JP2003190333A - 溶液に配合したポリマー複合材料を含んだゴルフボール及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】溶液に配合したポリマー複合材料を含んだゴル
フボール及びその製造方法を提供する。 【解決手段】異なる微構造を有した少なくとも２つのポ
リマーを好適に含んだポリマー複合材料から形成した部
分または層を有したゴルフボール１０。特に、斯かるボ
ールは、少なくとも約５０パーセントのトランス−異性
体ポリブタジエンを有したポリブタジエンと配合した少
なくとも約８０パーセントのシス−異性体ポリブタブタ
ジエンを有したポリブタジエンを含むことができる。斯
かるゴルフボールを作製する方法に就いても言及する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】関連出願の相互参照 本発明は、２０００年１２月２１日に出願され、現在係
属中である出願番号第０９／７４１，０５３号の一部継
続出願である。先願は、該先願を明確に言及することに
よりその全体を援用するものである。

【０００２】発明の分野 本発明は、その一部または層を異なる微構造を備えた少
なくとも２つのポリマーを含むのが好適であるポリマー
複合材料から形成したゴルフボールに関する。特に、斯
かるゴルフボールは、ポリブタジエンを含むことがで
き、斯かるポリブタジエンは、少なくとも約８０パーセ
ントのシス−異性体ポリブタジエンと少なくとも約５０
パーセントのトランス−異性体ポリブタジエンを有した
ポリブタジエンとを配合したものである。また、斯かる
ゴルフボールの製造方法にも関する。

【０００３】

【従来の技術】多層ゴルフボールは、コアとカバーとを
含み、前記コアは、固体材料から成る一以上の層または
流体を囲繞した固体材料から成る一以上の層を含むこと
が可能である。任意に、弾性巻き糸を使用してセンター
を囲繞した層を形成して、一定のプレー特性を提供する
ようにすることも可能である。斯かるボールは、「糸巻
き」ボールとして公知である。本明細書で述べる多層ゴ
ルフボールは、コアとカバーとを含む。「コア」または
「ボールコア」なる用語は、本明細書で使用される場
合、一以上の層を有したセンター及び一以上の層から成
る中間層を含む。「センター」または「ボールセンタ
ー」なる用語は、本明細書で使用される場合、中間層及
びカバーが周囲に配置された固体及び／または流体塊を
含む。中間層は、センター及びカバーの間に、典型的に
は同心状に配置され、カバーが斯かるボールの最外部と
なる。

【０００４】様々なゴルフボール配合物が公知であると
共に、様々な製造方法において使用される。これらの配
合物及び方法では、一貫してコアが対称となるボールを
製造できない傾向にあることが残念なことである。例え
ば、米国特許第６，０５６，８４２号での議論を見てみ
ると、そこでは、従来の方法で形成されたゴルフボール
にて生じる不良心合わせが例示されている。多層ボール
の生産は、斯かるボールの製造中に心ずれとなってしま
うセンター部分により悩まされてきた。心のずれたゴル
フボールは、多くのプレーヤー、特に、対称であるボー
ルを使用すればボールコントロールが相当にできるプレ
ーヤーには、障害となる。この対称性の欠如は、少なく
とも部分的には、多層ゴルフボールの形成に従来使用さ
れて来た材料及び方法にあると信じられている。４０パ
ーセントを超えるシス−１，４−ポリブタジエン異性体
を含んでいるのが典型的である配合物は、しばしば、ゴ
ルフボールコアまたはその一部の形成に使用される。残
念なのは、多くのシス−ポリブタジエン材料は、架橋前
はかなり柔らかく、上記に述べた心ずれの問題を起こす
ことになる。多数の参考文献が様々なシス−ポリブタジ
エン材料を開示しており、下記に説明する。

【０００５】米国特許第３，８９６，１０２号、第３，
９２６，９３３号、第４，０２０，００７号及び第４，
０２０，００８号では、１，３−ブタジエン成分と、ト
ランス−ポリブタジエンを作製する方法及び触媒が開示
されると共に、トランス−ポリブタジエンの含有量を増
大するとより樹脂性を増し、且つ、より弾性的で、靭性
があり、結晶質の熱可塑性固体が製造されることが開示
される。前記米国特許第３，９２６，９３３号及び第
４，０２０，００８号の特許では、更に、トランス−ポ
リブタジエンがオゾンの攻撃及びその他の化学薬剤に対
する耐性を有すると共に、インシュレーション、バッテ
リーケース及びゴルフボールカバーに典型的に使用され
ることが開示される。

【０００６】米国特許第４，０２０，１１５号では、ビ
ニル含有率が１２パーセント以下と低く且つ約７０乃至
８１パーセントがトランス−ポリブタジエン構造である
ブタジエン構成単位を含んだスチレン及び／またはイソ
プレンを備えたブタジエンのホモポリマー及びランダム
コポリマーの作製が開示される。これらのポリマーは、
分子量の分布が広く且つタイヤの製造に望ましい粘着性
及び生強度を有していることが開示される。また、様々
なトランス−ポリブタジエン及びビニル−ポリブタジエ
ン材料がそれらの作製に使用される触媒と共に開示され
る。

【０００７】米国特許第４，９１９，４３４号では、ツ
ーピースゴルフボールが開示され、該ツーピースゴルフ
ボールは、シス−１，４−ポリブタジエン異性体が４０
パーセントを超える中実コアとカバーを有しており、前
記カバーは、厚さが０．１乃至２ミリの内側層及び０．
１乃至１．５ミリの外側層を有する。内側層は、イオノ
マー、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラスト
マー、熱可塑性ウレタンエラストマー、プロピレン−ブ
タジエンコポリマー、１，２−ポリブタジエン、ポリブ
テン−１及びスチレン−ブタジエンブロックコポリマー
等の熱可塑性樹脂であり、これらの樹脂は、独立して成
るかまたは組み合わされる。

【０００８】米国特許第４，９２９，６７８号では、ゴ
ルフボール用のゴム配合物が開示され、斯かるゴム配合
物は、重量で少なくとも４０パーセントのポリブタジエ
ンゴムであって、ムーニ−粘度が４５乃至９０で、シス
−ボンド含有率が少なくとも８０パーセントのポリブタ
ジエンゴム、ヘテロ架橋剤、及びペルオキシドを含む。
これらのポリマーの分散性は、４.０乃至８．０であ
り、斯かる分散性は、重量平均分子量と数平均分子量と
の比である。

【０００９】米国特許第４，９３１，３７６号では、別
の共役ジエンを備えたブタジエンポリマー及びコポリマ
ーとその製造方法が開示され、前記共役ジエンは、重量
で少なくとも８０パーセントのブタジエンを有し、トラ
ンス−ポリブタジエン結合が６０乃至９８パーセントで
あり、分子量分布が１．１乃至４．０であり、溶融温度
が４０℃乃至１３０℃であり、且つ、沸騰したシクロヘ
キサンでの不溶物の含有率が１％以下である。重量平均
分子量が３０，０００乃至３００，０００で、トランス
−ポリブタジエン含有率が約３０パーセント超えるのが
好適である。開示によれば、斯かる材料は、ゴルフボー
ルカバー、添え木または石膏材料等に使用される。

【００１０】米国特許第４，９５５，６１３号では、二
種類のポリブタジエンから形成されるゴルフボール及び
斯かるポリブタジエンを作製するのに使用する触媒が開
示され、前記ポリブタジエンの各々のムーニ−粘度は、
約５０未満であり、シス−ポリブタジエン異性体含有率
は、約４０パーセントを超え、約９０パーセントを超え
るのが好適である。

【００１１】米国特許第４，９７１，３２９号では、ポ
リブタジエンの混合物から形成された中実ゴルフボール
が開示され、前記混合物は、約９９．５乃至９５重量パ
ーセントのシス−１，４ポリブタジエンと約０．５乃至
５重量パーセントのビニル−１，２ポリブタジエンとの
混合物である。前記シス−ポリブタジエンは、重量で約
８０パーセント乃至１００パーセントのシス含有率が約
９５パーセントのシス−ポリブタジエンからシス含有率
が約９８パーセントの約０重量パーセント乃至２０重量
パーセントのシス−ポリブタジエンを配合することで作
製される。

【００１２】米国特許第５，５５３，８５２号では、セ
ンターコア、中間層及びカバーを有したスリーピース固
体ゴルフボールが開示される。前記センターコアは、高
反発を得るために９０パーセントを超えるシス−ポリブ
タジエン異性体を含んだ１，４−ポリブタジエン、ヘテ
ロ架橋剤（単一または複数の）及びその他の添加剤で作
製される。高シス含有率を有したポリブタジエンが好適
であるとして留意される。

【００１３】米国特許第５，８３３，５５３号では、コ
ア配合物が開示され、斯かるコア配合物は、ポリブタジ
エン、天然ゴム、メタローセン触媒ポリオレフィン、ポ
リウレタン及びその他の熱可塑性または熱硬化性エラス
トマー及び分子量が５０，０００乃至５００，０００で
あって、１００，０００乃至５００，０００であるのが
好適な分子量範囲を有したそれらの混合物を含む。

【００１４】米国特許第５，８６１，４６５号では、糸
巻きゴルフボール用の糸状ゴムが開示され、該糸状ゴム
は、ゴム配合物を加硫して得たゴム成分を有しており、
該ゴム配合物は、天然ゴム、合成高シス−ポリイソプレ
ンゴム、及び少なくとも１つの特定したジアリールジス
ルフィド、加硫剤及び酸化防止剤との混合物から選択し
たゴムを含む。

【００１５】米国特許第６，０１８，００７号では、ト
ランス−ポリブタジエン並びにその他のポリマー及びコ
ポリマーの作製が開示され、前記その他のポリマー及び
コポリマーは、改良した触媒システムを備えた共役ジエ
ンモノマー寄与構成単位におけるトランス構造を有す
る。結果として生じるポリマーは、高トランス含有のも
のを除いてゴム状であり、公知の方法により加硫するこ
とが可能であり、タイヤ、一般的なゴム製品及びプラス
チック材料に使用することが可能である。

【００１６】米国特許第６，１３０，２９５号では、ツ
ーピースゴルフボールが開示され、該ツーピースゴルフ
ボールは、未加硫カバーを有し、該未加硫カバーは、イ
オノマー及びポリブタジエンの混合物を含み、該混合物
のトランス−異性体含有率は、少なくとも６０パーセン
トである。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】近年まで多くの従来の
ゴルフボールに見られた心ずれ問題や製造における一貫
性の欠如といった製造に関する重要な部分に就いては殆
ど注目されてこなかったが、斯かる心ずれ問題や製造に
おける一貫性の欠如は少なくすることが望ましい。一部
では、架橋前では取り扱いが難しい多くの材料がある。
コア、特に中間層やシェルに典型的に使用されるポリマ
ーは、その早期または初期の形状に該ポリマーを戻そう
とする記憶を有する傾向にあり、それ故、急速圧縮成型
をしてシェルが形成されると直ぐにポリマーを架橋する
ことが必要となる。

【００１８】異なる微構造を有したある種のポリマー材
料、例えば、ポリブタジエンとポリイソプレンとを配合
しようとする時には従来の技術では多大な困難があった
と理解している。従って、従来のゴルフボール用材料を
使用する時に現われる前記の問題点を低減または排除す
るゴルフボールの製造に使用される改良した配合物及び
斯かる配合物の製造方法を見つけることが望まれてい
る。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも１
つのポリブタジエンから成るポリマー複合材料を含んだ
ゴルフボールに関する。第1の実施例では、斯かるポリ
マー配合材料は、少なくとも２つのポリマー、例えば、
ポリブタジエン及びポリイソプレンから形成される。第
２の実施例では、ポリマー複合材料は、少なくとも1つ
のポリブタジエン及び複数のナノ粒子（ｎａｎｏｐａｒ
ｔｉｃｌｅｓ）を含んだ材料から形成される。一実施例
では、斯かるポリマー複合材料のポリブタジエン中にお
けるビニル−異性体含有率は、少なくとも約５パーセン
ト未満である。好適な実施例では、ポリマー複合材料の
ポリブタジエン中におけるビニル−異性体含有率は、約
３パーセント未満である。別の実施例では、ポリマー複
合材料のポリブタジエン中におけるトランス−異性体含
有率は、少なくとも約２０パーセントである。一好適な
実施例では、ポリマー複合材料の分子量は少なくとも約
２００，０００であり、ポリ分散性は、約３未満であ
る。高弾性を達成するには、一実施例では、ポリマー複
合材料中の各ポリマー材料の分子量が少なくとも約２０
０，０００であり、且つ、ポリ分散性が、約３未満であ
るのが好適である。しかしながら、加工性の改善が重要
となる実施例では、各ポリマー材料が異なる分子量を有
するのが好適である。斯かる好適な実施例では、分子量
差は、少なくとも約１００，０００である。

【００２０】

【発明の実施の形態】好適な実施例では、斯かるポリマ
ー複合材料は、複数のナノ粒子を含み、該複数のナノ粒
子の平均粒度は、約５０００ｎｍ未満である。ナノ粒子
は、密度、即ち、ＣＯＲ及び混合時間を調整を可能とす
ることから、一以上の層のボールを形成するのに使用す
る材料の弾性率を変更する一つの可能な方法である。好
適な実施例では、ポリマー複合材料は、ナノ粒子及び結
合剤を含む。好適な結合剤は、シラン、チタネート及び
スルフィドを含む。一実施例では、ナノ粒子は、シリカ
を含む。

【００２１】別の実施例では、ゴルフボールは、少なく
とも２つの層を含み、且つ、ポリマー複合材料は、前記
２つの層の少なくとも１つの層内に配置される。別の実
施例では、ポリマー複合材料は、ゴルフボールのコア内
に配置される。更に、別の実施例では、ポリマー複合材
料は、ゴルフボールのカバー層内に配置される。ポリマ
ー複合材料は、また、前記の実施例に替えて、または、
追加して、ゴルフボールの一つの層を形成するエラスト
マースレッド内に配置することができる。

【００２２】一実施例では、前記ポリマー複合材料は、
少なくとも一つのポリイソプレンポリマーから成る。好
適な実施例では、前記少なくとも一つのポリイソプレン
ポリマーのトランス−異性体含有率は、少なくとも約１
０パーセントである。一つの好適な実施例は、ポリマー
複合材料を含み、該ポリマー複合材料は、少なくとも１
つのポリイソプレンポリマーと少なくとも一つのポリブ
タジエンポリマーとの配合物をゴルフボールの少なくと
も一部に含む。

【００２３】一実施例では、架橋ポリマー複合材料を含
んだコアの有効弾性率は、約１１０ＭＰａ（〜１６，０
００ｐｓｉ）未満である。代替の実施例では、架橋ポリ
マー複合材料を含んだコアの有効弾性率は、約５５ＭＰ
ａ（〜８，０００ｐｓｉ）未満である。別の実施例で
は、ポリマー複合材料を含んだコアの復元係数は、約
０．８より大きくなる。更に別の実施例では、ポリマー
複合材料を含んだ未架橋配合物の曲げ係数は、約３．５
ＭＰａより大きくなる。

【００２４】本発明は、また、上記のゴルフボールを作
製する方法であって、トランス−異性体含有率が少なく
とも約５０パーセントである第１のポリブタジエンセメ
ントと、シス−異性体含有率が少なくとも約９０パーセ
ントである第２のポリブタジエンセメントとを組合わせ
て第１の混合物を形成し、該第１の混合物から少なくと
も実質的に全ての溶媒を蒸発させてポリマー複合材料を
形成し、該ポリマー複合材料を少なくとも一つの架橋剤
と組合わせて第２の混合物を形成し、且つ、該第２の混
合物を前記ゴルフボールの少なくとも一部に形成するこ
とを特徴とするゴルフボールの形成方法に関する。

【００２５】一実施例では、前記形成する段階が、射出
成型を含む。一実施例では、前記第１のポリブタジエン
セメントが、十分な量のコバルト触媒中で重合化させ
て、該ポリブタジエンのトランス−異性体含有率を増大
する。別の好適な実施例では、前記ポリブタジエンセメ
ントの少なくとも一方が、十分な量のニッケルまたはネ
オジム触媒中で重合化させて、該一方のセメントの分子
量を増大させる。

【００２６】本発明は、また、少なくとも９０パーセン
トのシス−異性体を有した第１のポリブタジエン、少な
くとも７０パーセントのトランス−異性体を有した第２
のポリブタジエン及び複数のナノ粒子を含んだポリマー
複合材料を含んだゴルフボールにおいて、前記ポリマー
複合材料が、ビニル−異性体含有率が約５パーセント未
満のポリブタジエンを含むことを特徴とするゴルフボー
ルに関する。一実施例では、前記第２のポリブタジエン
のトランス−異性体含有率は、約５０パーセント未満で
ある。

【００２７】本発明は、また、未架橋ポリマー複合材料
の曲げ係数が約３．５ＭＰａより大きいゴルフボールに
関する。

【００２８】定義 一つ以上の数または数で表した範囲と関連して本明細書
で使用される場合には、「約」なる用語は、一範囲内の
全ての数を含んだ全ての斯かる数を表すものと理解す
る。

【００２９】本明細書で使用される場合、「アッチ圧
縮」及び「圧縮」なる用語は、アッチ圧縮ゲージ（Ａｔ
ｔｉ Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ Ｇａｕｇｅ）で測定し
た如き、校正したばねの撓みに対する物体または材料の
撓みとして定義される。前記アッチ圧縮ゲージは、ニュ
ージャージー州ユニオン市のアッチエンジニアリング社
（Ａｔｔｉ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏｒｐ． ｏ
ｆ Ｕｎｉｏｎ Ｃｉｔｙ，ＮＪ）から市販されてい
る。典型的には、アッチ圧縮を使用してゴルフボールの
圧縮を測定する。圧縮値は、測定中の物品の直径により
決定される。アッチゲージを使用して直径が４．２６７
２ｃｍ（１．６８０インチ）未満のコアを測定する場合
には、金属またはその他の適当なシムを使用して、該シ
ムを測定物体と組合わせて径を４．２６７２ｃｍ（１．
６８０インチ）にするようにする。

【００３０】本明細書で使用される場合には、別段記載
のない場合には、シス−異性体ポリブタジエンのパーセ
ント、または、シス−ポリブタジエンのパーセントは、
ポリブタジエン異性体全数と比較したシス−異性体の量
を反映したものである。割合は、１００倍してパーセン
トを得る。トランス−異性体ポリブタジエンのパーセン
ト、または、トランス−ポリブタジエンのパーセント
は、配合物中のポリブタジエン異性体全数と比較したト
ランス−異性体の量を反映したものであり、斯かる数
は、１００倍して百分率を決定する。ビニル−異性体の
パーセントも同様に定義する。

【００３１】本明細書で使用される場合、「セメント」
なる用語は、溶解したポリマーを表し、例えば、ヘキサ
ン、トルエン、またはＴＨＦ等の溶媒中におけるポリマ
ーを表す。従って、「セメント配合物」は、少なくとも
２つの溶解したセメントを表す。

【００３２】本明細書で使用される場合、ゴルフボール
の「反発係数」なる用語は、ボールを大きな堅牢な板に
向けて発射した時の復路速度に対する弾性反発速度の比
として定義する。復路速度は、１２５ｆｔ／秒である。

【００３３】本明細書で使用される場合、「流体」なる
用語は、液体、ペースト、ゲル、気体（空気等の）また
は、それらの任意の組合わせを含む。

【００３４】本明細書で使用される場合、「中間層」な
る用語は、ゴルフボールコアの任意に設ける部分を表
し、該中間層は、存在するときには、センターの周りに
配置されると共に、その周りには、カバーが配置され、
任意で、一つ以上の層がそれらの間に配置されることが
ある。ゴルフボールの中間層部は、一つ以上の層を含む
ことが可能であり、それらの各々は、２つの「半シェ
ル」、「プレップ」、「プレフォーム」等をセンターの
周りに組み付けて、典型的には、その後に圧縮成型をし
て球体シェルを形成する。中間層は、また、単段階射出
成型方法により形成する事が可能である。

【００３５】本明細書で使用される場合、「分子量」
（Ｍｗ）なる用語は、別段の記載がない場合には、絶対
重量平均分子量として定義する。

【００３６】本明細書で使用される場合、「ｐｈｒ」と
して公知の「部」なる用語は、ポリブタジエン等の全ポ
リマー１００重量部に対する混合物中に存在する特定の
成分の重量部数として定義する。数学的には、ある成分
の重量をポリマーの総重量で割って１００倍したものと
して表すことができる。

【００３７】本明細書で使用される場合、「ポリ分散性
（ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ）」なる用語は、Ｍｗ
／Ｍｎであり、但し、Ｍｎ（数平均分子量）＝総重量
（ダルトン）／分子数である。

【００３８】本明細書で使用される場合、「ポリマー複
合材料」なる用語は、実質的に溶媒の全てを除去した少
なくとも２つのセメントの配合物または複数のナノ粒子
と配合した単一のセメントを表す。

【００３９】本明細書で使用される場合、「ショアＤ硬
度」は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０−００により決定され
る。

【００４０】本明細書で使用される場合、「曲げ係数」
は、カバー材料の試験片を作製後約２週間を経てＡＳＴ
Ｍ Ｄ６２７２−９８の手順Ｂにより測定する。未架橋
コア材料に関しては、この手順Ｂの変更は不要である。

【００４１】本明細書で使用される場合、溶媒の「実質
的に全部」とは、残存溶剤がポリマー配合材料の特性に
殆ど影響を及ぼさない程度の量を意味する。一実施例で
は、実質的に全部とは、溶剤の少なくとも約９０パーセ
ント、好適には、溶剤の少なくとも９９パーセントが除
去された状態を表す。

【００４２】

【実施例】ゴルフボールコアの一つ以上の層用、好適に
は、センターの周りに配置される少なくとも一つの中間
層に含有する新たな配合物及び斯かるゴルフボールコア
の製造方法を考案した。本発明によれば、本発明により
作製されるゴルフボールにおけるコアの対称成形が効果
的に改善される。例えば、中間層の作製に使用すること
ができる未架橋シェルの射出成形を容易にできると共
に、自動組立てを可能にする配合物が提案され、何れ
も、製造コストを大幅に低減すると共に、最終ゴルフボ
ールの精度及び一貫性が改善される。

【００４３】ポリブタジエン等の弾性ポリマー成分は、
変形された成分を初期または以前の形状に強制的に戻そ
うとする「記憶」を有するのが典型的である。ある種類
のポリブタジエンを使用すれば、形成中のゴルフボール
コア部に補強を施すことができ、配合物が、従来のポリ
マーが早期または初期の位置に弛緩する時に共通して起
きる、その後の工程において心ずれしたボールを形成す
る結果になる問題点を禁止または排除するようにするこ
とができることが判明した。本発明によれば、本明細書
で議論する如き効果的なポリブタジエンで材料を作製し
て、中間層を形成するのに使用する未架橋材料にジオメ
トリ上の安定性を付与する一助となし、少なくとも部分
的に、センターの周りに中間層を組み付ける際に、該中
間層の移動を禁止するようする。

【００４４】特に、本発明によれば、ゴルフボールの製
造を容易にするポリマー複合材料配合物が提供される。
このポリマー複合材料は、異なる微構造を有した少なく
とも２つのポリマーを含む。一つの好適な実施例では、
第１のポリマーは、シス−異性体含有率が少なくとも約
８０パーセント、好適には、約９０パーセントを超える
ポリブタジエンを含み、且つ、第２のポリマーは、トラ
ンス−異性体含有率が少なくとも約７０パーセント、好
適には、約８０パーセントを超えるポリブタジエンを含
む。一実施例では、前記トランス−異性体含有率は、少
なくとも約９０パーセントである。ポリマー複合材料
は、全体としては、約５パーセント、好適には約３パー
セント未満のビニル−異性体含有率を有するのが好適で
ある。一つの好適な実施例では、ポリマー複合材料のビ
ニル−異性体含有率は、約１パーセント未満である。別
の好適な実施例では、ポリマー複合材料は、少なくとも
一つのポリブタジエンと、少なくとも一つのポリイソプ
レンとを含む。

【００４５】ポリマー複合材料は、前記少なくとも２つ
のポリマーを溶液混合して設けるのが効果的であり、該
少なくとも２つのポリマーの各々は、異なる重合化方法
を使用して別途に重合化を行うことが可能である。溶液
ブレンド及び結果として生じるポリマー複合材料は、ま
た、一つ以上の強化剤を含むことができる。強化剤は、
ナノ粒子等の無機粒子を含むのが好適である。特に、好
適なナノ粒子は、シリカベースまたはカーボンベースの
粒子を含む。一実施例では、シリカベースのナノ粒子の
方がより好適である。斯かる任意であるが、含んだ方が
好適なナノ粒子を含むことで、微細パイピング及びろ過
工程を容易に通過することができる一方で、ポリマーブ
レンドの粘度への影響は実質的に排除することができ
る。更に、ナノ粒子の量を増大すれば、弾性を増大する
のに必要な架橋剤の量を相応に低減できる効果がある。

【００４６】典型的なナノ粒子の平均粒度は、約０．０
１ｎｍ乃至５０００ｎｍであり、好適には約０．５ｎｍ
乃至１００ｎｍである。一つの好適な実施例では、ナノ
粒子の平均粒度は、約１ｎｍ乃至５０ｎｍである。ナノ
粒子は、ポリマー複合材料に含有されるポリマー全般に
分散されるのが典型的であり、実質的に均一に分散され
るのが好適である。一つの好適な実施例では、ナノ粒子
は、ポリマー複合材料の全般に亘り均一に分散される。
当業者に利用可能な任意のタイプのナノ粒子を本発明に
含めることができるが、ナノ粒子は、シリカ、ＺｎＯま
たは双方を含むのが好適である。ナノ粒子のポリマー複
合材料中における含有量は、重量で最高約４０パーセン
トである。一つの実施例では、ナノ粒子の複合材料中に
おける含有量は、重量で約０．１乃至２０パーセントで
ある。別の実施例では、ナノ粒子の含有量は、重量で約
０．０１乃至１パーセントである。結合剤をポリマー複
合材料に添加してポリマーと粒子間の結合を容易にする
ことが可能である。好適な結合剤は、シラン、チタネー
ト及びスルフィドまたはそれらの組合わせを含む。

【００４７】理論に縛られなけらば、広範な種類の触媒
を利用して溶解したポリブタジエンポリマーの重合化を
行い、本発明による代替の微構造を生成することができ
る。前記広範な種類の触媒は、ネオジムベース、コバル
トベース、リチウムベース、チタンベース、バリウムベ
ース、または、ニッケルベースの配合物、または、それ
らの組合わせを含み、一定のその他の触媒、溶媒及び改
質剤と一緒に使用される。充分な量の触媒を使用して溶
解した斯かるポリマーの重合化を容易にする。

【００４８】例えば、コバルト触媒を使用して、トラン
ス−異性体含有率が約７５パーセントを超えると共に、
妥当に枝分かれしたポリブタジエンポリマーを生成する
ことができる一方で、ニッケル触媒では、シス−異性体
含有率が約９６パーセントを超える高度にリニアなポリ
ブタジエンポリマーを生成することが可能である。一つ
の実施例では、少なくとも一つの触媒を使用して、溶解
した各ポリマーの重合化ができる。例えば、ニッケルベ
ースの触媒を使用して、本発明による第１のポリマーセ
メントを形成し、コバルトベースの触媒を使用して本発
明による第２のポリマーセメントを形成することができ
る。２つのポリマーは、重合化後に依然として溶解した
状態で本発明により結合してセメントブレンドを形成す
る事が可能である。次いで、斯かるブレンドから溶媒を
除去することができる。溶媒を完全に除去する必要は無
く、これは、少量の溶媒が残存していても、その後の蒸
発または事後の工程で除去することができるからであ
る。ニッケル重合されたポリブタジエンでの弾性は高い
が、コバルト重合されたポリブタジエンだけでも妥当な
弾性を持つことが可能であり、且つ、室温での結晶度も
かなり高いものとなり、ポリマーも堅牢になる。組合わ
せれば、ゴルフボールの一つ以上の部分を形成するのに
使用する高度に有益な材料を提供することができる。反
対に、多量のシス−異性体ポリブタジエンと大量のトラ
ンス−異性体ポリブタジエンとを従来通りに配合する
と、斯かるポリブタジエンを事前に加熱して内部混合前
に結晶ドメインを溶融する必要がある。従来の配合技術
では、ドメインが分離すると共に比較的大きくなった分
離ポリマーが形成される。

【００４９】別の実施例では、ポリマーを含んだセメン
トを複数のナノ粒子と結合させて本発明によるポリマー
複合材料を形成する事が出来る。斯かるナノ粒子は、セ
メントに添加されるのが好適であり、次いで、少なくと
も溶媒の実質的に全部をセメントから除去してポリマー
及び複数のナノ粒子から成るポリマー複合材料を形成す
る。本発明の一つの実施例では、単一のポリブタジエン
と複数のナノ粒子でポリマー複合材料を形成する。その
他の実施例では、ポリマーを追加して添加するが、斯か
る添加ポリマーは、ポリブタジエン、ポリイソプレン、
ナノ粒子、結合剤またはそれらの組合わせから成る複合
材料を含む。

【００５０】溶解した状態のポリマーを結合すれば、少
なくとも２つのポリマーの混合を効果的に容易にすると
共に、改善して、従来の混合または重合化技術を使用し
ては得ることの出来ない特性を提供することができる。
上記のニッケル及びコバルトポリブタジエン材料を内部
ミキサー、ロールミル、または二軸スクリュー押出機等
の従来のゴム加工技術により結合することは困難なこと
であり、ポリマー状況が異なる結果不良となる。溶解し
たポリマー複合材料の形成は、堅牢であるが、室温で形
成可能であり、ゴルフボールに使用した時に高度な弾性
を提供するポリマーを形成する。斯かる形成性により多
層ゴルフボールの作製を容易にする半球シェル等のシェ
ルの形成を可能にする。

【００５１】別の実施例では、本発明のポリマー複合材
料により、ゴルフボール製造に直接使用されるポリブタ
ジエンまたはその他の配合ポリマー複合材料の「ベー
ル」を提供することができる。ポリブタジエン等の一定
のポリマー材料は、しばしば、「ベール」の形態で供給
され、これらは、従来、その他の材料と配合する必要が
ある。本発明によれば、少なくとも２つのポリマー材料
を含んだポリマー複合材料は、効果的に、ベールの形態
の複合材料に形成する事が出来る。これにより、別個の
ベールの形態にした材料を提供して結合する必要が無く
なり、高トランス−異性体を含有したポリブタジエンゴ
ムとポリイソプレンまたはポリブタジエンとの混合を従
来通りに行う時に容易にすることができ、または、斯か
る混合を従来通りに行う時に発生する困難を排除するこ
とができる。一つの好適な実施例では、トランス−異性
体含有率が少なくとも約２０パーセントで、ビニル−異
性体ポリブタジエン含有率が約５パーセント未満のポリ
マー複合材料のベールを提供することができる。斯かる
配合ベールは、ゴルフボールに配合形成された時に低弾
性率で高弾性を有した所望のコールドフロー属性を有
し、未架橋状態で堅牢且つ形成が可能であり、且つ、斯
かるポリマー複合材料のゴルフボールの一部への組み込
みを容易にするのが典型的である。また、斯かる配合ポ
リマー複合材料は、加工が少なく、特に、センターを囲
繞するゴルフボールの中間層を形成するのに使用する時
には、ポリブタジエン及びトランス−ポリイソプレンの
比較配合物より高い弾性（ＣＯＲにより測定して）があ
る。更に、任意であるが含んだ方が好適であるナノ粒子
を含むと、架橋に必要な架橋剤の量を低減することがで
きるし、または、斯かる架橋剤の使用を排除することが
できる。

【００５２】ポリマー複合材料を熱可塑性／熱硬化性配
合物等の配合材料が必要とされる用途に使用することが
できる。例としては、タイヤ、ホース等がある。本発明
のポリマー複合材料の好適な用途は、ゴルフボール層の
少なくとも一部を形成するの使用することである。パイ
プや混合タンク等の容易に入手可能な装置は、従来のゴ
ム加工装置を本発明のよるポリマー複合材料を加工でき
る装置に転換するのに必要である。従って、本発明によ
れば、ゴルフボールに使用する広範な材料を追加のコス
トを最小にして作製するのが効果的に可能となり、従来
の配合技術を使用する必要がある場合には追加のコスト
が発生する。更に、複合材料ポリマーは、ゴム射出成形
装置にて容易に加工される。例えば、堅牢な複合材料ポ
リマーは、「テープ」に形成して従来の射出成型機に供
給するのに使用できる。「テープ」の形状のプリフォー
ムは、例えば、本発明により形成されるポリマー複合材
料のベールを従来の押出し技術を使用して生産すること
ができる。室温で剛性を有するのが好適である複合材料
ポリマーは、粘度が低く、生強度が高い「テープ」を製
造することができ、斯かる低粘度及び高生強度は、射出
成形プレフォームには非常に望ましい特徴である。一つ
の実施例では、剛性とは、未架橋ポリマー複合材料の曲
げ係数を表し、少なくとも約３．５ＭＰａである。

【００５３】本発明により作製されるボールのコアは、
単層とすることのみが可能であるが、コアは、センター
及び該センターの周りに配置された少なくとも１つの中
間層を含むのが好適である。斯かるボールのコア及びセ
ンターは、球状であるのが好適であり、中実または流体
で充填されてあっても良く、コアが多層から成る場合に
は、センターの径は、概ね約１．２７ｃｍ乃至３．８１
ｃｍ（約０．５インチ乃至１．５インチ）であり、好適
には、約２．０３２ｃｍ乃至３．３０２ｃｍ（約０．８
インチ乃至１．３インチ）であり、より好適には、２．
５４ｃｍ乃至３．０４８ｃｍ（約１乃至１．２インチ）
である。引っ張った弾性スレットまたはストリップを、
中間層を追加する前後にセンターの周りに巻きつけるこ
とが予測できる。

【００５４】中間層の厚さは、約０.２５４乃至１．５
２４ｃｍ（約０．１乃至０．６インチ）であり、一実施
例では、約０．３８１乃至０．８８９ｃｍ（約０．１５
乃至０．３５インチ）であり、約０．５０８乃至０．７
６２ｃｍ（約０．２乃至０．３インチ）であるのがより
好適であり、中間層は、勿論、一つ以上の中間層を含
む。センター及び、所望であれば、中間層を含んだコア
全体の径は、約３．１７５乃至４．１９１ｃｍ（約１．
２５乃至１．６５インチ）であり、約３．５０５２乃至
４．０６４ｃｍ（１．３８乃至１．６インチ）であるの
が好適であり、中間層はセンターを囲繞することから、
コア径は中間層の厚さの二倍となる。特定のセンターに
対応する中間層の径及び該中間層及びセンターの周りに
形成されたカバーの径は、センターの径に応じて調整し
て、カバーを取り付けた状態でＵＳＧＡが規定する最小
全径を備えた本発明により形成されたゴルフボールが提
供される。含まれる場合には、中間層は、センター上に
成型された時にコアを成型するのに十分な厚さにされ
る。最小中間層厚は、当業者により容易に決定され、且
つ、センター厚、カバー及びその他の中間層の存在のみ
ならず中間層を形成するのに使用する特定の材料により
決定することが可能である。本発明による好適なボール
センターサイズの一例は、径が２．７４３２ｃｍ（１．
０８インチ）のセンターと厚さが０．６３５ｃｍ（０．
２５インチ）の中間層で径が４．０１３２ｃｍ（１．５
８インチ）のコアを提供する。次いで、厚さが０．１２
７ｃｍ（０．０５インチ）のカバーを組み付けて径が
４．２６７２ｃｍ（１．６８インチ）のゴルフボールを
提供する。規制異性体ポリブタジエンを含んだゴルフボ
ールのサイズは、約３．８１乃至４．５７２ｃｍ（約
１．５乃至１．８インチ）、好適には、約４．０６４乃
至４．５７２ｃｍ（約１．６乃至１．８インチ）、より
好適には約４．１６５６乃至４．４１９６ｃｍ（約１．
６４乃至１．７４インチ）の範囲にあるのが典型的であ
る。ゴルフボールは、ＵＳＧＡのゴルフ規則に適合する
のが最も好適である。

【００５５】ゴルフボール配合物中のポリマー鎖端の総
数を最小限すれば、弾性が増大する傾向にあると考えら
れる。しかしながら、分子量が増大するに連れて、混合
特性は、ポリマー粘度が高くなることから悪影響を受け
る。鎖端を削減する一つの方法は、分子量平均を増大さ
せ且つポリ分散性を低くすることにより達成される。従
って、架橋前にあっては、本発明のポリブタジエン成分
の典型的なポリ分散性は、約４以下であり、好適には約
３以下であり、より好適には約２．５以下である。１つ
の好適な実施例では、ポリ分散性は、約１．５以下であ
る。

【００５６】本発明のポリブタジエン成分は、高分子量
を有するのが典型的であり、少なくとも約１００，００
０であり、好適には約２００，０００乃至１，０００，
０００であるとされる。一つの実施例では、分子量は約
２３０，０００乃至７５０，０００であり、別の実施例
では、約２７５，０００乃至７００，０００の範囲にあ
る。ビニル含有率が約１０パーセントを超える実施例で
は、分子量が約２００，０００を超えるのが好適であ
る。

【００５７】分子量の測定は下記の如く行う。約２０ｍ
ｇのポリマーを１０ｍＬのＴＨＦに溶かす。これには、
ポリマーの分子量及び分布にもよるが、室温で２、３日
を要する。１リットルのＴＨＦをろ過すると共に、ＨＰ
ＬＣ容器に設置する前に脱泡する。ビスコゲル（Ｖｉｓ
ｃｏｇｅｌ）コラムを通したＨＰＬＣの流量を１ｍＬ／
分に設定する。この内径が７．８ｍｍで長さが３００ｍ
ｍのシェッドのない混合ベッドを備えたコラムモデルＧ
ＭＨ_ＨＲ−Ｈは、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔ
ｏｎ、ＴＸ）のビスコテック社（Ｖｉｓｃｏｔｅｋ Ｃ
ｏｒｐ．）から市販されている。試料分析を開始前少な
くとも１時間または安定した検出器ベースラインが得ら
れるまでＴＨＦの流量を１ｍＬ／分に設定する。このコ
ラム及び検出器の掃気の間Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＴＤＡモ
デル３００トリプル検出器の内部温度を４０℃に設定す
る。この検出器もまた、ビスコテック社から市販されて
いる。３つの検出器（即ち、屈折率、差圧及び光分散）
及びコラムを熱平衡状態にすると共に、検出器を掃気し
てゼロ調整して本装置の指示書に従った校正を装置に対
して行う。

【００５８】次いで、１００μリットルの試料溶液を装
置内へ注入すると共に、各試料の分子量をビスコテック
社のトリプル検出器ソフトを使用して算出することがで
きる。ポリブタジエン材料の分子量を測定する時には、
ｄｎ／ｄｃは、常に０．１３０を使用する。この装置及
びこれらの方法は、本明細書に記載すると共に特許請求
される分子量を提供するものであり、且つ、その他の装
置または方法は必ずしも本明細書で使用する数値と同等
の数値を提供するものではない点に留意したい。

【００５９】本発明のポリブタジエン成分は、当業者が
利用可能な任意の手段により生成することが可能であ
り、トランス含有率が少なくとも８０パーセントであ
り、分子量が高いポリブタジエンを結果的に生成する触
媒を使用して生成するのが好適である。本発明で使用す
るのに適当なポリブタジエンを作製する上で、従来技術
の通常の技術の一つを案内するための文献は広範なもの
があり、それらには、米国特許第３，８９６，１０２
号、３，９２６，９３３号、４，０２０，００７号、
４，０２０，００８号、４，０２０，１１５号、４，９
３１，３７６号及び６，０１８，００７号があり、各々
は、それらへの参照を明確に行うことにより本明細書に
援用されている。規制異性体ポリブタジエンを提供する
一つの好適な方法は、コバルト、バリウム、ニッケル、
ネオジム、リチウムまたはチタン、またはそれらの組合
わせを含んだ触媒を使用することである。

【００６０】本発明のポリマー複合材料または規制異性
体ポリブタジエンのレジリエンスの改善方法は、シス−
ポリブタジエン異性体の一部をトランス−異性体へ転化
して、一定の量のポリブタジエン、遊離基源及びシス−
ツー−トランス触媒の転化反応から材料を形成すること
であり、前記触媒は、少なくとも一つの有機硫黄化合
物、無機スルフィド成分、芳香族有機金属化合物、金属
有機硫黄化合物、元素硫黄、ポリマー硫黄または芳香族
有機化合物を含む。この転化反応は、十分な反応温度で
完遂されてポリブタジエン反応生成物を形成し、該生成
物は、米国特許第６，１６２，１３５号、１９９９年１
２月１６日に出願された特許出願番号０９／４６１，７
３６号、１９９９年１２月１０日に出願された特許出願
番号０９／４５８，６７６号または１９９９年１２月１
６日に出願された特許出願番号０９／４６１，４２１号
に開示される如く、転化反応前に存在したトランス−ポ
リブタジエンの量より多い一定量のトランス−ポリブタ
ジエンを含む。これらの参考文献の各々は、それらを明
確に参照することでその全体を本明細書に援用するもの
である。例えば、これらの様々なシス−ツー−トランス
触媒の用語の定義は、それらの援用した文献の一つ以上
に記載されている。

【００６１】前記のゴルフボールは、ポリマー複合材料
と広範な熱可塑性または熱硬化性材料の混合物を含ん
で、所望の処理または性能特性を達成するものである。
「ポリマー混合物」なる用語は、本明細書にて使用され
ると、溶媒除去または抽出後に機械的に混合したポリマ
ーであり、例えば、本発明のポリブタジエン成分と一つ
以上の弾性ポリマーとの混合物である。斯かる材料は、
従来のシス−ポリブタジエンポリマーまたはその他の弾
性または強化ポリマーを含むことができ、該強化ポリマ
ーは、本発明のポリブタジエン成分またはポリマー複合
材料と一緒に使用するのに適している。ボールコアを作
製する時には、斯かる材料は、典型的なシス含有率が約
４０パーセントを超える従来のシス−ポリブタジエン、
ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン
−ブタジエン−スチレンゴム、エチレンプロピレン−ジ
エンゴム（ＥＰＤＭ）、それらの混合物等を含むことが
できる。追加の弾性ポリマーは、好適にはポリイソプレ
ンまたは従来のポリブタジエンであり、より好適には従
来のポリブタジエンである。前記材料に含めるのに適当
な従来のシス−ポリブタジエンの一例は、ＣＡＲＩＦＬ
ＥＸ ＢＲ１２２０であり、コネチカット州ノーウォー
ク（Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ）のＨ．ＭＵＥＨＬＳＴＥＩ
Ｎ＆ＣＯ社から市販されている。任意で使用する弾性ポ
リマー成分の分子量平均は高く、少なくとも約５０，０
００乃至１，０００，０００であると定義され、好適に
は約１５０，０００から７５０，０００であり、より好
適には、約２００，０００から４００，０００である。
ＣＡＲＬＩＦＬＥＸ ＢＲ１２２０の分子量平均は、約
３７２，０００であると言われている。追加する適当な
ポリマー材料は、トランス−ポリイソプレン、ブロック
コポリマーエーテル／エステル、アクリル酸ポリオー
ル、ポリウレタン、ポリプロピレン、ポリエチレンコポ
リマー、エチレン−ビニルアセテートコポリマー、トラ
ンス−ポリシクロオクテナマー、トランス−ポリブタジ
エン及びそれらの混合物を含む。特に適当な強化ポリマ
ーは、デラウェア州ウイルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔ
ｏｎ，ＤＥ）のデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）社から市販さ
れているブロックコポリマーエーテル／エステルである
ＨＹＴＲＥＬ３０７８、日本国川崎市川崎区八高のアサ
ヒ化学（Ａｓａｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から市販さ
れている分子量が１７５，０００のトランス含有率が８
８パーセントのポリブタジエンのＦＵＲＥＮ８８、ＫＵ
ＲＲＡＲＹ社から市販されているトランス−ポリイソプ
レンであるＫＵＲＲＡＲＡＹ ＴＰ２５１、オハイオ州
アクロン（Ａｋｒｏｎ，ＯＨ）のＢａｙｅｒ−Ｒｕｂｂ
ｅｒ Ｄｉｖｉｓｉｏｎから市販されているエチレン−
ビニルアセテートコポリマーであるＬＥＶＡＰＲＥＮ
７００ＨＶ及びオハイオ州トールマッジ（Ｔａｌｌｍａ
ｄｇｅ，ＯＨ）のＨｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ Ｉｎｃ．
から市販されているトランス−ポリシクロオクテナマー
であるＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ８０１２を含む。その他の
適当な材料は、エチレンメタクリル酸ブチルアセテート
等のＶＬＭＩ、デュポンから市販されている樹脂である
ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）シリーズ、または、エクソン
（Ｅｘｘｏｎ）により市販されているＩＯＴＥＫ（登録
商標）シリーズ等のイオノマー、デュポンから市販され
ているＦＵＳＡＢＯＮＤ（登録商標）シリーズ（例え
ば、ＦＵＳＡＢＯＮＤ（登録商標）９２５）等のマレイ
ン酸無水物改質エチレン−ビニルアセテートコポリマ
ー、デュポンからＮＵＣＲＥＬ（登録商標）の商標名で
市販されているエチレンメタクリル酸／アクリル酸コポ
リマー（例えば、ＮＵＣＲＥＬ（登録商標）９６０）を
含む。上記の材料の一つ以上の任意の適当な組合わせを
本発明によるポリマー部分に含めることができる。

【００６２】総量で１００部となる前記材料の前記ポリ
マー部分は、本発明の規制異性体ポリブタジエンまたは
ポリマー複合材料を顕著に含むのが好適である。一つの
好適な実施例では、前記ポリマー部分は、約６０乃至１
００パーセントであり、より好適な実施例では、規制異
性体ポリブタジエンポリマーまたはポリマー複合材料の
含有率は約７０乃至１００パーセントである。本明細書
で使用される場合、「顕著」または「顕著に」とは、５
０パーセントを超える場合を意味する。

【００６３】未架橋ポリマー材料を使用して中間層を形
成する場合には、曲げ係数は、約３．５ＭＰａを超える
ものであり、好適には、約７ＭＰａを超える。本発明の
ポリブタジエン成分またはポリマー複合材料は、第１の
混合物が架橋されるまで所望の形状を維持するのに十分
な程度の剛性をシェルに与えるものである。

【００６４】適当な架橋剤は、未飽和脂肪酸またはモノ
カルボン酸の一つ以上の金属塩であって、亜鉛、カルシ
ウム、または、マグネシウムアクリル酸塩等を含む。好
適なアクリル酸は、アクリル酸亜鉛、ジアクリル酸亜
鉛、メタクリル酸亜鉛及びジメタクリル酸亜鉛（ＺＭＤ
Ａ）を含む。架橋剤は、ポリブタジエンポリマー及び任
意のその他のポリマーの様々な鎖を自身及び互いに架橋
するのに十分な量存在して、材料の剛性を高めるような
ものでなければならない。中間層用の望ましい弾性率
は、特定のタイプまたは量の架橋剤を選択して架橋の量
を調整することで得ることが可能である。このことは、
例えば、架橋剤のタイプ及び量を変更することで達成す
ることが可能であり、斯かる方法は、当業者には公知で
ある。架橋剤は、ポリマー１００部に対して約１乃至５
０部の量で添加するのが典型的であり、本発明のポリブ
タジエンまたはポリマー複合材料及び任意ではあるが含
めるのが好適な弾性または強化ポリマー成分から成る
「ポリマー」１００部に対して約５乃至３０部の量で添
加するのが好適であり、約１０乃至２５部の量で添加す
るのがより好適である。

【００６５】本発明の一つの効果は、ジアクリル酸亜鉛
等の架橋剤を従来のゴルフボール形成技術に比較して少
量使用してポリマー複合材料を作製する能力があること
である。理論に縛られることがなければ、ナノ粒子充填
剤を含めれば同程度の架橋を依然として達成しつつ架橋
剤の量を低減することができると考えられる。ゴルフボ
ールの密度及び材料を新たに変更することが可能とな
る。

【００６６】必要ではないが、遊離基開始剤を前記配合
物及び方法に含めるのが好適である。遊離基開始剤は、
任意の配合物または配合物の組合わせとすることが可能
であり、該配合物またはその組合わせは、十分な量で存
在して、架橋剤と、ポリブタジエン成分と、その他の任
意に存在するポリマーとの架橋反応の開始を容易にす
る。遊離基開始剤は、ペルオキシドであるのが好適であ
る。適当な遊離基開始剤は、ジ（２−ｔ−ブチル−ペル
オキシイソプロピル）ベンゼンペルオキシド、１，１−
ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブ
チルペルオキシド、２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキ
シ）−２，５−ジメチルヘキサン、ｎ−ブチル−４，４
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレートオンカルシ
ウムケイ酸塩、ラウロイルペルオキシド、ベンゾイルペ
ルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド等を含む。
遊離基開始剤は、最高１０部の量で存在するのが好適で
ある。一つの実施例では、該開始剤は、ポリマー１００
部に対して約０．００１乃至５部の量で存在し、一方別
の実施例では、遊離基開始剤は、ポリマー１００部に対
して約０．２乃至１部の量で存在する。

【００６７】本発明によるゴルフボールコアを形成する
のに使用する成分は、当業者に公知の任意のタイプの混
合により結合することが可能である。ポリマーシステム
は、例えば、ジクミルペルオキシドで結合することが可
能であり、該ジクミルペルオキシドは、遊離基開始剤と
して、約１７０℃で実質的に反応を開始する。適当なタ
イプの混合は、シングルパス及びマルチパス混合等を含
む。任意の架橋剤及びゴルフボールのセンターの特性を
変質するのに使用するその他の任意の添加剤は、任意の
タイプの混合により同様に結合することが可能である。
成分を順次添加していくシングルパス混合は、処理の効
率を上げると共にコストを低減する傾向があることか
ら、該シングルパス混合が好適である。適当な混合装置
は、当業者には十分に公知であり、斯かる装置は、バン
ベリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）ミキサーまたは２軸スクリュ
ー押出機を含むことが可能である。配合物成分を結合す
る従来の混合速度を使用するのが典型的である。混合速
度は、混合中のポリマーを破壊する傾向にあると共に、
特に、本発明のポリブタジエンまたは任意で添加するポ
リマー成分の分子量を低減して好ましくないので、あま
り高すぎないのが良い。したがって、混合速度は、高せ
ん断を排除できるぐらいに低速であるのが良く、高せん
断であると、ポリマーの高分子量であるのが望ましい部
分が喪失することに繋がる可能性がある。また、混合速
度があまりに高すぎると、高熱が発生して架橋が開始さ
れてしまう可能性があり望ましくない。適当な最大混合
温度は、遊離基開始剤のタイプ及び量により決定され
る。混合速度及び温度は、むやみに実験をせずとも当業
者には容易に決定できるものである。

【００６８】ゴルフ用具即ちゴルフボールの一つ以上の
層に添加する充填剤は、流動学的及び混合特性、比重
（即ち、密度改質充填剤）、弾性率、引裂き強さ、強化
等に影響を及ぼす処理助剤または配合物を含むのが典型
的である。密度調整充填剤を使用して慣性モーメントを
制御することが可能であり、従って、ボールの初期スピ
ン速度及びスピン減衰を制御することが可能である。充
填剤は、性質はポリマーまたは無機であるのが典型的で
あり、使用に当っては、それらが含まれる層または部分
の重量で約０．１乃至５０パーセントの量で存在するの
が典型的である。当業者に入手可能な任意の適当な充填
剤を使用することが可能である。充填剤の例としては、
沈殿水和シリカ、クレー、タルク、ガラス繊維、アラミ
ド繊維、マイカ、カルシウムケタシリケート、硫酸バリ
ウム、硫化亜鉛、リトポン、ケイ酸塩、炭化珪素、珪藻
土、カルシウムカーボネート及びマグネシウムカーボネ
ート等のカーボネート、チタン、タングステン、アル
ミ、ビスマス、ニッケル、モリブデン、鉄、銅、ボロ
ン、コバルト、ベリリウム、亜鉛及び錫等の金属、鋼、
真鍮、青銅、ボロンカーバイドホイスカー、及びタング
ステンカーバイドホイスカー等の金属合金、酸化亜鉛、
酸化鉄、酸化アルミ、酸化タングステン、酸化マグネシ
ウム、及び酸化ジルコニウム等の酸化金属、グラファイ
ト、カーボンブラック、コットンフロック、天然ビチュ
ーメン、セルロースフロック、及びレザー繊維等の粒状
炭質材料、ガラス及びセラミック等のマイクロバルー
ン、フライアッシュ、硬化粉砕ゴム、またはそれらの組
合わせを含むが、それらに限定されるものではない。使
用される場合、充填剤は、重量で配合物の０．５乃至５
０パーセントの量で存在することが可能である。一つの
好適な実施例では、充填剤の比重は、少なくとも約２．
５であり、少なくとも約５であるのが好適である。

【００６９】その他の充填剤は、促進剤等の添加成分を
含み、例えば、テトラメチルチウラム、処理助剤、処理
オイル、可塑剤、染料及び顔料等の着色剤を含み、当業
者に公知のその他の添加剤も十分な量で本発明に使用し
て、それらが典型的に使用される目的を達成することが
可能である。

【００７０】別の添加剤は、リグラインドであり、本発
明の規制異性体ポリブタジエンまたはポリマー複合材料
を含む。一つの実施例では、斯かるリグラインドベース
の充填剤は、ほぼ規制異性体ポリブタジエンであり、別
の実施例では、主としてポリマー複合材料である。リグ
ラインド粒子は、約０．１マイクロメーター乃至１００
０マイクロメーターとすることができる。

【００７１】本発明のゴルフボールまたは該ゴルフボー
ルの一部は、下記の如く作製することができる。本発明
の複合材料、本明細書に記載した一つ以上の追加のポリ
マー成分または双方を含んだ中実球状センターを、従来
の圧縮、射出またはトランスファー成型技術の少なくと
も一つを使用して作製する。流体を充填したセンターを
中実センターの替わりに代替として形成する事が可能で
ある。次いで、任意で追加所望されるセンター層を従来
の圧縮または射出成型技術によりセンターの周りに、好
適には同心状に組み付けて実質的に球状のセンターを維
持するようにする。

【００７２】中間層プレフォームは、従来の圧縮または
射出成型技術を利用して楕円体または半球状の半シェル
として作製することが可能である。好適な方法は、コア
の周りに嵌合して合わさって中間層または一つ以上の中
間層を形成する２つの半シェルを作製することである。
斯かるプレフォームは、本発明のポリブタジエン成分ま
たはポリマー複合材料及び任意の添加ポリマー成分と、
その他の所望の成分とを上記の説明した如く一緒に混合
して作製するのが好適である。この結果、ジオメトリー
上での安定が得られて、この安定により圧縮成型による
プレフォーム形成と硬化の間に追加の処理時間が設けら
れる。この追加の時間を利用して、堅牢なシェルの作製
及び貯蔵して、保守または工具交換のための成型機の停
止を容易にする等して、生産性の改善、スケジュールの
最適化を量ることが可能となる。十分なシェルを貯蔵し
ておけば、プレフォーム射出機が再度工具の交換を行っ
ている間でも、ゴルフボールの製造を更に継続すること
が可能となる。ポリマー成分、遊離基開始剤、任意の架
橋剤及び充填剤の混合物を押出し、カレンダー、また
は、ペレット化して成型機へ導入して中間層を作製する
ことが可能となる。或いは、中間層は、ゴルフボールセ
ンターまたは別の中間層上に直接伸縮自在のピン射出成
型を行うことで設けることができ、これによれば、プレ
フォームシェルが不要にすることができる。本発明のよ
るその他の様々なゴルフボールの形成方法は、当業者で
あれば容易に想定できるものであり、特に、様々な方法
は既に本明細書にて説明済みである。

【００７３】前記半シェルは、圧縮成型も適切ではある
が、コストと速度を考えれば前記混合物から射出成型さ
れるのが好適である。金型は、強化ポリマー成分の結晶
溶融温度を下回る温度に維持しておき、形成したシェル
が存在する弾性ポリマー成分の記憶により形状を変える
のを禁止するようにするのが好適である。

【００７４】半シェルは、形成された後で、コアの周り
に組みつけられる。本発明によれば、該シェルは、射出
成型により迅速に製造することが可能である。半シェル
の迅速な製造によりセンターの周りへの組付けを自動化
することが可能となった。センターの周りへの組み付け
中に、楕円体の半シェルを使用する場合には、該半シェ
ルは、半球状の金型カップ内に設置されると、自身を上
下方向に自己配向する傾向があり、これにより、作製時
間、コスト及び不良が低減することができる。コアの組
み付け、即ち、典型的には２つの半シェルプレフォーム
とセンターとの組み付けは、圧縮成型で行うことが可能
である。金型半片を結合すると、堅牢な球状空洞が形成
される。一旦金型が閉じられると、シェルクラウンから
の余剰材料は金型半片が結合されている赤道部において
金型空洞の外へ強制的に排出される。組み付けたプレフ
ォームとセンターとの圧縮成型は、約５乃至４０分の時
間を要する傾向にあり、斯かる時間は、本明細書での開
示を考えれば当業者には容易に決定できることではある
が、使用する材料の種類及び量により変動する可能性が
ある。例えば、典型的な圧縮成型サイクルは、約１７４
℃で１２分を要する。シェルは、金型により強制的に一
体にされて、実質的には成型中に硬化される。任意で、
追加の中間層を所望する場合には、例えば、異なる特性
を有してボール全体の品質を改善または改質するような
中間層を追加する場合には、該追加の中間層は、第１の
中間層上に設けることが可能である。追加の中間層は、
早期に硬化した中間層が、十分に堅牢になって、層間で
の混合が発生しないのであれば、前の層の硬化前に追加
をすることが可能ではあるが、前の中間層が硬化してか
ら追加するのが好適である。

【００７５】従来の材料または方法を、ゴルフボールの
コア上にゴルフボールのカバーを作製するのに使用する
ことが可能である。例えば、当技術分野では公知の如
く、イオノマー、バラタ、及びウレタンは、ゴルフボー
ルカバー材料に適している。様々な従来の材料ではない
材料をカバーに使用することも可能であり、例えば、エ
チレンベースまたはプロピレンベースのホモポリマー及
びコポリマー等の熱可塑性プラスチックがある。これら
のホモポリマー及びコポリマーは、また、アクリル酸及
びメタクリル酸完全または部分中和イオノマー及びその
配合物等の官能基モノマー、メチルアクリル酸、メチル
メタクリル酸ホモポリマー及びコポリマー、イミド化ア
ミノ基含有ポリマー、ポリカーボネート、強化ポリカー
ボネート、強化ポリアミド、ポリフェニレンオキシド、
高インパクトポリスチレン、ポリエーテルケトン、ポリ
スルフォン、ポリ（フェニレンスルフィド）、アクリロ
ニトリル−ブタジエン、アクリル酸−スチレン−テレフ
タレート、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブ
チレンテレフタレート）、ポリ（エチレン−ビニルアル
コール）、ポリ（テトラフルオロエチレン）等を含むこ
とが可能である。これらのポリマーまたはコポリマーの
何れを広範囲の充填剤で配合して更に強化することが可
能であり、斯かる充填剤は、ガラス繊維または球体、ま
たは、木パルプを含む。適切なカバーの選択、本明細書
に記載した中間層への前記適切に選択されたカバーの組
み付けは、本明細書における開示を考えれば当業者には
容易に決定できるものである。一つの好適なカバーは、
注型ポリウレタン材料を含む。一つの実施例では、斯か
るカバーは、少なくとも一つの内側カバー層及び外側カ
バー層を含むのが好適であり、該内側及び外側カバー層
の少なくとも一方が、前記注型ポリウレタンを含む。

【００７６】適当なカバーを従来の技術で組み付けた後
では、結果として生じたボールは、大多数のゴルフプレ
ーヤーが望む低ドライバースピン及び高復元係数等の特
性が改善される。半堅牢シェルは、本発明による中間層
材料を含む結果として生じるものであり、コアに対して
中間層の同心性が実質的に改善されており、製造手間も
少なくてすむ。例えば、本発明により作製されたボール
コアの中間点は、コアが一旦硬化して材料が架橋される
と、ゴルフボールセンターの中間点から約０．５ｍｍ以
内であるのが典型的である。ゴルフボール製造に関する
当業者及び代表的なプレーヤーは、ボールの心だしがよ
り正確になれば、結果がより一貫したものになり、且
つ、ゲームが改善されることは容易に認識できることで
ある。

【００７７】本発明によりゴルフボールが作製される
と、該ゴルフボールのディンプルの被覆率は、約６０パ
ーセントを超えるのが典型的であり、約６５パーセント
を超えるのが好適であり、約７０パーセントを超えるの
がより好適である。ゴルフボールのカバー材料の曲げ係
数は、約５００ｐｓｉを超えるのが典型的であり、約５
００ｐｓｉ乃至２００，０００ｐｓｉであるのが好適で
あり、約２０００ｐｓｉ乃至１５０，０００ｐｓｉであ
るのがより好適である。カバー材料の硬度は、約２５乃
至８０ショアＤであるのが典型的であり、約３０乃至７
８ショアＤであるのが好適であり、約３５乃至７５ショ
アＤであるのがより好適である。カバー材料の約２３℃
でのカバー材料の動的せん断貯蔵弾性率または貯蔵弾性
率は、少なくとも約１０，０００ｄｙｎ／ｃｍ^２である
のが典型的であり、約１０^４乃至１０^１０ｄｙｎ／ｃｍ
^２であるのが好適であり、約１０^６乃至１０^１０ｄｙｎ
／ｃｍ^２であるのがより好適である。結果として生じた
ゴルフボールの復元係数は、約０．７を超えるのが典型
的であり、約０．７５を超えるのが好適であり、０．７
８を超えるのがより好適である。斯かるゴルフボールの
圧縮率は少なくとも約４０であるのが典型的であり、約
５０乃至１２０であるのが好適であり、約６０乃至１０
０であるのがより好適である。本発明の硬化ポリブタジ
エン材料またはポリマー複合材料の比重は約０．７乃至
２であるのが典型的である。別の実施例では、本発明の
硬化ポリブタジエン材料またはポリマー複合材料の比重
は、約０．９乃至１．５である。

【００７８】本発明の架橋ポリマー材料の有効弾性率
は、約１６，０００ｐｓｉ以下である。一つの実施例で
は、有効弾性率は、約５００ｐｓｉ乃至８，０００ｐｓ
ｉである。別の実施例では、有効弾性率は、約１，００
０ｐｓｉ乃至５，０００ｐｓｉである。有効弾性率は、
中実球体、典型的には、ゴルフボール、硬化ゴルフボー
ルコアまたは硬化ゴルフボールセンター上で、ミネソタ
州エデンプレーリー（Ｅｄｅｎ Ｐｒａｒｉｅ，ＭＮ）
のＭＴＳ社から市販されているＭＴＳ５Ｇ等の従来の負
荷試験フレームを使用して測定される。有効弾性率は、
球体径は無関係であり、硬化球体内の任意の材料特性勾
配を含むのが本質的である。伝統的には、ゴルフボール
の技術分野のおいては、圧縮値は、ＡｔｔｉまたはＲｉ
ｅｈｌｅゲージで測定するか、または、特定の負荷にお
ける撓み値及び特定の撓み値に対する負荷として報告さ
れる。これらの方法は、ボール本体の径により報告され
た値が影響されることから、曖昧なものとなる。有効弾
性率の測定値を使用すれば、曖昧さを払拭できると共
に、本来の平均材料特性である弾性率を定量化すること
ができる。「Ｒｏａｒｋの応力及び歪みに関する公式
（Ｒｏａｒｋ’ｓ Ｆｏｒｍｕｌａ ｆｏｒ Ｓｔｒｅ
ｓｓ ＆ Ｓｔｒａｉｎ）」の６５０ページ（１９８９
年刊行）に球体の引張弾性率及び負荷撓みプロフィール
との関係を引き出すベースが載っている。２つのプラテ
ン間で圧縮される球体の負荷撓み反応をその有効弾性率
で説明する公式は、 Ｙ＝２．０８^＊[Ｐ^２＊Ｃ_ｅ ^２／Ｄ]^１／３ 但し、 Ｃ_ｅ＝（１−ｖ_ｐ ^２）／Ｅｐ＋（１−ｖ_ｓ ^２）Ｅ_ｓ Ｙは、球体撓み（インチ） Ｐは、付与された負荷（ポンド） Ｄは、球体径（インチ） ｖ_ｐは、圧縮プラテンのポワソン比（鋼では０．３であ
るのが典型的） ｖ_ｓは球体のポワソン比（エラストマーポリマーでは
０．４８であるのが典型的） Ｅ_ｐは、圧縮プラテンの弾性率（鋼では３０ｘ１０６で
あるのが典型的） Ｅ_ｓは、球体の有効弾性率（ｐｓｉ）である。有効弾性
率を求める方法は、（１）球体の平均径の測定、（２）
球体径の少なくとも１０パーセント撓みに対する球体の
負荷撓みプロフィールの測定であって、前記データは、
少なくとも２０の負荷及び撓みのデータ対であって、各
々が０．５パーセントの撓みで均等に隔置されると共
に、撓み速度が毎分２５ｍｍである球体の負荷撓みプロ
フィール測定、及び（３）最小自乗数値アルゴリズムを
使用しての球体弾性率の決定であって、上記に開示した
負荷撓みを求める式が測定データに正確に合致すること
を保証する最小自乗数値アルゴリズムを使用しての球体
弾性率の決定を含む。曲線のあてはめを求める最小自乗
数値アルゴリズムは、一般的に使用可能であり、且つ、
当業者であれば容易に実施できる。例えば、マイクロソ
フトエクセル（登録商標）は、前記最小自乗関数を容易
に実施できる解を含む。

【００７９】更に、本発明により作製したゴルフボール
におけるポリブタジエン等の未加硫ゴムのムーニ−粘度
は約２０を超えるのが典型的であり、約３０を超えるの
が好適であり、約４０を超えるのがより好適である。ム
ーニ−粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６−００に従って測
定されるのが典型的である。

【００８０】図１を参照すると、本発明のゴルフボール
は、コア１２及び該コア１２を囲繞したカバー１６を含
むことができる。図２を参照すると、本発明のゴルフボ
ール２０は、コア２２、カバー２６及び前記カバー及び
センターの間に配置された少なくとも１つの中間層２４
を含むことが出来る。前記カバー及びコアの各々は、一
つ以上の層を含むことが可能である、即ち、前記ゴルフ
ボールは、従来のスリーピース糸巻きボール、ツーピー
スボール、多層コア及び単数または複数の中間層を有し
たボール等とすることが出来る。図２は、２つの層、即
ち、センター及び単一中間層を有したコアを例示する。
図３を参照すると、本発明のゴルフボール３０は、セン
ター３２、カバー３８及び前記カバー及び前記センター
との間に配置された中間層３４及び３６を含むことが出
来る。図３は、２つの中間層のみを図示しているが、所
望により、任意の数またはタイプの中間層を使用するこ
とが可能なことは理解に難くない。図３は、例えば、本
発明の一つの実施例を表しており、該実施例において
は、センター３２は、流体であり、次の外側層は、該流
体を含有するシェル３４であり、次の層は、中実または
ピンと張ったエラストマー材料のいずれかから成る中間
層３６であり、最外側層は、カバー３８である。規制異
性体ポリブタジエンまたはポリマー複合材料は、前記図
面に表した層の任意の層に、または、斯かる層を任意に
組み合わせたものに含めることが出来ることは自明であ
る。

【００８１】例 下記の例は、本発明を例示するためにのみ設けたもので
あり、本発明を何ら限定するものではない。

【００８２】例１乃至１８：異なる触媒で触媒すると共
に、本発明によるポリマー複合材料を形成するのに使用
するナノ複合材料を含んだセメントの配合物 様々なポリマーセメントを異なる触媒で別個に触媒する
と共に、除去を行う前にナノ複合材料と結合させて、本
発明のゴルフボールの一部を形成するのに使用する適切
なポリマー複合材料を提供することができる。例１乃至
１８は、相対量のニッケル、コバルト及び以下に記した
ネオジム触媒したポリマーを使用して、分子量やポリ分
散性等の所望の特性を最終的に生じるポリマーセメント
にもたらすことができる。

【００８３】結果として生じたポリマーセメント配合物
（または、複数の配合物）を結合及び除去して本発明に
よるポリマー複合材料を形成することが出来る。

【００８４】例１９：本発明のポリマー複合材料で作製
したゴルフボールコア ゴルフボールのコアを下記の表に記した本発明によるポ
リマー複合材料を使用して形成した。 本発明のポリマー複合材料によれば、同等の圧縮でのコ
アレジリエンスを改善することができる。

【００８５】本発明は、本明細書に例示且つ記載された
構成そのものに限定されるものではないことは自明であ
り、且つ、理解に難くない。例えば、本発明の詳細な説
明によるゴルフボールを製造するための配合または方法
に使用するのに適した様々な適切な材料があることは明
白である。従って、本明細書に記載した開示事項から当
業者が容易に達成できる全ての便宜的変更は、本特許請
求の趣旨及び範囲に入るものと考えられる。

【図面の簡単な説明】

本発明の更なる特徴及び効果は、添付図面と関連して下
記の詳細な説明から明白となる。

【図１】本発明によるカバー及びコアを有したツーピー
スゴルフボールの断面図である。

【図２】本発明によるカバー及びセンターの間に中間層
を有したゴルフボールの断面図である。

【図３】本発明によるカバー及びセンターの間に１つ以
上の中間層を有したゴルフボールの断面図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ローマン ディー ハルコ アメリカ合衆国 カリフォルニア州 91915 チュラ ビスタ ボウ ウィロー トレイル ウェイ 1176 (72)発明者 デービッド エイ ブルペット アメリカ合衆国 マサチューセッツ州 02118 ボストン イースト スプリング フィールド ストリート 45 (72)発明者 マイケル ピー マラマシ アメリカ合衆国 オハイオ州 44720 ノ ース カントン ノーザン サークル エ ヌ ダヴリュー 2543 Ｆターム(参考） 4J002 AC03W AC06X DJ016 FD016 GC01

Claims (25)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも１つのポリブタジエンから成る
   ポリマー複合材料から成ることを特徴とするゴルフボー
   ル。
2. 【請求項２】請求項１に記載のゴルフボールであって、
   前記ポリマー複合材料の前記ポリブタジエン中のビニル
   異性体含有率は、約５パーセント未満であるゴルフボー
   ル。
3. 【請求項３】請求項２に記載のゴルフボールであって、
   前記ポリマー複合材料の前記ポリブタジエン中のビニル
   異性体含有率は、約３パーセント未満であるゴルフボー
   ル。
4. 【請求項４】請求項１に記載のゴルフボールであって、
   前記ポリマー複合材料の前記ポリブタジエン中のトラン
   ス異性体含有率は、少なくとも約２０パーセントである
   ゴルフボール。
5. 【請求項５】請求項１に記載のゴルフボールであって、
   前記少なくとも一つのポリブタジエンの分子量は少なく
   とも約２００，０００であり、ポリ分散性は、約３未満
   であるゴルフボール。
6. 【請求項６】請求項１に記載のゴルフボールであって、
   前記ポリマー複合材料は、平均粒度が約５０００ｎｍ未
   満である複数のナノ粒子から成るゴルフボール。
7. 【請求項７】請求項６に記載のゴルフボールであって、
   前記ナノ粒子は、シリカから成るゴルフボール。
8. 【請求項８】請求項１に記載のゴルフボールであって、
   前記ゴルフボールは、少なくとも２つの層から成り、且
   つ、前記ポリマー複合材料は、前記２つの層の少なくと
   も１つの層内に配置されるゴルフボール。
9. 【請求項９】請求項１に記載のゴルフボールであって、
   前記ポリマー複合材料は、前記ゴルフボールのコア内に
   配置されるゴルフボール。
10. 【請求項１０】請求項１に記載のゴルフボールであっ
    て、前記ポリマー複合材料は、前記ゴルフボールのカバ
    ー層内に配置されるゴルフボール。
11. 【請求項１１】請求項１に記載のゴルフボールであっ
    て、前記ポリマー複合材料は、前記ゴルフボールの一つ
    の層を形成するエラストマースレッド内に配置されるゴ
    ルフボール。
12. 【請求項１２】請求項１に記載のゴルフボールであっ
    て、前記ポリマー複合材料は、少なくとも一つのポリイ
    ソプレンポリマーから成るゴルフボール。
13. 【請求項１３】請求項１２に記載のゴルフボールであっ
    て、前記少なくとも一つのポリイソプレンポリマーのト
    ランス−異性体含有率は、少なくとも約１０パーセント
    であるゴルフボール。
14. 【請求項１４】請求項１２に記載のゴルフボールであっ
    て、前記ポリマー複合材料は、前記少なくとも１つのポ
    リイソプレンポリマーと、少なくとも一つのポリブタジ
    エンポリマーとの配合物から成るゴルフボール。
15. 【請求項１５】請求項１に記載のゴルフボールであっ
    て、前記ポリマー複合材料は、少なくとも第１の分子量
    を有した第１のポリマーと、第２の分子量を有した第２
    のポリマーとの配合物から成り、前記第１及び第２の分
    子量が異なるゴルフボール。
16. 【請求項１６】請求項１５に記載のゴルフボールであっ
    て、前記第１及び第２の分子量が、少なくとも約１０
    ０，０００だけ異なるゴルフボール。
17. 【請求項１７】請求項１に記載のゴルフボールであっ
    て、前記架橋ポリマー複合材料の有効弾性率は、約１１
    ０ＭＰａ未満であるゴルフボール。
18. 【請求項１８】請求項１に記載のゴルフボールであっ
    て、前記ポリマー複合材料の復元係数は、約０．８より
    大きいゴルフボール。
19. 【請求項１９】請求項１に記載のゴルフボールであっ
    て、前記ポリマー複合材料から成る未架橋化合物の曲げ
    係数は、約３．５ＭＰａより大きいゴルフボール。
20. 【請求項２０】請求項１のゴルフボールを作製する方法
    において、 トランス−異性体含有率が少なくとも約５０パーセント
    である第１のポリブタジエンセメントと、シス−異性体
    含有率が少なくとも約９０パーセントである第２のポリ
    ブタジエンセメントとを組合わせて第１の混合物を形成
    し、 該第１の混合物から少なくとも実質的に全ての溶媒を蒸
    発させてポリマー複合材料を得て、 該ポリマー複合材料を少なくとも一つの架橋剤と組合わ
    せて第２の混合物を得て、且つ、 該第２の混合物を前記ゴルフボールの少なくとも一部に
    形成する請求項１のゴルフボールを形成する方法。
21. 【請求項２１】請求項２０に記載の方法であって、前記
    形成が、射出成型から成る方法。
22. 【請求項２２】請求項２０に記載の方法であって、前記
    第１のポリブタジエンセメントが、十分な量のコバルト
    触媒中で重合化されて、前記ポリブタジエンの前記トラ
    ンス−異性体含有率を増大する方法。
23. 【請求項２３】請求項２０に記載の方法であって、前記
    ポリブタジエンセメントの少なくとも一方が、十分な量
    のニッケルまたはネオジム触媒中で重合化されて、該一
    方のセメントの分子量を増大させる方法。
24. 【請求項２４】少なくとも９０パーセントのシス−異性
    体を有した第１のポリブタジエンと、 少なくとも７０パーセントのトランス−異性体を有した
    第２のポリブタジエンと、 複数のナノ粒子から成るポリマー複合材料から成り、 前記ポリマー複合材料が、ビニル−異性体含有率が約５
    パーセント未満のポリブタジエンから成ることを特徴と
    するゴルフボール。
25. 【請求項２５】前記未架橋ポリマー複合材料の曲げ係数
    が約３．５ＭＰａより大きい架橋ポリマー複合材料から
    形成されるゴルフボール。