JP2003098761A - Electrostatic latent image developing carrier - Google Patents

Electrostatic latent image developing carrier

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JP2003098761A
JP2003098761A JP2001290297A JP2001290297A JP2003098761A JP 2003098761 A JP2003098761 A JP 2003098761A JP 2001290297 A JP2001290297 A JP 2001290297A JP 2001290297 A JP2001290297 A JP 2001290297A JP 2003098761 A JP2003098761 A JP 2003098761A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a developer which prevents color contamination caused by the wear of the carrier during development and with time and which can give an image having excellent color reproducibility, excellent reproducibility of a highlight part and high resolution. SOLUTION: The electrostatic latent image developing carrier is obtained by forming a coating film on the surfaces of magnetic particles. The coating film contains conductive inorganic fine particles and a constant k defined by k[nm<-1> ]=(m<2> +1)/r2×d×(m<2> -1), wherein m=r1/r2, with respect to the refractive index r1 and the particle size d of the inorganic fine particles and to the refractive index r2 of the coating film, is >=0.015 nm<-1> .

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、静電荷像現像用キ
ャリアに関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a carrier for developing an electrostatic charge image.

【0002】[0002]

【従来の技術】デジタル電子写真方式によるフルカラー
画像の作成は、一般にフルカラー画像信号を減法混色の
三原色(イエロー、マゼンタ、シアン:以下それぞれ
Y、M、C)と黒(以下BK)とに光学的に、もしくは
電気的に分離し、4色のドット画像とし、それらを紙、
もしくは中間転写体上に重ね合わせ、最終的に転写紙上
に定着、固定することにより行なうのが一般的である。
近年、電子写真方式のフルカラー画像画質も従来に比べ
飛躍的に向上したが、電子写真固有の画像の不具合は、
未だ改善の余地がある。
2. Description of the Related Art In general, a full-color image is produced by a digital electrophotographic method by converting a full-color image signal into three primary colors (yellow, magenta, cyan: hereinafter Y, M, C respectively) and black (hereinafter BK) of a subtractive color mixture. , Or electrically separated into four color dot images, which are printed on paper,
Alternatively, it is generally performed by superposing it on an intermediate transfer member and finally fixing and fixing it on a transfer paper.
In recent years, the full-color image quality of electrophotography has improved dramatically compared to the past, but the problems with images unique to electrophotography are:
There is still room for improvement.

【0003】磁性キャリアとトナー粒子とからなる二成
分現像剤を用いる現像方式は、カラー画像の作成や、印
刷速度の高速化、トナーの帯電性の安定化が比較的容易
であるため広く用いられている。二成分現像ではキャリ
アの電気抵抗を適正化することは、現像特性を好適なも
のとするために重要である。キャリアの電気抵抗の調整
には、キャリア表面に好適な電気抵抗を有する皮膜を設
けることが容易であり、広く行なわれており、この皮膜
の電気抵抗調整、被膜の強度向上のために、種々の添加
物を含有させることが行なわれている。
The developing method using a two-component developer consisting of a magnetic carrier and toner particles is widely used because it is relatively easy to form a color image, increase the printing speed, and stabilize the chargeability of the toner. ing. In the two-component development, optimizing the electric resistance of the carrier is important for making the development characteristics suitable. For adjusting the electric resistance of the carrier, it is easy to provide a film having a suitable electric resistance on the surface of the carrier, and it is widely used. In order to adjust the electric resistance of the film and improve the strength of the film, various kinds of films are used. Additives are included.

【0004】しかし、フルカラー画像用の現像剤の場
合、キャリアの被膜が着色していると、使用経時で、被
膜の摩耗粉に由来する、色汚れが発生する場合があっ
た。従来から、用いられているカーボンブラックなどを
電気抵抗調整剤として、キャリア被膜に含有させた場合
の色汚れは言うまでもなく、たとえ導電性材料が白色で
あっても、経時使用において、画像の濁りやくすみを増
大させ、色再現性変化の原因の一つになっていた。ま
た、近年、解像度アップ、ハイライト再現性向上などに
対応するため、潜像の最小単位(1ドット)径の小径
化、高密度化がはかられており、これらの緻密な潜像に
対して、より忠実な現像が要求されている。
However, in the case of a developer for a full-color image, if the coating film of the carrier is colored, color stains may be generated due to abrasion powder of the coating film after use. Conventionally, carbon black used as an electric resistance adjusting agent, not to mention color stains when it is contained in a carrier film, even if the conductive material is white, turbidity of an image during use over time or It increased dullness and was one of the causes of the change in color reproducibility. Further, in recent years, in order to cope with the increase in resolution and the improvement in highlight reproducibility, the minimum unit (1 dot) diameter of the latent image has been reduced and the density has been increased. Therefore, more faithful development is required.

【0005】二成分現像剤においては、潜像により、ト
ナーをより均一に供給するためにはキャリア径の小径化
が有効であるが、それによりキャリア表面積が上昇する
ため、より被膜の透明性は高いことが望ましい。
In the two-component developer, it is effective to reduce the carrier diameter in order to more uniformly supply the toner due to the latent image, but since the carrier surface area is increased thereby, the transparency of the coating film is further improved. High is desirable.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の課題
を解決する現像方式を提供することにある。すなわち、
現像経時でのキャリア摩耗に起因する色汚れを防止し、
色再現性に優れ、且つ、ハイライト再現性に優れた、解
像度の高い画像を得られる現像剤を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a developing system that solves the above problems. That is,
Prevents color stains due to carrier wear over development,
An object of the present invention is to provide a developer that is excellent in color reproducibility and highlight reproducibility and that can obtain an image with high resolution.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らの鋭意検討し
た結果によると、上記の課題は、次の構成の発明によっ
て達成される。即ち、本発明は、(1)「磁性粒子表面
に被膜を形成したキャリアであり、被膜中に導電性無機
微粒子を含有し、該無機微粒子の屈折率r1、粒径d、
被膜の屈折率r2とするとき、下記一般式で表わされる
k値が0.015nm-1以上であることを特徴とする静
電荷潜像現像用キャリア、
According to the results of intensive studies by the present inventors, the above problems can be achieved by the invention having the following constitution. That is, the present invention provides (1) "a carrier having a coating formed on the surface of magnetic particles, containing conductive inorganic fine particles in the coating, and having a refractive index r1, a particle diameter d of the inorganic fine particles,
A carrier for developing an electrostatic latent image, wherein the k value represented by the following general formula is 0.015 nm −1 or more, where r 2 is the refractive index of the coating,

【数2】 (ただし、r1/r2=m)」、(2)「該キャリア
が、重量平均粒径が25μmから45μmであって、4
4μmよりも小さい粒子が70重量%以上、22μmよ
り小さい粒子が7重量%以下であり、かつ、重量平均粒
径Dvと個数平均粒径Dpの比が、1≦(Dv/Dp)
≦1.30である芯材の表面に被膜を設けたものである
ことを特徴とする前記第(1)項に記載の静電荷潜像現
像用キャリア」、(3)「無機微粒子が酸化チタンであ
ることを特徴とする前記第(2)項に記載の静電荷潜像
現像用キャリア」、(4)「用いる酸化チタンの表面が
シランカップリング剤で被覆されていることを特徴とす
る前記第(2)項に記載の静電荷潜像現像用キャリ
ア」、(5)「被膜がSi−Oを主繰り返し単位とする
シリコーン化合物であることを特徴とする前記第(2)
項に記載の静電荷潜像現像用キャリア」によって達成さ
れる。
[Equation 2] (However, r1 / r2 = m) ”, (2)“ the carrier has a weight average particle size of 25 μm to 45 μm, and
70% by weight or more of particles smaller than 4 μm and 7% by weight or less of particles smaller than 22 μm, and the ratio of the weight average particle diameter Dv to the number average particle diameter Dp is 1 ≦ (Dv / Dp)
The carrier for developing an electrostatic latent image according to item (1), characterized in that a coating is provided on the surface of a core material satisfying ≦ 1.30 ”and (3)“ inorganic particles are titanium oxide. The carrier for developing an electrostatic latent image according to item (2) above, (4) "wherein the surface of the titanium oxide used is coated with a silane coupling agent. The carrier for developing an electrostatic latent image according to item (2), (5) "the coating film is a silicone compound containing Si-O as a main repeating unit, and the above-mentioned (2).
The carrier for developing an electrostatic latent image according to item 1.

【0008】本発明におけるキャリアは、磁性粉体表面
に抵抗調整機能を有する被膜を作成してなる。被膜中に
は、抵抗調整剤として、導電性無機微粒子を含有し、該
無機微粒子の屈折率r1、粒径d、被膜の屈折率r2と
するとき、下記一般式で表わされるk値が0.015以
上であることが好ましい。
The carrier in the present invention is formed by forming a film having a resistance adjusting function on the surface of the magnetic powder. When the coating contains conductive inorganic fine particles as a resistance adjusting agent, and the refractive index r1 of the inorganic fine particles, the particle size d, and the refractive index r2 of the coating, the k value represented by the following general formula is 0. It is preferably 015 or more.

【0009】[0009]

【数3】 (ただし、r1/r2=m) この値が0.015より大きいことが好ましい。被膜の
透過率低下は被膜中の粒子界面における光散乱に起因す
る。この散乱強度は被膜と粒子との相対屈折率と粒径に
よって異なる。この屈折率と粒径を好適に制御すること
により、白色の導電性材料を使用した場合にも被膜の透
明性を確保でき、画像の色汚れを防止できる。この値が
0.015より小さくなると、被膜中の添加物に起因す
る光散乱が強くなり、被膜の透明性が低下する。0.0
15以上となるときに、透明性を向上させることが可能
である。
[Equation 3] (However, r1 / r2 = m) It is preferable that this value is larger than 0.015. The decrease in the transmittance of the coating is due to light scattering at the particle interface in the coating. This scattering intensity depends on the relative refractive index between the coating and the particles and the particle size. By properly controlling the refractive index and the particle size, the transparency of the coating can be secured even when a white conductive material is used, and the color stain of the image can be prevented. If this value is smaller than 0.015, the light scattering due to the additives in the coating film becomes strong, and the transparency of the coating film deteriorates. 0.0
When it is 15 or more, the transparency can be improved.

【0010】被膜材料の屈折率は、材料が液体、均質な
ペレット状で得られる場合、市販の屈折率計にて測定で
きるが、導電性微粉末のような粉体でその値が未知の場
合、測定はたとえば次のように行なうことができる。す
なわち屈折率が既知の液体中に被測定物を分散し、その
散乱光強度を測定する。様々な屈折率の液体において、
散乱光を比較し、その強度が最も小さくなる液体の屈折
率を被測定物の屈折率とする。散乱光強度は大塚電子株
式会社製DLS700によって散乱角度90゜にて測定
する。
The refractive index of the coating material can be measured with a commercially available refractometer when the material is obtained as a liquid or a homogeneous pellet, but when the value is unknown for powder such as conductive fine powder. , Can be measured as follows, for example. That is, an object to be measured is dispersed in a liquid having a known refractive index, and the intensity of scattered light is measured. In liquids with various refractive indices,
The scattered light is compared, and the refractive index of the liquid having the smallest intensity is taken as the refractive index of the measured object. The scattered light intensity is measured by DLS700 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. at a scattering angle of 90 °.

【0011】また、二成分現像剤においては、潜像によ
りトナーを、より均一に供給するためキャリア径の小径
化が有効である。とくにデジタルカラー画像のように、
ハーフトーンを多用する作像システムでは、高画質を得
るためには、画素毎の均一な現像が必要になる。そのた
めにも、キャリア径はより小さいことが好ましい。従来
はキャリア径の小径化により、キャリア表面積が大きく
なるため、キャリアに起因する色汚れは生じやすいが、
先のk値の範囲とすることにより、より小粒径のキャリ
アが使用できる。好ましくは使用するキャリアの重量平
均粒径が25μmから45μmであって、44μmより
も小さい粒子が70重量%以上、22μmより小さい粒
子が7重量%以下であり、かつ、重量平均粒径Dvと個
数平均粒径Dpの比が、1≦(Dv/Dp)≦1.30
である。高い画素密度の画像を現像する場合、キャリア
径が小径であると、潜像へのトナー供給密度が向上する
ため、より均一に現像できる。これによりハイライト部
のように、ドット径は画像濃度や画像の均一感が得られ
る。また、一般にキャリア径が小さくなることにより、
キャリア1粒子あたりの磁気モーメントが小さくなるの
で、画像パターンによっては、キャリアが画像に付着す
る、いわゆるキャリア付着現象が発生しやすいため、キ
ャリア粒径分布は、小粒径キャリアほど狭いことが要求
され、重量平均粒径Dvと個数平均粒径Dpの比が、1
≦(Dv/Dp)≦1.30であることが好ましい。
In the two-component developer, it is effective to reduce the carrier diameter in order to more uniformly supply the toner by the latent image. Especially like digital color images,
In an image forming system that uses a lot of halftones, uniform development is required for each pixel in order to obtain high image quality. Therefore, it is preferable that the carrier diameter is smaller. Conventionally, since the carrier surface area is increased by reducing the carrier diameter, color stains due to the carrier are likely to occur,
By setting the above k value range, a carrier having a smaller particle size can be used. Preferably, the weight average particle diameter of the carrier used is 25 μm to 45 μm, 70% by weight or more of particles smaller than 44 μm and 7% by weight or less of particles smaller than 22 μm, and the weight average particle diameter Dv and number. The ratio of the average particle diameter Dp is 1 ≦ (Dv / Dp) ≦ 1.30
Is. When developing an image having a high pixel density, if the carrier diameter is small, the toner supply density to the latent image is improved, so that the image can be developed more uniformly. As a result, like the highlight portion, the dot diameter can provide the image density and the uniformity of the image. In addition, in general, by reducing the carrier diameter,
Since the magnetic moment per carrier particle becomes small, the so-called carrier adhesion phenomenon, in which the carrier adheres to the image depending on the image pattern, easily occurs. Therefore, the carrier particle size distribution is required to be narrower for smaller particle size carriers. , The ratio of the weight average particle diameter Dv to the number average particle diameter Dp is 1
It is preferable that ≦ (Dv / Dp) ≦ 1.30.

【0012】被膜を構成する無機微粒子は白色であり、
比較的電気抵抗が小さい粒子が用いられる。たとえば、
導電性ZnO,Al等の金属粉、各種の方法で作られた
SnO 2および、種々の元素をドープした、SnO2ホウ化
物、例えばTIB2、ZnB2、MoB2炭化ケイ素等があ
る。とくに、酸化チタンは、より微細な粒子を安価に得
られるため、好ましい。キャリアの被膜として作成する
場合、被膜形成のために、揮発性の有機溶剤中に被膜材
料を溶解、分散して、キャリア芯材上に被覆することが
容易である。一般に酸化チタン表面は親水性のため、こ
うした方法を用いる場合、あらかじめシランカップリン
グ剤で被覆された酸化チタンを用いることはより好まし
い。
The inorganic fine particles constituting the coating are white,
Particles having a relatively low electric resistance are used. For example,
Conductive metal powder such as ZnO and Al, made by various methods
SnO 2And SnO doped with various elements2Boring
Thing, eg TIB2, ZnB2, MoB2Silicon carbide etc.
It In particular, titanium oxide can obtain finer particles at lower cost.
Therefore, it is preferable. Create as a carrier coating
If a coating material is formed in a volatile organic solvent,
It is possible to dissolve and disperse the material and coat it on the carrier core material.
It's easy. Since the surface of titanium oxide is generally hydrophilic,
When using the Uta method, use silane coupling
It is more preferable to use titanium oxide coated with a coating agent.
Yes.

【0013】また、キャリアの表面はトナー構成材料の
吸着、付着を防ぎ、空気中の水分吸着を少なくするため
に、低表面エネルギーの物質で被覆されることが好まし
い。
Further, the surface of the carrier is preferably coated with a substance having a low surface energy in order to prevent adsorption and adhesion of the toner constituent material and reduce adsorption of moisture in the air.

【0014】低表面エネルギーの皮膜物質としては、た
とえば、従来公知の下記の材料がある。ポリ四弗化エチ
レン(PTFE)、パーフルオロアルコキシ・フッ素樹
脂(PFA)、四弗化エチレン・六弗化プロピレン共重
合体(FEP)、エチレン・四弗化エチレン共重合体
(ETFE)、ポリクロロ三弗化エチレン(PCTF
E)、弗化ビニリデン(PVDF)、弗化ビニル(PV
F)、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレ
ン系樹脂、アクリル系樹脂などである。また、これらか
ら選ばれる2種以上の混合物としても使用できる。
Examples of the low surface energy coating material include the following conventionally known materials. Polytetrafluoroethylene (PTFE), perfluoroalkoxy / fluorine resin (PFA), tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (FEP), ethylene / tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), polychlorotrifluoroethylene Fluoroethylene (PCTF
E), vinylidene fluoride (PVDF), vinyl fluoride (PV
F), polyimide resin, polycarbonate resin, styrene resin, acrylic resin and the like. It can also be used as a mixture of two or more selected from these.

【0015】特に、Si−Oを基本に繰り返し単位とし
てもつシリコーンポリマー、およびその疎水化物は好ま
しく用いられる。Si−Oを基本繰り返し単位として有
するシリコーン化合物の例としては、下記一般式で表わ
される繰り返し単位を含むシリコーン樹脂が挙げられ
る。
Particularly, a silicone polymer having Si-O as a repeating unit and a hydrophobized product thereof are preferably used. Examples of the silicone compound having Si-O as a basic repeating unit include a silicone resin containing a repeating unit represented by the following general formula.

【0016】[0016]

【化1】 式中、Rは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メ
トキシ基またはC1〜C4の低級アルキル基、またはフェ
ニル基を表わす。
[Chemical 1] In the formula, R represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, a methoxy group, a C 1 -C 4 lower alkyl group, or a phenyl group.

【0017】ストレートシリコーン樹脂としては、KR
271,KR272,KR282,KR252,KR2
55,KR152(信越化学工業社製)、SR240
0,SR2406(東レダウコーニングシリコーン社
製)などがある。
As a straight silicone resin, KR
271, KR272, KR282, KR252, KR2
55, KR152 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SR240
0, SR2406 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) and the like.

【0018】また、変性シリコーンとしては、エポキシ
変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、フェノール
変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステ
ル変性シリコーン、アルキッド変性シリコーンなどが挙
げられ、変性シリコーンの例としては、エポキシ変性シ
リコーン:ES−1001N、アクリル変性シリコー
ン:KR−5208、ポリエステル変性シリコーン:K
R−5203、アルキッド変性シリコーン:KR−20
6、ウレタン変性シリコーン:KR−305(以上、信
越化学工業社製)、エポキシ変性シリコーン:SR21
15、アルキッド変性シリコーン:SR2110(東レ
ダウコーニングシリコーン社製)などがある。
Examples of the modified silicone include epoxy-modified silicone, acryl-modified silicone, phenol-modified silicone, urethane-modified silicone, polyester-modified silicone and alkyd-modified silicone. Examples of modified silicone include epoxy-modified silicone: ES -1001N, acrylic modified silicone: KR-5208, polyester modified silicone: K
R-5203, alkyd modified silicone: KR-20
6, urethane-modified silicone: KR-305 (above, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), epoxy-modified silicone: SR21
15. Alkyd-modified silicone: SR2110 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) and the like.

【0019】さらにシリコーン樹脂と添加物の分散性、
相溶性を向上させるために、一般公知のシランカップリ
ング剤を含めることができる。シランカップリング剤と
しては、
Further, the dispersibility of the silicone resin and the additive,
In order to improve the compatibility, a generally known silane coupling agent can be included. As a silane coupling agent,

【0020】[0020]

【化2】X−Si(OR)n (ただし、nは1〜3の正数)で表わされ、Xは有機
物、無機物との反応性、吸着性を有する各種の官能基、
および官能基を有する飽和、不飽和の炭化水素鎖を意味
する。ORはアルコキシ基を意味する。特に、Xにアミ
ノ基を有する所謂アミノシランカップリング剤は好まし
く用いられる。
Embedded image X-Si (OR) n (where n is a positive number from 1 to 3), X is various functional groups having reactivity with organic substances and inorganic substances and adsorptivity,
And a saturated or unsaturated hydrocarbon chain having a functional group. OR means an alkoxy group. In particular, a so-called aminosilane coupling agent having an amino group in X is preferably used.

【0021】本発明で使用できるアミノシランカップリ
ング剤としては、以下の一般式が挙げられる。
The aminosilane coupling agent that can be used in the present invention has the following general formula.

【0022】[0022]

【化3】 H2N(CH23Si(OCH33 MW 179.3Embedded image H 2 N (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 3 MW 179.3

【0023】[0023]

【化4】 H2N(CH23Si(OC253 MW 221.4Embedded image H 2 N (CH 2 ) 3 Si (OC 2 H 5 ) 3 MW 221.4

【0024】[0024]

【化5】 [Chemical 5]

【0025】[0025]

【化6】 [Chemical 6]

【0026】[0026]

【化7】 [Chemical 7]

【0027】[0027]

【化8】 [Chemical 8]

【0028】[0028]

【化9】 [Chemical 9]

【0029】[0029]

【化10】 [Chemical 10]

【0030】[0030]

【化11】 [Chemical 11]

【0031】本発明で使用することができるキャリア芯
材としては、従来公知のものが使用できる。例えば、
鉄、コバルトなどの強磁性体、マグネタイト、ヘマタイ
ト、Li系フェライト、Mn−Zn系フェライト、Cu
−Zn系フェライト、Ni−Znフェライト、Baフェ
ライトなどが挙げられる。キャリア芯材としては、上記
の磁性粒子が一般的だが、磁性粉をフェノール樹脂、ア
クリル樹脂、ポリエステル樹脂など公知の樹脂中に分散
した形態を持つ、所謂樹脂分散キャリアも好適に用いら
れる。
As the carrier core material that can be used in the present invention, conventionally known ones can be used. For example,
Ferromagnetic materials such as iron and cobalt, magnetite, hematite, Li-based ferrite, Mn-Zn-based ferrite, Cu
-Zn type ferrite, Ni-Zn ferrite, Ba ferrite, etc. are mentioned. As the carrier core material, the above-mentioned magnetic particles are generally used, but a so-called resin-dispersed carrier having a form in which magnetic powder is dispersed in a known resin such as phenol resin, acrylic resin or polyester resin is also suitably used.

【0032】本発明の被覆樹脂の形成方法は、スプレー
ドライ法、浸漬法、あるいはパウダーコーティング法な
ど公知の方法が使用できる。
As a method for forming the coating resin of the present invention, a known method such as a spray drying method, a dipping method, or a powder coating method can be used.

【0033】本発明に使用されるトナーとしては、バイ
ンダー樹脂としての熱可塑性樹脂を主成分とし、着色
剤、微粒子、そして帯電制御剤、離型剤等を含むもので
ある。そして、一般公知の粉砕法、重合法、造粒法など
の各種のトナー製法によって作成されたトナーを用いる
ことができる。
The toner used in the present invention contains a thermoplastic resin as a binder resin as a main component, and contains a colorant, fine particles, a charge control agent, a release agent and the like. Then, a toner prepared by various toner manufacturing methods such as a generally known pulverization method, polymerization method, and granulation method can be used.

【0034】バインダー樹脂としては以下のものが使用
できる。アクリル系としては、ポリスチレン、ポリビニ
ルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体、ス
チレン−p−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロ
ピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、
スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アク
リル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共
重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−メタアクリル酸エチル共重合体、スチレン−メ
タアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメ
タアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイ
ン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体、ポリメ
チルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、
ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、
変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族ま
たは脂肪族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パ
ラフィン、パラフィンワックスなどが単独あるいは混合
して使用できる。
The following can be used as the binder resin. As the acrylic type, polystyrene, a homopolymer of styrene such as polyvinyltoluene or a substitution product thereof, a styrene-p-chlorostyrene copolymer, a styrene-propylene copolymer, a styrene-vinyltoluene copolymer,
Styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylic acid copolymer, styrene-ethyl methacrylic acid copolymer, styrene-meth Butyl acrylate copolymer, styrene-α-chloromethacrylic acid methyl copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer Copolymers, styrene-isoprene copolymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene-based copolymers such as styrene-maleic acid ester copolymers, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene , Polypropylene, polyester , Polyurethane, epoxy resin,
Polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin,
Modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or aliphatic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, chlorinated paraffin, paraffin wax and the like can be used alone or in combination.

【0035】また、ポリエステル樹脂はアクリル系樹脂
にくらべ、トナーの保存時の安定性を確保しつつ、より
溶融粘度を低下させることが可能であり、好ましい。ポ
リエステル樹脂としては、アルコールと酸との重縮合反
応によって得られ、例えばアルコールとしては、ポリエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3
−プロピレングリコール、1,4−プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオール
などのジオール類、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)
シクロヘキサン、ビスフェノールA、水素添加ビスフェ
ノールA、ポリオキシエチレン化ビスフェノールA、ポ
リオキシプロピレン化ビスフェノールAなどのエーテル
化ビスフェノール類、これらを炭素数3〜22の飽和も
しくは不飽和の炭化水素基で置換した2価のアルコール
単位体、その他の2価のアルコール単位体、ソルビトー
ル、1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソ
ルビタン、ペンタエスリトールジペンタエスリトール、
トリペンタエスリトール、蔗糖、1,2,4−ブタント
リオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセロ
ール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−
1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロ
キシメチルベンゼン等の三価以上の高アルコール単量体
を挙げることができる。
Further, the polyester resin is preferable, as compared with the acrylic resin, because it is possible to further reduce the melt viscosity while ensuring the stability during storage of the toner. The polyester resin is obtained by polycondensation reaction of alcohol and acid. For example, the alcohol is polyethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3.
-Propylene glycol, 1,4-propylene glycol, neopentyl glycol, diols such as 1,4-butenediol, 1,4-bis (hydroxymethyl)
Etherified bisphenols such as cyclohexane, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropyleneized bisphenol A, etc., which are substituted with a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 3 to 22 carbon atoms 2 Polyhydric alcohol units, other dihydric alcohol units, sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaethritol dipentaethritol,
Tripentaethritol, sucrose, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-
Examples thereof include high alcohol monomers having a valence of 3 or more, such as 1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, and 1,3,5-trihydroxymethylbenzene.

【0036】また、ポリエステル樹脂を得るために用い
られるカルボン酸としては、例えばパルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸等のモノカルボン酸、マレイン
酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、テレフタ
ル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、セバチン酸、マロン酸、これらを炭素数3〜22
の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した2価の有
機酸単量体、これらの酸の無水物、低級アルキルエステ
ルとリノレイン酸からの二量体、1,2,4−ベンゼン
トリカルボン酸、1,2,5−ベンゼントリカルボン
酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,
4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ブタント
リカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、
1,3−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレンカ
ルボキシプロパン、テトラ(メチレンカルボキシル)メ
タン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸エン
ボール三量体酸、これらの酸の無水物等の三価以上の多
価カルボン酸単量体を挙げることができる。
Examples of the carboxylic acid used for obtaining the polyester resin include palmitic acid, stearic acid, oleic acid and other monocarboxylic acids, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, terephthalic acid and cyclohexanedicarboxylic acid. Acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, malonic acid, these have 3 to 22 carbon atoms
Divalent organic acid monomers substituted with saturated or unsaturated hydrocarbon groups, anhydrides of these acids, dimers of lower alkyl esters and linoleic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,
4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid,
1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid embol trimer acid, anhydrides of these acids, etc. Examples thereof include trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomers.

【0037】さらにエポキシ樹脂としては、ビスフェノ
ールAとエポクロルヒドリンとの重縮合物等があり、例
えば、エポミックR362,R364,R365,R3
66,R367,R369(以上、三井石油化学工業
(株)製)、エポトートYD−011,YD−012,
YD−014,YD−904,YD−017(以上、東
都化成(株)製)、エポコ−ト1002,1004,1
007(以上、シェル化学社製)等の市販のものがあ
る。
Further, as the epoxy resin, there is a polycondensation product of bisphenol A and epochlorhydrin, and the like, for example, Epomic R362, R364, R365, R3.
66, R367, R369 (above, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), Epotote YD-011, YD-012
YD-014, YD-904, YD-017 (all manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.), Epocote 1002, 1004, 1
There are commercially available products such as 007 (all manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.).

【0038】着色剤としては、カーボンブラック、ラン
プブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブ
ルー、フタロシアニンブルー、ハンザイエローG、ロー
ダミン6G、レーキ、カルコオイルブルー、クロムイエ
ロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベン
ガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ
系、染顔料など従来公知のいかなる染顔料をも単独ある
いは混合して使用し得る。
As the colorant, carbon black, lamp black, iron black, ultramarine blue, nigrosine dye, aniline blue, phthalocyanine blue, Hansa yellow G, rhodamine 6G, lake, chalco oil blue, chrome yellow, quinacridone, benzidine yellow, rose Any conventionally known dyes and pigments such as bengal, triallylmethane dyes, monoazo dyes, disazo dyes and dyes may be used alone or in combination.

【0039】またトナーは、通常使用されるトナーと同
様に摩擦帯電性を制御する目的で含有せしめる薬剤を含
有していてもなんら不都合はない。そうした、いわゆる
極性制御剤としては、例えばモノアゾ染料の金属錯塩、
ニトロフミン酸およびその塩、サリチル酸、ナフトエ
塩、ジカルボン酸のCo,Cr,Fe等の金属錯体アミ
ノ化合物、第4級アンモニウム化合物、有機染料などが
ある。
There is no inconvenience even if the toner contains a drug to be contained for the purpose of controlling the triboelectrification like the toner which is usually used. As such a so-called polarity control agent, for example, a metal complex salt of a monoazo dye,
Examples include nitrohumic acid and its salts, salicylic acid, naphthoic acid salts, metal complex amino compounds such as Co, Cr, and Fe of dicarboxylic acids, quaternary ammonium compounds, and organic dyes.

【0040】さらにまた、本発明のトナーは必要に応じ
て離型剤を添加してもよい。離型材料としては、低分子
量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、カルナウバ
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、ホホバワッ
クス、ライスワックス、モンタン酸ワックス等を単独ま
たは混合して用いることができるが、これらに限定され
るものではない。
Furthermore, a releasing agent may be added to the toner of the present invention, if necessary. As the release material, low molecular weight polypropylene, low molecular weight polyethylene, carnauba wax, microcrystalline wax, jojoba wax, rice wax, montanic acid wax and the like can be used alone or in combination, but are not limited thereto. is not.

【0041】添加剤としては、トナーが良好な画像を得
るためには十分な流動性を付与し、転写抜けなどの異常
のない良好な画像を得ることが肝要である。これには一
般に流動性向上材として疎水化された金属酸化物の微粒
子や、滑剤などの微粒子を外添することが公知であり、
金属酸化物、有機樹脂微粒子、金属石鹸など以下のもの
を用いることが可能である。例えばポリテトラフロロエ
チレン系フッ素樹脂、ステアリン酸亜鉛のごとき滑剤、
あるいは酸価セリウム、炭化ケイ素などの研磨剤、ある
いは、例えば、表面を疎水化したSiO2,TiO2等の
無機酸化物などの流動性付与剤、ケーキング防止剤とし
て知られるもの、およびそれらの表面処理物などであ
る。特に従来、流動性の向上効果においては、疎水性シ
リカが好ましく用いられる。
As an additive, it is important that the toner imparts sufficient fluidity to obtain a good image and obtains a good image without abnormalities such as transfer omission. It is generally known that externally added fine particles of hydrophobized metal oxide as a fluidity improver, or fine particles such as a lubricant,
The following materials such as metal oxides, organic resin fine particles and metal soaps can be used. For example, polytetrafluoroethylene-based fluororesin, lubricant such as zinc stearate,
Alternatively, abrasives such as acid value cerium and silicon carbide, or fluidity-imparting agents such as inorganic oxides such as SiO 2 and TiO 2 whose surfaces are hydrophobized, those known as anti-caking agents, and their surfaces For example, processed products. Particularly, conventionally, hydrophobic silica is preferably used for the effect of improving fluidity.

【0042】トナー粒子の形状は、通常の粉砕法で粉砕
時のトナー温度を適切に選ぶことでも得ることができる
が、重合法で作成されるトナーは簡便に高い球形度のト
ナーが得られるため好ましい。たとえば、先に示した結
着樹脂となるポリマーの単量体中に、所望の顔料、帯電
制御剤、離型剤、重合開始剤、連鎖移動剤などを溶解、
分散し、該分散液を水中に必要に応じて分散剤とともに
所望の粒径となるよう分散し、重合することによって造
粒することができる.
The shape of the toner particles can be obtained by appropriately selecting the toner temperature at the time of pulverization by an ordinary pulverization method, but the toner prepared by the polymerization method can easily obtain a toner having a high sphericity. preferable. For example, a desired pigment, a charge control agent, a release agent, a polymerization initiator, a chain transfer agent, etc. are dissolved in the monomer of the polymer to be the binder resin shown above,
It is possible to granulate by dispersing, dispersing the dispersion in water together with a dispersant so as to have a desired particle size, and polymerizing the dispersion.

【0043】また、乳化重合法などを用いて、トナー粒
径より小粒径の樹脂粒子と顔料、帯電制御剤、離型剤な
どの分散液を凝集、合一させ、所望の粒径のトナーを得
ることも可能である。
Further, by using an emulsion polymerization method or the like, resin particles having a particle diameter smaller than the toner particle diameter and a dispersion liquid of a pigment, a charge control agent, a release agent and the like are aggregated and united to obtain a toner having a desired particle diameter. It is also possible to obtain

【0044】これら一般に、重合法トナーのバインダー
樹脂は、その製法上、ラジカル重合により重合されるこ
とが簡便なため、一般に、スチレン−アクリル共重合体
が選ばれる。
In general, the styrene-acryl copolymer is generally selected as the binder resin of the polymerization toner because it is easy to polymerize by radical polymerization due to its production method.

【0045】また、トナーの定着性や透明性、耐久性を
向上させるために、ポリエステル、ポリオールをバイン
ダー樹脂として選択する場合にも、他の造粒法、たとえ
ば結着樹脂と顔料、帯電制御剤、離型剤の混合物を融解
もしくは溶媒に溶解し、これをしかるべき溶媒中に分
散、固化させることでトナー粒子を得ることも可能であ
る。
Further, when polyester or polyol is selected as the binder resin in order to improve the fixing property, transparency and durability of the toner, another granulation method such as a binder resin and a pigment, a charge control agent is used. It is also possible to obtain toner particles by melting or dissolving a mixture of release agents in a solvent and dispersing and solidifying the mixture in an appropriate solvent.

【0046】[0046]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。これら実施例は、本発明の一態様にすぎず、
本発明はこれら実施例に拘束されない。なお、以下実施
例に示す各成分量(部)はいずれも重量基準である.
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. These examples are only one aspect of the present invention,
The invention is not bound by these examples. In addition, all the component amounts (parts) shown in the following examples are based on weight.

【0047】キャリアの製造例 現像剤に使用するキャリアは次のように作成した。 芯材A 芯材抵抗:LogR=10.3Ω・cm 飽和磁気モーメント:σs=65esu/g 重量平均粒径=49.2μm、個数平均粒径=42.6
μm 22〜44μm粒子重量=90.5% 22μm未満粒子重量=0.8% Dv/Dp=1.15
Example of Production of Carrier The carrier used for the developer was prepared as follows. Core material A Core material resistance: Log R = 10.3 Ω · cm Saturation magnetic moment: σs = 65 esu / g Weight average particle diameter = 49.2 μm, number average particle diameter = 42.6
μm 22-44 μm Particle weight = 90.5% Less than 22 μm particle weight = 0.8% Dv / Dp = 1.15

【0048】芯材B 芯材抵抗:LogR=10.3Ω・cm 飽和磁気モーメント:σs=65esu/g 重量平均粒径=36.3μm、個数平均粒径=29.3
μm 22〜44μm粒子重量=81.7% 22μm未満粒子重量=2.6% Dv/Dp=1.24
Core material B Core material resistance: Log R = 10.3 Ω · cm Saturation magnetic moment: σs = 65 esu / g Weight average particle diameter = 36.3 μm, number average particle diameter = 29.3
μm 22-44 μm Particle weight = 81.7% Particle weight less than 22 μm = 2.6% Dv / Dp = 1.24

【0049】芯材C 芯材抵抗:LogR=10.3Ω・cm 飽和磁気モーメント:σs=65esu/g 重量平均粒径=35.6μm、個数平均粒径=28.4
μm 22〜44μm粒子重量=89.2% 22μm未満粒子重量=2.0% Dv/Dp=1.21 芯材抵抗は、2mmの間隔で平行に配置した電極を有す
る容器に芯材を充填し、両極間の500Vでの直流抵抗
を横川ヒューレットパッカード株式会社製 4329A
HighResistance Meterにて測定
した。また、飽和磁気モーメントは、東英工業株式会社
製 多試料回転式磁化測定装置 REM−1−10を用
い、印加磁界1000Oeにて測定した。粒径の測定値
はマイクロトラックで測定した値を用いた。表1に抵抗
調整材を示す。
Core material C Core material resistance: Log R = 10.3 Ω · cm Saturation magnetic moment: σs = 65 esu / g Weight average particle diameter = 35.6 μm, number average particle diameter = 28.4
μm 22-44 μm Particle weight = 89.2% Particle weight less than 22 μm = 2.0% Dv / Dp = 1.21 The core material resistance is obtained by filling the core material in a container having electrodes arranged in parallel at an interval of 2 mm. , DC resistance between both electrodes at 500V, Yokogawa Hewlett Packard Co. 4329A
It was measured with a High Resistance Meter. The saturation magnetic moment was measured with an applied magnetic field of 1000 Oe using a multi-sample rotary magnetization measuring device REM-1-10 manufactured by Toei Industry Co., Ltd. As the measured value of the particle size, the value measured by Microtrac was used. Table 1 shows the resistance adjusting material.

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】[キャリアの製造例A]芯材Aに対しシリ
コーンの被膜を形成し、キャリアAとした。シリコーン
皮膜は次のように行なった。シリコーン樹脂(SR24
11:トーレダウコーニングシリコーン社製)の固形分
に対して抵抗調整材として、添加剤A 70wt%を、
ボールミルを使用して10分間分散し、この分散液を固
形分5wt%になるよう希釈し分散液を得た。上記それ
ぞれの芯材5kgに対して、上記の分散液を流動床型コ
ーティング装置を用いて、100℃の雰囲気下で、約5
0g/minの割合で塗布し、更に250℃で2時間加
熱して、膜厚0.5μmのキャリアAを得た。膜厚の調
整はコート液量により行なった。また、このシリコーン
樹脂のみを加熱硬化させたものの、屈折率r2を測定し
たところ、1.5であった。
[Production Example A of Carrier] A carrier A was prepared by forming a silicone coating on the core material A. The silicone coating was performed as follows. Silicone resin (SR24
11: manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.).
It was dispersed for 10 minutes using a ball mill, and this dispersion was diluted to a solid content of 5 wt% to obtain a dispersion. About 5 kg of each of the above core materials, the above dispersion liquid was used in a fluidized bed coating apparatus under an atmosphere of 100 ° C. for about 5
It was applied at a rate of 0 g / min and further heated at 250 ° C. for 2 hours to obtain a carrier A having a film thickness of 0.5 μm. The film thickness was adjusted by the amount of coating liquid. Further, the refractive index r2 of the cured product of only this silicone resin was 1.5 when measured.

【0052】[キャリアの製造例B]芯材Aに対しシリ
コーンの被膜を形成し、キャリアBとした。シリコーン
皮膜はキャリアの製造例Aと同様にして行なった。膜厚
0.5μmのキャリアBを得た。
[Production Example B of Carrier] A carrier B was obtained by forming a silicone coating on the core material A. The silicone film was formed in the same manner as in Carrier Production Example A. A carrier B having a film thickness of 0.5 μm was obtained.

【0053】[キャリアの製造例C]芯材Cに対しシリ
コーンの被膜を形成し、キャリアCとした。シリコーン
皮膜はキャリアの製造例1において添加剤Cを用いる以
外は、キャリアの製造例Aと同様にして行なった。膜厚
0.5μmのキャリアCを得た。
[Manufacturing Example C of Carrier] A carrier C was obtained by forming a silicone coating on the core material C. The silicone coating was performed in the same manner as in Carrier Production Example A, except that Additive C was used in Carrier Production Example 1. A carrier C having a film thickness of 0.5 μm was obtained.

【0054】[キャリアの製造例D]芯材Cに対しシリ
コーンの被膜を形成し、キャリアDとした。シリコーン
皮膜はキャリアの製造例1において添加剤Bを用いる以
外は、キャリアの製造例Aと同様にして行なった。膜厚
0.5μmのキャリアDを得た。
[Production Example D of Carrier] A carrier D was obtained by forming a silicone coating on the core material C. The silicone coating was performed in the same manner as in Carrier Production Example A, except that Additive B was used in Carrier Production Example 1. A carrier D having a film thickness of 0.5 μm was obtained.

【0055】[キャリアの製造例E]芯材Cに対しシリ
コーンの被膜を形成し、キャリアEとした。シリコーン
皮膜はキャリアの製造例1において添加剤Cを用いる以
外は、キャリアの製造例Aと同様にして行なった。膜厚
0.5μmのキャリアEを得た。
[Production Example E of Carrier] A carrier E was obtained by forming a silicone coating on the core material C. The silicone coating was performed in the same manner as in Carrier Production Example A, except that Additive C was used in Carrier Production Example 1. A carrier E having a film thickness of 0.5 μm was obtained.

【0056】[キャリアの製造例F]芯材Cに対しシリ
コーンの被膜を形成し、キャリアFとした。シリコーン
皮膜はキャリアの製造例1において添加剤Dを用いる以
外は、キャリアの製造例Aと同様にして行なった。膜厚
0.5μmのキャリアFを得た。
[Manufacturing Example F of Carrier] A carrier F was obtained by forming a silicone coating on the core material C. The silicone film was formed in the same manner as in Carrier Production Example A, except that Additive D was used in Carrier Production Example 1. A carrier F having a film thickness of 0.5 μm was obtained.

【0057】[キャリアの製造例G]芯材Aに対しシリ
コーンの被膜を形成し、キャリアGとした。シリコーン
皮膜はキャリアの製造例1において添加剤Eを用いる以
外は、キャリアの製造例Aと同様にして行なった。膜厚
0.5μmのキャリアGを得た。それぞれ、キャリアの
直流抵抗は芯材抵抗の測定法と同様に行なった。
[Manufacturing Example G of Carrier] A carrier G was obtained by forming a silicone coating on the core material A. The silicone coating was performed in the same manner as in Carrier Production Example A, except that Additive E was used in Carrier Production Example 1. A carrier G having a film thickness of 0.5 μm was obtained. The DC resistance of the carrier was measured in the same manner as the core material resistance measurement method.

【0058】[実施例1]Preter600(リコー
製フルカラーデジタル複写機)を使用し、画像出しを行
なった。現像剤として前記キャリアの製造例にて作成し
たキャリアA〜Gとマゼンタトナーからなる現像剤を使
用し、マゼンタ単色画像により評価を行なった。画像評
価は次のように行なった。トナーを補給しながら画像面
積率6%の文字画像チャートで1万枚のランニング評価
を行なった。ランニングの経時においても逐次、画像の
評価を次のように行なった。
[Example 1] Images were printed using a Preter 600 (full color digital copying machine manufactured by Ricoh). As the developer, the developer consisting of the carriers A to G prepared in the above-mentioned carrier production example and the magenta toner was used, and evaluation was carried out by a magenta single color image. Image evaluation was performed as follows. While replenishing the toner, a running evaluation of 10,000 sheets was performed using a character image chart with an image area ratio of 6%. The images were evaluated as follows even after the running.

【0059】(色濁り)1万枚コピー後に、OHP用紙
上にマゼンタ画像を作像し、その透過像の色にごりを初
期画像と比較し、色の濁りを4段階で目視評価した。 ◎:大変良好、○:良好、△:若干不良、×:不良(×
は許容不可のレベル)
(Color turbidity) After copying 10,000 sheets, a magenta image was formed on OHP paper, and the color of the transmitted image was compared with the initial image for turbidity, and the turbidity of color was visually evaluated on a four-point scale. ◎: Very good, ○: Good, △: Slightly bad, ×: Bad (x
Is an unacceptable level)

【0060】(細線再現性)主走査、副走査方向とも
に、600dot/inch、150line/inc
hの1ドット格子ライン画像を出力し、ライン画像の切
れ、かすれを4段階で目視評価した。 ◎:大変良好、○:良好、△:若干不良、×:不良(×
は許容不可のレベル)
(Fine line reproducibility) 600 dot / inch, 150 line / inc in both main scanning and sub scanning directions
A 1-dot lattice line image of h was output, and the line image was visually evaluated for breakage and blurring in four levels. ◎: Very good, ○: Good, △: Slightly bad, ×: Bad (x
Is an unacceptable level)

【0061】(解像力)主走査、副走査方向ともに、6
00dot/inch、300line/inchの1
ドット独立網点画像を出力し、光学顕微鏡で50倍に拡
大して観察し、ドット抜け、ドット径のばらつきを4段
階で目視評価した。 ◎:大変良好、○:良好、△:若干不良、×:不良(×
は許容不可のレベル)
(Resolution) 6 in both main scanning and sub-scanning directions
00 dot / inch, 300 line / inch 1
A dot independent halftone dot image was output, and magnified 50 times with an optical microscope for observation, and dot omission and variation in dot diameter were visually evaluated in four levels. ◎: Very good, ○: Good, △: Slightly bad, ×: Bad (x
Is an unacceptable level)

【0062】(粒状性)600dpi、200lpiの
独立ドット画像を、画像面積率0%、25%、50%、
75%、100%となる3センチメートル四方の正方形
の画像5種を作像した。各面積率の画像の粒状性を4段
階で目視評価した。 ◎:大変良好、○:良好、△:若干不良、×:不良(×
は許容不可のレベル)
(Granularity) Independent dot images of 600 dpi and 200 lpi are displayed with image area ratios of 0%, 25%, 50%,
Five types of 3 cm square images with 75% and 100% were formed. The graininess of the image of each area ratio was visually evaluated in four levels. ◎: Very good, ○: Good, △: Slightly bad, ×: Bad (x
Is an unacceptable level)

【0063】(階調性)粒状性の評価と同じ画像を使用
し,4段階で目視評価した. ◎:大変良好、○:良好、△:若干不良、×:不良(×
は許容不可のレベル) 評価結果は表2に示す.
(Gradation) Using the same image as the evaluation of graininess, visual evaluation was carried out in four steps. ◎: Very good, ○: Good, △: Slightly bad, ×: Bad (x
Is the unacceptable level) Table 2 shows the evaluation results.

【0064】[0064]

【表2−1】 [Table 2-1]

【0065】[0065]

【表2−2】 [Table 2-2]

【0066】[0066]

【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、本発明によると、キャリア摩耗に起因する色
汚れを防止し、色再現性に優れ、且つ、ハイライト再現
性に優れた、解像度の高い画像が得られる現像剤を提供
することができるという極めて優れた効果を奏するもの
である。
As is apparent from the detailed and specific description above, according to the present invention, color stains due to carrier abrasion are prevented, color reproducibility is excellent, and highlight reproducibility is excellent. However, it has an extremely excellent effect that a developer capable of obtaining an image with high resolution can be provided.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 磁性粒子表面に被膜を形成したキャリア
であり、被膜中に導電性無機微粒子を含有し、該無機微
粒子の屈折率r1、粒径d、被膜の屈折率r2とすると
き、下記一般式で表わされるk値が0.015nm-1
上であることを特徴とする静電荷潜像現像用キャリア。 【数1】 (ただし、r1/r2=m)
1. A carrier in which a coating is formed on the surface of magnetic particles, wherein conductive inorganic fine particles are contained in the coating, and when the inorganic fine particles have a refractive index r1, a particle diameter d, and a coating refractive index r2, A carrier for developing an electrostatic latent image, which has ak value represented by the general formula of 0.015 nm -1 or more. [Equation 1] (However, r1 / r2 = m)
【請求項2】 該キャリアが、重量平均粒径が25μm
から45μmであって、44μmよりも小さい粒子が、
70重量%以上、22μmより小さい粒子が7重量%以
下であり、かつ、重量平均粒径Dvと個数平均粒径Dp
の比が、1≦(Dv/Dp)≦1.30である芯材の表
面に被膜を設けたものであることを特徴とする請求項1
に記載の静電荷潜像現像用キャリア。
2. The carrier has a weight average particle diameter of 25 μm.
To 45 μm and smaller than 44 μm,
70% by weight or more and 7% by weight or less of particles smaller than 22 μm, and the weight average particle diameter Dv and the number average particle diameter Dp
2. A core material having a ratio of 1 ≦ (Dv / Dp) ≦ 1.30 is provided with a coating on the surface of the core material.
The carrier for developing an electrostatic latent image according to item 1.
【請求項3】 無機微粒子が酸化チタンであることを特
徴とする請求項2に記載の静電荷潜像現像用キャリア。
3. The electrostatic latent image developing carrier according to claim 2, wherein the inorganic fine particles are titanium oxide.
【請求項4】 用いる酸化チタンの表面がシランカップ
リング剤で被覆されていることを特徴とする請求項2に
記載の静電荷潜像現像用キャリア。
4. The carrier for developing an electrostatic latent image according to claim 2, wherein the surface of the titanium oxide used is coated with a silane coupling agent.
【請求項5】 被膜がSi−Oを主繰り返し単位とする
シリコーン化合物であることを特徴とする請求項2に記
載の静電荷潜像現像用キャリア。
5. The carrier for developing an electrostatic latent image according to claim 2, wherein the coating film is a silicone compound containing Si—O as a main repeating unit.
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