JP2003186143A - Multicolor image display method and multicolor image display device - Google Patents

Multicolor image display method and multicolor image display device

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JP2003186143A
JP2003186143A JP2001387550A JP2001387550A JP2003186143A JP 2003186143 A JP2003186143 A JP 2003186143A JP 2001387550 A JP2001387550 A JP 2001387550A JP 2001387550 A JP2001387550 A JP 2001387550A JP 2003186143 A JP2003186143 A JP 2003186143A
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multicolor image
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light
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成伸 平野
Hiroyuki Takahashi
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical rewritable multicolor image display method which uses photochromic compounds and light sources for irradiation having high practicability and can easily control color tones and a multicolor image display device using the method. <P>SOLUTION: An image display medium (1) containing ≥2 kinds of the photochromic compounds varying in the maximal absorption wavelengths in a color development state is irradiated with two kinds of UV light (I) and (II) varying in wavelengths respectively by an UV LED array (4) and a UV lamp (5) to develop the colors of all kinds of the photochromic compounds contained in the medium and thereafter the respective predetermined regions are irradiated with the visible light of the wavelength regions corresponding to the respective maximal absorption wavelengths by LED arrays (6) and (7) to selectively decolor the respective photochromic compounds, to form images. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、多色画像表示方法
及び多色画像表示装置に関し、詳しくは、光照射により
カラー画像の書き込み及び消去の繰り返しが可能な多色
画像表示方法及び多色画像表示装置に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a multicolor image display method and a multicolor image display device, and more particularly to a multicolor image display method and a multicolor image display capable of repeating writing and erasing of a color image by light irradiation. The present invention relates to a display device.

【0002】[0002]

【従来の技術】光照射により可逆的な色変化を起こすフ
ォトクロミック化合物を用いた書き換え型の画像表示媒
体に関する研究は以前からいくつかなされているが、フ
ルカラー画像を何回も可逆表示できる実用的な多色画像
表示方法を提案した例はいまだにない。フォトクロミッ
ク化合物を用いてカラー画像を形成する手段としては、
例えば特開平5−271649号公報では、254nm
の紫外光照射で黄橙色、313nmの紫外光照射で赤
色、365nmの紫外光照射で青紫色に発色するフォト
クロミック性ジアリールエテン化合物を3種類混合し
て、それぞれに対応する紫外光を照射する技術が提案さ
れている。フルカラー画像を形成するためには3原色
(青、緑、赤、または、イエロー、マゼンタ、シアン)
を発色する少なくとも3種類のフォトクロミック化合物
を光で制御しなければならないが、上記の技術では2つ
の問題点がある。
2. Description of the Related Art There have been some studies on a rewritable image display medium using a photochromic compound which causes a reversible color change upon irradiation with light. However, it is practical that a full color image can be reversibly displayed many times. There are still no examples that have proposed a multicolor image display method. As a means for forming a color image using a photochromic compound,
For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 5-271649, 254 nm
Of three photochromic diarylethene compounds that emit yellow-orange when irradiated with ultraviolet light of 313, red when irradiated with ultraviolet light of 313 nm, and blue-violet when irradiated with ultraviolet light of 365 nm, and irradiate the corresponding ultraviolet light Has been done. Three primary colors (blue, green, red, or yellow, magenta, cyan) to form a full-color image
It is necessary to control at least three kinds of photochromic compounds that emit light with light, but there are two problems in the above technique.

【0003】1つはフォトクロミック化合物の材料特性
に関する問題点であり、異なる3種類の紫外線を吸収し
てさらに3原色を発色する化合物を集めなければならな
い。上記技術においても青色、黄色などは発色されてい
ないためフルカラーを表示することはできない。また、
実用化するためには発色特性だけではなく、繰り返し耐
久性、熱・湿安定性なども考慮しなければならず、これ
らの全てを満たす材料を開発するのは大変困難である。
2つめは照射光源に関してである。上記技術の実施例で
は照射光源として高圧水銀灯を用いているが、画像パタ
ーンを形成するためには半導体レーザー(LD)や発光
ダイオード(LED)などの小型で指向性の高い光源で
書き込むことが必要である。この場合、紫外域のLDや
LEDの開発は難しく、現段階では372nmのLED
が一部商用化、342nmのLEDが開発段階にある程
度である。従って紫外域で3種類、特に300nm前後
の短波長LD、LEDを開発するのは非常に難しく、こ
れらの光源を使用することを前提とした画像表示方法は
実用的ではない。
One is a problem regarding material properties of the photochromic compound, and it is necessary to collect compounds that absorb three different kinds of ultraviolet rays and further develop three primary colors. Even in the above technology, full colors cannot be displayed because blue, yellow and the like are not colored. Also,
In order to put it into practical use, it is necessary to consider not only color development characteristics but also repeated durability, heat and humidity stability, and it is very difficult to develop a material that satisfies all of these.
The second is regarding the irradiation light source. Although a high-pressure mercury lamp is used as an irradiation light source in the embodiment of the above technique, it is necessary to write with a small and highly directional light source such as a semiconductor laser (LD) or a light emitting diode (LED) in order to form an image pattern. Is. In this case, it is difficult to develop LDs and LEDs in the ultraviolet region, and at this stage LEDs of 372 nm
Is partially commercialized, and the 342 nm LED is only in the development stage. Therefore, it is very difficult to develop three types of short wavelength LDs and LEDs of about 300 nm in the ultraviolet region, and the image display method based on the use of these light sources is not practical.

【0004】特開平7−199401号公報では、発色
状態でイエロー、マゼンタ、シアンを示す3種類のフォ
トクロミック性フルギド化合物の混合体に対して、36
6nmの紫外光で全種類のフォトクロミック化合物を発
色させた後に、カラーポジフィルムを通した白色光で選
択的に消色する方法が提案されている。この技術では、
紫外光が1種類だけであるという利点があるものの、3
66nm近辺にほぼ同程度の感度をもつフォトクロミッ
ク化合物が3種類必要なため、色調を制御することが容
易ではなく、材料開発が難しい。また、実施例に示され
ている化合物では繰り返し耐久回数が最大30回であ
り、実用的ではない。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-199401, a mixture of three kinds of photochromic fulgide compounds showing yellow, magenta and cyan in a colored state is described as 36
A method has been proposed in which all types of photochromic compounds are colored with 6 nm ultraviolet light and then selectively decolorized with white light passed through a color positive film. With this technology,
Although there is an advantage that there is only one type of ultraviolet light, 3
Since three types of photochromic compounds having almost the same sensitivity are required in the vicinity of 66 nm, it is not easy to control the color tone and it is difficult to develop the material. Further, the compounds shown in the examples have a maximum durability of 30 times, which is not practical.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の従来
技術の状況および問題を鑑みてなされたものであり、そ
の課題は、既存のフォトクロミック化合物と実用性の高
い光源とを用い、書き込んだ画像情報の保存安定性や、
書き込み・消去の繰り返し耐久性に優れた、書き換え型
の多色画像表示方法及び多色画像表示装置を提供するこ
とを目的とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned situation and problems of the prior art. The problem is written by using an existing photochromic compound and a highly practical light source. Storage stability of image information,
An object of the present invention is to provide a rewritable multicolor image display method and a multicolor image display device which are excellent in durability against repeated writing / erasing.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、請求項1に記載の本発明は、発色状態における極大
吸収波長が異なる2種類以上のフォトクロミック化合物
を含む感光層を支持基板上に形成してなる画像表示媒体
に対し、波長が異なる2種類の紫外光を照射して、感光
層に含有される全種類のフォトクロミック化合物を発色
させた後、発色した各々のフォトクロミック化合物の極
大吸収波長に対応した波長域の可視光をそれぞれ予め定
めた領域に照射し、各フォトクロミック化合物を選択的
に消色することで画像を形成することを特徴とする多色
画像表示方法とする。
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention according to claim 1 provides a supporting substrate with a photosensitive layer containing two or more kinds of photochromic compounds having different maximum absorption wavelengths in a colored state. The formed image display medium is irradiated with two kinds of ultraviolet light having different wavelengths to cause all kinds of photochromic compounds contained in the photosensitive layer to develop color, and then the maximum absorption wavelength of each colored photochromic compound. In the multicolor image display method, visible light in a wavelength range corresponding to is irradiated to a predetermined area to selectively erase each photochromic compound to form an image.

【0007】請求項2に記載の本発明は、2種類の紫外
光のうち少なくとも1種類を画像表示媒体の画像表示部
全面に対して照射することを特徴とする請求項1に記載
の多色画像表示方法とする。請求項3に記載の本発明
は、2種類の紫外光がそれぞれ予め定めた領域に対して
のみ照射することを特徴とする請求項1に記載の多色画
像表示方法とする。請求項4に記載の本発明は、感光層
が、発色状態における極大吸収波長が400nm以上5
00nm未満の範囲にあるフォトクロミック化合物と、
500nm以上600nm未満の範囲にあるフォトクロ
ミック化合物と、600nm以上700nm未満の範囲
にあるフォトクロミック化合物のすべてを含有すること
を特徴とする請求項1ないし3のいずれかに記載の多色
画像表示方法とする。請求項5に記載の本発明は、保護
層が、感光層の表面に形成されることを特徴とする請求
項1ないし4のいずれかに記載の多色画像表示方法とす
る。
The present invention according to claim 2 is characterized in that at least one of the two types of ultraviolet light is applied to the entire surface of the image display portion of the image display medium. Image display method. The present invention according to claim 3 provides the multicolor image display method according to claim 1, characterized in that the two types of ultraviolet light are applied only to predetermined regions. The present invention according to claim 4 is characterized in that the photosensitive layer has a maximum absorption wavelength of 400 nm or more in a coloring state.
A photochromic compound in the range of less than 00 nm,
4. The multicolor image display method according to claim 1, further comprising a photochromic compound in the range of 500 nm or more and less than 600 nm and a photochromic compound in the range of 600 nm or more and less than 700 nm. . The present invention according to claim 5 provides the multicolor image display method according to any one of claims 1 to 4, wherein the protective layer is formed on the surface of the photosensitive layer.

【0008】請求項6に記載の本発明は、紫外光の照射
強度または照射時間を制御することを特徴とする請求項
1ないし5のいずれかに記載の多色画像表示方法とす
る。請求項7に記載の本発明は、可視光の照射強度また
は照射時間を制御することを特徴とする請求項1ないし
6のいずれかに記載の多色画像表示方法とする。請求項
8に記載の本発明は、白色光を画像表示媒体の画像表示
部全面に照射する工程を含むことを特徴とする請求項1
ないし7のいずれかに記載の多色画像表示方法とする。
The present invention according to claim 6 provides the multicolor image display method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the irradiation intensity or irradiation time of the ultraviolet light is controlled. The present invention according to claim 7 provides the multicolor image display method according to any one of claims 1 to 6, wherein the irradiation intensity or irradiation time of visible light is controlled. The present invention according to claim 8 includes the step of irradiating the entire surface of the image display portion of the image display medium with white light.
The multicolor image display method described in any one of 1 to 7.

【0009】請求項9に記載の本発明は、可視光光源
が、白色光光源と光学フィルターから構成されることを
特徴とする請求項1ないし8のいずれかに記載の多色画
像表示方法とする。請求項10に記載の本発明は、可視
光光源が、異なる発光波長をもつ複数種類の発光素子で
あることを特徴とする請求項1ないし8のいずれかに記
載の多色画像表示方法とする。請求項11に記載の本発
明は、ライン状の紫外光光源および可視光光源を備え、
画像表示媒体と光源とを相対的に移動させながら、請求
項1ないし10のいずれかに記載の多色画像形成方法を
用いて画像を形成することを特徴とする多色画像表示装
置とする。
According to a ninth aspect of the present invention, the visible light source comprises a white light source and an optical filter, and the multicolor image display method according to any one of the first to eighth aspects. To do. The present invention according to claim 10 provides the multicolor image display method according to any one of claims 1 to 8, wherein the visible light source is a plurality of types of light emitting elements having different emission wavelengths. . The present invention according to claim 11 comprises a linear ultraviolet light source and a visible light source,
A multicolor image display device, wherein an image is formed by using the multicolor image forming method according to any one of claims 1 to 10 while relatively moving the image display medium and the light source.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下より、本発明の実施の形態に
ついて図に基づき説明する。フルカラー画像を形成する
ためには3原色に対応した少なくとも3種類のフォトク
ロミック化合物を光で制御しなければならないが、本発
明では、発色に用いる紫外光源を少なくとも1種類のフ
ォトクロミック化合物の吸収波長に対応した紫外光
(I)と残りのフォトクロミック化合物の吸収波長に対
応した紫外光(II)とに分担した形でおこなう。本発
明で用いられる画像表示媒体の構成例を図1に示す。図
1では、紫外光(I)を吸収することでシアンを発色す
るフォトクロミック化合物(X)と、紫外光(II)を
吸収することでそれぞれマゼンタとイエローとを発色す
るフォトクロミック化合物(Y)、(Z)との3種類が
層状となり、感光層を構成している。画像表示媒体は、
感光層と、感光層を支持する支持基板とにより構成され
る。上記画像表示媒体にフルカラー画像を表示する多色
画像表示方法として、本発明では主として以下の3つの
方法について説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. In order to form a full-color image, at least three types of photochromic compounds corresponding to the three primary colors must be controlled by light, but in the present invention, the ultraviolet light source used for color development corresponds to the absorption wavelength of at least one type of photochromic compound. The ultraviolet light (I) and the ultraviolet light (II) corresponding to the absorption wavelength of the remaining photochromic compound are shared. An example of the structure of the image display medium used in the present invention is shown in FIG. In FIG. 1, a photochromic compound (X) that develops cyan by absorbing ultraviolet light (I) and a photochromic compound (Y) that develops magenta and yellow by absorbing ultraviolet light (II), respectively ( And Z) are layered to form a photosensitive layer. The image display medium is
It is composed of a photosensitive layer and a support substrate that supports the photosensitive layer. As a multicolor image display method for displaying a full-color image on the image display medium, the following three methods will be mainly described in the present invention.

【0011】1つめは、図2に示すように、紫外光
(I)、(II)ともにランプ光源を用いて画像表示媒
体の画像表示部全面に対して照射することで全種類のフ
ォトクロミック化合物を発色させた後、各々の色に対応
した3種類の可視域の半導体レーザー(LD)または発
光ダイオード(LED)で選択的に消色させる方法であ
る。全種類のフォトクロミック化合物を発色させた状態
では全面黒色である。ここで、シアンを消色させるため
には波長が600nm以上700nm未満の可視光、好
ましくは650nm近辺の可視光を照射すればよい。同
様にマゼンタを消色させるためには波長が500nm以
上600nm未満の可視光、好ましくは550nm近辺
の可視光を照射すればよいし、イエローを消色させるた
めには波長が400nm以上500nm未満の可視光、
好ましくは450nm近辺の可視光を照射すればよい。
LD、LEDを用いて選択的な消色をおこなうための方
法としては、例えばレーザー光を回転ミラーなどで走査
させながらオン/オフ制御をおこなう方法や、アレイ状
に並べたLEDを画像信号に応じてオン/オフ制御をお
こなう方法などが考えられるが、どのような方法を用い
ても構わない。
First, as shown in FIG. 2, UV light (I) and (II) are used to irradiate the entire surface of the image display portion of the image display medium with a lamp light source so that all kinds of photochromic compounds are irradiated. This is a method in which after color development, three kinds of semiconductor lasers (LD) or light emitting diodes (LEDs) in the visible range corresponding to each color are selectively erased. The entire surface is black when all types of photochromic compounds are colored. Here, in order to decolorize cyan, irradiation with visible light having a wavelength of 600 nm or more and less than 700 nm, preferably visible light in the vicinity of 650 nm may be applied. Similarly, for erasing magenta, visible light having a wavelength of 500 nm or more and less than 600 nm, preferably visible light having a wavelength of around 550 nm, may be irradiated, and for erasing yellow, visible light having a wavelength of 400 nm or more and less than 500 nm may be used. light,
Irradiation with visible light in the vicinity of 450 nm is preferable.
As a method for selectively erasing by using LD and LED, for example, a method of performing on / off control while scanning a laser beam with a rotating mirror, or a method of arranging LEDs arranged in an array according to an image signal is used. A method of performing on / off control by means of the like may be considered, but any method may be used.

【0012】紫外光を照射する光源としては、水銀ラン
プやキセノンランプなどに光学フィルターを組み合わせ
て所望の波長域の紫外光を取り出して用いてもよいし、
LEDやLDなどの特定波長域の光を発する発光素子を
用いてもよい。例えば書き込み・消去のための光源系を
なるべくコンパクトに構成した表示装置を作製するよう
な場合には、LEDなどの発光素子が好ましく、さら
に、微小な領域ごとに照射のオン/オフが制御できる発
光面を連続して並べて形成した光源アレイを構成しても
よい。
As a light source for irradiating the ultraviolet light, a mercury lamp, a xenon lamp or the like may be combined with an optical filter to extract the ultraviolet light in a desired wavelength range for use.
You may use the light emitting element which emits light of a specific wavelength range, such as LED and LD. For example, in the case of manufacturing a display device in which a light source system for writing / erasing is made as compact as possible, a light emitting element such as an LED is preferable, and further, light emission capable of controlling on / off of irradiation for each minute region. You may comprise the light source array which formed the surface in succession.

【0013】可視光を照射する光源としては、白色光光
源に光学フィルターを組み合わせた構成のランプ類を用
いてもよいし、LEDやLDなどの特定波長域の光を発
する発光素子を用いてもよい。例えば書き込み・消去の
ための光源系をなるべくコンパクトに構成した表示装置
を作製するような場合には、LEDなどの発光素子が好
ましく、さらに、微小な領域ごとに照射のオン/オフが
制御できる発光面を連続して並べて形成した光源アレイ
を構成してもよい。特に所望の領域にのみ照射するよう
な場合は、前述の光源アレイと、感光層を支持基板上に
形成した画像表示媒体とを相対的に移動させながら光源
アレイの各発光面の照射のオン/オフを制御することに
よってもそれが可能となる。このように本発明では光の
照射のみで多色画像表示が可能となるため、感熱方式に
比べて使用エネルギーが小さく、また電界方式に比べて
高解像度の画像形成が可能となる。さらに、多くのフォ
トクロミック化合物が利用できるため、熱や湿気に安定
で、繰り返し耐久性のある多色画像表示方法である。
As a light source for irradiating visible light, a lamp having a structure in which an optical filter is combined with a white light source may be used, or a light emitting element such as an LED or LD which emits light in a specific wavelength range may be used. Good. For example, in the case of manufacturing a display device in which a light source system for writing / erasing is made as compact as possible, a light emitting element such as an LED is preferable, and further, light emission capable of controlling on / off of irradiation for each minute region. You may comprise the light source array which formed the surface in succession. In particular, in the case of irradiating only a desired area, the irradiation of each light emitting surface of the light source array is turned on / off while the light source array and the image display medium having the photosensitive layer formed on the supporting substrate are relatively moved. It can also be done by controlling the off. As described above, according to the present invention, since it is possible to display a multicolor image only by irradiating light, the energy used is smaller than that in the heat-sensitive method, and it is possible to form an image with higher resolution than that in the electric field method. Furthermore, since many photochromic compounds can be used, the method is a multicolor image display method that is stable to heat and humidity and has durability against repetition.

【0014】2つめは、図3に示すように、紫外光
(I)として紫外LD、LEDを用いることでシアンを
選択的に発色させ、紫外光(II)はランプ光源で画像
表示部に全面照射することでマゼンタとイエローを全面
発色させ、その後に、マゼンタとイエローに対応した2
種類の可視域のLD、LEDで選択的に消色させる方法
である。これは、2種類の紫外光のうち少なくとも一方
の紫外光の光源として、画素サイズに対応した微細なス
ポット単位での照射が不要となるため、光源素子の構成
が容易になり、コスト的にも有利である。
Second, as shown in FIG. 3, by using an ultraviolet LD and an LED as the ultraviolet light (I), cyan is selectively colored, and the ultraviolet light (II) is a lamp light source over the entire image display portion. By irradiating, the entire color of magenta and yellow is developed, and then 2 corresponding to magenta and yellow.
This is a method of selectively erasing with a LD or LED in the visible region of a type. This is because it is not necessary to irradiate at least one of the two types of ultraviolet light as a light source of the ultraviolet light in units of fine spots corresponding to the pixel size, so that the structure of the light source element is easy and the cost is reduced. It is advantageous.

【0015】3つめは、図4に示すように、紫外光
(I)、(II)ともに紫外LD、LEDを用いて照射
することでシアンならびにマゼンタとイエローの集合部
分を選択的に発色させ、その後に、マゼンタとイエロー
の発色部についてそれぞれの色に対応した2種類の可視
域のLD、LEDで選択的に消色させる方法である。特
に2つめ、3つめの方法では、一度全面発色させる必要
性がないため、テキスト文書などの白色部の多い画像を
表示する場合には消費エネルギーの低減や書き込み時間
の短縮等の点から有用である。
Thirdly, as shown in FIG. 4, by irradiating both ultraviolet light (I) and (II) with an ultraviolet LD and an LED, a collective portion of cyan and magenta and yellow is selectively colored, After that, the magenta and yellow coloring portions are selectively erased by two types of visible region LDs and LEDs corresponding to the respective colors. In particular, the second and third methods do not require full-color development once, so they are useful in terms of reducing energy consumption and writing time when displaying images with many white areas such as text documents. is there.

【0016】上記のいずれの方法においても、本発明
の、波長が異なる2種類の紫外光源と可視光を用いる多
色画像表示方法は、従来技術の課題を解決している。ま
ず、3種類の紫外光を利用する多色画像表示方法と比較
すると、本発明では紫外光が2種類のみでよいという利
点がある。紫外光源の開発動向を見ると、紫外LD、L
EDを異なる波長で3種類(吸収域の重なりを避けるた
めに、少なくとも互いの波長が数十nm離れていなけれ
ばならない)開発するのは大変難しいと考えられるが、
紫外LD、LEDを2種類だけ開発することは十分に可
能である。可視域のLD、LEDは小型・高出力のもの
が実用化されていることからも、紫外光の波長が2種類
というデバイスは実用性が高い。
In any of the above methods, the multicolor image display method of the present invention using two kinds of ultraviolet light sources having different wavelengths and visible light solves the problems of the prior art. First, as compared with a multicolor image display method using three types of ultraviolet light, the present invention has an advantage that only two types of ultraviolet light are required. Looking at the development trend of ultraviolet light sources, ultraviolet LD, L
It is considered very difficult to develop three types of EDs with different wavelengths (at least the wavelengths must be apart from each other by several tens of nm in order to avoid overlapping of absorption bands).
It is fully possible to develop only two types of ultraviolet LD and LED. Since the LDs and LEDs in the visible range have been put to practical use in small size and high output, a device having two kinds of wavelengths of ultraviolet light is highly practical.

【0017】次に、1つの紫外光と3種類の可視光を利
用する方法と比較すると、多くのフォトクロミック化合
物を利用できるという利点がある。既存のフォトクロミ
ック化合物の消色状態の吸収波長は、350nm未満の
範囲にあるものと主に350nm以上400nm未満の
範囲にあるものとがあるが、紫外光が1つ(例えば36
6nmや313nm)の場合ではこれらのうち、どちら
か一方の化合物しか利用することができない。しかしな
がら、2種類の紫外光を使う本発明ではどちらも利用す
ることができるため、フォトクロミック化合物の選択の
幅が広がる。フォトクロミック化合物の実用化には熱的
安定性や繰り返し耐久性など課題が多いが、幅広い化合
物の中から選択することで、これらの課題を克服する分
子構造をもつものを利用することができる。フォトクロ
ミック化合物の代表的なものとしては、スピロピラン、
スピロオキサジン、フルギド、ジアリールエテンなどが
挙げられる。
Next, as compared with the method using one ultraviolet light and three kinds of visible light, there is an advantage that many photochromic compounds can be used. The absorption wavelength of the existing photochromic compound in the decolored state is in the range of less than 350 nm and mainly in the range of 350 nm or more and less than 400 nm, but one ultraviolet light (for example, 36 nm) is used.
In the case of 6 nm or 313 nm), only one of these compounds can be used. However, in the present invention using two kinds of ultraviolet light, both of them can be used, so that the range of selection of the photochromic compound is widened. Practical use of photochromic compounds has many problems such as thermal stability and repeated durability, but by selecting from a wide range of compounds, compounds having a molecular structure that can overcome these problems can be used. Typical photochromic compounds include spiropyran,
Examples include spirooxazine, fulgide, diarylethene and the like.

【0018】本発明で用いられる感光層は、発色状態に
おける極大吸収波長が400nm以上500nm未満の
範囲にあるフォトクロミック化合物と、発色状態におけ
る極大吸収波長が500nm以上600nm未満の範囲
にあるフォトクロミック化合物と、発色状態における極
大吸収波長が600nm以上700nm未満の範囲にあ
るフォトクロミック化合物をすべて含有するものであ
る。上記各フォトクロミック化合物の発色状態において
認識される色はそれぞれ、ほぼイエロー、マゼンタ、シ
アンに相当し、これらにより3原色が構成される。これ
らのフォトクロミック化合物は、それぞれの可視域にお
ける吸収帯の重なりが無いことが好ましい。
The photosensitive layer used in the present invention comprises a photochromic compound having a maximum absorption wavelength in the colored state of 400 nm to less than 500 nm, and a photochromic compound having a maximum absorption wavelength in the colored state of 500 nm to less than 600 nm. It contains all photochromic compounds having a maximum absorption wavelength in the colored state of 600 nm or more and less than 700 nm. The colors recognized in the color-developed state of each photochromic compound substantially correspond to yellow, magenta, and cyan, respectively, and these three primary colors are formed. It is preferable that these photochromic compounds have no overlap of absorption bands in their respective visible regions.

【0019】発色状態における極大吸収波長が400n
m以上500nm未満の範囲にあるフォトクロミック性
を有するジアリールエテン化合物としては、例えば、
1,2−ビス(2−フェニル−4−トリフルオロメチル
チアゾール)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオ
ロシクロペンテン、2,3−ジ(2−メチルベンゾチエ
ニル)マレイン酸ジメチル、1,2−ビス(5−エトキ
シ−2−メチルチアゾ−ル)−3,3,4,4,5,5
−ヘキサフルオロシクロペンテン、等が挙げられる。発
色状態における極大吸収波長が500nm以上600n
m未満の範囲にあるフォトクロミック性を有するジアリ
ールエテン化合物としては、例えば、1−(3−(2−
メチル−6−(2−(4−メトキシフェニル)エチニ
ル)ベンゾチエニル))−2−(3−(2,4−ジメチ
ル−5−(2−(4−メトキシフェニル)エチニル)チ
エニル))−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロ
シクロペンテン、1,2−ビス(5−メチル−2−フェ
ニルチアゾ−ル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフ
ルオロシクロペンテン、1−(1,2−ジメチル−3−
インドリル)−2−(2−メチル−3−ベンゾチエニ
ル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロ
ペンテン、等が挙げられる。発色状態における極大吸収
波長が600nm以上700nm未満の範囲にあるフォ
トクロミック性を有するジアリールエテン化合物として
は、例えば、1−(5−メトキシ−1,2−ジメチル−
3−インドリル)−2−(5−シアノ−2,4−ジメチ
ル−3−チエニル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサ
フルオロシクロペンテン、1−(5−メトキシ−1,2
−ジメチル−3−インドリル)−2−(6−カルボキシ
ル−2−メチル−3−ベンゾチエニル)−3,3,4,
4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン、1−(6
−シアノ−2−メチル−3−ベンゾチエニル)−2−
(5−メトキシ−1,2−ジメチル−3−インドリル)
−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペン
テン、等が挙げられる。
The maximum absorption wavelength in the colored state is 400 n
Examples of the diarylethene compound having a photochromic property in the range of m to less than 500 nm include, for example,
1,2-bis (2-phenyl-4-trifluoromethylthiazole) -3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene, dimethyl 2,3-di (2-methylbenzothienyl) maleate, 1,2-bis (5-ethoxy-2-methylthiazole) -3,3,4,4,5,5
-Hexafluorocyclopentene, etc. The maximum absorption wavelength in the colored state is 500 nm or more and 600 n
As the diarylethene compound having a photochromic property in the range of less than m, for example, 1- (3- (2-
Methyl-6- (2- (4-methoxyphenyl) ethynyl) benzothienyl))-2- (3- (2,4-dimethyl-5- (2- (4-methoxyphenyl) ethynyl) thienyl))-3 , 3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene, 1,2-bis (5-methyl-2-phenylthiazole) -3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene, 1- (1,2-dimethyl-3-
Indolyl) -2- (2-methyl-3-benzothienyl) -3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene, and the like. Examples of the diarylethene compound having a photochromic property in which the maximum absorption wavelength in the colored state is 600 nm or more and less than 700 nm include, for example, 1- (5-methoxy-1,2-dimethyl-
3-indolyl) -2- (5-cyano-2,4-dimethyl-3-thienyl) -3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene, 1- (5-methoxy-1,2)
-Dimethyl-3-indolyl) -2- (6-carboxyl-2-methyl-3-benzothienyl) -3,3,4
4,5,5-hexafluorocyclopentene, 1- (6
-Cyano-2-methyl-3-benzothienyl) -2-
(5-Methoxy-1,2-dimethyl-3-indolyl)
-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene, and the like.

【0020】本発明で用いられる感光層は、フォトクロ
ミック化合物のみでもよいが、発色状態における極大吸
収波長が大きく異なる。そのため、ほぼイエロー、マゼ
ンタ、シアンに認識されるこれらのフォトクロミック化
合物は、所定の混合比で均一に混合されてバインダー材
料とともに単一層の感光層を形成してもよいし、またそ
れぞれのフォトクロミック化合物とバインダー材料とか
らなる感光層を積層して複数層の感光層を形成してもよ
い。また、アクリル系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエス
テル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂
あるいはウレタン樹脂等の樹脂に分散させてもよい。ま
た、図1の例では積層構造をしているが、各々のフォト
クロミック化合物が混合されていても構わない。また、
フォトクロミック化合物をマイクロカプセル中に封入し
てもよい。また、感光層は、白色の支持基板上に形成さ
れることが望ましい。支持基板としては紙やフィルムな
どの薄膜が好ましいがこれに限定されない。
The photosensitive layer used in the present invention may be a photochromic compound only, but the maximum absorption wavelength in the color-developed state is greatly different. Therefore, these photochromic compounds recognized almost as yellow, magenta, and cyan may be uniformly mixed at a predetermined mixing ratio to form a single-layer photosensitive layer together with the binder material. A plurality of photosensitive layers may be formed by laminating photosensitive layers made of a binder material. It may also be dispersed in a resin such as an acrylic resin, vinyl chloride resin, polyester resin, polyamide resin, polyolefin resin or urethane resin. Moreover, although the example of FIG. 1 has a laminated structure, the photochromic compounds may be mixed. Also,
The photochromic compound may be encapsulated in microcapsules. Further, the photosensitive layer is preferably formed on a white supporting substrate. The support substrate is preferably a thin film such as paper or film, but is not limited to this.

【0021】感光層を形成する方法としては、塗布法の
ほかに蒸着法も挙げられるが、塗布法が簡便であり、フ
ォトクロミック化合物とバインダー材料とをともに溶媒
に溶かして、印刷法、スピンコート法などの方法により
塗布し、乾燥して成膜すればよい。感光層は単一層また
は複数層のどちらでもよいが、複数層を形成する場合
は、隣り合う層どうしが混合しないように層間に分離層
を形成することが好ましい。分離層は感光層中のバイン
ダー材料およびフォトクロミック化合物を溶解しない溶
媒を用いた成膜用溶液を塗布することによって形成する
ことができる。
As a method for forming the photosensitive layer, a vapor deposition method may be used in addition to the coating method. The coating method is simple and the printing method and the spin coating method are prepared by dissolving both the photochromic compound and the binder material in a solvent. It may be applied by a method such as the above and dried to form a film. The photosensitive layer may be either a single layer or a plurality of layers, but when forming a plurality of layers, it is preferable to form a separation layer between the layers so that adjacent layers are not mixed. The separation layer can be formed by applying a film-forming solution using a solvent that does not dissolve the binder material and the photochromic compound in the photosensitive layer.

【0022】本発明で使われる感光層の表面には保護層
を形成することができる。フォトクロミック化合物の劣
化の原因としては光化学反応中の酸素の結合などがあ
り、保護層により大気を遮断すれば繰り返し耐久性が向
上する。保護層の材質としては、ポリビニルアルコー
ル、ポリカーボネート、アクリル系樹脂などの透明樹脂
が望ましい。また、成膜方法としては真空蒸着法、塗布
法、スピンコーティング法、ディッピング法あるいはキ
ャスト法などが挙げられる。
A protective layer may be formed on the surface of the photosensitive layer used in the present invention. The cause of the deterioration of the photochromic compound is the bonding of oxygen during the photochemical reaction. If the atmosphere is shielded by the protective layer, the durability is repeatedly improved. As a material for the protective layer, a transparent resin such as polyvinyl alcohol, polycarbonate, or acrylic resin is desirable. Further, examples of the film forming method include a vacuum vapor deposition method, a coating method, a spin coating method, a dipping method and a casting method.

【0023】フルカラー画像を表示するためには、中間
色を発色させなければならない。フォトクロミック化合
物の色変化は光反応した分子の数で決まり、光反応させ
る分子数は照射光のフォトン数に対応するため、照射光
の強度、または照射時間を変えることで色濃度を簡単に
調整できる。紫外光の強度、または照射時間を変えるこ
とで発色状態での色濃度を変えてもよいし、可視光の強
度、または照射時間を変えることで発色具合を調整して
色濃度を変えてもよい。当然、両者を組み合わせても構
わない。
In order to display a full-color image, it is necessary to develop an intermediate color. The color change of the photochromic compound is determined by the number of photo-reacted molecules, and the number of photo-reacted molecules corresponds to the number of photons in the irradiation light, so the color density can be easily adjusted by changing the irradiation light intensity or irradiation time. . The color density in the colored state may be changed by changing the intensity of the ultraviolet light or the irradiation time, or the color density may be changed by adjusting the coloring degree by changing the intensity of the visible light or the irradiation time. . Of course, both may be combined.

【0024】本発明の多色画像表示方法で作成した画像
は、再び紫外光および可視光を照射することで簡単に書
き換えることができるが、一度白紙に戻す必要がある場
合、白色光を全面に照射することが簡便である。白色光
により可視領域の全波長を一度に照射することで発色状
態にある全てのフォトクロミック化合物が消色体にな
り、白紙状態になる。
The image created by the multicolor image display method of the present invention can be easily rewritten by irradiating it with ultraviolet light and visible light again. Irradiation is easy. By irradiating all wavelengths in the visible region with white light at once, all the photochromic compounds in the colored state become decolorized bodies and become blank.

【0025】本発明の表示方法では複数の波長域の可視
光を用いるが、光源としては白色光源と各波長を取り出
す光学フィルターの組み合わせ、または、特定の発光波
長域をもつ発光素子を複数種類使用することが可能であ
り、どちらでも構わない。白色光源と各波長を取り出す
光学フィルターを用いる場合は、光学フィルターの形成
条件等によって波長の調整が容易にできる利点がある。
特定の発光波長域をもつ発光素子を複数種類使用する場
合は、光の利用効率が高く、消費エネルギーの低減がで
きるという利点がある。
In the display method of the present invention, visible light in a plurality of wavelength ranges is used. As the light source, a combination of a white light source and an optical filter for extracting each wavelength or a plurality of types of light emitting elements having a specific emission wavelength range are used. It is possible to do either. When a white light source and an optical filter for extracting each wavelength are used, there is an advantage that the wavelength can be easily adjusted depending on the forming conditions of the optical filter and the like.
When a plurality of types of light emitting elements having a specific emission wavelength range are used, there are advantages that light utilization efficiency is high and energy consumption can be reduced.

【0026】本発明の多色画像表示方法を用いて多色画
像表示装置を作製する場合は、光源の種類や数などによ
り様々な構成を考えることができ、用途に応じて適宜選
択すればよい。ただし、高解像度・高速書き込み・小型
化・低コストなどを考慮すると、各光源をライン状に設
置し、画像表示媒体と光源とを相対的に移動させながら
書き込む方法がより好ましいと考えられる。図5、図6
に多色画像表示装置の構成例を示す。図5は側面図であ
り、図6は平面図である。本例では、画像表示媒体
(1)が複数の搬送ローラ(2)により搬送される。白
色光(3)で画像表示媒体(1)の画像表示部を白紙状
態にした後、紫外光(I)の紫外LEDアレイ(4)で
シアン部分が画像パターンに応じて書き込まれる。次に
紫外光(II)の紫外ランプ(5)によりマゼンタとイ
エローが全面発色する。その後、550nmの可視光で
あるLEDアレイ(6)と450nmの可視光であるL
EDアレイ(7)とによって画像パターンに応じてマゼ
ンタとイエローが消色され、フルカラー画像が形成され
る。
When a multicolor image display device is manufactured using the multicolor image display method of the present invention, various configurations can be considered depending on the type and number of light sources, and may be appropriately selected according to the application. . However, considering high resolution, high speed writing, downsizing, and low cost, it is considered more preferable to install each light source in a line and write while moving the image display medium and the light source relatively. 5 and 6
Shows a configuration example of the multicolor image display device. 5 is a side view and FIG. 6 is a plan view. In this example, the image display medium (1) is conveyed by a plurality of conveying rollers (2). After whitening the image display portion of the image display medium (1) with white light (3), the cyan portion is written according to the image pattern by the ultraviolet LED array (4) of ultraviolet light (I). Then, magenta and yellow are entirely developed by an ultraviolet lamp (5) of ultraviolet light (II). After that, the LED array (6) which is visible light of 550 nm and the L which is visible light of 450 nm
With the ED array (7), magenta and yellow are erased according to the image pattern, and a full-color image is formed.

【0027】[0027]

【実施例】(実施例1)フォトクロミック化合物として
は、ジアリールエテン系の化合物である1,2−ビス
(5−エトキシ−2−メチルチアゾール)ヘキサフルオ
ロシクロペンテン[以下PC1と略す]、1,2−ビス
(3−(2−メチル−6−(2−(4−メトキシフェニ
ル)エチニル)ベンゾチエニル))−3,3,4,4,
5,5−ヘキサフルオロシクロペンテン[以下PC2と
略す]、1−(6−(2−(4−ジメチルアミノフェニ
ル)−1−エテニル)−2−メチル−3−ベンゾチオニ
ル)−2−((5−(2−(4−シアノフェニル)−1
−エテニル))−2,4−ジメチル−3−チエニル)−
3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロシクロペンテ
ン[以下PC3と略す]を用いた。これらのフォトクロ
ミック化合物の吸収スペクトルを測定したところ、光照
射前の極大吸収波長はPC1が330nm、PC2が3
00nm、PC3が370nmであり、いずれも無色で
あった。PC1、PC2に高圧水銀灯の313nmの輝
線を照射したところ、PC1の極大吸収波長は475n
mとなり黄色を示した。また、PC2の極大吸収波長は
565nmとなり赤紫色を示した。また、PC3に高圧
水銀灯の366nmの輝線を照射したところ、PC3の
極大吸収波長は632nmとなり青色を示した。
EXAMPLES Example 1 As photochromic compounds, 1,2-bis (5-ethoxy-2-methylthiazole) hexafluorocyclopentene [hereinafter abbreviated as PC1], which is a diarylethene compound, 1,2-bis (3- (2-Methyl-6- (2- (4-methoxyphenyl) ethynyl) benzothienyl))-3,3,4,4
5,5-hexafluorocyclopentene [hereinafter abbreviated as PC2], 1- (6- (2- (4-dimethylaminophenyl) -1-ethenyl) -2-methyl-3-benzothionyl) -2-((5 -(2- (4-cyanophenyl) -1
-Ethenyl))-2,4-dimethyl-3-thienyl)-
3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene [hereinafter abbreviated as PC3] was used. When the absorption spectra of these photochromic compounds were measured, the maximum absorption wavelength before light irradiation was 330 nm for PC1 and 3 for PC2.
00 nm and PC3 were 370 nm, and both were colorless. When PC1 and PC2 were irradiated with a 313 nm bright line of a high pressure mercury lamp, the maximum absorption wavelength of PC1 was 475 n.
m, indicating a yellow color. The maximum absorption wavelength of PC2 was 565 nm, which was reddish purple. When PC3 was irradiated with a 366 nm bright line of a high-pressure mercury lamp, the maximum absorption wavelength of PC3 was 632 nm, which was blue.

【0028】PC1の10mgをポリスチレン100m
gとともにトルエン中に溶解させ、白色ポリエチレンテ
レフタレートからなる支持基板(厚さ100μm)上に
ブレード塗布した。同様にPC2、PC3もポリスチレ
ンとともにトルエンに溶解させ、PC1の層の上にPC
2、さらにその上にPC3を積層し、感光層を作製し
た。3層積層した感光層の厚みは約30μmであった。
この感光層全面に高圧水銀灯の313nmと366nm
の輝線をそれぞれ数十秒間照射したところ、PC1〜P
C3の全ての層が発色して濃灰色を示した。次に、感光
層の一部分に468nmのLEDを数秒間照射したとこ
ろ、照射部が青紫色になった。次に、感光層の別の部分
に560nmのLEDを数秒間照射したところ、照射部
が緑色になった。さらに、感光層の別の部分に660n
mのLEDを数秒間照射したところ、照射部が淡赤色に
なった。
10 mg of PC1 is replaced with 100 m of polystyrene
It was dissolved in toluene together with g and blade-coated on a supporting substrate (thickness 100 μm) made of white polyethylene terephthalate. Similarly, dissolve PC2 and PC3 together with polystyrene in toluene, and place PC2 on the PC1 layer.
2. Furthermore, PC3 was laminated on it, and the photosensitive layer was produced. The thickness of the photosensitive layer formed by laminating three layers was about 30 μm.
313 nm and 366 nm of high pressure mercury lamp on the entire surface of this photosensitive layer
When each of the bright lines is irradiated for several tens of seconds, PC1 to P
All layers of C3 developed color showing a dark gray color. Next, when a part of the photosensitive layer was irradiated with an LED of 468 nm for several seconds, the irradiated part became bluish purple. Next, another part of the photosensitive layer was irradiated with an LED of 560 nm for several seconds, and the irradiated part became green. In addition, 660n on another part of the photosensitive layer
When the LED of m was irradiated for several seconds, the irradiated part became pale red.

【0029】(比較例1)実施例1と同様のフォトクロ
ミック化合物を用いて感光層を作製した後、感光層全面
に高圧水銀灯の313nmの紫外光のみを数十秒間照射
したところ、PC1、PC2は発色したが、PC3はほ
とんど発色せず、赤色になった。
(Comparative Example 1) After a photosensitive layer was prepared using the same photochromic compound as in Example 1, the entire surface of the photosensitive layer was irradiated with only 313 nm ultraviolet light of a high pressure mercury lamp for several tens of seconds. Although color was developed, PC3 hardly developed color and turned red.

【0030】(実施例2)実施例1と同様のフォトクロ
ミック化合物を用いて感光層を作製した後、感光層の一
部分に372nmの紫外LEDを数十秒間照射したとこ
ろ、PC3のみ発色し、青色になった。その後、313
nmの高圧水銀灯を感光層全面に照射したところ、青色
であった部分は濃灰色に、その他の部分は赤色を示し
た。さらに、赤色部分の一部に468nmのLEDを照
射したところ、赤紫色に変わった。 (実施例3)実施例1と同様のフォトクロミック化合物
を用いて感光層を作製した後、感光層の一部分に372
nmのLEDを照射したところ、PC3のみ発色し、青
色になった。さらに感光層の別の部分にHe−Cdレー
ザー(325nm)を照射したところ、赤色を示した。
さらに、赤色部分の一部に560nmのLEDを照射し
たところ、黄色に変化した。
(Example 2) After a photosensitive layer was prepared by using the same photochromic compound as in Example 1, a part of the photosensitive layer was irradiated with an ultraviolet LED of 372 nm for several tens of seconds, and only PC3 developed a color and turned blue. became. Then 313
When the whole surface of the photosensitive layer was irradiated with a high-pressure mercury lamp of nm, the blue part was dark gray and the other parts were red. Further, when a part of the red part was irradiated with an LED of 468 nm, the part turned reddish purple. (Example 3) After a photosensitive layer was prepared using the same photochromic compound as in Example 1, 372 was formed on a part of the photosensitive layer.
When it was irradiated with an LED of nm, only PC3 developed a color and became blue. When another portion of the photosensitive layer was irradiated with a He-Cd laser (325 nm), a red color was obtained.
Furthermore, when a part of the red part was irradiated with an LED of 560 nm, it turned yellow.

【0031】(実施例4)実施例1と同様のフォトクロ
ミック化合物を用いて感光層を作製した後、感光層の一
部分に372nmのLEDを実施例3の半分の強度で同
じ時間照射したところ、実施例3と比較して色変化が少
なく、淡青色になった。 (実施例5)実施例1と同様のフォトクロミック化合物
を用いて感光層を作製した後、感光層の一部分にHe−
Cdレーザー(325nm)を照射したところ、赤色を
示した。さらに、赤色部分の一部に560nmLEDを
実施例3の半分の強度で同じ時間照射したところ、実施
例3と比較して色変化が少なく、淡赤色に変化した。 (実施例6)実施例1〜5で色変化させた感光層に40
0nm以上のキセノンランプを数秒照射したところ、全
ての化合物が消色状態となり、白色ポリエチレンテレフ
タレート支持基板の白色になった。白色ポリエチレンテ
レフタレート基板の白色になった。
Example 4 After a photosensitive layer was prepared using the same photochromic compound as in Example 1, a part of the photosensitive layer was irradiated with an LED of 372 nm at half the intensity of Example 3 for the same time. Compared to Example 3, the color change was small and the color became light blue. (Example 5) After a photosensitive layer was prepared using the same photochromic compound as in Example 1, He- was formed on a part of the photosensitive layer.
When it was irradiated with a Cd laser (325 nm), it showed a red color. Further, when a 560 nm LED was applied to a part of the red portion at an intensity half that of Example 3 for the same time, there was less color change as compared with Example 3, and the color changed to pale red. (Embodiment 6) The photosensitive layer having the color changed in each of Embodiments 1 to 40
When a xenon lamp having a wavelength of 0 nm or more was irradiated for several seconds, all the compounds became decolored and the white polyethylene terephthalate supporting substrate became white. The white polyethylene terephthalate substrate became white.

【0032】(実施例7)372nmLEDを数個並べ
てライン状にした。このとき、互いの光が干渉しないよ
うに各LEDの四方をそれぞれ反射ミラーで覆った。同
様に468nm、560nmLEDもそれぞれ数個並べ
てライン状にし、372nm、468nm、560nm
の順で並列に並べた。さらに、372nmLEDの前に
蛍光管(313nm)を配置した。実施例1と同様のフ
ォトクロミック化合物を用いて感光層を作製した後、感
光層を蛍光管側から数mm/秒でゆっくり搬送し、各光
源を一定間隔でオン/オフした。その結果、照射された
光源により感光層の各部分の色変化が起こり、黄色から
青色および濃灰色の色表示ができた。
(Example 7) Several 372 nm LEDs were arranged in a line. At this time, the four sides of each LED were covered with reflecting mirrors so that the light beams of the LEDs did not interfere with each other. Similarly, several 468 nm and 560 nm LEDs are lined up to form 372 nm, 468 nm and 560 nm.
We arranged them in parallel in the order of. Furthermore, a fluorescent tube (313 nm) was placed in front of the 372 nm LED. After a photosensitive layer was prepared using the same photochromic compound as in Example 1, the photosensitive layer was slowly conveyed from the fluorescent tube side at several mm / sec, and each light source was turned on / off at regular intervals. As a result, the irradiated light source caused a color change in each part of the photosensitive layer, and yellow, blue, and dark gray color display was possible.

【0033】[0033]

【発明の効果】以上説明したように、請求項1に記載の
本発明によれば、光の照射のみで多色画像表示が可能と
なるため、感熱方式に比べて使用エネルギーが小さく、
また電界方式に比べて高解像度の画像形成が可能とな
り、さらに、多くのフォトクロミック化合物が利用でき
るため、熱や湿気に安定で、繰り返し耐久性のある画像
表示媒体を用いることが可能な多色画像表示方法を提供
することができる。また、請求項2に記載の本発明によ
れば、2種類の紫外光のうち少なくとも一方の紫外光の
光源として、画素サイズに対応した微細なスポット単位
での照射が不要となるため、光源素子の構成が容易にな
り、コスト的にも有利な多色画像表示方法を提供するこ
とができる。さらに、請求項3に記載の本発明によれ
ば、画像信号上の白(無色)にあたる部分に対しては全
く光照射(書き込み処理)をする必要が無く、白以外の
部分にのみ選択的に光照射をすることになるが、白部分
が大部分を占めるような画像を対象とする場合は、書き
込みエネルギーの低減、書き込み時間の短縮が可能な多
色画像表示方法を提供することができる。
As described above, according to the present invention as set forth in claim 1, since it is possible to display a multicolor image only by irradiating light, the energy consumption is smaller than that in the heat-sensitive system.
In addition, it enables high-resolution image formation compared to the electric field method, and since many photochromic compounds can be used, it is a multicolor image that can be used with an image display medium that is stable to heat and humidity and has repeated durability. A display method can be provided. Further, according to the present invention as set forth in claim 2, since it is not necessary to irradiate at least one of the two types of ultraviolet light as a light source in a fine spot unit corresponding to a pixel size, the light source element It is possible to provide a multicolor image display method which is easy in construction and advantageous in terms of cost. Further, according to the present invention described in claim 3, it is not necessary to perform light irradiation (writing processing) on a portion corresponding to white (colorless) on the image signal, and only a portion other than white is selectively selected. Although light irradiation is performed, in the case of targeting an image in which the white part occupies most, a multicolor image display method capable of reducing writing energy and writing time can be provided.

【0034】さらに、請求項4に記載の本発明によれ
ば、照射する光の波長を変えることにより、カラー表示
の3原色が得られるため、画像信号に従い、画像表示媒
体上の所定の位置に所定の波長の光を照射することによ
り、多色表示が可能な多色画像表示方法を提供すること
ができる。さらに、請求項5に記載の本発明によれば、
保護層を形成することで、水分や特定のガス等による、
感光層を構成する化合物の発色に対する悪影響を低減す
ることが可能となり、耐久性が向上し、信頼性が高い多
色表示が可能な多色画像表示方法を提供することができ
る。さらに、請求項6または7に記載の本発明によれ
ば、光源の照射強度または照射時間を制御することで発
色の程度が調整できるので、表示すべき画像において必
要とされる発色濃度に必要充分な発色を生じさせること
ができ、可視光照射による消色の程度を低減し、消費エ
ネルギーの低減が可能でかつ材料の発色・消色の繰り返
し耐久性の有利な多色画像表示方法を提供することがで
きる。
Furthermore, according to the present invention as defined in claim 4, the three primary colors of color display can be obtained by changing the wavelength of the irradiation light, so that the three primary colors of the color display can be set at predetermined positions on the image display medium according to the image signal. By irradiating light of a predetermined wavelength, it is possible to provide a multicolor image display method capable of multicolor display. Further, according to the present invention described in claim 5,
By forming a protective layer, due to moisture and specific gas,
It is possible to reduce the adverse effect on the color development of the compound constituting the photosensitive layer, improve the durability, and provide a multicolor image display method capable of highly reliable multicolor display. Further, according to the present invention of claim 6 or 7, since the degree of color development can be adjusted by controlling the irradiation intensity or irradiation time of the light source, it is necessary and sufficient for the color density required in the image to be displayed. Provided is a multicolor image display method capable of producing various colors, reducing the degree of decolorization by irradiation with visible light, reducing energy consumption, and being advantageous in repeated durability of coloring and decoloring of materials. be able to.

【0035】さらに、請求項8に記載の本発明によれ
ば、各フォトクロミック材料を選択的に消色させるため
の各波長の可視光光源とは別に、白色光光源を設けて表
示部全面に白色光を照射する工程を加えることにより、
短時間での表示画像の全消去が可能な多色画像表示方法
を提供することができる。さらに、請求項9に記載の本
発明によれば、白色光源と光学フィルターにより、各フ
ォトクロミック材料を選択的に消色させるための可視光
光源を構成するため、光学フィルターの形成条件、また
は交換設置等により、波長の調整が容易な多色画像表示
装置を提供することができる。さらに、請求項10に記
載の本発明によれば、可視光光源として特定の発光波長
域をもつ発光素子を用い、光学フィルター等の光吸収部
材を用いないため、光の利用効率が高く、消費エネルギ
ーの低減が可能な多色画像表示装置を提供することがで
きる。さらに、請求項11に記載の本発明によれば、高
解像度の画像の書き込みおよび消去が短時間にできる、
書き換え型の多色画像表示装置を提供することができ
る。
Further, according to the present invention of claim 8, a white light source is provided in addition to a visible light source of each wavelength for selectively erasing each photochromic material, and a white light is provided on the entire display portion. By adding the step of irradiating light,
It is possible to provide a multicolor image display method capable of erasing all displayed images in a short time. Furthermore, according to the present invention of claim 9, a white light source and an optical filter constitute a visible light source for selectively erasing each photochromic material. As a result, it is possible to provide a multicolor image display device in which the wavelength can be easily adjusted. Further, according to the present invention as set forth in claim 10, since a light emitting element having a specific emission wavelength range is used as a visible light source and a light absorbing member such as an optical filter is not used, the light utilization efficiency is high and the consumption is high. A multicolor image display device capable of reducing energy can be provided. Furthermore, according to the present invention of claim 11, it is possible to write and erase a high resolution image in a short time.
A rewritable multicolor image display device can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明に係る感光層の構成例を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a configuration example of a photosensitive layer according to the present invention.

【図2】本発明の多色画像表示方法の一例を示す図であ
る。
FIG. 2 is a diagram showing an example of a multicolor image display method of the present invention.

【図3】本発明の多色画像表示方法の一例を示す図であ
る。
FIG. 3 is a diagram showing an example of a multicolor image display method of the present invention.

【図4】本発明の多色画像表示方法の一例を示す図であ
る。
FIG. 4 is a diagram showing an example of a multicolor image display method of the present invention.

【図5】本発明の多色画像表示装置の一例を示す側面図
である。
FIG. 5 is a side view showing an example of a multicolor image display device of the present invention.

【図6】図5の多色画像表示装置の平面図である。FIG. 6 is a plan view of the multicolor image display device of FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 画像表示媒体 2 搬送ローラ 3 白色光 4 紫外LEDアレイ 5 紫外ランプ 6 LEDアレイ(550nm) 7 LEDアレイ(450nm) 1 Image display medium 2 Conveyor rollers 3 white light 4 UV LED array 5 UV lamp 6 LED array (550 nm) 7 LED array (450 nm)

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 発色状態における極大吸収波長が異なる
2種類以上のフォトクロミック化合物を含む感光層を支
持基板上に形成してなる画像表示媒体に対し、 波長が異なる2種類の紫外光を照射して、感光層に含有
される全種類のフォトクロミック化合物を発色させた
後、発色した各々のフォトクロミック化合物の極大吸収
波長に対応した波長域の可視光をそれぞれ予め定めた領
域に照射し、各フォトクロミック化合物を選択的に消色
することで画像を形成することを特徴とする多色画像表
示方法。
1. An image display medium comprising a support substrate and a photosensitive layer containing two or more types of photochromic compounds having different maximum absorption wavelengths in a color-developed state is irradiated with two types of ultraviolet light having different wavelengths. , After coloring all kinds of photochromic compounds contained in the photosensitive layer, irradiating visible light in the wavelength region corresponding to the maximum absorption wavelength of each colored photochromic compound to a predetermined region, respectively. A multicolor image display method characterized in that an image is formed by selectively erasing.
【請求項2】 2種類の紫外光のうち少なくとも1種類
を画像表示媒体の画像表示部全面に対して照射すること
を特徴とする請求項1に記載の多色画像表示方法。
2. The multicolor image display method according to claim 1, wherein at least one of the two types of ultraviolet light is applied to the entire surface of the image display portion of the image display medium.
【請求項3】 2種類の紫外光がそれぞれ予め定めた領
域に対してのみ照射することを特徴とする請求項1に記
載の多色画像表示方法。
3. The multicolor image display method according to claim 1, wherein the two types of ultraviolet light are applied only to predetermined areas.
【請求項4】 感光層が、 発色状態における極大吸収波長が400nm以上500
nm未満の範囲にあるフォトクロミック化合物と、50
0nm以上600nm未満の範囲にあるフォトクロミッ
ク化合物と、600nm以上700nm未満の範囲にあ
るフォトクロミック化合物のすべてを含有することを特
徴とする請求項1ないし3のいずれかに記載の多色画像
表示方法。
4. The photosensitive layer has a maximum absorption wavelength of 400 nm or more and 500 in a coloring state.
a photochromic compound in the range of less than nm, 50
4. The multicolor image display method according to claim 1, further comprising a photochromic compound in the range of 0 nm to less than 600 nm and a photochromic compound in the range of 600 nm to less than 700 nm.
【請求項5】 保護層が、感光層の表面に形成されるこ
とを特徴とする請求項1ないし4のいずれかに記載の多
色画像表示方法。
5. The multicolor image display method according to claim 1, wherein the protective layer is formed on the surface of the photosensitive layer.
【請求項6】 紫外光の照射強度または照射時間を制御
することを特徴とする請求項1ないし5のいずれかに記
載の多色画像表示方法。
6. The multicolor image display method according to claim 1, wherein the irradiation intensity or irradiation time of the ultraviolet light is controlled.
【請求項7】 可視光の照射強度または照射時間を制御
することを特徴とする請求項1ないし6のいずれかに記
載の多色画像表示方法。
7. The multicolor image display method according to claim 1, wherein the irradiation intensity or irradiation time of visible light is controlled.
【請求項8】 白色光を画像表示媒体の画像表示部全面
に照射する工程を含むことを特徴とする請求項1ないし
7のいずれかに記載の多色画像表示方法。
8. The multicolor image display method according to claim 1, further comprising the step of irradiating the entire surface of the image display portion of the image display medium with white light.
【請求項9】 可視光光源が、白色光光源と光学フィル
ターから構成されることを特徴とする請求項1ないし8
のいずれかに記載の多色画像表示方法。
9. The visible light source comprises a white light source and an optical filter.
The method for displaying a multicolor image according to any one of 1.
【請求項10】 可視光光源が、異なる発光波長をもつ
複数種類の発光素子であることを特徴とする請求項1な
いし8のいずれかに記載の多色画像表示方法。
10. The multicolor image display method according to claim 1, wherein the visible light source is a plurality of types of light emitting elements having different emission wavelengths.
【請求項11】 ライン状の紫外光光源および可視光光
源を備え、画像表示媒体と光源とを相対的に移動させな
がら、請求項1ないし10のいずれかに記載の多色画像
形成方法を用いて画像を形成することを特徴とする多色
画像表示装置。
11. The multicolor image forming method according to claim 1, further comprising a line-shaped ultraviolet light source and a visible light source, wherein the image display medium and the light source are relatively moved. A multicolor image display device characterized in that an image is formed by using.
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