JP2003182266A - Printed matter - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、紙またはプラスチ
ックフィルムを被印刷体としたポスター、カレンダー、
雑誌等一般商業印刷物、あるいは包装シート、化粧箱等
包装用印刷物に関するものであり、さらに詳しくは、使
用後の廃棄に際し、環境に係わる負荷を軽減し、環境汚
染を防止する印刷物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a poster, a calendar, a paper or a plastic film as an object to be printed,
The present invention relates to a general commercial printed matter such as a magazine, or a printed matter for packaging such as a packaging sheet and a cosmetic case, and more specifically, to a printed matter that reduces environmental load at the time of disposal after use and prevents environmental pollution.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ポスター、カレンダー、パンフレ
ット、雑誌等一般商業・出版印刷物、あるいは包装シー
ト、化粧箱等包装用印刷物として、紙またはポリエステ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン等プラスチックフィ
ルムを基材とし、オフセット印刷法やグラビア印刷法な
どで印刷された印刷物が知られ、各分野で広く利用され
ている。2. Description of the Related Art Conventionally, general commercial / publication printed materials such as posters, calendars, pamphlets, magazines, or printed materials for packaging such as packaging sheets and cosmetic boxes are offset printed using paper or a plastic film such as polyester, polyethylene or polypropylene as a base material. Printed matter printed by a printing method or a gravure printing method is known and widely used in various fields.
【０００３】ところが近年において、廃棄物の増加に伴
い、上記のような印刷物、特にプラスチックフィルム
（シート）を基材としたものでは、使用後の廃棄（焼却
処理や埋立処分）に際し、環境に係わる負荷が増大し、
環境汚染を引き起こす危惧があるという問題点があった
が、この問題点を解消するものとして土中で分解する生
分解性を有するプラスチックフィルムを基材としたもの
も出現している。However, in recent years, with the increase in waste, the above-mentioned printed matter, especially those using a plastic film (sheet) as a base material, are related to the environment at the time of disposal (incineration treatment or landfill disposal) after use. Increased load,
Although there is a risk that it may cause environmental pollution, as a solution to this problem, a plastic film having a biodegradable property that decomposes in the soil has been used as a base material.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
従来技術においては、生分解性を有するプラスチックフ
ィルムまたは紙を被印刷体としても、それらに印刷する
インキのバインダーに、例えばグラビア用としてポリウ
レタン樹脂、ポリアマイド樹脂、塩ビ−酢ビ共重合体、
アクリル樹脂等が用いられ、またオフセット用としてロ
ジン変性フェノール樹脂、アルキッド樹脂等が主に用い
られていて、これら樹脂は生分解性を有せず、よって被
印刷体の生分解を妨げ、廃棄に際し、環境に係わる負荷
が増大し、環境汚染を引き起こすおそれがあるという問
題点があった。However, in the above-mentioned prior art, even when a biodegradable plastic film or paper is used as a material to be printed, the binder of the ink to be printed on the material, for example, a polyurethane resin for gravure, Polyamide resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer,
Acrylic resins, etc. are used, and rosin-modified phenolic resins, alkyd resins, etc. are mainly used for offsetting.These resins do not have biodegradability, thus preventing the biodegradation of the material to be printed, and disposing of it at the time of disposal. However, there is a problem in that the load on the environment increases, which may cause environmental pollution.
【０００５】また、印刷後の上記印刷物を多数枚重ねて
保管する場合等で、この印刷インキ層が、熱等によって
隣接する印刷物に接着するブロッキングや転移現象が生
じ易いことから、オーバーコート層を施す場合がある
が、このオーバーコート層は、アクリル系やポリウレタ
ン系等の樹脂を主体とした塗布液であり、これら樹脂に
よるオーバーコート層も上記と同様に、基材の生分解を
妨げ、廃棄に際し、環境に係わる負荷が増大し、環境汚
染を引き起こすおそれがあるという問題点があった。Further, in the case where a large number of the above-mentioned printed matters after printing are piled up and stored, this printing ink layer is apt to cause a blocking phenomenon or a transfer phenomenon of adhering to an adjacent printed matter due to heat or the like. This overcoat layer may be applied, but it is a coating liquid mainly composed of an acrylic or polyurethane resin, and the overcoat layer formed of these resins also interferes with the biodegradation of the base material and is discarded as described above. In this case, there is a problem that the environmental load increases, which may cause environmental pollution.
【０００６】本発明は、かかる従来技術の問題点を解決
するものであり、その課題とするところは、生分解性樹
脂の廃棄容易性を生かして、使用後の廃棄に際し、環境
に係わる負荷を軽減し、環境汚染を防止する印刷物を提
供することにある。The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art. The problem is to take advantage of the easiness of discarding the biodegradable resin to reduce the environmental load when it is discarded after use. It is to provide a printed matter that reduces and prevents environmental pollution.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明に於いて上記課題
を達成するために、まず請求項１の発明では、生分解性
を有するプラスチックフィルムまたは紙を被印刷体と
し、その片面または両面に生分解性樹脂を主たるバイン
ダーとするインキによる印刷層が施されていることを特
徴とする印刷物としたものである。In order to achieve the above object in the present invention, first, in the invention of claim 1, a biodegradable plastic film or paper is used as a material to be printed, and one or both surfaces thereof are provided. The printed matter is characterized by being provided with a printing layer of an ink containing a biodegradable resin as a main binder.
【０００８】上記請求項１の発明によれば、生分解性を
有する紙は別として、従来のポリエステルやポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどのフィルムに代えて、生分解性
を有するフィルムを被印刷体として利用し、また、印刷
インキ層の主たるバインダーとして生分解性樹脂を利用
しているため、使用後の廃棄に当たって、これらフィル
ムまたは紙や印刷層が雑菌（分解性細菌）にさらされて
分解され、廃棄物に係わる環境の負荷を低減し、環境汚
染を防止する印刷物とすることができる。According to the first aspect of the present invention, apart from the biodegradable paper, a biodegradable film is used as the printing medium instead of the conventional polyester, polyethylene, polypropylene, or other film. In addition, since the biodegradable resin is used as the main binder of the printing ink layer, these films or paper and the printing layer are exposed to various bacteria (degrading bacteria) and decomposed when discarded after use. It is possible to provide a printed matter that reduces the environmental load related to and prevents environmental pollution.
【０００９】また、請求項２の発明では、前記印刷層を
形成するインキのバインダーとなる生分解性樹脂が、ポ
リ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとから成
る脂肪族ポリエステルであることを特徴とする請求項１
記載の印刷物としたものである。Further, the invention of claim 2 is characterized in that the biodegradable resin serving as a binder of the ink for forming the printing layer is an aliphatic polyester comprising a polylactic acid segment and a polyglycerin segment. Item 1
It is the printed matter described.
【００１０】上記請求項２の発明によれば、生分解性を
有するフィルムあるいは紙の片面または両面に設ける印
刷インキ層の主たるバインダーとしてポリ乳酸セグメン
トとポリグリセリンセグメントとから成る脂肪族ポリエ
ステルを使用しているため、使用後の廃棄に際し、これ
ら印刷層を有するフィルムや紙等が印刷層とともに雑菌
（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環
境問題の負荷を低減し、環境汚染を防止する印刷物とす
ることができる。According to the second aspect of the present invention, an aliphatic polyester composed of a polylactic acid segment and a polyglycerin segment is used as a main binder of a printing ink layer provided on one side or both sides of a biodegradable film or paper. Therefore, at the time of disposal after use, the film and paper with these printing layers are exposed to miscellaneous bacteria (degrading bacteria) along with the printing layers and decomposed, reducing the burden on environmental problems related to waste and environmental pollution. It is possible to provide a printed matter that prevents
【００１１】また、請求項３の発明では、前記印刷層を
形成するインキのバインダーとなる生分解性樹脂が、下
記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸
塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエス
テルであることを特徴とする請求項１記載の印刷物とし
たものである。Further, in the invention of claim 3, the biodegradable resin as a binder of the ink forming the printing layer has a sulfonate-containing structure represented by the following formulas (1) and / or (2). The printed matter according to claim 1, which is a polyhydroxy acid-based polyester contained in a molecular chain.
【化７】
〔式（１）において、Ｘは炭素数２０以下のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル
基または、水素、水酸基、ニトロ基、アミノ基、アシル
基、スルホン酸基、アルコキシル基およびハロゲンを示
し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは下記式
（３）で表されるアミンを示す。また、ｍ１は０〜３の
整数であり、ｍ２は１〜４の整数であって、ｍ１＋ｍ２
は、１≦ｍ１＋ｍ２≦４の関係を満たす。また、ｎ１は
１以上の整数を示す。〕[Chemical 7] [In the formula (1), X is an alkyl group having 20 or less carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, an arylalkyl group or hydrogen, a hydroxyl group, a nitro group, an amino group, an acyl group, a sulfonic acid group, an alkoxyl group and a halogen. And M represents lithium, sodium, potassium or an amine represented by the following formula (3). Further, m1 is an integer of 0 to 3, m2 is an integer of 1 to 4, and m1 + m2
Satisfies the relationship of 1 ≦ m1 + m2 ≦ 4. N1 represents an integer of 1 or more. ]
【化８】
〔式（２）において、Ｒ1 は炭素数２０以下のアルキリ
デン基を示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムま
たは下記式（３）で表されるアミンを示す。〕[Chemical 8] [In the formula (2), R 1 represents an alkylidene group having 20 or less carbon atoms, and M represents lithium, sodium, potassium or an amine represented by the following formula (3). ]
【化９】
〔式（３）において、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 はそ
れぞれ独立に水素、アルキル基、フェニル基またはベン
ジル基を示す。〕[Chemical 9] [In the formula (3), R 2 , R 3 , R 4 and R 5 each independently represent hydrogen, an alkyl group, a phenyl group or a benzyl group. ]
【００１２】上記請求項３の発明によれば、生分解性を
有するフィルムあるいは紙の片面または両面に設ける印
刷インキ層の主たるバインダーとして上記式（１）およ
び／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分
子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルを使用して
いるため、開封後の廃棄に際し、これら印刷層を有する
フィルムや紙等が印刷層とともに雑菌（分解性細菌）に
曝されて分解され、廃棄物に係わる環境問題の負荷を低
減し、よって環境汚染を防止する印刷物とすることがで
きる。According to the third aspect of the present invention, the sulfone represented by the above formula (1) and / or (2) is used as the main binder of the printing ink layer provided on one side or both sides of the biodegradable film or paper. Since a polyhydroxy acid type polyester containing an acid salt-containing structure in its molecular chain is used, the film or paper having these printing layers is exposed to various bacteria (degrading bacteria) along with the printing layers at the time of disposal after opening. It is possible to obtain a printed matter that is decomposed and reduces the load of environmental problems related to waste, and thus prevents environmental pollution.
【００１３】また、請求項４の発明では、前記印刷層を
被覆して設けられ、熱による接着を防止する生分解性を
有するオーバーコート層を備えていることを特徴とする
請求項１〜３のいずれかに記載の印刷物としたものであ
る。The invention of claim 4 further comprises an overcoat layer having a biodegradability which is provided so as to cover the printed layer and prevents adhesion by heat. It is the printed matter according to any one of 1.
【００１４】上記請求項４の発明によれば、印刷層を被
覆して熱による接着を防止する、生分解性封を有するオ
ーバーコート層を備えることによって、印刷後の多数枚
重ねて保管する場合や移送する場合、この印刷層が熱等
によって隣接する他の印刷物に接着するブロッキングや
転移現象を防止して、長期保管と移送を容易にして、品
質に対する信頼性の向上を図ることができる。かつ使用
後の廃棄に際し、被印刷体上の印刷層とこのオーバーコ
ート層とともに雑菌（分解性細菌）に曝されて分解さ
れ、廃棄物に係わる環境問題の負荷を低減し、環境汚染
を防止する包装材料とすることができる。According to the fourth aspect of the present invention, in the case where a large number of printed sheets are stacked and stored, by providing an overcoat layer having a biodegradable seal for covering the printed layer to prevent adhesion by heat. When transferring or transferring, the blocking or transfer phenomenon in which this printed layer adheres to other printed matter adjacent to it due to heat or the like can be prevented, long-term storage and transfer can be facilitated, and reliability of quality can be improved. In addition, at the time of disposal after use, it is exposed to miscellaneous bacteria (degrading bacteria) along with the printing layer on the printing material and this overcoat layer, and is decomposed, reducing the burden on environmental problems related to waste and preventing environmental pollution. It can be a packaging material.
【００１５】また、請求項５の発明では、前記生分解性
を有するオーバーコート層は、ポリ乳酸セグメントとポ
リグリセリンセグメントとを有するポリ乳酸系樹脂と、
有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートと
の混合物からなることを特徴とする請求項４記載の印刷
物としたものである。In the invention of claim 5, the biodegradable overcoat layer comprises a polylactic acid-based resin having a polylactic acid segment and a polyglycerin segment,
The printed matter according to claim 4, which is composed of a mixture with an organic solvent-soluble polysaccharide or a polyfunctional isocyanate.
【００１６】上記請求項５の発明によれば、印刷層を被
覆して熱による接着を防止するオーバーコート層とし
て、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントと
を有するポリ乳酸系樹脂と、有機溶剤可溶性多糖類もし
くは多官能イソシアネートとの混合物を使用しているた
め、使用後の廃棄に際し、この印刷層とそれを被覆して
いるオーバーコート層を有するフィルムや紙等が、印刷
層とオーバーコート層とともに雑菌（分解性細菌）に曝
されて分解され、廃棄物に係わる環境問題の負荷を低減
し、環境汚染を防止する印刷物とすることができる。ま
た、上記請求項２に係わる発明の脂肪族ポリエステルも
しくは請求項３に係わる発明のスルホン酸塩含有構造を
分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステル樹脂を主
たるバインダーとする印刷インキは、一般に、インキ適
性（印刷適性）を確保するため種々の補助成分を含有し
ている。そしてこの補助成分のため、印刷後の印刷物を
多数枚重ねて保管する場合に、これら印刷層が隣接する
印刷物に接着するブロッキングや転移を生じ易い。According to the fifth aspect of the present invention, the polylactic acid-based resin having a polylactic acid segment and a polyglycerin segment and an organic solvent-soluble polyacrylic acid resin are used as an overcoat layer for covering the printed layer and preventing adhesion by heat. Since a mixture of saccharides or polyfunctional isocyanates is used, at the time of disposal after use, this printed layer and the film or paper having the overcoat layer covering it, etc. can be treated with various germs along with the printed layer and overcoat layer. A printed matter that is exposed to (degradable bacteria) and decomposed to reduce the load of environmental problems related to waste and prevent environmental pollution can be provided. In addition, a printing ink having an aliphatic polyester of the invention according to claim 2 or a polyhydroxy acid polyester resin having a sulfonate-containing structure of the invention according to claim 3 as a main binder in the molecular chain generally has ink suitability. It contains various auxiliary components to ensure (printability). Due to this auxiliary component, when a large number of printed products after printing are stacked and stored, blocking or transfer that these printing layers adhere to the adjacent printed products is likely to occur.
【００１７】従って、請求項５に係る発明においては、
上記請求項２または３に係わる発明の印刷層を被覆し
て、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントと
を有するポリ乳酸系樹脂と、有機溶剤可溶性多糖類もし
くは多官能イソシアネートの混合物から成るオーバーコ
ート層を設けているため、これら印刷層による隣接する
印刷物等へのブロッキングや転移を防止して、長期の保
管と移送とを容易にして、品質に対する信頼性の向上を
図ることができる。Therefore, in the invention according to claim 5,
An overcoat layer comprising a mixture of a polylactic acid-based resin having a polylactic acid segment and a polyglycerin segment and an organic solvent-soluble polysaccharide or a polyfunctional isocyanate is coated with the printing layer of the invention according to claim 2 or 3. Since it is provided, it is possible to prevent blocking or transfer to the adjacent printed matter or the like due to these print layers, facilitate long-term storage and transfer, and improve reliability of quality.
【００１８】また、請求項６の発明では、前記生分解性
を有するオーバーコート層が、下記式（１）および／ま
たは（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に
含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルと、有機溶剤可溶
性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物から
なることを特徴とする請求項４記載の印刷物としたもの
である。Further, in the invention of claim 6, the biodegradable overcoat layer comprises a polyhydroxyl group containing a sulfonate-containing structure represented by the following formulas (1) and / or (2) in the molecular chain. The printed matter according to claim 4, comprising a mixture of an acid-based polyester and an organic solvent-soluble polysaccharide or a polyfunctional isocyanate.
【化１０】
〔式（１）において、Ｘは炭素数２０以下のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル
基または、水素、水酸基、ニトロ基、アミノ基、アシル
基、スルホン酸基、アルコキシル基およびハロゲンを示
し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは下記式
（３）で表されるアミンを示す。また、ｍ１は０〜３の
整数であり、ｍ２は１〜４の整数であって、ｍ１＋ｍ２
は、１≦ｍ１＋ｍ２≦４の関係を満たす。また、ｎ１は
１以上の整数を示す。〕[Chemical 10] [In the formula (1), X is an alkyl group having 20 or less carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, an arylalkyl group or hydrogen, a hydroxyl group, a nitro group, an amino group, an acyl group, a sulfonic acid group, an alkoxyl group and a halogen. And M represents lithium, sodium, potassium or an amine represented by the following formula (3). Further, m1 is an integer of 0 to 3, m2 is an integer of 1 to 4, and m1 + m2
Satisfies the relationship of 1 ≦ m1 + m2 ≦ 4. N1 represents an integer of 1 or more. ]
【化１１】
〔式（２）において、Ｒ1 は炭素数２０以下のアルキリ
デン基を示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムま
たは下記式（３）で表されるアミンを示す。〕[Chemical 11] [In the formula (2), R 1 represents an alkylidene group having 20 or less carbon atoms, and M represents lithium, sodium, potassium or an amine represented by the following formula (3). ]
【化１２】
〔式（３）において、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 はそ
れぞれ独立に水素、アルキル基、フェニル基またはベン
ジル基を示す。〕[Chemical 12] [In the formula (3), R 2 , R 3 , R 4 and R 5 each independently represent hydrogen, an alkyl group, a phenyl group or a benzyl group. ]
【００１９】上記請求項６の発明によれば、印刷層を被
覆して熱による接着を防止するオーバーコート層とし
て、上記式（１）および／または（２）で表されるスル
ホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポ
リエステルと、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イ
ソシアネートとの混合物を使用しているため、使用後の
廃棄に際し、その印刷層とそれを被覆しているオーバー
コート層を有するフィルムや紙等が、印刷層とオーバー
コート層とともに雑菌（分解性細菌）に曝されて分解さ
れ、廃棄物に係わる環境の負荷を低減し、環境汚染を防
止する印刷物とすることができる。また、上記請求項２
に係わる発明の脂肪族ポリエステルもしくは請求項３に
係わる発明のスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリ
ヒドロキシ酸系ポリエステル樹脂を主たるバインダーと
する印刷インキは、一般に、インキ適性（印刷適性）を
確保するため種々の補助成分を含有している。そしてこ
の補助成分のため、印刷後の印刷物を多数枚重ねて保管
する場合に、これら印刷層が隣接する印刷物に接着する
ブロッキングや転移を生じ易い。According to the sixth aspect of the present invention, the sulfonate-containing structure represented by the above formulas (1) and / or (2) is used as the overcoat layer for covering the print layer to prevent adhesion by heat. Since a mixture of a polyhydroxy acid-based polyester containing OH in the molecular chain and an organic solvent-soluble polysaccharide or polyfunctional isocyanate is used, the printed layer and the overcoat layer that covers the printed layer at the time of disposal after use A film or paper having the above property is exposed to miscellaneous bacteria (degrading bacteria) together with the print layer and the overcoat layer and decomposed, reducing the environmental load related to waste and making it a printed matter that prevents environmental pollution. . Further, the above-mentioned claim 2
A printing ink containing an aliphatic polyester of the invention according to claim 1 or a polyhydroxy acid type polyester resin containing a sulfonate-containing structure according to claim 3 of the invention as a main binder generally secures ink suitability (printability). Therefore, it contains various auxiliary components. Due to this auxiliary component, when a large number of printed products after printing are stacked and stored, blocking or transfer that these printing layers adhere to the adjacent printed products is likely to occur.
【００２０】従って、請求項６に係る発明においては、
上記請求項２または３に係わる発明の印刷層を被覆し
て、上記式（１）および／または（２）で表されるスル
ホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポ
リエステルと、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イ
ソシアネートとの混合物から成るオーバーコート層を設
けているため、これら印刷層による隣接する印刷物への
ブロッキングや転移を防止して、長期の保管と移送とを
容易にして、品質に対する信頼性の向上を図ることがで
きる。Therefore, in the invention according to claim 6,
A polyhydroxy acid-based polyester containing a sulfonate-containing structure represented by the formula (1) and / or (2) in the molecular chain, which is coated with the printing layer of the invention according to claim 2 or 3; Since the overcoat layer consisting of a mixture with solvent-soluble polysaccharides or polyfunctional isocyanates is provided, blocking or transfer to adjacent printed matter by these printed layers is prevented, facilitating long-term storage and transport, The reliability of quality can be improved.
【００２１】[0021]
【発明の実施の形態】以下本発明の実施の形態を説明す
る。本発明は、例えば図１の積層側断面図に示すよう
に、生分解性を有するフィルムを被印刷体（１０）と
し、この被印刷体（１０）の片面に、ポリ乳酸セグメン
トとポリグリセリンセグメントとから成る脂肪族ポリエ
ステルを主たるバインダーとする印刷インキを用いた印
刷層（１６）を備え、その印刷層（１６）を被覆して熱
による接着を防止し、ポリ乳酸セグメントとポリグリセ
リンセグメントとを有するポリ乳酸系樹脂と、有機溶剤
可溶性多糖類の混合物からなるオーバーコート層（１
４）を備えている印刷物（１）である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described below. In the present invention, for example, as shown in the sectional side view in FIG. 1, a biodegradable film is used as a material to be printed (10), and a polylactic acid segment and a polyglycerin segment are provided on one side of the material to be printed (10). A printing layer (16) using a printing ink containing an aliphatic polyester as a main binder is provided, and the printing layer (16) is covered to prevent heat-induced adhesion, thereby providing a polylactic acid segment and a polyglycerin segment. An overcoat layer (1) made of a mixture of the polylactic acid resin and the polysaccharide soluble in an organic solvent.
It is a printed matter (1) provided with 4).
【００２２】上記印刷物の被印刷体（１０）が上質紙等
でなる雑誌等の場合のように特に長期保存等を要せず、
船による輸送等がない印刷物では、熱によるブロッキン
グや転移を防止するためのオーバーコート層（１６）を
必要としないことが多い。There is no particular need for long-term storage as in the case where the printed material (10) of the printed matter is a magazine made of high quality paper or the like,
Printed products that are not shipped by ship often do not require an overcoat layer (16) to prevent thermal blocking and transfer.
【００２３】上記本発明に係る被印刷体（１０）である
紙としては、用途により種々の紙が対象になり、特に限
定するものではなく、例えば石油系の樹脂等で被覆ある
いは含浸されて生分解性に劣るもの以外は好適に使用で
きる。The paper which is the article to be printed (10) according to the present invention includes various kinds of paper depending on its use and is not particularly limited. For example, a paper coated or impregnated with a petroleum resin or the like is used. Other than those having inferior degradability, they can be preferably used.
【００２４】また上記本発明に係る被印刷体（１０）で
ある生分解性を有するフィルムとしては、任意のものが
使用できるが、その製膜加工性、透明性、生分解性能な
どの理由から、ポリ乳酸系フィルムが好適に利用でき
る。なお、ポリ乳酸系フィルムは温度と湿度の双方が一
定の条件以上で整った場合に加水分解を始める。さらに
加水分解によって小さくなった分子を微生物が摂取する
ことで分解が促進されるものである。As the biodegradable film which is the article to be printed (10) according to the present invention, any film can be used, but for reasons such as film forming processability, transparency and biodegradability. A polylactic acid-based film can be preferably used. The polylactic acid-based film starts to hydrolyze when both the temperature and the humidity are adjusted under a certain condition. Further, the degradation is promoted by the ingestion of the molecule reduced by the hydrolysis by the microorganism.
【００２５】従って、ポリ乳酸フィルムは、通常の包装
材料の保管条件では加水分解が開始されず、従って、こ
の点からも製品工場に対して、安定した品質の印刷物を
供給することができる。また、製品としての印刷物とし
た後も、加水分解が開始されないため、店舗等における
製品販売の際にも品質の劣化がない。このため、長期間
の流通過程に乗せられる印刷物に適している。そして、
このポリ乳酸フィルムは、印刷物として使用した後、コ
ンポスト内に放置した場合に速やかに分解される。Therefore, the polylactic acid film does not start to be hydrolyzed under the usual storage condition of the packaging material. Therefore, from this point as well, it is possible to supply the printed matter of stable quality to the product factory. In addition, since hydrolysis does not start even after the product is printed, there is no deterioration in quality when the product is sold in a store or the like. Therefore, it is suitable for printed matter that is put into a long-term distribution process. And
After being used as a printed matter, this polylactic acid film is rapidly decomposed when left in a compost.
【００２６】このポリ乳酸フィルムとしては、例えば、
ユニチカ（株）製テラマック、三菱樹脂（株）製エコロ
ージュ、東セロ（株）製パルグリーンＬＣなどが挙げら
れる。これら市販のポリ乳酸フィルムは、例えばフィル
ムでなるグラビアカレンダーや包装用シート等用に好適
なフィルムである。As this polylactic acid film, for example,
Examples include Terramac manufactured by Unitika Ltd., Ecologue manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd., and Palgreen LC manufactured by Tohcello Co., Ltd. These commercially available polylactic acid films are films suitable for, for example, gravure calendars and packaging sheets made of films.
【００２７】次に、本発明に係わる印刷層（１６）とし
ては、着色剤と、この着色剤を生分解性フィルム上に固
定するバインダーとを主成分とし、これにインキ適性
（印刷適性）を向上させる各種補助成分を添加した印刷
インキから構成することができる。上記着色剤として
は、着色顔料または染料が利用できるが、その耐光性な
どの点から顔料が好適である。Next, the printing layer (16) according to the present invention is mainly composed of a colorant and a binder for fixing the colorant on the biodegradable film, and has ink suitability (printability). It can consist of printing inks with the addition of various auxiliary components to improve it. As the colorant, a coloring pigment or a dye can be used, but a pigment is preferable from the viewpoint of light resistance and the like.
【００２８】上記印刷インキを構成するバインダーとし
て使用するポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメ
ントとから成る脂肪族ポリエステルとしては、ポリ乳酸
セグメント中に乳酸残基を８０モル％以上含んでいるも
のが望ましく、また、Ｌ−乳酸残基とＤ−乳酸残基とを
Ｌ／Ｄモル比が１〜９の範囲となるように含んでいるこ
とが望ましい。また、ポリグリセリンセグメントの重合
度は３〜２０の範囲にあることが望ましい。また、上記
脂肪族ポリエステルとしては、還元粘度が０．３〜１．
０ｄｌ／ｇ、ガラス転移点が４０〜６０℃の範囲にある
ことが望ましい。The aliphatic polyester composed of a polylactic acid segment and a polyglycerin segment used as a binder for the above-mentioned printing ink is preferably a polylactic acid segment containing 80 mol% or more of lactic acid residues. , L-lactic acid residue and D-lactic acid residue are preferably contained so that the L / D molar ratio is in the range of 1-9. Further, the degree of polymerization of the polyglycerin segment is preferably in the range of 3-20. The aliphatic polyester has a reduced viscosity of 0.3 to 1.
It is desirable that the glass transition point is 0 dl / g and the glass transition point is in the range of 40 to 60 ° C.
【００２９】このような脂肪族ポリエステルは、乳酸の
二量体であるラクチドに乳酸とポリグリセリンとを溶融
混合し、公知の開環重合触媒を使用して加熱開環重合さ
せたり、加熱と減圧により直接脱水重合させる方法など
で得ることができる。また、高分子量ポリ乳酸や乳酸セ
グメントを製造した後、ウレタン基やエポキシ基などを
利用して、ポリグリセリンセグメントを反応させて得る
こともできる。乳酸としては、Ｌ―乳酸、Ｄ−乳酸、Ｄ
Ｌ−乳酸などが使用できる。Such an aliphatic polyester is obtained by melt-mixing lactide, which is a dimer of lactic acid, with lactic acid and polyglycerin and subjecting the mixture to heating ring-opening polymerization using a known ring-opening polymerization catalyst, or heating and reducing pressure. Can be obtained by a method such as direct dehydration polymerization. It can also be obtained by producing a high molecular weight polylactic acid or a lactic acid segment and then reacting the polyglycerin segment with a urethane group or an epoxy group. As lactic acid, L-lactic acid, D-lactic acid, D
L-lactic acid or the like can be used.
【００３０】さらにまた、バインダーとして使用する上
記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸
塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエス
テルとしては、例えば上記式（１）で表されるスルホン
酸含有化合物とヒドロオキシ酸との共重合で得られ、例
えば、乳酸の二量体であるラクチドと、上記スルホン酸
含有化合物とを溶融混合し、公知の開環重合触媒、例え
ば、オクチル酸、アルミニウムアセチルアセトナート等
を使用して加熱開環重合させる方法や加熱および減圧に
よる直接脱水重縮合を行う方法等が挙げられる。Furthermore, as the polyhydroxy acid type polyester having a sulfonate-containing structure represented by the above formulas (1) and / or (2) in the molecular chain and used as a binder, for example, the above formula (1) is used. Obtained by copolymerization of a sulfonic acid-containing compound and a hydroxy acid represented, for example, lactide, which is a dimer of lactic acid, and the sulfonic acid-containing compound are melt-mixed, a known ring-opening polymerization catalyst, for example, Examples thereof include a method of heating ring-opening polymerization using octylic acid and aluminum acetylacetonate, and a method of performing direct dehydration polycondensation under heating and reduced pressure.
【００３１】上記のようにして得られるポリヒドロキシ
酸系ポリエステルとしては、ポリエステル中のスルホン
酸塩の濃度が５〜１００当量／１０6 ｇであることが望
ましく、またポリヒドロキシ酸系ポリエステルが乳酸系
ポリエステルである場合には、乳酸系ポリエステル中に
乳酸残基が８０モル％以上含まれていることが望まし
い。また、上記乳酸系ポリエステルがＬ−乳酸残基とＤ
−乳酸残基とを含んでいる場合には、Ｌ−乳酸残基のモ
ル数（Ｌ）とＤ−乳酸残基モル数（Ｄ）のモル比（Ｌ／
Ｄ）が１〜９の範囲であることが望ましい。なお乳酸と
しては、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸のいずれも用
いることができる。The polyhydroxy acid type polyester obtained as described above preferably has a sulfonate concentration of 5 to 100 equivalents / 10 6 g in the polyester, and the polyhydroxy acid type polyester is a lactic acid type polyester. In the case of polyester, it is desirable that the lactic acid-based polyester contains 80 mol% or more of lactic acid residues. In addition, the lactic acid-based polyester has L-lactic acid residue and D
In the case of containing a lactic acid residue, the molar ratio of the number of moles of L-lactic acid residue (L) to the number of moles of D-lactic acid residue (D) (L /
D) is preferably in the range of 1-9. As lactic acid, any of L-lactic acid, D-lactic acid and DL-lactic acid can be used.
【００３２】また、上記のようにして得られたポリヒド
ロキシ酸系ポリエステルの還元粘度は、０．３〜１．５
ｄｌ／ｇの範囲であることが好ましく、またガラス転移
点が３５〜６０℃の範囲であることが好ましい。The reduced viscosity of the polyhydroxy acid type polyester obtained as described above is 0.3 to 1.5.
It is preferably in the range of dl / g, and the glass transition point is preferably in the range of 35 to 60 ° C.
【００３３】次に、印刷インキ中の上記各種補助成分と
しては、印刷層（１６）に耐摩擦性や滑り性を与えるワ
ックス、印刷層（１６）に柔軟性を与え、また、インキ
の生分解性フィルム上への転移性を向上させる可塑剤や
消泡剤、あるいは、顔料分散剤、粘度調整剤、皮膜調整
剤、乾燥調整剤などがある。これら補助成分は印刷方式
や条件に応じて、適切なものを適量添加すれば良い。こ
れら印刷インキは、例えば、グラビア印刷で印刷するこ
とができる。多色の印刷インキを重ね刷りすることによ
りカラーの印刷層（１６）を構成することも可能であ
る。Next, as the above-mentioned various auxiliary components in the printing ink, a wax which imparts abrasion resistance and slipperiness to the printing layer (16), flexibility to the printing layer (16), and biodegradation of the ink. There are plasticizers and antifoaming agents that improve the transferability onto the transparent film, pigment dispersants, viscosity modifiers, film modifiers and drying modifiers. These auxiliary components may be added in appropriate amounts according to the printing method and conditions. These printing inks can be printed by, for example, gravure printing. It is also possible to form a color printing layer (16) by overprinting multicolor printing inks.
【００３４】また、図１に示すように、本発明に係るオ
ーバーコート層（１４）は、印刷層（１６）による隣接
する他の印刷物等とのブロッキングや転移を防止するも
ので、必要に応じてこの印刷層（１６）を被覆して設け
ることができる。このオーバーコート層（１４）に使用
されるポリ乳酸系樹脂としては、ポリ乳酸セグメント中
に乳酸残基を８０モル％以上含んでいるものが望まし
く、また、Ｌ−乳酸残基とＤ−乳酸残基とをＬ／Ｄモル
比が１〜９の範囲となるように含んでいることが望まし
い。また、還元粘度が０．３〜１．０ｄｌ／ｇ、ガラス
転移点が４０〜６０℃の範囲にあることが望ましい。Further, as shown in FIG. 1, the overcoat layer (14) according to the present invention prevents blocking and transfer of other printed matter or the like which is adjacent to the printed layer (16). It can be provided by coating the lever printing layer (16). The polylactic acid-based resin used in the overcoat layer (14) is preferably a polylactic acid segment containing lactic acid residues in an amount of 80 mol% or more, and the L-lactic acid residue and the D-lactic acid residue are preferred. It is desirable to contain the group such that the L / D molar ratio is in the range of 1-9. Further, it is desirable that the reduced viscosity is in the range of 0.3 to 1.0 dl / g and the glass transition point is in the range of 40 to 60 ° C.
【００３５】このようなポリ乳酸系樹脂は、乳酸の二量
体であるラクチド及びポリグリセリン等の添加物を溶融
混合し、加熱開環触媒の存在下で加熱開環重合させた
り、加熱と減圧により直接脱水重合させる方法などで得
ることができる。In such a polylactic acid resin, additives such as lactide, which is a dimer of lactic acid, and polyglycerin are melt-mixed and subjected to heat ring-opening polymerization in the presence of a heat ring-opening catalyst, or heating and reducing pressure. Can be obtained by a method such as direct dehydration polymerization.
【００３６】また、オーバーコート層（１４）に使用さ
れる上記有機溶剤可溶性多糖類としては、ニトロセルロ
ース、酢酸セルロース、エステル化デンプンなどが例示
できる。これらの混合比としては、ポリ乳酸系樹脂１０
０重量部に対し有機溶剤可溶性多糖類５〜４０重量部が
好ましい。Examples of the organic solvent-soluble polysaccharides used in the overcoat layer (14) include nitrocellulose, cellulose acetate, esterified starch and the like. The mixing ratio of these is as follows: polylactic acid resin 10
The organic solvent-soluble polysaccharide is preferably 5 to 40 parts by weight with respect to 0 part by weight.
【００３７】また、オーバーコート層（１４）に使用さ
れる上記多官能イソシアネートとしは、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
水添ＴＤＩ、水添ＭＤＩ、などの２官能イソシアネート
や、ヘキサメチレンジイソシアネート３量体などの３官
能イソシアネート、などが挙げられる。これらの混合比
としては、ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対し多官能イ
ソシアネート０．５〜２０重量部が好ましい。The polyfunctional isocyanate used in the overcoat layer (14) includes hexamethylene diisocyanate and tolylene diisocyanate (TD).
I), diphenylmethane diisocyanate (MDI),
Examples thereof include bifunctional isocyanates such as hydrogenated TDI and hydrogenated MDI, and trifunctional isocyanates such as hexamethylene diisocyanate trimer. The mixing ratio of these is preferably 0.5 to 20 parts by weight of polyfunctional isocyanate with respect to 100 parts by weight of polylactic acid resin.
【００３８】また、オーバーコート層（１４）に使用さ
れる上記式（１）および／または（２）で表されるスル
ホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポ
リエステルとしては、上記印刷層（１６）の項で述べた
ものと同様なので省略する。さらにこのポリヒドロキシ
酸系ポリエステルと混合される有機溶剤可溶性多糖類お
よび多官能イソシアネートについても、上記ポリ乳酸系
樹脂との混合のものと同様なので省略する。Further, as the polyhydroxy acid type polyester having a sulfonate-containing structure represented by the above formula (1) and / or (2) in the molecular chain, which is used for the overcoat layer (14), the above-mentioned printing is used. Since it is the same as that described in the section of the layer (16), it is omitted. Further, the organic solvent-soluble polysaccharides and polyfunctional isocyanates to be mixed with this polyhydroxy acid type polyester are also the same as those to be mixed with the above polylactic acid type resin, and therefore will be omitted.
【００３９】なお、上記オーバーコート層（１４）は、
適切な有機溶剤に溶解または分散させて印刷または塗布
することができる。有機溶剤としては、例えば、トルエ
ン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等が使用できる。The overcoat layer (14) is
It can be printed or applied by being dissolved or dispersed in a suitable organic solvent. As the organic solvent, for example, toluene, methyl ethyl ketone, ethyl acetate or the like can be used.
【００４０】次に、一事例により、本発明をさらに具体
的に説明する。図２に示すように、被印刷体（１０）と
しての生分解性フィルムとして、ユニチカ（株）製ポリ
乳酸フィルムを利用した。このポリ乳酸フィルムの融点
は１７０℃であり、二軸延伸して厚みは２５μｍのフィ
ルムとした。Next, the present invention will be described in more detail with reference to an example. As shown in FIG. 2, a polylactic acid film manufactured by Unitika Ltd. was used as a biodegradable film as a material to be printed (10). This polylactic acid film had a melting point of 170 ° C. and was biaxially stretched to form a film having a thickness of 25 μm.
【００４１】次に、グラビア印刷を利用して、被印刷体
（１０）の裏面側（図面では上面）に、４色の印刷層
（１６）と白色の印刷層（１６ａ）を形成した。これら
印刷層（１６、１６ａ））に適用したインキは、ポリ乳
酸セグメントとポリグリセリンセグメントとから成る脂
肪族ポリエステルから成るバインダー１００重量部に各
着色顔料１０重量部と有機溶剤として酢酸プロピル２０
０重量部を混合し、各種補助成分を添加してその印刷適
性を調整したものである。Next, gravure printing was used to form a four-color printing layer (16) and a white printing layer (16a) on the back surface side (upper surface in the drawing) of the object to be printed (10). The ink applied to these printing layers (16, 16a) is 100 parts by weight of a binder composed of an aliphatic polyester composed of a polylactic acid segment and a polyglycerin segment, 10 parts by weight of each color pigment, and 20 parts of propyl acetate as an organic solvent.
The printability was adjusted by mixing 0 parts by weight and adding various auxiliary components.
【００４２】上記バインダーは、次の方法で合成したも
のである。すなわち、ＤＬラクチド１０００部、重合度
が１０であるポリグリセリン１０部、開環重合触媒とし
てアルミニウムアセチルアセテート１重量部をフラスコ
に仕込み、窒素雰囲気中で１８０℃、３時間の条件で加
熱溶融させることにより開環重合させ、残留ラクチドを
減圧下留去させることにより、上記バインダーを製造し
た。このバインダー中の乳酸残基は９９モル％、Ｌ−乳
酸残基とＤ−乳酸残基とのＬ／Ｄモル比は１、還元粘度
は０．４９ｄｌ／ｇ、ガラス転移点が４９℃であった。The above binder was synthesized by the following method. That is, 1000 parts of DL lactide, 10 parts of polyglycerin having a degree of polymerization of 10 and 1 part by weight of aluminum acetyl acetate as a ring-opening polymerization catalyst were charged in a flask and heated and melted under a nitrogen atmosphere at 180 ° C. for 3 hours. The above-mentioned binder was produced by ring-opening polymerization by, and distilling off the residual lactide under reduced pressure. The lactic acid residue in this binder was 99 mol%, the L / D molar ratio of the L-lactic acid residue and the D-lactic acid residue was 1, the reduced viscosity was 0.49 dl / g, and the glass transition point was 49 ° C. It was
【００４３】次に、この印刷層（１６）を被覆してオー
バーコート層（１４）を塗布した。このオーバーコート
層（１４）はポリ乳酸セグメントと、ポリグリセリンセ
グメントとを有するポリ乳酸系樹脂１００重量部に対
し、有機溶剤可溶性のニトロセルロース２０重量部を混
合したもので、有機溶剤に溶解させ、グラビア印刷法に
より塗布した。このポリ乳酸系樹脂は、次の方法で合成
したものである。すなわち、ＤＬラクチド１０００重量
部、重合度が１０であるポリグリセリン１０重量部、開
環重合触媒としてアルミニウムアセチルアセテート１重
量部をフラスコに仕込み、窒素雰囲気中で１８０℃、３
時間の条件で加熱溶融させることにより開環重合させ、
残留ラクチドを減圧下留去させることにより、上記バイ
ンダーを製造した。このポリ乳酸系樹脂中の乳酸残基は
９９モル％、Ｌ−乳酸残基とＤ−乳酸残基とをＬ／Ｄモ
ル比は１、還元粘度は０．４９ｄｌ／ｇ、ガラス転移点
は４９℃であった。Next, the printing layer (16) was coated and an overcoat layer (14) was applied. The overcoat layer (14) is a mixture of 100 parts by weight of a polylactic acid-based resin having a polylactic acid segment and a polyglycerin segment, and 20 parts by weight of an organic solvent-soluble nitrocellulose, which is dissolved in an organic solvent. It was applied by the gravure printing method. This polylactic acid resin is synthesized by the following method. That is, 1000 parts by weight of DL lactide, 10 parts by weight of polyglycerin having a degree of polymerization of 10 and 1 part by weight of aluminum acetylacetate as a ring-opening polymerization catalyst were charged in a flask and heated at 180 ° C. in a nitrogen atmosphere for 3 days.
Ring-opening polymerization by heating and melting under the condition of time,
The binder was produced by distilling off the residual lactide under reduced pressure. The lactic acid residue in this polylactic acid resin is 99 mol%, the L-lactic acid residue and the D-lactic acid residue have an L / D molar ratio of 1, a reduced viscosity of 0.49 dl / g and a glass transition point of 49. It was ℃.
【００４４】こうして得られた印刷物（１）を、所定の
枚数丁合して綴じ、高級グラビアカレンダーとした。A predetermined number of the thus-obtained printed matter (1) were collected and bound to form a high-grade gravure calendar.
【００４５】この印刷物（１）の使用後、生分解性能を
確認したところ、被印刷体（１０）フィルム、印刷層
（１６）、オーバーコート層（１４）のいずれも良好な
生分解性能を示し、短期間のうちに分解するものであっ
た。After using this printed matter (1), when the biodegradability was confirmed, all of the film to be printed (10), the printing layer (16) and the overcoat layer (14) showed good biodegradability. , It decomposed in a short period of time.
【００４６】[0046]
【発明の効果】本発明は以上の構成であるから、下記に
示す如き効果がある。即ち請求項１に係わる発明におい
ては、生分解性を有する紙は別として、従来のポリエス
テルやポリエチレン、ポリプロピレンなどのフィルムに
代えて、生分解性を有するフィルムを被印刷体として利
用し、また、印刷層を形成するインキの主たるバインダ
ーとして生分解性樹脂を利用しているため、使用後の廃
棄に当たって、これらフィルムまたは紙や印刷層が雑菌
（分解性細菌）にさらされて分解され、廃棄物に係わる
環境の負荷を低減し、環境汚染を防止する印刷物とする
ことができる。Since the present invention has the above-mentioned constitution, it has the following effects. That is, in the invention according to claim 1, apart from the biodegradable paper, a biodegradable film is used as a printing medium in place of the conventional polyester, polyethylene, polypropylene film or the like, and Since biodegradable resin is used as the main binder of the ink that forms the printing layer, these films or paper and the printing layer are exposed to various bacteria (degrading bacteria) and decomposed when discarded after use, resulting in waste products. It is possible to provide a printed matter that reduces the environmental load related to and prevents environmental pollution.
【００４７】また、上記請求項２に係わる発明において
は、生分解性を有するフィルムあるいは紙の片面または
両面に設ける印刷インキ層の主たるバインダーとしてポ
リ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとから成
る脂肪族ポリエステルを使用しているため、使用後の廃
棄に際し、これら印刷層を有するフィルムや紙等が印刷
層とともに雑菌（分解性細菌）に曝されて分解され、廃
棄物に係わる環境問題の負荷を低減し、環境汚染を防止
する印刷物とすることができる。In the invention according to claim 2, an aliphatic polyester comprising a polylactic acid segment and a polyglycerin segment is used as a main binder of a printing ink layer provided on one side or both sides of a biodegradable film or paper. Since it is used, when disposing after use, the film and paper with these printing layers are exposed to miscellaneous bacteria (degrading bacteria) along with the printing layers and decomposed, reducing the load on environmental problems related to waste, The printed matter can prevent environmental pollution.
【００４８】また、上記請求項３に係わる発明において
は、生分解性を有するフィルムあるいは紙の片面または
両面に設ける印刷インキ層の主たるバインダーとして上
記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸
塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエス
テルを使用しているため、開封後の廃棄に際し、これら
印刷層を有するフィルムや紙等が印刷層とともに雑菌
（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環
境問題の負荷を低減し、よって環境汚染を防止する印刷
物とすることができる。In the invention according to claim 3, the main binder of the printing ink layer provided on one side or both sides of the biodegradable film or paper is represented by the above formula (1) and / or (2). Since a polyhydroxy acid-based polyester containing a sulfonate-containing structure in the molecular chain is used, the film and paper with these printing layers are exposed to bacteria (degrading bacteria) along with the printing layers when they are discarded after opening. It is possible to obtain a printed matter that is decomposed and decomposed to reduce the load of environmental problems related to waste, and thus prevent environmental pollution.
【００４９】また、上記請求項３に係わる発明において
は、印刷層を被覆して熱による接着を防止する、生分解
性封を有するオーバーコート層を備えることによって、
印刷後の多数枚重ねて保管する場合や移送する場合、こ
の印刷層が熱等によって隣接する他の印刷物に接着する
ブロッキングや転移現象を防止して、長期保管と移送を
容易にして、品質に対する信頼性の向上を図ることがで
きる。かつ使用後の廃棄に際し、基材上の印刷層とこの
オーバーコート層とともに雑菌（分解性細菌）に曝され
て分解され、廃棄物に係わる環境問題の負荷を低減し、
環境汚染を防止する包装材料とすることができる。According to the third aspect of the invention, by providing an overcoat layer having a biodegradable seal, which covers the printed layer and prevents adhesion by heat,
When storing or transferring a large number of sheets after printing, blocking or transfer phenomenon in which this printed layer adheres to other adjacent printed matter due to heat or the like is prevented to facilitate long-term storage and transfer, and to improve quality. It is possible to improve reliability. In addition, at the time of disposal after use, it is exposed to miscellaneous bacteria (degrading bacteria) along with the printed layer and this overcoat layer on the base material and decomposed, reducing the load of environmental problems related to waste,
The packaging material can prevent environmental pollution.
【００５０】また、上記請求項４に係わる発明において
は、印刷層を被覆して熱による接着を防止する、生分解
性封を有するオーバーコート層を備えることによって、
印刷後の多数枚重ねて保管する場合や移送する場合、こ
の印刷層が熱等によって隣接する他の印刷物に接着する
ブロッキングや転移現象を防止して、長期保管と移送を
容易にして、品質に対する信頼性の向上を図ることがで
きる。かつ使用後の廃棄に際し、被印刷体上の印刷層と
このオーバーコート層とともに雑菌（分解性細菌）に曝
されて分解され、廃棄物に係わる環境問題の負荷を低減
し、環境汚染を防止する印刷物とすることができる。Further, in the invention according to the above-mentioned claim 4, by providing an overcoat layer having a biodegradable seal for covering the printing layer to prevent adhesion by heat,
When storing or transferring a large number of sheets after printing, blocking or transfer phenomenon in which this printed layer adheres to other adjacent printed matter due to heat or the like is prevented to facilitate long-term storage and transfer, and to improve quality. It is possible to improve reliability. In addition, at the time of disposal after use, it is exposed to miscellaneous bacteria (degrading bacteria) along with the printing layer on the printing material and this overcoat layer, and is decomposed, reducing the burden on environmental problems related to waste and preventing environmental pollution. It can be a printed matter.
【００５１】また、上記請求項５に係わる発明において
は、印刷層を被覆して熱による接着を防止するオーバー
コート層として、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリン
セグメントとを有するポリ乳酸系樹脂と、有機溶剤可溶
性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物を使
用しているため、使用後の廃棄に際し、この印刷層とそ
れを被覆しているオーバーコート層を有するフィルムや
紙等が、印刷層とオーバーコート層とともに雑菌（分解
性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境問題
の負荷を低減し、環境汚染を防止する印刷物とすること
ができる。また、上記請求項２に係わる発明の脂肪族ポ
リエステルもしくは請求項３に係わる発明のスルホン酸
塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエス
テル樹脂を主たるバインダーとする印刷インキは、一般
に、インキ適性（印刷適性）を確保するため種々の補助
成分を含有している。そしてこの補助成分のため、印刷
後の印刷物を多数枚重ねて保管する場合に、これら印刷
層が隣接する印刷物に接着するブロッキングや転移を生
じ易い。In the invention according to claim 5, a polylactic acid resin having a polylactic acid segment and a polyglycerin segment and an organic solvent are used as an overcoat layer for covering the print layer to prevent adhesion by heat. Since a mixture of soluble polysaccharides or polyfunctional isocyanates is used, when discarding after use, this printing layer and the film or paper having the overcoat layer covering it is printed or overcoated. At the same time, the printed matter is exposed to various bacteria (degrading bacteria) and decomposed to reduce the load of environmental problems related to waste and prevent environmental pollution. In addition, a printing ink having an aliphatic polyester of the invention according to claim 2 or a polyhydroxy acid polyester resin having a sulfonate-containing structure of the invention according to claim 3 as a main binder in the molecular chain generally has ink suitability. It contains various auxiliary components to ensure (printability). Due to this auxiliary component, when a large number of printed products after printing are stacked and stored, blocking or transfer that these printing layers adhere to the adjacent printed products is likely to occur.
【００５２】従って、請求項５に係る発明においては、
上記請求項２または３に係わる発明の印刷層を被覆し
て、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントと
を有するポリ乳酸系樹脂と、有機溶剤可溶性多糖類もし
くは多官能イソシアネートの混合物から成るオーバーコ
ート層を設けているため、これら印刷層による隣接する
印刷物等へのブロッキングや転移を防止して、長期の保
管と移送とを容易にして、品質に対する信頼性の向上を
図ることができる。Therefore, in the invention according to claim 5,
An overcoat layer comprising a mixture of a polylactic acid-based resin having a polylactic acid segment and a polyglycerin segment and an organic solvent-soluble polysaccharide or a polyfunctional isocyanate is coated with the printing layer of the invention according to claim 2 or 3. Since it is provided, it is possible to prevent blocking or transfer to the adjacent printed matter or the like due to these print layers, facilitate long-term storage and transfer, and improve reliability of quality.
【００５３】さらにまた、上記請求項６に係る発明にお
いては、印刷層を被覆して熱による接着を防止するオー
バーコート層として、上記式（１）および／または
（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含む
ポリヒドロキシ酸系ポリエステルと、有機溶剤可溶性多
糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物を使用し
ているため、使用後の廃棄に際し、その印刷層とそれを
被覆しているオーバーコート層を有するフィルムや紙等
が、印刷層とオーバーコート層とともに雑菌（分解性細
菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境の負荷を
低減し、環境汚染を防止する印刷物とすることができ
る。また、上記請求項２に係わる発明の脂肪族ポリエス
テルもしくは請求項３に係わる発明のスルホン酸塩含有
構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステル樹
脂を主たるバインダーとする印刷インキは、一般に、イ
ンキ適性（印刷適性）を確保するため種々の補助成分を
含有している。そしてこの補助成分のため、印刷後の印
刷物を多数枚重ねて保管する場合に、これら印刷層が隣
接する印刷物に接着するブロッキングや転移を生じ易
い。Furthermore, in the invention according to claim 6, the sulfonic acid represented by the above formulas (1) and / or (2) is used as the overcoat layer for covering the print layer to prevent adhesion by heat. Since a mixture of a polyhydroxy acid-based polyester containing a salt-containing structure in the molecular chain and an organic solvent-soluble polysaccharide or polyfunctional isocyanate is used, the printed layer and the printing layer are coated when it is discarded after use. Films and papers that have an overcoat layer are exposed to miscellaneous bacteria (degrading bacteria) along with the printing layer and the overcoat layer and decomposed, reducing the environmental load related to waste and preventing environmental pollution. be able to. In addition, a printing ink having an aliphatic polyester of the invention according to claim 2 or a polyhydroxy acid polyester resin having a sulfonate-containing structure of the invention according to claim 3 as a main binder in the molecular chain generally has ink suitability. It contains various auxiliary components to ensure (printability). Due to this auxiliary component, when a large number of printed products after printing are stacked and stored, blocking or transfer that these printing layers adhere to the adjacent printed products is likely to occur.
【００５４】従って、請求項６に係る発明においては、
上記請求項２または３に係わる発明の印刷層を被覆し
て、上記式（１）および／または（２）で表されるスル
ホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポ
リエステルと、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イ
ソシアネートとの混合物から成るオーバーコート層を設
けているため、これら印刷層による隣接する印刷物への
ブロッキングや転移を防止して、長期の保管と移送とを
容易にして、品質に対する信頼性の向上を図ることがで
きる。Therefore, in the invention according to claim 6,
A polyhydroxy acid-based polyester containing a sulfonate-containing structure represented by the formula (1) and / or (2) in the molecular chain, which is coated with the printing layer of the invention according to claim 2 or 3; Since the overcoat layer consisting of a mixture with solvent-soluble polysaccharides or polyfunctional isocyanates is provided, blocking or transfer to adjacent printed matter by these printed layers is prevented, facilitating long-term storage and transport, The reliability of quality can be improved.
【００５５】従って本発明は、紙またはプラスチックフ
ィルムを被印刷体としたポスター、カレンダー、雑誌等
一般商業印刷物、あるいは包装シート、化粧箱等包装用
印刷物とする用途において、優れた実用上の効果を発揮
する。Therefore, the present invention has excellent practical effects in applications such as posters, calendars, magazines and other general commercial printed materials using paper or plastic film as a printing medium, or packaging printed materials such as packaging sheets and cosmetic boxes. Demonstrate.
【図１】本発明の印刷物の一実施の形態を側断面で表し
た説明図である。FIG. 1 is an explanatory view showing an embodiment of a printed material of the present invention in a side section.
【図２】本発明の印刷物の他の一実施の形態を側断面で
表した説明図である。FIG. 2 is an explanatory view showing another embodiment of the printed material of the present invention in a side section.
１‥‥印刷物 １０‥‥被印刷体 １４‥‥オーバーコート層 １６‥‥印刷層 １６ａ‥‥白色の印刷層 1 ... Printed matter 10 ... Printed material 14 ... Overcoat layer 16 ... Printing layer 16a ... White printing layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 堀田 泰業 滋賀県大津市堅田２丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 賀来 俊行 東京都台東区台東１丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内 (72)発明者 奥山 和紀 東京都中央区京橋２丁目３番13号 東洋イ ンキ製造株式 会社内 (72)発明者 鈴木 明 東京都中央区京橋２丁目３番13号 東洋イ ンキ製造株式 会社内 Ｆターム(参考） 4J039 AE06 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Tayota Hotta 2-1 1-1 Katata, Otsu City, Shiga Prefecture Toyobo Koki Co., Ltd. (72) Inventor Toshiyuki Kaku 1-5-1 Taito, Taito-ku, Tokyo Toppan stamp Imprint Co., Ltd. (72) Inventor Kazuki Okuyama 2-3-13 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Toyo Nki Manufacturing Co., Ltd. (72) Inventor Akira Suzuki 2-3-13 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Toyo Nki Manufacturing Co., Ltd. F-term (reference) 4J039 AE06
Claims (6)
たは紙を被印刷体とし、その片面または両面に生分解性
樹脂を主たるバインダーとするインキによる印刷層が施
されていることを特徴とする印刷物。1. A printed matter comprising a biodegradable plastic film or paper as an object to be printed, and one or both surfaces of which is provided with a printing layer of an ink containing a biodegradable resin as a main binder.
となる生分解性樹脂が、ポリ乳酸セグメントとポリグリ
セリンセグメントとから成る脂肪族ポリエステルである
ことを特徴とする請求項１記載の印刷物。2. The printed matter according to claim 1, wherein the biodegradable resin serving as a binder of the ink forming the printed layer is an aliphatic polyester composed of a polylactic acid segment and a polyglycerin segment.
となる生分解性樹脂が、下記式（１）および／または
（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含む
ポリヒドロキシ酸系ポリエステルであることを特徴とす
る請求項１記載の印刷物。 【化１】 〔式（１）において、Ｘは炭素数２０以下のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル
基または、水素、水酸基、ニトロ基、アミノ基、アシル
基、スルホン酸基、アルコキシル基およびハロゲンを示
し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは下記式
（３）で表されるアミンを示す。また、ｍ１は０〜３の
整数であり、ｍ２は１〜４の整数であって、ｍ１＋ｍ２
は、１≦ｍ１＋ｍ２≦４の関係を満たす。また、ｎ１は
１以上の整数を示す。〕 【化２】 〔式（２）において、Ｒ1 は炭素数２０以下のアルキリ
デン基を示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムま
たは下記式（３）で表されるアミンを示す。〕 【化３】 〔式（３）において、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 はそ
れぞれ独立に水素、アルキル基、フェニル基またはベン
ジル基を示す。〕3. A polyhydroxy acid containing a sulfonate-containing structure represented by the following formulas (1) and / or (2) in the molecular chain, wherein the biodegradable resin serving as a binder of the ink for forming the printing layer is The printed matter according to claim 1, which is a polyester. [Chemical 1] [In the formula (1), X is an alkyl group having 20 or less carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, an arylalkyl group or hydrogen, a hydroxyl group, a nitro group, an amino group, an acyl group, a sulfonic acid group, an alkoxyl group and a halogen. And M represents lithium, sodium, potassium or an amine represented by the following formula (3). Further, m1 is an integer of 0 to 3, m2 is an integer of 1 to 4, and m1 + m2
Satisfies the relationship of 1 ≦ m1 + m2 ≦ 4. N1 represents an integer of 1 or more. ] [Chemical 2] [In the formula (2), R 1 represents an alkylidene group having 20 or less carbon atoms, and M represents lithium, sodium, potassium or an amine represented by the following formula (3). ] [Chemical 3] [In the formula (3), R 2 , R 3 , R 4 and R 5 each independently represent hydrogen, an alkyl group, a phenyl group or a benzyl group. ]
接着を防止する生分解性を有するオーバーコート層を備
えていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記
載の印刷物。4. The printed matter according to claim 1, further comprising a biodegradable overcoat layer which is provided so as to cover the printed layer and prevents adhesion by heat. .
は、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントと
を有するポリ乳酸系樹脂と、有機溶剤可溶性多糖類もし
くは多官能イソシアネートとの混合物からなることを特
徴とする請求項４記載の印刷物。5. The biodegradable overcoat layer comprises a mixture of a polylactic acid-based resin having a polylactic acid segment and a polyglycerin segment, and an organic solvent-soluble polysaccharide or a polyfunctional isocyanate. The printed matter according to claim 4.
は、下記式（１）および／または（２）で表されるスル
ホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポ
リエステルと、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イ
ソシアネートとの混合物からなることを特徴とする請求
項４記載の印刷物。 【化４】 〔式（１）において、Ｘは炭素数２０以下のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル
基または、水素、水酸基、ニトロ基、アミノ基、アシル
基、スルホン酸基、アルコキシル基およびハロゲンを示
し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは下記式
（３）で表されるアミンを示す。また、ｍ１は０〜３の
整数であり、ｍ２は１〜４の整数であって、ｍ１＋ｍ２
は、１≦ｍ１＋ｍ２≦４の関係を満たす。また、ｎ１は
１以上の整数を示す。〕 【化５】 〔式（２）において、Ｒ1 は炭素数２０以下のアルキリ
デン基を示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムま
たは下記式（３）で表されるアミンを示す。〕 【化６】 〔式（３）において、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 はそ
れぞれ独立に水素、アルキル基、フェニル基またはベン
ジル基を示す。〕6. The biodegradable overcoat layer comprises a polyhydroxy acid-based polyester having a sulfonate-containing structure represented by the following formulas (1) and / or (2) in its molecular chain, and an organic solvent. The printed matter according to claim 4, which is composed of a mixture with a soluble polysaccharide or a polyfunctional isocyanate. [Chemical 4] [In the formula (1), X is an alkyl group having 20 or less carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, an arylalkyl group or hydrogen, a hydroxyl group, a nitro group, an amino group, an acyl group, a sulfonic acid group, an alkoxyl group and a halogen. And M represents lithium, sodium, potassium or an amine represented by the following formula (3). Further, m1 is an integer of 0 to 3, m2 is an integer of 1 to 4, and m1 + m2
Satisfies the relationship of 1 ≦ m1 + m2 ≦ 4. N1 represents an integer of 1 or more. ] [Chemical 5] [In the formula (2), R 1 represents an alkylidene group having 20 or less carbon atoms, and M represents lithium, sodium, potassium or an amine represented by the following formula (3). ] [Chemical 6] [In the formula (3), R 2 , R 3 , R 4 and R 5 each independently represent hydrogen, an alkyl group, a phenyl group or a benzyl group. ]
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005248139A (en) * | 2004-02-03 | 2005-09-15 | Toyobo Co Ltd | Pigment masterbatch and resin composition and molded product composed of the same |
| JP2005320471A (en) * | 2004-05-11 | 2005-11-17 | Toyobo Co Ltd | Polylactic acid resin composition and molded article using the same |
-
2001
- 2001-12-14 JP JP2001381159A patent/JP2003182266A/en active Pending
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