JP2003127521A - Ink jet recording medium for non-aqueous pigment ink - Google Patents

Ink jet recording medium for non-aqueous pigment ink

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JP2003127521A
JP2003127521A JP2001322515A JP2001322515A JP2003127521A JP 2003127521 A JP2003127521 A JP 2003127521A JP 2001322515 A JP2001322515 A JP 2001322515A JP 2001322515 A JP2001322515 A JP 2001322515A JP 2003127521 A JP2003127521 A JP 2003127521A
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ink jet
jet recording
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英也 有末
Masao Uchiumi
正雄 内海
Hiromune Wada
浩宗 和田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording medium having excellent concentration, minuteness of a recording image, fixability or the like of a coloring agent in the medium having a gloss on the surface used for ink jet recording by using a non-aqueous ink. SOLUTION: The ink jet recording medium ink jet records by using the non-aqueous pigment ink containing a color material pigment, a high melting point solvent and a resin composition soluble in the high melting point solvent. The recording medium comprises at least one or more coating layers coating on a support. The coating layer contains inorganic fine particles having a mean particle size of 100 nm or less and a peak of a hole size distribution in the range of 2 to 60 nm.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録媒体に関するものである。より詳しくは、色材顔料、
高沸点溶剤および樹脂組成物を含有する非水系顔料イン
クを用いたインクジェット記録に用いる、表面に光沢を
もつインクジェット記録媒体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an inkjet recording medium. More specifically, color material pigments,
The present invention relates to an inkjet recording medium having a glossy surface, which is used for inkjet recording using a non-aqueous pigment ink containing a high boiling point solvent and a resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録は、種々の作動原理
によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの記録媒体
に付着させ、画像・文字などの記録を行なうものであ
る。インクジェット記録には、高速、低騒音、多色化が
容易、記録パターンの融通性が大きい、現像−定着が不
要などの特徴があり、文字や図形、カラー画像などの記
録装置として、種々の用途において急速に普及してい
る。
2. Description of the Related Art Ink jet recording is a recording of images, characters, etc. by ejecting minute droplets of ink by various operating principles and adhering them to a recording medium such as paper. Inkjet recording has features such as high speed, low noise, easy multicoloring, great flexibility in recording patterns, and no need for development-fixing. It can be used as a recording device for characters, graphics, color images, etc. for various purposes. Is rapidly spreading in.

【0003】従来、インクジェット記録では、水性イン
ク、すなわち水あるいは水と親水性溶剤の混合溶媒に、
染料・顔料などの着色剤を分散あるいは溶解したインク
が用いられてきた。しかし、水性インクを用いたインク
ジェット記録には、記録媒体の印字部が、インク中の溶
剤を吸収して伸長することによって発生する種々の問題
がある。かかる記録媒体の伸長は、支持体の機械的強度
を維持している繊維間の水素結合が、水性インクの溶
媒、特に水によって切断されることにより生じ、記録媒
体のプリンター内での搬送に悪影響を及ぼすばかりでな
く、プリンター内の印字ヘッドと記録媒体の相対的な位
置関係の精度を悪化させて、得られる図面の寸法精度が
低下したり、画像にムラが生じるなどの好ましくない現
象を引き起こしている。
Conventionally, in ink jet recording, water-based ink, that is, water or a mixed solvent of water and a hydrophilic solvent, is used.
Inks in which colorants such as dyes and pigments are dispersed or dissolved have been used. However, ink jet recording using a water-based ink has various problems that occur when the printing portion of the recording medium absorbs and expands the solvent in the ink. The elongation of the recording medium is caused by the hydrogen bond between the fibers maintaining the mechanical strength of the support being cut by the solvent of the water-based ink, particularly water, which adversely affects the transportation of the recording medium in the printer. In addition to degrading the accuracy of the relative positional relationship between the print head and the recording medium in the printer, it causes undesired phenomena such as a decrease in the dimensional accuracy of the resulting drawing and unevenness in the image. ing.

【0004】このような問題に対して、特開昭57−1
0660号公報、同57−10661号公報、特開平5
−202324号公報、同5−331397号公報等で
は、イソパラフィン系炭化水素などの非水系溶剤中に着
色剤を溶解または分散させた非水系インクを用いること
が提案されている。これらの提案によれば、記録媒体の
伸長をまったく伴わず、寸法精度が高く、また画像にム
ラが生じないインクジェット記録を行うことが可能であ
る。さらに、非水系溶剤の特徴である低粘度・低表面張
力によって、水性インクを用いたインクジェット記録と
比較して、印字ヘッドの駆動周波数を高くすることが可
能になり、非常に高速なインクジェット記録を行うこと
ができる。
To solve such a problem, Japanese Patent Laid-Open No. 57-1
No. 0660, No. 57-10661, JP-A-5
JP-A-202324 and JP-A-5-331397 propose to use a non-aqueous ink in which a colorant is dissolved or dispersed in a non-aqueous solvent such as isoparaffin hydrocarbon. According to these proposals, it is possible to carry out ink jet recording which does not involve expansion of the recording medium at all, has high dimensional accuracy, and causes no image unevenness. Furthermore, due to the low viscosity and low surface tension that are characteristic of non-aqueous solvents, it is possible to increase the drive frequency of the print head compared to inkjet recording using water-based ink, resulting in extremely high-speed inkjet recording. It can be carried out.

【0005】このような非水系インクとしては、着色剤
として油溶性染料を高沸点溶剤に分散ないし溶解した非
水系染料インクがある。しかしながら、このタイプのイ
ンクは、高沸点溶剤がいつまでも記録媒体中にとどまる
為、経時で染料が記録媒体中を移動しやすく、画像のに
じみが大きな問題となった。また、一般に油溶性染料は
水溶性染料と同様に耐光性が弱く、耐候性を要求される
産業用の分野では、更なる諸特性の改善の要求がある。
As such a non-aqueous ink, there is a non-aqueous dye ink in which an oil-soluble dye as a colorant is dispersed or dissolved in a high boiling point solvent. However, in this type of ink, the high boiling point solvent stays in the recording medium forever, so that the dye easily moves in the recording medium over time, and image bleeding becomes a serious problem. In general, oil-soluble dyes have weak light resistance like water-soluble dyes, and there is a demand for further improvement in various properties in the industrial field where weather resistance is required.

【0006】これに対し、画像のにじみや耐候性の改良
を目的として、着色剤として染料のかわりに顔料を用い
る非水系顔料インクが提案されている。
On the other hand, a non-aqueous pigment ink using a pigment instead of a dye as a colorant has been proposed for the purpose of improving image bleeding and weather resistance.

【0007】かかる非水系インクを用いたインクジェッ
ト記録に用いる記録媒体として、特開昭64−2478
5号公報等では吸油性無機顔料、有機顔料および水系接
着剤からなる記録媒体が提案されており、また特開平1
−255580号公報等では、シリカおよび接着剤から
なる記録媒体が提案されている。これらの記録媒体は、
記録面がつや消し状の外観を有する、いわゆるマットコ
ートタイプの記録媒体であった。
A recording medium used for ink jet recording using such a non-aqueous ink is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 64-2478.
No. 5, etc., proposes a recording medium composed of an oil-absorbing inorganic pigment, an organic pigment and a water-based adhesive.
In JP-A-255580, a recording medium composed of silica and an adhesive is proposed. These recording media are
The recording medium was a so-called mat coat type recording medium having a matte appearance on the recording surface.

【0008】一方、近年のインクジェットプリンターの
進歩に伴い、銀塩写真に匹敵する高精細の画像を得るこ
とが可能になってきている。これに伴い、銀塩写真のプ
リントに類似した質感、すなわち表面に光沢をもつイン
クジェット記録媒体が望まれるようになってきている。
当然のことながら、このような記録媒体には、光沢を有
すると同時に、記録画像の濃度が高いこと、記録画像の
精細性が高い、すなわち各ドットの周囲が滑らかであり
かつ輪郭が鮮明で、かつインクのはじきや流れがないこ
と、また画像の保存性に優れる、すなわち着色剤の定着
性が高いことなどが要求される。
On the other hand, with the recent progress of ink jet printers, it has become possible to obtain high-definition images comparable to silver halide photographs. Along with this, an inkjet recording medium having a texture similar to that of a silver halide photographic print, that is, having a glossy surface, has been desired.
Naturally, such a recording medium has gloss and at the same time has a high density of the recorded image and a high definition of the recorded image, that is, the circumference of each dot is smooth and the contour is sharp, Moreover, it is required that the ink does not repel or flow, and that the image has excellent storability, that is, the fixing property of the colorant is high.

【0009】このような要求に対し、水性インクを使用
したインクジェット記録においては、特開昭63−26
5680号公報、特開平5−59694号公報等で、キ
ャストコート法によって塗工層を設けたインクジェット
記録媒体が提案されており、同平6−155892号公
報等では同様の記録媒体上にポリビニルアルコール等の
水溶性ポリマーからなる皮膜を形成した記録媒体が提案
されている。これらの提案によれば、高い光沢を有し、
水性インクに対して高い吸収性を有するインクジェット
記録媒体が得られるものの、これらの記録媒体に対し非
水系インクで記録を行おうとしても、記録媒体を形成し
ている素材とインクに含まれる溶剤あるいは着色剤との
間に親和性がないため、記録媒体表面からインク成分が
記録媒体中に浸透できず、記録媒体の表面でインクがは
じかれて低い画像濃度しか得られない、ムラが生じるな
どの問題点があった。また、非水系顔料インクでは、イ
ンクジェット記録媒体上に付与された顔料がわずかな摩
擦で容易に脱落してしまうなど、十分な定着性を持たせ
ることが困難であった。
In response to such a demand, in the ink jet recording using a water-based ink, JP-A-63-26
5680, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-59694 and the like propose an inkjet recording medium provided with a coating layer by a cast coating method, and Japanese Patent Laid-Open No. 6-155892 and the like disclose polyvinyl alcohol on the same recording medium. A recording medium having a film formed of a water-soluble polymer, such as, is proposed. According to these proposals, it has a high gloss,
Although an inkjet recording medium having a high absorbability for water-based ink is obtained, even if an attempt is made to record with a non-aqueous ink on these recording mediums, the material forming the recording medium and the solvent contained in the ink or Since there is no affinity with the colorant, the ink components cannot penetrate into the recording medium from the surface of the recording medium, the ink is repelled on the surface of the recording medium, and a low image density is obtained, and unevenness occurs. There was a problem. Further, in the non-aqueous pigment ink, it is difficult to provide a sufficient fixing property, for example, the pigment applied on the inkjet recording medium is easily dropped off by slight friction.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、非水
系顔料インクを用いたインクジェット記録に用いる、表
面に光沢をもつインクジェット記録媒体において、記録
画像の濃度、精細性、着色剤の定着性などの点で、極め
て優れたインクジェット記録媒体を提供することにあ
る。
DISCLOSURE OF THE INVENTION Problems to be Solved by the Invention An object of the present invention is to provide an ink jet recording medium having a glossy surface, which is used for ink jet recording using a non-aqueous pigment ink, and has the density, fineness and fixability of a coloring agent of a recorded image. In view of the above, it is to provide an extremely excellent inkjet recording medium.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の発明者らは、か
かる課題を解決するために様々な構成の非水系顔料イン
クおよびインクジェット記録媒体について検討し、以下
の構成を用いることにより、本発明の課題である、記録
画像の濃度、精細性が高く、また着色剤の定着性が高い
インクジェット記録媒体を提供することを可能にした。
The inventors of the present invention have investigated various configurations of non-aqueous pigment inks and ink jet recording media in order to solve such problems, and by using the following configurations, the present invention It has become possible to provide an inkjet recording medium which has a high density and a high definition of a recorded image and a high fixing property of a colorant, which is a problem of the above.

【0012】すなわち、色材顔料、高沸点溶剤および該
高沸点溶剤に可溶な樹脂組成物を含有する非水系顔料イ
ンクを用いてインクジェット記録するインクジェット記
録媒体において、支持体上に少なくとも1層以上の塗工
層を塗工し、該塗工層が平均粒径が100nm以下の無機
超微粒子を含有し、かつ、空孔半径分布のピークを2〜
60nmに有するものであることを特徴とするインクジェ
ット記録媒体を提供するものである。
That is, in an ink jet recording medium for ink jet recording using a non-aqueous pigment ink containing a coloring material pigment, a high boiling solvent and a resin composition soluble in the high boiling solvent, at least one layer is formed on a support. Coating layer, the coating layer contains inorganic ultrafine particles having an average particle size of 100 nm or less, and has a pore radius distribution peak of 2 to
An inkjet recording medium having a thickness of 60 nm is provided.

【0013】ここで、該樹組成散物が少なくとも下記一
般式(1)で示されるモノマーと、一般式(2)で示される
モノマーを重合して得られる共重合体であることが好ま
しい。
Here, it is preferable that the resin composition powder is a copolymer obtained by polymerizing at least a monomer represented by the following general formula (1) and a monomer represented by the general formula (2).

【0014】[0014]

【化3】 [Chemical 3]

【0015】一般式(1)中、X1は水素原子またはアル
キル基を表し、連結基Tは−COO−、−OCO−、−
CONH−または−O−を表し、R1は炭素原子数8〜
30の直鎖アルキル基あるいは分枝アルキル基を表す。
In the general formula (1), X 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and the linking group T is --COO--, --OCO--,-.
CONH- or represents -O-, R 1 is 8 carbon atoms
It represents a straight-chain alkyl group or a branched alkyl group of 30.

【0016】[0016]

【化4】 [Chemical 4]

【0017】一般式(2)中、X2は水素原子またはアル
キル基を表し、R2は炭素原子数が6〜20で、環状部
分を有するアルキル基を表す。
In the general formula (2), X 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 2 represents an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms and having a cyclic portion.

【0018】また、該樹脂組成物のガラス転移温度(T
g)が、30〜80℃であることが好ましい。
Further, the glass transition temperature (T
g) is preferably 30 to 80 ° C.

【0019】更に、該無機超微粒子が、気相法シリカ微
粒子、アルミナ化合物から選ばれた少なくとも1種であ
ることが好ましい。
Further, it is preferable that the inorganic ultrafine particles are at least one selected from vapor-phase process silica fine particles and alumina compounds.

【0020】更に、該インクジェット記録媒体が、該空
孔半径分布のピーク値を5〜30nmに有することが好ま
しい。
Further, it is preferable that the ink jet recording medium has a peak value of the pore radius distribution at 5 to 30 nm.

【0021】更に、該インクジェット記録媒体表面の
JIS Z8741 に規定される75度光沢度が、50
%以上であることが好ましい。
Furthermore, the surface of the ink jet recording medium is
The 75 degree glossiness specified in JIS Z8741 is 50
% Or more is preferable.

【0022】更に、該インクジェット記録媒体の、該高
沸点溶剤を用いた着色液によるブリストー吸収係数が、
20ml/m2・sec1/2以上であることが好ましい。
Further, the Bristow absorption coefficient of the coloring liquid using the high boiling point solvent of the ink jet recording medium is
It is preferably 20 ml / m 2 · sec 1/2 or more.

【0023】加えて、該色材顔料の平均粒径が、30〜
300nmであることが好ましい。
In addition, the average particle size of the coloring material pigment is 30 to 30.
It is preferably 300 nm.

【0024】[0024]

【発明の実施の形態】本発明におけるインクジェット記
録媒体の支持体としては様々なものを用いることができ
る。一例を挙げると、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム、ポリエチレンテレナフタレートフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエ
チレンフィルムなどの各種透明及び不透明プラスチック
フィルム、アルミニウム箔、すず箔などの各種金属箔、
紙、布、不織布などの繊維質材料などを、本発明のイン
クジェット記録媒体の支持体として用いることができ
る。
Various materials can be used as the support of the ink jet recording medium in the present invention. For example, polyethylene terephthalate film, polyethylene terephthalate film, polycarbonate film, polypropylene film, various transparent and opaque plastic films such as polyethylene film, aluminum foil, various metal foils such as tin foil,
A fibrous material such as paper, cloth and non-woven fabric can be used as a support for the inkjet recording medium of the present invention.

【0025】また、ポリエチレン被覆紙、ポリエチレン
テレフタレート上にアルミニウムを蒸着したフィルムな
どの金属蒸着プラスチックフィルムなどの、異種材料を
積層したシートも本発明の非水溶性インク用インクジェ
ット記録媒体の支持体として用いることができる。
A sheet in which different kinds of materials are laminated, such as polyethylene-coated paper or a metal vapor-deposited plastic film such as a film obtained by vapor-depositing aluminum on polyethylene terephthalate, is also used as a support for the ink jet recording medium for the water-insoluble ink of the present invention. be able to.

【0026】本発明のインクジェット記録媒体は、支持
体上に少なくとも1層以上の塗工層を有しており、記録
媒体表面に光沢を有している。
The ink jet recording medium of the present invention has at least one coating layer on the support, and the recording medium surface has gloss.

【0027】塗工層は、少なくとも平均粒径が100nm
以下の無機超微粒子および、必要に応じて接着剤を含有
する。無機超微粒子の平均粒径が100nmより大きい場
合は、十分な表面光沢が得られず、また、本発明の効果
も得にくい。
The coating layer has an average particle size of at least 100 nm.
It contains the following inorganic ultrafine particles and, if necessary, an adhesive. When the average particle size of the inorganic ultrafine particles is larger than 100 nm, sufficient surface gloss cannot be obtained, and the effect of the present invention is difficult to obtain.

【0028】本発明で用いる無機超微粒子が、平均粒径
100nm以下の微粒子が凝集し二次凝集粒子を形成して
いる場合は、平均二次粒子径が400nm以下のものを使
用することが好ましい。無機超微粒子の平均二次粒子径
が400nmより大きい場合は、十分な表面光沢が得られ
ず、また、本発明の効果も得にくい。
When the inorganic ultrafine particles used in the present invention are aggregated with fine particles having an average particle diameter of 100 nm or less to form secondary aggregated particles, it is preferable to use those having an average secondary particle diameter of 400 nm or less. . When the average secondary particle size of the inorganic ultrafine particles is larger than 400 nm, sufficient surface gloss cannot be obtained, and the effect of the present invention is difficult to obtain.

【0029】無機超微粒子の平均粒径や平均二次粒子径
は、電子顕微鏡や粒度分布測定装置を用いて観察する事
により容易に調べることができる。
The average particle diameter and the average secondary particle diameter of the inorganic ultrafine particles can be easily examined by observing with an electron microscope or a particle size distribution measuring device.

【0030】このような無機超微粒子としては、例え
ば、特開平1−97678号公報、同2−275510
号公報、同3−281383号公報、同3−28581
4号公報、同3−285815号公報、同4−9218
3号公報、同4−267180号公報、同4−2759
17号公報などに開示されているアルミナ水和物である
擬ベーマイトゾル、特開昭60−219083号公報、
同61−19389号公報、同61−188183号公
報、同63−178074号公報、特開平5−5147
0号公報などに記載されているコロイダルシリカ、特公
平4−19037号公報、特開昭62−286787号
公報に記載されているシリカ/アルミナハイブリッドゾ
ル、特開平10−119423号公報、特開平10−2
17601号公報に記載されている、気相法シリカを高
速ホモジナイザーで分散したシリカゾル、その他にもヘ
クタイト、モンモリロナイトなどのスメクタイト粘土
(特開平7−81210号公報)、ジルコニアゾル、クロ
ミアゾル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、
ジルコンゾル、酸化アンチモンゾルなどを代表的なもの
として挙げることができる。
Examples of such inorganic ultrafine particles include, for example, JP-A-1-97678 and JP-A-2-275510.
Publication No. 3-281383 Publication No. 3-28581
No. 4, JP-A No. 3-285815, and No. 4-92218.
No. 3, gazette 4-267180, gazette 4-2759.
Pseudo-boehmite sol, which is an alumina hydrate disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 17-217, JP-A-60-219083,
No. 61-19389, No. 61-188183, No. 63-178074, and JP-A-5-5147.
No. 0, etc., colloidal silica, JP-B-4-19037, JP-A-62-286787, silica / alumina hybrid sol, JP-A-10-119423, JP-A-10-119423. -2
No. 17601, silica sol in which vapor phase silica is dispersed by a high-speed homogenizer, and other smectite clays such as hectite and montmorillonite.
(JP-A-7-81210), zirconia sol, chromia sol, yttria sol, ceria sol, iron oxide sol,
Typical examples thereof include zircon sol and antimony oxide sol.

【0031】これらの無機超微粒子の中でも特に、気相
法シリカ微粒子、アルミナ化合物(アルミナ水和物或い
は酸化アルミニウム微粒子)が好ましい。
Among these inorganic ultrafine particles, vapor-phase method silica fine particles and alumina compounds (alumina hydrate or aluminum oxide fine particles) are particularly preferable.

【0032】シリカ微粒子は、乾量基準でSiO293
%以上、Al23約5%以下、Na2O約5%以下から
構成される微粒子であり、いわゆるホワイトカーボン、
シリカゲルや微粉末シリカなどの非晶質シリカがある。
非晶質シリカ微粒子の製造方法としては、液相法、粉砕
固相法、晶析固相法および気相法がある。液相法とは、
いわゆる液中に存在する珪酸化合物等を、化学変化また
は物理変化によって固体状態に析出させる微粒子製造方
法である。粉砕固相法とはシリカ固体を機械的に粉砕す
る方法であり、晶析固相法とは溶融や固体の相転移など
を利用した微粒子製造方法である。気相法とは、揮発性
金属化合物の蒸気の熱分解や、原材料の加熱、蒸発、生
成した気相種の冷却、凝縮による微粒子製造方法であ
る。
The silica fine particles are SiO 2 93 on a dry basis.
%, Al 2 O 3 about 5% or less, Na 2 O about 5% or less, so-called white carbon,
There are amorphous silicas such as silica gel and finely divided silica.
As a method for producing amorphous silica fine particles, there are a liquid phase method, a pulverized solid phase method, a crystallization solid phase method and a vapor phase method. What is the liquid phase method?
This is a method for producing fine particles in which a so-called silicic acid compound or the like existing in a liquid is precipitated in a solid state by a chemical change or a physical change. The crushing solid phase method is a method of mechanically crushing silica solid, and the crystallization solid phase method is a method of producing fine particles utilizing melting or phase transition of solid. The vapor phase method is a method for producing fine particles by thermal decomposition of vapor of a volatile metal compound, heating and evaporation of raw materials, cooling of generated vapor phase species, and condensation.

【0033】本発明に好ましいシリカ微粒子は、上記の
内、気相法により合成された非晶質シリカ微粒子であ
る。この気相法により合成された非晶質シリカ微粒子と
して市販されている製品としては、アエロジル(テグサ
製)が使用できる。
Preferred silica fine particles for the present invention are the amorphous silica fine particles synthesized by the vapor phase method among the above. Aerosil (manufactured by Tegusa) can be used as a commercially available product as the amorphous silica fine particles synthesized by the vapor phase method.

【0034】アルミナ水和物は、一般式Al23・nH
2Oにより表すことができる。アルミナ水和物は組成や
結晶形態の違いにより、ジプサイト、バイアライト、ノ
ルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル(擬ベ
ーマイト)、ジアスポア、無定形非晶質等に分類され
る。中でも、上記の式中、nの値が1である場合はベー
マイト構造のアルミナ水和物を表し、nが1を越え3未
満である場合は擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表
し、nが3以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表
す。特に、本発明に好ましいアルミナ水和物は、nが1
を越え3未満の擬ベーマイト構造のアルミナ水和物であ
る。
Alumina hydrate has the general formula Al 2 O 3 .nH
It can be represented by 2 O. Alumina hydrate is classified into gypsite, vialite, norstrandite, boehmite, boehmite gel (pseudo-boehmite), diaspore, amorphous amorphous and the like depending on the composition and crystal form. In particular, in the above formula, when the value of n is 1, it represents a boehmite structure alumina hydrate, and when n is more than 1 and less than 3, it represents a pseudo-boehmite structure alumina hydrate, and n is A value of 3 or more represents an alumina hydrate having an amorphous structure. Particularly, the alumina hydrate preferred in the present invention has n of 1
It is an alumina hydrate having a pseudo-boehmite structure of more than 3 and less than 3.

【0035】本発明に用いられるアルミナ水和物の形状
は、平板状、繊維状、針状、球状、棒状等のいずれでも
よく、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状で
ある。平板状のアルミナ水和物は、平均アスペクト比3
〜8であり、好ましくは平均アスペクト比が3〜6であ
る。アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」
の比で表される。ここで粒子の直径とは、アルミナ水和
物を電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積に等し
い円の直径を表す。アスペクト比が3より小さい場合
は、インク受容層の細孔径分布が狭くなり、インク吸収
性が低下する。一方アスペクト比が8を超える場合は、
粒子径を揃えてアルミナ水和物を製造することが困難と
なる。
The shape of the alumina hydrate used in the present invention may be any of tabular, fibrous, acicular, spherical, rod-like and the like, and the preferable shape is tabular from the viewpoint of ink absorbability. Flat alumina hydrate has an average aspect ratio of 3
The average aspect ratio is 3 to 6. Aspect ratio is "diameter" of "thickness" of particles
It is expressed by the ratio of. Here, the particle diameter means the diameter of a circle that is equal to the projected area of the particle when observing the alumina hydrate with an electron microscope. When the aspect ratio is smaller than 3, the pore size distribution of the ink receiving layer becomes narrow, and the ink absorbability is lowered. On the other hand, if the aspect ratio exceeds 8,
It becomes difficult to produce an alumina hydrate having a uniform particle size.

【0036】本発明に用いられるアルミナ水和物は、ア
ルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキ
シドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中
和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造
することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細
孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成
温度、熟成時間、液のpH、液の濃度、共存化合物等の
条件によって制御することができる。
The alumina hydrate used in the present invention can be produced by a known method such as hydrolysis of aluminum alkoxide such as aluminum isopropoxide, neutralization of aluminum salt with alkali, hydrolysis of aluminate. . In addition, the physical properties such as the particle size, pore size, pore volume, and specific surface area of the alumina hydrate should be controlled by the conditions such as precipitation temperature, aging temperature, aging time, liquid pH, liquid concentration, and coexisting compounds. You can

【0037】アルコキシドからアルミナ水和物を得る方
法としては、特開昭57−88074号公報、同62−
56321号公報、特開平4−275917号公報、同
6−64918号公報、同7−10535号公報、同7
−267633号公報、米国特許第2,656,321
号明細書等にアルミニウムアルコキシドを加水分解する
方法として開示されている。これらのアルミニウムアル
コキシドとしてはイソプロポキシド、2−ブトキシド等
が挙げられる。
A method for obtaining alumina hydrate from alkoxide is disclosed in JP-A-57-88074 and JP-A-62-88074.
56321, JP-A-4-275917, 6-64918, 7-10535 and 7
-267633, U.S. Pat. No. 2,656,321
It is disclosed as a method for hydrolyzing aluminum alkoxide in the specification. Examples of these aluminum alkoxides include isopropoxide and 2-butoxide.

【0038】また、特開昭54−116398号公報、
同55−23034号公報、同55−27824号公
報、同56−120508号公報には、アルミニウムの
無機塩またはその水和物を原料として使用する方法が開
示されている。原料としては、例えば塩化アルミニウ
ム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、ポリ塩化ア
ルミニウム、アンモニウムミョウバン、アルミン酸ナト
リウム、アルミン酸カリウム、水酸化アルミニウム等の
無機塩およびその水和物を挙げることができる。
Further, Japanese Patent Laid-Open No. 54-116398,
No. 55-23034, No. 55-27824, and No. 56-120508 disclose methods of using an inorganic salt of aluminum or a hydrate thereof as a raw material. Examples of the raw material include inorganic salts such as aluminum chloride, aluminum nitrate, aluminum sulfate, polyaluminum chloride, ammonium alum, sodium aluminate, potassium aluminate and aluminum hydroxide, and hydrates thereof.

【0039】更に別の方法として、特開昭56−120
508号公報に記載されている、pHを酸性側乃至塩基
性側に交互に変動させ、アルミナ水和物の結晶を成長さ
せる方法、特公平4−33728号公報に記載されてい
る、アルミニウムの無機塩から得られるアルミナ水和物
と、バイヤー法で得られるアルミナとを混合し、アルミ
ナを再水和する方法もある。
Still another method is disclosed in JP-A-56-120.
No. 508, a method of alternately varying the pH from acidic to basic to grow crystals of alumina hydrate, an inorganic of aluminum described in Japanese Patent Publication No. 4-33728. There is also a method in which alumina hydrate obtained from a salt and alumina obtained by the Bayer method are mixed to rehydrate the alumina.

【0040】本発明のインクジェツト被記録媒体には、
市販のアルミナ水和物も好適に用いることができる。例
えば、アルミナ水和物としては、カタロイドAS−1、
カタロイドAS−2、カタロイドAS−3(以上、触媒
化学工業製)、アルミナゾル100、アルミナゾル20
0、アルミナゾル520(以上、日産化学工業製)、M−
200(以上、水澤化学工業製)、アルミゾル10、アル
ミゾル20、アルミゾル132、アルミゾル132S、
アルミゾルSH5、アルミゾルCSA55、アルミゾル
SV102、アルミゾルSB52(以上、川研ファイン
ケミカル製)などを挙げることができる。
The ink jet recording medium of the present invention comprises:
Commercially available alumina hydrate can also be preferably used. For example, as the alumina hydrate, cataloid AS-1,
Cataloid AS-2, Cataloid AS-3 (all manufactured by Catalyst Chemical Industry), alumina sol 100, alumina sol 20
0, alumina sol 520 (above, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), M-
200 (above, manufactured by Mizusawa Chemical Industry), aluminum sol 10, aluminum sol 20, aluminum sol 132, aluminum sol 132S,
Aluminum sol SH5, aluminum sol CSA55, aluminum sol SV102, aluminum sol SB52 (above, Kawaken Fine Chemicals make) etc. can be mentioned.

【0041】本発明において用いられる酸化アルミニウ
ム(以下アルミナ)微粒子は、γ型結晶であるγ型アルミ
ナ微粒子が好ましく用いられる。γ型結晶は結晶学的に
分類すると、さらにγグループとδグループに分けるこ
とができる。δグループの結晶形態を有する微粒子の方
が好ましい。
As the aluminum oxide (alumina) fine particles used in the present invention, γ-type alumina fine particles which are γ-type crystals are preferably used. Crystallographically classifying γ-type crystals can be further divided into γ group and δ group. Fine particles having a crystal form in the δ group are preferred.

【0042】γ型アルミナ微粒子は、市販品として、δ
グループに属する酸化アルミニウムC(日本アエロジル
(株)製)、γグループに属するAKP−G015(住友化
学(株)製)などとして入手できる。
Γ-type alumina fine particles are commercially available as δ
Aluminum oxide C belonging to the group (Japan Aerosil
KKP-G015 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and the like belonging to the γ group.

【0043】本発明における塗工層には、接着剤として
水溶性あるいは非水溶性の高分子化合物を添加しても良
い。本発明に用いられる高分子化合物は、例えば、水溶
性高分子化合物としてはメチルセルロース、メチルヒド
ロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセ
ルロース、及びヒドロキシエチルセルロース等のセルロ
ース系接着剤、澱粉及びその変性物、ゼラチン及びその
変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、及びアル
ブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリ
ビニルアルコール及びその変性物、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−アクリル共重合体、メチルメタ
クリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体等のラテックスやエマルジョン類、ポリアク
リルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマ
ー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、
ポリエチレングリコール、及び無水マレイン酸またはそ
の共重合体等を挙げられる。好ましくは、ポリビニルア
ルコールである。
A water-soluble or water-insoluble polymer compound may be added as an adhesive to the coating layer in the present invention. Examples of the polymer compound used in the present invention include, as water-soluble polymer compounds, cellulose-based adhesives such as methylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, and hydroxyethylcellulose, starch and its modified products, gelatin and its modified products. Polymer, natural polymer resins such as casein, pullulan, gum arabic, and albumin or their derivatives, polyvinyl alcohol and its modified products, styrene-butadiene copolymer, styrene-acryl copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer Latex and emulsions such as ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl polymers such as polyacrylamide and polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, polypropylene glycol,
Examples thereof include polyethylene glycol, maleic anhydride or a copolymer thereof. Preferred is polyvinyl alcohol.

【0044】また、非水溶性高分子化合物としては、エ
タノール、2−プロパノール等のアルコール類やこれら
のアルコール類と水との混合溶媒に溶解する非水溶性接
着剤が、アルミナの分散が安定化されるので特に好まし
い。この様な非水溶性接着剤としては、ビニルピロリド
ン/酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルホルマール等のアセタール樹脂を挙げることがで
き、特にアセタール化度が5モル%以上20モル%以下
の範囲のアセタール樹脂は、水を多少含有させることが
でき、無機超微粒子の分散を容易にすることができる
為、特に好ましい。
As the water-insoluble polymer compound, an alcohol such as ethanol or 2-propanol or a water-insoluble adhesive soluble in a mixed solvent of these alcohols and water stabilizes the dispersion of alumina. Therefore, it is particularly preferable. Examples of such water-insoluble adhesives include acetal resins such as vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, and polyvinyl formal, and the degree of acetalization is particularly in the range of 5 mol% to 20 mol%. The acetal resin is particularly preferable because it can contain some water and can facilitate dispersion of the inorganic ultrafine particles.

【0045】これらの高分子化合物は、単独乃至複数を
併用してもよく、無機超微粒子に対し、2質量%以上5
0質量%以下を添加する。好ましくは、5質量%以上3
0質量%以下を添加する。上記の添加量が2質量%に満
たないと塗膜強度が弱くなり、50質量%を超えて添加
するとインク溶剤吸収性が低下する。
These polymer compounds may be used alone or in combination of two or more, and are 2% by mass or more and 5% by mass or more with respect to the inorganic ultrafine particles.
Add 0 mass% or less. Preferably 5 mass% or more 3
Add 0 mass% or less. If the above-mentioned addition amount is less than 2% by mass, the coating film strength will be weakened, and if it is added in excess of 50% by mass, the ink solvent absorbability will decrease.

【0046】本発明の塗工層を形成する方法としては、
様々な方法を用いることができる。例えば、無機超微粒
子分散液を、単独または適切なバインダーと混合した塗
工組成物を支持体上に塗工した後、単に乾燥する方法
や、塗工層の塗工組成物を塗工した後、該塗工組成物が
湿潤状態にある間に、もしくは一旦乾燥後再湿潤してか
ら鏡面ロールに圧接し、鏡面ロール表面の形状を塗工層
に転写する、いわゆるキャスト法によって、本発明のイ
ンクジェット記録媒体の塗工層を形成することが可能で
ある。
The method for forming the coating layer of the present invention includes:
Various methods can be used. For example, the inorganic ultrafine particle dispersion liquid is applied alone or after being mixed with a suitable binder onto a support, and then simply dried, or after applying the coating composition for the coating layer. While the coating composition is in a wet state, or after being dried and then re-wetted, it is pressed against a mirror surface roll to transfer the shape of the mirror surface to the coating layer, by a so-called casting method. It is possible to form a coating layer of an inkjet recording medium.

【0047】本発明の塗工層の塗工量は、固形分換算で
5g/m2以上が必要であり、好ましくは10g/m2以上35
g/m2以下であり、厚さで10μm以上50μm以下が好ま
しい。
The coating amount of the coating layer of the present invention needs to be 5 g / m 2 or more in terms of solid content, preferably 10 g / m 2 or more 35
It is g / m 2 or less, and the thickness is preferably 10 μm or more and 50 μm or less.

【0048】本発明のインクジェット記録媒体には、必
要に応じて、塗工層以外の層、例えば、塗工層と支持体
の接着性を向上させるためのアンカーコート層などを設
けてもよい。また、塗工層の保護、プリンター内におけ
る搬送性の向上、印字後に発生するカールの抑制などの
目的で、オーバーコート層やバックコート層を設けるこ
とも可能である。
If necessary, the ink jet recording medium of the present invention may be provided with a layer other than the coating layer, for example, an anchor coat layer for improving the adhesion between the coating layer and the support. In addition, an overcoat layer or a backcoat layer can be provided for the purpose of protecting the coating layer, improving the transportability in the printer, and suppressing curling that occurs after printing.

【0049】本発明のインクジェット記録媒体は、記録
媒体表面の JIS Z8741 に規定される75度光
沢度が50%以上であると好ましく、60%以上である
と更に好ましい。
The ink jet recording medium of the present invention preferably has a 75 degree glossiness defined by JIS Z8741 of 50% or more, more preferably 60% or more, according to JIS Z8741.

【0050】本発明において用いられる非水系顔料イン
クは、色材顔料、高沸点溶剤、樹脂組成物を含有し、必
要に応じて、分散剤、浸透剤、低沸点溶剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤等を含有することができる。
The non-aqueous pigment ink used in the present invention contains a coloring material pigment, a high boiling point solvent and a resin composition, and if necessary, a dispersant, a penetrating agent, a low boiling point solvent, an antioxidant and an ultraviolet absorbing agent. Agents and the like can be contained.

【0051】本発明の非水系顔料インクにおける色材顔
料としては、具体例としては、ファーネストブラック、
ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラ
ック、C.I.ピグメントブラック、オルトアニリンブ
ラック、トルイジンオレンジ、パーマネントカーミンF
B、ファーストイエローAAA、ジスアゾオレンジPM
P、レーキレッドC、ブリリアントカーミン6B、フタ
ロシアニンブルー、キナクリドンレッド、C.I.ピグ
メントブルー、C.I.ピグメントレッド、C.I.ピ
グメントイエロー、ジオキサンバイオレット、ピクトリ
アピュアブルー、アルカリブルートナー、アルカリブル
ーRトナー、ファーストイエロー10G、オルトニトロ
アニリンオレンジ、トルイジンレッド、バリウムレッド
2B、カルシウムレッド2B、ピグメントスカーレッド
3Bレーキ、アンソシン3Bレーキ、ローダミン6Bレ
ーキ、メチルバイオレットレーキ、ベーシックブルー6
Bレーキ、ファーストスカイブルー、レフレックスブル
ーG、ブリリアントグリーンレーキ、フタロシアニング
リーンG、紺青、群青、酸化鉄粉、亜鉛華、炭酸カルシ
ウム、クレー、硫酸バリウム、アルミナホワイト、アル
ミニウム粉、昼光蛍光顔料、パール顔料等が挙げられ
る。
Specific examples of the coloring material pigment in the non-aqueous pigment ink of the present invention include Farnest Black,
Lamp black, acetylene black, channel black, C.I. I. Pigment Black, Orthoaniline Black, Toluidine Orange, Permanent Carmine F
B, First Yellow AAA, Disazo Orange PM
P, lake red C, brilliant carmine 6B, phthalocyanine blue, quinacridone red, C.I. I. Pigment Blue, C.I. I. Pigment Red, C.I. I. Pigment Yellow, Dioxane Violet, Pictoria Pure Blue, Alkali Blue Toner, Alkali Blue R Toner, First Yellow 10G, Ortho Nitroaniline Orange, Toluidine Red, Barium Red 2B, Calcium Red 2B, Pigment Scar Red 3B Lake, Anthocin 3B Lake, Rhodamine 6B Lake, Methyl Violet Lake, Basic Blue 6
B lake, fast sky blue, reflex blue G, brilliant green lake, phthalocyanine green G, navy blue, ultramarine blue, iron oxide powder, zinc white, calcium carbonate, clay, barium sulfate, alumina white, aluminum powder, daylight fluorescent pigment, Examples include pearl pigments.

【0052】色材顔料は、顔料を微細化し、レーザー光
散乱法による積算粒度50%値(平均粒径)が30〜30
0nmかつ、99%値(最大粒径)が500nm以下であるこ
とが好ましい。微細化した顔料の平均分散粒子径が30
nm未満の場合は、粒径が小さく成る事による耐光性の低
下が生じ、50%値が300nmを超えたり99%値が5
00nmを超える場合は、印字部の発色性が悪化したり、
透明基材に対する印字においての印字部の透明性の維持
が困難になり、また、インク中での顔料の沈殿が生じや
すくなる。
The coloring material pigment is obtained by making the pigment into fine particles and having an integrated particle size 50% value (average particle size) of 30 to 30 by the laser light scattering method.
It is preferable that the 0% and 99% value (maximum particle size) be 500 nm or less. The average dispersed particle size of the finely divided pigment is 30
If it is less than nm, the light resistance is reduced due to the smaller particle size, and the 50% value exceeds 300 nm or the 99% value is 5%.
If it exceeds 00 nm, the color development of the printed part may deteriorate,
In printing on a transparent substrate, it becomes difficult to maintain the transparency of the printed portion, and the precipitation of the pigment in the ink easily occurs.

【0053】色材顔料は、記録物の十分な濃度(及び十
分な耐光性)を得るため、非水系顔料インク中に3〜1
5質量%含まれることが好ましい。
The colorant pigment is added to the non-aqueous pigment ink in an amount of 3 to 1 in order to obtain a sufficient density (and sufficient light fastness) of the recorded matter.
It is preferably contained in an amount of 5% by mass.

【0054】本発明の非水系顔料インクにおける高沸点
溶剤は、沸点が120〜400℃、好ましくは120〜
350℃の溶剤で、微細化した顔料の安定した分散媒体
となり、印字ヘッドのノズル先端でのインクの固着を防
止する働きをするものである。したがって、室温でのイ
ンクの乾燥を抑える一方、記録媒体に対する浸み込みス
ピードが速く、また、高速吐出性の印字ヘッドに追随す
る流動特性を有するものが好ましい。高沸点溶剤は、非
水系顔料インク中に55〜94質量%含まれる事が好ま
しい。
The high boiling point solvent in the non-aqueous pigment ink of the present invention has a boiling point of 120 to 400 ° C., preferably 120 to 400 ° C.
The solvent at 350 ° C. serves as a stable dispersion medium for the finely divided pigment, and functions to prevent the ink from sticking to the nozzle tip of the print head. Therefore, it is preferable to prevent the ink from drying at room temperature, have a high penetration speed with respect to the recording medium, and have a flow characteristic that follows a high-speed ejection print head. The high boiling point solvent is preferably contained in the non-aqueous pigment ink in an amount of 55 to 94 mass%.

【0055】高沸点溶剤としては、脂肪族炭化水素系溶
剤、カルビトール系溶剤、セロソルブ系溶剤、高級脂肪
酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸
系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤等が挙げられる。なかで
も、流動パラフィン、脂肪族炭化水素系溶剤は、臭気が
少ないため好適に用いられる。
Examples of the high boiling point solvent include aliphatic hydrocarbon solvents, carbitol solvents, cellosolve solvents, higher fatty acid ester solvents, higher alcohol solvents, higher fatty acid solvents, aromatic hydrocarbon solvents and the like. To be Among them, liquid paraffin and aliphatic hydrocarbon solvents are suitable because they have little odor.

【0056】脂肪族炭化水素系溶剤としては、日本石油
製IPソルベント、シェル化学製シェルゾールD40、
シェルゾールD70、シェルゾール70、シェルゾール
71、エクソン化学製アイソパーE、アイソパーG、ア
イソパーH、アイソパーL、アイソパーM、エクソール
D30、エクソールD40、エクソールD80、エクソ
ールD110、エクソールD130、エクソールD14
0、エクソールDSP100/140等が挙げられる。
Examples of the aliphatic hydrocarbon solvent include IP solvent manufactured by Nippon Oil Co., Ltd., Shellsol D40 manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.
Shersol D70, Shersol 70, Shersol 71, Isopar E, Isopar G, Isopar H, Isopar L, Isopar M, Exol D30, Exol D40, Exol D80, Exol D110, Exol D130, Exol D14
0, Exol DSP100 / 140 and the like.

【0057】また、カルビトール系溶剤としてはブチル
カルビトールが挙げられ、セロソルブ系溶剤としてはエ
チルセロソルブが挙げられる。また、高級脂肪酸エステ
ル系溶剤としては、ジオクチルフタレート、ジブチルコ
ハク酸イソブチルエステル、アジピン酸イソブチルエス
テル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ2−エチルヘ
キシル等が挙げられ、高級アルコール系溶剤としては、
メチルヘキサノール、オレイルアルコール、トリメチル
ヘキサノール、トリメチルブタノール、テトラメチルノ
ナノール、2−ペンチルノナノール、2−ノニールノナ
ノール、2−ヘキシルデカノール等が挙げられる。ま
た、高級脂肪酸系溶剤としてはオレイン酸が挙げられ、
芳香族炭化水素系溶剤としてはジイソプロピルナフタレ
ンが挙げられる。
Further, butyl carbitol can be used as the carbitol solvent, and ethyl cellosolve can be used as the cellosolve solvent. Examples of the higher fatty acid ester-based solvent include dioctyl phthalate, dibutyl succinic acid isobutyl ester, adipic acid isobutyl ester, dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, and the like.
Methyl hexanol, oleyl alcohol, trimethyl hexanol, trimethyl butanol, tetramethyl nonanol, 2-pentyl nonanol, 2-nonyl nonanol, 2-hexyl decanol, etc. are mentioned. Further, examples of the higher fatty acid-based solvent include oleic acid,
Examples of the aromatic hydrocarbon solvent include diisopropyl naphthalene.

【0058】これらの溶剤は、単独で用いる事ができる
が、粘度の調整等、記録媒体へのしみ込みの調整、印字
ヘッド及びプリンターのインク接液部分との濡れ性等を
調整するため、脂肪族炭化水素系溶剤と極性溶剤を併用
する方法を用いてもよい。
These solvents can be used alone, but in order to adjust the viscosity, adjust the penetration into the recording medium, and adjust the wettability with the ink contact part of the print head and printer, You may use the method of using a group hydrocarbon hydrocarbon solvent and a polar solvent together.

【0059】極性有機溶剤としては、例えばアルコー
ル、特に長鎖アルコール、グリコール、ポリグリコー
ル、グリコール及びポリグリコールのエステル、エーテ
ル、特にグリコール及びポリグリコールのモノ−及びジ
−アルキルエーテル、ケトン等が挙げられる。また、ジ
カルボン酸のエステル、例えばセバシン酸ジオクチルエ
ステル等が挙げられる。
Examples of the polar organic solvent include alcohols, particularly long-chain alcohols, glycols, polyglycols, esters and ethers of glycols and polyglycols, particularly mono- and di-alkyl ethers of glycols and polyglycols, ketones and the like. . Further, esters of dicarboxylic acids, for example, dioctyl sebacate ester and the like can be mentioned.

【0060】本発明における高沸点溶剤に可溶な樹脂組
成物とは、室温下、前記高沸点溶剤と任意の割合で混合
して均一相を形成するものをいい、この条件を満たす様
々な重合体を用いることができる。一例を挙げると、ポ
リブタジエン・ポリイソプレンなどのポリ(1,3−ジ
エン)、ポリアルキル(C4以上)ビニルエーテル、ポリア
ルキル(C4以上)カルボン酸ビニル、ポリアルキル(C4
以上)(メタ)アクリレート、ポリアルキル(C6以上)(メ
タ)アクリルアミド、ポリオキシアルキレン(C4以上)、
ポリジメチルシロキサン、石油樹脂(C5系、C9系)、ノ
ボラック樹脂、グッタペルカなどの重合体、およびこれ
らの重合体を構成するモノマーから構成される共重合体
を、本発明における高沸点溶剤に可溶な樹脂組成物とし
て使用することができる。
The resin composition soluble in the high-boiling point solvent in the present invention means one which forms a homogeneous phase by mixing with the high-boiling point solvent at an arbitrary ratio at room temperature. Coalescence can be used. As an example, poly (1,3-diene), such as polybutadiene polyisoprene, alkyl (C 4 or higher) ether, poly alkyl (C 4 or higher) vinyl carboxylic acid, polyalkyl (C 4
Or more) (meth) acrylate, polyalkyl (C 6 or more) (meth) acrylamide, polyoxyalkylene (C 4 or more),
Polymers such as polydimethylsiloxane, petroleum resins (C 5 type, C 9 type), novolac resins, and gutta percha, and copolymers composed of monomers constituting these polymers are used as the high boiling point solvent in the present invention. It can be used as a soluble resin composition.

【0061】これらのなかで、一般式(1)で示されるモ
ノマーと、一般式(2)で示されるモノマーを重合して得
られる共重合体であることが好ましい。
Of these, a copolymer obtained by polymerizing the monomer represented by the general formula (1) and the monomer represented by the general formula (2) is preferable.

【0062】一般式(1)で示されるモノマーとしては、
例えば、炭素原子数8〜30のアルキル基を置換したア
クリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸のエステ
ル類(アルキル基部分として、例えば、n−オクチル
基、2−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、ト
リデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタ
デシル基など)、炭素原子数8〜30のアルキル基を置
換した上記不飽和カルボン酸のアミド類(アルキル基部
分は不飽和カルボン酸のエステル類で示した物と同
様)、アルキル基部分の炭素原子数が8〜30の脂肪酸
のビニルエステル類(脂肪酸として、例えば、ペラルゴ
ン酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、ステア
リン酸など)又は、炭素原子数8〜30のアルキル基を
置換したビニルエーテル類(アルキル基部分は不飽和カ
ルボン酸のエステル類で示した物と同様)などを挙げる
ことが出来る。
As the monomer represented by the general formula (1),
For example, esters of unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid substituted with an alkyl group having 8 to 30 carbon atoms (as the alkyl group portion, for example, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, dodecyl group Group, tridecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, etc.), amides of the above unsaturated carboxylic acids substituted with an alkyl group having 8 to 30 carbon atoms (wherein the alkyl group part is an ester of an unsaturated carboxylic acid) A vinyl ester of a fatty acid having 8 to 30 carbon atoms in the alkyl group portion (as a fatty acid, for example, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid), or the number of carbon atoms. Vinyl ethers substituted with 8 to 30 alkyl groups (wherein the alkyl group is the one represented by unsaturated carboxylic acid esters) The same can be mentioned.

【0063】一般式(1)で示されるモノマーでは、アク
リル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2−エチルヘ
キシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、
アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル等が好
ましい。
Among the monomers represented by the general formula (1), 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate,
Stearyl acrylate and stearyl methacrylate are preferred.

【0064】一般式(2)で示されるモノマーとしては、
例えば、炭素原子数が6〜20で、環状部分を有するア
ルキル基を置換したアクリル酸、メタクリル酸等の不飽
和カルボン酸のエステル類(アルキル基部分として、例
えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロオ
クチル基、イソボルニル基など)などを挙げることが出
来、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘ
キシル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボ
ルニル等が好ましい。
As the monomer represented by the general formula (2),
For example, unsaturated carboxylic acid esters such as acrylic acid and methacrylic acid having 6 to 20 carbon atoms and substituted with an alkyl group having a cyclic portion (as the alkyl group portion, for example, cyclohexyl group, cyclopentyl group, cyclooctyl group) Group, isobornyl group, etc.), and cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate and the like are preferable.

【0065】また、色材顔料の分散性向上やインクジェ
ット記録媒体との定着性向上などの目的のために、必要
に応じて他のビニル系モノマーを加えて共重合体とする
ことも可能である。
Further, for the purpose of improving the dispersibility of the coloring material pigment and the fixing property with the ink jet recording medium, it is possible to add other vinyl-based monomers as necessary to prepare a copolymer. .

【0066】樹脂組成物のガラス転移温度(Tg)は30
〜80℃であることが好ましい。Tgが30℃未満の場
合は、印字部分に手で触れた場合などに、体温による樹
脂組成物の可塑化が起こることによる粘着感(タック)が
発生するなどの問題が起こりやすくなり、Tgが80℃
を越える場合は樹脂組成物が脆く、割れやすくなり、印
刷部分の定着性の悪化などの問題が起こりやすくなる。
The glass transition temperature (Tg) of the resin composition is 30.
It is preferably -80 ° C. If the Tg is less than 30 ° C, problems such as tackiness due to plasticization of the resin composition due to body temperature are likely to occur when the printed portion is touched by hand, and the Tg is reduced. 80 ° C
If it exceeds the range, the resin composition becomes brittle and easily cracked, and problems such as deterioration of fixability of a printed portion are likely to occur.

【0067】本発明の樹脂組成物である共重合体のガラ
ス転移温度は、単独モノマー重合体のガラス転移温度(P
OLYMER HANDBOOK THIRD EDITION (JHON WILEY & SONS 1
989)VI章P209〜278より引用)を用いて、FOXの式(高
分子化学序論 第2版P172 1981)により算出することが
できる。
The glass transition temperature of the copolymer, which is the resin composition of the present invention, is the glass transition temperature (P
OLYMER HANDBOOK THIRD EDITION (JHON WILEY & SONS 1
989), VI, P209 to 278), and can be calculated by the FOX formula (Introduction to Polymer Chemistry, 2nd edition, P172 1981).

【0068】樹脂組成物は、平均分子量が3,000〜
100,000であることが好ましい。平均分子量が
3,000未満の場合は、印刷部分の十分な定着性が得
られず、平均分子量が100,000を越える場合は、
インクの粘度が高くなりすぎ印字ヘッドからの吐出が困
難になりやすくなる。
The resin composition has an average molecular weight of 3,000 to
It is preferably 100,000. When the average molecular weight is less than 3,000, sufficient fixability of the printed portion cannot be obtained, and when the average molecular weight exceeds 100,000,
The viscosity of the ink becomes too high, and ejection from the print head becomes difficult.

【0069】樹脂組成物は、記録物の十分な定着性を得
るため、非水系顔料インク中に固形分として3〜30質
量%含まれることが好ましい。
The resin composition is preferably contained in the non-aqueous pigment ink in an amount of 3 to 30% by mass as a solid content in order to obtain sufficient fixability of the recorded matter.

【0070】本発明の非水系顔料インクにおける分散剤
としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリア
ミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリ
カルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エス
テルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合
物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエ
ーテル−エステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスル
ホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリ
ン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステ
ル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステ
アリルアミンアセテート等を用いる事が出来る。
As the dispersant in the non-aqueous pigment ink of the present invention, a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, a long chain polyaminoamide and a polar acid ester. Salt, high molecular weight unsaturated acid ester, high molecular copolymer, modified polyurethane, modified polyacrylate, polyether-ester type anionic activator, naphthalenesulfonic acid formalin condensate salt, aromatic sulfonic acid formalin condensate salt, Polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene nonylphenyl ether, stearylamine acetate and the like can be used.

【0071】また、本発明の非水系顔料インクには、そ
の保存安定性の向上や記録媒体でのインクのドットの広
がりの調整などの目的で、例えば、アマニ油変性アルキ
ッド樹脂、ポリスチレン、ロジン系樹脂、テルペンフェ
ノール系樹脂、アルキルフェノール変性キシレン樹脂な
どの極性樹脂を添加したり、金属封鎖剤、表面張力調整
剤、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、抑泡剤、離型
剤、発泡剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、防腐
剤、耐水化剤、レオロジーモディファイヤーおよび酸化
防止剤などの添加剤を適宜組み合わせ含有することもで
きる。
The non-aqueous pigment ink of the present invention has, for example, a linseed oil-modified alkyd resin, polystyrene, rosin-based resin for the purpose of improving its storage stability and adjusting the spread of ink dots on a recording medium. Resins, terpene phenolic resins, polar resins such as alkylphenol-modified xylene resins, metal sequestering agents, surface tension modifiers, surfactants, viscosity modifiers, defoamers, foam suppressors, release agents, foaming Additives such as agents, penetrants, optical brighteners, ultraviolet absorbers, preservatives, water-proofing agents, rheology modifiers and antioxidants may be contained in appropriate combination.

【0072】本発明のインクジェット記録媒体における
塗工層は、空孔半径分布のピークを2〜60nmに有して
おり、5〜30nmに有することがさらに好ましい。この
性状を持つインクジェット記録媒体に前記非水系顔料イ
ンクを用いてインクジェット記録を行った場合、インク
中の溶媒は塗工層内に吸収され、塗工層表面は記録直後
から見かけ上乾いた状態になる。一方、色材顔料や樹脂
分散物は塗工層表面に付着した状態となり、樹脂分散物
が乾燥する段階で色材顔料と共に固着するため、色材顔
料の定着性が高くなると共に、記録画像の濃度、精細性
が高い記録画像が得られる。
The coating layer in the ink jet recording medium of the present invention has a pore radius distribution peak at 2 to 60 nm, more preferably 5 to 30 nm. When inkjet recording is performed on the inkjet recording medium having this property using the non-aqueous pigment ink, the solvent in the ink is absorbed in the coating layer, and the surface of the coating layer is apparently dry immediately after recording. Become. On the other hand, the coloring material pigment and the resin dispersion are adhered to the surface of the coating layer, and are fixed together with the coloring material pigment when the resin dispersion is dried. A recorded image with high density and high definition can be obtained.

【0073】塗工層の空孔半径分布のピーク値が2nmよ
り小さいと、インク溶剤の吸収性が悪化しやすく、60
nmより大きいと色材顔料が塗工層表面に留まらず塗工層
内に浸透しやすくなるため、本発明の目的とする効果が
得にくくなる。
When the peak value of the pore radius distribution of the coating layer is less than 2 nm, the ink solvent absorbency tends to deteriorate,
When it is larger than nm, the coloring material pigment does not stay on the surface of the coating layer and easily penetrates into the coating layer, and thus the effect of the present invention is difficult to obtain.

【0074】本発明で言う空孔半径分布の測定は、MERC
URY PRESSUER POROSIMETER MOD 220(Carlo.Erba製)を用
い、いわゆる水銀圧入法により求めた空隙量分布曲線
(「表面」13(10),P588(1975)、紙パ技協紙28,99(1974))
から、空孔半径分布(微分曲線)を計算して求めることが
できる。
The measurement of the pore radius distribution referred to in the present invention is performed by MERC.
URY PRESSUER POROSIMETER MOD 220 (manufactured by Carlo.Erba), the void volume distribution curve obtained by the so-called mercury injection method
(`` Surface '' 13 (10), P588 (1975), Paper and Paper Cooperative Paper 28,99 (1974))
From this, the pore radius distribution (differential curve) can be calculated and obtained.

【0075】また、本発明のインクジェット記録媒体に
おける塗工層は、インク溶媒である高沸点溶剤を用いた
着色液によるブリストー吸収係数が、20ml/m2・sec1/2
以上であることが好ましい。この性状を持つインクジェ
ット記録媒体に前記非水系顔料インクを用いてインクジ
ェット記録を行った場合、インク中の溶媒は速やかに塗
工層内に吸収されるため、さらに本発明の目的とする効
果が得やすい。
The coating layer of the ink jet recording medium of the present invention has a Bristow absorption coefficient of 20 ml / m 2 · sec 1/2 due to a coloring liquid using a high boiling point solvent which is an ink solvent.
The above is preferable. When ink jet recording is performed on the ink jet recording medium having this property using the non-aqueous pigment ink, the solvent in the ink is quickly absorbed in the coating layer, so that the effect of the present invention is further obtained. Cheap.

【0076】本発明でいう、ブリストー吸収係数とは、
JAPAN TAPPI紙パルプ試験方法No.51、
紙及び板紙の液体吸収性試験方法(ブリストー法)に規定
される吸収係数Kaを言う。詳しくは「短時間での液体
浸透量測定法−Bristow法について−」(紙パ技協紙41,
8,P33)に記載されている。本発明では試験液体として、
非水系溶剤着色液を使用した。該試験液体は、高沸点溶
剤80部、オレイルアルコール20部、染料(Fat Red 7
B)0.1部から調製された非水系顔料インクに使用され
る溶剤に類似の非水系着色液である。染料は試験結果を
目認するために添加している。この測定法によるブリス
トー吸収係数を調べることにより、インクジェット記録
媒体における非水系顔料インクに使用される溶剤に対す
る吸収挙動を類推することができる。
The Bristow absorption coefficient referred to in the present invention is
JAPAN TAPPI Paper Pulp Test Method No. 51,
Absorption coefficient Ka specified in the liquid absorption test method for paper and paperboard (Bristow method). For details, refer to “Measurement Method of Liquid Penetration in a Short Time: About Bristow Method” (Paper Paper Co., Ltd. 41,
8, P33). In the present invention, as the test liquid,
A non-aqueous solvent coloring liquid was used. The test liquid was 80 parts of a high boiling solvent, 20 parts of oleyl alcohol, a dye (Fat Red 7
B) A non-aqueous coloring liquid similar to the solvent used in the non-aqueous pigment ink prepared from 0.1 part. The dye is added to check the test results. By investigating the Bristow absorption coefficient by this measuring method, the absorption behavior for the solvent used for the non-aqueous pigment ink in the inkjet recording medium can be analogized.

【0077】[0077]

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。なお、本実施例
中、特に断らない限り、部、%はそれぞれ質量部、質量
%を表すものとする。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. In this example, unless otherwise specified, parts and% represent parts by mass and% by mass, respectively.

【0078】<インクジェット記録媒体の作製> 記録媒体例1 LBKP80部、NBKP20部、軽質炭酸カルシウム
8部、重質炭酸カルシウム8部、タルク8部、アルキル
ケテンダイマー0.1部、カチオン性ポリアクリルアミ
ド0.03部、カチオン化デンプン0.8部、硫酸バン
ド0.4部と、適量の水を配合してスラリーとし、長網
抄紙機を使用して坪量90g/m2の支持体を作製した。
<Preparation of Inkjet Recording Medium> Recording Medium Example 1 LBKP 80 parts, NBKP 20 parts, light calcium carbonate 8 parts, heavy calcium carbonate 8 parts, talc 8 parts, alkyl ketene dimer 0.1 part, cationic polyacrylamide 0 0.03 part, 0.8 parts of cationized starch, 0.4 part of sulfuric acid band and an appropriate amount of water were mixed to form a slurry, and a support having a basis weight of 90 g / m 2 was prepared using a Fourdrinier paper machine. .

【0079】水580部を攪拌しながら、シリカゾル
(固形分20%;日産化学工業製スノーテックス−O)1
50部、合成非晶質シリカ(水沢化学工業製ミズカシル
P78F)100部、蛍光増白剤(固形分50%;日本曹
達製ケイコールBBL)2部、ポリビニルアルコール(重
合度約1700,鹸化度98〜99%;クラレ製クラレ
ポバールPVA−117)の10%水溶液250部、ジ
メチルアミン−エピクロロヒドリン縮合物(固形分50
%;四日市合成製カチオマスターPD−10)50部を
順次配合し、塗液を調製した。上で作製した支持体に、
この塗液をワイヤーバーを用いて乾燥後の塗工量が10
g/m2となるように塗布し、120℃の熱風式乾燥器で乾
燥し、インク吸収層を作製した。
While stirring 580 parts of water, silica sol
(Solid content 20%; Snowtex-O manufactured by Nissan Chemical Industries) 1
50 parts, synthetic amorphous silica (Mizukasil P78F manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) 100 parts, fluorescent whitening agent (solid content 50%; Keicor BBL manufactured by Nippon Soda) 2 parts, polyvinyl alcohol (polymerization degree about 1700, saponification degree 98-) 99%; 250 parts of a 10% aqueous solution of Kuraray Poval PVA-117 manufactured by Kuraray, dimethylamine-epichlorohydrin condensate (solid content 50)
%; Yokkaichi Gosei Kathio Master PD-10) (50 parts) was sequentially compounded to prepare a coating liquid. On the support made above,
The coating amount after drying this coating liquid using a wire bar is 10
It was applied so as to be g / m 2 and dried with a hot air dryer at 120 ° C. to prepare an ink absorbing layer.

【0080】水285.5部を攪拌しながら、平均粒径
40nmのシリカゾル(固形分濃度40%;日産化学工業
製スノーテックスXL)250部、スチレン−ブタジエ
ン系ラテックス(固形分濃度48%;日本合成ゴム製J
SR−0691)62.5部、オレイン酸カリウム2部
を順次配合し、塗液を調製した。上記のインク吸収層上
に、この塗液を、ワイヤーバーを用いて乾燥後の塗工量
が10g/m2となるように塗布し、表面温度110℃の鏡
面ロールに圧接して乾燥し、記録媒体例1のインクジェ
ット記録媒体を作製した。
While stirring 285.5 parts of water, 250 parts of silica sol having an average particle size of 40 nm (solid content concentration of 40%; Snowtex XL manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and styrene-butadiene latex (solid content concentration of 48%; Japan) Synthetic rubber J
SR-0691) (62.5 parts) and potassium oleate (2 parts) were sequentially mixed to prepare a coating liquid. On the above-mentioned ink absorbing layer, this coating liquid was applied using a wire bar so that the coating amount after drying was 10 g / m 2, and was pressed into a mirror-finished roll having a surface temperature of 110 ° C. to be dried, An inkjet recording medium of Recording Medium Example 1 was produced.

【0081】記録媒体例2 スノーテックスXL250部の代わりに、平均粒径30
0nmのシリカゾル(固形分濃度40%;日産化学工業製
MP−3040)250部を用いた他は、記録媒体例1
と同様にインクジェット記録媒体の作製を行い、記録媒
体例2のインクジェット記録媒体を作製した。
Recording medium example 2 Instead of 250 parts of Snowtex XL, an average particle size of 30
Recording Medium Example 1 except that 250 parts of 0 nm silica sol (solid content concentration 40%; Nissan Chemical Industries MP-3040) was used.
An inkjet recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 to prepare an inkjet recording medium of Recording Medium Example 2.

【0082】記録媒体例3 LBKP100部、カチオン化デンプン10部、ポリア
クリルアミド0.2部、アルキルケテンダイマー0.5
部、ポリアミドエピクロルヒドリン0.5部と、適量の
水を配合してスラリーとし、長網抄紙機を使用して坪量
80g/m2の基紙を作製した。
Recording medium example 3 LBKP 100 parts, cationized starch 10 parts, polyacrylamide 0.2 parts, alkyl ketene dimer 0.5
Part, polyamide epichlorohydrin 0.5 part, and an appropriate amount of water were mixed to form a slurry, and a base paper having a basis weight of 80 g / m 2 was prepared using a Fourdrinier paper machine.

【0083】次に、ポリビニルアルコール(クラレ製P
VA110)2部、蛍光染料(日本曹達製ケイコールBU
L)0.2部、導電剤(三洋化成工業製ケミスタット61
20)1部を、適量の水に溶解し、上記基紙にサイズプ
レス装置を使用して乾燥後の含浸量が2.0g/m2になる
よう含浸させた。
Next, polyvinyl alcohol (Kuraray P
VA110) 2 parts, fluorescent dye (Nippon Soda's K-Call BU)
L) 0.2 part, conductive agent (Chemistat 61 manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.
20) One part was dissolved in an appropriate amount of water, and the above base paper was impregnated using a size press device so that the impregnated amount after drying was 2.0 g / m 2 .

【0084】次に、上記含浸紙の裏面にコロナ放電処理
を行った後、低密度ポリエチレン30部、高密度ポリエ
チレン70部の混合物を、溶融押し出し塗工法により塗
工し、厚さ20μmの裏面ポリエチレン被覆層を設け
た。
Next, the back surface of the impregnated paper was subjected to corona discharge treatment, and then a mixture of 30 parts of low-density polyethylene and 70 parts of high-density polyethylene was applied by a melt extrusion coating method to form a back-side polyethylene having a thickness of 20 μm. A coating layer was provided.

【0085】続いて、表面にコロナ放電処理を行った
後、低密度ポリエチレン30部、高密度ポリエチレン6
0部、含水酸化アルミニウムで表面処理したアナターゼ
型二酸化チタン9.5部、ステアリアン酸亜鉛0.5部
の混合物を、溶融押し出し塗工法により塗工し、厚さ2
0μmの表面ポリエチレン被覆層を設けインクジェット
記録媒体の支持体とした。
Subsequently, after corona discharge treatment was applied to the surface, 30 parts of low-density polyethylene and 6 parts of high-density polyethylene were used.
A mixture of 0 part, 9.5 parts of anatase-type titanium dioxide surface-treated with hydrous aluminum oxide and 0.5 part of zinc stearate was applied by a melt extrusion coating method to give a thickness of 2
A surface polyethylene coating layer having a thickness of 0 μm was provided to serve as a support for the inkjet recording medium.

【0086】平均粒径20nmの気相法によるシリカ微粒
子(日本アエロジル製アエロジル200)100部を90
0部のイオン交換水中に攪拌機にて分散し、10質量%
のポリビニルアルコール(クラレ製PVA235)水溶液
230部、カチオン性ポリマー(昭和高分子製ポリフィ
ックスP601)10部、ほう酸5部を混合して塗工液
とした。作製した塗工液を、上記支持体表面にワイヤバ
ーを用いて乾燥後の塗工量が20g/m2となるよう塗工、
乾燥し、記録媒体例3のインクジェット記録媒体を作製
した。
90 parts of silica fine particles (Aerosil 200 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having an average particle diameter of 20 nm obtained by a vapor phase method are used.
Dispersed in 0 part of ion-exchanged water with a stirrer,
230 parts of an aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA235 manufactured by Kuraray), 10 parts of a cationic polymer (Polyfix P601 manufactured by Showa High Polymer), and 5 parts of boric acid were mixed to prepare a coating liquid. Coating the prepared coating liquid on the surface of the support with a wire bar so that the coating amount after drying is 20 g / m 2 .
An ink jet recording medium of Recording Medium Example 3 was produced by drying.

【0087】記録媒体例4 イオン交換水1200部、イソプロピルアルコール90
0部を3Lの反応器に仕込み、75℃に加熱した。アル
ミニウムイソプロポキシド408部を加え、75℃で2
4時間、続き95℃で10時間加水分解を行った。加水
分解後、酢酸24部加えて95℃で48時間攪拌した。
次に、固形分濃度が15%になるように濃縮し、白色の
微粒子状アルミナ水和物の分散液を得た。このゾルを室
温で乾燥させ、X線回折を測定したところ、擬ベーマイ
ト構造を示した。また、透過型電子顕微鏡で平均粒径を
測定したところ、30nmであり、アスペクト比6.0の
平板状の微粒子状アルミナ水和物であった。
Recording medium example 4 1200 parts of ion-exchanged water, isopropyl alcohol 90
0 part was charged into a 3 L reactor and heated to 75 ° C. Add 408 parts of aluminum isopropoxide and add 2 at 75 ° C.
Hydrolysis was carried out for 4 hours and subsequently at 95 ° C. for 10 hours. After hydrolysis, 24 parts of acetic acid was added and stirred at 95 ° C. for 48 hours.
Next, the mixture was concentrated to a solid content concentration of 15% to obtain a white fine particle alumina hydrate dispersion liquid. When this sol was dried at room temperature and measured by X-ray diffraction, it showed a pseudo-boehmite structure. The average particle size was measured by a transmission electron microscope to find that it was 30 nm, and it was a flat particulate alumina hydrate having an aspect ratio of 6.0.

【0088】上記の15%の超微粒子状アルミナ水和物
の分散液を用いて、アルミナ水和物分散液100部に対
し、10%のポリビニルアルコール(PVA105:ク
ラレ製)水溶液を15部混合した。混合後、ホモミキサ
ーに1万rpmで10分間かけ、均一分散化して塗工液
とした。作製した塗工液を、記録媒体例3と同じ支持体
にワイヤバーを用いて乾燥後の塗工量が20g/m2となる
よう塗工、乾燥し、記録媒体例4のインクジェット記録
媒体を作製した。
Using 15% of the ultrafine-particulate alumina hydrate dispersion described above, 15 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA105: manufactured by Kuraray) was mixed with 100 parts of the alumina hydrate dispersion. . After mixing, the mixture was homogenized with a homomixer at 10,000 rpm for 10 minutes to obtain a coating liquid. The prepared coating liquid was applied to the same support as in Recording Medium Example 3 using a wire bar so that the coating amount after drying was 20 g / m 2, and dried to prepare an inkjet recording medium of Recording Medium Example 4. did.

【0089】記録媒体例5 平均粒径13nmのδグループのγ型アルミナ結晶粉末
(日本アエロジル製アエロジル酸化アルミニウムC)30
0gを1700gのイオン交換水中に攪拌機にて分散
し、15質量%のスラリー状の粘性液を調製した。この
15質量%のγ型アルミナ分散液を用いて、アルミナ分
散液100部に対し、10質量%のポリビニルアルコー
ル(クラレ製PVA235)水溶液を20部混合した。混
合後、ホモミキサーに1万rpmで10分間かけ、均一
分散化して塗工液とした。作製した塗工液を、記録媒体
例3と同じ支持体にワイヤバーを用いて乾燥後の塗工量
が20g/m2となるよう塗工、乾燥し、記録媒体例5のイ
ンクジェット記録媒体を作製した。
Recording medium example 5 γ-group alumina crystal powder of δ group having an average particle size of 13 nm
(Nippon Aerosil made Aerosil aluminum oxide C) 30
0 g was dispersed in 1700 g of ion-exchanged water with a stirrer to prepare a 15% by mass slurry-like viscous liquid. Using this 15 mass% γ-type alumina dispersion, 20 parts of a 10 mass% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA235 manufactured by Kuraray) was mixed with 100 parts of the alumina dispersion. After mixing, the mixture was homogenized with a homomixer at 10,000 rpm for 10 minutes to obtain a coating liquid. The prepared coating liquid was applied to the same support as in Recording Medium Example 3 using a wire bar so that the coating amount after drying was 20 g / m 2, and dried to produce an inkjet recording medium of Recording Medium Example 5. did.

【0090】各インクジェット記録媒体の空孔半径分布
のピーク値は、MERCURY PRESSUER POROSIMETER MOD 220
(Carlo.Erba製)を用い、水銀圧入法により求めた空隙量
分布曲線から空孔径分布(微分曲線)を計算し、塗工層に
起因するピーク(支持体等に起因するピークを除いたも
の。)の値を求めた。結果を表1に示す。
The peak value of the pore radius distribution of each ink jet recording medium is MERCURY PRESSUER POROSIMETER MOD 220.
(Manufactured by Carlo.Erba), the pore size distribution (differential curve) was calculated from the void volume distribution curve obtained by the mercury intrusion method, and the peak due to the coating layer (excluding the peak due to the support, etc. .) Was calculated. The results are shown in Table 1.

【0091】各インクジェット記録媒体の表面の75度
光沢度は、JIS Z8741 に準じて、入反射角度7
5度として、日本電色工業製変角光沢度計(VGS−1
001DP)にて測定した。結果を表1に示す。
The surface gloss of 75 degrees of each ink jet recording medium is determined according to JIS Z8741 with an incident / reflection angle of 7
5 degree is a variable angle gloss meter (VGS-1 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
001 DP). The results are shown in Table 1.

【0092】各インクジェット記録媒体のブリストー吸
収係数は、試験液体として高沸点溶剤(エクソールD1
10)80部、オレイルアルコール20部、染料(Fat Re
d 7B)0.1部から調製された非水系インク類似の非水
系着色液を用い、JAPAN TAPPI紙パルプ試験方法No.51
(ブリストー法)により得られる吸収係数Kaとして求め
た。結果を表1に示す。
The Bristow absorption coefficient of each ink jet recording medium was determined by using a high boiling point solvent (Exol D1
10) 80 parts, 20 parts of oleyl alcohol, dye (Fat Re
d 7B) Using a non-aqueous coloring liquid similar to the non-aqueous ink prepared from 0.1 part, JAPAN TAPPI Paper Pulp Test Method No. 51
The absorption coefficient Ka was obtained by the (Bristow method). The results are shown in Table 1.

【0093】[0093]

【表1】 [Table 1]

【0094】<樹脂組成物の合成> 樹脂組成物例1 攪拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却管を備えた
4つ口フラスコ中に、一般式(1)のモノマーとして2
−エチルヘキシルメタクリレート45部、一般式(2)
のモノマーとしてシクロヘキシルメタクリレート55
部、アゾビスイソブチロニトリル1.0部及びIPソル
ベント150部を加え、加熱して90℃で3時間反応さ
せ、Tg約35℃、分子量約25,000でIPソルベ
ントに可溶な重合物からなる不揮発分40%の溶液を得
た。
<Synthesis of Resin Composition> Resin Composition Example 1 In a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen introducing tube and a reflux cooling tube, 2 as the monomer of the general formula (1) was used.
-Ethylhexyl methacrylate 45 parts, general formula (2)
Cyclohexyl methacrylate 55 as a monomer of
Parts, 1.0 part of azobisisobutyronitrile and 150 parts of IP solvent are added, heated and reacted at 90 ° C. for 3 hours, a polymer having a Tg of about 35 ° C. and a molecular weight of about 25,000 and soluble in the IP solvent. A solution having a nonvolatile content of 40% was obtained.

【0095】樹脂組成物例2〜11 下記表2に示すモノマー(種類及び量)を用いた他は樹脂
組成物例1と同様に重合を行い、表2に示すTg及び分
子量を有しIPソルベントに可溶な重合体からなる不揮
発分40%の溶液を得た。
Resin Composition Examples 2 to 11 Polymerization was performed in the same manner as in Resin Composition Example 1 except that the monomers (type and amount) shown in Table 2 below were used, and the IP solvent having the Tg and the molecular weight shown in Table 2 was used. A 40% nonvolatile solution of a polymer soluble in water was obtained.

【0096】[0096]

【表2】 [Table 2]

【0097】<モノマーの略号> 2−EHA:アクリル酸2−エチルヘキシル 2−EHMA:メタクリル酸2−エチルヘキシル LA:アクリル酸ラウリル LMA:メタクリル酸ラウリル SMA:メタクリル酸ステアリル 以上のモノマーは一般式(1)に該当する。 CHMA:メタクリル酸シクロヘキシル IBXA:アクリル酸イソボルニル IBXMA:メタクリル酸イソボルニル 以上のモノマーは一般式(2)に該当する。 t−BMA:メタクリル酸t−ブチル<Abbreviation of Monomer> 2-EHA: 2-ethylhexyl acrylate 2-EHMA: 2-ethylhexyl methacrylate LA: Lauryl acrylate LMA: Lauryl methacrylate SMA: stearyl methacrylate The above monomers correspond to the general formula (1). CHMA: cyclohexyl methacrylate IBXA: Isobornyl acrylate IBXMA: isobornyl methacrylate The above monomers correspond to the general formula (2). t-BMA: t-butyl methacrylate

【0098】「ガラス転移温度(Tg)」はFOXの式に
よって計算したものである。
"Glass transition temperature (Tg)" is calculated by the FOX equation.

【0099】「分子量」は、ゲル・パーミエーション・
クロマトグラフィー装置にカラム(東ソー製GMH)を装
着し、乾燥させた樹脂組成物をテトラヒドロフランに
0.2%の濃度で溶解した試料を用い、温度20℃、流
速1ml/minの条件で測定し、ポリスチレン標準試料測定
値との比較により決定した。
"Molecular weight" means gel permeation
A column (Tohso GMH) was attached to a chromatography device, and a dried resin composition was dissolved in tetrahydrofuran at a concentration of 0.2% to obtain a sample, which was measured at a temperature of 20 ° C. and a flow rate of 1 ml / min. Determined by comparison with polystyrene standard sample measurements.

【0100】<非水系顔料インクの調整> インク例1 サンドミルに、高沸点溶剤(エクソールD110)50
部、カーボンブラック30部、ポリエステルアミン系分
散剤20部を入れて分散を3時間行った。
<Preparation of Non-Aqueous Pigment Ink> Ink Example 1 A high-boiling solvent (Exol D110) 50 was placed in a sand mill.
Parts, 30 parts of carbon black, and 20 parts of a polyesteramine-based dispersant were added and dispersed for 3 hours.

【0101】容器に、上記分散液30部、エクソールD
110を33部、オレイルアルコール12部を投入し、
攪拌機で30分間混合した。この分散混合液中の色材顔
料粒子の平均粒径は75nm、最大粒径は380nmであっ
た。さらに、樹脂組成物例1を25部投入し30分間混
合して、インク例1の非水系顔料インクを得た。
In a container, 30 parts of the above dispersion liquid, Exol D
33 parts of 110 and 12 parts of oleyl alcohol were added,
Mix for 30 minutes with a stirrer. The average particle diameter of the color material pigment particles in this dispersion mixture was 75 nm, and the maximum particle diameter was 380 nm. Further, 25 parts of Resin Composition Example 1 was added and mixed for 30 minutes to obtain a non-aqueous pigment ink of Ink Example 1.

【0102】色材顔料の粒径はレーザー光散乱法の粒度
分布計(日機装製Microtrac UPA)で測定した。結果を表
3に示す。 平均粒径:D50(積算粒度50%値) 最大粒径:D99(積算粒度99%値)
The particle size of the coloring material pigment was measured by a particle size distribution meter (Microtrac UPA manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) by a laser light scattering method. The results are shown in Table 3. Average particle size: D50 (total particle size 50% value) Maximum particle size: D99 (total particle size 99% value)

【0103】インク例2〜11 樹脂組成物例1の代わりに表3に示す樹脂組成物を用い
た他は、インク1と同様に調整を行い、インク例2〜1
1の非水系顔料インクを得た。
Ink Examples 2 to 11 Ink Examples 2 to 1 were prepared in the same manner as Ink 1 except that the resin compositions shown in Table 3 were used in place of Resin Composition Example 1.
A non-aqueous pigment ink of No. 1 was obtained.

【0104】[0104]

【表3】 [Table 3]

【0105】インク例12 樹脂組成物例1の代わりにIPソルベント25部を用い
た他は、インク1と同様に調整を行い、インク例12の
非水系顔料インクを得た。
Ink Example 12 A non-aqueous pigment ink of Ink Example 12 was obtained in the same manner as in Ink 1 except that 25 parts of IP solvent was used in place of Resin Composition Example 1.

【0106】実施例1〜42、比較例1〜12 表4〜7に示すインクと記録媒体の組み合わせで、以下
に示す評価方法で評価を行った。結果を表8〜11に示
す。
Examples 1 to 42, Comparative Examples 1 to 12 The combinations of inks and recording media shown in Tables 4 to 7 were evaluated by the following evaluation methods. The results are shown in Tables 8-11.

【0107】[0107]

【表4】 [Table 4]

【0108】[0108]

【表5】 [Table 5]

【0109】[0109]

【表6】 [Table 6]

【0110】[0110]

【表7】 [Table 7]

【0111】評価方法 <濃度>記録媒体例のインクジェット記録媒体にインク
例のインクを滴下し、No.4のワイヤーバーを用いて
インク滴を直ちに展開し、室温中で1時間放置して乾燥
させた。その後、インク展開部の中心付近の光学濃度を
光学濃度計(マクベス製RD−919)で測定した。この
数値が大きいほど濃度が高く、濃度が1.5以上であれ
ば良好であり、1.8以上であれば極めて良好である。
Evaluation Method <Density> The ink of the ink example is dropped on the ink jet recording medium of the recording medium example, and the No. Ink droplets were immediately spread using the wire bar of No. 4, and left to dry at room temperature for 1 hour. After that, the optical density near the center of the ink development portion was measured with an optical densitometer (RD-919 manufactured by Macbeth). The larger this value is, the higher the density is. When the density is 1.5 or more, it is good, and when the value is 1.8 or more, it is very good.

【0112】<精細性>記録媒体例のインクジェット記
録媒体を水平に保ち、内径0.15mmの針を備えた内容
量1μLのマイクロシリンジ(ハミルトン製7101)を
用いてインク例のインク1滴を滴下して、室温中で1時
間放置して乾燥させた。インク滴下部の表面を、顕微鏡
(100倍)で観察した画像を、LUZEX5000型画
像解析装置(ニレコ製)で解析処理し、下記数式1で計算
される形状係数を求めた。この形状係数が小さい(1に
近い)値であるほど真円性が高いことを意味しており、
プリンターで印字した際にボケや抜けのない高精細の画
像が得られる。
<Fineness> An ink jet recording medium of the example recording medium is held horizontally, and one drop of the ink of the example ink is dropped by using a microsyringe (Hamilton 7101 manufactured by Hamilton) having a volume of 1 μL equipped with a needle having an inner diameter of 0.15 mm. Then, it was left to dry at room temperature for 1 hour. Inspect the surface of the ink drop section with a microscope.
An image observed at (100 times) was analyzed by a LUZEX5000 type image analyzer (manufactured by Nireco) to obtain a shape factor calculated by the following mathematical formula 1. The smaller the shape factor is (closer to 1), the higher the roundness is,
High-definition images with no blurring or omission can be obtained when printed with a printer.

【0113】<インク吸収速度>記録媒体例のインクジ
ェット記録媒体を60゜に傾け、上記と同じマイクロシ
リンジを用いてインク例のインク1滴を滴下した。イン
ク滴下部の傾斜方向の最大径および水平方向の最大径を
測定し、下記数式2で示される最大径比を求めた。この
値が小さい(1に近い)ほど、インクが記録媒体表面に接
触してから吸収されるまでの間に記録媒体表面を流下し
なかったこと、すなわちインクの吸収が速かったことを
意味しており、プリンターで印字した際にムラのない画
像が得られる。
<Ink Absorption Rate> The ink jet recording medium of the recording medium example was tilted at 60 ° and one drop of the ink of the ink example was dropped using the same microsyringe as described above. The maximum diameter in the inclined direction and the maximum diameter in the horizontal direction of the ink dropping portion were measured, and the maximum diameter ratio represented by the following mathematical formula 2 was obtained. A smaller value (closer to 1) means that the ink did not flow down the surface of the recording medium between the time when the ink came into contact with the surface of the recording medium, that is, the faster the absorption of ink. And a uniform image is obtained when printed with a printer.

【0114】<定着性>濃度測定に用いたインク展開部
の表面を人差し指で片方向に強く5回こすり、インク展
開部の様子を評価した。 ◎ :インク展開部に全く変化が無かった。 ○ :インク展開部に僅かな変化が見られたが、着色剤
が元々の展開部の周囲に拡がらなかった。 △ :着色剤が展開部の周辺に拡がったが、元々の展開
部の濃度に明らかな変化がなかった。 × :元々の展開部の濃度が低下した。 ××:展開部の着色剤が全て剥がれてしまった。 良好な定着性を示すのは◎乃至○であり、△でも実用上
問題は無い。
<Fixability> The surface of the ink spreading portion used for density measurement was strongly rubbed with the index finger five times in one direction, and the state of the ink spreading portion was evaluated. ⊚: There was no change in the ink development area. ◯: A slight change was observed in the ink spread portion, but the colorant did not spread around the original spread portion. Δ: The colorant spread around the developed area, but there was no obvious change in the original density of the developed area. X: The original density of the developed portion was reduced. XX: All the colorant in the developed part was peeled off. Good fixability is indicated by ⊚ or ◯, and Δ does not pose any practical problem.

【0115】<タック>濃度測定に用いたインク展開部
の表面に人差し指を10秒間強く圧着させ、離したとき
の粘着感の程度を評価した。 ◎ :全く粘着感無し。 ○ :僅かに粘着感有り。 △ :やや粘着感有り。 × :非常に粘着感有り。 良好なタックを示すのは◎乃至○であり、△でも実用上
問題は無い。
<Tack> The index finger was strongly pressed against the surface of the ink spread portion used for the density measurement for 10 seconds, and the degree of tackiness when released was evaluated. ⊚: No stickiness. ◯: Slightly sticky. Δ: A little sticky. X: Very sticky. Good tack is indicated by ⊚ to ◯, and Δ is not a problem in practical use.

【0116】[0116]

【数1】 形状係数=(インク滴下部の輪郭長)2/(4π×インク滴下部の面積) ・・・(数式1)[Number 1] shape factor = (contour length of the ink dropping portion) (area of 4 [pi] × ink dropping portion) 2 / (Formula 1)

【0117】[0117]

【数2】 最大径比=傾斜方向の最大径/水平方向の最大径 ・・・(数式2)[Equation 2]   Maximum diameter ratio = maximum diameter in tilt direction / maximum diameter in horizontal direction (Equation 2)

【0118】[0118]

【表8】 [Table 8]

【0119】[0119]

【表9】 [Table 9]

【0120】[0120]

【表10】 [Table 10]

【0121】[0121]

【表11】 [Table 11]

【0122】実施例1〜42と比較例1〜12を比較す
れば明らかであるように、色材顔料、高沸点溶剤および
該高沸点溶剤に可溶な樹脂組成物を含有する非水系顔料
インクを用いてインクジェット記録するインクジェット
記録媒体において、支持体上に少なくとも1層以上の塗
工層を塗工し、該塗工層が平均粒径が100nm以下の無
機超微粒子を含有し、空孔半径分布のピークを2〜60
nmに有することによって、記録画像の濃度、精細性、着
色剤の定着性のいずれも良好であることがわかる。
As is clear from comparison between Examples 1 to 42 and Comparative Examples 1 to 12, a non-aqueous pigment ink containing a coloring material pigment, a high boiling solvent and a resin composition soluble in the high boiling solvent. In an inkjet recording medium for inkjet recording using, at least one coating layer is coated on a support, and the coating layer contains inorganic ultrafine particles having an average particle size of 100 nm or less, and has a pore radius of Distribution peak 2 to 60
It can be seen that, by having the wavelength of nm, all of the density of the recorded image, the fineness, and the fixability of the colorant are good.

【0123】また、実施例1〜7と実施例8〜9、実施
例10〜16と実施例19〜20、実施例21〜29と
実施例30〜31、実施例32〜40と実施例41〜4
2を比較すれば明らかであるように、本発明における非
水系顔料インクに含まれる樹脂組成物が、少なくとも前
記一般式(1)で示されるモノマーと、前記一般式(2)で
示されるモノマーを重合して得られる共重合体であるこ
とによって、記録画像の濃度、精細性、着色剤の定着性
が更に良好であることがわかる。
Examples 1 to 7 and Examples 8 to 9, Examples 10 to 16 and Examples 19 to 20, Examples 21 to 29 and Examples 30 to 31, Examples 32 to 40 and Example 41. ~ 4
As is clear from a comparison of 2, the resin composition contained in the non-aqueous pigment ink of the present invention contains at least the monomer represented by the general formula (1) and the monomer represented by the general formula (2). It can be seen that the density and fineness of the recorded image and the fixability of the colorant are further improved by the copolymer obtained by polymerization.

【0124】さらに、実施例10〜16と実施例17〜
18、実施例21〜27と実施例28〜29、実施例3
2〜38と実施例39〜40を比較すれば明らかである
ように、本発明における非水系顔料インクに含まれる樹
脂組成物のガラス転移温度(Tg)が30〜80℃である
ことによって、更に着色剤の定着性が高く、印字部分に
粘着感が無いことがわかる。
Furthermore, Examples 10 to 16 and Examples 17 to
18, Examples 21 to 27, Examples 28 to 29, and Example 3
2 to 38 and Examples 39 to 40, it is clear that the glass transition temperature (Tg) of the resin composition contained in the non-aqueous pigment ink of the present invention is 30 to 80 ° C. It can be seen that the fixability of the colorant is high and there is no sticky feeling on the printed part.

【0125】加えて、実施例1〜7と実施例10〜1
4、21〜27、32〜38を比較すれば明らかである
ように、本発明のインクジェット記録媒体の塗工層が、
平均粒径が100nm以下の無機超微粒子として気相法シ
リカ微粒子、アルミナ化合物から選ばれた少なくとも1
種を含有し、空孔半径分布のピークを5〜30nmに有
し、75度光沢度が50%以上、かつ、高沸点溶剤を用
いた着色液によるブリストー吸収係数が、20ml/m2・se
c1/2以上であることによって、記録画像の濃度、精細
性、着色剤の定着性、印字部分の粘着感のいずれもが、
更に良好であることがわかる。
In addition, Examples 1 to 7 and Examples 10 to 1
As is clear by comparing Nos. 4, 21 to 27 and 32 to 38, the coating layer of the inkjet recording medium of the present invention is
At least 1 selected from gas phase method silica fine particles and alumina compounds as inorganic ultrafine particles having an average particle diameter of 100 nm or less.
It contains seeds, has a pore radius distribution peak at 5 to 30 nm, has a 75 degree gloss of 50% or more, and has a Bristow absorption coefficient of 20 ml / m 2 · se by a coloring liquid using a high boiling point solvent.
By being c 1/2 or more, all of the density of the recorded image, the fineness, the fixing property of the colorant, and the sticky feeling of the printed portion are
It can be seen that it is even better.

【0126】[0126]

【発明の効果】本発明によれば、記録画像の濃度、精細
性、着色剤の定着性などの点で、極めて優れたインクジ
ェット記録媒体を提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording medium which is extremely excellent in terms of density of recorded image, fineness, fixing property of colorant and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2C056 EA13 FC06 2H086 BA01 BA15 BA21 BA32 BA33 BA35 BA41 BA45 BA54 BA55 BA59 BA60    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F-term (reference) 2C056 EA13 FC06                 2H086 BA01 BA15 BA21 BA32 BA33                       BA35 BA41 BA45 BA54 BA55                       BA59 BA60

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 色材顔料、高沸点溶剤および該高沸点溶
剤に可溶な樹脂組成物を含有する非水系顔料インクを用
いてインクジェット記録するインクジェット記録媒体に
おいて、支持体上に少なくとも1層以上の塗工層を塗工
し、該塗工層が平均粒径が100nm以下の無機超微粒子
を含有し、かつ、空孔半径分布のピークを2〜60nmに
有するものであることを特徴とするインクジェット記録
媒体。
1. An inkjet recording medium for inkjet recording using a non-aqueous pigment ink containing a coloring material pigment, a high boiling solvent and a resin composition soluble in the high boiling solvent, and at least one layer or more on a support. Is coated, the coating layer contains inorganic ultrafine particles having an average particle diameter of 100 nm or less, and has a pore radius distribution peak at 2 to 60 nm. Inkjet recording medium.
【請求項2】 該樹脂組成物が少なくとも下記一般式
(1)で示されるモノマーと、一般式(2)で示されるモノ
マーを重合して得られる共重合体であることを特徴とす
る請求項1記載のインクジェット記録媒体。 【化1】 (一般式(1)中、X1は水素原子またはアルキル基を表
し、連結基Tは−COO−、−OCO−、−CONH−
または−O−を表し、R1は炭素原子数8〜30の直鎖
アルキル基あるいは分枝アルキル基を表す。) 【化2】 (一般式(2)中、X2は水素原子またはアルキル基を表
し、R2は炭素原子数が6〜20で、環状部分を有する
アルキル基を表す。)
2. The resin composition has at least the following general formula:
The inkjet recording medium according to claim 1, which is a copolymer obtained by polymerizing the monomer represented by the formula (1) and the monomer represented by the general formula (2). [Chemical 1] (In the general formula (1), X 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and the linking group T is —COO—, —OCO—, —CONH—.
Alternatively, it represents —O—, and R 1 represents a linear alkyl group having 8 to 30 carbon atoms or a branched alkyl group. ) [Chemical 2] (In the general formula (2), X 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 2 represents an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms and having a cyclic portion.)
【請求項3】 該樹脂組成物のガラス転移温度(Tg)
が、30〜80℃であることを特徴とする請求項1また
は2記載のインクジェット記録媒体。
3. The glass transition temperature (Tg) of the resin composition
Is 30 to 80 ° C. 3. The inkjet recording medium according to claim 1, wherein
【請求項4】 該無機超微粒子が、気相法シリカ微粒
子、アルミナ化合物から選ばれた少なくとも1種である
ことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のイン
クジェット記録媒体。
4. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the inorganic ultrafine particles are at least one selected from gas phase method silica fine particles and alumina compounds.
【請求項5】 該空孔半径分布のピーク値を5〜30nm
に有することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記
載のインクジェット記録媒体。
5. The peak value of the pore radius distribution is 5 to 30 nm.
The inkjet recording medium according to any one of claims 1 to 4, wherein the inkjet recording medium comprises:
【請求項6】 該インクジェット記録媒体表面の JI
S Z8741 に規定される75度光沢度が、50%以
上であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記
載のインクジェット記録媒体。
6. A JI of the surface of the ink jet recording medium.
The inkjet recording medium according to any one of claims 1 to 5, wherein the 75-degree glossiness defined by S Z8741 is 50% or more.
【請求項7】 該インクジェット記録媒体の、該高沸点
溶剤を用いた着色液によるブリストー吸収係数が、20
ml/m2・sec1/2以上であることを特徴とする請求項1〜6
のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
7. The Bristow absorption coefficient of the coloring liquid using the high boiling point solvent of the ink jet recording medium is 20.
ml / m 2 · sec 1/2 or more, 7.
The inkjet recording medium according to any one of 1.
【請求項8】 該色材顔料の平均粒径が、30〜300
nmであることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記
載のインクジェット記録媒体。
8. The average particle diameter of the coloring material pigment is 30 to 300.
The inkjet recording medium according to claim 1, wherein the inkjet recording medium has a thickness of nm.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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