JP2003082308A - Pressure-sensitive adhesive composition and sheet for information carrier using the same - Google Patents
Pressure-sensitive adhesive composition and sheet for information carrier using the sameInfo
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Landscapes
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、天然ゴム系の感圧
接着剤組成物およびそれを用いた情報担持用シートに関
するものであり、さらに詳しくは、折り重ねや切り重ね
により重ね合わせた面を情報担持面としてなる折り畳み
シート、重ね合わせシートのような親展性を有する情報
担持用シートや、寸法拡大可能な整理シート、複写用紙
などの事務用シートなど、天然ゴム系の感圧接着剤組成
物により、その重ね合わせ面同士を接着するための情報
担持用シートに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a natural rubber pressure-sensitive adhesive composition and an information-bearing sheet using the same, and more specifically, a surface laminated by folding or cutting. A natural rubber pressure-sensitive adhesive composition such as a foldable sheet serving as an information carrying surface, an information carrying sheet having confidentiality such as a laminated sheet, a size-expandable organizing sheet, an office sheet such as copying paper, etc. Thus, the present invention relates to an information carrying sheet for adhering the overlapping surfaces to each other.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、重ね合わせ面に情報を担持する情
報担持用シートにおいては、その重ね合わせ面同士が接
着するように、通常、重ね合わせた際に対接するような
パターンで、重ね合わせ面の全面、部分的あるいは線状
に感圧接着剤層が設けられている。この感圧接着剤は自
着性感圧接着剤とも言われ、その接着剤層同士を対接さ
せた状態で強圧をかけることにより、互いの高分子が自
己拡散したりアンカー効果により密着するタイプもので
あって、組成物の種類や加圧の程度により、永久接着性
や再剥離接着性を具現するものである。2. Description of the Related Art Conventionally, in an information-carrying sheet that carries information on the superposed surfaces, the superposed surfaces are usually in a pattern such that the superposed surfaces are in contact with each other so that the superposed surfaces adhere to each other. The pressure-sensitive adhesive layer is provided on the entire surface, partially or linearly. This pressure-sensitive adhesive is also called a self-adhesive pressure-sensitive adhesive, and by applying strong pressure with the adhesive layers being in contact with each other, the macromolecules of each other self-diffuse or adhere to each other by the anchor effect. That is, it realizes permanent adhesiveness and repeelable adhesiveness depending on the type of composition and the degree of pressurization.
【０００３】この様な情報担持用シートの例として、親
展性を有するハガキシステム等が実用化され、普及して
いる。As an example of such an information carrying sheet, a postcard system having confidentiality has been put into practical use and is widely used.
【０００４】親展性を有するハガキシステムの例として
は、個人的用件、プリント情報および印刷情報等の各種
情報が記載されたハガキを、折り畳み、切り重ね、また
は別体同士を重ね合わせたものがある。An example of a postcard system having confidentiality is a postcard in which various information such as personal requirements, print information, and print information is described, which is folded, cut, or superposed. is there.
【０００５】これらのハガキシステムにおいては、各種
の重ね合わせ態様で接着剤層が剥離可能に圧着され、親
展性情報が隠蔽された後、郵送され、受取人が重ね合わ
せ面を再び剥離して隠蔽情報が読取られる。In these postcard systems, the adhesive layer is peelably pressed in various superposition modes, the confidentiality information is concealed and then mailed, and the recipient peels the superposition surface again to conceal it. The information is read.
【０００６】また、親展性を有するハガキシステムの他
の例として、各種の重ね合わせ態様で接着剤層が剥離不
能に圧着され、親展性情報が隠蔽された後、郵送され、
受取人が接着部分を切取り除去して重ね合わせ面を再び
開き、隠蔽情報が読取られるものがある。[0006] As another example of a postcard system having confidentiality, the adhesive layers are non-peelably pressure-bonded in various superposition modes, the confidentiality information is hidden, and then mailed.
In some cases, the recipient cuts off the adhesive portion and reopens the overlapping surface, and the hidden information is read.
【０００７】これらの情報担持用シートで使用される感
圧接着剤は、その接着剤基剤として、一般的に、天然ゴ
ムラテックス、合成ゴムラテックス、アクリル系エマル
ジョンといったエマルジョンタイプのものが採用され、
特に、接着性や再剥離性に優れた天然ゴムラテックスを
利用したものが多用されている。The pressure-sensitive adhesive used in these information-carrying sheets is generally an emulsion type such as natural rubber latex, synthetic rubber latex, and acrylic emulsion as the adhesive base.
In particular, those using natural rubber latex having excellent adhesiveness and removability are widely used.
【０００８】例えば、特開平１０−９５９６４号公報に
は、アクリル系モノマー及びスチレン系モノマーの少な
くとも一方により共重合された天然ゴム系粘着剤が記載
されている。For example, Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 10-95964 describes a natural rubber pressure-sensitive adhesive copolymerized with at least one of an acrylic monomer and a styrene monomer.
【０００９】また、特許第２８４７３６６号公報には、
天然ゴムとスチレンとメタクリル酸メチルをグラフト共
重合されてなる天然ゴムラテックスが記載されている。Further, Japanese Patent No. 2847366 discloses that
A natural rubber latex obtained by graft-copolymerizing natural rubber, styrene and methyl methacrylate is described.
【００１０】更に、特開平４−５９３９５号公報には、
天然ゴム系粘着剤を含む接着剤基剤に対して、非親和性
を示す微粒子充填剤が添加された接着剤組成物が記載さ
れている。Further, Japanese Patent Laid-Open No. 4-59395 discloses that
An adhesive composition is described in which a fine particle filler exhibiting incompatibility is added to an adhesive base containing a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive.
【００１１】加えて、特開平９−２３５５３０号公報に
は、天然ゴム系粘着剤とスチレン−ブタジエン系粘着剤
とを含んでなる接着剤基剤を用いた、感圧接着剤組成物
が記載されている。In addition, JP-A-9-235530 discloses a pressure-sensitive adhesive composition using an adhesive base containing a natural rubber adhesive and a styrene-butadiene adhesive. ing.
【００１２】[0012]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、以上の
様な天然ゴムラテックスを接着剤基剤とする感圧接着剤
については、更なる用途分野の拡大に従い、自着性、適
度な接着力（接着強度）、耐熱性、耐紫外線性（耐ＵＶ
性）、耐酸化性、耐ブロッキング性、耐接着力高進性お
よび接着安定性などの各種特性のバランスを更に向上さ
せることが要求されている。However, with respect to the pressure-sensitive adhesive having the above-mentioned natural rubber latex as an adhesive base, the self-adhesiveness and the appropriate adhesive strength (adhesion Strength), heat resistance, UV resistance (UV resistance)
Property), oxidation resistance, blocking resistance, adhesive strength advancement, and adhesion stability, and the like, is required to further improve the balance of various characteristics.
【００１３】より具体的には、従来の感圧接着剤組成物
を用いてハガキシステム等を作製した場合、以下の様な
不具合が生じる場合があった。More specifically, when a postcard system or the like is produced using a conventional pressure-sensitive adhesive composition, the following problems may occur.
【００１４】第１に、従来の感圧接着剤組成物では耐熱
性が不足し、接着剤層の形成工程や情報の印刷および印
字工程において感圧接着剤組成物が加熱されると接着強
度が低下する場合があった。この結果、圧着後の不必要
な時に接着剤層が剥離する恐れがあった。First, the conventional pressure-sensitive adhesive composition lacks heat resistance, and when the pressure-sensitive adhesive composition is heated in the step of forming the adhesive layer and the printing and printing of information, the adhesive strength is increased. There were times when it fell. As a result, there is a risk that the adhesive layer may peel off when unnecessary after pressure bonding.
【００１５】第２に、従来の感圧接着剤組成物では耐紫
外線性（耐ＵＶ性）が不足し、情報の印刷工程において
接着剤層に紫外線（ＵＶ）が照射されると接着強度が低
下する場合があった。この結果、圧着後の不必要な時に
接着剤層が剥離する恐れがあった。Second, the conventional pressure-sensitive adhesive composition lacks ultraviolet resistance (UV resistance), and when the adhesive layer is irradiated with ultraviolet (UV) in the information printing process, the adhesive strength is reduced. There was a case to do. As a result, there is a risk that the adhesive layer may peel off when unnecessary after pressure bonding.
【００１６】第３に、従来の感圧接着剤組成物では耐酸
化性が不足し、情報担持用シートを搬送および保存中に
接着剤層の接着強度が低下する場合があった。この結
果、圧着後の不必要な時に接着剤層が剥離する恐れがあ
った。Thirdly, the conventional pressure-sensitive adhesive composition is insufficient in oxidation resistance, and the adhesive strength of the adhesive layer may be lowered during transportation and storage of the information carrying sheet. As a result, there is a risk that the adhesive layer may peel off when unnecessary after pressure bonding.
【００１７】第４に、従来の感圧接着剤組成物により接
着剤層を形成した場合、圧着前の印刷工程などにおいて
圧着されていない接着面が、ロール状態や折畳まれた状
態で、情報担持用シートの他の面に接着するため、ブロ
ッキングが発生する場合があった。この結果、情報担持
用シートの十分な生産性を実現できない恐れがあった。Fourth, when the adhesive layer is formed by the conventional pressure-sensitive adhesive composition, the adhesive surface which is not pressure-bonded in the printing process before pressure-bonding is in a roll state or a folded state, and the information is Since it adheres to the other surface of the carrying sheet, blocking may occur. As a result, there is a possibility that sufficient productivity of the information carrying sheet cannot be realized.
【００１８】第５に、従来の感圧接着剤組成物により接
着剤層を形成すると、圧着後の接着強度が高くなり過ぎ
る場合があった。また、圧着後の接着剤層において接着
面同士の融着が進行し、接着力が高進する場合もあっ
た。これらの結果、接着面の圧着後に接着面を剥離する
必要がある場合、容易に接着面を剥離できない恐れがあ
った。Fifth, when an adhesive layer is formed from a conventional pressure-sensitive adhesive composition, the adhesive strength after pressure bonding may be too high. In addition, in the adhesive layer after pressure bonding, the adhesion between the adhering surfaces may proceed, and the adhesive force may be enhanced. As a result, when it is necessary to peel off the adhesive surface after pressure-bonding the adhesive surface, there is a possibility that the adhesive surface cannot be easily peeled off.
【００１９】第６に、従来の感圧接着剤組成物の場合、
以上の様な種々の性能のバランスが不足するため、接着
剤層を圧着した後の接着強度が圧着条件に強く影響さ
れ、接着特性が安定しない場合があった。このため、圧
着後の不必要な時に接着剤層が剥離したり、必要に応じ
て接着剤層を剥離しようとしても接着剤層を容易に剥離
できない場合があった。Sixth, in the case of the conventional pressure-sensitive adhesive composition,
Since the balance of various performances as described above is insufficient, the adhesive strength after pressure-bonding the adhesive layer is strongly influenced by the pressure-bonding conditions, and the adhesive properties may not be stable. For this reason, there are cases where the adhesive layer is peeled off at an unnecessary time after pressure bonding, and the adhesive layer cannot be easily peeled off even if an attempt is made to peel the adhesive layer as necessary.
【００２０】以上の様な状況に鑑み、本発明では、自着
性、適度な接着力（接着強度）、耐熱性、耐紫外線性
（耐ＵＶ性）、耐酸化性、耐ブロッキング性、耐接着力
高進性および接着安定性などの各種特性のバランスに従
来よりも優れた天然ゴムラテックスを接着剤基剤とした
感圧接着剤と、これを用いた情報担持用シートとを提供
することを目的とする。In view of the above situation, in the present invention, self-adhesiveness, appropriate adhesive strength (adhesive strength), heat resistance, ultraviolet resistance (UV resistance), oxidation resistance, blocking resistance, and adhesion resistance are provided. To provide a pressure-sensitive adhesive based on an adhesive base of natural rubber latex, which is more excellent in balance of various properties such as power enhancement and adhesion stability, and an information carrying sheet using the same. To aim.
【００２１】[0021]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明によれば、アクリル系モノマーにより架橋され
た天然ゴムラテックスを接着剤基剤として含有すること
を特徴とする感圧接着剤組成物が提供される。According to the present invention for achieving the above object, a pressure-sensitive adhesive composition containing a natural rubber latex cross-linked with an acrylic monomer as an adhesive base. Things are offered.
【００２２】本発明で用いられる天然ゴムラテックスは
アクリル系モノマーにより架橋されているため、耐熱
性、耐紫外線性（耐ＵＶ性）および耐酸化性等に優れる
と考えられる。The natural rubber latex used in the present invention is considered to be excellent in heat resistance, ultraviolet resistance (UV resistance), oxidation resistance and the like because it is cross-linked with an acrylic monomer.
【００２３】また、トルエン膨潤率が２００質量％以上
６０００質量％以下である天然ゴムラテックスを接着剤
基剤として含有することを特徴とする感圧接着剤組成物
が提供される。Further, there is provided a pressure-sensitive adhesive composition containing a natural rubber latex having a toluene swelling ratio of 200% by mass or more and 6000% by mass or less as an adhesive base.
【００２４】即ち、本発明で用いられる天然ゴムラテッ
クスは架橋されており、架橋の程度（架橋密度）の指標
として測定されるトルエン膨潤率は、６０００質量％以
下とされ、３０００質量％以下がより好ましく、２００
０質量％以下が更に好ましく、１５００質量％以下が最
も好ましい。この時、天然ゴムラテックスの十分な架橋
密度を確保でき、高い耐熱性、耐ＵＶ性および耐酸化性
を実現できる。一方、天然ゴムラテックスに過度な架橋
を形成することなく、十分な自着性を確保する観点か
ら、トルエン膨潤率は２００質量％以上とされ、３００
質量％以上がより好ましく、４００質量％以上が更に好
ましく、５００質量％以上が最も好ましい。That is, the natural rubber latex used in the present invention is cross-linked, and the toluene swelling rate measured as an index of the degree of cross-linking (cross-linking density) is 6000% by mass or less, and 3000% by mass or less is more preferable. Preferably 200
0 mass% or less is more preferable, and 1500 mass% or less is the most preferable. At this time, a sufficient crosslink density of the natural rubber latex can be secured, and high heat resistance, UV resistance and oxidation resistance can be realized. On the other hand, from the viewpoint of ensuring sufficient self-adhesiveness without forming excessive crosslinks in the natural rubber latex, the toluene swelling ratio is set to 200% by mass or more,
Mass% or more is more preferable, 400 mass% or more is still more preferable, and 500 mass% or more is the most preferable.
【００２５】トルエン膨潤率は、天然ゴムラテックスを
乾燥してフィルムを作製し乾燥質量を計測後、このフィ
ルムに飽和量のトルエンを含浸させて含浸質量を計測
し、含浸質量および乾燥質量の差の乾燥質量に対する比
を計算することにより実測される。架橋密度が高いほ
ど、トルエン膨潤率は低下する。The toluene swelling ratio is determined by measuring the difference between the impregnated mass and the dry mass by drying the natural rubber latex to form a film, measuring the dry mass, impregnating the film with a saturated amount of toluene and measuring the impregnated mass. It is measured by calculating the ratio to dry mass. The higher the crosslink density, the lower the toluene swelling rate.
【００２６】また、得られる接着剤層の表面強度と接着
剤層の基材シートへの定着性を向上させる観点から、前
記天然ゴムラテックス１００質量部に対し、前記接着剤
基剤に１質量部以上５０質量部以下のスチレン−ブタジ
エンゴムラテックスを添加することが好ましい。スチレ
ン−ブタジエンゴムラテックスは、感圧接着剤組成物が
塗布される基体シートと天然ゴムラテックスとの密着性
を向上すると考えられる。From the viewpoint of improving the surface strength of the obtained adhesive layer and the fixing property of the adhesive layer to the base sheet, 1 part by mass of the adhesive base is added to 100 parts by mass of the natural rubber latex. It is preferable to add styrene-butadiene rubber latex in an amount of 50 parts by mass or more and 50 parts by mass or less. Styrene-butadiene rubber latex is believed to improve the adhesion between the base sheet to which the pressure sensitive adhesive composition is applied and the natural rubber latex.
【００２７】更に、得られる感圧接着剤組成物の十分な
耐ブロッキング性を実現するため、前記感圧接着剤組成
物に、前記接着剤基剤に対して非親和性の充填剤を添加
することが好ましい。充填剤の添加により接着剤層の表
面（接着面）に凹凸が形成されるため、接着面の圧着に
先立ち接着面が他の面に接着することが抑制され、耐ブ
ロッキング性が向上すると考えられる。Further, in order to realize sufficient blocking resistance of the obtained pressure-sensitive adhesive composition, a filler having a non-affinity for the adhesive base is added to the pressure-sensitive adhesive composition. It is preferable. Since the addition of the filler forms irregularities on the surface (adhesive surface) of the adhesive layer, it is considered that the adhesive surface is prevented from adhering to another surface prior to the pressure bonding of the adhesive surface, and the blocking resistance is improved. .
【００２８】加えて、充填剤を添加して接着剤層の表面
（接着面）に凹凸を形成すれば、接着面の圧着後に接着
面同士の融着が進行し、接着力が高進することも抑制で
きると考えられる。これらの結果、接着面の圧着後に接
着面を剥離する必要がある場合、容易に接着面を剥離す
ることができる。In addition, if a filler is added to form irregularities on the surface (adhesive surface) of the adhesive layer, fusion between the adhering surfaces will proceed after the adhering of the adhering surfaces, and the adhesive force will be enhanced. It is thought that it can be suppressed. As a result of these, when it is necessary to peel off the adhesive surface after pressure bonding of the adhesive surface, the adhesive surface can be easily peeled off.
【００２９】更には、本発明の感圧接着剤組成物は性能
のバランスに優れるため、接着剤層を圧着した後の接着
強度が圧着時の圧力に余り影響されないと考えられる。
このため、接着剤層を安定して圧着することができ、圧
着後の不必要な時に接着剤層が剥離したり、必要に応じ
て圧着後の所望時に接着剤層を剥離できなかったりする
等の不具合を抑制できる。Furthermore, since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has an excellent balance of performance, it is considered that the adhesive strength after pressure-bonding the adhesive layer is not significantly affected by the pressure during pressure-bonding.
Therefore, the adhesive layer can be stably pressure-bonded, and the adhesive layer may be peeled off when unnecessary after pressure-bonding, or may not be peeled off when desired after pressure-bonding, etc. Can be suppressed.
【００３０】以上より、アクリル系モノマーにより架橋
された天然ゴムラテックスに加え、スチレン−ブタジエ
ンゴムラテックスと、これらの粘着剤に対して非親和性
の充填剤とを併用することにより、自着性、適度な接着
力（接着強度）、耐熱性、耐紫外線性（耐ＵＶ性）、耐
酸化性、耐ブロッキング性、耐接着力高進性および接着
安定性などの各種特性のバランスに優れる感圧接着剤組
成物を調製できる。From the above, in addition to the natural rubber latex cross-linked with the acrylic monomer, the styrene-butadiene rubber latex is used in combination with the non-affinity filler for these adhesives to obtain self-adhesiveness, Pressure-sensitive adhesive with a good balance of various properties such as moderate adhesive strength (adhesive strength), heat resistance, ultraviolet resistance (UV resistance), oxidation resistance, blocking resistance, adhesive strength advancement and adhesive stability. An agent composition can be prepared.
【００３１】よって、本発明の感圧接着剤組成物を基体
シート上に塗布し接着剤層とすることにより、優れた情
報担持用シートを作製することができる。Therefore, by coating the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on the base sheet to form an adhesive layer, an excellent information carrying sheet can be prepared.
【００３２】[0032]
【発明の実施の形態】接着剤基剤に含有される天然ゴム
ラテックスは、圧着により接着力を発現する主成分であ
り、天然ゴムラテックスとしては、天然ゴムの主成分で
あるイソプレン骨格を有し、天然ゴムと同様に自着性を
有し、アクリル系モノマーにより変性され架橋構造を有
しているものであれば特に制限されない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Natural rubber latex contained in an adhesive base is a main component that exhibits adhesive force by pressure bonding, and the natural rubber latex has an isoprene skeleton which is a main component of natural rubber. As long as it has self-adhesiveness like natural rubber and has a crosslinked structure modified by an acrylic monomer, it is not particularly limited.
【００３３】天然ゴムラテックスに架橋構造を形成する
ためのアクリル系モノマーとしては、天然ゴムラテック
スとの相溶性が良好でイソプレン骨格の２重結合と反応
し易いものが好ましく、必要に応じて２種類以上を併用
する。As the acrylic monomer for forming a crosslinked structure in the natural rubber latex, those having good compatibility with the natural rubber latex and easily reacting with the double bond of the isoprene skeleton are preferable, and if necessary, two kinds can be used. The above is used together.
【００３４】この様なアクリル系モノマーとしては、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリ
ル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ド
デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリ
ル酸ラウリル−トリデシル、（メタ）アクリル酸トリデ
シル、（メタ）アクリル酸セチル−ステアリル、（メ
タ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロ
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル及びメタクリル
酸フェニル等の（メタ）アクリル酸エステル類；（メ
タ）アクリル酸アミド及び（メタ）アクリル酸メチロー
ルアミド等の（メタ）アクリル酸アミド類；（メタ）ア
クリル酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル
酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、
（メタ）アクリル酸ブチルアミノエチル、（メタ）アク
リル酸グリシジル及び（メタ）アクリル酸テトラヒドロ
フルフリル等の反応性アクリル系モノマー類；ジ（メ
タ）アクリル酸エチレン、ジ（メタ）アクリル酸ジエチ
レングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレング
リコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコ
ール、ジ（メタ）アクリル酸デカエチレングリコール、
ジ（メタ）アクリル酸ペンタデカエチレングリコール、
ジ（メタ）アクリル酸ペンタコンタヘクタエチレングリ
コール、ジ（メタ）アクリル酸ブチレン、（メタ）アク
リル酸アリル、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロール
プロパン、テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリト
ール及びジ（メタ）アクリル酸フタル酸ジエチレングリ
コール等の架橋性アクリル系モノマー類などを挙げるこ
とができる。As such an acrylic monomer,
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate , Decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, lauryl-tridecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, cetyl-stearyl (meth) acrylate, (meth) (Meth) acrylic acid esters such as stearyl acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate and phenyl methacrylate; (meth) acrylates such as (meth) acrylic acid amide and (meth) acrylic acid methylolamide Acrylic amides; (meth) acrylic acid, (meth) acrylic Acid hydroxyethyl, (meth) acrylic acid hydroxypropyl, (meth) hydroxybutyl acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) diethylaminoethyl acrylate,
Reactive acrylic monomers such as butylaminoethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate and tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate; ethylene di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, di Triethylene glycol (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, decaethylene glycol di (meth) acrylate,
Pentadecaethylene glycol di (meth) acrylate,
Pentacontahector ethylene glycol di (meth) acrylate, butylene di (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate and di (meth) acrylate Examples thereof include crosslinkable acrylic monomers such as diethylene glycol acrylate phthalate.
【００３５】以上の様なアクリル系モノマーは、主鎖で
ある天然ゴムラテックスのイソプレン骨格に先ずグラフ
ト結合し、伸長して側鎖を形成すると考えられる。そし
て、成長中の側鎖の幾つかは他の主鎖のイソプレン骨格
に結合し架橋構造が形成されると考えられる。なお、伸
長中の側鎖の重合反応が、他の主鎖のイソプレン骨格に
結合することなく停止した場合、グラフト側鎖が形成さ
れると考えられる。更に、アクリル系モノマーの中に
は、イソプレン骨格と反応することなく重合し、天然ゴ
ムラテックスには結合していないアクリル系ポリマー及
びオリゴマーを形成するものもあると考えられる。加え
て、重合反応することなくモノマーの状態で存在するも
のや、他の誘導体に転化するアクリル系モノマーもある
と考えられる。It is considered that the above acrylic monomer is first graft-bonded to the isoprene skeleton of the natural rubber latex, which is the main chain, and then extended to form a side chain. It is considered that some of the growing side chains are bonded to the isoprene skeleton of the other main chain to form a crosslinked structure. Incidentally, it is considered that when the polymerization reaction of the side chain during the extension is stopped without binding to the isoprene skeleton of the other main chain, the graft side chain is formed. Furthermore, it is considered that some acrylic monomers polymerize without reacting with the isoprene skeleton to form acrylic polymers and oligomers that are not bonded to the natural rubber latex. In addition, it is considered that there are those which exist in the state of monomers without undergoing a polymerization reaction, and acrylic monomers which are converted into other derivatives.
【００３６】以上の様なアクリル系モノマーに加え、必
要に応じてアクリル系モノマーと共重合可能なモノマー
を併用することもできる。共重合可能なモノマーとして
は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシス
チレン、ｏ−メトキシスチレン、２，４−ジメチルスチ
レン、クロロスチレン及びブロモスチレン等のスチレン
類；アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等のシア
ノ基含有ビニル化合物類； 塩化ビニル及び塩化ビニリ
デン等のハロゲン含有ビニル化合物類；酢酸ビニル及び
プロピオン酸ビニル等の有機酸基含有ビニル化合物類；
エチレン、マレイン酸およびイタコン酸等の反応性単量
体類；アクリル変性シリコーン類；クロロエチルビニル
エーテル、アリルグリシジルエーテル、エチリデンノル
ボルネン、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート
及びトリアリルイソシアヌレート等の架橋性共重合モノ
マー類などを挙げることができる。In addition to the acrylic monomer as described above, a monomer copolymerizable with the acrylic monomer may be used in combination if necessary. Examples of the copolymerizable monomer include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methyl-p-methylstyrene, p-methoxystyrene, o-methoxystyrene, 2,4-dimethylstyrene, chlorostyrene and bromo. Styrenes such as styrene; cyano group-containing vinyl compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; halogen-containing vinyl compounds such as vinyl chloride and vinylidene chloride; organic acid group-containing vinyl compounds such as vinyl acetate and vinyl propionate;
Reactive monomers such as ethylene, maleic acid and itaconic acid; acrylic modified silicones; crosslinkable copolymerization of chloroethyl vinyl ether, allyl glycidyl ether, ethylidene norbornene, divinylbenzene, triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate Examples thereof include monomers.
【００３７】以上の様な天然ゴムラテックスおよびモノ
マーを、最適な乳化剤および触媒を用い適当な条件で反
応することにより、グラフト構造に加え天然ゴムラテッ
クスに架橋構造を導入することができる。また、架橋密
度等が所望の範囲内である天然ゴムラテックスを得るこ
とができる。By reacting the above-mentioned natural rubber latex and monomer with an optimum emulsifier and catalyst under appropriate conditions, a crosslinked structure can be introduced into the natural rubber latex in addition to the graft structure. Further, it is possible to obtain a natural rubber latex having a crosslinking density within a desired range.
【００３８】なお、架橋反応を行う際に、天然ゴムラテ
ックスの仕込み量に対してアクリル系モノマーの仕込み
量を減少させれば、グラフト側鎖の平均鎖長は減少する
が、伸長中のグラフト側鎖が他の主鎖のイソプレン骨格
に結合する確率が上昇するため、グラフト構造に対する
架橋構造の比率が上昇すると考えられる。When the crosslinking reaction is carried out, the average chain length of the graft side chain is reduced by decreasing the amount of the acrylic monomer charged relative to the amount of the natural rubber latex charged. It is considered that the ratio of the crosslinked structure to the graft structure is increased because the probability that the chain is bonded to the isoprene skeleton of the other main chain is increased.
【００３９】また、十分な架橋密度を実現することに加
え、情報担持用シートを作製する際に臭気等による不具
合が発生することを抑制するために、天然ゴムラテック
スを架橋する際に使用されるアクリル系モノマーの残留
分ができるだけ少なくなるように、仕込み量を注意深く
設定する。Further, in addition to realizing a sufficient crosslink density, it is used in crosslinking natural rubber latex in order to suppress the occurrence of problems such as odors when producing the information carrying sheet. Carefully set the charge so that the acrylic monomer residue is as low as possible.
【００４０】具体的には、架橋反応前の天然ゴムラテッ
クス１００質量部を架橋処理する際のアクリル系モノマ
ーの仕込み量は、２５質量部以下が好ましく、２０質量
部以下がより好ましく、１５質量部以下が更に好まし
い。一方、十分に架橋反応を行うためには、１質量部以
上が好ましく、３質量部以上がより好ましい。なお、２
種類以上のアクリル系モノマーを使用する場合、全ての
アクリル系モノマーの仕込み量の総和が上記の範囲内で
あることが好ましい。Specifically, the amount of the acrylic monomer charged when 100 parts by mass of the natural rubber latex before the crosslinking reaction is crosslinked is preferably 25 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, and 15 parts by mass. The following are more preferable. On the other hand, in order to sufficiently carry out the crosslinking reaction, the amount is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more. 2
When more than one type of acrylic monomer is used, it is preferable that the total amount of all acrylic monomers charged is within the above range.
【００４１】スチレン−ブタジエンゴムラテックスはス
チレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）から主になり、ＳＢ
Ｒとしては、ＳＢＲドライバー及びＳＢＲラテックス等
の乳化重合ＳＢＲ；ランダムＳＢＲ、ブロックＳＢＲ及
び対称ブロックＳＢＲ等の溶液重合ＳＢＲ等を用いるこ
とができる。Styrene-butadiene rubber latex is mainly composed of styrene-butadiene rubber (SBR) and SB
As R, emulsion polymerization SBR such as SBR driver and SBR latex; solution polymerization SBR such as random SBR, block SBR and symmetrical block SBR can be used.
【００４２】また、ＳＢＲの特性は、スチレン及びブタ
ジエンの共重合比に大きく依存する。この様な観点か
ら、スチレン含有量が低い（３０質量％以下）もの、ス
チレン含有量が中程度（３０質量％より多く７０質量％
以下）のもの、スチレン含有量が高い（７０質量％を超
える）もの等を注意深く選択し、スチレン−ブタジエン
ゴムラテックスにおいて使用する。The characteristics of SBR depend largely on the copolymerization ratio of styrene and butadiene. From this point of view, the styrene content is low (30% by mass or less), and the styrene content is moderate (more than 30% by mass and 70% by mass).
The following), those having a high styrene content (more than 70% by mass), etc. are carefully selected and used in the styrene-butadiene rubber latex.
【００４３】更に、スチレン及びブタジエンの共重合比
の指標として、スチレン−ブタジエンゴムラテックスの
ガラス転移温度（Ｔｇ）を考慮することが好ましい。ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）は、スチレン−ブタジエンゴムラ
テックスの動的粘弾性挙動より実測できる。また、物質
および基準物質の温度をプログラミングに従って変化さ
せながら、その物質と基準物質に対するエネルギー入力
の差を温度の関するとして測定する、示差走査熱量測定
（ＤＳＣ）により、ガラス転移温度（Ｔｇ）を実測する
こともできる。Furthermore, it is preferable to consider the glass transition temperature (Tg) of the styrene-butadiene rubber latex as an index of the copolymerization ratio of styrene and butadiene. The glass transition temperature (Tg) can be measured from the dynamic viscoelastic behavior of styrene-butadiene rubber latex. Further, the glass transition temperature (Tg) is measured by differential scanning calorimetry (DSC), which measures the difference in energy input to the substance and the reference substance as a function of temperature while changing the temperature of the substance and the reference substance according to programming. You can also do it.
【００４４】本発明で使用される天然ゴムラテックスは
架橋構造を有しているため、従来の天然ゴムラテックス
と異なる粘弾性挙動を示す。このため、スチレン−ブタ
ジエンゴムラテックスを、架橋構造を有する天然ゴムラ
テックスと併用する場合、スチレン−ブタジエンゴムラ
テックスのガラス転移温度（Ｔｇ）を注意深く決定する
ことが好ましい。Since the natural rubber latex used in the present invention has a crosslinked structure, it exhibits viscoelastic behavior different from that of the conventional natural rubber latex. Therefore, when the styrene-butadiene rubber latex is used in combination with the natural rubber latex having a crosslinked structure, it is preferable to carefully determine the glass transition temperature (Tg) of the styrene-butadiene rubber latex.
【００４５】具体的には、スチレン−ブタジエンゴムラ
テックスのゴム的性質が十分維持されており、架橋され
た天然ゴムラテックスの特性を損なわない観点から、−
３０℃以上が好ましく、−２０℃以上がより好ましく、
−１０℃以上が更に好ましく、１０℃以上が最も好まし
い。一方、天然ゴムラテックスと基体シートとの接着力
を十分向上させるため、５０℃以下が好ましく、４０℃
以下がより好ましく、３０℃以下が更に好ましい。Specifically, from the viewpoint that the rubbery properties of the styrene-butadiene rubber latex are sufficiently maintained and the properties of the crosslinked natural rubber latex are not impaired,
30 ° C or higher is preferable, -20 ° C or higher is more preferable,
-10 ° C or higher is more preferable, and 10 ° C or higher is most preferable. On the other hand, in order to sufficiently improve the adhesive force between the natural rubber latex and the base sheet, it is preferably 50 ° C or lower, and 40 ° C or lower.
The following is more preferable, and 30 ° C. or lower is still more preferable.
【００４６】加えて、スチレン−ブタジエンゴムラテッ
クスの主成分として使用されるＳＢＲとしては、非変性
タイプ、ビニルピリジン変性タイプ及びカルボキシ変性
タイプル等を挙げることができる。中でも、基体シート
との密着性に優れ、天然ゴムラテックスと基体シートと
の接着力を十分向上できるため、カルボキシ変性された
スチレン−ブタジエンゴムラテックスが好ましい。ま
た、カルボキシ変性されたスチレン−ブタジエンゴムラ
テックスは安定性に優れるため、架橋された天然ゴムラ
テックスの耐熱性、耐ＵＶ性および耐酸化性などを損な
う恐れが低く好ましい。In addition, examples of the SBR used as the main component of the styrene-butadiene rubber latex include non-modified type, vinyl pyridine modified type and carboxy modified type. Of these, carboxy-modified styrene-butadiene rubber latex is preferable because it has excellent adhesion to the base sheet and can sufficiently improve the adhesive force between the natural rubber latex and the base sheet. In addition, the carboxy-modified styrene-butadiene rubber latex is excellent in stability, and thus is less likely to impair the heat resistance, UV resistance and oxidation resistance of the crosslinked natural rubber latex, which is preferable.
【００４７】接着剤基剤が天然ゴムラテックスおよびス
チレン−ブタジエンゴムラテックスを含有する場合、天
然ゴムラテックスおよびスチレン−ブタジエンゴムラテ
ックスの混合比は、得られる接着剤層の自着性、接着
力、耐熱性、耐ＵＶ性、耐酸化性、耐ブロッキング性耐
接着力高進性および接着安定性などのバランスに影響す
るため、注意深く決定される。When the adhesive base contains a natural rubber latex and a styrene-butadiene rubber latex, the mixing ratio of the natural rubber latex and the styrene-butadiene rubber latex depends on the self-adhesiveness, adhesive strength and heat resistance of the obtained adhesive layer. It is carefully determined because it affects the balance of properties such as resistance, UV resistance, oxidation resistance, anti-blocking property, anti-adhesion property and adhesion stability.
【００４８】具体的には、天然ゴムラテックスの接着力
を十分向上させるために、天然ゴムラテックス１００質
量部に対してスチレン−ブタジエンゴムラテックスは、
１質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好まし
い。一方、天然ゴムラテックスの他の特性を損なわない
ために、５０質量部以下が好ましく、３０質量部以下が
より好ましく、２０質量部以下が更に好ましい。Specifically, in order to sufficiently improve the adhesive force of the natural rubber latex, styrene-butadiene rubber latex is added to 100 parts by mass of the natural rubber latex.
The amount is preferably 1 part by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more. On the other hand, in order not to impair other properties of the natural rubber latex, it is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, and further preferably 20 parts by mass or less.
【００４９】また、スチレン−ブタジエンゴムラテック
スの含有量を適度な値とすることにより、得られる接着
剤層とインク及びトナー等の印刷剤との十分な相互作用
を実現できるため、印刷剤の十分な定着性を実現でき
る。更に、接着剤層を圧着した後の接着強度を適度とで
きるため、圧着後の不必要な時に接着剤層が剥離するこ
とを抑制でき、必要に応じて圧着後の所望時に接着剤層
を容易に剥離することができる。Further, when the content of the styrene-butadiene rubber latex is set to an appropriate value, a sufficient interaction between the adhesive layer obtained and the printing agent such as ink and toner can be realized, so that the printing agent can be sufficiently treated. It can achieve excellent fixability. Furthermore, since the adhesive strength after pressure bonding the adhesive layer can be moderated, peeling of the adhesive layer when unnecessary after pressure bonding can be suppressed, and the adhesive layer can be easily formed at the desired time after pressure bonding as necessary. Can be peeled off.
【００５０】以上の様な接着剤基剤は、必要に応じて例
えば、充填剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、粘着付与剤、
粘度調整剤、老化防止剤、安定剤および着色剤などと共
に混合され、感圧接着剤組成物が作製される。The adhesive base as described above may be, for example, a filler, a pH adjusting agent, an antioxidant, a tackifier, or the like, if necessary.
A pressure sensitive adhesive composition is prepared by mixing with a viscosity modifier, an antioxidant, a stabilizer, a colorant and the like.
【００５１】充填剤としては、接着剤基剤との親和力が
小さく微粒子であるものが好ましく、接着剤層の透明性
を阻害しない様にする必要がある場合には、粒子形状が
規則的に整ったものが好ましい。この様なものとして
は、例えば、各種シリカ系充填剤、各種デンプン系充填
剤、合成ゼオライト、微球状（メタ）アクリル樹脂、微
球状ポリエチレン、球状アルミナ、ガラス粉末、シラス
バルーン、活性白土、酸化チタン及び酸化亜鉛などが挙
げられる。これらの充填剤は、単独で用いてもよいし、
２種以上組み合わせて用いてもよい。The filler is preferably a fine particle having a low affinity with the adhesive base, and when it is necessary not to impair the transparency of the adhesive layer, the particle shape is regularly arranged. Those that are preferred are. Examples of such materials include various silica-based fillers, various starch-based fillers, synthetic zeolites, fine spherical (meth) acrylic resins, fine spherical polyethylene, spherical alumina, glass powder, shirasu balloon, activated clay, and titanium oxide. And zinc oxide. These fillers may be used alone,
You may use it in combination of 2 or more type.
【００５２】なお、これらの充填剤の平均粒子径は、
０．０１μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好まし
く、一方、３５μｍ以下が好ましく、２５μｍ以下がよ
り好ましい。また、粒子径の異なる２種以上を組み合わ
せて用いると、接着剤層の表面を凹凸状に形成し易いの
で、耐ブロッキング性、剥離性能の向上に有利である。The average particle size of these fillers is
0.01 μm or more is preferable, 1 μm or more is more preferable, while 35 μm or less is preferable, and 25 μm or less is more preferable. Further, when two or more kinds having different particle diameters are used in combination, the surface of the adhesive layer is likely to be formed in a concavo-convex shape, which is advantageous for improving blocking resistance and peeling performance.
【００５３】以上の様な充填剤の中でも、接着剤基剤と
の親和力が小さく、十分な耐ブロッキング性を実現でき
るため、シリカ系充填剤およびデンプン系充填剤が好ま
しい。また、これらの充填剤を使用することにより、接
着剤層の接着力を適度とできる。更に、これらの充填剤
を使用することにより、圧着後の時間経過に伴い接着面
の融着が進行することを抑制できるため、接着強度の高
進を抑制できる。これらの結果、必要に応じて圧着後の
所望時に接着剤層を容易に剥離できる。Among the above-mentioned fillers, silica-based fillers and starch-based fillers are preferable because they have a low affinity with the adhesive base and can realize sufficient blocking resistance. Further, by using these fillers, the adhesive force of the adhesive layer can be made moderate. Furthermore, by using these fillers, it is possible to suppress the progress of fusion bonding of the adhesive surfaces with the lapse of time after pressure bonding, and thus it is possible to suppress the increase in adhesive strength. As a result, the adhesive layer can be easily peeled off when desired after pressure bonding as required.
【００５４】充填剤の配合量は、架橋構造を有する天然
ゴムラテックスの粘着挙動が従来の天然ゴムラテックス
と異なるため、注意深く決定することが好ましい。即
ち、十分量の充填剤を配合することにより、接着剤層の
耐ブロッキング性を向上できる。また、接着強度が高く
なり過ぎることを抑制でき、接着力の高進性を抑制でき
るので、必要に応じて圧着後の所望時に接着剤層を容易
に剥離できる。一方、適当量の充填剤を配合することに
より、十分な接着力を実現でき、圧着後の不必要な時に
接着剤層が剥離することを抑制できる。The blending amount of the filler is preferably carefully determined because the adhesive behavior of the natural rubber latex having a crosslinked structure is different from that of the conventional natural rubber latex. That is, the blocking resistance of the adhesive layer can be improved by adding a sufficient amount of the filler. Further, it is possible to prevent the adhesive strength from becoming too high, and to suppress the advance of the adhesive force, so that the adhesive layer can be easily peeled off at a desired time after pressure bonding, if necessary. On the other hand, by adding an appropriate amount of the filler, sufficient adhesive force can be realized, and peeling of the adhesive layer at an unnecessary time after pressure bonding can be suppressed.
【００５５】具体的には、シリカ系充填剤の場合、接着
剤基剤１００質量部に対して１０質量部以上が好まし
く、２０質量部以上がより好ましく、３０質量部以上が
更に好ましく、一方、１００質量部以下が好ましく、８
０質量部以下がより好ましく、６０質量部以下が更に好
ましい。Specifically, in the case of a silica-based filler, it is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, still more preferably 30 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the adhesive base. It is preferably 100 parts by mass or less, and 8
The amount is preferably 0 parts by mass or less, more preferably 60 parts by mass or less.
【００５６】また、デンプン系充填剤の場合、接着剤基
剤１００質量部に対して１０質量部以上が好ましく、２
０質量部以上がより好ましく、３０質量部以上が更に好
ましく、一方、２００質量部以下が好ましく、１８０質
量部以下がより好ましく、１６０質量部以下が更に好ま
しい。In the case of a starch-based filler, 10 parts by mass or more is preferable with respect to 100 parts by mass of the adhesive base, and 2
The amount is preferably 0 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, on the other hand, preferably 200 parts by mass or less, more preferably 180 parts by mass or less, still more preferably 160 parts by mass or less.
【００５７】なお、架橋構造を有する天然ゴムラテック
スを含有する接着剤基剤と充填剤とを用いて感圧接着剤
組成物を作製すると、充填剤の種類および添加量によっ
ては、天然ゴムラテックスの凝集や感圧接着剤組成物の
ゲル化などが発生するため、一般的には、ノニオン系界
面活性剤を添加してラテックスの安定性を上げるが、基
体シートへ感圧接着剤組成物を塗布する際の塗工適性が
不足する場合がある。この傾向は、天然ゴムラテックス
が架橋されている場合に比較的顕著であり、例えば、リ
ン酸カルバミン酸デンプン等のデンプン系充填剤を用い
た場合、感圧接着剤組成物のゲル化が発生し易い。When a pressure-sensitive adhesive composition is prepared using an adhesive base containing a natural rubber latex having a crosslinked structure and a filler, depending on the kind and the amount of addition of the filler, the natural rubber latex may be added. Since coagulation and gelation of the pressure-sensitive adhesive composition occur, generally, a nonionic surfactant is added to improve the stability of the latex, but the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the base sheet. The coating aptitude at the time of doing may be insufficient. This tendency is relatively remarkable when the natural rubber latex is crosslinked. For example, when a starch-based filler such as starch phosphate carbamate is used, gelation of the pressure-sensitive adhesive composition occurs. easy.
【００５８】この様な場合、アンモニア；モノメチルア
ミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチル
アミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン
及びアニリン等の水溶性アミン類；水酸化ナトリウム及
び水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化マ
グネシウム及び水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属
水酸化物等のｐＨ調整剤を使用して、最終的に得られる
感圧接着剤組成物のｐＨが適正な範囲となるようにする
ことにより、ゲル化を抑制でき、基体シートへの十分な
塗工適性を確保できる。In such a case, ammonia; water-soluble amines such as monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, pyridine and aniline; alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; By using a pH adjusting agent such as an alkaline earth metal hydroxide such as magnesium hydroxide and calcium hydroxide, so that the pH of the pressure-sensitive adhesive composition finally obtained falls within an appropriate range. Further, gelation can be suppressed, and sufficient coating suitability for the base sheet can be secured.
【００５９】上記のｐＨ調整剤のなかでも、天然ゴムラ
テックスの抗凝固剤や防腐剤としての機能も併せ持つ、
アンモニアが好ましい。また、天然ゴムラテックスにｐ
Ｈ調整剤を予め添加しておき、ｐＨの調整された天然ゴ
ムラテックスを使用することにより、最終的に得られる
感圧接着剤組成物のｐＨを所望の範囲とすることもでき
る。Among the above pH adjusters, the natural rubber latex also has a function as an anticoagulant and a preservative.
Ammonia is preferred. In addition, p is added to natural rubber latex.
The pH of the pressure-sensitive adhesive composition finally obtained can be adjusted to a desired range by using a natural rubber latex whose pH has been adjusted by previously adding an H adjuster.
【００６０】具体的には、感圧接着剤組成物のｐＨは、
十分な塗工適性を確保するため、９以上が好ましく、
９．５以上がより好ましく、１０以上が更に好ましく、
一方、感圧接着剤組成物の劣化を抑制するために、１３
以下が好ましく、１２以下がより好ましい。Specifically, the pH of the pressure sensitive adhesive composition is
In order to secure sufficient coating suitability, 9 or more is preferable,
9.5 or more is more preferable, 10 or more is further preferable,
On the other hand, in order to suppress the deterioration of the pressure sensitive adhesive composition, 13
The following is preferable, and 12 or less is more preferable.
【００６１】以上の様な添加剤に加え、従来の天然ゴム
ラテックスを使用する場合、耐ＵＶ性を向上するため
に、一般に、紫外線吸収剤（ＵＶ吸収剤）を感圧接着剤
組成物に添加する。In addition to the above-mentioned additives, when a conventional natural rubber latex is used, an ultraviolet absorber (UV absorber) is generally added to the pressure-sensitive adhesive composition in order to improve UV resistance. To do.
【００６２】この様なＵＶ吸収剤としては、フェニルサ
リシレート、ブチルフェニルサリシレート及びオクチル
フェニルサリシレート等のサリチル酸類；ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノン、
ヒドロキシオクトキシベンゾフェノン、ヒドロキシドデ
シルオキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシスルホ
ベンゾフェノン及びビス（メトキシヒドロキシベンゾイ
ルフェニル）メタン等のベンゾフェノン類；（ヒドロキ
シメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（ヒドロキシ
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（ヒドロキシジ
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（ヒドロキシブ
チルメチルフェニル）クロロベンゾトリアゾール、（ヒ
ドロキシジブチルフェニル）クロロベンゾトリアゾー
ル、（ヒドロキシジアミルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル及び［ヒドロキシ（テトラヒドロフタルイミドメチ
ル）メチルフェニル］ベンゾトリアゾール等のベンゾト
リアゾール類；エチルヘキシルシアノジフェニルアクリ
レート及びエチルシアノジフェニルアクリレート等のシ
アノアクリレート類；ヒンダードアミン類等を挙げるこ
とができる。Examples of such UV absorbers include salicylic acids such as phenyl salicylate, butylphenyl salicylate and octylphenyl salicylate; dihydroxybenzophenone, hydroxymethoxybenzophenone,
Benzophenones such as hydroxyoctoxybenzophenone, hydroxydodecyloxybenzophenone, hydroxymethoxysulfobenzophenone and bis (methoxyhydroxybenzoylphenyl) methane; (hydroxymethylphenyl) benzotriazole, (hydroxybutylphenyl) benzotriazole, (hydroxydibutylphenyl) benzo Benzotriazoles such as triazole, (hydroxybutylmethylphenyl) chlorobenzotriazole, (hydroxydibutylphenyl) chlorobenzotriazole, (hydroxydiamylphenyl) benzotriazole and [hydroxy (tetrahydrophthalimidomethyl) methylphenyl] benzotriazole; ethylhexylcyano Diphenyl acrylate and ethylcia Cyanoacrylates such as diphenyl acrylate; hindered amine and the like.
【００６３】しかしながら、架橋構造を有する天然ゴム
ラテックスを含有する接着剤基剤とＵＶ吸収剤とを用い
て感圧接着剤組成物を作製すると、ＵＶ吸収剤の種類お
よび添加量によっては、得られた接着剤層の表面（接着
面）にＵＶ吸収剤がブリード又は析出する場合がある。
この傾向は、天然ゴムラテックスが架橋されている場合
に比較的顕著である。However, when a pressure-sensitive adhesive composition is prepared by using an adhesive base containing a natural rubber latex having a crosslinked structure and a UV absorber, the pressure-sensitive adhesive composition may be obtained depending on the type and the addition amount of the UV absorber. The UV absorber may bleed or deposit on the surface (adhesive surface) of the adhesive layer.
This tendency is relatively remarkable when the natural rubber latex is crosslinked.
【００６４】一方、本発明で使用する天然ゴムラテック
スは架橋されているいため、耐ＵＶ性に優れている。な
お、天然ゴムにメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）を共重合
させる場合は、変性したＭＭＡの量が少ないほど、この
傾向は更に強くなる。このため、本発明の感圧接着剤組
成物は、仮にＵＶ吸収剤を添加しなくとも、十分な耐Ｕ
Ｖ性を有している場合がある。よって、ＵＶ吸収剤を必
要としない場合、ＵＶ吸収剤を実質的に添加しない方
が、ＵＶ吸収剤がブリード及び析出しないため好まし
い。On the other hand, since the natural rubber latex used in the present invention is not crosslinked, it has excellent UV resistance. In the case of copolymerizing methyl methacrylate (MMA) with natural rubber, this tendency becomes stronger as the amount of modified MMA decreases. For this reason, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a sufficient U resistance even if no UV absorber is added.
It may have V property. Therefore, when the UV absorber is not required, it is preferable not to add the UV absorber substantially because the UV absorber does not bleed and precipitate.
【００６５】また、用途によっては接着剤層が特に強力
なＵＶに暴露される等のため、ＵＶ吸収剤を必要とする
場合がある。この様な場合においても、天然ゴムラテッ
クスが架橋されているいため、少量のＵＶ吸収剤で十分
な効果を実現できる。具体的には、ＵＶ吸収剤の添加量
は、接着剤基剤１００質量部に対して０．５〜３質量部
の範囲が好ましい。In some applications, a UV absorber is required because the adhesive layer is exposed to particularly strong UV. Even in such a case, since the natural rubber latex is not crosslinked, a sufficient effect can be realized with a small amount of the UV absorber. Specifically, the amount of the UV absorber added is preferably in the range of 0.5 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive base.
【００６６】以上で記載したＵＶ吸収剤の場合と同様
に、従来の天然ゴムラテックスを使用する場合、耐酸化
性を向上するために、一般に酸化防止剤を感圧接着剤組
成物に添加する。As with the UV absorbers described above, when using conventional natural rubber latex, an antioxidant is generally added to the pressure sensitive adhesive composition to improve oxidation resistance.
【００６７】しかしながら、本発明で使用する天然ゴム
ラテックスは架橋されているいため、耐酸化性にも優れ
ている。このため、本発明の感圧接着剤組成物は、仮に
酸化防止剤を添加しなくとも、耐酸化性が十分な場合が
ある。この様な際には、酸化防止剤を実質的に添加しな
い方が、ＵＶ吸収剤と同様に、ブリードまたは析出する
問題が生じないため好ましい。However, since the natural rubber latex used in the present invention is not crosslinked, it is also excellent in oxidation resistance. Therefore, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may have sufficient oxidation resistance even if no antioxidant is added. In such a case, it is preferable not to add the antioxidant substantially, as in the case of the UV absorber, since the problem of bleeding or precipitation does not occur.
【００６８】また、用途によっては、酸化防止剤を必要
とする場合がある。この様な場合においても、天然ゴム
ラテックスが架橋されているいため、少量の酸化防止剤
で十分な効果を実現できる。具体的には、接着剤基剤１
００質量部に対して好ましくは０．０５質量部以上、よ
り好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．５
質量部以上で十分である。一方、架橋された天然ゴムラ
テックスとの相性との観点から、酸化防止剤の添加量
は、接着剤基剤１００質量部に対して５質量部以下が好
ましく、４質量部以下がより好ましい。An antioxidant may be required depending on the application. Even in such a case, since the natural rubber latex is not crosslinked, a sufficient effect can be realized with a small amount of antioxidant. Specifically, the adhesive base 1
It is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, still more preferably 0.5 parts by mass with respect to 00 parts by mass.
More than parts by mass is sufficient. On the other hand, from the viewpoint of compatibility with the crosslinked natural rubber latex, the addition amount of the antioxidant is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably 4 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the adhesive base.
【００６９】なお、酸化防止剤としては、アミン−ケト
ン系、ジフェニルアミン系、ジアリール−Ｐ−フェニレ
ンジアミン系およびアルキルアリール−Ｐ−フェニレン
ジアミン系等の芳香族第２級アミン系を含むアミン類；
モノフェノール系、ビスフェノール系およびヒドロキノ
ン系を含むフェノール類；有機イオウ類；ホスファイト
類；これらの複合系などを使用することができる。As antioxidants, amines containing aromatic secondary amines such as amine-ketones, diphenylamines, diaryl-P-phenylenediamines and alkylaryl-P-phenylenediamines;
Phenols including monophenol-based, bisphenol-based and hydroquinone-based; organic sulfurs; phosphites; complex systems of these and the like can be used.
【００７０】アミン類の具体例としては、Ｎ，Ｎ′−ジ
フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジナフ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−
Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−オクチ
ル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，
Ｎ′−ジアリル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，
３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（１，４−ジメチルペンチ
ル）−ｐ−フェニレンジアミン及びＮ，Ｎ′−ジ（１−
エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミ
ン等のｐ−フェニレンジアミン誘導体；２，２，４−ト
リメチル−１，３−ジヒドロキノリン（重合物）、６−
エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロ
キノリン、アセトンとジフェニルアミンの縮合物および
アセトンとＮ−フェニル−２−ナフチルアミンとの縮合
物などのケトン−アミン縮合物；Ｎ−フェニル−１−ナ
フチルアミン等のナフチルアミン類；オクチル化ジフェ
ニルアミン及び４，４′−ジメトキジジフェニルアミン
等のジフェニルアミン誘導体などを挙げることができ
る。Specific examples of amines include N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N, N'-dinaphthyl-p-phenylenediamine and N-isopropyl-.
N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-octyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N,
N'-diallyl-p-phenylenediamine, N- (1,
3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, N, N'-di (1,4-dimethylpentyl) -p-phenylenediamine and N, N'-di (1-
P-Phenylenediamine derivatives such as ethyl-3-methylpentyl) -p-phenylenediamine; 2,2,4-trimethyl-1,3-dihydroquinoline (polymer), 6-
Ketone-amine condensates such as ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, condensates of acetone and diphenylamine and condensates of acetone and N-phenyl-2-naphthylamine; N-phenyl-1 -Naphthylamines such as naphthylamine; diphenylamine derivatives such as octylated diphenylamine and 4,4'-dimethoxidediphenylamine.
【００７１】フェノール類の具体例としては、２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フ
ェノール、アルキル化フェノール及びシクロヘキシル化
フェノール等のモノフェノール類；２，２′−メチレン
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，
２′メチレンビス（４−メチル−６−メチルシクロヘキ
シルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）及び４，４′−チオ
ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のビ
スフェノール類などを挙げることができる。Specific examples of phenols include 2,6-
Monophenols such as di-t-butyl-4-methylphenol, styrenated phenol, alkylated phenol and cyclohexylated phenol; 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,
2'methylenebis (4-methyl-6-methylcyclohexylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol) and 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol) And other bisphenols.
【００７２】以上の酸化防止剤の中でも、汚染性および
着色性が少ないことからフェノール類が好ましい。Among the above antioxidants, phenols are preferable because of their low staining and coloring properties.
【００７３】更に、必要に応じて、合成ゴムエマルジョ
ンを併用して感圧接着剤組成物を作製することもでき
る。合成ゴムエマルジョンとしては、ポリイソプレンゴ
ム、ポリブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエ
ンゴム、メチルメタクリレート−ブタジエンゴム、クロ
ロプレンゴム、ブチルゴム、ポリウレタンゴム、チオコ
ールゴム及びアクリルゴム等の合成ゴムを水性溶媒中に
分散させたエマルジョンを例示することができる。な
お、これらの合成ゴムのエマルジョン中での固形分濃度
は、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより
好ましく、一方、６０質量％以下が好ましく、５５質量
％以下がより好ましい。Further, if necessary, a synthetic rubber emulsion may be used in combination to prepare a pressure-sensitive adhesive composition. As the synthetic rubber emulsion, an emulsion in which a synthetic rubber such as polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, methylmethacrylate-butadiene rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, polyurethane rubber, thiochol rubber and acrylic rubber is dispersed in an aqueous solvent. It can be illustrated. The solid content concentration of these synthetic rubbers in the emulsion is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and preferably 60% by mass or less and more preferably 55% by mass or less.
【００７４】加えて、合成樹脂エマルジョンを併用して
感圧接着剤組成物を作製することもできる。合成樹脂エ
マルジョンとしては、ポリ酢酸ビニル系エマルジョン、
酢酸ビニル−エチレン共重合体系エマルジョン、ポリア
クリル酸エステル系エマルジョン及びポリ塩化ビニル系
エマルジョン等を例示することができる。なお、これら
の合成樹脂エマルジョンのなかでも、ガラス転移温度
（Ｔｇ）が−３０〜２０℃のものが好適である。また、
これらの合成樹脂のエマルジョン中での固形分濃度は、
３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ま
しく、一方、６０質量％以下が好ましく、５５質量％以
下がより好ましい。In addition, a pressure sensitive adhesive composition can be prepared by using a synthetic resin emulsion in combination. As synthetic resin emulsion, polyvinyl acetate emulsion,
Examples thereof include vinyl acetate-ethylene copolymer emulsion, polyacrylic ester emulsion and polyvinyl chloride emulsion. Among these synthetic resin emulsions, those having a glass transition temperature (Tg) of −30 to 20 ° C. are preferable. Also,
The solid content concentration of these synthetic resins in emulsion is
30 mass% or more is preferable, 40 mass% or more is more preferable, while 60 mass% or less is preferable and 55 mass% or less is more preferable.
【００７５】なお、ラテックス粒子を分散安定化させる
ために乳化剤を添加することもできる。この様な乳化剤
としては、ロジンセッケン、ナフタレンスルホン酸塩、
脂肪酸セッケン及びアルキルベンゼンスルホン酸塩など
のアニオン系やノニオン系の界面活性剤が用いられる。An emulsifier may be added to stabilize the dispersion of the latex particles. Such emulsifiers include rosin soap, naphthalene sulfonate,
Anionic or nonionic surfactants such as fatty acid soap and alkylbenzene sulfonate are used.
【００７６】以下に本発明の情報担持用シートの製造方
法の例について説明する。An example of the method for producing the information carrying sheet of the present invention will be described below.
【００７７】先ず、グラビアコーター、フレキソ、エア
ーナイフコーター及びバーコーター等の塗布手段によ
り、感圧接着剤組成物を基体シート上に塗布し、塗膜を
形成する。この際、本発明の感圧接着剤組成物は十分な
塗工適性を有している。即ち、感圧接着剤組成物の臭気
は低減されると共に、感圧接着剤組成物のゲル化は抑制
されるため、機械安定性が良く、良好な生産性を実現で
きる。First, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the base sheet by a coating means such as a gravure coater, a flexo coater, an air knife coater and a bar coater to form a coating film. At this time, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has sufficient coating suitability. That is, since the odor of the pressure-sensitive adhesive composition is reduced and the gelation of the pressure-sensitive adhesive composition is suppressed, mechanical stability is good and good productivity can be realized.
【００７８】なお、基体シートとしては、通常の紙の他
に、合成紙、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレン及び塩化ビニル等の合成フィルムを
用いることもできる。これらの合成フィルムを用いる場
合には、基体シートの表面にマット処理およびコロナ処
理などの表面処理を施すのが好ましい。As the base sheet, synthetic paper, synthetic film of polyethylene, polyethylene terephthalate, polypropylene, vinyl chloride or the like can be used in addition to ordinary paper. When these synthetic films are used, it is preferable that the surface of the base sheet is subjected to surface treatment such as matting treatment and corona treatment.
【００７９】また、基体シート面への接着剤組成物の塗
布量は、接着剤層の接着性、剥離性および透明性を維持
するため、１ｇ／ｍ2以上が好ましく、３ｇ／ｍ2以上が
より好ましく、４ｇ／ｍ2以上が更に好ましく、一方、
３０ｇ／ｍ2以下が好ましく、２０ｇ／ｍ2以下がより好
ましく、７ｇ／ｍ2以下が更に好ましい。The coating amount of the adhesive composition on the surface of the base sheet is preferably 1 g / m 2 or more, and more preferably 3 g / m 2 or more in order to maintain the adhesiveness, releasability and transparency of the adhesive layer. More preferably, 4 g / m 2 or more is further preferable, while
It is preferably 30 g / m 2 or less, more preferably 20 g / m 2 or less, still more preferably 7 g / m 2 or less.
【００８０】感圧接着剤組成物よりなる塗膜は、例えば
９０〜２５０℃の温度で熱風乾燥され、接着剤層が基体
シート上に積層される。この際、本発明の感圧接着剤組
成物は十分な耐熱性を有しているので、熱劣化を最小限
度に抑えることができる。The coating film made of the pressure-sensitive adhesive composition is dried with hot air at a temperature of 90 to 250 ° C., for example, and the adhesive layer is laminated on the base sheet. At this time, since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has sufficient heat resistance, thermal deterioration can be suppressed to the minimum.
【００８１】ここで、図１（ａ）に、接着剤層が剥離可
能な情報担持用シートの例を、図２（ａ）に、接着剤層
が剥離不能な情報担持用シートの例を、それぞれ示し
た。Here, FIG. 1A shows an example of the information carrying sheet from which the adhesive layer can be peeled, and FIG. 2A shows an example of the information carrying sheet from which the adhesive layer cannot be peeled. Shown respectively.
【００８２】図１（ａ）の場合、図１（ｂ）に示す様
に、接着剤層１０上に必要な情報１２が印刷される。そ
の後、図１（ｃ）に示す様に、接着剤層１０が重合わさ
れる様に情報担持用シートを折り線１１で折り曲げ、接
着剤層１０を圧着する。そして、図１（ｄ）に示す様
に、必要な時に接着剤層１０は剥離され情報１２が読取
られる。よって、この場合、接着剤層は、圧着後の所望
な時期に容易に剥離できることが要求される。In the case of FIG. 1A, necessary information 12 is printed on the adhesive layer 10 as shown in FIG. 1B. After that, as shown in FIG. 1C, the information carrying sheet is folded along a folding line 11 so that the adhesive layer 10 is polymerized, and the adhesive layer 10 is pressure-bonded. Then, as shown in FIG. 1D, the adhesive layer 10 is peeled off and the information 12 is read when necessary. Therefore, in this case, the adhesive layer is required to be easily peelable at a desired time after the pressure bonding.
【００８３】一方、図２（ａ）の場合、図２（ｂ）に示
す様に、必要な情報２２は接着剤層２０が形成されてい
ない位置に印刷される。その後、図２（ｃ）に示す様
に、接着剤層１０が重合わされる様に情報担持用シート
を折り線２１で折り曲げ、接着剤層２０を圧着する。そ
して、図２（ｄ）に示す様に、情報２２の読取りは、接
着剤層２０を剥離することなく、基体シートの所定位置
（例えば、ミシン目２３）を切断する等して行われる。
よって、この場合、接着剤層は、圧着後において実質的
に剥離しないことが要求される。On the other hand, in the case of FIG. 2A, the necessary information 22 is printed at the position where the adhesive layer 20 is not formed, as shown in FIG. 2B. After that, as shown in FIG. 2C, the information carrying sheet is folded along a folding line 21 so that the adhesive layer 10 is polymerized, and the adhesive layer 20 is pressure-bonded. Then, as shown in FIG. 2D, the reading of the information 22 is performed by cutting a predetermined position (for example, perforation 23) of the base sheet without peeling off the adhesive layer 20.
Therefore, in this case, the adhesive layer is required not to be substantially peeled off after pressure bonding.
【００８４】なお、感圧接着剤組成物の構成物質の配合
比率および圧着条件などを変化させることにより、接着
剤層を剥離可能とすることもできるし、剥離不能とする
こともできる。The adhesive layer may or may not be peelable by changing the blending ratio of the constituents of the pressure-sensitive adhesive composition and the pressure bonding conditions.
【００８５】接着剤層が剥離可能な場合、得られた接着
剤層上に、必要な情報が印刷および印字される。印刷方
式では一般的な印刷機の他、電子写真法、また、印字方
式としてはインクジェット法などを採用することができ
る。インクジェット法の場合、印刷剤はインクであり、
電子写真法の場合、印刷剤はトナーである。本発明の感
圧接着剤組成物より形成される接着剤層は、これらの印
刷剤の定着性に優れるため、高品位の印刷品を得ること
ができる。また、本発明の感圧接着剤組成物は耐ブロッ
キング性に優れるため、印刷の前後で接着剤層が他の部
分に密着することが抑制され、作業性良好に印刷を行う
ことができる。When the adhesive layer is peelable, necessary information is printed and printed on the obtained adhesive layer. As a printing method, in addition to a general printing machine, an electrophotographic method, and a printing method such as an inkjet method can be adopted. In the case of the inkjet method, the printing agent is ink,
In the case of electrophotography, the printing agent is toner. Since the adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has excellent fixability of these printing agents, it is possible to obtain a high-quality printed product. Further, since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has excellent blocking resistance, the adhesive layer is prevented from adhering to other portions before and after printing, and printing can be performed with good workability.
【００８６】その後、印刷剤を乾燥および／または定着
するため、接着剤層にＵＶを照射する。この際、本発明
の感圧接着剤組成物は十分な耐ＵＶ性を有しているの
で、接着剤層の劣化は最小限度に抑えられ、十分な接着
性を維持できる。また、印刷剤を乾燥および／または定
着するために加熱する場合もあるが、この際も、本発明
の感圧接着剤組成物は十分な耐熱性を有しているので、
接着剤層の劣化は最小限度に抑えられ、十分な接着性を
維持できる。これらのため、情報読取り時以外の不必要
な時に接着剤層が剥離することが抑制される。Thereafter, the adhesive layer is irradiated with UV in order to dry and / or fix the printing agent. At this time, since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has sufficient UV resistance, deterioration of the adhesive layer can be suppressed to a minimum and sufficient adhesiveness can be maintained. Further, the printing agent may be heated for drying and / or fixing, but at this time as well, since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has sufficient heat resistance,
Deterioration of the adhesive layer is suppressed to a minimum, and sufficient adhesiveness can be maintained. For these reasons, the adhesive layer is prevented from peeling off when it is unnecessary except when reading information.
【００８７】圧着後の情報情報担持用シートは、情報読
取りのため接着剤層を剥離するまで搬送および保存等さ
れ、この間、接着剤層は大気に曝される。しかしなが
ら、本発明の感圧接着剤組成物は十分な耐酸化性を有し
ているので、十分な接着力が保持される。このため、情
報読取り時以外の不必要な時に接着剤層が剥離すること
が抑制される。The information and information carrying sheet after pressure bonding is conveyed and stored until the adhesive layer is peeled off for reading information, and the adhesive layer is exposed to the atmosphere during this period. However, since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has sufficient oxidation resistance, sufficient adhesive force is retained. Therefore, the adhesive layer is prevented from peeling off when it is unnecessary except when reading information.
【００８８】また、本発明の接着剤層においては、接着
力が高進することが抑制されているため、圧着後の情報
情報担持用シートを搬送および保存する等の間に、接着
力が上昇することが抑制される。このため、情報読取り
時に接着剤層を容易に剥離することができる。Further, in the adhesive layer of the present invention, since the adhesive force is suppressed from increasing, the adhesive force is increased during transportation and storage of the information information carrying sheet after pressure bonding. Is suppressed. Therefore, the adhesive layer can be easily peeled off when reading information.
【００８９】一方、接着剤層が剥離不能な場合、接着剤
層が形成されている以外の所定の領域に、必要な情報が
印刷および印字される。この印刷および印字の際、本発
明の感圧接着剤組成物は耐ブロッキング性に優れるた
め、印刷および印字の前後で接着剤層が他の部分に密着
することが抑制され、作業性良好に印刷および印字を行
うことができる。On the other hand, when the adhesive layer cannot be peeled off, necessary information is printed and printed in a predetermined area other than the area where the adhesive layer is formed. At the time of printing and printing, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has excellent blocking resistance, so that the adhesive layer is prevented from adhering to other portions before and after printing and printing, and printing is performed with good workability. And printing can be performed.
【００９０】その後、印刷部および印字部を乾燥および
／または定着するため、例えば、ＵＶインキならば紫外
線を照射して定着させるが、この際、本発明の感圧接着
剤組成物は十分な耐ＵＶ性を有しているので、接着剤層
の劣化は最小限度に抑えられ、十分な接着性を維持でき
る。また、例えば、インクジェットインキならば高周波
乾燥、トナーならばフラッシュ照射など、加熱して定着
させることもあるが、この際も、本発明の感圧接着剤組
成物は十分な耐熱性を有しているので、接着剤層の劣化
は最小限度に抑えられ、十分な接着性を維持できる。こ
のため、接着剤層は実質的に剥離しない。After that, in order to dry and / or fix the printing portion and the printing portion, for example, UV ink is irradiated with ultraviolet rays to be fixed. At this time, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has sufficient durability. Since it has UV property, deterioration of the adhesive layer is suppressed to a minimum, and sufficient adhesiveness can be maintained. Further, for example, the inkjet ink may be heated and fixed by high-frequency drying, and the toner may be flash-irradiated. At this time, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has sufficient heat resistance. As a result, deterioration of the adhesive layer is minimized, and sufficient adhesiveness can be maintained. Therefore, the adhesive layer does not substantially peel off.
【００９１】印刷剤の乾燥および／または定着後、接着
剤層は重ね合わされ圧着されるが、圧着時に十分な接着
性を維持でき、このため、接着剤層は実質的に剥離しな
い。After the printing agent is dried and / or fixed, the adhesive layers are superposed and pressure-bonded, but sufficient adhesiveness can be maintained at the time of pressure-bonding, so that the adhesive layer is not substantially peeled off.
【００９２】圧着後の情報情報担持用シートは、情報読
取りのため接着剤層を剥離するまで搬送および保存等さ
れ、この間、接着剤層は大気に曝される。しかしなが
ら、本発明の感圧接着剤組成物は十分な耐酸化性を有し
ているので、十分な接着力が保持されるため、接着剤層
は実質的に剥離しない。The information-bearing sheet after pressure bonding is conveyed and stored until the adhesive layer is peeled off for reading information, and the adhesive layer is exposed to the atmosphere during this period. However, since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has sufficient oxidation resistance, a sufficient adhesive force is retained, so that the adhesive layer does not substantially peel off.
【００９３】また、接着剤層が剥離可能および剥離不能
の何れの場合も、接着剤層の圧着は種々の条件により行
われる。しかしながら、本発明の感圧接着剤組成物は性
能のバランスに優れるため、接着剤層を圧着した後の接
着強度が圧力などの圧着条件に余り影響されない。この
ため、接着剤層を安定して圧着することができる。In addition, whether the adhesive layer is peelable or not, the pressure bonding of the adhesive layer is performed under various conditions. However, since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has an excellent performance balance, the adhesive strength after pressure-bonding the adhesive layer is not significantly affected by pressure-bonding conditions such as pressure. Therefore, the adhesive layer can be stably pressure-bonded.
【００９４】よって、接着剤層が剥離可能な場合、圧着
後の不必要な時に接着剤層は剥離せず、圧着後の必要な
時に接着剤層を容易に剥離できる。また、接着剤層が剥
離不能な場合、圧着後の接着剤層は実質的に剥離しな
い。Therefore, when the adhesive layer can be peeled off, the adhesive layer is not peeled off when unnecessary after the pressure bonding, and the adhesive layer can be easily peeled off when necessary after the pressure bonding. Moreover, when the adhesive layer cannot be peeled off, the adhesive layer after pressure bonding is not substantially peeled off.
【００９５】以上に説明した情報情報担持用シートは、
２つ折り、３つ折り、切り重ね及び各種の重ね合わせの
形で接着でき、見開き面を有するハガキ、各種帳票、通
知書および各種カード等として好適に利用できる。The information carrying sheet described above is
It can be adhered in the form of two folds, three folds, cut and overlaps, and various kinds of overlaps, and can be suitably used as a postcard having a facing surface, various forms, notices, various cards, and the like.
【００９６】[0096]
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を具
体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限される
ものではない。なお、特に明記しない限り、試薬等は市
販の高純度品を使用した。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples. Unless otherwise specified, commercially available high purity reagents were used.
【００９７】（測定方法）以下に、各種特性の評価方法
を説明する。(Measurement Method) The evaluation method of various characteristics will be described below.
【００９８】（ア）トルエン膨潤率
天然ゴムラテックスを５０℃で２４時間乾燥させて一辺
が１ｃｍの正方形の皮膜を形成し、乾燥質量を計測し
た。その後、皮膜を２０℃のトルエンに２４時間浸漬し
て、トルエンを含浸させ含浸質量を計測した。そして、
１００×（含浸質量−乾燥質量）／（乾燥質量）
を計算することにより、トルエン膨潤率（質量％）とし
た。(A) Toluene swelling ratio Natural rubber latex was dried at 50 ° C. for 24 hours to form a square film with a side of 1 cm, and the dry mass was measured. Then, the coating was immersed in toluene at 20 ° C. for 24 hours to impregnate the toluene, and the impregnated mass was measured. Then, the toluene swelling rate (mass%) was calculated by calculating 100 x (impregnation mass-dry mass) / (dry mass).
【００９９】（イ）ガラス転移温度（Ｔｇ）
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、ガラス転移温度
（Ｔｇ）を実測した。(A) Glass transition temperature (Tg) The glass transition temperature (Tg) was measured by differential scanning calorimetry (DSC).
【０１００】（ウ）接着力
２枚の情報担持用シートを、接着剤層が密着するように
重ね合わせ、空隙が２２０μｍとなるよう配置された２
本のローラー間を通過させて圧着した。その後、圧着さ
れた２枚の情報担持用シートを剥すのに必要な力（Ｎ）
を測定し、接着力とした。(C) Adhesive strength Two information-carrying sheets were superposed so that the adhesive layers were in close contact with each other, and the two were arranged so that the gap was 220 μm.
The book was pressed between the rollers. Then, the force (N) required to peel off the two pressure-sensitive information carrying sheets.
Was measured and used as the adhesive strength.
【０１０１】（エ）耐熱性
上記の条件により、２枚の情報担持用シートを圧着し
た。一方、情報担持用シートを１２０℃で１５分間加熱
後、１時間の調湿を行い、これらを圧着した。加熱の有
無の場合で接着力を測定し、加熱無しの場合の接着力に
対する加熱有りの場合の接着力を計算して、耐熱性
（％）とした。(D) Heat resistance Under the above conditions, two information carrying sheets were pressure bonded. On the other hand, after heating the information carrying sheet at 120 ° C. for 15 minutes, the humidity was adjusted for 1 hour and these were pressure-bonded. The adhesive strength was measured with and without heating, and the adhesive strength with and without heating was calculated as the heat resistance (%).
【０１０２】（オ）耐酸化性
上記の条件により、２枚の情報担持用シートを圧着し
た。一方、情報担持用シートを４０℃で１４時間放置
後、これらを圧着した。放置の有無の場合で接着力を測
定し、放置無しの場合の接着力に対する放置有りの場合
の接着力を計算して、耐酸化性（％）とした。(E) Oxidation resistance Under the above conditions, two information carrying sheets were pressure bonded. On the other hand, after the information carrying sheet was left at 40 ° C. for 14 hours, they were pressure-bonded. The adhesive strength was measured with and without standing, and the adhesive strength with and without standing was calculated to be the oxidation resistance (%).
【０１０３】（カ）耐ＵＶ性
上記の条件により、２枚の情報担持用シートを圧着し
た。一方、情報担持用シートを８０Ｗ／ｃｍのＵＶ照射
下３５ｍ／分の通過速度で３回通過させ、これらを圧着
した。ＵＶ照射の有無の場合で接着力を測定し、ＵＶ照
射無しの場合の接着力に対するＵＶ照射有りの場合の接
着力を計算して、耐ＵＶ性（％）とした。(F) UV resistance Under the above conditions, two information carrying sheets were pressure-bonded. On the other hand, the information carrying sheet was passed under UV irradiation of 80 W / cm three times at a passing speed of 35 m / min, and these were pressure-bonded. The adhesive strength was measured with and without UV irradiation, and the adhesive strength with and without UV irradiation was calculated with respect to the adhesive strength with and without UV irradiation to obtain the UV resistance (%).
【０１０４】（キ）臭気 作業中の悪臭の有無により判断した。(G) Odor It was judged based on the presence or absence of a bad odor during work.
【０１０５】（実施例１）天然ゴムラテックス１００質
量部に対して５質量部のメタクリル酸メチル及び５質量
部のアクリル酸ブチルを反応させ、架橋構造が導入され
た天然ゴムラテックスを調製した。この架橋構造が導入
された天然ゴムラテックスのトルエン膨潤率を測定する
と、実験誤差の範囲で５００〜１０００質量％であっ
た。Example 1 5 parts by mass of methyl methacrylate and 5 parts by mass of butyl acrylate were reacted with 100 parts by mass of natural rubber latex to prepare a natural rubber latex having a crosslinked structure introduced therein. When the toluene swelling ratio of the natural rubber latex into which this crosslinked structure was introduced was measured, it was 500 to 1000 mass% within the range of experimental error.
【０１０６】この架橋天然ゴムラテックス１００質量部
に、武田薬品工業社製ＳＢＲ（商品名：クロスレンＳＫ
−７２）を１５質量部混合し、接着剤基材を調製した。
なおこのＳＢＲはカルボキシ変性されており、ガラス転
移温度は１９℃であった。100 parts by weight of this crosslinked natural rubber latex was mixed with SBR (trade name: Crosslen SK, manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited).
15 parts by mass of -72) were mixed to prepare an adhesive base material.
The SBR was carboxy-modified and had a glass transition temperature of 19 ° C.
【０１０７】得られた接着剤基材１００質量部に、ＵＶ
吸収剤を添加することなく、平均粒子径４μｍの市販の
シリカ５０質量部と、平均粒子径１５μｍの市販の小麦
デンプン１５０質量部と、住友化学工業社製の酸化防止
剤（商品名：スミライザーＢＢＭ）３質量部とを混合
し、感圧接着剤組成物を作製した。なお、最終的に得ら
れた感圧接着剤組成物のｐＨは１０であった。To 100 parts by mass of the obtained adhesive base material, UV is added.
50 parts by mass of commercially available silica having an average particle size of 4 μm, 150 parts by mass of commercially available wheat starch having an average particle size of 15 μm, and an antioxidant (trade name: Sumilizer BBM) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. without adding an absorbent. ) 3 parts by mass were mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive composition. The pH of the finally obtained pressure-sensitive adhesive composition was 10.
【０１０８】得られた感圧接着剤組成物を、基体シート
として上質紙に、エアーナイフコーター法により５ｇ／
ｍ2で塗布した。その後、１１０℃で乾燥して接着剤層
を形成した。The pressure-sensitive adhesive composition thus obtained was used as a base sheet on woodfree paper at 5 g / g by an air knife coater method.
It was applied at m 2 . Then, it dried at 110 degreeC and formed the adhesive bond layer.
【０１０９】得られた情報担持用シートの接着剤層に情
報を印刷し、ＵＶ照射によりインキを乾燥して、印刷剤
を乾燥および定着した。Information was printed on the adhesive layer of the obtained information carrying sheet, the ink was dried by UV irradiation, and the printing agent was dried and fixed.
【０１１０】なお、接着剤層の塗工適性は良好であり、
ＵＶ吸収剤が析出することもなく、臭気も無かった。ま
た、印刷剤の定着性は良好であり、ブロッキングも発生
しなかった。The coating suitability of the adhesive layer is good,
No UV absorber was deposited and there was no odor. Further, the fixing property of the printing agent was good, and blocking did not occur.
【０１１１】その後、情報が印刷された情報担持用シー
トの接着剤層を、ローラー間の空隙が２２０μｍの条件
で圧着し、接着強度を測定したところ、次に述べる比較
例１の１．４倍と十分であると同時に、接着強度は高過
ぎず適度であることが分った。また、耐熱性は１００
％、耐酸化性は８５％、耐ＵＶ性は７１％と、何れも十
分な性能であった。After that, the adhesive layer of the information carrying sheet on which information was printed was pressure-bonded under the condition that the gap between the rollers was 220 μm, and the adhesive strength was measured to be 1.4 times that of Comparative Example 1 described below. At the same time, it was found that the adhesive strength was moderate and not too high. The heat resistance is 100
%, Oxidation resistance was 85%, and UV resistance was 71%, which were all sufficient performances.
【０１１２】また、圧着された情報担持用シートを室温
で３ヶ月間保存したが、接着剤層が自然に剥離すること
はなかった。また逆に、接着力は殆ど高進もせず、接着
剤層を容易に剥離できた。When the pressure-bonded information carrying sheet was stored at room temperature for 3 months, the adhesive layer did not peel off spontaneously. On the contrary, the adhesive force hardly increased, and the adhesive layer could be easily peeled off.
【０１１３】更に、接着剤層を圧着する際のローラー間
の空隙を１７０μｍと小さくして接着剤層を圧着した
が、圧着後の接着強度は、ローラー間の空隙が２２０μ
ｍの場合の２．２倍であった。この値は、比較例１と比
較して十部小さく、圧着条件を変化させても接着特性が
安定していることが分った。Further, when the pressure-sensitive adhesive layer was pressure-bonded, the gap between the rollers was reduced to 170 μm, and the pressure-sensitive adhesive layer was pressure-bonded.
It was 2.2 times that of m. This value was 10 parts smaller than that of Comparative Example 1, and it was found that the adhesive properties were stable even when the pressure bonding conditions were changed.
【０１１４】（比較例１）天然ゴム１００質量部に対し
て２５質量部のメタクリル酸メチルを反応させた天然ゴ
ムラテックスのトルエン膨潤率を測定すると、実験誤差
の範囲で６２００〜６８００質量％であった。(Comparative Example 1) The toluene swelling ratio of a natural rubber latex obtained by reacting 25 parts by mass of methyl methacrylate with respect to 100 parts by mass of natural rubber was 6200 to 6800% by mass within an experimental error range. It was
【０１１５】この天然ゴムラテックスを用いた以外は、
実施例１と同様に感圧接着剤組成物を調製し、接着剤層
を形成した。その後、実施例１と同様に、ローラー間の
空隙が２２０μｍの条件で圧着した。Other than using this natural rubber latex,
A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 to form an adhesive layer. Then, as in Example 1, pressure bonding was performed under the condition that the gap between the rollers was 220 μm.
【０１１６】圧着された情報担持用シートの接着剤層の
耐熱性は３４％、耐酸化性は２３％、耐ＵＶ性は２７％
であった。The heat resistance of the adhesive layer of the pressure-sensitive information carrying sheet is 34%, the oxidation resistance is 23%, and the UV resistance is 27%.
Met.
【０１１７】更に、接着剤層を圧着する際のローラー間
の空隙を１７０μｍと小さくして接着剤層を圧着する
と、圧着後の接着強度は、ローラー間の空隙が２２０μ
ｍの場合の３．７倍であった。Further, when the gap between the rollers when the adhesive layer is pressure-bonded is reduced to 170 μm and the adhesive layer is pressure-bonded, the adhesive strength after pressure bonding is 220 μm between the rollers.
It was 3.7 times that of m.
【０１１８】[0118]
【発明の効果】感圧接着剤組成物の接着剤基剤として、
アクリル系モノマーにより架橋された天然ゴムラテック
スや、トルエン膨潤率が６０００質量％以下である天然
ゴムラテックスを使用することにより、自着性、適度な
接着力（接着強度）、耐熱性、耐紫外線性（耐ＵＶ
性）、耐酸化性、耐ブロッキング性、耐接着力高進性お
よび接着安定性などの各種特性のバランスに優れる感圧
接着剤組成物を作製できる。As an adhesive base of the pressure-sensitive adhesive composition,
By using a natural rubber latex cross-linked with an acrylic monomer or a natural rubber latex having a toluene swelling rate of 6000% by mass or less, self-adhesiveness, appropriate adhesive strength (adhesive strength), heat resistance, and UV resistance (UV resistant
Property), oxidation resistance, blocking resistance, adhesive strength advancement, and adhesion stability, and a pressure-sensitive adhesive composition having an excellent balance of various properties can be prepared.
【図１】接着剤層が剥離可能な場合の情報担持用シート
を説明するための模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram for explaining an information carrying sheet when an adhesive layer is peelable.
【図２】接着剤層が剥離不能な場合の情報担持用シート
を説明するための模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram for explaining an information carrying sheet when the adhesive layer cannot be peeled off.
１０ 接着剤層 １１ 折り線 １２ 情報 ２０ 接着剤層 ２１ 折り線 ２２ 情報 ２３ ミシン目 10 Adhesive layer 11 Fold lines 12 Information 20 Adhesive layer 21 Fold line 22 Information 23 Perforation
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J004 AA02 AA04 AA05 AA17 AA18 AB01 CA04 CA05 CA06 CD07 CD08 FA01 GA01 GA02 4J040 BA112 CA021 CA082 DB052 HA136 HA306 HA346 HA356 HB19 HB37 HB38 HC01 HC25 JA03 JA09 JB09 KA29 KA42 LA02 LA07 LA08 NA21 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F-term (reference) 4J004 AA02 AA04 AA05 AA17 AA18 AB01 CA04 CA05 CA06 CD07 CD08 FA01 GA01 GA02 4J040 BA112 CA021 CA082 DB052 HA136 HA306 HA346 HA356 HB19 HB37 HB38 HC01 HC25 JA03 JA09 JB09 KA29 KA42 LA02 LA07 LA08 NA21
Claims (11)
然ゴムラテックスを接着剤基剤として含有することを特
徴とする感圧接着剤組成物。1. A pressure-sensitive adhesive composition comprising a natural rubber latex crosslinked with an acrylic monomer as an adhesive base.
００質量％以下である天然ゴムラテックスを接着剤基剤
として含有することを特徴とする感圧接着剤組成物。2. The toluene swelling ratio is 200% by mass or more and 60.
A pressure-sensitive adhesive composition comprising a natural rubber latex in an amount of 00% by mass or less as an adhesive base.
対して１質量部以上５０質量部以下のスチレン−ブタジ
エンゴムラテックスを含有することを特徴とする請求項
１又は２記載の感圧接着剤組成物。3. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, containing 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less of styrene-butadiene rubber latex with respect to 100 parts by mass of the natural rubber latex. .
スはカルボキシ変性されており、そのガラス転移温度
（Ｔｇ）は−３０℃以上５０℃以下であることを特徴と
する請求項３記載の感圧接着剤組成物。4. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 3, wherein the styrene-butadiene rubber latex is carboxy-modified and has a glass transition temperature (Tg) of −30 ° C. or higher and 50 ° C. or lower. object.
剤が含有されていることを特徴とする請求項１乃至４何
れかに記載の感圧接着剤組成物。5. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, further comprising a filler having a non-affinity for the adhesive base.
系充填剤の含有量は前記接着剤基剤１００質量部に対し
て１０質量部以上１００質量部以下であることを特徴と
する請求項５記載の感圧接着剤組成物。6. The filler is silica-based, and the content of the silica-based filler is 10 parts by mass or more and 100 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the adhesive base. Item 5. The pressure-sensitive adhesive composition according to item 5.
プン系充填剤の含有量は前記接着剤基剤１００質量部に
対して１０質量部以上２００質量部以下であることを特
徴とする請求項５記載の感圧接着剤組成物。7. The filler is starch-based, and the content of the starch-based filler is 10 parts by mass or more and 200 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the adhesive base. Item 5. The pressure-sensitive adhesive composition according to item 5.
とする請求項１乃至７何れかに記載の感圧接着剤組成
物。8. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the pH is 9 or more and 13 or less.
を特徴とする請求項１乃至８何れかに記載の感圧接着剤
組成物。9. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, which contains substantially no ultraviolet absorber.
０．０５質量部以上５質量部以下の酸化防止剤を含有す
ることを特徴とする請求項１乃至９何れかに記載の感圧
接着剤組成物。10. The pressure-sensitive material according to claim 1, which contains 0.05 to 5 parts by mass of an antioxidant with respect to 100 parts by mass of the adhesive base. Adhesive composition.
接着剤組成物からなる接着剤層が基体シート上に形成さ
れてなる情報担持用シート。11. An information carrying sheet comprising an adhesive layer comprising the pressure sensitive adhesive composition according to claim 1 formed on a base sheet.
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