JP2003098942A - Optical recording medium - Google Patents

Optical recording medium

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JP2003098942A
JP2003098942A JP2001294006A JP2001294006A JP2003098942A JP 2003098942 A JP2003098942 A JP 2003098942A JP 2001294006 A JP2001294006 A JP 2001294006A JP 2001294006 A JP2001294006 A JP 2001294006A JP 2003098942 A JP2003098942 A JP 2003098942A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical recording medium for hologram recording which is long in recording life and can make the density of multilayer optical recording additionally higher. SOLUTION: The optical recording medium contains a charge generating agent which generates first and second charges varying in polarities by irradiation with light and a trapping agent which holds the first charge and is changed in optical characteristics by holding of the charge. The recording medium records the difference in the intensity of the light with which the medium is irradiated as the difference in the optical characteristics of the trapping agent brought about by the holding of the first charge. The trapping agent >=2 groups having electron donative/receptive properties within the molecule and the groups having the donative/receptive properties are bonded by a conjugation system or are in the state that these groups overlap spatially each other.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光照射によって生
じる光学特性の変化として情報を記録する光記録媒体に
関し、特に、記録情報を示す光学特性の変化が、光照射
によって発生する電荷の保持によって直接生成される光
記録媒体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical recording medium in which information is recorded as a change in optical characteristics caused by light irradiation, and in particular, a change in optical characteristics indicating recorded information is caused by holding charges generated by light irradiation. It relates to a directly produced optical recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】高密度画像など容量の大きなデータを記
録可能な媒体として、光記録媒体が知られている。従
来、光記録媒体としては、光磁気記録媒体や光相変化型
媒体などが開発されているが、光記録媒体に記録可能な
情報量の高密度化に対する要求は高まる一方である。
2. Description of the Related Art An optical recording medium is known as a medium capable of recording a large amount of data such as a high density image. Conventionally, as an optical recording medium, a magneto-optical recording medium, an optical phase change type medium and the like have been developed, but a demand for higher density of the amount of information recordable on the optical recording medium is increasing.

【0003】このような光記録媒体に記録する情報量の
高密度化を実現するための記録媒体として、ホログラフ
ィックメモリが知られている。これは、光強度やその位
相が二次元的に分布しているページデータと参照光とを
干渉させ、記録層中にホログラムの形として情報を記録
するものである。ホログラフィックメモリでは、記録層
を厚くし、参照光の入射角や記録する位置をわずかに変
化させて重なった領域に多数のホログラムを記録する。
A holographic memory is known as a recording medium for realizing a high density of information recorded on such an optical recording medium. In this, page data in which light intensity and its phase are two-dimensionally distributed and reference light are interfered with each other to record information in the form of a hologram in the recording layer. In the holographic memory, the recording layer is made thick and a large number of holograms are recorded in the overlapping region by slightly changing the incident angle of the reference light and the recording position.

【0004】このようなホログラフィックメモリの記録
媒体としては、これまでは無機物が検討されてきたが、
近年、結晶材料の作製や特性制御の困難性を回避できる
などの理由から、有機高分子化合物を用いたフォトリフ
ラクティブ媒体の開発が盛んになってきている(例え
ば、特開平9−22034号公報)。
As a recording medium for such a holographic memory, inorganic substances have been studied so far.
In recent years, a photorefractive medium using an organic polymer compound has been actively developed for the reason that it is possible to avoid difficulties in producing a crystalline material and controlling characteristics (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 9-22034). .

【0005】このフォトリフラクティブ媒体は、電荷発
生剤、電荷輸送剤、トラップ剤および非線形光学材料と
からなる記録層を有し、この記録媒体に互いに干渉しあ
う信号光と参照光とを照射することにより両光の干渉縞
の形で記録層に情報が記録され、記録したときの参照光
を記録層に照射することで、信号光と同じ空間的特徴を
もつ再生光が再生される。
The photorefractive medium has a recording layer composed of a charge generating agent, a charge transporting agent, a trapping agent and a non-linear optical material, and the recording medium is irradiated with signal light and reference light which interfere with each other. Thus, information is recorded on the recording layer in the form of interference fringes of both lights, and by irradiating the recording layer with reference light at the time of recording, reproducing light having the same spatial characteristics as the signal light is reproduced.

【0006】具体的には、記録層の光が照射された部分
では、電荷発生剤から電荷が発生し、この電荷を電荷輸
送剤によって分離し、分離した電荷をトラップ剤で保持
することで記録層内に内部電場を形成される。この内部
電場によって非線形光学材料の屈折率が変化する結果、
互いに干渉し得る光を照射すると、照射された光の強度
パターンが前記記録層中に屈折率の変化となって記録さ
れる。
Specifically, in the portion of the recording layer irradiated with light, charges are generated from the charge generating agent, the charges are separated by the charge transporting agent, and the separated charges are held by the trapping agent. An internal electric field is created in the layer. As a result of changing the refractive index of the nonlinear optical material by this internal electric field,
When the light that can interfere with each other is applied, the intensity pattern of the applied light is recorded in the recording layer as a change in the refractive index.

【0007】従来の非線形光学材料としては、―CN基
や―NO基を含むものが多く用いられ、これらの基を
電場の方向に配向させることにより大きな屈折率変化を
得ていた。しかし、これは、配向した状態が熱揺らぎな
どのエネルギーにより変化した場合に、屈折率変化が大
きく減少することを意味しており、このような配向緩和
が記録寿命を制限する一因であった。
As conventional non-linear optical materials, those containing --CN groups and --NO 2 groups are often used, and a large change in refractive index has been obtained by orienting these groups in the direction of the electric field. However, this means that when the oriented state changes due to energy such as thermal fluctuation, the change in the refractive index is greatly reduced, and such orientation relaxation is one of the factors that limits the recording life. .

【0008】一方、光記録媒体に記録する情報量の高密
度化を実現するための別の記録媒体として、多層型光記
録媒体が知られている(D.A. Parthenopulous and P.M.
Rentzepis, Science vol 245, pp.843-844(1989))。
これは、文献に開示されているように、一様な光記録媒
体内の任意の位置に記録光を集光し、その焦点付近のみ
に光学特性の変化を起こし記録する方法であり、記録層
と非記録層が交互に積層されたものとは異なる。
On the other hand, a multi-layer type optical recording medium is known as another recording medium for realizing a high density of the amount of information recorded on the optical recording medium (DA Parthenopulous and PM).
Rentzepis, Science vol 245, pp.843-844 (1989)).
As disclosed in the literature, this is a method in which recording light is condensed at an arbitrary position in a uniform optical recording medium, and a change in optical characteristics is caused only in the vicinity of its focal point, and recording is performed. And non-recording layers are alternately laminated.

【0009】このような多層型光記録媒体としても無機
物が検討されてきた(例えば、Y. Kawata, H. Ishibash
i, and S. Kawata, Opt. Lett. Vol 16, pp. 756-758,
(1998))が、同様に、結晶材料の作製や特性制御の困難
性を回避できることなどの理由から、近年、有機高分子
化合物を用いたフォトリフラクティブ媒体の開発が盛ん
になってきている。フォトリフラクティブ媒体では、光
学特性の変化は光強度に比例して変化するが、光強度に
比例して変化するような記録媒体では、情報記録領域が
深さ方向に広がって記録されてしまう。このため、隣り
合う記録領域を深さ方向に十分に離す必要があり、高密
度化の障害となっていた。深さ方向の間隔を狭める方法
として、2光子吸収によりキャリアを生成する方法が検
討されている(D. Day, M. Gu, and A. Smallridge, Op
t. Lett. Vol. 24, pp. 288-290(1999))。しかし、こ
の方法では、2光子吸収によりキャリアを生成させるた
めに非常に強い光源を必要とするため、一般の半導体レ
ーザーでは記録できない。
Inorganic substances have also been studied as such a multilayer optical recording medium (for example, Y. Kawata, H. Ishibash.
i, and S. Kawata, Opt. Lett. Vol 16, pp. 756-758,
(1998)) similarly, a photorefractive medium using an organic polymer compound has been actively developed in recent years for the reason that it is possible to avoid the difficulty of producing a crystalline material and controlling the characteristics. In the photorefractive medium, the change in the optical characteristics changes in proportion to the light intensity, but in the recording medium in which the change changes in proportion to the light intensity, the information recording area is recorded in the depth direction. Therefore, it is necessary to sufficiently separate the adjacent recording areas in the depth direction, which is an obstacle to high density. As a method of narrowing the space in the depth direction, a method of generating carriers by two-photon absorption has been studied (D. Day, M. Gu, and A. Smallridge, Op.
t. Lett. Vol. 24, pp. 288-290 (1999)). However, this method requires a very strong light source to generate carriers by two-photon absorption, and therefore cannot be recorded by a general semiconductor laser.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】このように、従来のフ
ォトリフラクティブ媒体では、配向した分子の状態が熱
揺らぎなどにより緩和して屈折率変化が大きく減少し、
記録寿命を制限するという問題があった。また、一般的
な記録手段を用いて高密度な多層記録を行うのが難しい
という問題があった。
As described above, in the conventional photorefractive medium, the state of the oriented molecules is relaxed by thermal fluctuation and the change in the refractive index is greatly reduced.
There was a problem of limiting the recording life. In addition, there is a problem that it is difficult to perform high density multi-layer recording using a general recording means.

【0011】本発明は、ホログラムとして情報が記録さ
れる光記録媒体であって、記録寿命の長い光記録媒体を
提供することを課題とする。
An object of the present invention is to provide an optical recording medium in which information is recorded as a hologram and which has a long recording life.

【0012】また、本発明は、一様な記録領域内の任意
の位置に情報を記録できる多層型光記録媒体において、
低パワーの光源を用いても深さ方向に十分に狭い領域に
情報を記録可能な光記録媒体を提供することを課題とす
る。
Further, the present invention provides a multilayer optical recording medium capable of recording information at an arbitrary position within a uniform recording area,
An object of the present invention is to provide an optical recording medium capable of recording information in a sufficiently narrow area in the depth direction even when using a low power light source.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の一態様によれば、光記録媒体は、光の照射
により極性の異なる第1および第2の電荷を発生する電
荷発生剤と、前記第1の電荷を保持して該第1の電荷の
保持により光学特性が変化するトラップ剤とを含有する
記録層を有し、照射される前記光の強度の差を、前記第
1の電荷を保持することによって生じる前記トラップ剤
の前記光学特性の差として記録することを要旨とする。
In order to solve the above-mentioned problems, according to one aspect of the present invention, an optical recording medium has a charge generation that generates first and second charges having different polarities by irradiation with light. A recording layer containing an agent and a trapping agent that retains the first electric charge and whose optical characteristics are changed by retaining the first electric charge. It is a gist to record as a difference in the optical characteristics of the trapping agent caused by holding the electric charge of 1.

【0014】上記トラップ剤は、分子中に電子供受性を
有する基を2つ以上有し、該電子供受性を有する基は互
いに共役系により結合されている。
The trapping agent has two or more groups having electron accepting properties in the molecule, and the groups having electron accepting properties are bonded to each other by a conjugated system.

【0015】あるいは、上記トラップ剤は、分子中に電
子供受性を有する基を2つ以上有し、前記電子供受性を
有する基は、空間的に重なり合う。
Alternatively, the trapping agent has two or more groups having electron accepting properties in the molecule, and the groups having electron accepting properties are spatially overlapped.

【0016】上記トラップ剤の含有量は、前記記録層の
20重量%以上で70重量%以下である。
The content of the trapping agent is 20% by weight or more and 70% by weight or less of the recording layer.

【0017】上記記録層は、前記電荷発生剤が発生する
第1の電荷を前記トラップ剤へ輸送する電荷輸送剤を含
有し得る。
The recording layer may contain a charge transporting agent that transports the first charge generated by the charge generating agent to the trapping agent.

【0018】上記電荷輸送剤の含有量は、前記記録層の
50重量%以下である。
The content of the charge transfer agent is 50% by weight or less of the recording layer.

【0019】上記トラップ剤における電子供受性を有す
る基は、アリルアルカン類、アリルアミン類、アニリン
およびその誘導体、トリフェニルアミンおよびその誘導
体、エナミン類、ヒドラゾンおよびその誘導体;ジュー
ロリジン、インドール、カルバゾール、オキサゾール、
イソオキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾ
ール、オキサジアゾール、ピラゾリン、チアチアゾー
ル、トリアゾールなどの含窒素環式化合物;フルオレノ
ンおよびその誘導体、ジフェノキノンおよびその誘導
体、アントラキノンおよびその誘導体などの含酸素化合
物;および含硫黄誘導体からなる群から選択される少な
くとも1種の構造を有する。 上記トラップ剤における
共役系は、ビニレン、エチニレン、パラフェニレン、−
C=N−、ピロリレン、オキサゾリレン、チアゾリレ
ン、イミダゾリレン、1,3,4−オキサジアゾリレ
ン、1,3,4−チアジアゾリレン、1H−1,2,4
−トリアゾリレンおよび−C=N−N=C−からなる群
から選択される少なくとも1種の二価の基で構成され
る。
The groups having electron accepting property in the above trapping agents are allylalkanes, allylamines, aniline and its derivatives, triphenylamine and its derivatives, enamines, hydrazones and their derivatives; julolidine, indole, carbazole, oxazole. ,
Nitrogen-containing cyclic compounds such as isoxazole, thiazole, imidazole, pyrazole, oxadiazole, pyrazoline, thiathiazole, and triazole; oxygen-containing compounds such as fluorenone and its derivatives, diphenoquinone and its derivatives, anthraquinone and its derivatives; and sulfur-containing compounds It has at least one structure selected from the group consisting of derivatives. The conjugated system in the trapping agent is vinylene, ethynylene, paraphenylene,-
C = N-, pyrrolylene, oxazolylene, thiazolylene, imidazolylene, 1,3,4-oxadiazolylene, 1,3,4-thiadiazolylene, 1H-1,2,4
It is composed of at least one divalent group selected from the group consisting of -triazolylene and -C = NN-C-.

【0020】上記トラップ剤は、後述する一般式(1)
又は(2)で表わされる化合物を含む。
The trapping agent is represented by the general formula (1) described below.
Alternatively, the compound represented by (2) is included.

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】本発明者らは、光照射によってホ
ログラムの形で情報を記録する光記録媒体の記録層につ
いて鋭意研究を進め、電荷を輸送する基を有する分子の
構造変化によって電荷輸送の速度に影響が生じることや
分子の構造変化が光学定数の変化を伴うことに着目して
検討を重ねた結果、トラップ剤による光記録が可能であ
ることを見出し、本発明を成すに至った。すなわち、本
発明では、トラップ剤が電子保持することによる分子構
造の変化に伴う光学特性(屈折率、吸光度、反射率、発
光効率などの光学定数によって表される性質)の変化を
光記録に直接利用する。従って、光照射によって電荷発
生剤が電荷を発生すると、電荷は輸送されてトラップ剤
に保持され、トラップ剤の分子構造の変化によるトラッ
プ剤の光学特性の変化によって記録層に情報が記録され
る。このため、本発明では、電場によって光学特性が変
化する従来の非線形光学材料を必須としない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The inventors of the present invention have made intensive studies on a recording layer of an optical recording medium in which information is recorded in the form of a hologram by light irradiation, and charge transfer is performed by a structural change of a molecule having a charge-transporting group. As a result of repeated studies focusing on the fact that the speed of the magnetic field is affected and that the structural change of the molecule is accompanied by the change of the optical constant, it was found that optical recording by a trapping agent is possible, and the present invention has been accomplished. . That is, in the present invention, a change in optical characteristics (a property represented by an optical constant such as a refractive index, an absorbance, a reflectance, and a luminous efficiency) accompanying a change in a molecular structure due to the electron retention of a trapping agent is directly applied to optical recording. To use. Therefore, when the charge generating agent generates an electric charge by light irradiation, the electric charge is transported and retained in the trapping agent, and information is recorded in the recording layer by a change in the optical property of the trapping agent due to a change in the molecular structure of the trapping agent. Therefore, the present invention does not require the conventional non-linear optical material whose optical characteristics change depending on the electric field.

【0022】本発明の光記録媒体の一例を図1に示し、
図1を用いて情報の記録・再生を説明する。
An example of the optical recording medium of the present invention is shown in FIG.
Recording / reproduction of information will be described with reference to FIG.

【0023】まず、記録層2を有する光記録媒体7に、
レーザー光を照射して情報を記録する。このとき、記録
層2の対向する2つの面に透明電極1および3を設け
て、電極間に電圧を印加しながら記録を行なってもよ
い。レーザー光は、情報をその空間的な強度分布や位相
分布の形で含む信号光4と参照光5とに分けられ、2つ
の光は記録層中で干渉し合う。こうして干渉縞の形で記
録層2に情報が記録される。2つの光を遮断した後、記
録したときと同一の条件で参照光5を記録層2に照射す
ることによって、信号光と同じ空間的特徴をもつ再生光
6が再生される。再生光6の強度分布や位相分布を検出
することにより、情報を再生することができる。
First, in the optical recording medium 7 having the recording layer 2,
Information is recorded by irradiating laser light. At this time, the transparent electrodes 1 and 3 may be provided on two opposing surfaces of the recording layer 2 to perform recording while applying a voltage between the electrodes. The laser light is divided into a signal light 4 containing information in the form of its spatial intensity distribution or phase distribution and a reference light 5, and the two lights interfere with each other in the recording layer. In this way, information is recorded in the recording layer 2 in the form of interference fringes. After blocking the two lights, the reference light 5 is applied to the recording layer 2 under the same conditions as when recording, whereby the reproduction light 6 having the same spatial characteristics as the signal light is reproduced. Information can be reproduced by detecting the intensity distribution and phase distribution of the reproduction light 6.

【0024】一般に、分子の結合長や結合角などの分子
変数を横軸にとり、電荷のエネルギーレベルを縦軸にと
ると、図2のグラフのように表わされる。図2中、曲線
aは中性状態の分子のエネルギーレベルを示し、曲線b
はイオン化状態のエネルギーレベルを示す。分子がイオ
ン化した際に分子構造が大きく変わると、構造変化に際
して格子振動などのかたちでエネルギーを失い、電荷の
エネルギー損失により電荷が安定に捕獲される。このよ
うな構造変化を起こす1つの好ましい形態として、分子
全体が共役系となるように共役結合で構成されるものが
ある。本発明においては、このような分子をトラップ剤
として用いる。従って、本発明におけるこの形態のトラ
ップ剤は、電子供受性(電子を供与又は収受する性質)
を有する基での電荷の授受の起こり易さを考えて、分子
中に電子供受性を有する基を2つ以上含み、それらの間
が共役系(非共役結合によって寸断されることなく連続
した一連の共役結合)で接続されていることが必要とな
る。特に、電子供受性を有する基が電子供与性である場
合には構造変化が起こり易くなるので、それらを接続す
る共役系は電子供与性を有することが好ましい。特に、
共役系に窒素原子が含まれることが望ましい。
Generally, when the horizontal axis represents the molecular variables such as the bond length and the bond angle of the molecule and the vertical axis represents the energy level of the charge, the graph is shown in FIG. In FIG. 2, the curve a shows the energy level of the molecule in the neutral state, and the curve b
Indicates the energy level of the ionized state. When the molecular structure changes significantly when the molecule is ionized, energy is lost in the form of lattice vibration when the structure changes, and the charge is stably captured due to energy loss of the charge. One preferable form of such a structural change is a structure in which a conjugated bond is formed so that the whole molecule becomes a conjugated system. In the present invention, such a molecule is used as a trapping agent. Therefore, the trapping agent of this form in the present invention has an electron accepting property (a property of donating or receiving electrons).
Considering the easiness of charge transfer in a group having a group, the molecule contains two or more groups having an electron accepting property, and the group between them is a conjugated system (continuous without being disrupted by a non-conjugated bond). It is necessary to be connected by a series of conjugated bonds). In particular, when the group having an electron-accepting property has an electron-donating property, a structural change is likely to occur, so that the conjugated system connecting them preferably has an electron-donating property. In particular,
It is desirable that the conjugated system contains a nitrogen atom.

【0025】本発明において用いられるこのようなトラ
ップ剤として、例えば、下記一般式(1)、(2)で表
わされる化合物が挙げられる。
Examples of such a trapping agent used in the present invention include compounds represented by the following general formulas (1) and (2).

【0026】[0026]

【化3】 (上記式(1)中、R1、R2、R3及びR4は同一で
も異なっていてもよく、水素原子、メチル基、エチル基
またはフェニル基である。)
[Chemical 3] (In the above formula (1), R1, R2, R3 and R4 may be the same or different and are a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a phenyl group.)

【化4】 (上記式(2)中、R1、R2、R3及びR4は同一で
も異なっていてもよく、水素原子、メチル基、エチル基
またはフェニル基である。) 一般式(1)で表わされる化合物の分子構造のエネルギ
ーレベルを中性状態およびイオン化状態について計算す
ると、以下のような結果が得られる。すなわち、中性状
態では、この化合物は前述の一般式(1)で示されるよ
うにトランス型であり、置換基R1〜R4以外は、ほぼ
同一平面上に存在する。中性状態での構造を初期条件と
してイオン化状態での構造を計算し、中性状態とイオン
化状態とにおける各結合長を比較すると、一般式(1)
で表わされる化合物は、イオン化状態ではむしろ下記化
学式(1’)に示すような構造に近いことがわかる。
[Chemical 4] (In the above formula (2), R1, R2, R3 and R4 may be the same or different and are a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a phenyl group.) A molecule of the compound represented by the general formula (1) Calculating the energy levels of the structure for the neutral and ionized states gives the following results. That is, in the neutral state, this compound is a trans type as shown by the above-mentioned general formula (1), and is present on substantially the same plane except the substituents R1 to R4. When the structure in the ionized state is calculated by using the structure in the neutral state as an initial condition and the bond lengths in the neutral state and the ionized state are compared, the general formula (1)
It can be seen that the compound represented by the formula (1) is rather close to the structure represented by the following chemical formula (1 ′) in the ionized state.

【0027】[0027]

【化5】 (上記化学式中、R1、R2、R3およびR4は、同一
でも異なっていてもよく、水素原子、メチル基、エチル
基またはフェニル基である。) 電子供受性を有する基を分子中に2つ以上含むトラップ
剤は、電荷を1つ保持した後に、構造変化をする前にも
う1つの電荷を保持することが可能である。このような
場合には、電荷を1つ保持したときよりもより大きな構
造変化を示す。具体的には、一般式(1)と一般式
(1')との比較よりもさらに結合長の変化が大きくな
る。
[Chemical 5] (In the above chemical formula, R1, R2, R3 and R4 may be the same or different and are a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a phenyl group.) Two groups having electron accepting properties in the molecule The trapping agent including the above can hold one charge and then hold another charge before the structure is changed. In such a case, the structure change is larger than that when one electric charge is retained. Specifically, the change in bond length is larger than that in the comparison between general formula (1) and general formula (1 ′).

【0028】一般式(1)で表される状態と電荷を2つ
保持した状態での吸収のピーク波長を調べたところ、一
般式(1)で示される状態では318nm付近に吸収のピ
ークが存在したのに対し、電荷を保持した状態では、3
53nm付近に新たな吸収が生じた。このような吸収の変
化は、Kramers-Kronigの関係により屈折率の変化を伴う
ので、トラップ剤が電荷を保持して構造を変化させるこ
とにより吸収係数及び屈折率といった光学定数が変化す
ることがわかる。
When the absorption peak wavelength in the state represented by the general formula (1) and the state in which two charges are held is examined, the absorption peak exists in the vicinity of 318 nm in the state represented by the general formula (1). On the other hand, in the state where the electric charge is retained, 3
New absorption occurred around 53 nm. Since such a change in absorption accompanies a change in the refractive index due to the Kramers-Kronig relationship, it can be seen that the optical constants such as the absorption coefficient and the refractive index change as the trapping agent retains the charge and changes the structure. .

【0029】上述のように、本発明における光記録媒体
では、光の照射により電荷を発生させて、これを適切な
距離輸送してトラップ剤に保持させる。トラップ剤は、
電子供受性をもつ基を含むので、電荷発生剤から電荷を
奪取可能である。トラップ剤は、電荷を受け取ったとき
にその分子構造を変化させる。構造の変化とは、一般式
(1)および(1')に示すような分子中の結合長の変
化や、あるいはフェニル基、オキサジアゾール基、ピロ
ール基など平面構造を示す基同士のねじれの変化などを
指す。トラップ剤の分子構造が変化する場合には、図2
に示すように、この構造変化によって電荷はその運動エ
ネルギーを大きく失うために、トラップ剤に安定に保持
されることになる。
As described above, in the optical recording medium of the present invention, electric charges are generated by irradiation of light, and the electric charges are transported by an appropriate distance and held in the trapping agent. The trap agent is
Since it contains a group having an electron accepting property, the charge can be taken from the charge generating agent. The trapping agent changes its molecular structure when it receives an electric charge. The change in structure means a change in the bond length in the molecule as shown in the general formulas (1) and (1 ′), or a twist between groups having a planar structure such as a phenyl group, an oxadiazole group and a pyrrole group. Refers to changes. When the molecular structure of the trapping agent changes, the
As shown in Fig. 3, the change in the structure causes the charge to largely lose its kinetic energy, so that the charge is stably retained in the trapping agent.

【0030】但し、本発明の光記録媒体においてトラッ
プ剤をマトリックスポリマー中に分散した場合には、ト
ラップ剤が電荷を受け取るごとに常にこの構造変化が起
こるわけではない。構造変化がおきた場合には、エネル
ギーを失って電荷がトラップ剤に安定に保持されるが、
構造変化が起きるより早く別の電子供受性をもつ基に輸
送される場合もあり、複数のトラップ剤上を輸送される
こともある。従って、電荷発生剤が発生する電荷の分離
がトラップ剤のみでも生じ得る。もちろん、電荷の分離
をより効率よく生じさせるためには、トラップ剤とは別
に電荷輸送剤を含有することが好ましい。トラップ剤が
電荷を保持して構造を変化させると、電荷のエネルギー
レベルの変化だけでなく光学定数の変化も生じるから、
電荷を保持して構造を変化させたトラップ剤の空間分布
に従って、光学定数が変化した部分の空間分布が生じ
る。
However, when the trapping agent is dispersed in the matrix polymer in the optical recording medium of the present invention, this structural change does not always occur every time the trapping agent receives an electric charge. When the structure changes, the energy is lost and the charge is stably retained in the trapping agent,
It may be transported to another electrophilic group sooner than the structural change occurs, or it may be transported on multiple trapping agents. Therefore, the charge separation generated by the charge generating agent may occur even with only the trapping agent. Of course, in order to cause charge separation more efficiently, it is preferable to contain a charge transporting agent in addition to the trapping agent. When the trapping agent retains the electric charge and changes the structure, not only the energy level of the electric charge but also the optical constant changes.
According to the spatial distribution of the trapping agent, which retains the charge and has its structure changed, the spatial distribution of the portion where the optical constant is changed occurs.

【0031】これまでの説明は、トラップ剤に電荷が1
つ保持されたときのみでなく、電荷が2つ以上保持され
た場合にもあてはまる。特に、電荷が2つ保持された状
態では、保持された電荷の寿命が長く、しかも光学定数
の変化も大きいという理想的な状況を実現しうる。
In the above description, the trapping agent has an electric charge of 1
This holds true not only when two charges are held, but also when two or more charges are held. In particular, in the state where two charges are held, it is possible to realize the ideal situation in which the life of the held charges is long and the change in the optical constant is large.

【0032】このようなトラップ剤を含有する記録層
に、可干渉な2つの光を照射すると、電荷が輸送される
平均距離が干渉縞の間隔よりも十分に短い場合には、干
渉縞と同じ周期をもつ光学定数の変化が生じる。従っ
て、干渉縞を形成した光の一方を遮断すると、回折光が
観測される。
When the recording layer containing such a trapping agent is irradiated with two coherent lights, if the average distance for transporting charges is sufficiently shorter than the interval of the interference fringes, the same as the interference fringes. A change in the optical constant with a period occurs. Therefore, when one of the lights forming the interference fringes is blocked, diffracted light is observed.

【0033】図3を参照して、照射した光強度の分布に
応じて光記録媒体に光学特性の変化が生じる原理を以下
に示す。
With reference to FIG. 3, the principle that the optical characteristics of the optical recording medium change according to the distribution of the intensity of the irradiated light will be described below.

【0034】従来のフォトリフラクティブ媒体では、図
3(a)に示す様な強度分布を持つ光を媒体に照射する
と、図3(b)に示すような電荷分布が生じる。このう
ちホールのみが輸送され、その平均自由工程が図3
(a)にΛと同程度かそれ以上である場合、図3(b)
中の点線で示すように、ホールの分布は空間的に一様に
なる。その結果、全電荷分布は図3(c)に示すように
なる。一般にフォトリフラクティブ媒体では外部電場が
印加されているので、電場分布は図3(d)に示すよう
になる。さらに、非線形光学材料が配向されている場合
には、図3(d)の電場強度に応じた屈折率変化が生じ
るため、結果として照射した光強度分布に応じた屈折率
変化が生じる。但し、輸送されるホールの平均自由工程
がΛに対して十分小さいと、ホールの分布は殆ど変わら
ないため、図3(c)に示したような電荷分布は生じな
い。従って、外部電場の有無にかかわらず図3(d)に
示したような電場分布も生じないので、前記非線形光学
材料を含有する媒体としても光強度の分布に応じた光学
特性の変化は生じない。
In the conventional photorefractive medium, when the medium is irradiated with light having an intensity distribution as shown in FIG. 3A, a charge distribution as shown in FIG. 3B is generated. Of these, only the holes are transported and the mean free process is shown in Fig. 3.
If (a) is about the same as or larger than Λ, FIG.
The distribution of holes is spatially uniform, as shown by the dotted line in the middle. As a result, the total charge distribution is as shown in FIG. In general, an external electric field is applied to the photorefractive medium, so that the electric field distribution is as shown in FIG. Furthermore, when the nonlinear optical material is oriented, the refractive index changes according to the electric field intensity in FIG. 3D, and as a result, the refractive index changes according to the irradiated light intensity distribution. However, if the mean free path of the transported holes is sufficiently smaller than Λ, the distribution of the holes is almost unchanged, and the charge distribution as shown in FIG. 3C does not occur. Therefore, the electric field distribution as shown in FIG. 3D does not occur regardless of the presence or absence of the external electric field, and thus the optical characteristic does not change according to the distribution of the light intensity even when the medium contains the nonlinear optical material. .

【0035】一方、本発明における光記録媒体では、図
3(a)に示す様な強度分布を持つ光を媒体に照射する
と、従来のフォトリフラクティブ媒体と同様、図3
(b)に示すような電荷分布が生じ、ホールのみが輸送
されるが、この時、化学式(1)に示すようなホールを
保持可能なトラップ剤が分散していると、光強度が強く
電荷が多く生じた領域では、電荷を保持したトラップ剤
が多く存在することになるので、電荷を保持することに
より分子の光学特性に変化が生じる。つまり、光強度の
分布に応じた光学特性の変化が生じる。この時、電荷の
平均自由工程がΛと同程度になると、電荷を保持したト
ラップ剤の分布が図3(c)と同様に一様になるので、
光学特性の局所的な変化は生じない。
On the other hand, in the optical recording medium of the present invention, when the medium is irradiated with light having an intensity distribution as shown in FIG. 3A, it is similar to the conventional photorefractive medium.
A charge distribution as shown in (b) occurs and only holes are transported. At this time, if a trapping agent capable of holding holes as shown in chemical formula (1) is dispersed, the light intensity is high and the charge is high. In the region where a large amount of charges are generated, a large amount of the trapping agent that retains the electric charge is present, so that the retention of the electric charge causes a change in the optical characteristics of the molecule. That is, a change in optical characteristics occurs according to the distribution of light intensity. At this time, if the mean free path of the charges is about the same as Λ, the distribution of the trapping agent holding the charges becomes uniform as in FIG.
No local change in optical properties occurs.

【0036】このように、従来のフォトリフラクティブ
媒体と本発明における光記録媒体とでは、従来の−CN
基や−NO基を含む非線形光学材料の有無のみでな
く、光生成された電荷の平均自由工程の点で大きく異な
る。
As described above, in the conventional photorefractive medium and the optical recording medium of the present invention, the conventional -CN is used.
The difference is not only in the presence or absence of a non-linear optical material containing a group or a —NO 2 group but also in the mean free path of photogenerated charges.

【0037】また、このような本発明のトラップ剤を含
有する記録層に記録光を集光すると、焦点付近で電荷が
多く発生するので、電荷の平均移動距離が最小ビーム径
と同程度以下の時には、焦点付近でより多くのトラップ
剤が電荷を保持する。このため、焦点付近で光学定数が
大きく変化することになる。特に、このような記録方法
の場合には、焦点付近のより狭い領域に電荷を一斉に発
生させるので、1つのトラップ剤に2つの電荷が保持さ
れる確率が高くなる。1つのトラップ剤に2つの電荷が
保持される確率は、もっとも単純には電荷密度の2乗に
比例する。一方、光照射によって生成される電荷数は光
強度に比例するので、トラップ剤に2つの電荷が保持さ
れる確率は光強度の2乗に比例することになる。これに
より、より狭い領域にのみ光学定数の変化を起こすこと
ができる。
Further, when recording light is focused on the recording layer containing the trapping agent of the present invention, a large amount of charges are generated near the focal point, so that the average moving distance of charges is equal to or less than the minimum beam diameter. At times, more trapping agent retains charge near the focal point. Therefore, the optical constant changes greatly near the focal point. In particular, in the case of such a recording method, the charges are simultaneously generated in a narrower area near the focal point, so that the probability that two charges are held by one trapping agent becomes high. The probability that two charges are held in one trap is most simply proportional to the square of the charge density. On the other hand, since the number of charges generated by light irradiation is proportional to the light intensity, the probability that two charges are held in the trapping agent is proportional to the square of the light intensity. As a result, the optical constant can be changed only in a narrower area.

【0038】以下、本発明に係る光記録媒体を構成する
各材料についてより詳細に説明する。
Hereinafter, each material constituting the optical recording medium according to the present invention will be described in more detail.

【0039】本発明において用いられる電荷発生剤は、
光照射した際に、キャリア、つまり、輸送される電荷
(電子及びホール)を発生するものである。例えば、セ
レンおよびセレン合金、CdS、CdSe、CsSS
e、AsSe、ZnO、ZnS、およびアモルファスシ
リコンなどの無機光導電体;チタニルフタロシアニン、
バナジルフタロシアニンなどの各種結晶型(α、β、
γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、ν、ξ、
ο、π、ρ、σ、τ、υ、φ、χ、ψ、ω、A、B、
C、XおよびY型など)の金属フタロシアニン顔料およ
び各種液晶型の無金属フタロシアニン顔料;モノアゾ色
素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素およびテトラキスア
ゾ色素等のアゾ系色素および顔料;ペリレン酸無水物お
よびペリレン酸イミドなどのペリレン系染料および顔
料;ペリノン顔料;インジゴ系染料および顔料;キナク
リドン系顔料;アントラキノン、アントアントロンおよ
びジブロモアントロンなどの多環キノン系顔料;シアニ
ン色素;TTF−TCNQなどの電子捕獲性物質と電子
供与性物質とからなる電荷移動錯体;ピリリウム染料ま
たはチアピリリウム染料とポリカーボネート樹脂とから
なる共晶錯体;アズレニウム塩;C60、C70等のフ
ラーレンおよびその誘導体;テレフタル酸ジメチル、テ
レフタル酸ジエチルなどのカルボニル基を有するテレフ
タル酸誘導体、キサンテン系染料および顔料、アズレニ
ウム色素およびスクアリリウム色素などが挙げられる。
The charge generating agent used in the present invention is
When irradiated with light, they generate carriers, that is, electric charges (electrons and holes) to be transported. For example, selenium and selenium alloys, CdS, CdSe, CsSS
e, AsSe, ZnO, ZnS, and inorganic photoconductors such as amorphous silicon; titanyl phthalocyanine,
Various crystal forms such as vanadyl phthalocyanine (α, β,
γ, δ, ε, ζ, η, θ, ι, κ, λ, μ, ν, ξ,
ο, π, ρ, σ, τ, υ, φ, χ, ψ, ω, A, B,
C, X and Y type) metal phthalocyanine pigments and various liquid crystal type metal-free phthalocyanine pigments; azo dyes and pigments such as monoazo dyes, bisazo dyes, trisazo dyes and tetrakisazo dyes; perylene anhydride and perylene imide Perylene dyes and pigments; perinone pigments; indigo dyes and pigments; quinacridone pigments; polycyclic quinone pigments such as anthraquinone, anthanthrone and dibromoanthrone; cyanine dyes; electron-capturing substances and electrons such as TTF-TCNQ eutectic complexes consisting of a pyrylium dye or thiapyrylium dye and polycarbonate resin; charge-transfer complex consisting of a donor material azulenium; C 60, fullerene and derivatives thereof such as C 70; dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate Terephthalic acid derivatives having a carbonyl group such as, xanthene dyes and pigments, and azulenium dyes and squarylium dyes.

【0040】これらの電荷発生剤は、単独で使用して
も、2種以上の化合物を使用してもよい。上述したよう
に、発生する電荷の極性が異なり、励起される光の波長
が異なる2種類の電荷発生剤を分散することもできる。
このとき、一方の電荷発生剤は消去用として用いられ
る。
These charge generating agents may be used alone or in combination of two or more kinds. As described above, it is also possible to disperse two types of charge generating agents having different polarities of generated charges and different wavelengths of excited light.
At this time, one charge generating agent is used for erasing.

【0041】電荷発生剤は、記録層全体に対して0.0
01〜40重量%程度の割合で用いられることが好まし
い。0.001重量%未満の場合には、光照射により発
生する単位体積当りの電荷が少なく、十分な光学特性の
変化が生じない。一方、40重量%を越えると、電荷発
生剤による光の吸収が大きくなり、記録層を光が透過で
きなくなるため、膜厚の大きな光記録媒体を作製するの
が困難になる。
The charge generating agent is 0.0 with respect to the entire recording layer.
It is preferably used in a proportion of about 01 to 40% by weight. When the amount is less than 0.001% by weight, the electric charge per unit volume generated by light irradiation is small, and sufficient change in optical characteristics does not occur. On the other hand, if it exceeds 40% by weight, the light absorption by the charge generating agent becomes large, and the light cannot pass through the recording layer, so that it becomes difficult to manufacture an optical recording medium having a large film thickness.

【0042】本発明におけるトラップ剤の一つの形態
は、前述したように、1分子中に電子供受性を有する基
を2つ以上含み、それらの間が共役系で結合された化合
物である。共役系とは、ビニレン、エチニレン、パラフ
ェニレン、−C=N−、ピロリレン、オキサゾリレン、
チアゾリレン、イミダゾリレン、1,3,4−オキサジ
アゾリレン、1,3,4−チアジアゾリレン、1H−
1,2,4−トリアゾリレンおよび−C=N−N=C−
などの二価の基あるいはこれらを複数種結合したものな
どをさす。下記に、共役系の結合の具体例を構造式によ
って示す。
As described above, one form of the trapping agent in the present invention is a compound containing two or more groups having an electron accepting property in one molecule and having a conjugated system between them. The conjugated system means vinylene, ethynylene, paraphenylene, -C = N-, pyrrolylene, oxazolylene,
Thiazolylene, imidazolylene, 1,3,4-oxadiazolylene, 1,3,4-thiadiazolylene, 1H-
1,2,4-triazolylene and -C = NN-N = C-
A divalent group such as or a combination of a plurality of these groups. Specific examples of conjugated bonds are shown below by structural formulas.

【0043】[0043]

【化6】 [Chemical 6]

【化7】 (上記式中、R1、R2、R3およびR4は、同一でも
異なっていてもよく、水素原子、メチル基、エチル基ま
たはフェニル基である。) 上述したような共役系のなかで、環状基を含むものにつ
いては、電子供受性を有する基が結合する位置が限られ
る。具体的には、電子供受性を有する基が環状基を含む
共役系に結合される位置は、すでに説明したような一般
式(1)と一般式(1’)とに示したような構造変化が
可能な位置でなければならない。
[Chemical 7] (In the above formula, R1, R2, R3 and R4 may be the same or different and each is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a phenyl group.) In the conjugated system as described above, the cyclic group is In the case of containing one, the position at which the electrophilic group is bonded is limited. Specifically, the position at which the electron-accepting group is bonded to the conjugated system containing the cyclic group is determined by the structures shown in the general formula (1) and the general formula (1 ′) as described above. It must be in a position where it can change.

【0044】これについて、下記化学式(3a)、(3
b)、(3c)および(3d)を参照して詳細に説明す
る。
Regarding this, the following chemical formulas (3a) and (3
This will be described in detail with reference to b), (3c) and (3d).

【0045】[0045]

【化8】 前記記化学式(3a)で表わされる化合物は、電子供受
性を有する2つの基が共役結合で結合された分子である
ので、イオン化した際には、前記化学式(3b)で表わ
されるように分子全体にわたる構造変化が可能である。
これに対し、化学式(3c)および(3d)では、電子
供受性を有する基に結合する位置が化学式(3a)とは
異なり、これらの基の間では共役結合が寸断される。従
って、電子供受性を有する基が共役系で結合されていな
いので、分子全体にわたる構造変化は起こらない。
[Chemical 8] The compound represented by the chemical formula (3a) is a molecule in which two groups having electron accepting ability are bonded by a conjugate bond, and therefore, when ionized, the molecule represented by the chemical formula (3b) is obtained. Structural changes throughout are possible.
On the other hand, in the chemical formulas (3c) and (3d), the position to bond to the group having electron accepting property is different from the chemical formula (3a), and the conjugated bond is broken between these groups. Therefore, since the electron-accepting group is not bound in a conjugated system, structural change does not occur throughout the molecule.

【0046】したがって、化学式(3a)のように電子
供受性を有する2つの基が共役結合で接続されているこ
とが、本発明における有効性にとって重要な要素であ
る。
Therefore, it is an important factor for the effectiveness of the present invention that two groups having an electron accepting property, such as the chemical formula (3a), are connected by a conjugated bond.

【0047】また、分子が構造変化を有効に起こすため
には、トラップ剤における共役系は以下のことを満たす
ことが望ましい。つまり、電子供受性を有する基がホー
ルを輸送する場合には、共役系は電子供与性を有するこ
とが望ましく、このためには、窒素原子を含むことが好
ましい。逆に、電子供受性を有する基が電子を輸送する
場合には、共役系結合は電子受容性を有することが望ま
しい。また、トラップ剤は、分子全体として対称性をも
つことが好ましく、フェニル基およびその誘導体を含む
場合には、フェニル基が回転可能であることが好まし
い。特に、電子供受性を有する基を2個含む場合には、
線対称な構造であるとよい。
Further, in order for the molecule to effectively cause the structural change, it is desirable that the conjugated system in the trapping agent satisfies the following. That is, when the group having an electron-accepting property transports a hole, the conjugated system preferably has an electron-donating property, and for this purpose, it preferably contains a nitrogen atom. On the contrary, when the electron-accepting group transfers an electron, the conjugated bond preferably has an electron-accepting property. Further, the trapping agent preferably has symmetry as a whole molecule, and when it contains a phenyl group and its derivative, it is preferable that the phenyl group is rotatable. In particular, in the case of containing two groups having a child-accepting property,
A line-symmetrical structure is preferable.

【0048】こうした共役結合系における水素原子は、
任意の基によって置換可能である。但し、分子全体に構
造変化を起こすことを妨げないためには、導入される置
換基は小さいものであることが望まれる。例えば、エチ
ル基、メチル基などの炭素数2以下のアルキル基、フェ
ニル基などが挙げられる。あるいは、化学式(4)に示
すように、本発明におけるトラップ剤を側鎖として結合
したポリマーも有効なトラップ剤として機能し得る。但
し、化学式(4)に示す分子では、電荷輸送性の大きな
カルバゾール基のユニット数(x)と電荷保持能の大き
な部位のユニット数(y)とを電荷の平均自由工程が適
切な大きさになるように調整する必要がある。このよう
に、ポリマーの側鎖としてトラップ剤を結合することに
より、トラップ機能を有する部位の析出を防ぐことがで
きる。従って、トラップ機能を有する部位を高濃度に導
入することができる。又、ポリマーの側鎖として結合す
ることにより大きな自由空間を得るため、電荷を保持し
た際の構造変化が起こり易いという長所も有する。
The hydrogen atom in such a conjugated bond system is
It can be replaced by any group. However, in order not to prevent the structural change from occurring in the entire molecule, it is desired that the introduced substituent is small. Examples thereof include an alkyl group having 2 or less carbon atoms such as an ethyl group and a methyl group, and a phenyl group. Alternatively, as shown in chemical formula (4), the polymer in which the trapping agent in the present invention is bound as a side chain can also function as an effective trapping agent. However, in the molecule represented by the chemical formula (4), the number of units of a carbazole group having a large charge-transporting property (x) and the number of units of a site having a large charge-holding ability (y) are set to an appropriate size for the mean free path of charges. Need to be adjusted. By thus binding the trapping agent as the side chain of the polymer, it is possible to prevent the deposition of the site having the trapping function. Therefore, a site having a trap function can be introduced at a high concentration. Further, since a large free space is obtained by bonding as a side chain of a polymer, there is an advantage that a structure change easily occurs when an electric charge is retained.

【0049】[0049]

【化9】 一方、トラップ剤における電子供受性を有する基として
は、アリルアルカン類、アリルアミン類、アニリンおよ
びその誘導体、トリフェニルアミンおよびその誘導体、
エナミン類、ヒドラゾンおよびその誘導体;ジューロリ
ジン、インドール、カルバゾール、オキサゾール、イソ
オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾー
ル、オキサジアゾール、ピラゾリン、チアチアゾール、
トリアゾールなどの含窒素環式化合物;フルオレノンお
よびその誘導体、ジフェノキノンおよびその誘導体、ア
ントラキノンおよびその誘導体などの含酸素化合物;チ
オピランおよびその誘導体などの含硫黄誘導体などの構
造を有する基が挙げられる。このような基において、電
荷輸送に与える影響が小さい部位に結合している水素原
子は、エチル基、メチル基、水酸基などで適宜置換する
ことができる。こうした置換基が複数導入される場合、
それらは同一である必要はない。
[Chemical 9] On the other hand, the groups having electron accepting property in the trapping agent include allylalkanes, allylamines, aniline and its derivatives, triphenylamine and its derivatives,
Enamines, hydrazones and their derivatives; julolidine, indole, carbazole, oxazole, isoxazole, thiazole, imidazole, pyrazole, oxadiazole, pyrazoline, thiathiazole,
Nitrogen-containing cyclic compounds such as triazole; oxygen-containing compounds such as fluorenone and its derivatives, diphenoquinone and its derivatives, anthraquinone and its derivatives, and sulfur-containing derivatives such as thiopyran and its derivatives. In such a group, a hydrogen atom bonded to a site having a small effect on charge transport can be appropriately substituted with an ethyl group, a methyl group, a hydroxyl group or the like. When multiple such substituents are introduced,
They do not have to be identical.

【0050】本発明におけるトラップ剤の他の形態とし
て、平面的な構造をもち電子供受性を有する2つ以上の
基が空間的に重なり合った構造を有する化合物を挙げる
ことができる。電子供受性を有する基が平面構造を示す
場合には、2つの電子供受性を有する基の間が共役系で
結合されていない場合でも、構造変化により電荷の保持
能が向上しうる。これは、以下のように説明される。中
性状態では、電子供受性を有する基の対称軸がわずかに
ずれているとする。この分子では、2つの基の一方に電
荷が注入された場合、中性状態での安定性が崩れるため
に、2つの基の対称軸が一致するような構造変化が起こ
りうる。2つの基の対称軸が一致すると、2つの基の間
での相互作用が急増するために、2つの基が独立に存在
しているときに比べて、そのエネルギーレベルが大きく
変化する。このために電荷の保持能が向上する。このよ
うな、平面的な構造をもち電子供受性を有する基として
は、インドール、カルバゾール、オキサゾール、イソオ
キサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール、
オキサジアゾール、ピラゾリン、チアチアゾール、トリ
アゾールなどの含窒素環式化合物;フルオレノンおよび
その誘導体、ジフェノキノンおよびその誘導体、アント
ラキノンおよびその誘導体などの含酸素化合物;および
含硫黄誘導体などの構造を有する基が挙げられる。
Another form of the trapping agent in the present invention is a compound having a planar structure and having a structure in which two or more groups having electron accepting properties are spatially overlapped. When the group having an electron accepting property has a planar structure, the charge retention ability can be improved by the structural change even if the two groups having an electron accepting property are not bonded in a conjugated system. This is explained as follows. In the neutral state, it is assumed that the axis of symmetry of the electrophilic group is slightly displaced. In this molecule, when a charge is injected into one of the two groups, stability in a neutral state is lost, so that a structural change in which the symmetry axes of the two groups coincide with each other can occur. When the axes of symmetry of the two groups coincide, the energy level of the two groups changes significantly compared to when the two groups are present independently, due to the abrupt increase in the interaction between the two groups. For this reason, the ability to retain charges is improved. Examples of such a group having a planar structure and having an electron accepting property include indole, carbazole, oxazole, isoxazole, thiazole, imidazole, pyrazole,
Nitrogen-containing cyclic compounds such as oxadiazole, pyrazoline, thiathiazole and triazole; oxygen-containing compounds such as fluorenone and its derivatives, diphenoquinone and its derivatives, anthraquinone and its derivatives; and groups having a structure such as sulfur-containing derivatives. To be

【0051】上述したようなトラップ剤は、単独でまた
は2種以上の混合物として用いることができる。また、
その含有量は、記録層全体に対して20重量%以上で7
0重量%以下とすることが望ましい。トラップ剤の含有
量が20重量%未満の場合には、分散量が少なすぎるた
めに電荷の平均自由工程が大きくなるので、光の強度分
布に応じた光学特性の変化が生じない。一方、70重量
%を越えると、トラップ剤同士が凝集・結晶化し、分子
が均一に分散した記録層を形成できなくなる恐れがあ
る。なお、トラップ剤の含有量は、記録層に対して30
重量%以上で50重量%以下とするとさらに好ましい。
The above trapping agents can be used alone or as a mixture of two or more kinds. Also,
Its content is 20% by weight or more with respect to the entire recording layer, and 7
It is desirable to set it to 0% by weight or less. When the content of the trapping agent is less than 20% by weight, the amount of dispersion is too small and the mean free path of the charge increases, so that the optical characteristics do not change according to the light intensity distribution. On the other hand, if it exceeds 70% by weight, the trapping agents may aggregate and crystallize, and it may not be possible to form a recording layer in which molecules are uniformly dispersed. The content of the trapping agent is 30 in the recording layer.
It is more preferable that the content is 50% by weight or more and 50% by weight or less.

【0052】本発明における光記録媒体には、例えばホ
ッピング伝導により電荷を輸送する機能を有する任意の
材料を電荷輸送剤として含有してもよい。電荷輸送剤の
添加は、電荷発生効率を向上させる効果も有する。電荷
輸送剤としては、例えば、アモルファス半導体として知
られるSi、Ge、Se、S、Te、B、As,Sbな
どの構造不規則な半導体、SiC、InSb、GaA
s、GaSb、Cd1− GeAs、Cd1−x
、Cd1−xSnAs、AsSe 、A
、Ge−Sb−Se、Si−Ge−As−T
e、Ge−As−Se、AsSe−AsTe
As−Se−Te、TlSe−AsTe 、Cu
1−xAuTe、V−PO5、MnO−A
−SiO、V−P−BaO、C
oO−Al−SiO、V−GeO−B
aO、FeO−Al−SiO、V−Pb
−Fe、TiO−B−BaO、Si
、Al、ZrO、Ta、Si
、およびBNなどの組成が不規則な半導体が挙げ
られる。さらに、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリ
チオフェンおよびポリアニリンなどのπ共役系高分子や
オリゴマー;ポリシラン、およびポリゲルマンなどのσ
共役系高分子やオリゴマー;アントラセン、ピレン、フ
ェナントレンおよびコロネンなどの多環芳香族化合物;
インドール、カルバゾール、オキサゾール、イソオキサ
ゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール、オキ
サジアゾール、ピラゾリン、チアチアゾールおよびトリ
アゾールなどの含窒素環式化合物を有する化合物、また
はこれらを主鎖または側鎖に有する化合物;ヒドラゾン
化合物、アニリンおよびその誘導体、トリフェニルアミ
ン類、トリフェニルメタン類、ブタジエン類、スチルベ
ン類、TCNQ、アントラキノン、ジフェノキノン等の
誘導体、C60、C70等のフラーレンならびにその誘
導体などが挙げられる。
The optical recording medium of the present invention includes, for example,
Any function that has the function of transporting electric charge by the conduction
Materials may be included as charge transport agents. Charge transfer agent
The addition also has the effect of improving the charge generation efficiency. charge
As a transport agent, for example, an amorphous semiconductor is known.
Si, Ge, Se, S, Te, B, As, Sb
Which structure is irregular semiconductor, SiC, InSb, GaA
s, GaSb, Cd1- xGexAsTwo, Cd1-xS
ixPTwo, Cd1-xSnxAsTwo, AsTwoSe Three, A
sTwoSThree, Ge-Sb-Se, Si-Ge-As-T
e, Ge-As-Se, AsTwoSeThree-AsTwoTeThree,
As-Se-Te, TlTwoSe-AsTwoTe Three, Cu
1-xAuxTeTwo, VTwoO5-PTwoO5, MnO-A
lTwoOThree-SiOTwo, VTwoO5-PTwoO5-BaO, C
oO-AlTwoOThree-SiOTwo, VTwoO5-GeOTwo-B
aO, FeO-AlTwoOThree-SiOTwo, VTwoO5-Pb
OTwo-FeTwoOThree, TiOTwo-BTwoOThree-BaO, Si
Ox, AlTwoOThree, ZrOTwo, TaTwoOThree, Si
ThreeNFour, And semiconductors with irregular composition such as BN.
To be In addition, polyacetylene, polypyrrole, poly
Π-conjugated polymers such as thiophene and polyaniline
Oligomer; polysilane, and σ such as polygermane
Conjugated polymers and oligomers; anthracene, pyrene, fluorine
Polycyclic aromatic compounds such as enanthrene and coronene;
Indole, carbazole, oxazole, isoxa
Sol, thiazole, imidazole, pyrazole, oki
Sadiazole, pyrazoline, thiathiazole and tri
A compound having a nitrogen-containing cyclic compound such as an azole, or
Is a compound having these in the main chain or side chain; hydrazone
Compounds, aniline and its derivatives, triphenylami
Amines, triphenylmethanes, butadienes, stilbes
, TCNQ, anthraquinone, diphenoquinone, etc.
Derivative, C60, C70Fullerenes and their invitations
Examples include conductors.

【0053】より具体的には、例えば、ジフェニルアニ
リン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、クロロア
ニル、ブロモアニル、テトラシアノエチレン、テトラシ
アノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フル
オレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−テトラ
フルオレノン、2,4,7−トリニトロ−9−ジシアノ
メチレンフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ
−キサントン、2,4,9−トリニトロチオキサント
ン、N,N−ビス(3,5−ジメチルフェニル)−3,
4,9,10−ペリレンテトラカルボキシイミド、ジフ
ェノン、スチルベンゾキノンなどの低分子化合物、およ
び、これらの化合物を高分子化合物の主鎖または側鎖に
導入した高分子化合物が挙げられる。また、電荷輸送剤
が、前記トラップ剤の電子供受性を有する基と同じ基ま
たはそれから誘導される基を含有すると、電荷輸送能の
点で好ましい。
More specifically, for example, diphenylaniline, dimethylaniline, diethylaniline, chloroanil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,4. 5,7-tetranitro-9-tetrafluorenone, 2,4,7-trinitro-9-dicyanomethylenefluorenone, 2,4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,9-trinitrothioxanthone, N, N -Bis (3,5-dimethylphenyl) -3,
Examples include low-molecular compounds such as 4,9,10-perylenetetracarboximide, diphenone, and stilbenzoquinone, and polymer compounds in which these compounds are introduced into the main chain or side chain of the polymer compound. In addition, it is preferable that the charge-transporting agent contains the same group as the electron-accepting group of the trapping agent or a group derived therefrom, from the viewpoint of charge-transporting ability.

【0054】電荷輸送剤は、記録層全体に対して50重
量%程度以下の割合で用いることが好ましい。光生成さ
れた電荷は、電荷発生剤から電荷輸送剤にホッピング
し、さらに電荷輸送剤間をホッピングして、最終的にト
ラップ剤に捕獲される。電荷輸送剤の含有量が50重量
%を超えると、電荷の平均自由工程が大きくなるため、
前述したように、光の強度分布に応じた光学特性の変化
を起こすことができない。
The charge transfer agent is preferably used in a proportion of about 50% by weight or less with respect to the entire recording layer. The photogenerated charges are hopped from the charge generating agent to the charge transporting agent, hop between the charge transporting agents, and finally captured by the trapping agent. If the content of the charge transport agent exceeds 50% by weight, the mean free path of the charge increases,
As described above, it is not possible to change the optical characteristics according to the light intensity distribution.

【0055】なお、光記録媒体内に発生する異なる極性
の2種類の電荷について、2種類の電荷の各々を輸送す
るための電荷輸送剤を用いることもできる。この場合、
一方の電荷輸送剤は、消去用電荷輸送剤として機能させ
ることができる。
It is also possible to use a charge-transporting agent for transporting each of the two types of charges having two different polarities generated in the optical recording medium. in this case,
One of the charge transfer agents can function as an erase charge transfer agent.

【0056】上述したような電荷発生剤、トラップ剤お
よび電荷輸送剤は、照射光により光学特性を変調できる
ように適宜組み合わせて使用することができる。
The above-mentioned charge generating agent, trapping agent and charge transporting agent can be used in appropriate combination so that the optical characteristics can be modulated by irradiation light.

【0057】なお、本発明において、トラップ剤などの
構成成分がポリマーでない場合に、これらの構成成分に
マトリクスとしてポリマーを混合してもよい。使用可能
なポリマーは特に限定されないが、光学的に不活性で分
子量のばらつきが小さいものが好ましい。例えば、ポリ
エチレン樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹
脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体
樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート
樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、アクリル樹
脂、酢酸ビニル、ポリオレフィンオキシド樹脂、アルキ
ド樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂、フェ
ノール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエ
ステルカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセ
タール、ポリアリレートおよびパラフィンワックスなど
が挙げられる。これらは、単独でまたは2種以上を組み
合わせて用いることができる。
In the present invention, when the constituents such as the trapping agent are not polymers, these constituents may be mixed with a polymer as a matrix. The polymer that can be used is not particularly limited, but a polymer that is optically inactive and has a small variation in molecular weight is preferable. For example, polyethylene resin, nylon resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, butyral resin, polystyrene resin, styrene-butadiene copolymer resin, polyvinyl acetal resin, diallyl phthalate resin, silicone resin, polysulfone resin, acrylic resin, acetic acid. Vinyl, polyolefin oxide resin, alkyd resin, styrene-maleic anhydride copolymer resin, phenol resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester carbonate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetal, polyarylate and paraffin wax and the like. . These may be used alone or in combination of two or more.

【0058】また、記録層のガラス転移点を低下させる
ために、可塑剤と呼ばれる分子量の小さな分子を分散さ
せてもよい。ガラス転移点を低下させることによって、
トラップ剤の構造をより容易に変化させることができ
る。
Further, in order to lower the glass transition point of the recording layer, molecules having a small molecular weight called a plasticizer may be dispersed. By lowering the glass transition point,
The structure of the trapping agent can be changed more easily.

【0059】さらに、高分子酸化防止剤、紫外線吸収剤
として一般的に知られる化合物を上述した成分に加えて
使用することもできる。こうした化合物としては、例え
ば、ヒンダート・フェノール類、芳香族アミン類、有機
硫黄化合物、亜リン酸エステル、キレート化剤、ベンゾ
フェノン系、ベンゾトリアゾール系、およびニッケル錯
体などが挙げられる。これらの成分の配合量は、例え
ば、記録層全体に対して0.0001〜5重量%とする
ことが好ましい。
Furthermore, compounds generally known as polymeric antioxidants and ultraviolet absorbers can be used in addition to the above-mentioned components. Examples of such compounds include hindered phenols, aromatic amines, organic sulfur compounds, phosphites, chelating agents, benzophenones, benzotriazoles, and nickel complexes. The blending amount of these components is, for example, preferably 0.0001 to 5% by weight with respect to the entire recording layer.

【0060】本発明における光記録媒体の記録層は、上
述した成分を溶剤に溶解した後に溶剤を除去して成膜す
ることにより、これらを含有する組成物からなる記録層
を形成することができる。溶剤としては、種々の有機溶
剤を使用することができ、例えば、アルコール類、ケト
ン類、アミド類、スルホキシド類、エーテル類、エステ
ル類、芳香族ハロゲン化炭化水素類および芳香族炭化水
素などが挙げられる。
The recording layer of the optical recording medium of the present invention can be formed by dissolving the above components in a solvent and then removing the solvent to form a film. . As the solvent, various organic solvents can be used, and examples thereof include alcohols, ketones, amides, sulfoxides, ethers, esters, aromatic halogenated hydrocarbons and aromatic hydrocarbons. To be

【0061】記録層の形成は、例えば、スピンコーティ
ング法、浸漬塗布法、ローラ塗布法、スプレー塗布法、
ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング
法、ローラコーティング法等の各種の塗布法、キャスト
法、真空蒸着法、スパッタリング法などにより可能であ
る。あるいは、例えばプラズマCVD法などのグロー放
電を利用した方法により形成してもよい。キャスト法を
採用する場合は、溶液をキャストするのみならず、溶液
から溶媒を気化させた後に粉末状の混合材料を加熱溶融
して記録層を形成することもできる。
The recording layer is formed by, for example, spin coating method, dip coating method, roller coating method, spray coating method,
Various coating methods such as a wire bar coating method, a blade coating method and a roller coating method, a casting method, a vacuum deposition method, a sputtering method and the like are possible. Alternatively, it may be formed by a method using glow discharge such as plasma CVD. When the casting method is adopted, not only can the solution be cast, but the solvent can also be vaporized from the solution, and then the powdery mixed material can be heated and melted to form the recording layer.

【0062】このようにして形成される記録層の膜厚
は、通常、0.05〜10mm程度であり、0.5〜1mm
であることが好ましい。なお、記録層の膜厚は、記録容
量や光透過性などの光記録媒体に要求される特性や組成
に応じて適宜選択することができる。
The film thickness of the recording layer thus formed is usually about 0.05 to 10 mm, and 0.5 to 1 mm.
Is preferred. The film thickness of the recording layer can be appropriately selected according to the characteristics and composition required for the optical recording medium, such as recording capacity and optical transparency.

【0063】記録層の成膜においては、前述の成分を含
有する組成物を含む溶液を適切な支持体の上に塗布す
る。支持体としては、適切な厚さおよび硬さを備え、取
り扱いのために充分な強度を有している任意の材料を使
用すればよい。記録層を構成する組成物が室温で適当な
強度を有する場合には、支持体を取り除いて組成物のみ
で取り扱ってもよい。
In forming the recording layer, a solution containing a composition containing the above-mentioned components is applied onto a suitable support. As the support, any material having appropriate thickness and hardness and having sufficient strength for handling may be used. When the composition constituting the recording layer has an appropriate strength at room temperature, the support may be removed and the composition alone may be used.

【0064】この支持体は、成膜用としてのみならず、
光記録媒体の基板として使用することもできる。つま
り、この基板上に形成された記録層を用いて本発明の光
記録媒体を構成してもよい。この場合の基板は、記録に
使用される光の波長域で、ある程度透明であることが望
まれる。なお、光の波長は、半導体レーザーの場合に
は、例えば780nm、650nm、405nmである。通常
の樹脂は、可視域である400〜600nmの範囲内の波
長の光に対して透明であり、長波長域である800nm付
近まで透明性を維持しているものも多い。したがって、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、
ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、アクリ
ル樹脂およびポリイミド等が好ましい。
This support is not only used for film formation,
It can also be used as a substrate of an optical recording medium. That is, the recording layer formed on this substrate may be used to form the optical recording medium of the present invention. The substrate in this case is desired to be transparent to some extent in the wavelength range of light used for recording. The wavelength of light is, for example, 780 nm, 650 nm, and 405 nm in the case of a semiconductor laser. Ordinary resins are transparent to light with a wavelength in the visible range of 400 to 600 nm, and many of them maintain transparency up to around 800 nm, which is a long wavelength range. Therefore,
Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene,
Polycarbonate, polyester, polyamide, acrylic resin and polyimide are preferred.

【0065】これらの基板材料は、平板状として、ある
いは必要に応じて円筒状シートとして使用することがで
きる。なお、円筒状シートとして用いる場合には、基板
は適切な屈曲性を有していることが要求される。
These substrate materials can be used in the form of a flat plate or, if necessary, a cylindrical sheet. When used as a cylindrical sheet, the substrate is required to have appropriate flexibility.

【0066】前述の基板の記録層側には、必要に応じて
電極となる層を形成してもよい。電極層を形成する材質
は、基板と同様に、使用される光の波長域においてある
程度透明であることが望まれる。このため、酸化スズイ
ンジウムやアルミニウムなどが好ましく使用される。ま
た、電極のシート抵抗は、50Ωcm−2以下であること
が望まれる。
On the recording layer side of the above-mentioned substrate, a layer serving as an electrode may be formed if necessary. Like the substrate, the material forming the electrode layer is desired to be transparent to some extent in the wavelength range of the light used. Therefore, indium tin oxide, aluminum or the like is preferably used. Further, the sheet resistance of the electrode is desired to be 50 Ωcm −2 or less.

【0067】本発明においては、必要に応じて記録層の
上に保護層を設けることもできる。保護層を形成するた
めの材料としては、任意のものを用いることができる。
例えば、アクリル樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、
メラミン樹脂などの熱硬化性樹脂、光硬化樹脂、EB硬
化樹脂、X線硬化樹脂、およびUV硬化樹脂などが挙げ
られる。
In the present invention, a protective layer may be provided on the recording layer if necessary. Any material can be used as the material for forming the protective layer.
For example, acrylic resin, fluororesin, silicone resin,
Examples include thermosetting resins such as melamine resins, photocurable resins, EB curable resins, X-ray curable resins, and UV curable resins.

【0068】このような保護層中には、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、老化防止剤などの添加剤を少量添加しても
よい。使用し得る添加剤としては、例えば、ヒンダード
・フェノール類、芳香族アミン類、有機硫黄化合物、亜
リン酸エステル、キレート化剤、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系、およびニッケル錯体などが挙げら
れる。
In such a protective layer, a small amount of additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber and an anti-aging agent may be added. Examples of additives that can be used include hindered phenols, aromatic amines, organic sulfur compounds, phosphite esters, chelating agents, benzophenones, benzotriazoles, and nickel complexes.

【0069】次に、本発明の光記録媒体をホログラムメ
モリとして用いる場合、すなわち、媒体に情報を記録
し、記録した情報を再生する方法について説明する。
Next, a case where the optical recording medium of the present invention is used as a hologram memory, that is, a method of recording information on the medium and reproducing the recorded information will be described.

【0070】上述したような記録層を有する本発明の光
記録媒体に情報を記録する記録装置の一例を図4に示
す。
FIG. 4 shows an example of a recording apparatus for recording information on the optical recording medium of the present invention having the recording layer as described above.

【0071】図4に示すように、直方体状の光記録媒体
7を作製する。この光記録媒体7の一方の側に、画像表
示素子15を配置し、光記録媒体7をはさんで反対側
に、読み取り装置19を設置する。読み取り装置19
は、画像表示素子15から光記録媒体7に照射される光
が読み取り面に垂直に入射するように光軸に沿って配置
することが好ましい。画像表示素子15としては、例え
ば、液晶素子、ディジタルミラーアレイ、Pockels Read
out Optical Modulator、Multi-channnel SpatialModul
ator、Si−PLZT素子、変形表面型素子、AOまた
はEO変調素子、および磁気光学効果素子などを用いる
ことがきる。また、読み取り装置19としては、任意の
光電変換素子を使用することができる。例えば、CC
D、CMOSセンサー、フォトダイオード、フォトリセ
プターおよびフォトマルチプライヤーチューブなどが挙
げられる。
As shown in FIG. 4, a rectangular parallelepiped optical recording medium 7 is manufactured. The image display element 15 is arranged on one side of the optical recording medium 7, and the reading device 19 is arranged on the opposite side with the optical recording medium 7 interposed therebetween. Reader 19
Is preferably arranged along the optical axis so that the light emitted from the image display element 15 to the optical recording medium 7 enters perpendicularly to the reading surface. As the image display element 15, for example, a liquid crystal element, a digital mirror array, Pockels Read
out Optical Modulator, Multi-channnel SpatialModul
It is possible to use an ator, a Si-PLZT element, a modified surface type element, an AO or EO modulation element, a magneto-optical effect element, or the like. Further, as the reading device 19, any photoelectric conversion element can be used. For example, CC
D, CMOS sensors, photodiodes, photoreceptors and photomultiplier tubes.

【0072】図4においては、光が画像表示素子15を
透過することを仮定しているが、画像表示素子15は光
を反射させるタイプでもよい。
Although it is assumed in FIG. 4 that light passes through the image display element 15, the image display element 15 may be of a type that reflects light.

【0073】記録に用いる光源としては、レーザーに代
表される可干渉な、すなわち、コヒーレントな光である
必要がある。ここでは、レーザーを用いた場合を例とし
て、光記録媒体への情報の記録を行う手順の具体例を以
下に説明する。
The light source used for recording must be coherent, that is, coherent light represented by a laser. Here, a specific example of a procedure for recording information on an optical recording medium will be described below by using a laser as an example.

【0074】レーザーの波長を、用いる光記録媒体の成
分に応じて選択する。具体的には、電荷発生剤およびト
ラップ剤に応じて選択される。レーザー10としては、
既存の気体レーザー、液体レーザー、固体レーザーまた
は半導体レーザーの任意のものを用いることができる。
The wavelength of the laser is selected according to the components of the optical recording medium used. Specifically, it is selected according to the charge generating agent and the trapping agent. For the laser 10,
Any existing gas laser, liquid laser, solid-state laser, or semiconductor laser can be used.

【0075】レーザー10からの出力を、例えばビーム
スプリッター12を用いて2つに分割する。一方を参照
光5とし、他方は画像表示素子15を透過させる信号光
4として用いる。この信号光4と参照光5とが記録層内
で交わるように、光記録媒体7に入射する。これは、具
体的には、以下のような手法により行なわれる。レーザ
ー10からの光を、例えばビームエキスパンダー11で
平行光に広げた後、例えばビームスプリッター12によ
り2つに分割する。記録したい情報は予めデジタル化
し、それに応じた画像パターンを画像表示素子15に入
力しておく。ビームスプリッター12で二つに分割した
光の一方を、ミラー13を介して画像表示素子15に照
射し、例えば光の強度分布を記録するデータに応じて空
間的に変調して信号光4とする。さらに、信号光4をレ
ンズ16で集光して、光記録媒体7に照射する。そのと
き、同時に参照光5が記録層内で交わるように、参照光
5を光記録媒体7に照射する。参照光5は、平行光に広
げたものをミラー14およびレンズ17で集光して照射
する。
The output from the laser 10 is split into two using a beam splitter 12, for example. One is used as the reference light 5, and the other is used as the signal light 4 that is transmitted through the image display element 15. The signal light 4 and the reference light 5 enter the optical recording medium 7 so as to intersect with each other in the recording layer. Specifically, this is performed by the following method. The light from the laser 10 is spread into parallel light by a beam expander 11, for example, and then split into two by a beam splitter 12, for example. The information to be recorded is digitized in advance, and an image pattern corresponding to it is input to the image display element 15. One of the two light beams split by the beam splitter 12 is applied to the image display element 15 via the mirror 13, and spatially modulated according to the data for recording the light intensity distribution to obtain the signal light 4. . Further, the signal light 4 is condensed by the lens 16 and applied to the optical recording medium 7. At that time, the reference light 5 is applied to the optical recording medium 7 so that the reference light 5 intersects the recording layer at the same time. The reference light 5 is collimated and expanded by the mirror 14 and the lens 17 to be irradiated.

【0076】信号光4と参照光5との重ね合わせで生じ
た干渉縞により電荷を保持したトラップ剤の空間分布が
発生し、光学特性の変調が起こって、回折格子が形成さ
れる。このとき、参照光の入射角度、信号光の入射角
度、あるいはその両方を変化させることによって、重な
り合う領域に複数の干渉縞を形成することが可能であ
る。あるいは、入射される光の方向に対して光記録媒体
7を回転させることによって、参照光および信号光の入
射角度を変化させることができる。またさらに、信号光
と参照光との重なり合う領域に対して1/2〜1/10
00程度、レーザー光の照射される位置をずらすことに
よって、2つの光の重なり合う領域に同様に複数の干渉
縞を記録することができる。
The interference fringes generated by the superposition of the signal light 4 and the reference light 5 generate a spatial distribution of the trapping agent holding the charges, and the optical characteristics are modulated to form a diffraction grating. At this time, a plurality of interference fringes can be formed in the overlapping region by changing the incident angle of the reference light, the incident angle of the signal light, or both. Alternatively, the incident angles of the reference light and the signal light can be changed by rotating the optical recording medium 7 with respect to the direction of the incident light. Furthermore, 1/2 to 1/10 of the area where the signal light and the reference light overlap each other.
By shifting the irradiation position of the laser light by about 00, a plurality of interference fringes can be similarly recorded in the area where the two lights overlap.

【0077】記録された情報の読み取りに当たっては、
まず、信号光4を遮断し、参照光5のみを光記録媒体7
に照射する。つまり、参照光5は読み出し光としても用
いることができる。このとき、記録された干渉縞により
信号光4と同じ空間的強度分布をもった再生光が再生さ
れるので、レンズ18を透過させた後、読み取り装置1
9で読み取ることができる。読み取った光の強度分布に
より、記録された情報の再生が可能となる。レンズ18
から読み取り装置19までの距離は、レンズ18の焦点
距離に等しくすることが好ましい。また、レンズ16と
レンズ18との距離はレンズ16の焦点距離とレンズ1
8の焦点距離との和に等しいことが望ましい。
When reading the recorded information,
First, the signal light 4 is blocked, and only the reference light 5 is supplied to the optical recording medium
To irradiate. That is, the reference light 5 can also be used as the reading light. At this time, since the reproduced light having the same spatial intensity distribution as the signal light 4 is reproduced by the recorded interference fringes, the reading device 1 is transmitted after passing through the lens 18.
It can be read at 9. The recorded information can be reproduced by the intensity distribution of the read light. Lens 18
The distance from to reading device 19 is preferably equal to the focal length of lens 18. The distance between the lens 16 and the lens 18 is the focal length of the lens 16 and the lens 1
It is desirable to be equal to the sum of 8 focal lengths.

【0078】ここでは、記録時と読み取り時に同じ波長
の光源を用いているが、これに限定されるものではな
い。記録層の膜厚が0.5mm程度以下の場合には、記録
時とわずかに異なる波長を有する光源を用いても、記録
された情報の読み取りは可能である。このような場合、
再生時に回折光強度が大きくなるように、記録時とはわ
ずかに異なる角度で参照光を入射させてもよい。このと
きも、読み取り装置19の読み取り面が読み取りに用い
る光の光軸に垂直になるようの配置することが望まし
い。
Here, a light source having the same wavelength is used for recording and reading, but the present invention is not limited to this. When the thickness of the recording layer is about 0.5 mm or less, the recorded information can be read even by using a light source having a wavelength slightly different from that at the time of recording. In such cases,
The reference light may be incident at an angle slightly different from that at the time of recording so that the intensity of the diffracted light becomes large at the time of reproduction. Also at this time, it is desirable that the reading surface of the reading device 19 is arranged so as to be perpendicular to the optical axis of the light used for reading.

【0079】また、この例では、参照光5もレンズ17
を用いて集光しているが、参照光は必ずしも集光する必
要はない。レーザー10から画像表示素子15までの経
路のいずれかの位置にビームエキスパンダー11を配置
することによって、レンズ17を省略することができ
る。
Further, in this example, the reference light 5 also receives the lens 17
However, the reference light does not necessarily have to be collected. By disposing the beam expander 11 at any position on the path from the laser 10 to the image display element 15, the lens 17 can be omitted.

【0080】記録した情報の読み取りに当たっては、位
相共役再生も可能である。これに関して、図5を参照し
て説明する。図5においては、記録に用いたときと同一
の波長の可干渉な光が記録時とは逆向きに照射される。
In reading the recorded information, phase conjugate reproduction is also possible. This will be described with reference to FIG. In FIG. 5, coherent light having the same wavelength as that used for recording is emitted in the opposite direction to that during recording.

【0081】詳細には、記録に用いた光と同一の波長の
光を発振するレーザー20からの光を、例えばビームエ
キスパンダー21で光径を広げた後に、レンズ22を用
いて、参照光5を照射したときとは逆向きに光記録媒体
7に照射する。光記録媒体7に記録された回折格子によ
り、信号光4が進んだのとは全く逆向きに虚像4’が再
生される。虚像4’がレンズ16を透過した後、例え
ば、ビームスプリッター23で反射させ、読み取り装置
19で読み取る。記録時と同様にこの場合も、レンズ1
6から読み取り装置19までの距離は、レンズ16の焦
点距離に等しくすることが好ましい。位相共役再生にお
いても、記録時とはわずかに異なる波長をもつ可干渉な
光を読み出し光として用いることができる。
More specifically, the reference light 5 is emitted from the laser 20 which oscillates the light having the same wavelength as the light used for recording after expanding the diameter of the light with, for example, the beam expander 21 and using the lens 22. The optical recording medium 7 is irradiated in the opposite direction to the irradiation. Due to the diffraction grating recorded on the optical recording medium 7, the virtual image 4'is reproduced in the opposite direction to the direction in which the signal light 4 travels. After the virtual image 4 ′ passes through the lens 16, it is reflected by the beam splitter 23 and read by the reading device 19, for example. In this case as well as when recording, the lens 1
The distance from 6 to the reader 19 is preferably equal to the focal length of the lens 16. Also in the phase conjugate reproduction, coherent light having a wavelength slightly different from that at the time of recording can be used as the reading light.

【0082】記録時に参照光5を集光していない場合に
は、位相共役再生時においてもビームエクスパンダー2
1およびレンズ22を省略することができる。
When the reference beam 5 is not focused during recording, the beam expander 2 is also used during phase conjugate reproduction.
1 and the lens 22 can be omitted.

【0083】光記録媒体に記録された情報は、消去する
ことが可能である。例えば、記録領域よりも広い領域に
わたって一様な強度分布を有する光を照射することによ
って、あるいは光記録媒体をガラス転移点より低い温度
まで加熱することによって、記録は消去される。
The information recorded on the optical recording medium can be erased. The record is erased, for example, by irradiating light having a uniform intensity distribution over a region wider than the recording region or by heating the optical recording medium to a temperature lower than the glass transition point.

【0084】本発明の光記録媒体への情報の記録方法お
よび再生方法は、上述した例に限定されるものではな
く、種々の変更が可能である。例えば、図6のように、
信号光4と参照光5とを光記録媒体7に対して異なる面
から入射してもよい。
The method of recording and reproducing information on the optical recording medium of the present invention is not limited to the above-mentioned example, but various changes can be made. For example, as shown in Figure 6,
The signal light 4 and the reference light 5 may be incident on the optical recording medium 7 from different surfaces.

【0085】情報がデジタルデータとして記録される場
合、画像表示素子15の複数の画素でひとつのデータを
表わしても構わない。
When the information is recorded as digital data, a plurality of pixels of the image display element 15 may represent one data.

【0086】また、情報を信号光の強度分布で与える場
合には、明部と暗部との光強度は、ビーム径全般にわた
って一様でなくともよい。すなわち、画像表示素子にお
ける光の透過率を中央部分で低くし、中央から離れた部
分では高くしておくことも可能である。これによって、
再生信号の中央部よりも中央から離れた部分で再生光が
弱められることを予め補正することができる。あるい
は、中央付近で吸収係数が大きく、中央から離れると吸
収係数の小さいような光強度変調素子を読み取り装置1
9の前に配置しても同様である。
When the information is given by the intensity distribution of the signal light, the light intensity in the bright portion and the dark portion need not be uniform over the entire beam diameter. That is, the light transmittance of the image display element can be lowered in the central portion and increased in the portion distant from the central portion. by this,
It is possible to correct in advance that the reproduction light is weakened in the part farther from the center than the center of the reproduction signal. Alternatively, the reading device 1 uses a light intensity modulation element having a large absorption coefficient near the center and a small absorption coefficient away from the center.
It is the same even if it is arranged before 9.

【0087】次に、本発明の光記録媒体を多層型光記録
媒体として用いる場合、すなわち、媒体に情報を複数の
層に記録し、記録した情報を再生する方法について図7
を用いて説明する。
Next, when the optical recording medium of the present invention is used as a multilayer optical recording medium, that is, a method of recording information on a plurality of layers on the medium and reproducing the recorded information will be described with reference to FIG.
Will be explained.

【0088】半導体レーザー31からの光を、コリメー
トレンズ32で平行光にした後、対物レンズ33を用い
て記録層内に集光する。半導体レーザー31への注入電
流を適当な時間大きくすることにより、適当な時間レー
ザー光を照射して、焦点付近のみに光学定数の変化とし
て情報を記録する。焦点位置を媒体内の任意の位置に配
することにより、光学定数の変化がある領域34とない
領域という形で情報を記録することができる。
The light from the semiconductor laser 31 is collimated by the collimator lens 32 and then is condensed in the recording layer by using the objective lens 33. By increasing the injection current to the semiconductor laser 31 for an appropriate time, laser light is emitted for an appropriate time, and information is recorded as a change in the optical constant only near the focal point. By arranging the focal position at an arbitrary position in the medium, information can be recorded in the form of a region 34 where the optical constant changes and a region where the optical constant does not change.

【0089】記録した情報は、例えば、光軸上にアイリ
ス35を配置し、光検出器36を用いてアイリスを透過
した光強度を測定すると再生することができる。つま
り、読み出し光の光軸が光学定数の変化した領域を通過
するようにして照射し、焦点位置を記録層の深さ方向に
走査すると、観測される透過光強度Iは深さ方向の位置
Z(ここでは、光学定数の変化した領域の中心をZ=0
とする)の関数として図8のようになる。光学定数の変
化のない領域を走査した場合には、透過光強度の変化は
ないので、透過光強度の変化の有無により、光学定数が
変化した領域かそうでないかがわかる。従って、情報
は、記録光を集光した領域において光学特性の変動とし
て記録され、読み出される。
The recorded information can be reproduced by, for example, disposing the iris 35 on the optical axis and measuring the light intensity transmitted through the iris using the photodetector 36. That is, when irradiation is performed so that the optical axis of the read light passes through a region where the optical constant is changed and the focal position is scanned in the depth direction of the recording layer, the observed transmitted light intensity I is the position Z in the depth direction. (Here, the center of the region where the optical constant has changed is Z = 0.
8) as a function. When the area where the optical constant does not change is scanned, the transmitted light intensity does not change. Therefore, it is possible to know whether the area where the optical constant has changed or not depending on whether or not the transmitted light intensity changes. Therefore, the information is recorded and read as the fluctuation of the optical characteristics in the area where the recording light is condensed.

【0090】ただし、情報の再生の際に新たに光学定数
の変化が生じないように、読み出し光の光強度が記録時
の1/2から1/100程度になるように注入電流を調
整するのが望ましい。
However, the injection current is adjusted so that the light intensity of the read light is about 1/2 to 1/100 of that at the time of recording so that a new change in the optical constant does not occur during reproduction of information. Is desirable.

【0091】あるいは、より簡単な再生方法として、記
録位置近傍の透過光強度の検出によって記録位置の記録
情報を再生することも可能である。つまり、情報を記録
した位置に対し、深さ方向に図8中に示すZだけ離れ
た位置の透過光強度を検出することによって情報の再生
を行うことができる。情報を記録していない領域から深
さ方向にZだけずれた位置に読み出し光の焦点がある
ときには、透過光強度はIの値を示すが、情報を記録
した領域から深さ方向にZだけずれた位置に焦点があ
るときには、光強度はI+ΔIとなるので、この光強
度の検出によって読み出し光の焦点からZだけずれた
位置の記録情報が再生される。従って、情報は、記録光
を集光した焦点位置近傍の変動した光学特性値として記
録され、読み出される。
Alternatively, as a simpler reproducing method, it is possible to reproduce the recorded information at the recording position by detecting the transmitted light intensity near the recording position. That is, information can be reproduced by detecting the transmitted light intensity at a position distant by Z 0 shown in FIG. 8 from the position where information is recorded in the depth direction. When the focal point of the reading light is at a position shifted by Z 0 in the depth direction from the area in which no information is recorded, the transmitted light intensity shows the value of I 0 , but Z is the depth in the depth direction from the area in which the information is recorded. When the focal point is at a position deviated by 0 , the light intensity is I 0 + ΔI, and therefore, by detecting this light intensity, the recorded information at a position deviated by Z 0 from the focal point of the reading light is reproduced. Therefore, the information is recorded and read as a changed optical characteristic value near the focus position where the recording light is focused.

【0092】膜厚が十分大きい場合や、記録層の対物レ
ンズ側にガラス基板が設けられている場合には、対物レ
ンズとしては、NIKON社製のCF IC LCD Plan CR 100
倍などのように動作距離が長いものを用いるのが好まし
い。また、記録層の上下に基板を設ける場合には、対物
レンズ側の基板は0.5mm以下であることが好ましい。
あるいは、記録層の対物レンズ側には基板を設けなくて
もよい。この場合には、記録層に傷が付くことを防ぐた
めに、記録層をディスケット内に収めてもよい。
When the film thickness is sufficiently large or when the glass substrate is provided on the objective lens side of the recording layer, the objective lens is CF IC LCD Plan CR 100 manufactured by NIKON.
It is preferable to use one having a long working distance such as double. When substrates are provided above and below the recording layer, the substrate on the objective lens side is preferably 0.5 mm or less.
Alternatively, the substrate may not be provided on the objective layer side of the recording layer. In this case, the recording layer may be housed in a diskette in order to prevent the recording layer from being scratched.

【0093】本発明の光記録媒体への情報の記録方法お
よび再生方法は、上述した例に限定されるものではな
く、種々の変更が可能である。例えば、情報の再生は、
共焦点顕微鏡と同様に行うこともできる。あるいは、光
記録媒体の対物レンズとは反対の位置に反射面を配置し
て反射光を用いて情報の再生を行ってもよい。
The method of recording and reproducing information on the optical recording medium of the present invention is not limited to the above-mentioned example, and various changes can be made. For example, playing information
It can be performed similarly to the confocal microscope. Alternatively, a reflection surface may be arranged at a position opposite to the objective lens of the optical recording medium, and information may be reproduced using the reflected light.

【0094】本発明の光記録媒体は、分子中に電子供受
性を有する基を2個以上有し、それらの間が共役系で結
合された分子からなるトラップ剤、あるいは、分子中に
電子供受性を有する基を2つ以上有し、前記電子供受性
を有する基が空間的に重なり合って存在する分子からな
るトラップ剤を含有する。このようなトラップ剤は電荷
を保持したときに、光学定数を変化させるので、電荷を
保持したトラップ剤の空間分布に応じて、光学定数の変
化を生じさせることができる。したがって、従来のホロ
グラム光記録媒体よりも記録寿命が長い光記録媒体が得
られる。また、多層型光記録において記録層内の任意の
位置に情報を記録可能であり、より狭い領域に情報を記
録することにより更なる高密度化を実現できる光記録媒
体が得られる。
The optical recording medium of the present invention comprises a trapping agent composed of molecules having two or more groups having electron accepting properties in the molecule and having a conjugated system between them, or an electron in the molecule. It contains a trapping agent composed of a molecule having two or more groups having susceptibility and wherein the groups having electron accepting ability are spatially overlapped. Since such a trapping agent changes the optical constant when the charge is retained, the optical constant can be changed according to the spatial distribution of the trapping agent that retains the charge. Therefore, an optical recording medium having a longer recording life than that of the conventional hologram optical recording medium can be obtained. In addition, in the multi-layered optical recording, information can be recorded at any position in the recording layer, and by recording the information in a narrower area, an optical recording medium that can realize higher density can be obtained.

【0095】[0095]

【実施例】以下、実施例および比較例を示して本発明を
さらに詳細に説明する。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.

【0096】(実施例I−1)まず、以下のようにして
光記録媒体を作製した。
Example I-1 First, an optical recording medium was prepared as follows.

【0097】フラーレン(C70):0.4重量%、ポ
リ(N−ビニルカルバゾール)(PVK):39.6重
量%、N−エチルカルバゾール(EtCz):10重量
%、ビス−カルバゾリルプロパン(BisCzPr
o):10重量%、および、下記化学式(3)で表わさ
れる化合物40重量%をトルエンに溶解してトルエン溶
液を調製した。化学式(5)で表わされる化合物はトラ
ップ剤として作用し、EtCzおよびBisCzPro
はガラス転移点を下げる可塑剤として作用する。化学式
(5)に示されるように、この化合物は電子供受性を有
する基であるカルバゾール基を2つ有し、これらの間は
共役系で結合されている。
Fullerene (C 70 ): 0.4% by weight, poly (N-vinylcarbazole) (PVK): 39.6% by weight, N-ethylcarbazole (EtCz): 10% by weight, bis-carbazolylpropane (BisCzPr
o): 10 wt% and 40 wt% of the compound represented by the following chemical formula (3) were dissolved in toluene to prepare a toluene solution. The compound represented by the chemical formula (5) acts as a trapping agent, and EtCz and BisCzPro
Acts as a plasticizer that lowers the glass transition point. As shown in chemical formula (5), this compound has two carbazole groups, which are groups having an electron accepting property, and they are bonded in a conjugated system.

【0098】[0098]

【化10】 ガラス基板の表面にITO(Indium Tin Oxide)膜を形
成して、基板を準備した。この基板上に前述のトルエン
溶液をキャスト法により塗布することにより記録層を作
製して光記録媒体を得た。記録層の膜厚は、テフロン
(登録商標)製のスペーサーを用いて50μmに調整し
た。
[Chemical 10] An ITO (Indium Tin Oxide) film was formed on the surface of the glass substrate to prepare the substrate. The above-mentioned toluene solution was applied onto this substrate by a casting method to form a recording layer to obtain an optical recording medium. The film thickness of the recording layer was adjusted to 50 μm using a Teflon (registered trademark) spacer.

【0099】図4に示す構成の記録装置を用いて、この
光記録媒体にホログラムを記録再生した。図示する装置
においては、He−Neレーザー(出力30mW)10
から出射された光は、まず、ビームスプリッター12で
二つに分割した。ビームスプリッター12で反射された
光は、ビームエキスパンダー11を用いて光径を広げた
後、画像表示素子としての液晶フィルター15を透過し
た。液晶フィルター15は、予め記録したい情報に応じ
てその透過率を変調しておき、透過光を信号光4とし
た。その透過光を、レンズ16(焦点距離150mm)を
用いて集光した。レンズ16と光記録媒体7との距離は
135mmとした。
Holograms were recorded and reproduced on this optical recording medium using the recording apparatus having the structure shown in FIG. In the illustrated apparatus, a He-Ne laser (output 30 mW) 10
The light emitted from the beam splitter was first split into two by the beam splitter 12. The light reflected by the beam splitter 12 is transmitted through a liquid crystal filter 15 as an image display element after expanding the light diameter using the beam expander 11. The liquid crystal filter 15 modulates its transmittance according to the information to be recorded in advance, and the transmitted light is the signal light 4. The transmitted light was condensed using a lens 16 (focal length 150 mm). The distance between the lens 16 and the optical recording medium 7 was 135 mm.

【0100】一方、ビームスプリッター12を透過した
光は、そのまま参照光5として光記録媒体7に照射し
た。このとき、光記録媒体上で信号光4が集光された領
域を参照光が覆うように、参照光5の光路を調整した。
信号光4と参照光5とが光記録媒体7に入射される角度
を測定したところ、光記録媒体7の外で測定したとこ
ろ、それぞれ40°および50°であった。
On the other hand, the light transmitted through the beam splitter 12 was directly applied to the optical recording medium 7 as the reference light 5. At this time, the optical path of the reference light 5 was adjusted so that the reference light covered the area where the signal light 4 was condensed on the optical recording medium.
The angles at which the signal light 4 and the reference light 5 were incident on the optical recording medium 7 were measured, and they were 40 ° and 50 °, respectively, when measured outside the optical recording medium 7.

【0101】光記録媒体7の基板は、2kVの外部電源
(図示せず)に接続されていたので、40V/μmの外
部電場が加えられていた。このようにして光を1秒照射
することにより、光記録媒体7にホログラムを記録する
ことができた。
Since the substrate of the optical recording medium 7 was connected to an external power source (not shown) of 2 kV, an external electric field of 40 V / μm was applied. By irradiating light for 1 second in this way, a hologram could be recorded on the optical recording medium 7.

【0102】続いて、記録された情報を再生した。再生
に当たっては、信号光4の光路をシャッターで遮断し、
ビームスプリッター12を透過した光を読み出し光とし
て光記録媒体7に照射したところ、回折光が観測され
た。回折光を、レンズ16と同様のレンズ18(焦点距
離150mm)を透過させた後に読み取り装置としてのC
CD19に入射することによって、信号光4の強度分布
と同様の強度分布を有する再生光が検出された。なお、
レンズ18は、レンズ16から300mmの位置に、光軸
がレンズ18の中央部を通るように光軸に垂直に配置し
た。CCD19もまた、光軸に垂直に配置した。また、
レンズ18からCCD19までの距離は、レンズ18の
焦点距離に等しくした。
Subsequently, the recorded information was reproduced. At the time of reproduction, the optical path of the signal light 4 is blocked by a shutter,
When the optical recording medium 7 was irradiated with the light transmitted through the beam splitter 12 as the reading light, diffracted light was observed. After passing the diffracted light through a lens 18 (focal length 150 mm) similar to the lens 16, C as a reader
Upon entering the CD 19, reproduction light having an intensity distribution similar to that of the signal light 4 was detected. In addition,
The lens 18 is arranged at a position 300 mm from the lens 16 and perpendicular to the optical axis so that the optical axis passes through the center of the lens 18. The CCD 19 was also arranged perpendicular to the optical axis. Also,
The distance from the lens 18 to the CCD 19 is equal to the focal length of the lens 18.

【0103】記録された情報は、1ヶ月経過しても再生
することが可能であった。
The recorded information could be reproduced even after one month.

【0104】(実施例I−2)まず、以下のようにして
光記録媒体を作製した。
Example I-2 First, an optical recording medium was prepared as follows.

【0105】フラーレン(C70):0.4重量%、ポ
リNビニルカルバゾール(PVK):39.6重量%、
N−エチルカルバゾール(EtCz):10重量%、ビ
ス−カルバゾリルプロパン(BisCzPro):10
重量%、および、下記化学式(6)で表わされる化合物
40重量%をトルエンに溶解してトルエン溶液を調製し
た。化学式(6)で表わされる化合物はトラップ剤とし
て作用し、EtCzおよびBisCzProはガラス転
移点を下げる可塑剤として作用する。化学式(6)に示
されるように、この化合物は電子供受性を有する基であ
るカルバゾール基を2つ有し、これらの間は共役系で結
合されている。
Fullerene (C 70 ): 0.4% by weight, poly-N-vinylcarbazole (PVK): 39.6% by weight,
N-ethylcarbazole (EtCz): 10% by weight, bis-carbazolylpropane (BisCzPro): 10
By weight, 40% by weight of the compound represented by the following chemical formula (6) was dissolved in toluene to prepare a toluene solution. The compound represented by the chemical formula (6) acts as a trapping agent, and EtCz and BisCzPro act as a plasticizer that lowers the glass transition point. As shown in chemical formula (6), this compound has two carbazole groups which are groups having an electron accepting property, and these are bonded in a conjugated system.

【0106】[0106]

【化11】 得られた光記録媒体に実施例I−1と同様に記録を行っ
たところ、記録時間1秒で十分に記録を行うことができ
た。記録された情報は1ヶ月を経過した後にも再生する
ことが可能であった。
[Chemical 11] When recording was performed on the obtained optical recording medium in the same manner as in Example I-1, sufficient recording could be performed with a recording time of 1 second. The recorded information could be reproduced even after one month had passed.

【0107】(実施例I−3)まず、以下のようにして
光記録媒体を作製した。
(Example I-3) First, an optical recording medium was prepared as follows.

【0108】フラーレン(C70):0.4重量%、ポ
リNビニルカルバゾール(PVK):39.6重量%、
N−エチルカルバゾール(EtCz):10重量%、ビ
ス−カルバゾリルプロパン(BisCzPro):10
重量%、および、下記化学式(7)で表わされる化合物
40重量%を、トルエンに溶解してトルエン溶液を調製
した。化学式(7)で表わされる化合物はトラップ剤と
して作用し、EtCzおよびBisCzProはガラス
転移点を下げる可塑剤として作用する。化学式(7)に
示されるように、この化合物は電子供受性を有する基で
あるカルバゾール基を2つ有し、これらの間は共役系で
結合されている。
Fullerene (C 70 ): 0.4% by weight, poly-N-vinylcarbazole (PVK): 39.6% by weight,
N-ethylcarbazole (EtCz): 10% by weight, bis-carbazolylpropane (BisCzPro): 10
By weight, 40% by weight of the compound represented by the following chemical formula (7) was dissolved in toluene to prepare a toluene solution. The compound represented by the chemical formula (7) acts as a trapping agent, and EtCz and BisCzPro act as a plasticizer that lowers the glass transition point. As shown in chemical formula (7), this compound has two carbazole groups, which are groups having an electron accepting property, and they are bonded in a conjugated system.

【0109】[0109]

【化12】 得られた光記録媒体に実施例I−1と同様に記録を行っ
たところ、記録時間1秒で十分に記録を行うことができ
た。記録された情報は1ヶ月を経過した後にも再生する
ことが可能であった。
[Chemical 12] When recording was performed on the obtained optical recording medium in the same manner as in Example I-1, sufficient recording could be performed with a recording time of 1 second. The recorded information could be reproduced even after one month had passed.

【0110】(実施例I−4)まず、以下のようにして
光記録媒体を作製した。
(Example I-4) First, an optical recording medium was prepared as follows.

【0111】フラーレン(C70):0.4重量%、ポ
リNビニルカルバゾール(PVK):39.6重量%、
N−エチルカルバゾール(EtCz):10重量%、ビ
ス−カルバゾリルプロパン(BisCzPro):10
重量%、および、下記化学式(8)で表わされる化合物
40重量%を、トルエンに溶解してトルエン溶液を調製
した。化学式(8)で表わされる化合物はトラップ剤と
して作用し、EtCzおよびBisCzProはガラス
転移点を下げる可塑剤として作用する。化学式(8)に
示されるように、この化合物は電子供受性を有する基で
あるカルバゾール基を2つ有し、これらの間は共役系で
結合されている。
Fullerene (C 70 ): 0.4% by weight, poly-N-vinylcarbazole (PVK): 39.6% by weight,
N-ethylcarbazole (EtCz): 10% by weight, bis-carbazolylpropane (BisCzPro): 10
By weight, 40% by weight of a compound represented by the following chemical formula (8) was dissolved in toluene to prepare a toluene solution. The compound represented by the chemical formula (8) acts as a trapping agent, and EtCz and BisCzPro act as a plasticizer that lowers the glass transition point. As shown in chemical formula (8), this compound has two carbazole groups, which are groups having an electron accepting property, and these are bonded in a conjugated system.

【0112】[0112]

【化13】 得られた光記録媒体に実施例I−1と同様に記録を行っ
たところ、記録時間1秒で十分に記録を行うことができ
た。記録された情報は1ヶ月を経過した後にも再生する
ことが可能であった。
[Chemical 13] When recording was performed on the obtained optical recording medium in the same manner as in Example I-1, sufficient recording could be performed with a recording time of 1 second. The recorded information could be reproduced even after one month had passed.

【0113】(実施例I−5)まず、以下のようにして
光記録媒体を作製した。
(Example I-5) First, an optical recording medium was prepared as follows.

【0114】フラーレン(C70):0.4重量%、ポ
リNビニルカルバゾール(PVK):39.6重量%、
N−エチルカルバゾール(EtCz):10重量%、ビ
ス−カルバゾリルプロパン(BisCzPro):10
重量%、および、下記化学式(9)で表わされる化合物
40重量%をトルエンに溶解してトルエン溶液を調製し
た。化学式(9)で表わされる化合物はトラップ剤とし
て作用し、EtCzおよびBisCzProはガラス転
移点を下げる可塑剤として作用する。化学式(9)に示
されるように、この化合物は電子供受性を有する基であ
るカルバゾール基を2つ有し、これらの間は共役系で結
合されている。
Fullerene (C 70 ): 0.4% by weight, poly-N-vinylcarbazole (PVK): 39.6% by weight,
N-ethylcarbazole (EtCz): 10% by weight, bis-carbazolylpropane (BisCzPro): 10
By weight, 40% by weight of the compound represented by the following chemical formula (9) was dissolved in toluene to prepare a toluene solution. The compound represented by the chemical formula (9) acts as a trapping agent, and EtCz and BisCzPro act as a plasticizer for lowering the glass transition point. As shown in chemical formula (9), this compound has two carbazole groups, which are groups having an electron accepting property, and these are bonded in a conjugated system.

【0115】[0115]

【化14】 得られた光記録媒体に実施例I−1と同様に記録を行っ
たところ、記録時間1秒で十分に記録を行うことができ
た。記録された情報は1ヶ月を経過した後にも再生する
ことが可能であった。
[Chemical 14] When recording was performed on the obtained optical recording medium in the same manner as in Example I-1, sufficient recording could be performed with a recording time of 1 second. The recorded information could be reproduced even after one month had passed.

【0116】(実施例I−6)まず、以下のようにして
光記録媒体を作製した。
(Example I-6) First, an optical recording medium was prepared as follows.

【0117】フラーレン(C70):0.4重量%、ポ
リNビニルカルバゾール(PVK):39.6重量%、
N−エチルカルバゾール(EtCz):10重量%、ビ
ス−カルバゾリルプロパン(BisCzPro):10
重量%、および、下記化学式(10)で表わされる化合
物40重量%をトルエンに溶解してトルエン溶液を調製
した。化学式(10)で表わされる化合物はトラップ剤
として作用し、EtCzおよびBisCzProはガラ
ス転移点を下げる可塑剤として作用する。化学式(1
0)に示されるように、この化合物は電子供受性を有す
る基であるカルバゾール基を2つ有し、これらの間は共
役系で結合されている。
Fullerene (C 70 ): 0.4% by weight, poly-N-vinylcarbazole (PVK): 39.6% by weight,
N-ethylcarbazole (EtCz): 10% by weight, bis-carbazolylpropane (BisCzPro): 10
By weight, 40% by weight of the compound represented by the following chemical formula (10) was dissolved in toluene to prepare a toluene solution. The compound represented by the chemical formula (10) acts as a trapping agent, and EtCz and BisCzPro act as a plasticizer that lowers the glass transition point. Chemical formula (1
As shown in 0), this compound has two carbazole groups which are groups having an electron accepting property, and these are bonded in a conjugated system.

【0118】[0118]

【化15】 得られた光記録媒体に実施例I−1と同様に記録を行っ
たところ、記録時間1秒で十分に記録を行うことができ
た。記録された情報は1ヶ月を経過した後にも再生する
ことが可能であった。
[Chemical 15] When recording was performed on the obtained optical recording medium in the same manner as in Example I-1, sufficient recording could be performed with a recording time of 1 second. The recorded information could be reproduced even after one month had passed.

【0119】(比較例I−1)C70:0.4重量%、
PVK:39.6重量%、EtCz:10重量%、Bi
sCzPro:10重量%、および4−(ジメチルアミ
ノ)ベンズアルデヒド−ジフェニルヒドラゾン(DE
H):40重量%をトルエンに溶解してトルエン溶液を
調製した。この比較例においては、DEHがトラップ剤
として作用する。
(Comparative Example I-1) C 70 : 0.4% by weight,
PVK: 39.6 wt%, EtCz: 10 wt%, Bi
sCzPro: 10% by weight, and 4- (dimethylamino) benzaldehyde-diphenylhydrazone (DE
H): 40 wt% was dissolved in toluene to prepare a toluene solution. In this comparative example, DEH acts as a trapping agent.

【0120】得られたトルエン溶液を用いて、実施例I
と同様の手法により膜厚50μmの記録層を形成した。
Using the resulting toluene solution, Example I
A recording layer having a film thickness of 50 μm was formed by the same method as described above.

【0121】実施例Iと同様の条件で記録を行なったと
ころ、記録はできなかった。これは、DEHでは電荷を
保持したときに大きな光学定数の変化が生じないためと
考えられる。
When recording was carried out under the same conditions as in Example I, recording was not possible. It is considered that this is because the DEH does not cause a large change in the optical constant when the charge is held.

【0122】(比較例I−2)C70:0.4重量%、
PVK:39.6重量%、EtCz:10重量%、Bi
sCzPro:10重量%、および、下記化学式(1
1)で表わされる化合物40重量%をトルエンに溶解し
てトルエン溶液を調製した。この比較例においては、化
学式(11)で表わされる化合物がトラップ剤として作
用する。
(Comparative Example I-2) C 70 : 0.4% by weight,
PVK: 39.6 wt%, EtCz: 10 wt%, Bi
sCzPro: 10% by weight and the following chemical formula (1
40% by weight of the compound represented by 1) was dissolved in toluene to prepare a toluene solution. In this comparative example, the compound represented by the chemical formula (11) acts as a trapping agent.

【0123】[0123]

【化16】 得られたトルエン溶液を用いて、実施例Iと同様の手法
により膜厚50μmの記録層を形成し、実施例Iと同様
の条件で記録を試みた。
[Chemical 16] Using the obtained toluene solution, a recording layer having a film thickness of 50 μm was formed in the same manner as in Example I, and recording was attempted under the same conditions as in Example I.

【0124】その結果、回折光を観測することはできな
かった。これは、トラップ剤として用いた化学式(1
1)で表わされる化合物においては、カルバゾール基間
の接続に非共役結合があるために、分子が電荷を保持し
ても光学定数の大きな変化が生じなかったためである。
As a result, the diffracted light could not be observed. This is the chemical formula (1
This is because, in the compound represented by 1), the connection between the carbazole groups has a non-conjugated bond, so that the optical constant does not significantly change even if the molecule retains the charge.

【0125】(実施例II)まず、以下のようにして光記
録媒体を作製した。
(Example II) First, an optical recording medium was prepared as follows.

【0126】フラーレン(C70):0.4重量%、ポ
リNビニルカルバゾール(PVK):39.6重量%、
N−エチルカルバゾール(EtCz):10重量%、ビ
ス−カルバゾリルプロパン(BisCzPro):10
重量%、および、下記化学式(12)で表わされる化合
物40重量%をトルエンに溶解してトルエン溶液を調製
した。化学式(12)で表わされる化合物はトラップ剤
として作用し、EtCzおよびBisCzProはガラ
ス転移点を下げる可塑剤として作用する。化学式(1
2)に示されるように、この化合物は電子供受性を有す
る基であるカルバゾール基を1分子中に2つ以上含む
が、それらの間は共役系で結合されていない。しかし、
化学式(12)で表される物質の吸収スペクトルから、
この分子はカルバゾール基同士が空間的に重なり合った
状態で存在していることが確認されている。すなわち、
一方のカルバゾール基にホールが注入されると、空間的
に重なりあって存在する他方のカルバゾール基との電子
雲の重なりが大きくなる。この電子雲の重なりの増大は
電荷の保持寿命を長くするだけでなく、光学特性の変化
を伴う。
Fullerene (C 70 ): 0.4% by weight, poly-N-vinylcarbazole (PVK): 39.6% by weight,
N-ethylcarbazole (EtCz): 10% by weight, bis-carbazolylpropane (BisCzPro): 10
A toluene solution was prepared by dissolving 40% by weight of a compound represented by the following chemical formula (12) in toluene. The compound represented by the chemical formula (12) acts as a trapping agent, and EtCz and BisCzPro act as a plasticizer that lowers the glass transition point. Chemical formula (1
As shown in 2), this compound contains two or more carbazole groups, which are groups having electron accepting properties, in one molecule, but they are not bound by a conjugated system. But,
From the absorption spectrum of the substance represented by the chemical formula (12),
It has been confirmed that this molecule exists in a state where carbazole groups are spatially overlapped with each other. That is,
When holes are injected into one of the carbazole groups, the overlap of the electron cloud with the other carbazole group, which exists spatially overlapping with each other, becomes large. This increase in the overlap of electron clouds not only prolongs the retention life of charges, but also involves a change in optical characteristics.

【0127】[0127]

【化17】 この光記録媒体に実施例I−1と同様の条件で情報の記
録を行った。その結果、記録には3秒を要したが、1ヶ
月以上情報の再生が可能であった。
[Chemical 17] Information was recorded on this optical recording medium under the same conditions as in Example I-1. As a result, it took 3 seconds to record, but it was possible to reproduce the information for 1 month or more.

【0128】(比較例II)まず、以下のようにして光記
録媒体を作製した。
(Comparative Example II) First, an optical recording medium was prepared as follows.

【0129】フラーレン(C70):0.4重量%、ポ
リ(N−ビニルカルバゾール)(PVK):39.6重
量%、N−エチルカルバゾール(EtCz):10重量
%、ビス−カルバゾリルプロパン(BisCzPr
o):10重量%、および、下記化学式(13)で表わ
される化合物40重量%をトルエンに溶解してトルエン
溶液を調製した。化学式(13)で表わされる化合物は
トラップ剤として作用し、EtCzおよびBisCzP
roはガラス転移点を下げる可塑剤として作用する。ト
ラップ剤として用いた化学式(13)で示される分子
は、前述の化学式(12)で示される分子と構造が類似
しているものの、その吸収スペクトルからカルバゾール
基同士が空間的に重なりあわずに存在していることが確
認されている。つまり、一方のカルバゾール基にホール
が注入されても、電子雲の重なりは生じない。したがっ
て、構造の変化に伴う光学定数の変化も生じない。
Fullerene (C 70 ): 0.4% by weight, poly (N-vinylcarbazole) (PVK): 39.6% by weight, N-ethylcarbazole (EtCz): 10% by weight, bis-carbazolylpropane (BisCzPr
o): 10% by weight and 40% by weight of a compound represented by the following chemical formula (13) were dissolved in toluene to prepare a toluene solution. The compound represented by the chemical formula (13) acts as a trapping agent, and EtCz and BisCzP
ro acts as a plasticizer that lowers the glass transition point. The molecule represented by the chemical formula (13) used as the trapping agent has a structure similar to that of the molecule represented by the chemical formula (12), but its absorption spectrum indicates that the carbazole groups do not exist spatially overlapping with each other. Has been confirmed. That is, even if holes are injected into one of the carbazole groups, the electron clouds do not overlap. Therefore, the optical constant does not change due to the structure change.

【0130】[0130]

【化18】 得られたトルエン溶液を用いて、実施例Iと同様の手法
により膜厚50μmの記録層を形成し、実施例Iと同様
の条件で記録を試みた。
[Chemical 18] Using the obtained toluene solution, a recording layer having a film thickness of 50 μm was formed in the same manner as in Example I, and recording was attempted under the same conditions as in Example I.

【0131】その結果、回折光を観測することはできな
かった。これは、トラップ剤として用いた化学式(1
3)で表わされる化合物においては、カルバゾール基の
空間的重なりが生じていないために、分子が電荷を保持
しても光学定数の大きな変化が生じなかったためであ
る。
As a result, the diffracted light could not be observed. This is the chemical formula (1
This is because, in the compound represented by 3), since the carbazole groups do not spatially overlap with each other, the optical constant does not significantly change even if the molecule retains the electric charge.

【0132】(実施例III)C70:0.3重量%、P
S(ポリスチレン):49.7重量%、下記化学式(1
4)で表わされる化合物:20重量%、前記化学式
(5)で表わされる化合物:30重量%を、トルエンに
溶解してトルエン溶液を調製した。本実施例において
は、化学式(14)で表される化合物が電荷輸送剤とし
て作用し、化学式(5)で表わされる化合物がトラップ
剤として作用する。
(Example III) C 70 : 0.3% by weight, P
S (polystyrene): 49.7% by weight, the following chemical formula (1
A toluene solution was prepared by dissolving 20% by weight of the compound represented by 4) and 30% by weight of the compound represented by the chemical formula (5) in toluene. In this example, the compound represented by the chemical formula (14) acts as a charge transport agent, and the compound represented by the chemical formula (5) acts as a trapping agent.

【0133】[0133]

【化19】 基板として、ITOがコートされていないガラス基板を
用意し、この基板上に前述のトルエン溶液をキャスト法
により塗布することにより記録層を作製して、光記録媒
体を得た。記録層の膜厚は、テフロン製のスペーサーを
用いて50μmに調整した。
[Chemical 19] As a substrate, a glass substrate not coated with ITO was prepared, and the above-mentioned toluene solution was applied onto the substrate by a casting method to form a recording layer to obtain an optical recording medium. The thickness of the recording layer was adjusted to 50 μm using a Teflon spacer.

【0134】この光記録媒体に、外部電場を印加しない
以外は実施例Iと同様の方法で情報の記録を行なった。
その結果、30秒の照射によって充分に記録を行なうこ
とができた。記録された情報は、1ヶ月経過しても再生
することができた。
Information was recorded on this optical recording medium in the same manner as in Example I except that no external electric field was applied.
As a result, it was possible to sufficiently perform recording by irradiation for 30 seconds. The recorded information could be reproduced even after one month.

【0135】(比較例III)C70:0.3重量%、P
S(ポリスチレン):49.7重量%、前記化学式(1
4)で表わされる化合物:20重量%、および前記化学
式(11)で表わされる化合物:30重量%を、トルエ
ンに溶解してトルエン溶液を調製した。本比較例におい
ては、化学式(11)で表わされる化合物がトラップ剤
として作用する。
(Comparative Example III) C 70 : 0.3% by weight, P
S (polystyrene): 49.7% by weight, the chemical formula (1
20% by weight of the compound represented by 4) and 30% by weight of the compound represented by the chemical formula (11) were dissolved in toluene to prepare a toluene solution. In this comparative example, the compound represented by the chemical formula (11) acts as a trapping agent.

【0136】得られたトルエン溶液を用いて、実施例I
と同様の手法により記録層を作製して光記録媒体を得
た。
Using the resulting toluene solution, Example I
An optical recording medium was obtained by producing a recording layer by the same method as described above.

【0137】この光記録媒体に、実施例IIIと同様に外
部電場を印加せずに情報の記録を行なったところ、情報
を記録することはできなかった。これは、化学式(1
1)で示される分子が電荷を保持してもその分子構造が
大きく変化せず、光学定数の変化が生じないためであ
る。
When information was recorded on this optical recording medium without applying an external electric field as in Example III, no information could be recorded. This is the chemical formula (1
This is because even if the molecule represented by 1) retains an electric charge, its molecular structure does not change significantly and the optical constant does not change.

【0138】(実施例IV) (実施例IV−1)C70:0.3重量%、ポリスチレ
ン:69.7重量%、および、下記化学式(15)で表
わされる化合物30重量%をトルエンに溶解してトルエ
ン溶液を調製した。この実施例においては、化学式(1
5)で表わされる化合物は電荷輸送剤およびトラップ剤
として作用する。
(Example IV) (Example IV-1) C 70 : 0.3% by weight, polystyrene: 69.7% by weight, and 30% by weight of a compound represented by the following chemical formula (15) were dissolved in toluene. Then, a toluene solution was prepared. In this example, the chemical formula (1
The compound represented by 5) acts as a charge transport agent and a trap agent.

【0139】[0139]

【化20】 得られたトルエン溶液を用いて、実施例I−1と同様の
手法により膜厚50μmの記録層を形成した。
[Chemical 20] A recording layer having a film thickness of 50 μm was formed using the obtained toluene solution by the same method as in Example I-1.

【0140】得られた光記録媒体に対し、前述の実施例
Iと同様の条件で情報の記録を行なったところ、記録時
間0.5秒で十分に記録を行なうことができた。記録さ
れた情報は、1ヶ月を経過した後にも再生することが可
能であった。
Information was recorded on the obtained optical recording medium under the same conditions as in Example I. As a result, sufficient recording could be performed with a recording time of 0.5 seconds. The recorded information could be reproduced even after one month had passed.

【0141】(実施例IV−2)C70:0.3重量%、
ポリスチレン:49.7重量%、前記化学式(14)で
表される化合物:20重量%、および、前記化学式(1
5)で表わされる化合物30重量%をトルエンに溶解し
てトルエン溶液を調製した。本実施例においては、化学
式(14)で表わされる化合物は電荷輸送剤として、化
学式(15)で表される化合物はトラップ剤として作用
する。
(Example IV-2) C 70 : 0.3% by weight,
Polystyrene: 49.7% by weight, compound represented by the chemical formula (14): 20% by weight, and the chemical formula (1)
A toluene solution was prepared by dissolving 30% by weight of the compound represented by 5) in toluene. In this example, the compound represented by the chemical formula (14) acts as a charge transport agent, and the compound represented by the chemical formula (15) acts as a trapping agent.

【0142】得られたトルエン溶液を用いて、実施例I
−1と同様の手法により膜厚50μmの記録層を形成し
た。
Using the resulting toluene solution, Example I
A recording layer having a film thickness of 50 μm was formed by the same method as in -1.

【0143】得られた光記録媒体に対し、前述の実施例
Iと同様の条件で情報の記録を行なったところ、記録時
間0.5秒で十分に記録を行なうことができた。記録さ
れた情報は、1ヶ月を経過した後にも再生することが可
能であった。
Information was recorded on the obtained optical recording medium under the same conditions as in Example I. As a result, sufficient recording could be performed with a recording time of 0.5 seconds. The recorded information could be reproduced even after one month had passed.

【0144】(実施例IV−3)C70:0.3重量%、
ポリスチレン:49.7重量%、前記化学式(14)で
表される化合物:20重量%、および、下記化学式(1
6)で表わされる化合物30重量%をトルエンに溶解し
てトルエン溶液を調製した。本実施例においては、化学
式(14)で表わされる化合物は電荷輸送剤として、化
学式(16)で表される化合物はトラップ剤として作用
する。
(Example IV-3) C 70 : 0.3% by weight,
Polystyrene: 49.7 wt%, compound represented by the chemical formula (14): 20 wt%, and the following chemical formula (1
A toluene solution was prepared by dissolving 30% by weight of the compound represented by 6) in toluene. In this example, the compound represented by the chemical formula (14) acts as a charge transport agent, and the compound represented by the chemical formula (16) acts as a trapping agent.

【0145】[0145]

【化21】 得られたトルエン溶液を用いて、実施例I−1と同様の
手法により膜厚50μmの記録層を形成した。
[Chemical 21] A recording layer having a film thickness of 50 μm was formed using the obtained toluene solution by the same method as in Example I-1.

【0146】得られた光記録媒体に対し、前述の実施例
Iと同様の条件で情報の記録を行なったところ、記録時
間0.5秒で十分に記録を行なうことができた。記録さ
れた情報は、1ヶ月を経過した後にも再生することが可
能であった。
Information was recorded on the obtained optical recording medium under the same conditions as in Example I. As a result, sufficient recording could be performed with a recording time of 0.5 seconds. The recorded information could be reproduced even after one month had passed.

【0147】(実施例IV−4)C70:0.3重量%、
ポリスチレン:49.7重量%、前記化学式(14)で
表される化合物:20重量%、および、下記化学式(1
7)で表わされる化合物30重量%を、トルエンに溶解
してトルエン溶液を調製した。本実施例においては、化
学式(14)で表わされる化合物は電荷輸送剤として、
化学式(17)で表される化合物はトラップ剤として作
用する。
(Example IV-4) C 70 : 0.3% by weight,
Polystyrene: 49.7 wt%, compound represented by the chemical formula (14): 20 wt%, and the following chemical formula (1
30% by weight of the compound represented by 7) was dissolved in toluene to prepare a toluene solution. In this example, the compound represented by the chemical formula (14) was used as a charge transport agent.
The compound represented by the chemical formula (17) acts as a trapping agent.

【0148】[0148]

【化22】 得られたトルエン溶液を用いて、実施例I−1と同様の
手法により膜厚50μmの記録層を形成した。
[Chemical formula 22] A recording layer having a film thickness of 50 μm was formed using the obtained toluene solution by the same method as in Example I-1.

【0149】得られた光記録媒体に対し、前述の実施例
Iと同様の条件で情報の記録を行なったところ、記録時
間0.5秒で十分に記録を行なうことができた。記録さ
れた情報は、1ヶ月を経過した後にも再生することが可
能であった。
Information was recorded on the obtained optical recording medium under the same conditions as in Example I. As a result, sufficient recording could be performed with a recording time of 0.5 seconds. The recorded information could be reproduced even after one month had passed.

【0150】(実施例IV−5)C70:0.3重量%、
ポリスチレン:49.7重量%、前記化学式(14)で
表される化合物:20重量%、および、下記化学式(1
8)で表わされる化合物30重量%をトルエンに溶解し
てトルエン溶液を調製した。本実施例においては、化学
式(14)で表わされる化合物は電荷輸送剤として、化
学式(18)で表される化合物はトラップ剤として作用
する。
(Example IV-5) C 70 : 0.3% by weight,
Polystyrene: 49.7 wt%, compound represented by the chemical formula (14): 20 wt%, and the following chemical formula (1
A toluene solution was prepared by dissolving 30% by weight of the compound represented by 8) in toluene. In this example, the compound represented by the chemical formula (14) acts as a charge transport agent, and the compound represented by the chemical formula (18) acts as a trapping agent.

【0151】[0151]

【化23】 得られたトルエン溶液を用いて、実施例I−1と同様の
手法により膜厚50μmの記録層を形成した。
[Chemical formula 23] A recording layer having a film thickness of 50 μm was formed using the obtained toluene solution by the same method as in Example I-1.

【0152】得られた光記録媒体に対し、前述の実施例
Iと同様の条件で情報の記録を行なったところ、記録時
間0.5秒で十分に記録を行なうことができた。記録さ
れた情報は、1ヶ月を経過した後にも再生することが可
能であった。
Information was recorded on the obtained optical recording medium under the same conditions as in Example I. As a result, sufficient recording could be performed with a recording time of 0.5 seconds. The recorded information could be reproduced even after one month had passed.

【0153】(実施例IV−6)実施例IV―5で作成した
光記録媒体に10V/μmの外部電場を印加して情報の
記録を行った。その他の記録条件は実施例I−1と同様
に記録を行ったところ、記録時間0.5秒で十分に記録
を行なうことができた。記録された情報は、1ヶ月を経
過した後にも再生することが可能であった。
Example IV-6 Information was recorded by applying an external electric field of 10 V / μm to the optical recording medium prepared in Example IV-5. Recording was carried out in the same manner as in Example I-1 under other recording conditions, and it was possible to sufficiently perform recording with a recording time of 0.5 seconds. The recorded information could be reproduced even after one month had passed.

【0154】(実施例IV−7)C70:0.3重量%、
ポリスチレン:49.7重量%、下記化学式(19)で
表される化合物:20重量%、および、前記化学式(1
8)で表わされる化合物30重量%をトルエンに溶解し
てトルエン溶液を調製した。この実施例においては、化
学式(19)で表わされる化合物は電荷輸送剤として、
化学式(18)で表される化合物はトラップ剤として作
用する。
(Example IV-7) C 70 : 0.3% by weight,
Polystyrene: 49.7% by weight, compound represented by the following chemical formula (19): 20% by weight, and the chemical formula (1)
A toluene solution was prepared by dissolving 30% by weight of the compound represented by 8) in toluene. In this example, the compound represented by the chemical formula (19) was used as a charge transport agent.
The compound represented by the chemical formula (18) acts as a trapping agent.

【0155】[0155]

【化24】 得られたトルエン溶液を用いて、実施例I−1と同様の
手法により膜厚50μmの記録層を形成した。
[Chemical formula 24] A recording layer having a film thickness of 50 μm was formed using the obtained toluene solution by the same method as in Example I-1.

【0156】得られた光記録媒体に対し、前述の実施例
Iと同様の条件で情報の記録を行なったところ、記録時
間0.5秒で十分に記録を行なうことができた。記録さ
れた情報は、1ヶ月を経過した後にも再生することが可
能であった。
Information was recorded on the obtained optical recording medium under the same conditions as in Example I. As a result, sufficient recording could be performed with a recording time of 0.5 seconds. The recorded information could be reproduced even after one month had passed.

【0157】(実施例IV−8)C70:0.3重量%、
ポリスチレン:49.7重量%、フェニルメチルポリシ
ラン(PMPS):20重量%、および、前記化学式
(18)で表わされる化合物30重量%をトルエンに溶
解してトルエン溶液を調製した。本実施例においては、
PMPSは電荷輸送剤として、化学式(18)で表され
る化合物はトラップ剤として作用する。
(Example IV-8) C 70 : 0.3% by weight,
Polystyrene: 49.7% by weight, phenylmethylpolysilane (PMPS): 20% by weight, and 30% by weight of the compound represented by the chemical formula (18) were dissolved in toluene to prepare a toluene solution. In this embodiment,
PMPS acts as a charge transport agent, and the compound represented by the chemical formula (18) acts as a trap agent.

【0158】得られたトルエン溶液を用いて、実施例I
−1と同様の手法により膜厚50μmの記録層を形成し
た。
Using the resulting toluene solution, Example I
A recording layer having a film thickness of 50 μm was formed by the same method as in -1.

【0159】得られた光記録媒体に対し、前述の実施例
Iと同様の条件で情報の記録を行なったところ、記録時
間0.5秒で十分に記録を行なうことができた。記録さ
れた情報は、1ヶ月を経過した後にも再生することが可
能であった。
Information was recorded on the obtained optical recording medium under the same conditions as in Example I. As a result, sufficient recording could be performed with a recording time of 0.5 seconds. The recorded information could be reproduced even after one month had passed.

【0160】(比較例IV−1)C70:0.3重量%、
ポリスチレン:49.7重量%、前記化学式(14)で
表される化合物:20重量%、および、下記化学式(2
0)で表わされる化合物30重量%をトルエンに溶解し
てトルエン溶液を調製した。この実施例においては、化
学式(14)で表わされる化合物は電荷輸送剤として、
化学式(20)で表される化合物はトラップ剤として作
用する。
(Comparative Example IV-1) C 70 : 0.3% by weight,
Polystyrene: 49.7 wt%, compound represented by the chemical formula (14): 20 wt%, and the following chemical formula (2
30% by weight of the compound represented by 0) was dissolved in toluene to prepare a toluene solution. In this example, the compound represented by the chemical formula (14) was used as a charge transport agent.
The compound represented by the chemical formula (20) acts as a trapping agent.

【0161】[0161]

【化25】 得られたトルエン溶液を用いて、実施例I−1と同様の
手法により膜厚50μmの記録層を形成した。
[Chemical 25] A recording layer having a film thickness of 50 μm was formed using the obtained toluene solution by the same method as in Example I-1.

【0162】得られた光記録媒体に対し、前述の実施例
Iと同様の条件で情報の記録を行なったところ、情報の
記録を行うことはできなかった。これは、化学式(2
0)で示される化合物は電荷を保持しても構造を大きく
変えることはなく、光学定数の変化を生じなかったため
である。
When information was recorded on the obtained optical recording medium under the same conditions as in Example I, the information could not be recorded. This is the chemical formula (2
This is because the compound represented by 0) did not significantly change the structure even if the charge was retained, and did not cause a change in optical constant.

【0163】(比較例IV−2)C70:0.3重量%、
ポリスチレン:49.7重量%、前記化学式(14)で
表される化合物:20重量%、および、DEH:30重
量%をトルエンに溶解してトルエン溶液を調製した。こ
の実施例においては、化学式(14)で表わされる化合
物は電荷輸送剤として、DEHはトラップ剤として作用
する。
(Comparative Example IV-2) C 70 : 0.3% by weight,
Polystyrene: 49.7% by weight, the compound represented by the chemical formula (14): 20% by weight, and DEH: 30% by weight were dissolved in toluene to prepare a toluene solution. In this example, the compound represented by the chemical formula (14) acts as a charge transport agent, and DEH acts as a trap agent.

【0164】得られたトルエン溶液を用いて、実施例I
−1と同様の手法により膜厚50μmの記録層を形成し
た。
Using the resulting toluene solution, Example I
A recording layer having a film thickness of 50 μm was formed by the same method as in -1.

【0165】得られた光記録媒体に対し、前述の実施例
Iと同様の条件で情報の記録を行なったところ、情報の
記録を行うことはできなかった。これは、DEHは電荷
を保持しても構造を大きく変えることはなく、光学定数
の変化を生じなかったためである。
When information was recorded on the obtained optical recording medium under the same conditions as in Example I, the information could not be recorded. This is because DEH did not significantly change the structure even if it retained charges, and did not change the optical constant.

【0166】(実施例V―1)多層型光記録媒体用の光
記録媒体を作成するために、ガラス基板の表面にITO
(Indium Tin Oxide)膜を形成して、基板を準備した。
この基板上に前述の実施例I−1で作成したトルエン溶
液をガラス基板上に滴下し、キャスト法により塗布する
ことによって記録層を作製して、光記録媒体を得た。記
録層の膜厚は、テフロン製のスペーサーを用いて250
μmに調整した。対物レンズ側のガラス基板を急冷して
取り除き光記録媒体とした。
Example V-1 ITO was formed on the surface of a glass substrate in order to prepare an optical recording medium for a multilayer optical recording medium.
A (Indium Tin Oxide) film was formed and a substrate was prepared.
On this substrate, the toluene solution prepared in Example I-1 was dropped on a glass substrate and applied by a casting method to form a recording layer, thereby obtaining an optical recording medium. The thickness of the recording layer is 250 using a Teflon spacer.
It was adjusted to μm. The glass substrate on the objective lens side was rapidly cooled and removed to obtain an optical recording medium.

【0167】情報の記録は以下のようにして行った。半
導体レーザーからの出力光をコリメータレンズを用いて
平行光とした後、対物レンズで光記録媒体内に集光す
る。ここでは、深さ方向の任意の位置に集光できるよう
に、動作距離が長く且つNA(Numerical Aperture)
が大きい対物レンズとして、NIKON社製レンズ(商品
名:CF IC LCD Plan CR、100倍)を対物レンズとし
て用いた。
Information was recorded as follows. The output light from the semiconductor laser is converted into parallel light using a collimator lens and then condensed into an optical recording medium by an objective lens. Here, the operation distance is long and NA (Numerical Aperture) is set so that the light can be condensed at an arbitrary position in the depth direction.
As a large objective lens, a lens manufactured by NIKON (trade name: CF IC LCD Plan CR, 100 times) was used as an objective lens.

【0168】まず、半導体レーザーへの注入電流を小さ
くして照射光強度を十分に下げた状態で、半導体レーザ
ーが集光される位置を記録層の表面に合わせた。続い
て、光を照射しない状態でステージを移動させ、記録層
表面から10μmの位置に焦点を配置した。
First, the position at which the semiconductor laser was focused was adjusted to the surface of the recording layer while the injection current to the semiconductor laser was made small and the irradiation light intensity was sufficiently lowered. Then, the stage was moved without irradiating light, and the focus was placed at a position of 10 μm from the surface of the recording layer.

【0169】この後、所定の時間注入電流を大きくして
記録光を照射した。さらに深さ方向の異なる位置に情報
を記録するために、光を照射しない状態で、ステージを
用いて30μm深い位置に焦点位置を移動させた。この
位置に情報を記録するために、やはり注入電流を変調し
て記録光を照射した。これを繰り返して、記録層内の異
なる深さに4つのデータを記録した。このようにして、
光を照射しない状態でステージを用いて焦点位置を所望
の位置に移動した後に記録光を所定の時間照射すること
により、記録層内の任意の位置に情報を記録することが
できる。
After that, the injection current was increased for a predetermined time to irradiate the recording light. Further, in order to record information at different positions in the depth direction, the focus position was moved to a position 30 μm deeper using the stage without irradiation with light. In order to record information at this position, the injection current was also modulated and the recording light was irradiated. By repeating this, four data were recorded at different depths in the recording layer. In this way
Information can be recorded at any position in the recording layer by irradiating the recording light for a predetermined time after moving the focal position to a desired position by using the stage without irradiating the light.

【0170】続いて、光を照射しない状態で、光軸が記
録領域中心をとおり、記録領域から5μm深い領域に焦
点位置が配置されるようにステージを用いて光記録媒体
を移動させる。記録光よりも1/100程度小さい光量
になるように注入電流を変調し、この位置で光軸上にお
ける透過光強度Isを測定した。この光強度Isと、あら
かじめ記録前に同じ光量で測定した透過光強度Irとの
比、Is/Irを求めると、1.2であった。一方、焦点
位置を記録領域から十分離した場合には、Is/Irは
1.0であった。
Subsequently, the optical recording medium is moved by using the stage so that the optical axis passes through the center of the recording area and the focal position is located 5 μm deeper than the recording area without irradiating the light. The injection current was modulated so that the light amount was about 1/100 smaller than the recording light, and the transmitted light intensity Is on the optical axis was measured at this position. The ratio of this light intensity Is to the transmitted light intensity Ir previously measured with the same light amount before recording, Is / Ir, was 1.2. On the other hand, when the focal position was sufficiently separated from the recording area, Is / Ir was 1.0.

【0171】(実施例V−2)実施例I−3で作製した
トルエン溶液を用いて、実施例V−1と同様の方法で記
録層の膜厚が250μmの光記録媒体を作製した。この
媒体に、実施例V−1と同様に1秒間の光照射を繰り返
して、連続して4つのデータを記録した。
Example V-2 Using the toluene solution prepared in Example I-3, an optical recording medium having a recording layer thickness of 250 μm was prepared in the same manner as in Example V-1. On this medium, light irradiation for 1 second was repeated in the same manner as in Example V-1, and four data were continuously recorded.

【0172】続けて、情報の再生を行ったところ、Is
/Irの値は1.3であった。
Subsequently, when information was reproduced,
The value of / Ir was 1.3.

【0173】(実施例V−3)実施例II−1で作製した
トルエン溶液を用いて、実施例V−1と同様の方法で記
録層の膜厚が250μmの光記録媒体を作製した。この
媒体に、実施例V−1と同様に1秒間の光照射を繰り返
して、連続して4つのデータを記録した。
Example V-3 Using the toluene solution prepared in Example II-1, an optical recording medium having a recording layer thickness of 250 μm was prepared in the same manner as in Example V-1. On this medium, light irradiation for 1 second was repeated in the same manner as in Example V-1, and four data were continuously recorded.

【0174】続けて、情報の再生を行ったところ、Is
/Irの値は1.1であった。
Subsequently, when the information was reproduced,
The value of / Ir was 1.1.

【0175】(実施例V−4)実施例III−1で作製し
たトルエン溶液を用いて、実施例V−1と同様の方法で
記録層の膜厚が250μmの光記録媒体を作製した。こ
の媒体に、実施例V−1と同様に1秒間の光照射を繰り
返して、連続して4つのデータを記録した。
Example V-4 Using the toluene solution prepared in Example III-1, an optical recording medium having a recording layer thickness of 250 μm was prepared in the same manner as in Example V-1. On this medium, light irradiation for 1 second was repeated in the same manner as in Example V-1, and four data were continuously recorded.

【0176】続けて、情報の再生を行ったところ、Is
/Irの値は1.2であった。
Subsequently, when the information was reproduced,
The value of / Ir was 1.2.

【0177】(実施例V−5)実施例IV−1で作製した
トルエン溶液を用いて、実施例V−1と同様の方法で記
録層の膜厚が250μmの光記録媒体を作製した。この
媒体にやはり実施例V−1と同様に1秒間の光照射を繰
り返して、連続して4つのデータを記録した。
Example V-5 Using the toluene solution prepared in Example IV-1, an optical recording medium having a recording layer thickness of 250 μm was prepared in the same manner as in Example V-1. Similarly to Example V-1, light irradiation for 1 second was repeated on this medium, and four data were continuously recorded.

【0178】続けて、情報の再生を行ったところ、Is
/Irの値は1.3であった。
Subsequently, when information was reproduced,
The value of / Ir was 1.3.

【0179】(実施例V−6)実施例IV−2で作製した
トルエン溶液を用いて、実施例V−1と同様の方法で記
録層の膜厚が250μmの光記録媒体を作製した。この
媒体にやはり実施例V−1と同様に1秒間の光照射を繰
り返して、連続して4つのデータを記録した。
Example V-6 Using the toluene solution prepared in Example IV-2, an optical recording medium having a recording layer thickness of 250 μm was prepared in the same manner as in Example V-1. Similarly to Example V-1, light irradiation for 1 second was repeated on this medium, and four data were continuously recorded.

【0180】続けて、情報の再生を行ったところ、Is
/Irの値は1.5であった。
Subsequently, when information was reproduced,
The value of / Ir was 1.5.

【0181】(実施例V−7)実施例IV−5で作製した
トルエン溶液を用いて、実施例V−1と同様の方法で2
記録層の膜厚が50μmの光記録媒体を作製した。この
媒体にやはり実施例V−1と同様に1秒間の光照射を繰
り返して、連続して4つのデータを記録した。
(Example V-7) Using the toluene solution prepared in Example IV-5, the same procedure as in Example V-1 was repeated.
An optical recording medium having a recording layer thickness of 50 μm was produced. Similarly to Example V-1, light irradiation for 1 second was repeated on this medium, and four data were continuously recorded.

【0182】続けて、情報の再生を行ったところ、Is
/Irの値は1.5であった。
Subsequently, when information was reproduced,
The value of / Ir was 1.5.

【0183】(実施例V−8)C70:0.3重量%、
ポリスチレン:59.7重量%、および、下記化学式
(21)で表される化合物:40重量%を、トルエンに
溶解してトルエン溶液を調製した。この実施例において
は、化学式(21)で表わされる化合物は電荷輸送剤お
よびトラップ剤として作用する。
(Example V-8) C 70 : 0.3% by weight,
Polystyrene: 59.7% by weight and a compound represented by the following chemical formula (21): 40% by weight were dissolved in toluene to prepare a toluene solution. In this example, the compound represented by the chemical formula (21) acts as a charge transport agent and a trap agent.

【0184】[0184]

【化26】 作製したトルエン溶液を用いて、実施例V−1と同様の
方法で記録層の膜厚が250μmの光記録媒体を作製し
た。この媒体に実施例V−1と同様に1秒間の光照射を
繰り返して、連続して4つのデータを記録した。
[Chemical formula 26] Using the produced toluene solution, an optical recording medium having a recording layer thickness of 250 μm was produced in the same manner as in Example V-1. Light irradiation for 1 second was repeated on this medium in the same manner as in Example V-1, and four data were continuously recorded.

【0185】続けて、情報の再生を行ったところ、Is
/Irの値は1.2であった。
Subsequently, when information was reproduced,
The value of / Ir was 1.2.

【0186】(実施例V−9)C70:0.3重量%、
ポリスチレン:49.7重量%、前記化学式(19)で
表される化合物:20重量%、および、前記化学式(2
1)で表される化合物:30重量%をトルエンに溶解し
てトルエン溶液を調製した。本実施例においては、化学
式(19)で表される化合物は電荷輸送剤として、化学
式(21)で表わされる化合物はトラップ剤として作用
する。
(Example V-9) C 70 : 0.3% by weight,
Polystyrene: 49.7 wt%, compound represented by the chemical formula (19): 20 wt%, and the chemical formula (2
A toluene solution was prepared by dissolving 30% by weight of the compound represented by 1) in toluene. In this example, the compound represented by the chemical formula (19) acts as a charge transport agent, and the compound represented by the chemical formula (21) acts as a trapping agent.

【0187】作製したトルエン溶液を用いて、実施例V
−1と同様の方法で記録層の膜厚が250μmの光記録
媒体を作製した。この媒体に実施例V−1と同様に1秒
間の光照射を繰り返して、連続して4つのデータを記録
した。
Example V was prepared using the prepared toluene solution.
An optical recording medium having a recording layer thickness of 250 μm was prepared in the same manner as in -1. Light irradiation for 1 second was repeated on this medium in the same manner as in Example V-1, and four data were continuously recorded.

【0188】続けて、情報の再生を行ったところ、Is
/Irの値は1.7であった。
Subsequently, when information was reproduced, Is
The value of / Ir was 1.7.

【0189】(実施例V−10)C70:0.3重量
%、ポリスチレン:49.7重量%、前記化学式(1
9)で表される化合物:20重量%、および、下記化学
式(22)で表される化合物:30重量%をトルエンに
溶解してトルエン溶液を調製した。この実施例において
は、化学式(19)で表される化合物は電荷輸送剤とし
て、化学式(22)で表わされる化合物はトラップ剤と
して作用する。
(Example V-10) C 70 : 0.3% by weight, polystyrene: 49.7% by weight, the chemical formula (1)
A toluene solution was prepared by dissolving 20% by weight of the compound represented by 9) and 30% by weight of the compound represented by the following chemical formula (22) in toluene. In this example, the compound represented by the chemical formula (19) acts as a charge transport agent, and the compound represented by the chemical formula (22) acts as a trapping agent.

【0190】[0190]

【化27】 作製したトルエン溶液を用いて、実施例V−1と同様の
方法で記録層の膜厚が250μmの光記録媒体を作製し
た。この媒体に実施例V−1と同様に1秒間の光照射を
繰り返して、連続して4つのデータを記録した。
[Chemical 27] Using the produced toluene solution, an optical recording medium having a recording layer thickness of 250 μm was produced in the same manner as in Example V-1. Light irradiation for 1 second was repeated on this medium in the same manner as in Example V-1, and four data were continuously recorded.

【0191】続けて、情報の再生を行ったところ、Is
/Irの値は1.7であった。
Subsequently, when information was reproduced,
The value of / Ir was 1.7.

【0192】(実施例V−11)C70:0.3重量
%、ポリスチレン:49.7重量%、前記化学式(1
9)で表される化合物:20重量%、および、化学式
(23)で表される化合物:30重量%をトルエンに溶
解してトルエン溶液を調製した。この実施例において
は、化学式(19)で表される化合物は電荷輸送剤とし
て、化学式(23)で表わされる化合物はトラップ剤と
して作用する。
(Example V-11) C 70 : 0.3% by weight, polystyrene: 49.7% by weight, the chemical formula (1)
A toluene solution was prepared by dissolving 20% by weight of the compound represented by 9) and 30% by weight of the compound represented by the chemical formula (23) in toluene. In this example, the compound represented by the chemical formula (19) acts as a charge transport agent, and the compound represented by the chemical formula (23) acts as a trapping agent.

【0193】[0193]

【化28】 作製したトルエン溶液を用いて、実施例V−1と同様の
方法で記録層の膜厚が250μmの光記録媒体を作製し
た。この媒体に実施例V−1と同様に1秒間の光照射を
繰り返して、連続して4つのデータを記録した。
[Chemical 28] Using the produced toluene solution, an optical recording medium having a recording layer thickness of 250 μm was produced in the same manner as in Example V-1. Light irradiation for 1 second was repeated on this medium in the same manner as in Example V-1, and four data were continuously recorded.

【0194】続けて、情報の再生を行ったところ、Is
/Irの値は1.7であった。
Subsequently, when information was reproduced,
The value of / Ir was 1.7.

【0195】(比較例V−1)比較例I−1で作製した
トルエン溶液を用いて、実施例V−1と同様の方法で記
録層の膜厚が250μmの光記録媒体を作製した。この
媒体に実施例V−1と同様に1秒間の光照射を繰り返し
て、連続して4つのデータを記録した。
Comparative Example V-1 Using the toluene solution prepared in Comparative Example I-1, an optical recording medium having a recording layer thickness of 250 μm was prepared in the same manner as in Example V-1. Light irradiation for 1 second was repeated on this medium in the same manner as in Example V-1, and four data were continuously recorded.

【0196】続けて、情報の再生を行ったところ、Is
/Irの値はほぼ1であった。
Subsequently, when information was reproduced,
The value of / Ir was almost 1.

【0197】(比較例V−2)比較例I−2で作製した
トルエン溶液を用いて、実施例V−1と同様の方法で記
録層の膜厚が250μmの光記録媒体を作製した。この
媒体に実施例V−1と同様に1秒間の光照射を繰り返し
て、連続して4つのデータを記録した。
Comparative Example V-2 Using the toluene solution prepared in Comparative Example I-2, an optical recording medium having a recording layer thickness of 250 μm was prepared in the same manner as in Example V-1. Light irradiation for 1 second was repeated on this medium in the same manner as in Example V-1, and four data were continuously recorded.

【0198】続けて、情報の再生を行ったところ、Is
/Irの値はほぼ1であった。
Subsequently, when information was reproduced,
The value of / Ir was almost 1.

【0199】(実施例VI)C70:0.3重量%、ポリ
スチレン:49.7重量%、下記化学式(24)で表さ
れる化合物:10重量%、および、下記化学式(25)
で表される化合物:40重量%をトルエンに溶解してト
ルエン溶液を調製した。この実施例においては、化学式
(24)で表わされる化合物は電荷輸送剤として、化学
式(25)で表される化合物はトラップ剤として作用す
る。
Example VI C 70 : 0.3% by weight, polystyrene: 49.7% by weight, compound represented by the following chemical formula (24): 10% by weight, and the following chemical formula (25)
A compound represented by: 40 wt% was dissolved in toluene to prepare a toluene solution. In this example, the compound represented by the chemical formula (24) acts as a charge transport agent, and the compound represented by the chemical formula (25) acts as a trapping agent.

【0200】[0200]

【化29】 得られたトルエン溶液を用いて、実施例I−1と同様の
手法により膜厚50μmの記録層を形成した。
[Chemical 29] A recording layer having a film thickness of 50 μm was formed using the obtained toluene solution by the same method as in Example I-1.

【0201】得られた光記録媒体に対し、前述の実施例
Iと同様の条件で情報の記録を行なったところ、0.5
秒の照射で十分に記録を行うことができた。記録された
情報は、1カ月を経過した後にも再生することが可能で
あった。
Information was recorded on the obtained optical recording medium under the same conditions as in Example I. The result was 0.5.
Sufficient recording was possible with irradiation for 2 seconds. The recorded information could be reproduced even after one month.

【0202】[0202]

【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、ホ
ログラムとして情報が記録される光記録媒体であって、
記録寿命が長い光記録媒体が提供される。また、本発明
によれば、一様な記録領域内の任意の位置に情報を記録
できる多層型光記録媒体において、低パワーの光源を用
いても深さ方向に、十分に狭い領域に情報を記録可能な
光記録媒体が提供される。
As described in detail above, according to the present invention, there is provided an optical recording medium in which information is recorded as a hologram,
An optical recording medium having a long recording life is provided. Further, according to the present invention, in a multilayer optical recording medium capable of recording information at an arbitrary position within a uniform recording area, information can be recorded in a sufficiently narrow area in the depth direction even if a low power light source is used. A recordable optical recording medium is provided.

【0203】本発明の光記録媒体は、高密度記録を実現
するために有効であり、その工業的価値は絶大である。
The optical recording medium of the present invention is effective for realizing high density recording and its industrial value is enormous.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】光記録媒体を説明する概略図。FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an optical recording medium.

【図2】トラップ剤の構造によるエネルギー変化を説明
する図。
FIG. 2 is a diagram for explaining energy changes due to the structure of a trapping agent.

【図3】ホログラムの記録原理を示すための説明図。FIG. 3 is an explanatory diagram showing a hologram recording principle.

【図4】本発明に係る光記録媒体にホログラムを記録再
生する装置の構成の一例を表わす概略図。
FIG. 4 is a schematic diagram showing an example of a configuration of an apparatus for recording / reproducing a hologram on / from an optical recording medium according to the present invention.

【図5】本発明に係る光記録媒体にホログラムを記録再
生する装置の構成の他の例を表わす概略図。
FIG. 5 is a schematic diagram showing another example of the configuration of an apparatus for recording / reproducing a hologram on / from an optical recording medium according to the present invention.

【図6】本発明に係る光記録媒体にホログラムを記録再
生する装置の構成の更に他の例を表わす概略図。
FIG. 6 is a schematic diagram showing still another example of the configuration of an apparatus for recording / reproducing a hologram on / from an optical recording medium according to the present invention.

【図7】本発明に係る光記録媒体に情報を多層記録する
装置の構成の一例を表わす概略図。
FIG. 7 is a schematic diagram showing an example of the configuration of an apparatus for recording information in multiple layers on an optical recording medium according to the present invention.

【図8】本発明に係る光記録媒体に情報を多層記録した
場合のデータの再生を説明する図。
FIG. 8 is a diagram illustrating reproduction of data when information is multi-layer recorded on the optical recording medium according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…電極、 2…記録層、 3…電極、 4…信号光、
5…参照光、 6…再生光、 7…光記録媒体、 10
…レーザー、11…ビームエキスパンダー、 12…ビ
ームスプリッター、13,14…ミラー、 15…画像
表示素子、16,17,18…レンズ、 19…読み取
り装置、20…レーザー、 21…ビームエキスパンダ
ー、22…レンズ、 23…ビームスプリッター、31
…半導体レーザー、 32…コリメートレンズ、33…
対物レンズ、 34…光学定数が変化した領域、35…
アイリス、 36…検出器。
1 ... Electrode, 2 ... Recording layer, 3 ... Electrode, 4 ... Signal light,
5 ... Reference light, 6 ... Reproducing light, 7 ... Optical recording medium, 10
... laser, 11 ... beam expander, 12 ... beam splitter, 13,14 ... mirror, 15 ... image display element, 16,17,18 ... lens, 19 ... reading device, 20 ... laser, 21 ... beam expander, 22 ... lens , 23 ... Beam splitter, 31
… Semiconductor laser, 32… Collimating lens, 33…
Objective lens, 34 ... Area where optical constant is changed, 35 ...
Iris, 36 ... Detector.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2K008 AA04 DD12 EE01 FF17 HH01 HH06 HH18 HH26 5D029 JA04    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F term (reference) 2K008 AA04 DD12 EE01 FF17 HH01                       HH06 HH18 HH26                 5D029 JA04

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 光の照射により極性の異なる第1および
第2の電荷を発生する電荷発生剤と、前記第1の電荷を
保持して該第1の電荷の保持により光学特性が変化する
トラップ剤とを含有する記録層を有し、照射される前記
光の強度の差を、前記第1の電荷を保持することによっ
て生じる前記トラップ剤の前記光学特性の差として記録
することを特徴とする光記録媒体。
1. A charge generating agent that generates first and second charges having different polarities by irradiation of light, and a trap that holds the first charge and changes optical characteristics by holding the first charge. A recording layer containing an agent, and records the difference in the intensity of the irradiated light as the difference in the optical characteristics of the trapping agent caused by holding the first charge. Optical recording medium.
【請求項2】 前記トラップ剤は、前記第1の電荷を保
持した時に分子構造が変化することにより光学特性が変
化することを特徴とする請求項1記載の光記録媒体。
2. The optical recording medium according to claim 1, wherein the trapping agent changes its optical characteristics by changing its molecular structure when the first charge is retained.
【請求項3】 前記トラップ剤は、分子中に電子供受性
を有する基を2つ以上有し、該電子供受性を有する基は
互いに共役系により結合されていることを特徴とする請
求項1又は2に記載の光記録媒体。
3. The trapping agent has two or more groups having electron accepting properties in the molecule, and the groups having electron accepting properties are bound to each other by a conjugated system. Item 3. The optical recording medium according to Item 1 or 2.
【請求項4】 前記トラップ剤は、分子中に電子供受性
を有する基を2つ以上有し、前記電子供受性を有する基
は、空間的に重なり合うことを特徴とする請求項1記載
の光記録媒体。
4. The trapping agent has two or more groups having electron accepting properties in a molecule, and the groups having electron accepting properties are spatially overlapped with each other. Optical recording medium.
【請求項5】 前記トラップ剤の含有量は、前記記録層
の20重量%以上で70重量%以下であることを特徴と
する請求項1〜4のいずれかに記載の光記録媒体。
5. The optical recording medium according to claim 1, wherein the content of the trapping agent is 20% by weight or more and 70% by weight or less of the recording layer.
【請求項6】 前記記録層は、前記電荷発生剤が発生す
る第1の電荷を前記トラップ剤へ輸送する電荷輸送剤を
含有する請求項1〜5のいずれかに記載の光記録媒体。
6. The optical recording medium according to claim 1, wherein the recording layer contains a charge transporting agent that transports the first charge generated by the charge generating agent to the trapping agent.
【請求項7】 前記電荷輸送剤の含有量は、前記記録層
の50重量%以下であることを特徴とする請求項6に記
載の光記録媒体。
7. The optical recording medium according to claim 6, wherein the content of the charge transport material is 50% by weight or less of the recording layer.
【請求項8】 前記トラップ剤における電子供受性を有
する基は、アリルアルカン類、アリルアミン類、アニリ
ンおよびその誘導体、トリフェニルアミンおよびその誘
導体、エナミン類、ヒドラゾンおよびその誘導体;ジュ
ーロリジン、インドール、カルバゾール、オキサゾー
ル、イソオキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピ
ラゾール、オキサジアゾール、ピラゾリン、チアチアゾ
ール、トリアゾールなどの含窒素環式化合物;フルオレ
ノンおよびその誘導体、ジフェノキノンおよびその誘導
体、アントラキノンおよびその誘導体などの含酸素化合
物;および含硫黄誘導体からなる群から選択される少な
くとも1種の構造を有することを特徴とする請求項1〜
7のいずれかに記載の光記録媒体。
8. The group having electron accepting property in the trapping agent includes allylalkanes, allylamines, aniline and its derivatives, triphenylamine and its derivatives, enamines, hydrazone and its derivatives; julolidine, indole and carbazole. , Nitrogen-containing cyclic compounds such as oxazole, isoxazole, thiazole, imidazole, pyrazole, oxadiazole, pyrazoline, thiathiazole and triazole; oxygen-containing compounds such as fluorenone and its derivatives, diphenoquinone and its derivatives, anthraquinone and its derivatives; And at least one structure selected from the group consisting of sulfur-containing derivatives.
7. The optical recording medium according to any one of 7.
【請求項9】 前記トラップ剤における共役系は、ビニ
レン、エチニレン、パラフェニレン、−C=N−、ピロ
リレン、オキサゾリレン、チアゾリレン、イミダゾリレ
ン、1,3,4−オキサジアゾリレン、1,3,4−チ
アジアゾリレン、1H−1,2,4−トリアゾリレンお
よび−C=N−N=C−からなる群から選択される少な
くとも1種の二価の基で構成されることを特徴とする請
求項1〜8のいずれかに記載の光記録媒体。
9. The conjugated system in the trapping agent is vinylene, ethynylene, paraphenylene, -C = N-, pyrrolylene, oxazolylene, thiazolylene, imidazolylene, 1,3,4-oxadiazolylene, 1,3,4- 9. A compound having at least one divalent group selected from the group consisting of thiadiazolylene, 1H-1,2,4-triazolylene and -C = NN-C-. The optical recording medium according to any one of 1.
【請求項10】 前記トラップ剤は、下記一般式(1)
又は(2)で表わされる化合物を含むことを特徴とする
請求項1〜9のいずれかに記載の光記録媒体。 【化1】 (上記一般式(1)中、R1、R2、R3およびR4
は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、メチル
基、エチル基またはフェニル基である。) 【化2】 (上記一般式(2)中、R1、R2、R3およびR4
は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、メチル
基、エチル基またはフェニル基である。)
10. The trapping agent is represented by the following general formula (1):
Alternatively, the optical recording medium according to any one of claims 1 to 9, comprising the compound represented by (2). [Chemical 1] (In the general formula (1), R1, R2, R3 and R4
May be the same or different and are a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a phenyl group. ) [Chemical 2] (In the general formula (2), R1, R2, R3 and R4
May be the same or different and are a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a phenyl group. )
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