JP2003138428A - Polypropylene splittable multicomponent conjugate fiber and fiber molding product using the same - Google Patents

Polypropylene splittable multicomponent conjugate fiber and fiber molding product using the same

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JP2003138428A
JP2003138428A JP2001333968A JP2001333968A JP2003138428A JP 2003138428 A JP2003138428 A JP 2003138428A JP 2001333968 A JP2001333968 A JP 2001333968A JP 2001333968 A JP2001333968 A JP 2001333968A JP 2003138428 A JP2003138428 A JP 2003138428A
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JP
Japan
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fiber
propylene
component
polypropylene
random copolymer
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Application number
JP2001333968A
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Japanese (ja)
Inventor
Toru Matsumura
徹 松村
Kenji Kobayashi
賢治 小林
Junichi Nishimura
淳一 西村
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Japan Polychem Corp
Original Assignee
Japan Polychem Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polypropylene splittable multicomponent conjugate fiber easily split into an ultra fine fiber, and to provide a fiber molding product using the conjugate fiber. SOLUTION: This polypropylene splittable multicomponent conjugate fiber is characterized by comprising at least two components of thermoplastic resins, wherein the components are alternately adjacent each other, one component of the thermoplastic resins is an α-olefin random copolymer polymerized by a metallocene catalyst and having 20-200 g/10 min MFR, 2.0-4.0 Q-value, 110-135 deg.C Tm, <=10 deg.C difference between T80 and T20 , <=3 wt.% soluble part at 0 deg.C in TREF determination and 1-18 mol% α-olefin content and the area of the copolymer in the fiber cross section is 20-80%.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリプロピレン系
分割型多成分系複合繊維及びこれを用いた繊維成形品に
関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polypropylene-based splitting type multi-component composite fiber and a fiber molded article using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、極細繊維を得る方法として
は、主に分割型の複合繊維から得られている。分割型複
合繊維を用いる方法は、複数成分の樹脂を組合せて紡糸
して複合繊維とし、得られた複合繊維を物理的応力や樹
脂の化学薬品に対する収縮差などを利用して、多数の繊
維に分割して極細繊維を得るものである。例えば、ポリ
エステル樹脂とポリオレフィン樹脂の組み合せ、ポリエ
ステル樹脂とポリアミド樹脂の組み合せ、ポリアミド樹
脂とポリオレフィン樹脂を組み合わせるという異種ポリ
マーの分割型複合繊維を用い、該繊維を不織布等に加工
する際に高圧液体流等により処理を行うとそれぞれの樹
脂の繊維は溶融結合をしていないため、分割されて極細
細繊化して極細繊維からなる不織布が得られる。
2. Description of the Related Art Conventionally, a method for obtaining ultrafine fibers has been mainly obtained from splittable conjugate fibers. The method of using the splittable conjugate fiber is to combine a plurality of resin components into a composite fiber by spinning to obtain a composite fiber, and the resulting composite fiber is made into a large number of fibers by utilizing physical stress and difference in shrinkage of the resin with respect to a chemical agent. It is obtained by dividing into fine fibers. For example, a split type composite fiber of different polymers such as a combination of a polyester resin and a polyolefin resin, a combination of a polyester resin and a polyamide resin, and a combination of a polyamide resin and a polyolefin resin is used. When the treatment is carried out by the above method, the fibers of the respective resins are not melt-bonded to each other, so that the nonwoven fabric composed of the ultrafine fibers is obtained by dividing the fibers into ultrafine fibers.

【0003】また、ポリオレフィン系樹脂同士、ポリエ
ステル系樹脂同士、ポリアミド系樹脂同士などの同系樹
脂の組合せによる分割型複合繊維を用いて同様に極細繊
維を得ることができるが、前記異種ポリマーに比べて比
較的樹脂の相溶性が良いため、不織布等に加工する際
は、分割細繊化させるためには、物理的衝撃をさらに大
きくする必要があり、分割細繊化に要するエネルギ−コ
ストが大きくなるという問題があった。さらに、得られ
た不織布は、分割された部分と分割されない部分が存在
したり、繊維が物理的衝撃で動き、目付の厚い部分と薄
い部分ができるなど、いわゆるむらが生じて地合が悪く
なったり、また高圧液体流処理の加工速度を大幅に下げ
る必要があるなどの問題点があった。特にポリプロピレ
ン系樹脂を用いた、オレフィン系樹脂同士または、ポリ
オレフィン樹脂と他のポリマーとの分割型複合繊維にお
いては、複合繊維の割繊処理による物理的衝撃による、
厚い部分と薄い部分ができる目付のむらが生じ、不織布
の地合が悪くなるという傾向にあった。
Further, ultrafine fibers can be similarly obtained by using a splittable conjugate fiber made of a combination of similar resins such as polyolefin resins, polyester resins, polyamide resins, etc. Since the compatibility of the resin is relatively good, it is necessary to further increase the physical impact in order to make the fibers finely divided when processing into a non-woven fabric or the like, which increases the energy cost required for the fine division of the fibers. There was a problem. Furthermore, the obtained nonwoven fabric has so-called unevenness such that there are divided portions and non-divided portions, fibers move due to physical impact, and thick and thin portions with a basis weight are formed, resulting in poor texture. In addition, there is a problem in that it is necessary to significantly reduce the processing speed of the high pressure liquid flow treatment. In particular, using polypropylene-based resin, in olefin-based resins or in splittable conjugate fiber of polyolefin resin and other polymer, due to physical impact due to splitting treatment of the conjugate fiber,
There was a tendency that the basis weight of the non-woven fabric was deteriorated due to the unevenness of the basis weight caused by thick and thin portions.

【0004】この問題点を改善するために特開平4−2
8922号公報では、オルガノシロキサン及びこれらの
変成体を樹脂に添加することにより、同種ポリマー同士
の組合せの分割型複合繊維であっても容易に分割するこ
とができることが開示されている。しかしながら、分割
性は多少向上するものの、分割された繊維を用いて得ら
れた不織布は強力が低下したり、2次加工での加工性不
良などの問題点があった。
To solve this problem, Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-2
Japanese Patent No. 8922 discloses that by adding an organosiloxane and a modified product thereof to a resin, even splittable conjugate fibers having a combination of polymers of the same kind can be easily split. However, although the splittability is improved to some extent, the nonwoven fabric obtained by using the split fibers has problems such as reduced strength and poor processability in secondary processing.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点に鑑み、ポリプロピレン系樹脂を用い分割型複合
繊維の分割が容易で、極細化が容易なポリプロピレン系
分割型多成分系複合繊維及びそれを用いた繊維成形品を
提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, an object of the present invention is a polypropylene-based splittable multi-component composite fiber in which splittable conjugate fibers are easily split using a polypropylene-based resin and can be easily ultrafine. And to provide a fiber molded product using the same.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、メタロセン触媒で重合
して得られる低融点で、分子量分布の狭い等の特定の物
性を有するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合
体を1成分として用い、融点の高いポリマーを他の成分
として用い、両成分が繊維断面において、交互に配置さ
れた放射型の断面形状を有するポリプロピレン系分割型
複合繊維が、分割処理が極めて容易であり、均一な極細
化繊維が得られことを見出し本発明を完成させた。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that propylene having specific physical properties such as a low melting point obtained by polymerization with a metallocene catalyst and a narrow molecular weight distribution. A polypropylene-based splittable conjugate fiber having an α-olefin random copolymer as one component, a polymer having a high melting point as another component, and both components having a radial cross-sectional shape that are alternately arranged in the fiber cross section. However, they have found that the splitting process is extremely easy and uniform ultrafine fibers are obtained, and the present invention has been completed.

【0007】すなわち、本発明の第1の発明によれば、
少なくとも2成分の熱可塑性樹脂から構成され、繊維断
面において各成分が交互に隣接されている分割型多成分
系複合繊維において、熱可塑性樹脂の内の1成分が、メ
タロセン触媒によって重合され、下記特性(1)〜
(6)を有するプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体であり、かつ、該共重合体の繊維断面において占
める面積の割合が20〜80%であることを特徴とする
プロピレン系分割型多成分系複合繊維が提供される。 特性(1):MFRが20〜200g/10分 特性(2):Q値が2.0〜4.0 特性(3):Tmが110〜135℃ 特性(4):T80−T20が10℃以下 特性(5):TREF測定時の0℃可溶分量が3重量%
以下 特性(6):α−オレフィン含有量が1〜18モル% (但し、MFRはJIS−K6921による230℃、
21.18Nでのメルトフローレート、Q値はGPCに
より測定した重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnと
の比(Mw/Mn)、Tmは示差走査熱量計(DSC)
によって得られる融解曲線のピーク温度、T80は温度
上昇溶離分別(TREF)によって得られる積分溶出曲
線において80重量%が溶出する温度、T20は20重
量%が溶出する温度をそれぞれ示す。)
That is, according to the first aspect of the present invention,
In a split-type multi-component composite fiber composed of at least two components of thermoplastic resin, and each component is alternately adjacent in the fiber cross section, one component of the thermoplastic resin is polymerized by a metallocene catalyst, (1) ~
It is a propylene / α-olefin random copolymer having (6), and the ratio of the area occupied in the fiber cross section of the copolymer is 20 to 80%, and the propylene-based splitting type multi-component system is characterized. Composite fibers are provided. Characteristic (1): MFR is 20 to 200 g / 10 minutes Characteristic (2): Q value is 2.0 to 4.0 Characteristic (3): Tm is 110 to 135 ° C. Characteristic (4): T 80 -T 20 is 10 ° C or less Characteristic (5): 0 ° C soluble amount of 3% by weight at TREF measurement
The following characteristic (6): α-olefin content is 1 to 18 mol% (however, MFR is 230 ° C. according to JIS-K6921,
Melt flow rate at 21.18 N, Q value is the ratio (Mw / Mn) of weight average molecular weight Mw and number average molecular weight Mn measured by GPC, Tm is a differential scanning calorimeter (DSC)
The peak temperature of the melting curve obtained by T 80 is the temperature at which 80 wt% is eluted in the integrated elution curve obtained by temperature rising elution fractionation (TREF), and T 20 is the temperature at which 20 wt% is eluted. )

【0008】また、本発明の第2の発明によれば、上記
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体のα−オ
レフィンがエチレンであり、かつ、その含有量が1〜1
2モル%である第1の発明に記載のポリプロピレン系分
割型多成分系複合繊維が提供される。
According to the second aspect of the present invention, the α-olefin of the propylene / α-olefin random copolymer is ethylene, and the content thereof is 1 to 1.
The polypropylene-based splittable multi-component conjugate fiber according to the first invention is provided, which is 2 mol%.

【0009】また、本発明の第3の発明によれば、熱可
塑性樹脂において、上記プロピレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体と他の成分との融点差が10℃以上であ
ることを特徴とする第1又は2の発明に記載のポリプロ
ピレン系分割型多成分系複合繊維が提供される。
According to a third aspect of the present invention, the thermoplastic resin has a melting point difference of 10 ° C. or more between the propylene / α-olefin random copolymer and other components. A polypropylene-based splittable multi-component composite fiber according to the first or second invention is provided.

【0010】また、本発明の第4の発明によれば、熱可
塑性樹脂において、上記プロピレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体と他の成分との各120℃、10分にお
ける単繊維熱収縮率の差が10%以上であることを特徴
とする第1〜3のいずれかの発明に記載のポリプロピレ
ン系分割型多成分系複合繊維が提供される。
According to a fourth aspect of the present invention, in the thermoplastic resin, the propylene / α-olefin random copolymer and the other components each have a single fiber heat shrinkage ratio at 120 ° C. for 10 minutes. The polypropylene-based splittable multicomponent conjugate fiber according to any one of the first to third inventions is provided, wherein the difference is 10% or more.

【0011】また、本発明の第5の発明によれば、熱可
塑性樹脂において、上記プロピレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体以外の他の成分がポリエチレン系樹脂ま
たはチーグラー系触媒により重合されたポリプロピレン
系樹脂であることを特徴とする第1〜4のいずれかの発
明に記載のポリプロピレン系分割型多成分系複合繊維が
提供される。
According to a fifth aspect of the present invention, in the thermoplastic resin, a polypropylene resin in which other components than the propylene / α-olefin random copolymer are polymerized by a polyethylene resin or a Ziegler catalyst. A polypropylene-based splittable multicomponent conjugate fiber according to any one of the first to fourth inventions, which is a resin.

【0012】また、本発明の第6の発明によれば、熱可
塑性樹脂において、上記プロピレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体以外の他の成分がポリエステル系樹脂ま
たはポリアミド系樹脂であることを特徴とする第1〜5
のいずれかの発明に記載のポリプロピレン系分割型多成
分系複合繊維が提供される。
According to a sixth aspect of the present invention, in the thermoplastic resin, the component other than the propylene / α-olefin random copolymer is a polyester resin or a polyamide resin. First to fifth
There is provided a polypropylene-based splittable multi-component composite fiber according to any one of the inventions.

【0013】また、本発明の第7の発明によれば、分割
率が75%以上であることを特徴とする第1〜6のいず
れかの発明に記載のポリプロピレン系分割型多成分系複
合繊維が提供される。
Further, according to the seventh invention of the present invention, the splitting ratio is 75% or more, and the polypropylene-based splittable multicomponent composite fiber according to any one of the first to sixth inventions. Will be provided.

【0014】また、本発明の第8の発明によれば、第1
〜7いずれかの発明に記載のポリプロピレン系分割型多
成分系複合繊維を用いた繊維成形品が提供される。
According to an eighth aspect of the present invention, the first aspect
A fiber molded article using the polypropylene-based splittable multi-component composite fiber according to any one of the inventions is provided.

【0015】また、本発明の第9の発明によれば、繊維
成形品が、繊維集合体である第8の発明に記載の繊維成
形品が提供される。
Further, according to the ninth invention of the present invention, there is provided the fiber molded article according to the eighth invention, wherein the fiber molded article is a fiber assembly.

【0016】また、本発明の第10の発明によれば、第
8又は9の発明に記載の繊維成形品の片面または両面に
シートを積層してなる積層繊維成形品が提供される。
According to a tenth aspect of the present invention, there is provided a laminated fiber molded article obtained by laminating sheets on one side or both sides of the fiber molded article according to the eighth or ninth aspect of the invention.

【0017】また、本発明の第7の発明によれば、請求
項8又は9に記載の繊維成形品をシートの両面に積層し
てなる積層繊維成形品が提供される。
According to a seventh aspect of the present invention, there is provided a laminated fiber molded article obtained by laminating the fiber molded article according to claim 8 or 9 on both sides of a sheet.

【0018】また、本発明の第12の発明によれば、シ
ートが不織布、フィルム、編み物、織物の少なくとも1
種から選ばれたシートである第10又は11の発明に記
載の積層繊維成形品が提供される。
According to the twelfth aspect of the present invention, the sheet is at least one of non-woven fabric, film, knitted fabric and woven fabric.
There is provided a laminated fiber molded article according to the tenth or eleventh invention, which is a sheet selected from species.

【0019】また、本発明の第13の発明によれば、第
8又は9の発明に記載の繊維成形品もしくは第10〜1
2のいずれかの発明に記載の積層繊維成形品を用いた吸
収性物品が提供される。
According to the thirteenth invention of the present invention, the fiber molded article or the tenth to tenth inventions described in the eighth or ninth invention is provided.
There is provided an absorbent article using the laminated fiber molded article according to any one of the inventions.

【0020】また、本発明の第14の発明によれば、第
8又は9の発明に記載の繊維成形品もしく第10〜12
のいずれかの発明に記載の積層繊維成形品を用いたワイ
パーが提供される。
According to the fourteenth invention of the present invention, the fiber molded article or the tenth to twelfth invention described in the eighth or ninth invention is also provided.
There is provided a wiper using the laminated fiber molded article according to any one of the inventions.

【0021】また、本発明の第15の発明によれば、第
8又は9の発明に記載の繊維成形品もしくは第10〜1
2のいずれかの発明に記載の積層繊維成形品を用いた電
池セパレーターが提供される。
According to the fifteenth invention of the present invention, the fiber molded article or the tenth to first invention described in the eighth or ninth invention is also provided.
There is provided a battery separator using the laminated fiber molded article according to any one of the inventions.

【0022】[0022]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体は、メタロセン触媒を使用して共重合したもので
ある。メタロセン触媒は、チタン、ジルコニウム、ハフ
ニウム等の周期律表第4〜6族遷移金属と、シクロペン
タジエニル基あるいはシクロペンタジエニル誘導体基と
の錯体を使用した触媒である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
The propylene / α-olefin random copolymer used in the present invention is a copolymer obtained by using a metallocene catalyst. The metallocene catalyst is a catalyst that uses a complex of a transition metal of Groups 4 to 6 of the periodic table such as titanium, zirconium, and hafnium with a cyclopentadienyl group or a cyclopentadienyl derivative group.

【0023】メタロセン触媒において、シクロペンタジ
エニル誘導体基としては、ペンタメチルシクロペンタジ
エニル等のアルキル置換体基、あるいは2以上の置換基
が結合して飽和もしくは不飽和の環状置換基を構成した
基を使用することができ、代表的にはインデニル基、フ
ルオレニル基、アズレニル基、あるいはこれらの部分水
素添加物を挙げることができる。また、複数のシクロペ
ンタジエニル基がアルキレン基、シリレン基、ゲルミレ
ン基等で結合したものも好ましく用いられる。
In the metallocene catalyst, the cyclopentadienyl derivative group is an alkyl substituent such as pentamethylcyclopentadienyl, or two or more substituents are combined to form a saturated or unsaturated cyclic substituent. A group can be used, and typical examples thereof include an indenyl group, a fluorenyl group, an azulenyl group, and partial hydrogenated products thereof. Further, those in which a plurality of cyclopentadienyl groups are bound by an alkylene group, a silylene group, a germylene group or the like are also preferably used.

【0024】メタロセン錯体として、具体的には次の化
合物を好ましく挙げることができる。 (1)メチレンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリド、(2)メチレン(シクロペンタジエニ
ル)(3,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジクロリド、(3)イソプロピリデン(シクロペ
ンタジエニル)(3,4−ジメチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド、(4)エチレン(シクロ
ペンタジエニル)(3,5−ジメチルペンタジエニル)
ジルコニウムジクロリド、(5)メチレンビス(インデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、(6)エチレンビス
(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
(7)エチレン1,2−ビス(4−フェニルインデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、(8)エチレン(シクロ
ペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロ
リド、(9)ジメチルシリレン(シクロペンタジエニ
ル)(テトラメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド、(10)ジメチルシリレンビス(インデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、(11)ジメチルシリ
レンビス(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)
ジルコニウムジクロリド、(12)ジメチルシリレン
(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウ
ムジクロリド、(13)ジメチルシリレン(シクロペン
タジエニル)(オクタヒドロフルオレニル)ジルコニウ
ムジクロリド、(14)メチルフェニルシリレンビス
[1−(2−メチル−4,5−ベンゾ(インデニル)]
ジルコニウムジクロリド、(15)ジメチルシリレンビ
ス[1−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)]
ジルコニウムジクロリド、(16)ジメチルシリレンビ
ス[1−(2−メチル−4H−アズレニル)]ジルコニ
ウムジクロリド、(17)ジメチルシリレンビス[1−
(2−メチル−4−(4−クロロフェニル)−4H−ア
ズレニル)]ジルコニウムジクロリド、(18)ジメチ
ルシリレンビス[1−(2−エチル−4−(4−クロロ
フェニル)−4H−アズレニル)]ジルコニウムジクロ
リド、(19)ジメチルシリレンビス[1−(2−エチ
ル−4−ナフチル−4H−アズレニル)]ジルコニウム
ジクロリド、(20)ジフェニルシリレンビス[1−
(2−メチル−4−(4−クロロフェニル)−4H−ア
ズレニル)]ジルコニウムジクロリド、(21)ジメチ
ルシリレンビス[1−(2−メチル−4−(フェニルイ
ンデニル))]ジルコニウムジクロリド、(22)ジメ
チルシリレンビス[1−(2−エチル−4−(フェニル
インデニル))]ジルコニウムジクロリド、(23)ジ
メチルシリレンビス[1−(2−エチル−4−ナフチル
−4H−アズレニル)]ジルコニウムジクロリド、(2
4)ジメチルゲルミレンビス(インデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、(25)ジメチルゲルミレン(シクロペ
ンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリ
ド。
Specific examples of the metallocene complex preferably include the following compounds. (1) Methylenebis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (2) Methylene (cyclopentadienyl) (3,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3) Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3 , 4-Dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (4) ethylene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethylpentadienyl)
Zirconium dichloride, (5) methylenebis (indenyl) zirconium dichloride, (6) ethylenebis (2-methylindenyl) zirconium dichloride,
(7) ethylene 1,2-bis (4-phenylindenyl) zirconium dichloride, (8) ethylene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride, (9) dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (tetramethylcyclo Pentadienyl) zirconium dichloride, (10) dimethylsilylenebis (indenyl) zirconium dichloride, (11) dimethylsilylenebis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl)
Zirconium dichloride, (12) dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride, (13) dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (octahydrofluorenyl) zirconium dichloride, (14) methylphenylsilylene bis [1 -(2-Methyl-4,5-benzo (indenyl)]
Zirconium dichloride, (15) dimethylsilylene bis [1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl)]
Zirconium dichloride, (16) dimethylsilylene bis [1- (2-methyl-4H-azurenyl)] zirconium dichloride, (17) dimethylsilylene bis [1-
(2-Methyl-4- (4-chlorophenyl) -4H-azurenyl)] zirconium dichloride, (18) dimethylsilylenebis [1- (2-ethyl-4- (4-chlorophenyl) -4H-azurenyl)] zirconium dichloride , (19) Dimethylsilylenebis [1- (2-ethyl-4-naphthyl-4H-azulenyl)] zirconium dichloride, (20) Diphenylsilylenebis [1-
(2-Methyl-4- (4-chlorophenyl) -4H-azurenyl)] zirconium dichloride, (21) dimethylsilylenebis [1- (2-methyl-4- (phenylindenyl))] zirconium dichloride, (22). Dimethylsilylenebis [1- (2-ethyl-4- (phenylindenyl))] zirconium dichloride, (23) Dimethylsilylenebis [1- (2-ethyl-4-naphthyl-4H-azulenyl)] zirconium dichloride, ( Two
4) dimethylgermylene bis (indenyl) zirconium dichloride, (25) dimethylgermylene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride.

【0025】また、チタニウム化合物、ハフニウム化合
物などの他の第4、5、6族遷移金属化合物についても
上記と同様の化合物が挙げられる。本発明の触媒成分お
よび触媒については、これらの化合物を併用してもよ
い。
The same compounds as described above can be used for other Group 4, 5 and 6 transition metal compounds such as titanium compounds and hafnium compounds. These compounds may be used in combination with the catalyst component and catalyst of the present invention.

【0026】また、これらの化合物のクロリドの一方あ
るいは両方が臭素、ヨウ素、水素、メチルフェニル、ベ
ンジル、アルコキシ、ジメチルアミド、ジエチルアミド
等に代わった化合物も例示することができる。さらに、
上記のジルコニウムの代わりに、チタン、ハフニウム等
に代わった化合物も例示することができる。
Further, compounds in which one or both of the chlorides of these compounds are replaced by bromine, iodine, hydrogen, methylphenyl, benzyl, alkoxy, dimethylamide, diethylamide and the like can be exemplified. further,
Instead of the above zirconium, compounds in which titanium, hafnium, etc. are replaced can be exemplified.

【0027】助触媒としては、アルミニウムオキシ化合
物、メタロセン化合物と反応してメタロセン化合物成分
をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物もし
くはルイス酸、固体酸、あるいは、イオン交換性層状珪
酸塩からなる群より選ばれた少なくとも1種の化合物が
用いられる。また、必要に応じてこれら化合物と共に有
機アルミニウム化合物を添加することができる。
The cocatalyst is composed of an ionic compound capable of converting a metallocene compound component into a cation by reacting with an aluminumoxy compound or a metallocene compound, a Lewis acid, a solid acid, or an ion-exchange layered silicate. At least one compound selected from the group is used. Moreover, an organoaluminum compound can be added together with these compounds as needed.

【0028】アルミニウムオキシ化合物としては、メチ
ルアルモキサン、エチルアルモキサン、プロピルアルモ
キサン、ブチルアルモキサン、イソブチルアルモキサ
ン、メチルエチルアルモキサン、メチルブチルアルモキ
サン、メチルイソブチルアルモキサン等が例示される。
また、トリアルキルアルミニウムとアルキルボロン酸と
の反応物を使用することもできる。例えば、トリメチル
アルミニウムとメチルボロン酸の2:1の反応物、トリ
イソブチルアルミニウムとメチルボロン酸の2:1反応
物、トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニ
ウムとメチルボロン酸の1:1:1反応物、トリエチル
アルミニウムとブチルボロン酸の2:1反応物などであ
る。
Examples of the aluminumoxy compound include methylalumoxane, ethylalumoxane, propylalumoxane, butylalumoxane, isobutylalumoxane, methylethylalumoxane, methylbutylalumoxane, methylisobutylalumoxane and the like.
It is also possible to use a reaction product of a trialkylaluminum and an alkylboronic acid. For example, a 2: 1 reaction product of trimethylaluminum and methylboronic acid, a 2: 1 reaction product of triisobutylaluminum and methylboronic acid, a 1: 1: 1 reaction product of trimethylaluminum and triisobutylaluminum and methylboronic acid, triethylaluminum and butylboron. 2: 1 reaction of acid and the like.

【0029】イオン交換性層状珪酸塩としては、モンモ
リロナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナ
イト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、
ベントナイト、テニオライト等のスメクタイト族、バー
ミキュライト族、雲母族などの珪酸酸塩が用いられる。
これらのケイ酸塩は化学処理を施したものであることが
好ましい。ここで化学処理とは、表面に付着している不
純物を除去する表面処理と層状ケイ酸塩の結晶構造、化
学組成に影響を与える処理のいずれをも用いることがで
きる。具体的には、(イ)酸処理、(ロ)アルカリ処
理、(ハ)塩類処理、(ニ)有機物処理等が挙げられ
る。これらの処理は、表面の不純物を取り除く、層間の
陽イオンを交換する、結晶構造中のAl、Fe、Mg等
の陽イオンを溶出させ、その結果、イオン複合体、分子
複合体、有機誘導体等を形成し、表面積や層間距離、固
体酸性度等を変えることができる。これらの処理は単独
で行ってもよいし、2つ以上の処理を組み合わせてもよ
い。
Examples of the ion-exchange layered silicate include montmorillonite, sauconite, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, stevensite,
A silicate such as a smectite group such as bentonite or teniolite, a vermiculite group, or a mica group is used.
It is preferable that these silicates have been chemically treated. Here, as the chemical treatment, both surface treatment for removing impurities adhering to the surface and treatment for affecting the crystal structure and chemical composition of the layered silicate can be used. Specifically, (a) acid treatment, (b) alkali treatment, (c) salt treatment, (d) organic substance treatment and the like can be mentioned. These treatments remove impurities on the surface, exchange cations between layers, and elute cations such as Al, Fe, and Mg in the crystal structure, resulting in ionic complexes, molecular complexes, organic derivatives, etc. Can be formed to change the surface area, interlayer distance, solid acidity, and the like. These treatments may be performed alone or two or more treatments may be combined.

【0030】また、必要に応じてこれら化合物と共にト
リエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
ジエチルアルミニウムクロリド等の有機アルミニウム化
合物が使用してもよい。
If necessary, triethylaluminum, triisobutylaluminum,
Organoaluminum compounds such as diethyl aluminum chloride may also be used.

【0031】本発明においては、上記メタロセン触媒を
使用してプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
を得る。α−オレフィンとしては、プロピレンを除く炭
素数2〜20のα−オレフィンがあげられ、例えばエチ
レン、ブテン−1、ペンテン−1、3−メチル−1−ブ
テン、ヘキセン−1、3−メチル−1−ペンテン、4−
メチル−1−ペンテン、ヘプテン−1、オクテン−1、
ノネン−1、デセン−1、ドデセン−1、テトラデセン
−1、ヘキサデセン−1、オクタデセン−1、エイコセ
ン−1等を例示できる。プロピレンと共重合されるα−
オレフィンは一種類でも二種類以上併用してもよい。こ
のうちエチレン、ブテン−1が好適であり、特にエチレ
ンが好適である。
In the present invention, a propylene / α-olefin random copolymer is obtained by using the above metallocene catalyst. Examples of the α-olefin include α-olefins having 2 to 20 carbon atoms excluding propylene, and examples thereof include ethylene, butene-1, pentene-1,3-methyl-1-butene, hexene-1,3-methyl-1. -Penten, 4-
Methyl-1-pentene, heptene-1, octene-1,
Examples include nonene-1, decene-1, dodecene-1, tetradecene-1, hexadecene-1, octadecene-1, eicosene-1. Α-copolymerized with propylene
The olefins may be used alone or in combination of two or more. Of these, ethylene and butene-1 are preferable, and ethylene is particularly preferable.

【0032】重合法としては、これらの触媒の存在下、
不活性溶媒を用いたスラリー法、実質的に溶媒を用いな
い気相法や溶液法、あるいは重合モノマーを溶媒とする
バルク重合法等が挙げられる。
As the polymerization method, in the presence of these catalysts,
Examples thereof include a slurry method using an inert solvent, a gas phase method or a solution method substantially using no solvent, and a bulk polymerization method using a polymerization monomer as a solvent.

【0033】本発明で用いるプロピレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体は、前述のメタロセン触媒で重合さ
れた共重合体であって、次の特性(1)〜(6)を有し
ている必要がある。以下、各特性について説明する。
The propylene / α-olefin random copolymer used in the present invention is a copolymer polymerized with the above-mentioned metallocene catalyst and must have the following properties (1) to (6). is there. Hereinafter, each characteristic will be described.

【0034】(1):MFR MFRは、JIS−K6921による230℃、21.
18Nでのメルトフローレートを表わす。本発明で用い
るプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体のMF
Rは、20〜200g/10分であり、好ましくは22
〜150g/10分であり、より好ましくは25〜10
0g/10分である。MFRが20g/10分未満の場
合、紡糸圧力が高くなりすぎ、操業性や繊維径の不均一
などの弊害が生じる。逆に、200g/10分を超える
場合、溶融粘度が低いことから溶融紡糸成形時にはノズ
ル直下で糸揺れが顕著になり、隣接する糸同士が接触す
ることによる糸切れが発生し、生産性低下等の弊害が生
じる。ポリマーのMFRを調節するには、例えば、重合
温度、触媒量、分子量調節剤としての水素の供給量など
適宜調節する方法、あるいは重合終了後に過酸化物添加
により調整する方法がある。
(1): MFR MFR is 230 ° C. according to JIS-K6921, 21.
It represents the melt flow rate at 18N. MF of propylene / α-olefin random copolymer used in the present invention
R is 20 to 200 g / 10 minutes, preferably 22
~ 150 g / 10 minutes, more preferably 25 to 10
It is 0 g / 10 minutes. When the MFR is less than 20 g / 10 minutes, the spinning pressure becomes too high, which causes problems such as operability and nonuniform fiber diameter. On the other hand, when it exceeds 200 g / 10 minutes, the melt viscosity is low, so that the yarn swaying becomes noticeable immediately below the nozzle during melt spinning, and yarn breakage occurs due to contact between adjacent yarns, resulting in reduced productivity. The harmful effect of occurs. In order to control the MFR of the polymer, for example, there are a method of appropriately controlling the polymerization temperature, a catalyst amount, a supply amount of hydrogen as a molecular weight regulator, or a method of adjusting by adding a peroxide after the completion of the polymerization.

【0035】(2):Q値 Q値は、GPCにより測定した重量平均分子量Mwと数
平均分子量Mnとの比(Mw/Mn)を表す。本発明で
用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の
Q値は、2.0〜4.0であり、好ましくは2.2〜
3.7であり、より好ましくは2.3〜3.5である。
Q値が4.0を超えると、高分子量の存在により延伸性
が損なわれるといった弊害が生じる。逆に、2.0未満
であると、高分子量成分が少なすぎることにより、紡糸
ノズル直下での溶融繊維の粘性が低くなり、これに伴う
糸揺れが顕著となり、紡糸安定性が損なわれ好ましくな
い。プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体のQ
値を調整する方法は、好ましくは2種以上のメタロセン
触媒成分の併用した触媒系や2種以上のメタロセン錯体
を併用した触媒系を用いて重合する、または重合時に2
段以上の多段重合を行うことによりQ値を広く制御する
ことができる。逆にQ値を狭く調整するためには、プロ
ピレン・α−オレフィンランダム共重合体を重合後、有
機過酸化物を使用し溶融混練することにより調整するこ
とができる。
(2): Q value The Q value represents the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn measured by GPC. The Q value of the propylene / α-olefin random copolymer used in the present invention is 2.0 to 4.0, preferably 2.2.
It is 3.7, and more preferably 2.3 to 3.5.
When the Q value exceeds 4.0, the presence of a high molecular weight causes a problem of impairing the stretchability. On the other hand, when it is less than 2.0, the high-molecular weight component is too small, so that the viscosity of the melted fiber immediately below the spinning nozzle becomes low, the yarn swaying accompanying this becomes remarkable, and the spinning stability is impaired, which is not preferable. . Q of propylene / α-olefin random copolymer
The method for adjusting the value is preferably polymerization using a catalyst system in which two or more metallocene catalyst components are used in combination or a catalyst system in which two or more metallocene complexes are used in combination, or 2
The Q value can be widely controlled by carrying out multistage polymerization of more than one stage. On the contrary, in order to adjust the Q value narrowly, it can be adjusted by polymerizing the propylene / α-olefin random copolymer and then melt-kneading it with an organic peroxide.

【0036】なお、Q値の具体的測定は、次の条件でお
こなう。 装置 :Waters社製HLC/GPC 150C カラム温度:135℃ 溶媒 :o−ジクロロベンゼン 流量 :1.0ml/min カラム :東ソー株式会社製 GMHHR−H(S)HT 60cm×1 注入量 :0.15ml(濾過処理無し) 溶液濃度 :5mg/3.4ml 試料調整 :o−ジクロロベンゼンを用い、5mg/3.4mlの溶液に調整 し140℃で1〜3時間溶解させる。 検量線 :ポリスチレン標準サンプルを使用。 検量線次数:1次 PP分子量:PS×0.639
The Q value is specifically measured under the following conditions. Apparatus: Waters HLC / GPC 150C Column temperature: 135 ° C. Solvent: o-dichlorobenzene Flow rate: 1.0 ml / min Column: Tosoh Corporation GMH HR- H (S) HT 60 cm × 1 Injection amount: 0.15 ml (No filtration treatment) Solution concentration: 5 mg / 3.4 ml Sample preparation: Using o-dichlorobenzene, adjust to a solution of 5 mg / 3.4 ml and dissolve at 140 ° C. for 1 to 3 hours. Calibration curve: polystyrene standard sample is used. Calibration curve order: primary PP molecular weight: PS x 0.639

【0037】(3):Tm 本発明で用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体のTmは、示差走査熱量計(DSC)によって得
られる融解曲線のピーク温度を表し、110〜135℃
である。Tmが135℃を超えると、100〜120℃
における当該成分の熱収縮率が他成分と差がなくなるた
め、高圧流体による分割処理前に熱処理した際に、収縮
率の差による予備分割が進行せず好ましくない。また、
110℃未満であると、分割処理としての高圧流体に水
を使用した場合、不織布をサクションドラム乾燥機等で
乾燥する際に、当該繊維同士が融解し、部分的にフィル
ム状となり、不織布が柔軟性に欠け、好ましくない。T
mを調整するには重合反応系へ供給するα−オレフィン
の量を制御することにより容易に調整することができ
る。
(3): Tm The Tm of the propylene / α-olefin random copolymer used in the present invention represents the peak temperature of the melting curve obtained by a differential scanning calorimeter (DSC), 110 to 135 ° C.
Is. When Tm exceeds 135 ° C, 100-120 ° C
Since there is no difference in the thermal shrinkage ratio of the component in question from the other components, pre-division due to the difference in shrinkage ratio does not proceed when heat-treated before the division treatment with the high-pressure fluid, which is not preferable. Also,
When the temperature is lower than 110 ° C., when water is used as the high-pressure fluid for the splitting treatment, when the nonwoven fabric is dried by a suction drum dryer or the like, the fibers are melted and partially formed into a film, and the nonwoven fabric is flexible. It lacks sex and is not desirable. T
In order to adjust m, it can be easily adjusted by controlling the amount of α-olefin supplied to the polymerization reaction system.

【0038】なお、Tmの具体的測定は、パーキンエル
マー社製の示差走査熱量計(DSC)を用い、サンプル
量10mgを採り、200℃で5分間保持した後、40
℃まで10℃/分の降温速度で結晶化させ、更に10℃
/分の昇温速度で融解させたときに描かれる曲線のピー
ク位置を、融解ピーク温度Tm(℃)とする。
A specific measurement of Tm was carried out by using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd., a sample amount of 10 mg was taken, and the sample was kept at 200 ° C. for 5 minutes, and then 40
Crystallize up to 10 ° C at a rate of 10 ° C / min, then 10 ° C
The melting peak temperature Tm (° C.) is the peak position of the curve drawn when melting is performed at a heating rate of / min.

【0039】(4):T80−T20 80は温度上昇溶離分離(TREF)によって得られ
る溶出曲線において80重量%が溶出する温度、T20
は20重量%が溶出する温度を表わす。本発明で用いる
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体において
は、T80−T 20を10℃以下であり、好ましくは2
〜9℃であり、より好ましくは2〜8℃である。T80
−T20が10℃を超える場合は、低融点成分が増加す
るため、これらの成分は不織布表面のべたつき、ぬめり
感や毛羽立ちの原因となり、好ましくない。ポリマーの
80−T20が上記のように特定の狭い範囲にあるこ
とは、ポリマーの分子量分布がより均一であることを意
味している。プロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体のT80−T20を調整する方法は、2種以上のメ
タロセン触媒成分の併用した触媒系や2種以上のメタロ
セン錯体を併用した触媒系を用いて重合することによ
り、T80−T20を大きく調整することができる。ま
た、担体にメタロセン触媒成分を担持する際、担持が不
均一である触媒を使用して重合した場合、低分子量成分
が増え、これに伴いT80−T20が大きくなってしま
う。したがってメタロセン触媒成分を担体に均一に担持
する技術が重要である。
(4): T80-T20 T80Is obtained by elevated temperature elution separation (TREF)
In the elution curve, the temperature at which 80% by weight elutes, T20
Represents the temperature at which 20% by weight elutes. Used in the present invention
In propylene / α-olefin random copolymer
Is T80-T 20Is 10 ° C. or less, preferably 2
-9 ° C, more preferably 2-8 ° C. T80
-T20When the temperature exceeds 10 ° C, the low melting point component increases
Therefore, these ingredients are not sticky or slimy on the surface of the nonwoven fabric.
It is not preferable because it may cause a feeling and fuzz. Of polymer
T80-T20Is within a certain narrow range as described above.
Means that the molecular weight distribution of the polymer is more uniform.
I'm tasting. Propylene / α-Olefin Random Copolymer
Combined T80-T20The method of adjusting the
A catalyst system in which a talocene catalyst component is used in combination and two or more metallo
By polymerizing using a catalyst system with a sen complex
, T80-T20Can be greatly adjusted. Well
In addition, when loading the metallocene catalyst component on the carrier,
Low molecular weight component when polymerized using a homogeneous catalyst
Is increasing, and T80-T20Will grow
U Therefore, the metallocene catalyst component is uniformly loaded on the carrier.
The technology to do is important.

【0040】ここで、上記温度上昇溶離分別(TRE
F)とは、不活性担体の存在下に一定高温下でポリマー
を完全に溶解させた後に冷却し、該不活性担体表面に薄
いポリマー層を生成させ、次に、温度を連続又は段階的
に昇温して、溶出した成分を回収し、その濃度を連続的
に検出して、その溶出量と溶出温度によって描かれるグ
ラフ(溶出曲線)により、ポリマーの組成分布を測定す
る方法である。温度上昇溶離分別(TREF)の測定の
詳細については、Journal of Applie
d Polymer Science第26巻 第42
17〜4231頁(1981年)に記載されている。
Here, the temperature rising elution fractionation (TRE
F) means that the polymer is completely dissolved in the presence of an inert carrier at a constant high temperature and then cooled to form a thin polymer layer on the surface of the inert carrier, and then the temperature is continuously or gradually increased. This is a method in which the temperature is raised, the eluted components are recovered, the concentration thereof is continuously detected, and the composition distribution of the polymer is measured by a graph (elution curve) drawn by the elution amount and the elution temperature. For more information on elevated temperature elution fractionation (TREF) measurements, see Journal of Applies.
d Polymer Science Vol. 26, No. 42
17 to 4231 (1981).

【0041】なお、T80−T20は、具体的には、次
の条件で測定した値である。測定装置は、ダイヤインス
ツルメンツ製CFC T−102Lを使用し、まず、測
定すべきサンプルを溶媒(o−ジクロロベンゼン)を用
い、3mg/mlとなるように、140℃で溶解し、こ
れを測定装置内のサンプルループ内に注入する。以下の
測定は設定条件にしたがって自動的に行われる。サンプ
ルループ内に保持された試料溶液は、溶解温度の差を利
用して分別するTREFカラム(不活性担体であるガラ
スビーズが充填された内径4mm、長さ150mmの装
置付属のステンレス製カラム)に0.4ml注入され
る。次に該サンプルを1℃/分の速度で140℃から0
℃の温度まで冷却させる。TREFカラムが0℃で更に
30分間保持された後、0℃の温度で溶解している成分
2mlが1ml/分の流速でTREFカラムからSEC
カラム(昭和電工製AD806MS 3本)へ注入され
る。SECで分子サイズの分別が行われている間に、T
REFカラムでは次の溶出温度(10℃)に昇温され、
その温度に約30分保持される。SECでの各溶出区分
の測定は39分間隔で行われる。溶出温度は0℃から4
0℃まで10℃毎に、40℃から90℃まで5℃毎に、
90℃から140℃までは4℃毎に階段的に昇温され
る。該SECカラムで分子サイズによって分別された溶
液は装置付属の赤外線分光光度計で検出され、各溶出温
度区分におけるクロマトグラフが得られる。なお、赤外
線分光光度計での検出は検出波数3.42μmにおける
吸光度を使用して行われ、溶液中のポリマー成分量と吸
光度とが比例するものとして以下のデータ処理が行われ
る。各溶出温度区分におけるクロマトグラムは内蔵のデ
ータ処理ソフトにより処理され、各クロマトグラムの面
積を基に、積算が100%となるように規格化された各
溶出温度区分の溶出量が計算される。更に、得られた各
溶出温度区分の溶出量から、積分溶出曲線が作成され
る。0℃可溶分量とは0℃で溶出したポリマー成分の量
(%)を示すものであり、T20とは積算溶出量が20
%となる温度を、T80とは積算溶出量が80%となる
温度を示すものである。
Incidentally, T 80 -T 20 is specifically a value measured under the following conditions. As the measuring device, CFC T-102L manufactured by Dia Instruments is used. First, a sample to be measured is dissolved at 140 ° C. using a solvent (o-dichlorobenzene) so as to be 3 mg / ml, and this is measured. Inject into the sample loop inside. The following measurements are automatically performed according to the set conditions. The sample solution held in the sample loop is separated into a TREF column (a stainless steel column with an inner diameter of 4 mm and a length of 150 mm, which is filled with an inert carrier, glass beads), which is separated by utilizing the difference in melting temperature. 0.4 ml is injected. The sample is then run from 140 ° C to 0 at a rate of 1 ° C / min.
Allow to cool to a temperature of ° C. After the TREF column was kept at 0 ° C. for another 30 minutes, 2 ml of the dissolved component at 0 ° C. was passed through the SEC from the TREF column at a flow rate of 1 ml / min.
It is injected into a column (3 AD806MS manufactured by Showa Denko). While molecular size separation is being performed by SEC, T
In the REF column, the temperature was raised to the next elution temperature (10 ° C),
Hold at that temperature for about 30 minutes. The measurement of each elution section by SEC is performed at intervals of 39 minutes. Elution temperature is 0 ℃ to 4
0 ° C every 10 ° C, 40 ° C to 90 ° C every 5 ° C,
From 90 ° C to 140 ° C, the temperature is raised stepwise at every 4 ° C. The solution separated by the molecular size in the SEC column is detected by an infrared spectrophotometer attached to the apparatus, and a chromatograph in each elution temperature section can be obtained. The infrared spectrophotometer performs detection using the absorbance at a detection wave number of 3.42 μm, and the following data processing is performed assuming that the amount of the polymer component in the solution is proportional to the absorbance. The chromatogram in each elution temperature segment is processed by the built-in data processing software, and the elution amount in each elution temperature segment is calculated based on the area of each chromatogram so that the integration is 100%. Furthermore, an integrated elution curve is created from the elution amount of each elution temperature segment obtained. The 0 ° C. soluble content indicates the amount (%) of the polymer component eluted at 0 ° C., and T 20 is the cumulative elution amount of 20.
%, And T 80 is the temperature at which the cumulative elution amount becomes 80%.

【0042】(5):TREF測定時の0℃可溶分量 本発明で用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体のTREF測定時の0℃可溶分量は、3重量%以
下であり、好ましくは1.0重量%以下であり、更に好
ましくは0.5重量%以下であり、特に好ましくは0.
3重量%以下である。TREF測定時の0℃可溶分量
は、低分子量成分、あるいはエチレン濃度の極端に高い
成分がそのほとんどを占めており、当該成分が3重量%
を超えて存在すると、不織布表面のべたつき、ぬめり感
や毛羽立ちの原因となり、好ましくない。プロピレン・
α−オレフィンランダム共重合体のTREF0℃可溶分
量は、担体にメタロセン触媒成分を担持する際、担持が
不均一である触媒を使用して重合した場合、低分子量が
増え、これに伴いTREF0℃可溶分量が増加してしま
う。したがってメタロセン触媒成分を担体に均一に担持
する触媒を使用して重合することによりTREF0℃可
溶分量を3重量%以下に調整することができる。
(5): 0 ° C. soluble amount at the time of TREF measurement The propylene / α-olefin random copolymer used in the present invention has a 0 ° C. soluble amount at the time of TREF measurement of 3% by weight or less, preferably. It is 1.0% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less, particularly preferably 0.1% by weight.
It is 3% by weight or less. Most of the 0 ° C soluble components at the time of TREF measurement are low molecular weight components or components with extremely high ethylene concentration, and the components are 3% by weight.
Existence of more than 1 is not preferable because it causes stickiness, slimy feel and fuzz on the surface of the nonwoven fabric. propylene·
When the metallocene catalyst component is loaded on the carrier, the amount of TREF soluble components of the α-olefin random copolymer is low when the polymerization is carried out using a catalyst whose loading is non-uniform. Soluble content will increase. Therefore, the amount of TREF soluble at 0 ° C. can be adjusted to 3% by weight or less by polymerizing using a catalyst in which the metallocene catalyst component is uniformly supported on the carrier.

【0043】(6)α−オレフィン含有量 本発明で用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体中のα−オレフィン(コモノマー)含有量は、1
〜18モル%に調節することが必要である。コモノマー
含有量は、好ましくは2.5〜10モル%、より好まし
くは3〜8モル%である。特にコモノマーがエチレンの
場合は、1〜12モル%が好ましい。コモノマー含有量
が上記範囲よりも少量であると、融点が高くなることに
より、100〜120℃における当該成分の熱収縮率が
他成分と差がなくなるため、高圧流体による分割処理前
に熱処理した際に、収縮率の差による予備分割が進行せ
ず好ましくない。一方、多すぎると分割処理としての高
圧流体に水を使用した場合、不織布をサクションドラム
乾燥機等で乾燥する際に、当該繊維同士が融解し、部分
的にフィルム状となり、不織布が柔軟性に欠け、好まし
くない。ポリマー中のα−オレフィン含有量は重合反応
系へ供給するα−オレフィンの量を制御することにより
容易に調節することができる。なお、本発明において、
α−オレフィン含有量は、フーリエ変換赤外分光光度計
により定量されるものである。
(6) α-Olefin Content The content of α-olefin (comonomer) in the propylene / α-olefin random copolymer used in the present invention is 1
It is necessary to adjust to -18 mol%. The comonomer content is preferably 2.5-10 mol%, more preferably 3-8 mol%. Particularly when the comonomer is ethylene, 1 to 12 mol% is preferable. When the comonomer content is less than the above range, the melting point becomes high, and the heat shrinkage rate of the component at 100 to 120 ° C. does not differ from that of the other components. In addition, pre-division due to the difference in shrinkage does not proceed, which is not preferable. On the other hand, if too much water is used as the high-pressure fluid for the splitting process, when the nonwoven fabric is dried by a suction drum dryer or the like, the fibers are melted to partially form a film, and the nonwoven fabric becomes flexible. Chipping, not preferable. The α-olefin content in the polymer can be easily adjusted by controlling the amount of α-olefin supplied to the polymerization reaction system. In the present invention,
The α-olefin content is quantified by a Fourier transform infrared spectrophotometer.

【0044】本発明のプロピレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体には、本発明の目的が損なわれない範囲
で、各種添加剤、例えば、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐
候安定剤、紫外線吸収剤、結晶造核剤、銅害防止剤、帯
電防止剤、スリップ剤、抗ブロッキング剤、防曇剤、着
色剤、充填剤、エラストマー、石油樹脂などを配合する
ことができる。
The propylene / α-olefin random copolymer of the present invention contains various additives such as a heat resistance stabilizer, an antioxidant, a weather resistance stabilizer, and an ultraviolet absorber as long as the object of the present invention is not impaired. , A crystal nucleating agent, a copper damage preventing agent, an antistatic agent, a slip agent, an antiblocking agent, an antifogging agent, a coloring agent, a filler, an elastomer, a petroleum resin and the like can be added.

【0045】本発明における分割繊維の成形材料である
ポリプロピレン樹脂組成物は、上記プロピレン・α−オ
レフィンランダム共重合体と、必要に応じて、上記の各
種添加剤、さらに他の樹脂成分等をドライブレンドの状
態あるいは溶融混練機を用いて、180〜300℃で加
熱溶融混練し、粒状に裁断されたペレットの状態で提供
される。
The polypropylene resin composition which is the molding material of the split fiber in the present invention contains the above-mentioned propylene / α-olefin random copolymer and, if necessary, the above-mentioned various additives, other resin components and the like. It is provided in the form of pellets which are in the form of a blend or are melt-kneaded by heating at 180 to 300 ° C. using a melt-kneader and cut into granules.

【0046】分割繊維の他の成分としては、上記のメタ
ロセン触媒で重合したプロピレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体以外の熱可塑性樹脂を用いることができ、
例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂(PET)、直鎖状低密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン(HDPE)等の
ポリエチレン系樹脂、チーグラー系触媒により重合され
たポリプロピレン系樹脂等が挙げられる。本発明で用い
るPETとしては、主たる繰り返し単位をエチレンテレ
フタレートとするものが好ましいが、本発明の効果を損
なわない範囲であれば、1,4ーブタンジオール、1,
6−ヘキサンジオールなどのジオール成分、ビスフェノ
ールAのエチレンオキシド付加体などの芳香族ジオール
成分、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸
成分、イソスタル酸等の芳香族ジカルボン酸成分などを
共重合したものでもよく、また、安定剤、中和剤、蛍光
剤、顔料などを添加したものでも良い。また、HDPE
としては、メタロセン触媒で重合した上記のプロピレン
・α−オレフィンランダム共重合体の融点より10℃以
上高いものであれば良く、両成分の組み合わせは、融点
差が10℃以上であることが好ましい。融点差が10℃
未満であると、分割処理前に熱処理した際に、予備分割
が進行せず好ましくない。さらに、それぞれの成分を単
繊維としたときの120℃、10分における熱収縮率の
差が10%以上になるような樹脂の組み合わせにするの
が好ましい。熱収縮率の差が10%未満であると、収縮
率の差による予備分割が進行せず好ましくない。
As the other component of the split fiber, a thermoplastic resin other than the propylene / α-olefin random copolymer polymerized with the metallocene catalyst can be used,
For example, a polyamide resin, a polyethylene terephthalate resin (PET), a linear low density polyethylene, a low density polyethylene, a polyethylene resin such as high density polyethylene (HDPE), a polypropylene resin polymerized by a Ziegler catalyst, and the like can be mentioned. To be The PET used in the present invention is preferably one in which the main repeating unit is ethylene terephthalate, but 1,4-butanediol, 1,
Copolymerization of diol components such as 6-hexanediol, aromatic diol components such as ethylene oxide adducts of bisphenol A, aliphatic dicarboxylic acid components such as adipic acid and sebacic acid, aromatic dicarboxylic acid components such as isosteric acid In addition, a stabilizer, a neutralizing agent, a fluorescent agent, a pigment or the like may be added. Also, HDPE
As long as it is higher than the melting point of the propylene / α-olefin random copolymer polymerized by the metallocene catalyst by 10 ° C. or more, the combination of both components preferably has a melting point difference of 10 ° C. or more. Melting point difference is 10 ℃
If it is less than 1, it is not preferable because preliminary division does not proceed when heat treatment is performed before the division treatment. Furthermore, it is preferable to use a combination of resins such that the difference in the heat shrinkage ratio at 120 ° C. for 10 minutes when each component is a single fiber is 10% or more. If the difference in heat shrinkage is less than 10%, pre-division due to the difference in shrinkage does not proceed, which is not preferable.

【0047】本発明の分割型複合繊維は、少なくとも上
記プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体と上記
の熱可塑性樹脂の2成分から構成され、放射状等の円断
面分割型複合繊維であるのが好ましい。該複合繊維の繊
維断面では、プロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体が占める面積の割合は、20〜80%であり、より
好ましくは30〜70%である。面積の割合が、20%
未満では、高圧流体による分割処理前に熱処理した際
に、当該成分が少なすぎることにより、収縮率の差によ
る予備分割が進行せず好ましくない。逆に、80%を超
えると当該成分が多すぎることにより、収縮率の差によ
る予備分割が進行せず好ましくない。
The splittable conjugate fiber of the present invention is composed of at least two components of the above propylene / α-olefin random copolymer and the above thermoplastic resin, and is preferably a radial cross-section splittable conjugate fiber. . In the fiber cross section of the conjugate fiber, the area ratio occupied by the propylene / α-olefin random copolymer is 20 to 80%, more preferably 30 to 70%. Area ratio is 20%
When the amount is less than the above, when the heat treatment is performed before the splitting treatment with the high-pressure fluid, the amount of the component is too small, and the preliminary splitting due to the difference in shrinkage does not proceed, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 80%, the amount of the component is too large, and pre-division due to the difference in shrinkage does not proceed, which is not preferable.

【0048】また、本発明で得られる分割型複合繊維を
高圧液体流処理等で分割する場合、分割後の極細繊維の
平均繊度は0.5デシテックス以下となることが好まし
い。従って分割型複合繊維の分割セグメント数は、極細
繊維の平均繊度が0.5デシテックス以下となるように
決めれば良く、分割数が多ければ分割後の繊度が小さく
なる利点があるが、4〜32に分割することが好まし
い。分割前の単糸繊度は、特に限定されることはない
が、0.5〜10.0デシテックスであることが好まし
い。
When the splittable conjugate fiber obtained in the present invention is split by a high-pressure liquid flow treatment or the like, the average fineness of the ultrafine fiber after splitting is preferably 0.5 decitex or less. Therefore, the number of divided segments of the splittable conjugate fiber may be determined so that the average fineness of the ultrafine fibers is 0.5 decitex or less. If the number of splits is large, there is an advantage that the fineness after splitting becomes small. It is preferable to divide into. The single yarn fineness before division is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 10.0 decitex.

【0049】本発明の分割型複合繊維の製造方法として
は、通常の溶融紡糸機を用いて前記樹脂からなる長繊維
を紡出し、必要に応じて、延伸を行い、得られたトウを
所定長に切断して短繊維とするウェブとする場合と、ト
ウを切断せずに長繊維トウを分繊ガイドなどによりウェ
ブとする場合がある。その後は必要に応じて高次加工工
程を経て、用途に応じて繊維成形体に形成される。ま
た、紡糸延伸後、フィラメント糸等として巻き取り、こ
れを編成または織成して編織物とした繊維成形体もしく
は前記短繊維を紡績糸とした後、これを編成または織成
して編織物とした繊維成形体に形成しても良い。繊維成
形体とは、布状の形態、例えば、織物、編物、不織布も
しくは不織繊維集合体などが挙げられる。不織繊維集合
体とは、例えばカード法、エアレイド法もしくは抄紙法
などの方法で均一にしたウェブ状物などを指す。
As the method for producing the splittable conjugate fiber of the present invention, a long fiber made of the above resin is spun out using an ordinary melt spinning machine, and if necessary, drawn, and the obtained tow is given a predetermined length. In some cases, the web is cut into short fibers, and in other cases, the long fiber tows are cut into webs without cutting the tows. Thereafter, if necessary, a high-order processing step is performed, and the fiber molded body is formed according to the application. Further, after spinning and drawing, it is wound as a filament yarn or the like and knitted or woven to fabricate a knitted or woven fabric, or the above short fibers are spun yarn, and then knitted or woven to fabricate a knitted or woven fabric. It may be formed in. Examples of the fiber molded body include a cloth-like form, for example, a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, or a non-woven fiber aggregate. The non-woven fiber aggregate refers to, for example, a web-like material made uniform by a method such as a card method, an airlaid method or a papermaking method.

【0050】本発明の分割型複合繊維からなる不織布の
製造方法としては、例えば、前記分割型複合繊維製造方
法で製造された短繊維を用いて、カード法、エアレイド
法、あるいは抄紙法を用いて製造することができる。ま
た、メルトブローン法、スパンボンド法などで直接ウェ
ブを製造しても良い。前記の方法で製造したウェブを、
ニードルパンチ法、オーブン加熱処理、高圧液体流処
理、加圧されたカレンダーロール等の公知の方法で分割
細繊化して繊維成形体を得ることができる。
As a method for producing a nonwoven fabric composed of the splittable conjugate fiber of the present invention, for example, the short fiber produced by the splittable conjugate fiber producing method is used, and the card method, the airlaid method, or the papermaking method is used. It can be manufactured. Alternatively, the web may be directly manufactured by a melt blown method, a spun bond method, or the like. The web produced by the above method,
A fiber molding can be obtained by dividing and finely dividing by a known method such as a needle punching method, an oven heat treatment, a high pressure liquid flow treatment, or a pressurized calender roll.

【0051】繊維成形体である不織布の目付は、特に限
定されるものではないが、10〜200g/mのもの
が好ましい。目付が10g/m未満では、該不織布を
製造するために、分割型複合繊維を高圧液体流処理など
の物理的応力で分割、細繊化すると、地合不良な不織布
となる場合がある。また目付が200g/mを超える
と、目付が高く、高圧水流が必要となり、地合良く、均
一な分割を行うことが困難となる場合がある。
The basis weight of the non-woven fabric, which is a fiber molded body, is not particularly limited, but is preferably 10 to 200 g / m 2 . When the basis weight is less than 10 g / m 2 , if the splittable conjugate fiber is divided and finely divided by physical stress such as high-pressure liquid flow treatment to produce the nonwoven fabric, the nonwoven fabric may have a poor texture. On the other hand, when the basis weight exceeds 200 g / m 2 , the basis weight is high and a high-pressure water flow is required, which may make it difficult to perform uniform division with good texture.

【0052】分割繊維を細繊化する高圧液体流処理は、
例えば、孔径が0.05〜1.5mmの噴射孔を孔間隔
0.1〜1.5mmで一列あるいは複数列に多数配列し
た高圧液体流装置を用いるのが好ましく、噴射孔から高
水圧で噴射させて得られる高圧液体流を多孔性支持部材
上に置いた前記ウェブに衝突させる。これにより本発明
の未分割の分割型複合繊維は高圧液体流により、交絡さ
れると同時に細繊化される。高圧液体流としては、常温
あるいは温水を用いてもよく、任意に他の液体を用いて
も良い。噴射孔とウェブとの間の距離は、10〜150
mmとするのが好ましい。また、この高圧液体流の処理
圧力は、製造方法及び繊維成形体の要求性能によって、
制御されるが、一般的には、2〜20MPaの高圧液体
流を噴射するのが良い。高圧液体流を施す際にウェブを
載せる多孔性支持部材としては、例えば50〜200メ
ッシュの金網製あるいは合成樹脂製のメッシュスクリー
ンや有孔板など高圧液体流が上記ウェブを貫通するもの
であれば特に限定されない。さらに高圧液体流処理を施
した後、処理後の繊維成形体から水分を除去する。この
水分を除去するに際しては、公知の方法を採用すること
ができる。例えば,マングロール等の絞り装置を用い
て、水分をある程度除去した後、熱風循環式乾燥機等の
乾燥装置を用いて完全に水分を除去して本発明の繊維成
形体を得ることができる。
The high pressure liquid flow treatment for finely dividing fibers is
For example, it is preferable to use a high-pressure liquid flow device in which a large number of injection holes having a hole diameter of 0.05 to 1.5 mm are arranged in one row or a plurality of rows with a hole interval of 0.1 to 1.5 mm. The resulting high pressure liquid stream impinges on the web placed on the porous support member. As a result, the undivided splittable conjugate fiber of the present invention is entangled and simultaneously finely divided by the high-pressure liquid flow. As the high-pressure liquid stream, normal temperature or warm water may be used, and optionally another liquid may be used. The distance between the injection hole and the web is 10 to 150.
It is preferably mm. Further, the processing pressure of this high-pressure liquid flow depends on the production method and the required performance of the fiber molding,
Although controlled, it is generally better to inject a high pressure liquid stream of 2-20 MPa. The porous support member on which the web is placed when the high-pressure liquid flow is applied is, for example, a mesh screen made of wire mesh or synthetic resin of 50 to 200 mesh or a perforated plate, as long as the high-pressure liquid flow penetrates the web. There is no particular limitation. After further high pressure liquid flow treatment, water is removed from the treated fiber molded body. A known method can be used to remove the water. For example, after the water is removed to some extent by using a squeezing device such as a mang roll, the water can be completely removed by using a drying device such as a hot air circulation dryer to obtain the fiber molded article of the present invention.

【0053】本発明の分割型複合繊維を含むウェブに高
圧液体流処理等を施して分割細繊化を行うが、その分割
率は75%以上であるのが好ましい。分割率が75%未
満で有ると緻密な繊維成形体を得ることができない。本
発明の分割型複合繊維は、容易に分割するので、高圧液
体流による物理的衝撃が少なくて済み、不織布加工工程
の律速段階である高圧液体流処理の高速化及び高圧液体
流の低圧化による地合の改善、例えば高圧液体流の圧力
を低くできるため、繊維成形体の地合が乱れたり、貫通
孔が開くなどの問題を改善することができる。
The web containing the splittable conjugate fiber of the present invention is subjected to high-pressure liquid flow treatment or the like for splitting into fine fibers, and the splitting rate is preferably 75% or more. If the division ratio is less than 75%, a dense fiber molded product cannot be obtained. Since the splittable conjugate fiber of the present invention is easily split, the physical impact by the high-pressure liquid flow is small, and the high-pressure liquid flow treatment, which is the rate-determining step of the nonwoven fabric processing step, and the high-pressure liquid flow are reduced in pressure. Since the formation can be improved, for example, the pressure of the high-pressure liquid stream can be lowered, problems such as the formation of the fiber molded body being disturbed and the through holes being opened can be improved.

【0054】本発明のポリプロピレン系分割型複合繊維
は、容易に分割させることができ、緻密で地合の良い繊
維成形体を得ることができ、これら繊維成形体を用い
て、バッテリセパレーターやワイパー等の産業資材分野
をはじめ、衛生材料分野、衣料分野にも好適に使用する
ことができる。さらに、本発明の繊維成形体の片面もし
くは両面に不織布、フィルム、編物、織物等から選ばれ
た少なくとも1種からなるシートを積層した、積層繊維
成形体や、さらには該繊維成形体を逆に前記シートの両
面に積層した積層繊維成形体とすることもできる。これ
らの積層繊維成形体は、いずれもおむつ、ナプキン等の
吸収性物品で代表される衛生材料分野、ワイパー、バッ
テリセパレーター等の産業資材分野にも好適に使用する
ことができる。
The polypropylene-based splittable conjugate fiber of the present invention can be easily split, and a dense and well-formed fiber molded body can be obtained. Using these fiber molded bodies, battery separators, wipers, etc. It can be suitably used not only in the industrial material field, but also in the sanitary material field and the clothing field. Further, a laminated fiber molded article obtained by laminating a sheet made of at least one kind selected from a non-woven fabric, a film, a knitted fabric, a woven fabric or the like on one side or both sides of the fiber molded article of the present invention, or the fiber molded article in reverse. It is also possible to use a laminated fiber molded body in which both sides of the sheet are laminated. Any of these laminated fiber moldings can be suitably used in the field of hygiene materials represented by absorbent articles such as diapers and napkins, and in the field of industrial materials such as wipers and battery separators.

【0055】[0055]

【実施例】次に本発明を実施例により更に具体的に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り下記の実施例
に限定されるものではない。なお、物性等の測定は下記
の通りである。また、実施例、比較例で用いた樹脂組成
物を構成する樹脂の製造法を重合例に示した。
EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. The measurement of physical properties and the like is as follows. In addition, a method for producing a resin constituting the resin composition used in Examples and Comparative Examples is shown in Polymerization Examples.

【0056】(1)MFRの測定法:JIS−K692
1−2附属書に準拠し測定した。(条件:温度/230
℃、荷重21.18N)
(1) MFR measuring method: JIS-K692
1-2 Measured according to Annex. (Condition: temperature / 230
℃, load 21.18N)

【0057】(2)Q値:測定は、前述の測定方法に従
って行った。 検量線 :表1のポリスチレン標準サンプルを使用し
た。
(2) Q value: The measurement was performed according to the above-mentioned measuring method. Calibration curve: The polystyrene standard sample in Table 1 was used.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】(3)融解ピーク温度(Tm):前述した
方法により測定した。
(3) Melting peak temperature (Tm): measured by the method described above.

【0060】(4)温度上昇溶離分別(TREF)によ
る、T80−T20、0℃可溶分量:測定装置はダイヤ
インスツルメンツ製CFC T−102Lを使用し、前
述の方法で測定した。
[0060] According to (4) Temperature rising elution fractionation (TREF), T 80 -T 20 , 0 ℃ soluble content: measuring apparatus using a CFC T-102L manufactured by Dia Instruments, was measured by the method described above.

【0061】(5)紡糸性の評価:30分の溶融紡糸中
に糸切れの回数で、次の基準で判断した。 ○:糸切れ回数が0〜3回 △:糸切れ回数が4〜7回 ×:糸切れ回数が8回以上
(5) Evaluation of spinnability: The number of yarn breakages during melt spinning for 30 minutes was judged according to the following criteria. ◯: The number of thread breaks is 0 to 3 times Δ: The number of thread breaks is 4 to 7 times ×: The number of thread breaks is 8 times or more

【0062】(6)単繊維熱収縮率の評価:下記条件で
溶融紡糸延伸を行い、当該繊維をオーブンにて120
℃、10分の条件で熱収縮測定を行った。 紡糸延伸条件 紡糸ノズル:φ0.8mm×40孔 紡糸温度 :200℃〜230℃ 吐出量 :0.6g/分・孔 第1ロール回転数:200m/分、温度:70℃ 第2ロール回転数:500m/分、温度:80〜100
℃ 第3ロール回転数:600m/分、温度:80〜100
℃ 第4ロール回転数:600m/分、温度:80〜100
℃ 巻取回転数:600m/分
(6) Evaluation of heat shrinkage rate of single fiber: Melt spinning drawing was carried out under the following conditions, and the fiber was heated in an oven for 120 hours.
The heat shrinkage was measured under the condition of 10 ° C. for 10 minutes. Spinning and drawing conditions Spinning nozzle: φ0.8 mm × 40 holes Spinning temperature: 200 ° C. to 230 ° C. Discharge rate: 0.6 g / min / hole First roll rotation speed: 200 m / min, temperature: 70 ° C. Second roll rotation speed: 500 m / min, temperature: 80-100
℃ 3rd roll rotation speed: 600 m / min, temperature: 80-100
℃ 4th roll rotation speed: 600 m / min, temperature: 80-100
℃ Winding speed: 600m / min

【0063】(7)分割率:高圧液体流処理後の不織布
断面の分割状態を電子顕微鏡で観察し、次の基準で判断
した。分割率75%以上を合格とした。 ◎:分割率90%以上 ○:分割率75%以上90%未満 △:分割率60%以上75%未満×:60%未満
(7) Division rate: The state of division of the cross section of the non-woven fabric after the high pressure liquid flow treatment was observed with an electron microscope and judged according to the following criteria. A division rate of 75% or more was passed. ◎: Dividing rate 90% or more ○: Dividing rate 75% or more and less than 90% △: Dividing rate 60% or more and less than 75% ×: Less than 60%

【0064】(8)不織布地合:5人のパネラーが分割
後の不織布表面の厚みムラ、感触を目視、手触りで評価
し、次の基準で判断した。 ◎:表面がサラサラで毛羽立ちなし ○:毛羽立ちはわずかにあるが、表面はサラサラ感あり △:表面にぬめり感あり毛羽立ちも少しある ×:表面ぬめり感あり、毛羽立ちも多い
(8) Nonwoven fabric formation: Five panelists evaluated the thickness unevenness and feel of the nonwoven fabric surface after division by visual observation and touch, and judged according to the following criteria. ◎: The surface is dry and no fluffing ○: There is a slight fluffing, but the surface has a feeling of dryness △: There is a slimy feeling on the surface and there is a little fluffing ×: There is a feeling of slimy surface and many fluffing

【0065】重合例1 (1)触媒の調整 3つ口フラスコ(容積1L)中に硫酸で逐次的に処理さ
れたスメクタイト族ケイ酸塩(水沢化学社製ベンクレイ
SL)20g、ヘプタン200mLを仕込み、トリノル
マルオクチルアルミニウム50mmolで処理後ヘプタ
ンで洗浄し、スラリー1とした。また別のフラスコ(容
積200mL)中に、ヘプタン90mL、〔(r)−ジ
クロロ[1,1’−ジメチルシリレンビス{2−メチル
−4−(4−クロロフェニル)−4H−アズレニル}]
ジルコニウム〕0.3mmol、トリイソブチルアルミ
ニウム1.5mmolを仕込みスラリー2とした。スラ
リー2を、上記スラリー1に加えて、室温で60分攪拌
した。その後ヘプタンを210mL追加し、このスラリ
ーを1Lオートクレーブに導入した。オートクレーブの
内部温度を40℃にしたのちプロピレンを10g/時の
速度でフィードし4時間40℃を保ちつつ予備重合、1
時間残重合を、行い予備重合触媒83gを得た。
Polymerization Example 1 (1) Preparation of catalyst Into a three-necked flask (volume: 1 L), 20 g of smectite group silicate (Ben clay SL manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) sequentially treated with sulfuric acid and 200 mL of heptane were charged, It was treated with 50 mmol of trinormal octylaluminum and then washed with heptane to obtain a slurry 1. In another flask (volume 200 mL), heptane 90 mL, [(r) -dichloro [1,1'-dimethylsilylenebis {2-methyl-4- (4-chlorophenyl) -4H-azurenyl}]
Zirconium] 0.3 mmol and triisobutylaluminum 1.5 mmol were prepared as a slurry 2. Slurry 2 was added to Slurry 1 and stirred at room temperature for 60 minutes. Thereafter, 210 mL of heptane was added, and this slurry was introduced into a 1 L autoclave. After the internal temperature of the autoclave was set to 40 ° C, propylene was fed at a rate of 10 g / hour to carry out preliminary polymerization while maintaining 40 ° C for 4 hours.
The residual polymerization was carried out for a period of time to obtain 83 g of a preliminary polymerization catalyst.

【0066】(2)プロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体の製造 内容積270Lの反応器に液状プロピレン、エチレン、
水素、およびトリイソブチルアルミニウム(TIBA)
のヘキサン希釈溶液を連続的に供給し、内温を62℃に
保持した。プロピレンの供給量は、38kg/hrであ
り、エチレンの供給量は1.6kg/hrであり、水素
の供給量は0.33g/hrであり、TIBAの供給量
は18g/hrであった。前記予備重合触媒を流動パラ
フィンによりスラリー状とし、0.75g/hrでフィ
ードした。その結果、12.0kg/hrのプロピレン
・エチレンランダム共重合体Iを得た。得られたプロピ
レン・エチレンランダム共重合体Iは、MFR=23.
0g/10分、エチレン含量=6.3mol%、Tm=
120℃、Q値=2.8であった。
(2) Production of propylene / α-olefin random copolymer In a reactor having an internal volume of 270 L, liquid propylene, ethylene,
Hydrogen, and triisobutylaluminum (TIBA)
Was continuously fed to maintain the internal temperature at 62 ° C. The supply amount of propylene was 38 kg / hr, the supply amount of ethylene was 1.6 kg / hr, the supply amount of hydrogen was 0.33 g / hr, and the supply amount of TIBA was 18 g / hr. The preliminary polymerization catalyst was slurried with liquid paraffin and fed at 0.75 g / hr. As a result, 12.0 kg / hr of propylene / ethylene random copolymer I was obtained. The obtained propylene / ethylene random copolymer I had MFR = 23.
0 g / 10 minutes, ethylene content = 6.3 mol%, Tm =
It was 120 ° C. and the Q value was 2.8.

【0067】重合例2 重合例1で調整した固体触媒を用い、エチレンの供給量
を1.1kg/hr、水素の供給量を0.22g/h
r、予備重合触媒を流動パラフィンによりスラリー状と
したフィード量を1.07g/hrに変更した以外は、
重合例1と同様にして重合を行った。その結果、12.
1kg/hrのプロピレン・エチレンランダム共重合体
IIを得た。得られたプロピレン・エチレンランダム共
重合体IIは、MFR=22.0g/10分、エチレン
含量=5.0mol%、Tm=125℃、Q値=2.7
であった。
Polymerization Example 2 Using the solid catalyst prepared in Polymerization Example 1, ethylene was supplied at a rate of 1.1 kg / hr and hydrogen was supplied at a rate of 0.22 g / h.
r, except that the feed amount of the prepolymerization catalyst made into a slurry with liquid paraffin was changed to 1.07 g / hr,
Polymerization was carried out in the same manner as Polymerization Example 1. As a result, 12.
1 kg / hr of propylene / ethylene random copolymer II was obtained. The obtained propylene / ethylene random copolymer II has MFR = 22.0 g / 10 minutes, ethylene content = 5.0 mol%, Tm = 125 ° C., and Q value = 2.7.
Met.

【0068】重合例3 重合例1で調整した固体触媒を用い、エチレンの供給量
を0.97kg/hr、水素の供給量を0.01g/h
r、予備重合触媒を流動パラフィンによりスラリー状と
したフィード量を3.6g/hrに変更した以外は、重
合例1と同様にして重合を行った。その結果、12.3
kg/hrのプロピレン・エチレンランダム共重合体I
IIを得た。得られたプロピレン・エチレンランダム共
重合体IIIは、MFR=1.3g/10分、エチレン
含量=5.5mol%、Tm=127℃、Q値=2.7
であった。
Polymerization Example 3 Using the solid catalyst prepared in Polymerization Example 1, the ethylene feed rate was 0.97 kg / hr and the hydrogen feed rate was 0.01 g / h.
Polymerization was carried out in the same manner as in Polymerization Example 1 except that the feed amount of the prepolymerization catalyst was made into a slurry with liquid paraffin and the feed amount was changed to 3.6 g / hr. As a result, 12.3
kg / hr propylene / ethylene random copolymer I
II was obtained. The obtained propylene / ethylene random copolymer III has MFR = 1.3 g / 10 minutes, ethylene content = 5.5 mol%, Tm = 127 ° C., and Q value = 2.7.
Met.

【0069】この重合体IIIのパウダー100重量部
に対して、結晶造核剤として3−メチルブテン重合体の
マスターバッチを0.10重量部、酸化防止剤として
1、3、5−トリス[(4−tert−ブチル−3−ヒ
ドロキシ−2、6−キシリル)メチル]−1、3、5−
トリアジン−2、4、6(1H、3H、5H)−トリオ
ン(サイテック製、商品名サイアノックス1790)を
0.04重量部、トリス−(2,4−ジ−t−ブチルフ
ェニル)ホスファイト(チバ・スペシャルティ・ケミカ
ルズ製、商品名イルガホス168)を0.05重量部、
中和剤としてステアリン酸カルシウム(日東化成工業
製、商品名Ca−St)を0.05重量部、及び過酸化
物(パーヘキサ25B:日本油脂(株)社製)を0.1
0重量部配合し、ヘンシェルミキサーで500rpm、
3分間高速混合した後、φ50mm単軸押出機(ユニオ
ンプラスチック社製)を使用し、押出温度230℃の条
件で、溶融、混練、冷却、カットしてペレット状のプロ
ピレン系共重合体組成物III を調製した。これによ
り、MFR20g/10分、Q値1.8に変性した重合
体組成物IIIを得た。
100 parts by weight of this polymer III powder
On the other hand, as a crystal nucleating agent, 3-methylbutene polymer
0.10 parts by weight of masterbatch as an antioxidant
1,3,5-tris [(4-tert-butyl-3-hi
Droxy-2,6-xylyl) methyl] -1,3,5-
Triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trio
(Made by Cytec, product name Sianox 1790)
0.04 parts by weight, tris- (2,4-di-t-butylphene)
Phenyl) Phosphite (Ciba Specialty Chemica)
Made by Ruze, brand name Irgaphos 168) 0.05 parts by weight,
Calcium stearate as a neutralizer (Nitto Kasei
Made by trade name Ca-St) 0.05 parts by weight, and peroxide
(Perhexa 25B: manufactured by NOF CORPORATION) 0.1
0 parts by weight is blended, 500 rpm with a Henschel mixer,
After mixing at high speed for 3 minutes, φ50 mm single screw extruder (UNIO
Plastics) and an extrusion temperature of 230 ° C.
Depending on the situation, melting, kneading, cooling, cutting and pelletizing
Pyrene-based copolymer composition III *Was prepared. By this
, MFR 20g / 10 min, Q value modified to 1.8
Body composition III*Got

【0070】重合例4 内容積200リットルの攪拌式オートクレーブをプロピ
レンで十分に置換した後、脱水・脱酸素処理したn−ヘ
プタン60Lを導入し、ジエチルアルミニウムクロリド
16g、三塩化チタン触媒(エム・アンド・エム社製)
4.1gを50℃でプロピレン雰囲気下で導入した。更
に気相水素濃度を6.0容量%に保ちながら、50℃の
温度で、プロピレン5.7kg/時及びエチレン0.2
8kg/時の速度で4時間フィードした後、更に1時間
重合を継続した。その結果、12kgのプロピレン・エ
チレンランダム共重合体IVを得た。得られたプロピレ
ン・エチレンランダム共重合体IVは、MFR=6.4
g/10分、エチレン含量=5.9mol%、Tm=1
40℃、Q値=4.4であった。
Polymerization Example 4 After thoroughly replacing the stirring autoclave having an internal volume of 200 liters with propylene, 60 L of dehydrated and deoxygenated n-heptane was introduced, and 16 g of diethylaluminum chloride and a titanium trichloride catalyst (M and・ M company
4.1 g were introduced at 50 ° C. under a propylene atmosphere. Further, while maintaining the gas phase hydrogen concentration at 6.0% by volume, at a temperature of 50 ° C., 5.7 kg of propylene and 0.2 of ethylene.
After feeding for 4 hours at a rate of 8 kg / hour, the polymerization was continued for another hour. As a result, 12 kg of propylene / ethylene random copolymer IV was obtained. The propylene / ethylene random copolymer IV thus obtained had MFR = 6.4.
g / 10 minutes, ethylene content = 5.9 mol%, Tm = 1
It was 40 ° C. and the Q value was 4.4.

【0071】この重合体IVのパウダー100重量部に
対して、結晶造核剤として3−メチルブテン重合体のマ
スターバッチを0.10重量部、酸化防止剤として1、
3、5−トリス[(4−tert−ブチル−3−ヒドロ
キシ−2、6−キシリル)メチル]−1、3、5−トリ
アジン−2、4、6(1H、3H、5H)−トリオン
(サイテック製、商品名サイアノックス1790)を
0.04重量部、トリス−(2,4−ジ−t−ブチルフ
ェニル)ホスファイト(チバ・スペシャルティ・ケミカ
ルズ製、商品名イルガホス168)を0.05重量部、
中和剤としてステアリン酸カルシウム(日東化成工業
製、商品名Ca−St)を0.05重量部、及び過酸化
物(パーヘキサ25B:日本油脂(株)社製)を0.0
3重量部配合し、ヘンシェルミキサーで500rpm、
3分間高速混合した後、φ50mm単軸押出機(ユニオ
ンプラスチック社製)を使用し、押出温度230℃の条
件で、溶融、混練、冷却、カットしてペレット状のプロ
ピレン共重合体組成物IVを調製した。これにより、
MFR25g/10分、Q値3.8に変性した重合体組
成物IVを得た。
With respect to 100 parts by weight of this polymer IV powder, 0.10 parts by weight of a masterbatch of 3-methylbutene polymer as a crystal nucleating agent and 1, as an antioxidant,
3,5-Tris [(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-xylyl) methyl] -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione (Cytec Manufactured by Cyanox 1790) and 0.04 parts by weight of tris- (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (Ciba Specialty Chemicals, trade name Irgaphos 168). ,
As a neutralizing agent, 0.05 part by weight of calcium stearate (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., trade name Ca-St) and 0.0% of peroxide (Perhexa 25B: manufactured by NOF CORPORATION) are used.
Add 3 parts by weight and use a Henschel mixer at 500 rpm,
After high-speed mixing for 3 minutes, using a φ50 mm single screw extruder (manufactured by Union Plastics Co., Ltd.), and extruding at a temperature of 230 ° C., melting, kneading, cooling, cutting, and pelletizing the propylene copolymer composition IV *. Was prepared. This allows
A polymer composition IV * modified to have an MFR of 25 g / 10 minutes and a Q value of 3.8 was obtained.

【0072】実施例1 分割繊維を構成するポリマーAとして、表2に示すメタ
ロセン触媒で重合したプロピレン・エチレンランダム共
重合体Iのパウダー100重量部に対して、結晶造核剤
として3−メチルブテン−1重合体のマスターバッチを
0.10重量部、酸化防止剤として1、3、5−トリス
[(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2、6−
キシリル)メチル]−1、3、5−トリアジン−2、
4、6(1H、3H、5H)−トリオン(サイテック
製、商品名サイアノックス1790)を0.04重量
部、トリス−(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホス
ファイト(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、商品
名イルガホス168)を0.05重量部、及び中和剤と
してステアリン酸カルシウム(日東化成工業製、商品名
Ca−St)を0.05重量部、ヘンシェルミキサーで
500rpm、3分間高速混合した後、φ50mm単軸
押出機(ユニオンプラスチック社製)を使用し、押出温
度230℃の条件で、溶融、混練、冷却、カットしてペ
レット状のプロピレン共重合体組成物Iを用い、B成分
として、表2に示す高密度ポリエチレン(HDPE;H
J490;日本ポリケム社製)を用い、繊維断面形状が
交互に12セグメントに分割された複合紡糸口金を用
い、ポリマーAとポリマーBの溶融容積比を50:50
の割合で溶融紡糸し、延伸を行い、単繊維2.2デシッ
クス(ポリマーAのセグメント繊度が約0.15デシッ
クス、ポリマーBのセグメント繊度が約0.21デシッ
クス)の繊維長51mmの分割型複合繊維を得た。得ら
れた分割型複合繊維の短繊維を水分率20重量%とし、
これに角形シートマシン(25cm×25cm)を用い
て、抄紙法にて目付60g/mの不織布を得た。次
に、得られた不織布を熱風エアー処理後、100メッシ
ュの平織りメッシュスクリーンからなるベルトコンベア
ー上に供給し、孔径0.12mm、孔間隔1.0mmの
噴射孔を複数個有する噴射ノズルを3段階に設け、全段
2MPa、中段4MPa、後段5〜10MPaの水圧で
不織布の表裏に水流交絡処理による高圧流体処理を施
し、ウェヴの構成繊維の分割化と交絡を行い、細繊化不
織布を得た。噴射ノズルとネットコンベアーの間隔は5
0mmで、ネットコンベアーの速度は20m/分とし
た。表2に紡糸性、分割状態、不織布地合の評価結果を
示す。なお、繊度は、JIS L1015 化学繊維ス
テ―プル試験方法の繊度A法に基づく繊維10000m
で換算した値である。
Example 1 As the polymer A constituting the split fiber, 100 parts by weight of the powder of the propylene / ethylene random copolymer I polymerized with the metallocene catalyst shown in Table 2 was used, and 3-methylbutene-as a crystal nucleating agent was added. 0.10 part by weight of a masterbatch of 1 polymer, 1,3,5-tris [(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-
Xylyl) methyl] -1,3,5-triazine-2,
0.04 parts by weight of 4,6 (1H, 3H, 5H) -trione (manufactured by Cytec, trade name Syanox 1790), tris- (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (Ciba Specialty. 0.05 parts by weight of Chemicals, trade name Irgaphos 168) and 0.05 parts by weight of calcium stearate (Nitto Kasei Kogyo, trade name Ca-St) as a neutralizing agent are mixed at a high speed for 3 minutes at 500 rpm with a Henschel mixer. After that, using a φ50 mm single-screw extruder (manufactured by Union Plastics Co., Ltd.), and extruding at a temperature of 230 ° C., melting, kneading, cooling, and cutting, and using the pelletized propylene copolymer composition I, the component B As shown in Table 2, high density polyethylene (HDPE; H
J490; manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) and using a composite spinneret in which the fiber cross-sectional shape is alternately divided into 12 segments, and the melt volume ratio of polymer A and polymer B is 50:50.
Melt-spun and stretched at a ratio of 2.2 to 6 monofilaments (polymer A has a segment fineness of about 0.15 dsix, polymer B has a segment fineness of about 0.21 dix), and is a split type composite having a fiber length of 51 mm. Fiber was obtained. The moisture content of the obtained splittable conjugate fiber is 20% by weight,
Using a square sheet machine (25 cm × 25 cm), a nonwoven fabric having a basis weight of 60 g / m 2 was obtained by a papermaking method. Next, the obtained non-woven fabric is treated with hot air and then supplied onto a belt conveyor composed of a 100-mesh plain woven mesh screen, and three-stage injection nozzles having a plurality of injection holes having a hole diameter of 0.12 mm and a hole interval of 1.0 mm are provided. , The whole stage is 2 MPa, the middle stage is 4 MPa, and the latter stage is 5 to 10 MPa, and the high pressure fluid treatment by hydroentangling treatment is applied to the front and back of the nonwoven fabric to divide and entangle the constituent fibers of the web to obtain a finely woven nonwoven fabric. . The distance between the injection nozzle and the net conveyor is 5
At 0 mm, the speed of the net conveyor was 20 m / min. Table 2 shows the evaluation results of spinnability, divided state, and non-woven fabric texture. The fineness is 10,000 m based on the fineness A method of JIS L1015 chemical fiber staple test method.
It is the value converted by.

【0073】実施例2 ポリマーAとポリマーBの複合比率を80/20にした
以外は、実施例1と同様にして細繊化不織布を得た。紡
糸性、分割状態、不織布地合の評価結果を表2に示す。
Example 2 A finely woven non-woven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composite ratio of the polymer A and the polymer B was 80/20. Table 2 shows the evaluation results of spinnability, divided state, and non-woven fabric texture.

【0074】実施例3 ポリマーAとポリマーBの複合比率を40/60にした
以外は、実施例1と同様にして細繊化不織布を得た。紡
糸性、分割状態、不織布地合の評価結果を表2に示す。
Example 3 A finely woven non-woven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composite ratio of the polymer A and the polymer B was changed to 40/60. Table 2 shows the evaluation results of spinnability, divided state, and non-woven fabric texture.

【0075】実施例4 分割繊維を構成するポリマーAとして、表2に示すメタ
ロセン触媒で重合したプロピレン・エチレンランダム共
重合体IIを実施例1の組成物と同様に調整して用い、
B成分として、表2に示すポリエチレンテレフタレート
(PET;GS300;三菱化学社製)を用い、繊維断
面形状が交互に12セグメントに分割された複合紡糸口
金を用い、ポリマーAとポリマーBの溶融容積比を5
0:50の割合で溶融紡糸し、延伸を行い、捲縮をか
け、単繊維2.2デシックス(ポリマーAのセグメント
繊度が約0.15デシックス、ポリマーBのセグメント
繊度が約0.21デシックス)の繊維長51mmの分割
繊維を得た。得られた分割型複合繊維の短繊維をローラ
ーカード機にかけて、熱風エアー処理後、目付60g/
の不織布を得た。得られた不織布を実施例1と同様
に高圧流体処理を行い、細繊化不織布を得た。紡糸性、
分割状態、不織布地合の評価結果を表2に示す。
Example 4 As the polymer A constituting the split fiber, a propylene / ethylene random copolymer II polymerized with a metallocene catalyst shown in Table 2 was prepared and used in the same manner as in the composition of Example 1,
As component B, polyethylene terephthalate (PET; GS300; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) shown in Table 2 was used, and a composite spinneret in which the fiber cross-sectional shape was alternately divided into 12 segments was used, and the melt volume ratio of polymer A and polymer B was 5
Melt spinning at a ratio of 0:50, stretching, crimping, and 2.2 dsix single fiber (segment fineness of polymer A is about 0.15 dsix, segment fineness of polymer B is about 0.21 dsix) A split fiber having a fiber length of 51 mm was obtained. The obtained split type conjugate fiber short fibers were put on a roller card machine, treated with hot air, and then the basis weight was 60 g /
A nonwoven fabric of m 2 was obtained. The obtained non-woven fabric was subjected to high-pressure fluid treatment in the same manner as in Example 1 to obtain a finely woven non-woven fabric. Spinnability,
Table 2 shows the evaluation results of the divided state and the texture of the nonwoven fabric.

【0076】比較例1 ポリマーAとして、重合例4で調整した、プロピレン・
エチレンランダム共重合体組成物IVを用いる以外
は、実施例1と同様にして細繊化不織布を得た。紡糸
性、分割状態、不織布地合の評価結果を表2に示す。
Comparative Example 1 As the polymer A, propylene.
A finely woven non-woven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ethylene random copolymer composition IV * was used. Table 2 shows the evaluation results of spinnability, divided state, and non-woven fabric texture.

【0077】比較例2 ポリマーAとポリマーBの複合比率を10/90にする
以外は、実施例1と同様にして細繊化不織布を得た。紡
糸性、分割状態、不織布地合の評価結果を表2に示す。
Comparative Example 2 A finely woven non-woven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composite ratio of polymer A and polymer B was changed to 10/90. Table 2 shows the evaluation results of spinnability, divided state, and non-woven fabric texture.

【0078】比較例3 ポリマーAとして、プロピレン・エチレンランダム共重
合体組成物IVを用い、B成分として、表2に示すホ
モポリプロピレン(HPP−1;SA03A:日本ポリ
ケム社製)を用いる以外は、実施例1と同様にして細繊
化不織布を得た。紡糸性、分割状態、不織布地合の評価
結果を表2に示す。
Comparative Example 3 Propylene / ethylene random copolymer composition IV * was used as polymer A, and homopolypropylene (HPP-1; SA03A: manufactured by Nippon Polychem) shown in Table 2 was used as component B. A finely woven non-woven fabric was obtained in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the evaluation results of spinnability, divided state, and non-woven fabric texture.

【0079】比較例4 B成分として、表2に示す低密度ポリエチレン(LDP
E;LJ800;日本ポリケム社製)を用いる以外は、
比較例3と同様にして細繊化不織布を得た。紡糸性、分
割状態、不織布地合の評価結果を表2に示す。
Comparative Example 4 As the component B, low density polyethylene (LDP) shown in Table 2 was used.
E; LJ800; manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.)
A finely woven non-woven fabric was obtained in the same manner as in Comparative Example 3. Table 2 shows the evaluation results of spinnability, divided state, and non-woven fabric texture.

【0080】比較例5 ポリマーAとして、プロピレン系共重合体組成物III
を使用した以外は、実施例1と同様にして溶融紡糸を
行ったが、紡糸ノズル直下における糸揺れが激しく起こ
り、溶融繊維同士の融着が顕著となり、所定の繊維を得
ることができなかった。
Comparative Example 5 As the polymer A, a propylene-based copolymer composition III
Melt spinning was performed in the same manner as in Example 1 except that * was used, but the yarn swayed directly under the spinning nozzle, the fusion of the molten fibers became remarkable, and the desired fiber could not be obtained. It was

【0081】[0081]

【表2】 [Table 2]

【0082】[0082]

【発明の効果】本発明の分割型多成分系複合繊維は、低
融点で、分子量分布の狭いメタロセン触媒で重合された
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体を用い、
その熱収縮率が大きいために界面での剥離が用意であ
り、後工程(高圧液体流処理等)での分割処理が極めて
容易に行われる極細化が容易な分割複合繊維である。そ
の結果、分割後の低温ヒートシール性が極めて良好で、
低温融着が可能であり、均一な極細化ができるため、得
られた不織布の地合の良い、風合いがソフトな繊維成成
形品を得ることが出来る。
The splittable multi-component composite fiber of the present invention uses a propylene / α-olefin random copolymer polymerized with a metallocene catalyst having a low melting point and a narrow molecular weight distribution,
Since the thermal shrinkage is large, the separation at the interface is ready, and the split conjugate fiber is easy to be ultrafine because the splitting process in the subsequent step (high-pressure liquid flow treatment or the like) is extremely easy. As a result, the low temperature heat sealability after splitting is extremely good,
Since low-temperature fusion bonding is possible and uniform ultrathinning is possible, it is possible to obtain a fiber-formed molded product having a good texture of the obtained nonwoven fabric and a soft texture.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) D04H 1/42 D04H 1/42 K X (72)発明者 西村 淳一 神奈川県川崎市川崎区千鳥町3番1号 日 本ポリケム株式会社材料開発センター内 Fターム(参考) 4C081 AA02 CA021 CB011 CC01 CC08 DA05 DB01 EA05 4C098 AA09 CC02 DD05 DD10 DD25 4F100 AK01B AK01C AK04A AK04D AK05 AK07A AK07D AK41A AK41D AK46A AK46D AK64A AK64D AK66A AK66D BA02 BA03 BA10A BA10B BA10C BA10D DG06A DG06D DG12B DG12C DG13B DG13C DG15A DG15B DG15C DG15D DG20A DG20D GB56 GB66 GB71 JA03A JA03D JA04A JA04D JA06A JA06D JA07A JA07D JB08A JB08D JL00 JL12 YY00A YY00D 4L041 AA07 BA04 BA05 BA09 BB08 BC05 CA42 CA62 DD03 EE10 4L047 AA14 AA21 AA23 AA27 AB02 AB08 BA03 BA04 BA08 CA02 CA04 CA05 CA06 CB01 CB02 CB09 CC04 CC05 CC12 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) D04H 1/42 D04H 1/42 K X (72) Inventor Junichi Nishimura 3rd Chidori-cho, Kawasaki-ku, Kanagawa Prefecture No. 1 F-Term in Material Development Center of Nihon Polychem Co., Ltd. BA10B BA10C BA10D DG06A DG06D DG12B DG12C DG13B DG13C DG15A DG15B DG15C DG15D DG20A DG20D GB56 GB66 GB71 JA03A JA03D JA04A JA04D JA06A JA06D JA07A JA07D JB08A JB08D JL00 JL12 YY00A YY00D 4L041 AA07 BA04 BA05 BA09 BB08 BC05 CA42 CA62 DD03 EE10 4L047 AA14 AA21 AA23 AA27 AB02 AB08 BA03 BA04 BA08 CA02 CA04 CA05 CA06 CB01 CB02 CB09 CC04 CC05 CC12

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも2成分の熱可塑性樹脂から構
成され、繊維断面において各成分が交互に隣接されてい
る分割型多成分系複合繊維において、 熱可塑性樹脂の内の1成分が、メタロセン触媒によって
重合され、下記特性(1)〜(6)を有するプロピレン
・α−オレフィンランダム共重合体であり、かつ、該共
重合体の繊維断面において占める面積の割合が20〜8
0%であることを特徴とするプロピレン系分割型多成分
系複合繊維。 特性(1):MFRが20〜200g/10分 特性(2):Q値が2.0〜4.0 特性(3):Tmが110〜135℃ 特性(4):T80−T20が10℃以下 特性(5):TREF測定時の0℃可溶分量が3重量%
以下 特性(6):α−オレフィン含有量が1〜18モル% (但し、MFRはJIS−K6921による230℃、
21.18Nでのメルトフローレート、Q値はGPCに
より測定した重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnと
の比(Mw/Mn)、Tmは示差走査熱量計(DSC)
によって得られる融解曲線のピーク温度、T80は温度
上昇溶離分別(TREF)によって得られる積分溶出曲
線において80重量%が溶出する温度、T20は20重
量%が溶出する温度をそれぞれ示す。)
1. A split-type multi-component composite fiber comprising at least two components of a thermoplastic resin, wherein each component is alternately adjacent in a fiber cross section, wherein one component of the thermoplastic resin is a metallocene catalyst. It is a propylene / α-olefin random copolymer that is polymerized and has the following properties (1) to (6), and the area ratio of the copolymer in the fiber cross section is 20 to 8.
A propylene-based splitting type multi-component composite fiber characterized by being 0%. Characteristic (1): MFR is 20 to 200 g / 10 minutes Characteristic (2): Q value is 2.0 to 4.0 Characteristic (3): Tm is 110 to 135 ° C. Characteristic (4): T 80 -T 20 is 10 ° C or less Characteristic (5): 0 ° C soluble amount of 3% by weight at TREF measurement
The following characteristic (6): α-olefin content is 1 to 18 mol% (however, MFR is 230 ° C. according to JIS-K6921,
Melt flow rate at 21.18 N, Q value is the ratio (Mw / Mn) of weight average molecular weight Mw and number average molecular weight Mn measured by GPC, Tm is a differential scanning calorimeter (DSC)
The peak temperature of the melting curve obtained by T 80 is the temperature at which 80 wt% is eluted in the integrated elution curve obtained by temperature rising elution fractionation (TREF), and T 20 is the temperature at which 20 wt% is eluted. )
【請求項2】 上記プロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体のα−オレフィンがエチレンであり、かつ、
その含有量が1〜12モル%である請求項1に記載のポ
リプロピレン系分割型多成分系複合繊維。
2. The α-olefin of the propylene / α-olefin random copolymer is ethylene, and
The polypropylene-based splittable multi-component composite fiber according to claim 1, wherein the content thereof is 1 to 12 mol%.
【請求項3】 熱可塑性樹脂において、上記プロピレン
・α−オレフィンランダム共重合体と他の成分との融点
差が10℃以上であることを特徴とする請求項1又は2
に記載のポリプロピレン系分割型多成分系複合繊維。
3. The thermoplastic resin, wherein the melting point difference between the propylene / α-olefin random copolymer and other components is 10 ° C. or more.
The polypropylene-based splittable multi-component composite fiber according to.
【請求項4】 熱可塑性樹脂において、上記プロピレン
・α−オレフィンランダム共重合体と他の成分との各1
20℃、10分における単繊維熱収縮率の差が10%以
上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1に
記載のポリプロピレン系分割型多成分系複合繊維。
4. A thermoplastic resin, wherein each one of the propylene / α-olefin random copolymer and another component is used.
The polypropylene-based splittable multi-component composite fiber according to any one of claims 1 to 3, wherein a difference in single fiber heat shrinkage at 20 ° C for 10 minutes is 10% or more.
【請求項5】 熱可塑性樹脂において、上記プロピレン
・α−オレフィンランダム共重合体以外の他の成分がポ
リエチレン系樹脂またはチーグラー系触媒により重合さ
れたポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする請求
項1〜4のいずれか1項に記載のポリプロピレン系分割
型多成分系複合繊維。
5. The thermoplastic resin, wherein the other component than the propylene / α-olefin random copolymer is a polyethylene resin or a polypropylene resin polymerized by a Ziegler catalyst. The polypropylene-based splittable multi-component composite fiber according to any one of items 1 to 4.
【請求項6】 熱可塑性樹脂において、上記プロピレン
・α−オレフィンランダム共重合体以外の他の成分がポ
リエステル系樹脂またはポリアミド系樹脂であることを
特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のポリプ
ロピレン系分割型多成分系複合繊維。
6. The thermoplastic resin, wherein the component other than the propylene / α-olefin random copolymer is a polyester resin or a polyamide resin, according to any one of claims 1 to 5. The polypropylene-based splittable multi-component composite fiber according to.
【請求項7】 分割率が75%以上であることを特徴と
する請求項1〜6のいずれか1項に記載のポリプロピレ
ン系分割型多成分系複合繊維。
7. The polypropylene-based splittable multi-component conjugate fiber according to claim 1, wherein the splitting ratio is 75% or more.
【請求項8】 請求項1〜7いずれか1項に記載のポリ
プロピレン系分割型多成分系複合繊維を用いた繊維成形
品。
8. A fiber molded article using the polypropylene-based splittable multi-component conjugate fiber according to claim 1. Description:
【請求項9】 繊維成形品が、繊維集合体である請求項
8に記載の繊維成形品。
9. The fiber molded article according to claim 8, which is a fiber aggregate.
【請求項10】 請求項8又は9に記載の繊維成形品の
片面または両面にシートを積層してなる積層繊維成形
品。
10. A laminated fiber molded article obtained by laminating a sheet on one side or both sides of the fiber molded article according to claim 8.
【請求項11】 請求項8又は9に記載の繊維成形品を
シートの両面に積層してなる積層繊維成形品。
11. A laminated fiber molded article obtained by laminating the fiber molded article according to claim 8 or 9 on both sides of a sheet.
【請求項12】 シートが不織布、フィルム、編み物、
織物の少なくとも1種から選ばれたシートである請求項
10又は11に記載の積層繊維成形品。
12. The sheet is a non-woven fabric, a film, a knit,
The laminated fiber molded article according to claim 10 or 11, which is a sheet selected from at least one kind of woven fabric.
【請求項13】 請求項8又は9に記載の繊維成形品も
しくは請求項10〜12のいずれか1項に記載の積層繊
維成形品を用いた吸収性物品。
13. An absorbent article using the fiber molded article according to claim 8 or 9, or the laminated fiber molded article according to any one of claims 10 to 12.
【請求項14】 請求項8又は9に記載の繊維成形品も
しくは請求項10〜12のいずれか1項に記載の積層繊
維成形品を用いたワイパー。
14. A wiper using the fiber molded product according to claim 8 or 9, or the laminated fiber molded product according to any one of claims 10 to 12.
【請求項15】 請求項8又は9に記載の繊維成形品も
しくは請求項10〜12のいずれか1項に記載の積層繊
維成形品を用いた電池セパレーター。
15. A battery separator using the fiber molded product according to claim 8 or 9, or the laminated fiber molded product according to any one of claims 10 to 12.
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