JP2003129300A - Surface-roughening process for aluminum plate and aluminum substrate for lithographic printing plate - Google Patents

Surface-roughening process for aluminum plate and aluminum substrate for lithographic printing plate

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JP2003129300A
JP2003129300A JP2001318954A JP2001318954A JP2003129300A JP 2003129300 A JP2003129300 A JP 2003129300A JP 2001318954 A JP2001318954 A JP 2001318954A JP 2001318954 A JP2001318954 A JP 2001318954A JP 2003129300 A JP2003129300 A JP 2003129300A
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acid
aluminum plate
electrolytic
aluminum
treatment
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JP2001318954A
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Japanese (ja)
Inventor
Toru Yamazaki
徹 山崎
Masuji Kawarasaki
益士 河原崎
Yuzo Rachi
有三 良知
Tsutomu Hirokawa
強 廣川
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To manufacture a substrate for a lithographic printing plate by forming a good rough surface on an aluminum plate using only electrolytic etching. SOLUTION: An etching step wherein the aluminum plate is etched with an alkali, a desmutting step wherein the aluminum plate is desmutted with an acid, a roughening step wherein the aluminum plate is subjected to electrolytic polishing with an electrolyte containing nitric acid and sulfuric acid, a second etching step wherein the aluminum plate is etched with an alkali, a second desmutting step wherein the aluminum plate is desmutted with an acid and an anodic oxidation step wherein the aluminum plate is subjected to anodic oxidation, are performed in this order.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、アルミニウム板の
粗面化処理法に関する。また本発明は、平版印刷原版用
アルミニウム支持体およびその製造方法にも関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for roughening an aluminum plate. The present invention also relates to an aluminum support for a lithographic printing original plate and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】印刷版、特に平版印刷版では、アルミニ
ウム板を支持体として使用することが普通である。アル
ミニウムには、軽量、安価、伸びが少なく、親水性が大
きく、研磨が容易であるとの特徴がある。これらの特徴
は、いずれもアルミニウム板を平版印刷版の支持体とし
て使用する場合の利点となる。平版印刷版の製版では、
疎水性(インク受容性)の画像部と、親水性(湿し水受
容性)の非画像部とからなる画像を形成する。疎水性の
画像部は、アルミニウム支持体の上に設けられる層(通
常は感光層)から形成し、親水性の画像部は、露出した
アルミニウム支持体の親水性表面から形成する。アルミ
ニウム板の表面は、相対的に親水性ではあるが、そのま
までは保水性(湿し水受容性)が不足する。そこで、ア
ルミニウム支持体の製造では、アルミニウム板の表面を
粗面化して、保水性を改善する粗面化処理が実施され
る。
In printing plates, especially lithographic printing plates, it is common to use an aluminum plate as a support. Aluminum is characterized by being lightweight, inexpensive, low in elongation, highly hydrophilic, and easy to polish. All of these characteristics are advantageous when an aluminum plate is used as a support for a lithographic printing plate. When making a planographic printing plate,
An image composed of a hydrophobic (ink-receptive) image portion and a hydrophilic (fountain solution-receptive) non-image portion is formed. The hydrophobic image area is formed from a layer (usually a photosensitive layer) provided on the aluminum support, and the hydrophilic image area is formed from the exposed hydrophilic surface of the aluminum support. The surface of the aluminum plate is relatively hydrophilic, but if it is left as it is, water retention (fountain solution receptivity) is insufficient. Therefore, in the production of the aluminum support, the surface of the aluminum plate is roughened to carry out a roughening treatment for improving water retention.

【0003】アルミニウム板の粗面化処理では、保水性
の改善以外にも、その上に設けられる層との密着性、印
刷中の汚れの発生防止や網点再現性にも配慮する必要が
ある。粗面化処理については、機械的処理(例、ブラシ
研磨法、ボール研磨法、ワイヤー研磨法)、電気化学的
処理(例、電解エッチング法)、化学的処理(例、化学
的エッチング法)、液体ホーニング法、サンドブラスト
法およびこれらの組合せのような非常に多くの手段が提
案されている。ただし、保水性の改善以外にも配慮すべ
き条件を満足できる手段は、ブラシ研磨法、電解エッチ
ング法、化学的エッチング法および液体ホーニング法で
あり、普通に実用化されている手段になると、ブラシ研
磨法、電解エッチング法およびそれらの組み合わせ程度
に限られている。
In the roughening treatment of an aluminum plate, it is necessary to consider not only the improvement of water retention but also the adhesion to a layer provided thereon, the prevention of stains during printing and the reproducibility of halftone dots. . For the roughening treatment, mechanical treatment (eg, brush polishing method, ball polishing method, wire polishing method), electrochemical treatment (eg, electrolytic etching method), chemical treatment (eg, chemical etching method), Numerous means have been proposed such as liquid honing, sandblasting and combinations thereof. However, the means that can satisfy the conditions to be considered in addition to the improvement of water retention are brush polishing method, electrolytic etching method, chemical etching method and liquid honing method. It is limited to the polishing method, the electrolytic etching method and the combination thereof.

【0004】ブラシ研磨法については、例えば、特開平
6−135175号公報に記載がある。図1は、ブラシ
研磨装置の断面模式図(特開平6−135175号公報
の図1と同じ)である。図1に示す装置は、二種類のブ
ラシ(2、4)を使用する。図1に示すように、アルミ
ニウム板(1)をはさんで、ロール状ブラシ(2、4)
と、それぞれ二本の支持ロール(5、6、7、8)が配
置されている。支持ロール(5、6、7、8)は、互い
の外面の最短距離がロール状ブラシ(2、4)の外径よ
りも、それぞれ小さくなるように配置され、これによ
り、アルミニウム板(1)がロール状ブラシ(2、4)
に加圧される。アルミニウム板(1)は、支持ロール
(5、6、7、8)の間に押し入れられるような状態
で、一定速度にて搬送される。研磨スラリー液(3)
が、アルミニウム板(1)上に供給され、ロール状ブラ
シ(2、4)の回転によりアルミニウム板(1)の表面
が研磨される。
The brush polishing method is described, for example, in JP-A-6-135175. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the brush polishing apparatus (the same as FIG. 1 of JP-A-6-135175). The device shown in FIG. 1 uses two types of brushes (2, 4). As shown in FIG. 1, a roll-shaped brush (2, 4) sandwiching an aluminum plate (1).
And two support rolls (5, 6, 7, 8) are arranged respectively. The support rolls (5, 6, 7, 8) are arranged such that the shortest distances between their outer surfaces are smaller than the outer diameters of the roll-shaped brushes (2, 4), respectively, whereby the aluminum plate (1) is formed. Is a roll brush (2, 4)
Is pressurized to. The aluminum plate (1) is conveyed at a constant speed while being pressed between the support rolls (5, 6, 7, 8). Polishing slurry liquid (3)
Are supplied onto the aluminum plate (1), and the surface of the aluminum plate (1) is polished by the rotation of the roll brushes (2, 4).

【0005】研磨スラリー液(3)としては、パミスト
ン−水懸濁液を使用することが普通である。ロール状ブ
ラシ(2、4)としては、ナイロンブラシが一般に用ら
れている。ブラシ研磨法では、図1に示すような装置を
使用することで、大量のアルミニウム板の連続処理が可
能である。また、均一な粗面が得られるとの利点もあ
る。しかし、ブラシ研磨装置の調整には熟練を要する。
ブラシ研磨装置では、ブラシの摩耗が避けられず、熟練
して作業員がブラシの摩耗に対応して常に装置を微調整
する必要がある。また、ブラシ研磨法では、表面粗さを
大きくすることが難しいとの問題もある。
As the polishing slurry liquid (3), it is usual to use a pumicetone-water suspension. A nylon brush is generally used as the roll brush (2, 4). In the brush polishing method, a large amount of aluminum plates can be continuously processed by using the apparatus shown in FIG. There is also an advantage that a uniform rough surface can be obtained. However, adjustment of the brush polishing device requires skill.
With a brush polishing device, wear of the brush is unavoidable, and it is necessary for a skilled worker to constantly fine-tune the device in response to the wear of the brush. Further, the brush polishing method has a problem that it is difficult to increase the surface roughness.

【0006】電解エッチング法については、例えば、特
公昭63−16000号公報に記載がある。図2は、電
解エッチング装置の断面模式図(特公昭63−1600
0号公報の図3と同じ)である。図2に示すように、ア
ルミニウム板(11)は、ガイドロール(12)により
装置内に導入され、ドラムロール(13)に巻き付けら
れる。装置内を搬送されたアルミニウム板(11)は、
ガイドロール(14)により装置外へ移送される。電解
処理は、電解処理開始点(A’)から電解処理終了点
(B’)まで行われる。電極(15、16)は、アルミ
ニウム板(11)に対向して装置内に配置されている。
電解処理開始部分の電極(24)は、いわゆるソフトス
タートゾーンであり、電極(15)とは絶縁物からなる
インシュレーター(25)により電気的に絶縁されてい
る。コンタクト給電ロール(17)は、アルミニウム板
(11)と接触し、アルミニウム板と同じ速度で回転駆
動されている。電解液(18)は、ドラムロール(1
3)の直下に配置された電解液給液部(19)から供給
され、装置内を満たし、電解液排出部(20、20’)
から装置外に排出される。排出された電解液は、循環タ
ンク(21)を経て、ポンプ(22)により強制循環さ
れる。交番波形電源(23)の出力端子は、一方がコン
タクト給電ロール(17)に、他方が電極(15、1
6)およびソフトスタートゾーンの電極(24)に接続
し、電圧印加する。ソフトスタートゾーンの電極(2
4)へは、抵抗器(26)を経て接続する。抵抗器(2
6)によりソフトスタートゾーンの電極(24)への電
流を制御する。
The electrolytic etching method is described in, for example, Japanese Patent Publication No. 63-16000. FIG. 2 is a schematic sectional view of an electrolytic etching apparatus (Japanese Patent Publication No. Sho 63-1600).
(The same as FIG. 3 of Japanese Patent No. 0). As shown in FIG. 2, the aluminum plate (11) is introduced into the apparatus by the guide roll (12) and wound around the drum roll (13). The aluminum plate (11) transported in the device is
It is transferred to the outside of the device by the guide roll (14). The electrolytic treatment is performed from the electrolytic treatment start point (A ′) to the electrolytic treatment end point (B ′). The electrodes (15, 16) are arranged inside the device so as to face the aluminum plate (11).
The electrode (24) at the electrolytic treatment start portion is a so-called soft start zone, and is electrically insulated from the electrode (15) by an insulator (25) made of an insulating material. The contact feeding roll (17) is in contact with the aluminum plate (11) and is rotationally driven at the same speed as the aluminum plate. The electrolytic solution (18) was mixed with the drum roll (1
3) is supplied from the electrolyte solution supply part (19) arranged immediately below, fills the inside of the device, and the electrolyte solution discharge part (20, 20 ')
Is discharged from the device. The discharged electrolytic solution is forcedly circulated by the pump (22) through the circulation tank (21). As for the output terminals of the alternating waveform power supply (23), one is a contact power supply roll (17) and the other is an electrode (15, 1).
6) and the electrode (24) in the soft start zone, and voltage is applied. Electrodes in soft start zone (2
4) is connected via a resistor (26). Resistor (2
6) controls the current to the electrode (24) in the soft start zone.

【0007】電解液(18)としては、硝酸または塩酸
の希釈液(1〜5%)を用いることが普通である。電解
エッチング法は、特に熟練を必要とすることなく、一定
の品質の粗面を有するアルミニウム板が得られる。しか
し、得られる粗面の状態(断面形状)は、ブラシ研磨法
の方が電解エッチング法よりも優れている。
A dilute solution of nitric acid or hydrochloric acid (1 to 5%) is usually used as the electrolytic solution (18). The electrolytic etching method can obtain an aluminum plate having a rough surface of a certain quality without requiring special skill. However, the obtained rough surface state (cross-sectional shape) is better in the brush polishing method than in the electrolytic etching method.

【0008】特公昭57−16918号公報に、ブラシ
研磨法の後で、電解エッチング法を実施することが提案
されている。ブラシ研磨法と電解エッチング法との組み
合わせについては、日本印刷学会編、印刷工学便覧(1
983年)の505〜506頁にも「なお最近、富士写
真フイルムではブラシ研磨−化学エッチング−電解エッ
チング−陽極酸化の工程による、マルチグレインと称す
る多層砂目構造をもったPS版を発表している。」と説
明されている。ブラシ研磨法と電解エッチング法とを組
み合わせることで、両者の問題点を相互に解消できる。
例えば、電解エッチング法との併用により、ブラシ研磨
法の負担が軽減され、熟練した作業員がブラシ研磨装置
を厳密に調整しなくても、比較的容易に処理を実施でき
るようになった。また、組み合わせによって、より良好
な粗面構造を得ることもできる。
Japanese Patent Publication No. 57-16918 proposes to carry out the electrolytic etching method after the brush polishing method. For the combination of the brush polishing method and the electrolytic etching method, the Printing Engineering Handbook (1)
(983) pp. 505-506 "Recently, Fuji Photo Film announced a PS plate with a multi-grained grain structure called multi-grain, which was produced by brush polishing-chemical etching-electrolytic etching-anodizing process. There is. " By combining the brush polishing method and the electrolytic etching method, the problems of both can be solved mutually.
For example, the combined use with the electrolytic etching method alleviates the burden of the brush polishing method and allows a skilled worker to perform the treatment relatively easily without strictly adjusting the brush polishing apparatus. In addition, a better rough surface structure can be obtained by combining them.

【0009】図3は、従来のブラシ研磨法を実施して得
られたアルミニウム板の粗面を、触針計により測定した
結果(印刷工学便覧505頁の図−2.5.12の
(1)と同じ)である。図4は、従来の電解エッチング
法を実施して得られたアルミニウム板の粗面を、触針計
により測定した結果(印刷工学便覧505頁の図−2.
5.12の(2)と同じ)である。図5は、従来のブラ
シ研磨法の後で従来の電解エッチング法を実施して得ら
れたアルミニウム板の粗面を、触針計により測定した結
果(印刷工学便覧505頁の図−2.5.12の(3)
と同じ)である。図5に示すように、ブラシ研磨法と電
解エッチング法とを組み合わせることで、ブラシ研磨法
単独(図3)あるいは電解エッチング法単独(図4)で
は得られない良好な粗面を形成することができる。
FIG. 3 shows a result of measuring a rough surface of an aluminum plate obtained by carrying out a conventional brush polishing method with a stylus meter (printing engineering manual, page 505, FIG. 2.5.12 (1). ) Is the same). FIG. 4 is a result of measuring a rough surface of an aluminum plate obtained by carrying out the conventional electrolytic etching method with a stylus meter (see Printing Engineering Handbook page 505, FIG.
It is the same as (2) in 5.12). FIG. 5 is a result of measuring a rough surface of an aluminum plate obtained by performing a conventional electrolytic etching method after a conventional brush polishing method by a stylus meter (printing engineering manual, page 505, FIG. 2.5. 12 of (3)
Same as). As shown in FIG. 5, by combining the brush polishing method and the electrolytic etching method, a good rough surface which cannot be obtained by the brush polishing method alone (FIG. 3) or the electrolytic etching method alone (FIG. 4) can be formed. it can.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】ブラシ研磨法の後で電
解エッチング法を実施することにより、従来の技術にお
ける問題は、ほとんど解決された。しかし、一つだけ不
充分にしか解決されていない問題がある。すなわち、ブ
ラシ研磨装置の調整に熟練を要する問題である。電解エ
ッチング法との併用により、ブラシ研磨法の負担が軽減
されたが、依然としてブラシ研磨装置の調整が必要であ
る。
By carrying out the electrolytic etching method after the brush polishing method, most of the problems in the prior art have been solved. However, there is one problem that has not been solved sufficiently. That is, this is a problem that requires skill to adjust the brush polishing device. The combined use with the electrolytic etching method reduced the burden of the brush polishing method, but it is still necessary to adjust the brush polishing apparatus.

【0011】本発明の目的は、電解エッチング法単独で
も、ブラシ研磨法単独またはブラシ研磨法と電解エッチ
ング法との併用と同様な粗面をアルミニウム板に形成す
ることである。また、本発明の目的は、電解エッチング
法のみで、アルミニウム板表面に多層砂目構造を形成す
ることでもある。さらに、本発明の目的は、電解液の再
利用が容易である電解エッチング法を提供することでも
ある。さらにまた、本発明の目的は、熟練した技術者が
装置を厳密に調製しなくても実施できる平版印刷原版用
アルミニウム支持体の製造方法を提供することでもあ
る。
It is an object of the present invention to form a rough surface on an aluminum plate by the electrolytic etching method alone or by the brush polishing method alone or the combination of the brush polishing method and the electrolytic etching method. It is also an object of the present invention to form a multi-layered grain structure on the surface of an aluminum plate only by the electrolytic etching method. Furthermore, it is an object of the present invention to provide an electrolytic etching method in which the reuse of the electrolytic solution is easy. Furthermore, an object of the present invention is to provide a method for producing an aluminum support for a lithographic printing plate precursor that can be carried out by a skilled technician without rigorously preparing the apparatus.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記
(1)〜(4)のアルミニウム板の粗面化処理法、下記
(5)の平版印刷原版用アルミニウム支持体および下記
(6)〜(10)の平版印刷原版用アルミニウム支持体
の製造方法により達成された。 (1)平滑面を有するアルミニウム板を電解液に浸漬
し、電解研磨により表面を粗面化するアルミニウム板の
粗面化処理法であって、電解液が、硝酸と硫酸とを含む
ことを特徴とするアルミニウム板の粗面化処理法。
The object of the present invention is to provide a roughening treatment method for an aluminum plate according to the following (1) to (4), an aluminum support for a lithographic printing original plate according to the following (5) and the following (6). It was achieved by the method of manufacturing an aluminum support for a lithographic printing original plate of (10) to (10). (1) A roughening treatment method for an aluminum plate, which comprises immersing an aluminum plate having a smooth surface in an electrolytic solution and roughening the surface by electrolytic polishing, wherein the electrolytic solution contains nitric acid and sulfuric acid. Roughening treatment method for aluminum plate.

【0013】(2)電解液が、5乃至30g/リットル
の硝酸と0.5乃至10g/リットルの硫酸とを含む
(1)に記載の粗面化処理法。 (3)硝酸と硫酸とを含む電解液を用いる電解研磨処理
を実施した後、さらに硝酸を含む電解液を用いる第2の
電解研磨処理を実施する(1)に記載の粗面化処理法。 (4)第2の電解研磨処理に用いる電解液が、0.1乃
至30g/リットルの硝酸を含む(3)に記載の粗面化
処理法。
(2) The roughening treatment method according to (1), wherein the electrolytic solution contains 5 to 30 g / liter of nitric acid and 0.5 to 10 g / liter of sulfuric acid. (3) The surface-roughening treatment method according to (1), after performing an electrolytic polishing treatment using an electrolytic solution containing nitric acid and sulfuric acid, and further performing a second electrolytic polishing treatment using an electrolytic solution containing nitric acid. (4) The roughening treatment method according to (3), wherein the electrolytic solution used for the second electrolytic polishing treatment contains 0.1 to 30 g / liter of nitric acid.

【0014】(5)電解研磨処理のみで表面に多層砂目
構造が形成されている平版印刷原版用アルミニウム支持
体。 (6)アルミニウム板をアルカリでエッチング処理する
エッチング工程;アルミニウム板を酸でデスマット処理
するデスマット工程;アルミニウム板を硝酸と硫酸とを
含む電解液で電解研磨する粗面化工程;アルミニウム板
をアルカリでエッチング処理する第2エッチング工程;
アルミニウム板を酸でデスマット処理する第2デスマッ
ト工程;そして、アルミニウム板を陽極酸化処理する陽
極酸化工程を、この順序で実施する平版印刷原版用アル
ミニウム支持体の製造方法。
(5) An aluminum support for a lithographic printing original plate having a multi-layered grain structure formed on the surface only by electrolytic polishing treatment. (6) Etching process for etching aluminum plate with alkali; Desmut process for desmutting aluminum plate with acid; Roughening process for electrolytic polishing aluminum plate with electrolytic solution containing nitric acid and sulfuric acid; Aluminum plate with alkali Second etching step of etching treatment;
A second method of desmutting an aluminum plate with an acid; and a method of manufacturing an aluminum support for a lithographic printing plate precursor, which comprises an anodizing step of anodizing an aluminum plate in this order.

【0015】(7)デスマット工程において、酸として
硝酸を用いる(6)に記載の製造方法。 (8)粗面化工程と第2エッチング工程との間で、硝酸
を含む電解液を用いてアルミニウム板を電解研磨する第
2粗面化工程を実施する(6)に記載の平版印刷原版用
アルミニウム支持体の製造方法。 (9)第2デスマット工程において、酸として硫酸を用
いる(6)に記載の製造方法。 (10)陽極酸化工程において、硫酸を含む電解液を用
いる(6)に記載の製造方法。 なお、アルミニウム板が平滑面を有するとは、表面粗さ
(Ra)が0.1未満であることを意味する。
(7) The production method according to (6), wherein nitric acid is used as an acid in the desmut step. (8) For the lithographic printing original plate described in (6), between the surface roughening step and the second etching step, a second surface roughening step of electrolytically polishing an aluminum plate with an electrolytic solution containing nitric acid is performed. Method for manufacturing aluminum support. (9) The production method according to (6), wherein sulfuric acid is used as the acid in the second desmut step. (10) The manufacturing method according to (6), wherein an electrolytic solution containing sulfuric acid is used in the anodizing step. The aluminum plate having a smooth surface means that the surface roughness (Ra) is less than 0.1.

【0016】[0016]

【発明の効果】本発明者の研究の結果、電解エッチング
法でも、ブラシ研磨法と同様な粗面をアルミニウム板に
形成することに成功した。すなわち、硝酸と硫酸との混
酸を電解液に使用すると、従来の電解エッチング法(電
解液として、塩酸または硝酸を使用)とは異なり、ブラ
シ研磨法に類似する表面粗さがアルミニウム板表面に得
られる。硝酸と硫酸との混酸を使用する新規な電解エッ
チング法に続いて、従来の硝酸を使用する電解エッチン
グ法を実施すると、ブラシ研磨法と電解エッチング法と
を併用する場合と同様な粗面をアルミニウム板に形成す
ることができる。すなわち、従来の技術で最も良好な結
果が得られていたブラシ研磨法と電解エッチング法との
併用と同等の結果、すなわち、多層砂目構造を、電解エ
ッチング法のみで得ることができる。
As a result of the research conducted by the present inventors, the electrolytic etching method succeeded in forming a rough surface on an aluminum plate similar to the brush polishing method. That is, when a mixed acid of nitric acid and sulfuric acid is used as the electrolytic solution, unlike the conventional electrolytic etching method (using hydrochloric acid or nitric acid as the electrolytic solution), a surface roughness similar to the brush polishing method is obtained on the aluminum plate surface. To be Following the new electrolytic etching method using a mixed acid of nitric acid and sulfuric acid, the conventional electrolytic etching method using nitric acid is carried out, and a rough surface similar to the case where the brush polishing method and the electrolytic etching method are used in combination is applied. It can be formed into a plate. That is, a result equivalent to the combined use of the brush polishing method and the electrolytic etching method, that is, the best result obtained by the conventional technique, that is, the multilayered grain structure can be obtained only by the electrolytic etching method.

【0017】前述したように、電解エッチング法は、ブ
ラシ研磨法とは異なり、熟練した技術者が装置を厳密に
調製しなくても実施することができる。また、硝酸と硫
酸との混酸を電解液に使用するため、純粋な硝酸または
硫酸でなくても、言い換えると多少の硫酸が混入した硝
酸あるいは多少の硝酸が混入した硫酸であっても、電解
液に利用できる。平版印刷原版用アルミニウム支持体の
製造では、粗面化処理以外にも硝酸または硫酸を使用す
る工程(エッチング工程、デスマット工程、陽極酸化工
程)が多く、処理工程の廃液中には硝酸と硫酸との双方
が含まれていることが普通である。本発明では、廃液中
に含まれる硝酸と硫酸とを分離しなくても電解液に再利
用することができる。
As mentioned above, the electrolytic etching method, unlike the brush polishing method, can be carried out without the need for rigorous preparation of the apparatus by a skilled technician. Further, since a mixed acid of nitric acid and sulfuric acid is used in the electrolytic solution, it is not necessary to use pure nitric acid or sulfuric acid, in other words, nitric acid mixed with some sulfuric acid or sulfuric acid mixed with some nitric acid. Available for In the production of an aluminum support for a lithographic printing plate precursor, there are many steps (etching step, desmutting step, anodizing step) using nitric acid or sulfuric acid in addition to the surface roughening treatment, and nitric acid and sulfuric acid are contained in the waste liquid of the processing step. Both are usually included. In the present invention, nitric acid and sulfuric acid contained in the waste liquid can be reused in the electrolytic solution without being separated.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】[平版印刷原版用アルミニウム支
持体の製造工程]図6は、ブラシ研磨法の後で電解エッ
チング法を実施する平版印刷原版用アルミニウム支持体
の製造方法(従来の技術)を示すフローチャートであ
る。図6に示す従来の技術では、アルミニウム板(A
l)を、ブラシ研磨工程(Bu)、第1エッチング工程
(Et1)、第1デスマット工程(De1)、硝酸をを
含む電解液を用いる電解研磨工程(El)、第2エッチ
ング工程(Et2)、第2デスマット工程(De2)、
そして陽極酸化工程(An)によりアルミニウム支持体
を製造する。図6に示すように、各工程の前後で水洗工
程(Wa1〜Wa5)を実施することが普通である。な
お、ACは交流電源、DCは直流電源である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION [Manufacturing Process of Aluminum Support for Lithographic Printing Plate] FIG. 6 shows a method for manufacturing an aluminum support for a lithographic printing plate, in which electrolytic etching is carried out after brush polishing (prior art). It is a flowchart showing. In the conventional technique shown in FIG. 6, the aluminum plate (A
l) is a brush polishing step (Bu), a first etching step (Et1), a first desmutting step (De1), an electrolytic polishing step (El) using an electrolytic solution containing nitric acid, a second etching step (Et2), Second desmut process (De2),
Then, an aluminum support is manufactured by the anodizing step (An). As shown in FIG. 6, it is common to carry out a water washing step (Wa1 to Wa5) before and after each step. Note that AC is an AC power supply and DC is a DC power supply.

【0019】図7は、本発明の基本的な態様を示すフロ
ーチャートである。図7に示す態様では、第1エッチン
グ工程(Et1)、第1デスマット工程(De1)、硝
酸と硫酸とを含む電解液を用いる電解研磨工程(E
l)、第2エッチング工程(Et2)、第2デスマット
工程(De2)、そして陽極酸化工程(An)によりア
ルミニウム支持体を製造する。図7に示すように、各工
程の前後で水洗工程(Wa1〜Wa4)を実施すること
が普通である。なお、ACは交流電源、DCは直流電源
である。
FIG. 7 is a flow chart showing the basic aspect of the present invention. In the embodiment shown in FIG. 7, a first etching step (Et1), a first desmutting step (De1), and an electrolytic polishing step (E using an electrolytic solution containing nitric acid and sulfuric acid).
l), the second etching step (Et2), the second desmutting step (De2), and the anodizing step (An) to produce an aluminum support. As shown in FIG. 7, it is usual to carry out a water washing step (Wa1 to Wa4) before and after each step. Note that AC is an AC power supply and DC is a DC power supply.

【0020】図8は、本発明の最も好ましい態様を示す
フローチャートである。図8に示す態様では、第1エッ
チング工程(Et1)、第1デスマット工程(De
1)、硝酸と硫酸とを含む電解液を用いる第1電解研磨
工程(El1)、硝酸を含む電解液を用いる第2電解研
磨工程(El2)、第2エッチング工程(Et2)、第
2デスマット工程(De2)、そして陽極酸化工程(A
n)によりアルミニウム支持体を製造する。図8に示す
ように、各工程の前後で水洗工程(Wa1〜Wa5)を
実施することが普通である。なお、ACは交流電源、D
Cは直流電源である。
FIG. 8 is a flow chart showing the most preferred embodiment of the present invention. In the embodiment shown in FIG. 8, the first etching step (Et1), the first desmut step (De)
1), a first electrolytic polishing step (El1) using an electrolytic solution containing nitric acid and sulfuric acid, a second electrolytic polishing step (El2) using an electrolytic solution containing nitric acid, a second etching step (Et2), a second desmutting step (De2), and the anodizing step (A
The aluminum support is produced according to n). As shown in FIG. 8, it is common to carry out a water washing step (Wa1 to Wa5) before and after each step. AC is an AC power source, D
C is a DC power supply.

【0021】[アルミニウム板]アルミニウム板は、
0.1乃至0.6mmの厚さを有することが好ましい。
アルミニウム板には、純アルミニウム板に加えて、アル
ミニウム合金板およびアルミニウム被覆された複合支持
体が含まれる。アルミニウム合金板としては、鉄を0.
1乃至0.5質量%、ケイ素を0.03乃至0.3質量
%、銅を0.001乃至0.03質量%、さらにチタン
を0.002乃至0.1質量%含有する1Sアルミニウ
ム合金板が好ましい。
[Aluminum Plate] The aluminum plate is
It preferably has a thickness of 0.1 to 0.6 mm.
Aluminum plates include pure aluminum plates, as well as aluminum alloy plates and aluminum-coated composite supports. As an aluminum alloy plate, iron was used as a material.
1S aluminum alloy plate containing 1 to 0.5% by mass, silicon 0.03 to 0.3% by mass, copper 0.001 to 0.03% by mass, and titanium 0.002 to 0.1% by mass. Is preferred.

【0022】[エッチング工程]アルミニウム板は、電
解研磨工程の前後で、アルカリ水溶液に浸漬するエッチ
ング工程を実施することが好ましい。アルカリの例に
は、水酸化アルカリ金属(例、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム)、アルカリ金属の炭酸塩(例、炭酸ナトリ
ウム)およびアルカリ金属の珪酸塩(例、珪酸ナトリウ
ム)が含まれる。アルカリ水溶液の濃度は、1乃至30
質量%が好ましい。アルカリ水溶液の温度は20乃至8
0℃が好ましく、浸漬時間は5乃至250秒間が好まし
い。エッチング浴には、アルミニウムイオンをアルカリ
の5分の1程度加えてもよい。
[Etching Step] Before and after the electrolytic polishing step, the aluminum plate is preferably subjected to an etching step of immersing in an alkaline aqueous solution. Examples of the alkali include alkali metal hydroxides (eg, sodium hydroxide, potassium hydroxide), alkali metal carbonates (eg, sodium carbonate) and alkali metal silicates (eg, sodium silicate). The concentration of the alkaline aqueous solution is 1 to 30
Mass% is preferred. The temperature of the alkaline aqueous solution is 20 to 8
The temperature is preferably 0 ° C., and the immersion time is preferably 5 to 250 seconds. Aluminum ions may be added to the etching bath in about one fifth of the alkali.

【0023】[デスマット工程]エッチング工程に続い
て、アルミニウム板を酸(例、硝酸、硫酸、塩酸)の水
溶液に浸漬して、スマット除去およびアルカリエッチン
グ後の中和を行うことが好ましい。デスマット工程に使
用する酸は、その次の工程(例、電解研磨工程、陽極酸
化工程)で使用する酸と同じであることが好ましい。例
えば、硝酸および硫酸を含む電解液を用いる電解研磨工
程の直前に実施するデスマット工程では、酸として硝酸
または硫酸を用いることが好ましい。また、硫酸を含む
電解液を用いる陽極酸化工程の直前に実施するデスマッ
ト工程では、酸として硫酸を用いることが好ましい。酸
水溶液の濃度は、0.1乃至30質量%であることが好
ましい。酸水溶液の温度は5乃至70℃が好ましく、浸
漬時間は5乃至25秒間が好ましい。
[Desmut Step] Following the etching step, the aluminum plate is preferably immersed in an aqueous solution of an acid (eg nitric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid) to remove smut and neutralize after alkali etching. The acid used in the desmutting step is preferably the same as the acid used in the subsequent step (eg, electrolytic polishing step, anodizing step). For example, nitric acid or sulfuric acid is preferably used as the acid in the desmutting process performed immediately before the electropolishing process using an electrolytic solution containing nitric acid and sulfuric acid. Further, in the desmutting process performed immediately before the anodizing process using the electrolytic solution containing sulfuric acid, it is preferable to use sulfuric acid as the acid. The concentration of the acid aqueous solution is preferably 0.1 to 30 mass%. The temperature of the aqueous acid solution is preferably 5 to 70 ° C., and the immersion time is preferably 5 to 25 seconds.

【0024】[電解研磨工程]本発明では、電解研磨工
程(第1電解研磨工程)に用いる電解液が、硝酸と硫酸
とを含むことを特徴とする。電解研磨工程(第1電解研
磨工程)に用いる電解液は、5乃至30g/リットルの
硝酸と0.5乃至10g/リットルの硫酸とを含むこと
が好ましく、6乃至15g/リットルの硝酸と1乃至5
g/リットルの硫酸とを含むことがさらに好ましい。電
解液には必要に応じて、腐蝕抑制剤(または安定化剤)
や砂目の均一化剤を添加することができる。腐蝕抑制剤
の例には、硝酸塩、塩化物、モノアミン、ジアミン、ア
ルデヒド、リン酸、クロム酸、ホウ酸およびシュウ酸ア
ンモニウム塩が含まれる。電解液中には、適当量(0.
5乃至20g/リットル)のアルミニウムイオンが存在
していてもよい。
[Electrolytic Polishing Step] In the present invention, the electrolytic solution used in the electrolytic polishing step (first electrolytic polishing step) contains nitric acid and sulfuric acid. The electrolytic solution used in the electropolishing step (first electropolishing step) preferably contains 5 to 30 g / liter of nitric acid and 0.5 to 10 g / liter of sulfuric acid, and 6 to 15 g / liter of nitric acid and 1 to 1 5
More preferably, it contains g / l of sulfuric acid. Corrosion inhibitors (or stabilizers), if necessary, for the electrolyte
A grain-leveling agent can be added. Examples of corrosion inhibitors include nitrates, chlorides, monoamines, diamines, aldehydes, phosphoric acid, chromic acid, boric acid and ammonium oxalate salts. An appropriate amount (0.
5 to 20 g / l) of aluminum ions may be present.

【0025】電解液の温度は、20乃至70℃であるこ
とが好ましく、35乃至55℃であることがさらに好ま
しい。電解研磨工程に使用する交流電流は、波形(矩形
波、台形波、正弦波)について特に制限はない。通常の
商用交流である単相及び三相交流電流を用いることがで
きる。給電量は、50乃至600C/dm2 であること
が好ましく、100乃至350C/dm2 であることが
さらに好ましい。電流密度は、10乃至35A/dm2
であることが好ましく、15乃至25A/dm2 である
ことがさらに好ましい。処理時間は、10乃至300秒
間であることが好ましい。
The temperature of the electrolytic solution is preferably 20 to 70 ° C., more preferably 35 to 55 ° C. There is no particular limitation on the waveform (rectangular wave, trapezoidal wave, sine wave) of the alternating current used in the electrolytic polishing step. It is possible to use single-phase and three-phase alternating currents that are normal commercial alternating currents. The power supply amount is preferably 50 to 600 C / dm 2 , and more preferably 100 to 350 C / dm 2 . Current density is 10 to 35 A / dm 2
Is preferable, and 15 to 25 A / dm 2 is more preferable. The processing time is preferably 10 to 300 seconds.

【0026】[第2電解研磨工程]第1電解研磨工程に
続いて、硝酸を含む電解液を用いる第2電解研磨工程を
実施することが好ましい。第2電解研磨工程に用いる電
解液は、0.1乃至30g/リットルの硝酸を含むこと
が好ましく、0.5乃至25g/リットルの硝酸を含む
ことがさらに好ましい。電解液には必要に応じて、腐蝕
抑制剤(または安定化剤)や砂目の均一化剤を添加する
ことができる。腐蝕抑制剤の例には、硝酸塩、塩化物、
モノアミン、ジアミン、アルデヒド、リン酸、クロム
酸、ホウ酸およびシュウ酸アンモニウム塩が含まれる。
電解液中には、適当量(0.5乃至20g/リットル)
のアルミニウムイオンが存在していてもよい。
[Second Electropolishing Step] Following the first electropolishing step, it is preferable to carry out a second electropolishing step using an electrolytic solution containing nitric acid. The electrolytic solution used in the second electropolishing step preferably contains 0.1 to 30 g / liter of nitric acid, and more preferably 0.5 to 25 g / liter of nitric acid. If necessary, a corrosion inhibitor (or stabilizer) or a grain homogenizer can be added to the electrolytic solution. Examples of corrosion inhibitors are nitrates, chlorides,
Included are monoamines, diamines, aldehydes, phosphoric acid, chromic acid, boric acid and ammonium oxalate salts.
Appropriate amount (0.5 to 20 g / liter) in the electrolyte
Aluminum ions may be present.

【0027】電解液の温度は、10乃至60℃であるこ
とが好ましい。第2電解研磨工程に使用する交流電流
は、波形(矩形波、台形波、正弦波)について特に制限
はない。通常の商用交流である単相及び三相交流電流を
用いることができる。電流密度は、5乃至100A/d
2 であることが好ましい。処理時間は、10乃至30
0秒間であることが好ましい。第2電解研磨工程によ
り、アルミニウム支持体の平均表面粗さを0.2乃至
0.8μmとすることが好ましい。
The temperature of the electrolytic solution is preferably 10 to 60 ° C. There is no particular limitation on the waveform (rectangular wave, trapezoidal wave, sine wave) of the alternating current used in the second electrolytic polishing step. It is possible to use single-phase and three-phase alternating currents that are normal commercial alternating currents. Current density is 5 to 100 A / d
It is preferably m 2 . Processing time is 10 to 30
It is preferably 0 seconds. The second electrolytic polishing step preferably makes the average surface roughness of the aluminum support 0.2 to 0.8 μm.

【0028】[陽極酸化工程]陽極酸化工程によりアル
ミニウム板に陽極酸化皮膜を設けることが好ましい。陽
極酸化工程の電解液としては、一般に硫酸またはリン酸
が用いられる。硫酸とリン酸との混酸(特開昭55−2
8400号公報記載)も電解液として利用できる。ただ
し、硫酸が最も好ましい。電解液には、アルミニウムイ
オンが含まれていることが好ましい。硫酸を用いる陽極
酸化法は、通常直流電流で処理が行われる。ただし、交
流を用いて陽極酸化法を実施することもできる。硫酸の
濃度は、5乃至30質量%であることが好ましい。電解
温度は、20乃至60℃の範囲であることが好ましい。
電解時間は、5乃至250秒間であることが好ましい。
表面に形成される酸化皮膜の量は、1乃至10g/m2
であることが好ましい。電流密度は、1乃至20A/d
2 が好ましい。リン酸を用いる陽極酸化法では、リン
酸の濃度は、5乃至50質量%であることが好ましい。
電解温度は、30乃至60℃の難易であることが好まし
い。電解時間は、10乃至300秒間であることが好ま
しい。電流密度は、1乃至15A/dm2 が好ましい。
[Anodizing Step] It is preferable to provide an anodizing film on the aluminum plate by the anodizing step. Sulfuric acid or phosphoric acid is generally used as the electrolytic solution in the anodizing step. Mixed acid of sulfuric acid and phosphoric acid (JP-A-55-2
No. 8400) can also be used as the electrolytic solution. However, sulfuric acid is most preferred. The electrolytic solution preferably contains aluminum ions. The anodic oxidation method using sulfuric acid is usually performed with a direct current. However, it is also possible to carry out the anodizing method using alternating current. The concentration of sulfuric acid is preferably 5 to 30% by mass. The electrolysis temperature is preferably in the range of 20 to 60 ° C.
The electrolysis time is preferably 5 to 250 seconds.
The amount of oxide film formed on the surface is 1 to 10 g / m 2
Is preferred. Current density is 1 to 20 A / d
m 2 is preferred. In the anodizing method using phosphoric acid, the concentration of phosphoric acid is preferably 5 to 50% by mass.
The electrolysis temperature is preferably 30 to 60 ° C., which is easy. The electrolysis time is preferably 10 to 300 seconds. The current density is preferably 1 to 15 A / dm 2 .

【0029】[親水化処理]作製したアルミニウム支持
体には必要に応じて、親水化処理を実施できる。親水化
処理の例には、ケイ酸塩(例、ケイ酸ナトリウム、ケイ
酸カリウム)処理(米国特許2714066号明、同3
181461号の各明細書記載)、フッ化ジルコニウム
酸カリウム処理(米国特許2946638号明細書記
載)、ホスホモリブデート処理(米国特許320124
7号明細書記載)、アルキルチタネート処理(英国特許
1108559号明細書記載)、ポリアクリル酸処理
(ドイツ特許1091433号明細書記載)、ポリビニ
ルホスホン酸処理(ドイツ特許1134093号、英国
特許1230447号の各明細書記載)、ホスホン酸処
理(特公昭44−6409号公報記載)、フィチン酸処
理(米国特許3307951号明細書記載)、親水性有
機高分子化合物と二価の金属との塩による処理(特開昭
58−16893号、同58−18291号の各公報記
載)、スルホン酸基を有する水溶性ポリマーの下塗りに
よる親水化処理(特開昭59−101651号公報記
載)、酸性染料による着色処理(特開昭60−6435
2号公報記載)、およびシリケート電着のよる親水化処
理(米国特許3658662号明細書記載)が含まれ
る。
[Hydrophilic treatment] The produced aluminum support can be subjected to a hydrophilic treatment, if necessary. Examples of the hydrophilization treatment include silicate (eg, sodium silicate, potassium silicate) treatment (US Pat. No. 2,714,066, 3).
No. 181461), potassium fluorozirconate treatment (US Pat. No. 2,946,638), phosphomolybdate treatment (US Pat. No. 320124).
7), alkyl titanate treatment (GB 1108559), polyacrylic acid treatment (DE 1091433), polyvinylphosphonic acid treatment (DE 1134093, UK 1230447). Description), phosphonic acid treatment (described in JP-B-44-6409), phytic acid treatment (described in US Pat. No. 3,307,951), treatment with a salt of a hydrophilic organic polymer compound and a divalent metal (see JP-A-58-16893 and JP-A-58-18291), hydrophilic treatment by undercoating a water-soluble polymer having a sulfonic acid group (described in JP-A-59-101651), coloring treatment with an acid dye (described in JP-A-59-101651). Japanese Patent Laid-Open No. 60-6435
2), and hydrophilization treatment by silicate electrodeposition (described in US Pat. No. 3,658,662).

【0030】[封孔処理]電解研磨工程および陽極酸化
工程の後、封孔処理を実施することもできる。封孔処理
は、アルミニウム支持体を、熱水(無機塩または有機塩
の熱水溶液を含む)に浸漬するか、あるいは水蒸気浴に
よって実施できる。
[Sealing treatment] After the electropolishing step and the anodizing step, the sealing treatment can be carried out. The sealing treatment can be carried out by immersing the aluminum support in hot water (including a hot aqueous solution of an inorganic salt or an organic salt) or by a steam bath.

【0031】[下塗り層]アルミニウム支持体に下塗り
層を設けることもできる。下塗り層の成分には、親水性
ポリマー(例、多糖類)、有機ホスホン酸、有機リン
酸、有機ホスフィン酸、アミノ酸(例、グリシン、β−
アラニン)、ヒドロキシルアミン(例、トリエタノール
アミン)の塩酸塩、スルホン酸基を有する水溶性ポリマ
ー(特開昭59−101651号公報記載)および酸性
染料(特開昭60−64352号公報記載)が含まれ
る。多糖類の例には、セルロースエーテル(例、カルボ
キシメチルセルロース))、デキストリンおよびアラビ
アガムが含まれる。有機ホスホン酸の例には、アミノア
ルキルホスホン酸(例、2−アミノエチルホスホン
酸)、アリールホスホン酸(例、フェニルホスホン酸、
ナフチルホスホン酸)、アルキルホスホン酸、グリセロ
ホスホン酸、メチレンジホスホン酸およびエチレンジホ
スホン酸が含まれる。有機リン酸の例には、フェニルリ
ン酸、ナフチルリン酸、アルキルリン酸およびグリセロ
リン酸が含まれる。有機ホスフィン酸の例には、フェニ
ルホスフィン酸、ナフチルホスフィン酸、アルキルホス
フィン酸およびグリセロホスフィン酸が含まれる。有機
ホスホン酸、有機リン酸および有機ホスフィン酸は、置
換基を有していてもよい。
[Undercoat layer] An undercoat layer may be provided on the aluminum support. The components of the undercoat layer include hydrophilic polymers (eg, polysaccharides), organic phosphonic acids, organic phosphoric acids, organic phosphinic acids, amino acids (eg, glycine, β-
Alanine), hydroxylamine (eg, triethanolamine) hydrochloride, a water-soluble polymer having a sulfonic acid group (described in JP-A-59-101651) and an acid dye (described in JP-A-60-64352). included. Examples of polysaccharides include cellulose ether (eg, carboxymethyl cellulose)), dextrin and gum arabic. Examples of the organic phosphonic acid include aminoalkylphosphonic acid (eg, 2-aminoethylphosphonic acid), arylphosphonic acid (eg, phenylphosphonic acid,
Naphthylphosphonic acid), alkylphosphonic acid, glycerophosphonic acid, methylenediphosphonic acid and ethylenediphosphonic acid. Examples of organic phosphoric acid include phenyl phosphoric acid, naphthyl phosphoric acid, alkyl phosphoric acid and glycerophosphoric acid. Examples of organic phosphinic acids include phenylphosphinic acid, naphthylphosphinic acid, alkylphosphinic acids and glycerophosphinic acids. The organic phosphonic acid, the organic phosphoric acid and the organic phosphinic acid may have a substituent.

【0032】下塗り層の塗布液は、溶媒として、水、メ
タノール、エタノールまたはメチルエチルケトンを用い
ることができる。下塗り層には、ハレーション防止のた
めに、染料または顔料を添加してもよい。下塗り層の乾
燥後の塗布量は、2乃至200mg/m2 が好ましく、
5乃至100mg/m2 がさらに好ましい。
The coating solution for the undercoat layer may use water, methanol, ethanol or methyl ethyl ketone as a solvent. A dye or pigment may be added to the undercoat layer to prevent halation. The coating amount of the undercoat layer after drying is preferably 2 to 200 mg / m 2 ,
More preferably 5 to 100 mg / m 2 .

【0033】[画像形成層]アルミニウム支持体を用い
て平版印刷版または平版印刷原版を作製できる。最も簡
単な方法は、いわゆる描き版であり、アルミニウム支持
体の上に手工的技法で疎水性の画像を形成するだけで、
平版印刷版が作製できる。ただし、一般には、アルミニ
ウム支持体の上に画像形成層を設けた平版印刷原版を利
用して、平版印刷版を製版する。平版印刷原版用とし
て、アルミニウム支持体上に設ける様々な種類の画像形
成層が提案されている。平版印刷原版では、アルミニウ
ム支持体の親水性表面が、湿し水受容性の非画像部とし
て機能する。従って、画像形成層は疎水性の成分を含
み、画像形成後にアルミニウム支持体上に残存して、イ
ンク受容性の疎水性領域(画像部)として機能する。画
像形成反応には、光または熱を用いるが、解像度の点で
光を用いる方が一般的である。
[Image forming layer] A lithographic printing plate or a lithographic printing original plate can be prepared using an aluminum support. The simplest method is the so-called drawing plate, in which a hydrophobic image is formed by a hand-made technique on an aluminum support,
A lithographic printing plate can be produced. However, generally, a lithographic printing plate precursor having an image forming layer provided on an aluminum support is used to prepare a lithographic printing plate. Various types of image forming layers provided on an aluminum support have been proposed for a lithographic printing plate precursor. In the lithographic printing plate precursor, the hydrophilic surface of the aluminum support functions as a fountain solution-receptive non-image area. Therefore, the image forming layer contains a hydrophobic component, remains on the aluminum support after image formation, and functions as an ink receptive hydrophobic region (image portion). Light or heat is used for the image forming reaction, but light is generally used in terms of resolution.

【0034】代表的な画像形成層は、光重合性モノマー
(光架橋性ポリマーを含む)または光分解性ポリマーを
含む層である。光重合性モノマーを含む画像形成層で
は、画像露光で露光部のモノマーを重合させてインク受
容性の疎水性領域(画像部)を形成し、次に未露光部を
除去し、湿し水受容性の非画像部として機能するアルミ
ニウム支持体の親水性表面を露出させる。光分解性ポリ
マーを含む画像形成層では、画像露光で露光部のポリマ
ーを分解し、次に露光部の分解したポリマーを除去し、
湿し水受容性の非画像部として機能するアルミニウム支
持体の親水性表面を露出させる。残存する未露光部のポ
リマーは、インク受容性の疎水性領域(画像部)として
機能する。
A typical image forming layer is a layer containing a photopolymerizable monomer (including a photocrosslinkable polymer) or a photodegradable polymer. In the image forming layer containing a photopolymerizable monomer, the monomer in the exposed area is polymerized by imagewise exposure to form an ink-receptive hydrophobic area (image area), then the unexposed area is removed, and the fountain solution is received. The hydrophilic surface of the aluminum support, which functions as a non-image part of the image. In the image forming layer containing a photodegradable polymer, the polymer in the exposed area is decomposed by imagewise exposure, and then the decomposed polymer in the exposed area is removed.
Exposing the hydrophilic surface of the aluminum support which functions as the fountain solution-receptive non-image area. The remaining unexposed area polymer functions as an ink-receptive hydrophobic area (image area).

【0035】[0035]

【実施例】[実施例1]厚さ0.24mmのアルミニウ
ム板(1S材)を、30m/分のラインスピードで搬送
しながら、以下の処理を実施した。
EXAMPLES Example 1 The following treatment was carried out while an aluminum plate (1S material) having a thickness of 0.24 mm was conveyed at a line speed of 30 m / min.

【0036】(第1エッチング工程)アルミニウム板を
20g/リットルの水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し
て、アルカリエッチング処理を実施した。エッチング量
は、5g/m2 であった。 (第1水洗工程)アルミニウム板を、水でよく洗浄し
た。 (第1デスマット工程)アルミニウム板を10g/リッ
トルの硝酸水溶液で中和、洗浄した。 (電解研磨工程)アルミニウム板を、正弦波の交番波形
電流(給電量800C/dm2 )を用いて、9g/リッ
トルの硝酸と5g/リットルの硫酸との水溶液中で電解
研磨工程を行った。
(First etching step) An aluminum plate was immersed in a 20 g / liter sodium hydroxide aqueous solution to carry out an alkali etching treatment. The etching amount was 5 g / m 2 . (First water washing step) The aluminum plate was thoroughly washed with water. (First Desmut Step) The aluminum plate was neutralized and washed with a 10 g / liter nitric acid aqueous solution. (Electrolytic polishing step) The aluminum plate was subjected to an electrolytic polishing step in an aqueous solution of 9 g / liter of nitric acid and 5 g / liter of sulfuric acid by using a sinusoidal alternating waveform current (power supply amount 800 C / dm 2 ).

【0037】(第2水洗工程)アルミニウム板を、水で
よく洗浄した。 (第2エッチング工程)アルミニウム板を20g/リッ
トルの水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して、アルカリエ
ッチング処理を実施した。エッチング量は、0.5g/
2 であった。 (第3水洗工程)アルミニウム板を、水でよく洗浄し
た。 (第2デスマット工程)アルミニウム板を150g/リ
ットルの硫酸水溶液で中和、洗浄した。 (陽極酸化工程)アルミニウム板を、150g/リット
ルの硫酸水溶液中で陽極酸化処理した。形成した陽極酸
化皮膜の量は、2.5g/m2 であった。 (第4水洗工程)アルミニウム板を、水でよく洗浄し
た。
(Second Water Washing Step) The aluminum plate was thoroughly washed with water. (Second etching step) An aluminum plate was immersed in a 20 g / liter sodium hydroxide aqueous solution to carry out an alkali etching treatment. Etching amount is 0.5g /
It was m 2 . (Third water washing step) The aluminum plate was thoroughly washed with water. (Second Desmut Step) The aluminum plate was neutralized and washed with a 150 g / liter sulfuric acid aqueous solution. (Anodic oxidation process) An aluminum plate was anodized in a 150 g / l sulfuric acid aqueous solution. The amount of the anodized film formed was 2.5 g / m 2 . (Fourth water washing step) The aluminum plate was thoroughly washed with water.

【0038】(表面粗さの測定)作製したアルミウム支
持体の表面粗さ(Ra)を測定した。結果は、第1表に
示す。粗面の状態としては、図4(従来の電解研磨処理
のみ)よりも、図3(従来のブラシ研磨処理のみ)に類
似したものが得られた。
(Measurement of Surface Roughness) The surface roughness (Ra) of the produced aluminum support was measured. The results are shown in Table 1. The rough surface was similar to that shown in FIG. 3 (conventional brush polishing treatment only) rather than FIG. 4 (conventional electrolytic polishing treatment only).

【0039】[実施例2]電解研磨工程における給電量
と硫酸の量とを第1表に示すように変更した以外は、実
施例1と同様にしてアルミニウム支持体を作製した。作
製したアルミウム支持体の表面粗さ(Ra)を測定し
た。結果は、第1表に示す。粗面の状態としては、いず
れも、図4(従来の電解研磨処理のみ)よりも、図3
(従来のブラシ研磨処理のみ)に類似したものが得られ
た。
[Example 2] An aluminum support was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of power supplied and the amount of sulfuric acid in the electrolytic polishing step were changed as shown in Table 1. The surface roughness (Ra) of the produced aluminum support was measured. The results are shown in Table 1. As for the state of the rough surface, the state shown in FIG.
Similar to (conventional brush polishing only) was obtained.

【0040】[0040]

【表1】 第1表 ──────────────────────────────────── 給電量(C/dm2 硫酸量 100 200 300 400 600 800 ──────────────────────────────────── 5g/リットル 0.58 0.78 0.91 1.04 1.44 1.83 2g/リットル 0.31 0.38 0.42 0.60 1.11 1.49 1g/リットル 0.20 0.21 0.38 0.58 0.90 1.29 ────────────────────────────────────[Table 1] Table 1 ──────────────────────────────────── Power supply (C / dm 2 ) Sulfuric acid amount 100 200 300 400 600 600 800 ──────────────────────────────────── 5g / l 0. 58 0.78 0.91 1.04 1.44 1.83 2 g / l 0.31 0.38 0.42 0.60 1.11 1.49 1 g / l 0.20 0.21 0.38 0 .58 0.90 1.29 ────────────────────────────────────

【0041】[実施例3]厚さ0.24mmのアルミニ
ウム板(1S材)を、30m/分のラインスピードで搬
送しながら、以下の処理を実施した。
Example 3 The following treatment was carried out while an aluminum plate (1S material) having a thickness of 0.24 mm was conveyed at a line speed of 30 m / min.

【0042】(第1エッチング工程)アルミニウム板を
20g/リットルの水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し
て、アルカリエッチング処理を実施した。エッチング量
は、5g/m2 であった。 (第1水洗工程)アルミニウム板を、水でよく洗浄し
た。 (第1デスマット工程)アルミニウム板を10g/リッ
トルの硝酸水溶液で中和、洗浄した。 (第1電解研磨工程)アルミニウム板を、正弦波の交番
波形電流(給電量200C/dm2 )を用いて、9g/
リットルの硝酸と2g/リットルの硫酸との水溶液中で
電解研磨工程を行った。
(First etching step) An aluminum plate was immersed in a 20 g / liter sodium hydroxide aqueous solution to carry out an alkali etching treatment. The etching amount was 5 g / m 2 . (First water washing step) The aluminum plate was thoroughly washed with water. (First Desmut Step) The aluminum plate was neutralized and washed with a 10 g / liter nitric acid aqueous solution. (First Electropolishing Step) An aluminum plate was subjected to a sine wave alternating waveform current (power supply amount 200 C / dm 2 ) at 9 g /
The electropolishing step was performed in an aqueous solution of 1 liter of nitric acid and 2 g / liter of sulfuric acid.

【0043】(第2水洗工程)アルミニウム板を、水で
よく洗浄した。 (第2電解研磨工程)アルミニウム板を、正弦波の交番
波形電流(給電量240C/dm2 )を用いて、10g
/リットルの硝酸水溶液中で電解研磨工程を行った。
(Second water washing step) The aluminum plate was thoroughly washed with water. (Second electropolishing step) An aluminum plate was subjected to a sine wave alternating waveform current (power supply amount 240 C / dm 2 ) to obtain 10 g.
The electropolishing process was carried out in an aqueous nitric acid solution / liter.

【0044】(第3水洗工程)アルミニウム板を、水で
よく洗浄した。 (第2エッチング工程)アルミニウム板を20g/リッ
トルの水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して、アルカリエ
ッチング処理を実施した。エッチング量は、0.5g/
2 であった。 (第4水洗工程)アルミニウム板を、水でよく洗浄し
た。 (第2デスマット工程)アルミニウム板を150g/リ
ットルの硫酸水溶液で中和、洗浄した。 (陽極酸化工程)アルミニウム板を、150g/リット
ルの硫酸水溶液中で陽極酸化処理した。形成した陽極酸
化皮膜の量は、2.5g/m2 であった。 (第5水洗工程)アルミニウム板を、水でよく洗浄し
た。
(Third water washing step) The aluminum plate was thoroughly washed with water. (Second etching step) An aluminum plate was immersed in a 20 g / liter sodium hydroxide aqueous solution to carry out an alkali etching treatment. Etching amount is 0.5g /
It was m 2 . (Fourth water washing step) The aluminum plate was thoroughly washed with water. (Second Desmut Step) The aluminum plate was neutralized and washed with a 150 g / liter sulfuric acid aqueous solution. (Anodic oxidation process) An aluminum plate was anodized in a 150 g / l sulfuric acid aqueous solution. The amount of the anodized film formed was 2.5 g / m 2 . (Fifth water washing step) The aluminum plate was thoroughly washed with water.

【0045】(表面粗さの測定)作製したアルミウム支
持体の表面粗さ(Ra)を測定したところ、0.43で
あった。粗面の状態としては、図4(従来の電解研磨処
理のみ)よりも、図5(従来のブラシ研磨処理と電解研
磨処理との組み合わせ)に類似したものが得られた。
(Measurement of Surface Roughness) The surface roughness (Ra) of the produced aluminum support was measured and found to be 0.43. As a rough surface state, a state similar to that of FIG. 5 (combination of conventional brush polishing treatment and electrolytic polishing treatment) was obtained rather than FIG. 4 (only conventional electrolytic polishing treatment).

【0046】[実施例4]第1電解研磨工程における硫
酸の量を5g/リットルに変更した以外は、実施例3と
同様にして、アルミニウム支持体を作製した。作製した
アルミウム支持体の表面粗さ(Ra)を測定したとこ
ろ、0.64であった。粗面の状態としては、図4(従
来の電解研磨処理のみ)よりも、図5(従来のブラシ研
磨処理と電解研磨処理との組み合わせ)に類似したもの
が得られた。
Example 4 An aluminum support was prepared in the same manner as in Example 3 except that the amount of sulfuric acid in the first electrolytic polishing step was changed to 5 g / liter. The surface roughness (Ra) of the produced aluminum support was measured and found to be 0.64. As a rough surface state, a state similar to that of FIG. 5 (combination of conventional brush polishing treatment and electrolytic polishing treatment) was obtained rather than FIG. 4 (only conventional electrolytic polishing treatment).

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】ブラシ研磨装置の断面模式図である。FIG. 1 is a schematic sectional view of a brush polishing device.

【図2】電解エッチング装置の断面模式図である。FIG. 2 is a schematic sectional view of an electrolytic etching apparatus.

【図3】従来のブラシ研磨法を実施して得られたアルミ
ニウム板の粗面を、触針計により測定した結果である。
FIG. 3 is a result of measuring a rough surface of an aluminum plate obtained by performing a conventional brush polishing method with a stylus meter.

【図4】従来の電解エッチング法を実施して得られたア
ルミニウム板の粗面を、触針計により測定した結果であ
る。
FIG. 4 is a result of measuring a rough surface of an aluminum plate obtained by performing a conventional electrolytic etching method with a stylus meter.

【図5】従来のブラシ研磨法の後で従来の電解エッチン
グ法を実施して得られたアルミニウム板の粗面を、触針
計により測定した結果である。
FIG. 5 is a result of measuring a rough surface of an aluminum plate obtained by performing a conventional electrolytic etching method after a conventional brush polishing method with a stylus meter.

【図6】ブラシ研磨法の後で電解エッチング法を実施す
る平版印刷原版用アルミニウム支持体の製造方法(従来
の技術)を示すフローチャートである。
FIG. 6 is a flowchart showing a method (prior art) for manufacturing an aluminum support for a lithographic printing original plate, in which an electrolytic etching method is carried out after a brush polishing method.

【図7】本発明の基本的な態様を示すフローチャートで
ある。
FIG. 7 is a flowchart showing a basic aspect of the present invention.

【図8】本発明の最も好ましい態様を示すフローチャー
トである。
FIG. 8 is a flow chart showing the most preferred embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1、11 アルミニウム板 2、4 ロール状ブラシ 3 研磨スラリー液 5、6、7、8 支持ロール 12 ガイドロール 13 ドラムロール 14 ガイドロール 15、16 電極 17 コンタクト給電ロール 18 電解液 19 電解液給液部 20、20’ 電解液排出部 21 循環タンク 22 ポンプ 23 交番波形電源 24 ソフトスタートゾーンの電極 25 インシュレーター 26 抵抗器 A’ 電解処理開始点 B’ 電解処理終了点 Al アルミニウム板 An 陽極酸化工程 Bu ブラシ研磨工程 De デスマット工程 El 電解研磨工程 Et エッチング工程 Wa 水洗工程 AC 交流電源 DC 交流電源 1,11 Aluminum plate 2, 4 roll brush 3 Polishing slurry liquid 5, 6, 7, 8 Support roll 12 guide rolls 13 drum rolls 14 Guide roll 15, 16 electrodes 17 Contact power supply roll 18 Electrolyte 19 Electrolyte supply part 20, 20 'Electrolyte discharge part 21 Circulation tank 22 pumps 23 Alternating waveform power supply 24 Soft Start Zone Electrodes 25 insulator 26 resistors A'electrolytic treatment start point B'Electrolytic treatment end point Al Aluminum plate An anodizing process Bu brush polishing process De desmut process El Electropolishing process Et etching process Wa water washing process AC AC power supply DC AC power supply

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 良知 有三 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 (72)発明者 廣川 強 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 Fターム(参考) 2H114 AA04 AA14 DA04 DA09 DA64 EA01 EA09 GA05 GA06 GA08 GA09    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Yuzo Yoshichi             Fuji-Sha, 4000 Kawajiri, Yoshida-cho, Haibara-gun, Shizuoka Prefecture             Shin Film Co., Ltd. (72) Inventor Tsuyoshi Hirokawa             Fuji-Sha, 4000 Kawajiri, Yoshida-cho, Haibara-gun, Shizuoka Prefecture             Shin Film Co., Ltd. F-term (reference) 2H114 AA04 AA14 DA04 DA09 DA64                       EA01 EA09 GA05 GA06 GA08                       GA09

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 平滑面を有するアルミニウム板を電解液
に浸漬し、電解研磨により表面を粗面化するアルミニウ
ム板の粗面化処理法であって、電解液が、硝酸と硫酸と
を含むことを特徴とするアルミニウム板の粗面化処理
法。
1. A roughening treatment method for an aluminum plate, which comprises immersing an aluminum plate having a smooth surface in an electrolytic solution and roughening the surface by electrolytic polishing, wherein the electrolytic solution contains nitric acid and sulfuric acid. A method for surface-roughening an aluminum plate, characterized by:
【請求項2】 電解液が、5乃至30g/リットルの硝
酸と0.5乃至10g/リットルの硫酸とを含む請求項
1に記載の粗面化処理法。
2. The roughening treatment method according to claim 1, wherein the electrolytic solution contains 5 to 30 g / liter of nitric acid and 0.5 to 10 g / liter of sulfuric acid.
【請求項3】 硝酸と硫酸とを含む電解液を用いる電解
研磨処理を実施した後、さらに硝酸を含む電解液を用い
る第2の電解研磨処理を実施する請求項1に記載の粗面
化処理法。
3. The surface-roughening treatment according to claim 1, wherein after the electropolishing treatment using an electrolytic solution containing nitric acid and sulfuric acid, a second electropolishing treatment using an electrolytic solution containing nitric acid is further performed. Law.
【請求項4】 第2の電解研磨処理に用いる電解液が、
0.1乃至30g/リットルの硝酸を含む請求項3に記
載の粗面化処理法。
4. The electrolytic solution used in the second electrolytic polishing treatment,
The roughening treatment method according to claim 3, which contains 0.1 to 30 g / liter of nitric acid.
【請求項5】 電解研磨処理のみで表面に多層砂目構造
が形成されている平版印刷原版用アルミニウム支持体。
5. An aluminum support for a lithographic printing plate precursor having a multi-layered grain structure formed on the surface only by electrolytic polishing treatment.
【請求項6】 アルミニウム板をアルカリでエッチング
処理するエッチング工程;アルミニウム板を酸でデスマ
ット処理するデスマット工程;アルミニウム板を硝酸と
硫酸とを含む電解液で電解研磨する粗面化工程;アルミ
ニウム板をアルカリでエッチング処理する第2エッチン
グ工程;アルミニウム板を酸でデスマット処理する第2
デスマット工程;そして、アルミニウム板を陽極酸化処
理する陽極酸化工程を、この順序で実施する平版印刷原
版用アルミニウム支持体の製造方法。
6. An etching process for etching an aluminum plate with an alkali; a desmutting process for desmutting an aluminum plate with an acid; a roughening process for electrolytically polishing an aluminum plate with an electrolytic solution containing nitric acid and sulfuric acid; Second etching step of etching with alkali; Second step of desmutting aluminum plate with acid
Desmut process: And the manufacturing method of the aluminum support for lithographic printing original plates which performs the anodizing process of anodizing an aluminum plate in this order.
【請求項7】 デスマット工程において、酸として硝酸
を用いる請求項6に記載の製造方法。
7. The manufacturing method according to claim 6, wherein nitric acid is used as the acid in the desmutting step.
【請求項8】 粗面化工程と第2エッチング工程との間
で、硝酸を含む電解液を用いてアルミニウム板を電解研
磨する第2粗面化工程を実施する請求項6に記載の平版
印刷原版用アルミニウム支持体の製造方法。
8. The lithographic printing method according to claim 6, wherein a second roughening step of electrolytically polishing an aluminum plate with an electrolytic solution containing nitric acid is performed between the roughening step and the second etching step. Method for producing aluminum support for original plate.
【請求項9】 第2デスマット工程において、酸として
硫酸を用いる請求項6に記載の製造方法。
9. The manufacturing method according to claim 6, wherein sulfuric acid is used as the acid in the second desmutting step.
【請求項10】 陽極酸化工程において、硫酸を含む電
解液を用いる請求項6に記載の製造方法。
10. The manufacturing method according to claim 6, wherein an electrolytic solution containing sulfuric acid is used in the anodizing step.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019176437A1 (en) * 2018-03-12 2019-09-19 富士フイルム株式会社 White aluminum material

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