JP2003160671A - Manufacturing method of crystalline polymer pellets unapt to cause blocking - Google Patents
Manufacturing method of crystalline polymer pellets unapt to cause blockingInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、成形材料、接着
剤、塗料、コーティング剤などに用いられる結晶性ポリ
マーペレット、例えば共重合ポリエステルのペレットの
製造法に関するものであり、特に特定値以上の結晶化度
を持つ結晶性ポリエステルの存在下に未結晶状態のペレ
ットを取り扱うことによって、ブロッキングの発生を抑
え、結晶性の高い共重合ポリエステルのペレットを製造
する方法に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing crystalline polymer pellets used for molding materials, adhesives, paints, coating agents, etc., for example, pellets of copolymerized polyester, and particularly to crystals having a specific value or more. The present invention relates to a method for producing a copolyester pellet having high crystallinity by suppressing the occurrence of blocking by handling an uncrystallized pellet in the presence of a crystalline polyester having a degree of chemical conversion.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、結晶性ポリマー、例えば芳香族又
は及び脂肪族共重合ポリエステル等の低融点、低ガラス
転移点の結晶性の熱可塑性ポリエステルは、成形材料、
接着剤、塗料、コーティング剤などに使用されている。
かかる共重合ポリエステル樹脂は、重縮合反応器での重
縮合反応を終えた溶融物を、反応器からストランド又は
シート状に押し出し、水を用いて冷却固化した後、ペレ
タイザーで切断してペレット状にされる。この切断直後
のペレットには水分が含まれているため、成形材料や接
着剤等の用途において、未乾燥のペレットを、押出機や
アプリケータ等の装置内で加熱溶融した際には、残存水
分による加水分解等の品質劣化が発生したり、水分が蒸
発してできた気泡等によるトラブルが発生する。そのた
めに、ペレットの水分除去のため加熱乾燥処理が必要で
ある。2. Description of the Related Art Conventionally, a crystalline polymer, for example, a crystalline thermoplastic polyester having a low melting point and a low glass transition point, such as an aromatic or / and aliphatic copolyester, is used as a molding material,
Used in adhesives, paints, coatings, etc.
Such a copolyester resin is a melt after the polycondensation reaction in the polycondensation reactor is extruded from the reactor into a strand or a sheet, cooled and solidified with water, and then cut into pellets by a pelletizer. To be done. Since the pellets immediately after cutting contain water, in applications such as molding materials and adhesives, when the undried pellets are heated and melted in a device such as an extruder or an applicator, residual water content remains. As a result, quality deterioration such as hydrolysis occurs due to water, and troubles due to bubbles and the like formed by evaporation of water. Therefore, a heat drying treatment is required to remove the water content of the pellets.
【０００３】しかし、ペレットの乾燥工程中において
は、ペレットが十分に結晶化していないとペレット同士
がブロッキングするという問題が発生する。そこで、乾
燥を行う前に、ペレットを加温して結晶化度を高めるた
めの結晶化工程を経由するのが通常である。ところが、
融点やガラス転移点が低くブロッキングが起こりやすい
樹脂は、ペレタイザーによって切断したペレットを結晶
化工程へ移送する場合にもブロッキングが発生するばか
りでなく、生産性を上げるために樹脂投入量を増やして
いく（工程内の樹脂濃度を上げていく）と、結晶化工程
中でもブロッキングが発生するという問題がある。However, during the pellet drying process, if the pellets are not sufficiently crystallized, the pellets may block each other. Therefore, it is usual to go through a crystallization step for heating the pellets to increase the crystallinity before drying. However,
Resins with low melting points and glass transition points that tend to cause blocking not only cause blocking when transferring pellets cut by a pelletizer to the crystallization process, but also increase the amount of resin input to increase productivity. (Increasing the resin concentration in the process) causes a problem that blocking occurs even during the crystallization process.
【０００４】特開平５−１３１４４０号公報には、ペレ
ットに切断した樹脂を温水中で加温処理して結晶化度を
高める工程を経る製造方法が提案されているが、加熱処
理条件や結晶化工程中の樹脂濃度によっては、上記した
ように結晶化工程中でもブロッキングが起きる傾向があ
るため根本的な解決にはなっていない。また、特開平７
−2232221号公報や特開平８−１５５９５２号公報に
は、冷却固化後のストランド又はシートを延伸しながら
切断しする方法が提案されている。しかしながら、この
方法は、樹脂に十分な弾性がない場合には延伸中に樹脂
が切れるという問題があった。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 5-131440 proposes a manufacturing method in which a resin cut into pellets is heated in warm water to increase the crystallinity. However, heat treatment conditions and crystallization are proposed. Depending on the resin concentration in the process, blocking tends to occur even during the crystallization process as described above, so that it is not a fundamental solution. In addition, JP-A-7
No. 2232221 and Japanese Patent Laid-Open No. 8-155952 propose a method of cutting a strand or sheet after cooling and solidification while stretching. However, this method has a problem that the resin is cut during stretching when the resin does not have sufficient elasticity.
【０００５】一方、ブロッキングを防ぐため、特開昭５
０−１５８６２９号公報に示されている加熱乾燥に先立
ちパラフィンやシリコーンをペレット表面に付着させる
方法、特公昭６２−１９４６３号公報に示されている無
定形シリカをドライブレンドた後乾燥処理する方法、特
開昭６０−２３４４９号公報に示されている炭素数８〜
２２の高級脂肪酸のアルカリ金属塩もしくはソルビトー
ル縮合体とのエステル、ポリカルボン酸型高分子電解質
のアルカリ金属塩、およびオキシ・エーテル−オキシ・
プロピレンブロックポリマー系界面活性剤をペレット表
面に付着させる方法等が提案されている。しかしなが
ら、これらの付着防止剤は、樹脂物性に悪影響を与える
ため極力使用しないことが望まれている。On the other hand, in order to prevent blocking, Japanese Patent Laid-Open No.
No. 0-158629, a method of adhering paraffin or silicone to the pellet surface prior to heat drying, a method of dry blending amorphous silica shown in Japanese Examined Patent Publication No. Sho 62-19463, followed by a drying treatment, The number of carbon atoms shown in JP-A-60-23449 is 8 to 8
22 esters of higher fatty acids with alkali metal salts or sorbitol condensates, alkali metal salts of polycarboxylic acid type polymer electrolytes, and oxy ether-oxy.
A method of attaching a propylene block polymer-based surfactant to the pellet surface has been proposed. However, these anti-adhesion agents adversely affect the physical properties of the resin, and therefore it is desirable to avoid them as much as possible.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来の共重合ポリエステル等の結晶性ポリマーの製造上の
問題点を解決し、移送中や加熱処理中もペレットを相互
にブロッキングさせることなく、効率良く結晶性ポリマ
ーの結晶化度を高めることによってブロッキングし難い
結晶性ポリマー特に共重合ポリエステルを製造する方法
を提供することを課題とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems in the production of crystalline polymers such as conventional copolyesters and prevents pellets from blocking each other during transfer or heat treatment. It is an object of the present invention to provide a method for producing a crystalline polymer that is difficult to block, particularly a copolyester, by efficiently increasing the crystallinity of the crystalline polymer.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、以上に述
べたような従来法の問題点を解決するために鋭意検討を
続けてきた結果、結晶化工程へのペレット移送工程又は
温水中で加温処理して結晶化度を高める工程において、
既に結晶化度を一定値以上に高めた樹脂を存在させるこ
とによりペレット同士のブロッキングを防止することが
でき、問題なく結晶化を高め、それ以降のブロッキング
も防止し生産性を上げることができるという知見を見い
出し、本発明を完成するに至った。The inventors of the present invention have conducted extensive studies in order to solve the problems of the conventional method as described above, and as a result, the pellet transfer step to the crystallization step or hot water In the process of increasing the crystallinity by heating with
It is possible to prevent the pellets from blocking each other by allowing the resin whose crystallinity has been increased to a certain value or higher to enhance the crystallization without any problem, and to prevent the subsequent blocking to improve the productivity. The findings have been found and the present invention has been completed.
【０００８】すなわち本発明は、結晶性ポリマーの溶融
物をストランド又はシート状に押し出し、冷却固化した
後、ペレタイザーで切断して得られる未結晶状態のペレ
ットを取り扱う工程において、別途結晶化度を５％以上
となるように調整しておいた該結晶性ポリマーの存在下
で、未結晶状態のペレットを取り扱うことを特徴とする
結晶性ポリマーの製造法に関するものである。以下、本
発明をさらに詳しく説明する。That is, according to the present invention, in the process of handling pellets in an uncrystallized state obtained by extruding a melt of a crystalline polymer into a strand or a sheet, cooling and solidifying, and cutting with a pelletizer, a crystallinity of 5 is separately obtained. The present invention relates to a method for producing a crystalline polymer, characterized in that pellets in an uncrystallized state are handled in the presence of the crystalline polymer adjusted so as to be at least 0.1%. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】○結晶性ポリマー
本発明の対象となる結晶性ポリマーは、結晶性の熱可塑
性樹脂であり、具体的にはポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアセタール樹脂など
である。そして本発明において好ましく使用される結晶
性ポリマーは共重合ポリエステル樹脂であり、特に好ま
しくは、融点が１５０℃以下、ガラス転移点が２０℃以
下の結晶性ポリエステル樹脂である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Crystalline Polymer The crystalline polymer which is the subject of the present invention is a crystalline thermoplastic resin, specifically, a polyester resin, a polyamide resin, a polyolefin resin, a polyacetal resin, or the like. The crystalline polymer preferably used in the present invention is a copolyester resin, particularly preferably a crystalline polyester resin having a melting point of 150 ° C or lower and a glass transition point of 20 ° C or lower.
【００１０】本発明で使用できるポリエステル樹脂を構
成する繰り返し単位（モノマー）としては、限定される
ものではないが以下の成分をあげることができる。酸成
分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル
酸、α−ナフタレンジカルボン酸、β−ナフタレンジカ
ルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カ
リウムスルホイソフタル酸及びそれらのエステル形成体
等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、アジピン酸、ピメ
リン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウン
デシレン酸、ドデカン二酸及びそれらのエステル形成体
等の脂肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸及びそれらのエステル形成体等の脂環式ジカ
ルボン酸が挙げられる。また、トリメリット酸、ピロメ
リット酸等の多価カルボン酸もポリエステル合成時のゲ
ル化が発生しない範囲で併用することが可能である。The repeating units (monomers) constituting the polyester resin usable in the present invention include, but are not limited to, the following components. Examples of the acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic anhydride, α-naphthalenedicarboxylic acid, β-naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-potassium sulfoisophthalic acid, and aromatic compounds such as ester-formers thereof. Dicarboxylic acids, oxalic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecylenic acid, dodecanedioic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as ester-formers thereof, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, tetrahydroanhydride Alicyclic dicarboxylic acids such as phthalic acid, hexahydrophthalic anhydride and their ester-formers are mentioned. Further, a polyvalent carboxylic acid such as trimellitic acid or pyromellitic acid can also be used together within a range where gelation does not occur during polyester synthesis.
【００１１】ポリオール成分としては、エチレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピ
レングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−
ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル
ペンタンジオール、２，２，３−トリメチルペンタンジ
オール、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−
ル、ジプロピレングリコール等の脂肪族グリコール、
１，４−シクロヘキサンジオ−ル、１，４−シクロヘキ
サンジメタノ−ル等の脂環式グリコール、ビスフェノ−
ルＡ等の芳香族グリコールがあげられる。また、グリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールもポリエ
ステル合成時のゲル化が発生しない範囲で併用すること
が可能である。As the polyol component, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6- Hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-
Nonanediol, neopentyl glycol, 3-methylpentanediol, 2,2,3-trimethylpentanediol, diethylene glycol, triethyleneglycol
Aliphatic glycol such as dipropylene glycol,
Alicyclic glycols such as 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, bisphenol
Aromatic glycols such as le A can be mentioned. Further, polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, and pentaerythritol can be used together within the range where gelation does not occur during polyester synthesis.
【００１２】本発明において製造される結晶性ポリマー
のペレットには、該結晶性ポリマー以外の改質剤を配合
したポリマーもまた使用できる。例えば結晶性ポリマー
が、共重合ポリエステルの場合、このポリエステルにポ
リエステル以外の改質剤を配合した結晶性ポリエステル
を使用することもできる。すなわち、改質剤としてポリ
エチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、スチレン樹脂、ポ
リウレタン樹脂、エポキシおよび変性エポキシ樹脂、フ
ェノール樹脂、フェノキシ樹脂、石油樹脂、ロジンおよ
び変成ロジン樹脂、有機アルコキシラン、炭酸カルシウ
ム、酸化亜鉛、酸化チタン、タルク、クレー、ベントナ
イト、フュームドシリカ、シリカ粉末等の無機フィラ
ー、ヒンダードフェノール等の酸化防止剤、着色顔料、
たれ防止剤、表面調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の
樹脂や安定剤を必要に応じて配合することができる。For the crystalline polymer pellets produced in the present invention, a polymer compounded with a modifier other than the crystalline polymer can also be used. For example, when the crystalline polymer is a copolyester, it is possible to use a crystalline polyester in which a modifier other than polyester is blended with this polyester. That is, as a modifier, polyethylene resin, polypropylene resin, styrene resin, polyurethane resin, epoxy and modified epoxy resin, phenol resin, phenoxy resin, petroleum resin, rosin and modified rosin resin, organic alkoxysilane, calcium carbonate, zinc oxide, oxidation Titanium, talc, clay, bentonite, fumed silica, inorganic fillers such as silica powder, antioxidants such as hindered phenols, color pigments,
Resins and stabilizers such as an anti-sagging agent, a surface conditioner, an ultraviolet absorber and a light stabilizer can be blended if necessary.
【００１３】本発明において使用できる結晶性共重合ポ
リエステル樹脂は、原料及び触媒を仕込み、生成物の融
点以上の温度で加熱する通常の溶融重合法によって製造
される。得られた溶融樹脂は口金等を通してストランド
又はシート状に押し出し、その樹脂は水槽内を通すある
いは水を散布する等の方法によって冷却固化させる。次
いで、冷却固化したストランド又はシート状物はペレタ
イザーによって水又は温水の存在下でペレット状に切断
される。特に、融点やガラス転移点が低い樹脂では、切
断後のペレットがブロッキングしやすいため、続いて温
水などを用いた加温処理によって結晶化度を高める工程
が必要である。The crystalline copolyester resin which can be used in the present invention is produced by a usual melt polymerization method in which a raw material and a catalyst are charged and heated at a temperature higher than the melting point of the product. The obtained molten resin is extruded in a strand or sheet form through a die or the like, and the resin is cooled and solidified by a method such as passing through a water tank or sprinkling water. Then, the cooled and solidified strand or sheet is cut into pellets by a pelletizer in the presence of water or warm water. In particular, in the case of a resin having a low melting point or a low glass transition point, the pellets after cutting are likely to be blocked, and therefore a step of increasing the crystallinity by a heating treatment using warm water or the like is necessary.
【００１４】そのペレットはペレタイザーから結晶化度
を高める結晶化装置へスラリーポンプ等のポンプを用い
て移送された後、攪拌装置を備えた結晶化装置におい
て、結晶化に適した温度（通常は２０〜５０℃）で温度
制御しながら、ペレットがお互いにブロッキングしなく
なるまで結晶化度が高められる。その結晶化度が高めら
れてブロッキングしなくなったペレットは遠心脱水機等
の脱水機を用いて脱水後に乾燥される。The pellets are transferred from a pelletizer to a crystallizer for increasing the crystallinity using a pump such as a slurry pump, and then in a crystallizer equipped with a stirring device, a temperature suitable for crystallization (usually 20). While controlling the temperature at ~ 50 ° C), the crystallinity is increased until the pellets no longer block each other. The pellets whose crystallinity is increased and blocking is stopped are dehydrated and dried using a dehydrator such as a centrifugal dehydrator.
【００１５】本発明は、上述の未結晶状態の結晶性ポリ
マーを取り扱う工程において、ペレット同士がブロッキ
ングすることを防ぐために水や温水を使うだけでなく、
別途結晶化度を５％以上まで高めておいた未結晶ポリマ
ーと同一組成のポリマーペレットを、未結晶ポリマーと
の合計量に対し５〜５０質量％の比率で混合することに
よって、ペレットの輸送時又は結晶化度を高める時のブ
ロッキングを防止できる結晶性ポリマーの製造方法であ
る。結晶化度が５％以上であるペレットの濃度が５質量
％未満では、十分な効果が得られない。一方、そのペレ
ットの濃度が５０質量％を越えてもブロッキング防止の
効果は得られるものの、処理量が低下し生産性が悪くな
る。The present invention not only uses water or warm water in order to prevent the pellets from blocking in the step of handling the crystalline polymer in the above-mentioned non-crystalline state,
During transportation of pellets, by mixing polymer pellets having the same composition as the amorphous polymer whose crystallinity has been increased to 5% or more at a ratio of 5 to 50 mass% with respect to the total amount of the amorphous polymer, Alternatively, it is a method for producing a crystalline polymer capable of preventing blocking when increasing the crystallinity. If the concentration of the pellet having a crystallinity of 5% or more is less than 5% by mass, a sufficient effect cannot be obtained. On the other hand, even if the concentration of the pellets exceeds 50% by mass, the effect of preventing blocking can be obtained, but the treatment amount decreases and the productivity deteriorates.
【００１６】本発明でいう結晶化度とは結晶性ポリマー
の結晶化の状態を示しており、ＤＳＣ（示差走査熱量
計）の結晶化温度での吸熱量である結晶化エネルギーよ
り求めることができる。即ち、ペレット取扱工程に混合
して使用するペレットの結晶化エネルギーの測定値を、
樹脂融点−３０℃〜樹脂融点−８０℃の範囲の中で最も
結晶化が早い温度にて１０日以上結晶化させたペレット
の結晶化エネルギーで割った値に１００を乗じた値であ
る。本発明において未結晶状態のポリマーのペレットに
対して混合する、結晶化度を高めた結晶性ポリマーの結
晶化度は５％以上であり、好ましくは１０％以上であ
る。結晶化度が５％未満のペレットを使用した場合に
は、ブロッキング防止効果が十分ではない。The term "crystallinity" as used in the present invention refers to the state of crystallization of a crystalline polymer, and can be calculated from the crystallization energy which is the endothermic amount at the crystallization temperature of DSC (Differential Scanning Calorimeter). . That is, the measured value of the crystallization energy of the pellets used by mixing in the pellet handling process,
It is a value obtained by multiplying 100 by a value obtained by dividing by a crystallization energy of a pellet crystallized at a temperature at which crystallization is the earliest in the range of resin melting point −30 ° C. to resin melting point −80 ° C. for 10 days or more. In the present invention, the crystallinity of the crystalline polymer having an increased crystallinity, which is mixed with the pellets of the polymer in the uncrystallized state, is 5% or more, preferably 10% or more. When pellets having a crystallinity of less than 5% are used, the antiblocking effect is not sufficient.
【００１７】[0017]
【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
するが、本発明がこれにより限定されることはない。
［実施例１］テレフタル酸ジメチル、アジピン酸、セバ
シン酸、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール
を主原料とし、常圧下１７０〜２５０℃でエステル交換
反応及びエステル化反応を行った後に、減圧下２３０〜
２５０℃で過剰のグリコールを溶融重縮合反応によって
除去してメルトインデックス（ＪＩＳ−Ｋ−６７６０−
１９７７に準じて測定した値をｇ／１０分で表示した
値）で８０ｇ／１０分の共重合ポリエステルが得られ
た。この共重合ポリエステルの構成は、Ｈ1−ＮＭＲ分
析によって酸側がテレフタル酸／アジピン酸／セバシン
酸＝６４／１８／１８（モル比）で、グリコール側がエ
チレングリコール／１，４−ブタンジオール＝５５／４
５（モル比）であった。また、顕微鏡式による融点が１
１０℃、ＤＳＣによるガラス転移点が−０．５℃であっ
た。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Example 1 Dimethyl terephthalate, adipic acid, sebacic acid, ethylene glycol, and 1,4-butanediol were used as main raw materials, and after transesterification and esterification at 170 to 250 ° C. under normal pressure, the pressure was reduced. 230-
Excess glycol is removed by a melt polycondensation reaction at 250 ° C. to obtain a melt index (JIS-K-6760-
A copolymerized polyester having a value measured in accordance with 1977 and expressed in g / 10 minutes) was 80 g / 10 minutes. The composition of this copolyester is terephthalic acid / adipic acid / sebacic acid = 64/18/18 (molar ratio) on the acid side and ethylene glycol / 1,4-butanediol = 55 / on the glycol side by H 1 -NMR analysis. Four
It was 5 (molar ratio). In addition, the melting point by microscope is 1
The glass transition point by DSC was 10 ° C and -0.5 ° C.
【００１８】この溶融状態の共重合ポリエステル樹脂を
反応器からストランド状に押し出し２０〜２５℃の水槽
で冷却した後に、ペレターザーにて直径３ｍｍ×長さ４
ｍｍの円柱状のペレットに切断し、固形物輸送用ポンプ
にて水と共に攪拌機を備えた結晶化槽に移送していた
が、ポンプのケーシング内部、送り配管、結晶化槽内部
でペレットがブロッキングを起こすというトラブルが頻
繁に発生していた。そこで、結晶化槽で結晶化度を１５
〜２０％まで高めたペレット（結晶化槽から取り出して
脱水後に乾燥するペレットであり、ペレット同士を常温
にて圧力０．２ｋｇ／ｃｍ2の力を１０分間加えてもペ
レット同士がブロッキングしないもの）を固形物輸送用
ポンプのサクション側に１０％の比率で混合した所、ブ
ロッキング現象が発生しなくなった。The melted copolyester resin was extruded from the reactor in a strand shape and cooled in a water bath at 20 to 25 ° C., and then it was pelletized with a diameter of 3 mm and a length of 4 mm.
mm pellets were cut and transferred to a crystallization tank equipped with an agitator together with water by a pump for transporting solid matter, but the pellets blocked inside the pump casing, the feed pipe, and the crystallization tank. The trouble of causing it was occurring frequently. Therefore, the crystallinity is set to 15 in the crystallization tank.
Pellets up to ~ 20% (Pellets that are taken out of the crystallization tank and dried after dehydration, and do not block each other even if a pressure of 0.2 kg / cm 2 is applied at room temperature for 10 minutes) When 10% was mixed in the suction side of the solid material transport pump, the blocking phenomenon did not occur.
【００１９】［実施例２］テレフタル酸ジメチル、セバ
シン酸、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オールを主原料とし、常圧下１５０〜２１０℃でエステ
ル交換反応及びエステル化反応を行った後に、減圧下２
１０〜２５０℃で過剰のグリコールを溶融重縮合反応に
よって除去してメルトインデックス（ＪＩＳ−Ｋ−６７
６０−１９７７に準じて測定した値をｇ／１０分で表示
した値）が３００ｇ／１０分の共重合ポリエステルが得
られた。この共重合ポリエステルの構成は、Ｈ1−ＮＭ
Ｒ分析によって酸側がテレフタル酸／セバシン酸＝６０
／４０（モル比）で、グリコール側が１，４−ブタンジ
オール／１，６−ヘキサンジオール＝４０／６０（モル
比）であった。また、顕微鏡式による融点が６９℃、Ｄ
ＳＣによるガラス転移点が−３１℃であった。Example 2 Dimethyl terephthalate, sebacic acid, 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol were used as main raw materials, and transesterification and esterification were carried out at 150 to 210 ° C. under normal pressure. Later under reduced pressure 2
Excess glycol is removed by a melt polycondensation reaction at 10 to 250 ° C. to obtain a melt index (JIS-K-67).
A copolymerized polyester having a value measured in accordance with 60-1977 and expressed in g / 10 minutes) of 300 g / 10 minutes was obtained. The composition of this copolyester is H 1 -NM
R-analysis shows that the acid side is terephthalic acid / sebacic acid = 60
It was / 40 (molar ratio), and the glycol side was 1,4-butanediol / 1,6-hexanediol = 40/60 (molar ratio). Also, the melting point according to the microscope is 69 ° C., D
The glass transition point by SC was -31 ° C.
【００２０】この溶融状態の共重合ポリエステル樹脂を
反応器からストランド状に押し出し１０〜１５℃の水槽
で冷却した後に、ペレターザーにて直径３ｍｍ×長さ４
ｍｍの円柱状のペレットに切断し、固形物輸送用ポンプ
にて水と共に攪拌機を備えた結晶化槽に移送していた
が、ポンプのケーシング内部、送り配管、結晶化槽内部
でペレットがブロッキングを起こすというトラブルが頻
繁に発生していた。そこで、結晶化槽で結晶化度を２５
〜３０％まで高めたペレット（結晶化槽から取り出して
脱水後に乾燥するペレットであり、ペレット同士を常温
にて圧力０．２ｋｇ／ｃｍ2の力を１０分間加えてもペ
レット同士がブロッキングしないもの）を固形物輸送用
ポンプのサクション側に２０質量％の比率で混合してか
ら上記の移送を行ったところ、ブロッキング現象が発生
しなくなった。The melted copolyester resin was extruded in a strand form from the reactor and cooled in a water tank at 10 to 15 ° C., and then it was pelletized with a diameter of 3 mm and a length of 4
mm pellets were cut and transferred to a crystallization tank equipped with an agitator together with water by a pump for transporting solid matter, but the pellets blocked inside the pump casing, the feed pipe, and the crystallization tank. The trouble of causing it was occurring frequently. Therefore, the crystallinity is set to 25 in the crystallization tank.
Pellets up to ~ 30% (Pellets that are taken out of the crystallization tank and dried after dehydration, and do not block each other even if a pressure of 0.2 kg / cm 2 is applied at room temperature for 10 minutes) Was mixed in the suction side of the solid material transportation pump at a ratio of 20% by mass and then the above-mentioned transfer was performed, and the blocking phenomenon did not occur.
【００２１】[0021]
【発明の効果】本発明の結晶性ポリマーのペレットの製
造方法を使用することにより、ペレット切断工程以降に
おける、ポンプ、配管中等の移送設備や結晶化槽でのペ
レット同士のブロッキングによるトラブルを発生させる
ことなく結晶性ポリマーを製造することができ、特にポ
リエステル等の結晶性ポリマーを製造する化学業界等で
広く利用され得るものである。EFFECT OF THE INVENTION By using the method for producing crystalline polymer pellets of the present invention, troubles due to blocking of pellets with each other in a transfer facility such as a pump or a pipe or a crystallization tank after the pellet cutting step are caused. It is possible to produce a crystalline polymer without using it, and it can be widely used particularly in the chemical industry for producing a crystalline polymer such as polyester.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA47 AB19 AE30 BB07 DA11 DA55 DB01 DB07 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F term (reference) 4F070 AA47 AB19 AE30 BB07 DA11 DA55 DB01 DB07
Claims (4)
はシート状に押し出し、冷却固化した後、ペレタイザー
で切断して得られる未結晶状態のペレットを取り扱う工
程において、別途結晶化度を５％以上に調整しておいた
該結晶性ポリマーのペレットを混合して、未結晶状態の
ペレットを取り扱うことを特徴とする結晶性ポリマーの
ペレットの製造方法。1. A crystallinity of 5% or more in a step of handling pellets in an uncrystallized state obtained by extruding a melt of a crystalline polymer into a strand or a sheet, cooling and solidifying the mixture, and then cutting with a pelletizer. A method for producing pellets of a crystalline polymer, characterized in that the pellets of the crystalline polymer that have been prepared are mixed to handle pellets in an uncrystallized state.
が、ペレタイザーで切断後のペレットを結晶化装置へ移
送する工程又は／及び加熱処理によって結晶化度を高め
る工程であることを特徴とする請求項１記載の結晶性ポ
リマーのペレットの製造方法。2. The step of handling the uncrystallized pellets is a step of transferring the pellets cut by a pelletizer to a crystallization apparatus and / or a step of increasing the crystallinity by heat treatment. 1. The method for producing a crystalline polymer pellet according to 1.
ーペレットを５〜５０質量％混合させた状態で未結晶状
態のペレットを取り扱うことを特徴とする請求項１又は
２記載の結晶性ポリマーのペレットの製造方法。3. The crystallinity according to claim 1, wherein the crystalline polymer pellets having a crystallinity of 5% or more are mixed in an amount of 5 to 50% by mass, and the uncrystallized pellets are treated. Method for producing polymer pellets.
ある請求項１乃至請求項３記載の結晶性ポリマーのペレ
ットの製造方法。4. The method for producing crystalline polymer pellets according to claim 1, wherein the crystalline polymer is a copolyester.
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-
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- 2001-11-26 JP JP2001358975A patent/JP3750592B2/en not_active Expired - Lifetime
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