JP2003088749A - Production method for semiconductor particle - Google Patents

Production method for semiconductor particle

Info

Publication number
JP2003088749A
JP2003088749A JP2001287192A JP2001287192A JP2003088749A JP 2003088749 A JP2003088749 A JP 2003088749A JP 2001287192 A JP2001287192 A JP 2001287192A JP 2001287192 A JP2001287192 A JP 2001287192A JP 2003088749 A JP2003088749 A JP 2003088749A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
solution
group
fine particles
mixing chamber
producing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001287192A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takayasu Yamazaki
高康 山崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP2001287192A priority Critical patent/JP2003088749A/en
Priority to US10/247,617 priority patent/US20030119282A1/en
Publication of JP2003088749A publication Critical patent/JP2003088749A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a novel, simple, and convenient method for producing semiconductor particles uniform in particle size. SOLUTION: This production method includes a fine particle formation process wherein a first solution of a compound at least containing an element of the group II or III and a second solution of a compound at least containing an element of the group V or VI are mixed and reacted with each other in an addition tank to form particles comprising an element of the group II or III and an element of the group V or VI. A solvent is put into the addition tank in advance. In the addition tank, a mixing chamber having an opening is arranged below the liquid level of the solvent, and the first and second solutions, each under flow control, are supplied into the mixing chamber.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、均一な粒子径を持
つ半導体粒子の新規な製造方法の技術分野に属する。
TECHNICAL FIELD The present invention belongs to the technical field of a novel method for producing semiconductor particles having a uniform particle size.

【0002】[0002]

【従来の技術】半導体産業の進展はめざましいものがあ
り、現在ではほとんど全ての機器やシステムが半導体な
くしてはあり得ない状況までになっている。今日の半導
体の主流はシリコンであるが、高速化等の必要性から近
年化合物半導体が注目を集めている。例えば、オプトエ
レクトロニクスの分野では化合物半導体が主役を演じて
おり、発光素子、光電変換素子、各種のレーザー、非線
形光学素子等の研究については、化合物半導体に関する
ものがそのほとんどを占めている。例えば、Zn、Cd
等のII族元素と、O、S等のVI族元素とを組み合わせた
II−VI族系化合物は、優れた発光(蛍光)特性を有する
ことが知られ、種々の分野への適用が期待されている。
2. Description of the Related Art The progress of the semiconductor industry has been remarkable, and nowadays almost all devices and systems cannot be realized without semiconductors. Silicon is the mainstream of semiconductors today, but compound semiconductors have been drawing attention in recent years due to the need for higher speeds. For example, in the field of optoelectronics, compound semiconductors play a leading role, and in research on light emitting elements, photoelectric conversion elements, various lasers, nonlinear optical elements, etc., compound semiconductors occupy most of them. For example, Zn, Cd
Group II elements such as O and S and group VI elements such as O and S are combined
II-VI group compounds are known to have excellent emission (fluorescence) characteristics, and are expected to be applied to various fields.

【0003】ところで、これらの材料は、その性能をよ
り効果的に発揮させるために、均一な粒径を有する粒子
として用いられるのが一般的である。また、近年は、ナ
ノテクノロジーを主体にした材料開発の必要性が強く認
識され、前記材料の粒子についても、より微細および均
一化されることが望まれている。ここで、ナノテクノロ
ジーとは、100万分の1mmスケールの微小世界で原
子、分子を操作、制御することにより、ナノサイズ特有
の物質特性(例えば量子効果)等を利用して新しい機
能、優れた性能を発現させる技術をいう。ナノテクノロ
ジーは、それ自身が研究分野として重要であるととも
に、発光素子、光電変換素子、各種のレーザー、非線形
光学素子等の応用研究分野においても重要である。製造
およびプロセス技術の多くは、21世紀中には従来技術
からナノテクノロジーへ転換されて行くものと考えられ
る。これらの状況を踏まえナノサイズの半導体粒子の合
成法やその応用例を研究している文献は数多い。ナノサ
イズの半導体粒子は、例えば溶液混合による沈殿法およ
び粒子表面キャッピングによる粒子成長法等を用いて合
成することができるが、例えば、通常の沈殿法では多分
散な粒子しか得られない。また、表面キャッピング法か
らは粒子分画することで単分散粒子が得られるが、実験
手順の複雑さと長時間作業が避けられず、これらの問題
点を解消する簡便な方法が望まれている。
By the way, these materials are generally used as particles having a uniform particle size in order to exert their performance more effectively. Further, in recent years, the need for material development based on nanotechnology has been strongly recognized, and it has been desired that the particles of the material be made finer and more uniform. Here, nanotechnology refers to new functions and excellent performance by manipulating and controlling atoms and molecules in a microscopic world on the order of 1,000,000th of a million, utilizing the material properties (for example, quantum effect) peculiar to nanosize. Refers to the technology of expressing. Nanotechnology itself is important not only as a research field, but also in applied research fields such as light emitting devices, photoelectric conversion devices, various lasers, and nonlinear optical devices. Many manufacturing and process technologies are expected to shift from conventional to nanotechnology during the 21st century. Based on these circumstances, there are many literatures that are studying methods for synthesizing nano-sized semiconductor particles and their application examples. Nano-sized semiconductor particles can be synthesized by, for example, a precipitation method by solution mixing, a particle growth method by particle surface capping, etc. However, for example, only a polydisperse particle can be obtained by an ordinary precipitation method. Moreover, although monodisperse particles can be obtained from the surface capping method by fractionating the particles, a complicated method of the experimental procedure and long working time cannot be avoided, and a simple method for solving these problems is desired.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記諸問題に
鑑みなされたものであって、新規で簡便な半導体微粒子
の製造方法、更には均一な粒子径を持つ半導体微粒子の
製造方法を提供することを課題とする。特に、II-VI族
半導体微粒子において、狭い粒子サイズ分布を持ち、か
つ分散性に優れた半導体微粒子の製造方法を提供するこ
とを課題とする。
The present invention has been made in view of the above problems, and provides a new and simple method for producing semiconductor fine particles, and further a method for producing semiconductor fine particles having a uniform particle diameter. This is an issue. In particular, it is an object of the present invention to provide a method for producing II-VI semiconductor fine particles, which has a narrow particle size distribution and is excellent in dispersibility.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、本発明の半導体微粒子の製造方法は、少なくともII
族またはIII族元素を含む化合物の第一の溶液と、少な
くともV族またはVI族元素を含む化合物の第二の溶液と
を添加槽内で混合して反応させ、II族またはIII族元素
およびV族またはVI族元素からなる微粒子を生成する微
粒子生成工程を含み、前記添加槽にはあらかじめ溶媒が
注入されているとともに、前記添加槽の内部には前記溶
媒が流入可能な開口部を有する混合室が前記溶媒の液面
より下方に配置され、且つ前記第一の溶液と前記第二の
溶液とを各々流量制御して前記混合室に供給することを
特徴とする。
In order to solve the above problems, the method for producing semiconductor fine particles according to the present invention comprises at least II.
A first solution of a compound containing a group III or group III element and a second solution of a compound containing at least a group V or group VI element are mixed and reacted in an addition tank, and a group II or group III element and V A mixing chamber including a fine particle producing step of producing fine particles made of Group VI or Group VI element, wherein the addition tank is preliminarily injected with a solvent, and the inside of the addition tank has an opening through which the solvent can flow. Is disposed below the liquid surface of the solvent, and the first solution and the second solution are supplied to the mixing chamber by controlling the flow rate of each.

【0006】本発明の一態様として、前記混合室内に
は、供給された前記第一の溶液と前記第二の溶液とを混
合する攪拌流が形成されているとともに、生成した前記
微粒子を前記混合室内から前記開口部を通じ前記混合室
外へと排出させる液流が形成されていることを特徴とす
る上記半導体微粒子の製造方法が提供される。
As one aspect of the present invention, a stirring flow for mixing the supplied first solution and the second solution is formed in the mixing chamber, and the generated fine particles are mixed in the mixing chamber. A method for producing semiconductor fine particles is provided, in which a liquid flow is formed to be discharged from the chamber to the outside of the mixing chamber through the opening.

【0007】本発明の好ましい態様として、前記第一の
溶液がII族元素を含み、および前記第二の溶液がVI族
元素を含み、前記微粒子生成工程が、II族およびVI族元
素からなる微粒子を生成する工程であることを特徴とす
る上記いずれかの半導体微粒子の製造方法;および前記
第一の溶液および前記第二の溶液のいずれかが遷移金属
もしくは希土類金属を含み、または遷移金属もしくは希
土類金属を含む第三の溶液を前記第一の溶液および前記
第二の溶液とともに供給し、前記微粒子生成工程におい
て、遷移金属もしくは希土類金属によって付活された微
粒子を生成することを特徴とする上記いずれかの半導体
微粒子の製造方法;が提供される。
In a preferred embodiment of the present invention, the first solution contains a group II element, the second solution contains a group VI element, and the step of forming fine particles comprises fine particles containing a group II element and a group VI element. Or a transition metal or a rare earth metal, wherein any one of the first solution and the second solution contains a transition metal or a rare earth metal, or a transition metal or a rare earth metal. Any of the above characterized in that a third solution containing a metal is supplied together with the first solution and the second solution, and in the step of producing fine particles, fine particles activated by a transition metal or a rare earth metal are produced. A method for producing such semiconductor fine particles;

【0008】また、本発明の好ましい態様として、前記
溶媒、前記第一の溶液および前記第二の溶液のいずれか
がアニオン性界面活性剤および/またはノニオン性界面
活性剤を含有することを特徴とする上記いずれかの半導
体微粒子の製造方法;前記溶媒、前記第一の溶液および
前記第二の溶液のいずれかが重合可能な有機化合物、ま
たは重合体を含有することを特徴とする上記いずれかの
半導体微粒子の製造方法;が提供される。
In a preferred aspect of the present invention, any one of the solvent, the first solution and the second solution contains an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant. Any one of the above methods for producing semiconductor fine particles, wherein any one of the solvent, the first solution and the second solution contains a polymerizable organic compound or a polymer. A method for producing fine semiconductor particles;

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下に本発明の製造方法について
説明する。本発明の半導体微粒子の製造方法は、II族ま
たはIII族元素を含む化合物の群から選ばれる少なくと
も1種と、V族またはVI族元素を含む化合物の群から選
ばれる少なくとも1種とを、溶液状態で各々流量制御し
ながら、液(溶媒)中に添加するとともに、混合して反
応させ、微粒子を生成する工程を含む。本発明では、添
加槽内にあらかじめ溶媒を注入しておき、該溶媒中に前
記溶液の各々を流量制御しながら供給する。液面より上
方から前記溶液を滴下する場合と比較して、生成する粒
子を微粒子化できるとともに、粒子径を均一化できる。
この方法は、写真フィルム用乳剤の製造で使用されてい
るダブルジェット法と呼ばれる方法と同様の方法であ
り、半導体粒子の製造に際しこの方法を応用すること
で、所望の粒子径および均一な粒子径を有する半導体微
粒子を製造することができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The manufacturing method of the present invention will be described below. The method for producing semiconductor fine particles of the present invention is a method in which at least one selected from the group of compounds containing a group II or group III element and at least one selected from the group of compounds containing a group V or group VI element are used as a solution. Including the steps of adding fine particles to a liquid (solvent) and mixing and reacting them while controlling the flow rate in each state. In the present invention, the solvent is previously injected into the addition tank, and each of the solutions is supplied into the solvent while controlling the flow rate. Compared with the case where the solution is dropped from above the liquid surface, the generated particles can be made into fine particles and the particle diameter can be made uniform.
This method is similar to the method called the double jet method used in the production of emulsions for photographic films, and by applying this method in the production of semiconductor particles, a desired grain size and a uniform grain size can be obtained. It is possible to manufacture semiconductor fine particles having

【0010】本発明において、各溶液の供給流量は、化
学量論比に基づいて決定されることが好ましい。従っ
て、各溶液の供給流量は、単位時間当たりに供給される
各々の溶液に含まれる元素のモル比(II族またはIII族
元素とV族またはVI族元素とのモル比)が、化学量論比
と等しくなる様に制御することが好ましい。従って、
1:1で反応する元素を含む2種の溶液を混合する態様
では、2種類の溶液の単位時間当たりの添加量が同一と
なる様に供給流量を制御する。
In the present invention, the supply flow rate of each solution is preferably determined based on the stoichiometric ratio. Therefore, the supply flow rate of each solution is such that the molar ratio of elements contained in each solution supplied per unit time (molar ratio of group II or group III element to group V or group VI element) is stoichiometric. It is preferable to control so as to be equal to the ratio. Therefore,
In a mode in which two types of solutions containing elements that react at a ratio of 1: 1 are mixed, the supply flow rates are controlled so that the addition amounts of the two types of solutions are the same per unit time.

【0011】各々の溶液の供給流量を制御する方法につ
いては、特に制限されず、種々の流量制御方法を利用す
ることができる。例えば、オリフィス、ガス加圧装置、
または回転数を調節できるポンプおよびバルブ等を使用
して、流量を制御しながら各々の溶液を供給することが
できる。供給流量の検知は、例えば、溶液を供給管によ
り液中に供給する場合は、供給管の途中にセンサーを取
り付けて検知する方法等が一般的である。
The method of controlling the supply flow rate of each solution is not particularly limited, and various flow rate control methods can be used. For example, orifice, gas pressurizer,
Alternatively, each solution can be supplied while controlling the flow rate by using a pump, a valve or the like that can adjust the rotation speed. For detection of the supply flow rate, for example, when a solution is supplied into a liquid by a supply pipe, a method of mounting a sensor in the middle of the supply pipe for detection and the like are common.

【0012】本発明の製造方法の好ましい態様として、
添加槽中の状態を検知しつつ、得られた検知量に基づい
て少なくとも1つの溶液の流量を制御して混合室に供給
する態様が挙げられる。例えば、添加槽内部の電極電位
を連続的にモニターし、電位のズレを信号としてフィー
ドバックまたは増幅してフィードバックして、溶液の添
加流量を制御し、添加槽内の電位を一定にする方法等が
採用できる。モニターする対象としては、添加槽内の溶
液の電位、pH、吸光度等が例示できるが、これらに限
定されるものではない。
As a preferred embodiment of the production method of the present invention,
A mode in which the flow rate of at least one solution is controlled and supplied to the mixing chamber based on the detected amount obtained while detecting the state in the addition tank is mentioned. For example, there is a method of continuously monitoring the electrode potential inside the addition tank and feeding back or amplifying the deviation of the potential as a signal to control the addition flow rate of the solution to keep the potential inside the addition tank constant. Can be adopted. Examples of the target to be monitored include, but are not limited to, the potential, pH, absorbance of the solution in the addition tank.

【0013】本発明においては、添加槽内の前記溶媒の
液面より下方(即ち、溶媒中に内在させた位置)に混合
室を配置し、該混合室に各々の前記溶液を供給するのが
好ましい。溶媒中に配置された混合室を利用して前記溶
液の各々を混合することにより、より均一な粒子径を持
つ半導体微粒子を得ることができる。前記混合室は、添
加槽に注入された溶媒の液面より下方に配置され且つ開
口部を有しているので、前記混合室の内部には前記開口
部から前記添加槽に注入された溶媒が流入し、前記混合
室の内部は前記溶媒によって充填されている。前記混合
室に供給された前記2種以上の溶液は、混合室において
溶媒によって希釈されるとともに、混合室内部に形成さ
れた攪拌流によって速やかに均一に混合される。この様
に、混合室を利用して、前記2種以上の溶液を混合する
ことにより、より速やかでかつ均一な混合が可能となる
ので、生成する粒子の小粒径化および均一化に寄与す
る。前記混合室内に攪拌翼を配置することにより、混合
室内に攪拌流を容易に形成することができる。
In the present invention, the mixing chamber is arranged below the liquid surface of the solvent in the addition tank (that is, the position where the solvent is contained in the solvent), and each of the solutions is supplied to the mixing chamber. preferable. By mixing each of the solutions using a mixing chamber arranged in a solvent, semiconductor fine particles having a more uniform particle size can be obtained. Since the mixing chamber is arranged below the liquid surface of the solvent injected into the addition tank and has an opening, the solvent injected into the addition tank from the opening is inside the mixing chamber. Inflowing, the inside of the mixing chamber is filled with the solvent. The two or more solutions supplied to the mixing chamber are diluted with the solvent in the mixing chamber and rapidly and uniformly mixed by the stirring flow formed inside the mixing chamber. As described above, by using the mixing chamber to mix the two or more kinds of solutions, more rapid and uniform mixing is possible, which contributes to the reduction in the particle size of the generated particles and the homogenization. . By disposing the stirring blade in the mixing chamber, a stirring flow can be easily formed in the mixing chamber.

【0014】生成した微粒子が前記混合室内部にとどま
ると、他の生成微粒子と結合して、または混合室に供給
された前記溶液とさらに反応して、大粒子化する場合が
ある。これを防止して、より安定的に小粒径の均一化さ
れた微粒子を得るためには、前記混合室内に攪拌流を形
成して速やかに溶液を反応させるとともに、反応によっ
て生成した粒子を前記混合室内から開口部を通じて速や
かに排出させる液流を、前記混合室内に形成させるのが
好ましい。この様に、混合室内に攪拌流とともに、生成
した微粒子を混合室から排出させる液流を形成すると、
微粒子は速やかに混合室外に排出され、微粒子が大粒子
化してしまうのを防止することができる。例えば、混合
室(例えば円筒形および多角筒形等)の2箇所(例えば
下端部と上端部と)に開口部を各々形成し、1つの開口
部(例えば下端部の開口部)から前記溶液を供給すると
ともに、混合室内に他の開口部(上端部の開口部)へと
向かう液流を形成して、生成した粒子を混合室外に速や
かに排出することができる。前記液流は、前記混合室内
に配置された第二の攪拌翼によって形成することができ
る。前記第二の攪拌翼の形状は、攪拌によって所望の方
向の液流を形成可能な様に設計される。
If the produced fine particles remain in the mixing chamber, they may be combined with other produced fine particles or further react with the solution supplied to the mixing chamber to form large particles. In order to prevent this and more stably obtain uniform particles having a small particle size, a stirring flow is formed in the mixing chamber to rapidly react the solution, and the particles produced by the reaction are It is preferable to form a liquid flow in the mixing chamber, which is quickly discharged from the mixing chamber through the opening. Thus, when a liquid flow for discharging the generated fine particles from the mixing chamber is formed together with the stirring flow in the mixing chamber,
The fine particles are quickly discharged to the outside of the mixing chamber, and it is possible to prevent the fine particles from becoming large particles. For example, an opening is formed at each of two locations (for example, a lower end and an upper end) of a mixing chamber (for example, a cylindrical shape and a polygonal cylinder), and the solution is supplied from one opening (for example, an opening at the lower end). Along with the supply, a liquid flow heading to another opening (opening at the upper end) can be formed in the mixing chamber, and the generated particles can be quickly discharged to the outside of the mixing chamber. The liquid flow may be formed by a second stirring blade arranged in the mixing chamber. The shape of the second stirring blade is designed so that a liquid flow in a desired direction can be formed by stirring.

【0015】本発明の製造方法に利用可能な混合室を有
する添加槽の例は、例えば特公昭55−10545号公
報の図5〜図10に記載されている。前記公報に記載さ
れている混合室は、反応溶液の希釈、添加槽内の完全混
合および添加槽内の溶媒(バルク溶液)の均一化を同時
に行い、粒子の均一化を高める働きをするものである。
本発明の製造方法では、混合室によって同様の効果がも
たらされる以上、特に、その構造等について制限はな
く、前記公報に記載されている混合室を利用する態様、
同様の作用を示す例示以外の混合室を利用する態様のい
ずれも含まれる。さらに、本発明において、「混合室」
は広義に解釈すべきであり、添加槽内部に配置され且つ
上述した作用と同様の作用を示す限り、その形状につい
ては特に制限はない。
An example of an addition tank having a mixing chamber that can be used in the manufacturing method of the present invention is described in, for example, FIGS. 5 to 10 of Japanese Patent Publication No. 55-10545. The mixing chamber described in the above-mentioned publication serves to enhance the homogenization of particles by simultaneously diluting the reaction solution, completely mixing in the addition tank and homogenizing the solvent (bulk solution) in the addition tank. is there.
In the production method of the present invention, as long as the same effect is provided by the mixing chamber, there is no particular limitation on the structure and the like, and an aspect using the mixing chamber described in the above publication,
Any of the modes using a mixing chamber other than the examples showing the same operation is also included. Furthermore, in the present invention, a "mixing chamber"
Is to be interpreted in a broad sense, and there is no particular limitation on the shape as long as it is arranged inside the addition tank and exhibits the same operation as described above.

【0016】本発明の製造方法において、前記混合室に
供給される前記溶液中に含まれるII族またはIII族の元
素、およびV族またはVI族の元素が、生成される微粒子
の構成元素となる。例えば、II族の元素を含む化合物の
溶液と、VI族の元素を含む化合物の溶液とを用いること
によって、II−VI族系化合物の半導体微粒子を製造する
ことができる。前記溶液は、II族またはIII族の元素の
少なくとも1種を含む化合物の溶液、およびV族または
VI族の元素の少なくとも1種を含む化合物の溶液であ
る。用いる化合物については特に制限はなく、所望する
半導体微粒子の元素組成に応じて、種々の化合物を用い
ることができる。例えばII族元素を含む化合物の例とし
ては、各々の元素のハロゲン化物(例えば塩化物)、各
種酸の塩(例えば硫酸塩、酢酸塩、硝酸塩、リン酸塩、
過塩素酸塩、有機酸塩等)、錯塩(アセチルアセトナト
錯体等)、有機金属化合物(例えばジメチル化合物、ジ
エチル化合物等)が挙げられる。III族元素を含む化合
物は、例えばハロゲン化物(例えば塩化物等)、錯塩
(例えばアセチルアセトナト錯体等)、有機金属化合物
(例えばトリメチル化合物、トリエチル化合物等)が例
として挙げられ、これらの化合物は無水物であっても水
和物であってもよい。V族またはVI族元素を含む化合物
としては、各々の元素のアルカリ金属塩(ナトリウム
塩、カリウム塩等)、有機ケイ素化合物(トリメチルシ
リル塩等)が例として挙げられる。VI族元素を含む化合
物のうちイオウ含有化合物としては、上述以外にチオ硫
酸ナトリウム、チオ尿素、チオアセトアミド等も使用可
能である。これら反応に用いる原料の使用濃度は反応時
に使用する溶媒種によっても異なるが、1×10-6mo
l/L〜1mol/Lであることが好ましく、1×10
-4mol/L〜1mol/Lがさらに好ましい。
In the production method of the present invention, the group II or group III element and the group V or VI element contained in the solution supplied to the mixing chamber become the constituent elements of the fine particles produced. . For example, semiconductor fine particles of a II-VI group compound can be manufactured by using a solution of a compound containing a group II element and a solution of a compound containing a group VI element. The solution is a solution of a compound containing at least one group II or group III element, and a group V or
It is a solution of a compound containing at least one element of Group VI. The compound used is not particularly limited, and various compounds can be used depending on the desired elemental composition of the semiconductor fine particles. For example, examples of compounds containing Group II elements include halides (for example, chlorides) of each element, salts of various acids (for example, sulfates, acetates, nitrates, phosphates,
Examples thereof include perchlorates, organic acid salts, etc.), complex salts (acetylacetonato complex, etc.), and organic metal compounds (eg, dimethyl compound, diethyl compound, etc.). Examples of the compound containing a Group III element include a halide (eg, chloride), a complex salt (eg, acetylacetonato complex, etc.), and an organometallic compound (eg, trimethyl compound, triethyl compound, etc.). It may be an anhydride or a hydrate. Examples of the compound containing a group V or VI element include alkali metal salts (sodium salt, potassium salt, etc.) of each element, and organic silicon compounds (trimethylsilyl salt, etc.). As the sulfur-containing compound among the compounds containing the group VI element, sodium thiosulfate, thiourea, thioacetamide and the like can be used in addition to the above. The concentration of the raw materials used in these reactions varies depending on the solvent species used in the reaction, but is 1 × 10 −6 mo
1 / L to 1 mol / L is preferable, and 1 × 10
-4 mol / L to 1 mol / L is more preferable.

【0017】前記溶液の溶媒としては、親水性および疎
水性溶媒のいずれでもよく、原料となる化合物が溶解す
るものであれば使用可能である。使用可能な溶媒の例と
しては、水、アルコール類(例えばメタノール、エタノ
ール等)、多価アルコール類(例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール
等)、グリコール誘導体(例えばエチレングリコールモ
ノメチルエーテル等)、アミン類(例えばエタノールア
ミン、ヘキサデシルアミン、ヘキサオクチルアミン、エ
チレンジアミン、ピリジン等)、ホスフィン及びその酸
化物(例えば、トリオクチルホスフィン、トリオクチル
ホスフィン酸化物、トリヘキシルホスフィンなど)、メ
ルカプト化合物(3−メルカプトトリメチルシロキサ
ン、メルカプトエタノール、1−メルカプトー2.3プ
ロパンジオール等)、極性溶媒(例えばホルムアミド、
N,N−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、アセ
トン等)が挙げられる。なお、溶媒は1種類でも2種類
以上を併用してもよいが、2種類以上の溶媒を使用する
場合には、原料の溶解性および反応性を考慮して、親水
性同士または疎水性同士を組み合わせて用いるのが好ま
しい。なお、前記添加槽内に、あらかじめ注入される溶
媒についても同様のものが例示され、さらに該溶媒に
は、種々の添加剤を添加しておいてもよい。
The solvent of the solution may be either a hydrophilic solvent or a hydrophobic solvent, and any solvent can be used as long as it can dissolve the starting compound. Examples of usable solvents are water, alcohols (eg methanol, ethanol etc.), polyhydric alcohols (eg ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol etc.), glycol derivatives (eg ethylene glycol monomethyl ether etc.), amines. (For example, ethanolamine, hexadecylamine, hexaoctylamine, ethylenediamine, pyridine, etc.), phosphine and its oxides (for example, trioctylphosphine, trioctylphosphine oxide, trihexylphosphine, etc.), mercapto compound (3-mercaptotrimethyl). Siloxane, mercaptoethanol, 1-mercapto-2.3 propanediol, etc.), polar solvent (eg formamide,
N, N-dimethylformamide, acetonitrile, acetone and the like). The solvent may be one kind or a combination of two or more kinds. However, when two or more kinds of solvents are used, hydrophilicity or hydrophobicity is considered in consideration of solubility and reactivity of raw materials. It is preferable to use them in combination. In addition, the same thing is illustrated also about the solvent previously inject | poured in the said addition tank, and also various additives may be added to this solvent.

【0018】前記溶液に、付活剤を添加しておくことに
より、付活剤によって金属原子の一部が置換され、置換
された金属が発光中心として機能する付活型半導体微粒
子を製造することできる。例えば、硫化亜鉛中の亜鉛原
子と別の金属原子とを置換することで、置換された金属
を発光中心として機能させることができる。付活型半導
体微粒子は、付活剤である原子の種類に固有の発光を示
すことが知られており、青、緑、赤色発色をさせること
も可能である。硫化亜鉛への付活剤としては、アルミニ
ウム、マンガン、銅、銀、セリウム、テルビウム、ユー
ロピウム等の金属が有効である。これらの付活剤は電荷
を補償する等の必要に応じて、フッ素や塩素等を組み合
わせて使用することも可能である。なお、前記付活剤と
なる元素は、前記反応溶液中のいずれか(特に好ましく
は、II族またはIII族元素を含む溶液中)に含有させて
おくのが好ましいが、別途、前記付活剤となる元素を含
む溶液を、II族またはIII族元素を含む溶液およびV族
またはVI族元素を含む溶液とともに、混合室に供給する
こともできる。
By adding an activator to the above solution, a part of the metal atom is replaced by the activator, and the activated metal fine particles in which the substituted metal functions as an emission center are produced. it can. For example, by substituting a zinc atom in zinc sulfide for another metal atom, the substituted metal can function as an emission center. It is known that the activatable semiconductor fine particles emit light peculiar to the kind of the activator atom, and it is also possible to emit blue, green and red colors. As the activator for zinc sulfide, metals such as aluminum, manganese, copper, silver, cerium, terbium and europium are effective. These activators may be used in combination with fluorine, chlorine or the like, if necessary for compensating the charge. The activator element is preferably contained in any one of the reaction solutions (particularly preferably in a solution containing a group II or group III element), but the activator is separately prepared. It is also possible to supply the solution containing the element to be supplied to the mixing chamber together with the solution containing the group II or III element and the solution containing the group V or VI element.

【0019】本発明において、前記溶液には界面活性剤
を添加するのが好ましい。使用可能な界面活性剤として
は、アニオン性界面活性剤として、例えば脂肪酸塩、ア
ルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスル
ホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアル
キル硫酸エステル塩等;ノニオン性の界面活性剤とし
て、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステ
ル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマ
ー等;が好ましく使用できる。これらの界面活性剤は、
1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよ
い。なお、界面活性剤は、粒子形成後に分散系に添加し
てもよい。
In the present invention, it is preferable to add a surfactant to the solution. Examples of usable surfactants include anionic surfactants such as fatty acid salts, alkyl sulfate ester salts, alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl phosphate ester salts, and naphthalene sulfonates. Formalin condensate, polyoxyethylene alkyl sulfate ester salt, etc .; Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid Esters, polyoxyethylene alkylamines, glycerin fatty acid esters, oxyethyleneoxypropylene block copolymers and the like can be preferably used. These surfactants are
One kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. The surfactant may be added to the dispersion system after the particles are formed.

【0020】界面活性剤の添加量としては、製造される
粒子のサイズにより好ましい範囲が増減するが、通常粒
子の出来上がり量換算で200質量部以下が好ましく、
より好ましくは100質量部以下である。使用する界面
活性剤の濃度は20質量%以下が好ましく、10質量%
以下がより好ましい。
The amount of the surfactant added varies depending on the size of the particles to be produced, but is usually 200 parts by mass or less in terms of the amount of finished particles.
It is more preferably 100 parts by mass or less. The concentration of the surfactant used is preferably 20% by mass or less, and 10% by mass
The following is more preferable.

【0021】本発明において、前記溶液には有機バイン
ダを添加することができる。有機バインダを添加する
と、生成した粒子の表面に、前記有機バインダからなる
コンポジットを吸着させることができ、粒子同士の凝集
を抑制するとともに、分散性にも優れた分散液を調製す
ることが可能になる。使用できる有機バインダとして
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸
メチル等のエステル、酢酸ビニル、スチレン等のビニル
モノマーの単独重合体もしくは共重合体、ポリエチレン
オキサイド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリメチ
ルメタクリレート、アクリロニトリルとスチレンの共重
合ポリマー、スチレン−ブタジエン等のラテックス類、
ポリカーボネート、フッ素化もしくは重水素化ポリメチ
ルメタクリレート、ポリイミド、エポキシポリマー、ゾ
ル・ゲルポリマーなどのなどが例示される。前記有機バ
インダに使用されるポリマーは、単独重合体でも共重合
体でもよく、必要に応じて光硬化樹脂ポリマーを単独ま
たは混合して用いてもよい。これらの添加剤は界面活性
剤と同様、1種類でも2種類以上の併用でもよく、更
に、前記溶液に添加する以外にも、粒子形成後に分散系
に添加してもよい。
In the present invention, an organic binder can be added to the solution. When an organic binder is added, the composite of the organic binder can be adsorbed on the surface of the generated particles, and it is possible to prepare a dispersion having excellent dispersibility as well as suppressing aggregation of particles. Become. Examples of usable organic binders include esters such as acrylic acid, methacrylic acid and methyl methacrylate, homopolymers or copolymers of vinyl monomers such as vinyl acetate and styrene, polyethylene oxide, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and polyacrylic. Acids, polyacrylamide, polymethylmethacrylate, copolymers of acrylonitrile and styrene, latexes such as styrene-butadiene,
Examples include polycarbonate, fluorinated or deuterated polymethylmethacrylate, polyimide, epoxy polymer, sol-gel polymer and the like. The polymer used for the organic binder may be a homopolymer or a copolymer, and if necessary, a photocurable resin polymer may be used alone or in combination. Similar to the surfactant, one kind or two or more kinds of these additives may be used in combination, and in addition to the addition to the solution, the additives may be added to the dispersion system after particle formation.

【0022】有機バインダの添加量は、通常粒子の出来
上がり量換算で500質量部以下が好ましい。使用する
有機バインダの濃度は、溶解する溶媒に対して10質量
%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましい。
The amount of the organic binder added is preferably 500 parts by mass or less in terms of the amount of finished particles. The concentration of the organic binder used is preferably 10% by mass or less and more preferably 5% by mass or less with respect to the solvent to be dissolved.

【0023】前記溶液等に、重合可能な有機化合物(例
えばビニルモノマー)もしくは重合体を添加した後、重
合させてポリマーコンポジットを形成させることもでき
る。例えば2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(A
IBN)のような重合開始剤をモノマーとともに溶液に
含有させて、重合を開始させることもできるし、または
紫外光照射により重合を開始させることもできる。AI
BNを使用する場合は、必要に応じてラジカルスカベン
ジャーで重合度の調節を行うこともできる。紫外光照射
により重合を開始させる場合は、これらの化合物に対し
て使用する紫外光の波長は、300nm〜380nmで
あることが好ましい。なお、ビニルモノマーは、前記溶
液に添加する以外にも、添加槽内にあらかじめ注入され
た溶媒中に添加しておいてもよいし、また、粒子形成後
に分散系に添加してもよい。
It is also possible to form a polymer composite by adding a polymerizable organic compound (for example, a vinyl monomer) or a polymer to the solution or the like and then polymerizing the compound. For example, 2,2'-azobisisobutyronitrile (A
A polymerization initiator such as IBN) can be added to the solution together with the monomer to initiate the polymerization, or the polymerization can be initiated by irradiation with ultraviolet light. AI
When BN is used, the degree of polymerization can be adjusted with a radical scavenger, if necessary. When the polymerization is initiated by irradiation with ultraviolet light, the wavelength of ultraviolet light used for these compounds is preferably 300 nm to 380 nm. The vinyl monomer may be added not only to the above solution, but also to a solvent that has been previously injected into the addition tank, or may be added to the dispersion system after particle formation.

【0024】前記溶液等に、吸着性化合物(分散剤)を
添加し、表面が吸着性化合物によって修飾された粒子を
生成されることもできる。前記吸着性化合物としては、
−SH、−CN、−NH2、―SO2OH、―SOOH、
―OPO(OH)2、―COOH等の吸着性基を含有す
る化合物などが有効である。また、前記分散剤として
は、親水性高分子化合物を使用することができ、例え
ば、ヒドロキシエチルセルロース、ポリニルピロリド
ン、ポリエチレングリコール等を使用することができ
る。
It is also possible to add an adsorbing compound (dispersant) to the solution or the like to generate particles whose surface is modified with the adsorbing compound. As the adsorptive compound,
-SH, -CN, -NH 2, -SO 2 OH, -SOOH,
Compounds containing an adsorptive group such as —OPO (OH) 2 and —COOH are effective. As the dispersant, a hydrophilic polymer compound can be used, and for example, hydroxyethyl cellulose, polynylpyrrolidone, polyethylene glycol, etc. can be used.

【0025】本発明の粒子は例えば上述のポリマーへの
粒子の分散性を良好にするために、粒子表面が表面処理
されていてもよい。例えば、表面チオール修飾(M.
L.Steigerwaldら、J.Am.Chem.
Soc.,第110巻,3046項,1988年発
行)、光触媒反応法(T.Hayashiら J. P
hys.Chem.,第96巻,2866項,1992
年発行)等を使用することができるがこれに限定される
ことはない。
The surface of the particles of the present invention may be surface-treated in order to improve the dispersibility of the particles in the above-mentioned polymer. For example, surface thiol modification (M.
L. Steigerwald et al. Am. Chem.
Soc. , Vol. 110, item 3046, published in 1988), photocatalytic reaction method (T. Hayashi et al. J. P.
hys. Chem. , Vol. 96, Item 2866, 1992
It can be used, but is not limited to this.

【0026】その他、前記溶液等には、必要に応じて帯
電防止剤、酸化防止剤、UV吸収剤、可塑剤等の各種添
加剤を使用してもよい。また、これらの粒子を、核酸、
抗体、抗原などにラベルして使用する場合には、粒子表
面をアミン、チオール等で親水化して用いることが特に
好ましい。
In addition, various additives such as an antistatic agent, an antioxidant, a UV absorber and a plasticizer may be used in the solution or the like, if necessary. In addition, these particles are
When labeled with an antibody, an antigen, etc., it is particularly preferable to make the particle surface hydrophilic with an amine, a thiol or the like before use.

【0027】前記微粒子生成工程によって得られた微粒
子の分散液は、液中に余剰の陽イオンまたは陰イオンを
含有しているので、これらを除去する処理を施してか
ら、種々の用途に供するのが好ましい。前記余剰の陽イ
オンおよび陰イオン等は、遠心分離により粒子を沈降さ
せて、液と分離することによって除去することができ
る。また、公知のイオン交換樹脂や限外濾過膜を用いた
イオン交換法を用いて除去することもできる。余剰の陽
イオンまたは陰イオンを除去することにより、粒子同士
が凝集するのを抑制できるので、前記吸着化合物等を添
加しない場合に特に有効である。
Since the dispersion liquid of the fine particles obtained by the fine particle producing step contains excess cations or anions in the liquid, it is subjected to a treatment for removing these and then used for various purposes. Is preferred. The excess cations and anions can be removed by allowing the particles to settle by centrifugation and separating them from the liquid. It can also be removed by a known ion exchange method using an ion exchange resin or an ultrafiltration membrane. By removing the surplus cations or anions, it is possible to suppress the particles from aggregating, which is particularly effective when the adsorbing compound or the like is not added.

【0028】得られた粒子を、熟成工程に供することも
できる。熟成には2つの効果があり、1つは粒子自身の
結晶性が高まること、もう1つは粒子サイズをコントロ
ール(通常粒子サイズを大きくする)できるということ
が効果として挙げられる。熟成方法は、例えば出来上が
った混合溶液を加温あるいは加圧加温するか得られた粒
子粉体を加温する方法が用いられる。
The obtained particles can be subjected to an aging step. Aging has two effects. One is that the crystallinity of the particles themselves is enhanced, and the other is that the particle size can be controlled (usually the particle size is increased). As the aging method, for example, a method of heating the resulting mixed solution or heating under pressure or a method of heating the obtained particle powder is used.

【0029】本発明の製造方法によって、例えば、J.A
m.Chem.Soc.1993,115,8706-8715 Synthesis and Charac
terization of Nearly Monodisperse CdE(E=S,Se,Te) S
emiconductor Nanocrystallites;表面化学 Vol22.No.
5. 有機/無機複合型ZnS:Mnナノクリスタル蛍光
体の発光機構と局所構造解析;に記載されている様な粒
子を得ることができる。
According to the manufacturing method of the present invention, for example, JA
m.Chem.Soc.1993,115,8706-8715 Synthesis and Charac
terization of Nearly Monodisperse CdE (E = S, Se, Te) S
emiconductor Nanocrystallites ; Surface Chemistry Vol22.No.
5. Particles as described in 5. Organic / Inorganic Composite ZnS: Mn Nanocrystal Phosphor Phosphorescence Mechanism and Local Structure Analysis can be obtained.

【0030】本発明の製造方法により製造した半導体微
粒子は、特開2000−321607号公報記載の光ス
イッチング素子、同2000−99986号公報記載の
多重散乱光の干渉を用いた光メモリー素子、同2000
−81682号公報記載の光メモリー素子、同2001
−18677号公報記載のEL素子、同2000−17
8726号公報記載の光記録媒体、特開平07−957
74号公報および特開平07−75162号公報記載の
光電変換素子、英国特許第2342651号明細書記載
の診断素子、米国特許第55990479号明細書記載
の分析素子等に利用することができる。
The semiconductor fine particles manufactured by the manufacturing method of the present invention include an optical switching element described in Japanese Patent Laid-Open No. 2000-321607, an optical memory element using interference of multiple scattered light described in 2000-99986, and the same 2000.
Optical memory device described in Japanese Patent Publication No. 81682/2001
EL device described in JP-A-18677, 2000-17
Optical recording medium described in Japanese Patent No. 8726, JP-A-07-957
It can be used for photoelectric conversion elements described in JP-A No. 74 and JP-A-07-75162, diagnostic elements described in British Patent No. 2342651, analysis elements described in US Pat. No. 5,590,479, and the like.

【0031】上記用途には、得られた半導体微粒子を、
バインダ等とともに溶媒中に分散させて分散物を調製
し、該分散物を用いて薄膜を形成し、薄膜の形態で供す
ることもできる。薄膜の作製には、ローラ法、ディップ
法等のアプリケーション系の塗布方法;エアーナイフ
法、ブレード法等のメータリング系の塗布方法;および
アプリケーション系およびメータリング系の塗布方法を
同一領域に適用できる方法として、特公昭58−458
9号公報に開示されているワイヤーバー法、米国特許2
681294号、同2761419号、同276179
1号等の各明細書に記載のスライドホッパー法、エクス
トルージョン法、カーテン法等;を利用することができ
る。また薄膜の形成には、スピン法やスプレー法を実施
する汎用機を用いて行うのも好ましい。さらに、薄膜の
形成には、凸版、オフセットおよびグラビアの3大印刷
法をはじめとする、凹版、ゴム版、スクリーン印刷等を
含む湿式印刷方法も好ましく利用される。これらの中か
ら、前記分散物の液粘度やウェット厚さに応じて、好ま
しい製膜方法を選択することができる。
For the above-mentioned use, the obtained semiconductor fine particles are
It is also possible to disperse in a solvent together with a binder or the like to prepare a dispersion, use the dispersion to form a thin film, and then provide the thin film. For the production of a thin film, application methods such as roller method and dip method; metering method such as air knife method and blade method; and application method and metering method can be applied to the same area. As a method, Japanese Examined Patent Publication 58-458
Wire bar method disclosed in US Pat.
No. 681294, No. 2761419, No. 276179.
The slide hopper method, the extrusion method, the curtain method, etc. described in each specification such as No. 1 can be used. It is also preferable to use a general-purpose machine that carries out a spin method or a spray method for forming the thin film. Further, for forming the thin film, a wet printing method including an intaglio, a rubber plate, screen printing, and the like, including the three major printing methods of letterpress, offset and gravure, is also preferably used. From these, a preferable film forming method can be selected according to the liquid viscosity and the wet thickness of the dispersion.

【0032】半導体微粒子の分散液の粘度は、製造する
半導体微粒子の種類およびその分散性、ならびに使用す
る溶媒種および使用する添加剤(界面活性剤、バインダ
等)等に大きく左右される。高粘度液(例えば0.1〜
500Pa・s(0.1〜500Poise))ではエ
クストルージョン法、キャスト法、スクリーン印刷法等
が好ましい。また低粘度液(例えば0.1Pa・s以下
(0.1Poise以下))ではスライドホッパー法、
ワイヤーバー法またはスピン法が好ましく、均一な膜に
することが可能である。なお、ある程度の塗布量があれ
ば低粘度液の場合でもエクストルージョン法による塗布
は可能である。このように塗布液の粘度、塗布量、支持
体、塗布速度等に応じて、適宜湿式製膜方法を選択すれ
ばよい。
The viscosity of the dispersion liquid of semiconductor fine particles is largely dependent on the type of semiconductor fine particles to be produced and its dispersibility, the type of solvent used, the additives used (surfactant, binder, etc.), and the like. High viscosity liquid (for example, 0.1 to
At 500 Pa · s (0.1 to 500 Poise)), an extrusion method, a casting method, a screen printing method and the like are preferable. For low viscosity liquids (eg 0.1 Pa · s or less (0.1 Poise or less)), slide hopper method,
The wire bar method or the spin method is preferable, and a uniform film can be formed. If the coating amount is a certain amount, it is possible to apply the extrusion method even in the case of a low viscosity liquid. As described above, the wet film forming method may be appropriately selected depending on the viscosity of the coating liquid, the coating amount, the support, the coating speed, and the like.

【0033】積層構造の前記薄膜を、前述の用途に供す
ることもできる。例えば、粒径が互いに異なる半導体微
粒子を各々含有する分散液を多層塗布して作製された薄
膜、化合物種が互いに異なる半導体微粒子(あるいは異
なるバインダ、添加剤)を含有する分散液を多層塗布し
て作製される薄膜等が挙げられる。一度の塗布では、充
分な性能を発揮するに足る膜厚とならない場合に、同一
の分散液を多層塗布することも有効である。多層塗布に
は、エクストルージョン法またはスライドホッパー法が
適している。また多層塗布をする場合は同時に多層を塗
布してもよく、数回から十数回順次重ね塗りしてもよ
い。さらに順次重ね塗りする場合はスクリーン印刷法も
好ましく使用できる。
The thin film having a laminated structure can be used for the above-mentioned applications. For example, a thin film prepared by applying a multi-layered dispersion containing semiconductor particles each having a different particle size, or a multi-layer application of a dispersion containing semiconductor particles having different compound species (or different binders and additives). The thin film etc. which are produced are mentioned. It is also effective to apply the same dispersion in multiple layers if the film thickness is not sufficient to exhibit sufficient performance with one application. The extrusion method or the slide hopper method is suitable for multilayer coating. In the case of applying multiple layers, the multiple layers may be applied at the same time, or may be applied several times to several dozen times in sequence. Further, in the case of successive overcoating, a screen printing method can be preferably used.

【0034】[0034]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操
作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更する
ことができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す
具体例に制限されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The materials, reagents, ratios, operations and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.

【0035】[分散液Aの製造]混合器として特公昭5
5−10545号公報の図5〜図10に記載の装置を使
用した。すなわち、底部半球面状の円筒形反応槽中に共
芯の攪拌翼を2つ持った混合器を内在させ、下部攪拌翼
が反応槽底部から15mmのところに混合器を設置し
た。反応槽に水を800mL加えて水温30℃に維持し
た。前記混合器は、全体が水の中に浸漬された状態であ
った。そこへ30℃に保温した表1の液および表2の
液を各々、反応溶液添加管を通じて液中の混合器へ供
給し、分散液Aを調製した。双方の液の供給液量は10
0mL/minに制御した。その後、分散液Aを800
0rpmで15分間遠心分離し、水およびメタノールを
用いて洗浄した。
[Production of Dispersion A] As a mixer, Japanese Patent Publication No.
The apparatus described in FIGS. 5 to 10 of JP-A-5-10545 was used. That is, a mixer having two concentric stirring blades was internally provided in a cylindrical reaction tank having a bottom hemispherical shape, and the mixer was installed at a position where the lower stirring blade was 15 mm from the bottom of the reaction tank. 800 mL of water was added to the reaction tank to maintain the water temperature at 30 ° C. The mixer was entirely immersed in water. Dispersion liquid A was prepared by supplying the liquid of Table 1 and the liquid of Table 2 kept at 30 ° C. to the mixer in the liquid through a reaction solution addition tube. The supply amount of both liquids is 10
It was controlled to 0 mL / min. Then, the dispersion A is added to 800
Centrifuge at 0 rpm for 15 minutes and wash with water and methanol.

【0036】[分散液Bの製造]粒子Aの製造で使用し
た液の代わりに、表1の液を使用した以外は同様に
して分散液Bを調製した。
[Preparation of Dispersion B] Dispersion B was prepared in the same manner except that the solution shown in Table 1 was used instead of the solution used in the preparation of particles A.

【0037】[分散液Cの製造]粒子Bの製造で使用し
た液の代わりに、表2の液を使用した以外は同様に
して分散液Cを調製した。
[Preparation of Dispersion C] Dispersion C was prepared in the same manner except that the solution shown in Table 2 was used instead of the solution used in the preparation of particles B.

【0038】[分散液Dの製造]粒子Bの製造で使用し
た液の代わりに、表2の液を使用した以外は同様に
して分散液Dを調製した。
[Preparation of Dispersion D] Dispersion D was prepared in the same manner except that the liquid shown in Table 2 was used instead of the liquid used in the production of particles B.

【0039】[分散液Eの製造]分散液Aを調製した
後、直ちに表2の液を添加して15分間攪拌した以外
は同様にして分散液Eを調製した。
[Preparation of Dispersion E] Dispersion E was prepared in the same manner except that the liquid of Table 2 was added immediately after the preparation of dispersion A and the mixture was stirred for 15 minutes.

【0040】[分散液Fの製造]粒子Aの製造におい
て、混合器に連結された添加管を用いずに、表1の液
および表2の液を液面上から添加した以外は、同様の
方法および装置を用いて分散液Fを調製した。
[Production of Dispersion Liquid F] The same procedure as in the production of particles A, except that the liquids in Table 1 and the liquids in Table 2 were added from the liquid level without using the addition pipe connected to the mixer. Dispersion F was prepared using the method and apparatus.

【0041】[分散液Gの製造]表1の液をビーカー
中に入れ、スターラーで攪拌混合している状態で表2の
液を液面上から100mL/minで添加し、分散液
Gを調製した。
[Preparation of Dispersion G] Dispersion G was prepared by putting the liquid of Table 1 in a beaker and adding the liquid of Table 2 at 100 mL / min from the liquid surface while stirring and mixing with a stirrer. did.

【0042】[分散液Hの製造]分散液Gの調製におい
て、液の代わりに表1の液を使用した以外は、同様
にして分散液Hを調製した。
[Preparation of Dispersion H] Dispersion H was prepared in the same manner as in preparation of dispersion G, except that the solution shown in Table 1 was used instead of the solution.

【0043】[分散液Iの製造]分散液Hの製造におい
て、液の代わりに表2の液を使用した以外は、同様
にして分散液Iを調製した。
[Preparation of Dispersion I] Dispersion I was prepared in the same manner as in preparation of dispersion H, except that the liquid in Table 2 was used instead of the liquid.

【0044】[分散液Jの製造]分散液Gを製造後、直
ちに表2の液を添加して15分間攪拌して分散液Jを
調製した。
[Production of Dispersion J] Immediately after the production of Dispersion G, the solutions of Table 2 were added and stirred for 15 minutes to prepare Dispersion J.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】[0046]

【表2】 [Table 2]

【0047】(粒子径および粒子サイズ分布の評価)得
られた分散液A〜Jについて透過型顕微鏡による写真撮
影を行い、粒子約200個当たりの粒子径および粒子サ
イズ分布を測定した。サイズ分布は変動係数として粒子
径とともに、表3に示した。
(Evaluation of particle size and particle size distribution) The dispersions A to J thus obtained were photographed with a transmission microscope to measure the particle size and particle size distribution per about 200 particles. The size distribution is shown in Table 3 together with the particle size as a coefficient of variation.

【0048】[0048]

【表3】 [Table 3]

【0049】次に得られた粒子のうち、サンプルB、
C、D、HおよびIについて、フォトルミネッセンス強
度を蛍光分光光度計(日立(製)、FL−4500)を
用いて測定した。得られた結果を表4に示すが、表4中
の強度は、粒子Hの強度を1とした相対強度である。
Of the particles obtained next, sample B,
For C, D, H and I, the photoluminescence intensity was measured using a fluorescence spectrophotometer (Hitachi (manufactured by FL) -4500). The obtained results are shown in Table 4, and the strength in Table 4 is a relative strength with the strength of the particle H being 1.

【0050】[0050]

【表4】 [Table 4]

【0051】表3に示す結果から、本発明の製造方法に
よって製造された粒子は、粒子サイズ分布が狭い微細粒
子であることがわかった。その結果、表4に示す結果か
ら明らかな様に、本発明の製造方法によって製造された
粒子(分散液B、CおよびD)は、蛍光強度が高くなる
ことがわかった。
From the results shown in Table 3, it was found that the particles produced by the production method of the present invention are fine particles having a narrow particle size distribution. As a result, as is clear from the results shown in Table 4, it was found that the particles produced by the production method of the present invention (dispersions B, C and D) had a high fluorescence intensity.

【発明の効果】本発明によれば、均一な粒径を持つ半導
体微粒子の簡便な製造方法を提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a simple method for producing semiconductor fine particles having a uniform particle size.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくともII族またはIII族元素を含む
化合物の第一の溶液と、少なくともV族またはVI族元素
を含む化合物の第二の溶液とを添加槽内で混合して反応
させ、II族またはIII族元素およびV族またはVI族元素
からなる微粒子を生成する微粒子生成工程を含み、前記
添加槽にはあらかじめ溶媒が注入されているとともに、
前記添加槽の内部には開口部を有する混合室が前記溶媒
の液面より下方に配置され、且つ前記第一の溶液と前記
第二の溶液とを各々流量制御して前記混合室に供給する
ことを特徴とする半導体微粒子の製造方法。
1. A first solution of a compound containing at least a Group II or Group III element and a second solution of a compound containing at least a Group V or Group VI element are mixed and reacted in an addition tank, II Including a fine particle producing step of producing fine particles composed of a Group III or Group III element and a Group V or Group VI element, and a solvent is previously injected into the addition tank,
A mixing chamber having an opening is disposed inside the addition tank below the liquid surface of the solvent, and the first solution and the second solution are each flow-rate-controlled and supplied to the mixing chamber. A method for producing semiconductor fine particles, comprising:
【請求項2】 前記混合室内には、供給された前記第一
の溶液と前記第二の溶液とを混合する攪拌流が形成され
ているとともに、生成した前記微粒子を前記混合室内か
ら前記開口部を通じ前記混合室外へと排出させる液流が
形成されていることを特徴とする請求項1に記載の半導
体微粒子の製造方法。
2. A stirring flow for mixing the supplied first solution and the second solution is formed in the mixing chamber, and the generated fine particles are discharged from the mixing chamber into the opening. The method for producing semiconductor fine particles according to claim 1, wherein a liquid flow is formed to be discharged to the outside of the mixing chamber through.
【請求項3】 前記第一の溶液がII族元素を含み、およ
び前記第二の溶液がVI族元素を含み、前記微粒子生成
工程が、II族およびVI族元素からなる微粒子を生成する
工程であることを特徴とする請求項1または2に記載の
半導体微粒子の製造方法。
3. The first solution contains a group II element, and the second solution contains a group VI element, and the step of producing fine particles comprises the step of producing fine particles of group II and VI elements. The method for producing semiconductor fine particles according to claim 1 or 2, wherein:
【請求項4】 前記第一の溶液および前記第二の溶液の
いずれかが遷移金属もしくは希土類金属を含み、または
遷移金属もしくは希土類金属を含む第三の溶液を前記第
一の溶液および前記第二の溶液とともに供給し、前記微
粒子生成工程において、遷移金属もしくは希土類金属に
よって付活された微粒子を生成することを特徴とする請
求項1〜3のいずれか1項に記載の半導体微粒子の製造
方法。
4. Either the first solution or the second solution contains a transition metal or a rare earth metal, or a third solution containing a transition metal or a rare earth metal is added to the first solution or the second solution. The method for producing semiconductor fine particles according to any one of claims 1 to 3, wherein the fine particles activated by a transition metal or a rare earth metal are produced in the fine particle producing step by supplying the fine particles.
【請求項5】 前記溶媒、前記第一溶液および前記第二
溶液のいずれかがアニオン性界面活性剤および/または
ノニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求
項1〜4のいずれか1項に記載の半導体微粒子の製造方
法。
5. The solvent according to claim 1, wherein any one of the first solution and the second solution contains an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant. Item 1. A method for producing semiconductor fine particles according to item 1.
【請求項6】 前記溶媒、前記第一溶液および前記第二
溶液のいずれかが重合可能な有機化合物、または重合体
を含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1
項に記載の半導体微粒子の製造方法。
6. The solvent according to claim 1, wherein one of the first solution and the second solution contains a polymerizable organic compound or a polymer.
Item 6. A method for producing fine semiconductor particles according to item.
JP2001287192A 2001-09-20 2001-09-20 Production method for semiconductor particle Pending JP2003088749A (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001287192A JP2003088749A (en) 2001-09-20 2001-09-20 Production method for semiconductor particle
US10/247,617 US20030119282A1 (en) 2001-09-20 2002-09-20 Method for producing semiconductor fine particles

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001287192A JP2003088749A (en) 2001-09-20 2001-09-20 Production method for semiconductor particle

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2003088749A true JP2003088749A (en) 2003-03-25

Family

ID=19110041

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001287192A Pending JP2003088749A (en) 2001-09-20 2001-09-20 Production method for semiconductor particle

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2003088749A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9777263B2 (en) 2012-05-17 2017-10-03 Ch Cheiljedang Corporation Apparatus for preparing immobilized-enzyme beads and method for preparing immobilized-enzyme beads using same

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9777263B2 (en) 2012-05-17 2017-10-03 Ch Cheiljedang Corporation Apparatus for preparing immobilized-enzyme beads and method for preparing immobilized-enzyme beads using same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102599404B1 (en) Quantum dots, a composition or composite including the same, and an electronic device including the same
US9577037B2 (en) Nanocrystals with high extinction coefficients and methods of making and using such nanocrystals
KR101941299B1 (en) Highly luminescent semiconductor nanocrystals
EP3819354B1 (en) Inznp/znse/zns quantum dots and composite and display device including the same
WO2007102458A1 (en) Core-shell type nanoparticle phosphor
JP2015533630A (en) Manufacturing process of core / shell nanoparticles and core / shell nanoparticles
JP5371011B2 (en) Novel nanoparticle emitter
CN107534075A (en) With the quantum dot of metal mercaptide polymer stabilising
TW202045684A (en) Small molecule passivation of quantum dots for increased quantum yield
US20050164227A1 (en) Method for preparing semiconductor nanocrystals having core-shell structure
KR20220112117A (en) A quantum dot, and a composite and an electronic device including the same
Esteves et al. Polymer encapsulation of CdE (E= S, Se) quantum dot ensembles via in-situ radical polymerization in miniemulsion
JP5223339B2 (en) Method for producing nano semiconductor particles
CN108529659A (en) A kind of synthetic method of micron order barium sulfate microballoon
Cang et al. Immobilized CdS quantum dots in spherical polyelectrolyte brushes: Fabrication, characterization and optical properties
Cheng et al. Magnetothermal microfluidic-directed synthesis of quantum dots
JP2003088749A (en) Production method for semiconductor particle
Shi et al. One-pot synthesis of CsPbBr 3 nanocrystals in methyl methacrylate: a kinetic study, in situ polymerization, and backlighting applications
JP2003088743A (en) Production method for semiconductor particle
US20030119282A1 (en) Method for producing semiconductor fine particles
WO2007034657A1 (en) Finely particulate fluorescent material and process for producing the same
US6881481B2 (en) Composite fine particles and method for producing the same
JP2003095656A (en) Method of manufacturing semiconductive fine particle
JP4245415B2 (en) Method for producing molecular recognition phosphor
KR102562880B1 (en) Quantum dot continuous mass synthesis method and quantum dot continuous mass synthesis device used therein