JP2003084487A - Electrostatic charge image developing toner - Google Patents

Electrostatic charge image developing toner

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JP2003084487A
JP2003084487A JP2001279991A JP2001279991A JP2003084487A JP 2003084487 A JP2003084487 A JP 2003084487A JP 2001279991 A JP2001279991 A JP 2001279991A JP 2001279991 A JP2001279991 A JP 2001279991A JP 2003084487 A JP2003084487 A JP 2003084487A
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清文 中津
Kanshiro Okamoto
完志郎 岡本
Katsuaki Sumida
克明 隅田
Toshihiko Murakami
登司彦 村上
Takatsuru Matsumoto
香鶴 松本
Eiji Tenjiku
英司 天竺
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide toner with which the occurrence of fogging on an image at a copying time is prevented, the occurrence of the filming of a photoreceptor surface is prevented and also the deterioration of the flow property and the electrification property of the toner is not caused. SOLUTION: This electrostatic charge image developing toner is constituted by internally adding inorganic particulate A whose average primary particle size is 0.1-0.5 μm into coloring particles incorporating at least colorant and binding resin and also by externally adding two or more kinds of inorganic particulates B whose average primary particle size is smaller than at least that of the inorganic particulate A.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
ーなどの、乾式現像剤を使用した画像形成装置におい
て、感光体に形成された静電荷像を現像するのに使用さ
れるトナーに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner used for developing an electrostatic charge image formed on a photoreceptor in an image forming apparatus using a dry developer, such as a copying machine and a printer. is there.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般にカールソンプロセスを基本とした
電子写真法、または静電記録法等は、光導電性感光体ま
たは誘電体等によりなる潜像担持休上に形成された静電
潜像を現像するために、大別して2つの方法がある。一
方は特開昭61−147261号公報に示されるような
トナーとキャリアの混合体を用いてトナーに所望の帯電
量を付与する二成分現像方式と、もう一方はトナーを単
独で用い、現像スリーブ等トナー供給ローラ上でブレー
ド等によりトナーに帯電を付与する一成分現像方式であ
る。こうして使用されるトナーはいずれも合成、あるい
は天然の熱可塑性を示す樹脂を主成分として、カーボン
ブラックやその他の染顔料等の着色剤が分散、含有せし
められた微粉体を用いるのが一般的であり、これには適
正な静電荷像を長期にわたって安定に行うために種々の
薬剤を含有せしめる検討がなされている。
2. Description of the Related Art Generally, an electrophotographic method based on the Carlson process, an electrostatic recording method, or the like develops an electrostatic latent image formed on a latent image bearing surface made of a photoconductive photoreceptor or a dielectric. There are roughly two ways to do this. One is a two-component developing method in which a mixture of toner and carrier is used to give a desired charge amount to the toner as shown in JP-A-61-147261, and the other is a developing sleeve in which the toner is used alone. This is a one-component developing method in which the toner is charged on the toner supply roller by a blade or the like. It is common to use fine powder in which the toners used in this manner are mainly composed of a resin having synthetic or natural thermoplasticity, and a colorant such as carbon black or other dyes and pigments dispersed and contained therein. However, studies have been made to incorporate various agents in order to stably perform an appropriate electrostatic charge image over a long period of time.

【0003】キャリアとトナーを混合し、トナーに所望
の帯電量を付与して現像する、いわゆる二成分現像にお
いてはトナー及び現像剤の帯電量は使用経時において常
に安定な値を示すことは画像の安定性、信頼性の面から
非常に望ましい。特に通常のトナーの帯電量は実質的に
誘電体であるトナーが摩擦・接触により帯電付与される
ためトナーの帯電能力と発生した電荷の保持能力によっ
てバランスが保たれる。トナーは一般的に使用経時によ
って粒度分布の変化が生じるが、流動性改善剤について
も同様に変化が生じる。従って、使用経時後の帯電量や
流動性の変化を防ぐことが難しくなる。
In the so-called two-component development in which a carrier and a toner are mixed and a desired charge amount is applied to the toner for development, the charge amount of the toner and the developer always shows a stable value over the time of use. It is highly desirable in terms of stability and reliability. In particular, the charge amount of a normal toner is balanced by the charging ability of the toner and the ability to retain the generated charge because the toner, which is substantially a dielectric, is charged by friction and contact. Generally, the toner has a change in particle size distribution with the lapse of use, but the fluidity improver also has a similar change. Therefore, it becomes difficult to prevent changes in the charge amount and fluidity after use for a long time.

【0004】更にトナーの流動特性、帯電特性等を改善
する目的で、トナー粒子と各種金属酸化物等の無機微粒
子を混合して使用する方法が提案されており、また必要
に応じて、該無機微粒子表面の疎水性、帯電特性等を改
質する目的で特定のシランカップリング剤、チタネート
カップリング剤、シリコーンオイル、脂肪酸等で処理す
る方法、特定の樹脂でコートする方法なども提案されて
いる。前記無機微粒子としては、例えば酸化チタン、酸
化珪素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、酸化セリウム、酸化鉄、酸化銅、酸化錫等があげら
れていた。
Further, a method of mixing toner particles and inorganic fine particles such as various metal oxides and the like has been proposed for the purpose of improving the flow characteristics and charging characteristics of the toner, and if necessary, the inorganic particles may be mixed. A method of treating with a specific silane coupling agent, a titanate coupling agent, silicone oil, a fatty acid, etc., a method of coating with a specific resin, etc. have also been proposed for the purpose of modifying the hydrophobicity, charging characteristics, etc. of the surface of fine particles. . Examples of the inorganic fine particles include titanium oxide, silicon oxide, aluminum oxide, zinc oxide, magnesium oxide, cerium oxide, iron oxide, copper oxide, tin oxide and the like.

【0005】更に、画像特性の向上、耐久性、及び高温
下で保存した場合にでも良好な画像が得られる為に、該
無機微粒子を2種以上含有させたトナーが既に知られて
いる。また、特開平10−258569号には、ポリエ
チレンワックスとポリプロピレンワックスを併用し、平
均一次粒子径が0.03〜3μmの無機微粒子Aが内添
され、疎水化処理された平均一次粒子径が0.005〜
0.02μmの無機微粒子Bが外添されたトナーも提案
されている。
Further, a toner containing two or more kinds of the inorganic fine particles is already known in order to improve image characteristics, durability and obtain a good image even when stored at high temperature. Further, in JP-A-10-258569, polyethylene wax and polypropylene wax are used in combination, inorganic fine particles A having an average primary particle diameter of 0.03 to 3 μm are internally added, and the average primary particle diameter subjected to hydrophobic treatment is 0. 0.005-
A toner to which inorganic fine particles B of 0.02 μm are externally added has also been proposed.

【0006】これら従来の無機微粒子は、粒度分布によ
ってはトナーヘの流動性付与効果の性能が必ずしも十分
満足できるものではなかった。従来の微粒子を用いてト
ナー化したものを有機光導電体の感光体を装着した複写
機で性能評価しても、トナー母粒子より無機微粒子が脱
離を起こし、感光体を傷つけて画像欠陥を引き起こすの
に対し、感光体には傷も無く、画像上も全く問題の無い
場合があった。また、脱離後のトナー母粒子は帯電性能
が著しく低下、若しくは逆方向に帯電を保持しており、
画像上において、極端にかぶりが増加する。また、画像
濃度が低下する。
[0006] These conventional inorganic fine particles are not always sufficiently satisfactory in the performance of imparting fluidity to the toner depending on the particle size distribution. Even when the performance of a toner made from conventional fine particles is evaluated with a copying machine equipped with an organic photoconductor photoreceptor, inorganic fine particles are detached from the toner mother particles, damaging the photoreceptor and causing image defects. In contrast to this, there were cases where the photoconductor did not have any scratches and there was no problem on the image at all. In addition, the toner mother particles after desorption have remarkably deteriorated charging performance, or retain the charging in the opposite direction,
Fogging is extremely increased on the image. In addition, the image density decreases.

【0007】また、脱離した無機微粒子は感光体へ付着
し、フィルミングを発生させる。更に、無機微粒子が脱
離したトナー母粒子は流動性能が激しく低下するために
複写機内での飛散、トナー消費量が不安定となる問題が
発生する。更に製造時の溶融混練工程において、例えば
2軸連続押出機への材料投入時において、前工程である
混合機の分散混合工程で調整された材料が十分な均一性
を持って溶融混練機に流入されない場合があった。これ
により、各構成材料が十分な均一性をもって分散が行わ
れなかった。各構成材料の分散状態が良好な均一性をも
たなければ、流動性、帯電性が十分でなく、複写機によ
る性能評価の際、画像上にかぶりが発生し、画像濃度が
低下し、階調性の劣るといった不具合が発生する。ま
た、複写機内での飛散、並びに感光体へのフィルミング
として不具合が発生する。
The desorbed inorganic fine particles adhere to the photoconductor to cause filming. Further, since the toner mother particles from which the inorganic fine particles have been desorbed have a drastically reduced flowability, there arise problems that the toner mother particles are scattered in the copying machine and the toner consumption becomes unstable. Further, in the melt-kneading step during manufacturing, for example, when the material is charged into the twin-screw continuous extruder, the material prepared in the dispersion-mixing step of the mixer as the previous step flows into the melt-kneading machine with sufficient uniformity. There were cases where it was not done. As a result, the constituent materials were not dispersed with sufficient uniformity. If the dispersion state of each constituent material does not have good uniformity, fluidity and chargeability are not sufficient, and fogging occurs on the image when the performance is evaluated by a copying machine, and the image density decreases, Problems such as poor tonality occur. In addition, problems such as scattering in the copying machine and filming on the photoconductor occur.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】従って、静電荷像現像
用トナーとしては、第1に、かぶりがなく、またスジ、
欠け、フィルミング等の画像欠陥が無く、画像濃度が良
好で階調性に優れた高画像、高画質の複写物が得られる
トナーを、第2に、連続的にコピー、印刷した場合に
も、画像・画質が安定し、機内飛散が少なくトナー消費
量が安定するなど、耐久性に優れたトナーを、第3に、
高温度下で長時間保存した場合でも、トナーが固まらず
に安定したトナー供給が可能であり、画像濃度が良好な
トナーを、第4に、製造上、溶融混練工程において、混
合分散された材料が溶融混練機に均一に且つ円滑に流入
するトナーの開発が強く望まれている。かかる現状か
ら、本発明の課題は、複写時の画像上のかぶりがなく、
感光体表面のフィルミングが防止でき、更に高温度下で
長時間保存した場合でも流動性や帯電性の低下を起こさ
ないトナーを提供することにある。
Therefore, as the toner for developing an electrostatic charge image, firstly, there is no fog, and there is no streak.
Secondly, even when toner is continuously copied and printed, there is no image defect such as chipping and filming, and a high image and high quality copy having good image density and excellent gradation can be obtained. Thirdly, toner with excellent durability, such as stable image and image quality, less scattering in the machine, and stable toner consumption,
Even when stored for a long time at a high temperature, the toner can be stably supplied without being solidified, and the toner having a good image density is fourthly mixed in the melt kneading step in the manufacturing process. There is a strong demand for the development of a toner that uniformly and smoothly flows into the melt-kneader. From this situation, an object of the present invention is to eliminate fog on an image during copying,
It is an object of the present invention to provide a toner capable of preventing filming on the surface of a photoconductor and further not causing deterioration of fluidity and chargeability even when stored at a high temperature for a long time.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決するべく検討を行った結果、無機微粒子におい
て、乾式レーザー回折粒度分布測定により測定を行った
結果、粒度分布が異なっていることや、BET法による
比表面積が異なっていることがトナー性能に差を及ぼす
原因のひとつになっていることを見出し、平均一次粒子
径が特定の小粒子範囲にある無機微粒子を内添させ、且
つ、2種以上の外添剤を添加させる本発明に到達した。
即ち、本発明の要旨は、 (1)少なくとも着色剤、及び結着樹脂を含む着色粒子
に、平均一次粒子径が0.1〜0.5μmの無機微粒子
Aが内添され、且つ、少なくとも2種以上の無機微粒子
が外添されたことを特徴とする静電荷像現像用トナーに
存する。
Means for Solving the Problems As a result of investigations to solve the above problems, the inventors of the present invention conducted a dry laser diffraction particle size distribution measurement on inorganic fine particles and found that the particle size distributions were different. It was found that one of the causes that the difference in specific surface area by the BET method affects the toner performance is that the inorganic primary particles having an average primary particle diameter within a specific small particle range are internally added, Moreover, the present invention has reached the point of adding two or more kinds of external additives.
That is, the gist of the present invention is: (1) Inorganic fine particles A having an average primary particle diameter of 0.1 to 0.5 μm are internally added to colored particles containing at least a colorant and a binder resin, and at least 2 A toner for developing an electrostatic charge image is characterized in that one or more kinds of inorganic fine particles are externally added.

【0010】(2)内添される無機微粒子A及び外添さ
れる2種以上の無機微粒子が、珪素、チタン、アルミニ
ウム、マグネシウム、バリウムおよび亜鉛からなる群よ
り選択される1種以上の無機金属酸化物である無機微粒
子より選択される(1)に記載の静電荷像現像用トナー
に存する。 (3)内添される無機微粒子Aの表面がシランカップリ
ング剤、シリコーンオイル、チタネートカップリング剤
により処理されている(1)〜(2)に記載の静電荷像
現像用トナーに存する。 (4)内添されているものと同種類の無機微粒子Aが、
外添される2種以上の無機微粒子のうちの1種として外
添されていることを特徴とする(1)〜(3)のいずれ
か1項に記載の静電荷像現像用トナーに存する。
(2) The inorganic fine particles A internally added and the two or more inorganic fine particles externally added are at least one inorganic metal selected from the group consisting of silicon, titanium, aluminum, magnesium, barium and zinc. The toner for developing an electrostatic charge image according to (1) is selected from inorganic fine particles which are oxides. (3) The electrostatic charge image developing toner according to (1) or (2), wherein the surface of the inorganic fine particles A internally added is treated with a silane coupling agent, a silicone oil, or a titanate coupling agent. (4) Inorganic fine particles A of the same kind as those internally added,
The toner for developing an electrostatic charge image according to any one of (1) to (3), which is externally added as one kind of two or more kinds of inorganic fine particles to be externally added.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。本発明に使用されるトナーの結着樹脂とし
ては、アクリル系としてはポリスチレン、ポリビニルト
ルエン等のスチレン及びその置換体の単重合休、スチレ
ン−p−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロピレ
ン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチ
レン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル
酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合
体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸
ブチル共重合休、スチレン−α−クロルメタアクリル酸
メチル共重合休、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−イソプレン共王台体、スチレン
−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合
体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、エ
ポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹
脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹
脂、脂肪族または脂肪族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹
脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが単独
あるいは混合して使用できる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described in detail below. As the binder resin of the toner used in the present invention, acrylic resins such as polystyrene, homopolymerization of styrene such as polyvinyltoluene and its substitution products, styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer are used. , Styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-acrylic acid Ethyl copolymer, styrene-butyl acrylate copolymerization suspension, styrene-α-chloromethacrylate methyl copolymerization suspension, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymerization Polymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene Co-base, styrene copolymer such as styrene-maleic acid ester copolymer, polymethylmethacrylate, polybutylmethacrylate, polyvinyl chloride, polyvinylacetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, epoxy resin, polyvinyl butyral , Polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or aliphatic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, chlorinated paraffin, paraffin wax and the like can be used alone or in combination.

【0012】これらの内、特に好ましい結着樹脂はスチ
レン−(メタ)アクリル酸アルキル共重合休などのスチ
レン−アクリル系共重合休や、ポリエステルである。こ
こで、ポリエステルとしては、アルコールと酸の重縮合
反応によって得られ、例えば、アルコールとしては、ポ
リエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、1,2−プロピレングリコール、
1,4−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、1,4−ブテンジオール等のジオール類、1.4−
ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、ビスフェノ
ールA、水素添加ビスフェノールA、ポリオキシエチレ
ン化ビスフェノールA、ポリオキシプリピレン化ビスフ
ェノールA、などのエーテル化ビスフェノール類、これ
らを炭素数3〜22の飽和もしくは不飽和の炭化水素基
で置換した2価のアルコール単位体、ソルビトール、
1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビ
タン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、トリペンタエリスリトール、蔗糖、1,2,4−ブ
タントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グ
リセロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチ
ルー1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒド
ロキシメチルベンゼン等の三価以上の高アルコール単量
体を挙げることができる。
Of these, a particularly preferable binder resin is styrene-acrylic copolymerization suspension such as styrene-alkyl (meth) acrylate copolymerization suspension, or polyester. Here, the polyester is obtained by a polycondensation reaction of an alcohol and an acid. For example, as the alcohol, polyethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol,
1,4-propylene glycol, neopentyl glycol, diols such as 1,4-butenediol, 1.4-
Etherified bisphenols such as bis (hydroxymethyl) cyclohexane, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypreprenylated bisphenol A, etc., which are saturated or unsaturated with 3 to 22 carbon atoms A divalent alcohol unit substituted with a hydrocarbon group, sorbitol,
1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, sucrose, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol , 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene and other trihydric or higher alcohol monomers. be able to.

【0013】また、ポリエステルを得るために用いられ
るカルボン酸としては、例えばパルチミン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フ
マール酸、メサコン酸、シトラコン酸、テレフタル酸、
シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、
セバチン酸、マロン酸、これらを炭素数3〜22の飽和
もしくは不飽和の炭化水素基で置換した2価の有機酸単
量体、これらの酸の無水物、低級アルキルエステルとリ
ノレイン酸からの二量体、1,2,4−ベンゼントリカ
ルボン酸、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、2,
5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフ
タレントリカルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボ
ン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−
ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレンカルボキシ
プロパン、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、こ
れらの酸の無水物等の三価以上の多価カルボン酸単量体
を挙げることができる。また、上記樹脂は単独に使用す
るに限らず、2種以上を併用することもできる。
Examples of the carboxylic acid used to obtain the polyester include monocarboxylic acids such as palmitic acid, stearic acid and oleic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, terephthalic acid,
Cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid,
Sebacic acid, malonic acid, divalent organic acid monomers obtained by substituting these with a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 3 to 22 carbon atoms, anhydrides of these acids, dialkyls from lower alkyl esters and linoleic acid. Polymer, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 2,
5,7-naphthalene tricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalene tricarboxylic acid, 1,2,4-butane tricarboxylic acid, 1,2,5-hexane tricarboxylic acid, 1,3-
Examples thereof include tricarboxylic or higher polyvalent carboxylic acid monomers such as dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra (methylenecarboxyl) methane, and anhydrides of these acids. Further, the above resins are not limited to being used alone, but two or more kinds may be used in combination.

【0014】本発明に使用される着色剤としては、カー
ボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシ
ン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、ハン
ザイェローG、ローダミン6G、レーキ、カルコオイル
ブルー、コロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイ
エロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モ
ノアゾ系、ジスアゾ系、染顔料、をも単独あるいは混合
して使用し得る。これらの着色剤の添加量は、特に限定
するものではないが、通常トナー中における結着樹脂1
00重量部に対して1〜20重量部、好ましくは3〜1
5重量部になるようにする。
The colorants used in the present invention include carbon black, lamp black, iron black, ultramarine blue, nigrosine dye, aniline blue, phthalocyanine blue, Hansa yellow G, rhodamine 6G, lake, chalco oil blue, colum yellow, Quinacridone, benzidine yellow, rose bengal, triallylmethane dyes, monoazo dyes, disazo dyes and pigments may be used alone or in combination. The addition amount of these colorants is not particularly limited, but is usually the binder resin 1 in the toner.
1 to 20 parts by weight, preferably 3 to 1 with respect to 00 parts by weight
Adjust to 5 parts by weight.

【0015】また、トナーには通常使用されるトナーと
同様に摩擦帯電性を制御する目的で含有せしめる薬剤を
含有していてもなんら不都合は無い。そうした、いわゆ
る極性制御剤としては、例えばモノアゾ染料の金属錯
塩、ニトロフミン酸、及びその塩、サリチル酸、ナフト
エ酸、ジカルボン酸のCo、Cr、Fe等の金属錯体ア
ミノ化合物、第4級アンモニウム化合物、有機染料など
がある。これらの添加量は、特に限定するものではない
が、通常トナー中における結着樹脂100重量部に対し
て0.1〜10重量部が好ましい。
There is no inconvenience even if the toner contains a drug to be contained for the purpose of controlling the triboelectric charging property, as in the case of a commonly used toner. Examples of such so-called polarity control agents include metal complex salts of monoazo dyes, nitrohumic acid, and salts thereof, salicylic acid, naphthoic acid, dicarboxylic acid metal complex amino compounds such as Co, Cr, and Fe, quaternary ammonium compounds, and organic compounds. There are dyes. The addition amount of these is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin in the toner.

【0016】また、本発明のトナーには必要に応じて、
一般的な汎用ワックス等の離型剤を添加しても良い。か
かる離型剤としては、汎用ワックスである低分子量ポリ
プロピレン、離型剤を添加しても良い。本発明で使用さ
れる離型剤としては、汎用の低分子量ポリプロピレン、
低分子量ポリウレタン、カルナバワツクス、マイクロク
リスタンワックス、ホホバワックス、ライスワックス、
モンタン酸ワックス等を単独または混合して用いること
ができるが、これらに限定されない。またこれらの添加
量も、通常の使用範囲であればよく特に限定されない。
Further, the toner of the present invention may optionally contain
A releasing agent such as a general-purpose wax may be added. As such a release agent, low-molecular-weight polypropylene, which is a general-purpose wax, or a release agent may be added. As the release agent used in the present invention, a general-purpose low molecular weight polypropylene,
Low molecular weight polyurethane, carnauba wax, microcristan wax, jojoba wax, rice wax,
The montanic acid wax and the like can be used alone or in combination, but are not limited thereto. Further, the addition amount of these is not particularly limited as long as it is within a normal range of use.

【0017】本発明のトナーに使用される内添される無
機微粒子A、または、外添される無機微粒子としては、
公知の湿式法あるいは乾式法で作成されるチタン、アル
ミニウム、珪素、マグネシウム、バリウムおよび亜鉛か
らなる群より選択される1種以上の金属酸化物が使用で
き、好ましくは、チタン、アルミニウム、珪素の酸化物
の無機微粒子が好適である。更に好ましくは、珪素酸化
物である。
The inorganic fine particles A added internally or the inorganic fine particles externally added used in the toner of the present invention include:
One or more metal oxides selected from the group consisting of titanium, aluminum, silicon, magnesium, barium and zinc prepared by a known wet method or dry method can be used, and preferably titanium, aluminum or silicon is oxidized. Inorganic fine particles are preferred. More preferably, it is a silicon oxide.

【0018】本発明のトナーに内添される無機微粒子A
としては、平均一次粒子径が0.1〜0.5μmの範囲
のものを用いる。平均一次粒子径が0.1μmより小さ
いと、フイルミング抑制効果がない点で好ましくない。
一方0.5μmより大きいと帯電量が低下する、ドラム
の膜厚を磨耗する点で好ましくない。このような無機微
粒子Aを内添するにあたっては、その添加量が少ないと
フイルミング抑制効果がなく、添加量が多くなるとトナ
ーの帯電性が低下するため、トナーに対する無機微粒子
Aの添加量としては、0.1〜5.0重量%、好ましく
は0.3〜3.0重量%になるようにする。
Inorganic fine particles A internally added to the toner of the present invention
As the material, those having an average primary particle diameter in the range of 0.1 to 0.5 μm are used. If the average primary particle size is smaller than 0.1 μm, it is not preferable because there is no filming suppressing effect.
On the other hand, if it is larger than 0.5 μm, the amount of charge is reduced and the film thickness of the drum is worn, which is not preferable. In internally adding such inorganic fine particles A, if the addition amount is small, there is no filming suppressing effect, and if the addition amount is large, the chargeability of the toner is lowered. Therefore, the addition amount of the inorganic fine particles A to the toner is 0.1 to 5.0% by weight, preferably 0.3 to 3.0% by weight.

【0019】また、本発明のトナーには、トナーの流動
性を向上、環境安定性を高めるために、2種以上の無機
微粒子を外添させることが重要である。外添させる無機
微粒子には、内添される無機微粒子Aと同じものを一部
含んでいてもよいが、内添される無機微粒子Aとは異な
る無機微粒子の少なくとも2種以上が好ましい。外添さ
れる無機微粒子が1種のみの場合には、流動性が悪い、
またはフイルミング防止効果がない点において好ましく
ない。
Further, it is important to externally add two or more kinds of inorganic fine particles to the toner of the present invention in order to improve the fluidity of the toner and the environmental stability. The inorganic fine particles to be externally added may partially include the same inorganic fine particles A as internally added, but at least two kinds of inorganic fine particles different from the inorganic fine particles A internally added are preferable. If only one type of inorganic fine particles is externally added, the fluidity is poor,
Alternatively, it is not preferable because it has no effect of preventing filming.

【0020】また外添される無機微粒子は、平均一次粒
子径が無機微粒子Aよりも小さいもので、好ましくは
0.01〜0.1μmの範囲のものを用いる。平均一次
粒子径が0.01μmより小さいと無機微粒子が自然凝
集をしており、トナーの表面に均一に付着しにくく、帯
電量が不安定になる。また0.1μmより大きいと、流
動性の付与が十分でなくなる。このような無機微粒子を
外添するにあたっては、その添加量が少ないと流動性能
を十分に付与できない。一方その添加量が多いとトナー
の帯電量が上昇する傾向が強く画像濃度が低下する。ま
た外添剤がトナーから脱離した場合には逆帯電のトナー
を生み出し、画像上にカブリが発生する。このために、
トナーに対する無機微粒子の外添量としては、0.05
〜2.0重量%好ましくは0.1〜1.0重量%になる
ようにする。
The inorganic fine particles to be externally added have an average primary particle diameter smaller than that of the inorganic fine particles A, preferably 0.01 to 0.1 μm. When the average primary particle diameter is smaller than 0.01 μm, the inorganic fine particles are naturally aggregated, and it is difficult to uniformly adhere to the surface of the toner, and the charge amount becomes unstable. On the other hand, if it is larger than 0.1 μm, the fluidity is not sufficiently imparted. When such inorganic fine particles are externally added, if the addition amount is small, sufficient flowability cannot be imparted. On the other hand, when the addition amount is large, the toner charge amount tends to increase and the image density decreases. Further, when the external additive is detached from the toner, a toner having an opposite charge is produced and fog is generated on the image. For this,
The external addition amount of the inorganic fine particles to the toner is 0.05
-2.0% by weight, preferably 0.1-1.0% by weight.

【0021】なお、本発明で内添とは、トナー粒子中に
存在させることであり、具体的にはトナー粒子製造過程
で添加することを意味する。また、外添とは、トナー粒
子表面に存在させることであり、具体的にはトナー粒子
を一旦調整した後で添加して表面に付着させることを意
味する。また、内添又は外添される無機微粒子の添加に
よってトナーの帯電性が低下したり、現像剤の流動性や
耐環境安定性を向上させるために、これら無機微粒子の
表面を制御、疎水化の目的で公知の処理剤であるシラン
カップリング剤、シリコーンオイル等で表面処理しても
良い。
In the present invention, the internal addition means to be present in the toner particles, and specifically means to be added in the toner particle manufacturing process. The external addition means that the toner particles are present on the surface of the toner particles, and specifically means that the toner particles are once adjusted and then added to be attached to the surface. In addition, in order to reduce the chargeability of the toner by adding the inorganic fine particles added internally or externally and to improve the fluidity and environmental stability of the developer, the surface of these inorganic fine particles is controlled, and the surface is made hydrophobic. For the purpose, the surface may be treated with a known treatment agent such as a silane coupling agent or silicone oil.

【0022】かかるシランカップリング剤の具体例とし
ては、オルガノアルコキシシラン(メトキシトリメチル
シラン、ジメトキシジメチルシラン、トリメトキシトリ
メチルシラン、エトキシトリメチルシランなど)、オル
ガノクロルシラン(トリクロルメチルシラン、ジクロル
メチルシラン、クロルメチルシラン、トリクロルエチル
シラン、ジクロルジエチルシラン、クロルトリエチルシ
ラン、トリクロルフェニルシランなど)、オルガノシラ
ザン(トリエチルシラザン、トリプロピルシラザン、ト
リフエニルシラザン、トリフエニルシラザン、ヘキサメ
チルジシラザン、ヘキサエチルジシラザン、ヘキサフェ
ニルジシラザンなど)、オルガノジシラザン、オルガノ
シラン等があり、これらは1種あるいは2種以上の混合
物で用いられている。シランカップリング剤としては好
ましくは、オルガノクロルシラン、オルガノシラザンで
ある。
Specific examples of such silane coupling agents include organoalkoxysilanes (methoxytrimethylsilane, dimethoxydimethylsilane, trimethoxytrimethylsilane, ethoxytrimethylsilane, etc.), organochlorosilanes (trichloromethylsilane, dichloromethylsilane, Chloromethylsilane, trichloroethylsilane, dichlorodiethylsilane, chlorotriethylsilane, trichlorophenylsilane, etc.), organosilazanes (triethylsilazane, tripropylsilazane, triphenylsilazane, triphenylsilazane, hexamethyldisilazane, hexaethyldisilazane) , Hexaphenyldisilazane, etc.), organodisilazane, organosilane, etc., which are used alone or as a mixture of two or more kinds. . The silane coupling agent is preferably organochlorosilane or organosilazane.

【0023】シリコーンオイルの具体例としては、ジメ
チルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイ
ル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、メチルフ
ェニルシリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル、
変性シリコーンオイル等が知られており、これらは1種
あるいは2種以上の混合物で用いられ、必要に応じ架橋
剤や熱処理によりシリコーンオイルを硬化させても良
い。
Specific examples of the silicone oil include dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methylhydrogen silicone oil, methylphenyl silicone oil, fluorosilicone oil,
Modified silicone oils and the like are known, and these are used in one kind or in a mixture of two or more kinds, and the silicone oil may be cured by a crosslinking agent or heat treatment, if necessary.

【0024】上記表面処理剤によって無機微粒子を表面
処理するには、例えば、表面処理剤を溶剤で希釈し、無
機微粒子に該希釈液を加えて混合し、この混合物を過熱
・乾燥した後に解砕する乾式法、無機無機微粒子を水系
中に分散してスラリー状にした上で表面処理剤を添加混
合し、これを過熱・乾燥した後に解砕する湿式法等によ
り行なうことができる。特に無機微粒子の表面処理剤と
してはシランカップリング剤またはシリコーンオイルが
好ましく、効果としては疎水性機能を付与して環境依存
性を改善するとともに、トナーの流動性能機能の改善に
優れている。
To surface-treat the inorganic fine particles with the above-mentioned surface treatment agent, for example, the surface treatment agent is diluted with a solvent, the diluent is added to the inorganic fine particles and mixed, and the mixture is heated and dried and then crushed. Can be carried out by a dry method in which inorganic / inorganic fine particles are dispersed in an aqueous system to form a slurry, a surface treatment agent is added and mixed, and the mixture is heated and dried and then crushed. In particular, a silane coupling agent or silicone oil is preferable as the surface treatment agent for the inorganic fine particles, and the effect is that it imparts a hydrophobic function to improve the environmental dependence and is excellent in improving the toner flow performance function.

【0025】本発明のトナー全体に占める割合は、特に
限定するものではないが、結着樹脂が40〜95重量
%、着色剤が2〜60重量%、内添される無機微粒子は
0.01〜5.0重量%、外添される無機微粒子は、
0.05〜2.0重量%、その他の離型剤、帯電制御剤
等の成分は0〜10重量%が好ましい。
The proportion of the toner of the present invention in the whole toner is not particularly limited, but the binder resin is 40 to 95% by weight, the colorant is 2 to 60% by weight, and the amount of the inorganic fine particles internally added is 0.01. ~ 5.0 wt%, the inorganic fine particles added externally,
0.05 to 2.0% by weight, and other components such as a release agent and a charge control agent are preferably 0 to 10% by weight.

【0026】本発明のトナー粒子の製造方法としては、
従来から用いられている各種トナー製造方法が適用でき
る。例えば一般的な例としては、先ず、結着樹脂、着色
剤、離型剤、帯電制御剤、及び本発明の無機微粒子Aを
公知の混合機で均一に分散混合し、次に混合物を密閉式
のニーダーあるいは1軸、2軸の連続押出機により溶融
混練し、冷却後、粉砕、分級する。分級したトナーの平
均粒子径は、5〜20μmが好ましい。更にトナーに無
機微粒子等の外添剤を外添処理するには、分級したトナ
ーと外添剤をヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等
の高速撹拌機等で撹拌混合すればよい。
The method for producing the toner particles of the present invention includes:
Various toner manufacturing methods that have been conventionally used can be applied. For example, as a general example, first, a binder resin, a colorant, a release agent, a charge control agent, and the inorganic fine particles A of the present invention are uniformly dispersed and mixed by a known mixer, and then the mixture is sealed. Melt kneading with a kneader or a uniaxial or biaxial continuous extruder, and after cooling, pulverization and classification. The average particle size of the classified toner is preferably 5 to 20 μm. Further, in order to externally add an external additive such as inorganic fine particles to the toner, the classified toner and the external additive may be stirred and mixed with a high-speed stirrer such as a Henschel mixer or a super mixer.

【0027】本発明のトナーでは、トナーに無機微粒子
を内添した場合、溶触混練、冷却、粉砕、分級を行えば
よく、混合時の混合速度、混合時間、羽根形状等の混合
条件は他の材料との混合状態が均一になるように条件を
適宜決めればよい。また、溶融混練、及び冷却について
は、他の材料を含めて、材料の分散状態が均一に、ま
た、好適な状態に分散された混練物がその状態を保持し
た状態で冷却される条件を適宜決めればよい。粉砕、分
級、外添については公知の従来通りの方法で問題ない。
In the toner of the present invention, when inorganic fine particles are internally added to the toner, it may be subjected to kneading by kneading, cooling, pulverizing and classifying, and mixing conditions such as mixing speed at mixing, mixing time, and blade shape are other. The conditions may be appropriately determined so that the mixed state with the materials becomes uniform. Further, regarding the melt-kneading and cooling, the conditions in which the materials are dispersed uniformly, including other materials, and the kneaded material dispersed in a suitable state is cooled in a state in which the state is maintained are appropriately set. Just decide. With regard to pulverization, classification, and external addition, there is no problem in a known conventional method.

【0028】本発明のトナーで、無機微粉末を外添させ
る場合には、例えば、トナーに無機微粉末を添加して混
合撹拌すればよく、撹拌する回転数、時間、羽根形状な
どの混合条件はトナー性能に合わせて適宜決めればよ
い。無機微粉末の解砕処理は外添工程に使用する前にあ
らかじめ行えばよい。解砕処理を行って後、外添工程に
使用するまでの時間が一定である方が更に良い。このよ
うにして得られる本発明のトナーは、キャリアを用いな
い一成分系現像剤用の磁性トナー、あるいは非磁性トナ
ーとして用いることができる。また、二成分系の現像剤
用トナーとしてキャリア粉と混合しても用いることがで
きる。
When the inorganic fine powder is externally added to the toner of the present invention, for example, the inorganic fine powder may be added to the toner and mixed and stirred, and the mixing conditions such as the number of revolutions of stirring, time, and blade shape. May be appropriately determined according to the toner performance. The crushing treatment of the inorganic fine powder may be performed in advance before it is used in the external addition step. It is more preferable that the time after the crushing process is performed until the external addition step is constant. The toner of the present invention thus obtained can be used as a magnetic toner for a one-component developer that does not use a carrier or a non-magnetic toner. It can also be used as a two-component developer toner by mixing it with carrier powder.

【0029】本発明に使用し得るキャリアとしては、公
知のものがすべて使用可能であり、例えば、鉄粉、フェ
ライト粉、ニッケル粉、磁性樹脂キャリアのような磁性
を有する粉体、ガラスビーズ等及びこれらの表面を樹脂
などで処理したもの(例えばシリコーン樹脂、アクリル
樹脂、スチレン樹脂、フッ素樹脂で被覆したもの)等が
挙げられる。また、これらを混合してコーティング材料
として表面を処理したものは好適に使用することが可能
である。これらの樹脂層の形成方法としては従来同様、
キャリア核体粒子の表面に噴霧法、浸透法、熱処理法な
どの手段により塗布することができる。2成分系のスタ
ート用現像剤は上記までの工程で得られたトナーとキャ
リアをナウタミキサ、V型混合機等で混合撹拌して調製
することができる。
As the carrier which can be used in the present invention, all known carriers can be used, and examples thereof include iron powder, ferrite powder, nickel powder, magnetic powder such as magnetic resin carrier, glass beads and the like. Those whose surface is treated with a resin or the like (for example, those coated with a silicone resin, an acrylic resin, a styrene resin, a fluororesin) and the like can be mentioned. Moreover, what mixed these and processed the surface as a coating material can be used conveniently. As a method of forming these resin layers,
It can be applied to the surface of the carrier core particles by a method such as a spraying method, an infiltration method, a heat treatment method or the like. The two-component starting developer can be prepared by mixing and stirring the toner obtained in the above steps and the carrier with a Nauta mixer, a V-type mixer or the like.

【0030】[0030]

【実施例】以下に本発明における実施例を説明する。本
発明はその要旨を超えない限り以下の実施例により何等
制限されるものではない。また、実施例中の「部」は
「重量部」を意味する。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below. The present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. Moreover, "part" in an Example means a "weight part."

【0031】実施例1 次の割合からなる構成材料を準備した。 ・スチレン/n−ブチルアクリレート共重合体 100部 ・着色剤カーボンブラックMOGUL−L(CABOT社製) 6部 ・帯電制御剤スピロンブラックTRH l部 ・ポリプロピレンワック・ス550P(三洋化成社製) 1部 ・無機微粒子A1:シリカ(BET:3m2/g,平均一次粒子径0.5μm) (VP−NX10:日本アエロジル社製) 0.5部 無機微粒子A1を0.5重量部内添してこれらを配合
し、溶融混練、粉砕、分級して平均粒子径10μmの黒
色トナー粒子を得た。得られたトナー粒子に外添剤とし
て、乾式レーザー回折粒度分布測定により測定を行なっ
た下記表1に示す添加剤であって、ヘキサメチレンジシ
ラザン(HMDS)からなる表面処理剤で処理された内
添無機微粒子A1と同じものを0.3重量部、シリカB
を0.3重量部、シリカCを0.5重量部を添加して、
ヘンシェルミキサーを用いて、2970rpmで180
sec混合添加処理を行い、トナーを得た。
Example 1 A constituent material having the following proportions was prepared. -Styrene / n-butyl acrylate copolymer 100 parts-Colorant carbon black MOGUL-L (manufactured by CABOT Co.) 6 parts-Charge control agent Spiron Black TRH 1 part-Polypropylene Wack 550P (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 1 Parts Inorganic fine particles A1: Silica (BET: 3 m 2 / g, average primary particle diameter 0.5 μm) (VP-NX10: Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.5 parts Inorganic fine particles A1 0.5 parts by weight Were mixed, melt-kneaded, pulverized and classified to obtain black toner particles having an average particle diameter of 10 μm. The obtained toner particles were treated with a surface treatment agent consisting of hexamethylene disilazane (HMDS) as an external additive, which was measured by dry laser diffraction particle size distribution measurement and shown in Table 1 below. 0.3 parts by weight of the same as the added inorganic fine particles A1, silica B
Of 0.3 parts by weight and silica C of 0.5 parts by weight are added,
180 at 2970 rpm using a Henschel mixer
The toner was obtained by performing a mixing and adding treatment for sec.

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】実施例2〜4 実施例1で得たと同じ平均粒子径10μmの黒色トナー
粒子に、表1の各外添剤を変更して添加して各トナーを
調製した。但し外添剤としての無機微粒子の種類(内添
したAと同じもの)と添加量の内訳は表2に示すとおり
である。
Examples 2 to 4 Toners were prepared by changing the respective external additives shown in Table 1 and adding them to the black toner particles having the same average particle diameter of 10 μm as obtained in Example 1. However, the type of the inorganic fine particles as the external additive (the same as the internally added A) and the breakdown of the added amount are as shown in Table 2.

【0034】比較例1〜3 実施例1で得たと同じ平均粒子径10μmの黒色トナー
粒子に実施例に示した構成材料の中から無機微粒子A
を内添しないものを調製し、実施例1と同様にしてトナ
ーの調製を行った。ただし、比較例2に内添した無機微
粒子Aの、並びに比較例3に外添剤として使用したシリ
カBの表面は、表1のHMDS処理がされていないもの
を使用した。
Comparative Examples 1 to 3 Black toner particles having the same average particle diameter of 10 μm as obtained in Example 1 were added to the inorganic fine particles A among the constituent materials shown in the examples.
Was not added, and a toner was prepared in the same manner as in Example 1. However, as the surfaces of the inorganic fine particles A internally added in Comparative Example 2 and the silica B used as an external additive in Comparative Example 3, those not subjected to the HMDS treatment in Table 1 were used.

【0035】比較例4〜7 内添した無機微粒子Aの一次粒子径を0.5μm以上
(500nm以上)、又は0.1μm以下(100nm
以下)であるものA1,A2に代えた以外は実施例1と同
様にしてトナーの調製を行った。更に比較例6と7とし
て、実施例4における外添剤シリカBまたはCのどちら
か1種だけにした場合について実施例1と同様にしてト
ナーの調製を行った。
Comparative Examples 4 to 7 The primary particle diameter of the inorganic fine particles A internally added is 0.5 μm or more (500 nm or more), or 0.1 μm or less (100 nm).
The toner was prepared in the same manner as in Example 1 except that A1 and A2 described below were used. Further, as Comparative Examples 6 and 7, toners were prepared in the same manner as in Example 1 except that only one of the external additives, silica B or C, in Example 4 was used.

【0036】以上の実施例1〜4、比較例1〜7で得ら
れたトナーにキャリアを混合して現像剤を得た。ここで
キャリアは、球形フェライト粒子(平均粒子径:70μ
m)をスチレン−アクリル樹脂により被覆されてなる樹
脂被覆キャリアである。上記のキャリアとトナーと重量
混合比(キャリア:トナー=96:4)にて混合した現
像剤について、以下の項目について評価試験を行なった
結果を表2にまとめて示す。
A carrier was mixed with the toner obtained in each of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 7 to obtain a developer. Here, the carrier is spherical ferrite particles (average particle size: 70 μm).
m) is a resin-coated carrier obtained by coating styrene-acrylic resin. Table 2 summarizes the results of evaluation tests conducted on the following items for the developer mixed with the carrier and the toner at the weight mixing ratio (carrier: toner = 96: 4).

【0037】(1)かぶり 複写機(AR−505;SHARP社製)を使用して、
黒の比率が6%の原稿を用いて連続1万枚を複写した
後、形成された画像を下記の基準で目視により以下のよ
うなランク付けを行った。 ◎:かぶりが全く認められない場合。 ○:かぶりがほとんど認められない場合。 △:かぶりが若干認められたが実用上は問題にならない
場合。 ×:かぶりが多かった場合。
(1) Using a fog copying machine (AR-505; manufactured by SHARP),
After continuously copying 10,000 sheets using an original having a black ratio of 6%, the formed images were visually ranked according to the following criteria, as follows. ⊚: When no fogging is observed. ○: When fogging is hardly recognized. Δ: When fogging was slightly observed but there was no problem in practical use. X: When there was a lot of fogging.

【0038】(2)フィルミング (1)と同様にして、連続1万枚複写した後、ハーフト
ーン画像を画像出しするとともに感光体表面を観察し、
以下のようなランク付けを行った。 ○:画像の乱れ、感光休へのトナー成分の付着なし。 △:感光体表面の一部に若干のくもりが認められるが、
画像上は問題無し。 ×:感光体表面がくもっており、画像に乱れが認められ
る。
(2) In the same manner as in the filming (1), after continuously copying 10,000 sheets, a halftone image was output and the surface of the photoconductor was observed.
The following ranking was performed. ◯: Image is not disturbed, and toner component does not adhere to the light-sensitive period. Δ: Some fog is observed on a part of the surface of the photoconductor,
There is no problem on the image. X: The surface of the photoconductor is fogged and the image is distorted.

【0039】(3)流動性 調製した実施例、及び比較例のトナーの見掛け比重をパ
ウダーテスター(ホソカワミクロン社製)により測定を
行い、以下のようなランク付けを行った。 ○:見掛け比重が0.360(g/cm3)以上の場
合。 △:0.340以上0.360未満の場合。 ×:0.340未満の場合。
(3) Fluidity The apparent specific gravities of the toners of the prepared Examples and Comparative Examples were measured with a powder tester (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.) and ranked as follows. ◯: When the apparent specific gravity is 0.360 (g / cm 3 ) or more. B: When 0.340 or more and less than 0.360. X: When less than 0.340.

【0040】[0040]

【表2】 [Table 2]

【0041】[0041]

【発明の効果】本発明によると複写時の画像上のかぶり
が防止できるとともに、感光体表面のフィルミングを防
止できる。更に、トナーの流動性や帯電性の低下を起こ
さないトナーを提供することができる。
According to the present invention, fogging on an image during copying can be prevented and filming on the surface of the photoconductor can be prevented. Further, it is possible to provide a toner that does not cause deterioration of the fluidity and the chargeability of the toner.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 隅田 克明 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 村上 登司彦 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 松本 香鶴 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 天竺 英司 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 Fターム(参考) 2H005 AA06 AA08 CA12 CA25 CA26 CB07 CB13 EA05    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Katsuaki Sumida             22-22 Nagaikecho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka             Inside the company (72) Inventor Toshihiko Murakami             22-22 Nagaikecho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka             Inside the company (72) Inventor Kazuru Matsumoto             22-22 Nagaikecho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka             Inside the company (72) Inventor Eiji Tenjiku             22-22 Nagaikecho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka             Inside the company F term (reference) 2H005 AA06 AA08 CA12 CA25 CA26                       CB07 CB13 EA05

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも着色剤及び結着樹脂を含む着
色粒子に、平均一次粒子径が0.1〜0.5μmの無機
微粒子Aが内添され、且つ、少なくとも2種以上の無機
微粒子が外添されたことを特徴とする静電荷像現像用ト
ナー。
1. Inorganic fine particles A having an average primary particle diameter of 0.1 to 0.5 μm are internally added to colored particles containing at least a colorant and a binder resin, and at least two or more kinds of inorganic fine particles are externally added. An electrostatic charge image developing toner characterized by being added.
【請求項2】 内添される無機微粒子A及び外添される
2種以上の無機微粒子が、珪素、チタン、アルミニウ
ム、マグネシウム、バリウムおよび亜鉛からなる群より
選択される1種以上の金属酸化物である請求項1に記載
の静電荷像現像用トナー。
2. The inorganic fine particles A internally added and the two or more inorganic fine particles externally added are one or more metal oxides selected from the group consisting of silicon, titanium, aluminum, magnesium, barium and zinc. The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1, which is
【請求項3】 内添される無機微粒子Aの表面がシラン
カップリング剤、シリコーンオイル、チタネートカップ
リング剤により処理されている請求項1又は2に記載の
静電荷像現像用トナー。
3. The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1, wherein the surface of the inorganic fine particles A added internally is treated with a silane coupling agent, a silicone oil, and a titanate coupling agent.
【請求項4】 外添された無機微粒子の表面が、シラン
カップリング剤、シリコーンオイル、チタネートカップ
リング剤により処理されている請求項1又は2に記載の
静電荷像現像用トナー。
4. The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1, wherein the surface of the externally added inorganic fine particles is treated with a silane coupling agent, a silicone oil, and a titanate coupling agent.
【請求項5】 内添されているものと同種類の無機微粒
子Aが、外添される2種以上の無機微粒子のうちの1種
として外添されている請求項1〜5のいずれか1項に記
載の静電荷像現像用トナー。
5. The inorganic fine particles A of the same type as those internally added are externally added as one kind of the two or more kinds of externally added inorganic fine particles. Item 6. The toner for developing an electrostatic charge image according to item.
JP2001279991A 2001-09-14 2001-09-14 Toner for electrostatic image development Expired - Fee Related JP3805219B2 (en)

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