JP2003137593A - Process for producing selenium-containing, colored soda- lime silica glass - Google Patents

Process for producing selenium-containing, colored soda- lime silica glass

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JP2003137593A
JP2003137593A JP2001326845A JP2001326845A JP2003137593A JP 2003137593 A JP2003137593 A JP 2003137593A JP 2001326845 A JP2001326845 A JP 2001326845A JP 2001326845 A JP2001326845 A JP 2001326845A JP 2003137593 A JP2003137593 A JP 2003137593A
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selenium
glass
silica glass
lime
soda
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JP2001326845A
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Tatsuya Tsuzuki
都築  達也
Kazutoshi Nakaya
和敏 中屋
Hiroshi Machishita
汎史 町下
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Central Glass Co Ltd
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Central Glass Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To solve the problem of time consumed for reaching stable production in the production of selenium-containing, colored soda-lime silica glass, due to the difficulty in adjusting the kiln-operating conditions for imparting a desired color tone and visible light transmittance to the glass. SOLUTION: In a method for producing the silica glass, a selenium compound, an oxidizing agent and a reducing agent are added to a raw material for soda- lime silica glass. The raw material is subsequently heat melted to prepare a glass melt. By adjusting the amounts of the oxidizing agent and the reducing agent added, the oxygen partial pressure of the glass melt at 1,400 deg.C is controlled in a range from 1×10<2> to 1×10<4> Pa. The yield of an elemental-state selenium, calculated by dividing the weight of the elemental-state selenium contained in the obtained silica glass by the total amount of selenium added, is controlled to >=5.0 wt.%. The absorbance ratio, calculated by dividing the absorbance of the silica glass at 500 nm by the absorbance at 430 nm, is controlled to >=1.0.

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、着色成分としてセ
レンを含む車両窓ガラスおよび建築物窓ガラスなどに使
用するセレン含有着色ソーダ石灰シリカガラスを安定し
て製造する製造方法に関する。 【0002】 【従来の技術】車両窓ガラスまたは建築物窓ガラスなど
に使用可能なセレンを含有する着色ソーダ石灰シリカガ
ラスは、製造時にソーダ石灰シリカガラス(ソーダライ
ムシリケートガラス)の組成物であるSiO2、Al2
3、MgO、CaO、Na2Oに、着色成分として、亜セ
レン酸亜鉛ZnSeO3およびセレン化亜鉛ZnSe、
ペースト状セレンなどのセレン化合物に加えて酸化鉄、
酸化コバルトなどを添加し加熱溶融させ、溶融ガラスと
した後に冷却固化して製造されている。 【0003】セレンを含有する着色ソーダ石灰シリカガ
ラスの製造方法の検討は、例えば、、特開平9−278
481号公報または特開平10−72236号公報にて
開示されているようにように、セレンおよび他の着色成
分の種類または割合を調整することで行われてきた。一
方、特公昭59−4389号公報や特公昭56−371
80号公報にて開示されているように、着色成分として
のセレンの添加方法についての検討も見受けられる。 【0004】しかしながら、ソーダ石灰シリカガラスに
対しての、セレンの着色原理および着色作用に着目し、
該ガラス製造工程おける、ガラス融液中の酸素分圧を制
御するセレン含有着色ソーダ石灰シリカガラスの製造方
法については、未だ検討されていない。 【0005】セレン含有着色ソーダ石灰ガラス中に含有
されるセレンは、その価数により、陽イオン(Se6+
たはSe4+)、元素状態(Se0)、あるいは陰イオン
(Se2-)の状態となり、各状態により可視光の吸収状
況が異なるため、各状態のセレンの存在比率が異なれ
ば、得られるセレン含有ソーダ石灰シリカガラスの色調
が異なるという性質がある。詳しくは、陽イオンである
Se6+とSe4+がソーダ石灰シリカガラス中に存在して
も、可視光の吸収はなく該ガラスは無色となるが、元素
状セレンSe0がソーダ石灰シリカガラス中に存在する
と、波長500nm近傍の可視光を吸収して、該ガラス
は桃色から赤色の暖色系の色調を呈し、陰イオンである
Se2-がソーダ石灰シリカガラス中に存在すると、ソー
ダ石灰シリカガラス中にFeイオンなどと共存させるこ
とで、波長430nm近傍の光を吸収して褐色などのく
すんだ色調を呈する。 【0006】尚、溶融ガラス中で元素状セレンSe
0は、ガラス融液中の酸素の影響を受けて、陽イオン
(Se6+)としてセレネート、即ち、SeO4 2-、陽イ
オン(Se4 +)としてセレナイト、即ち、SeO3 2-
なる。 【0007】車両窓ガラスまたは建築物窓ガラスなどに
有用なセレン含有着色ソーダ石灰シリカガラスの色調と
しては、ガラス中に含有される元素状セレンに起因し呈
色する桃色から赤色の暖色系の色調、またはガラス中に
含有される他の金属イオンの呈色と元素状セレンSe0
の該呈色を組み合わせたグレーまたはブロンズなどの多
様な色調が得られる。 【0008】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、セレン
含有着色ソーダ石灰シリカガラスの製造において、セレ
ンの価数は、共存するイオンの種類や溶融温度、溶融雰
囲気および徐冷温度および徐冷時間などのガラス製造条
件に著しく影響を受けるため、元素状セレンSe 0を、
製造時にイオン化させることなく安定させて、ソーダ石
灰シリカガラス中に存在させることは極めて困難であっ
た。 【0009】そのため、セレン含有着色ソーダ石灰シリ
カガラスの製造工程において、セレン含有着色ソーダ石
灰シリカガラスに、桃色から赤色の暖色系の元素状セレ
ンSe0の呈色に起因する所定の色調および可視光透過
率を連続して安定に得ることは甚だ困難であった。 【0010】セレン含有着色ソーダ石灰シリカガラス
は、フロート法、ロールアウト法およびデュープレック
ス法などのガラス製造法で製造できるが、例えば、車両
窓ガラスまたは建築物窓ガラスなど向けにフロート法に
よる製造装置で製造した場合、セレン含有着色ソーダ石
灰シリカガラスの原料を溶融窯に投入し加熱溶融させ
て、ガラス融液として溶融スズ上に展開した後、該溶融
窯から出てきた高熱の帯状ガラスを冷却して該ガラスの
色調および可視光透過率を確認できるまでに、通常、少
なくとも10時間以上の時間がかかるとともに、前記所
定の色調および可視光透過率を連続して安定に得るため
には、前述のガラス製造条件を調整するに際して、ガラ
ス製造装置を複雑に運転操作しなければならず、更にか
なりの操作時間を要し、経済生産ができないという問題
があった。 【0011】更に、セレンは高温下での蒸気圧が高いた
めに、セレン化合物またはペースト状セレンをセレン含
有ソーダ石灰シリカガラスの着色成分として添加し溶融
させた際、添加したセレンの殆どは蒸発してしまい、得
られるセレン含有着色ソーダ石灰シリカガラス中に残留
するセレンの量は、溶融前に添加したセレンの量の10
〜20wt%程度であり、セレン含有着色ソーダ石灰ガ
ラスの製造において、セレンの使用効率が非常に悪いと
いう問題があった。 【0012】 【課題を解決するための手段】本発明は、セレン含有着
色ソーダ石灰シリカガラスの製造方法であって、ソーダ
石灰シリカガラス中に、着色有効成分である元素状セレ
ンSe0を高収率で含有させて、得られるセレン含有着
色ソーダ石灰シリカガラスの桃色から赤色の暖色系の色
調、またはガラス中に含有される他の金属イオンの呈色
と元素状セレンSe0の呈色を組み合わせた多様な色調
とともに、可視光透過率をも安定させて、同じ色調且つ
可視光透過率であるセレン含有着色ソーダ石灰シリカガ
ラスを連続的に得ることを目的として成されたものであ
る。 【0013】本発明は、着色成分としてセレンを含有す
るセレン含有着色ソーダ石灰シリカガラスの製造方法で
あって、ソーダ石灰ガラスの原料に対し着色成分として
少なくともセレン化合物を添加し、酸化剤および還元剤
を添加した後、加熱溶融させてガラス融液とする際に、
酸化剤および還元剤の添加量を調整することで、140
0℃における該ガラス融液の酸素分圧を1×102Pa
以上、1×104Pa以下に制御して、該ガラス融液を
冷却して得られたソーダ石灰シリカガラスに含有する元
素状セレンの重量を、セレンの全添加重量で割って算出
した元素状セレンの収率が5.0wt%以上となるよう
にし、且つ該ソーダ石灰シリカガラスのの500nmに
おける吸光度を430nmにおける吸光度で割って算出
した吸光度比が1.0以上となるようにしたことを特徴
とするセレン含有着色ソーダ石灰シリカガラスの製造方
法である。 【0014】本発明において、元素状セレンSe0の収
率とは、セレン含有着色ソーダ石灰シリカガラス中に含
有する元素状セレンSe0の重量を、該ガラス製造時に
添加したセレンの全添加重量で割って算出した値、言い
換えれば、製造時にガラス原料に添加したセレン添加量
に対する、セレン含有着色ソーダ石灰シリカガラスに含
有される元素状セレンSe0の割合であり、元素状セレ
ンSe0の収率が高いほど、得られるセレン含有着色ソ
ーダ石灰シリカガラスの元素状セレンSe0の光吸収に
よる波長500nm近傍の光吸収が増大し、桃色〜赤色
系の暖色の呈色が安定して得られるとともに、セレンの
使用効率が高くなる。 【0015】本発明において、吸光度比とは、元素状セ
レンSe0の光吸収による波長500nmの吸光度を、
セレン陰イオンSe2-の光吸収による波長430nmの
吸光度で割った値であり、元素状セレンSe0の吸光度
比が大きいほど、即ち、波長500nm近傍の光吸収が
強いほど、セレン含有着色ソーダ石灰シリカガラスは桃
色〜赤色系に呈色し、不必要なセレン陰イオンSe2-
よる褐色系の色調は弱くなる。逆に、元素状セレンSe
0の吸光度比が小さいほど、即ち、セレン陰イオンSe
2-の光吸収による波長430nm付近の吸収が強いほ
ど、くすんだ褐色系の呈色が強くなって、ガラスの可視
光透過率は低下するとともに、桃色〜赤色系の暖色の呈
色が弱くなりの所定の色調は得られない。 【0016】ガラス融液中の酸素分圧は、ガラス融液内
の遊離酸素量の指標であり、酸素分圧が高いほどガラス
融液は酸化性条件下にあり、逆に酸素分圧が低いほどガ
ラス融液は還元性条件下にあることを示す。酸素分圧の
測定は、溶融時のガラス粘度が103Pa・s以下であ
る状態で測定することが好ましく、ガラス製造工程にお
いては、溶融雰囲気中における酸素の拡散等による影響
が少なく、また酸素分圧測定装置の耐熱性から、140
0℃のガラス融液に対し測定することが好ましい。 【0017】セレン含有着色ソーダ石灰シリカガラスの
製造において、添加する酸化剤の量、例えば、硝酸ナト
リウムの量、および添加する還元剤の量、例えば、カー
ボンの量を調整して、製造工程における溶融ガラスの1
400℃における酸素分圧を1×102Pa以上、1×
104Pa以下の範囲内に制御することにより、得られ
るセレン含有着色ソーダ石灰シリカガラスに含有する、
所望の色調である桃色〜赤色の暖色系色調の着色有効成
分である元素状セレンSe0の収率を5.0wt%以上
に高めることが可能となり、且つ該着色を阻害するセレ
ン陰イオンSe2-の収率を低く抑えることが可能とな
る。 【0018】結果として、製造されたセレン含有着色ソ
ーダ石灰シリカガラス中の元素状セレンSe0による波
長500nm近傍の光吸収が増大し、元素状セレンSe
0の光吸収による波長500nmの吸光度を、セレン陰
イオンSe2-の光吸収による波長430nmの吸光度で
割った値である吸光度比、1.0以上が得られる。 【0019】ガラス融液中の酸素分圧を1×102Pa
以上、1×104Pa以下の範囲内に制御することによ
り、セレン含有着色ソーダ石灰シリカガラスに含有す
る、着色有効成分である元素状セレンSe0の収率5.
0wt%以上に高めることで、共存するイオンの種類や
溶融温度、溶融雰囲気および徐冷温度および徐冷時間な
どのガラス製造条件に対しセレンの原子価が不安定なこ
とによる影響を受けることなく、セレン含有着色ソーダ
石灰シリカガラスの製造において、連続して安定な色調
および光透過率が得られるようになる。 【0020】また、着色有効成分であるレンSe0の収
率を高めることにより、ガラス原料中に添加したセレン
の使用効率を高めることができる。 【0021】尚、酸素分圧が1×104Paより高い領
域では、セレンが酸化されてセレネート、即ち、SeO
4 2ー、セレナイト、即ち、SeO3 2-となり、セレン陽イ
オン、Se6+およびSe4+が増加して元素状セレンSe
0の収率が減少し、波長500nm付近の元素状セレン
Se0の吸収が低下し、所望の桃色から赤色系の呈色が
得られなくなる。さらに、元素状セレンSe0の収率が
低下することにより、所望の色調を得るためにはより多
くのセレン化合物の添加が必要となるので不経済であ
る。 【0022】一方、酸素分圧が1×102Paより低い
領域では、元素状セレンSe0の収率が減少するととも
に陰イオンSe2-の収率が増加して430nm付近の可
視光吸収によるアンバー色が強くなり、元素状セレンS
0による桃色から赤色系の呈色が得られなくなり、更
に、可視光透過率が著しく低下するため車両および建築
窓ガラスとしての使用が難しくなる。 【0023】即ち、ガラス融液中の酸素分圧を1×10
2Pa以上、1×104Pa以下の範囲内に制御すること
により、得られたセレン含有着色ソーダ石灰シリカガラ
ス中の元素状セレンSe0の収率を5.0wt%以上に
高め、元素状セレンの着色色調を阻害するセレン陰イオ
ンSe2-の収率を低くして、元素状セレンSe0の光吸
収による波長500nmの吸光度を、セレン陰イオンS
2-の光吸収による波長430nmの吸光度で割った値
である吸光度比、1.0以上が得られる。 【0024】 【発明の実施の形態】本発明のセレン含有着色ソーダ石
灰ガラスの製造方法において、該ガラスを製造する際の
原料の総重量に対するセレンの添加率は5〜500pp
mである。添加率が5ppmより少ないと、着色に有効
な元素状セレンSe0の量が不十分となり、所望の色調
を得ることが困難である。 【0025】添加率を500ppmより多くしたとして
も、得られるセレン含有着色ソーダ石灰ガラスの可視光
透過率は変わらず、製造時にセレンが揮発する量のみ多
くなる。 【0026】本発明に関わるガラスの製造方法は、通常
の板ガラスの製造方法であるフロート法、ロールアウト
法およびデュープレックス法などのガラス製造法に使用
できる。 【0027】以下に本発明の実施例について説明する
が、本発明は以下の実施例によって限定されるものでは
ない。 【0028】 【実施例】(酸素分圧の測定)酸素分圧の測定は、ヘレ
ウスエレクトロナイト社製の酸素分圧測定装置「RAP
IDOX」を用いて、NiとNiOの混合物を参照物質
に用い、固体電解質に安定化ZrO2を用いて1400
℃で測定した。すなわち、固体電解質を挟んで、リファ
レンス物質とガラス融液とを対置させて、電池セルを形
成せしめ、ガラス融液の酸素分圧と、リファレンス物質
の酸素分圧とによる発生電位差を電圧計で測定した。な
お、ガラス融液に直接接触する測定極にはIrやPtな
どの貴金属を用いた。 (セレンの価数の測定)セレンの価数はドータイトDA
B比色法および原子吸光分光光度計(日立製作所(株)
製、型式Z−5000)を用いて測定した。 (可視光透過率の測定)可視光透過率は、自記分光光度
計(日立製作所(株)製、型式U−4000)を用い、
波長300nm〜800nmの範囲で光透過率を測定
し、JIS Z 8701−1995に従い求めた。 (実施例)組成比、SiO2、72wt%、Al23
2wt%、MgO、4wt%、CaO、9wt%、Na
2O、13wt%からなるソーダ石灰シリカガラス原料
の総重量に対して、セレンの添加率が200ppmとな
るように亜セレン酸亜鉛、即ち、ZnSeO3を添加
し、酸化鉄を、ソーダ石灰シリカガラス原料の総重量に
対して0.11wt%となるように添加した。次いで、
溶融ガラスとした際の酸素分圧を変化させるために、酸
化剤として硝酸ナトリウムを異なる添加率で添加した。
即ち、無添加、前記原料中のSiO2の重量に対し3w
t%、または5wt%となるように添加した。 【0029】次いで、酸素分圧を変化させるために還元
剤としてのカーボンを異なる添加率で添加した。即ち、
無添加、前記原料中のSiO2の重量に対し、0.00
5wt%、0.01wt%、0.02wt%、または
0.05wt%となるように添加し、硝酸ナトリウムと
カーボンの添加率の組合せで、7種類のガラス原料を調
製した後、大気雰囲気中、温度1450℃にした電気炉
で3.5時間溶融した後、1時間かけて1400℃に降
温して30分間保持したのちグラファイト製型枠に流し
出し、大気雰囲気570℃の電気炉中で徐冷した。徐冷
後のガラスについて、1400℃におけるガラス融液の
酸素分圧、セレンの収率およびガラス板厚が5mmとし
て換算した可視光線透過率を測定した。 【0030】表1は、ガラス原料中のSiO2の量に対
する、硝酸ナトリウムの添加率およびカーボンの添加率
を変化させた前記7種類のガラス原料を加熱溶解させた
際の酸素分圧、添加したセレン量に対して得られたソー
ダ石灰シリカガラス中の元素状セレン、セレン陰イオ
ン、セレン陽イオンの収率、元素状セレンSe0の光吸
収による波長500nmの吸光度を、セレン陰イオンS
2-の光吸収による波長430nmの吸光度で割った値
である吸光度比およびガラス板厚が5mmとして換算し
た可視光線透過率を纏めたものである。 【0031】 【表1】 【0032】実施例1 表1の実施例1に示すように、前記ソーダ石灰シリカガ
ラス原料中のSiO2の重量に対し硝酸ナトリウム、
3.0wt%添加、カーボン無添加の原料を用いて加熱
溶融させたガラス融液の酸素分圧は、1.00×104
Pa、添加したセレン量に対して得られたソーダ石灰シ
リカガラス中の元素状セレンSe0、セレン陰イオンS
2-、セレン陽イオンSe6+およびSe4+の収率は各
々、5.0wt%、0.0wt%、34.5wt%であ
った。元素状セレンSe0の光吸収による波長500n
mの吸光度を、セレン陰イオンSe2-の光吸収による波
長430nmの吸光度で割った値である吸光度比は1.
21および可視光透過率は83.9%であった。 実施例2 表1の実施例2に示すように、前記ソーダ石灰シリカガ
ラス原料中のSiO2の重量に対し硝酸ナトリウム無添
加、カーボン無添加の原料を用いて加熱溶融させたガラ
ス融液の酸素分圧は8.91×103Pa、添加したセ
レン量に対して得られたソーダ石灰シリカガラス中の元
素状セレンSe0、セレン陰イオンSe2 -、セレン陽イ
オンSe6+およびSe4+の収率は各々、8.0wt%、
0.5wt%、26.5wt%、吸光度比は1.19お
よび可視光透過率は84.2%であった。 実施例3 表1の実施例3に示すように、前記ガラス原料中のSi
2の重量に対し硝酸ナトリウム無添加、カーボン、
0.005wt%添加の原料を用いて加熱溶融させたガ
ラス融液の酸素分圧は4.37×102Pa、添加した
セレン量に対して得られたソーダ石灰シリカガラス中の
元素状セレンSe0、セレン陰イオンSe2 -、セレン陽
イオンSe6+およびSe4+の収率は各々、6.5wt
%、1.0wt%、9.5wt%、吸光度比は1.08
および可視光透過率は80.3%であった。 実施例4 表1の実施例4に示すように、前記ガラス原料中のSi
2の重量に対し硝酸ナトリウム無添加、カーボン、
0.01wt%添加の原料を用いて加熱溶融させたガラ
ス融液の酸素分圧は1.05×102Pa、添加したセ
レン量に対して得られたソーダ石灰シリカガラス中の元
素状セレンSe0、セレン陰イオンSe2-、セレン陽イ
オンSe6+およびSe4+の収率は各々、5.0wt%、
1.5wt%、7.0wt%、吸光度比は1.01およ
び可視光透過率は79.6%であった。 比較例1 表1の比較例1に示すように、前記ガラス原料中のSi
2の重量に対し硝酸ナトリウム5.0wt%添加、カ
ーボン無添加の原料を用いて加熱溶融させたガラス融液
の酸素分圧は1.87×104Pa、添加したセレン量
に対して得られたソーダ石灰シリカガラス中の元素状セ
レンSe0、セレン陰イオンSe2-、セレン陽イオンS
6+およびSe4+の収率は各々、2.5wt%、0.0
wt%、38.5wt%、吸光度比は0.90および可
視光透過率は84.9%であった。 比較例2 表1の比較例2に示すように、前記ガラス原料中のSi
2の重量に対し硝酸ナトリウム無添加、カーボン0.
05wt%添加の原料を用いて加熱溶融させたガラス融
液の酸素分圧は1.66×10-1Pa、添加したセレン
量に対して得られたソーダ石灰シリカガラス中の元素状
セレンSe0、セレン陰イオンSe2-、セレン陽イオン
Se6+およびSe4+の収率は各々、3.5wt%、8.
5wt%、1.0wt%、吸光度比は0.70および可
視光透過率は54.5%であった。 比較例3 表1の比較例3に示すように、前記ガラス原料中のSi
2の重量に対し硝酸ナトリウム無添加、カーボン0.
02wt添加の原料を用いて加熱溶融させたガラス融液
の酸素分圧は1.70×10Pa、添加したセレン量に
対して得られたソーダ石灰シリカガラス中の元素状セレ
ンSe0、セレン陰イオンSe2-、セレン陽イオンのS
6+およびSe4+収率は各々、1.5wt%、3.5w
t%、1.5wt%、吸光度比は0.89および可視光
透過率は73.2%であった。 【0033】表1に示した各々の測定結果を纏めると、
酸素分圧を1×102Pa以上、1×104Pa以下の範
囲とした際に得られた実施例1〜4に示すソーダ石灰シ
リカガラスは、いずれも元素状セレンSe0の収率が
5.0%以上となり、セレン陰イオンSe2-の収率は低
く抑えられた。元素状セレンSe0の収率が5.0%以
上となり、セレン陰イオンSe2-の収率は低く抑えられ
たことにより、元素状セレンSe0の光吸収による波長
500nmの吸光度を、セレン陰イオンSe2-の光吸収
による波長430nmの吸光度で割った値である吸光度
比が1.0以上となり、元素状セレンSe0の収率が高
く所望の桃色から赤色の暖色系の色調が得られた。一
方、酸素分圧が1×102Pa以上、1×104Pa以下
の範囲から外れた比較例1〜3のソーダ石灰シリカガラ
スは、元素状セレンSe0の収率が5.0%未満で低
く、吸光度比が1.0未満となった。尚、比較例2およ
び比較例3では、セレン陰イオンSe2-の収率が高くな
り、可視光透過率が顕著に低下した。 【0034】 【発明の効果】本発明のセレン含有着色ソーダ石灰シリ
カガラスの製造方法において、セレン含有着色ソーダ石
灰シリカガラスの製造時に、ソーダ石灰シリカガラスの
原料およびセレン化合物を加熱溶融させた際の、溶融温
度1400℃におけるガラス融液中の酸素分圧が1.0
×102Pa以上、1.0×104Paの以下の範囲内と
なるように、酸化剤および還元剤の添加量を調整するこ
とにより、添加した全セレン量に対する、セレン含有着
色ソーダ石灰シリカガラスに含有する元素状セレンSe
0の収率が5.0以上となり、且つ該セレン含有着色ソ
ーダ石灰シリカガラス中の、元素状セレンSe0の光吸
収による波長500nmの吸光度を、セレン陰イオンS
2-の光吸収による波長430nmの吸光度で割った値
である吸光度比が1.0以上となり、元素状セレンSe
0による波長500nmの光吸収に起因する桃色から赤
色の暖色系の色調の呈色、および所定の可視光透過率が
得られる。 【0035】本発明のセレン含有着色ソーダ石灰シリカ
ガラスの製造方法により、該ガラス中の元素状セレンS
0の収率を高めることで、所望の色調および可視光透
過率を得るための操窯条件などのガラス製造条件の調整
が、従来より簡便となるため、製品である着色ソーダ石
灰シリカガラスの色調を、該ガラス製造開始から安定生
産に至るまでの立ち上げ時間を短縮でき、生産性が向上
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a coloring component
Used for vehicle window glass and building window glass, etc.
Selenium-containing colored soda lime silica glass for use
The present invention relates to a manufacturing method for manufacturing. [0002] 2. Description of the Related Art Vehicle window glass or building window glass.
Soda Lime Silica Gas Containing Selenium Usable for Water
Lass is made from soda-lime-silica glass (soda lime
(Silicate glass)Two, AlTwoO
Three, MgO, CaO, NaTwoO as a coloring component
Zinc renate ZnSeOThreeAnd zinc selenide ZnSe,
In addition to selenium compounds such as selenium paste, iron oxide,
Add cobalt oxide, etc., heat and melt, and
It is manufactured after cooling and solidification. [0003] Colored soda-lime silica containing selenium
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-278 describes a method of manufacturing a lath.
481 or JP-A-10-72236.
As disclosed, selenium and other color components
This has been done by adjusting the type or rate of minutes. one
And JP-B-59-4389 and JP-B-56-371.
As disclosed in Japanese Patent Publication No. 80, as a coloring component
Some studies have been made on the method of adding selenium. However, soda-lime silica glass
Focusing on the coloring principle and coloring action of selenium,
Controlling the oxygen partial pressure in the glass melt during the glass manufacturing process
To manufacture colored soda-lime-silica glass containing selenium
The law has not yet been considered. In selenium-containing colored soda-lime glass
The selenium produced is, depending on its valence, a cation (Se)6+Ma
Or Se4+), Elemental state (Se0) Or anion
(Se2-), And the absorption of visible light
Because the situation is different, the presence ratio of selenium in each state may differ
Color of the obtained selenium-containing soda-lime-silica glass
Are different. Specifically, it is a cation
Se6+And Se4+Exists in soda-lime-silica glass
Also, there is no absorption of visible light and the glass becomes colorless,
Selenium Se0Is present in soda-lime-silica glass
Absorbs visible light having a wavelength of about 500 nm to form the glass
Has a warm color from pink to red and is an anion
Se2-Is present in soda-lime-silica glass,
Coexist with Fe ions in lime-silica glass
By absorbing light near the wavelength of 430 nm,
It has a dull color. In addition, elemental selenium Se in molten glass
0Is a cation under the influence of oxygen in the glass melt
(Se6+)), Ie, SeOFour 2-, Yang y
ON (SeFour +) As selenite, ie, SeOThree 2-When
Become. For vehicle window glass or building window glass, etc.
Color tone of useful selenium-containing colored soda-lime-silica glass
Is present due to the elemental selenium contained in the glass.
Warm tones of pink to red color or in glass
Coloration of other metal ions contained and elemental selenium Se0
Gray or bronze etc.
Various color tones can be obtained. [0008] SUMMARY OF THE INVENTION However, selenium
Production of colored soda-lime-silica glass
The valence of the ion depends on the type of coexisting ions, the melting temperature, and the melting atmosphere.
Glass production conditions such as ambient temperature and annealing temperature and annealing time
Elemental selenium Se 0To
Soda stone that is stable without being ionized during production
It is extremely difficult to exist in ash silica glass.
Was. Therefore, a colored soda-lime-silicone containing selenium is used.
In the manufacturing process of Kagurasu, colored soda stone containing selenium
Elemental selection of warm tones from pink to red on ash silica glass
N Se0Color tone and visible light transmission due to coloration
It was extremely difficult to obtain a stable rate continuously. [0010] Colored soda-lime silica glass containing selenium
Means float, rollout and duplex
Can be manufactured by a glass manufacturing method such as
Float method for window glass or building window glass
Selenium-containing colored soda stone
The raw material of ash silica glass is put into a melting furnace and heated and melted.
After being spread on molten tin as a glass melt,
Cooling the high-temperature strip glass coming out of the kiln
Normally, a small amount of color and visible light
It takes at least 10 hours,
To obtain a constant color tone and visible light transmittance continuously and stably
In adjusting the glass production conditions described above,
Operation of the production equipment must be complicated.
The problem that it takes a considerable amount of operation time and economical production is not possible
was there. Further, selenium has a high vapor pressure at high temperatures.
Selenium compound or paste-like selenium
Added as a coloring component of soda lime silica glass and melted
When added, most of the added selenium evaporates,
In selenium-containing colored soda-lime-silica glass
The amount of selenium to be added is 10 times the amount of selenium added before melting.
Selenium-containing colored soda lime gas
In the production of lath, if selenium use efficiency is very poor
There was a problem. [0012] SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a selenium-containing dressing.
A method for producing colored soda-lime-silica glass, comprising:
The elemental selec
N Se0Containing selenium in high yield
Warm color from pink to red of colored soda lime silica glass
Color or color of other metal ions contained in the glass
And elemental selenium Se0Various color tones combining different colors
At the same time, the visible light transmittance is also stabilized, and the same color tone and
Colored soda-lime silica containing selenium with visible light transmittance
The purpose was to obtain continuous laths.
You. The present invention contains selenium as a coloring component.
Method for producing colored selenium-containing soda-lime-silica glass
As a coloring component for the raw material of soda-lime glass
At least a selenium compound is added, and an oxidizing agent and a reducing agent
After the addition, when heating and melting to make a glass melt,
By adjusting the addition amount of the oxidizing agent and the reducing agent, 140
The oxygen partial pressure of the glass melt at 0 ° C. is 1 × 10TwoPa
Above 1 × 10FourPa or less, and the glass melt is
Elements contained in soda-lime-silica glass obtained by cooling
Calculated by dividing the weight of elemental selenium by the total weight of selenium added
So that the yield of elemental selenium obtained is 5.0 wt% or more.
And 500 nm of the soda-lime-silica glass
Calculated by dividing the absorbance at 430nm by the absorbance at
Characterized in that the absorbance ratio obtained is 1.0 or more
Of producing selenium-containing colored soda-lime-silica glass
Is the law. In the present invention, elemental selenium Se0Income
The percentage is defined as the content of selenium-containing colored soda-lime-silica glass.
Elemental selenium having0At the time of production of the glass
Value calculated by dividing by the total weight of selenium added,
In other words, the amount of selenium added to the glass raw material during manufacturing
Selenium-containing colored soda-lime-silica glass
Elemental selenium contained0Is the ratio of
N Se0The higher the yield of selenium-containing colored
Elemental selenium Se in lime-silica glass0For light absorption
Increases the absorption of light around 500 nm wavelength, from pink to red
In addition to providing a stable warm coloration,
Use efficiency is increased. In the present invention, the absorbance ratio is defined as an elemental cell.
Ren Se0Absorbance at a wavelength of 500 nm due to light absorption of
Selenium anion Se2-430nm wavelength due to light absorption
It is the value divided by the absorbance, and the elemental selenium Se0Absorbance of
The larger the ratio, that is, the more light absorption near the wavelength of 500 nm
The stronger the selenium-containing colored soda-lime silica glass is peach
Unnecessary selenium anion Se that shows color to red color2-To
The brownish color tone becomes weaker. Conversely, elemental selenium Se
0Is smaller, that is, the selenium anion Se
2-Strong absorption around a wavelength of 430 nm due to light absorption of
The color of the dark brown color becomes stronger,
Light transmittance decreases, and pink to reddish warm color appears
A predetermined color tone of weak color cannot be obtained. The oxygen partial pressure in the glass melt is
Is the index of the amount of free oxygen in glass.
The melt is under oxidizing conditions. Conversely, the lower the oxygen partial pressure, the lower the gas pressure.
The lath melt is under reducing conditions. Of oxygen partial pressure
The measurement was performed with a glass viscosity of 10 when melted.ThreePa · s or less
It is preferable to measure in the glass manufacturing process.
The effect of oxygen diffusion in the melting atmosphere
Is low and the heat resistance of the oxygen partial pressure measuring device is 140
The measurement is preferably performed on a glass melt at 0 ° C. [0017] Selenium-containing colored soda-lime silica glass
In the production, the amount of oxidizing agent added, for example, sodium nitrate
The amount of lithium and the amount of reducing agent added, e.g.
By adjusting the amount of bon, one of the molten glass in the manufacturing process
Oxygen partial pressure at 400 ° C. is 1 × 10TwoPa or more, 1 ×
10FourBy controlling within the range of Pa or less,
Containing selenium-containing colored soda-lime-silica glass,
Effective coloring of desired color tone of pink to red warm color tone
Elemental selenium Se0Yield of 5.0 wt% or more
Selec- tion that inhibits the coloring
Anion Se2-Yields can be kept low.
You. As a result, the produced selenium-containing colored
Elemental selenium Se in lime-silica glass0Wave by
The light absorption around 500 nm in length increases, and elemental selenium Se
0The absorbance at a wavelength of 500 nm due to light absorption of selenium
Ion Se2-Absorbance of wavelength 430nm due to light absorption of
An absorbance ratio of 1.0 or more, which is a divided value, is obtained. The oxygen partial pressure in the glass melt is 1 × 10TwoPa
Above 1 × 10FourBy controlling within the range of Pa or less
Contained in selenium-containing colored soda-lime-silica glass
Elemental selenium Se as a coloring active ingredient04. yield of
By increasing to 0 wt% or more, the type of coexisting ions and
Melting temperature, melting atmosphere, annealing temperature and annealing time
What selenium valence is unstable for any glass manufacturing conditions
And without being affected by selenium-containing colored soda
Continuously stable color in lime silica glass production
And light transmittance can be obtained. The coloring active ingredient Len Se0Income
Selenium added to glass raw materials
Can be used more efficiently. The oxygen partial pressure is 1 × 10FourArea higher than Pa
In the region, selenium is oxidized to selenate, ie, SeO
Four Twoー, selenite, ie, SeOThree 2-Next, selenium yang i
ON, Se6+And Se4+Increases in elemental selenium Se
0Of elemental selenium near the wavelength of 500 nm
Se0Absorption decreases and the desired pink to reddish coloration
No longer available. Further, elemental selenium Se0Yield
By reducing, more is needed to obtain the desired color tone.
It is uneconomical because many selenium compounds need to be added.
You. On the other hand, when the oxygen partial pressure is 1 × 10TwoLower than Pa
In the region, elemental selenium Se0The yield of
Anion Se2-Around 430 nm
Intense amber color due to visual light absorption, elemental selenium S
e0Color from pink to red cannot be obtained.
In addition, the visible light transmittance is significantly reduced
It becomes difficult to use as window glass. That is, the oxygen partial pressure in the glass melt is set to 1 × 10
TwoPa or more, 1 × 10FourControl within the range of Pa or less
The obtained selenium-containing colored soda lime silica glass
Elemental selenium Se in steel0To 5.0 wt% or more
Selenium anion that enhances and inhibits the color tone of elemental selenium
N Se2-Of elemental selenium Se0Light absorption
The absorbance at a wavelength of 500 nm due to the selenium anion S
e2-Value divided by absorbance at 430 nm wavelength due to light absorption
And an absorbance ratio of 1.0 or more is obtained. [0024] BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The selenium-containing colored soda stone of the present invention
In the method for producing ash glass, the method for producing the glass
The addition ratio of selenium to the total weight of the raw materials is 5 to 500 pp
m. Effective for coloring when the addition rate is less than 5 ppm
Elemental selenium Se0Is insufficient and the desired color
Is difficult to obtain. Assuming that the addition rate is more than 500 ppm
The visible light of selenium-containing colored soda-lime glass obtained
The transmittance does not change, and only the amount of selenium volatilizing during production is large.
It becomes. The method of producing glass according to the present invention
Float method, roll-out method for producing flat glass
Used in glass manufacturing methods such as the method and duplex method
it can. An embodiment of the present invention will be described below.
However, the present invention is not limited by the following examples.
Absent. [0028] [Example] (Measurement of oxygen partial pressure)
Oxy Electron pressure device "RAP"
Using "IDOX" to refer to a mixture of Ni and NiO
And ZrO stabilized on the solid electrolyteTwo1400 using
Measured in ° C. In other words, the reference
The battery cell is formed by opposing the glass material and the glass material.
The oxygen partial pressure of the glass melt and the reference material
The potential difference caused by the oxygen partial pressure was measured with a voltmeter. What
Note that Ir or Pt is not applied to the measuring electrode that comes in direct contact with the glass melt.
Which noble metal was used. (Measurement of valence of selenium) The valence of selenium is Dotite DA
B colorimetric method and atomic absorption spectrophotometer (Hitachi, Ltd.
And model Z-5000). (Measurement of visible light transmittance)
Using a meter (model U-4000, manufactured by Hitachi, Ltd.)
Measures light transmittance in the wavelength range of 300nm to 800nm
And determined according to JIS Z8701-1995. (Example) Composition ratio, SiOTwo, 72wt%, AlTwoOThree,
2 wt%, MgO, 4 wt%, CaO, 9 wt%, Na
TwoSoda lime silica glass raw material consisting of O, 13wt%
The selenium addition rate was 200 ppm based on the total weight of
Zinc selenite, ie, ZnSeOThreeAdd
Iron oxide to the total weight of the raw material of soda-lime-silica glass.
It was added so as to be 0.11% by weight. Then
To change the oxygen partial pressure of the molten glass,
Sodium nitrate was added as an agent at different addition rates.
That is, no addition, SiO in the raw materialTwo3w for the weight of
It was added so as to be t% or 5 wt%. Next, reduction is performed to change the oxygen partial pressure.
Carbon as an agent was added at different addition rates. That is,
No addition, SiO in the raw materialTwo0.00 for the weight of
5 wt%, 0.01 wt%, 0.02 wt%, or
0.05 wt% and added with sodium nitrate
Seven types of glass raw materials were prepared by combining the addition rates of carbon.
An electric furnace which was made at a temperature of 1450 ° C.
Melt for 3.5 hours and drop to 1400 ° C over 1 hour
After warming and holding for 30 minutes, pour it into a graphite mold
And cooled slowly in an electric furnace at 570 ° C. in the atmosphere. Slow cooling
For the glass after, the glass melt at 1400 ° C.
Oxygen partial pressure, selenium yield and glass plate thickness 5mm
The converted visible light transmittance was measured. Table 1 shows that SiO in the glass raw material was used.TwoAgainst the amount of
To add sodium nitrate and carbon
The above seven types of glass raw materials having changed in temperature were melted by heating.
Of the obtained oxygen for the oxygen partial pressure and the amount of selenium added
Elemental selenium and selenium anion in lime-silica glass
, Selenium cation yield, elemental selenium Se0Light absorption
The absorbance at a wavelength of 500 nm due to the selenium anion S
e2-Value divided by absorbance at 430 nm wavelength due to light absorption
Assuming that the absorbance ratio and the glass plate thickness are 5 mm
This is a summary of the visible light transmittance. [0031] [Table 1] Embodiment 1 As shown in Example 1 of Table 1, the soda-lime silica gel
SiO in raw materialTwoSodium nitrate, based on the weight of
Heating using 3.0 wt% added, carbon-free raw materials
The oxygen partial pressure of the molten glass melt is 1.00 × 10Four
Pa, soda lime paste obtained with respect to the amount of selenium added
Elemental selenium Se in lyca glass0, Selenium anion S
e2-, Selenium cation Se6+And Se4+The yield of each
5.0 wt%, 0.0 wt%, 34.5 wt%
Was. Elemental selenium Se0Wavelength 500n due to light absorption of
m, the selenium anion Se2-Waves due to light absorption
The absorbance ratio, which is the value obtained by dividing the absorbance at a length of 430 nm, is 1.
21 and the visible light transmittance were 83.9%. Example 2 As shown in Example 2 of Table 1, the soda-lime silica gel
SiO in raw materialTwoNo sodium nitrate added to the weight of
Heated and melted using raw materials without carbon
The oxygen partial pressure of the molten metal is 8.91 × 10ThreePa, added
Element in soda-lime-silica glass obtained for the amount of len
Elementary selenium Se0, Selenium anion SeTwo -, Selenium Yang
On Se6+And Se4+Is 8.0 wt%,
0.5wt%, 26.5wt%, absorbance ratio 1.19
And the visible light transmittance was 84.2%. Example 3 As shown in Example 3 of Table 1, Si in the glass raw material
OTwoNo sodium nitrate added, carbon,
Heat-melted gas using raw materials with 0.005 wt% addition
The oxygen partial pressure of the lath melt is 4.37 × 10TwoPa added
In soda-lime-silica glass obtained for selenium content
Elemental selenium Se0, Selenium anion SeTwo -, Selenium yang
Ion Se6+And Se4+Of each was 6.5 wt.
%, 1.0 wt%, 9.5 wt%, absorbance ratio is 1.08
And the visible light transmittance was 80.3%. Example 4 As shown in Example 4 of Table 1, Si in the glass raw material
OTwoNo sodium nitrate added, carbon,
Gala heated and melted using 0.01 wt% added raw material
The oxygen partial pressure of the melt is 1.05 × 10TwoPa, added
Element in soda-lime-silica glass obtained for the amount of len
Elementary selenium Se0, Selenium anion Se2-, Selenium Yang
On Se6+And Se4+Is 5.0 wt%, respectively.
1.5 wt%, 7.0 wt%, absorbance ratio is 1.01
And the visible light transmittance was 79.6%. Comparative Example 1 As shown in Comparative Example 1 of Table 1, Si in the glass raw material
OTwo5.0 wt% of sodium nitrate added to the weight of
Glass melt that is heated and melted using raw materials without the addition of carbon
Oxygen partial pressure is 1.87 × 10FourPa, amount of selenium added
Elemental cell in soda-lime-silica glass obtained
Ren Se0, Selenium anion Se2-, Selenium cation S
e6+And Se4+Are 2.5 wt% and 0.0
wt%, 38.5wt%, absorbance ratio 0.90 and acceptable
The visible light transmittance was 84.9%. Comparative Example 2 As shown in Comparative Example 2 of Table 1, Si in the glass raw material
OTwoNo sodium nitrate added to the weight of carbon, carbon 0.
Glass melting heated and melted using 05wt% added raw material
The oxygen partial pressure of the liquid is 1.66 × 10-1Pa, selenium added
Elemental Content in Soda-Lime-Silica Glass Obtained by Amount
Selenium Se0, Selenium anion Se2-, Selenium cation
Se6+And Se4+Are 3.5 wt% and 8.
5 wt%, 1.0 wt%, absorbance ratio 0.70 and acceptable
The visible light transmittance was 54.5%. Comparative Example 3 As shown in Comparative Example 3 of Table 1, Si in the glass raw material
OTwoNo sodium nitrate added to the weight of carbon, carbon 0.
Glass melt melted by heating using 02wt added raw material
The oxygen partial pressure of 1.70 × 10Pa, the amount of selenium added
Elemental selection in soda-lime-silica glass obtained
N Se0, Selenium anion Se2-, S of selenium cation
e6+And Se4+The yields are 1.5 wt% and 3.5 w, respectively.
t%, 1.5wt%, absorbance ratio 0.89 and visible light
The transmittance was 73.2%. Summarizing each measurement result shown in Table 1,
Oxygen partial pressure 1 × 10TwoPa or more, 1 × 10FourRange below Pa
Soda lime paste shown in Examples 1 to 4 obtained when
Rica glass is elemental selenium Se0Yield
5.0% or more, selenium anion Se2-Low yield
Was suppressed. Elemental selenium Se0Yield of 5.0% or less
Above, selenium anion Se2-Yield is kept low
As a result, elemental selenium Se0Wavelength due to light absorption
The absorbance at 500 nm is determined by the selenium anion Se.2-Light absorption
Absorbance divided by absorbance at 430 nm
Ratio becomes 1.0 or more, and elemental selenium Se0High yield
The desired warm tones of pink to red color were obtained. one
On the other hand, oxygen partial pressure is 1 × 10TwoPa or more, 1 × 10FourPa or less
Soda lime silica glass of Comparative Examples 1 to 3 out of the range
Is elemental selenium Se0Low yield of less than 5.0%
And the absorbance ratio was less than 1.0. In addition, Comparative Example 2 and
And in Comparative Example 3, the selenium anion Se2-High yield
As a result, the visible light transmittance was significantly reduced. [0034] According to the present invention, the selenium-containing colored soda lime slurry of the present invention is provided.
In a method for producing kagarasu, a colored soda stone containing selenium is used.
During the production of ash silica glass, soda lime silica glass
Melt temperature when raw materials and selenium compounds are heated and melted
The oxygen partial pressure in the glass melt at 1400 ° C is 1.0
× 10TwoPa or more, 1.0 × 10FourWithin the following range of Pa
Adjust the amount of oxidizing and reducing agents
The amount of selenium-containing
Elemental selenium Se contained in colored soda-lime-silica glass
0Is 5.0 or more, and the selenium-containing colored
Elemental selenium Se in lime-silica glass0Light absorption
The absorbance at a wavelength of 500 nm due to the selenium anion S
e2-Value divided by absorbance at 430 nm wavelength due to light absorption
Is 1.0 or more, and elemental selenium Se
0Pink to red due to light absorption at a wavelength of 500 nm
The coloration of the warm color tone and the specified visible light transmittance
can get. Selenium-containing colored soda-lime silica of the present invention
The elemental selenium S in the glass is obtained by the method for producing the glass.
e0The desired color and visible light transmission
Adjustment of glass manufacturing conditions such as furnace operation conditions to obtain excess ratio
However, since it is easier than before, the colored soda stone product
The color tone of ash-silica glass is stable from the start of glass production.
Start-up time to production can be shortened, improving productivity
I do.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 町下 汎史 三重県松阪市大口町1510番地 セントラル 硝子株式会社硝子研究所内 Fターム(参考) 4G062 AA01 BB03 DA06 DA07 DB03 DC01 DD01 DE01 DF01 EA01 EB03 EB04 EC03 EC04 ED03 EE03 EE04 EF01 EG01 FA01 FA10 FB01 FC01 FD01 FE01 FF01 FG01 FH01 FJ01 FK01 FL01 GA01 GB01 GC02 GD01 GE01 HH01 HH03 HH05 HH07 HH09 HH11 HH12 HH13 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 MM01 NN05    ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (72) Inventor Michishita             1510 Oguchicho, Matsusaka City, Mie Prefecture Central             Inside Glass Laboratory, Glass Co., Ltd. F term (reference) 4G062 AA01 BB03 DA06 DA07 DB03                       DC01 DD01 DE01 DF01 EA01                       EB03 EB04 EC03 EC04 ED03                       EE03 EE04 EF01 EG01 FA01                       FA10 FB01 FC01 FD01 FE01                       FF01 FG01 FH01 FJ01 FK01                       FL01 GA01 GB01 GC02 GD01                       GE01 HH01 HH03 HH05 HH07                       HH09 HH11 HH12 HH13 HH15                       HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ05                       JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05                       KK07 KK10 MM01 NN05

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1】 着色成分としてセレンを含有するセレン
含有着色ソーダ石灰シリカガラスの製造方法であって、
ソーダ石灰ガラスの原料に対し着色成分として少なくと
もセレン化合物を添加し、酸化剤および還元剤を添加し
た後、加熱溶融させてガラス融液とする際に、酸化剤お
よび還元剤の添加量を調整することで、1400℃にお
ける該ガラス融液の酸素分圧を1×102Pa以上、1
×104Pa以下に制御して、該ガラス融液を冷却して
得られたソーダ石灰シリカガラスに含有する元素状セレ
ンの重量を、セレンの全添加重量で割って算出した元素
状セレンの収率が5.0wt%以上となるようにし、且
つ該ソーダ石灰シリカガラスの500nmにおける吸光
度を430nmにおける吸光度で割って算出した吸光度
比が1.0以上となるようにしたことを特徴とするセレ
ン含有着色ソーダ石灰シリカガラスの製造方法。
Claims 1. A method for producing a selenium-containing colored soda-lime silica glass containing selenium as a coloring component,
After adding at least a selenium compound as a coloring component to the raw material of soda lime glass, adding an oxidizing agent and a reducing agent, and then heating and melting to form a glass melt, the amounts of the oxidizing agent and the reducing agent are adjusted. Thus, the oxygen partial pressure of the glass melt at 1400 ° C. is 1 × 10 2 Pa or more,
The yield of elemental selenium calculated by dividing the weight of elemental selenium contained in the soda-lime-silica glass obtained by cooling the glass melt under control of × 10 4 Pa or less by the total added weight of selenium. Selenium content, wherein the ratio is not less than 5.0 wt%, and the absorbance ratio calculated by dividing the absorbance at 500 nm of the soda-lime silica glass by the absorbance at 430 nm is not less than 1.0. A method for producing colored soda lime silica glass.
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