JP2003119270A - Copolyester and heat bonding fiber - Google Patents

Copolyester and heat bonding fiber

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JP2003119270A
JP2003119270A JP2001319176A JP2001319176A JP2003119270A JP 2003119270 A JP2003119270 A JP 2003119270A JP 2001319176 A JP2001319176 A JP 2001319176A JP 2001319176 A JP2001319176 A JP 2001319176A JP 2003119270 A JP2003119270 A JP 2003119270A
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heat
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智義 山本
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat bonding fiber excellent in heat bonding properties at a low temperature to a polyethylene terephthalate and other polyester fibers and capable of providing a nonwoven fabric excellent in hue. SOLUTION: Starting materials for polymerization comprising an alkylene glycol terephthalate and an oligomer thereof and an alkylene glycol isophthalate and an oligomer thereof are heated in a glycol together with a specific titanium compound and a specific phosphorus compound as catalysts to give a deposit. Using the thus-obtained deposit, a copolyester comprising 50-90 mole% of an ethylene terephthalate unit and 5-50 mole% of an ethylene isophthalate unit, both based on the all recurring units of the copolyester, and having an intrinsic viscosity in the range of 0.35-0.60 is obtained. This copolyester is employed as an adhesive component in a heat bonding fiber.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は共重合ポリエステル
及び熱接着性繊維に関し、さらに詳しくは、特定のチタ
ン化合物及びリン化合物を含むポリエステル製造用触媒
を用いて得られる、色調に優れた共重合ポリエステル及
び熱接着性繊維に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a copolyester and a heat-adhesive fiber, and more specifically, a copolyester having an excellent color tone obtained by using a catalyst for producing a polyester containing a specific titanium compound and phosphorus compound. And a heat-bondable fiber.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、不織布用途においては、その構成
繊維としてポリエステル繊維が用いられる割合が大きく
なってきたことに伴い、該ポリエステル繊維との熱接着
性が良好なポリエステル系ポリマーを熱接着成分とする
熱接着性繊維が望まれるようになってきている。
2. Description of the Related Art In recent years, in the use of non-woven fabrics, with the increase in the proportion of polyester fibers used as constituent fibers, a polyester-based polymer having good thermal adhesiveness with the polyester fibers is used as a thermal adhesive component. There is an increasing demand for heat-adhesive fibers that do.

【0003】さらに、不織布等の製造においては、生産
効率、省エネルギーの観点から、100〜150℃の比
較的低温で且つ短時間の熱処理で接着させる方法が多く
用いられているため、特に低温で接着性の良好なポリエ
ステル系熱接着性繊維が望まれている。
Further, in the production of non-woven fabrics and the like, from the viewpoints of production efficiency and energy saving, a method of adhering by a heat treatment at a relatively low temperature of 100 to 150 ° C. for a short time is often used. A polyester-based heat-bondable fiber having good properties is desired.

【0004】このようなポリエステル系ポリマーを重合
する際に、重縮合反応段階で使用する触媒の種類によっ
て、反応速度および得られるポリエステルの品質が大き
く左右されることはよく知られている。ポリエチレンテ
レフタレートの重縮合触媒としては、アンチモン化合物
が、優れた重縮合触媒性能を有し、かつ、色調の良好な
ポリエステルが得られるなどの理由から最も広く使用さ
れている。
It is well known that when polymerizing such a polyester polymer, the reaction rate and the quality of the obtained polyester are greatly influenced by the kind of catalyst used in the polycondensation reaction step. As a polycondensation catalyst for polyethylene terephthalate, antimony compounds are most widely used because of having excellent polycondensation catalyst performance and obtaining a polyester having a good color tone.

【0005】しかしながら、アンチモン化合物を重縮合
触媒として使用した場合、ポリエステルを長時間にわた
って連続的に溶融紡糸すると、口金孔周辺に異物(以
下、単に口金異物と称することがある。)が付着堆積
し、これが原因となって工程が不安定になる問題がある
他、得られる繊維もアンチモン特有の黒ずんだ色相とな
る問題があり、さらに最終的に得られる不織布を食品用
途に用いる時などには微量ではあるがアンチモンが溶出
してくるという問題があった。
However, when an antimony compound is used as a polycondensation catalyst, when polyester is continuously melt-spun for a long period of time, foreign matter (hereinafter, sometimes simply referred to as die foreign matter) adheres and deposits around the mouth of the die. However, there is a problem that the process becomes unstable due to this, and there is also a problem that the obtained fiber has a dark hue peculiar to antimony. However, there was a problem that antimony was eluted.

【0006】該アンチモン化合物以外の重縮合触媒とし
て、チタンテトラブトキシドのようなチタン化合物を用
いることも提案されているが、このようなチタン化合物
を使用した場合、上記のような、口金異物堆積に起因す
る成形性の問題は解決できるが、得られたポリエステル
自身が黄色く着色されており、また、溶融熱安定性も不
良であるという新たな問題が発生する。
It has been proposed to use a titanium compound such as titanium tetrabutoxide as a polycondensation catalyst other than the antimony compound. However, when such a titanium compound is used, the above-mentioned deposition of foreign matter on the spinneret is prevented. Although the problem of moldability due to the problem can be solved, a new problem arises in that the obtained polyester itself is colored yellow and the melt thermal stability is poor.

【0007】上記着色問題を解決するために、コバルト
化合物をポリエステルに添加して黄味を抑えることが一
般的に行われている。確かにコバルト化合物を添加する
ことによってポリエステルの色調(b値)は改善するこ
とができるが、コバルト化合物を添加することによって
ポリエステルの溶融熱安定性が低下し、ポリマーの分解
も起こりやすくなるという問題がある。
In order to solve the above coloring problem, it is generally practiced to add a cobalt compound to polyester to suppress yellowing. It is true that the color tone (b value) of the polyester can be improved by adding the cobalt compound, but the melt heat stability of the polyester is lowered by the addition of the cobalt compound, and the decomposition of the polymer easily occurs. There is.

【0008】また、他のチタン化合物として、特公昭4
8−2229号公報には水酸化チタンを、また特公昭4
7−26597号公報にはα−チタン酸を、それぞれポ
リエステル製造用触媒として使用することが開示されて
いる。しかしながら、前者の方法では水酸化チタンの粉
末化が容易でなく、一方、後者の方法ではα−チタン酸
が変質し易いため、その保存、取り扱いが容易でなく、
したがっていずれも工業的に採用するには適当ではな
く、さらに、良好な色調(b値)のポリマーを得ること
も困難である。
Further, as another titanium compound, Japanese Patent Publication No.
No. 8-2229 discloses titanium hydroxide and Japanese Patent Publication No.
JP-A 7-26597 discloses the use of α-titanic acid as a catalyst for polyester production. However, in the former method, it is not easy to pulverize titanium hydroxide into powder, while in the latter method, α-titanic acid is likely to be deteriorated, so that its storage and handling are not easy,
Therefore, neither is suitable for industrial use, and it is also difficult to obtain a polymer having a good color tone (b value).

【0009】また、特公昭59−46258号公報には
チタン化合物とトリメリット酸とを反応させて得られた
生成物を、また特開昭58−38722号公報にはチタ
ン化合物と亜リン酸エステルとを反応させて得られた生
成物を、それぞれポリエステル製造用触媒として使用す
ることが開示されている。確かに、この方法によれば、
ポリエステルの溶融熱安定性はある程度向上しているも
のの、得られるポリマーの色調が十分なものではなく、
したがってポリマー色調のさらなる改善が望まれてい
る。
Further, JP-B-59-46258 discloses a product obtained by reacting a titanium compound with trimellitic acid, and JP-A-58-38722 discloses a titanium compound and a phosphite. It is disclosed that each of the products obtained by reacting with and is used as a catalyst for producing polyester. Indeed, according to this method,
Although the melt heat stability of polyester is improved to some extent, the color tone of the obtained polymer is not sufficient,
Therefore, further improvement in polymer color tone is desired.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
エチレンテレフタレートをはじめとするポリエステル繊
維に対する低温での熱接着性に優れ、かつアンチモンを
含まず色相に優れた不織布を提供することのできる熱接
着性繊維を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a non-woven fabric which has excellent low-temperature thermal adhesiveness to polyester fibers such as polyethylene terephthalate and which does not contain antimony and has an excellent hue. It is to provide an adhesive fiber.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成すべく前述の従来技術に鑑み鋭意検討した結果、
本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies made by the present inventors in view of the above-mentioned prior art in order to achieve the above-mentioned objects,
The present invention has been completed.

【0012】すなわち、本発明の目的は、テレフタル酸
のアルキレングリコールエステル及びその低重合体とイ
ソフタル酸のアルキレングリコールエステル及びその低
重合体とを重合出発原料とし、触媒の存在下に重縮合し
て共重合ポリエステルポリマーを得るに際し、該触媒と
して、下記式(I)で表されるチタン化合物と下記式
(II)で表されるリン化合物とを、チタン元素のモル
数に対するリン元素のモル数(P/Ti)が1〜4とな
る範囲とし、グリコール中で加熱することにより得られ
た析出物を用いて、該共重合ポリエステルの全繰り返し
単位を基準として、50〜90モル%をエチレンテレフ
タレート単位が占め、5〜50モル%をエチレンイソフ
タレート単位が占め、固有粘度が0.35〜0.60の
範囲である共重合ポリエステルを得ることを特徴とす
る、共重合ポリエステルの製造方法によって達成され
る。
That is, an object of the present invention is to use an alkylene glycol ester of terephthalic acid and its low polymer and an alkylene glycol ester of isophthalic acid and its low polymer as polymerization starting materials, and polycondense them in the presence of a catalyst. When obtaining a copolyester polymer, a titanium compound represented by the following formula (I) and a phosphorus compound represented by the following formula (II) are used as the catalyst in the number of moles of phosphorus element relative to the number of moles of titanium element ( (P / Ti) is in the range of 1 to 4 and 50 to 90 mol% of ethylene terephthalate units are used, based on the total repeating units of the copolymerized polyester, using the precipitate obtained by heating in glycol. Ethylene isophthalate units occupy 5 to 50 mol%, and the intrinsic viscosity is in the range of 0.35 to 0.60. Characterized in that to give the ester is achieved by the manufacturing method of the copolymerized polyester.

【0013】[0013]

【化4】 [Chemical 4]

【0014】[0014]

【化5】 [Chemical 5]

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.

【0016】本発明の共重合ポリエステルは、該ポリエ
ステルを構成する全ジカルボン酸成分を基準として、テ
レフタル酸成分が50〜90モル%占めていることが必
要である。該テレフタル酸成分が50モル%未満である
と、得られるポリマーや繊維が融着、膠着を起こしやす
くなる。一方、90モル%を越えると風合いが硬くなる
他、接着性も低下する。
In the copolyester of the present invention, it is necessary that the terephthalic acid component accounts for 50 to 90 mol% based on the total dicarboxylic acid components constituting the polyester. When the content of the terephthalic acid component is less than 50 mol%, the obtained polymer or fiber is likely to cause fusion or sticking. On the other hand, if it exceeds 90 mol%, the texture becomes hard and the adhesiveness also deteriorates.

【0017】また、共重合ポリエステルを構成する全ジ
カルボン酸成分を基準としてイソフタル酸成分が5モル
%未満であると、熱接着性が低下し好ましくない。ま
た、50モル%を越えると、コスト的に不利となる他、
共重合ポリエステルチップ、さらには得られる熱接着性
繊維の製造時における融着が起こりやすくなる。該イソ
フタル酸成分は7モル%以上50モル%以下であること
が好ましく14モル%以上45モル%以下であることが
さらに好ましい。
Further, if the isophthalic acid component is less than 5 mol% based on the total dicarboxylic acid components constituting the copolyester, the thermal adhesiveness is deteriorated, which is not preferable. Further, if it exceeds 50 mol%, it is disadvantageous in terms of cost.
Fusion is likely to occur during the production of the copolymerized polyester chip and further the resulting heat-bondable fiber. The isophthalic acid component is preferably 7 mol% or more and 50 mol% or less, more preferably 14 mol% or more and 45 mol% or less.

【0018】さらに、本発明の共重合ポリエステルは、
該共重合ポリエステルを構成する全グリコール成分を基
準としてエチレングリコール成分が90モル%以上占め
ていることが必要である。該エチレングリコール成分が
90モル%未満であると、コスト的に高くなり好ましく
ない。該エチレングリコール成分の好ましい範囲は95
モル%以上である。
Further, the copolyester of the present invention is
It is necessary that the ethylene glycol component accounts for 90 mol% or more based on the total glycol components constituting the copolyester. When the content of the ethylene glycol component is less than 90 mol%, the cost becomes high, which is not preferable. The preferred range of the ethylene glycol component is 95
It is at least mol%.

【0019】本発明の共重合ポリエステルの固有粘度
(オルトクロロフェノール溶媒中35℃で測定)は、
0.35〜0.60の範囲にあることが必要である。該
固有粘度が0.35より低いと、共重合ポリエステルの
機械的特性が低下するので、最終的に得られる不織布等
の熱接着処理製品における、融着部分の強度が不十分な
ものとなる。また、0.60よりも高いと、ポリマーの
流動性が低下して、熱接着性能が低下する傾向がある。
該共重合ポリエステルの固有粘度は0.40〜0.60
の範囲が好ましく、0.50〜0.60の範囲がさらに
好ましい。
The intrinsic viscosity of the copolymerized polyester of the present invention (measured in an orthochlorophenol solvent at 35 ° C.) is
It is necessary to be in the range of 0.35 to 0.60. If the intrinsic viscosity is lower than 0.35, the mechanical properties of the copolyester will be deteriorated, and the strength of the fused portion in the finally obtained heat-bonded product such as nonwoven fabric will be insufficient. On the other hand, when it is higher than 0.60, the fluidity of the polymer tends to be low, and the thermal adhesion performance tends to be low.
The intrinsic viscosity of the copolyester is 0.40 to 0.60.
Is preferable, and the range of 0.50 to 0.60 is more preferable.

【0020】本発明の共重合ポリエステルはその特性を
損なわない範囲、好ましくは5モル%以下の範囲でテレ
フタル酸成分、イソフタル酸成分、エチレングリコール
成分以外の成分を共重合していても良く、例えばナフタ
レンジカルボン酸、オルトフタル酸、ジフェニルジカル
ボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニル
スルホンジカルボン酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、
フェニルインダンジカルボン酸、5−スルホキシイソフ
タル酸金属塩、5−スルホキシイソフタル酸ホスホニウ
ム塩等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、ヘプタン二
酸、オクタン二酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデ
カン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、ジクロヘキサンジメチレンジ
カルボン酸等の脂環式ジカルボン、トリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレング
リコール、デカメチレングリコール、ネオペンチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式グリコー
ル、o−キシリレングリコール、m−キシリレングリコ
ール、p−キシリレングリコール、1,4−ビス(2−
ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ヒ
ドロキシエトキシエトキシ)ベンゼン、4,4’−ビス
(2−ヒドロキシエトキシ)ビフェニル、4,4’−ビ
ス(2−ヒドロキシエトキシエトキシ)ビフェニル、
2,2−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニ
ル]プロパン、2,2−ビス[4−(2−ヒドロキシエ
トキシエトキシ)フェニル]プロパン、1,3−ビス
(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,3−ビス
(2−ヒドロキシエトキシエトキシ)ベンゼン、1,2
−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,2−
ビス(2−ヒドロキシエトキシエトキシ)ベンゼン、
4,4’−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ジフェニル
スルホン、4,4’−ビス(2−ヒドロキシエトキシエ
トキシ)ジフェニルスルホン等の芳香族グリコール、ヒ
ドロキノン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、レゾルシン、カテコール、ジヒドロキシナフ
タレン、ジヒドロキシビフェニル、ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン等のジフェノール類等が挙げられる。これ
らは1種を単独で用いても2種以上を併用してもどちら
でも良い。
The copolymerized polyester of the present invention may be copolymerized with a component other than the terephthalic acid component, the isophthalic acid component and the ethylene glycol component within a range that does not impair the characteristics thereof, preferably within a range of 5 mol% or less. Naphthalene dicarboxylic acid, orthophthalic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, benzophenone dicarboxylic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as phenylindanedicarboxylic acid, 5-sulfoxyisophthalic acid metal salt, 5-sulfoxyisophthalic acid phosphonium salt, adipic acid, heptanedioic acid, octanedioic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as dodecanedioic acid, cyclohexanedicarboxylic acids, alicyclic dicarboxylic acids such as dichlorohexanedimethylenedicarboxylic acid, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, octamethylene glycol, decamethylene glycol , Aliphatic glycols such as neopentylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, cyclohexanediol, cyclohexa Alicyclic glycols dimethanol, etc., o- xylylene glycol, m- xylylene glycol, p- xylylene glycol, 1,4-bis (2-
Hydroxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-hydroxyethoxyethoxy) benzene, 4,4′-bis (2-hydroxyethoxy) biphenyl, 4,4′-bis (2-hydroxyethoxyethoxy) biphenyl,
2,2-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (2-hydroxyethoxyethoxy) phenyl] propane, 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 1,3-bis (2-hydroxyethoxyethoxy) benzene, 1,2
-Bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 1,2-
Bis (2-hydroxyethoxyethoxy) benzene,
Aromatic glycols such as 4,4′-bis (2-hydroxyethoxy) diphenyl sulfone and 4,4′-bis (2-hydroxyethoxyethoxy) diphenyl sulfone, hydroquinone, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
Diphenols such as propane, resorcin, catechol, dihydroxynaphthalene, dihydroxybiphenyl, dihydroxydiphenyl sulfone and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

【0021】本発明で用いられる共重合ポリエステル中
には、必要に応じて少量の添加剤、例えば滑剤、顔料、
染料、酸化防止剤、固相重合促進剤、蛍光増白剤、帯電
防止剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、
遮光剤、艶消剤等を含んでいてもよい。
In the copolymerized polyester used in the present invention, if necessary, a small amount of additives such as lubricants, pigments,
Dyes, antioxidants, solid-phase polymerization accelerators, optical brighteners, antistatic agents, antibacterial agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, heat stabilizers,
It may contain a light-shielding agent, a matting agent and the like.

【0022】本発明の共重合ポリエステルは下記一般式
(I)で表されるチタン化合物と下記一般式(II)で
表されるリン化合物とをチタン元素のモル数に対するリ
ン元素のモル数(P/Ti)が1〜4となる範囲の組成
で反応せしめたチタン/リン反応物を用いて重合されて
いる必要がある。
The copolymerized polyester of the present invention comprises a titanium compound represented by the following general formula (I) and a phosphorus compound represented by the following general formula (II) in the number of moles of phosphorus element relative to the number of moles of titanium element (P / Ti) needs to be polymerized using a titanium / phosphorus reaction product reacted in a range of 1 to 4.

【0023】[0023]

【化6】 [Chemical 6]

【0024】[0024]

【化7】 [Chemical 7]

【0025】ここでチタン元素のモル数に対するリン元
素のモル数(P/Ti)が1より小さい場合、得られる
ポリエステルの色調が、不良になり、かつその耐熱性が
低下することがあり好ましくなく、4より大きい場合、
ポリエステル生成反応に対する触媒活性が不十分になり
好ましくない。チタン元素のモル数に対するリン元素の
モル数(P/Ti)は1.2〜3.5の範囲が好まし
く、1.5〜3.0の範囲がさらに好ましい。
If the number of moles of phosphorus element relative to the number of moles of titanium element (P / Ti) is less than 1, the resulting polyester may have poor color tone and its heat resistance may deteriorate, which is not preferable. If greater than 4,
The catalytic activity for the polyester-forming reaction becomes insufficient, which is not preferable. The number of moles of phosphorus element relative to the number of moles of titanium element (P / Ti) is preferably in the range of 1.2 to 3.5, and more preferably in the range of 1.5 to 3.0.

【0026】また、チタン化合物成分(I)とリン化合
物成分(II)との触媒調製は、エチレングリコール中
で加熱反応されている必要があるが、反応方法としては
例えばリン化合物(II)からなる成分とエチレングリ
コールとを混合して、リン化合物成分の一部又は全部を
溶媒中に溶解し、この混合液にチタン化合物成分(I)
を滴下し、反応系を0℃〜200℃の温度に30分間以
上、好ましくは60〜150℃の温度に40〜90分
間、加熱することによって行われる。この反応におい
て、反応圧力については格別の制限はなく、通常常圧下
で行われる。
Further, the catalyst preparation of the titanium compound component (I) and the phosphorus compound component (II) needs to be heated and reacted in ethylene glycol. The reaction method is, for example, the phosphorus compound (II). Component and ethylene glycol are mixed, a part or all of the phosphorus compound component is dissolved in a solvent, and the titanium compound component (I) is added to this mixed solution.
Is added dropwise, and the reaction system is heated to a temperature of 0 to 200 ° C. for 30 minutes or more, preferably 60 to 150 ° C. for 40 to 90 minutes. In this reaction, there is no particular restriction on the reaction pressure, and it is usually carried out under normal pressure.

【0027】ここで上記式(I)で表されるチタン化合
物としては例えば、チタンテトラブトキシド、チタンテ
トライソプロポキシド、チタンテトラプロポキシド、チ
タンテトラエトキシドなどのチタンテトラアルコキシド
や、オクタアルキルトリチタネート、ヘキサアルキルジ
チタネート、アルキルチタネート、酢酸チタン等を挙げ
ることができる。
Examples of the titanium compound represented by the above formula (I) include titanium tetraalkoxides such as titanium tetrabutoxide, titanium tetraisopropoxide, titanium tetrapropoxide and titanium tetraethoxide, and octaalkyl trititanate. , Hexaalkyl dititanate, alkyl titanate, titanium acetate and the like.

【0028】また上記式(II)で表されるリン化合物
としては式中のpが0の場合は、例えば、フェニルホス
ホン酸、メチルホスホン酸、エチルホスホン酸、プロピ
ルホスホン酸、イソプロピルホスホン酸、ブチルホスホ
ン酸、トリルホスホン酸、キシリルホスホン酸、ビフェ
ニルホスホン酸、ナフチルホスホン酸、アントリルホス
ホン酸、2−カルボキシフェニルホスホン酸、3−カル
ボキシフェニルホスホン酸、4−カルボキシフェニルホ
スホン酸、2,3−ジカルボキシフェニルホスホン酸、
2,4−ジカルボキシフェニルホスホン酸、2,5−ジ
カルボキシフェニルホスホン酸、2,6−ジカルボキシ
フェニルホスホン酸、3,4−ジカルボキシフェニルホ
スホン酸、3,5−ジカルボキシフェニルホスホン酸、
2,3,4−トリカルボキシフェニルホスホン酸、2,
3,5−トリカルボキシフェニルホスホン酸、2,3,
6−トリカルボキシフェニルホスホン酸、2,4,5−
トリカルボキシフェニルホスホン酸、2,4,6−トリ
カルボキシフェニルホスホン酸等を挙げることができる
が、中でもモノアリールホスホン酸が好ましい。
In the phosphorus compound represented by the above formula (II), when p is 0 in the formula, for example, phenylphosphonic acid, methylphosphonic acid, ethylphosphonic acid, propylphosphonic acid, isopropylphosphonic acid, butylphosphonic acid. Acid, tolylphosphonic acid, xylylphosphonic acid, biphenylphosphonic acid, naphthylphosphonic acid, anthrylphosphonic acid, 2-carboxyphenylphosphonic acid, 3-carboxyphenylphosphonic acid, 4-carboxyphenylphosphonic acid, 2,3-di Carboxyphenylphosphonic acid,
2,4-dicarboxyphenylphosphonic acid, 2,5-dicarboxyphenylphosphonic acid, 2,6-dicarboxyphenylphosphonic acid, 3,4-dicarboxyphenylphosphonic acid, 3,5-dicarboxyphenylphosphonic acid,
2,3,4-tricarboxyphenylphosphonic acid, 2,
3,5-tricarboxyphenylphosphonic acid, 2,3
6-tricarboxyphenylphosphonic acid, 2,4,5-
Examples thereof include tricarboxyphenylphosphonic acid and 2,4,6-tricarboxyphenylphosphonic acid, and among them, monoarylphosphonic acid is preferable.

【0029】また、pが1の場合は例えば、モノメチル
ホスフェート、モノエチルホスフェート、モノトリメチ
ルホスフェート、モノ−n−ブチルホスフェート、モノ
ヘキシルホスフェート、モノヘプチルホスフェート、モ
ノノニルホスフェート、モノデシルホスフェート、モノ
ドデシルホスフェート、モノフェニルホスフェート、モ
ノベンジルホスフェート、モノ(4−ドデシル)フェニ
ルホスフェート、モノ(4−メチルフェニル)ホスフェ
ート、モノ(4−エチルフェニル)ホスフェート、モノ
(4−プロピルフェニル)ホスフェート、モノ(4−ド
デシルフェニル)ホスフェート、モノトリルホスフェー
ト、モノキシリルホスフェート、モノビフェニルホスフ
ェート、モノナフチルホスフェート、モノアントリルホ
スフェート等が挙げられる。
When p is 1, for example, monomethyl phosphate, monoethyl phosphate, monotrimethyl phosphate, mono-n-butyl phosphate, monohexyl phosphate, monoheptyl phosphate, monononyl phosphate, monodecyl phosphate, monododecyl phosphate. , Monophenyl phosphate, monobenzyl phosphate, mono (4-dodecyl) phenyl phosphate, mono (4-methylphenyl) phosphate, mono (4-ethylphenyl) phosphate, mono (4-propylphenyl) phosphate, mono (4-dodecyl) (Phenyl) phosphate, monotolyl phosphate, monoxylyl phosphate, monobiphenyl phosphate, mononaphthyl phosphate, monoanthryl phosphate, etc. It is.

【0030】上記式(1)で表されるチタン化合物は予
め下記式(III)の多価カルボン酸及び/又はその無
水物と反応させて使用する方法も好ましく用いられる。
その場合、チタン化合物と多価カルボン酸及び/又はそ
の無水物の反応モル比は(2:1)〜(2:5)の範囲
が好ましい。特に好ましい範囲は(1:1)〜(1:
2)である。
A method in which the titanium compound represented by the above formula (1) is used by previously reacting it with a polyvalent carboxylic acid of the following formula (III) and / or its anhydride is also preferably used.
In that case, the reaction molar ratio of the titanium compound to the polycarboxylic acid and / or its anhydride is preferably in the range of (2: 1) to (2: 5). A particularly preferred range is (1: 1) to (1:
2).

【0031】[0031]

【化8】 [Chemical 8]

【0032】本発明の共重合ポリエステルに含まれるチ
タン元素量は全ジカルボン酸成分に対し2〜40ミリモ
ル%の範囲にあるようにすることが好ましい。チタン元
素量が2ミリモル%未満の場合は重合反応が遅くなり、
40ミリモル%を超える場合は得られるポリエステルの
色調が、不良になり、かつその耐熱性が低下することが
あり好ましくない。チタン元素量は5〜35ミリモル%
の範囲が好ましく、10〜30ミリモル%の範囲がさら
に好ましい。
The amount of titanium element contained in the copolyester of the present invention is preferably in the range of 2 to 40 mmol% based on the total dicarboxylic acid component. If the amount of titanium element is less than 2 mmol%, the polymerization reaction will be delayed.
When it exceeds 40 mmol%, the color tone of the obtained polyester may be poor and the heat resistance thereof may be deteriorated, which is not preferable. The amount of titanium element is 5 to 35 mmol%
Is preferable, and a range of 10 to 30 mmol% is more preferable.

【0033】本発明の熱接着性繊維は、ポリエチレンテ
レフタレート系ポリエステル、ポリブチレンテレフタレ
ート系ポリエステルあるいはポリトリメチレンテレフタ
レート系ポリエステルからなる群から選ばれた少なくと
も一種のポリエステルと上記共重合ポリエステルとから
なる複合繊維であることが好ましい。
The heat-adhesive fiber of the present invention is a composite fiber comprising at least one polyester selected from the group consisting of polyethylene terephthalate type polyester, polybutylene terephthalate type polyester or polytrimethylene terephthalate type polyester and the above copolymerized polyester. Is preferred.

【0034】ここで、ポリエチレンテレフタレート系ポ
リエステルとは、該ポリエステルの全繰り返し単位を基
準として、エチレンテレフタレート繰り返し単位が90
モル%以上、好ましくは95モル%以上、ポリトリメチ
レンテレフタレート系ポリエステルとは、該ポリエステ
ルの全繰り返し単位を基準として、トリメチレンテレフ
タレート繰り返し単位が90モル%以上、好ましくは9
5モル%以上、ポリブチレンテレフタレート系ポリエス
テルとは、該ポリエステルの全繰り返し単位を基準とし
て、ブチレンテレフタレート繰り返し単位が、90モル
%以上、好ましくは95モル%以上を占めるポリエステ
ルを夫々いう。これらポリエステル中にはそのポリエス
テル自身の特性を損なわない範囲で別の共重合成分が共
重合されていても良い。
Here, the polyethylene terephthalate-based polyester refers to 90 repeating units of ethylene terephthalate based on all repeating units of the polyester.
Mol% or more, preferably 95 mol% or more, and the polytrimethylene terephthalate-based polyester is 90 mol% or more, preferably 9 mol% of trimethylene terephthalate repeating units, based on all repeating units of the polyester.
A polybutylene terephthalate-based polyester of 5 mol% or more refers to a polyester in which the butylene terephthalate repeating units account for 90 mol% or more, preferably 95 mol% or more, based on all the repeating units of the polyester. Another copolymerization component may be copolymerized in these polyesters as long as the characteristics of the polyester itself are not impaired.

【0035】本発明の熱接着性繊維に使用するポリエチ
レンテレフタレート系ポリエステル、ポリトリメチレン
テレフタレート系ポリエステル、ポリブチレンテレフタ
レート系ポリエステルについてもチタン触媒で重合され
ていることが好ましく、特にポリエチレンテレフタレー
ト系ポリエステルについては、上述した本発明の熱接着
繊維用ポリエステルに使用されるチタン化合物を用いて
製造することが好ましい。
Polyethylene terephthalate type polyester, polytrimethylene terephthalate type polyester and polybutylene terephthalate type polyester used in the heat-adhesive fiber of the present invention are also preferably polymerized with a titanium catalyst, and particularly polyethylene terephthalate type polyester is used. It is preferable to use the titanium compound used in the polyester for heat-bonding fibers of the present invention described above.

【0036】本発明の熱接着性繊維に使用するポリエチ
レンテレフタレート系ポリエステル、ポリトリメチレン
テレフタレート系ポリエステル、ポリブチレンテレフタ
レート系ポリエステルの固有粘度は通常繊維やフィル
ム、ボトル等の成形品に使用される0.50〜1.00
のものが用いられる。
The intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate type polyester, polytrimethylene terephthalate type polyester and polybutylene terephthalate type polyester used in the heat-adhesive fiber of the present invention is usually 0. 50-1.00
What is used.

【0037】本発明の熱接着性繊維において、接着成分
として配される共重合ポリエステルは、少なくとも該複
合繊維表面に露出する必要があり、該表面の40%以上
を占めているように露出していることが好ましい。共重
合ポリエテルが複合繊維表面に露出していない場合に
は、接着効果が得られないので不適当である。なお、複
合繊維の任意の横断面における共重合ポリエステルの面
積率は、好ましくは10〜70%、より好ましくは30
〜70%、特に好ましくは30〜50%である。
In the thermoadhesive fiber of the present invention, the copolyester provided as an adhesive component needs to be exposed at least on the surface of the composite fiber, and is exposed so as to occupy 40% or more of the surface. Is preferred. If the copolyester is not exposed on the surface of the composite fiber, the adhesive effect cannot be obtained, which is unsuitable. The area ratio of the copolymerized polyester in any cross section of the conjugate fiber is preferably 10 to 70%, more preferably 30.
˜70%, particularly preferably 30 to 50%.

【0038】このような複合形態を持つ複合繊維として
は、芯鞘型複合繊維、偏芯芯鞘型複合繊維、サイドバイ
サイド型複合繊維等の形態を採り得ることができる。芯
鞘型複合繊維の場合、共重合ポリエステルを鞘成分とし
て配し、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル、
ポリブチレンテレフタレート系ポリエステル、あるいは
ポリトリメチレンテレフタレート系ポリエステルのいず
れかを芯成分として配した芯鞘型複合繊維が特に好まし
い。また、芯鞘型複合繊維の場合で共重合ポリエステル
を芯成分に用いる場合は、偏芯型とし該芯成分が繊維表
面に少なくとも露出するように配する必要がある。さら
に、サイドバイサイド型複合繊維としても好ましく使用
することが出来る。
The composite fiber having such a composite form may be in the form of a core-sheath type composite fiber, an eccentric core-sheath type composite fiber, a side-by-side type composite fiber or the like. In the case of a core-sheath type composite fiber, a copolymerized polyester is arranged as a sheath component, and polyethylene terephthalate-based polyester,
A core-sheath type composite fiber in which either a polybutylene terephthalate polyester or a polytrimethylene terephthalate polyester is arranged as a core component is particularly preferable. Further, in the case of the core-sheath type composite fiber, when the copolyester is used as the core component, it is necessary to make the core eccentric so that the core component is at least exposed on the fiber surface. Further, it can be preferably used also as a side-by-side type composite fiber.

【0039】本発明の熱接着性繊維は、この熱接着性繊
維のみの集合体とした後、不織布となしてもよいが、通
常は、該熱接着性繊維を10重量%以上含む他繊維との
混合繊維集合体とした後、不織布として用いられる。
The heat-adhesive fiber of the present invention may be made into a non-woven fabric after forming an aggregate of only the heat-adhesive fiber, but it is usually combined with another fiber containing 10 wt% or more of the heat-adhesive fiber. It is used as a non-woven fabric after forming a mixed fiber aggregate of.

【0040】本発明の熱接着性繊維は、ポリエステル繊
維を熱接着させて不織布を製造する際に使用するのに適
しているが、その他の熱接着用途、例えば、クッション
材料、詰め綿等にも広く用いることができる。
The heat-adhesive fiber of the present invention is suitable for use in producing a nonwoven fabric by heat-bonding polyester fiber, but it is also used for other heat-adhesive applications such as cushioning material and cotton wadding. It can be widely used.

【0041】[0041]

【実施例】以下、実施例を挙げてさらに具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。なお実
施例中の部は重量部を示す。また各種特性は下記の方法
により評価した。 (1)固有粘度:オルトクロルフェノールを溶媒として
35℃で測定し、その相対粘度から常法により求めた。 (2)色調(L値及びb値):ポリマー試料を290
℃、真空下で10分間溶融し、これをアルミニウム板上
で厚さ3.0±1.0mmのプレートに成形後ただちに
氷水中で急冷し、該プレートを160℃、1時間乾燥結
晶化処理後、色差計調整用の白色標準プレート上に置
き、プレート表面のハンターL値及びb値を、ミノルタ
社製ハンター型色差計CR−200を用いて測定した。
L値は明度を示し、その数値が大きいほど明度が高いこ
とを示し、b値はその値が大きいほど黄着色の度合いが
大きいことを示す。 (3)金属元素含有量:リガク社製蛍光X線測定装置3
270を用いて測定した。 (4)接着強度:JIS L1096記載の方法に準拠
して、つかみ間隔10cm、伸長速度20cm/分にて
引張破断力を測定した。接着強度は、引張破断力を試験
片重量で除した値とした。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the part in an Example shows a weight part. Various characteristics were evaluated by the following methods. (1) Intrinsic viscosity: Orthochlorophenol was used as a solvent at 35 ° C., and the relative viscosity was determined by a conventional method. (2) Color tone (L value and b value): 290 for polymer sample
Melt for 10 minutes under vacuum at ℃, form a plate with a thickness of 3.0 ± 1.0 mm on an aluminum plate, then immediately quench in ice water, and dry the plate at 160 ℃ for 1 hour. The plate was placed on a white standard plate for color difference meter adjustment, and the Hunter L value and b value on the plate surface were measured using a Hunter type color difference meter CR-200 manufactured by Minolta.
The L value indicates the lightness, the larger the value, the higher the lightness, and the larger the value, the higher the degree of yellow coloring. (3) Metal element content: fluorescent X-ray measuring device 3 manufactured by Rigaku Corporation
270 was used. (4) Adhesive strength: In accordance with the method described in JIS L1096, the tensile breaking strength was measured at a gripping interval of 10 cm and an extension rate of 20 cm / min. The adhesive strength was a value obtained by dividing the tensile breaking strength by the weight of the test piece.

【0042】[参考例1]エチレングリコール131重
量部中にフェニルホスホン酸3.6重量部を120℃に
10分間加熱して溶解した。このエチレングリコール溶
液134.5重量部に、さらにエチレングリコール40
重量部を加えた後、これにチタンテトラブトキシド3.
8重量部を溶解させた。得られた反応系を120℃で6
0分間撹拌し、チタン化合物とフェニルホスホン酸とを
反応させ、反応生成物を含む触媒の白色スラリーを得
た。この触媒スラリーのチタン含量は0.3重量%であ
った。
Reference Example 1 In 131 parts by weight of ethylene glycol, 3.6 parts by weight of phenylphosphonic acid was heated at 120 ° C. for 10 minutes to be dissolved. 134.5 parts by weight of this ethylene glycol solution was further added with 40 parts of ethylene glycol.
After adding parts by weight, titanium tetrabutoxide 3.
8 parts by weight were dissolved. The resulting reaction system was heated at 120 ° C for 6
After stirring for 0 minutes, the titanium compound was reacted with phenylphosphonic acid to obtain a white slurry of the catalyst containing the reaction product. The titanium content of this catalyst slurry was 0.3% by weight.

【0043】[参考例2]エチレングリコール2.5重
量部に無水トリメリット酸0.8重量部を溶解し、この
溶液にチタンテトラブトキシド0.7重量部(無水トリ
メリット酸のモル量を基準として0.5モル%)を滴下
し、この反応系を空気中、常圧下、80℃に60分間保
持してチタンテトラブトキシドと無水トリメリット酸と
を反応させ、反応生成物を熟成させた。その後反応系を
常温に冷却し、これにアセトン15重量部を加え、析出
物をNo.5ろ紙で濾過し、採取し、これを100℃の
温度で2時間乾燥した。得られた反応生成物のチタン含
有量は11.2重量%であった。
[Reference Example 2] 0.8 part by weight of trimellitic anhydride was dissolved in 2.5 parts by weight of ethylene glycol, and 0.7 part by weight of titanium tetrabutoxide (based on the molar amount of trimellitic acid anhydride) was added to this solution. 0.5 mol%) was added dropwise, and the reaction system was kept in air at 80 ° C. for 60 minutes under atmospheric pressure to react titanium tetrabutoxide with trimellitic anhydride to age the reaction product. After that, the reaction system was cooled to room temperature, 15 parts by weight of acetone was added thereto, and the precipitate was separated into No. It was filtered with 5 filter paper, collected, and dried at a temperature of 100 ° C. for 2 hours. The titanium content of the obtained reaction product was 11.2% by weight.

【0044】次に、エチレングリコール131重量部中
にフェニルホスホン酸3.6重量部を120℃に10分
間加熱して溶解した。このエチレングリコール溶液13
4.5重量部に、さらにエチレングリコール40重量部
を加えた後、これに上記チタン化合物5.0重量部を溶
解させた。得られた反応系を120℃で60分間撹拌
し、チタン化合物とフェニルホスホン酸とを反応させ、
反応生成物を含む触媒の白色スラリーを得た。この触媒
スラリーのチタン含量は0.3重量%であった。
Then, 3.6 parts by weight of phenylphosphonic acid was dissolved in 131 parts by weight of ethylene glycol by heating at 120 ° C. for 10 minutes. This ethylene glycol solution 13
After further adding 40 parts by weight of ethylene glycol to 4.5 parts by weight, 5.0 parts by weight of the above titanium compound was dissolved therein. The resulting reaction system is stirred at 120 ° C. for 60 minutes to react the titanium compound with phenylphosphonic acid,
A white slurry of catalyst containing the reaction product was obtained. The titanium content of this catalyst slurry was 0.3% by weight.

【0045】[参考例3]エチレングリコール131重
量部中にモノ−n−ブチルホスフェート3.5重量部を
120℃に10分間加熱して溶解した。このエチレング
リコール溶液134.5重量部に、さらにエチレングリ
コール40重量部を加えた後、これにチタンテトラブト
キシド3.8重量部を溶解させた。得られた反応系を1
20℃で60分間撹拌し、チタン化合物とモノ−n−ブ
チルホスフェートとを反応させ、反応生成物を含む触媒
の白色スラリーを得た。この触媒スラリーのチタン含量
は0.3重量%であった。
Reference Example 3 3.5 parts by weight of mono-n-butyl phosphate were dissolved in 131 parts by weight of ethylene glycol by heating at 120 ° C. for 10 minutes. After adding 40 parts by weight of ethylene glycol to 134.5 parts by weight of this ethylene glycol solution, 3.8 parts by weight of titanium tetrabutoxide was dissolved therein. The reaction system obtained was 1
The mixture was stirred at 20 ° C. for 60 minutes to react the titanium compound with mono-n-butyl phosphate to obtain a white slurry of the catalyst containing the reaction product. The titanium content of this catalyst slurry was 0.3% by weight.

【0046】[参考例4]エチレングリコール2.5重
量部に無水トリメリット酸0.8重量部を溶解し、この
溶液にチタンテトラブトキシド0.7重量部(後記ポリ
エステルの製造に用いられる無水トリメリット酸のモル
量を基準として0.5モル%)を滴下し、この反応系を
空気中、常圧下、80℃に60分間保持してチタンテト
ラブトキシドと無水トリメリット酸とを反応させ、反応
生成物を熟成させた。その後反応系を常温に冷却し、こ
れにアセトン15重量部を加え、析出物をNo.5ろ紙
で濾過し、採取し、これを100℃の温度で2時間乾燥
した。得られた反応生成物のチタン含有量は11.2重
量%であった。
[Reference Example 4] 0.8 parts by weight of trimellitic anhydride was dissolved in 2.5 parts by weight of ethylene glycol, and 0.7 part by weight of titanium tetrabutoxide was added to the solution. 0.5 mol% based on the molar amount of meritic acid) was added dropwise, and the reaction system was kept at 80 ° C. for 60 minutes in air under atmospheric pressure to react titanium tetrabutoxide with trimellitic acid anhydride, and the reaction The product was aged. After that, the reaction system was cooled to room temperature, 15 parts by weight of acetone was added thereto, and the precipitate was separated into No. It was filtered with 5 filter paper, collected, and dried at a temperature of 100 ° C. for 2 hours. The titanium content of the obtained reaction product was 11.2% by weight.

【0047】次に、エチレングリコール131重量部中
にモノ−n−ブチルホスフェート3.5重量部を120
℃に10分間加熱して溶解した。このエチレングリコー
ル溶液134.5重量部に、さらにエチレングリコール
40重量部を加えた後、これに上記チタン化合物5.0
重量部を溶解させた。得られた反応系を120℃で60
分間撹拌し、チタン化合物とモノ−n−ブチルホスフェ
ートとを反応させ、反応生成物を含む触媒の白色スラリ
ーを得た。この触媒スラリーのチタン含量は0.3重量
%であった。
Next, 3.5 parts by weight of mono-n-butyl phosphate was added to 120 parts of 131 parts by weight of ethylene glycol.
It melt | dissolved by heating at 10 degreeC for 10 minutes. After adding 40 parts by weight of ethylene glycol to 134.5 parts by weight of this ethylene glycol solution, 5.0 parts of the above titanium compound was added thereto.
Part by weight was dissolved. The obtained reaction system is 60 at 120 ° C.
After stirring for a minute, the titanium compound was reacted with mono-n-butyl phosphate to obtain a white slurry of the catalyst containing the reaction product. The titanium content of this catalyst slurry was 0.3% by weight.

【0048】[実施例1]テレフタル酸60部、イソフ
タル酸40部、エチレングリコール45部を240℃に
おいてエステル化反応させ、次いで得られた反応生成物
を精留塔付き重縮合用フラスコへ入れ、20%の酸化チ
タンエチレングリコールスラリーを1.7部、重縮合触
媒として参考例1で製造したスラリー1.92重量部
(テレフタル酸とイソフタル酸との合計量を基準とし
て、チタン原子量換算で20ミリモル%)及び整色剤と
してテラゾールブルー0.0001重量部を加え、得ら
れた反応系を温度285℃、30Paの高真空下で重縮
合反応を行い、常法に従いチップ化した。得られたポリ
マーの固有粘度は0.570であった。結果を表1に示
す。
[Example 1] 60 parts of terephthalic acid, 40 parts of isophthalic acid and 45 parts of ethylene glycol were subjected to an esterification reaction at 240 ° C, and the obtained reaction product was placed in a polycondensation flask equipped with a rectification column. 1.7 parts of a 20% titanium oxide ethylene glycol slurry, 1.92 parts by weight of the slurry prepared in Reference Example 1 as a polycondensation catalyst (20 mmol in terms of titanium atomic weight based on the total amount of terephthalic acid and isophthalic acid) %) And 0.0001 part by weight of terazol blue as a color-adjusting agent, and the resulting reaction system was subjected to polycondensation reaction under high vacuum at a temperature of 285 ° C. and 30 Pa, and was made into chips according to a conventional method. The polymer obtained had an intrinsic viscosity of 0.570. The results are shown in Table 1.

【0049】[実施例2〜4、比較例1]実施例1にお
いて、触媒を表1記載のとおりに変更したこと以外は実
施例1と同様に行った。
Examples 2 to 4 and Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that the catalyst was changed as shown in Table 1.

【0050】[参考例5]実施例1において、イソフタ
ル酸を用いることなく、テレフタル酸を100部使用し
たこと以外は同様の操作を行って、固有粘度0.62の
ポリエチレンテレフタレートを得た。
[Reference Example 5] Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 was obtained in the same manner as in Example 1, except that 100 parts of terephthalic acid was used without using isophthalic acid.

【0051】[実施例5]実施例1の操作で得られた共
重合ポリエステルを鞘成分とし、参考例5で製造したポ
リエチレンテレフタレートを芯成分として、鞘/芯=5
0/50(重量比)で芯鞘型複合紡糸口金から溶融吐出
し、800m/分の速度で引き取った。この際、鞘成分
の溶融温度は240℃、芯成分の溶融温度は280℃と
した。
[Example 5] The copolymer polyester obtained by the operation of Example 1 was used as a sheath component, and the polyethylene terephthalate produced in Reference Example 5 was used as a core component, and sheath / core = 5.
It was melted and discharged from the core-sheath type composite spinneret at 0/50 (weight ratio), and taken out at a speed of 800 m / min. At this time, the melting temperature of the sheath component was 240 ° C and the melting temperature of the core component was 280 ° C.

【0052】得られた未延伸糸を延伸温度60℃、延伸
倍率3.0倍で延伸し、さらに捲縮率10%の捲縮を与
えた。次いで、得られた捲縮糸条を51mmの長さに切
断して、5dtexの熱接着性繊維を得た。
The undrawn yarn thus obtained was drawn at a drawing temperature of 60 ° C. and a draw ratio of 3.0, and crimped at a crimp ratio of 10%. Then, the obtained crimped yarn was cut into a length of 51 mm to obtain 5 dtex of heat-bondable fiber.

【0053】繊維の横断面における共重合ポリエステル
の面積率は、50%であり、紡糸、延伸中に繊維間の膠
着はなく、安定に製造することができた。
The area ratio of the copolyester in the cross section of the fiber was 50%, and there was no sticking between the fibers during spinning and stretching, and stable production was possible.

【0054】この熱接着性繊維20重量部と、カット長
51mmのポリエチレンテレフタレート短繊維80重量
部とを混綿し、130℃で接着熱処理して、不織布を得
た。不織布製造中に熱接着性繊維が装置に粘着すること
はなく、工程性は良好であった。また、得られた不織布
の接着強度は195N/gであった。
20 parts by weight of this heat-adhesive fiber and 80 parts by weight of polyethylene terephthalate short fiber having a cut length of 51 mm were mixed and heat-bonded at 130 ° C. to obtain a nonwoven fabric. The heat-adhesive fibers did not stick to the device during the production of the nonwoven fabric, and the processability was good. The adhesive strength of the obtained nonwoven fabric was 195 N / g.

【0055】[実施例6]鞘の熱接着性ポリエステルを
実施例4で得られたポリエステルにしたこと以外は実施
例5と同様に行った。不織布製造中に熱接着性繊維が装
置に粘着することはなく、工程性は良好であった。ま
た、得られた不織布の接着強度は200N/gであっ
た。
[Example 6] The same procedure as in Example 5 was repeated except that the polyester obtained in Example 4 was used as the heat-bonding polyester for the sheath. The heat-adhesive fibers did not stick to the device during the production of the nonwoven fabric, and the processability was good. The adhesive strength of the obtained non-woven fabric was 200 N / g.

【0056】[実施例7]芯のポリエステルをポリブチ
レンテレフタレートにしたこと以外は実施例5と同様に
行った。不織布製造中に熱接着性繊維が装置に粘着する
ことはなく、工程性は良好であった。また、得られた不
織布の接着強度は165N/gであった。
[Example 7] The same procedure as in Example 5 was repeated except that the core polyester was changed to polybutylene terephthalate. The heat-adhesive fibers did not stick to the device during the production of the nonwoven fabric, and the processability was good. The adhesive strength of the obtained non-woven fabric was 165 N / g.

【0057】[実施例8]芯のポリエステルをポリトリ
メチレンテレフタレートにしたこと以外は実施例5と同
様に行った。不織布製造中に熱接着性繊維が装置に粘着
することはなく、工程性は良好であった。また、得られ
た不織布の接着強度は180N/gであった。
Example 8 Example 8 was repeated except that the core polyester was changed to polytrimethylene terephthalate. The heat-adhesive fibers did not stick to the device during the production of the nonwoven fabric, and the processability was good. The adhesive strength of the obtained nonwoven fabric was 180 N / g.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明の共重合ポリエステルは色相が良
好で、得られた繊維はポリエチレンテレフタレートをは
じめとするポリエステル繊維に対する低温での熱接着性
能が優れていると同時に、得られる不織布の風合いにも
優れ幅広い不織布用途に有用に用いることが出来る。
EFFECT OF THE INVENTION The copolyester of the present invention has a good hue, and the obtained fiber has excellent thermal adhesiveness at low temperature to polyester fibers such as polyethylene terephthalate and, at the same time, has a good texture of the obtained nonwoven fabric. It is also excellent and can be usefully used in a wide range of non-woven fabric applications.

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Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 テレフタル酸のアルキレングリコールエ
ステル及び又はその低重合体とイソフタル酸のアルキレ
ングリコールエステル及び又はその低重合体とを重合出
発原料とし、触媒の存在下に重縮合して共重合ポリエス
テルポリマーを得るに際し、 該触媒として、下記式(I)で表されるチタン化合物と
下記式(II)で表されるリン化合物とを、チタン元素
のモル数に対するリン元素のモル数(P/Ti)が1〜
4となる範囲とし、グリコール中で加熱することにより
得られた析出物を用いて、該共重合ポリエステルの全繰
り返し単位を基準として、50〜90モル%をエチレン
テレフタレート単位が占め、5〜50モル%をエチレン
イソフタレート単位が占め、固有粘度が0.35〜0.
60の範囲である共重合ポリエステルを得ることを特徴
とする、共重合ポリエステルの製造方法。 【化1】 【化2】
1. A copolyester polymer prepared by polycondensing an alkylene glycol ester of terephthalic acid and / or a low polymer thereof and an alkylene glycol ester of isophthalic acid and / or a low polymer thereof in the presence of a catalyst. In obtaining the compound, a titanium compound represented by the following formula (I) and a phosphorus compound represented by the following formula (II) are used as the catalyst, and the number of moles of phosphorus element relative to the number of moles of titanium element (P / Ti) Is 1
The content of ethylene terephthalate units occupies 50 to 90 mol% based on the total repeating units of the copolyester, using the precipitate obtained by heating in glycol, and the amount is 5 to 50 mol. %, Ethylene isophthalate units account for 0.35 to 0.
A method for producing a copolyester, characterized in that a copolyester having a range of 60 is obtained. [Chemical 1] [Chemical 2]
【請求項2】 式(II)中のpの数値が0であるリン
化合物を用いる、請求項1記載の共重合ポリエステルの
製造方法。
2. The method for producing a copolyester according to claim 1, wherein a phosphorus compound in which the value of p in the formula (II) is 0 is used.
【請求項3】 リン化合物がモノアリールホスホン酸で
ある請求項2記載の共重合ポリエステルの製造方法。
3. The method for producing a copolyester according to claim 2, wherein the phosphorus compound is a monoarylphosphonic acid.
【請求項4】 式(II)中のpの数値が1であるリン
化合物を用いる、請求項1記載の共重合ポリエステルの
製造方法。
4. The method for producing a copolyester according to claim 1, wherein a phosphorus compound in which the value of p in the formula (II) is 1 is used.
【請求項5】 リン化合物がモノアルキルホスフェート
である、請求項4記載の共重合ポリエステルの製造方
法。
5. The method for producing a copolyester according to claim 4, wherein the phosphorus compound is a monoalkyl phosphate.
【請求項6】 前記式(I)のチタン化合物が、チタン
テトラアルコキシド類、オクタアルキルトリチタネート
類、及びヘキサアルキルジチタネート類から選ばれるポ
リエステル製造用触媒を用いる、請求項1記載の共重合
ポリエステルの製造方法。
6. The copolyester according to claim 1, wherein the titanium compound of the formula (I) uses a catalyst for producing a polyester selected from titanium tetraalkoxides, octaalkyl trititanates, and hexaalkyl dititanates. Manufacturing method.
【請求項7】 前記式(I)のチタン化合物を予め下記
一般式(III)の多価カルボン酸及び/又はその酸無
水物と反応モル比(2:1)〜(2:5)の範囲の組成
で反応せしめた後、前記式(II)のリン化合物と反応
させる、請求項1記載の共重合ポリエステルの製造方
法。 【化3】
7. A titanium compound of the formula (I) is previously reacted with a polyvalent carboxylic acid of the following general formula (III) and / or its acid anhydride in a reaction molar ratio of (2: 1) to (2: 5). The method for producing a copolyester according to claim 1, wherein the composition is reacted with the phosphorus compound of the formula (II) after the reaction. [Chemical 3]
【請求項8】 請求項1記載の方法によって得られた、
含有チタン元素量が全ジカルボン酸成分に対し2〜40
ミリモル%の範囲にある、共重合ポリエステル。
8. Obtained by the method of claim 1,
The content of titanium element is 2 to 40 based on the total dicarboxylic acid component.
Copolyester in the range of millimole%.
【請求項9】 請求項8記載の共重合ポリエステルが少
なくともその表面に露出するように配してなる熱接着性
繊維。
9. A thermoadhesive fiber comprising the copolymerized polyester according to claim 8 disposed so as to be exposed at least on the surface thereof.
【請求項10】 熱接着性繊維が、芯成分にポリエチレ
ンテレフタレート系ポリエステルを配し、鞘成分に共重
合ポリエステルを配した芯鞘型複合繊維である、請求項
9記載の熱接着性繊維。
10. The heat-adhesive fiber according to claim 9, wherein the heat-adhesive fiber is a core-sheath type composite fiber in which polyethylene terephthalate-based polyester is arranged in a core component and copolymerized polyester is arranged in a sheath component.
【請求項11】 熱接着性繊維が、芯成分にポリトリメ
チレンテレフタレート系ポリエステルを配し、鞘成分に
共重合ポリエステルを配した芯鞘型複合繊維である、請
求項9記載の熱接着性繊維。
11. The heat-adhesive fiber according to claim 9, wherein the heat-adhesive fiber is a core-sheath type composite fiber in which polytrimethylene terephthalate-based polyester is arranged in a core component and copolymerized polyester is arranged in a sheath component. .
【請求項12】 熱接着性繊維が、芯成分にポリブチレ
ンテレフタレート系ポリエステルを配し、鞘成分に共重
合ポリエステルを配した芯鞘型複合繊維である、請求項
9記載の熱接着性繊維。
12. The heat-adhesive fiber according to claim 9, wherein the heat-adhesive fiber is a core-sheath type composite fiber in which polybutylene terephthalate-based polyester is arranged in the core component and copolymerized polyester is arranged in the sheath component.
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