JP2003176131A - Composite pigment, ink composition and printed material - Google Patents
Composite pigment, ink composition and printed materialInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する分野】本発明は、隠蔽力の高い複合顔
料、この顔料を含むインキ組成物及びこのインキ組成物
で印刷された印刷物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composite pigment having high hiding power, an ink composition containing the pigment, and a printed matter printed with the ink composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】印刷物は、紙のような吸収性基材上に印
刷されたもの、及び、プラスティックフィルム、アルミ
ニウム箔及びセロハンのような非吸収性基材上に印刷さ
れたものに大別される。2. Description of the Related Art Printed matters are roughly classified into those printed on an absorbent substrate such as paper and those printed on a non-absorbent substrate such as plastic film, aluminum foil and cellophane. It
【０００３】近年は、非吸収性基材上に印刷された印刷
物が増えてきている。例えば、郵便物の包装が簡素化さ
れ、印刷されたプラスチックフィルム包装が多く使用さ
れるようになってきた。また、アルミニウム箔製の包装
材料や金属缶等の金属を基材とする印刷物も多く使用さ
れている。In recent years, the number of printed matters printed on a non-absorbent substrate has increased. For example, postal packaging has been simplified and printed plastic film packaging has become more popular. In addition, aluminum foil packaging materials and metal-based printed materials such as metal cans are often used.
【０００４】非吸収性基材には、通常、隠蔽性が高い二
酸化チタンなどの顔料を配合したインキが表面に塗布さ
れ、さらに着色されたインキで文字や図柄が印刷され
る。An ink containing a pigment such as titanium dioxide, which has a high concealing property, is applied to the surface of the non-absorbent substrate, and characters and patterns are printed with the colored ink.
【０００５】いずれの基材上に印刷する場合にも、印刷
インキには隠蔽性が求められ、白色インキの場合には白
色度も求められるが、これらの非吸収性基材に用いられ
るインキは、特に高い隠蔽性又はさらに白色度が求めら
れる。これは、非吸収性基材の場合には、同じインキ量
を用いても吸収しないために基材表面上に印刷層が形成
されるところ、印刷層が厚いと他物品との接触により剥
がれ易いために印刷層を薄くせざるを得ず、その分高い
隠蔽性が必要だからである。また、金属基材上に印刷す
る場合には、紙と異なり濃い金属色を隠す必要があるか
らである。When printing on any substrate, the printing ink is required to have concealing properties and the white ink is required to have whiteness. However, the inks used for these non-absorbent substrates are Especially, high hiding power or even whiteness is required. This is because in the case of a non-absorbent substrate, a printed layer is formed on the surface of the substrate because it does not absorb even if the same amount of ink is used, but if the printed layer is thick, it easily peels off due to contact with other articles. For this reason, the printing layer has to be thin, and accordingly high concealing property is required. Further, when printing on a metal base material, it is necessary to hide a dark metal color unlike paper.
【０００６】下地の隠蔽及び白色度の付与には、通常、
屈折率の高い二酸化チタン及び酸化亜鉛等の顔料が用い
られている。[0006] For concealing the base and imparting whiteness,
Pigments such as titanium dioxide and zinc oxide having a high refractive index are used.
【０００７】しかし、従来用いられている顔料は、非吸
収性基材に用いるインキ用顔料としては、隠蔽性又はさ
らに白色度の点で十分ではない。隠蔽性向上の目的でイ
ンキ中の顔料濃度を高くすることも考えられるが、この
場合には、印刷用版が摩耗したり、インキと版との付着
性が低下する等の難点がある。However, the conventionally used pigments are not sufficient in terms of hiding power or whiteness as ink pigments used for non-absorbent substrates. It may be possible to increase the pigment concentration in the ink for the purpose of improving the hiding property, but in this case, there are problems such as abrasion of the printing plate and deterioration of the adhesion between the ink and the plate.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、印刷用基材
の隠蔽性に優れたインキ組成物が得られる顔料、この顔
料を用いたインキ組成物及びこのインキ組成物で印刷さ
れた印刷物を提供することを主目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a pigment capable of obtaining an ink composition having excellent hiding power for a printing substrate, an ink composition using the pigment, and a printed matter printed with the ink composition. The main purpose is to provide.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために研究を重ね、以下の知見を見出した。
二酸化チタン粒子表面に炭酸カルシウム粒子を定着
させた二酸化チタン／炭酸カルシウム複合粒子を含有す
るインキ組成物は、非常に高い隠蔽性及び白色インキの
場合には非常に高い白色度を有し、非吸収性基材上に塗
布する場合にも基材の色を確実に隠蔽できるようにな
る。これは、炭酸カルシウム粒子がスペーサの役割をし
て二酸化チタン粒子間の距離を大きくすることによると
考えられる。
従来印刷インキの顔料として用いられている二酸化
チタン粒子や酸化亜鉛粒子は、50〜500nm程度の小さい
粒子であったため、インキ樹脂中に分散させるのに時間
がかかるという難点があったが、二酸化チタン粒子表面
に炭酸カルシウム粒子を定着させた二酸化チタン／炭酸
カルシウム複合粒子は粒子サイズが大きいために印刷イ
ンキへの分散性がよい。
二酸化チタン粒子表面に炭酸カルシウム粒子を定着
させた二酸化チタン／炭酸カルシウム複合粒子表面を、
樹脂酸、脂肪酸並びにこれらの塩及び誘導体からなる群
より選ばれた少なくとも１種の化合物で表面処理する場
合には、複合顔料表面とインキ組成物との濡れ性が向上
し、その結果インキ組成物中での顔料の分散性が向上す
る。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies to achieve the above-mentioned object, and have found the following findings. An ink composition containing titanium dioxide / calcium carbonate composite particles in which calcium carbonate particles are fixed on the surface of titanium dioxide particles has a very high hiding power and a very high whiteness in the case of a white ink, and is non-absorbing. The color of the base material can be surely concealed even when it is applied on the flexible base material. It is considered that this is because the calcium carbonate particles act as a spacer to increase the distance between the titanium dioxide particles. Titanium dioxide particles and zinc oxide particles conventionally used as pigments for printing inks are small particles of about 50 to 500 nm, so there is a problem that it takes time to disperse them in the ink resin. The titanium dioxide / calcium carbonate composite particles in which calcium carbonate particles are fixed on the particle surface have a large particle size and therefore have good dispersibility in printing ink. The surface of titanium dioxide / calcium carbonate composite particles having calcium carbonate particles fixed on the surface of titanium dioxide particles,
When the surface treatment is performed with at least one compound selected from the group consisting of resin acids, fatty acids and salts and derivatives thereof, the wettability between the composite pigment surface and the ink composition is improved, and as a result, the ink composition The dispersibility of the pigment therein is improved.
【００１０】前記知見に基づき、さらに研究を重ねた結
果、本発明は以下の各項の複合顔料、インキ組成物及び
印刷物を提供する。As a result of further research based on the above findings, the present invention provides the following composite pigments, ink compositions and printed materials.
【００１１】項１． 二酸化チタン粒子表面に炭酸カル
シウム粒子を定着させた二酸化チタン／炭酸カルシウム
複合粒子であって比表面積が５〜３０ｍ2／ｇである複
合粒子の表面に、樹脂酸、脂肪酸並びにそれらの塩及び
誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物
を含む表面処理層が形成されており、二酸化チタン／炭
酸カルシウム複合粒子における二酸化チタンと炭酸カル
シウムとの重量比が、１：９９〜５０：５０である複合
顔料。Item 1. On the surface of titanium dioxide / calcium carbonate composite particles in which calcium carbonate particles are fixed on the surface of titanium dioxide particles and having a specific surface area of 5 to 30 m 2 / g, resin acid, fatty acid and salts and derivatives thereof are used. A surface treatment layer containing at least one compound selected from the group consisting of: is formed, and the weight ratio of titanium dioxide to calcium carbonate in the titanium dioxide / calcium carbonate composite particles is 1:99 to 50:50. Composite pigment.
【００１２】項２． 表面処理層が、樹脂酸、脂肪酸並
びにそれらの塩及び誘導体からなる群より選ばれた少な
くとも１種の化合物に加えて、樹脂酸、脂肪酸並びにそ
れらの塩及び誘導体とは異なる陰イオン界面活性剤を含
む項１に記載の複合顔料。Item 2. The surface treatment layer contains, in addition to at least one compound selected from the group consisting of resin acids, fatty acids and salts and derivatives thereof, an anionic surfactant different from resin acids, fatty acids and salts and derivatives thereof. Item 7. The composite pigment according to Item 1 including.
【００１３】項３． 複合粒子と表面処理層との重量比
が１００：０．２〜１００：２０である項１又は２に記
載の複合顔料。Item 3. Item 3. The composite pigment according to Item 1 or 2, wherein the weight ratio of the composite particles to the surface treatment layer is 100: 0.2 to 100: 20.
【００１４】項４． 炭酸カルシウムが沈降性炭酸カル
シウムである項１、２又は３に記載の複合顔料。Item 4. Item 4. The composite pigment according to Item 1, 2 or 3, wherein the calcium carbonate is a precipitated calcium carbonate.
【００１５】項５． 炭酸カルシウム粒子の粒度が２０
〜１５０ｎｍである項１から４のいずれかに記載の複合
顔料。Item 5. The particle size of calcium carbonate particles is 20
Item 5. The composite pigment according to any one of Items 1 to 4, which has a particle size of 150 nm.
【００１６】項６． 炭酸カルシウム粒子の長軸と短軸
との長さの比が0.8〜１である項１から５のいずれかに
記載の複合顔料。Item 6. Item 7. The composite pigment according to any one of Items 1 to 5, wherein the ratio of the major axis to the minor axis of the calcium carbonate particles is 0.8 to 1.
【００１７】項７． 項１〜６のいずれかに記載の複合
顔料及びバインダー樹脂が配合されたインキ組成物。Item 7. Item 7. An ink composition containing the composite pigment according to any one of items 1 to 6 and a binder resin.
【００１８】項８． 項１〜６のいずれかに記載の複合
顔料、二酸化チタン粒子及びバインダー樹脂が配合され
たインキ組成物。Item 8. Item 7. An ink composition containing the composite pigment according to any one of items 1 to 6, titanium dioxide particles and a binder resin.
【００１９】項９． 項７又は８のインキ組成物を用い
て印刷された印刷層を有する印刷物。Item 9. A printed matter having a printed layer printed using the ink composition according to Item 7 or 8.
【００２０】[0020]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の複合顔料
本発明の複合顔料は、二酸化チタン粒子表面に炭酸カル
シウム粒子を定着させた二酸化チタン／炭酸カルシウム
複合粒子の表面に、樹脂酸、脂肪酸、それらの塩及び誘
導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を
含む表面処理層が形成されたものである。本発明におい
て、二酸化チタン粒子表面に炭酸カルシウム粒子が「定
着」している状態には、二酸化チタン粒子と炭酸カルシ
ウム粒子とがファンデルワールス力により互いに吸着し
ている状態が含まれる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. Composite Pigment of the Present Invention The composite pigment of the present invention is selected from the group consisting of resin acids, fatty acids, salts and derivatives thereof on the surface of titanium dioxide / calcium carbonate composite particles in which calcium carbonate particles are fixed on the surface of titanium dioxide particles. The surface-treated layer containing at least one compound is formed. In the present invention, the state in which the calcium carbonate particles are “fixed” on the surface of the titanium dioxide particles includes a state in which the titanium dioxide particles and the calcium carbonate particles are adsorbed to each other by Van der Waals force.
【００２１】二酸化チタン／炭酸カルシウム複合粒子に
おける二酸化チタンと炭酸カルシウムとの重量比は、通
常１：９９〜５０：５０程度であり、二酸化チタン／炭
酸カルシウム複合粒子の比表面積は、通常５〜３０ｍ2
／ｇ程度である。複合粒子 ＜形態＞
二酸化チタン粒子の結晶型は、特に限定されな
いが、例えばアナターゼ型またはルチル型のものを用い
ることができる。二酸化チタン粒子の粒度は、通常５０
〜５００nm程度、特に１００〜３００nm程度であること
が好ましい。本発明に規定する範囲内であれば、高い隠
蔽性を有するインキ組成物が得られる。The weight ratio of titanium dioxide to calcium carbonate in the titanium dioxide / calcium carbonate composite particles is usually about 1:99 to 50:50, and the specific surface area of the titanium dioxide / calcium carbonate composite particles is usually 5 to 30 m. 2
/ G. Composite Particles <Morphology> The crystal type of the titanium dioxide particles is not particularly limited, but for example, anatase type or rutile type may be used. The particle size of titanium dioxide particles is usually 50
It is preferably about 500 nm, particularly about 100 300 nm. Within the range specified in the present invention, an ink composition having a high hiding property can be obtained.
【００２２】炭酸カルシウムは、天然カルシウム及び合
成カルシウム（沈降性炭酸カルシウム）のいずれも用い
ることができるが、沈降性炭酸カルシウムを用いること
が好ましい。天然炭酸カルシウムは石灰石を機械的に粉
砕、分級することにより生産するため粒度分布が比較的
広く、粒子形も不均一になりがちである。これに対し
て、沈降性炭酸カルシウムは粒度分布が狭く、粒子形が
比較的均一である。これにより、沈降性炭酸カルシウム
では、粒子どうしが最密充填し難く、粒子間に空間がで
きるために複合粒子の隠蔽性が向上し、その結果隠蔽性
が高いインキ組成物が得られる。As the calcium carbonate, either natural calcium or synthetic calcium (precipitable calcium carbonate) can be used, but it is preferable to use precipitated calcium carbonate. Since natural calcium carbonate is produced by mechanically crushing and classifying limestone, it has a relatively wide particle size distribution and tends to have a non-uniform particle shape. On the other hand, precipitated calcium carbonate has a narrow particle size distribution and a relatively uniform particle shape. As a result, in the precipitated calcium carbonate, it is difficult for the particles to be packed closest to each other and a space is formed between the particles, so that the hiding property of the composite particles is improved, and as a result, an ink composition having a high hiding property is obtained.
【００２３】炭酸カルシウム粒子の粒度は、通常30〜40
0nm程度、特に50〜150nm程度であることが好ましい。炭
酸カルシウム粒子の粒度が小さすぎると二酸化チタン粒
子間の距離が小さくなり、インキ組成物の隠蔽性が低下
する。また、粒度が大きすぎると二酸化チタン粒子表面
に付着し難く、二酸化チタンから離れて存在する粒子の
比率が高くなってインキ組成物の隠蔽性が低下する。本
発明に規定する範囲内であれば、このような問題が生じ
難い。The particle size of the calcium carbonate particles is usually 30-40.
It is preferably about 0 nm, particularly about 50 to 150 nm. If the particle size of the calcium carbonate particles is too small, the distance between the titanium dioxide particles becomes small, and the hiding power of the ink composition decreases. On the other hand, if the particle size is too large, it is difficult for the particles to adhere to the surface of the titanium dioxide particles, the ratio of particles existing away from the titanium dioxide increases, and the hiding power of the ink composition decreases. Such a problem is unlikely to occur within the range specified in the present invention.
【００２４】本発明において、粒度はＸ線回折法又は走
査型電子顕微鏡観察により測定した値であり、粒度の範
囲は、少なくとも80％以上の粒子がその範囲内に入る場
合を指す。In the present invention, the particle size is a value measured by an X-ray diffraction method or observation with a scanning electron microscope, and the range of particle size refers to the case where at least 80% or more of the particles fall within the range.
【００２５】炭酸カルシウムの粒子形状は特に制限され
ず、球形又はn面体（nは自然数）等のどのような形状で
あってもよい。いずれの場合も、長軸と短軸との長さの
比が、通常0.8〜１程度、特に0.9〜１程度、さらに特に
１程度であることが好ましい。特に、球形又は立方体で
あることが好ましい。また、粒子形状はできるだけ均一
であることが好ましい。The particle shape of calcium carbonate is not particularly limited, and may be any shape such as spherical or n-hedral (n is a natural number). In either case, it is preferable that the length ratio of the major axis to the minor axis is usually about 0.8 to 1, particularly about 0.9 to 1, and more preferably about 1. Particularly, it is preferably spherical or cubic. Further, it is preferable that the particle shape is as uniform as possible.
【００２６】沈降性炭酸カルシウムである場合には、水
酸化カルシウム懸濁液中に炭酸ガスを吹き込むことによ
り、このような炭酸カルシウム粒子を作製することがで
きる。When the precipitated calcium carbonate is used, such calcium carbonate particles can be produced by blowing carbon dioxide gas into the calcium hydroxide suspension.
【００２７】また、二酸化チタン／炭酸カルシウム複合
粒子における二酸化チタンと炭酸カルシウムとの比率
は、重量比で通常1：99〜50：50程度である。特に5：95
〜40：60程度、さらに特に15：85〜30：70程度であるこ
とが好ましい。二酸化チタンに比して炭酸カルシウムが
少なすぎると二酸化チタン粒子が凝集して隠蔽性が低下
し、多すぎてもまた隠蔽性が低下する。本発明に規定す
る範囲内であれば、このような問題が生じ難い。The ratio of titanium dioxide to calcium carbonate in the titanium dioxide / calcium carbonate composite particles is usually about 1:99 to 50:50 by weight. Especially 5:95
It is preferably about 40:60, more preferably about 15:85 to 30:70. When the amount of calcium carbonate is too small as compared with that of titanium dioxide, the titanium dioxide particles aggregate to reduce the hiding property, and when the amount is too large, the hiding property also decreases. Such a problem is unlikely to occur within the range specified in the present invention.
【００２８】二酸化チタン／炭酸カルシウム複合粒子
は、全体として比表面積が通常5〜30ｍ2／ｇ程度であ
る。特に8〜15ｍ2／ｇ程度であることが好ましい。本発
明において、比表面積は、BET法において、比表面積測
定装置（商品名：フローソーブII２３００、島津製作所
社製）を用い、窒素ガス吸着法により測定した値であ
る。＜作製方法＞
二酸化チタン／炭酸カルシウム複合粒子
は、それには限定されないが、例えば、二酸化チタン粒
子と炭酸カルシウウム粒子とを水相中で混合する方法で
作製することができる。The titanium dioxide / calcium carbonate composite particles generally have a specific surface area of about 5 to 30 m 2 / g. Particularly, it is preferably about 8 to 15 m 2 / g. In the present invention, the specific surface area is a value measured by the nitrogen gas adsorption method in the BET method using a specific surface area measuring device (trade name: Flowsorb II2300, manufactured by Shimadzu Corporation). <Preparation Method> The titanium dioxide / calcium carbonate composite particles are not limited thereto, but can be prepared, for example, by a method of mixing titanium dioxide particles and calcium carbonate particles in an aqueous phase.
【００２９】ここで、液体中の粒子間の斥力はゼータ電
位に関係する。ゼータ電位は、液体中に固体が存在し、
固体と液体とが相対運動をするとき、固体に密着して動
く液体層の最も外側の面（滑り面）と液体内部との電位
差である。ここでは、二酸化チタン粒子のゼータ電位と
炭酸カルシウム粒子のゼータ電位との和が最小となるか
又は両者のゼータ電位が反対符号となるように、分散媒
である水相のpHを調整する。例えば、二酸化チタン粒子
と沈降性炭酸カルシウム粒子の組み合わせの場合には、
pH6〜11程度の水相中に両粒子を分散させ、混合すれば
よい。Here, the repulsive force between the particles in the liquid is related to the zeta potential. The zeta potential is the presence of a solid in a liquid,
It is the potential difference between the outermost surface (sliding surface) of the liquid layer that moves in close contact with the solid and the inside of the liquid when the solid and the liquid make a relative motion. Here, the pH of the aqueous phase, which is the dispersion medium, is adjusted so that the sum of the zeta potential of the titanium dioxide particles and the zeta potential of the calcium carbonate particles is minimized or the zeta potentials of the two have opposite signs. For example, in the case of a combination of titanium dioxide particles and precipitated calcium carbonate particles,
Both particles may be dispersed and mixed in an aqueous phase having a pH of about 6 to 11.
【００３０】また、水相中に分散させる二酸化チタン粒
子と炭酸カルシウム粒子との重量比は、1：99〜50：50
程度とすればよい。表面処理層
二酸化チタン／炭酸カルシウム複合粒子は、樹脂酸、脂
肪酸並びにそれらの塩及び誘導体からなる群より選ばれ
た少なくとも１種の化合物を含む表面処理層で覆われて
いる。複合粒子は、その表面全体が表面処理層で覆われ
ていてもよく、或いは一部覆われていない表面があって
もよいが、表面全体が表面処理層で覆われていることが
好ましい。The weight ratio of titanium dioxide particles to calcium carbonate particles dispersed in the aqueous phase is 1:99 to 50:50.
It should be about. Surface Treatment Layer The titanium dioxide / calcium carbonate composite particles are covered with a surface treatment layer containing at least one compound selected from the group consisting of resin acids, fatty acids and their salts and derivatives. The entire surface of the composite particles may be covered with the surface-treated layer, or there may be a surface that is not partially covered, but the entire surface is preferably covered with the surface-treated layer.
【００３１】表面処理層の複合粒子に対する比率は、複
合粒子100重量部に対し通常0.2〜20重量部程度、特に0.
5〜10重量部程度、さらに特に0.8〜5重量部程度である
ことが好ましい。表面処理層が余りに薄いと複合顔料の
分散性が悪く、高隠蔽性のインキ組成物が得られない。
また、表面処理層が余りに厚いとインキ組成物の隠蔽性
が低下する。本発明に規定する範囲内であれば、複合顔
料の分散性が良く、しかも実用上十分な隠蔽性又はさら
に実用上十分な白色度を有するインキ組成物が得られ
る。樹脂酸としては、それには限定されないが、例えば
アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、レ
ボピマール酸、デヒドロアビエチン酸、ピマール酸、イ
ソピマール酸、サンダラコピマール酸、コムン酸、アン
チコパル酸、ランベルチアン酸、ジヒドロアガト酸等が
挙げられる。これらの中では、アビエチン酸、ネオアビ
エチン酸、デヒドロアビエチン酸又はパラストリン酸が
好ましい。特に、アビエチン酸が好ましい。樹脂酸の塩
としては、前記例示した樹脂酸のナトリウム塩、カリウ
ム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム
塩等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。樹脂酸の塩
としては、アビエチン酸カリウム、ネオアビエチン酸カ
リウム、デヒドロアビエチン酸カリウム又はパラストリ
ン酸カリウムが好ましい。特に、アビエチン酸カリウム
が好ましい。The ratio of the surface treatment layer to the composite particles is usually about 0.2 to 20 parts by weight, particularly preferably about 0.2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the composite particles.
It is preferably about 5 to 10 parts by weight, more preferably about 0.8 to 5 parts by weight. If the surface treatment layer is too thin, the dispersibility of the composite pigment is poor, and an ink composition with high hiding power cannot be obtained.
If the surface treatment layer is too thick, the hiding power of the ink composition will be reduced. Within the range defined in the present invention, an ink composition having good dispersibility of the composite pigment and having practically sufficient hiding property or even practically sufficient whiteness can be obtained. Examples of the resin acid include, but are not limited to, abietic acid, neoabietic acid, parastophosphoric acid, levopimaric acid, dehydroabietic acid, pimaric acid, isopimaric acid, sandaracopimaric acid, comonic acid, anticopalic acid, lambertian acid, dihydro. Examples include agato acid. Among these, abietic acid, neoabietic acid, dehydroabietic acid or parastophosphoric acid is preferable. Especially, abietic acid is preferable. Examples of the resin acid salt include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts of the resin acids exemplified above, alkaline earth metal salts such as magnesium salts and calcium salts, and the like. The resin acid salt is preferably potassium abietic acid, potassium neoabietic acid, potassium dehydroabietic acid or potassium parastophosphate. Particularly, potassium abietic acid is preferable.
【００３２】樹脂酸誘導体としては、それには限定され
ないが、例えば不均化ロジン、マレイン化ロジン、重合
ロジン、ロジンエステル等が挙げられる。特に、不均化
ロジン又はロジンエステルが好ましい。The resin acid derivative includes, but is not limited to, disproportionated rosin, maleated rosin, polymerized rosin, rosin ester and the like. Particularly, disproportionated rosin or rosin ester is preferable.
【００３３】脂肪酸としては、それには限定されない
が、例えば炭素数６〜３１程度の飽和脂肪酸又は不飽和
脂肪酸が挙げられる。具体的には、飽和脂肪酸として
は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラ
キン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モン
タン酸、メリシン酸等を例示できる。これらの中では、
パルミチン酸、ステアリン酸、ラウリン酸又はオレイン
酸が好ましい。The fatty acids include, but are not limited to, saturated fatty acids or unsaturated fatty acids having about 6 to 31 carbon atoms. Specifically, as the saturated fatty acid, caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, montanic acid, melissic acid, etc. It can be illustrated. Among these,
Palmitic acid, stearic acid, lauric acid or oleic acid are preferred.
【００３４】飽和脂肪酸の塩としては、例えば前記例示
した飽和脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカ
リ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ
土類金属塩等が挙げられる。飽和脂肪酸の塩としては、
パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム又は
ラウリン酸ナトリウムが好ましい。Examples of the saturated fatty acid salts include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts of the saturated fatty acids exemplified above, alkaline earth metal salts such as magnesium salts and calcium salts, and the like. As salts of saturated fatty acids,
Sodium palmitate, sodium stearate or sodium laurate are preferred.
【００３５】不飽和脂肪酸としては、例えばオレイン
酸、パルミトレイン酸、エルカ酸、カプロレイン酸、リ
ンデル酸、エイコセン酸等の二重結合を１個有する不飽
和脂肪酸、リノール酸等の二重結合を２個有する不飽和
脂肪酸、ヒラゴン酸、リノレン酸等の二重結合を３個有
する不飽和脂肪酸、アラキドン酸等の二重結合を４個有
する不飽和脂肪酸、タリリン酸等の三重結合を有する不
飽和脂肪酸等が挙げられる。これらの中では、オレイン
酸又はエルカ酸が好ましい。Examples of the unsaturated fatty acid include two double bonds such as oleic acid, palmitoleic acid, erucic acid, caproleic acid, linderic acid and eicosenoic acid, which have one double bond, and double bonds such as linoleic acid. Unsaturated fatty acid having 3 double bonds such as unsaturated fatty acid, hiragonic acid and linolenic acid, unsaturated fatty acid having 4 double bonds such as arachidonic acid, unsaturated fatty acid having triple bond such as talylic acid, etc. Is mentioned. Of these, oleic acid or erucic acid is preferable.
【００３６】不飽和脂肪酸の塩としては、例えば前記例
示した不飽和脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩等のア
ルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアル
カリ土類金属塩等が挙げられる。不飽和脂肪酸の塩とし
ては、オレイン酸ナトリウム又はエルカ酸ナトリウムが
好ましい。これらの樹脂酸、脂肪酸並びに組成物の塩及
び誘導体は単独で又は２種以上組み合わせて使用でき
る。中でも、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、不均化
ロジン若しくはロジンエステルのような樹脂酸系化合
物、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウリン酸若しくは
オレイン酸のような脂肪酸系化合物、又はこれらの任意
の組み合わせが好ましい。特に、アビエチン酸、不均化
ロジン、ステアリン酸若しくはオレイン酸、又はこれら
の任意の組み合わせが好ましい。Examples of the unsaturated fatty acid salt include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts of the unsaturated fatty acids exemplified above, and alkaline earth metal salts such as magnesium salts and calcium salts. As the unsaturated fatty acid salt, sodium oleate or sodium erucate is preferable. These resin acids, fatty acids and salts and derivatives of the composition can be used alone or in combination of two or more kinds. Among them, abietic acid, neoabietic acid, resin acid compounds such as disproportionated rosin or rosin ester, palmitic acid, stearic acid, fatty acid compounds such as lauric acid or oleic acid, or any combination thereof is preferable. . Particularly preferred is abietic acid, disproportionated rosin, stearic acid or oleic acid, or any combination thereof.
【００３７】また、表面処理層には少なくとも１種の陰
イオン界面活性剤が含まれていることが好ましい。この
陰イオン界面活性剤は、樹脂酸、脂肪酸並びにそれらの
塩及び誘導体とは異なる陰イオン界面活性剤である。こ
のような陰イオン界面活性剤としては、それには限定さ
れないが、例えばアルキルベンゼンスルホン酸、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルファオレフ
ィンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキル
エーテル硫酸エステル塩、アルキルフェニル硫酸エステ
ル塩、メチルタウリン酸塩、スルホコハク酸塩、エーテ
ルスルホン酸塩等が挙げられる。これらの中では、アル
キルベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸又はアルキルナフタ
レンスルホン酸塩が好ましい。The surface-treated layer preferably contains at least one anionic surfactant. This anionic surfactant is an anionic surfactant different from resin acids, fatty acids and their salts and derivatives. Such anionic surfactants include, but are not limited to, alkyl benzene sulfonic acid, alkyl benzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonic acid, alkyl naphthalene sulfonate, alpha olefin sulfonate, alkyl sulfate ester salt, alkyl Examples thereof include ether sulfate ester salt, alkylphenyl sulfate ester salt, methyl taurate phosphate, sulfosuccinate salt and ether sulfonate salt. Among these, alkylbenzene sulfonic acid, alkylbenzene sulfonic acid salt, alkylnaphthalenesulfonic acid or alkylnaphthalenesulfonic acid salt is preferable.
【００３８】陰イオン界面活性剤の使用量は、二酸化チ
タン／炭酸カルシウム複合粒子に対して通常0.1〜2重量
部程度、特に0.3〜1重量部程度であることが好ましい。
陰イオン界面活性剤の使用量が多すぎると表面処理層が
剥離し易く、少なすぎると樹脂酸等による表面処理が不
十分になる。本発明に規定する範囲内であればこのよう
な問題も生じない。＜表面処理方法＞
表面処理層は、それには限定されない
が、例えば以下のようにして形成することができる。The amount of the anionic surfactant used is usually about 0.1 to 2 parts by weight, preferably about 0.3 to 1 part by weight, based on the titanium dioxide / calcium carbonate composite particles.
If the amount of the anionic surfactant used is too large, the surface treatment layer will be easily peeled off, and if it is too small, the surface treatment with the resin acid or the like will be insufficient. Such a problem does not occur as long as it is within the range specified in the present invention. <Surface Treatment Method> The surface treatment layer can be formed, for example, as follows, although not limited thereto.
【００３９】表面処理される二酸化チタン／炭酸カルシ
ウム複合粒子は、乾燥粒子であってもよく、水又はトル
エン、キシレン、ヘキサン等の有機溶媒に分散させたス
ラリー状態であってもよい。The titanium dioxide / calcium carbonate composite particles to be surface-treated may be dry particles or may be in a slurry state in which they are dispersed in water or an organic solvent such as toluene, xylene or hexane.
【００４０】表面処理される複合粒子がスラリー状態で
ある場合には、当該スラリーに表面処理剤を添加し、攪
拌して複合粒子表面に表面処理剤の吸着層（被覆層）を
形成させる。その後、該スラリーを遠心脱水機、フィル
タープレス等の機械を用いて脱水し、得られた濾過ケー
キを熱風にさらして乾燥させることにより、表面処理剤
で被覆された複合粒子（複合顔料）が得られる。乾燥機
としては熱風箱型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードラ
イヤー等を使用できる。乾燥した粒子は、粒度や細孔容
積等の微調整のために必要に応じて粉砕される。When the composite particles to be surface-treated are in a slurry state, a surface treatment agent is added to the slurry and stirred to form an adsorption layer (coating layer) of the surface treatment agent on the surface of the composite particles. Then, the slurry is dehydrated using a machine such as a centrifugal dehydrator and a filter press, and the obtained filter cake is exposed to hot air and dried to obtain composite particles (composite pigment) coated with a surface treatment agent. To be As the dryer, a hot air box dryer, a band dryer, a spray dryer or the like can be used. The dried particles are pulverized as necessary for fine adjustment of the particle size, the pore volume and the like.
【００４１】表面処理される複合粒子が乾燥粒子である
場合には、表面処理剤を乾燥複合粒子に加え、加熱しな
がら強力に撹拌混合又は粉砕混合することにより、所望
の粒度や細孔容積に微調整された複合顔料が得られる。When the composite particles to be surface-treated are dry particles, the surface-treating agent is added to the dry composite particles, and the mixture is vigorously stirred and mixed or pulverized while heating to obtain a desired particle size or pore volume. A finely tuned composite pigment is obtained.
【００４２】複合粒子スラリー中の複合粒子濃度を5〜2
0重量％程度とするとともに、表面処理層材料をスラリ
ー中の複合粒子に対して0.2〜22重量％程度投入するこ
とにより、複合粒子100重量部に対して表面処理層0.2〜
20重量部程度の複合顔料が得られる。インキ組成物
本発明のインキ組成物は、本発明の複合顔料及びバイン
ダー樹脂が配合されたものである。また、通常溶剤が配
合される。その他、必要に応じて着色剤、充填剤及び添
加剤等が配合されていてもよい。The concentration of the composite particles in the composite particle slurry is 5 to 2
In addition to about 0% by weight, by adding about 0.2 to 22% by weight of the surface treatment layer material to the composite particles in the slurry, the surface treatment layer 0.2 ~
About 20 parts by weight of composite pigment is obtained. Ink Composition The ink composition of the present invention contains the composite pigment of the present invention and a binder resin. A solvent is usually added. In addition, a colorant, a filler, an additive and the like may be blended if necessary.
【００４３】複合顔料の配合比率は、インキ組成物100
重量部に対して通常5〜60重量部程度、特に15〜40重量
部程度とすることが好ましい。また、バインダー樹脂の
配合量は、インキ組成物100重量部に対して通常5〜50重
量部程度、特に10〜40重量部程度とすることが好まし
く、溶剤の配合量は、インキ組成物100重量部に対して
通常5〜75重量部程度、特に10〜70重量部程度とするこ
とが好ましい。The compounding ratio of the composite pigment is 100
It is usually about 5 to 60 parts by weight, preferably about 15 to 40 parts by weight, based on parts by weight. The amount of the binder resin is usually about 5 to 50 parts by weight, preferably about 10 to 40 parts by weight, and the amount of the solvent is 100 parts by weight of the ink composition. The amount is usually about 5 to 75 parts by weight, preferably about 10 to 70 parts by weight.
【００４４】着色剤、充填剤及び添加剤が配合されてい
る場合には、インキ組成物100重量部に対して、着色剤1
0〜55重量部程度（特に20〜40重量部程度）、充填剤20
重量部程度まで（特に5〜15重量部程度）、添加剤10重
量部程度まで（特に3重量部程度まで）の配合比率とす
るのが好ましい。When the colorant, the filler and the additive are blended, 1 part of the colorant is added to 100 parts by weight of the ink composition.
0 to 55 parts by weight (especially 20 to 40 parts by weight), filler 20
The compounding ratio is preferably up to about 10 parts by weight (particularly about 5 to 15 parts by weight) and about 10 parts by weight of additive (particularly up to about 3 parts by weight).
【００４５】また、本発明のインキ組成物において、複
合顔料の他に二酸化チタン粒子を配合することが好まし
い。これにより隠蔽性を一層向上させることができる。
二酸化チタン粒子は、それには限定されないが、例えば
アナターゼ型またはルチル型のものを使用できる。ま
た、粒度は、通常50〜500nm程度、特に100〜300nm程度
のものを使用することが好ましい。In the ink composition of the present invention, it is preferable to add titanium dioxide particles in addition to the composite pigment. Thereby, the hiding property can be further improved.
The titanium dioxide particles can be, for example, but not limited to, those of the anatase or rutile type. The particle size is usually about 50 to 500 nm, and preferably about 100 to 300 nm.
【００４６】二酸化チタン粒子の配合比率は、複合顔
料：二酸化チタンが、通常99:1〜80:20程度、特に99:1
〜90:10程度となるようにするのが好ましい。複合顔料
の他に二酸化チタンを配合する場合には、複合顔料と二
酸化チタンとの合計量が、インキ組成物100重量部に対
して、通常5〜60重量部程度、特に15〜40重量部程度で
あるのが好ましい。The compounding ratio of titanium dioxide particles is such that composite pigment: titanium dioxide is usually about 99: 1 to 80:20, particularly 99: 1.
It is preferably about 90:10. When compounding titanium dioxide in addition to the composite pigment, the total amount of the composite pigment and titanium dioxide is usually about 5 to 60 parts by weight, particularly about 15 to 40 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the ink composition. Is preferred.
【００４７】バインダー樹脂は、特に限定されず、印刷
インキ用樹脂として公知の樹脂を用いることができる。
このような樹脂として、硬化ロジン、石油樹脂、マレイ
ン酸樹脂、アクリル樹脂、（メタ）アクリル酸樹脂、ポ
リアミド、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチロール樹
脂、塩化ゴム、尿素樹脂、メラミン樹脂、ケトン樹脂、
ポリビニルブチラール、塩素化ポリプロピレン、ポリウ
レタン、ニトロセルロース、エチルセルロース、エチル
ヒドロキシエチルセルロース、環化ゴム等を例示でき
る。これらは単独で又は２種以上混合して使用できる。The binder resin is not particularly limited, and known resins for printing ink can be used.
Examples of such resins include cured rosin, petroleum resin, maleic acid resin, acrylic resin, (meth) acrylic acid resin, polyamide, polyurethane, polyester, vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene resin, and chlorinated rubber. , Urea resin, melamine resin, ketone resin,
Examples thereof include polyvinyl butyral, chlorinated polypropylene, polyurethane, nitrocellulose, ethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, cyclized rubber and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
【００４８】着色剤は、特に限定されず、インキ組成物
の着色剤として従来公知の無機顔料、有機顔料又は染料
を使用できる。耐水性等の点で顔料が好ましい。The colorant is not particularly limited, and conventionally known inorganic pigments, organic pigments or dyes can be used as the colorant of the ink composition. Pigments are preferable in terms of water resistance.
【００４９】有機顔料としては、それには限定されない
が、例えばカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、パーマネン
トレッド２Ｂ、ジスアゾイエロー、ピラゾロンオレン
ジ、カーミンＦＢ、クロモフタルイエロー、クロモフタ
ルレッド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリ
ーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンマゼン
タ、キナクリドンレッド、インダンスロンブルー、ピリ
ミジンイエロー、チオインジゴボルドー、チオインジゴ
マゼンタ、ペリレンレッド、ペリノンオレンジ、イソイ
ンドリノンイエロー、アニリンブラック、ジケトピロロ
ピロ−ルレッド、昼光蛍光顔料等が挙げられる。Examples of the organic pigment include, but are not limited to, carmine 6B, lake red C, permanent red 2B, disazo yellow, pyrazolone orange, carmine FB, chromophthal yellow, chromophthal red, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, diamine. Oxazine violet, quinacridone magenta, quinacridone red, indanthrone blue, pyrimidine yellow, thioindigo bordeaux, thioindigo magenta, perylene red, perinone orange, isoindolinone yellow, aniline black, diketopyrrolopyrrole red, daylight fluorescent pigment, etc. Can be mentioned.
【００５０】無機顔料としては、それには限定されない
が、例えばカーボンブラック、アルミニウム粉、ブロン
ズ粉、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロ
ー、カドミウムレッド、群青、紺青、ベンガラ、黄色酸
化鉄、鉄黒、酸化亜鉛等が挙げられる。The inorganic pigments include, but are not limited to, carbon black, aluminum powder, bronze powder, chrome vermillion, yellow lead, cadmium yellow, cadmium red, ultramarine blue, navy blue, red iron oxide, yellow iron oxide, iron black, Examples thereof include zinc oxide.
【００５１】染料としては、それには限定されないが、
例えばタートラジンレーキ、ローダン６Ｇレーキ、ビク
トリアピュアブルーレーキ、アルカリブルーＧトーナ
ー、ブリリアントグリーンレーキ等が挙げられる。The dye is not limited to this,
Examples thereof include tartrazine rake, Rhodan 6G rake, Victoria pure blue rake, alkali blue G toner, and brilliant green rake.
【００５２】これらの着色剤は、単独で又は２種以上混
合して使用できる。These colorants may be used alone or in admixture of two or more.
【００５３】充填剤は、特に限定されず、インキ組成物
の充填剤として公知のものを使用できる。このような充
填剤として、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム
のような炭酸塩、沈降性硫酸バリウムのような硫酸塩、
シリカ、タルクのような珪酸塩等が挙げられる。これら
は単独で又は２種以上混合して使用できる。特に、炭酸
カルシウム、沈降性硫酸バリウム等が好ましい。The filler is not particularly limited, and known fillers for ink compositions can be used. Examples of such fillers include calcium carbonate, carbonates such as magnesium carbonate, sulfates such as precipitated barium sulfate,
Examples thereof include silicates such as silica and talc. These may be used alone or in combination of two or more. In particular, calcium carbonate, precipitated barium sulfate and the like are preferable.
【００５４】添加剤としては、インキ組成物の添加剤と
して一般に使用されているワックス、顔料分散剤、消泡
剤等を使用できる。As the additives, waxes, pigment dispersants, defoamers and the like which are generally used as additives for ink compositions can be used.
【００５５】溶剤は、特に限定されず、インキ組成物の
溶剤として公知のものを使用できる。このような溶剤と
して、例えばn−ヘキサン、n−ペンタン、ゴム揮発油、
ミネラルスピリット、高沸点石油溶剤のような脂肪族炭
化水素、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ソルベ
ントナフタ、テトラリン、ジペンテンのような芳香族炭
化水素系溶剤、酢酸メチル、酢酸−n−プロピル、酢酸
−n−ブチル、酢酸エチル、酢酸イソブチルのようなエ
ステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘ
キサノン、ジアセトンアルコール、イソホロンのような
ケトン系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、n−ブタノール、第二ブチルアルコール、イソブ
チルアルコール、シクロヘキシルアルコール、２−メチ
ルシクロヘキシルアルコール、トリデシルアルコールの
ようなアルコール系溶剤、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ジプロピレングリコールのようなグリコー
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチ
ルエーテルのようなグリコールエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリ
コールモノエチルエーテルアセテートのようなグリコー
ルエーテルエステル等が挙げられる。これらは単独で又
は２種以上混合して使用できる。特に、トルエン、キシ
レン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等が好ましい。印刷物
本発明の印刷物は、本発明のインキ組成物で印刷された
印刷層を有するものである。本発明のインキ組成物を用
いた印刷層は、文字等の表面印刷層の下地層であっても
よく、文字や模様等を描いた表面印刷層であってもよ
い。印刷層の厚さは、特に制限されないが、通常10〜10
0μm程度とすればよい。The solvent is not particularly limited, and any known solvent for the ink composition can be used. As such a solvent, for example, n-hexane, n-pentane, rubber volatile oil,
Mineral spirit, aliphatic hydrocarbons such as high boiling point petroleum solvent, toluene, xylene, cyclohexane, solvent naphthalate, tetralin, aromatic hydrocarbon solvents such as dipentene, methyl acetate, acetic acid-n-propyl, acetic acid-n- Butyl, ethyl acetate, ester solvents such as isobutyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, diacetone alcohol, ketone solvents such as isophorone, methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, Alcoholic solvents such as dibutyl alcohol, isobutyl alcohol, cyclohexyl alcohol, 2-methylcyclohexyl alcohol, tridecyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, die Glycols such as ren glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, glycol ethers such as propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether Examples thereof include ether acetates and glycol ether esters such as propylene glycol monoethyl ether acetate. These may be used alone or in combination of two or more. In particular, toluene, xylene, methyl ethyl ketone, ethyl acetate and the like are preferable. Printed Product The printed product of the present invention has a printed layer printed with the ink composition of the present invention. The printing layer using the ink composition of the present invention may be an underlayer of the surface printing layer of characters or the like, or may be a surface printing layer on which characters or patterns are drawn. The thickness of the printing layer is not particularly limited, but is usually 10 to 10
It may be about 0 μm.
【００５６】基材は、特に限定されず、紙等の吸収性基
材、プラスチック（ポリエチレン、ナイロン、ポリエチ
レンテレフタレート等）、金属（アルミニウム、ステン
レススチールシート）やセロハン等の非吸収性基材を用
いることができる。The substrate is not particularly limited, and an absorbent substrate such as paper, a non-absorbent substrate such as plastic (polyethylene, nylon, polyethylene terephthalate, etc.), metal (aluminum, stainless steel sheet), cellophane, etc. is used. be able to.
【００５７】[0057]
【発明の効果】本発明によると、印刷用基材の隠蔽性及
び白色インキの場合には白色度に優れたインキ組成物が
得られる顔料、この顔料を用いたインキ組成物及びこの
インキ組成物で印刷された印刷物が提供される。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, a pigment capable of obtaining an ink composition excellent in hiding property of a printing substrate and whiteness in the case of a white ink, an ink composition using this pigment, and this ink composition. The printed matter printed by is provided.
【００５８】詳述すれば、本発明の複合顔料は、二酸化
チタン粒子表面に炭酸カルシウム粒子が付着したもので
あり、炭酸カルシウム粒子がスペーサの役割をして二酸
化チタン粒子間の距離を大きくし、その結果隠蔽性又は
さらに白色度に優れたインキ組成物が得られると考えら
れる。本発明の複合顔料を用いたインキ組成物は、非吸
収性基材上に薄く塗布される場合にも、基材の色を確実
に隠蔽することができる。More specifically, the composite pigment of the present invention has calcium carbonate particles attached to the surface of titanium dioxide particles, and the calcium carbonate particles act as a spacer to increase the distance between the titanium dioxide particles, As a result, it is considered that an ink composition excellent in hiding power or whiteness can be obtained. The ink composition using the composite pigment of the present invention can surely conceal the color of the substrate even when it is thinly applied onto the non-absorbent substrate.
【００５９】また、本発明の複合顔料は、粒度が0.1〜2
μm（100〜2000nm）程度と大きく、しかも表面処理層を
有するためにインキ組成物中での分散性が極めて良好で
あるThe composite pigment of the present invention has a particle size of 0.1-2.
It has a large size of about 100 μm (100 to 2000 nm), and because it has a surface treatment layer, its dispersibility in the ink composition is extremely good.
【００６０】[0060]
【実施例】以下、実施例及び試験例を示して本発明を説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例中「部」とあるのは特に断りのない限り、「重量
部」を意味する。実施例
平均粒径200nmのアナターゼ型二酸化チタンと平均粒径1
00nmの立方体形状の沈降性炭酸カルシウムとを、２０：
８０の割合で混合した後、水を加え20重量％スラリーに
調整した。この混合スラリーに二酸化炭素を吹き込むこ
とにより、そのｐＨを7.8に調節した。ｐＨが安定化さ
れたスラリーをコロイドミルに通した。コロイドミルの
ロータとステータとの間隙は100μmに設定した。また、
コロイドミル内での滞留時間は0.1秒未満にした。混合
物の温度は20℃であった。生成した100nmの沈降性炭酸
カルシウム粒子がファンデルワールス力によって二酸化
チタンの表面に付着した。得られた複合粒子は、二酸化
チタン:炭酸カルシウムの重量比が20：80であり、その
比表面積は10m2／gであった。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples and test examples, but the present invention is not limited thereto.
In the examples, "parts" means "parts by weight" unless otherwise specified. Example Anatase type titanium dioxide having an average particle size of 200 nm and an average particle size of 1
A cubic form of precipitated calcium carbonate of 00 nm was mixed with 20:
After mixing at a ratio of 80, water was added to adjust to a 20 wt% slurry. The pH was adjusted to 7.8 by blowing carbon dioxide into the mixed slurry. The pH stabilized slurry was passed through a colloid mill. The gap between the rotor and stator of the colloid mill was set to 100 μm. Also,
Residence time in the colloid mill was less than 0.1 seconds. The temperature of the mixture was 20 ° C. The generated 100 nm precipitated calcium carbonate particles adhered to the surface of titanium dioxide by Van der Waals force. The obtained composite particles had a titanium dioxide: calcium carbonate weight ratio of 20:80 and a specific surface area of 10 m 2 / g.
【００６１】次いで、この複合粒子スラリーに、複合粒
子１００部に対してアビエチン酸ナトリウム2．０部を
添加して、５０℃に加温しながら３０分間ディスパーを
用いて攪拌し、複合粒子表面をアビエチン酸塩で処理し
た。その後、該スラリーをフィルタープレス等で脱水
し、得られた濾過ケーキを熱風にさらして乾燥させ、さ
らに粉砕し、アビエチン酸塩処理複合粒子粉体を得た。
これにより、複合粒子100部に対して1.0部の表面処理層
を有する複合顔料を得た。Next, 2.0 parts of sodium abietic acid was added to 100 parts of the composite particles in the slurry of the composite particles, and the mixture was stirred at a temperature of 50 ° C. for 30 minutes with a disperser to give a surface of the composite particles. Treated with abietate. Then, the slurry was dehydrated by a filter press or the like, the obtained filter cake was exposed to hot air to be dried, and further pulverized to obtain an abietic acid salt-treated composite particle powder.
Thus, a composite pigment having 1.0 part of the surface-treated layer with respect to 100 parts of the composite particles was obtained.
【００６２】さらに、この複合顔料100g、硬化ロジン
（荒川化学工業社製）34g及びトルエン81gを配合し、さ
らに分散用の直径1.6mmのステンレススチールビーズ400
gを加えて、ペイントコンディショナーを用いて混合、
分散させてインキ組成物を得た。このインキ組成物をポ
リエチレンテレフタレート製フィルムに塗布し、乾燥し
て19μm厚さのインキフィルムを得た。比較例１
実施例において、複合顔料に代えて、市販の二酸化チタ
ン（A-220：石原産業（株）製）を顔料して用い、その
他は同様にしてインクフィルムを得た。比較例２
実施例において、複合顔料に代えて、市販の二酸化チタ
ン（A-220：石原産業（株）製）と市販の沈降性炭酸カ
ルシウム（Unifant-15：白石工業（株）製）とを、２
０：８０の重量比で混合した顔料を用い、その他は同様
にしてインキフィルムを得た。比較例３
実施例において、複合顔料に代えて、市販の二酸化チタ
ン（A-220：石原産業（株）製）と市販の沈降性炭酸カ
ルシウム（Unifant-15：白石工業（株）製）とを３０：
７０の重量比で混合した顔料を用い、その他は同様にし
てインキフィルムを得た。比較例４
実施例において、複合顔料に代えて、表面処理しない複
合粒子を用い、その他は同様にしてインキフィルムを得
た。＜試験例＞
実施例及び比較例１〜４により得られたイン
キ組成物の粘度及びツブ度を評価した。インキ組成物の
粘度は、ザーンカップ(口径３mm、容積４５ml)を用い、
45ｍｌのインキ組成物がザーンカップの口径を通過して
流れ落ちるまでの時間で表した。粘度が高いほど通過時
間が長くなる。顔料の分散性の測定はJIS K 5101法に
準拠した。また、実施例及び比較例１〜４により得られ
たインキフィルムによる基材の隠蔽率、白色度及び光沢
を評価した。隠蔽率、白色度及び光沢の測定はJIS K
5101法に準拠した。結果を以下の表１に示す。Further, 100 g of this composite pigment, 34 g of cured rosin (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) and 81 g of toluene were blended, and further stainless steel beads 400 having a diameter of 1.6 mm for dispersion were used.
Add g and mix using a paint conditioner,
An ink composition was obtained by dispersing. This ink composition was applied to a polyethylene terephthalate film and dried to obtain an ink film having a thickness of 19 μm. Comparative Example 1 An ink film was obtained in the same manner as in Example except that a commercially available titanium dioxide (A-220: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was used as a pigment instead of the composite pigment. Comparative Example 2 In Example, instead of the composite pigment, a commercially available titanium dioxide (A-220: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and a commercially available precipitated calcium carbonate (Unifant-15: manufactured by Shiraishi Industry Co., Ltd.) were used. Two
An ink film was obtained in the same manner except that the pigments mixed in a weight ratio of 0:80 were used. Comparative Example 3 In Example, instead of the composite pigment, a commercially available titanium dioxide (A-220: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and a commercially available precipitated calcium carbonate (Unifant-15: manufactured by Shiraishi Industry Co., Ltd.) were used. 30:
An ink film was obtained in the same manner except that the pigment mixed in the weight ratio of 70 was used. Comparative Example 4 An ink film was obtained in the same manner as in Example except that the composite particles were replaced with the composite particles which were not surface-treated. <Test Example> The viscosity and the degree of swelling of the ink compositions obtained in Examples and Comparative Examples 1 to 4 were evaluated. The viscosity of the ink composition uses a Zahn cup (caliber 3 mm, volume 45 ml),
The time required for 45 ml of the ink composition to pass through the diameter of the Zahn cup and to flow down was expressed. The higher the viscosity, the longer the transit time. The pigment dispersibility was measured according to JIS K 5101 method. In addition, the hiding ratio, whiteness and gloss of the substrate with the ink films obtained in Examples and Comparative Examples 1 to 4 were evaluated. JIS K for hiding, whiteness and gloss measurements
Compliant with Act 5101. The results are shown in Table 1 below.
【００６３】[0063]
【表１】 [Table 1]
【００６４】表１の結果、顔料として二酸化チタンのみ
用いた比較例１では、隠蔽率は優れていたが、白色度が
低かった。また、二酸化チタン及び炭酸カルシウムを複
合粒子としていない比較例２及び３では、隠蔽率及び白
色度が悪かった。また、表面処理を行わなかった比較例
４では、隠蔽率及び白色度がやや悪かった。As a result of Table 1, in Comparative Example 1 using only titanium dioxide as the pigment, the hiding ratio was excellent, but the whiteness was low. Further, in Comparative Examples 2 and 3 in which titanium dioxide and calcium carbonate were not used as the composite particles, the hiding ratio and whiteness were poor. Further, in Comparative Example 4 in which the surface treatment was not performed, the hiding rate and whiteness were slightly poor.
【００６５】一方、本発明実施例では、隠蔽率及び白色
度が優れていた。また、本発明実施例では、ツブ度が小
さく、粘度は比較例と同等であった。On the other hand, in the examples of the present invention, the hiding ratio and whiteness were excellent. Further, in the examples of the present invention, the degree of swelling was small and the viscosity was the same as that of the comparative examples.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00 11/02 11/02 Ｆターム(参考） 4G047 CA02 CB09 CC01 CD03 4J037 AA22 CA16 CB09 CC01 DD05 DD07 DD24 EE02 EE03 FF02 FF04 FF15 4J039 AB07 AB08 BA13 BA16 BA30 BA35 BC19 BE01 BE22 CA07 EA18 EA48 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C09D 11/00 C09D 11/00 11/02 11/02 F term (reference) 4G047 CA02 CB09 CC01 CD03 4J037 AA22 CA16 CB09 CC01 DD05 DD07 DD24 EE02 EE03 FF02 FF04 FF15 4J039 AB07 AB08 BA13 BA16 BA30 BA35 BC19 BE01 BE22 CA07 EA18 EA48
Claims (9)
粒子を定着させた二酸化チタン／炭酸カルシウム複合粒
子であって比表面積が５〜３０ｍ2／ｇである複合粒子
の表面に、樹脂酸、脂肪酸並びにそれらの塩及び誘導体
からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含む
表面処理層が形成されており、 二酸化チタン／炭酸カルシウム複合粒子における二酸化
チタンと炭酸カルシウムとの重量比が、１：９９〜５
０：５０である複合顔料。1. A titanium dioxide / calcium carbonate composite particle having calcium carbonate particles fixed on the surface of the titanium dioxide particle, having a specific surface area of 5 to 30 m 2 / g. A surface treatment layer containing at least one compound selected from the group consisting of salts and derivatives thereof is formed, and the weight ratio of titanium dioxide to calcium carbonate in the titanium dioxide / calcium carbonate composite particles is 1:99 to. 5
A composite pigment of 0:50.
れらの塩及び誘導体からなる群より選ばれた少なくとも
１種の化合物に加えて、樹脂酸、脂肪酸並びにそれらの
塩及び誘導体とは異なる陰イオン界面活性剤を含む請求
項１に記載の複合顔料。2. The surface treatment layer comprises, in addition to at least one compound selected from the group consisting of resin acids, fatty acids and salts and derivatives thereof, an anion different from resin acids, fatty acids and salts and derivatives thereof. The composite pigment according to claim 1, comprising an ionic surfactant.
０：０．２〜１００：２０である請求項１又は２に記載
の複合顔料。3. The weight ratio of the composite particles to the surface treatment layer is 10.
The composite pigment according to claim 1 or 2, which is 0: 0.2 to 100: 20.
である請求項１、２又は３に記載の複合顔料。4. The composite pigment according to claim 1, 2 or 3, wherein the calcium carbonate is a precipitated calcium carbonate.
０ｎｍである請求項１から４のいずれかに記載の複合顔
料。5. The calcium carbonate particles having a particle size of 20 to 15
It is 0 nm, The composite pigment in any one of Claim 1 to 4.
さの比が0.8〜１である請求項１から５のいずれかに記
載の複合顔料。6. The composite pigment according to claim 1, wherein the ratio of the major axis to the minor axis of the calcium carbonate particles is 0.8 to 1.
料及びバインダー樹脂が配合されたインキ組成物。7. An ink composition containing the composite pigment according to claim 1 and a binder resin.
料、二酸化チタン粒子及びバインダー樹脂が配合された
インキ組成物。8. An ink composition containing the composite pigment according to claim 1, titanium dioxide particles and a binder resin.
印刷された印刷層を有する印刷物。9. A printed matter having a printed layer printed with the ink composition according to claim 7.
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