JP2003137842A

JP2003137842A - alpha-FLUOROALKYL-2-ADAMANTYL ACRYLATE COMPOUND AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME

Info

Publication number: JP2003137842A
Application number: JP2001330663A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Ishikawa; 真一石川; Hisao Eguchi; 久雄江口
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 2001-10-29
Filing date: 2001-10-29
Publication date: 2003-05-14

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an α-fluoroalkyl-2-adamantyl acrylate which is expected to be useful as a raw material for functional polymers, medicines, agrochemicals, and the like, and to provide a method for producing the same. SOLUTION: This α-fluoroalkyl-2-admantyl acrylate is produced by reacting an α-fluoroalkyl acrylic acid derivative represented by formula (II) (Rf is a fluoroalkyl; X is OH or a halogen) with a 2-admantanol compound represented by formula (III) [R<1> , R<2> , R<3> , R<4> , R5 , and R<6> are each independently H, an alkyl, a fluoroalkyl, OH, an alkoxy, amino, carboxy, an ester group, carbonyl or a halogen; Y is H, an alkali metal or an alkaline earth metal halide represented by the general formula: MX (M is an alkaline earth metal; X is a halogen)].

Description

Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、機能性高分子、医
農薬等の原料として有用と期待される、α−フルオロア
ルキル−２−アダマンチルアクリレート類とその製造方
法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to α-fluoroalkyl-2-adamantyl acrylates, which are expected to be useful as raw materials for functional polymers, pharmaceuticals and agricultural chemicals, and a method for producing the same.

【０００２】近年、半導体リソグラフィーの分野におい
て、微細な集積回路を製造するために、非常に短波長の
エキシマレーザーが露光源に用いられるようになってい
る。これに伴い、種々のレジスト用モノマー及びポリマ
ーが提案されている。In recent years, in the field of semiconductor lithography, very short wavelength excimer lasers have been used as an exposure source in order to manufacture fine integrated circuits. Along with this, various resist monomers and polymers have been proposed.

【０００３】例えば、ＡｒＦエキシマレーザー（１９３
ｎｍ）用レジストには、光透過性やエッチング耐性の向
上を目的に、脂環式骨格を有するモノマー及びポリマー
が数多く提案されている。例えば、特開２００１−９８
０３１号公報には、脂環式骨格の一つであるノルボルネ
ン骨格を有するモノマーが提案されている。また、次世
代Ｆ２エキシマレーザー（１５７ｎｍ）用レジストに
は、高い光透過性の達成を目的に、フッ素原子を導入し
たモノマーやポリマーが提案されている。例えば、特開
２００１−１８３３３３号公報には、光透過性に優れた
フッ素系ポリマーが提案されている。For example, ArF excimer laser (193
In order to improve light transmittance and etching resistance, a large number of monomers and polymers having an alicyclic skeleton have been proposed as resists for (nm). For example, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-98
Japanese Patent No. 031 proposes a monomer having a norbornene skeleton which is one of alicyclic skeletons. Further, as a resist for the next-generation F2 excimer laser (157 nm), a monomer or polymer into which a fluorine atom is introduced has been proposed for the purpose of achieving high light transmittance. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-183333 proposes a fluorine-based polymer having excellent light transmittance.

【０００４】本発明のα−フルオロアルキル−２−アダ
マンチルアクリレート類は、例えば半導体レジスト用途
として、上記化合物と同様、エキシマレーザー光に対す
る透過性、エッチング耐性等の効果が期待される化合物
である。The α-fluoroalkyl-2-adamantyl acrylates of the present invention are compounds which are expected to have the effects of excimer laser light transmission, etching resistance and the like, as in the above compounds, for use in semiconductor resists, for example.

【０００５】[0005]

【従来の技術】本発明が提供するα−フルオロアルキル
−２−アダマンチルアクリレート類は、文献未記載の新
規化合物であり、その製造方法についても知られていな
い。2. Description of the Related Art The α-fluoroalkyl-2-adamantyl acrylates provided by the present invention are novel compounds which have not been described in the literature, and their production method is not known.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、機能
性高分子、医農薬等の原料として有用と期待される下記
式（Ｉ）The object of the present invention is to provide the following formula (I) expected to be useful as a raw material for functional polymers, pharmaceuticals and agricultural chemicals.

【０００７】[0007]

【化６】（式中、Ｒｆはフルオロアルキル基を表し、Ｒ¹，Ｒ²，
Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶は各々独立して、水素原子、アルキ
ル基、フルオロアルキル基、水酸基、アルコキシ基、ア
ミノ基、カルボキシル基、エステル基、カルボニル基又
はハロゲンを表す）で示されるα−フルオロアルキル−
２−アダマンチルアクリレート類とその製造方法を提供
することにある。[Chemical 6] (In the formula, Rf represents a fluoroalkyl group, and R ¹ , R ² ,
R ³ , R ⁴ , R ⁵ , and R ⁶ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a fluoroalkyl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, an amino group, a carboxyl group, an ester group, a carbonyl group, or a halogen). Α-fluoroalkyl-
It is to provide 2-adamantyl acrylates and a method for producing the same.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題に鑑みて鋭意検討した結果、下記式（ＩＩ）Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies in view of the above problems, and as a result, the following formula (II)

【０００９】[0009]

【化７】（式中、Ｒｆはフルオロアルキル基を表し、Ｘは水酸基
又はハロゲンを表す）で示されるα−フルオロアルキル
アクリル酸誘導体を、下記式（ＩＩＩ）[Chemical 7] (In the formula, Rf represents a fluoroalkyl group, X represents a hydroxyl group or halogen), and an α-fluoroalkylacrylic acid derivative represented by the following formula (III)

【００１０】[0010]

【化８】［式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶は各々独立し
て、水素原子、アルキル基、フルオロアルキル基、水酸
基、アルコキシ基、アミノ基、カルボキシル基、エステ
ル基、カルボニル基又はハロゲンを表し、Ｙは水素、ア
ルカリ金属又は一般式−ＭＸ（式中、Ｍはアルカリ土類
金属、Ｘはハロゲンを表す）で示されるハロアルカリ土
類金属を表す］で示される２−アダマンタノール類と反
応させることにより、α−フルオロアルキル−２−アダ
マンチルアクリレート類が容易に得られることを見出
し、本発明を完成させるに至った。[Chemical 8] [Wherein R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a fluoroalkyl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, an amino group, a carboxyl group, an ester group Represents a carbonyl group or a halogen, Y represents hydrogen, an alkali metal or a haloalkaline earth metal represented by the general formula -MX (wherein M represents an alkaline earth metal and X represents a halogen). The inventors have found that α-fluoroalkyl-2-adamantyl acrylates can be easily obtained by reacting with 2-adamantanols, and completed the present invention.

【００１１】すなわち、本発明は、上記式（Ｉ）で示さ
れるα−フルオロアルキル−２−アダマンチルアクリレ
ート類、下記式（ＩＶ）That is, the present invention provides α-fluoroalkyl-2-adamantyl acrylates represented by the above formula (I) and the following formula (IV):

【００１２】[0012]

【化９】で示されるα−トリフルオロメチル−２−エチル−２−
アダマンチルアクリレート、下記式（Ｖ）[Chemical 9] Α-trifluoromethyl-2-ethyl-2-
Adamantyl acrylate, the following formula (V)

【００１３】[0013]

【化１０】で示されるα−トリフルオロメチル−２−ｎ−ブチル−
２−アダマンチルアクリレート、及び上記式（ＩＩ）で
示されるα−フルオロアルキルアクリル酸誘導体を、上
記式（ＩＩＩ）で示される２−アダマンタノール類と反
応させることを特徴とする前記α−フルオロアルキル−
２−アダマンチルアクリレート類の製造方法である。[Chemical 10] Α-trifluoromethyl-2-n-butyl-
2-adamantyl acrylate and the α-fluoroalkylacrylic acid derivative represented by the above formula (II) are reacted with the 2-adamantanols represented by the above formula (III),
It is a method for producing 2-adamantyl acrylates.

【００１４】以下、本発明について詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.

【００１５】本発明の方法において、α−フルオロアル
キル−２−アダマンチルアクリレート類とは、上記式
（Ｉ）で示される化合物群である。In the method of the present invention, the α-fluoroalkyl-2-adamantyl acrylates are a group of compounds represented by the above formula (I).

【００１６】上記式（Ｉ）において、アルキル基として
は、具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
アリル基等が例示される。本発明において、フルオロア
ルキル基とは、アルキル基の水素原子がフッ素原子に置
換されたものをいい、具体的には、フッ化メチル基、フ
ッ化エチル基、フッ化プロピル基、フッ化ブチル基、フ
ッ化アリル基等が例示される。アルコキシ基としては、
具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基、アリルオキシ基、アリールオキシ基、ベン
ジロキシ基、エトキシエトキシ基、メトキシエトキシ
基、テトラヒドロピラニロキシ基等が例示される。エス
テル基は一般式−ＣＯＯＲで表される基をいい、Ｒの具
体例としては、メチル基、エチル基、ブチル基、アリー
ル基、ベンジル基、アリル基等が例示される。ハロゲン
としては、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子等が例示される。In the above formula (I), the alkyl group is specifically methyl, ethyl, propyl, butyl,
An allyl group etc. are illustrated. In the present invention, the fluoroalkyl group refers to a group in which a hydrogen atom of an alkyl group is replaced with a fluorine atom, and specifically, a fluorinated methyl group, a fluorinated ethyl group, a fluorinated propyl group, a fluorinated butyl group. , An allyl fluoride group and the like are exemplified. As an alkoxy group,
Specifically, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group,
Examples thereof include butoxy group, allyloxy group, aryloxy group, benzyloxy group, ethoxyethoxy group, methoxyethoxy group, tetrahydropyranyloxy group and the like. The ester group refers to a group represented by the general formula —COOR, and specific examples of R include a methyl group, an ethyl group, a butyl group, an aryl group, a benzyl group, and an allyl group. Specific examples of the halogen include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.

【００１７】本発明の上記式（Ｉ）で示される化合物の
具体例としては、α−フルオロメチル−２−アダマンチ
ルアクリレート、α−フルオロメチル−２−メチル−２
−アダマンチルアクリレート、α−フルオロメチル−２
−エチル−２−アダマンチルアクリレート、α−ジフル
オロメチル−２−アダマンチルアクリレート、α−ジフ
ルオロメチル−２−メチル−２−アダマンチルアクリレ
ート、α−ジフルオロメチル−２−エチル−２−アダマ
ンチルアクリレート、α−トリフルオロメチル−２−エ
チル−２−アダマンチルアクリレート、α−トリフルオ
ロメチル−２−ｎ−プロピル−２−アダマンチルアクリ
レート、α−トリフルオロメチル−２−ｉ−プロピル−
２−アダマンチルアクリレート，α−トリフルオロメチ
ル−２−ｎ−ブチル−２−アダマンチルアクリレート，
α−トリフルオロメチル−２−ｔ−ブチル−２−アダマ
ンチルアクリレート，α−フルオロエチル−２−アダマ
ンチルアクリレート，α−フルオロエチル−２−メチル
−２−アダマンチルアクリレート，α−フルオロエチル
−２−エチル−２−アダマンチルアクリレート，α−ト
リフルオロエチル−２−メチル−２−アダマンチルアク
リレート，α−トリフルオロエチル−２−エチル−２−
アダマンチルアクリレート，α−トリフルオロエチル−
２−ｎ−ブチル−２−アダマンチルアクリレート，α−
パーフルオロエチル−２−アダマンチルアクリレート，
α−パーフルオロエチル−２−メチル−２−アダマンチ
ルアクリレート，α−パーフルオロエチル−２−エチル
−２−アダマンチルアクリレート，α−パーフルオロエ
チル−２−ｎ−プロピル−２−アダマンチルアクリレー
ト，α−パーフルオロエチル−２−ｎ−ブチル−２−ア
ダマンチルアクリレート，α−パーフルオロエチル−２
−ｔ−ブチル−２−アダマンチルアクリレート，α−パ
ーフルオロプロピル−２−アダマンチルアクリレート、
α−パーフルオロプロピル−２−メチル−２−アダマン
チルアクリレート、α−パーフルオロプロピル−２−エ
チル−２−アダマンチルアクリレート、α−パーフルオ
ロプロピル−２−ｎ−ブチル−２−アダマンチルアクリ
レート、α−パーフルオロブチル−２−アダマンチルア
クリレート、α−パーフルオロブチル−２−メチル−２
−アダマンチルアクリレート、α−パーフルオロブチル
−２−エチル−２−アダマンチルアクリレート、α−ト
リフルオロメチル−１−ヒドロキシ−２−エチル−２−
アダマンチルアクリレート、α−トリフルオロメチル−
１−エトキシ−２−エチル−２−アダマンチルアクリレ
ート、α−トリフルオロメチル−１−ヒドロキシ−２−
ｎ−ブチル−２−アダマンチルアクリレート、α−トリ
フルオロメチル−３，５−ジヒドロキシ−２−アダマン
チルアクリレート、α−トリフルオロメチル−３，５−
ジメトキシ−２−アダマンチルアクリレート、α−トリ
フルオロメチル−３−メトキシ−５−クロロ−２−アダ
マンチルアクリレート、α−パーフルオロエチル−１，
３−ジヒドロキシ−２−アダマンチルアクリレート、α
−トリフルオロメチル−５−カルボキシル−２−アダマ
ンチルアクリレート、α−パーフルオロブチル−５−ク
ロロ−７−カルボキシル−２−アダマンチルアクリレー
ト、α−トリフルオロメチル−１−クロロ−３−ブロモ
−２−アダマンチルアクリレート、等が例示される。Specific examples of the compound represented by the above formula (I) of the present invention include α-fluoromethyl-2-adamantyl acrylate and α-fluoromethyl-2-methyl-2.
-Adamantyl acrylate, α-fluoromethyl-2
-Ethyl-2-adamantyl acrylate, α-difluoromethyl-2-adamantyl acrylate, α-difluoromethyl-2-methyl-2-adamantyl acrylate, α-difluoromethyl-2-ethyl-2-adamantyl acrylate, α-trifluoro Methyl-2-ethyl-2-adamantyl acrylate, α-trifluoromethyl-2-n-propyl-2-adamantyl acrylate, α-trifluoromethyl-2-i-propyl-
2-adamantyl acrylate, α-trifluoromethyl-2-n-butyl-2-adamantyl acrylate,
α-trifluoromethyl-2-t-butyl-2-adamantyl acrylate, α-fluoroethyl-2-adamantyl acrylate, α-fluoroethyl-2-methyl-2-adamantyl acrylate, α-fluoroethyl-2-ethyl- 2-adamantyl acrylate, α-trifluoroethyl-2-methyl-2-adamantyl acrylate, α-trifluoroethyl-2-ethyl-2-
Adamantyl acrylate, α-trifluoroethyl-
2-n-butyl-2-adamantyl acrylate, α-
Perfluoroethyl-2-adamantyl acrylate,
α-perfluoroethyl-2-methyl-2-adamantyl acrylate, α-perfluoroethyl-2-ethyl-2-adamantyl acrylate, α-perfluoroethyl-2-n-propyl-2-adamantyl acrylate, α-per Fluoroethyl-2-n-butyl-2-adamantyl acrylate, α-perfluoroethyl-2
-T-butyl-2-adamantyl acrylate, α-perfluoropropyl-2-adamantyl acrylate,
α-perfluoropropyl-2-methyl-2-adamantyl acrylate, α-perfluoropropyl-2-ethyl-2-adamantyl acrylate, α-perfluoropropyl-2-n-butyl-2-adamantyl acrylate, α-per Fluorobutyl-2-adamantyl acrylate, α-perfluorobutyl-2-methyl-2
-Adamantyl acrylate, α-perfluorobutyl-2-ethyl-2-adamantyl acrylate, α-trifluoromethyl-1-hydroxy-2-ethyl-2-
Adamantyl acrylate, α-trifluoromethyl-
1-ethoxy-2-ethyl-2-adamantyl acrylate, α-trifluoromethyl-1-hydroxy-2-
n-Butyl-2-adamantyl acrylate, α-trifluoromethyl-3,5-dihydroxy-2-adamantyl acrylate, α-trifluoromethyl-3,5-
Dimethoxy-2-adamantyl acrylate, α-trifluoromethyl-3-methoxy-5-chloro-2-adamantyl acrylate, α-perfluoroethyl-1,
3-dihydroxy-2-adamantyl acrylate, α
-Trifluoromethyl-5-carboxyl-2-adamantyl acrylate, α-perfluorobutyl-5-chloro-7-carboxyl-2-adamantyl acrylate, α-trifluoromethyl-1-chloro-3-bromo-2-adamantyl Acrylate and the like are exemplified.

【００１８】本発明の方法では、α−フルオロアルキル
アクリル酸誘導体を２−アダマンタノール類と反応させ
ることにより、上記化合物群を効率良く製造することが
出来る。In the method of the present invention, the above-mentioned compound group can be efficiently produced by reacting the α-fluoroalkylacrylic acid derivative with 2-adamantanols.

【００１９】本発明の方法において、α−フルオロアル
キルアクリル酸誘導体とは、上記式（ＩＩ）で示される
化合物群であり、具体的には、α−フルオロメチルアク
リル酸、α−ジフルオロメチルアクリル酸、α−トリフ
ルオロメチルアクリル酸等に代表されるα−フッ化メチ
ルアクリル酸類、α−トリフルオロエチルアクリル酸、
α−パーフルオロエチルアクリル酸等に代表されるα−
フッ化エチルアクリル酸類、α−トリフルオロプロピル
アクリル酸、α−パーフルオロプロピルアクリル酸等に
代表されるα−フッ化プロピルアクリル酸類、α−パー
フルオロブチルアクリル酸等に代表されるα−フッ化ブ
チルアクリル酸類、及びそれらの酸フルオライド、酸ク
ロライド、酸ブロマイド、酸ヨーダイド等が挙げられ
る。In the method of the present invention, the α-fluoroalkylacrylic acid derivative is a group of compounds represented by the above formula (II), specifically, α-fluoromethylacrylic acid and α-difluoromethylacrylic acid. , Α-trifluoromethylacrylic acid and other α-fluoromethylacrylic acids, α-trifluoroethylacrylic acid,
α- represented by α-perfluoroethyl acrylic acid
Α-Fluoropropyl acrylates such as fluorinated ethyl acrylic acids, α-trifluoropropyl acrylic acid, α-perfluoropropyl acrylic acid, and α-fluorinated compounds such as α-perfluorobutyl acrylic acid Butylacrylic acids, and acid fluorides, acid chlorides, acid bromides, acid iodides thereof and the like can be mentioned.

【００２０】本発明の方法において、２−アダマンタノ
ール類とは、上記式（ＩＩＩ）で示される化合物群であ
り、具体的には、２−アダマンタノール、２−メチル−
２−アダマンタノール、２−エチル−２−アダマンタノ
ール、２−ｎ−プロピル−２−アダマンタノール、２−
ｉ−プロピル−２−アダマンタノール、２−ｎ−ブチル
−２−アダマンタノール、２−ｉ−ブチル−２−アダマ
ンタノール、２−ｓ−ブチル−２−アダマンタノール、
２−ｔ−ブチル−２−アダマンタノール、２−エチル−
１，２−アダマンタンジオール、１−エトキシ−２−エ
チル−２−アダマンタノール、２−ｎ−ブチル−１，２
−アダマンタンジオール、２，３，５−アダマンタント
リオール、３，５−ジメトキシ−２−アダマンタノー
ル、５−トリフルオロメチル−２−アダマンタノール、
６−アミノ−３−クロロ−２−アダマンタノール、３−
メトキシ−５−クロロ−２−アダマンタノール、１，
２，３−アダマンタントリオール、５−カルボキシル−
２−アダマンタノール、５−クロロ−７−カルボキシル
−２−アダマンタノール、１−クロロ−３−ブロモ−２
−アダマンタノール、並びにそれらのアルカリ金属塩及
びハロアルカリ土類金属塩等が挙げられる。本発明にお
いて、アルカリ金属塩としては、Ｌｉ塩、Ｎａ塩、Ｋ塩
等が例示され、ハロアルカリ土類金属塩としては、Ｂｅ
Ｘ（Ｘはハロゲンを表す）塩、ＭｇＸ塩、ＣａＸ塩等が
例示される。In the method of the present invention, 2-adamantanols are a group of compounds represented by the above formula (III), specifically, 2-adamantanol and 2-methyl-
2-adamantanol, 2-ethyl-2-adamantanol, 2-n-propyl-2-adamantanol, 2-
i-propyl-2-adamantanol, 2-n-butyl-2-adamantanol, 2-i-butyl-2-adamantanol, 2-s-butyl-2-adamantanol,
2-t-butyl-2-adamantanol, 2-ethyl-
1,2-adamantanediol, 1-ethoxy-2-ethyl-2-adamantanol, 2-n-butyl-1,2
-Adamantanediol, 2,3,5-adamantane triol, 3,5-dimethoxy-2-adamantanol, 5-trifluoromethyl-2-adamantanol,
6-amino-3-chloro-2-adamantanol, 3-
Methoxy-5-chloro-2-adamantanol, 1,
2,3-adamantane triol, 5-carboxyl-
2-adamantanol, 5-chloro-7-carboxyl-2-adamantanol, 1-chloro-3-bromo-2
-Adamantanol, and their alkali metal salts and haloalkaline earth metal salts and the like. In the present invention, examples of the alkali metal salt include Li salt, Na salt and K salt, and examples of the haloalkaline earth metal salt include Be.
Examples thereof include X (X represents halogen) salts, MgX salts, CaX salts and the like.

【００２１】本発明の製造方法は、α−フルオロアルキ
ルアクリル酸誘導体を２−アダマンタノール類と反応さ
せる方法である。本発明の方法において、その反応形態
としては、例えば、以下に示す方法を挙げることができ
る。（１）α−フルオロアルキルアクリル酸と２−アダマン
タノール類を脱水反応させる方法、（２）α−フルオロ
アルキルアクリル酸ハライドと２−アダマンタノール類
を脱ハロゲン化水素反応させる方法、（３）α−フルオ
ロアルキルアクリル酸ハライドと２−アダマンタノール
類を脱ハロゲン化金属反応させる方法、等。等が挙げら
れる。The production method of the present invention is a method of reacting an α-fluoroalkylacrylic acid derivative with 2-adamantanols. In the method of the present invention, examples of the reaction form include the following methods. (1) Method for dehydrating α-fluoroalkyl acrylic acid and 2-adamantanols, (2) Method for dehydrohalogenating α-fluoroalkyl acrylic acid halide and 2-adamantanols, (3) α -A method of dehalogenating a fluoroalkyl acrylic acid halide with 2-adamantanols, and the like. Etc.

【００２２】まず、上記（１）の方法について具体的に
説明する。First, the method (1) will be specifically described.

【００２３】（１）の方法においていう脱水反応とは、
下記反応式（Ａ）The dehydration reaction referred to in the method (1) is
The following reaction formula (A)

【００２４】[0024]

【化１１】（上記反応式中、Ｒは各種置換基を表す）に示すよう
に、α−フルオロアルキルアクリル酸と２−アダマンタ
ノール類との反応において、水が副生する形態の方法を
いう。[Chemical 11] As shown in (in the above reaction formula, R represents various substituents), it means a method in which water is by-produced in the reaction of α-fluoroalkylacrylic acid with 2-adamantanols.

【００２５】（１）の方法においては、脱水剤の添加
や、共沸還流脱水法等の操作により、副生した水を除去
させながら反応を進行させることが好ましい。In the method (1), it is preferable to allow the reaction to proceed while removing the water produced as a by-product by adding a dehydrating agent or an azeotropic reflux dehydration method.

【００２６】（１）の方法において言う脱水剤とは、水
を吸収もしくは吸着する機能を有する化合物のことを言
い、特に限定するものではないが、例えば、無水硫酸ナ
トリウム、無水硫酸マグネシウム、各種ゼオライト、各
種吸水ゲル等が挙げられる。The dehydrating agent referred to in the method (1) means a compound having a function of absorbing or adsorbing water, and is not particularly limited, but for example, anhydrous sodium sulfate, anhydrous magnesium sulfate, various zeolites. , Various water-absorbing gels and the like.

【００２７】（１）の方法において言う共沸還流脱水法
とは、水との共沸点を有する溶媒を共存させて、溶媒を
還流させながら、反応で発生した水を共沸により系外に
排出させる方法である。本方法において使用される溶媒
とは、水と共沸点を有する溶媒であれば特に限定されな
いが、還流分離時の溶媒と水との分離性を考慮して、常
温で水と溶解しない溶媒が好ましい。溶媒の具体例とし
ては、特に限定するものではないが、例えば、ヘキサ
ン、ヘプタン等に代表される脂肪族炭化水素系溶媒、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等に代表される芳香族炭化
水素系溶媒等が挙げられる。The azeotropic reflux dehydration method referred to in the method (1) is a method in which a solvent having an azeotropic point with water is coexistent and the solvent is refluxed while the water generated in the reaction is azeotropically discharged to the outside of the system. It is a method to let. The solvent used in the present method is not particularly limited as long as it is a solvent having an azeotropic point with water, but in consideration of the separability between the solvent and water at the time of reflux separation, a solvent that does not dissolve in water at room temperature is preferable. . Specific examples of the solvent are not particularly limited, but include, for example, hexane, an aliphatic hydrocarbon solvent represented by heptane, an aromatic hydrocarbon solvent represented by benzene, toluene, xylene, and the like. Can be mentioned.

【００２８】（１）の方法においては、触媒を共存させ
ると反応をさらに円滑に進行させることが出来る。触媒
としては、酸性触媒が好ましく、スルホン酸基を有する
酸性触媒が特に好ましい。スルホン酸基を有する酸性触
媒の具体例としては特に限定するものではばいが、例え
ば、硫酸、フルオロスルホン酸、クロロスルホン酸等の
無機スルホン酸類、メタンスルホン酸、エタンスルホン
酸、プロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、ブタンス
ルホン酸、ペンタンスルホン酸、ヘキサンスルホン酸、
ヘプタンスルホン酸、オクタンスルホン酸、ノナンスル
ホン酸、デカンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、テト
ラデカンスルホン酸、ＤＬ−カンファー−１０−スルホ
ン酸等の脂肪族スルホン酸類、トリフルオロメタンスル
ホン酸、アミノメタンスルホン酸、２−ブロモエタンス
ルホン酸、２−（Ｎ−モルホリノ）エタンスルホン酸、
Ｎ，Ｎ‘−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノ
エタンスルホン酸、Ｎ−（２−アセトアミド）−２−ア
ミノエタンスルホン酸、Ｎ−２−ヒドロキシエチルピペ
ラジン−Ｎ’−２−エタンスルホン酸、Ｎ−シクロヘキ
シル−２−アミノエタンスルホン酸、３−アミノプロパ
ンスルホン酸、Ｎ−シクロヘキシル−２−ヒドロキシ−
３−アミノプロパンスルホン酸、３−クロロ−２−ヒド
ロキシプロパンスルホン酸、３−（Ｎ−モルホリノ）プ
ロパンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−モルホリノプ
ロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、２−アミノ−５−メチルベンゼン−
１−スルホン酸、タウリン等の置換脂肪族スルホン酸
類、ベンゼンスルホン酸、ｐ−クロロベンゼンスルホン
酸、ｐ−フェノールスルホン酸、グアヤコール−４−ス
ルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、フェニルヒドラジ
ン−ｐ−スルホン酸、１，２−ベンゼンジスルホン酸、
１，３−ベンゼンジスルホン酸、１，４−ベンゼンジス
ルホン酸、ｍ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸、２，４−ジメチルベンゼンスルホン酸、２，５
−ジメチルベンゼンスルホン酸、２−メシチレンスルホ
ン酸、ｐ−エチルベンゼンスルホン酸、３，５−ジクロ
ロ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，４，６−
トリニトロベンゼンスルホン酸、ｏ−アミノベンゼンス
ルホン酸、ｍ−キシリジン−６−スルホン酸、４−アミ
ノ−２−メチルベンゼン−１−スルホン酸、４−アミノ
−５−メトキシ−２−メチルベンゼンスルホン酸、４−
アミノ−２−クロロトルエン−５−スルホン酸、１−ナ
フタレンスルホン酸、２−ナフタレンスルホン酸、２，
６−ナフタレンジスルホン酸、２，７−ナフタレンジス
ルホン酸、１−ナフトール−２−スルホン酸、１−ナフ
トール−４−スルホン酸、１−ナフトール−８−スルホ
ン酸、２−ナフトール−６−スルホン酸、２−ナフトー
ル−３，６−ジスルホン酸、１−ナフチルアミン−４−
スルホン酸、１−ナフチルアミン−６−スルホン酸、１
−ナフチルアミン−８−スルホン酸、２−ナフチルアミ
ン−１−スルホン酸、２−ナフチルアミン−６−スルホ
ン酸、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸、２−アミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、８
−アミノ−１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、８
−アミノナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸、８
−アニリノ−１−ナフタレンスルホン酸、４，４‘−ジ
アミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸、７−ヨー
ド−８−ヒドロキシキノリン−５−スルホン酸、ジフェ
ニルアミン−４−スルホン酸、１−ピレンスルホン酸、
スルファニル酸、メタリル酸等の芳香族スルホン酸類、
ナフィオン（デュポン社製）、スルホン酸型アンバーリ
スト、スルホン酸型アンバーライト（以上、ローム・ア
ンド・ハース社製）、スルホン酸型ダイヤイオン（三菱
化学社製）、スルホン酸型デュオライト（住友化学社
製）、スルホン酸型ダウエックス（ダウ・ケミカル社
製）、スルホン酸型ピュロライト（ピュロライト社
製）、スルホン酸型レバチット（バイエル社製）等のス
ルホン酸型陽イオン交換樹脂類が挙げられる。In the method (1), the reaction can proceed more smoothly if a catalyst coexists. As the catalyst, an acidic catalyst is preferable, and an acidic catalyst having a sulfonic acid group is particularly preferable. Specific examples of the acidic catalyst having a sulfonic acid group include, but are not limited to, inorganic sulfonic acids such as sulfuric acid, fluorosulfonic acid, and chlorosulfonic acid, methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, propanesulfonic acid, and allyl. Sulfonic acid, butane sulfonic acid, pentane sulfonic acid, hexane sulfonic acid,
Aliphatic sulfonic acids such as heptanesulfonic acid, octanesulfonic acid, nonanesulfonic acid, decanesulfonic acid, dodecanesulfonic acid, tetradecanesulfonic acid, DL-camphor-10-sulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, aminomethanesulfonic acid, 2 -Bromoethanesulfonic acid, 2- (N-morpholino) ethanesulfonic acid,
N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -2-aminoethanesulfonic acid, N- (2-acetamido) -2-aminoethanesulfonic acid, N-2-hydroxyethylpiperazine-N'-2-ethanesulfone Acid, N-cyclohexyl-2-aminoethanesulfonic acid, 3-aminopropanesulfonic acid, N-cyclohexyl-2-hydroxy-
3-aminopropanesulfonic acid, 3-chloro-2-hydroxypropanesulfonic acid, 3- (N-morpholino) propanesulfonic acid, 2-hydroxy-3-morpholinopropanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid , 2-amino-5-methylbenzene-
Substituted aliphatic sulfonic acids such as 1-sulfonic acid and taurine, benzenesulfonic acid, p-chlorobenzenesulfonic acid, p-phenolsulfonic acid, guaiacol-4-sulfonic acid, p-styrenesulfonic acid, phenylhydrazine-p-sulfonic acid , 1,2-benzenedisulfonic acid,
1,3-benzenedisulfonic acid, 1,4-benzenedisulfonic acid, m-toluenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, 2,4-dimethylbenzenesulfonic acid, 2,5
-Dimethylbenzenesulfonic acid, 2-mesitylenesulfonic acid, p-ethylbenzenesulfonic acid, 3,5-dichloro-2-hydroxybenzenesulfonic acid, 2,4,6-
Trinitrobenzenesulfonic acid, o-aminobenzenesulfonic acid, m-xylidine-6-sulfonic acid, 4-amino-2-methylbenzene-1-sulfonic acid, 4-amino-5-methoxy-2-methylbenzenesulfonic acid, 4-
Amino-2-chlorotoluene-5-sulfonic acid, 1-naphthalenesulfonic acid, 2-naphthalenesulfonic acid, 2,
6-naphthalenedisulfonic acid, 2,7-naphthalenedisulfonic acid, 1-naphthol-2-sulfonic acid, 1-naphthol-4-sulfonic acid, 1-naphthol-8-sulfonic acid, 2-naphthol-6-sulfonic acid, 2-naphthol-3,6-disulfonic acid, 1-naphthylamine-4-
Sulfonic acid, 1-naphthylamine-6-sulfonic acid, 1
-Naphthylamine-8-sulfonic acid, 2-naphthylamine-1-sulfonic acid, 2-naphthylamine-6-sulfonic acid, 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, 2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid , 8
-Amino-1-naphthol-3,6-disulfonic acid, 8
-Aminonaphthalene-1,3,6-trisulfonic acid, 8
-Anilino-1-naphthalene sulfonic acid, 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid, 7-iodo-8-hydroxyquinoline-5-sulfonic acid, diphenylamine-4-sulfonic acid, 1-pyrene sulfone acid,
Aromatic sulfonic acids such as sulfanilic acid and methallylic acid,
Nafion (manufactured by DuPont), sulfonic acid amberlyst, sulfonic acid amberlite (above, manufactured by Rohm and Haas), sulfonic acid diaion (manufactured by Mitsubishi Chemical), sulfonic acid duolite (Sumitomo Chemical) Sulfonic acid type cation exchange resins such as sulfonic acid type Dowex (manufactured by Dow Chemical Co.), sulfonic acid type Purolite (manufactured by Purolite Co.) and sulfonic acid type Levatit (manufactured by Bayer).

【００２９】（１）の方法においては、通常−３０℃〜
溶媒還流温度の条件下で実施される。反応終了後は、洗
浄、濃縮等の操作により、共存する触媒、溶媒を除去
し、その後、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィー
等、通常の精製操作により目的物を得ことが出来る。In the method (1), it is usually from -30 ° C to
It is carried out under the conditions of solvent reflux temperature. After completion of the reaction, coexisting catalysts and solvents are removed by operations such as washing and concentration, and then the desired product can be obtained by ordinary purification operations such as distillation, recrystallization and column chromatography.

【００３０】続いて、上記（２）の方法について具体的
に説明する。Next, the method (2) will be specifically described.

【００３１】（２）の方法においていう脱ハロゲン化水
素反応とは、下記反応式（Ｂ）The dehydrohalogenation reaction in the method (2) is the following reaction formula (B).

【００３２】[0032]

【化１２】（上記反応式中、Ｘ’はハロゲンを表し、Ｒは各種置換
基を表す）に示すように、α−フルオロアルキルアクリ
ル酸と２−アダマンタノール類との反応において、ハロ
ゲン化水素が副生する形態の方法をいう。[Chemical 12] As shown in (in the above reaction formula, X'represents halogen and R represents various substituents), hydrogen halide is by-produced in the reaction between α-fluoroalkylacrylic acid and 2-adamantanols. Form method.

【００３３】（２）の方法においていうハロゲン化水素
とは、例えば、フッ化水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ
化水素等のことをいう。The hydrogen halide referred to in the method (2) means, for example, hydrogen fluoride, hydrogen chloride, hydrogen bromide, hydrogen iodide or the like.

【００３４】（２）の方法においては、アルカリを共存
させて、副生したハロゲン化水素を中和させながら反応
を進行させることが好ましい。In the method (2), it is preferable to allow an alkali to coexist to proceed with the reaction while neutralizing the by-produced hydrogen halide.

【００３５】（２）の方法において用いられるアルカリ
の具体例としては、特に限定するものではないが、例え
ば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸リチ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素リチウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等に代表さ
れる無機アルカリ類、アンモニア、アリルアミン、シク
ロヘキシルアミン、ジエチルアミン、ジエチレントリア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−ブチル
アニリンフェニル−ｎ−ブチルアミン、４−クロロ−
１，２−フェニレンジアミン、ジイソプロピルアミン、
ジメチルアミン、ジフェニルアミン、エチレンジアミ
ン、エチルアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチ
ルアミン、ヒドロキシルアミン、２−メチル−１，３−
フェニレンジアミン、Ｎ−ニトロソジメチルアミン、Ｎ
−ニトロソジフェニルアミン、フェニレンジアミン、ト
リレン−３，４−ジアミン、トリメチルアミン、トリフ
ェニルアミン、キシリレンジアミン、ピリジン、ピペラ
ジン、ピペリジン、ピラジン、ピロール、３−ピロリ
ン、ピロリジン、ピラゾール、２−ピラゾリン、ピラゾ
リジン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ト
リアゾール、モルフォリン、ピリダジン、ピリミジン、
トリアジン、インドール、キノリン、イミダゾール、カ
ルバゾール等に代表される有機アルカリ類等が挙げられ
る。Specific examples of the alkali used in the method (2) are not particularly limited, but examples thereof include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide and lithium carbonate. , Inorganic carbonates represented by sodium carbonate, potassium carbonate, lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, etc., ammonia, allylamine, cyclohexylamine, diethylamine, diethylenetriamine, N, N-diethylethanolamine, N-butylaniline. Phenyl-n-butylamine, 4-chloro-
1,2-phenylenediamine, diisopropylamine,
Dimethylamine, diphenylamine, ethylenediamine, ethylamine, hexamethylenediamine, triethylamine, hydroxylamine, 2-methyl-1,3-
Phenylenediamine, N-nitrosodimethylamine, N
-Nitrosodiphenylamine, phenylenediamine, tolylene-3,4-diamine, trimethylamine, triphenylamine, xylylenediamine, pyridine, piperazine, piperidine, pyrazine, pyrrole, 3-pyrroline, pyrrolidine, pyrazole, 2-pyrazoline, pyrazolidine, imidazole. , Oxazole, thiazole, triazole, morpholine, pyridazine, pyrimidine,
Examples include organic alkalis represented by triazine, indole, quinoline, imidazole, carbazole and the like.

【００３６】（２）の方法においては、溶媒存在下に実
施することができる。溶媒の具体例としては特に限定す
るものではないが、例えば、ヘキサン、ヘプタン等に代
表される脂肪族炭化水素系溶媒、ベンゼン、トルエン、
キシレン等に代表される芳香族炭化水素系溶媒、ジクロ
ロメタン、ジクロロエタン等に代表されるハロゲン化炭
化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ＴＨＦ等に代表され
るエーテル系溶媒等が挙げられる（２）の方法において
は、通常−３０℃〜１００℃の条件下で実施される。反
応終了後は、洗浄、濃縮等の操作により、共存するアル
カリ及び溶媒を除去し、その後、蒸留、再結晶、カラム
クロマトグラフィー等、通常の精製操作により目的物を
得ことが出来る。The method (2) can be carried out in the presence of a solvent. Specific examples of the solvent are not particularly limited, for example, hexane, aliphatic hydrocarbon solvents represented by heptane, benzene, toluene,
In the method (2), an aromatic hydrocarbon solvent represented by xylene, a halogenated hydrocarbon solvent represented by dichloromethane, dichloroethane, etc., an ether solvent represented by diethyl ether, THF, etc. Is usually carried out under the condition of -30 ° C to 100 ° C. After completion of the reaction, the coexisting alkali and solvent are removed by operations such as washing and concentration, and then the desired product can be obtained by ordinary purification operations such as distillation, recrystallization and column chromatography.

【００３７】さらに、上記（３）の方法について具体的
に説明する。Further, the method (3) will be specifically described.

【００３８】（３）の方法においていう脱ハロゲン化金
属反応とは、下記反応式（Ｃ）The dehalogenation metal reaction referred to in the method (3) means the following reaction formula (C).

【００３９】[0039]

【化１３】（上記反応式中、Ｘ’はハロゲンを表し、Ｙ’はアルカ
リ金属又はハロアルカリ土類金属を表す。Ｒは各種置換
基を表す）に示すように、α−フルオロアルキルアクリ
ル酸と２−アダマンタノール類との反応において、ハロ
ゲン化金属が副生する形態の方法をいう。[Chemical 13] (In the above reaction formula, X'represents halogen, Y'represents an alkali metal or a haloalkaline earth metal, and R represents various substituents.), Α-fluoroalkylacrylic acid and 2-adaman It refers to a method in which a metal halide is by-produced in a reaction with a tanol.

【００４０】（３）の方法において、反応式Ｃ中で表し
た、アルカリ金属又はハロアルカリ土類金属とは特に限
定されるものではないが、例えば、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｂ
ｅＦ，ＢｅＣｌ，ＢｅＢｒ，ＢｅＩ、ＭｇＦ、ＭｇＣ
ｌ，ＭｇＢｒ，ＭｇＩ，ＣａＦ，ＣａＣｌ，ＣａＢｒ，
ＣａＩ等が挙げられる。In the method (3), the alkali metal or haloalkaline earth metal represented by reaction formula C is not particularly limited, but for example, Li, Na, K, B may be used.
eF, BeCl, BeBr, BeI, MgF, MgC
l, MgBr, MgI, CaF, CaCl, CaBr,
CaI etc. are mentioned.

【００４１】（３）の方法においては、溶媒存在下に実
施することができる。溶媒の具体例としては特に限定す
るものではないが、例えば、ヘキサン、ヘプタン等に代
表される脂肪族炭化水素系溶媒、ベンゼン、トルエン、
キシレン等に代表される芳香族炭化水素系溶媒、ジエチ
ルエーテル、ＴＨＦ等に代表されるエーテル系溶媒等が
挙げられる（３）の方法においては、通常−３０℃〜１
００℃の条件下で実施される。反応終了後は、洗浄、濃
縮等の操作により、副生塩及び溶媒を除去し、その後、
蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等、通常の精
製操作により目的物を得ことが出来る。The method (3) can be carried out in the presence of a solvent. Specific examples of the solvent are not particularly limited, for example, hexane, aliphatic hydrocarbon solvents represented by heptane, benzene, toluene,
In the method (3), an aromatic hydrocarbon solvent typified by xylene or the like, an ether solvent typified by diethyl ether, THF or the like, etc., is usually -30 ° C to 1
It is carried out under the condition of 00 ° C. After completion of the reaction, the by-product salt and the solvent are removed by operations such as washing and concentration, and then,
The target product can be obtained by ordinary purification operations such as distillation, recrystallization, column chromatography and the like.

【００４２】[0042]

【実施例】以下に、本発明の方法を実施例により具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定される
ものではない。EXAMPLES The method of the present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００４３】実施例１（α−トリフルオロメチル−２−
エチル−２−アダマンチルアクリレートの製造）１Ｌフラスコに、２−エチル−２−アダマンタノール
９０．１ｇ（０．５ｍｏｌ）、トリエチルアミン７
５．８ｇ（０．７５ｍｏｌ）、トルエン２００ｇを仕
込み、内温を−１０℃に保ちながら、α−トリフルオロ
メチルアクリル酸クロライド７９．３ｇ（０．５ｍｏ
ｌ）をトルエン１００ｇに溶かした溶液を２時間で滴
下した。滴下後、−１０℃でさらに１時間攪拌した。Example 1 (α-trifluoromethyl-2-
Production of ethyl-2-adamantyl acrylate) In a 1 L flask, add 2-ethyl-2-adamantanol.
90.1 g (0.5 mol), triethylamine 7
5.8 g (0.75 mol) and 200 g of toluene were charged, and while maintaining the internal temperature at -10 ° C, 79.3 g (0.5mo of α-trifluoromethylacrylic acid chloride)
A solution prepared by dissolving l) in 100 g of toluene was added dropwise over 2 hours. After the dropping, the mixture was further stirred at -10 ° C for 1 hour.

【００４４】反応終了後、反応液を２回水洗し、得られ
た有機層を濃縮して溶媒を留去した後、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製し、目的のα−トリフルオ
ロメチル−２−エチル−２−アダマンチルアクリレート
１１４．８ｇを得た（収率７６．０％）。After completion of the reaction, the reaction solution was washed twice with water, the obtained organic layer was concentrated, the solvent was distilled off, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain the desired α-trifluoromethyl-2-ethyl. -2-Adamantyl acrylate 114.8g was obtained (yield 76.0%).

【００４５】（分析結果）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ｐｐｍ）＝６．６（１Ｈ，ｓ），６．３（１Ｈ，
ｓ），１．４−３．２（１９Ｈ，ｍ）質量分析（ｍ／ｚ）：３０２（ｍ＋）元素分析計算値：Ｃ＝６３．６％，Ｈ＝７．０％，Ｆ＝１８．９
％実測値：Ｃ＝６３．４％，Ｈ＝７．１％，Ｆ＝１８．９
％。(Analysis Results) 1H-NMR (CDCl ₃ ) δ (ppm) = 6.6 (1H, s), 6.3 (1H,
s), 1.4-3.2 (19H, m) mass spectrometry (m / z): 302 (m +) elemental analysis calculated value: C = 63.6%, H = 7.0%, F = 18. 9
% Measured value: C = 63.4%, H = 7.1%, F = 18.9
%.

【００４６】実施例２（α−トリフルオロメチル−２−
ｎ−ブチル−２−アダマンチルアクリレートの製造）実施例１の、２−エチル−２−アダマンタノール９
０．１ｇ（０．５ｍｏｌ）に代えて、２−ｎ−ブチル−
２−アダマンタノール１０４．２ｇ（０．５ｍｏｌ）
を用いた以外は、実施例１に準じて反応を実施したとこ
ろ、目的のα−トリフルオロメチル−２−ｎ−ブチル−
２−アダマンチルアクリレート１２８．９ｇが得られ
た（収率７８．０％）。Example 2 (α-trifluoromethyl-2-
Production of n-butyl-2-adamantyl acrylate) 2-Ethyl-2-adamantanol 9 of Example 1
2-n-butyl-in place of 0.1 g (0.5 mol)
2-adamantanol 104.2 g (0.5 mol)
The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that the target α-trifluoromethyl-2-n-butyl-
128.9 g of 2-adamantyl acrylate was obtained (yield 78.0%).

【００４７】（分析結果）質量分析（ｍ／ｚ）：３３０（ｍ＋）元素分析計算値：Ｃ＝６５．４％，Ｈ＝７．６％，Ｆ＝１７．３
％実測値：Ｃ＝６５．６％，Ｈ＝７．４％，Ｆ＝１７．６
％。(Analysis result) Mass spectrometry (m / z): 330 (m +) Elemental analysis calculation value: C = 65.4%, H = 7.6%, F = 17.3
% Measured value: C = 65.6%, H = 7.4%, F = 17.6
%.

【００４８】[0048]

【発明の効果】本発明によれば、機能性高分子、医農薬
等の原料として有用と期待される上記（Ｉ）で示される
α−フルオロアルキル−２−アダマンチルアクリレート
類とその製造方法を提供することができる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, there are provided α-fluoroalkyl-2-adamantyl acrylates represented by the above (I), which are expected to be useful as raw materials for functional polymers, pharmaceuticals and agricultural chemicals, and a method for producing the same. can do.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｆ 7/039 ６０１Ｇ０３Ｆ 7/039 ６０１Ｈ０１Ｌ 21/027 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００Ｈ０１Ｌ 21/30 ５０２ＲＦターム(参考） 2H025 AA02 AA09 AB16 AC04 AC08 AD03 BE00 BE10 BG00 BJ10 CB14 CB41 4H006 AA01 AA02 AB46 AC48 BA52 BA92 BJ30 KA06 KA14 4H039 CA66 CD10 CD20 CD30 4J100 AL26P BA03P BA05P BA06P BA16P BB01P BB03P BC09P CA01 DA28 DA62 JA38 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (51) Int.Cl. ⁷ Identification Code FI Theme Coat (Reference) G03F 7/039 601 G03F 7/039 601 H01L 21/027 C07B 61/00 300 // C07B 61/00 300 H01L 21/30 502R F Term (Reference) 2H025 AA02 AA09 AB16 AC04 AC08 AD03 BE00 BE10 BG00 BJ10 CB14 CB41 4H006 AA01 AA02 AB46 AC48 BA52 BA92 BJ30 KA06 KA14 4H039 CA66 CD10 CD20 CD30 4J100 AL26P BA03P BA03P BA16P BA16P BA05P BA05P BA16P BA05P BA16P BA05P BA16P BA05P BA06P BA16P

Claims

[Claims]

1. The following formula (I): (In the formula, Rf represents a fluoroalkyl group, and R ¹ , R ² ,
R ³ , R ⁴ , R ⁵ , and R ⁶ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a fluoroalkyl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, an amino group, a carboxyl group, an ester group, a carbonyl group, or a halogen). Α-fluoroalkyl-
2-adamantyl acrylates.

2. The following formula (IV): Α-trifluoromethyl-2-ethyl-2-
Adamantyl acrylate.

3. The following formula (V): Α-trifluoromethyl-2-n-butyl-
2-adamantyl acrylate.

4. The following formula (II): (Wherein Rf represents a fluoroalkyl group and X represents a hydroxyl group or halogen), and an α-fluoroalkylacrylic acid derivative represented by the following formula (III): [Wherein R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a fluoroalkyl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, an amino group, a carboxyl group, an ester group Represents a carbonyl group or a halogen, Y represents hydrogen, an alkali metal or a haloalkaline earth metal represented by the general formula -MX (wherein M represents an alkaline earth metal and X represents a halogen). The method for producing α-fluoroalkyl-2-adamantyl acrylates according to claim 1, which comprises reacting with 2-adamantanols.