JP2003089893A - Decoloring device, decoloring method, and forgery preventing and checking method - Google Patents

Decoloring device, decoloring method, and forgery preventing and checking method

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JP2003089893A
JP2003089893A JP2001283492A JP2001283492A JP2003089893A JP 2003089893 A JP2003089893 A JP 2003089893A JP 2001283492 A JP2001283492 A JP 2001283492A JP 2001283492 A JP2001283492 A JP 2001283492A JP 2003089893 A JP2003089893 A JP 2003089893A
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JP
Japan
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cathode
colorant
cell
decoloring
base material
Prior art date
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Application number
JP2001283492A
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Japanese (ja)
Inventor
Keiichi Kikawa
敬一 紀川
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Sharp Corp
Original Assignee
Sharp Corp
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Publication date
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/36Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

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  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To safely decolor a coloring agent without mixing any impurities (a second substance) in a base material in order to repeatedly recycle the base material with the coloring agent adhering thereto. SOLUTION: A decoloring device 5 decolors the coloring agent having chromophoric group including chain-like double bond, and has an anode 4 and a cathode 3 formed of a hydrogen occlusion metal, and further comprises a cell 1 to generate hydrogen atoms from the cathode 3 by the electrolysis and a cell 2 in which at least a part of the cathode 3 is exposed in the inside thereof. The coloring agent present in the cell 2 is subjected to the hydrogenolysis by hydrogen atoms passing through the cathode 3, and decolored.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば基材に付着
した着色剤を消色する消色装置、消色方法、およびその
消色方法を用いた偽造防止認証方法に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an erasing device for erasing a colorant attached to a substrate, a erasing method, and an anti-counterfeiting authentication method using the erasing method.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、環境保全や省資源化などの観点か
ら、リサイクル処理技術に関する研究が各方面で活発に
行われている。なかでも、一旦印字、着色された紙など
の基材をリサイクルするために、基材に付着した着色剤
を消色する方法としては、着色剤にカチオン性色素のホ
ウ素塩を用いる方法がある。具体的には、この着色剤で
印字された紙に近赤外光を照射することで、印字箇所を
消色させるものである。しかし、上記の着色剤を用いて
印字、着色された基材は、着色剤が近赤外光を吸収する
性質を有しているので、近赤外光を含む太陽光や白色ラ
ンプに対しても退色してしまうという問題がある。ま
た、印字、着色された基材に近赤外光を照射しても、着
色剤が完全には消色できず、色が残ってしまうという問
題がある。
2. Description of the Related Art In recent years, researches on recycling technology have been actively conducted in various fields from the viewpoint of environmental protection and resource saving. Among them, as a method of decoloring the colorant attached to the substrate in order to recycle the substrate such as paper that has been once printed or colored, there is a method of using a boron salt of a cationic dye as the colorant. Specifically, by irradiating the paper printed with this colorant with near-infrared light, the printed portion is erased. However, the substrate colored and printed with the above colorant has a property that the colorant absorbs near-infrared light, and therefore, against sunlight or white lamps containing near-infrared light. However, there is a problem of fading. In addition, there is a problem that the colorant cannot be completely decolored and the color remains even when the printed and colored substrate is irradiated with near infrared light.

【0003】そこで、特開平8−199485号公報で
は、カチオン性色素を主成分とする着色剤を印字、着色
した基材に水素化ホウ素化合物、ヒドラジン化合物など
の還元剤溶液を塗布することで消色する着色組成物の消
色方法が開示されている。つまり、カチオン性色素を主
成分とする着色剤にすることにより、近赤外光によって
退色するのを防止している。また、上記公報の消色方法
は、近赤外光を照射する前述の消色方法と比較して、格
段に色残りがなく容易に消色できる。
Therefore, in JP-A-8-199485, a colorant containing a cationic dye as a main component is printed, and a colored substrate is coated with a reducing agent solution such as a borohydride compound or a hydrazine compound to erase the colorant. A method for erasing a colored coloring composition is disclosed. That is, by using a colorant containing a cationic dye as a main component, fading due to near infrared light is prevented. In addition, the erasing method of the above-mentioned publication can be easily erased without much residual color as compared with the above-described erasing method of irradiating near infrared light.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記従来の
構成では、着色剤以外の第二物質である還元剤溶液を塗
布しているので、基材の純度が下がり、基材を繰り返し
リサイクルする場合には適さないという問題が生ずる。
また、薬品である還元剤溶液を用いることから、取り扱
い上、安全性に問題がある。
However, in the above-mentioned conventional structure, since the reducing agent solution which is the second substance other than the colorant is applied, the purity of the base material is lowered and the base material is repeatedly recycled. There is a problem that it is not suitable for.
Further, since a reducing agent solution which is a chemical is used, there is a problem in safety in handling.

【0005】本発明は、上記の問題点を解決するために
なされたもので、その目的は、例えば、基材を繰り返し
リサイクルできるように、基材に付着した着色剤を基材
に不純物(第二物質)を混ぜることなく安全に消色する
ことができる消色装置、消色方法、およびその消色方法
を用いた偽造防止認証方法を提供することにある。
The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and an object thereof is, for example, to make it possible to repeatedly recycle a base material, a colorant attached to the base material is used as an impurity (first An object of the present invention is to provide an erasing device capable of safely erasing without mixing two substances), an erasing method, and an anti-counterfeiting authentication method using the erasing method.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の課
題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、着色剤とし
て構造中にジアゾ基を持つアゾ染料またはアゾ顔料に着
目し、少なくともアゾ染料またはアゾ顔料を主成分とす
る着色剤により印字または着色をおこない、着色剤が付
着した基材を原子状水素と接触させることにより、連続
的に消色が可能であることを見出し、本発明を完成する
に至った。さらに、本発明者等は消色後の生成物(着色
剤)が紫外線を吸収することを利用し、視覚的には無色
でも紫外線を照射してその反射光を確認できるという新
たな付加価値を見出した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have focused on an azo dye or azo pigment having a diazo group in the structure as a colorant, and at least It was found that continuous erasing is possible by printing or coloring with a colorant mainly composed of an azo dye or azo pigment, and by contacting the base material on which the colorant is attached with atomic hydrogen, continuous erasing is possible. The invention was completed. Furthermore, the present inventors take advantage of the fact that the product (colorant) after decolorization absorbs ultraviolet rays, and it has a new added value that even if it is visually colorless, it can be irradiated with ultraviolet rays and the reflected light can be confirmed. I found it.

【0007】すなわち、本発明に係る消色装置は、上記
の課題を解決するために、鎖状の2重結合を含む発色団
を有する着色剤を消色する消色装置であって、陽極と、
水素吸蔵金属からなる陰極とを有し、電気分解により陰
極に水素原子を発生させる第1のセルと、上記陰極の少
なくとも一部が内部に露出している第2のセルとを備
え、上記陰極を通過した水素原子によって、第2のセル
に存在する着色剤を水素化分解し、消色するようになっ
ていることを特徴としている。
That is, the erasing device according to the present invention is, in order to solve the above problems, a erasing device for erasing a colorant having a chromophore containing a chain-like double bond, which comprises: ,
A cathode comprising a hydrogen storage metal, comprising a first cell for generating hydrogen atoms in the cathode by electrolysis and a second cell in which at least a part of the cathode is exposed inside; The colorant existing in the second cell is hydrolyzed by the hydrogen atoms passing through the cell to be decolored.

【0008】上記の構成によれば、上記第1のセルに例
えば水を入れ電気分解を行うと、水素吸蔵金属の陰極に
水素は吸蔵される。やがて、吸蔵しきれなくなった水素
原子は電極背面、すなわち、第2のセル側の陰極の表面
から水素原子として発生する。このような陰極の表面に
鎖状の2重結合を含む発色団を有する着色剤が触れる
と、その着色剤は水素化分解され消色する。これは、陰
極の表面において、水素が還元力の強い原子の状態で発
生しているためである。すなわち、発色団が鎖状の2重
結合を含む着色剤において、例えば、発色団がアゾ基
(−N=N−)の場合、陰極より発生した水素原子によ
って以下のように水素化分解され消色する。
According to the above structure, when, for example, water is put into the first cell and electrolysis is performed, hydrogen is stored in the cathode of the hydrogen storage metal. Eventually, hydrogen atoms that cannot be fully occluded are generated as hydrogen atoms from the back surface of the electrode, that is, the surface of the cathode on the second cell side. When a colorant having a chromophore containing a chain-like double bond comes into contact with the surface of such a cathode, the colorant is hydrolyzed and decolorized. This is because hydrogen is generated in the state of atoms having a strong reducing power on the surface of the cathode. That is, in a colorant in which the chromophore contains a chain-like double bond, for example, when the chromophore is an azo group (-N = N-), the hydrogen atom generated from the cathode causes hydrogenolysis as described below. To color.

【0009】 −N=N− + 4H → −NH2 + H2N− また、例えば、発色団がビニレン基(−CH=CH−)
の場合、陰極より発生した水素原子によって以下のよう
に水素化分解され消色する。
-N = N- + 4H → -NH 2 + H 2 N- Further, for example, the chromophore has a vinylene group (-CH = CH-).
In the case of 1, the hydrogen atoms generated from the cathode are hydrolyzed and decolorized as follows.

【0010】 −CH=CH− + 4H → −CH3 + H3C− これにより、第2のセルには分解された着色剤以外の物
質が混入することはないので、例えば着色剤が付着して
いた基材が汚染されることがない。この結果、基材を繰
り返しリサイクルすることができる。また、従来、着色
剤を消色するために用いられていた還元剤溶液のような
第二物質は不要となることから、安全に消色することが
できる。
The [0010] -CH = CH- + 4H → -CH 3 + H 3 C- this, the substances other than the colorant, which is decomposed in the second cell will not be mixed, for example, colorant adheres The existing base material is not contaminated. As a result, the base material can be repeatedly recycled. Further, since the second substance such as a reducing agent solution which has been conventionally used for decoloring the colorant is not required, the color can be safely decolorized.

【0011】さらに、本発明に係る消色装置は、上記の
構成に加えて、上記陰極の表面に白金膜が形成されてい
ることを特徴としている。
Further, the decoloring device according to the present invention is characterized in that, in addition to the above-mentioned constitution, a platinum film is formed on the surface of the cathode.

【0012】上記の構成によれば、電気分解反応に対し
て過電圧の低い白金膜が、陰極の表面に、例えばメッキ
処理で形成されるので、多くの水素原子を発生させるこ
とができ、着色剤の消色の効率を向上させることができ
る。
According to the above structure, since the platinum film having a low overvoltage against the electrolysis reaction is formed on the surface of the cathode by, for example, the plating treatment, many hydrogen atoms can be generated and the coloring agent The efficiency of erasing can be improved.

【0013】さらに、本発明に係る消色装置は、上記の
構成に加えて、着色剤が付着した基材を上記第2のセル
の内部に露出している陰極に接触させる接触部材と、上
記基材を搬送する搬送部材とを備えることを特徴として
いる。
Further, in addition to the above structure, the erasing apparatus according to the present invention further comprises a contact member for contacting the base material having the colorant attached thereto with the cathode exposed inside the second cell, It is characterized in that it is provided with a carrying member for carrying the base material.

【0014】上記の構成によれば、上記基材を連続的に
陰極へ送り、陰極に接触させることができるので、消色
処理を連続的に行うことができる。この結果、基材の消
色処理を迅速に行うことができる。
According to the above construction, the base material can be continuously fed to the cathode and brought into contact with the cathode, so that the decoloring treatment can be continuously carried out. As a result, the color erasing process of the base material can be performed quickly.

【0015】一方、本発明に係る消色方法は、上記の課
題を解決するために、鎖状の2重結合を含む発色団を有
する着色剤を消色する消色方法であって、電気分解によ
り陰極に水素原子を発生させるステップと、上記陰極を
通過した水素原子によって、着色剤を水素化分解し、消
色するステップとを少なくとも含むことを特徴としてい
る。
On the other hand, the color erasing method according to the present invention is a color erasing method for erasing a colorant having a chromophore containing a chain double bond in order to solve the above-mentioned problems, The method is characterized by including at least a step of generating hydrogen atoms in the cathode by means of and a step of hydrolyzing and decoloring the colorant by the hydrogen atoms passing through the cathode.

【0016】上記の方法によれば、陰極の表面に鎖状の
2重結合を含む発色団を有する着色剤が触れると、還元
力の強い水素原子によって着色剤は水素化分解され消色
する。すなわち、上記着色剤において、例えば、発色団
がアゾ基(−N=N−)の場合、陰極より発生した水素
原子によって以下のように水素化分解され消色する。
According to the above method, when the colorant having a chromophore containing a chain-like double bond comes into contact with the surface of the cathode, the colorant is hydrolyzed and erased by hydrogen atoms having a strong reducing power. That is, in the above colorant, for example, when the chromophore is an azo group (-N = N-), it is hydrolyzed and erased by hydrogen atoms generated from the cathode as follows.

【0017】 −N=N− + 4H → −NH2 + H2N− また、例えば、発色団がビニレン基(−CH=CH−)
の場合、陰極より発生した水素原子によって以下のよう
に水素化分解され消色する。
-N = N- + 4H → -NH 2 + H 2 N- Further, for example, the chromophore is a vinylene group (-CH = CH-).
In the case of 1, the hydrogen atoms generated from the cathode are hydrolyzed and decolorized as follows.

【0018】 −CH=CH− + 4H → −CH3 + H3C− これにより、従来、着色剤を消色するために用いられて
いた還元剤溶液のような第二物質は不要となることか
ら、安全に消色することができる。
[0018] By -CH = CH- + 4H → -CH 3 + H 3 C- this, conventionally, a second material such as a reducing agent solution which has been used for decoloring the colorant be unnecessary Therefore, it can be safely erased.

【0019】また、本発明に係る偽造防止認証方法は、
基材に付着した、鎖状の2重結合を含む発色団とベンゼ
ン環または縮合環とを有する着色剤を、電気分解により
発生し、陰極を通過した水素原子によって水素化分解
し、消色するステップと、消色された基材に紫外線を照
射するステップとを少なくとも含むことを特徴としてい
る。
Further, the forgery prevention authentication method according to the present invention is
A colorant having a chromophore containing a chain double bond and a benzene ring or a condensed ring attached to a base material is generated by electrolysis, and is hydrolyzed by a hydrogen atom passing through the cathode to be decolorized. It is characterized by including at least a step and a step of irradiating the decolored substrate with ultraviolet rays.

【0020】上記の方法によれば、消色された後の生成
物は、紫外領域の光を吸収する性質を備えたベンゼン環
や縮合環を有することになる。これにより、消色された
基材に紫外線を照射すると、該生成物が光を吸収し、消
色箇所を浮かび上がらせることができる。つまり、目視
で印字(付着)内容を確認した後で消色し、視覚的に無
色にし、真偽認証の必要なときに紫外線を照射してその
反射光によって印字内容を確認することができる。
According to the above method, the product after being decolorized has a benzene ring or a condensed ring having a property of absorbing light in the ultraviolet region. Thereby, when the decolored base material is irradiated with ultraviolet rays, the product absorbs the light and the decolorized portion can be highlighted. That is, it is possible to visually confirm the printed (adhered) content, then erase the color, visually make it colorless, irradiate ultraviolet rays when authenticity authentication is required, and confirm the printed content by the reflected light.

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】本発明の実施の一形態について、
図1に基づいて以下に説明する。図1は、本発明の実施
の一形態に係る消色装置5の断面図を示している。同図
に示すように、消色装置5は、セル1(第1のセル)お
よびセル2(第2のセル)を有している。セル1とセル
2とを隔てる共通の壁(セパレータ)には、水素吸蔵金
属からなる陰極3が形成され、セル1側の陰極3の対面
には陽極4が形成されている。セル1には水(water )
および必要に応じて電解質が満たされており、セル2に
は例えば染料(dye )である着色剤を含む水が満たされ
ている。そして、陰極3および陽極4間に電圧が印加さ
れることにより、セル1に入っている水の電気分解を行
うようになっている。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Regarding one embodiment of the present invention,
It will be described below with reference to FIG. FIG. 1 shows a cross-sectional view of an erasing device 5 according to an embodiment of the present invention. As shown in the figure, the erasing device 5 has a cell 1 (first cell) and a cell 2 (second cell). A cathode 3 made of a hydrogen storage metal is formed on a common wall (separator) that separates the cell 1 and the cell 2, and an anode 4 is formed on the opposite side of the cathode 3 on the cell 1 side. Water in cell 1
And, if necessary, the electrolyte is filled, and the cell 2 is filled with water containing a coloring agent, for example, a dye. Then, by applying a voltage between the cathode 3 and the anode 4, the water contained in the cell 1 is electrolyzed.

【0022】セル1側の陰極3の表面に発生した水素原
子(H)の一部は、電極表面上で水素分子(H2 )とな
って放出されるが、残りの水素原子は陰極3に吸蔵され
る。やがて、陰極3が水素原子を吸蔵しきれなくなる
と、吸蔵しきれなくなった水素原子は電極背面、すなわ
ち、セル2側の陰極3の表面に発生し、水素分子となっ
て放出される。このような陰極3の表面に着色剤が触れ
ると、触れた着色剤は水素化分解され消色する。これ
は、陰極3の表面において、水素が還元力の強い原子の
状態で発生しているためである。なお、上記水素原子
は、セル1に入っている水の電気分解を行っている限り
発生し続けるので、消色行程を連続的に行うことが可能
である。
Some hydrogen atoms (H) generated on the surface of the cathode 3 on the cell 1 side are released as hydrogen molecules (H 2 ) on the electrode surface, while the remaining hydrogen atoms are emitted to the cathode 3. It is occluded. When the cathode 3 eventually becomes unable to store hydrogen atoms, the hydrogen atoms that cannot be stored are generated on the back surface of the electrode, that is, on the surface of the cathode 3 on the cell 2 side, and released as hydrogen molecules. When the colorant touches the surface of the cathode 3 as described above, the touched colorant is hydrolyzed and erased. This is because hydrogen is generated in the state of atoms having a strong reducing power on the surface of the cathode 3. Since the hydrogen atoms continue to be generated as long as the water in the cell 1 is electrolyzed, the decoloring process can be continuously performed.

【0023】消色装置5に適用される陰極3は、水の電
気分解で水素を吸蔵し、背面からも水素を提供できるも
のであればよく、その種類は限定されないが、水素吸蔵
金属のパラジウム(Pd)がより好ましい。さらに、陰
極3の表面には、水素発生反応に対して過電圧の低い白
金膜を形成すること、具体的には白金をメッキすること
が、より好ましい。具体的には、陰極3の表面に白金黒
をメッキ処理したものが好ましく、これにより、多くの
水素原子を発生させることができる。すなわち、着色剤
の消色の効率を向上させることができる。一方、陽極4
の種類は特に限定されないが、ニッケル板などが好適で
ある。また、より多くの水素原子を陰極3より発生させ
るために、セル1に入れられた水に接触する陽極4の接
触面積は陰極3の該接触面積より大きい方が好ましい。
The cathode 3 applied to the decoloring device 5 may be any one capable of occluding hydrogen by electrolysis of water and providing hydrogen from the back side, and the kind thereof is not limited, but the hydrogen occluding metal palladium is used. (Pd) is more preferable. Furthermore, it is more preferable to form a platinum film having a low overvoltage on the surface of the cathode 3 against the hydrogen generation reaction, specifically, to plate platinum. Specifically, it is preferable that the surface of the cathode 3 is plated with platinum black, which allows a large number of hydrogen atoms to be generated. That is, the efficiency of decoloring the colorant can be improved. On the other hand, the anode 4
The type is not particularly limited, but a nickel plate or the like is suitable. Further, in order to generate more hydrogen atoms from the cathode 3, the contact area of the anode 4 in contact with the water contained in the cell 1 is preferably larger than the contact area of the cathode 3.

【0024】また、セル2の電解質は、セル1において
基本的に水の電気分解が行われるので、その種類は限定
されるものではない。例えば、水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム、塩酸などを用いることができるが、水酸化
カリウムがより好ましい。なかでも、モル濃度が6M
(mol/l )の水酸化カリウム水溶液が、さらに好まし
い。
The type of the electrolyte of the cell 2 is not limited, because water is basically electrolyzed in the cell 1. For example, potassium hydroxide, sodium hydroxide, hydrochloric acid and the like can be used, but potassium hydroxide is more preferable. Among them, the molar concentration is 6M
(Mol / l) aqueous potassium hydroxide solution is more preferred.

【0025】次に、消色装置5に適用できる着色剤につ
いて、以下に説明する。しかし、上記の消色原理に適用
できる着色剤は、これらに限定されるものではなく、発
色団自体が鎖状の2重結合を含む着色剤に対して本発明
を適用できる。例えば、発色団がアゾ基(−N=N−)
の場合、陰極3より発生した水素原子によって以下のよ
うに水素化分解されアミン(amine)を生成し消色す
る。
Next, the colorants applicable to the erasing device 5 will be described below. However, the colorant applicable to the above-described decoloring principle is not limited to these, and the present invention can be applied to a colorant in which the chromophore itself contains a chain double bond. For example, the chromophore is an azo group (-N = N-)
In the case of 1, the hydrogen atoms generated from the cathode 3 are hydrolyzed in the following manner to generate an amine and decolorize.

【0026】 −N=N− + 4H → −NH2 + H2N− また、発色団がビニレン基(−CH=CH−)の場合、
陰極3より発生した水素原子によって以下のように水素
化分解されメチル基を生成し消色する。
-N = N- + 4H → -NH 2 + H 2 N- When the chromophore is a vinylene group (-CH = CH-),
The hydrogen atoms generated from the cathode 3 are hydrolyzed as described below to generate a methyl group and decolorize.

【0027】 −CH=CH− + 4H → −CH3 + H3C− なお、発色団の2重結合はアゾ基(−N=N−)やビニ
レン基(−CH=CH−)だけに限らないが、発色団自
体が環状である着色剤、例えば、ベンゼン環または縮合
環を発色団として有する着色剤には、本発明は適用でき
ない。以下に消色可能な染料および顔料を挙げる。
[0027] -CH = CH- + 4H → -CH 3 + H 3 C- Incidentally, only a limited double bond azo group of the chromophore (-N = N-) or vinylene group (-CH = CH-) However, the present invention is not applicable to a colorant having a chromophore itself which is cyclic, for example, a colorant having a benzene ring or a condensed ring as a chromophore. The decolorizable dyes and pigments are listed below.

【0028】染料では、アマランス、オレンジIIなどの
モノアゾ染料、メタニルイエロー、タートラジンなどの
ジスアゾ染料、ビスマークブラウンG、クリソイジンな
どの塩基性染料、アシッドアリザリンレッドB、クロメ
ブルーB、クロメイエローGG、メタクロメブラックブ
ルーGなどの酸性媒染染料、ダイレクトブラックBH、
シリウススプラブルー6G、シリウスイエローGC、ク
ロランチングリーンBLL、クリソフェニンG、シリウ
ススプライエローRT、ベンゾファストカッパーブルー
F3GL、シリウスレッドヴァイオレットRLなどの分
散染料が挙げられる。
Examples of dyes include monoazo dyes such as Amaranth and Orange II, disazo dyes such as metanil yellow and tartrazine, basic dyes such as Bismark Brown G and chrysoidine, Acid Alizarin Red B, Krome Blue B, Krome Yellow GG and Metachrome. Acid mordant dyes such as Black Blue G, Direct Black BH,
Examples include disperse dyes such as Sirius Supra Blue 6G, Sirius Yellow GC, Chloranthine Green BLL, Chrysophenin G, Sirius Supra Yellow RT, Benzofast Copper Blue F3GL, and Sirius Red Violet RL.

【0029】また、バリアミンブルーソルトB、ファス
トレッドソルトG、プロシオンイエローRS、チパクロ
ンブリリアントレッドB、レマゾールブリリアントヴァ
イオレット5Rなどのアゾイック染料、オイルレッドIV
などの油溶性染料、インディゴ、ブロムインディゴ4
B、チオインディゴなどの建染染料、ブランコフォアー
Bなどのスチルベン染料、ユーヴィテックスERなどの
ニトロ染料が挙げられる。
Azoic dyes such as Variamine Blue Salt B, Fast Red Salt G, Procion Yellow RS, Tipaclone Brilliant Red B, Remazol Brilliant Violet 5R and Oil Red IV.
Oil-soluble dyes such as Indigo, Brom Indigo 4
B, vat dyes such as thioindigo, stilbene dyes such as Blancophore B, and nitro dyes such as Uvitex ER.

【0030】一方、顔料では、ピグメントレッド48:
1、ピグメントレッド48:2、ピグメントレッド4
8:3、ピグメントレッド48:4、ピグメントレッド
48:5、ピグメントレッド52:1、ピグメントレッ
ド52:2、ピグメントレッド57:1、ピグメントレ
ッド58:2、ピグメントレッド58:4、ピグメント
レッド63:1、ピグメントレッド63:2、ピグメン
トレッド64、ピグメントレッド64:1、ピグメント
レッド200、ピグメントブラウン5などの溶性アゾ顔
料が挙げられる。
On the other hand, in the case of pigment, Pigment Red 48:
1, Pigment Red 48: 2, Pigment Red 4
8: 3, Pigment Red 48: 4, Pigment Red 48: 5, Pigment Red 52: 1, Pigment Red 52: 2, Pigment Red 57: 1, Pigment Red 58: 2, Pigment Red 58: 4, Pigment Red 63: 1, soluble red azo pigments such as Pigment Red 63: 2, Pigment Red 64, Pigment Red 64: 1, Pigment Red 200 and Pigment Brown 5.

【0031】また、ピグメントイエロー1、ピグメント
イエロー2、ピグメントイエロー3、ピグメントイエロ
ー5、ピグメントイエロー6、ピグメントイエロー4
9、ピグメントイエロー65、ピグメントイエロー7
3、ピグメントイエロー74、ピグメントイエロー7
5、ピグメントイエロー97、ピグメントイエロー9
8、ピグメントイエロー111、ピグメントイエロー1
16、ピグメントイエロー130、ピグメントオレンジ
1などのモノアゾイエロー顔料が挙げられる。
Pigment Yellow 1, Pigment Yellow 2, Pigment Yellow 3, Pigment Yellow 5, Pigment Yellow 6, Pigment Yellow 4
9, Pigment Yellow 65, Pigment Yellow 7
3, Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 7
5, Pigment Yellow 97, Pigment Yellow 9
8, Pigment Yellow 111, Pigment Yellow 1
16, pigment yellow 130, pigment orange 1 and other monoazo yellow pigments.

【0032】また、ピグメントイエロー61、ピグメン
トイエロー62:1、ピグメントイエロー133、ピグ
メントイエロー168、ピグメントイエロー169、ピ
グメントイエロー100、ピグメントイエロー183、
ピグメントイエロー190、ピグメントイエロー191
などのモノアゾイエローレーキ顔料、ピグメントオレン
ジ2、ピグメントオレンジ5、ピグメントレッド1、ピ
グメントレッド3、ピグメントレッド4、ピグメントレ
ッド6などのβ−ナフトール顔料も挙げられる。
Pigment Yellow 61, Pigment Yellow 62: 1, Pigment Yellow 133, Pigment Yellow 168, Pigment Yellow 169, Pigment Yellow 100, Pigment Yellow 183,
Pigment Yellow 190, Pigment Yellow 191
And β-naphthol pigments such as Pigment Orange 2, Pigment Orange 5, Pigment Red 1, Pigment Red 3, Pigment Red 4, Pigment Red 6 and the like.

【0033】また、ピグメントレッド49、ピグメント
レッド49:1、ピグメントレッド49:2、ピグメン
トレッド49:3、ピグメントレッド50:1、ピグメ
ントレッド51、ピグメントレッド53、ピグメントレ
ッド53:1、ピグメントレッド68、ピグメントオレ
ンジ17、ピグメントオレンジ17:1、ピグメントオ
レンジ46などのナフトールAS顔料も挙げられる。
Pigment Red 49, Pigment Red 49: 1, Pigment Red 49: 2, Pigment Red 49: 3, Pigment Red 50: 1, Pigment Red 51, Pigment Red 53, Pigment Red 53: 1, Pigment Red 68. Pigment Orange 17, Pigment Orange 17: 1, Pigment Orange 46, and the like.

【0034】また、ピグメントイエロー120、ピグメ
ントイエロー151、ピグメントイエロー154、ピグ
メントイエロー175、ピグメントイエロー180、ピ
グメントイエロー181、ピグメントイエロー194、
ピグメントオレンジ36、ピグメントオレンジ60、ピ
グメントオレンジ62、ピグメントレッド171、ピグ
メントレッド175、ビグメントレッド176、ピグメ
ントレッド185、ピグメントレッド208、ピグメン
トバイオレット32、ピグメントブラウン25などのベ
ンズイミダゾロン顔料も挙げられる。
Pigment Yellow 120, Pigment Yellow 151, Pigment Yellow 154, Pigment Yellow 175, Pigment Yellow 180, Pigment Yellow 181, Pigment Yellow 194,
Benzimidazolone pigments such as Pigment Orange 36, Pigment Orange 60, Pigment Orange 62, Pigment Red 171, Pigment Red 175, Pigment Red 176, Pigment Red 185, Pigment Red 208, Pigment Violet 32 and Pigment Brown 25 are also included.

【0035】また、ピグメントイエロー12、ピグメン
トイエロー13、ピグメントイエロー14、ピグメント
イエロー17、ピグメントイエロー55、ピグメントイ
エロー63、ピグメントイエロー81、ピグメントイエ
ロー83、ピグメントイエロー87、ピグメントイエロ
ー90、ピグメントイエロー106、ピグメントイエロ
ー113、ピグメントイエロー114、ピグメントイエ
ロー121、ピグメントイエロー124、ピグメントイ
エロー126、ピグメントイエロー127、ピグメント
イエロー136、ピグメントイエロー152、ピグメン
トイエロー170、ピグメントイエロー171、ピグメ
ントイエロー172、ピグメントイエロー174、ピグ
メントイエロー176、ピグメントイエロー188、ピ
グメントオレンジ15、ピグメントオレンジ16、ピグ
メントオレンジ44などのジズアゾイエロー顔料も挙げ
られる。
Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 17, Pigment Yellow 55, Pigment Yellow 63, Pigment Yellow 81, Pigment Yellow 83, Pigment Yellow 87, Pigment Yellow 90, Pigment Yellow 106, Pigment Yellow. Yellow 113, Pigment Yellow 114, Pigment Yellow 121, Pigment Yellow 124, Pigment Yellow 126, Pigment Yellow 127, Pigment Yellow 136, Pigment Yellow 152, Pigment Yellow 170, Pigment Yellow 171, Pigment Yellow 172, Pigment Yellow 174, Pigment Yellow 176. , Pigment Yellow 188, Pigment Orange 5, Pigment Orange 16, Ziz azo yellow pigments such as Pigment Orange 44 and the like.

【0036】また、ピグメントオレンジ13、ピグメン
トオレンジ34、ピグメントレッド37、ピグメントレ
ッド38、ピグメントレッド41、ピグメントレッド1
11などのピラゾロン顔料、ピグメントイエロー93、
ピグメントイエロー94、ピグメントイエロー95、ピ
グメントイエロー128、ピグメントイエロー166、
ピグメントオレンジ31、ピグメントレッド144、ピ
グメントレッド166、ピグメントレッド214、ピグ
メントレッド220、ピグメントレッド221、ピグメ
ントレッド242、ピグメントブラウン23などの縮合
アゾ顔料、ピグメントレッド88、ピグメントレッド1
81などのチオインジゴ顔料、ピグメントイエロー10
9、ピグメントイエロー110、ピグメントイエロー1
73、ピグメントオレンジ61などのイソインドリノン
顔料も挙げられる。
Pigment Orange 13, Pigment Orange 34, Pigment Red 37, Pigment Red 38, Pigment Red 41, Pigment Red 1
Pyrazolone pigments such as 11, Pigment Yellow 93,
Pigment Yellow 94, Pigment Yellow 95, Pigment Yellow 128, Pigment Yellow 166,
Pigment Orange 31, Pigment Red 144, Pigment Red 166, Pigment Red 214, Pigment Red 220, Pigment Red 221, Pigment Red 242, Pigment Brown 23 and other condensed azo pigments, Pigment Red 88, Pigment Red 1
Thioindigo pigments such as 81, Pigment Yellow 10
9, Pigment Yellow 110, Pigment Yellow 1
Other examples include isoindolinone pigments such as 73 and Pigment Orange 61.

【0037】次に、本発明の他の実施形態に係る消色装
置について図2に基づいて説明する。図2は、本発明の
他の実施形態に係る消色装置11の断面図を示してい
る。同図に示すように、消色装置11は、セル12(第
1のセル)およびセル13(第2のセル)を有してい
る。セル12とセル13とを隔てる共通の壁18には陰
極14が形成され、セル12側の陰極14の対面には陽
極15が形成されている。セル12には水および必要に
応じて電解質が満たされており、セル13には水が満た
されている。そして、陰極14および陽極15に電圧が
印加されることにより、セル12に入れられた水の電気
分解を行うようになっている。なお、より多くの水素原
子を陰極14より発生させるために、セル12に満たさ
れた水に接触する陽極15の接触面積は陰極14の接触
面積より大きくなっている。さらに、セル13側には、
陰極14と接するローラ17(接触部材、搬送部材)が
設けられている。
Next, a decoloring device according to another embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 2 shows a cross-sectional view of the erasing device 11 according to another embodiment of the present invention. As shown in the figure, the erasing device 11 has a cell 12 (first cell) and a cell 13 (second cell). A cathode 14 is formed on a common wall 18 that separates the cell 12 and the cell 13, and an anode 15 is formed on the opposite surface of the cathode 14 on the cell 12 side. The cell 12 is filled with water and optionally an electrolyte, and the cell 13 is filled with water. Then, by applying a voltage to the cathode 14 and the anode 15, the water contained in the cell 12 is electrolyzed. In order to generate more hydrogen atoms from the cathode 14, the contact area of the anode 15 in contact with water filled in the cell 12 is larger than the contact area of the cathode 14. Furthermore, on the cell 13 side,
A roller 17 (contact member, conveyance member) that is in contact with the cathode 14 is provided.

【0038】セル12側の陰極14の表面に発生した水
素原子の一部は、電極表面上で水素分子となって放出さ
れるが、残りの水素原子は陰極14の水素吸蔵金属に吸
蔵される。やがて、陰極14が水素原子を吸蔵しきれな
くなると、水素原子はセル13側の陰極14の表面に発
生し、水素分子となって放出される。なお、セル13側
の陰極14の表面から水素原子をスムーズに供給するた
め、使用前にあらかじめ夜間電力などを利用して、陰極
14内に水素原子を充填しておく方法が有効である。
Some of the hydrogen atoms generated on the surface of the cathode 14 on the cell 12 side are released as hydrogen molecules on the electrode surface, while the remaining hydrogen atoms are absorbed by the hydrogen storage metal of the cathode 14. . Eventually, when the cathode 14 can no longer store hydrogen atoms, the hydrogen atoms are generated on the surface of the cathode 14 on the cell 13 side and are released as hydrogen molecules. In order to smoothly supply the hydrogen atoms from the surface of the cathode 14 on the cell 13 side, it is effective to fill the hydrogen atoms in the cathode 14 in advance by using night power before use.

【0039】このような陰極14の表面に着色剤が触れ
ると、触れた着色剤は水素化分解され消色する。なお、
消色装置11は、陰極14に着色剤を接触させる方法と
して、印字または着色により、着色剤が付着した紙など
の基材16をセル13に入った水の中で、ローラ17を
用いて陰極14と接触させ消色させる。そして、ローラ
17を回転させることによって基材16は一定方向に搬
送され、基材16に付着した着色剤は連続的に陰極14
に接触し、消色する。
When a colorant touches the surface of the cathode 14 as described above, the touched colorant is hydrolyzed and erased. In addition,
The decoloring device 11 uses a roller 17 in a water containing a base material 16 such as paper to which a colorant is attached by printing or coloring in a cell 13 by using a roller 17 as a method of bringing the colorant into contact with the cathode 14. Contact 14 to erase the color. Then, by rotating the roller 17, the base material 16 is conveyed in a fixed direction, and the colorant attached to the base material 16 is continuously fed to the cathode 14.
Contact with and erase the color.

【0040】すなわち、ローラ17は、基材16をセル
13の内部に露出している陰極14に接触させる接触部
材と、基材16を搬送する搬送部材としての機能を有し
ている。接触部材の構成としてはブラシを挙げることも
できる。ただし、上記の両部材は一体的に形成されたも
のに限定されるものではない。すなわち、例えば、陰極
14に基材を接触させるための接触部材のみをセル13
内部に備え、基材16を搬送するための搬送部材をセル
13の外部に備える構成であってもよい。
That is, the roller 17 has a function as a contact member for bringing the base material 16 into contact with the cathode 14 exposed inside the cell 13, and a function as a transfer member for transferring the base material 16. A brush can also be mentioned as a structure of a contact member. However, the above two members are not limited to those integrally formed. That is, for example, only the contact member for contacting the base material with the cathode 14 is provided in the cell 13
A configuration may be used in which a transport member that is provided inside and that transports the base material 16 is provided outside the cell 13.

【0041】以上のような消色装置11の構成によれ
ば、セル13側には、水以外の物質を必要としないた
め、分解された着色剤以外の物質が混入することはない
ので、基材16が汚染されることがない。この結果、基
材16を繰り返しリサイクルすることができる。また、
従来、着色剤を消色するために用いられていた還元剤溶
液のような第二物質は不要となることから、安全に消色
することができる。
According to the structure of the decoloring device 11 as described above, no substance other than water is required on the cell 13 side, and therefore no substance other than the decomposed colorant is mixed. The material 16 is not contaminated. As a result, the base material 16 can be repeatedly recycled. Also,
Since a second substance such as a reducing agent solution which has been conventionally used for decoloring a colorant is not necessary, the color can be safely decolorized.

【0042】なお、基材16は、紙に限らず、布、プラ
スチック、ガラスなど、その材質は限定されないが、表
面が平滑であることが好ましい。一方、陰極14は、ロ
ーラ17によって基材と接する部分だけでよい。よっ
て、消色装置11では、セル12とセル13とを隔てる
壁18において、少なくとも、ローラ17によって基材
と接する部分だけに陰極14が設けられていればよい。
The material of the base material 16 is not limited to paper, and cloth, plastic, glass and the like are not limited, but the surface is preferably smooth. On the other hand, the cathode 14 only needs to be a portion that contacts the base material by the roller 17. Therefore, in the decoloring device 11, the cathode 14 may be provided on at least the portion of the wall 18 separating the cell 12 and the cell 13 that is in contact with the base material by the roller 17.

【0043】次に、本発明に係る消色方法を応用した偽
造防止認証方法について以下に説明する。例えば、従来
の技術では、特開平6−227192号公報において、
紙面に赤外吸収インクを用いた偽造防止技術が開示され
ている。これは、無色透明な赤外吸収インクで定期券に
或る情報を印字する。この情報は視認することができな
いばかりか、複写機等を用いて複写することもできな
い。しかし、この定期券に赤外光を照射するとその反射
光を検知することができ、情報を確認することができ
る。これにより、本物の定期券と偽造した定期券とを区
別することが可能となり、偽造を防止できるというシス
テムである。
Next, a forgery prevention authentication method to which the erasing method according to the present invention is applied will be described below. For example, in the conventional technique, in Japanese Patent Laid-Open No. 6-227192,
A forgery prevention technique using infrared absorbing ink on a paper surface is disclosed. This is a colorless transparent infrared absorbing ink that prints certain information on a commuter pass. Not only is this information invisible, but it cannot be copied using a copying machine or the like. However, when this commuter pass is irradiated with infrared light, the reflected light can be detected and information can be confirmed. This makes it possible to distinguish between a genuine commuter pass and a forged commuter pass, and is a system that can prevent forgery.

【0044】一方、本発明に係る消色方法に適用できる
着色剤であって発色団以外の構造にベンゼン環または縮
合環を有する着色剤を、本発明に係る消色方法によって
消色した後の生成物は、ベンゼン環や縮合環を有するこ
とになる。また、ベンゼン環や縮合環を有する化合物は
紫外領域の光を吸収するという性質がある。
On the other hand, a colorant applicable to the color erasing method according to the present invention, which has a benzene ring or a condensed ring in a structure other than the chromophore, is decolorized by the color erasing method according to the present invention. The product will have a benzene ring and a condensed ring. Further, a compound having a benzene ring or a condensed ring has a property of absorbing light in the ultraviolet region.

【0045】本発明に係る偽造防止認証方法は、上記の
性質を用いている。具体的には、まず、発色団以外の構
造にベンゼン環または縮合環を有する着色剤を基材に印
字また着色することにより付着させ、本発明に係る消色
方法で紙面上のインクを消色する。そして、消色後の紙
を乾燥させ紫外線を照射すると、ベンゼン環または縮合
環を有する生成物が光を吸収し、消色箇所を浮かび上が
らせることができる。つまり、目視で付着(印字)内容
を確認した後で消色し、真偽認証の必要なときに紫外線
を照射して確認することができる。
The forgery prevention authentication method according to the present invention uses the above properties. Specifically, first, a colorant having a benzene ring or a condensed ring on a structure other than the chromophore is attached to the substrate by printing or coloring, and the ink on the paper surface is erased by the erasing method according to the present invention. To do. Then, when the decolorized paper is dried and irradiated with ultraviolet rays, the product having a benzene ring or a condensed ring absorbs the light, and the decolorized portion can be highlighted. In other words, it is possible to visually confirm the adhered (printed) content, then erase the color, and irradiate with ultraviolet rays to confirm the authenticity when it is necessary.

【0046】[0046]

【実施例】以下に実施例を用いて、本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれら
に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these as long as the gist thereof is not exceeded.

【0047】 〔実施例1〕 染料アマランス(和光純薬製、化1参照) 0.1重量% イオン交換水 99.9重量% 染料アマランスとイオン交換水とを上記の割合でよく混
合し、得られた着色剤水溶液を霧吹きで普通紙(基材)
に塗布した。一昼夜乾燥した後、50mm×50mmに
切り取り消色前のサンプルとした。消色装置としては、
消色装置11(図2参照)を用いた。陰極14には、2
0mm×55mmで厚さ5mmのパラジウム板を用い
た。陰極14の片面であるセル13側の陰極14表面に
は、白金黒のメッキ処理をした。一方、陽極にはニッケ
ル板を使用し、電解質水溶液としてモル濃度6M(mol/
l )の水酸化カリウム水溶液を用いた。
Example 1 Dye Amaranth (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, see Chemical Formula 1) 0.1% by weight ion-exchanged water 99.9% by weight Dye amaranth and ion-exchanged water were mixed well in the above-mentioned ratio to obtain The colored aqueous solution is sprayed on plain paper (base material)
Was applied to. After drying for a whole day and night, it was cut into 50 mm × 50 mm to obtain a sample before erasing. As an erasing device,
The erasing device 11 (see FIG. 2) was used. 2 for the cathode 14
A palladium plate having a thickness of 0 mm × 55 mm and a thickness of 5 mm was used. The surface of the cathode 14 on the side of the cell 13, which is one side of the cathode 14, was plated with platinum black. On the other hand, a nickel plate is used as the anode, and the aqueous solution of the electrolyte has a molar concentration of 6 M (mol / mol
l) An aqueous solution of potassium hydroxide was used.

【0048】消色装置11の陰極14および陽極15間
に電流密度50mA/cm2 の電流を流した。1時間ほ
ど水の電気分解をおこない、パラジウム電極である陰極
14内に水素を満たした後、消色前のサンプルを適当な
時間をかけて、陰極14に接触させた。消色後のサンプ
ルを一昼夜乾燥させ、明度・色相を測定した。
A current having a current density of 50 mA / cm 2 was passed between the cathode 14 and the anode 15 of the decoloring device 11. After electrolyzing water for about 1 hour to fill the cathode 14 which is a palladium electrode with hydrogen, the sample before decoloring was brought into contact with the cathode 14 for an appropriate period of time. The decolorized sample was dried overnight and the brightness and hue were measured.

【0049】[0049]

【化1】 [Chemical 1]

【0050】 〔実施例2〕 顔料Novoperm Red F2RK 70-N(クラリアント社製、化2参照) 0.5重量% ソルスパース20000(ゼネカ社) 3.0重量% ジエチレングリコール 10.0重量% エチレングリコール−n−ブチルエーテル 4.0重量% イオン交換水 82.5重量% ソルスパース20000、ジエチレングリコール、エチ
レングリコール−n−ブチルエーテルを除く上記成分を
混合し、超音波破砕機(株式会社日本精機製作所製)を
用いて20kHzの超音波を2時間照射して分散させ
た。続いて、残りの構成成分を攪拌混合した後、0.4
5μmのメンブランフィルターで濾過して着色剤水溶液
を得た。この着色剤水溶液を用いて、実施例1と同様の
方法で普通紙に塗布し、消色した後、サンプルの明度・
色相を測定した。
[Example 2] Pigment Novoperm Red F2RK 70-N (manufactured by Clariant, see Chemical formula 2) 0.5 wt% Solspers 20000 (Zeneca) 3.0 wt% diethylene glycol 10.0 wt% ethylene glycol-n -Butyl ether 4.0% by weight Ion-exchanged water 82.5% by weight Solsperse 20000, diethylene glycol, and the above components except ethylene glycol-n-butyl ether were mixed, and 20 kHz using an ultrasonic crusher (Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd.). The ultrasonic wave of was irradiated for 2 hours to disperse. Then, after stirring and mixing the remaining components, 0.4
A 5 μm membrane filter was used to obtain an aqueous colorant solution. This aqueous coloring agent solution was applied to plain paper in the same manner as in Example 1 to erase the color, and then the brightness of the sample
The hue was measured.

【0051】[0051]

【化2】 [Chemical 2]

【0052】〔実施例3〕陰極14をメッキ処理してい
ないパラジウム板に変更した以外は、実施例1と同様に
消色を行った。
[Example 3] Decoloring was performed in the same manner as in Example 1 except that the cathode 14 was replaced with a non-plated palladium plate.

【0053】以上の実施例1から3において、光学濃度
を測定することで消色速度を比較した結果を表1に示
す。具体的には、実施例1から3の着色剤の消色速度
は、X−Rite938(日本平版機材株式会社製)で
着色剤のCの値(光学濃度)を測定し、着色剤のCの半
減期で比較した。
Table 1 shows the results of comparing the erasing speeds by measuring the optical densities in the above Examples 1 to 3. Specifically, the color erasing speeds of the colorants of Examples 1 to 3 were measured by measuring the C value (optical density) of the colorant with X-Rite 938 (manufactured by Nippon Lithographic Equipment Co., Ltd.). The half-life was compared.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

【0055】表1より、実施例1と実施例3とを比較す
ると、白金黒メッキ処理した陰極14において消色する
方が、未処理の陰極14において消色するよりも消色速
度が上がることが分かる。
From Table 1, comparing Example 1 and Example 3, it can be seen that the decoloring rate of the platinum black-plated cathode 14 is faster than that of the untreated cathode 14. I understand.

【0056】〔実施例4〕実施例2と同様の方法で着色
剤水溶液を塗布し消色した普通紙に、200Wの低圧水
銀ランプで紫外線を照射し、その反射光を確認した。す
ると、消色前の潜像を浮かび上がらせることができた。
Example 4 A plain paper, which had been coated with an aqueous colorant solution and decolorized in the same manner as in Example 2, was irradiated with ultraviolet rays from a 200 W low-pressure mercury lamp, and its reflected light was confirmed. Then, I was able to reveal the latent image before erasing.

【0057】[0057]

【発明の効果】例えば基材上に付着した、染料、顔料な
どの着色剤を原子状水素で消色する消色装置によって、
従来、着色剤を消色するために用いられていた還元剤溶
液は不要となった。すなわち、消色を行うセルには水以
外を必要としない。よって、紙や布などの基材を繰り返
し再利用できる。しかも、原子状水素の発生源として水
の電気分解を行っているので、追加コストは水と電気代
だけで済む。また、着色剤を消色した後の紫外線吸収と
いう性質を利用して、偽造防止システムの構築も可能と
なった。
EFFECTS OF THE INVENTION For example, by a decoloring device for decoloring a coloring agent such as a dye or a pigment adhered on a substrate with atomic hydrogen,
The reducing agent solution that was conventionally used to decolorize the colorant is no longer necessary. That is, the cells for erasing do not need anything other than water. Therefore, a base material such as paper or cloth can be reused repeatedly. Moreover, since water is electrolyzed as a source of atomic hydrogen, the additional cost is only water and electricity. Moreover, it has become possible to construct a forgery prevention system by utilizing the property of absorbing ultraviolet rays after the colorant has been erased.

【0058】すなわち、本発明に係る消色装置は、以上
のように、鎖状の2重結合を含む発色団を有する着色剤
を消色する消色装置であって、陽極と、水素吸蔵金属か
らなる陰極とを有し、電気分解により陰極に水素原子を
発生させる第1のセルと、上記陰極の少なくとも一部が
内部に露出している第2のセルとを備え、上記陰極を通
過した水素原子によって、第2のセルに存在する着色剤
を水素化分解し、消色するようになっている構成であ
る。
That is, the color erasing device according to the present invention is a color erasing device for erasing a colorant having a chromophore containing a chain double bond as described above, and includes an anode and a hydrogen storage metal. And a second cell in which at least a part of the cathode is exposed inside, the first cell having a cathode made of The colorant existing in the second cell is hydrolyzed and decolored by the hydrogen atom.

【0059】それゆえ、上記第1のセルに例えば水を入
れ電気分解を行うと、水素吸蔵金属の陰極に水素は吸蔵
され、やがて、吸蔵しきれなくなった水素原子は第2の
セル側の陰極の表面から水素原子として発生する。この
ような陰極の表面に鎖状の2重結合を含む発色団を有す
る着色剤が触れると、その着色剤は水素化分解され消色
する。これは、陰極の表面において、水素が還元力の強
い原子の状態で発生しているためである。
Therefore, when, for example, water is put into the first cell and electrolyzed, hydrogen is occluded in the cathode of the hydrogen occluding metal, and eventually hydrogen atoms that cannot be occluded are stored in the cathode on the second cell side. Generated as hydrogen atoms from the surface of. When a colorant having a chromophore containing a chain-like double bond comes into contact with the surface of such a cathode, the colorant is hydrolyzed and decolorized. This is because hydrogen is generated in the state of atoms having a strong reducing power on the surface of the cathode.

【0060】これにより、第2のセルには分解された着
色剤以外の物質が混入することはないので、例えば着色
剤が付着していた基材が汚染されることがない。この結
果、基材を繰り返しリサイクルすることができるという
効果を奏する。また、従来、着色剤を消色するために用
いられていた還元剤溶液のような第二物質は不要となる
ことから、安全に消色することができるという効果を奏
する。
As a result, a substance other than the decomposed colorant is not mixed in the second cell, so that, for example, the base material to which the colorant is attached is not contaminated. As a result, the base material can be repeatedly recycled. Further, since a second substance such as a reducing agent solution which has been conventionally used for decoloring a colorant is unnecessary, it is possible to safely decolor.

【0061】さらに、本発明に係る消色装置は、以上の
ように、上記の構成に加えて、上記陰極の表面に白金膜
が形成されている構成である。
Further, the decoloring device according to the present invention has a structure in which a platinum film is formed on the surface of the cathode, in addition to the above structure, as described above.

【0062】それゆえ、電気分解反応に対して過電圧の
低い白金膜が陰極の表面に形成されるので、多くの水素
原子を発生させることができ、着色剤の消色の効率を向
上させることができるという効果を奏する。
Therefore, since a platinum film having a low overvoltage against the electrolysis reaction is formed on the surface of the cathode, many hydrogen atoms can be generated and the efficiency of decoloring the colorant can be improved. It has the effect of being able to.

【0063】さらに、本発明に係る消色装置は、以上の
ように、上記の構成に加えて、着色剤が付着した基材を
上記第2のセルの内部に露出している陰極に接触させる
接触部材と、上記基材を搬送する搬送部材とを備えてい
る構成である。
Further, in the decoloring device according to the present invention, as described above, in addition to the above structure, the base material to which the coloring agent is attached is brought into contact with the cathode exposed inside the second cell. This is a configuration including a contact member and a transport member that transports the base material.

【0064】それゆえ、基材を連続的に陰極へ送り、陰
極に接触させることができるので、消色処理を連続的に
行うことができる。この結果、基材の消色処理を迅速に
行うことができるという効果を奏する。
Therefore, since the base material can be continuously fed to the cathode and brought into contact with the cathode, the decoloring treatment can be continuously carried out. As a result, there is an effect that the color erasing process of the base material can be performed quickly.

【0065】一方、本発明に係る消色方法は、以上のよ
うに、鎖状の2重結合を含む発色団を有する着色剤を消
色する消色方法であって、電気分解により陰極に水素原
子を発生させるステップと、上記陰極を通過した水素原
子によって、着色剤を水素化分解し、消色するステップ
とを少なくとも含む方法である。
On the other hand, the color erasing method according to the present invention is a color erasing method for erasing a colorant having a chromophore containing a chain double bond as described above. It is a method including at least a step of generating atoms and a step of hydrolyzing and decoloring a colorant with hydrogen atoms that have passed through the cathode.

【0066】それゆえ、陰極の表面に鎖状の2重結合を
含む発色団を有する着色剤が触れると、還元力の強い水
素原子によって着色剤は水素化分解され消色する。これ
により、従来、着色剤を消色するために用いられていた
還元剤溶液のような第二物質は不要となることから、安
全に消色することができるという効果を奏する。
Therefore, when the colorant having a chromophore containing a chain-like double bond comes into contact with the surface of the cathode, the colorant is hydrolyzed and erased by hydrogen atoms having a strong reducing power. This eliminates the need for a second substance such as a reducing agent solution that has been conventionally used for decoloring a colorant, and thus has the effect of safely decoloring.

【0067】また、本発明に係る偽造防止認証方法は、
基材に付着した、鎖状の2重結合を含む発色団とベンゼ
ン環または縮合環とを有する着色剤を、電気分解により
発生し、陰極を通過した水素原子によって水素化分解
し、消色するステップと、消色された基材に紫外線を照
射するステップとを少なくとも含むという方法である。
Further, the forgery prevention authentication method according to the present invention is
A colorant having a chromophore containing a chain double bond and a benzene ring or a condensed ring attached to a base material is generated by electrolysis, and is hydrolyzed by a hydrogen atom passing through the cathode to be decolorized. And a step of irradiating the decolored substrate with ultraviolet rays.

【0068】それゆえ、消色された後の生成物は、紫外
領域の光を吸収する性質を備えたベンゼン環や縮合環を
有することになるので、消色された基材に紫外線を照射
すると、該生成物が光を吸収し、消色箇所を浮かび上が
らせることができるという効果を奏する。
Therefore, since the product after being decolorized has a benzene ring or a condensed ring having a property of absorbing light in the ultraviolet region, when the decolorized substrate is irradiated with ultraviolet rays. The product has an effect that it absorbs light and the decolorized portion can be highlighted.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の一実施形態に係る消色装置の概略を示
す断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an outline of an erasing device according to an embodiment of the present invention.

【図2】本発明の他の実施形態に係る消色装置の概略を
示す断面図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing an outline of an erasing device according to another embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 セル(第1のセル) 2 セル(第2のセル) 3 陰極 4 陽極 5 消色装置 11 消色装置 12 セル(第1のセル) 13 セル(第2のセル) 14 陰極 15 陽極 16 基材 17 ローラ(接触部材、搬送部材) 18 壁 1 cell (first cell) 2 cells (second cell) 3 cathode 4 anode 5 Decoloring device 11 Decoloring device 12 cells (first cell) 13 cells (second cell) 14 cathode 15 Anode 16 Base material 17 rollers (contact member, transport member) 18 walls

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C25B 11/08 C25B 9/00 A ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C25B 11/08 C25B 9/00 A

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】鎖状の2重結合を含む発色団を有する着色
剤を消色する消色装置であって、 陽極と、水素吸蔵金属からなる陰極とを有し、電気分解
により陰極に水素原子を発生させる第1のセルと、 上記陰極の少なくとも一部が内部に露出している第2の
セルとを備え、 上記陰極を通過した水素原子によって、第2のセルに存
在する着色剤を水素化分解し、消色するようになってい
ることを特徴とする消色装置。
1. A decoloring device for decoloring a colorant having a chromophore containing a chain-like double bond, the decoloring device having an anode and a cathode made of a hydrogen storage metal, wherein hydrogen is formed on the cathode by electrolysis. A first cell for generating atoms and a second cell in which at least a part of the cathode is exposed to the inside are provided, and a colorant present in the second cell is removed by a hydrogen atom passing through the cathode. An erasing device characterized by being hydrolyzed and erasing.
【請求項2】上記陰極の表面に白金膜が形成されている
ことを特徴とする請求項1に記載の消色装置。
2. The decoloring device according to claim 1, wherein a platinum film is formed on the surface of the cathode.
【請求項3】着色剤が付着した基材を上記第2のセルの
内部に露出している陰極に接触させる接触部材と、 上記基材を搬送する搬送部材とを備えることを特徴とす
る請求項1または2に記載の消色装置。
3. A contact member for contacting a base material, to which a colorant is attached, with a cathode exposed inside the second cell, and a transfer member for transferring the base material. Item 1. The erasing device according to item 1 or 2.
【請求項4】鎖状の2重結合を含む発色団を有する着色
剤を消色する消色方法であって、 電気分解により陰極に水素原子を発生させるステップ
と、 上記陰極を通過した水素原子によって、着色剤を水素化
分解し、消色するステップとを少なくとも含むことを特
徴とする消色方法。
4. A decoloring method for decoloring a colorant having a chromophore containing a chain double bond, the step of generating hydrogen atoms in the cathode by electrolysis, and the hydrogen atoms passing through the cathode. And hydrolyzing the colorant to erase the color.
【請求項5】基材に付着した、鎖状の2重結合を含む発
色団とベンゼン環または縮合環とを有する着色剤を、電
気分解により発生し、陰極を通過した水素原子によって
水素化分解し、消色するステップと、 消色された基材に紫外線を照射するステップとを少なく
とも含むことを特徴とする偽造防止認証方法。
5. A colorant having a chromophore containing a chain double bond and a benzene ring or a condensed ring attached to a base material is generated by electrolysis, and is hydrolyzed by hydrogen atoms passing through the cathode. The anti-counterfeiting authentication method is characterized by including at least a step of erasing and a step of irradiating the decolored base material with ultraviolet rays.
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