JP2003167099A - Method of manufacturing radiological image converting panel long body - Google Patents

Method of manufacturing radiological image converting panel long body

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JP2003167099A
JP2003167099A JP2001361839A JP2001361839A JP2003167099A JP 2003167099 A JP2003167099 A JP 2003167099A JP 2001361839 A JP2001361839 A JP 2001361839A JP 2001361839 A JP2001361839 A JP 2001361839A JP 2003167099 A JP2003167099 A JP 2003167099A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of stably manufacturing a long body of a radiological image converting panel capable of providing a radiological image of high quality. <P>SOLUTION: In this method of continuously manufacturing a radiological image converting panel having a base and a phosphor layer, the long base is sent out while applying the tensile force thereto by a feed roller of which the moment of inertia is controlled within a range of 0.5-20kg.m<SP>2</SP>, further a long phosphor sheet composed of a phosphor and a binder is sent out by another feed roller while applying the tensile force thereto, the base and the phosphor sheet are overlapped to each other, and then heated and pressed by a calender roller to adhere the phosphor sheet onto the base to form the phosphor layer, simultaneously the phosphor layer is compressed, and then the base with the phosphor layer is taken up by a take-up roller while applying the tensile force thereto. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、蓄積性蛍光体を利
用する放射線画像情報記録再生方法に用いられる放射線
像変換パネルの製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method of manufacturing a radiation image conversion panel used in a radiation image information recording / reproducing method utilizing a stimulable phosphor.

【0002】[0002]

【従来の技術】X線などの放射線が照射されると、放射
線エネルギーの一部を吸収蓄積し、そののち可視光線や
赤外線などの電磁波(励起光)の照射を受けると、蓄積
した放射線エネルギーに応じて発光を示す性質を有する
蓄積性蛍光体(輝尽発光を示す輝尽性蛍光体等)を利用
して、この蓄積性蛍光体を含有するシート状の放射線像
変換パネルに、被検体を透過したあるいは被検体から発
せられた放射線を照射して被検体の放射線画像情報を一
旦蓄積記録した後、パネルにレーザ光などの励起光を走
査して順次発光光として放出させ、そしてこの発光光を
光電的に読み取って画像信号を得ることからなる、放射
線画像情報記録再生方法が広く実用に共されている。読
み取りを終えたパネルは、残存する放射線エネルギーの
消去が行われた後、次の撮影のために備えられて繰り返
し使用される。
2. Description of the Related Art When radiation such as X-rays is irradiated, a part of the radiation energy is absorbed and accumulated, and then, when irradiated with electromagnetic waves (excitation light) such as visible light and infrared rays, the accumulated radiation energy is changed. A stimulable phosphor having a property of emitting light (such as a stimulable phosphor exhibiting stimulated luminescence) is used to apply a test object to a sheet-shaped radiation image conversion panel containing the stimulable phosphor. After the radiation image information of the subject is once stored and recorded by irradiating the transmitted or emitted radiation from the subject, the panel is scanned with excitation light such as laser light and sequentially emitted as emitted light, and the emitted light is emitted. A radiation image information recording / reproducing method, which consists of photoelectrically reading an image signal to obtain an image signal, is widely used in practice. The panel that has finished reading is erased of the remaining radiation energy, and then prepared and used repeatedly for the next imaging.

【0003】放射線画像情報記録再生方法に用いられる
放射線像変換パネル(蓄積性蛍光体シートともいう)
は、基本構造として、支持体とその上に設けられた蓄積
性蛍光体層とからなる。ただし、蓄積性蛍光体層が自己
支持性である場合には必ずしも支持体を必要としない。
また、蓄積性蛍光体層の上面(支持体に面していない側
の面)には通常、保護層が設けられていて、蛍光体層を
化学的な変質あるいは物理的な衝撃から保護している。
A radiation image conversion panel (also called a stimulable phosphor sheet) used in a radiation image information recording / reproducing method.
Is composed of a support and a stimulable phosphor layer provided thereon as a basic structure. However, when the stimulable phosphor layer is self-supporting, a support is not always necessary.
A protective layer is usually provided on the upper surface of the stimulable phosphor layer (the surface not facing the support) to protect the phosphor layer from chemical alteration or physical impact. There is.

【0004】蛍光体層は通常、蓄積性蛍光体粒子とこれ
を分散状態で含有支持する結合剤とからなる。ただし、
蛍光体層としては、蒸着法や焼結法によって形成される
結合剤を含まないで蓄積性蛍光体の凝集体のみから構成
されるものや、蓄積性蛍光体の凝集体の間隙に高分子物
質が含浸されているものなども知られている。
The phosphor layer usually comprises stimulable phosphor particles and a binder containing and supporting the phosphor particles in a dispersed state. However,
The phosphor layer is formed only by an aggregate of stimulable phosphors without a binder formed by a vapor deposition method or a sintering method, or a polymer substance is provided in a gap between the aggregates of stimulable phosphors. Those impregnated with are also known.

【0005】また、上記放射線画像情報記録再生方法の
別法として本出願人による特願2000−400426
号明細書には、従来の蓄積性蛍光体における放射線吸収
機能とエネルギー蓄積機能とを分離して、少なくとも蓄
積性蛍光体(エネルギー蓄積用蛍光体)を含有する放射
線像変換パネルと、放射線を吸収して紫外乃至可視領域
に発光を示す蛍光体(放射線吸収用蛍光体)を含有する
蛍光スクリーンとの組合せを用いる放射線画像形成方法
が提案されている。この方法は、被検体を透過などした
放射線をまず、該スクリーンまたはパネルの放射線吸収
用蛍光体により紫外乃至可視領域の光に変換した後、そ
の光をパネルのエネルギー蓄積用蛍光体にて放射線画像
情報として蓄積記録する。次いで、このパネルに励起光
を走査して発光光を放出させ、この発光光を光電的に読
み取って画像信号を得るものである。このような放射線
像変換パネルおよび蛍光スクリーンも、本発明に包含さ
れる。
Further, as another method of the above-mentioned method of recording / reproducing radiation image information, Japanese Patent Application No. 2000-400426 filed by the present applicant.
In the specification, a radiation image conversion panel containing at least a stimulable phosphor (phosphor for energy storage) and a radiation image conversion panel which separates a radiation absorption function and an energy storage function in a conventional stimulable phosphor. Then, a radiation image forming method has been proposed which uses a combination with a phosphor screen containing a phosphor that emits light in the ultraviolet to visible region (phosphor for absorbing radiation). In this method, radiation that has passed through a subject is first converted into light in the ultraviolet or visible region by the radiation-absorbing phosphor of the screen or panel, and the light is then converted into a radiation image by the energy-storing phosphor of the panel. Store and record as information. Next, the panel is scanned with excitation light to emit emitted light, and the emitted light is photoelectrically read to obtain an image signal. Such a radiation image conversion panel and a fluorescent screen are also included in the present invention.

【0006】放射線画像情報記録再生方法(および放射
線画像形成方法)は上述したように数々の優れた利点を
有する方法であるが、この方法に用いられる放射線像変
換パネルにあっても、できる限り高感度であってかつ画
質(鮮鋭度、粒状性など)の良好な画像を与えるもので
あることが望まれている。
The radiation image information recording / reproducing method (and the radiation image forming method) has a number of excellent advantages as described above, and even the radiation image conversion panel used in this method is as high as possible. It is desired to provide an image having high sensitivity and good image quality (sharpness, graininess, etc.).

【0007】上記放射線像変換パネルの長尺体を連続的
に製造する方法として、特許第2597516号公報に
記載されているように、蛍光体と結合剤とからなる長尺
状の蛍光体シートを張力を掛けながらロールより送り出
し、この蛍光体シートと別のロールより送り出した長尺
状の支持体とを重ね合わせ、これをカレンダロールを用
いて連続的に加熱加圧処理することにより、蛍光体シー
トを支持体上に接合するとともに、蛍光体層となる蛍光
体シートを圧縮することからなる方法が知られている。
支持体上に蛍光体層を圧縮して付設することにより、蛍
光体層における蛍光体の充填密度が上がるので、得られ
る放射線像変換パネルを用いて形成される放射線画像の
画質を向上させることができる。
As a method for continuously producing a long body of the above-mentioned radiation image conversion panel, as described in Japanese Patent No. 2597516, a long phosphor sheet composed of a phosphor and a binder is used. It is sent out from a roll while applying tension, the phosphor sheet and a long-sized support sent out from another roll are superposed, and the phosphor is continuously heated and pressed using a calendar roll to obtain a phosphor. A method is known in which the sheet is joined to a support and the phosphor sheet that becomes the phosphor layer is compressed.
By compressing and attaching the phosphor layer on the support, the packing density of the phosphor in the phosphor layer is increased, so that the image quality of the radiation image formed using the obtained radiation image conversion panel can be improved. it can.

【0008】このような連続的処理を実施する際に、生
産性を高めるためには長尺体の長さを長くすることが望
ましい。しかしながら、長尺体の長さを長くすると、支
持体の送り出しロールと蛍光体層が設けられた支持体
(積層体)の巻き取りロールとの張力の差によって引き
起こされる支持体の伸縮による振動やカレンダロール上
でのすべりによる振動が大きくなる。そして、これらの
振動が、カレンダロールの回転速度のムラを招き、更に
は蛍光体層を不均一に圧縮することになって蛍光体の充
填密度にムラを生じさせ、そのようにして製造された放
射線像変換パネルを用いて形成される放射線画像上にア
ーティファクト(画像欠陥)を発生させることがあっ
た。
When carrying out such a continuous process, it is desirable to elongate the elongated body in order to improve the productivity. However, if the length of the elongated body is increased, vibration due to expansion and contraction of the support caused by a difference in tension between the support delivery roll and the take-up roll of the support (laminate) provided with the phosphor layer, Vibration due to slippage on the calendar roll increases. Then, these vibrations cause unevenness in the rotation speed of the calendar roll, and further cause uneven compression of the phosphor layer, which causes unevenness in the packing density of the phosphor, and thus manufactured. Artifacts (image defects) may be generated on a radiation image formed by using the radiation image conversion panel.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、上述した
連続カレンダ処理上の問題点について検討した結果、特
に送り出しロールから支持体を送り出す後半部分におい
て、ロールに掛かる慣性モーメントが小さくなるため
に、支持体の伸縮による振動の振幅が増大することが分
かった。そこで、支持体の送り出しロールにフライホイ
ールを着けてロールの慣性モーメントを一定範囲内に制
御することにより、支持体の振動を効果的に抑制して、
カレンダ処理を安定して実施できることを見い出した。
DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of studying the above-mentioned problems in the continuous calendering process, the present inventor has found that the inertia moment applied to the roll becomes small especially in the latter half of the stage where the support is fed from the feed roll. It was found that the vibration amplitude increases due to the expansion and contraction of the support. Therefore, by attaching a flywheel to the feed roll of the support and controlling the moment of inertia of the roll within a certain range, the vibration of the support is effectively suppressed,
It has been found that the calendar process can be carried out stably.

【0010】従って、本発明は、高画質の放射線画像を
与える放射線像変換パネルの長尺体を安定して製造する
方法を提供することにある。
Therefore, the present invention is to provide a method for stably producing a long body of a radiation image conversion panel which gives a high quality radiation image.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に蛍
光体層を備えた放射線像変換パネル長尺体を製造する方
法であって、慣性モーメントを0.5乃至20kg・m
2の範囲内に制御した送り出しロールから、長尺状の支
持体を、張力(テンション)の付与下に送り出し、一
方、別の送り出しロールから蛍光体と結合剤とからなる
長尺状の蛍光体シートを張力の付与下に送り出し、該支
持体と該蛍光体シートとを重ね合わせ、カレンダロール
にて加熱下に加圧することにより、支持体上に蛍光体シ
ートを接着して蛍光体層を形成し、同時に蛍光体層を圧
縮し、次いで該蛍光体層が付設された支持体を、張力の
付与下に巻き取りロールで巻き取ることを特徴とする製
造方法にある。
The present invention is a method for producing a long body of a radiation image storage panel having a phosphor layer on a support, wherein the moment of inertia is 0.5 to 20 kg.m.
From the delivery roll controlled within the range of 2 , the long support is delivered under the application of tension, while the other delivery roll is made up of the long phosphor consisting of the phosphor and the binder. The sheet is sent out under tension, the support and the phosphor sheet are superposed, and pressed under heating with a calendar roll to bond the phosphor sheet to the support to form a phosphor layer. At the same time, the phosphor layer is compressed, and then the support provided with the phosphor layer is wound with a winding roll under tension.

【0012】なお、本発明において長尺状の支持体に
は、その片面もしくは両面に下塗層などの補助層が設け
られているものも含まれる。
In the present invention, the long support also includes a support provided with an auxiliary layer such as an undercoat layer on one or both sides thereof.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明の製造方法において、支持
体送り出しロールの慣性モーメントを0.5乃至10k
g・m2の範囲内に制御することが好ましい。支持体送
り出しロールの固定軸にフライホイールを装着すること
により、該送り出しロールの慣性モーメントを制御する
ことが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the manufacturing method of the present invention, the moment of inertia of the support feeding roll is 0.5 to 10 k.
It is preferable to control within the range of g · m 2 . It is preferable to control the moment of inertia of the delivery roll by mounting a flywheel on the fixed shaft of the support delivery roll.

【0014】支持体の送り出し時の張力と巻き取り時の
張力との差は0乃至1000g/cmの範囲にあること
が好ましい。支持体送り出しロールの直径は、100乃
至2000mmの範囲にあることが好ましく、そして支
持体巻き取りロールの直径は100乃至2000mmの
範囲にあることが好ましい。
The difference between the tension when the support is fed and the tension when the support is wound is preferably in the range of 0 to 1000 g / cm. The diameter of the support delivery roll is preferably in the range of 100 to 2000 mm, and the diameter of the support take-up roll is preferably in the range of 100 to 2000 mm.

【0015】長尺状の支持体の弾性率は1000乃至1
0000MPaの範囲にあることが好ましく、そして長
尺状の蛍光体シートの弾性率は50乃至500MPaの
範囲にあることが好ましい。
The elastic modulus of the long support is 1000 to 1
It is preferably in the range of 0000 MPa, and the elastic modulus of the elongated phosphor sheet is preferably in the range of 50 to 500 MPa.

【0016】以下に、本発明の放射線像変換パネルの製
造方法について、蛍光体が蓄積性蛍光体である場合を例
にとって詳細に述べる。
The method for manufacturing the radiation image storage panel of the present invention will be described in detail below, taking the case where the phosphor is a stimulable phosphor as an example.

【0017】長尺状の支持体は一般には、柔軟な樹脂材
料、金属、セラミックなどからなる厚さが50μm乃至
1mmのシートあるいはフィルムである。好ましくは樹
脂材料である。支持体は透明であってもよく、あるいは
支持体に、励起光もしくは発光光を反射させるための光
反射性物質(例、アルミナ粒子、二酸化チタン粒子、硫
酸バリウム粒子)を含有させてもよく、或は空隙を設け
てもよい。または、支持体に励起光もしくは発光光を吸
収させるため光吸収性物質(例、カーボンブラック)を
含有させてもよい。支持体の形成に用いることのできる
樹脂材料の例としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、アラミド樹脂、ポリイミド
樹脂などの各種樹脂材料を挙げることができる。
The elongated support is generally a sheet or film made of a flexible resin material, metal, ceramic or the like and having a thickness of 50 μm to 1 mm. A resin material is preferable. The support may be transparent, or the support may contain a light-reflecting substance for reflecting excitation light or emitted light (eg, alumina particles, titanium dioxide particles, barium sulfate particles), Alternatively, voids may be provided. Alternatively, the support may contain a light absorbing substance (eg, carbon black) for absorbing excitation light or emitted light. Examples of the resin material that can be used for forming the support include polyethylene terephthalate,
Various resin materials such as polyethylene naphthalate, aramid resin, and polyimide resin can be mentioned.

【0018】公知の放射線像変換パネルにおいて、支持
体と蛍光体層との接着性を高めるために下塗層を設ける
ことが知られている。また、パネルとしての感度もしく
は画質(鮮鋭度、粒状性)を向上させるために、二酸化
チタンなどの光反射性物質からなる光反射層、もしくは
カーボンブラックなどの光吸収性物質からなる光吸収層
などを設けることが知られている。本発明で用いられる
支持体についても、これらの各種の層を設けることがで
き、それらの構成は所望の放射線像変換パネルの目的、
用途などに応じて任意に選択することができる。さら
に、画像の鮮鋭度を向上させる目的で、支持体の蛍光体
層側の表面(支持体の蛍光体層側の表面に下塗層(接着
性付与層)、光反射層あるいは光吸収層などの補助層が
設けられている場合には、それらの補助層の表面であっ
てもよい)には微小な凹凸が形成されていてもよい。
In a known radiation image conversion panel, it is known to provide an undercoat layer to enhance the adhesiveness between the support and the phosphor layer. In addition, in order to improve the sensitivity or image quality (sharpness, graininess) of the panel, a light reflecting layer made of a light reflecting substance such as titanium dioxide, or a light absorbing layer made of a light absorbing substance such as carbon black, etc. It is known to provide. Also for the support used in the present invention, it is possible to provide these various layers, their configuration is the purpose of the desired radiation image conversion panel,
It can be arbitrarily selected according to the application. Further, for the purpose of improving the sharpness of the image, the surface of the support on the side of the phosphor layer (the undercoat layer (adhesion-imparting layer) on the surface of the support on the side of the phosphor layer, a light reflection layer or a light absorption layer, etc.) When the auxiliary layers are provided, they may be the surfaces of these auxiliary layers), and fine irregularities may be formed.

【0019】このようにして得られた長尺状の支持体
(支持体に補助層が設けられている場合には補助層を含
む)の弾性率は、後述するカレンダ処理工程において支
持体の振動を抑制するためには、1000乃至1000
0MPaの範囲にあることが好ましい。
The elastic modulus of the thus obtained long-sized support (including the auxiliary layer when the support is provided with the auxiliary layer) is determined by the vibration of the support in the calendar treatment step described later. In order to suppress
It is preferably in the range of 0 MPa.

【0020】別に、長尺状の蛍光体シートを用意する。
蓄積性蛍光体としては、波長が400〜900nmの範
囲の励起光の照射により、300〜500nmの波長範
囲に輝尽発光を示す輝尽性蛍光体が好ましい。そのよう
な輝尽性蛍光体の例は、特公平7−84588号、特開
平2−193100号および特開平4−310900号
の各公報に詳しく記載されている。好ましい輝尽性蛍光
体としては、ユーロピウム又はセリウムで付活したアル
カリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体(例、BaFBr:
Eu、およびBaF(Br,I):Eu)、およびセリ
ウム付活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体を挙げるこ
とができる。
Separately, a long phosphor sheet is prepared.
The stimulable phosphor is preferably a stimulable phosphor that emits stimulated emission in the wavelength range of 300 to 500 nm when irradiated with excitation light in the wavelength range of 400 to 900 nm. Examples of such stimulable phosphors are described in detail in JP-B-7-84588, JP-A-2-193100 and JP-A-4-310900. As a preferred stimulable phosphor, an alkaline earth metal halide phosphor activated with europium or cerium (eg, BaFBr:
Examples thereof include Eu, BaF (Br, I): Eu), and cerium-activated rare earth oxyhalide-based phosphors.

【0021】これらのうちでも、基本組成式(I): MIIFX:zLn ‥‥(I) で代表される希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン
化物系輝尽性蛍光体は特に好ましい。ただし、MIIはB
a、Sr及びCaからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ土類金属を表し、LnはCe、Pr、S
m、Eu、Tb、Dy、Ho、Nd、Er、Tm及びY
bからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素
を表す。Xは、Cl、Br及びIからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンを表す。zは、0<z≦
0.2の範囲内の数値を表す。
Of these, the rare earth activated alkaline earth metal fluoride halide stimulable phosphor represented by the basic composition formula (I): M II FX: zLn ... (I) is particularly preferable. However, M II is B
represents at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of a, Sr and Ca, and Ln represents Ce, Pr, S
m, Eu, Tb, Dy, Ho, Nd, Er, Tm and Y
Represents at least one rare earth element selected from the group consisting of b. X represents at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I. z is 0 <z ≦
It represents a numerical value within the range of 0.2.

【0022】上記基本組成式(I)中のMIIとしては、
Baが半分以上を占めることが好ましい。Lnとして
は、特にEu又はCeであることが好ましい。また、基
本組成式(I)では表記上F:X=1:1のように見え
るが、これはBaFX型の結晶構造を持つことを示すも
のであり、最終的な組成物の化学量論的組成を示すもの
ではない。一般に、BaFX結晶においてX-イオンの
空格子点であるF+(X-)中心が多く生成された状態
が、600〜700nmの光に対する輝尽効率を高める
上で好ましい。このとき、FはXよりもやや過剰にある
ことが多い。
As M II in the above basic composition formula (I),
It is preferable that Ba accounts for more than half. Ln is preferably Eu or Ce. Further, in the basic composition formula (I), it appears as F: X = 1: 1 in the notation, but this shows that it has a BaFX type crystal structure, and the stoichiometric composition of the final composition is shown. It does not indicate the composition. In general, a state in which a large number of F + (X ) centers, which are vacancy points of X ions, are generated in the BaFX crystal is preferable in order to enhance the photostimulation efficiency for light of 600 to 700 nm. At this time, F is often slightly over X.

【0023】なお、基本組成式(I)では省略されてい
るが、必要に応じて下記のような添加物を基本組成式
(I)に加えてもよい。 bA, wNI, xNII, yNIII ただし、AはAl23、SiO2及びZrO2などの金属
酸化物を表す。MIIFX粒子同士の焼結を防止する上で
は、一次粒子の平均粒径が0.1μm以下の超微粒子で
IIFXとの反応性が低いものを用いることが好まし
い。NIは、Li、Na、K、Rb及びCsからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属の化合物を
表し、NIIは、Mg及び/又はBeからなるアルカリ土
類金属の化合物を表し、NIIIは、Al、Ga、In、
Tl、Sc、Y、La、Gd及びLuからなる群より選
ばれる少なくとも一種の三価金属の化合物を表す。これ
らの金属化合物としては、特開昭59−75200号公
報に記載のようなハロゲン化物を用いることが好ましい
が、それらに限定されるものではない。
Although omitted in the basic composition formula (I), the following additives may be added to the basic composition formula (I), if necessary. bA, wN I , xN II , yN III where A represents a metal oxide such as Al 2 O 3 , SiO 2 and ZrO 2 . In preventing sintering between M II FX particles, it is preferable to use an average particle size of the primary particles has low reactivity with M II FX in the following ultrafine particles 0.1 [mu] m. N I represents a compound of at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb and Cs, N II represents a compound of an alkaline earth metal consisting of Mg and / or Be, and N III is Al, Ga, In,
It represents a compound of at least one trivalent metal selected from the group consisting of Tl, Sc, Y, La, Gd and Lu. As these metal compounds, it is preferable to use halides as described in JP-A-59-75200, but it is not limited thereto.

【0024】また、b、w、x及びyはそれぞれ、MII
FXのモル数を1としたときの仕込み添加量であり、0
≦b≦0.5、0≦w≦2、0≦x≦0.3、0≦y≦
0.3の各範囲内の数値を表す。これらの数値は、焼成
やその後の洗浄処理によって減量する添加物に関しては
最終的な組成物に含まれる元素比を表しているわけでは
ない。また、上記化合物には最終的な組成物において添
加されたままの化合物として残留するものもあれば、M
IIFXと反応する、あるいは取り込まれてしまうものも
ある。
Further, b, w, x and y are respectively M II
It is the amount of addition when the number of moles of FX is 1, and is 0.
≦ b ≦ 0.5, 0 ≦ w ≦ 2, 0 ≦ x ≦ 0.3, 0 ≦ y ≦
It represents a numerical value within each range of 0.3. These figures do not represent the elemental ratios contained in the final composition with respect to additives that are reduced by firing and subsequent cleaning treatments. In addition, some of the above compounds may remain as the compounds just added in the final composition,
Some react with or are incorporated into II FX.

【0025】その他、上記基本組成式(I)には更に必
要に応じて、特開昭55−12145号公報に記載のZ
n及びCd化合物;特開昭55−160078号公報に
記載の金属酸化物であるTiO2、BeO、MgO、C
aO、SrO、BaO、ZnO、Y23、La23、I
23、GeO2、SnO2、Nb25、Ta25、Th
2;特開昭56−116777号公報に記載のZr及
びSc化合物;特開昭57−23673号公報に記載の
B化合物;特開昭57−23675号公報に記載のAs
及びSi化合物;特開昭59−27980号公報に記載
のテトラフルオロホウ酸化合物;特開昭59−4728
9号公報に記載のヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオ
ロチタン酸、及びヘキサフルオロジルコニウム酸の1価
もしくは2価の塩からなるヘキサフルオロ化合物;特開
昭59−56480号公報に記載のV、Cr、Mn、F
e、Co及びNiなどの遷移金属の化合物などを添加し
てもよい。さらに、本発明においては上述した添加物を
含む蛍光体に限らず、基本的に希土類付活アルカリ土類
金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体とみなされる組成
を有するものであれば如何なるものであってもよい。
In addition to the above basic composition formula (I), if necessary, Z described in JP-A-55-12145 can be used.
n and Cd compounds; TiO 2 , BeO, MgO, C which are metal oxides described in JP-A-55-160078.
aO, SrO, BaO, ZnO, Y 2 O 3 , La 2 O 3 , I
n 2 O 3 , GeO 2 , SnO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , Th
O 2 ; Zr and Sc compounds described in JP-A-56-116777; B compound described in JP-A-57-23673; As described in JP-A-57-23675.
And Si compounds; tetrafluoroboric acid compounds described in JP-A-59-27980; JP-A-59-4728.
Hexafluorosilicic acid, hexafluorotitanic acid, and hexafluorozirconic acid monovalent or divalent salts described in JP-A No. 9-58; V, Cr described in JP-A-59-56480; Mn, F
Compounds of transition metals such as e, Co and Ni may be added. Further, in the present invention, not only the phosphor containing the above-mentioned additive, but any substance having a composition which is basically regarded as a rare earth activated alkaline earth metal fluorohalide stimulable phosphor. May be

【0026】上記の基本組成式(I)で表わされる希土
類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光
体は、通常は、アスペクト比が1.0乃至5.0の範囲
にある。本発明に係る放射線像変換パネルに用いる蓄積
性蛍光体粒子は一般に、アスペクト比が1.0乃至2.
0(好ましくは、1.0乃至1.5)の範囲にあり、粒
子サイズのメジアン径(Dm)が1μm乃至10μm
(好ましくは、2μm乃至7μm)の範囲にあり、そし
て粒子サイズ分布の標準偏差をσとしたときのσ/Dm
が50%以下(好ましくは、40%以下)のものであ
る。また、粒子の形状としては、直方体型、正六面体
型、正八面体型、14面体型、これらの中間多面体型お
よび不定型粉砕粒子などがあるが、それらのうちでは1
4面体型が好ましい。
The rare earth activated alkaline earth metal fluorohalide stimulable phosphor represented by the above basic composition formula (I) usually has an aspect ratio of 1.0 to 5.0. . The stimulable phosphor particles used in the radiation image storage panel according to the present invention generally have an aspect ratio of 1.0 to 2.
0 (preferably 1.0 to 1.5), and the median diameter (Dm) of particle size is 1 μm to 10 μm.
(Preferably 2 μm to 7 μm), and σ / Dm where σ is the standard deviation of the particle size distribution
Is 50% or less (preferably 40% or less). Further, the shape of the particles includes a rectangular parallelepiped type, a regular hexahedron type, a regular octahedron type, a 14-sided type, an intermediate polyhedron type and an irregular type crushed particle.
A tetrahedral type is preferable.

【0027】ただし、本発明において蛍光体は蓄積性蛍
光体に限定されるものではなく、X線などの放射線を吸
収して紫外乃至可視領域に(瞬時)発光を示す蛍光体で
あってもよい。そのような蛍光体の例としては、LnT
aO4:(Nb,Gd)系、Ln2SiO5:Ce系、L
nOX:Tm系(Lnは希土類元素である)、CsX系
(Xはハロゲンである)、Gd22S:Tb、Gd22
S:Pr,Ce、ZnWO4、LuAlO3:Ce、Gd
3Ga512:Cr,Ce、HfO2等を挙げることがで
きる。
However, in the present invention, the phosphor is not limited to the stimulable phosphor, and may be a phosphor that absorbs radiation such as X-rays and emits light (instantaneously) in the ultraviolet or visible region. . An example of such a phosphor is LnT.
aO 4 : (Nb, Gd) system, Ln 2 SiO 5 : Ce system, L
nOX: Tm system (Ln is a rare earth element), CsX system (X is a halogen), Gd 2 O 2 S: Tb, Gd 2 O 2
S: Pr, Ce, ZnWO 4 , LuAlO 3 : Ce, Gd
3 Ga 5 O 12: Cr, Ce, it may be mentioned such as HfO 2.

【0028】粒子状の蓄積性蛍光体は、結合剤と共に適
当な有機溶剤に分散溶解され、塗布液となる。塗布液中
での結合剤と蛍光体との比率は通常、1:1乃至1:1
00(重量比)の範囲の値となるようにする。この比率
は、特に1:8乃至1:40(重量比)の範囲にあるこ
とが好ましい。蓄積性蛍光体粒子を分散支持する結合剤
については様々な種類の樹脂材料が知られており、本発
明に係る蛍光体層の形成においても、それらの公知の結
合剤樹脂を中心とした任意の樹脂材料から適宜選択して
用いることができる。なお、塗布液にはさらに、塗布液
中における蛍光体の分散性を向上させるための分散剤、
形成後の蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結
合力を向上させるための可塑剤、蛍光体層の変色を防止
するための黄変防止剤、硬化剤、架橋剤など各種の添加
剤が混合されていてもよい。
The particulate stimulable phosphor is dispersed and dissolved in a suitable organic solvent together with a binder to form a coating solution. The ratio of binder to phosphor in the coating solution is usually 1: 1 to 1: 1.
The value should be in the range of 00 (weight ratio). This ratio is particularly preferably in the range of 1: 8 to 1:40 (weight ratio). Various types of resin materials are known for the binder that dispersively supports the stimulable phosphor particles, and in the formation of the phosphor layer according to the present invention, any known binder resin is mainly used. It can be appropriately selected and used from resin materials. The coating solution further contains a dispersant for improving the dispersibility of the phosphor in the coating solution,
A plasticizer for improving the binding force between the binder and the phosphor in the phosphor layer after formation, an anti-yellowing agent for preventing discoloration of the phosphor layer, a curing agent, a cross-linking agent, etc. Additives may be mixed.

【0029】このようにして調製した塗布液を、剥離可
能な仮支持体の表面に適当な塗布手段を用いて均一に塗
布して塗膜を形成する。仮支持体としては、前記支持体
の中から任意に選択して用いることができ、これに離型
剤などを付与することにより剥離可能とすることができ
る。また、塗布手段としては、ドクターブレード、ロー
ルコータ、ナイフコータなどを用いることができる。次
いで、塗膜を乾燥して蛍光体シートの作製を完了する。
蛍光体シートの厚さは、目的とする放射線像変換パネル
の特性、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比など
によっても異なるが、通常は20μm乃至1mmの範囲
にあり、好ましくは50乃至500μmの範囲にある。
The coating solution thus prepared is uniformly applied to the surface of the peelable temporary support by an appropriate application means to form a coating film. The temporary support can be arbitrarily selected from the above supports and can be peeled off by adding a release agent or the like thereto. Further, as a coating means, a doctor blade, a roll coater, a knife coater, or the like can be used. Then, the coating film is dried to complete the production of the phosphor sheet.
The thickness of the phosphor sheet varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of phosphor, the mixing ratio of the binder and the phosphor, etc., but is usually in the range of 20 μm to 1 mm, and preferably It is in the range of 50 to 500 μm.

【0030】得られた長尺状の蛍光体シートの蛍光体層
の弾性率は、下記カレンダ処理工程において支持体およ
び積層体の振動を抑制するためには、50乃至500M
Paの範囲にあることが好ましい。
The elastic modulus of the phosphor layer of the obtained long phosphor sheet is 50 to 500 M in order to suppress the vibration of the support and the laminate in the following calendar treatment step.
It is preferably in the range of Pa.

【0031】上記の長尺状の支持体と蛍光体シートと
を、図1および図2に示すようなカレンダ処理装置によ
り加熱加圧処理して、支持体上に蛍光体層を付設する。
The above long support and phosphor sheet are heated and pressed by a calendering apparatus as shown in FIGS. 1 and 2 to form a phosphor layer on the support.

【0032】図1は、本発明の方法に用いられるカレン
ダ処理装置の概略断面図であり、図2は、該装置に備え
られた支持体送り出しロールの概略側面図である。図1
において、カレンダ処理装置は、支持体送り出しロール
11、支持体用張力ピックアップロール12a、12
b、蛍光体シート送り出しロール13、中間ロール14
a、14b、仮支持体巻き取りロール15、蛍光体シー
ト用テンションピックアップロール16a、16b、1
6c、一次カレンダロール17、二次カレンダロール1
8、積層体用テンションピックアップロール19a、1
9b、および積層体巻き取りロール20からなる。
FIG. 1 is a schematic sectional view of a calendering apparatus used in the method of the present invention, and FIG. 2 is a schematic side view of a support delivery roll provided in the calendering apparatus. Figure 1
In the calendar processing device, the support delivery roll 11, the support tension pickup rolls 12a, 12
b, phosphor sheet delivery roll 13, intermediate roll 14
a, 14b, temporary support take-up roll 15, phosphor sheet tension pickup rolls 16a, 16b, 1
6c, primary calendar roll 17, secondary calendar roll 1
8, tension pickup rolls 19a for laminated body, 1
9b, and a laminate winding roll 20.

【0033】本発明において支持体送り出しロール11
には、図2に示すように、ロール本体31の軸心(固定
軸)32にフライホイール(はずみ車)33が装着され
ている。ロール本体31の慣性モーメントは、支持体の
材料や厚さ、1ロールの長さなどによっても異なるが、
このフライホイール33の装着により、一般には0.5
乃至20kg・m2の範囲内に制御される。好ましくは
慣性モーメントは0.5乃至10kg・m2の範囲内に
制御される。
In the present invention, the support delivery roll 11
As shown in FIG. 2, a flywheel (flywheel) 33 is attached to the shaft center (fixed shaft) 32 of the roll body 31. The moment of inertia of the roll body 31 varies depending on the material and thickness of the support, the length of one roll, etc.
With the installation of this flywheel 33, generally 0.5
It is controlled within the range of 20 to 20 kg · m 2 . Preferably, the moment of inertia is controlled within the range of 0.5 to 10 kg · m 2 .

【0034】支持体送り出しロール11の慣性モーメン
トを上記範囲内に制御することによって、支持体の伸縮
やカレンダロール上でのすべりによる振動を効果的に抑
えることができる。特に、ロールの巻き径が小さくなる
支持体の送り出し後半においても、一定以上の慣性モー
メントが保持されるので、振動の振幅が増大するのを防
ぐことができる。
By controlling the moment of inertia of the support delivery roll 11 within the above range, it is possible to effectively suppress the expansion and contraction of the support and the vibration due to the slip on the calendar roll. In particular, even in the latter half of feeding the support in which the winding diameter of the roll is small, the inertia moment is maintained above a certain level, so that the amplitude of vibration can be prevented from increasing.

【0035】カレンダロールは、一次ロール17と二次
ロール18とから構成され、それぞれ上下一対のロール
17aと17b、および18aと18bからなる。この
一対のロールはいずれも、金属ロールおよび/またはゴ
ムロールからなる。一次ロール17は従動ロールであ
り、二次ロール下18bは駆動ロールである。
The calendar roll is composed of a primary roll 17 and a secondary roll 18, and is composed of a pair of upper and lower rolls 17a and 17b and 18a and 18b, respectively. Each of the pair of rolls is a metal roll and / or a rubber roll. The primary roll 17 is a driven roll, and the lower secondary roll 18b is a drive roll.

【0036】支持体送り出しロール11に巻き付けられ
た長尺状の支持体21は、ロール11より送り出され、
支持体用テンションピックアップロール12a、12b
を通って、一次ロール17に向かう。このとき、支持体
21には張力が付与されている。この張力は、送り出し
ロール11と二次ロール18との間の回転速度や回転タ
イミングなどを好適に変えることにより、支持体21に
付加される。テンションピックアップロール12a、1
2bは、荷重(テンション)検知手段であり、検知され
た張力に基づいて、必要に応じて送り出しロール11ま
たは二次ロール18の回転条件などが調節される。
The elongated support 21 wound around the support delivery roll 11 is delivered from the roll 11,
Tension pickup rolls 12a, 12b for support
Through to the primary roll 17. At this time, tension is applied to the support 21. This tension is added to the support 21 by suitably changing the rotation speed and the rotation timing between the delivery roll 11 and the secondary roll 18. Tension pickup rolls 12a, 1
Reference numeral 2b is a load (tension) detecting means, and the rotation condition of the delivery roll 11 or the secondary roll 18 is adjusted as necessary based on the detected tension.

【0037】一方、蛍光体シート送り出しロール13に
巻き付けられた長尺状の蛍光体シート22は、ロール1
3より送り出され、中間ロール14a、14bを通った
後、蛍光体シート22の剥離可能な仮支持体23のみが
仮支持体巻き取りロール15により巻き取られる。仮支
持体が剥ぎ取られた蛍光体シート22’(蛍光体層のみ
からなる)は、蛍光体シート用テンションピックアップ
ロール16a、16b、16cを通って、一次ロール1
7に向かう。このとき、蛍光体シート22(および2
2’)には張力が掛かっている。この張力は、送り出し
ロール13と二次ロール18との間の回転速度や回転タ
イミングなどを好適に変えることにより、蛍光体シート
22に付加される。また、テンションピックアップロー
ル16a〜16cで検知された張力に基づいて、必要に
応じて送り出しロール13または二次ロール18の回転
条件などが調節される。
On the other hand, the long phosphor sheet 22 wound around the phosphor sheet feeding roll 13 is the roll 1
After being sent out from No. 3 and passing through the intermediate rolls 14a and 14b, only the peelable temporary support 23 of the phosphor sheet 22 is taken up by the temporary support take-up roll 15. The phosphor sheet 22 ′ (consisting only of the phosphor layer) from which the temporary support has been peeled off passes through the tension pickup rolls 16 a, 16 b, 16 c for the phosphor sheet, and then the primary roll 1
Head to 7. At this time, the phosphor sheet 22 (and 2
2 ') is under tension. This tension is added to the phosphor sheet 22 by suitably changing the rotation speed and the rotation timing between the delivery roll 13 and the secondary roll 18. In addition, the rotation condition of the delivery roll 13 or the secondary roll 18 is adjusted as necessary based on the tension detected by the tension pickup rolls 16a to 16c.

【0038】支持体21と蛍光体シート22’は、一次
ロール17の直前で重ね合わされた後、一次ロール1
7、次いで二次ロール18を通過しながら加熱、加圧処
理される。一般に、加熱処理は30℃乃至200℃の温
度範囲で行われ、加圧処理は5乃至100MPaの圧力
範囲で行われる。この加熱加圧処理により、支持体21
上には蛍光体シート(すなわち、蛍光体層)22’が接
着されて一体化される。同時に、蛍光体層は圧縮され
て、蛍光体層中の空隙が減少し、蛍光体の充填密度が高
くなる。
The support 21 and the phosphor sheet 22 'are superposed on each other immediately before the primary roll 17, and then the primary roll 1 is formed.
7. Then, it is heated and pressurized while passing through the secondary roll 18. Generally, the heat treatment is performed in the temperature range of 30 ° C. to 200 ° C., and the pressure treatment is performed in the pressure range of 5 to 100 MPa. By this heat and pressure treatment, the support 21
A phosphor sheet (that is, a phosphor layer) 22 'is adhered and integrated on the top. At the same time, the phosphor layer is compressed, the voids in the phosphor layer are reduced, and the packing density of the phosphor is increased.

【0039】蛍光体層が設けられた支持体(積層体)2
3は、積層体用テンションピックアップロール19a、
19bを通った後、積層体巻き取りロール20により巻
き取られる。このとき、積層体23には張力が掛かって
いる。この張力は、二次ロール18と巻き取りロール2
0との間の回転速度や回転タイミングなどを好適に変え
ることにより、積層体23に付加される。また、テンシ
ョンピックアップロール19a、19bで検知された張
力に基づいて、必要に応じて二次ロール18または巻き
取りロール20の回転条件などが調節される。
Support (laminate) 2 provided with a phosphor layer
3 is a tension pickup roll 19a for laminated body,
After passing through 19b, it is wound by the laminate winding roll 20. At this time, the laminate 23 is under tension. This tension is applied to the secondary roll 18 and the take-up roll 2.
It is added to the laminated body 23 by suitably changing the rotation speed and the rotation timing with respect to zero. In addition, the rotation condition of the secondary roll 18 or the take-up roll 20 is adjusted as necessary based on the tension detected by the tension pickup rolls 19a and 19b.

【0040】上記処理工程における皺、歪み、あるいは
不均一な接着や圧縮を防ぐために、長尺状の支持体21
に付加される張力は、通常20乃至2000g/cmで
ある。また、長尺状の蛍光体シート22に付加される張
力は、一般には10乃至700g/cmの範囲にある。
支持体の平面性を良くするために、通常支持体には蛍光
体シートよりも高い張力が付加される。そして、積層体
23に付加される張力は、一般には20乃至1500g
/cmの範囲にある。支持体の伸縮等による振動を抑制
するためには、支持体21の送り出し時の張力と積層体
23の巻き取り時の張力との差は、20乃至1500g
/cmの範囲にあることが好ましい。なお、これらの張
力は、支持体および蛍光体シートの材料や厚さなどによ
って変動しうる。
In order to prevent wrinkles, distortions, non-uniform adhesion and compression in the above processing steps, the elongated support 21 is formed.
The tension applied to is usually 20 to 2000 g / cm. The tension applied to the elongated phosphor sheet 22 is generally in the range of 10 to 700 g / cm.
In order to improve the flatness of the support, higher tension than that of the phosphor sheet is usually applied to the support. The tension applied to the laminated body 23 is generally 20 to 1500 g.
/ Cm range. In order to suppress the vibration due to expansion and contraction of the support body, the difference between the tension when the support body 21 is sent out and the tension when the laminated body 23 is wound is 20 to 1500 g.
It is preferably in the range of / cm. Note that these tensions may vary depending on the material and thickness of the support and the phosphor sheet.

【0041】また、支持体(および積層体)の振動を抑
制するためには、一般に支持体送り出しロール11の直
径は100乃至2000mmの範囲にあり、積層体巻き
取りロール20の直径は100乃至2000mmの範囲
にある。
In order to suppress the vibration of the support (and the laminate), the diameter of the support delivery roll 11 is generally in the range of 100 to 2000 mm, and the diameter of the laminate winding roll 20 is 100 to 2000 mm. Is in the range.

【0042】本発明の方法に用いられる装置は図1およ
び図2に示した装置に限定されるものではない。例え
ば、支持体送り出しロール11の慣性モーメントを制御
する手段は、フライホイール33の装着に限定されるも
のではなく、軸心32自体の重量や直径を好適な範囲に
設定するなど、慣性モーメントを上記範囲内とすること
ができる限り他の任意の手段を用いることが可能であ
る。また、送り出しロール11の巻き径の変動(減少)
に対応させて、カレンダ処理工程の途中でフライホイー
ル33の付加重量を変更する機能を装置に持たせること
も可能である。あるいは、蛍光体シート送り出しロール
13および/または積層体巻き取りロール20にもフラ
イホイールを装着して、それらの慣性モーメントを一定
範囲内に制御してもよい。
The apparatus used in the method of the present invention is not limited to the apparatus shown in FIGS. For example, the means for controlling the moment of inertia of the support delivery roll 11 is not limited to the mounting of the flywheel 33, and the moment of inertia is set by setting the weight or diameter of the shaft center 32 itself to a suitable range. It is possible to use any other means as long as it is within the range. Also, fluctuation (decrease) in the winding diameter of the delivery roll 11
Corresponding to the above, it is possible to provide the device with a function of changing the additional weight of the flywheel 33 in the middle of the calendar processing step. Alternatively, a flywheel may be mounted on the phosphor sheet delivery roll 13 and / or the laminate winding roll 20 to control the moment of inertia of the flywheel within a certain range.

【0043】上記カレンダ処理により得られた蛍光体層
の表面には、放射線像変換パネルの取扱い上の便宜や特
性変化の回避のために、保護層を設けてもよい。保護層
は、励起光の入射や発光光の出射に殆ど影響を与えない
ように、透明であることが望ましく、また外部から与え
られる物理的衝撃や化学的影響から放射線像変換パネル
を充分に保護することができるように、化学的に安定で
かつ高い物理的強度を持つことが望ましい。
A protective layer may be provided on the surface of the phosphor layer obtained by the above-mentioned calendar treatment, for the convenience of handling the radiation image conversion panel and for avoiding a change in characteristics. The protective layer is preferably transparent so that it hardly affects the incidence of excitation light or the emission of emitted light, and also sufficiently protects the radiation image conversion panel from external physical impact and chemical influences. In order to be able to do so, it is desirable to be chemically stable and have high physical strength.

【0044】保護層としては、セルロース誘導体、ポリ
メチルメタクリレート、有機溶媒可溶性フッ素系樹脂な
どのような透明な有機高分子物質を適当な溶媒に溶解し
て調製した溶液を蛍光体層の上に塗布することで形成さ
れたもの、あるいはポリエチレンテレフタレートなどの
有機高分子フィルムなどの保護層形成用シートを別に形
成して蛍光体層の表面に適当な接着剤を用いて設けたも
の、または無機化合物を蒸着などによって蛍光体層上に
成膜したものなどが用いられる。また、保護層中には酸
化マグネシウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、アルミナ等
の光散乱性微粒子、パーフルオロオレフィン樹脂粉末、
シリコーン樹脂粉末等の滑り剤、およびポリイソシアネ
ート等の架橋剤など各種の添加剤が分散含有されていて
もよい。保護層の層厚は一般に、高分子物質からなる場
合には約0.1乃至20μmの範囲にある。
As the protective layer, a solution prepared by dissolving a transparent organic polymer substance such as a cellulose derivative, polymethylmethacrylate, or an organic solvent-soluble fluororesin in an appropriate solvent is applied on the phosphor layer. Formed on the surface of the phosphor layer by using a suitable adhesive agent or an inorganic compound, or a sheet for forming a protective layer such as an organic polymer film such as polyethylene terephthalate is separately formed. What was formed into a film on the fluorescent substance layer by vapor deposition etc. is used. Further, in the protective layer, magnesium oxide, zinc oxide, titanium dioxide, light-scattering fine particles such as alumina, perfluoroolefin resin powder,
Various additives such as a lubricant such as a silicone resin powder and a crosslinking agent such as polyisocyanate may be dispersed and contained. The layer thickness of the protective layer is generally in the range of about 0.1 to 20 μm when it is made of a polymer material.

【0045】保護層の表面にはさらに、保護層の耐汚染
性を高めるためにフッ素樹脂塗布層を設けてもよい。フ
ッ素樹脂塗布層は、フッ素樹脂を有機溶媒に溶解(また
は分散)させて調製したフッ素樹脂溶液を保護層の表面
に塗布し、乾燥することにより形成することができる。
フッ素樹脂は単独で使用してもよいが、通常はフッ素樹
脂と膜形成性の高い樹脂との混合物として使用する。ま
た、ポリシロキサン骨格を持つオリゴマーあるいはパー
フルオロアルキル基を持つオリゴマーを併用することも
できる。フッ素樹脂塗布層には、干渉むらを低減させて
更に放射線画像の画質を向上させるために、微粒子フィ
ラーを充填することもできる。フッ素樹脂塗布層の層厚
は通常は0.5μm乃至20μmの範囲にある。フッ素
樹脂塗布層の形成に際しては、架橋剤、硬膜剤、黄変防
止剤などのような添加成分を用いることができる。特に
架橋剤の添加は、フッ素樹脂塗布層の耐久性の向上に有
利である。
The surface of the protective layer may be further provided with a fluororesin coating layer in order to enhance the stain resistance of the protective layer. The fluororesin coating layer can be formed by applying a fluororesin solution prepared by dissolving (or dispersing) a fluororesin in an organic solvent onto the surface of the protective layer and drying.
Although the fluororesin may be used alone, it is usually used as a mixture of the fluororesin and a resin having high film forming property. Further, an oligomer having a polysiloxane skeleton or an oligomer having a perfluoroalkyl group can be used together. The fluororesin coating layer may be filled with a fine particle filler in order to reduce interference unevenness and further improve the quality of a radiation image. The layer thickness of the fluororesin coating layer is usually in the range of 0.5 μm to 20 μm. In forming the fluororesin coating layer, an additive component such as a cross-linking agent, a hardener, an anti-yellowing agent, etc. can be used. In particular, the addition of the crosslinking agent is advantageous for improving the durability of the fluororesin coating layer.

【0046】上述のようにして本発明に係る放射線像変
換パネルが得られるが、本発明のパネルの構成は、公知
の各種のバリエーションを含むものであってもよい。た
とえば、得られる画像の鮮鋭度を向上させることを目的
として、上記の少なくともいずれかの層を、励起光を吸
収し発光光は吸収しないような着色剤によって着色して
もよい。
Although the radiation image conversion panel according to the present invention is obtained as described above, the configuration of the panel of the present invention may include various known variations. For example, for the purpose of improving the sharpness of the obtained image, at least one of the layers may be colored with a coloring agent that absorbs excitation light and does not absorb emitted light.

【0047】[0047]

【実施例】 [実施例1] (1)支持体の作製 膜形成性樹脂:軟質アクリル樹脂(クリスコートP-1018GS[20% トルエン溶液]、大日本インキ化学工業(株)製) 180g 光反射性物質:酸化ガドリニウム(Gd23)微細粒子 (90重量%の粒子の粒子径:1〜5μm) 35g 可塑剤:フタル酸エステル(#10、大八化学(株)製) 4g 導電剤:酸化亜鉛ウィスカー(パナテトラA-1-1、松下アムテック(株)製) 12g 着色剤:群青(SM-1、第一化成工業(株)製) 0.5gExamples [Example 1] (1) Preparation of support Film-forming resin: soft acrylic resin (Chriscoat P-1018GS [20% toluene solution], Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 180g light reflection Material: Gadolinium oxide (Gd 2 O 3 ) fine particles (90% by weight of particles: 1 to 5 μm) 35 g Plasticizer: Phthalates (# 10, Daihachi Chemical Co., Ltd.) 4 g Conductive agent: Zinc oxide whiskers (Panatetra A-1-1, manufactured by Matsushita Amtec Co., Ltd.) 12 g Colorant: Ultramarine blue (SM-1, manufactured by Daiichi Kasei Co., Ltd.) 0.5 g

【0048】上記組成の材料をメチルエチルケトンに加
え、プロペラミキサを用いて混合分散して粘度が0.2
〜0.3Psの下塗層用塗布液を調製した。この塗布液
を、片面にカーボンブラック、シリカおよび上記樹脂か
らなる遮光層(層厚:約1μm)が設けられた支持体
(硫酸バリウム練り込みポリエチレンテレフタレートシ
ート、厚さ:250μm、メリネックス#335、ICI
社製)の反対側表面に塗布し、乾燥して下塗層(層厚:
20μm)を形成した。これをロールに巻き付けて、片
面に遮光層、もう片面に下塗層を有する長尺状の支持体
を得た。
The material having the above composition was added to methyl ethyl ketone and mixed and dispersed using a propeller mixer to give a viscosity of 0.2.
A coating liquid for undercoat layer of 0.3 Ps was prepared. This coating solution was applied to a support (barium sulfate-kneaded polyethylene terephthalate sheet, thickness: 250 μm, Melinex # 335, ICI) provided with a light-shielding layer (layer thickness: about 1 μm) made of carbon black, silica and the above resin on one surface
Co., Ltd.) on the opposite surface, and dried to form an undercoat layer (layer thickness:
20 μm) was formed. This was wound around a roll to obtain a long-sized support having a light-shielding layer on one surface and an undercoat layer on the other surface.

【0049】 (2)蛍光体シートの作製 輝尽性蛍光体:14面体型BaF(Br0.850.15):Eu2+ 10000g 結合剤:ポリウレタンエラストマー(パンデックスT-5265H[固形]を メチルエチルケトンに溶解して固形分濃度13重量%としたもの、 大日本インキ化学工業(株)製) 2462g 架橋剤:ポリイソシアネート(コロネートHX[固形分100%]、 日本ポリウレタン工業(株)製) 30g 黄変防止剤:ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エピコート#1001 [固形]、油化シェルエポキシ(株)製) 150g(2) Preparation of phosphor sheet Photostimulable phosphor: Tetrahedral BaF (Br 0.85 I 0.15 ): Eu 2+ 10000 g Binder: Polyurethane elastomer (Pandex T-5265H [solid] dissolved in methyl ethyl ketone) Solid concentration 13% by weight, Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd. 2462g Crosslinking agent: Polyisocyanate (Coronate HX [solid content 100%], Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 30g Yellowing prevention Agent: Bisphenol A type epoxy resin (Epicoat # 1001 [solid], Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) 150 g

【0050】上記組成の材料をメチルエチルケトン69
0gに加え、分散機(10L:140mm径の十字羽
根)を用いて2500rpmで1時間混合分散して、粘
度30Psの塗布液を調製した(結合剤:蛍光体(重量
比)=1:20)。この塗布液の半分をギーサー送液
で、仮支持体(シリコーン系離型剤が塗布されたポリエ
チレンテレフタレートシート、厚さ:190μm)の表
面に、400mmの幅で均一に塗布し、乾燥した後、ロ
ールに巻き付けて長尺状の蛍光体シート(厚さ:300
μm)を得た。
Methyl ethyl ketone 69
In addition to 0 g, a dispersing machine (10 L: 140 mm diameter cross blade) was used to mix and disperse at 2500 rpm for 1 hour to prepare a coating solution having a viscosity of 30 Ps (binder: phosphor (weight ratio) = 1: 20). . Half of this coating solution was uniformly applied with a width of 400 mm to the surface of a temporary support (polyethylene terephthalate sheet coated with a silicone-based release agent, thickness: 190 μm) with a Giesser solution, and after drying, A long phosphor sheet wrapped around a roll (thickness: 300
μm) was obtained.

【0051】(3)加熱加圧処理 上記の長尺状の支持体と蛍光体シートとを、図1および
図2に示したようなカレンダ処理装置に装填し、下記処
理条件にて加熱加圧処理を行って、支持体上に蓄積性蛍
光体層を設けるとともに蛍光体層を圧縮した。
(3) Heat and pressure treatment The above long support and phosphor sheet were loaded into a calendar treatment apparatus as shown in FIGS. 1 and 2, and heat and pressure were applied under the following treatment conditions. The treatment was performed to provide a stimulable phosphor layer on the support and to compress the phosphor layer.

【0052】 支持体送り出しロール 慣性モーメント:1.0kg・m2 ロール直径:300mm 支持体 送り出し時の張力:600g/cm 蛍光体シート 送り出し時の張力:40g/cm 仮支持体 巻き取り時の張力:25g/cm 積層体 巻き取り時の張力:250g/cm 一次ロール(金属ロール対、直径:200mm) 上側ロール温度:70℃ 下側ロール温度:60℃ 実効圧力:30MPa 送り速度:3m/分 二次ロール(金属ロール対、直径:300mm) 上側ロール温度:75℃ 下側ロール温度:40℃ 実効圧力:35MPa 送り速度:3m/分Roll for feeding support: Moment of inertia: 1.0 kg · m 2 Roll diameter: 300 mm Tension for feeding support: 600 g / cm Tension for feeding phosphor sheet: 40 g / cm Temporary support Tension for winding: 25g / cm Laminated body Tension during winding: 250g / cm Primary roll (metal roll pair, diameter: 200mm) Upper roll temperature: 70 ° C Lower roll temperature: 60 ° C Effective pressure: 30MPa Feed rate: 3m / min Secondary Roll (metal roll pair, diameter: 300 mm) Upper roll temperature: 75 ° C. Lower roll temperature: 40 ° C. Effective pressure: 35 MPa Feed rate: 3 m / min

【0053】(4)保護層の付設 厚さ6μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの表
面に、不飽和ポリエステル樹脂溶液(バイロン30SS、東
洋紡績(株)製)を塗布し、乾燥して接着層(接着剤塗布
重量:2g/m2)を設けた。このフィルムをラミネー
トロールを用いて蓄積性蛍光体層上に接着層を介して接
着した後、フィルム表面にエンボスパターンを付けて、
保護層(表面粗さRa:0.2μm)を設けた。このよ
うにして本発明の方法に従って、遮光層、支持体、下塗
層、蓄積性蛍光体層および保護層から構成された放射線
像変換パネルを製造した。
(4) Attaching a protective layer An unsaturated polyester resin solution (Vylon 30SS, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was applied to the surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 6 μm, and dried to form an adhesive layer (adhesive application). Weight: 2 g / m 2 ). After laminating this film on the stimulable phosphor layer through an adhesive layer using a laminating roll, an emboss pattern is attached to the film surface,
A protective layer (surface roughness Ra: 0.2 μm) was provided. Thus, according to the method of the present invention, a radiation image conversion panel composed of the light-shielding layer, the support, the undercoat layer, the stimulable phosphor layer and the protective layer was produced.

【0054】[実施例2]実施例1で、支持体送り出し
ロールの慣性モーメントを3.0kg・m2に変更した
こと以外は実施例1と同様にして、本発明に係る放射線
像変換パネルを製造した。
[Embodiment 2] A radiation image conversion panel according to the present invention was prepared in the same manner as in Embodiment 1 except that the inertial moment of the support feeding roll was changed to 3.0 kg · m 2. Manufactured.

【0055】[実施例3]実施例1で、支持体送り出し
ロールの慣性モーメントを10kg・m2に変更したこ
と以外は実施例1と同様にして、本発明に係る放射線像
変換パネルを製造した。
[Embodiment 3] A radiation image conversion panel according to the present invention was manufactured in the same manner as in Embodiment 1, except that the moment of inertia of the support feeding roll was changed to 10 kg · m 2 . .

【0056】[比較例1]実施例1において、支持体送
り出しロールにフライホイールを装着しないでその慣性
モーメントを0.2kg・m2に変更したこと以外は実
施例1と同様にして、比較のための放射線像変換パネル
を製造した。
[Comparative Example 1] A comparative example was carried out in the same manner as in Example 1 except that the flywheel was not attached to the support feeding roll and the inertia moment was changed to 0.2 kg · m 2 . A radiation image conversion panel for was manufactured.

【0057】[放射線像変換パネルの性能評価]得られ
た各放射線像変換パネルの画像ムラについて、以下のよ
うにして評価を行った。また、パネル製造時に、カレン
ダ処理工程における支持体の送り速度ムラをオンライン
で測定した。
[Evaluation of Performance of Radiation Image Conversion Panel] The image unevenness of each obtained radiation image conversion panel was evaluated as follows. In addition, during the panel manufacturing, the unevenness of the feeding speed of the support in the calendering process was measured online.

【0058】放射線像変換パネルの表面にタングステン
管球、管電圧80kVpのX線(約10mR)を照射し
た後、波長660nmの半導体レーザ光をパネル表面上
の励起エネルギーが8J/m2となるような励起光量で
照射し、パネルの表裏両面から放出された輝尽発光光を
受光器(分光感度S−5の光電子増倍管)で受光し電気
信号に変換して、放射線画像を得た。得られた放射線画
像について画像ムラの有無を目視により判定した。得ら
れた結果をまとめて表1に示す。
After irradiating the surface of the radiation image conversion panel with a tungsten tube and an X-ray (about 10 mR) with a tube voltage of 80 kVp, a semiconductor laser beam having a wavelength of 660 nm was applied so that the excitation energy on the panel surface was 8 J / m 2. The photostimulable luminescent light emitted from both front and back surfaces of the panel was received by a light receiver (photomultiplier tube with spectral sensitivity S-5) and converted into an electric signal to obtain a radiation image. The presence or absence of image unevenness in the obtained radiation image was visually determined. The obtained results are summarized in Table 1.

【0059】[0059]

【表1】 表1 ──────────────────────────────────── 実施例 支持体の送り速度ムラ 画像ムラ ──────────────────────────────────── 実施例1 9〜10Hzの振動が僅かに有り 観察されない 実施例2 5〜6Hzの振動が僅かに有り 観察されない 実施例3 5〜6Hzの振動が強い 観察されない ──────────────────────────────────── 比較例1 9〜10Hzの振動が強い 9〜10Hzに対応 する画像ムラを視認 ────────────────────────────────────[Table 1]                                 Table 1 ────────────────────────────────────   Example Support uneven feed speed Image unevenness ────────────────────────────────────   Example 1 There is slight vibration of 9 to 10 Hz, which is not observed   Example 2 There is slight vibration of 5 to 6 Hz, which is not observed   Example 3 Strong vibration of 5 to 6 Hz Not observed ────────────────────────────────────   Comparative Example 1 Corresponding to strong vibration of 9 to 10 Hz, 9 to 10 Hz                                                     Visualize image unevenness ────────────────────────────────────

【0060】表1の結果から明らかなように、、本発明
の方法に従って製造された放射線像変換パネル(実施例
1〜3)は、比較のための放射線像変換パネル(比較例
1)に比べて、支持体の振動が減少しており、その結
果、画像ムラの無い良好な放射線画像が得られた。一
方、比較のための放射線像変換パネルは、支持体の振動
が強く、得られた画像には画像ムラが発生していた。
As is clear from the results in Table 1, the radiation image storage panels manufactured according to the method of the present invention (Examples 1 to 3) were compared with the radiation image storage panels for comparison (Comparative Example 1). Thus, the vibration of the support was reduced, and as a result, a good radiation image without image unevenness was obtained. On the other hand, in the radiation image conversion panel for comparison, the vibration of the support was strong, and the obtained image had image unevenness.

【0061】[0061]

【発明の効果】本発明の製造方法により、支持体の送り
出しロールにフライホイールを装着することなどによっ
てロールの慣性モーメントを一定範囲内に制御すること
により、支持体長尺体の長さが長くても支持体そして積
層体の振動を効果的に抑制することができ、ロールの回
転速度ムラの発生やそれによる蛍光体層の不均一な圧縮
を防ぐことができる。すなわち、支持体長尺体が長くて
もカレンダ処理を安定して実施することができる。ま
た、カレンダロールの適用可能な圧力範囲を広げること
ができるので、目的に応じた自在な圧力設定が可能とな
る。さらに、蛍光体の充填密度にムラが生じるのを防ぐ
ことができるので、本発明の製法を利用して製造された
放射線像変換パネルは、画像ムラなど画像欠陥の無い放
射線画像を与えることができる。
According to the manufacturing method of the present invention, the length of the support long body can be made long by controlling the inertia moment of the roll within a certain range by attaching a flywheel to the support delivery roll. Also, it is possible to effectively suppress the vibration of the support and the laminated body, and it is possible to prevent uneven rotation speed of the roll and uneven compression of the phosphor layer due to the uneven rotation speed. That is, the calendering treatment can be stably carried out even if the elongated support is long. Further, since the applicable pressure range of the calendar roll can be widened, it is possible to freely set the pressure according to the purpose. Further, since it is possible to prevent unevenness in the packing density of the phosphor, the radiation image conversion panel manufactured by using the manufacturing method of the present invention can give a radiation image without image defects such as image unevenness. .

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の製造方法に用いられるカレンダ処理装
置の概略断面図である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a calendar processing apparatus used in a manufacturing method of the present invention.

【図2】図1の装置に備えられた支持体送り出しロール
の概略側面図である。
2 is a schematic side view of a support delivery roll provided in the apparatus of FIG. 1. FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

11 支持体送り出しロール 13 蛍光体シート送り出しロール 15 仮支持体巻き取りロール 17 一次カレンダロール 18 二次カレンダロール 20 積層体巻き取りロール 31 ロール本体 32 ロールの軸心 33 フライホイール 11 Support delivery roll 13 Phosphor sheet delivery roll 15 Temporary support winding roll 17 Primary Calendar Roll 18 Secondary Calendar Roll 20 Laminate roll 31 roll body 32 roll axis 33 flywheel

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 齊藤 浩樹 神奈川県足柄上郡開成町宮台798番地 富 士写真フイルム株式会社内 Fターム(参考) 2G083 AA03 BB01 CC02 CC04 EE02   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Hiroki Saito             798 Miyadai, Kaisei-cho, Ashigarakami-gun, Kanagawa Prefecture             Shishi Film Co., Ltd. F term (reference) 2G083 AA03 BB01 CC02 CC04 EE02

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に蛍光体層を備えた放射線像変
換パネル長尺体を製造する方法であって、慣性モーメン
トを0.5乃至20kg・m2の範囲内に制御した送り
出しロールから、長尺状の支持体を張力の付与下に送り
出し、一方、別の送り出しロールから蛍光体と結合剤と
からなる長尺状の蛍光体シートを張力の付与下に送り出
し、該支持体と該蛍光体シートとを重ね合わせ、カレン
ダロールにて加熱下に加圧することにより、支持体上に
蛍光体シートを接着して蛍光体層を形成し、同時に蛍光
体層を圧縮し、次いで該蛍光体層が付設された支持体を
張力の付与下に巻き取りロールで巻き取ることを特徴と
する方法。
1. A method for producing a long body of a radiation image conversion panel having a phosphor layer on a support, comprising a delivery roll whose moment of inertia is controlled within a range of 0.5 to 20 kg.m 2. , A long support is fed under tension, while a long phosphor sheet made of a phosphor and a binder is fed out under tension from another feed roll, and the support and the By stacking the phosphor sheet and pressing it under heating with a calendar roll, the phosphor sheet is adhered to form a phosphor layer on the support, and at the same time, the phosphor layer is compressed, and then the phosphor layer is pressed. A method comprising winding a support provided with a layer with a winding roll under tension.
【請求項2】 支持体送り出しロールの慣性モーメント
を0.5乃至10kg・m2の範囲内に制御する請求項
1に記載の放射線像変換パネルの製造方法。
2. The method of manufacturing a radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the moment of inertia of the support delivery roll is controlled within a range of 0.5 to 10 kg · m 2 .
【請求項3】 支持体送り出しロールの固定軸にフライ
ホイールを装着することにより、該送り出しロールの慣
性モーメントを制御する請求項1または2に記載の放射
線像変換パネルの製造方法。
3. The method of manufacturing a radiation image conversion panel according to claim 1, wherein a flywheel is mounted on a fixed shaft of the support delivery roll to control the moment of inertia of the delivery roll.
【請求項4】 支持体の送り出し時の張力と巻き取り時
の張力との差が1000g/cm以下である請求項1乃
至3のうちのいずれかの項に記載の放射線像変換パネル
の製造方法。
4. The method for producing a radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the difference between the tension when the support is fed out and the tension when the support is wound is 1000 g / cm or less. .
【請求項5】 支持体送り出しロールの直径が100乃
至2000mmの範囲にある請求項1乃至4のうちのい
ずれかの項に記載の放射線像変換パネルの製造方法。
5. The method of manufacturing a radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the diameter of the support delivery roll is in the range of 100 to 2000 mm.
【請求項6】 支持体巻き取りロールの直径が100乃
至2000mmの範囲にある請求項1乃至5のうちのい
ずれかの項に記載の放射線像変換パネルの製造方法。
6. The method for manufacturing a radiation image storage panel according to claim 1, wherein the diameter of the support take-up roll is in the range of 100 to 2000 mm.
【請求項7】 長尺状の支持体の弾性率が1000乃至
10000MPaの範囲にある請求項1乃至6のうちの
いずれかの項に記載の放射線像変換パネルの製造方法。
7. The method of manufacturing a radiation image storage panel according to claim 1, wherein the elastic modulus of the elongated support is in the range of 1000 to 10000 MPa.
【請求項8】 長尺状の蛍光体シートの弾性率が50乃
至500MPaの範囲にある請求項1乃至7のうちのい
ずれかの項に記載の放射線像変換パネルの製造方法。
8. The method of manufacturing a radiation image storage panel according to claim 1, wherein the elastic modulus of the elongated phosphor sheet is in the range of 50 to 500 MPa.
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