JP2003166156A - Nonwoven fabric and porous film containing inorganic antimicrobial agent and antimicrobial product using the same - Google Patents
Nonwoven fabric and porous film containing inorganic antimicrobial agent and antimicrobial product using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】 本発明は、優れた形態安定性お
よび抗菌性、消臭性を有し、かつ安価な抗菌性不織布お
よびそれを応用した抗菌製品に関する。この抗菌製品は
車、列車、航空機、劇場等の座席用シートカバー、医療
機関用の感染防止不織布、防菌ワイプス、ならびに生理
用品、オムツ、オムツカバー等の衛生用品のトップシー
ト等、ソックス、下着、病院の白衣、カバー、シーツ、
カーテン、テーブルクロス、マット、枕カバー、トイレ
タリー用品、壁紙等の壁装材、ワイパー、ふきん、ウェ
ットティシュ等の拭き布用途、車内内装材、カバン、お
よび靴を含む広範な用途に有利に使用することができ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an inexpensive antibacterial nonwoven fabric having excellent morphological stability, antibacterial property and deodorant property, and an antibacterial product using the same. This antibacterial product is used for seat covers for cars, trains, aircraft, theaters, etc., non-woven fabrics for infection prevention for medical institutions, antibacterial wipes, and top sheets for sanitary items such as sanitary items, diapers, diaper covers, socks, underwear. , Hospital white coat, cover, sheets,
Advantageously used for a wide range of applications including curtains, table cloths, mats, pillowcases, toiletries, wall coverings such as wallpaper, wipers, wipes, wipes such as wipes, interior materials, bags, and shoes. be able to.
【０００２】[0002]
【従来の技術】抗菌性をもった衣料材料については、ソ
ックス、下着、オムツカバー等のさまざまな用途に展開
され、最近ではＭＲＳＡ対策のための材料として開発が
進んでいる。しかし、使い捨ての不織布の用途に展開し
ようとすると、コスト、形態安定性の面から、そして皮
膚に接触した状態で使用される用途では安全性の確保の
面から、解決しなければならない技術的課題が多い。抗
菌性、消臭性と安全性等の問題を解決することが必要で
ある。抗菌剤として有機系の抗菌剤を使用することが知
られているが、安全性が十分でなくアトピーの原因にな
ると言われ問題になっている。また無機系抗菌剤として
広く使われている銀系は抗菌性、消臭性が不十分だけで
なく、安全性にも懸念がある。特に銀系は尿に含まれる
硫黄化合物と反応し、急激に抗菌、消臭効果を失う欠点
があった。このような状況であるが、不織布製品に抗菌
性を付与した製品に対する要望がますます高まってきて
いる。例えば、病院におけるＭＲＳＡ（メシチリン耐性
黄色ブドウ状球菌）による院内感染の危険性は今や社会
問題になってきており、医療、介護用途の基材として抗
菌性を付与したものが求められている。2. Description of the Related Art Clothing materials having antibacterial properties have been developed for various uses such as socks, underwear, and diaper covers, and have recently been developed as materials for MRSA countermeasures. However, when it is attempted to be applied to the use of disposable non-woven fabrics, technical problems that must be solved from the viewpoints of cost and morphological stability, and from the viewpoint of ensuring safety when used in contact with the skin. There are many. It is necessary to solve problems such as antibacterial property, deodorant property and safety. It is known to use an organic antibacterial agent as an antibacterial agent, but it is said that it is not sufficient in safety and causes atopy, which is a problem. In addition, silver-based antibacterial agents, which are widely used as inorganic antibacterial agents, have not only insufficient antibacterial and deodorant properties, but also safety. In particular, silver has a drawback that it reacts with a sulfur compound contained in urine and rapidly loses antibacterial and deodorant effects. Under such circumstances, there is an increasing demand for products that have antibacterial properties added to nonwoven products. For example, the risk of nosocomial infection due to MRSA (mesitillin-resistant Staphylococcus aureus) in hospitals is now becoming a social problem, and antibacterial substances are required as base materials for medical and nursing care.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】、抗菌性、消臭性、安
全性に優れ、かつ安価なメディカル用途、ならびにオム
ツ等の衛生用品を含む広範な用途に有利に使用できる抗
菌性不織布および多孔フィルムを提供することである。[Problems to be Solved by the Invention] An antibacterial non-woven fabric and a porous film which are excellent in antibacterial property, deodorant property, safety and inexpensive and can be advantageously used in a wide range of applications including sanitary products such as diapers. Is to provide.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者は Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる金属イオンの
内の少なくとも１種を含有した無機系抗菌剤を含有した
不織布および多孔フィルムにより上記の課題が達成でき
ることを見出した。本発明では抗菌という言葉を、抗か
び、消毒、殺菌、減菌、滅菌、消臭という概念を含む言
葉として使用する。Means for Solving the Problems The present inventors have found that Mn, F
It has been found that the above problems can be achieved by a nonwoven fabric and a porous film containing an inorganic antibacterial agent containing at least one kind of metal ions consisting of e, Co, Ni, Cu and Zn. In the present invention, the term antibacterial is used as a term including the concepts of antifungal, disinfection, sterilization, sterilization, sterilization and deodorization.
【０００５】本発明で用いられる無機系抗菌剤について
述べる。Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎから
なる金属イオンの内の少なくとも１種を含む無機系抗菌
剤が好ましく。また、前記の金属イオンがＣｕおよびＺ
ｎであることがさらに好ましく、Ｚｎが最も好ましい。
また、これらの金属イオンの酸化物、水酸化物が好まし
い。これらの無機系抗菌剤の該金属イオンの含有量が２
〜８２重量％であることが好ましい。２０〜８２重量％
であることがさらに好ましい。The inorganic antibacterial agent used in the present invention will be described. An inorganic antibacterial agent containing at least one kind of metal ions consisting of Mn, Fe, Co, Ni, Cu and Zn is preferable. In addition, the above metal ions are Cu and Z.
More preferably n, and most preferably Zn.
Further, oxides and hydroxides of these metal ions are preferable. The content of the metal ion of these inorganic antibacterial agents is 2
It is preferably about 82% by weight. 20-82% by weight
Is more preferable.
【０００６】これらの無機系抗菌剤として用いられる酸
化物、水酸化物は下記式（１）〜（６）おとびＺｎＯで
表されるものがより好ましく、さらに好ましいものは下
記式の（４）と（５）とＺｎＯであり、さらに好ましい
ものは下記式の（４）と（５）であり、最も好ましいも
のは下記式の（４）である。
ＭxＮ1-xＯ （１）
（式中、ＮはＭｇおよび／あるいはＣａを示し、ＭはＭ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる群から
選ばれた金属イオンの少なくとも一種を示し、ｘは０.
０２＜ｘ＜０．８である）
ＭｙＮ1-x（ＯＨ）2 （２）
（式中、Ｍ、Ｎ、ｘは式（１）と同じである）
（ＭＯ）・（Ｌ２Ｏ）ｙ
（３）
（式中、Ｍ、は式（１）と同じで、Ｌはアルカリ金属イ
オンを表し、ｙは０.０００１＜ｙ＜０．１である）
（ＭＯ）・（Ａｌ2Ｏ3）ａ・（ＳｉＯ2）ｂ （４）
（式中、Ｍ、は式（１）と同じ。ａは０.００≦ａ＜５
０で、ｂは０.００≦ｂ＜８０である。ただし、ａ＝０
の場合、ｂは０.００１≦ｂ＜８０であり、ｂ＝０の場
合、ａは０.００１≦ａ＜５０である。）
（ＭＯ）・（ＸＯ２）ｃ （５）
（式中、Ｍ、は式（１）と同じ。ＸはＴｉおよび／また
はＺｒを表す。ｃは０.００１＜ｃ＜０．２を表す。）
（ＭＯ）・（ＮＯ）ｄ・（Ａｌ2Ｏ3）ｅ （６）
（式中、Ｍ、Ｎは式（１）と同じ。ｄは０.０５≦ｄ＜
５で、ｂは０.０１≦ｂ＜５ある。）
上記式（１）〜（６）において、ＭはＣｕあるいはＺｎ
がより好ましく、Ｚｎがさらに好ましい。また、上記式
（１）および（２）式のＮはＭｇがより好ましい。上記
式（３）のＬはＮａ、Ｋが好ましい。また、上記式
（４）のａ，ｂはより好ましくは、ａは０.００≦ａ＜
２で、ｂは０.００≦ｂ＜５０である。ただし、ａ＝０
の場合、ｂは０.００１≦ｂ＜５０であり、ｂ＝０の場
合、ａは０.００１≦ａ＜２である。さらに好ましくは
ａは０.００≦ａ＜０．２で、ｂは０.００≦ｂ＜１であ
る。ただし、ａ＝０の場合、ｂは０.００１≦ｂ＜１で
あり、ｂ＝０の場合、ａは０.００１≦ａ＜０．２であ
る。）The oxides and hydroxides used as these inorganic antibacterial agents are more preferably those represented by the following formulas (1) to (6) and ZnO, and even more preferably those represented by the following formula (4). And (5) and ZnO, more preferred are the following formulas (4) and (5), and most preferred are the following formulas (4). M x N 1-x O (1) (In the formula, N represents Mg and / or Ca, and M represents M.
It represents at least one kind of metal ion selected from the group consisting of n, Fe, Co, Ni, Cu and Zn, and x is 0.
02 <x <a 0.8) M y N 1-x (OH) 2 (2) ( wherein, M, N, x is the formula (1) is the same as) (MO) · (L 2 O ) Y (3) (wherein M is the same as in formula (1), L represents an alkali metal ion, and y is 0.0001 <y <0.1) (MO) · (Al 2 O 3 ) a · (SiO 2 ) b (4) (where M and M are the same as in formula (1). A is 0.00 ≦ a <5.
At 0, b is 0.00 ≦ b <80. However, a = 0
In the case of, b is 0.001 ≦ b <80, and in the case of b = 0, a is 0.001 ≦ a <50. ) (MO) · (XO 2 ) c (5) (In the formula, M is the same as the formula (1). X represents Ti and / or Zr. C represents 0.001 <c <0.2. .) (MO). (NO) d. (Al 2 O 3 ) e (6) (In the formula, M and N are the same as those in the formula (1). D is 0.05 ≦ d <
5, b is 0.01 ≦ b <5. ) In the above formulas (1) to (6), M is Cu or Zn.
Is more preferable, and Zn is further preferable. Further, N in the formulas (1) and (2) is more preferably Mg. It is preferable that L in the above formula (3) is Na or K. Further, a and b in the above formula (4) are more preferable, and a is 0.00 ≦ a <
In 2, b is 0.00 ≦ b <50. However, a = 0
In the case of, b is 0.001 ≦ b <50, and in the case of b = 0, a is 0.001 ≦ a <2. More preferably, a is 0.00 ≦ a <0.2 and b is 0.00 ≦ b <1. However, when a = 0, b is 0.001 ≦ b <1, and when b = 0, a is 0.001 ≦ a <0.2. )
【０００７】 本発明の好ましい無機系抗菌剤の例を以
下に挙げるが、これらに限定されるものではない。
（ ）内の数字は順に、ＢET表面積（ｍ２／ｇ）、
粒度Ｄ50%（μｍ）、ＺｎあるいはＣｕの含有量（重量
％）を表す。
（１）式
（Ａ−１）Ｚｎ0.14Ｍｇ0.86Ｏ（１５、０．５、１９．
９）
（Ａ−２）Ｚｎ0.05Ｃａ0.95Ｏ（１２、０．６、１９．
９）
（Ａ−３）Ｃｕ0.05Ｃａ0.95Ｏ（１８、０．２、５．
７）
（Ａ−４）Ｃｕ0.14Ｍｇ0.86Ｏ（３０、０．３、１９．
４）
（２）式
（Ａ−５）Ｚｎ0.14Ｍｇ0.86（ＯＨ）２（１９、０．
４、１９．６）
（３）式
（Ａ−６）ＺｎＯ・（Ｋ2Ｏ）０．００５ （１２
０、０．３、８０）
（Ａ−７）ＺｎＯ・（Ｎａ2Ｏ）０．００５ （９
０、０．３、８０）
（４）式
（Ａ−８）ＺｎＯ・（Ａｌ2Ｏ3）0.04 （３０、０．
３、７６．５）
（Ａ−９）Ａ−８の表面をラウリン酸ナトリウムで修飾
した抗菌剤（３０、０．３、７６．５）
（Ａ−１０）（ＣｕＯ）・（Ａｌ2Ｏ3）２．５・（Ｓｉ
Ｏ2）４０・１２．５Ｈ2 Ｏ（１５、０．２、２．３）
（Ａ−１１）ＺｎＯ・（ＳｉＯ２）０．０５ （２
５、０．２、７７．５）
（５）式
（Ａ−１２）ＺｎＯ・（ＴｉＯ２）０．０５ （１
５、０．４、７６．６）
（６）式
（Ａ−１３）ＺｎＯ・（ＭｇＯ）１．５・（Ａｌ2Ｏ3）
１．２５（６０、０．３、２４．３）
その他
（Ａ−１４）ＺｎＯ（３０、０．３、８０．３）
（Ａ−１５）Ａ−１４の表面をラウリン酸ナトリウムで
修飾した抗菌剤（３０、０．３、８０．３）Examples of preferable inorganic antibacterial agents of the present invention are as follows.
Listed below, but not limited to.
Numbers in parentheses are BET surface area (m2 / g),
Particle size D50% (μm), Zn or Cu content (weight
%).
Formula (1)
(A-1) Zn0.14Mg0.86O (15, 0.5, 19.
9)
(A-2) Zn0.05Ca0.95O (12, 0.6, 19.
9)
(A-3) Cu0.05Ca0.95O (18, 0.2, 5.
7)
(A-4) Cu0.14Mg0.86O (30, 0.3, 19.
4)
Formula (2)
(A-5) Zn0.14Mg0.86(OH)Two(19, 0.
4, 19.6)
Formula (3)
(A-6) ZnO ・ (K2O)0.005 (12
0, 0.3, 80)
(A-7) ZnO. (Na2O)0.005 (9
0, 0.3, 80)
Formula (4)
(A-8) ZnO ・ (Al2O3)0.04 (30, 0.
3, 76.5)
(A-9) A-8 surface modified with sodium laurate
Antibacterial agent (30, 0.3, 76.5)
(A-10) (CuO) ・ (Al2O3)2.5・ (Si
O2)40・ 12.5H2 O (15, 0.2, 2.3)
(A-11) ZnO ・ (SiOTwo)0.05 (2
5, 0.2, 77.5)
Equation (5)
(A-12) ZnO ・ (TiOTwo)0.05 (1
5, 0.4, 76.6)
Formula (6)
(A-13) ZnO. (MgO)1.5・ (Al2O3)
1.25(60, 0.3, 24.3)
Other
(A-14) ZnO (30, 0.3, 80.3)
(A-15) The surface of A-14 was treated with sodium laurate.
Modified antibacterial agent (30, 0.3, 80.3)
【０００８】 本発明の無機系抗菌剤は表面処理される
ことが好ましい。 表面処理剤として好ましく用いられ
るものを例示すれば次の通りである。ステアリン酸、エ
ルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸等の炭
素数１０以上の高級脂肪酸類；前記高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩；ステアリルアルコール、オレイルコール等の
高級アルコールの硫酸エステル塩；ポリエチレングリコ
ールエーテルの硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステ
ル塩、エステル結合硫酸エステル塩、エステル結合スル
ホネート、アミド結合スルホン酸塩、エーテル結合スル
ホン酸塩、エーテル結合アルキルアリルスルホン酸塩、
エステル結合アルキルアリルスルホン酸塩、アミド結合
アルキルアリルスルホン酸塩等のアニオン系界面活性剤
類；オルトリン酸とオレイルアルコール、ステアリルア
ルコール等のモノまたはジエステルまたは両者の混合物
であって、それらの酸型またはアルカリ金属塩またはア
ミン塩等のリン酸エステル類；ビニルエトキシシラン、
ビニル−トリス（２−メトキシーエトキシ）シラン、ガ
ンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガ
ンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ベーター
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、ガンマ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン等のシランカップリング剤類；イソプロピルトリイソ
ステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオク
チルパイロフォスフェート）チタネート、イソプロピル
トリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、
イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート
等のチタネート系カップリング剤類；アセトアルコキシ
アルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カ
ップリング剤類；グリセリンモノステアレート、グリセ
リンモノオレエート等の多価アルコールと脂肪酸のエス
テル類。この中でも、高級脂肪酸、アニオン系界面活性
剤、リン酸エステル、カップリング剤（シラン系、チタ
ネート系、アルミニウム系）および多価アルコールと脂
肪酸のエステル類からなる群から選ばれた表面処理剤の
内の少なくとも一種による表面処理が好ましく、さらに
ステアリン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸、
ベヘニン酸等の炭素数１０以上の高級脂肪酸類および前
記高級脂肪酸のアルカリ金属塩が特に好ましい。表面処
理は特開２００１−１２３０７１号の実施例１記載の方
法に準じた方法で行うことができる。The inorganic antibacterial agent of the present invention is preferably surface-treated. The following is an example of one that is preferably used as the surface treatment agent. Higher fatty acids having 10 or more carbon atoms such as stearic acid, erucic acid, palmitic acid, lauric acid and behenic acid; alkali metal salts of the higher fatty acids; sulfuric acid ester salts of higher alcohols such as stearyl alcohol and oleyl call; polyethylene glycol ether Sulfate ester salt, amide bond sulfate ester salt, ester bond sulfate ester salt, ester bond sulfonate, amide bond sulfonate, ether bond sulfonate, ether bond alkylallyl sulfonate,
Anionic surfactants such as ester-bonded alkylallyl sulfonates and amide-bonded alkylallyl sulfonates; mono- or diesters of orthophosphoric acid and oleyl alcohol, stearyl alcohol, etc., or a mixture of both, and their acid form or Phosphates such as alkali metal salts or amine salts; vinylethoxysilane,
Vinyl-tris (2-methoxy-ethoxy) silane, gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilane, gamma-aminopropyltrimethoxysilane, beta (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, gamma-glycidoxypropyltri Silane coupling agents such as methoxysilane and gamma-mercaptopropyltrimethoxysilane; isopropyltriisostearoyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, isopropyl tri (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate,
Titanate coupling agents such as isopropyl tridecylbenzene sulfonyl titanate; aluminum coupling agents such as acetoalkoxyaluminum diisopropylate; esters of polyhydric alcohols and fatty acids such as glycerin monostearate and glycerin monooleate. Among these, among the surface treatment agents selected from the group consisting of higher fatty acids, anionic surfactants, phosphoric acid esters, coupling agents (silane-based, titanate-based, aluminum-based) and esters of polyhydric alcohols and fatty acids. Surface treatment with at least one of, preferably stearic acid, erucic acid, palmitic acid, lauric acid,
Particularly preferred are higher fatty acids having 10 or more carbon atoms such as behenic acid, and alkali metal salts of the higher fatty acids. The surface treatment can be performed by a method similar to the method described in Example 1 of JP 2001-123071A.
【０００９】 本発明の無機系抗菌剤の粒度Ｄ５０％が
０．０５〜２０μｍが好ましく、０．０５〜５μｍがよ
り好ましく、０．０５〜２μｍがさらに好ましい。粒子
サイズは、５分間以上超音波で分散させられた後に、レ
ーザー散乱法で測定した値である。抗菌剤のＢＥＴ表面
積は重要な指標である。一般に抗菌効果を迅速に働かす
ためには、極めて大きいＢＥＴ表面積が好ましい。しか
し、一方では抗菌効果を持続させるためにはある程度以
下の値にする必要がある。そのため、ＢＥＴ表面積は１
〜３００ｍ２／ｇが好ましく、５〜１５０ｍ２／ｇがよ
り好ましく、１０〜１５０ｍ２／ｇがさらに好ましい。
これらの無機系抗菌剤の製造方法としては、特開平６−
７２８１６号、特開平６−６５０１１号、特開平８−２
９１０１１号、特開平８−４８６０６号、特開平１１−
１２３３８５号、特開平１１−１８０８０８号、特開平
１１−２０９２５８号、特開２０００−６３２１９号記
載の方法を用いることができる。The particle size D50% of the inorganic antibacterial agent of the present invention is preferably 0.05 to 20 μm, more preferably 0.05 to 5 μm, and further preferably 0.05 to 2 μm. The particle size is a value measured by a laser scattering method after being dispersed by ultrasonic waves for 5 minutes or more. The BET surface area of antibacterial agents is an important indicator. Generally, an extremely large BET surface area is preferable in order to rapidly exert an antibacterial effect. However, on the other hand, in order to maintain the antibacterial effect, it is necessary to set the value below a certain level. Therefore, the BET surface area is 1
-300 m2 / g is preferable, 5-150 m2 / g is more preferable, 10-150 m2 / g is still more preferable.
As a method for producing these inorganic antibacterial agents, JP-A-6-
72816, JP-A-6-65011, JP-A-8-2
91011, JP-A-8-48606, JP-A-11-
The methods described in JP-A-123385, JP-A-11-180808, JP-A-11-209258, and JP-A-2000-63219 can be used.
【００１０】 本発明で用いられる不織布について述べ
る。不織布はいかなるものでもよく、たとえば「不織布
の製造と応用」（中村義男編集、株式会社シーエムシ
ー、２０００年４月３０日発行）に記載されている不織
布を用いることができる。これらの中では乾式法が好ま
しく、さらに水流絡合法および紡糸型が好ましい。紡糸
型としてはスパンボンド法、メルトブロー法、網状法、
フィルム法が好ましく、スパンボンド法、メルトブロー
法がさらに好ましく、スパンボンド法が最も好ましい。
また水流絡合法としてはスパンレース法が最も好まし
い。メルトブロー法については前記の「不織布の製造と
応用」の８０〜８５ページに記載されており、またスパ
ンボンド法については同書の８６〜１０２ページ記載の
方法を用いることができる。スパンレース法については
同書７０〜７９ページに記載されている方法を用いるこ
とができる。The nonwoven fabric used in the present invention will be described. Any non-woven fabric may be used, and for example, the non-woven fabric described in “Manufacturing and application of non-woven fabric” (edited by Yoshio Nakamura, CMC Co., Ltd., issued April 30, 2000) can be used. Among these, the dry method is preferable, and the hydroentangling method and the spinning method are more preferable. As the spinning type, spun bond method, melt blow method, mesh method,
The film method is preferable, the spunbond method and the melt blow method are more preferable, and the spunbond method is the most preferable.
Further, the spunlace method is most preferable as the hydroentangling method. The melt-blowing method is described on pages 80 to 85 of the above "Manufacturing and application of non-woven fabric", and the spunbonding method can be the method described on pages 86 to 102 of the same book. Regarding the spunlace method, the method described on pages 70 to 79 of the same book can be used.
【００１１】本発明の不織布、フィルムに使用される素
材は、溶融紡糸可能な熱可塑性樹脂であれば特別な制限
はない。例えばポリエチレン、ポリプロピレン、線状低
密度ポリエチレン、プロピレン・エチレン又はプロピレ
ン・エチレン・ブテン−１からなる２若しくは３元共重
合体等のようなプロピレンと他のα−オレフインとの結
晶性ランダム共重合体、等のポリオレフイン、ナイロン
−６、ナイロン−６６等のポリアミド、ポリエチレンテ
レフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリ（エ
チレンテレフタレ−ト−ｃｏ−イソフタレ−ト）等の低
融点ポリエステル、ポリエステル系エラストマ−等のポ
リエステル、フッソ系樹脂、ポリフエニレンサルフアイ
ド、エステル系繊維としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレ
ンテレフタレートなどが好ましく使用されるが、第３成
分として、イソフタル酸、５−スルホイソフタル酸、メ
トオキシポリオキシエチレングリコールなどを共重合さ
せたものを使用することもできる。また、ポリアミド系
繊維としては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６
１０．ナイロン１２などが、また塩化ビニールが好まし
く使用される。前記樹脂の混合物、その他紡糸可能な熱
可塑性樹脂等が例示できる。その中でもポリエチレン、
ポリプロピレンが好ましい。The material used for the nonwoven fabric or film of the present invention is not particularly limited as long as it is a melt-spinnable thermoplastic resin. Crystalline random copolymers of propylene with other α-olefins, such as polyethylene, polypropylene, linear low density polyethylene, propylene / ethylene or propylene / ethylene / butene-1 binary or ternary copolymers. , Etc. Polyolefin, nylon-6, nylon-66, etc. Polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, poly (ethylene terephthalate-co-isophthalate), etc. low melting point polyester, polyester Polyesters such as elastomers, fluorine resins, polyphenylene sulfide, and ester fibers such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyhexamethylene terephthalate are preferably used, with isophthalic acid as the third component, - It is also possible to use those sulfoisophthalic acid, and the like methemoglobin oxy polyoxyethylene glycol were copolymerized. Further, as the polyamide fiber, nylon 6, nylon 66, nylon 6
10. Nylon 12, etc., and vinyl chloride are preferably used. Examples thereof include a mixture of the above resins, and a spinnable thermoplastic resin. Among them, polyethylene,
Polypropylene is preferred.
【００１２】ポリエチレンを鞘部にし、ポリプロピレン
を芯部にした、芯／鞘の２重構造、あるいはポリプロピ
レンを鞘部にし、ポリエチレンを芯部にした、芯／鞘の
２重構造、およびポリエチレンとポリプロピレン貼りあ
わせた繊維も好ましく用いられる。A core / sheath dual structure having polyethylene as a sheath and polypropylene as a core, or a core / sheath dual structure having polypropylene as a sheath and polyethylene as a core, and polyethylene and polypropylene. A laminated fiber is also preferably used.
【００１３】混繊スパンボンド紡糸の熱可塑性樹脂の組
み合わせは、融点に１０℃以上差があるような樹脂の組
み合わせである。例えば高密度ポリエチレン／ポリプロ
ピレン、低密度ポリエチレン／ポリプロピレン、プロピ
レン・エチレン・ブテン−１結晶性共重合体／ポリプロ
ピレン、プロピレン・エチレン結晶性共重合体／ポリプ
ロピレン、高密度ポリエチレン／ポリエチレンテレフタ
レ−ト、低融点ポリエステル／ポリエチレンテレフタレ
−ト、ポリプロピレン／ポリエチレンテレフタレ−ト、
プロピレン・エチレン・ブテン−１結晶性共重合体／ポ
リエチレンテレフタレ−ト、ポリ弗化ビニリデン／ポリ
エチレンテレフタレ−ト、低密度ポリエチレンと高密度
ポリエチレンとの混合物／ポリプロピレン等を例示でき
る。その中でも高密度ポリエチレン／ポリプロピレン、
低密度ポリエチレン／ポリプロピレンの組み合わせが好
ましい。The combination of thermoplastic resins for the mixed fiber spunbond spinning is a combination of resins having melting points of 10 ° C. or more. For example, high density polyethylene / polypropylene, low density polyethylene / polypropylene, propylene / ethylene / butene-1 crystalline copolymer / polypropylene, propylene / ethylene crystalline copolymer / polypropylene, high density polyethylene / polyethylene terephthalate, low Melting point polyester / polyethylene terephthalate, polypropylene / polyethylene terephthalate,
Examples thereof include propylene / ethylene / butene-1 crystalline copolymer / polyethylene terephthalate, polyvinylidene fluoride / polyethylene terephthalate, a mixture of low density polyethylene and high density polyethylene / polypropylene and the like. Among them, high density polyethylene / polypropylene,
A low density polyethylene / polypropylene combination is preferred.
【００１４】混繊スパンボンド不織布において、低融点
長繊維と高融点長繊維の混繊比は低融点長繊維が１０〜
９０重量％、高融点長繊維が９０〜１０重量％である。
好ましくは低融点長繊維が３０〜７０重量％、高融点長
繊維が７０〜３０重量％である。In the mixed fiber spunbonded non-woven fabric, the mixed fiber ratio of the low melting point long fibers and the high melting point long fibers is 10 to 10 for the low melting point long fibers.
90% by weight, high melting point long fibers 90 to 10% by weight.
The low melting point long fibers are preferably 30 to 70% by weight, and the high melting point long fibers are preferably 70 to 30% by weight.
【００１５】芯／鞘の２重構造の熱溶融性繊維とレーヨ
ンを用いたノーバインダーサーマルボンドの不織布も、
ポリエステルとレーヨンを交絡させたスパンレース系不
織布（水流等で）も好ましい。A non-binder thermal bond non-woven fabric made of rayon and heat-fusible fibers having a double core / sheath structure is also used.
A spunlace-based non-woven fabric in which polyester and rayon are entangled (by a stream of water) is also preferable.
【００１６】本発明の多孔フィルムとしては、素材はポ
リエチレン、ポリプロピレンが好ましく、ポリエチレン
が特に好ましい。孔の径は０．１〜２ｍｍが好ましく、
０．２〜１ｍｍがより好ましい。孔の面積がフィルムの
面積に占める率（開口率）は１〜８０％が好ましく、５
〜２０％がより好ましい。孔の断面形状は漏斗型が好ま
しい。As the material of the porous film of the present invention, polyethylene and polypropylene are preferable, and polyethylene is particularly preferable. The diameter of the hole is preferably 0.1 to 2 mm,
0.2-1 mm is more preferable. The ratio of the area of the holes to the area of the film (aperture ratio) is preferably 1 to 80%.
-20% is more preferable. The cross-sectional shape of the hole is preferably funnel-shaped.
【００１７】本発明で用いる長繊維不織布を構成する繊
維は、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリ
プロピレン、ポリエチレン或いはこれらの組み合わせに
よる混繊または複合繊維のいづれでもよく、その単糸デ
ニールは０．２〜４０デニールが好ましく、０．２〜２
０デニールがより好ましく、０．２〜１０デニールがさ
らに好ましく、０．２〜５デニール最も好ましい。な
お、難燃剤としては例えば、ハロゲン系、チッソ系、有
機リン系或いはこれらの組み合わせが用いられる。The fibers constituting the long-fiber non-woven fabric used in the present invention may be any of mixed fibers or composite fibers of polyethylene terephthalate, polyamide, polypropylene, polyethylene, or a combination thereof, and the single yarn denier is 0.2 to 40 denier. Is preferable, and 0.2-2
0 denier is more preferred, 0.2 to 10 denier is still more preferred, and 0.2 to 5 denier is most preferred. As the flame retardant, for example, a halogen type, a nitrogen type, an organic phosphorus type or a combination thereof is used.
【００１８】本発明の抗菌製品としては、車、列車、航
空機、劇場等の座席用シートカバー、医療機関用の感染
防止不織布、防菌ワイプス、ならびに生理用品、オム
ツ、オムツカバー等の衛生用品のトップシート等、ソッ
クス、下着、病院の白衣、カバー、シーツ、カーテン、
テーブルクロス、マット、枕カバー、トイレタリー用
品、壁紙等の壁装材、ワイパー、ふきん、ウェットティ
シュ等の拭き布用途、車内内装材、カバン、および靴を
含む広範な用途に有利に使用することができる。中で
も、医療機関用の感染防止不織布、防菌ワイプス、なら
びに生理用品、オムツ、オムツカバー等の衛生用品のト
ップシート等の抗菌製品に適している。The antibacterial products of the present invention include seat covers for seats of cars, trains, airplanes, theaters, non-woven fabrics for infection prevention for medical institutions, antibacterial wipes, and sanitary products such as sanitary products, diapers and diaper covers. Top sheets, socks, underwear, hospital lab coats, covers, sheets, curtains,
It can be used to advantage in a wide range of applications including table cloths, mats, pillowcases, toiletry products, wall coverings such as wallpaper, wiper, wipes, wipe cloths such as wet tissues, interior materials, bags, and shoes. it can. Among them, it is suitable for antibacterial non-woven fabrics for medical institutions, antibacterial wipes, and antibacterial products such as sanitary products, top sheets for sanitary products such as diaper and diaper covers.
【００１９】 以下に本発明の具体例を説明する。Specific examples of the present invention will be described below.
【実施例１】ポリエチレンに本発明の無機系抗菌剤Ａ−
９を３重量％、３本ローラーミルで混練し均一に抗菌剤
をポリエチレン内に分散した。これを所定の方法で紡糸
し、ポリエチレンの繊維を得た。また同様の方法で無機
系抗菌剤Ａ−９を３重量％含有したポリプロピレン繊維
を得た。これらの繊維を熱融着させる所定の方法で、混
繊スパンボンド不織布を作成した。本不織布のポリエチ
レンとポリプロピレンの量比は５０：５０であった（サ
ンプルＨ１−１）。Example 1 Inorganic antibacterial agent A- of the present invention was added to polyethylene.
3% by weight of 9 was kneaded by a three roller mill to uniformly disperse the antibacterial agent in polyethylene. This was spun by a predetermined method to obtain a polyethylene fiber. In the same manner, polypropylene fiber containing 3% by weight of the inorganic antibacterial agent A-9 was obtained. A mixed-fiber spunbonded non-woven fabric was prepared by a predetermined method of heat-sealing these fibers. The amount ratio of polyethylene to polypropylene in this nonwoven fabric was 50:50 (Sample H1-1).
【比較例１】抗菌剤Ａ−９を用いなかった以外はＨ１−
１と同様にして不織布を作成した（Ｃ１−１）。抗菌剤
Ａ−９の代わりに、ゼオライト包摂銀系抗菌剤を３重量
＆用いた以外はＨ１−１と同様にして不織布を作成した
（Ｃ１−２）。抗菌剤を含有しない不織布Ｃ１−１に、
特開平９−９５８６３記載のグラビアコート法により有
機系抗菌剤ベンズイミダゾール系抗菌剤（北興化学株式
会社製、商品名「バイオカットＢＭ３０」）を５ｇ／ｍ
２塗布した（Ｃ１−３）。Comparative Example 1 H1-except that the antibacterial agent A-9 was not used
A nonwoven fabric was prepared in the same manner as in 1 (C1-1). A nonwoven fabric was prepared in the same manner as in H1-1 except that 3 weight% of zeolite-containing silver antibacterial agent was used instead of antibacterial agent A-9 (C1-2). Nonwoven fabric C1-1 containing no antibacterial agent,
5 g / m of an organic antibacterial agent benzimidazole antibacterial agent (manufactured by Kitako Chemical Co., Ltd., trade name "Biocut BM30") by the gravure coating method described in JP-A-9-95863.
2 was applied (C1-3).
【実施例２】無機系抗菌剤をＡ−２、Ａ−８、Ａ−１
２、Ａ−１４にした以外はＨ１−１を繰り返し、Ｈ２−
１〜５を得た。Example 2 Inorganic antibacterial agents A-2, A-8, A-1
2, H-1 is repeated except that A-14 is used, and H2-
1-5 were obtained.
【実施例３】これらに尿をかけ、１日経過後に臭気を比
較した。臭気の評価は、成人男女各３人の官能評価によ
る。結果は、臭気が少なく好ましかった方から、Ｈ１−
１＜Ｈ２−２、３＜Ｈ２−４＜＜Ｈ２−１＜＜Ｃ１−
１，２，３であった。本発明の抗菌剤を含有したサンプ
ル、Ｈ１−１、Ｈ２−１〜４は全て比較例より臭気が少
なく好ましかった。特に表面処理をした無機系抗菌剤を
用いたＨ１−１は特に臭気が少なく好ましかった。ただ
し、抗菌剤Ａ−２を用いたＨ２−１は臭気の低下効果が
かなり小さく、また抗菌剤Ａ−１４を用いたサンプルＨ
２−４はＨ２−１よりは効果が大きかったが、本発明の
抗菌剤の中では効果が小さかった。[Example 3] Urine was applied to these and the odor was compared after one day. The odor is evaluated by sensory evaluation by 3 adults and 3 adults. The result is H1-
1 <H2-2, 3 <H2-4 << H2-1 << C1-
It was 1, 2, 3. The samples containing the antibacterial agent of the present invention, H1-1 and H2-1 to 4 all had less odor than the comparative examples and were preferable. In particular, H1-1 using the surface-treated inorganic antibacterial agent was particularly preferable because it had less odor. However, H2-1 using the antibacterial agent A-2 has a considerably small odor reducing effect, and Sample H using the antibacterial agent A-14.
2-4 was more effective than H2-1, but was less effective among the antibacterial agents of the present invention.
【００２０】[0020]
【実施例４】ポリエチレンに本発明の無機系抗菌剤Ａ−
９を３重量％を、３本ローラーミルで混練し、均一に抗
菌剤をポリエチレン内に分散した。これを所定の方法で
１００μｍ厚のフィルムに作成し、０．８ｍｍ径の孔を
開口率が２０％になるように空けた（サンプルＨ４−
１）。無機系抗菌剤をＡ−１１、Ａ−８、Ａ−１２、Ａ
−１４にした以外はＨ１−１を繰り返し、Ｈ４−２〜５
を得た。Example 4 Inorganic antibacterial agent A- of the present invention was added to polyethylene.
9% by weight of 3 was kneaded by a three roller mill to uniformly disperse the antibacterial agent in polyethylene. This was formed into a film having a thickness of 100 μm by a predetermined method, and a hole having a diameter of 0.8 mm was opened so that the aperture ratio was 20% (Sample H4-
1). Inorganic antibacterial agents A-11, A-8, A-12, A
Repeat H1-1 except for -14, H4-2-5
Got
【比較例２】抗菌剤Ａ−９を用いなかった以外はＨ４−
１と同様にしてフィルムを作成した（Ｃ２−１）。抗菌
剤Ａ−９の代わりにゼオライト包摂銀系抗菌剤を３重量
＆用いた以外はＨ４−１と同様にして不織布を作成した
（Ｃ２−２）。抗菌剤を含有しないフィルムＣ２−１
に、特開平９−９５８６３記載のグラビアコート法によ
り有機系抗菌剤ベンズイミダゾール系抗菌剤（北興化学
株式会社製、商品名「バイオカットＢＭ３０」）を５ｇ
／ｍ２塗布した（Ｃ２−３）。[Comparative Example 2] H4- except that the antibacterial agent A-9 was not used
A film was prepared in the same manner as 1 (C2-1). A nonwoven fabric was prepared in the same manner as in H4-1 except that 3% by weight of a zeolite-containing silver antibacterial agent was used instead of the antibacterial agent A-9 (C2-2). Film C2-1 containing no antibacterial agent
In addition, 5 g of an organic antibacterial agent benzimidazole antibacterial agent (manufactured by Kitako Chemical Co., Ltd., trade name "Biocut BM30") by the gravure coating method described in JP-A-9-95863.
/ M2 was applied (C2-3).
【実施例５】サンプルＨ４−１から５、Ｃ２−１〜３に
尿をかけ、１日経過後に臭気を比較した。臭気の評価
は、成人男女各３人の官能評価による。結果は、臭気が
少なく好ましかった方から、Ｈ４−１＜Ｈ４−２、３、
４＜Ｈ４−５＜＜Ｃ２−１，２，３であった。本発明の
抗菌剤を含有したサンプル、Ｈ４−１〜５は全て比較例
より臭気が少なく好ましかった。特に表面処理をした無
機系抗菌剤を用いたＨ４−１は特に臭気が少なく好まし
かった。また、抗菌剤Ａ−１４を用いたサンプルＨ４−
５は臭気が比較例よりはかなり少なかったが、本発明の
サンプルの内では一番臭気が多かった。Example 5 Samples H4-1 to 5 and C2-1 to 3 were put with urine and the odor was compared after one day. The odor is evaluated by sensory evaluation by 3 adults and 3 adults. As a result, from the person with less odor and preferred, H4-1 <H4-2, 3,
It was 4 <H4-5 << C2-1,2,3. The samples containing the antibacterial agent of the present invention, H4-1 to H-5, all had less odor than the comparative examples and were preferable. In particular, H4-1 using the surface-treated inorganic antibacterial agent was particularly preferable because it had less odor. In addition, sample H4-using antibacterial agent A-14
Sample No. 5 had considerably less odor than the comparative example, but had the most odor among the samples of the present invention.
【実施例６】実施例１のサンプルＨ１−１と同様にして
不織布を作成した。ただし、ポリエチレンの繊維、ポリ
プロピレン繊維の各単糸デニールを６０、４０、２０、
１０、５、０．５、０．２デニールにした（Ｈ６−１〜
７）。実施例３と同様にして臭気テストを行った。結果
は臭気が少なく好ましい順から、Ｈ６−７、６＜５＜４
＜５＜６＜＜７の順であった。単糸デニールが小さい方
が臭気が少なくなり好ましかった。ただし、単糸デニー
ルが小さいと無機系抗菌剤を混練すると切れやすくなっ
た。０．２〜４０デニールが抗菌効果と繊維単糸の作り
易さからみて好ましい範囲である。また、０．２〜２
０、０．２〜１０、０．２〜５デニールの順で好ましか
った。Example 6 A nonwoven fabric was prepared in the same manner as the sample H1-1 of Example 1. However, polyethylene fiber, polypropylene fiber single yarn denier 60, 40, 20,
10, 5, 0.5, 0.2 denier (H6-1 ~
7). An odor test was conducted in the same manner as in Example 3. The results are from H6-7, 6 <5 <4
The order was <5 <6 << 7. Smaller single yarn denier was preferred because it had less odor. However, if the single yarn denier was small, it became easy to cut when the inorganic antibacterial agent was kneaded. 0.2-40 denier is a preferable range from the viewpoint of antibacterial effect and easiness of producing a single fiber. Also, 0.2 to 2
The order of 0, 0.2-10, 0.2-5 denier was preferable.
【実施例７】抗菌剤をＡ−１４、１５にした以外は実施
例１のＨ１−１を繰り返し、不織布を作成した（Ｈ７−
１，２）。実施例３と同様にして臭気テストを行った。
結果は臭気が少なく好ましい順からＨ７−２＜Ｈ７−１
であった。この場合も、表面処理を行った方が消臭効果
が大きく好ましかった。[Example 7] H1-1 of Example 1 was repeated except that the antibacterial agents were changed to A-14 and 15 to prepare a nonwoven fabric (H7-
1, 2). An odor test was conducted in the same manner as in Example 3.
The results are H7-2 <H7-1 from the preferred order with less odor.
Met. Also in this case, the surface treatment was preferable because the deodorizing effect was large.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 9/00 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 9/00 ＣＥＳ ４Ｌ０４７ Ｄ０６Ｍ 11/44 Ｃ０８Ｌ 23:02 // Ａ６１Ｆ 13/15 Ａ６１Ｆ 13/18 ３８１ 13/472 Ｄ０６Ｍ 11/12 Ｃ０８Ｌ 23:02 Ｆターム(参考） 4C003 BA03 HA02 4C058 AA01 AA02 AA26 AA30 BB07 CC10 JJ03 JJ05 JJ21 4F074 AA17 AA24 AC17 AD10 CA10 DA03 DA14 DA53 4H011 AA01 AA03 BB18 CC02 DD06 DH02 4L031 AA13 AB34 BA09 BA11 DA12 4L047 AA14 AA15 AA21 AA23 AA27 AB03 BA04 BA09 BB02 BB06 BB07 BD01 CB10 CC04 EA05 EA19 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08J 9/00 CES C08J 9/00 CES 4L047 D06M 11/44 C08L 23:02 // A61F 13/15 A61F 13 / 18 381 13/472 D06M 11/12 C08L 23:02 F Term (reference) 4C003 BA03 HA02 4C058 AA01 AA02 AA26 AA30 BB07 CC10 JJ03 JJ05 JJ21 4F074 AA17 AA24 AC17 AD10 CA10 DA03 DA14 DA53 4H011 A18A02 A02 A18 A2 A02 AB34 BA09 BA11 DA12 4L047 AA14 AA15 AA21 AA23 AA27 AB03 BA04 BA09 BB02 BB06 BB07 BD01 CB10 CC04 EA05 EA19
Claims (7)
ｎからなる金属イオンの内の少なくとも１種を含有した
無機系抗菌剤を含有したことを特徴とする不織布および
多孔フィルム。1. Mn, Fe, Co, Ni, Cu and Z
A non-woven fabric and a porous film, which contain an inorganic antibacterial agent containing at least one of n metal ions.
Ｃｕイオンであることを特徴とする請求項１に記載され
た不織布および多孔フィルム。2. The nonwoven fabric and porous film according to claim 1, wherein the metal ions are Zn and / or Cu ions.
るいは水酸化物であることを特徴とする請求項１〜２の
いずれかに記載された不織布および多孔フィルム。3. The nonwoven fabric and porous film according to claim 1, wherein the inorganic antibacterial agent is an oxide and / or a hydroxide.
れていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記
載された不織布および多孔フィルム。4. The nonwoven fabric and porous film according to claim 1, wherein the surface of the inorganic antibacterial agent is surface-treated.
ンレース法により製造された不織布であることを特徴と
する請求項１〜４のいずれかに記載された不織布および
多孔フィルム。5. The non-woven fabric and porous film according to any one of claims 1 to 4, which is a non-woven fabric manufactured by a spunbond method, a melt blow method, or a spunlace method.
たはポリプロピレンに混練されていることを特徴とする
請求項１〜５のいずれかに記載された不織布および多孔
フィルム。6. The nonwoven fabric and porous film according to claim 1, wherein the inorganic antibacterial agent is kneaded with polyethylene and / or polypropylene.
ィルムを用いた抗菌製品。7. An antibacterial product using the nonwoven fabric and porous film according to claim 1.
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