JP2003118651A - Manufacturing method of automobile body - Google Patents

Manufacturing method of automobile body

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JP2003118651A
JP2003118651A JP2001314736A JP2001314736A JP2003118651A JP 2003118651 A JP2003118651 A JP 2003118651A JP 2001314736 A JP2001314736 A JP 2001314736A JP 2001314736 A JP2001314736 A JP 2001314736A JP 2003118651 A JP2003118651 A JP 2003118651A
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JP
Japan
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coating
weight
automobile body
acid
resin
Prior art date
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Application number
JP2001314736A
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Japanese (ja)
Inventor
Shigeru Nakamura
茂 中村
Takeshi Akagi
雄 赤木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kansai Paint Co Ltd
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To reduce VOC in an assembly line of an automobile body in regard to a manufacturing method of the automobile body manufacturing the automobile body by cutting and/or molding plastic into parts of the automobile body and assembling them in the assembly line of the automobile body. SOLUTION: The manufacturing method of the automobile body is characterize in that the automobile body is assembled by using covered automobile parts E comprised by cutting and/or molding the plastic A to form the automobile body parts B, and adhering colored plastic film C and clear plastic film D on at least outer surfaces of the parts B.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、自動車車体の組み立て
ラインにおいて、プラスチックを成型及び/又は裁断し
て自動車車体の部品とし、それを組み立てて自動車車体
とする自動車車体の製造方法に関し、特に自動車車体の
組み立てラインにおける低VOC化を主たる目的として
いる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method of manufacturing an automobile body by molding and / or cutting plastic into an automobile body part in an automobile body assembly line, and assembling the same to form an automobile body, and more particularly to an automobile body. Its main purpose is to reduce VOCs in the assembly line of vehicle bodies.

【0002】[0002]

【従来の技術とその課題】乗用車や軽自動車などの自動
車車体において、エンジンや足まわりなどのぎ装品が装
着されていない主として金属製板金で構成されている部
分はシェルボデ−と称されている。このシェルボデ−
は、通常、アンダボデ−、サイドメンバ、ル−フ、カウ
ル、アッパバック、ロアバックなどから構成されるメイ
ンボデ−と、フ−ド、フロントバランス、フロントフェ
ンダ、カウルル−バ、ドア、ラッゲ−ジ(バックド
ア)、バンパー、スポイラー、ガーニッシュ、サイドプ
ロテクター、タイヤハウスなどの外蓋物とから構成され
ている。
2. Description of the Related Art In a car body such as a passenger car or a light car, a portion mainly composed of a metal sheet metal to which no accessories such as an engine and a suspension are mounted is called a shell body. This shell body
Is usually a main body consisting of an underbody, side members, roof, cowl, upper back, lower back, etc., and a hood, front balance, front fender, cowl louver, door, luggage (back). Door), bumper, spoiler, garnish, side protector, tire house and other outer lids.

【0003】従来、これらのメインボデ−及び外蓋物を
形成するために、裸の無塗装の金属板をそれぞれの構成
部品の大きさや形状に適合するように裁断、成型し、こ
れらを組み立ててシェルボデ−とし、これをカチオン電
着塗料浴に浸漬して、金属板の表面、裏面、端面部など
に電着塗装して下塗塗膜を形成している。そして、これ
らの外側に位置する表面には中塗り塗料及び上塗り塗料
などが塗装されている。
Conventionally, in order to form these main body and outer lid, a bare unpainted metal plate is cut and molded to fit the size and shape of each component, and these are assembled to form a shell body. Then, this is immersed in a cationic electrodeposition coating solution bath, and the front surface, back surface, end face portion, etc. of the metal plate are electrodeposited to form an undercoat coating film. An intermediate coating material, a top coating material, and the like are applied to the surfaces located outside these.

【0004】しかしながら、最近、自動車車体の組み立
て製造ラインにおけるVOC(揮発性有機化合物)の使
用量の削減が、塗装ラインでの省工程、省エネルギ−、
CO2削減と共に強く望まれている。しかも、総合塗膜
の耐チッピング性、防食性、意匠性、仕上り外観などの
さらなる向上も要求されている。
However, recently, the reduction of the amount of VOC (volatile organic compound) used in the assembly and production line of automobile bodies has led to the reduction of the process and energy consumption in the coating line.
It is strongly desired to reduce CO2. Moreover, further improvement in chipping resistance, corrosion resistance, designability, and finished appearance of the comprehensive coating film is required.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、自動車車
体の組み立て製造ラインにおける上記の課題を解決すべ
く検討を重ねた。その結果、今回、金属製板金を使用す
ることなく、プラスチック素材を使用し、これらを裁断
及び/又は成型して自動車車体部品を形成せしめ、この
部品の少なくとも外側表面に着色プラスチックフィルム
及びクリヤプラスチックフィルムを貼着してなる被覆自
動車部品を用いて自動車車体を組み立てることにより、
上記問題が一挙に解決できることを見出し、本発明を完
成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies to solve the above-mentioned problems in the assembly and production line of automobile bodies. As a result, this time, without using a metal sheet metal, a plastic material is used, and these are cut and / or molded to form an automobile body part, and a colored plastic film and a clear plastic film are formed on at least the outer surface of this part. By assembling an automobile body using coated automobile parts made by attaching
The inventors have found that the above problems can be solved all at once, and have completed the present invention.

【0006】すなわち、本発明によれば、プラスチック
(A)を裁断及び/又は成型して自動車車体部品(B)
を形成せしめ、該部品(B)の少なくとも外側表面に着
色プラスチックフィルム(C)及びクリヤプラスチック
フィルム(D)を貼着してなる被覆自動車部品(E)を
用いて自動車車体を組み立てることを特徴とする自動車
車体の製造方法(以下、「本方法」という)が提供され
る。
That is, according to the present invention, the automobile body part (B) is obtained by cutting and / or molding the plastic (A).
And a colored automobile plastics film (C) and a clear plastics film (D) are attached to at least the outer surface of the component (B) to assemble an automobile body. A method for manufacturing an automobile body (hereinafter, referred to as "this method") is provided.

【0007】さらに、本発明は、自動車車体部品(B)
の少なくとも外側表面に、着色プラスチックフィルム
(D)の貼着に先立って、中塗り塗料(F)を予め塗装
することを含む自動車車体の製造方法が提供される。
Further, the present invention is an automobile body part (B).
There is provided a method for manufacturing an automobile body, which comprises prepainting an intermediate coating material (F) on at least the outer surface of the above prior to applying the colored plastic film (D).

【0008】さらに、本発明は、自動車車体部品(B)
の少なくとも外側表面に着色プラスチックフィルム
(C)及びクリヤプラスチックフィルム(D)を貼着
し、さらに外側表面のクリヤプラスチックフィルム
(D)面に、塗装時の固形分含有率が80重量%以上の
高固形分型塗料(G)を塗装してなる被覆自動車部品
(E)を用いることを含む自動車車体の製造方法が提供
される。さらに、本発明は、クリヤプラスチックフィル
ム(D)の貼着に代えて、塗装時の固形分含有率が80
重量%以上の高固形分型塗料(G)を塗装してなる被覆
自動車部品(E)を用いて自動車車体を組み立てる自動
車車体の製造方法が提供される。
Furthermore, the present invention is an automobile body part (B).
A colored plastic film (C) and a clear plastic film (D) are adhered to at least the outer surface thereof, and the solid plastic content at the time of coating is 80% by weight or more on the clear plastic film (D) surface of the outer surface. Provided is a method for manufacturing an automobile body, which comprises using a coated automobile part (E) obtained by coating a solid content paint (G). Furthermore, the present invention has a solid content of 80 at the time of coating instead of sticking the clear plastic film (D).
Provided is a method for manufacturing an automobile body, which comprises assembling an automobile body using a coated automobile part (E) obtained by coating a high solid content paint (G) in an amount of at least wt%.

【0009】以下に、本発明について詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本方法は、主として乗用車及び軽
自動車に適用しうるが、トラック、バス、オ−トバイな
どの自動車車体の製造にも同様にして適用することがで
きる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present method is mainly applicable to passenger cars and light vehicles, but can be similarly applied to the manufacture of automobile bodies such as trucks, buses and auto-byes.

【0011】本発明は、エンジンや足まわりなどのぎ装
品が装着されていない乗用車や軽自動車などの自動車車
体の主たる部分はシェルボデ−と称されており、このシ
ェルボデ−は、通常、アンダボデ−、サイドメンバ、ル
−フ、カウル、アッパバック、ロアバックなどから構成
されるメインボデ−と、フ−ド、フロントバランス、フ
ロントフェンダ、カウルル−バ、ドア、ラッゲ−ジ(バ
ックドア)、バンパー、スポイラー、ガーニッシュ、サ
イドプロテクター、タイヤハウスなどの外蓋物とから構
成されていて、これらのシェルボデ−の少なくとも一
部、好ましくは殆ど又はすべてを、これまでの金属製に
代えて、プラスチック(A)を使用する自動車車体の製
造方法に関する。
In the present invention, the main part of the vehicle body such as a passenger car or a light vehicle which is not equipped with accessories such as an engine and suspension is called a shell body, and this shell body is usually an underbody, Main body consisting of side members, roof, cowl, upper back, lower back, etc., hood, front balance, front fender, cowl louver, door, luggage (back door), bumper, spoiler, A garnish, a side protector, an outer lid such as a tire house, and at least a part of these shell bodies, preferably most or all of them, are made of plastic (A) instead of the conventional metal. The present invention relates to a method for manufacturing an automobile body.

【0012】プラスチック(A)としては、従来の自動
車車体用金属板と同程度以上の物理的強度を有する材質
であれば、特に制限されず適用することができる。その
具体例を以下に列挙する。
The plastic (A) can be applied without any particular limitation as long as it is a material having a physical strength equal to or higher than that of a conventional metal plate for automobile bodies. Specific examples are listed below.

【0013】ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化
ビニル、ポリスチレン、ABS樹脂(アクリルニトリ
ル、ブタジエン、スチレンの3元共重合体)、AS樹脂
(アクリルニトリルとスチレンとの共重合体)、メタク
リル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリアミ
ド樹脂(PA)、ナイロン、ポリアセタール(POM、
ポリオキシメチレン)、ポリカーボネート(PC)、変
性ポリフェニレンエーテル(PPE)、ポリブチレンテ
レフタレート(PBT)、ガラス繊維強化ポリエチレン
テレフタレート(GFRPET)、超高分子量ポリエチ
レン(UHPE)、ポリサルフォン(PSF)、ポリエ
ーテルサルフォン(PES)、ポリフェニレンサルファ
イド(PPS)、ポリアリレート(PAR、U−ポリマ
ー)、ポリアミドイミド(PAI)、ポリエーテルイミ
ド(PEI)、ポリエーテルエーテルケトン(PEE
K)、ポリイミド(PI)、ポリテトラフルオロエチレ
ン(PTFE)、ポリアミノビスマレイミド(PAB
M)、ポリビスアミドトリアゾール(BTレジン)、ポ
リウレタン、シロコーン樹脂などがあげられる。ポリプ
ロピレンとエチレン・プロピレン・ブタジエン共重合体
とのブレンド(アロイ)物、アクリロニトリルとスチレ
ンとアクリル酸エステルとの共重合体(ASA)、ポリ
メチルメタクリレートなども適用できる。これらのプラ
スチックは、ソリッドカラー顔料、メタリック顔料、光
干渉性顔料などを混入して、ソリッドカラー調、メタリ
ック調、光干渉調に着色されていてもよい。また、体質
顔料、ガラス繊維などにより補強されていても差し支え
ない。
Polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, ABS resin (terpolymer of acrylonitrile, butadiene and styrene), AS resin (copolymer of acrylonitrile and styrene), methacrylic resin, polyvinyl alcohol, Polyvinylidene chloride, polyethylene terephthalate (PET), polyamide resin (PA), nylon, polyacetal (POM,
Polyoxymethylene), polycarbonate (PC), modified polyphenylene ether (PPE), polybutylene terephthalate (PBT), glass fiber reinforced polyethylene terephthalate (GFRPET), ultra high molecular weight polyethylene (UHPE), polysulfone (PSF), polyether sulfone (PES), polyphenylene sulfide (PPS), polyarylate (PAR, U-polymer), polyamideimide (PAI), polyetherimide (PEI), polyetheretherketone (PEE)
K), polyimide (PI), polytetrafluoroethylene (PTFE), polyamino bismaleimide (PAB)
M), polybisamide triazole (BT resin), polyurethane, silocone resin and the like. Blends (alloys) of polypropylene and ethylene / propylene / butadiene copolymer, copolymers (ASA) of acrylonitrile / styrene / acrylic acid ester, polymethylmethacrylate and the like are also applicable. These plastics may be mixed with a solid color pigment, a metallic pigment, a light interference pigment, or the like to be colored in a solid color tone, a metallic tone, or a light interference tone. Further, it may be reinforced with an extender pigment, glass fiber or the like.

【0014】これらのプラスチック(A)自体は粒状、
塊状、シート状のいずれでもよい。粒状、塊状などのプ
ラスチック(A)は、押出し成型、射出成型などの既知
の方法で、例えば、フ−ド、フロントバランス、フロン
トフェンダ、カウルル−バ、ドア、ラッゲ−ジ(バック
ドア)、バンパー、スポイラー、ガーニッシュ、サイド
プロテクター、タイヤハウスなどの形状に成型して自動
車部品(B)とすることができる。また、シート状のプ
ラスチック(A)は、厚さが0.5〜20mm程度が好
ましく、これを目的とする形状に裁断、成型し、さらに
必要に応じてこれらを接合して、自動車部品(B)を形
成する。
These plastics (A) themselves are granular,
It may be in the form of a lump or a sheet. Granular or lumpy plastic (A) can be produced by known methods such as extrusion molding and injection molding, for example, hood, front balance, front fender, cowl louver, door, luggage (back door), bumper. , A spoiler, a garnish, a side protector, a tire house, etc. can be molded into an automobile part (B). Further, the sheet-shaped plastic (A) preferably has a thickness of about 0.5 to 20 mm, and is cut and molded into a desired shape, and if necessary, these are joined together to form an automobile part (B). ) Is formed.

【0015】プラスチック(A)は、その表面をコロナ
放電処理、プラズマ処理、火炎処理などの処理をしてお
くことも可能である。
The surface of the plastic (A) may be subjected to treatments such as corona discharge treatment, plasma treatment and flame treatment.

【0016】本方法では、プラスチック(A)を裁断及
び/又は成型し、さらに必要に応じて接合して自動車車
体部品(B)を形成する。
In this method, the plastic (A) is cut and / or molded, and further joined as necessary to form an automobile body part (B).

【0017】ここで、「自動車車体」とは、エンジンや
足まわりなどのぎ装品が装着されていない主として板金
で構成されている部分、すなわちシェルボデ−のことで
ある。シェルボデ−は、通常、アンダボデ−、サイドメ
ンバ、ル−フ、カウル、アッパバック、ロアバックなど
から構成されるメインボデ−と、フ−ド、フロントバラ
ンス、フロントフェンダ、カウルル−バ、ドア、ラッゲ
−ジ(バックドア)、バンパー、スポイラー、ガーニッ
シュ、サイドプロテクター、タイヤハウスなどの外蓋物
とから構成されている。
Here, the "automobile body" is a portion mainly composed of sheet metal, that is, a shell body, on which no accessories such as an engine and suspension are mounted. The shell body is usually a main body consisting of an underbody, side members, roof, cowl, upper back, lower back, etc., and a hood, front balance, front fender, cowl louver, door, luggage. (Back door), bumper, spoiler, garnish, side protector, outer cover such as tire house.

【0018】アンダボデ−は乗員室(キャビン)及び荷
物室などの床部を指し、フロントアンダボデ−、フロン
トフロア、リアフロアなどを総称するものである。サイ
ドメンバ−は、フロントボデ−、ル−フパネル、アンダ
ボデ−などと結合し客室側面を形成し、車両の曲げや捩
じれを防ぐものである。カウルは左右前後のピラ−をつ
なぐパネルである。アッパバックは車体後部の左右のク
ウォ−タパネル(リアフェンダ)をつなぎ、車体外面を
形成するパネルである。また、自動車車体部品(B)と
は、メインボデ−及び外蓋物を構成する上記のパーツ又
はこのパーツを構成する単位部品などのことである。
The underbody refers to a floor such as a passenger compartment (cabin) and a luggage compartment, and is a general term for a front underbody, a front floor, a rear floor and the like. The side member is coupled with a front body, a roof panel, an underbody, etc. to form a side surface of the passenger compartment, and prevents the vehicle from being bent or twisted. The cowl is a panel that connects the right and left pillars. The upper back is a panel that connects the left and right quarter panels (rear fenders) at the rear of the vehicle body to form the outer surface of the vehicle body. The automobile body parts (B) are the above-mentioned parts forming the main body and the outer lid or the unit parts forming the parts.

【0019】本方法において、このようにして調製され
た自動車車体部品(B)の外側に位置する表面に中塗り
塗料(F)を塗装することは、総合被膜の平滑性を向上
させることができるのでより好ましいが、必須要件では
ない。中塗り塗料(F)としては既知のものが適用でき
るが、このうち、水性中塗り塗料、粉体中塗り塗料など
を使用するすると低VOC、省資源、公害防止などの観
点から好ましい。
In the present method, applying the intermediate coating material (F) to the surface of the automobile body part (B) thus prepared, which is located outside, can improve the smoothness of the overall coating. Since it is more preferable, it is not an essential requirement. As the intermediate coating composition (F), known ones can be applied, but among these, it is preferable to use an aqueous intermediate coating composition, a powder intermediate coating composition, etc. from the viewpoints of low VOC, resource saving, pollution prevention and the like.

【0020】水性中塗り塗料としては、ポリエステル樹
脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などから選ばれた1種
又は2種以上の基体樹脂とメラミン樹脂、ブロックポリ
イソシアネート樹脂などから選ばれた架橋剤を主成分す
る熱硬化性塗料が好適に使用できる。また、粉体中塗り
塗料としては、グリシジル基を有するポリエステル樹脂
又はアクリル樹脂とカルボキシル基含有化合物とを含有
する熱硬化性塗料が好適である。中塗り塗料には着色顔
料、体質顔料などを適宜含有させることができる。
The water-based intermediate coating composition comprises, as a main component, one or more base resins selected from polyester resins, acrylic resins, urethane resins and the like and a crosslinking agent selected from melamine resins, blocked polyisocyanate resins and the like. A thermosetting coating material can be preferably used. As the powder intermediate coating material, a thermosetting coating material containing a polyester resin or acrylic resin having a glycidyl group and a carboxyl group-containing compound is suitable. A color pigment, an extender pigment, etc. can be appropriately contained in the intermediate coating material.

【0021】中塗り塗料(F)は、自動車車体部品
(B)の外側に位置する表面に塗装することが好ましい
が、内面側に塗装しても差し支えない。塗装はエアスプ
レー、エアレススプレー、静電塗装などにより行なうこ
とができ、膜厚は硬化塗膜を基準に、5〜200μm、
特に15〜150μmの範囲が適しており、その塗膜は
100〜200℃で10〜40分程度加熱することによ
り硬化させることができる。
The intermediate coating material (F) is preferably applied to the surface located outside the automobile body part (B), but may be applied to the inner surface side. The coating can be performed by air spray, airless spray, electrostatic coating, etc., and the film thickness is 5 to 200 μm based on the cured coating film.
The range of 15 to 150 μm is particularly suitable, and the coating film can be cured by heating at 100 to 200 ° C. for about 10 to 40 minutes.

【0022】本方法は、自動車車体部品(B)に、必要
に応じて外側表面に中塗り塗料(F)を塗装してから、
その外面に位置する表面に上塗り塗膜の相当する着色プ
ラスチックフィルム(C)を貼着する。
According to this method, an automobile body part (B) is coated with an intermediate coating (F) on the outer surface, if necessary, and then
A colored plastic film (C) corresponding to the top coating film is attached to the surface located on the outer surface.

【0023】着色プラスチックフィルム(C)の材質と
しては、例えば、ポリエチレンやポリプロピレンなどの
ポリオレフィン樹脂、ポリエテレンテレフタレ−ト(P
ET)などのポリエステル樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹
脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂などのフッ素含有樹脂、
ポリビニルアセタ−ル樹脂、ナイロン、ポリアミド樹
脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリエ−テル樹脂、セルロ−スアセテ−トなどの熱
可塑性樹脂をあげることができる。
Examples of the material of the colored plastic film (C) include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, and polyethylene terephthalate (P).
ET) and other polyester resins, polycarbonate resins, polyvinylidene fluoride resins and other fluorine-containing resins,
Thermoplastic resins such as polyvinyl acetate resin, nylon, polyamide resin, polystyrene resin, acrylic resin, polyurethane resin, polyether resin and cellulose acetate can be used.

【0024】プラスチックフィルム(C)は、これらの
素材を、例えば、押出成型、射出成型、カレンダ−成
型、圧縮成型などにより、フィルム状に成型することに
よって調製することができ、その厚さは、通常、1〜1
00μm、特に5〜50μmの範囲内が適しており、こ
のものは、自動車車体部品(B)に貼着する前又は貼着
後に、その表面をコロナ放電処理、プラズマ処理、火炎
処理などの処理をしておくことが可能である。着色プラ
スチックフィルム(C)は、ソリッドカラ−顔料、メタ
リック顔料、光干渉顔料から選ばれた1種以上の着色顔
料により、ソリッドカラ−調、メタリック調、光干渉調
に着色されている。
The plastic film (C) can be prepared by molding these materials into a film by, for example, extrusion molding, injection molding, calendar molding, compression molding or the like, and the thickness thereof is Usually 1 to 1
The range of 00 μm, especially 5 to 50 μm is suitable, and this product is subjected to a treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, flame treatment or the like before or after being attached to the automobile body part (B). It is possible to keep it. The colored plastic film (C) is colored in a solid color tone, a metallic tone, or an optical interference tone with one or more kinds of coloring pigments selected from a solid color pigment, a metallic pigment, and an optical interference pigment.

【0025】又は、着色プラスチックフィルム(C)に
あらかじめ模様を付しておき、それを用いて自動車車体
部品(B)に貼着することが好ましい。模様とは、自動
車車体の外側部分に意匠性、美観性、独自性、識別性な
どを付与するものであれば何等制限されず、例えば、有
彩色及び/又は無彩色で、文字、変形文字、マ−ク、記
号、イラストレ−ション、絵、図柄及びこれらを組合わ
たものなどがあげられる。これらは単色、混色、複合
色、グラデ−ション、濃淡のいずれでも可能である。こ
れらの模様は、プラスチックフィルム(C)の表面及び
/又は裏面に形成せしめることができる。
Alternatively, it is preferable that the colored plastic film (C) is preliminarily provided with a pattern, and the colored plastic film (C) is used to adhere to the automobile body part (B). The pattern is not limited as long as it imparts designability, aesthetics, uniqueness, distinctiveness, etc. to the outer portion of the automobile body. Marks, symbols, illustrations, pictures, designs, and combinations of these are examples. These may be any one of a single color, a mixed color, a composite color, a gradation, and a shade. These patterns can be formed on the front surface and / or the back surface of the plastic film (C).

【0026】プラスチックフィルム(C)への模様の付
与は、印刷用インキによる印刷、又は着色塗料を塗装す
ることなどによって行なうことができる。印刷用インキ
及び塗料としては、既知のものを使用することができ
る。これらは、一般に、色料(顔料、染料)、樹脂(又
は油脂)及び溶剤、さらに必要に応じて可塑剤、添加剤
(ろう、ドライヤ、分散剤、湿潤剤、乳化剤、皮張り防
止剤、安定剤)などから構成されている。色料として、
例えば、酸化チタン、カ−ボンブラック、アルミニウム
粉、ブロンズ粉などの無機系顔料;ジスアゾイエロ−、
ブリリアントカ−ミン、レ−キレッド、フタロシアニン
ブル−、メチルバイオレットレ−キなどの有機系顔料;
蛍光顔料;エオシン、ビクトリアブル−、ニグロシン、
ディスパ−スレッドなどの染料(酸性染料、塩基性染
料、油溶性染料、分散染料)などがあげられる。樹脂と
して、例えば、ロジン変性フェノ−ル樹脂、尿素樹脂、
メラミン樹脂、ケトン樹脂、塩化ビニル系樹脂、ブチラ
−ル樹脂、スチレン・マレイン酸樹脂、塩素化ポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、クマロン・インデン樹脂、石油
樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレン樹脂、ニトロセルロ−
ス、エチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、
ゴム系樹脂などがあげられる。溶剤としては有機溶剤や
水などが使用できる。
The pattern can be applied to the plastic film (C) by printing with a printing ink or by applying a coloring paint. Known printing inks and paints can be used. These are generally colorants (pigments, dyes), resins (or oils and fats) and solvents, and if necessary, plasticizers, additives (waxes, dryers, dispersants, wetting agents, emulsifiers, antiskinning agents, stabilizers, stabilizers, etc. Agent) and so on. As a colorant,
For example, inorganic pigments such as titanium oxide, carbon black, aluminum powder and bronze powder; disazo yellow,
Organic pigments such as brilliant amine, lake red, phthalocyanine blue and methyl violet lake;
Fluorescent pigment; Eosin, Victoria Bull-, Nigrosine,
Examples include dyes such as Disperse Red (acid dyes, basic dyes, oil-soluble dyes, disperse dyes). As the resin, for example, rosin-modified phenol resin, urea resin,
Melamine resin, ketone resin, vinyl chloride resin, butyral resin, styrene / maleic acid resin, chlorinated polypropylene, acrylic resin, coumarone / indene resin, petroleum resin, polyester resin, alkyd resin, polyamide resin, epoxy resin, polyurene Resin, nitrocellulose
, Ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose,
Examples include rubber-based resins. As the solvent, an organic solvent or water can be used.

【0027】これらの印刷用インキ及び塗料として、蒸
発乾燥型、反応硬化型、酸化重合型、熱硬化型、1液硬
化型、多液硬化型、紫外線硬化型、ソリッドカラ−塗膜
形成型、メタリック塗膜形成型、光干渉塗膜形成型、有
色不透明塗膜形成型、有色透明塗膜形成型などから選ば
れるものが好適である。
These printing inks and paints include evaporation drying type, reaction curing type, oxidation polymerization type, thermosetting type, one-component curing type, multi-component curing type, ultraviolet curing type, solid color coating film forming type, Those selected from metallic coating film forming type, light interference coating film forming type, colored opaque coating film forming type, colored transparent coating film forming type and the like are suitable.

【0028】プラスチックフィルム(C)への印刷用イ
ンキの印刷は既知の方法により行うことができる。印刷
するための版としては凸版、平版、凹版、孔版などが使
用でき、印刷方式として、平版印刷、凸版印刷、凹版印
刷、スクリ−ン印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、オ
フセット印刷、電子写真法、熱転写法、インクジェット
法、マグネトグラフィ−、電子プリンタ−、じか刷り、
ダイリソ、ディップス、デルファイ、両面印刷などがあ
る。さらに、ハ−フト−ン印刷、写真印刷、多重印刷な
どにより、立体感、高級感のある模様に印刷することも
可能である。また、プラスチックフィルム(C)に塗料
を塗布して模様を形成する方法は、例えば、上記の印刷
方法に加え、はけ塗り、スプレ−塗装、エアレス塗装、
静電塗装などによっても行なうことができる。
Printing of the printing ink on the plastic film (C) can be carried out by a known method. As a plate for printing, relief printing, lithographic printing, intaglio printing, stencil printing, etc. can be used, and printing methods include lithographic printing, letterpress printing, intaglio printing, screen printing, flexographic printing, gravure printing, offset printing, electrophotography, Thermal transfer method, inkjet method, magnetography, electronic printer, direct printing,
There are dilitho, dips, Delphi, double-sided printing, etc. Furthermore, it is also possible to print a pattern having a three-dimensional effect and a high-grade feeling by halftone printing, photographic printing, multiplex printing, or the like. Further, the method of applying a paint to the plastic film (C) to form a pattern includes, for example, brush painting, spray painting, airless painting, in addition to the above printing method.
It can also be done by electrostatic coating.

【0029】プラスチックフィルム(C)への印刷及び
塗装は、該フィルムの表面及び/又は裏面に行なうこと
ができる。裏面(金属板側)に印刷又は塗装した系で
は、プラスチックフィルム(C)を透して模様を見るの
で、無色透明もしくは有色透明のプラスチックフィルム
(C)を使用することが好ましい。
Printing and coating on the plastic film (C) can be performed on the front surface and / or the back surface of the film. In a system in which the back surface (metal plate side) is printed or painted, since the pattern is seen through the plastic film (C), it is preferable to use a colorless transparent or colored transparent plastic film (C).

【0030】自動車車体部品(B)へのプラスチックフ
ィルム(C)の貼着は、それ自体既知の方法によって行
なうことができ、例えば、加圧ロ−ルで、自動車部品に
プラスチックフィルムを圧着しながら行うことができ
る。この工程で、自動車車体部品(B)及び/又はプラ
スチックフィルム(C)を50℃以上、好ましくは80
〜200℃に加熱しておくことが好ましい。プラスチッ
クフィルム(C)の貼着は、少なくとも、自動車車体部
品(B)の外側に位置する表面に行われるが、自動車部
品の両面をプラスチックフィルム(C)で被覆すること
も可能である。
The sticking of the plastic film (C) to the car body part (B) can be carried out by a method known per se, for example, while pressing the plastic film onto the car part with a pressure roll. It can be carried out. In this step, the automobile body part (B) and / or the plastic film (C) is heated to 50 ° C. or higher, preferably 80 ° C.
It is preferable to heat to ~ 200 ° C. The sticking of the plastic film (C) is performed at least on the outer surface of the automobile body component (B), but it is also possible to coat both surfaces of the automobile component with the plastic film (C).

【0031】自動車車体部品(B)とプラスチックフィ
ルム(C)との接着性を向上させるために、この両者又
はいずれかの表面の所定部分に接着剤を塗布しておくこ
とが好ましい。かかる接着剤としては、例えば、ビスフ
ェノ−ル型エポキシ樹脂、レゾ−ル型エポキシ樹脂、ア
クリル樹脂、アミノプラスト樹脂、ポリエステル樹脂、
ウレタン樹脂、ポリシロキサン樹脂などから選ばれた1
又は2種以上の樹脂を含む熱硬化性又は熱可塑性の接着
剤などがあげられる。さらに、2,4,6−トリメルカ
プト−S−トリアジン、2−ジブチルアミノ−4,6−
ジメメルカプト−S−トリアジン、2,4,6−トリメ
ルカプト−S−トリアジン−モノソヂウムソルト、2,
4,6−トリメルカプト−S−トリアジン−トリソヂウ
ムソルトなどのトリアジンチオ−ル系化合物も接着剤と
して使用することができる。
In order to improve the adhesiveness between the automobile body part (B) and the plastic film (C), it is preferable to apply an adhesive agent to a predetermined portion of the surface of both or both of them. Examples of such an adhesive include bisphenol type epoxy resin, resole type epoxy resin, acrylic resin, aminoplast resin, polyester resin,
1 selected from urethane resin, polysiloxane resin, etc.
Alternatively, a thermosetting or thermoplastic adhesive containing two or more resins may be used. Furthermore, 2,4,6-trimercapto-S-triazine, 2-dibutylamino-4,6-
Dimemercapto-S-triazine, 2,4,6-Trimercapto-S-triazine-monosodium salt, 2,
Triazinethiol-based compounds such as 4,6-trimercapto-S-triazine-trisodium salt can also be used as an adhesive.

【0032】自動車車体部品(B)に貼着したプラスチ
ックフィルム(C)の表面に、無色透明又は有色透明の
クリヤプラスチックフィルム(D)をさらに貼着するこ
とも可能である。このことにより、仕上り外観を一層向
上させることができる。
It is also possible to further adhere a colorless transparent or colored transparent clear plastic film (D) to the surface of the plastic film (C) adhered to the automobile body part (B). As a result, the finished appearance can be further improved.

【0033】プラスチックフィルム(D)としては、例
えば、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフ
ィン樹脂、ポリエテレンテレフタレ−ト(PET)など
のポリエステル樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、ポリフッ
化ビニリデン樹脂などのフッ素含有樹脂、ポリビニルア
セタ−ル樹脂、ナイロン、ポリアミド樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエ−テ
ル樹脂、セルロ−スアセテ−トなどから選ばれた耐候性
などのすぐれた熱可塑性樹脂をあげることができる。
The plastic film (D) includes, for example, a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, a polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET), a fluorine resin such as a polycarbonate resin or a polyvinylidene fluoride resin. Resins, polyvinyl acetal resins, nylons, polyamide resins, polystyrene resins, acrylic resins, polyurethane resins, polyether resins, cellulose acetate, etc., which have excellent weather resistance and other thermoplastic resins, should be mentioned. You can

【0034】プラスチックフィルム(D)は、これらの
素材を、押出成型、射出成型、カレンダ−成型、圧縮成
型などにより、フィルム状に成型することによって調製
することができ、その厚さは、通常、1〜200μm、
特に20〜100μmの範囲内が適している。プラスチ
ックフィルム(D)は、プラスチックフィルム(D)の
表面に貼着する前又は貼着後に、その表面をコロナ放電
処理、プラズマ処理、火炎処理などの処理をしておくこ
とが可能である。プラスチックフィルム(D)は、透明
感を消失しない程度に、ソリッドカラ−調、メタリック
調、光干渉調に着色されていても差し支えない。
The plastic film (D) can be prepared by molding these materials into a film by extrusion molding, injection molding, calendar molding, compression molding or the like, and the thickness thereof is usually 1 to 200 μm,
Particularly, the range of 20 to 100 μm is suitable. The surface of the plastic film (D) may be subjected to a treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, or flame treatment before or after being attached to the surface of the plastic film (D). The plastic film (D) may be colored in a solid color tone, a metallic tone, or a light interference tone to the extent that the transparency is not lost.

【0035】自動車車体部品(B)に貼着したプラスチ
ックフィルム(C)の表面へのプラスチックフィルム
(D)の貼着は、それ自体既知の方法によって行なうこ
とができ、例えば、加圧ロ−ルで、プラスチックフィル
ム(D)面にプラスチックフィルム(E)を圧着しなが
ら行うことができる。この工程で、プラスチックフィル
ム(C)及び/又はプラスチックフィルム(D)を50
℃以上、好ましくは80〜200℃に加熱しておくこと
が好ましい。プラスチックフィルム(D)の貼着は、少
なくとも、車体の外板部の外側に位置する部分に行われ
るが、自動車車体部品(B)の両面をプラスチックフィ
ルム(D)で被覆することも可能である。
The plastic film (D) can be adhered to the surface of the plastic film (C) adhered to the automobile body part (B) by a method known per se, for example, a pressure roll. Then, it can be performed while the plastic film (E) is pressure-bonded to the surface of the plastic film (D). In this step, the plastic film (C) and / or the plastic film (D) is mixed with 50
It is preferable to heat at a temperature of not less than 0 ° C, preferably 80 to 200 ° C. The sticking of the plastic film (D) is performed at least on a portion located outside the outer plate portion of the vehicle body, but it is also possible to coat both surfaces of the automobile body part (B) with the plastic film (D). .

【0036】プラスチックフィルム(C)とプラスチッ
クフィルム(D)との接着性を向上させるために、両フ
ィルムのいずれか又は両者の所定部分に,前記した接着
剤をあらかじめ塗布しておくことが好ましい。
In order to improve the adhesiveness between the plastic film (C) and the plastic film (D), it is preferable to apply the above-mentioned adhesive agent to one or both predetermined portions of both films in advance.

【0037】プラスチックフィルム(C)とプラスチッ
クフィルム(D)とをあらかじめ貼着しておき、プラス
チックフィルム(D)が外側になるようにして、自動車
車体部品(B)の外側部分又はさらに裏側部分に貼着す
ることも可能である。
The plastic film (C) and the plastic film (D) are adhered to each other in advance so that the plastic film (D) is on the outside, and the plastic film (D) is placed on the outer side portion or the back side portion of the automobile body part (B). It is also possible to attach it.

【0038】自動車車体部品(B)の少なくとも外側表
面にプラスチックフィルム(C)及びプラスチックフィ
ルム(D)を貼着してなる被覆自動車部品(E)を用い
て、これらを組み立てて自動車車体とすることにより本
方法が達成される。
Using a coated automobile part (E) obtained by adhering a plastic film (C) and a plastic film (D) to at least the outer surface of an automobile body part (B), and assembling these parts into an automobile body. The method is achieved by

【0039】被覆自動車部品(E)を用いて、アンダボ
デ−、サイドメンバ、ル−フ、カウル、アッパバック、
ロアバックなどから構成されるメインボデ−、さらにフ
−ド、フロントバランス、フロントフェンダ、カウルル
−バ、ドア、ラッゲ−ジ(バックドア)、バンパー、ス
ポイラー、ガーニッシュ、サイドプロテクター、タイヤ
ハウスなどの外蓋物を製造する。ここで、アンダボデ−
は、乗員室(キャビン)および荷物室などの床部を指
し、フロントアンダボデ−、フロントフロア、リアフロ
アなどを総称するものである。サイドメンバ−は、フロ
ントボデ−、ル−フパネル、アンダボデ−などと結合し
客室側面を形成し、車両の曲げや捩じれを防ぐものであ
る。カウルは左右前後のピラ−をつなぐパネルである。
アッパバックは車体後部の左右のクウォ−タパネル(リ
アフェンダ)をつなぎ、車体外面を形成するパネルであ
る。
Using the coated automobile part (E), an underbody, side member, roof, cowl, upper back,
Main body consisting of lower back, etc., as well as outer covers such as hood, front balance, front fender, cowl louver, door, luggage (back door), bumper, spoiler, garnish, side protector, tire house. To manufacture. Where underbody
Indicates a floor such as a passenger compartment (cabin) and a luggage compartment, and is a general term for a front underbody, a front floor, a rear floor, and the like. The side member is coupled with a front body, a roof panel, an underbody, etc. to form a side surface of the passenger compartment, and prevents the vehicle from being bent or twisted. The cowl is a panel that connects the right and left pillars.
The upper back is a panel that connects the left and right quarter panels (rear fenders) at the rear of the vehicle body to form the outer surface of the vehicle body.

【0040】具体的には、プラスチック(A)を目的と
する形状、大きさに裁断し、プレス加工機などにより成
型加工し、必要に応じてそれらを接着剤、溶接、ボルト
締めなどにより接合してなる自動車車体部品(B)に、
必要に応じて主として外側部分に中塗り塗料(F)を塗
装してから、少なくとも外側部分に着色プラスチックフ
ィルム(C)及びプラスチックフィルム(D)を貼着し
てなる被覆自動車部品(E)を用いて、アンダボデ−、
サイドメンバ、ル−フ、カウル、アッパバック、ロアバ
ックなどの各部材を形成し、結合することによりメイン
ボデ−が製造される。これらの裁断、成型加工、接合な
どは既知の方法で行なえる。このようにして成型される
メインボデ−の少なくともその外側は、プラスチックフ
ィルム(C)及び(D)で被覆されている。同様にし
て、フ−ド、フロントバランス、フロントフェンダ、カ
ウルル−バ、ドア、ラッゲ−ジ,バンパー、スポイラ
ー、ガーニッシュ、サイドプロテクター、タイヤハウス
などの外蓋物も被覆自動車部品(E)を用いて製造する
ことができる。これらの裁断、成型加工、接合などはそ
れ自体既知の方法で行なうことができる。
Specifically, the plastic (A) is cut into a desired shape and size, molded by a press machine or the like, and if necessary, they are joined by an adhesive, welding, bolting or the like. For automobile body parts (B)
A coated automobile part (E) is prepared by applying an intermediate coating composition (F) mainly to the outer part as necessary and then attaching a colored plastic film (C) and a plastic film (D) to at least the outer part. Underboard,
A main body is manufactured by forming and joining each member such as a side member, a roof, a cowl, an upper back, and a lower back. Cutting, molding, joining and the like can be performed by known methods. At least the outside of the main body molded in this way is covered with plastic films (C) and (D). Similarly, outer coverings such as hoods, front balances, front fenders, cowl louvers, doors, luggage, bumpers, spoilers, garnishes, side protectors, and tire houses are also manufactured using coated automobile parts (E). can do. These cutting, molding, joining and the like can be performed by methods known per se.

【0041】被覆自動車部品(E)を使用してメインボ
デ−及び外蓋物からなるシェルボデ−(自動車車体)を
形成することにより、本発明の目的とする自動車車体が
形成される。
By forming a shell body (automobile body) composed of a main body and an outer lid using the coated automobile part (E), the automobile body intended by the present invention is formed.

【0042】本方法において、着色プラスチックフィル
ム(C)及びプラスチックフィルム(D)を貼着してな
る被覆自動車部品(E)のプラスチックフィルム(D)
の表面に、高固形分型上塗り塗料(G)を塗装すること
により、仕上り外観(平滑性、鮮映性、ツヤ感など)を
一層向上させることができる。
In this method, the plastic film (D) of the coated automobile part (E) obtained by sticking the colored plastic film (C) and the plastic film (D).
The finished appearance (smoothness, sharpness, gloss, etc.) can be further improved by applying a high solid content type top coating material (G) to the surface of the.

【0043】高固形分型上塗り塗料(G)は、塗装時に
おける固形分含有率が80重量%以上、特に85〜98
重量%の液状塗料であり、具体的には、下記に例示する
塗料が好適に使用することができる。
The high solids type top coating composition (G) has a solids content of 80% by weight or more, particularly 85 to 98, when coated.
It is a liquid coating material of weight%, and specifically, the coating materials exemplified below can be preferably used.

【0044】(G−1):(a)重量平均分子量が10
00以下、水酸基価が200〜800の水酸基含有化合
物及び(b)ポリイソシアネート化合物を含有し、かつ
この両成分の比率がNCO/OHのモル比で0.5/1
〜2.0/1である高固形分塗料組成物であり、このも
のは、塗料粘度が低く、かつ仕上がり外観、塗膜硬度、
耐酸性雨及び耐スリキズ性のすぐれた塗膜を形成する。
(G-1): (a) Weight average molecular weight is 10
00 or less, a hydroxyl group-containing compound having a hydroxyl value of 200 to 800 and (b) a polyisocyanate compound, and the ratio of both components is 0.5 / 1 in terms of NCO / OH molar ratio.
It is a high solids coating composition of ˜2.0 / 1, which has a low coating viscosity and a finished appearance, coating film hardness,
It forms a coating film with excellent resistance to acid rain and scratches.

【0045】(a)成分としては、カルボキシル基含有
化合物とエポキシ基含有化合物との開環エステル化反応
生成物を使用することが好ましく、水酸基はエポキシ基
の開環により生成する水酸基と、他の方法により導入さ
れる水酸基があげられる。(a)成分の重量平均分子量
が1000以下、特に300〜700、水酸基価が20
0〜800、特に300〜600が好ましく、1分子あ
たり2個以上の水酸基を有する。
As the component (a), it is preferable to use a ring-opening esterification reaction product of a carboxyl group-containing compound and an epoxy group-containing compound, and the hydroxyl group is a hydroxyl group formed by ring-opening of an epoxy group or other The hydroxyl group introduced by the method may be mentioned. The weight average molecular weight of the component (a) is 1000 or less, particularly 300 to 700, and the hydroxyl value is 20.
0-800, especially 300-600 is preferable and it has 2 or more hydroxyl groups per molecule.

【0046】カルボキシル基含有化合物は、1分子中に
1個又は2個以上のカルボキシル基を有する化合物であ
り、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、2−エチルヘ
キサン酸、オクタン酸、ドデカン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、ピバル酸、バーサチック酸、
安息香酸などのモノカルボン酸;コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラ
ヒドロフタル酸、フタル酸、ブタントリカルボン酸、ブ
タンテトラカルボン酸、無水トリメリット酸などのポリ
カルボン酸;グリコール酸、乳酸、りんご酸、クエン
酸、酒石酸、ヒドロキシピバル酸、ジメチロールプロピ
オン酸、ジメチロールブタン酸、グルコン酸などのオキ
シ酸などがあげられ、これらの無水物も適用できる。ま
た、あらかじめこれらの無水物とグリコール類を反応せ
しめたものを利用できる。この具体例としては、トリメ
チロールプロパンとヘキサヒドロ無水フタル酸との反応
物やトリメチロールプロパンと無水コハク酸との反応物
などがあげられる。これらのうち、水酸基及びカルボキ
シル基を併存するオキシ酸や無水物とグリコールとの反
応物を使用することにより、多数の水酸基を導入するこ
とができるので好ましい。
The carboxyl group-containing compound is a compound having one or more carboxyl groups in one molecule, and examples thereof include acetic acid, propionic acid, butyric acid, 2-ethylhexanoic acid, octanoic acid, dodecanoic acid and palmitin. Acid, stearic acid, oleic acid, pivalic acid, versatic acid,
Monocarboxylic acids such as benzoic acid; polycarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, tetrahydrophthalic acid, phthalic acid, butanetricarboxylic acid, butanetetracarboxylic acid, trimellitic anhydride; Examples thereof include oxyacids such as glycolic acid, lactic acid, malic acid, citric acid, tartaric acid, hydroxypivalic acid, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, and gluconic acid, and their anhydrides are also applicable. Further, it is possible to use a product obtained by previously reacting these anhydrides with glycols. Specific examples thereof include a reaction product of trimethylolpropane and hexahydrophthalic anhydride, a reaction product of trimethylolpropane and succinic anhydride, and the like. Of these, it is preferable to use a reaction product of an oxyacid or anhydride having both a hydroxyl group and a carboxyl group with an glycol, because a large number of hydroxyl groups can be introduced.

【0047】エポキシ基含有化合物は、1分子中に1個又
は2個以上のエポキシ基を有する化合物であり、下記の
化合物が例示できる。
The epoxy group-containing compound is a compound having one or more epoxy groups in one molecule, and the following compounds can be exemplified.

【0048】イ)グリシドール。2,3−エポキシ−1
−プロパノールであり、アリルアルコールと安息香酸又
はタングステン酸と過酸化水素の反応により得られる。
A) Glycidol. 2,3-epoxy-1
-Propanol, obtained by reacting allyl alcohol with benzoic acid or tungstic acid with hydrogen peroxide.

【0049】ロ)水酸基含有化合物とエピハロヒドリン
とのエーテル化反応により得られるエポキシ基含有化合
物。 水酸基含有化合物として、例えば、フェノール、
ビスフェノールA、ビスフェノールF、フェノールノボ
ラック樹脂、オルソクレゾールノボラック樹脂、これら
の臭化物などの芳香族系水酸基含有化合物;水素化ビス
フェノールAなどの脂環族系水酸基含有化合物;メタノ
ール、エタノールなどの炭素数が1〜20の脂肪族系モ
ノアルコール;エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、へキサンジオール、ジエチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリット、ジペンタエリスリットなど
の炭素数が2〜20の脂肪族系ポリオールなどがあげら
れる。エピハロヒドリンとしてはエピクロルヒドリンが
好適に使用できる。水酸基含有化合物とエピハロヒドリ
ンとのエーテル化反応は既知の方法で行うことができ
る。ロ)成分に相当する市販品として、長瀬産業社製、
「デナコールEX−313」、「デナコールEX−32
1」、「デナコールEX−421」、「デナコールEX
−611」(いずれも商品名)などがあげられる。
(B) An epoxy group-containing compound obtained by an etherification reaction of a hydroxyl group-containing compound with epihalohydrin. As the hydroxyl group-containing compound, for example, phenol,
Aromatic hydroxyl group-containing compounds such as bisphenol A, bisphenol F, phenol novolac resins, orthocresol novolac resins, and bromides thereof; alicyclic hydroxyl group-containing compounds such as hydrogenated bisphenol A; methanol, ethanol and the like having 1 carbon atom ~ 20 aliphatic monoalcohols; ethylene glycol, propylene glycol, hexanediol, diethylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, etc. Examples include system polyols. Epichlorohydrin can be preferably used as epihalohydrin. The etherification reaction between the hydroxyl group-containing compound and epihalohydrin can be carried out by a known method. B) As a commercial product corresponding to the component, manufactured by Nagase & Co.,
"Denacor EX-313", "Denacor EX-32
1 "," Denacor EX-421 "," Denacor EX
“-611” (both are trade names).

【0050】ハ)カルボキシル基含有化合物とエピハロ
ヒドリンとのエステル化反応により得られるエポキシ基
含有化合物。カルボキシル基含有化合物及びエピハロヒ
ドリンとしては、例えば、上記に例示したカルボキシル
基含有化合物及びエピハロヒドリンが好適に使用でき
る。カルボキシル基含有化合物とエピハロヒドリンとの
エステル化反応は既知の方法で行うことができる。かか
るハ)成分に相当する市販品として、「カージュラE1
0」(油化シェルエポキシ社製、商品名)、「グリデッ
クスN10」(エクソン社製、商品名)、「アラルダイ
トPT910」(チバガイギー社製、商品名)などがあ
げられる。
C) An epoxy group-containing compound obtained by an esterification reaction of a carboxyl group-containing compound and epihalohydrin. As the carboxyl group-containing compound and epihalohydrin, for example, the carboxyl group-containing compound and epihalohydrin exemplified above can be preferably used. The esterification reaction between the carboxyl group-containing compound and epihalohydrin can be performed by a known method. As a commercially available product corresponding to the component (c), "Curdra E1"
0 "(produced by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., trade name)," Glidex N10 "(produced by Exxon Co., trade name)," Araldite PT910 "(produced by Ciba Geigy Co., trade name) and the like.

【0051】ニ)不飽和基と過酸化物の反応により得ら
れるエポキシ基含有化合物。該当する市販品として、ダ
イセル化学社製、「セロキサイド2021」、「セロキサイ
ド3000」(いずれも商品名)などがあげられる。
D) An epoxy group-containing compound obtained by reacting an unsaturated group with a peroxide. Applicable commercial products include "Celoxide 2021" and "Celoxide 3000" (both are trade names) manufactured by Daicel Chemical Industries.

【0052】(b)成分のポリイソシアネ−ト化合物
は、1分子中に2個以上の遊離のイソシアネ−ト基(非
ブロック)を有する化合物であり、数平均分子量は、2
000以下、特に200〜1000の範囲内が好まし
い。例えば、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネ−ト、ダイマ−酸ジイ
ソシアネ−ト、リジンジイソシアネ−トなどの脂肪族ポ
リイソシアネ−ト類;水素添加キシリレンジイソシアネ
−ト、シクロヘキシレンジイソシアネ−ト、メチレンビ
ス(シクロヘキシルイソシアネ−ト)、イソホロンジイ
ソシアネ−トなどの脂環式ポリイソシアネ−ト類;トリ
レンジイソシアネ−ト、フェニレンジイソシアネ−ト、
4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、キシリ
レンジイソシアネ−ト、テトラメチルキシリレンジイソ
シアネ−ト、ナフタレンジイソシアネ−トなどの芳香族
ポリイソシアネ−ト類;2−イソシアナトエチル−2,
6−ジイソシアナトカプロエ−ト、3−イソシアナトメ
チル−1,6−ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、4−
イソシアナトメチル−1,8−オクタメチレンジイソシ
アネ−ト(通称、トリアミノノナントリイソシアネ−
ト)などの3価以上の有機ポリイソシアネ−ト化合物;
これらの1分子中に2個以上のイソシアネ−ト基を有す
るポリイソシアネ−ト化合物の2量体又は3量体;これ
らの1分子中に2個以上のイソシアネ−ト基を有するポ
リイソシアネ−ト化合物と多価アルコ−ル、低分子量ポ
リエステル樹脂又は水などとイソシアネ−ト基過剰の条
件でウレタン化反応させてなるプレポリマ−などがあげ
られる。(b)成分おいて、これらの非ブロックのポリ
イソシアネ−ト化合物と共に、イソシアネ−ト基がブロ
ックされたブロックポリイソシアネ−ト化合物を併用す
ることができる。
The polyisocyanate compound as the component (b) is a compound having two or more free isocyanate groups (unblocked) in one molecule, and the number average molecular weight is 2
000 or less, particularly preferably in the range of 200 to 1000. For example, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, dimer acid diisocyanate, lysine diisocyanate; hydrogenated xylylene diisocyanate, Alicyclic polyisocyanates such as cyclohexylene diisocyanate, methylenebis (cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate; tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate,
Aromatic polyisocyanates such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethyl xylylene diisocyanate and naphthalene diisocyanate; 2-isocyanatoethyl-2 ,
6-diisocyanatocaproate, 3-isocyanatomethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate, 4-
Isocyanatomethyl-1,8-octamethylene diisocyanate (commonly known as triaminononane triisocyanate
Tri) or higher valent organic polyisocyanate compound;
A dimer or trimer of a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule thereof; and a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule thereof, Examples thereof include prepolymers obtained by reacting a polyhydric alcohol, a low molecular weight polyester resin, water or the like with a urethane under the conditions of excess isocyanate groups. In the component (b), a block polyisocyanate compound in which an isocyanate group is blocked can be used in combination with these unblocked polyisocyanate compounds.

【0053】ブロックポリイソシアネ−ト化合物は、ポ
リイソシアネ−ト化合物のイソシアネ−ト基をブロック
剤で封鎖した化合物である。ブロック剤として、例え
ば、フェノ−ル類、オキシム類、ラクタム類、アルコ−
ル類、メルカプタン類、マロン酸ジエチル等の活性メチ
レン化合物などがあげられる。これらのブロックポリイ
ソシアネ−ト化合物の比率は、非ブロックポリイソシア
ネ−ト化合物との合計量を基準に、50重量%以下、特
に30重量%以下の範囲が好ましい。
The block polyisocyanate compound is a compound in which the isocyanate group of the polyisocyanate compound is blocked with a blocking agent. As a blocking agent, for example, phenols, oximes, lactams, alcohols
And methylene compounds such as diethyl malonate and the like. The ratio of these block polyisocyanate compounds is preferably 50% by weight or less, particularly preferably 30% by weight or less, based on the total amount of the non-block polyisocyanate compounds.

【0054】上記した(a)成分と(b)成分の比率
は、NCO/OHを基準に、モル比で、0.5/1〜
2.0/1、特に0.7/1〜1.5/1の範囲内が好
ましい。
The above-mentioned ratio of the component (a) and the component (b) is 0.5 / 1 to 0.5 in terms of molar ratio based on NCO / OH.
It is preferably 2.0 / 1, particularly preferably 0.7 / 1 to 1.5 / 1.

【0055】高固形分型上塗り塗料(G−1)は、
(a)成分と(b)成分を上記した比率で有機溶剤に配
合し、均一に混合することにより調製することができ
る。
The high solid content type top coating composition (G-1) is
It can be prepared by blending the component (a) and the component (b) in the above-mentioned ratio in an organic solvent and uniformly mixing them.

【0056】(G−1)には、これらの(a)及び
(b)成分に加えて、さらに(c)硬化触媒、(d)レ
オロジーコントロール剤などから選ばれた1種又は2種
以上を含有せしめることも可能である。
In addition to these components (a) and (b), (G-1) further comprises one or more selected from (c) curing catalyst, (d) rheology control agent and the like. It is also possible to include it.

【0057】(c)成分は、上記の(a)成分と(b)
成分による塗膜の架橋反応を促進するのに有用であり、
具体的には、オクチル酸錫、ジブチル錫ジ(2−エチル
ヘキサノエート)、ジオクチル錫ジ(2−エチルヘキサ
ノエート)、ジオクチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジ
ラウレート、ジブチル錫オキサイド、モノブチル錫トリ
オクテート、2−エチルヘキン酸鉛、オクチル酸亜鉛な
どの有機錫化合物をあげることができる。さらに、パラ
トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジ
ノニルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンジス
ルホン酸、ブチルリン酸、オクチルリン酸などの酸、こ
れらの酸のアミン中和物などが好適である。(c)硬化
触媒の使用量は、使用目的により任意に選択できるが、
(a)成分及び(b)成分との合計100重量部あた
り、0.005〜5重量部、特に0.01〜3重量部の
範囲内が適している。
The component (c) is composed of the above-mentioned components (a) and (b).
It is useful for accelerating the crosslinking reaction of the coating film by the components,
Specifically, tin octylate, dibutyltin di (2-ethylhexanoate), dioctyltin di (2-ethylhexanoate), dioctyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, monobutyltin trioctate, Organotin compounds such as lead 2-ethylhexynoate and zinc octylate may be mentioned. Furthermore, acids such as paratoluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, dinonylnaphthalenesulfonic acid, dinonylnaphthalenedisulfonic acid, butylphosphoric acid and octylphosphoric acid, and amine neutralized products of these acids are preferable. (C) The amount of the curing catalyst used can be arbitrarily selected according to the purpose of use,
A total amount of 0.005 to 5 parts by weight, particularly 0.01 to 3 parts by weight, is suitable per 100 parts by weight of the total of the components (a) and (b).

【0058】(d)成分を配合することによって(G−
1)にチキソトロピー性を付与することができ、これに
より、スプレー塗装時などの高剪断応力が加わるような
場合には、十分に粘度が下がって容易にスプレー塗装作
業を行うことができるようになり、一方、被塗面に塗着
してからの低剪断応力が加わるような場合には、見かけ
上の粘度を高くすることが可能となる。その結果、垂直
の被塗面に塗装する場合や、その部分へ塗装後の焼き付
け時においてタレ、ハジキ等の塗膜欠陥の発生を防止す
ることができ、仕上り外観の良好な塗膜を形成できると
いう効果が得られる。このようなレオロジーコントロー
ル剤として、架橋重合体微粒子やポリウレア化合物など
があげられる。
By blending the component (d) (G-
It is possible to add thixotropy to 1), so that when high shear stress is applied during spray coating, the viscosity is sufficiently lowered and spray coating can be easily performed. On the other hand, when a low shear stress is applied after being applied to the surface to be coated, the apparent viscosity can be increased. As a result, it is possible to prevent the occurrence of coating defects such as sagging and cissing when coating on a vertical surface to be coated or when baking onto that portion after coating, and it is possible to form a coating film with a good finished appearance. The effect is obtained. Examples of such rheology control agents include crosslinked polymer fine particles and polyurea compounds.

【0059】(d)成分は、上記の(a)及び(b)成
分や有機溶剤などに殆ど又は全く溶解せず、しかも(H
−1)中に安定に分散しうる内部架橋された粒子状重合
体である。
The component (d) is hardly or completely insoluble in the components (a) and (b) and the organic solvent, and (H)
-1) An internally crosslinked particulate polymer that can be stably dispersed in the polymer.

【0060】(d)成分の具体例としては、水性エマル
ジョンないしは水性サスペンジョン重合法又は非水分散
重合方法によって得られる公知の分子内架橋された微粒
子状重合体が使用可能である。このうち水性エマルジョ
ンないしは水性サスペンジョン重合法によって得られる
分子内架橋構造を有する微粒子状重合体は、水の蒸発も
しくは共沸又は重合体(粒子)の沈殿もしくは凝集等
の、物理的ないしは化学的手段によって、固形物の形で
分離せしめることもできるし、あるいは、物理的ないし
は化学的手段を施すに際して、目的とする架橋重合体微
粒子の媒体を、直接、水から他の樹脂や有機溶剤等に置
き換えることもできる。
As a specific example of the component (d), a known intramolecularly crosslinked fine particle polymer obtained by an aqueous emulsion or an aqueous suspension polymerization method or a non-aqueous dispersion polymerization method can be used. Among them, a fine particle polymer having an intramolecular crosslinked structure obtained by an aqueous emulsion or an aqueous suspension polymerization method can be obtained by physical or chemical means such as evaporation or azeotropy of water or precipitation or aggregation of the polymer (particles). , It can be separated in the form of a solid, or when the physical or chemical means is applied, the medium of the target crosslinked polymer particles is directly replaced with water from another resin or an organic solvent. You can also

【0061】(d)成分として、特開平3−66770
号公報に開示されているような分子内に少なくとも2個
のラジカル重合可能な不飽和基を有する重合性モノマー
及びその他のラジカル重合性不飽和モノマーを分子内に
アリル基を含有する反応性乳化剤の存在下で乳化重合せ
しめて得られる架橋重合体微粒子を好適に使用できる。
この場合には、分子内に少なくとも2個のラジカル重合
可能な不飽和基を有する重合性モノマーにより重合体微
粒子が内部架橋されている。
As the component (d), JP-A-3-66770
Of reactive emulsifiers containing at least two radically polymerizable unsaturated groups in the molecule and other radically polymerizable unsaturated monomers containing an allyl group in the molecule. Crosslinked polymer fine particles obtained by emulsion polymerization in the presence can be preferably used.
In this case, the polymer fine particles are internally crosslinked by the polymerizable monomer having at least two radically polymerizable unsaturated groups in the molecule.

【0062】また、(d)成分として、ポリ(12−ヒ
ドロキシステアリン酸)の分子鎖を有し、かつ重合性不
飽和二重結合を1分子あたり平均約1個以上有するマク
ロモノマー(イ)と、エチレン性不飽和単量体の共重合
体であって、溶解性パラメータ(SP値)が7.5〜
9.2であり、かつ1分子あたり平均して約1.0〜約
1.5個の重合性不飽和二重結合を有するマクロモノマ
ー(ロ)との混合物の存在下に、相互に反応して結合す
ることができる相補的官能基をそれぞれ有する少なくと
も2種のビニル系単量体を少なくとも0.5重量%含有
するビニル系単量体混合物を、マクロモノマー(イ)、
マクロモノマー(ロ)及び該ビニル系単量体は溶解する
が、該ビニル単量体の重合体は実質的に溶解しない有機
溶媒中で共重合および架橋反応させてなるゲル重合体微
粒子の分散液を使用することができる。該架橋重合体微
粒子自体は既知のものであって、特公平6−70110
号公報に詳細に開示されている。マクロモノマー(イ)
は、ポリ(12−ヒドロキシステアリン酸)の末端カル
ボキシル基にエポキシ基含有重合性不飽和不飽和化合物
を付加してなる重合性不飽和基含有反応生成物を、エポ
キシ基を有する重合性モノマーを含有する重合性不飽和
モノマー混合物とグラフト共重合又はブロック共重合さ
せて得られる懸垂エポキシ基含有共重合体に重合性不飽
和カルボン酸を付加させて得られる、1分子中に約1〜
約10個の重合性不飽和二重結合を有するマクロモノマ
ーが好適である。特に、マクロモノマー(イ)は、ポリ
(12−ヒドロキシステアリン酸)の末端カルボキシル
基にエポキシ基含有重合性不飽和不飽和化合物を付加し
てなる1分子中に1個の重合性不飽和二重結合を有する
マクロモノマーが好適である。マクロモノマー(ロ)が
数平均分子量3000〜20000、水酸基価45〜1
50であることが好ましい。相補的官能基の組み合わせ
が、例えば、エポキシ基/カルボキシル基、アルコキシ
シリル基/水酸基、エポキシ基/りん酸基、イソシアネ
ート基/水酸基などがあげられる。
Further, as the component (d), a macromonomer (a) having a molecular chain of poly (12-hydroxystearic acid) and having an average of about 1 or more polymerizable unsaturated double bonds per molecule, , A copolymer of ethylenically unsaturated monomers, having a solubility parameter (SP value) of 7.5 to
9.2 and react with each other in the presence of a mixture with a macromonomer (b) having an average of about 1.0 to about 1.5 polymerizable unsaturated double bonds per molecule. A vinyl-based monomer mixture containing at least 0.5% by weight of at least two vinyl-based monomers each having a complementary functional group that can be bonded together,
Dispersion of fine gel polymer particles obtained by copolymerization and crosslinking reaction in an organic solvent in which the macromonomer (b) and the vinyl monomer are dissolved but the polymer of the vinyl monomer is not substantially dissolved. Can be used. The crosslinked polymer fine particles themselves are known, and are disclosed in Japanese Patent Publication No. 6-70110.
It is disclosed in detail in the publication. Macromonomer (B)
Contains a polymerizable unsaturated group-containing reaction product obtained by adding an epoxy group-containing polymerizable unsaturated unsaturated compound to the terminal carboxyl group of poly (12-hydroxystearic acid), and contains a polymerizable monomer having an epoxy group. Obtained by adding a polymerizable unsaturated carboxylic acid to a pendant epoxy group-containing copolymer obtained by graft copolymerization or block copolymerization with a polymerizable unsaturated monomer mixture
Macromonomers with about 10 polymerizable unsaturated double bonds are preferred. In particular, the macromonomer (a) is a polymerizable unsaturated double compound in one molecule obtained by adding an epoxy group-containing polymerizable unsaturated unsaturated compound to the terminal carboxyl group of poly (12-hydroxystearic acid). Macromonomers with bonds are preferred. Macromonomer (b) has a number average molecular weight of 3,000 to 20,000 and a hydroxyl value of 45 to 1
It is preferably 50. Examples of the combination of complementary functional groups include epoxy group / carboxyl group, alkoxysilyl group / hydroxyl group, epoxy group / phosphoric acid group, isocyanate group / hydroxyl group, and the like.

【0063】これらの(d)成分は、架橋密度が高く、
トルエンや酢酸エチルなどのポリマー溶解力の大きい有
機溶剤中においても、実質的に、非膨潤性でかつ非融着
性であり、しかも有機溶剤を含む本組成物に添加する
と、本組成物の粘度を殆ど上昇させることなく、樹脂含
有率の高い、つまり高固形分の溶液(分散液)を得るこ
とができる。また、架橋重合体微粒子を配合した本組成
物は、微粒子とバインダー樹脂とが共に硬化塗膜を形成
する。架橋重合体微粒子の平均粒子径は0.01〜2μ
m程度、特に0.05〜0.5の範囲内が適しており、
粒径がこの範囲内にあると塗膜のタレ防止効果及び塗膜
の仕上り外観が優れている。
The component (d) has a high crosslinking density,
Even in an organic solvent having a high polymer-dissolving power such as toluene or ethyl acetate, it is substantially non-swelling and non-fusing, and when added to the composition containing an organic solvent, the viscosity of the composition is It is possible to obtain a solution (dispersion liquid) having a high resin content, that is, a high solid content, with almost no increase. Further, in the present composition containing the crosslinked polymer fine particles, the fine particles and the binder resin together form a cured coating film. The average particle diameter of the crosslinked polymer fine particles is 0.01 to 2 μm.
m, especially within the range of 0.05 to 0.5 is suitable,
When the particle size is within this range, the effect of preventing sagging of the coating film and the finished appearance of the coating film are excellent.

【0064】さらに、(d)成分として、3〜20個の
炭素原子を有するジイソシアネ−ト化合物から得られる
イソシアヌレ−ト3量体と1個以上の1級アミノ基を有す
るアミン化合物との反応生成物からなる固体粒子状のポ
リウレア化合物も使用することができる(特公平7−8
1099号公報)。イソシアヌレ−ト3量体は、3〜2
0個、好ましくは5〜14個、さらに好ましくは8〜1
2個の炭素原子を有するジイソシアネート、特に好適に
はヘキサメチレンジイソシアネートから作られることが
好ましい。好適なジイソシアネートの例としては、メチ
レンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、ω,ω゜ジプロピルエーテルジイソ
シアネート、チオジプロピルジイソシアネート、シクロ
ヘキシル−1,4−ジイソシアネート、ジシクロヘキシ
ルメタン−4,4゜−ジイソシアネート、1,5−ジメ
チルー2,4−ビス(イソシアナトメチル)−ベンゼ
ン、1,5−ジメチルー2,4−ビス(ω−イソシアナ
トエチル)―ベンゼン、1,3,5−トリメチルー2,
4−ビス(イソシアナトメチル)ベンゼン、1,3,5
−トリエチルー2,4−ビス(イソシアナトメチル)ベ
ンゼン、バイエル社のデスモジュール(Desmodu
r)TTの商標で販売されている複素環ジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルジメチルメタン−4,4‘−ジイ
ソシアネート、2,4−トルエンジイソシアネート、
2,6−トルエンジイソシアネート及びジフェニルメタ
ン−4,4‘−ジイソシアネートなどがあげられる。所
望により、2種又は3種類の異なったジイソシアネート
の複素環3量体を使用してもよい。また、上記複素環ト
リイソシアネートの混合物を使用することもできる。
Further, as the component (d), reaction formation of an isocyanurate trimer obtained from a diisocyanate compound having 3 to 20 carbon atoms with an amine compound having one or more primary amino groups. Polyurea compounds in the form of solid particles can also be used (Japanese Patent Publication No. 7-8).
1099 publication). Isocyanurate trimer is 3 to 2
0, preferably 5 to 14, more preferably 8 to 1
It is preferably made from diisocyanates having 2 carbon atoms, particularly preferably hexamethylene diisocyanate. Examples of suitable diisocyanates include methylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, ω, ω ° dipropyl ether diisocyanate, thiodipropyl diisocyanate, cyclohexyl-1,4-diisocyanate, dicyclohexylmethane-4, 4 ° -diisocyanate, 1,5-dimethyl-2,4-bis (isocyanatomethyl) -benzene, 1,5-dimethyl-2,4-bis (ω-isocyanatoethyl) -benzene, 1,3,5-trimethyl Two
4-bis (isocyanatomethyl) benzene, 1,3,5
-Triethyl-2,4-bis (isocyanatomethyl) benzene, Desmodur from Bayer
r) Heterocyclic diisocyanates sold under the trademark TT, dicyclohexyldimethylmethane-4,4'-diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate,
2,6-toluene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate and the like can be mentioned. If desired, heterocyclic trimers of two or three different diisocyanates may be used. It is also possible to use mixtures of the abovementioned heterocyclic triisocyanates.

【0065】ポリウレア化合物を作るのに使用する第2
成分である好適な第1級アミンの例としては、ベンジル
アミン、エチルアミン、n−プロピルアミン、sec−
プロピルアミン、n−ブチルアミン、sec−ブチルア
ミン、tert−ブチルアミン、n−ペンチルアミン、
α−メチルブチルアミン、α−エチルプロピルアミン、
β−エチルブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルア
ミン、デシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシ
ルアミン、アニリン及びヘキサメチレンジアミンなどが
あげられる。これらの第1級アミンは一般に55個以下
の炭素原子、好ましくは1〜24個、さらに好ましくは
1〜12個の炭素原子を含んでいる。1個以上の1級ア
ミノ基及び1個以上のエーテル及び/又はヒドロキシル
基を有するアミンも使用することができる。例えば、エ
タノールアミン、6−アミノヘキサノール、p−メトキ
シベンジルアミン、メトキシプロピルアミン、3,4−
ジメトキシフェニルエチルアミン、2,5−ジメトキシ
アニリン、フルフリルアミン、テトラヒドロフルフリル
アミン、ビス(3−アミノプロピル)ポリテトラヒドロ
フラン(約750の分子量を有するもの)があげられ
る。上記アミンの混合物も使用できる。
Second used to make polyurea compounds
Examples of suitable primary amine as a component include benzylamine, ethylamine, n-propylamine, sec-
Propylamine, n-butylamine, sec-butylamine, tert-butylamine, n-pentylamine,
α-methylbutylamine, α-ethylpropylamine,
Examples include β-ethylbutylamine, hexylamine, octylamine, decylamine, stearylamine, cyclohexylamine, aniline and hexamethylenediamine. These primary amines generally contain up to 55 carbon atoms, preferably 1 to 24, more preferably 1 to 12 carbon atoms. Amines with one or more primary amino groups and one or more ether and / or hydroxyl groups can also be used. For example, ethanolamine, 6-aminohexanol, p-methoxybenzylamine, methoxypropylamine, 3,4-
Examples are dimethoxyphenylethylamine, 2,5-dimethoxyaniline, furfurylamine, tetrahydrofurfurylamine, bis (3-aminopropyl) polytetrahydrofuran (having a molecular weight of about 750). Mixtures of the above amines can also be used.

【0066】ポリウレア化合物を作るための複素環トリ
イソシアネートと第1級アミンとの反応においては一般
に複素環トリイソシアネート又は第1級アミンの一方を
化学量論量より過剰に使用することができる。例えば、
第1級アミンのアミノ基数対複素環トリイソシアネート
基数の比は0.7から1.5、好ましくは0.9〜1.
1とすることができる。
In the reaction of the heterocyclic triisocyanate with the primary amine to make the polyurea compound, it is generally possible to use either the heterocyclic triisocyanate or the primary amine in excess of the stoichiometric amount. For example,
The ratio of the number of amino groups of the primary amine to the number of heterocyclic triisocyanate groups is 0.7 to 1.5, preferably 0.9 to 1.
It can be 1.

【0067】複素環トリイソシアネートと第1級アミン
との反応は、一般に、反応成分を混合し、必要により温
度を高めて任意の選ばれた方法で実施することができ
る。この反応は10℃〜150℃の温度、さらに好まし
くは20℃〜80℃の温度で行うことが好ましい。一般
に、反応成分は任意の選ばれた方法で混合することがで
きるが、第1級アミンに複素環トリイソシアネートを加
えることが望ましく、必要により数段階に分けてもよ
い。一般にこの反応は溶剤、例えば、アセトン、メチル
イソブチルケトン、1―メトキシープロパノールー2、
ベンゼン、トルエン、キシレン、又は石油エーテルのよ
うな脂肪族炭化水素の存在下で行われる。
The reaction of the heterocyclic triisocyanate with the primary amine can generally be carried out by any selected method by mixing the reaction components and raising the temperature if necessary. This reaction is preferably performed at a temperature of 10 ° C to 150 ° C, more preferably 20 ° C to 80 ° C. Generally, the reaction components can be mixed by any selected method, but it is desirable to add the heterocyclic triisocyanate to the primary amine, and if necessary, it may be divided into several steps. Generally, this reaction is carried out with a solvent such as acetone, methyl isobutyl ketone, 1-methoxy-propanol-2,
It is carried out in the presence of an aliphatic hydrocarbon such as benzene, toluene, xylene, or petroleum ether.

【0068】(d)成分の配合量は、(a)及び(b)
成分の合計100重量部あたり、1〜20重量部、特に
2〜10重量部の範囲内が適している。
The blending amount of the component (d) is (a) and (b).
A suitable range is 1 to 20 parts by weight, particularly 2 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the total of the components.

【0069】(G−1)は、上記の(a)成分及び
(b)成分を必須成分とし、さらに必要に応じて(c)
硬化触媒、(d)レオロジーコントロール剤などから選
ばれた1種又は2種以上を含有せしめることができ、こ
れに加えて、さらにソリッドカラー顔料、メタリック顔
料、光干渉顔料、体質顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、
沈降防止剤、塗面調整剤、その他塗料用添加剤などを含
有せしめることも可能であり、これらの成分を有機溶剤
に均一に混合することにより本組成物が得られる。
(G-1) contains the above-mentioned components (a) and (b) as essential components and, if necessary, (c).
One or more selected from curing catalysts, (d) rheology control agents and the like can be contained, and in addition to these, solid color pigments, metallic pigments, light interference pigments, extender pigments, and ultraviolet absorbers. , Light stabilizer,
An anti-settling agent, a paint surface modifier, and other additives for paints may be added, and the present composition can be obtained by uniformly mixing these components with an organic solvent.

【0070】(G−1)は、有機溶剤型の高固形分塗料
組成物として使用され、有機溶剤としては、各種塗料用
有機溶剤、例えば、芳香族又は脂肪族炭化水素系溶剤、
アルコール系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、エ
ーテル系溶剤等が使用でき、固形分濃度は、塗装時にお
いて、80重量%以上の高固形分であり、好ましくは8
5〜98重量%である。
(G-1) is used as an organic solvent type high solids coating composition, and as the organic solvent, various coating organic solvents such as aromatic or aliphatic hydrocarbon solvents,
Alcohol-based solvents, ester-based solvents, ketone-based solvents, ether-based solvents, etc. can be used, and the solid content concentration is 80% by weight or more of high solid content at the time of coating, and preferably 8
5 to 98% by weight.

【0071】(G−1)は、塗装時の固形分濃度が80
重量%以上であっても塗装可能な低粘度であるため、エ
アレススプレー、エアスプレー、回転霧化式塗装法など
によって容易に塗装することができる。これらの塗装は
静電を印加して行ってもよい。これらの塗装方法による
微粒化に優れており、平滑性、鮮映性、肉持感に優れた
塗膜を形成することができる。
(G-1) has a solid content concentration of 80 during coating.
Since the viscosity is low enough to be applied even if it is more than wt%, it can be easily applied by airless spray, air spray, rotary atomization type coating method and the like. These coatings may be performed by applying static electricity. It is possible to form a coating film that is excellent in atomization by these coating methods, and that is excellent in smoothness, sharpness, and feeling of flesh.

【0072】(G−2):(a)カルボキシル基含有化
合物とエポキシ基含有化合物との反応生成物であり、か
つ重量平均分子量が1000以下で、水酸基価が200
〜800である水酸基含有化合物、(b)ポリイソシア
ネート化合物及び(e)メラミン樹脂を含有し、さらに
必要に応じて上記(G−1)で例示した(c)硬化触媒
及び(又は)(d)レオロジーコントロール剤を含有せ
しめてなる高固形分塗料組成物。
(G-2): (a) A reaction product of a carboxyl group-containing compound and an epoxy group-containing compound, having a weight average molecular weight of 1,000 or less and a hydroxyl value of 200.
To 800, a hydroxyl group-containing compound, (b) a polyisocyanate compound, and (e) a melamine resin, and (c) a curing catalyst and / or (d) which are exemplified in the above (G-1) if necessary. A high-solids coating composition containing a rheology control agent.

【0073】(G−2)は、塗料の粘度が低くかつ仕上
がり外観、塗膜硬度、耐酸性雨及び耐スリキズ性のすぐ
れた塗膜を形成する高固形分塗料組成物である。このう
ち(a)及び(b)成分は、上記(G−1)で例示した
(a)成分及び(b)成分が好適に使用できる。
(G-2) is a coating composition having a high solid content which forms a coating film having a low coating viscosity and excellent finish appearance, coating film hardness, acid rain resistance and scratch resistance. Of these, the components (a) and (b) can suitably use the components (a) and (b) exemplified in the above (G-1).

【0074】(e)メラミン樹脂は、(b)成分と共に
架橋剤として使用するものであり、メラミン分子中のア
ミノ基(−NH)の一部又はすべてにアルデヒドを反
応させて得られるメチロール化メラミン樹脂(その分子
中にイミノ基>NHを含有するものも含む)があげられ
る。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンツアルデヒドな
どが使用できる。また、このメチロール化メラミン樹脂
のメチロール基の一部又はすべてにアルコ−ルをエ−テ
ル化反応したアルキルエーテル化メラミン樹脂(その分
子中にイミノ基>NHを含有するものも含む)もメラミ
ン樹脂として使用できる。エ−テル化に用いられるアル
コ−ルとしては、例えば、メチルアルコ−ル、エチルア
ルコ−ル、n−プロピルアルコ−ル、i−プロピルアル
コ−ル、n−ブチルアルコ−ル、i−ブチルアルコ−
ル、2−エチルブタノ−ル、2−エチルヘキサノ−ルな
どの炭素数が1〜10の1価アルコ−ルがあげられる。
(e)成分の数平均分子量は150〜3000の範囲内
であることが好ましい。このうち、イミノ基を含有する
メラミン樹脂を使用すると塗膜の耐候性、特に光沢保持
性を改良することができるのでより好ましい。
The melamine resin (e) is used as a cross-linking agent together with the component (b), and is a methylol compound obtained by reacting a part or all of the amino groups (--NH 2 ) in the melamine molecule with an aldehyde. Melamine resins (including those containing imino group> NH in the molecule) can be mentioned. Formaldehyde, paraformaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde and the like can be used as the aldehyde. Alkyl etherified melamine resins obtained by etherifying a part or all of the methylol groups of this methylolated melamine resin (including those containing imino group> NH in the molecule) are also melamine resins. Can be used as Examples of the alcohol used for the etherification include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butyl alcohol and i-butyl alcohol.
Examples thereof include monovalent alcohols having 1 to 10 carbon atoms such as alcohol, 2-ethylbutanol and 2-ethylhexanol.
The number average molecular weight of the component (e) is preferably within the range of 150 to 3000. Among these, the use of a melamine resin containing an imino group is more preferable because it can improve the weather resistance of the coating film, especially the gloss retention.

【0075】(G−2)は、上記した(a)成分、
(b)成分及び(e)成分を含有しており、これらの各
成分の比率は、例えば、(a)成分、(b)成分及び
(e)成分の合計固形分量を基準に、(a)成分:10
〜60重量%、特に20〜45重量%、(b)成分:3
0〜70重量%、特に35〜60重量%、(e)成分:
3〜40重量%、特に5〜30重量%の範囲内が適して
おり、これらの各成分を有機溶剤に配合し、均一に混合
することにより本組成物を調製することができる。
(G-2) is the above-mentioned component (a),
It contains the component (b) and the component (e), and the ratio of these components is, for example, (a) based on the total solid content of the component (a), the component (b) and the component (e). Ingredient: 10
-60% by weight, especially 20-45% by weight, component (b): 3
0-70% by weight, especially 35-60% by weight, component (e):
The range of 3 to 40% by weight, particularly 5 to 30% by weight is suitable. The present composition can be prepared by blending these components in an organic solvent and uniformly mixing them.

【0076】(G−2)は、これらの(a)、(b)及
び(e)成分に加えて、さらに(c)硬化触媒及び(又
は)(d)レオロジーコントロール剤を含有せしめるこ
とも可能である。(c)成分の使用量は、(a)、
(b)及び(e)成分の合計100重量部あたり、0.
005〜5重量部、特に0.01〜3重量部の範囲内が
適している。(d)成分の配合量は、固形分比で、
(a)、(b)及び(e)成分の合計100重量部あた
り、1〜20重量部、特に2〜10重量部の範囲内が適
している。
(G-2) may contain (c) a curing catalyst and / or (d) a rheology control agent in addition to the components (a), (b) and (e). Is. The amount of component (c) used is (a),
When the total amount of the components (b) and (e) is 100 parts by weight, 0.
A range of 005 to 5 parts by weight, particularly 0.01 to 3 parts by weight is suitable. The blending amount of the component (d) is a solid content ratio,
1 to 20 parts by weight, particularly 2 to 10 parts by weight is suitable per 100 parts by weight of the total of the components (a), (b) and (e).

【0077】(G−2)は、(a)、(b)及び(e)
成分に加えて、さらに必要に応じて(c)成分及び(又
は)(d)成分を含有せしめることも可能であり、さら
にソリッドカラー顔料、メタリック顔料、光干渉顔料、
体質顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、沈降防止剤、塗面
調整剤、その他塗料用添加剤などを含有せしめることも
可能であり、これらの成分を有機溶剤に均一に混合する
ことにより(G−2)が得られる。
(G-2) is (a), (b) and (e)
In addition to the components, the components (c) and (or) (d) may be optionally contained, and further, solid color pigments, metallic pigments, light interference pigments,
An extender pigment, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an anti-settling agent, a coating surface adjusting agent, and other additives for paints can be added, and by uniformly mixing these components with an organic solvent (G -2) is obtained.

【0078】(G−2)は、有機溶剤型の高固形分塗料
組成物として使用され、有機溶剤としては、各種塗料用
有機溶剤、例えば、芳香族又は脂肪族炭化水素系溶剤、
アルコール系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、エ
ーテル系溶剤等が使用でき、固形分濃度は、塗装時にお
いて、80重量%以上の高固形分であり、好ましくは8
5〜98重量%である。
(G-2) is used as an organic solvent type high solids coating composition, and as the organic solvent, various coating organic solvents such as aromatic or aliphatic hydrocarbon solvents,
Alcohol-based solvents, ester-based solvents, ketone-based solvents, ether-based solvents, etc. can be used, and the solid content concentration is 80% by weight or more of high solid content at the time of coating, and preferably 8
5 to 98% by weight.

【0079】(G−2)は、塗装時の固形分濃度が80
重量%以上であっても塗装可能な適正粘度であるため、
エアレススプレー、エアスプレー、回転霧化式塗装法な
どによって容易に塗装することができる。これらの塗装
は静電を印加して行ってもよく、塗装方法による微粒化
に優れており、平滑性、鮮映性、肉持感に優れた塗膜を
形成することができる。
(G-2) has a solid content concentration of 80 during coating.
Even if it is more than weight%, it has a suitable viscosity for painting,
It can be easily applied by airless spray, air spray, rotary atomizing coating method, etc. These coatings may be carried out by applying static electricity, and it is possible to form a coating film which is excellent in atomization according to the coating method and which is excellent in smoothness, sharpness, and feeling of flesh.

【0080】(G−3):(a)カルボキシル基含有化
合物とエポキシ基含有化合物との反応生成物であり、か
つ重量平均分子量が1000以下で、水酸基価が200
〜800である水酸基含有化合物、(b)ポリイソシア
ネート化合物、(e)メラミン樹脂及び(f)重量平均
分子量が500〜6000、かつ水酸基価が50〜60
0の水酸基含有樹脂を含有し、さらに必要に応じて上記
(G−1)で例示した(c)硬化触媒及び(又は)
(d)レオロジーコントロール剤を含有せしめてなる高
固形分塗料組成物であり、塗料の粘度が低くかつ仕上が
り外観、塗膜硬度、耐酸性雨及び耐スリキズ性のすぐれ
た塗膜を形成することができる。これらの成分のうち、
(a)成分、(b)成分及び(e)成分については、
(G−1)及び(G−2)で例示したものが好適に使用
することができる。
(G-3): (a) A reaction product of a carboxyl group-containing compound and an epoxy group-containing compound, having a weight average molecular weight of 1,000 or less and a hydroxyl value of 200.
To 800, a hydroxyl group-containing compound, (b) polyisocyanate compound, (e) melamine resin, and (f) weight average molecular weight of 500 to 6000, and hydroxyl value of 50 to 60.
0 hydroxyl group-containing resin, and optionally (c) curing catalyst and / or) exemplified in the above (G-1).
(D) A high-solids coating composition containing a rheology control agent, capable of forming a coating having a low coating viscosity and excellent finish appearance, coating hardness, acid rain resistance and scratch resistance. it can. Of these ingredients,
Regarding the components (a), (b) and (e),
What was illustrated by (G-1) and (G-2) can be used conveniently.

【0081】(f)成分:重量平均分子量が500〜6
000、水酸基価が50〜600の水酸基含有樹脂であ
って、特に、重量平均分子量及び水酸基価がこのような
範囲内に含まれるポリエステル樹脂、アクリル樹脂など
が特に好適であり、上記の(a)成分は含まれない。
Component (f): weight average molecular weight of 500 to 6
000, a hydroxyl group-containing resin having a hydroxyl value of 50 to 600, and particularly preferably a polyester resin, an acrylic resin or the like having a weight average molecular weight and a hydroxyl value within such a range, and the above (a) No ingredients are included.

【0082】水酸基含有ポリエステル樹脂は、多塩基酸
のカルボキシル基と多価アルコ−ルの水酸基とをエステ
ル化反応させることによって製造することができる。多
塩基酸は1分子中に2個以上のカルボキシル基を有する化
合物であり、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、
ヘット酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸及びこれらの無水物などがあ
げられる。多価アルコ−ルは1分子中に2個以上の水酸
基を有する化合物であり、例えば、エチレングリコ−
ル、1,2−プロピレングリコ−ル、1,2−ブチレン
グリコ−ル、2,3−ブチレングリコ−ル、1,2−ヘ
キサンジオール、1,2−ジヒドロキシシクロヘキサ
ン、3−エトキシプロパン−1,2−ジオール、3−フ
ェノキシプロパン−1,2−ジオ−ルなどのα−グリコ
−ル;ネオペンチルグリコ−ル、2−メチル−1,3−
プロパンジオ−ル、2−メチル−2,4−ペンタンジオ
−ル、3−メチル−1,3−ブタンジオ−ル、2−エチ
ル−1,3−ヘキサンジオ−ル、2,2−ジエチル−
1,3−プロパンジオ−ル、2,2,4−トリメチル−
1,3−ペンタンジオ−ル、2−ブチル−2−エチル−
1,3−プロパンジオ−ル、2−フェノキシプロパン−
1,3−ジオ−ル、2−メチル−2−フェニルプロパン
−1,3−ジオ−ル、1,3−プロピレングリコ−ル、
1,3−ブチレングリコ−ル、2−エチル−1,3―オ
クタンジオ−ル、1,3−ジドロキシシクロヘキサン、
1,4−ブタンジオ−ル、1,4−ジヒドロキシシクロ
ヘキサン、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサ
ンジオ−ル、2,5−ヘキサンジオ−ル、3−メチル−
1,5−ペンタンジオ−ル、1,4−ジメチロ−ルシク
ロヘキサン、トリシクロデカンジメタノ−ル、2,2−
ジメチルー3−ヒドロキシプロピル−2,2−ジメチル
−3−ヒドロキシプロピオネ−ト(これは、ヒドロキシ
ピバリン酸とネオペンチルグリコールとのエステル化物
である)、ビスフェノ−ルA、ビスフェノ−ルF、ビス
(4−ヒドロキシヘキシル)−2,2−プロパン、ビス
(4−ヒドロキシヘキシル)メタン、3,9−ビス
(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカ
ン、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、
グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエ
リスリト−ル、ジペンタエリスリト−ル、ソルビト−
ル、マンニット、トリメチロ−ルエタン、トリメチロ−
ルプロパン、ジトリメチロ−ルプロパン、トリス(2−
ヒドロキシエチル)イソシアヌレ−トなどがあげられ
る。
The hydroxyl group-containing polyester resin can be produced by subjecting the carboxyl group of the polybasic acid and the hydroxyl group of the polyhydric alcohol to an esterification reaction. A polybasic acid is a compound having two or more carboxyl groups in one molecule, such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid. acid,
Examples thereof include het acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, and their anhydrides. Polyhydric alcohol is a compound having two or more hydroxyl groups in one molecule, for example, ethylene glycol
1,2-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, 1,2-hexanediol, 1,2-dihydroxycyclohexane, 3-ethoxypropane-1, Α-glycol such as 2-diol and 3-phenoxypropane-1,2-diol; neopentyl glycol, 2-methyl-1,3-
Propanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2-diethyl-
1,3-propanediol, 2,2,4-trimethyl-
1,3-pentanediol, 2-butyl-2-ethyl-
1,3-propanediol, 2-phenoxypropane-
1,3-diol, 2-methyl-2-phenylpropane-1,3-diol, 1,3-propylene glycol,
1,3-butylene glycol, 2-ethyl-1,3-octanediol, 1,3-didoxycyclohexane,
1,4-butanediol, 1,4-dihydroxycyclohexane, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,5-hexanediol, 3-methyl-
1,5-pentanediol, 1,4-dimethylol cyclohexane, tricyclodecane dimethanol, 2,2-
Dimethyl-3-hydroxypropyl-2,2-dimethyl-3-hydroxypropionate (this is an esterified product of hydroxypivalic acid and neopentyl glycol), bisphenol A, bisphenol F, bis ( 4-hydroxyhexyl) -2,2-propane, bis (4-hydroxyhexyl) methane, 3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,
4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, diethylene glycol, triethylene glycol,
Glycerin, diglycerin, triglycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbite
Le, mannite, trimethylol-ethane, trimethylol-
Rupropane, ditrimethylolpropane, tris (2-
Hydroxyethyl) isocyanurate and the like.

【0083】ポリエステル樹脂への水酸基の導入は、例
えば、1分子中に3個以上の水酸基を有する多価アルコ−
ルを併用することにより行なえる。
The introduction of hydroxyl groups into the polyester resin is carried out by, for example, polyvalent alcohol having 3 or more hydroxyl groups in one molecule.
This can be done by using the

【0084】水酸基含有アクリル樹脂は、例えば、水酸
基含有重合性単量体及びアクリル系単量体を含有する重
合性単量体成分を通常の方法で共重合せしめることによ
って製造できる。
The hydroxyl group-containing acrylic resin can be produced, for example, by copolymerizing a polymerizable monomer component containing a hydroxyl group-containing polymerizable monomer and an acrylic monomer by a usual method.

【0085】水酸基含有重合性単量体は1分子中に水酸
基及び重合性不飽和結合をそれぞれ1個以上有する化合
物であり、例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
−ト、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレ−ト、ヒド
ロキシブチル(メタ)アクリレ−トなどの炭素数2〜2
0のグリコ−ルと(メタ)アクリル酸とのモノエステル
化物などがあげられる。また、アクリル系単量体は(メ
タ)アクリル酸と炭素数1〜22の1価アルコ−ルとの
モノエステル化物であり、例えばメチルアクリレ−ト、
メチルメタクリレ−ト、エチルアクリレ−ト、エチルメ
タクリレ−ト、プロピルアクリレ−ト、プロピルメタク
リレ−ト、ブチルアクリレ−ト、ブチルメタクリレ−
ト、ヘキシルアクリレ−ト、ヘキシルメタクリレ−ト、
オクチルアクリレ−ト、オクチルメタクリレ−ト、ラウ
リルアクリレ−ト、ラウリルメタクリレ−ト、2−エチ
ルヘキシルアクリレ−ト、2−エチルヘキシルメタクリ
レ−ト、シクロヘキシル(メタ)アクリレ−ト、イソボ
ルニル(メタ)アクリレ−トなどがあげられる。
The hydroxyl group-containing polymerizable monomer is a compound having at least one hydroxyl group and at least one polymerizable unsaturated bond in one molecule, and examples thereof include hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate. 2 to 2 carbon atoms such as hydroxypropyl and hydroxybutyl (meth) acrylate
Examples thereof include monoesters of 0 glycol and (meth) acrylic acid. The acrylic monomer is a monoester product of (meth) acrylic acid and a monovalent alcohol having 1 to 22 carbon atoms, such as methyl acrylate,
Methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate
G, hexyl acrylate, hexyl methacrylate,
Octyl acrylate, octyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl ( (Meth) acrylate and the like.

【0086】水酸基含有アクリル樹脂の製造にあたり、
これらの水酸基含有重合性単量体及びアクリル系単量体
以外の、その他の重合性単量体を併用することができ
る。
In producing the hydroxyl group-containing acrylic resin,
Other polymerizable monomers other than the hydroxyl group-containing polymerizable monomer and the acrylic monomer can be used in combination.

【0087】その他の単量体として、例えば、メトキシ
ブチルアクリレ−ト、メトキシブチルメタクリレ−ト、
メトキシエチルアクリレ−ト、メトキシエチルメタクリ
レ−トなどの(メタ)アクリル酸と炭素数2〜18のア
ルコキシエステル;N,N−ジメチルアミノエチルアク
リレ−ト、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレ−
ト、N,N−ジエチルアミノエチルアクリレ−ト、N,
N−ジエチルアミノエチルメタクリレ−ト、N−t−ブ
チルアミノエチルアクリレ−ト、N−t−ブチルアミノ
エチルメタクリレ−ト、N,N−ジメチルアミノプロピ
ルアクリレ−ト、N,N−ジメチルアミノプロピルメタ
クリレ−トなどのアミノアクリル系単量体;アクリルア
ミド、メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、
N−メチルメタクリルアミド、N−エチルアクリルアミ
ド、N−エチルメタクリルアミド、N−ブチルアクリル
アミド、N−ブチルメタクリルアミド、N−ジメチルア
クリルアミド、N−ジメチルメタクリルアミドなどのア
クリルアミド系単量体;グリシジルアクリレ−ト、グリ
シジルメタクリレ−トなどのグリシジル基含有単量体;
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、
フマル酸、メサコン酸及びこれらの無水物やハ−フエス
テル化物などのカルボキシル基含有重合性単量体;スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロ
ニトリル、酢酸ビニル、「べオバ9」、「べオバ10」
(いずれも油化シェルエポキシ)、塩化ビニルなどがあ
げられる。
Other monomers include, for example, methoxybutyl acrylate, methoxybutyl methacrylate,
(Meth) acrylic acid such as methoxyethyl acrylate and methoxyethyl methacrylate and alkoxy ester having 2 to 18 carbon atoms; N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate Ray
N, N-diethylaminoethyl acrylate, N,
N-diethylaminoethyl methacrylate, Nt-butylaminoethyl acrylate, Nt-butylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminopropyl acrylate, N, N-dimethyl Aminoacrylic monomers such as aminopropyl methacrylate; acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide,
Acrylamide monomers such as N-methyl methacrylamide, N-ethyl acrylamide, N-ethyl methacrylamide, N-butyl acrylamide, N-butyl methacrylamide, N-dimethyl acrylamide and N-dimethyl methacrylamide; glycidyl acrylate And glycidyl group-containing monomers such as glycidyl methacrylate;
Acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid,
Carboxylic group-containing polymerizable monomers such as fumaric acid, mesaconic acid and their anhydrides and half-esters; styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, acrylonitrile, vinyl acetate, “Veova 9”, “Veova” 10 "
(Each oil-shell epoxy), vinyl chloride and the like.

【0088】また、1分子中に2個以上の水酸基を有す
る多価アルコールとラクトン類とを開環エステル化反応
せしめてなる水酸基含有変性オリゴマーも水酸基含有樹
脂として適用できる。これらに該当する市販品として、
例えば、「TONE 0200 Polyol」、「T
ONE 0301 Polyol」、「TONE 030
5 Polyol」(これらは、いずれもユニオンカー
バイド社製、商品名)、「プラクセル205」、「プラ
クセル303」、「プラクセル305」(これらは、い
ずれもダイセル化学社製、商品名)などがあげられる。
Further, a hydroxyl group-containing modified oligomer obtained by subjecting a polyhydric alcohol having two or more hydroxyl groups in one molecule to a lactone with a ring-opening esterification reaction can also be applied as the hydroxyl group-containing resin. As commercial products corresponding to these,
For example, "TONE 0200 Polyol", "T
"ONE 0301 Polyol", "TONE 030
5 Polyol "(these are all manufactured by Union Carbide Co., trade name)," Plaxel 205 "," Plaxel 303 "," Plaxel 305 "(these are all products manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) .

【0089】(f)成分の重量平均分子量は500〜6
000、好ましくは1000〜5200、水酸基価は5
0〜600、好ましくは80〜200、そして酸価は1
5以下、特に4〜10の範囲内が適している。(f)成
分の重量平均分子量が500より小さくなると塗膜物性
が低下し、又6000より大きくなると高固形分化が困
難となり、又水酸基価が50より小さくなると塗膜の硬
化性が低下し、600より大きくなると他の成分との相
溶性が低下するので、いずれも好ましくない。
The weight average molecular weight of the component (f) is 500-6.
000, preferably 1000 to 5200, and a hydroxyl value of 5
0-600, preferably 80-200, and acid number 1
5 or less, especially 4 to 10 is suitable. When the weight average molecular weight of the component (f) is less than 500, the physical properties of the coating film deteriorate, and when it is more than 6000, high solidification becomes difficult, and when the hydroxyl value is less than 50, the curability of the coating film decreases. If it is larger, the compatibility with other components will be reduced, and thus both are not preferable.

【0090】(G−3)は、上記した(a)成分、
(f)成分、(b)成分及び(e)成分を含有してお
り、これらの各成分の比率は特に制限されず、目的に応
じて任意に選択できるが、例えば、(a)成分、(f)
成分、(b)成分及び(e)成分の合計固形分量を基準
に、(a)成分:5〜50重量%、特に10〜40重量
%、(f)成分:5〜50重量%、特に10〜40重量
%、(b)成分:30〜70重量%、特に40〜60重
量%、(e)成分:3〜30重量%、特に7〜25重量
%の範囲内が適しており、これらの各成分を有機溶剤に
配合し、均一に混合することにより本組成物を調製する
ことができる。
(G-3) is the above-mentioned component (a),
It contains the component (f), the component (b) and the component (e), and the ratio of each of these components is not particularly limited and can be arbitrarily selected according to the purpose. For example, the component (a), ( f)
Based on the total solid content of the component, the component (b) and the component (e), the component (a): 5 to 50% by weight, particularly 10 to 40% by weight, the component (f): 5 to 50% by weight, particularly 10 -40% by weight, component (b): 30 to 70% by weight, particularly 40 to 60% by weight, component (e): 3 to 30% by weight, particularly 7 to 25% by weight are suitable. The present composition can be prepared by blending each component with an organic solvent and uniformly mixing them.

【0091】また、(G−3)には、これらの(a)成
分、(f)成分、(b)成分及び(e)成分に加えて、
さらに前記した(c)硬化触媒及び(又は)(d)レオ
ロジーコントロール剤を含有せしめることも可能であ
る。(c)成分量は(a)、(f)、(b)及び(e)
成分の合計100重量部あたり、0.005〜5重量
部、特に0.01〜3重量部の範囲内が適している。
(d)成分量は(a)、(f)、(b)及び(e)成分
の合計100重量部あたり、1〜20重量部、特に2〜
10重量部の範囲内が適している。
Further, in (G-3), in addition to these components (a), (f), (b) and (e),
Further, it is possible to contain the above-mentioned (c) curing catalyst and / or (d) rheology control agent. (C) Component amounts are (a), (f), (b) and (e)
A total amount of 0.005 to 5 parts by weight, particularly 0.01 to 3 parts by weight, is suitable per 100 parts by weight of the components.
The amount of the component (d) is 1 to 20 parts by weight, particularly 2 to 100 parts by weight of the total of the components (a), (f), (b) and (e).
A range of 10 parts by weight is suitable.

【0092】(G−3)は、上記の(a)、(f)、
(b)及び(e)成分を必須成分とし、さらに必要に応
じて(c)及び(又は)(d)成分を含有せしめること
ができ、これに加えて、さらにソリッドカラー顔料、メ
タリック顔料、光干渉顔料、体質顔料、紫外線吸収剤、
光安定剤、沈降防止剤、塗面調整剤、その他塗料用添加
剤などを含有せしめることも可能であり、これらの成分
を有機溶剤に均一に混合することにより本組成物が得ら
れる。
(G-3) is the above (a), (f),
The components (b) and (e) can be used as essential components, and if necessary, the components (c) and / or (d) can be added. In addition to these, solid color pigments, metallic pigments, and Interference pigments, extender pigments, ultraviolet absorbers,
It is possible to add a light stabilizer, an anti-settling agent, a coating surface adjusting agent, other additives for paints, etc. The present composition can be obtained by uniformly mixing these components with an organic solvent.

【0093】(G−3)は、有機溶剤型の高固形分塗料
組成物として使用され、有機溶剤としては、各種塗料用
有機溶剤、例えば、芳香族又は脂肪族炭化水素系溶剤、
アルコール系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、エ
ーテル系溶剤等が使用でき、固形分濃度は80重量%以
上、好ましくは85〜98重量%である。
(G-3) is used as an organic solvent type high solids coating composition, and as the organic solvent, various coating organic solvents such as aromatic or aliphatic hydrocarbon solvents,
An alcohol solvent, an ester solvent, a ketone solvent, an ether solvent or the like can be used, and the solid content concentration is 80% by weight or more, preferably 85 to 98% by weight.

【0094】(G−3)は、塗装時の固形分濃度が80
重量%以上であっても塗装可能な低粘度であるため、エ
アレススプレー、エアスプレー、回転霧化式塗装法など
によって容易に塗装することができる。これらの塗装は
静電を印加して行ってもよく、これらの塗装方法による
微粒化に優れており、平滑性、鮮映性、肉持感に優れた
塗膜を形成することができる。
(G-3) has a solid content concentration of 80 during coating.
Since the viscosity is low enough to be applied even if it is more than wt%, it can be easily applied by airless spray, air spray, rotary atomization type coating method and the like. These coatings may be carried out by applying an electrostatic force, and it is possible to form a coating film which is excellent in atomization by these coating methods and which is excellent in smoothness, sharpness, and feeling of flesh.

【0095】(G−4):(a)カルボキシル基含有化
合物とエポキシ基含有化合物との反応生成物であり、か
つ重量平均分子量が1000以下で、水酸基価が200
〜800である化合物、(f)重量平均分子量が500
〜6000、かつ水酸基価が50〜600の水酸基含有
樹脂、(b)ポリイソシアネート化合物、(e)メラミ
ン樹脂及び(g)アルコキシシリル基含有化合物を含有
することを特徴とする高固形分塗料組成物であり、さら
に必要に応じて前記の(c)硬化触媒及び(又は)
(d)レオロジーコントロール剤を含有せしめてなる高
固形分塗料組成物であり、塗料の粘度が低くかつ仕上が
り外観、塗膜硬度、耐酸性雨及び耐スリキズ性のすぐれ
た塗膜を形成する高固形分塗料組成物である。
(G-4): (a) A reaction product of a carboxyl group-containing compound and an epoxy group-containing compound, having a weight average molecular weight of 1,000 or less and a hydroxyl value of 200.
~ 800, (f) weight average molecular weight 500
To 6000 and a hydroxyl value of 50 to 600, a hydroxyl group-containing resin, (b) a polyisocyanate compound, (e) a melamine resin, and (g) an alkoxysilyl group-containing compound. And, if necessary, the above-mentioned (c) curing catalyst and / or
(D) A high solids coating composition containing a rheology control agent, which has a low viscosity and forms a coating having excellent finish appearance, coating hardness, acid rain resistance and scratch resistance. It is a coating composition.

【0096】これらの成分のうち、(a)、(f)、
(b)及び(e)成分は上記の(G−1)〜(G−3)
で例示したものが好適に使用することができる。
Of these components, (a), (f),
The components (b) and (e) are the above (G-1) to (G-3).
Those exemplified in (4) can be preferably used.

【0097】(g)成分:1分子中に1個以上のアルコ
キシシリル基を有する化合物であり、以下に例示する化
合物が好適である。
Component (g): A compound having at least one alkoxysilyl group in one molecule, and the compounds exemplified below are preferable.

【0098】1)ジメトキシジメチルシラン、ジメトキ
シジエチルシラン、ジメトキシジフェニルシラン、ジエ
トキシジメチルシラン、トリメトキシメチルシラン、ト
リメトキシエチルシラン、トリメトキシプロピルシラ
ン、トリメトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、ジ
メトキシジエトシシランなどの非官能性アルコキシシラ
ン化合物、 2)γ―イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、
γ―イソシアナートプロピルメチルジメトキシシラン、
β―(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメ
トキシシラン、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ―グリシドキシプロピルメチルジエトキシシ
ラン、γ―アミノプロピルトリエトキシシランなどのシ
ランカップリング剤、 3)ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジ
エトキシシラン、γ―(メタ)アクリロイルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ―(メタ)アクリロイルオ
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ―(メタ)ア
クリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ
―(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシ
ラン、β―(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメト
キシシラン、γ―(メタ)アクリロイルオキシブチルフ
ェニルジメトキシシランなどの重合性不飽和基含有アル
コキシシラン化合物、 4)上記1)の非官能性アルコキシシラン化合物、2)
のシランカップリング剤及び3)の重合性不飽和基含有
アルコキシシラン化合物から選ばれた1又は2種以上の
アルコキシシリル基含有化合物を部分縮合したシロキサ
ン結合含有アルコキシシラン化合物、 5)上記の1)〜4)のアルコキシシリル基含有化合物
から選ばれた1又は2種以上で変性されたアクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂な
ど、 6)上記3)の重合性不飽和基含有アルコキシシラン化
合物から選ばれた1又は2種以上、さらに必要に応じて
その他の重合性不飽和モノマーを併用してなる重合体な
ど。
1) Dimethoxydimethylsilane, dimethoxydiethylsilane, dimethoxydiphenylsilane, diethoxydimethylsilane, trimethoxymethylsilane, trimethoxyethylsilane, trimethoxypropylsilane, trimethoxyphenylsilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, Non-functional alkoxysilane compounds such as tetrabutoxysilane and dimethoxydietosisilane, 2) γ-isocyanatopropyltrimethoxysilane,
γ-isocyanatopropylmethyldimethoxysilane,
Silane coupling agents such as β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, 3) Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, vinylmethyldiethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, γ- ( (Meth) acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane, γ
-(Meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane, β- (meth) acryloyloxyethyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxybutylphenyldimethoxysilane and other polymerizable unsaturated group-containing alkoxysilane compounds, 4) above 1 ) Nonfunctional alkoxysilane compound, 2)
A silane coupling agent, and 3) a siloxane bond-containing alkoxysilane compound obtained by partially condensing one or more alkoxysilyl group-containing compounds selected from the polymerizable unsaturated group-containing alkoxysilane compounds, 5) above 1) To 4) an acrylic resin, a polyester resin, an alkyd resin, a urethane resin or the like modified with one or more selected from the alkoxysilyl group-containing compounds, 6) the polymerizable unsaturated group-containing alkoxysilane compound of 3) above Polymers obtained by using one or two or more selected from the above, and optionally other polymerizable unsaturated monomers in combination.

【0099】これらの(g)成分の重量平均分子量は1
50〜50000、特に500〜10000の範囲内で
あることが好ましい。
The weight average molecular weight of these components (g) is 1
It is preferably in the range of 50 to 50,000, particularly 500 to 10,000.

【0100】(G−4)は、上記した(a)カルボキシ
ル基含有化合物とエポキシ基含有化合物との反応生成物
であり、かつ重量平均分子量が1000以下で、水酸基
価が200〜800である化合物、(f)重量平均分子
量が500〜6000、かつ水酸基価が50〜600の
水酸基含有樹脂、(b)ポリイソシアネート化合物、
(e)メラミン樹脂及び(g)アルコキシシリル基含有
化合物を含有しており、これらの各成分の比率は特に制
限されず、目的に応じて任意に選択できるが、例えば、
(a)、(f)、(b)、(e)及び(g)成分の合計
固形分量を基準に、(a)成分:5〜50重量%、特に
10〜40重量%、(f)成分:5〜50重量%、特に
10〜40重量%、(b)成分:30〜70重量%、特
に40〜60重量%、(e)成分:3〜30重量%、特
に7〜25重量%、(g)成分1〜30重量%、特に3
〜15重量%の範囲内が適しており、これらの各成分を
有機溶剤に配合し、均一に混合することにより本組成物
を調製することができる。
(G-4) is a reaction product of the above-mentioned (a) a carboxyl group-containing compound and an epoxy group-containing compound, and has a weight average molecular weight of 1,000 or less and a hydroxyl value of 200 to 800. , (F) a hydroxyl group-containing resin having a weight average molecular weight of 500 to 6000 and a hydroxyl value of 50 to 600, (b) a polyisocyanate compound,
(E) It contains a melamine resin and (g) an alkoxysilyl group-containing compound, and the ratio of each of these components is not particularly limited and can be arbitrarily selected according to the purpose.
Based on the total solid content of the components (a), (f), (b), (e) and (g), the component (a): 5 to 50% by weight, particularly 10 to 40% by weight, the component (f). : 5 to 50% by weight, especially 10 to 40% by weight, component (b): 30 to 70% by weight, especially 40 to 60% by weight, component (e): 3 to 30% by weight, especially 7 to 25% by weight, (G) Component 1 to 30% by weight, especially 3
It is suitable to be in the range of from 15 to 15% by weight, and the present composition can be prepared by blending these components in an organic solvent and mixing them uniformly.

【0101】また、(G−4)には、これらの(a)、
(f)、(b)、(e)及び(g)成分に加えて、さら
に前記した(c)硬化触媒及び(又は)(d)レオロジ
ーコントロール剤を含有せしめることも可能である。
(c)成分の使用量は、(a)、(f)、(b)、
(e)及び(g)成分の合計100重量部あたり、0.
005〜5重量部、特に0.01〜3重量部の範囲内が
適している。(d)成分の配合量は、(a)、(f)、
(b)、(e)及び(g)成分の合計100重量部あた
り、1〜20重量部、特に2〜10重量部の範囲内が適
している。
Further, in (G-4), these (a),
In addition to the components (f), (b), (e) and (g), it is possible to further contain the above-mentioned (c) curing catalyst and / or (d) rheology control agent.
The amount of the component (c) used is (a), (f), (b),
Per 100 parts by weight of the total of components (e) and (g), 0.
A range of 005 to 5 parts by weight, particularly 0.01 to 3 parts by weight is suitable. The blending amount of the component (d) is (a), (f),
1 to 20 parts by weight, particularly 2 to 10 parts by weight is suitable per 100 parts by weight of the total of the components (b), (e) and (g).

【0102】(G−4)は、上記の(a)、(f)、
(b)、(e)及び(g)成分を必須成分とし、さらに
必要に応じて(c)成分及び(又は)(d)成分を含有
せしめることができ、これに加えて、さらにソリッドカ
ラー顔料、メタリック顔料、光干渉顔料、体質顔料、紫
外線吸収剤、光安定剤、沈降防止剤、塗面調整剤、その
他塗料用添加剤などを含有せしめることも可能であり、
これらの成分を有機溶剤に均一に混合することにより本
組成物が得られる。
(G-4) is the above (a), (f),
The components (b), (e) and (g) are essential components and, if necessary, the components (c) and / or (d) can be added. In addition to these, solid color pigments , A metallic pigment, a light interference pigment, an extender pigment, a UV absorber, a light stabilizer, an anti-settling agent, a coating surface adjusting agent, it is also possible to include other paint additives,
The present composition can be obtained by uniformly mixing these components with an organic solvent.

【0103】(G−4)は、有機溶剤型の高固形分塗料
組成物として使用され、有機溶剤としては、各種塗料用
有機溶剤、例えば、芳香族又は脂肪族炭化水素系溶剤、
アルコール系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、エ
ーテル系溶剤等が使用できる。(G−4)の塗装時にお
ける固形分濃度は、80重量%以上の高固形分であり、
好ましくは85〜98重量%である。
(G-4) is used as an organic solvent type high solids coating composition, and as the organic solvent, various coating organic solvents such as aromatic or aliphatic hydrocarbon solvents,
Alcohol-based solvents, ester-based solvents, ketone-based solvents, ether-based solvents and the like can be used. The solid content concentration at the time of coating (G-4) is a high solid content of 80% by weight or more,
It is preferably 85 to 98% by weight.

【0104】(G−4)は、塗装時の固形分濃度が80
重量%以上であっても塗装可能な低粘度であるため、エ
アレススプレー、エアスプレー、回転霧化式塗装法など
によって容易に塗装することができる。これらの塗装は
静電を印加して行ってもよく、これらの塗装方法による
微粒化に優れており、平滑性、鮮映性、肉持感に優れた
塗膜を形成することができる。
(G-4) has a solid content concentration of 80 during coating.
Since the viscosity is low enough to be applied even if it is more than wt%, it can be easily applied by airless spray, air spray, rotary atomization type coating method and the like. These coatings may be carried out by applying an electrostatic force, and it is possible to form a coating film which is excellent in atomization by these coating methods and which is excellent in smoothness, sharpness, and feeling of flesh.

【0105】(G−5):(h)重量平均分子量が10
00以下、かつ水酸基価が200〜800の水酸基含有
ラクトン変性オリゴマー:5〜30重量%、(f)重量
平均分子量が1000〜6000、かつ水酸基価が50
〜200の水酸基含有樹脂:5〜50重量%、(b)ポ
リイソシアネート化合物:30〜70重量%、(e)メ
ラミン樹脂:3〜30重量%及び(g)アルコキシシリ
ル基含有化合物1〜30重量からなる組成物を含有する
高固形分塗料組成物であり、さらに必要に応じて前記の
(c)硬化触媒及び(又は)(d)レオロジーコントロ
ール剤を含有せしめることができ、このものは、塗料の
粘度が低くかつ仕上がり外観、塗膜硬度、耐酸性雨及び
耐スリキズ性のすぐれた塗膜を形成することができる。
(G-5): (h) Weight average molecular weight is 10
00 or less and a hydroxyl group-containing lactone-modified oligomer having a hydroxyl value of 200 to 800: 5 to 30% by weight, (f) a weight average molecular weight of 1000 to 6000, and a hydroxyl value of 50.
-200 hydroxyl group-containing resin: 5-50% by weight, (b) polyisocyanate compound: 30-70% by weight, (e) melamine resin: 3-30% by weight, and (g) alkoxysilyl group-containing compound 1-30% by weight. A high solids coating composition containing a composition consisting of (c) a curing catalyst and / or (d) a rheology control agent as described above, which may be added as a coating composition. It is possible to form a coating film having a low viscosity and excellent finish appearance, coating film hardness, acid rain resistance and scratch resistance.

【0106】これらの成分のうち、(f)、(b)、
(e)及び(g)成分などは上記の(G−1)〜(G−
4)で例示したものが好適に使用することができる。
Of these components, (f), (b),
The components (e) and (g) are the same as the components (G-1) to (G-) above.
What was illustrated by 4) can be used conveniently.

【0107】(h)成分:重量平均分子量が1000以
下、かつ水酸基価が200〜800の水酸基含有ラクト
ン変性オリゴマーであり、例えば、1分子中に2個以上の
水酸基を有する多価水酸基化合物とラクトン類とを開環
エステル化反応せしめることによって得ることができ
る。
Component (h): a hydroxyl group-containing lactone-modified oligomer having a weight average molecular weight of 1,000 or less and a hydroxyl value of 200 to 800, such as a polyvalent hydroxyl compound having two or more hydroxyl groups in one molecule and a lactone It can be obtained by subjecting compounds to a ring-opening esterification reaction.

【0108】多価水酸基化合物は、1分子中に2個以上の
水酸基を有する化合物であって、例えば、エチレングリ
コール、1,2−プロピレングリコール、1,2−ブチ
レングリコール、2,3−ブチレングリコール、1,2
−ヘキサンジオール、1,2−ジヒドロキシシクロヘキ
サン、ピナコール、長鎖アルキルモノエポキサイドの加
水分解物、脂肪族モノグリセリド[例えば、グリセリン
モノアセテ−ト(α体)、グリセリンモノステアレート
(α体)など]、3−エトキシプロパンー1,2−ジオ
ール、3−フェノキシプロパンー1,2−ジオ−ルなど
のα−グリコール;ネオペンチルグリコール、2−メチ
ル−1,3−プロパンジオ−ル、2−メチル−2,4−
ペンタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオ−
ル、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,2−
ジエチル−1,3−プロパンジオ−ル、2,2,4−ト
リメチル−1,3−ペンタンジオール、2−ブチル−2
−エチル−1,3−プロパンジオール、2−フェノキシ
プロパン−1,3−ジオール、2−メチル−2−フェニ
ルプロパン−1,3−ジオ−ル、1,3−プロピレングリ
コ−ル、1,3−ブチレングリコ−ル、ジメチロ−ルプ
ロピン酸、ジメチロ−ルブタン酸、2−エチル−1,3
―オクタンジオール、1,3−ジドロキシシクロヘキサ
ン、脂肪族モノグリセリド(例えば、グリセリンモノア
セテ−ト(β体)及びグリセリンステアレ−ト(β体)
など)などのβ−グリコ−ルなどをあげることができ
る。
The polyvalent hydroxyl compound is a compound having two or more hydroxyl groups in one molecule, and examples thereof include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,2-butylene glycol and 2,3-butylene glycol. , 1, 2
-Hexanediol, 1,2-dihydroxycyclohexane, pinacol, hydrolyzate of long-chain alkyl monoepoxide, aliphatic monoglyceride [eg, glycerin monoacetate (α-form), glycerin monostearate (α-form), etc.], Α-glycols such as 3-ethoxypropane-1,2-diol and 3-phenoxypropane-1,2-diol; neopentyl glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-methyl- 2,4-
Pentanediol, 3-methyl-1,3-butanedio-
2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2-
Diethyl-1,3-propanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2-butyl-2
-Ethyl-1,3-propanediol, 2-phenoxypropane-1,3-diol, 2-methyl-2-phenylpropane-1,3-diol, 1,3-propylene glycol, 1,3 -Butylene glycol, dimethylolpropynoic acid, dimethylolbutanoic acid, 2-ethyl-1,3
-Octanediol, 1,3-didoxycyclohexane, aliphatic monoglyceride (for example, glycerin monoacetate (β form) and glycerin stearate (β form)
, Etc.) and the like.

【0109】さらに、これらのα−グリコール及びβ−
グリコール以外に、1,4−ブタンジオ−ル、1,4−
ジヒドロキシシクロヘキサン、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオ
ール、3−メチルー1,5−ペンタンジオール、1,4
−ジメチロ−ルシクロヘキサン、トリシクロデカンジメ
タノ−ル、2,2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピル
ー2,2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピオネ−ト
(これは、ヒドロキシピバリン酸とネオペンチルグリコ
−ルとのエステル化物である)、ビスフェノ−ルA、ビ
スフェノ−ルF、ビス(4−ヒドロキシヘキシル)−
2,2−プロパン、ビス(4−ヒドロキシヘキシル)メ
タン、3,9−ビス(1,1−ジメチルー2−ヒドロキ
シエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ
[5,5]ウンデカン、ジエチレングリコ−ル、トリエ
チレングリコ−ル、テトラ以上のポリエチレングリコ−
ル、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを共
重合してなる両末端に水酸基を有する共重合体、両末端
基に水酸基を有する直鎖状ポリエステル、ポリカ−ボネ
−トジオ−ル、ジエポキシドのカルボン酸付加物なども
多価水酸基化合物として適用できる。
Further, these α-glycol and β-
Other than glycol, 1,4-butanediol, 1,4-
Dihydroxycyclohexane, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,5-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,4
-Dimethylol cyclohexane, tricyclodecane dimethanol, 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl-2,2-dimethyl-3-hydroxypropionate (this is hydroxypivalic acid and neopentylglycol- Is an esterification product with bisphenol), bisphenol A, bisphenol F, bis (4-hydroxyhexyl)-
2,2-propane, bis (4-hydroxyhexyl) methane, 3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, Diethylene glycol, triethylene glycol, tetra or higher polyethylene glycol
, A copolymer having a hydroxyl group at both terminals formed by copolymerizing ethylene oxide and propylene oxide, a linear polyester having a hydroxyl group at both terminal groups, a polycarbonate-diol, a carboxylic acid adduct of diepoxide. And the like can also be applied as the polyvalent hydroxyl compound.

【0110】さらに、グリセリン、ジグリセリン、トリ
グリセリン、ペンタエリスリト−ル、ジペンタエリスリ
ト−ル、ソルビト−ル、マンニット、トリメチロ−ルエ
タン、トリメチロ−ルプロパン、ジトリメチロ−ルプロ
パン、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレ−
ト、グルコン酸、3個以上の水酸基を含有するポリマ−
(3個以上の水酸基を有する例えばポリエステル樹脂、
ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、ケトン樹脂、フェノ
−ル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリ酢酸ビニ
ル樹脂のケン化物であるポリビニルアルコ−ル、グルコ
−スなどの天然糖類など)なども多価水酸基化合物とし
て適用できる。
Further, glycerin, diglycerin, triglycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol, mannite, trimethylolethane, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, tris (2-hydroxy). Ethyl) isocyanurate
Gluconic acid, polymer containing three or more hydroxyl groups
(For example, a polyester resin having three or more hydroxyl groups,
Polyether resin, acrylic resin, ketone resin, phenol resin, epoxy resin, urethane resin, saponified polyvinyl acetate resin, polyvinyl alcohol, natural sugars such as glucose, etc.) are also polyvalent hydroxyl compounds. Can be applied as

【0111】また、これらの多価水酸基化合物と多塩基
酸とを反応せしめてなる水酸基含有エステル化物又はポ
リエステル化物;エポキシ基含有化合物又は樹脂にカル
ボキシル基含有化合物をエステル反応させてなる生成
物;エポキシ基含有化合物又は樹脂に水酸基含有化合物
をエーテル反応させてなる生成物などのオリゴマ−も多
価水酸基化合物として適用できる。
Further, a hydroxyl group-containing ester compound or polyester compound obtained by reacting these polyvalent hydroxyl compound with a polybasic acid; a product obtained by esterifying a carboxyl group-containing compound with an epoxy group-containing compound or resin; epoxy An oligomer such as a product obtained by ether-reacting a group-containing compound or a resin with a hydroxyl-containing compound can also be applied as the polyvalent hydroxyl compound.

【0112】これらの多価水酸基化合物と反応せしめる
ラクトン類は環内にエステル基(−CO−O−)を有す
る環状化合物であり、環の員数は3〜10、特に4〜7
の範囲内がこのましく、具体的には、例えば、β−プロ
ピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクト
ン、ε−カプロラクトン、エナントラクトン、3−メチ
ル−β−プロピオラクトン、3−メチル−γ−ブチロラ
クトン、3−メチル−δ−バレロラクトン、3−メチル
−ε−カプロラクトン、4−メチル−ε−カプロラクト
ン、3,3,5−トリメチル−ε−カプロラクトンなど
があげられ、特にε−カプロラクトン、3−メチル−ε
−カプロラクトン、4−メチル−ε−カプロラクトンな
どが好ましい。
Lactones to be reacted with these polyvalent hydroxyl compounds are cyclic compounds having an ester group (-CO-O-) in the ring, and the number of members of the ring is 3 to 10, especially 4 to 7.
Is preferable, and specifically, for example, β-propiolactone, γ-butyrolactone, δ-valerolactone, ε-caprolactone, enanthlactone, 3-methyl-β-propiolactone, 3-methyl. -Γ-butyrolactone, 3-methyl-δ-valerolactone, 3-methyl-ε-caprolactone, 4-methyl-ε-caprolactone, 3,3,5-trimethyl-ε-caprolactone and the like, and particularly ε-caprolactone , 3-methyl-ε
-Caprolactone, 4-methyl-ε-caprolactone and the like are preferable.

【0113】多価水酸基化合物とラクトン類との開環エ
ステル化反応は、それ自体既知の開環エステル化反応に
より行なうことができる。例えば、反応温度は80〜1
80℃の範囲内が適しており、この反応を促進するため
に、テトラアルコキシチタン、有機スズ化合物等の有機
金属化合物、ルイス酸、プロトン酸などの触媒を使用す
ることができる、これらの触媒量は、多価水酸基化合物
とラクトン類との合計100重量部あたり、0.005
〜3重量部が適している。
The ring-opening esterification reaction of the polyvalent hydroxyl compound and the lactone can be carried out by a ring-opening esterification reaction known per se. For example, the reaction temperature is 80 to 1
A temperature in the range of 80 ° C. is suitable, and in order to promote this reaction, a catalyst such as tetraalkoxy titanium, an organometallic compound such as an organotin compound, a Lewis acid, a protic acid, or the like can be used. Is 0.005 per 100 parts by weight of the total of the polyvalent hydroxyl compound and the lactone.
~ 3 parts by weight are suitable.

【0114】かかる(h)成分自体はすでに公知であ
り、市販品されており、例えば、「TONE 0200
Polyol」、「TONE 0301 Polyo
l」、「TONE 0305 Polyol」(これら
はいずれもユニオンカ−バイド社製、商品名)、「プラ
クセル205」、「プラクセル303」、「プラクセル
305」(これらはいずれもダイセル化学社製、商品
名)などがあげられる。
The component (h) itself is already known and commercially available. For example, "TONE 0200
Polyol "," TONE 0301 Polyo
l "," TONE 0305 Polyol "(these are all manufactured by Union Carbide Co., trade name)," Plaxel 205 "," Plaxel 303 "," Plaxel 305 "(these are all trade names by Daicel Chemical Industries, Ltd.) And so on.

【0115】かかる(h)成分は、重量平均分子量は1
000以下、特に500〜1000、水酸基価は200
〜800、特に300〜600の範囲内に包含されてい
ることが好ましい。
The component (h) has a weight average molecular weight of 1
000 or less, particularly 500 to 1000, and a hydroxyl value of 200
It is preferable to be included in the range of -800, especially 300-600.

【0116】(G−5)は、上記の(h)成分、(f)
成分、(b)成分、(e)成分及び(g)成分を必須成
分とし、さらに必要に応じて(c)成分及び(又は)
(d)成分を含有せしめることができ、これに加えて、
さらにソリッドカラー顔料、メタリック顔料、光干渉顔
料、体質顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、沈降防止剤、
塗面調整剤、その他塗料用添加剤などを含有せしめるこ
とも可能であり、これらの成分を有機溶剤に均一に混合
することにより本組成物が得られる。
(G-5) is the above-mentioned component (h), (f)
Ingredient, (b) ingredient, (e) ingredient and (g) ingredient are made into an essential ingredient, and also (c) ingredient and (or) as needed.
The component (d) can be contained, and in addition to this,
Furthermore, solid color pigments, metallic pigments, light interference pigments, extender pigments, ultraviolet absorbers, light stabilizers, anti-settling agents,
It is also possible to contain a paint surface modifier and other additives for paints, and the present composition can be obtained by uniformly mixing these components with an organic solvent.

【0117】(G−5)における各成分の構成比率は、
固形分比で、(h)重量平均分子量が1000以下、水
酸基価が200〜800の水酸基含有ラクトン変性オリ
ゴマー:5〜30重量%、好ましくは10〜25重量
%、(f)重量平均分子量が1000〜6000、水酸
基価が50〜200の水酸基含有樹脂:5〜50重量
%、好ましくは10〜40重量%、(b)ポリイソシア
ネート化合物:30〜70重量%、好ましくは40〜6
0重量%、(e)メラミン樹脂:3〜30重量%、好ま
しくは7〜25重量%及び(g)アルコキシシリル基含
有化合物:1〜30重量%、好ましくは3〜15重量%
の範囲内が好ましい。でなる組成物を有機溶剤に配合
し、均一に混合することにより調製することができる。
また、(c)成分の使用量は、(h)成分、(f)成
分、(b)成分、(e)成分及び(g)成分の合計固形
分100重量部あたり、0.005〜5重量部、特に
0.01〜3重量部の範囲内が適している。(d)成分
の配合量は、(h)成分、(f)成分、(b)成分、
(e)成分及び(g)成分の合計固形分100重量部あ
たり、1〜20重量部、特に2〜10重量部の範囲内が
適している。
The composition ratio of each component in (G-5) is
In terms of solid content, (h) weight-average molecular weight of 1000 or less, hydroxyl group-containing lactone-modified oligomer having a hydroxyl value of 200 to 800: 5 to 30% by weight, preferably 10 to 25% by weight, (f) weight-average molecular weight of 1000 -6000, hydroxyl group-containing resin having a hydroxyl value of 50-200: 5-50% by weight, preferably 10-40% by weight, (b) polyisocyanate compound: 30-70% by weight, preferably 40-6
0% by weight, (e) melamine resin: 3 to 30% by weight, preferably 7 to 25% by weight and (g) alkoxysilyl group-containing compound: 1 to 30% by weight, preferably 3 to 15% by weight
The range of is preferable. It can be prepared by blending the composition consisting of (3) with an organic solvent and mixing them uniformly.
The amount of the component (c) used is 0.005 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the total solid content of the components (h), (f), (b), (e) and (g). Parts, especially within the range of 0.01 to 3 parts by weight. The blending amount of the component (d) is such that the component (h), the component (f), the component (b),
1 to 20 parts by weight, particularly 2 to 10 parts by weight is suitable per 100 parts by weight of the total solid content of the components (e) and (g).

【0118】(G−5)は、有機溶剤型の高固形分塗料
組成物として使用され、有機溶剤としては、各種塗料用
有機溶剤、例えば、芳香族又は脂肪族炭化水素系溶剤、
アルコール系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、エ
ーテル系溶剤等が使用でき、塗装時における固形分濃度
は80重量%以上、好ましくは85〜98重量%であ
る。
(G-5) is used as an organic solvent type high solids coating composition, and as the organic solvent, various coating organic solvents such as aromatic or aliphatic hydrocarbon solvents,
Alcohol-based solvents, ester-based solvents, ketone-based solvents, ether-based solvents and the like can be used, and the solid content concentration at the time of coating is 80% by weight or more, preferably 85 to 98% by weight.

【0119】(G−5)は、塗装時の固形分濃度が80
重量%以上であっても塗装可能な低粘度であるため、エ
アレススプレー、エアスプレー、回転霧化式塗装法など
によって容易に塗装することができる。これらの塗装は
静電を印加して行ってもよく、これらの塗装方法による
微粒化に優れており、平滑性、鮮映性、肉持感に優れた
塗膜を形成することができる。
(G-5) has a solid content concentration of 80 during coating.
Since the viscosity is low enough to be applied even if it is more than wt%, it can be easily applied by airless spray, air spray, rotary atomization type coating method and the like. These coatings may be carried out by applying an electrostatic force, and it is possible to form a coating film which is excellent in atomization by these coating methods and which is excellent in smoothness, sharpness, and feeling of flesh.

【0120】(G−6):1分子中に2個以上の重合性
不飽和結合を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
ウレタン樹脂、フッ素含有樹脂などに、1分子中に1個
以上の重合性不飽和単量体、例えばアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリ
ルなどを主成分とする活性エネルギー照射硬化型塗料。
(G−6)は、有機溶剤は必須成分ではないが、有機溶
剤としては、例えば、芳香族又は脂肪族炭化水素系溶
剤、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶
剤、エーテル系溶剤等が使用でき、塗装時における固形
分濃度は80重量%以上、好ましくは85〜100重量
%である。
(G-6): Acrylic resin, polyester resin having two or more polymerizable unsaturated bonds in one molecule
An actinic radiation-curable coating composition containing urethane resin, fluorine-containing resin or the like and one or more polymerizable unsaturated monomers in one molecule, such as acrylic acid ester, methacrylic acid ester, styrene, acrylonitrile, etc. as a main component.
In (G-6), an organic solvent is not an essential component, but examples of the organic solvent include aromatic or aliphatic hydrocarbon solvents, alcohol solvents, ester solvents, ketone solvents, ether solvents and the like. It can be used, and the solid content concentration at the time of coating is 80% by weight or more, preferably 85 to 100% by weight.

【0121】(G−7):上記(G−6)の活性エネル
ギー照射硬化型塗料に、水酸基などの架橋性官能基を有
するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、
シリコン樹脂などの基体樹脂とポリイソシアネート化合
物、ブロックポリイソシアネート化合物、メラミン樹脂
などの架橋剤からなる熱硬化性樹脂を混合してなる活性
エネルギー及び加熱により硬化することができる高固形
分塗料組成物。(G−7)は、有機溶剤は必須成分では
ないが、有機溶剤としては、例えば、芳香族又は脂肪族
炭化水素系溶剤、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、
ケトン系溶剤、エーテル系溶剤等が使用でき、塗装時に
おける固形分濃度は80重量%以上、好ましくは85〜
100重量%である。
(G-7): An acrylic resin, a polyester resin, a urethane resin having a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group in the active energy radiation-curable coating composition of (G-6) above.
A high solids coating composition capable of being cured by active energy and heating, which is obtained by mixing a base resin such as a silicone resin and a thermosetting resin comprising a polyisocyanate compound, a blocked polyisocyanate compound, and a crosslinking agent such as a melamine resin. In (G-7), an organic solvent is not an essential component, but examples of the organic solvent include aromatic or aliphatic hydrocarbon solvents, alcohol solvents, ester solvents,
A ketone solvent, an ether solvent, or the like can be used, and the solid content concentration at the time of coating is 80% by weight or more, preferably 85 to
It is 100% by weight.

【0122】本方法において、着色プラスチックフィル
ム(C)及びプラスチックフィルム(D)を貼着してな
る被覆自動車部品(E)のプラスチックフィルム(D)
の表面に、上記した高固形分型上塗り塗料(H)を塗装
することにより、仕上り外観(平滑性、鮮映性、ツヤ感
など)を一層向上させることができる。
In this method, the plastic film (D) of the coated automobile part (E) obtained by sticking the colored plastic film (C) and the plastic film (D).
The finished appearance (smoothness, sharpness, glossiness, etc.) can be further improved by applying the above-mentioned high solid content type top coating composition (H) to the surface of the.

【0123】これらの高固形分型上塗り塗料(G)は、
着色プラスチックフィルム(C)及びクリヤプラスチッ
クフィルム(D)を貼着してなる被覆自動車部品(E)
の外側のクリヤプラスチックフィルム(D)の表面に塗
装することが好ましい。塗装はエアスプレー、エアレス
スプレー、静電塗装などにより行なうことができ、膜厚
は5〜200μm、特に15〜150μmの範囲が適し
ており、その塗膜は、紫外線照射、電子線照射、又は1
00〜200℃で10〜40分程度加熱することにより
硬化させることができる。
These high solid content type top coating materials (G) are
Coated automobile parts (E) formed by sticking a colored plastic film (C) and a clear plastic film (D)
It is preferable to coat the surface of the clear plastic film (D) on the outside of the. The coating can be performed by air spraying, airless spraying, electrostatic coating, or the like, and the film thickness is preferably in the range of 5 to 200 μm, particularly 15 to 150 μm, and the coating film has ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, or 1
It can be cured by heating at 00 to 200 ° C. for about 10 to 40 minutes.

【0124】このように高固形分型上塗り塗料(G)を
塗装してなる被覆自動車部品(E)を用いて、アンダボ
デ−、サイドメンバ、ル−フ、カウル、アッパバック、
ロアバックなどから構成されるメインボデ−、さらにフ
−ド、フロントバランス、フロントフェンダ、カウルル
−バ、ドア、ラッゲ−ジ(バックドア)、バンパー、ス
ポイラー、ガーニッシュ、サイドプロテクター、タイヤ
ハウスなどの外蓋物を製造する。
Using the coated automobile parts (E) obtained by coating the high solid content type top coating composition (G) in this way, underbody, side members, roofs, cowls, upper backs,
Main body consisting of lower back, etc., as well as outer covers such as hood, front balance, front fender, cowl louver, door, luggage (back door), bumper, spoiler, garnish, side protector, tire house. To manufacture.

【0125】具体的には、アンダボデ−、サイドメン
バ、ル−フ、カウル、アッパバック、ロアバックなどの
各部材を形成し、結合することによりメインボデ−が製
造される。これらの裁断、成型加工、接合などは既知の
方法で行なえる。このようにして成型されるメインボデ
−の少なくともその外側はプラスチックフィルム(C)
及び(D)で被覆されている。同様にして、フ−ド、フ
ロントバランス、フロントフェンダ、カウルル−バ、ド
ア、ラッゲ−ジ、バンパー、スポイラー、ガーニッシ
ュ、サイドプロテクター、タイヤハウスなどの外蓋物も
被覆自動車部品(E)を用いて製造することができる。
これらの裁断、成型加工、接合などはそれ自体既知の方
法で行なうことができる。被覆自動車部品(E)を使用
してメインボデ−及び外蓋物からなるシェルボデ−(自
動車車体)を形成することにより、本発明の目的とする
自動車車体が形成される。
Specifically, the main body is manufactured by forming and joining the respective members such as the underbody, the side member, the roof, the cowl, the upper back and the lower back. Cutting, molding, joining and the like can be performed by known methods. At least the outside of the main body molded in this way has a plastic film (C).
And (D). Similarly, outer coverings such as hoods, front balances, front fenders, cowl louvers, doors, luggage, bumpers, spoilers, garnishes, side protectors, and tire houses are also manufactured using coated automobile parts (E). can do.
These cutting, molding, joining and the like can be performed by methods known per se. By forming a shell body (automobile body) composed of a main body and an outer cover using the coated automobile part (E), the automobile body intended by the present invention is formed.

【0126】また、本方法では、自動車車体部品(B)
を必要に応じて中塗り塗装を行なってから、着色プラス
チックフィルム(C)のみを上記のようにして外側表面
に貼着してから、クリヤプラスチックフィルム(D)を
貼着することなしに、着色プラスチックフィルム(C)
の表面に高固形分型上塗り塗料(G)をエアスプレー、
エアレススプレー、静電塗装などにより塗装してなる被
覆自動車部品(F2)を使用してメインボデ−及び外蓋
物からなるシェルボデ−(自動車車体)を形成すること
により、本発明の目的とする自動車車体が形成される。
高固形分型上塗り塗料(G)の塗装膜厚は硬化塗膜を基
準に、5〜200μm、特に15〜150μmの範囲が
適しており、その塗膜は、紫外線照射、電子線照射、又
は100〜200℃で10〜40分程度加熱することに
より硬化させることができる。
Further, in this method, the car body part (B) is used.
After applying the intermediate coating as required, only the colored plastic film (C) is applied to the outer surface as described above, and then the clear plastic film (D) is not applied Plastic film (C)
High solid content top coat (G) is sprayed on the surface of
By forming a shell body (vehicle body) composed of a main body and an outer lid by using a coated automobile part (F2) coated by airless spray, electrostatic coating, or the like, an automobile body aimed at by the present invention can be obtained. It is formed.
The coating film thickness of the high solid content type top coating composition (G) is preferably in the range of 5 to 200 μm, particularly 15 to 150 μm, based on the cured coating film, and the coating film is irradiated with ultraviolet rays, electron beams or 100 It can be cured by heating at about 200 ° C. for about 10 to 40 minutes.

【0127】[0127]

【本発明の効果】以上に述べた本発明の方法によれば、
以下に述べるような効果が得られる。
According to the method of the present invention described above,
The following effects can be obtained.

【0128】自動車車体の組み立てラインでは、プラス
チックを成型加工した自動車車体の部品を使用し、さら
に外側部分に着色フィルム及びクリヤフィルムを貼着し
てから、フ−ドパネル、フェンダパネル、ドアパネル、
ラゲ−ジドアパネル、バンパー、スポイラー、ガーニッ
シュ、サイドプロテクター、タイヤハウスなどの外蓋物
及びアンダボデ−、サイドメンバ、ル−フ、カウル、ア
ッパバック、ロアバックなどから構成されるメインボデ
−を製造するするので、従来に比べて塗料の使用量を著
しく削減することができた。その結果、自動車車体の製
造ラインにおけるVOC(揮発性有機化合物)の使用量
を大幅に削減することができ、しかも塗装ラインでの省
工程、省エネルギ−、CO2削減が可能になった。
In an automobile body assembly line, a molded automobile body component is used, and after a colored film and a clear film are attached to the outer portion, a hood panel, a fender panel, a door panel,
Since we manufacture outer lids such as luggage door panels, bumpers, spoilers, garnishes, side protectors, tire houses and main bodies consisting of underbody, side members, roof, cowl, upper back, lower back, etc., The amount of paint used was significantly reduced compared to the past. As a result, the amount of VOC (volatile organic compound) used in the automobile body manufacturing line can be significantly reduced, and moreover, it is possible to reduce the number of processes, energy and CO2 in the coating line.

【0129】しかも、プラスチックフィルムの特性によ
り、総合塗膜の耐チッピング性、防食性、意匠性、仕上
り外観などもさらに向上させることが可能になる。
Moreover, due to the characteristics of the plastic film, it is possible to further improve the chipping resistance, corrosion resistance, designability, and finished appearance of the overall coating film.

【0130】[0130]

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例によりさら
に具体的に説明する。部及び%はいずれも重量基準であ
り、塗膜の膜厚は硬化塗膜についてのものである。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples. All parts and percentages are by weight, and the film thickness of the coating film is that of the cured coating film.

【0131】1.実施例及び比較例 実施例 1 ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)の粒状物を射
出成型して、メインボデーを構成するアンダボデ−、サ
イドメンバ−、ル−フ、カウル、アッパバック、ロアバ
ックの各部品の模型を(大きさは現物の約25分の1)
をあらかじめ製造した。さらに、同様にポリエーテルエ
ーテルケトン(PEEK)の粒状物を射出成型して、外
蓋物を構成するフ−ド、フェンダ、ドア、ラゲ−ジド
ア、バンパー、スポイラー、ガーニッシュ、サイドプロ
テクター、タイヤハウスなどの各部品の模型(大きさは
現物の約25分の1)を製造した。
1. EXAMPLES AND COMPARATIVE EXAMPLES Example 1 Polyetheretherketone (PEEK) granules are injection-molded to form underbody, side member, roof, cowl, upper back and lower back parts constituting the main body. Model (size is about 1/25 of the actual size)
Was manufactured in advance. Similarly, injection molding of polyetheretherketone (PEEK) granules, such as hoods, fenders, doors, luggage doors, bumpers, spoilers, garnishes, side protectors, tire houses, etc. A model of each part (size is about 1/25 of the actual size) was manufactured.

【0132】ついで、これらの模型の外側の位置する表
面に、アルミニウムメタリック顔料を含有せしめたアク
リル樹脂フィルム(厚さ25μm)と無色透明のアクリ
ル樹脂フィルム(厚さ50μm)とを1層ずつ積層して
なる複層フィルムを熱圧着により貼着して、被覆自動車
部品(E)を形成した。
Then, an acrylic resin film (thickness: 25 μm) containing an aluminum metallic pigment and a colorless and transparent acrylic resin film (thickness: 50 μm) were laminated on the outer surface of these models one by one. The resulting multilayer film was attached by thermocompression to form a coated automobile part (E).

【0133】かくして得られるフィルム貼着自動車部品
を用いて形成したアンダボデ−、サイドメンバ−、ル−
フ、カウル、アッパバック、ロアバックの模型を組み立
ててメインボデーとし、フ−ド、フェンダ、ドア、ラゲ
−ジドア、バンパー、スポイラー、ガーニッシュ、サイ
ドプロテクター、タイヤハウスの模型を組み立てて外蓋
物を形成し、ついでこのメインボデーと外蓋物を結合し
て自動車車体(シェルボデー)を形成せしめた。
The underbody, side member, and rule formed by using the film-attached automobile parts thus obtained
Assemble the model of the hood, cowl, upper back and lower back to form the main body, and assemble the model of the hood, fender, door, luggage door, bumper, spoiler, garnish, side protector and tire house to form the outer cover. Then, the main body and the outer lid were combined to form an automobile body (shell body).

【0134】実施例 2 アクリロニトリル・スチレン・アクリル酸エステルから
なる共重合体の粒状物を用いた以外は、上記実施例1と
同様に行なって自動車車体(シェルボデー)を形成せし
めた。
Example 2 An automobile body (shell body) was formed in the same manner as in Example 1 except that the granular particles of a copolymer of acrylonitrile / styrene / acrylic acid ester were used.

【0135】実施例 3 ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)の粒状物を射
出成型して、メインボデーを構成するアンダボデ−、サ
イドメンバ−、ル−フ、カウル、アッパバック、ロアバ
ックの各部品の模型を(大きさは現物の約25分の1)
をあらかじめ製造した。さらに、同様にポリエーテルエ
ーテルケトン(PEEK)の粒状物を射出成型して、外
蓋物を構成するフ−ド、フェンダ、ドア、ラゲ−ジド
ア、バンパー、スポイラー、ガーニッシュ、サイドプロ
テクター、タイヤハウスなどの各部品の模型(大きさは
現物の約25分の1)を製造した。
Example 3 A particle model of polyetheretherketone (PEEK) was injection-molded to form a model of each part of the underbody, side member, roof, cowl, upper back and lower back which constitutes the main body. (Size is about 1/25 of the actual size)
Was manufactured in advance. Similarly, injection molding of polyetheretherketone (PEEK) granules, such as hoods, fenders, doors, luggage doors, bumpers, spoilers, garnishes, side protectors, tire houses, etc. A model of each part (size is about 1/25 of the actual size) was manufactured.

【0136】ついで、これらの模型の外側の位置する表
面に、アルミニウムメタリック顔料を含有せしめたアク
リル樹脂フィルム(厚さ25μm)と無色透明のアクリ
ル樹脂フィルム(厚さ50μm)とを1層ずつ積層して
なる複層フィルムを熱圧着により貼着し、さらに貼着し
たフィルムの表面に紫外線照射硬化型高固形分型クリヤ
塗料(注1)を膜厚30μmに塗装し、紫外線照射装置
(80W/cm2のメタルハライドランプ)で500m
J/cm2(0.25分)照射し、その塗膜を硬化せし
めて被覆自動車部品(E)を形成した。
Then, an acrylic resin film (thickness: 25 μm) containing an aluminum metallic pigment and a colorless and transparent acrylic resin film (thickness: 50 μm) were laminated on the outer surface of each of the models one by one. The resulting multi-layer film is attached by thermocompression bonding, and a UV irradiation curable high solid content clear coating (Note 1) is applied on the surface of the attached film to a film thickness of 30 μm, and an ultraviolet irradiation device (80 W / cm2 Of metal halide lamp)
J / cm2 (0.25 minutes) was irradiated and the coating film was cured to form a coated automobile part (E).

【0137】かくして得られる被覆自動車部品(E)を
用いて形成したアンダボデ−、サイドメンバ−、ル−
フ、カウル、アッパバック、ロアバックの模型を組み立
ててメインボデーとし、フ−ド、フェンダ、ドア、ラゲ
−ジドア、バンパー、スポイラー、ガーニッシュ、サイ
ドプロテクター、タイヤハウスなどの模型を組み立てて
外蓋物を形成し、ついでこのメインボデーと外蓋物を結
合して自動車車体(シェルボデー)を形成せしめた。
The underbody, side member, and rue formed by using the coated automobile parts (E) thus obtained.
Assemble models such as hood, cowl, upper back and lower back to form the main body, and assemble models such as hood, fender, door, luggage door, bumper, spoiler, garnish, side protector and tire house to form the outer cover. Then, the main body and the outer lid were joined to form an automobile body (shell body).

【0138】(注1)紫外線照射硬化型高固形分型クリ
ヤ塗料:反応容器にイソホロンジイソシアネート444
部、2−ヒドロキシエチルアクリレート232部を仕込
み、空気を吹き込みながら80℃で5時間反応させ、未
反応の2−ヒドロキシエチルアクリレートが残っていな
いことを確認してから、ポリエステル樹脂(無水フタル
酸296部、アジピン酸292部、エチレングリコール
124部、ネオペンチルグリコール312部を反応させ
てなり、数平均分子量880、水酸基価127)888
部を加え、80℃で7時間反応させた。イソシアネート
基がほぼ反応により消費された確認してから、酢酸イソ
ブチルを加え冷却し、固形分含有率85%の不飽和樹脂
溶液を得た。
(Note 1) Ultraviolet irradiation curable high solid content type clear coating: Isophorone diisocyanate 444 was placed in the reaction vessel.
And 232 parts of 2-hydroxyethyl acrylate were charged, and the mixture was reacted at 80 ° C. for 5 hours while blowing air, and after confirming that no unreacted 2-hydroxyethyl acrylate remained, the polyester resin (phthalic anhydride 296 Part, 292 parts of adipic acid, 124 parts of ethylene glycol, and 312 parts of neopentyl glycol are reacted to give a number average molecular weight of 880 and a hydroxyl value of 127) 888.
Parts were added and reacted at 80 ° C. for 7 hours. After confirming that the isocyanate groups were almost consumed by the reaction, isobutyl acetate was added and cooled to obtain an unsaturated resin solution having a solid content of 85%.

【0139】この不飽和樹脂溶液70部あたり、ブチル
アクリレート50部、トリメチロールプロパントリアク
リレート10部、イルガキュア819(チバスペシャル
ティケミカルズ社製、商品名、光重合開始剤)4部、ス
ミジュールN75(住友バイエルウレタン社製、商品
名、ポリイソシアネート化合物)10部を加えて紫外線
照射硬化型高固形分型クリヤ塗料を得た。
Per 70 parts of this unsaturated resin solution, 50 parts of butyl acrylate, 10 parts of trimethylolpropane triacrylate, 4 parts of Irgacure 819 (trade name, photopolymerization initiator, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Sumidule N75 (Sumitomo N75) 10 parts of a polyisocyanate compound, trade name, manufactured by Bayer Urethane Co., Ltd. was added to obtain an ultraviolet irradiation curable high solid content type clear coating material.

【0140】実施例 4 アクリロニトリル・スチレン・アクリル酸エステルから
なる共重合体の粒状物を用いて、実施例1と同様にし
て、メインボデーを構成するアンダボデ−、サイドメン
バ−、ル−フ、カウル、アッパバック、ロアバックの各
部品の模型を(大きさは現物の約25分の1)をあらか
じめ製造した。さらに、同様にアクリロニトリル・スチ
レン・アクリル酸エステルからなる共重合体の粒状物を
射出成型して、外蓋物を構成するフ−ド、フェンダ、ド
ア、ラゲ−ジドア、バンパー、スポイラー、ガーニッシ
ュ、サイドプロテクター、タイヤハウスなどの各部品の
模型(大きさは現物の約25分の1)を製造した。
Example 4 An underbody, a side member, a roof, and a cowl constituting a main body were used in the same manner as in Example 1 by using a granular material of a copolymer of acrylonitrile / styrene / acrylic acid ester. , Models of upper back and lower back parts (the size of which is about 1/25 of the actual size) were manufactured in advance. Further, similarly, a granular material of a copolymer composed of acrylonitrile / styrene / acrylic acid ester is injection-molded to form a lid, a hood, a fender, a door, a luggage door, a bumper, a spoiler, a garnish, a side protector. , A model of each part such as a tire house (size is about 1/25 of the actual size) was manufactured.

【0141】ついで、これらの模型の外側の位置する表
面に、アルミニウムメタリック顔料を含有せしめたアク
リル樹脂フィルム(厚さ25μm)を熱圧着により貼着
し、さらに貼着したフィルムの表面に紫外線照射硬化型
高固形分型クリヤ塗料(注1)を膜厚30μmに塗装
し、紫外線照射装置(80W/cm2のメタルハライド
ランプ)で500mJ/cm2(0.25分)照射し、
その塗膜を硬化せしめて被覆自動車部品(E)を形成し
た。
Then, an acrylic resin film (thickness: 25 μm) containing an aluminum metallic pigment was attached by thermocompression bonding to the outer surface of these models, and the surface of the adhered film was cured by UV irradiation. Type high-solids type clear paint (Note 1) is applied to a film thickness of 30 μm, and 500 mJ / cm2 (0.25 minutes) is irradiated with an ultraviolet irradiation device (80 W / cm2 metal halide lamp),
The coating film was cured to form a coated automobile part (E).

【0142】かくして得られる被覆自動車部品(E)を
用いて形成したアンダボデ−、サイドメンバ−、ル−
フ、カウル、アッパバック、ロアバックの模型を組み立
ててメインボデーとし、フ−ド、フェンダ、ドア、ラゲ
−ジドア、バンパー、スポイラー、ガーニッシュ、サイ
ドプロテクター、タイヤハウスなどの模型を組み立てて
外蓋物を形成し、ついでこのメインボデーと外蓋物を結
合して自動車車体(シェルボデー)を形成せしめた。
Underbody, side member, and ruler formed by using the coated automobile part (E) thus obtained.
Assemble models such as hood, cowl, upper back and lower back to form the main body, and assemble models such as hood, fender, door, luggage door, bumper, spoiler, garnish, side protector and tire house to form the outer cover. Then, the main body and the outer lid were joined to form an automobile body (shell body).

【0143】実施例 5 ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)の粒状物を射
出成型して、メインボデーを構成するアンダボデ−、サ
イドメンバ−、ル−フ、カウル、アッパバック、ロアバ
ックの各部品の模型を(大きさは現物の約25分の1)
をあらかじめ製造した。さらに、同様にポリエーテルエ
ーテルケトン(PEEK)の粒状物を射出成型して、外
蓋物を構成するフ−ド、フェンダ、ドア、ラゲ−ジド
ア、バンパー、スポイラー、ガーニッシュ、サイドプロ
テクター、タイヤハウスなどの各部品の模型(大きさは
現物の約25分の1)を製造した。
Example 5 A particle of polyetheretherketone (PEEK) was injection-molded to form a model of each part of the underbody, side member, roof, cowl, upper back and lower back which constitutes the main body. (Size is about 1/25 of the actual size)
Was manufactured in advance. Similarly, injection molding of polyetheretherketone (PEEK) granules, such as hoods, fenders, doors, luggage doors, bumpers, spoilers, garnishes, side protectors, tire houses, etc. A model of each part (size is about 1/25 of the actual size) was manufactured.

【0144】ついで、これらの模型の外側の位置する表
面に、粉体中塗り塗料(「エバクラット5600D
K」、関西ペイント社製、商品名)を膜厚50μmに塗
装し160℃で30分間加熱して硬化してから、その表
面にアルミニウムメタリック顔料を含有せしめたアクリ
ル樹脂フィルム(厚さ25μm)と無色透明のアクリル
樹脂フィルム(厚さ50μm)とを1層ずつ積層してな
る複層フィルムを熱圧着により貼着し、さらに貼着した
フィルムの表面に紫外線照射硬化型高固形分型クリヤ塗
料(注1)を膜厚30μmに塗装し、紫外線照射装置
(80W/cm2のメタルハライドランプ)で500m
J/cm2(0.25分)照射し、その塗膜を硬化せし
めて被覆自動車部品(E)を形成した。
Then, on the outer surface of these models, an intermediate powder coating material (“Evacrat 5600D” was used.
K ”, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) with a film thickness of 50 μm, heated at 160 ° C. for 30 minutes to cure, and then an acrylic resin film (thickness: 25 μm) containing an aluminum metallic pigment on its surface. A multi-layer film obtained by laminating one layer each of a colorless transparent acrylic resin film (thickness: 50 μm) is attached by thermocompression bonding, and further ultraviolet irradiation curing type high solid content type clear coating ( Note 1) is applied to a film thickness of 30 μm, and 500 m with an ultraviolet irradiation device (80 W / cm2 metal halide lamp)
J / cm2 (0.25 minutes) was irradiated and the coating film was cured to form a coated automobile part (E).

【0145】かくして得られる被覆自動車部品(E)を
用いて形成したアンダボデ−、サイドメンバ−、ル−
フ、カウル、アッパバック、ロアバックの模型を組み立
ててメインボデーとし、フ−ド、フェンダ、ドア、ラゲ
−ジドア、バンパー、スポイラー、ガーニッシュ、サイ
ドプロテクター、タイヤハウスなどの模型を組み立てて
外蓋物を形成し、ついでこのメインボデーと外蓋物を結
合して自動車車体(シェルボデー)を形成せしめた。
The underbody, side member, and rule formed by using the coated automobile parts (E) thus obtained
Assemble models such as hood, cowl, upper back and lower back to form the main body, and assemble models such as hood, fender, door, luggage door, bumper, spoiler, garnish, side protector and tire house to form the outer cover. Then, the main body and the outer lid were joined to form an automobile body (shell body).

【0146】実施例 6 アクリロニトリル・スチレン・アクリル酸エステルから
なる共重合体の粒状物を射出成型して、メインボデーを
構成するアンダボデ−、サイドメンバ−、ル−フ、カウ
ル、アッパバック、ロアバックの各部品の模型を(大き
さは現物の約25分の1)をあらかじめ製造した。さら
に、同様にポリエーテルエーテルケトン(PEEK)の
粒状物を射出成型して、外蓋物を構成するフ−ド、フェ
ンダ、ドア、ラゲ−ジドア、バンパー、スポイラー、ガ
ーニッシュ、サイドプロテクター、タイヤハウスなどの
各部品の模型(大きさは現物の約25分の1)を製造し
た。
Example 6 Granules of a copolymer of acrylonitrile / styrene / acrylic acid ester were injection-molded to obtain an underbody, a side member, a roof, a cowl, an upper back and a lower back constituting a main body. A model of each part (size is about 1/25 of the actual size) was manufactured in advance. Similarly, injection molding of polyetheretherketone (PEEK) granules, such as hoods, fenders, doors, luggage doors, bumpers, spoilers, garnishes, side protectors, tire houses, etc. A model of each part (size is about 1/25 of the actual size) was manufactured.

【0147】ついで、これらの模型の外側の位置する表
面に、粉体中塗り塗料(「エバクラット5600D
K」、関西ペイント社製、商品名)を膜厚50μmに塗
装し160℃で30分間加熱して硬化してから、その表
面にアルミニウムメタリック顔料を含有せしめたアクリ
ル樹脂フィルム(厚さ25μm)と無色透明のアクリル
樹脂フィルム(厚さ50μm)とを1層ずつ積層してな
る複層フィルムを熱圧着により貼着し、さらに貼着した
フィルムの表面に紫外線照射硬化型高固形分型クリヤ塗
料(注1)を膜厚30μmに塗装し、紫外線照射装置
(80W/cm2のメタルハライドランプ)で500m
J/cm2(0.25分)照射し、その塗膜を硬化せし
めて被覆自動車部品(E)を形成した。
Then, on the outer surface of these models, an intermediate powder coating material (“Evacrat 5600D” was used.
K ”, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) with a film thickness of 50 μm, heated at 160 ° C. for 30 minutes to cure, and then an acrylic resin film (thickness: 25 μm) containing an aluminum metallic pigment on its surface. A multi-layer film obtained by laminating one layer each of a colorless transparent acrylic resin film (thickness: 50 μm) is attached by thermocompression bonding, and further ultraviolet irradiation curing type high solid content type clear coating ( Note 1) is applied to a film thickness of 30 μm, and 500 m with an ultraviolet irradiation device (80 W / cm2 metal halide lamp)
J / cm2 (0.25 minutes) was irradiated and the coating film was cured to form a coated automobile part (E).

【0148】かくして得られる被覆自動車部品(E)を
用いて形成したアンダボデ−、サイドメンバ−、ル−
フ、カウル、アッパバック、ロアバックの模型を組み立
ててメインボデーとし、フ−ド、フェンダ、ドア、ラゲ
−ジドア、バンパー、スポイラー、ガーニッシュ、サイ
ドプロテクター、タイヤハウスなどの模型を組み立てて
外蓋物を形成し、ついでこのメインボデーと外蓋物を結
合して自動車車体(シェルボデー)を形成せしめた。
The underbody, side member, and rue formed by using the coated automobile parts (E) thus obtained.
Assemble models such as hood, cowl, upper back and lower back to form the main body, and assemble models such as hood, fender, door, luggage door, bumper, spoiler, garnish, side protector and tire house to form the outer cover. Then, the main body and the outer lid were joined to form an automobile body (shell body).

【0149】比較例 1 自動車組み立てラインにおいて、厚さ0.8mmの脱脂
処理及びりん酸亜鉛化成処理(日本パ−カライジング社
製、「PB#3080処理」、商品名)した無塗装の冷
延鋼板を裁断、成型、結合して、メインボデーを構成す
るアンダボデ−、サイドメンバ−、ル−フ、カウル、ア
ッパバック、ロアバックの各部品の模型を(大きさは現
物の約25分の1)をあらかじめ製造しておく。同様に
して、外蓋物を構成するフ−ド、フェンダ、ドア、ラゲ
−ジドア、バンパー、スポイラー、ガーニッシュ、サイ
ドプロテクター、タイヤハウスなどの各部品の模型(大
きさは現物の約25分の1)も製造した。
Comparative Example 1 In an automobile assembly line, a 0.8 mm-thick degreasing treatment and a zinc phosphate chemical conversion treatment ("PB # 3080 treatment", trade name, manufactured by Nippon Parkerizing Co., Ltd.), unpainted cold rolling. A model of each part of the underbody, side member, roof, cowl, upper back, lower back that composes the main body by cutting, molding and joining steel plates (size is about 1/25 of the actual size) Is manufactured in advance. Similarly, models of parts such as hoods, fenders, doors, luggage doors, bumpers, spoilers, garnishes, side protectors, tire houses, etc. that make up the outer lid (size is about 1/25 of the actual size). Also manufactured.

【0150】これらの各部品を結合してメインボデー及
び外蓋物を形成し、さらにこの両者を組み合わせて自動
車車体としたものを、上記のカチオン電着塗料の浴に浸
漬し、電着浴温28℃、電圧250V、全没通電時間2
分間の条件で両面に塗装し、水洗後、170℃で30分
間加熱して電着塗膜を硬化せしめた(電着塗膜の平面部
の膜厚20μm)。
A main body and an outer lid are formed by combining these respective parts, and the two are combined to form an automobile body, which is immersed in the bath of the above-mentioned cationic electrodeposition paint to obtain an electrodeposition bath temperature of 28. ℃, voltage 250V, total immersion time 2
The coating was applied on both sides under the condition of 1 minute, washed with water, and then heated at 170 ° C. for 30 minutes to cure the electrodeposition coating film (film thickness of the flat portion of the electrodeposition coating film was 20 μm).

【0151】ついで、車体外面部側に中塗り塗料(「E
Sプライマー」、関西ペイント社製、商品名、ポリエス
テル樹脂・メラミン樹脂系)を膜厚20μmになるよう
に塗装し、140℃で30分間加熱して硬化してから、
さらにメタリック塗料((「マジクロンシルバー」、関
西ペイント社製、商品名、アクリル樹脂・メラミン樹脂
系)を膜厚15μmになるように塗装し、硬化させるこ
となく、該塗面にクリヤ塗料(「マジクロンクリヤ」、
関西ペイント社製、商品名、アクリル樹脂・メラミン樹
脂系)を膜厚45μmになるように塗装し、140℃で
30分間加熱して硬化した。
Next, an intermediate coating (“E
S primer ", manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., product name, polyester resin / melamine resin type) to a film thickness of 20 μm, and heated at 140 ° C. for 30 minutes to cure,
Further, a metallic paint ((“Magiclon Silver”, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., trade name, acrylic resin / melamine resin type) is applied to a film thickness of 15 μm, and the clear paint (““ Magiclon Kriya ",
Kansai Paint Co., Ltd., trade name, acrylic resin / melamine resin) was applied to a film thickness of 45 μm, and heated at 140 ° C. for 30 minutes to cure.

【0152】3.性能試験結果 平板に実施例及び比較例と同じ工程で行なって得た被覆
鋼板について各種の性能試験を行った。その結果を表1
に示す。
3. Performance Test Results Various performance tests were performed on the coated steel sheets obtained by performing the flat plate in the same steps as in the examples and comparative examples. The results are shown in Table 1.
Shown in.

【0153】[0153]

【表1】 [Table 1]

【0154】表1にける試験方法は下記のとおりであ
る。
The test methods in Table 1 are as follows.

【0155】塗膜外観:目視評価は、上層塗面における
フクレ、ヘコミなどの発生の有無を目視観察した結果で
あり、○はフクレ、ヘコミなどの発生が全く認められな
い、○はフクレ、ヘコミなどの発生が少し認められ
る、△はフクレ、ヘコミなどの発生がやや多く認められ
るフクレ、×はヘコミなどの発生が多く認められること
を示す。「ウエブスキャン」はBYK社製の商品名であ
り、これを使用してショートウエーブ値を測定した結果
であり、数値が小さいほど平滑性がすぐれている。
[0155] Coating film appearance: visual evaluation, swelling in the upper layer coating surface, the result of visual observation of the presence or absence of occurrence of dents, ○ is blistering were not observed occurrence of dents, ○ - it is blistering, Occurrence of dents and the like is slightly observed, Δ indicates that blisters and dents are slightly observed, and x indicates that dents and the like are frequently observed. "Web scan" is a product name of BYK, and is a result of measuring a short wave value using this, and the smaller the value, the better the smoothness.

【0156】耐酸性:試験板を、80℃の40%硫酸水
溶液に10分間浸漬した後の塗面状態を目視観察した結
果である。○はフクレ、ヘコミなどの発生が全く認めら
れない、△はフクレ、ヘコミなどの発生がやや多く認め
られるフクレ、×はヘコミなどの発生が多く認められる
ことを示す。
Acid resistance: This is the result of visual observation of the coated surface state after the test plate was immersed in a 40% sulfuric acid aqueous solution at 80 ° C. for 10 minutes. O indicates that no blisters or dents were found at all, Δ indicates that blisters or dents were found to occur a little more frequently, and x indicates that more dents were found.

【0157】耐候性:試験板をサンシャインウエザーメ
ータ800時間試験後の塗面を目視観察した結果であ
る。○はフクレ、ヘコミなどの発生が全く認められな
い、○はフクレ、ヘコミなどの発生がわずか認められ
る、△はフクレ、ヘコミなどの発生がやや多く認められ
る、×はヘコミなどの発生が多く認められることを示
す。
Weather resistance: This is the result of visual observation of the coated surface of the test plate after the 800-hour sunshine weather meter test. ○: No blister, dent, etc. were observed at all, ○ ―: Slight blister, dent, etc. were observed, △: Some blister, dent, etc. were observed, ×: Many dents, etc. were observed Indicates that it is recognized.

【0158】VOC量:鋼板の状態から自動車車体が組
み立てられるまでの工程で発生すると思われるVOC量
を比較例1を基準にして、推定した結果である。○は非
常に少なくなった、○は○に比べ少し劣る、△はやや
少なくなった、×は殆ど変わらないことを示す。
VOC amount: This is the result of estimating the VOC amount, which is considered to occur in the process from the state of the steel sheet to the assembling of the automobile body, on the basis of Comparative Example 1. ○ has become very small, ○ - is a little inferior to ○, △ it became somewhat less, indicating that the × does not change almost.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】プラスチック(A)を裁断及び/又は成型
して自動車車体部品(B)を形成せしめ、該部品(B)
の少なくとも外側表面に着色プラスチックフィルム
(C)及びクリヤプラスチックフィルム(D)を貼着し
てなる被覆自動車部品(E)を用いて自動車車体を組み
立てることを特徴とする自動車車体の製造方法。
1. An automobile body part (B) is formed by cutting and / or molding a plastic (A), and the part (B) is formed.
A method for manufacturing an automobile body, comprising assembling an automobile body using a coated automobile part (E) obtained by attaching a colored plastic film (C) and a clear plastic film (D) to at least the outer surface of the above.
【請求項2】自動車車体部品(B)の少なくとも外側表
面に、着色プラスチックフィルム(D)の貼着に先立っ
て、中塗り塗料(F)を予め塗装することを含む請求項
1記載の自動車車体の製造方法。
2. An automobile body according to claim 1, further comprising precoating an intermediate coating material (F) on at least an outer surface of the automobile body part (B) prior to attaching the colored plastic film (D). Manufacturing method.
【請求項3】自動車車体部品(B)の少なくとも外側表
面に着色プラスチックフィルム(C)及びクリヤプラス
チックフィルム(D)を貼着し、さらに外側表面のクリ
ヤプラスチックフィルム(D)面に、塗装時の固形分含
有率が80重量%以上の高固形分型塗料(G)を塗装し
てなる被覆自動車部品(E)を用いることを含む請求項
1又は2記載の自動車車体の製造方法。
3. A colored plastic film (C) and a clear plastic film (D) are adhered to at least the outer surface of an automobile body part (B), and the clear plastic film (D) surface of the outer surface is coated at the time of coating. The method for producing an automobile body according to claim 1 or 2, which comprises using a coated automobile part (E) obtained by coating a high solids type paint (G) having a solid content of 80% by weight or more.
【請求項4】クリヤプラスチックフィルム(D)の貼着
に代えて、塗装時の固形分含有率が80重量%以上の高
固形分型塗料(G)を塗装してなる被覆自動車部品
(E)を用いて自動車車体を組み立てる請求項1、2、
3のいずれかに記載の自動車車体の製造方法。
4. A coated automobile part (E) obtained by coating a high solids type coating material (G) having a solids content of 80% by weight or more at the time of coating, instead of attaching the clear plastic film (D). A method for assembling an automobile body using
4. The method for manufacturing an automobile body according to any one of 3 above.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2012105717A1 (en) * 2011-02-03 2012-08-09 帝人株式会社 Vehicle skeleton member

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