JP2003048747A - Easily recyclable colored glass, method for manufacturing the same and method for recycling the same - Google Patents

Easily recyclable colored glass, method for manufacturing the same and method for recycling the same

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JP2003048747A
JP2003048747A JP2002155083A JP2002155083A JP2003048747A JP 2003048747 A JP2003048747 A JP 2003048747A JP 2002155083 A JP2002155083 A JP 2002155083A JP 2002155083 A JP2002155083 A JP 2002155083A JP 2003048747 A JP2003048747 A JP 2003048747A
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mol
colorless
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Japanese (ja)
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Masaru Yamashita
勝 山下
Kohei Sumino
広平 角野
Tetsuo Yazawa
哲夫 矢澤
Tomoko Akai
智子 赤井
Jito Yo
治東 姚
Yasushi Udagawa
康司 宇多川
Nobuyuki Itakura
伸行 板倉
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OSAKA SEIKO GLASS KK
Central Glass Co Ltd
National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
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OSAKA SEIKO GLASS KK
Central Glass Co Ltd
National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a glass which can be recycled without separating from a colorless glass, to provide a method for manufacturing the glass and a method for recycling glass. SOLUTION: The colored glass contains Mn by 0.02 to 1 mol% with respect to the structural components of the glass and shows 0.1 to 1 absorbance at 530 to 560 nm wavelength for 1 mm thickness. The method for manufacturing the above glass and the method for recycling the glass are also presented.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、着色ガラスまたは
無色ガラス、その製造方法およびガラスのリサイクル方
法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to colored glass or colorless glass, a method for producing the same, and a method for recycling glass.

【0002】[0002]

【従来の技術】現在、市場に流通しているガラスは、主
に無色ガラスと茶色ガラスであり、その他の着色ガラス
は、リサイクルが実施されていない。これは、着色ガラ
スは、リサイクルの際に無色ガラスと分別する必要があ
り、リサイクル工程が煩雑になったり、コストが高くな
るなどの原因による。
2. Description of the Related Art Currently, the glass currently on the market is mainly colorless glass and brown glass, and other colored glasses have not been recycled. This is because the colored glass needs to be separated from the colorless glass at the time of recycling, which complicates the recycling process and increases the cost.

【0003】着色ガラスが無色ガラスと分別することな
くリサイクルできるように、以下のような点を満足する
着色ガラスの開発が求められている。 ・着色ガラスとして使用している時には、通常の使用環
境下において、着色が安定であること ・リサイクルの再溶融時に着色が消えること ・再生した無色ガラスが、直射日光下において着色しな
いこと しかしながら、上記のような特性を有する着色ガラス
は、未だ開発されていない。
In order that colored glass can be recycled without being separated from colorless glass, development of colored glass satisfying the following points is required.・ When it is used as a colored glass, the coloring is stable under the normal use environment. ・ The coloring disappears when it is remelted for recycling. ・ The recycled colorless glass does not color in direct sunlight. A colored glass having such characteristics has not yet been developed.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
問題点を鑑み成されたものであって、主として、無色ガ
ラスと分別することなくリサイクル可能なガラス、その
製造方法およびガラスのリサイクル方法を提供すること
を目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the problems of the prior art, and is mainly glass that can be recycled without separating it from colorless glass, a method for producing the same, and a method for recycling glass. The purpose is to provide.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】発明者は、鋭意研究の結
果、特定の組成を有するガラスが、上記目的を達成でき
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
As a result of earnest research, the inventor has found that a glass having a specific composition can achieve the above object, and has completed the present invention.

【0006】即ち、本発明は、下記のガラス、その製造
方法およびガラスのリサイクル方法に係る。 1.Mnをガラス構成成分に対して0.02〜1mol%含み、厚
みを1mmとした時に530〜560nmにおける吸光度が0.1〜1
である着色ガラス。 2.Mnをガラス構成成分に対して0.02〜1mol%含み、更
にFe、Sn、SbおよびAsからなる群から選択される少なく
とも1種の電子補足剤を含み、Feを含む場合、その含有
量がMn含有量に対してモル比で100〜200%であり、Sn、
SbおよびAsを含む場合、それぞれの元素について、その
含有量がMn含有量に対してモル比で50〜200%であり、厚
みを1mmとした時の530〜560nmにおける吸光度が0.1〜1
である着色ガラス。 3.450〜600℃に加熱することにより消色する上記1ま
たは2に記載の着色ガラス。 4.Mnをガラス構成成分に対して0.02〜1mol%含む無色
ガラスにX線またはガンマ線を照射し、300℃以下にお
いて熱処理することを特徴とする着色ガラスの製造方
法。 5.Mnをガラス構成成分に対して0.02〜1mol%含み、更
にFe、Sn、SbおよびAsからなる群から選択される少なく
とも1種の電子補足剤を含み、Feを含む場合、その含有
量がMn含有量に対してモル比で100〜200%であり、Sn、
SbおよびAsを含む場合、それぞれの元素について、その
含有量がMn含有量に対してモル比で50〜200%である無色
ガラスにX線またはガンマ線を照射し、300℃以下にお
いて熱処理することを特徴とする着色ガラスの製造方
法。 6.上記1〜3のいずれかに記載の着色ガラスを450℃
以上で熱処理することにより消色させる工程を含むガラ
スのリサイクル方法。 7.Mnをガラス構成成分に対して0.02〜1mol%含む無色
ガラス。 8.Mnをガラス構成成分に対して0.02〜1mol%含み、更
にFe、Sn、SbおよびAsからなる群から選択される少なく
とも1種の電子補足剤を含み、Feを含む場合、その含有
量がMn含有量に対してモル比で100〜200%であり、Sn、
SbおよびAsを含む場合、それぞれの元素について、その
含有量がMn含有量に対してモル比で50〜200%である無色
ガラス。 9.ガラス構成成分、還元剤およびMnをガラス構成成分
に対して0.02〜1mol%含むガラス原料を溶融する工程を
含む無色ガラスの製造方法。 10.ガラス構成成分、Mn並びにFe、Sn、SbおよびAsか
らなる群から選択される少なくとも1種の電子補足剤を
含むガラス原料を溶融する工程を含み、Mnの含有量が、
ガラス構成成分に対して0.02〜1mol%であり、Feを含む
場合、その含有量がMn含有量に対してモル比で100〜200
%であり、Sn、SbおよびAsを含む場合、それぞれの元素
について、その含有量がMn含有量に対してモル比で50〜
200%である無色ガラスの製造方法。
That is, the present invention relates to the following glass, its manufacturing method and glass recycling method. 1. When Mn is included in the glass composition in an amount of 0.02 to 1 mol% and the thickness is 1 mm, the absorbance at 530 to 560 nm is 0.1 to 1
Is a colored glass. 2. It contains 0.02 to 1 mol% of Mn with respect to the glass components, and further contains at least one electron scavenger selected from the group consisting of Fe, Sn, Sb, and As. When Fe is contained, the content is Mn-containing. The molar ratio to the amount is 100-200%, Sn,
When Sb and As are included, the content of each element is 50 to 200% in molar ratio with respect to the Mn content, and the absorbance at 530 to 560 nm when the thickness is 1 mm is 0.1 to 1
Is a colored glass. 3. The colored glass as described in 1 or 2 above, which is decolored by heating at 450 to 600 ° C. 4. A method for producing a colored glass, which comprises irradiating a colorless glass containing Mn in an amount of 0.02 to 1 mol% with respect to glass constituents with X-rays or gamma rays and heat-treating at 300 ° C or lower. 5. It contains 0.02 to 1 mol% of Mn with respect to the glass components, and further contains at least one electron scavenger selected from the group consisting of Fe, Sn, Sb and As. When Fe is contained, the content is Mn-containing. The molar ratio to the amount is 100-200%, Sn,
In the case of containing Sb and As, for each element, a colorless glass whose content is 50 to 200% in molar ratio with respect to the Mn content is irradiated with X-rays or gamma rays and heat-treated at 300 ° C or less. A method for producing a colored glass, which is characterized. 6. 450 ℃ the colored glass according to any one of the above 1-3
A method for recycling glass, including the step of decoloring by heat treatment as described above. 7. A colorless glass containing 0.02 to 1 mol% of Mn with respect to the glass components. 8. It contains 0.02 to 1 mol% of Mn with respect to the glass components, and further contains at least one electron scavenger selected from the group consisting of Fe, Sn, Sb and As. When Fe is contained, the content is Mn-containing. The molar ratio to the amount is 100-200%, Sn,
When Sb and As are contained, the content of each element is a colorless glass whose molar ratio is 50 to 200% with respect to the Mn content. 9. A method for producing colorless glass, which comprises a step of melting a glass raw material containing 0.02 to 1 mol% of a glass constituent, a reducing agent and Mn with respect to the glass constituent. 10. The method includes a step of melting a glass raw material containing a glass component, Mn and at least one electron scavenger selected from the group consisting of Fe, Sn, Sb and As, and the content of Mn is
0.02 to 1 mol% with respect to the glass components, when containing Fe, the content is 100 to 200 in molar ratio to the Mn content.
%, And when Sn, Sb and As are included, the content of each element is 50 to 50 in molar ratio with respect to the Mn content.
A method for producing 200% colorless glass.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明は、Mnをガラス構成成分に
対して0.02〜1mol%程度含み、厚みを1mmとした時に53
0〜560nmにおける吸光度が0.1〜1程度である着色ガラ
スに係る。本発明の着色ガラスには、全体が着色された
ガラスだけでなく、少なくとも一部が着色されたガラス
も含まれる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention contains Mn in an amount of about 0.02 to 1 mol% with respect to glass constituents and has a thickness of 1 mm.
The present invention relates to a colored glass whose absorbance at 0 to 560 nm is about 0.1 to 1. The colored glass of the present invention includes not only glass that is entirely colored, but also glass that is at least partially colored.

【0008】本発明の着色ガラスにおけるMnの含有量
は、通常0.02〜1mol%程度であり、好ましくは0.04〜0.
2mol%程度であり、より好ましくは0.05〜0.1mol%程度で
ある。
The content of Mn in the colored glass of the present invention is usually about 0.02 to 1 mol%, preferably 0.04 to 0.
It is about 2 mol%, and more preferably about 0.05 to 0.1 mol%.

【0009】本発明の着色ガラスは、更に、Fe、Sn、Sb
およびAsからなる群から選択される少なくとも1種の電
子補足剤を含んでいてもよい。Feの含有量は、Mn含有量
に対して、モル比で通常100〜200%程度、好ましくは10
0〜150%程度である。Sn、SbおよびAsの含有量は、それ
ぞれの元素について、Mn含有量に対して、モル比で通常
50〜200%程度、好ましくは50〜100%程度である。
The colored glass of the present invention further comprises Fe, Sn, Sb.
And at least one electron scavenger selected from the group consisting of As. The content of Fe is usually about 100 to 200%, preferably 10 by molar ratio with respect to the content of Mn.
It is about 0 to 150%. The content of Sn, Sb and As is usually a molar ratio with respect to the Mn content for each element.
It is about 50 to 200%, preferably about 50 to 100%.

【0010】着色後のガラスは、厚みを1mmとした時に5
30〜560nmにおける吸光度が通常0.1〜1程度、好ましく
は0.3〜1程度である。本発明の着色ガラスの400nmにお
ける吸光度は、550nmにおける吸光度の通常約3分の1
以下、好ましくは約4分の1以下である。本発明の着色
ガラスは、400nmにおける吸光度が低く、鮮やかな色を
発色する。
The glass after coloring has a thickness of 5 mm when the thickness is 1 mm.
The absorbance at 30 to 560 nm is usually about 0.1 to 1, preferably about 0.3 to 1. The absorbance at 400 nm of the colored glass of the present invention is usually about one third of the absorbance at 550 nm.
Or less, preferably about 1/4 or less. The colored glass of the present invention has a low absorbance at 400 nm and produces a vivid color.

【0011】本発明のガラスのガラス構成成分(基礎組
成)は、特に制限されない。例えば、一成分系の石英ガ
ラス、多成分シリケートガラス(例えばNa2O-SiO2系、Na
2O-CaO-SiO2系、Na2O-CaO-SiO2-Al2O3系)などのケイ酸
塩ガラスを例示することができる。これらの中では、多
成分シリケートガラスが好ましい。
The glass component (basic composition) of the glass of the present invention is not particularly limited. For example, one-component quartz glass, multi-component silicate glass (e.g. Na 2 O-SiO 2 system, Na
2 O-CaO-SiO 2 system, Na 2 O-CaO-SiO 2 -Al 2 O 3 system) and the like silicate glass can be exemplified. Among these, multi-component silicate glass is preferable.

【0012】本発明のガラスには、ガラス構成成分とし
て、SiO2が通常60〜80mass%程度、好ましくは65〜75mas
s%程度、特に好ましくは70〜74mass%程度含まれる。同
様に、本発明のガラスには、ガラス構成成分として、Ca
Oが通常5〜20mass%程度、好ましくは7〜12mass%程度、
特に好ましくは10〜11mass%程度含まれており、Na2Oが
通常10〜25mass%程度、好ましくは12〜18mass%程度、特
に好ましくは13〜14mass%程度含まれる。
In the glass of the present invention, SiO 2 as a glass constituent component is usually about 60 to 80 mass%, preferably 65 to 75 mass%.
s%, particularly preferably 70 to 74 mass%. Similarly, the glass of the present invention, as a glass constituent, Ca
O is usually about 5 to 20 mass%, preferably about 7 to 12 mass%,
Particularly preferably, it is contained in an amount of about 10 to 11 mass%, Na 2 O is usually contained in an amount of about 10 to 25 mass%, preferably about 12 to 18 mass%, and particularly preferably about 13 to 14 mass%.

【0013】また、必要に応じて、本発明のガラスに
は、Al2O3 、K2O、MgO、BaO、SO3、B2O3などが含まれて
いてもよい。Al2O3の含有量は、通常0〜5mass%程度、好
ましくは1〜3mass%程度、特に好ましくは1.5〜2mass%程
度である。K2Oの含有量は、通常0〜3mass%程度、好まし
くは0〜2mass%程度である。MgOの含有量は、通常0〜3ma
ss%程度、好ましくは0〜2mass%程度である。BaOの含有
量は、通常0〜5 mass%程度、好ましくは0〜1 mass%程度
である。SO3の含有量は、通常0〜1 mass%程度、好まし
くは0〜0.5 mass%程度である。B2O3の含有量は、通常0
〜15 mass%程度、好ましくは0〜0.1mass%程度である。
If necessary, the glass of the present invention may contain Al 2 O 3 , K 2 O, MgO, BaO, SO 3 , B 2 O 3 and the like. The content of Al 2 O 3 is usually about 0 to 5 mass%, preferably about 1 to 3 mass%, and particularly preferably about 1.5 to 2 mass%. The content of K 2 O is usually about 0 to 3 mass%, preferably about 0 to 2 mass%. The content of MgO is usually 0-3ma
It is about ss%, preferably about 0 to 2 mass%. The content of BaO is usually about 0 to 5 mass%, preferably about 0 to 1 mass%. The content of SO 3 is usually about 0 to 1 mass%, preferably about 0 to 0.5 mass%. B 2 O 3 content is usually 0
It is about 15 to 15 mass%, preferably about 0 to 0.1 mass%.

【0014】本発明の着色ガラスは、Mnをガラス構成成
分に対して0.02〜1mol%程度含む無色ガラスにX線また
はガンマ線を照射し、約300℃以下において熱処理する
方法;Mnをガラス構成成分に対して0.02〜1mol%程度含
み、更にFe、Sn、SbおよびAsからなる群から選択される
少なくとも1種の電子補足剤を含み、Feを含む場合、そ
の含有量がMn含有量に対してモル比で100〜200%程度で
あり、Sn、SbおよびAsを含む場合、それぞれの元素につ
いて、その含有量がMn含有量に対してモル比で50〜200%
程度である無色ガラスにX線またはガンマ線を照射し、
約300℃以下において熱処理する方法などにより製造す
ることができる。
The colored glass of the present invention is obtained by irradiating a colorless glass containing Mn in an amount of 0.02 to 1 mol% with respect to the glass constituents with X-rays or gamma rays and heat-treating at about 300 ° C. or below; On the other hand, it contains about 0.02 to 1 mol% and further contains at least one kind of electron scavenger selected from the group consisting of Fe, Sn, Sb and As. When Fe is contained, the content thereof is mol relative to the Mn content. The ratio is about 100 to 200%, and when Sn, Sb and As are included, the content of each element is 50 to 200% in terms of molar ratio with respect to the Mn content.
Irradiate X-rays or gamma rays on colorless glass,
It can be manufactured by a method of heat treatment at about 300 ° C. or lower.

【0015】X線の加速電圧は、特に制限されないが、
通常10〜400kV程度、好ましくは30〜400kV程度、より好
ましくは50〜300kV程度である。X線の出力は、ガラス
に含まれるMn量などに応じて適宜設定することができ
る。X線の出力は、通常0.1〜50kW程度、好ましくは1〜5
0kW程度、より好ましくは2〜30kW程度である。照射時間
は、ガラスに含まれるMn量、X線の出力などに応じて適
宜設定することができるが、通常0.1〜6分程度、好まし
くは0.2〜30分程度、より好ましくは0.3〜10分程度であ
る。X線の出力が大きいほど、短時間の照射で着色す
る。
The acceleration voltage of X-rays is not particularly limited,
Usually, it is about 10 to 400 kV, preferably about 30 to 400 kV, more preferably about 50 to 300 kV. The output of X-rays can be appropriately set according to the amount of Mn contained in the glass. X-ray output is usually about 0.1 to 50 kW, preferably 1 to 5
It is about 0 kW, more preferably about 2 to 30 kW. The irradiation time can be appropriately set according to the amount of Mn contained in the glass, the output of X-rays, etc., but is usually about 0.1 to 6 minutes, preferably about 0.2 to 30 minutes, more preferably about 0.3 to 10 minutes. Is. The larger the X-ray output, the shorter the irradiation time and the more the coloring.

【0016】照射するガンマ線のエネルギーは、特に制
限されないが、通常0.01〜5MeV程度、好ましくは1〜2Me
V程度である。ガンマ線の照射強度は、特に制限されな
いが、通常1〜1000C/kg・h程度、好ましくは100〜1000
C/kg・h程度である。照射時間は、特に制限されない
が、通常0.1〜5時間程度、好ましくは0.1〜1時間程度で
ある。
The energy of gamma rays for irradiation is not particularly limited, but is usually about 0.01 to 5 MeV, preferably 1 to 2 MeV.
It is about V. The irradiation intensity of gamma rays is not particularly limited, but is usually about 1 to 1000 C / kg · h, preferably 100 to 1000.
It is about C / kg · h. Irradiation time is not particularly limited, but is usually about 0.1 to 5 hours, preferably about 0.1 to 1 hour.

【0017】X線またはガンマ線を照射した後の着色の
ための加熱条件は、特に制限されない。加熱温度は、通
常約300℃以下程度、好ましくは120℃〜300℃程度、よ
り好ましくは150℃〜250℃程度である。加熱時間は、通
常5分〜120分程度、好ましくは15分〜60分程度、より好
ましくは20分〜40分程度である。
The heating conditions for coloring after irradiation with X-rays or gamma rays are not particularly limited. The heating temperature is usually about 300 ° C or lower, preferably about 120 ° C to 300 ° C, more preferably about 150 ° C to 250 ° C. The heating time is usually about 5 minutes to 120 minutes, preferably about 15 minutes to 60 minutes, more preferably about 20 minutes to 40 minutes.

【0018】X線またはガンマ線を照射する前の無色ガ
ラスは、例えば、所望の組成となるように調製した各ガ
ラス原料(ガラス構成成分、Mnおよび必要に応じて電子
補足剤など)とカーボンなどの還元剤を溶融する方法な
どにより製造することができる。還元剤は、カーボンだ
けでなく、溶融温度において燃焼し固形成分が残らない
物質であればよい。還元剤の具体例として、スターチ
(でんぷん)などの炭水化物;パラフィンなどの炭化水
素;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリイミド、ポリビニル、ポリメチルメタ
クリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリカーボ
ネート、ポリエチレングリコール、アクリ口二トリルブ
タジエンスチレン,ポリアセタール,ポリエステル、ポ
リ塩化ビニル,アクリロニトリルスチレン、ポリアミド
などの高分子化合物などの有機化合物を例示することが
できる。高分子化合物としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ポリエステル、アクリロニトリルブタジエンスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポ
リビニルブチラールなどが好ましい。高分子化合物とし
て、廃プラスチックなどの廃棄物を利用することもでき
る。還元剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を
併用してもよい。
The colorless glass before being irradiated with X-rays or gamma rays is, for example, each glass raw material (glass constituent, Mn and, if necessary, an electron scavenger) prepared so as to have a desired composition and carbon and the like. It can be produced by a method of melting a reducing agent. The reducing agent is not limited to carbon, and may be any substance that burns at the melting temperature and does not leave a solid component. As a specific example of the reducing agent, starch
Carbohydrates such as (starch); hydrocarbons such as paraffin; polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, polyimide, polyvinyl, polymethylmethacrylate, polymethacrylate, polystyrene, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polycarbonate, polyethylene glycol, acryl nitryl butadiene styrene. Examples thereof include organic compounds such as polymer compounds such as polyacetal, polyester, polyvinyl chloride, acrylonitrile styrene, and polyamide. As the polymer compound, polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyester, acrylonitrile butadiene styrene, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral and the like are preferable. Waste materials such as waste plastics can also be used as the polymer compound. As the reducing agent, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

【0019】溶融条件は、ガラスの組成などに応じて適
宜設定することができる。溶融温度は、通常1300℃〜16
00℃程度、好ましくは1400℃〜1500℃程度である。溶融
時間は、各原料が一様に溶融するのに十分な時間であれ
ば特に制限されないが、通常1〜24時間程度、好ましく
は5〜20時間程度である。
The melting conditions can be appropriately set according to the glass composition and the like. The melting temperature is usually 1300 ° C-16
The temperature is about 00 ° C, preferably about 1400 ° C to 1500 ° C. The melting time is not particularly limited as long as it is a time sufficient to uniformly melt each raw material, but is usually about 1 to 24 hours, preferably about 5 to 20 hours.

【0020】カーボンなどの還元剤の添加量は、特に制
限されないが、Mnとのモル比で、通常約50%以上、好ま
しくは60〜100%程度である。還元剤は、Mn3+、Mn4+など
の高原子価のMnをMn2+に還元する機能を有する。カーボ
ンは、無色ガラスを作成するために各ガラス原料を溶融
させる際に燃焼するので、得られるガラスにはカーボン
は含まれない。
The amount of the reducing agent such as carbon added is not particularly limited, but is usually about 50% or more, preferably about 60 to 100% in terms of molar ratio with Mn. The reducing agent has a function of reducing high-valence Mn such as Mn 3+ and Mn 4+ to Mn 2+ . Carbon is burned when each glass raw material is melted to form colorless glass, and thus the obtained glass does not contain carbon.

【0021】電子補足剤は、還元剤と同様に、高原子価
のMnをMn2+に還元する機能を有するので、ガラスにFe、
Sn、SbおよびAsからなる群から選択される少なくとも1
種の電子補足剤が含まれる場合には、電子補足剤の含有
量に応じて、カーボンなどの還元剤の添加量を減ずるこ
とができる。Feの場合は、添加量の50%程度(モル比)、S
n、SbおよびAsの場合には、添加量と同量のモル量だけ
カーボンの添加量を減ずることができる。従って、電子
補足剤が充分に含まれる場合には、カーボンを添加しな
くとも無色のガラスを得ることができる。但し、Feの含
有量が多すぎる場合には、照射による着色を行う前のガ
ラスの段階で、既に黄色から黄緑色の着色が生じる恐れ
がある。
Like the reducing agent, the electron scavenger has a function of reducing Mn having a high valence to Mn 2+ .
At least one selected from the group consisting of Sn, Sb and As
When a kind of electron scavenger is contained, the amount of the reducing agent such as carbon added can be reduced according to the content of the electron scavenger. In the case of Fe, about 50% of the added amount (molar ratio), S
In the case of n, Sb and As, the amount of carbon added can be reduced by the same amount as the amount added. Therefore, when the electron scavenger is sufficiently contained, a colorless glass can be obtained without adding carbon. However, when the content of Fe is too large, there is a possibility that coloring from yellow to yellowish green may already occur at the stage of glass before coloring by irradiation.

【0022】Mnをガラスに配合するためには、ガラス原
料として、例えば、MnO2などを用いればよい。Feをガラ
スに配合するためには、ガラス原料として、例えば、Fe
2O3などを用いればよい。Snをガラスに配合するために
は、ガラス原料として、例えば、SnOなどを用いればよ
い。Sbをガラスに配合するためには、ガラス原料とし
て、例えば、Sb2O3などを用いればよい。Asをガラスに
配合するためには、ガラス原料として、例えば、As2O3
などを用いればよい。更に必要に応じて、Al2O3、K2O、
MgO、BaO、SO3、B2O3などをガラス原料として用いても
よい。
In order to mix Mn into glass, MnO 2 or the like may be used as a glass raw material. In order to mix Fe into glass, as a glass raw material, for example, Fe
2 O 3 or the like may be used. In order to add Sn to glass, for example, SnO or the like may be used as a glass raw material. In order to add Sb to glass, for example, Sb 2 O 3 may be used as a glass raw material. To incorporate As into glass, as a glass raw material, for example, As 2 O 3
Etc. may be used. Further, if necessary, Al 2 O 3 , K 2 O,
MgO, BaO, SO 3, B 2 O 3 or the like may be used as a glass raw material.

【0023】本発明のガラスは、公知の方法を用いて、
着色前などに所望の形態に成形することができる。
The glass of the present invention can be prepared by using a known method.
It can be molded into a desired shape before coloring.

【0024】本発明の着色ガラスは、熱処理を施すこと
によって消色することが可能である。本発明の着色ガラ
スは、再溶融することによっても消色可能であるが、ガ
ラス転位点付近の比較的低温において加熱することによ
っても消色することができる。消色のための熱処理温度
は、通常約450℃以上である。再溶融する場合には、好
ましくは1100〜1600℃程度、より好ましくは1400〜1500
℃程度に加熱すればよい。再溶融する場合の加熱時間
は、通常1〜24時間程度、好ましくは2〜12時間程度であ
る。ガラスの形状を保ったまま消色する場合には、好ま
しくは450〜600℃程度、より好ましくは500〜550℃程度
に加熱すればよい。形状を保ったまま消色する場合の加
熱時間は、通常5分〜120分程度、好ましくは15分〜60分
程度、より好ましくは20分〜40分程度である。
The colored glass of the present invention can be decolored by heat treatment. The colored glass of the present invention can be decolored by remelting, but it can also be decolored by heating at a relatively low temperature near the glass transition point. The heat treatment temperature for decoloring is usually about 450 ° C or higher. When re-melting, preferably about 1100 ~ 1600 ℃, more preferably 1400 ~ 1500
It may be heated to about ℃. The heating time for remelting is usually about 1 to 24 hours, preferably about 2 to 12 hours. In the case of erasing the color while maintaining the shape of the glass, it is preferable to heat to about 450 to 600 ° C, more preferably about 500 to 550 ° C. When the color is erased while maintaining the shape, the heating time is usually about 5 minutes to 120 minutes, preferably about 15 minutes to 60 minutes, more preferably about 20 minutes to 40 minutes.

【0025】Fe、Sn、Sb、Asなどの電子補足剤は、無色
ガラスの作製時には還元剤として働いてマンガンを二価
に還元し、X線またはガンマ線の照射時には出てきた電
子を吸収してマンガンの酸化、即ち発色を助ける。高温
での熱処理時には、電子補足剤が、光照射時に吸収した
電子を放出するので、再びマンガンが還元され無色とな
る。
An electron scavenger such as Fe, Sn, Sb, As acts as a reducing agent during the production of colorless glass to reduce manganese to divalent, and absorbs electrons emitted during X-ray or gamma-ray irradiation. Helps to oxidize manganese, that is, to develop color. During heat treatment at high temperature, the electron scavenger releases electrons absorbed during light irradiation, so that manganese is reduced again to become colorless.

【0026】本発明の着色ガラスは、無色ガラスと分別
することなく、リサイクルすることができる。また、本
発明のガラスのみを用いてリサイクルすることも可能で
ある。本発明の着色ガラスは、ガラス転移点付近の温度
で加熱することによって消色および着色が可能であるの
で、例えば、ガラスの形状を保持したまま消色し、形状
を保持したまま再度着色することにより、ガラスをリサ
イクルすることもできる。
The colored glass of the present invention can be recycled without being separated from colorless glass. It is also possible to recycle using only the glass of the present invention. Since the colored glass of the present invention can be decolored and colored by heating at a temperature near the glass transition point, for example, decoloring while maintaining the shape of the glass, and recoloring while maintaining the shape. Thus, the glass can be recycled.

【0027】[0027]

【発明の効果】本発明のガラスは、無色ガラスと分別す
ることなく、リサイクルすることができる。
The glass of the present invention can be recycled without being separated from colorless glass.

【0028】本発明の着色ガラスは、通常の使用環境下
において、安定に着色する(退色しづらい)。
The colored glass of the present invention is stably colored (difficult to fade) under normal use environment.

【0029】本発明の着色ガラスは、リサイクルの再溶
融時に消色される。また、本発明の着色ガラスは、ガラ
ス転移点付近の比較的低温に加熱することによっても消
色されるので、ガラスの形状を保持したまま消色または
リサイクルすることも可能である。
The colored glass of the present invention is decolored when remelted for recycling. Further, since the colored glass of the present invention is decolored by heating at a relatively low temperature near the glass transition point, it can be decolorized or recycled while maintaining the shape of the glass.

【0030】[0030]

【実施例】以下、本発明の実施例を比較例と共に挙げ、
本発明をより具体的に説明する。本発明は、以下の実施
例に制限されるものではない。
EXAMPLES Examples of the present invention will be given below together with comparative examples.
The present invention will be described more specifically. The present invention is not limited to the examples below.

【0031】実施例1 瓶ガラスと類似の組成を有するガラス(74mol%SiO2・16m
ol%Na2O・10mol%CaO)をガラス構成成分として使用し
た。ガラス構成成分に対して、0.1mol%MnO2および0.1mo
l%SnOが含まれるように原料を調製し、この混合物を一
様になるまで1400℃において3時間溶融した。得られた
ガラスを厚さ2mmの板状ガラスに成形し、徐冷、研磨す
ることにより無色の板状ガラスを得た。この無色ガラス
の吸収スペクトルを図1中に(a) Originalとして示す。
Example 1 Glass having a composition similar to that of bottle glass (74 mol% SiO 2 · 16 m
ol% Na 2 O.10mol% CaO) was used as the glass component. 0.1 mol% MnO 2 and 0.1 mo
The raw material was prepared to contain 1% SnO, and the mixture was melted at 1400 ° C for 3 hours until uniform. The obtained glass was molded into a plate-like glass having a thickness of 2 mm, and slowly cooled and polished to obtain a colorless plate-like glass. The absorption spectrum of this colorless glass is shown as (a) Original in FIG.

【0032】このガラスにRhを線源とするX線を50kV、5
0mAで2分間照射した。得られたガラスは、茶褐色を呈
していた。X線照射後のガラスの吸収スペクトルを図1
中に(b) X-ray irradiatedとして示す。
X-rays with Rh as a radiation source were applied to this glass at 50 kV and 5
Irradiate with 0 mA for 2 minutes. The obtained glass had a dark brown color. Figure 1 shows the absorption spectrum of glass after X-ray irradiation.
Shown as (b) X-ray emitted.

【0033】更に、このガラスに200℃において1時間の
加熱処理を施すことによって、鮮やかな青紫色のガラス
を得た。この青紫色のガラスの吸収スペクトルを図1中
に(c)Heat treated at 200 ℃として示す。
Further, this glass was heat-treated at 200 ° C. for 1 hour to obtain a vivid blue-violet glass. The absorption spectrum of this blue-violet glass is shown in FIG. 1 as (c) Heat treated at 200 ° C.

【0034】このガラスを室温・明所で1ヶ月放置した
ところ、色の変化はほとんど認められなかった。1ヶ月
放置後のガラスの吸収スペクトルを図1中に(d) One mo
nthafter cとして示す。
When this glass was left at room temperature in a bright place for one month, almost no color change was observed. Figure 1 shows the absorption spectrum of the glass after left for 1 month (d) One mo
Shown as nthafter c.

【0035】このガラスを600℃において1時間加熱する
と無色のガラスが得られた。この無色ガラスの吸収スペ
クトルを図1中に(e) Heat treated at 600 ℃として示
す。この吸収スペクトルは、着色前の無色ガラスとほぼ
同一のスペクトルであった。
When this glass was heated at 600 ° C. for 1 hour, a colorless glass was obtained. The absorption spectrum of this colorless glass is shown in FIG. 1 as (e) Heat treated at 600 ° C. This absorption spectrum was almost the same as that of the colorless glass before coloring.

【0036】実施例2 電子補足剤としてSnOの代わりに0.05mol%のFe2O3を使用
した以外は、実施例1と同様にして、厚さ2mmの透明な
板状ガラスを作成した。この無色ガラスの吸収スペクト
ルを図2中に(a) Originalとして示した。
Example 2 A transparent plate glass having a thickness of 2 mm was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.05 mol% Fe 2 O 3 was used instead of SnO as an electron scavenger. The absorption spectrum of this colorless glass is shown as (a) Original in FIG.

【0037】このガラスにRhを線源とするX線を50kV、5
0 mAで2〜30分間照射した。得られたガラスは、茶褐色
を呈していた。X線照射後のガラスの吸収スペクトルを
図2中に(b) X-ray irradiatedとして示す。
X-rays with Rh as a radiation source were applied to this glass at 50 kV, 5
Irradiate with 0 mA for 2-30 minutes. The obtained glass had a dark brown color. The absorption spectrum of the glass after X-ray irradiation is shown as (b) X-ray irradiated in FIG.

【0038】更に、このガラスに200℃において1時間の
加熱処理を施すことによって、鮮やかな青紫色のガラス
を得た。この青紫色のガラスの吸収スペクトルを図2中
に(c)Heat treated at 200 ℃として示す。
Further, by subjecting this glass to a heat treatment at 200 ° C. for 1 hour, a vivid blue-violet glass was obtained. The absorption spectrum of this blue-violet glass is shown in FIG. 2 as (c) Heat treated at 200 ° C.

【0039】このガラスを500℃において1時間加熱する
と無色のガラスが得られた。この無色ガラスの吸収スペ
クトルを図2中に(d) Heat treated at 500 ℃として示
す。この吸収スペクトルは、着色前の無色ガラスとほぼ
同一のスペクトルであった。
When this glass was heated at 500 ° C. for 1 hour, a colorless glass was obtained. The absorption spectrum of this colorless glass is shown in FIG. 2 as (d) Heat treated at 500 ° C. This absorption spectrum was almost the same as that of the colorless glass before coloring.

【0040】更に、同じ条件でX線照射、着色のための
加熱処理および消色のための加熱処理を繰り返したとこ
ろ、再現性良く着色および消色した。各段階の吸収スペ
クトルを図2中に(e)、(f)および(g)として示す。
Further, when the X-ray irradiation, the heat treatment for coloring and the heat treatment for decoloring were repeated under the same conditions, the coloring and decoloring were performed with good reproducibility. The absorption spectra at each stage are shown as (e), (f) and (g) in FIG.

【0041】比較例1 実施例2において用いたX線を照射する前の無色ガラス
と同一の組成を有するガラスに紫外線ランプ(波長:185
〜254nm、出力90W)を210μW/cm2で照射した。12時間照
射したが、ごく薄い青紫色にしか着色しなかった。
Comparative Example 1 An ultraviolet lamp (wavelength: 185) was applied to glass having the same composition as the colorless glass used in Example 2 before irradiation with X-rays.
Irradiation with 210 μW / cm 2 was performed at ˜254 nm, output 90 W). After irradiation for 12 hours, it was colored only in a very pale bluish purple.

【0042】実施例3 0.1mol%のMnO2と還元剤として0.06mol%のカーボン粉を
使用し、電子補足剤を使用しない以外は、実施例1と同
様にして、厚さ2mmの透明な板状ガラスを作成した。こ
の無色ガラスの吸収スペクトルを図3中に(a) Original
として示した。
Example 3 A transparent plate having a thickness of 2 mm was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.1 mol% of MnO 2 and 0.06 mol% of carbon powder were used as a reducing agent and no electron scavenger was used. The shaped glass was created. The absorption spectrum of this colorless glass is shown in Figure 3 (a) Original.
Indicated as.

【0043】このガラスにRhを線源とするX線を50kV、5
0mAで30分間照射した。得られたガラスは、茶褐色を呈
していた。X線照射後のガラスの吸収スペクトルを図3
中に(b) X-ray irradiatedとして示す。
X-rays with Rh as a radiation source were applied to this glass at 50 kV and 5
Irradiate with 0 mA for 30 minutes. The obtained glass had a dark brown color. Figure 3 shows the absorption spectrum of glass after X-ray irradiation.
Shown as (b) X-ray emitted.

【0044】更に、このガラスに200℃において1時間の
加熱処理を施すことによって、鮮やかな青紫色のガラス
を得た。この青紫色のガラスの吸収スペクトルを図3中
に(c)Heat treated at 200 ℃として示す。
Further, by subjecting this glass to a heat treatment at 200 ° C. for 1 hour, a vivid blue-violet glass was obtained. The absorption spectrum of this blue-violet glass is shown in FIG. 3 as (c) Heat treated at 200 ° C.

【0045】このガラスは500℃において1時間加熱する
と無色になった。
The glass became colorless when heated at 500 ° C. for 1 hour.

【0046】比較例2 瓶ガラスと類似の組成を有するガラス(74mol%SiO2・16m
ol%Na2O・10mol%CaO)をガラス構成成分として使用し、
ガラス構成成分に対して0.1mol%のMnO2が含まれるよう
にガラス原料を調製し、これを一様になるまで1400℃に
おいて3時間溶融した。得られたガラスを厚さ2mmの板
状ガラスに成形し、徐冷し、研磨した。得られた板ガラ
スは、電磁波を照射する前から鮮やかな赤紫色を呈して
いた。得られたガラスの吸収スペクトルを図4に示す。
Comparative Example 2 Glass having a composition similar to that of bottle glass (74 mol% SiO 2 · 16 m
ol% Na 2 O ・ 10mol% CaO) as a glass constituent,
A glass raw material was prepared so that 0.1 mol% of MnO 2 was contained with respect to the glass constituents, and this was melted at 1400 ° C. for 3 hours until it became uniform. The obtained glass was shaped into a plate glass having a thickness of 2 mm, gradually cooled and polished. The obtained plate glass had a bright reddish purple color before being irradiated with electromagnetic waves. The absorption spectrum of the obtained glass is shown in FIG.

【0047】このガラスは、450℃以上に加熱しても消
色しなかった。
This glass did not disappear even when heated to 450 ° C. or higher.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1は、実施例1の結果を示す。即ち、MnO2
よびSnO含有ガラスにおけるX線照射および熱処理によ
る吸収スペクトルの変化を示す。
FIG. 1 shows the results of Example 1. That is, it shows the change in absorption spectrum due to X-ray irradiation and heat treatment in the glass containing MnO 2 and SnO.

【図2】図2は、実施例2の結果を示す。即ち、MnO2
よびFe2O3含有ガラスにおけるX線照射および熱処理に
よる吸収スペクトルの変化を示す。
FIG. 2 shows the results of Example 2. That is, the change of the absorption spectrum by the X-ray irradiation and the heat treatment in the glass containing MnO 2 and Fe 2 O 3 is shown.

【図3】図3は、実施例3の結果を示す。即ち、Cを用
いて還元したMnO2含有ガラスにおけるX線照射および熱
処理による吸収スペクトルの変化を示す。
FIG. 3 shows the results of Example 3. That is, the change of the absorption spectrum by the X-ray irradiation and the heat treatment in the MnO 2 -containing glass reduced with C is shown.

【図4】図4は、比較例2において得られたガラスの吸
収スペクトルである。
FIG. 4 is an absorption spectrum of the glass obtained in Comparative Example 2.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C03C 23/00 B09B 3/00 ZAB (72)発明者 山下 勝 大阪府池田市緑丘1丁目8番31号 独立行 政法人産業技術総合研究所関西センター内 (72)発明者 角野 広平 大阪府池田市緑丘1丁目8番31号 独立行 政法人産業技術総合研究所関西センター内 (72)発明者 矢澤 哲夫 大阪府池田市緑丘1丁目8番31号 独立行 政法人産業技術総合研究所関西センター内 (72)発明者 赤井 智子 大阪府池田市緑丘1丁目8番31号 独立行 政法人産業技術総合研究所関西センター内 (72)発明者 姚 治東 大阪府大阪市北区長柄西1丁目2番25号 大阪精工硝子株式会社内 (72)発明者 宇多川 康司 大阪府大阪市北区長柄西1丁目2番25号 大阪精工硝子株式会社内 (72)発明者 板倉 伸行 三重県松阪市大口町1510番地 セントラル 硝子株式会社硝子研究所内 Fターム(参考) 4D004 AA18 AC04 BA10 CA22 CA29 CB50 CC20 DA03 DA06 DA10 4G059 AA01 AA04 AA18 AB09 AC08 4G062 AA01 BB03 BB05 CC04 DA06 DA07 DB01 DB02 DB03 DC01 DC02 DC03 DC04 DD01 DE01 DF01 EA01 EB04 EC01 EC02 EC03 ED01 ED02 ED03 EE03 EE04 EF01 EG01 FA01 FB01 FC01 FD01 FE01 FF01 FG01 FH01 FJ01 FK01 FL01 GA01 GB01 GB02 GB03 GC01 GD01 GE01 HH01 HH03 HH05 HH07 HH09 HH11 HH13 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ04 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 MM01 NN05 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C03C 23/00 B09B 3/00 ZAB (72) Inventor Masaru Yamashita 1-831 Midorigaoka, Ikeda-shi, Osaka Independent Administrative Agency National Institute of Advanced Industrial Science and Technology Kansai Center (72) Inventor Kohei Kakuno 1-831 Midorigaoka, Ikeda-shi, Osaka Independent Administrative Agency National Institute of Advanced Industrial Science and Technology (72) Inventor Tetsuo Yazawa Osaka 1-83-1 Midorigaoka, Ikeda-shi, Fukushima Independent administrative agency National Institute of Advanced Industrial Science and Technology Kansai Center (72) Inventor Tomoko Akai 1-8-31 Midorigaoka, Ikeda-shi, Osaka Prefectural Government In the center (72) Inventor Osamu Yato 1-2-25 Nagara Nishi, Kita-ku, Osaka City, Osaka Prefecture Within Osaka Seiko Glass Co., Ltd. (72) Inventor Yasushi Utagawa Osaka Prefectural City Kita-ku Kita-ku 1-2-25 Nagara Nishi Within Osaka Seiko Glass Co., Ltd. (72) Inventor Nobuyuki Itakura 1510 Oguchi-cho, Matsusaka-shi, Mie Central Glass Co., Ltd. Glass Research Laboratory F-term (reference) 4D004 AA18 AC04 BA10 CA22 CA29 CB50 CC20 DA03 DA06 DA10 4G059 AA01 AA04 AA18 AB09 AC08 4G062 AA01 BB03 BB05 CC04 DA06 DA07 DB01 DB02 DB03 DC01 DC02 DC03 DC04 DD01 DE01 DF01 FB01 FE01 FE01 FE01 FE01 FE01 FE01 FE01 FE01 FE01 FE01 FE01 FE02 EF01 EF01 EF01 EF01 FE02 FE01 FE02 FE01 FE01 FE01 FE02 FE01 FE02 FE01 FE02 FH01 FJ01 FK01 FL01 GA01 GB01 GB02 GB03 GC01 GD01 GE01 HH01 HH03 HH05 HH07 HH09 HH11 HH13 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ04 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 MM01 NN05

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】Mnをガラス構成成分に対して0.02〜1mol%
含み、厚みを1mmとした時に530〜560nmにおける吸光度
が0.1〜1である着色ガラス。
1. Mn in an amount of 0.02 to 1 mol% with respect to glass constituents.
A colored glass which contains 0.1 to 1 at 530 to 560 nm and has a thickness of 1 mm.
【請求項2】Mnをガラス構成成分に対して0.02〜1mol%
含み、更にFe、Sn、SbおよびAsからなる群から選択され
る少なくとも1種の電子補足剤を含み、Feを含む場合、
その含有量がMn含有量に対してモル比で100〜200%であ
り、Sn、SbおよびAsを含む場合、それぞれの元素につい
て、その含有量がMn含有量に対してモル比で50〜200%で
あり、厚みを1mmとした時の530〜560nmにおける吸光度
が0.1〜1である着色ガラス。
2. Mn in an amount of 0.02 to 1 mol% based on the glass constituents.
And further includes at least one electron scavenger selected from the group consisting of Fe, Sn, Sb and As, and Fe.
When the content is 100 to 200% by mole ratio with respect to the Mn content, and Sn, Sb and As are included, the content of each element is 50 to 200 by mole ratio with respect to the Mn content. %, And the absorbance is 0.1 to 1 at 530 to 560 nm when the thickness is 1 mm.
【請求項3】450〜600℃に加熱することにより消色する
請求項1または2に記載の着色ガラス。
3. The colored glass according to claim 1, which is decolored by heating at 450 to 600 ° C.
【請求項4】Mnをガラス構成成分に対して0.02〜1mol%
含む無色ガラスにX線またはガンマ線を照射し、300℃
以下において熱処理することを特徴とする着色ガラスの
製造方法。
4. Mn in an amount of 0.02 to 1 mol% based on the glass constituents.
Irradiate the colorless glass containing X-rays or gamma rays to 300 ℃
A method for producing a colored glass, which comprises the following heat treatment.
【請求項5】Mnをガラス構成成分に対して0.02〜1mol%
含み、更にFe、Sn、SbおよびAsからなる群から選択され
る少なくとも1種の電子補足剤を含み、Feを含む場合、
その含有量がMn含有量に対してモル比で100〜200%であ
り、Sn、SbおよびAsを含む場合、それぞれの元素につい
て、その含有量がMn含有量に対してモル比で50〜200%で
ある無色ガラスにX線またはガンマ線を照射し、300℃
以下において熱処理することを特徴とする着色ガラスの
製造方法。
5. Mn in an amount of 0.02 to 1 mol% based on the glass constituents.
And further includes at least one electron scavenger selected from the group consisting of Fe, Sn, Sb and As, and Fe.
When the content is 100 to 200% by mole ratio with respect to the Mn content, and Sn, Sb and As are included, the content of each element is 50 to 200 by mole ratio with respect to the Mn content. Irradiate colorless glass (%) with X-rays or gamma rays to 300 ℃
A method for producing a colored glass, which comprises the following heat treatment.
【請求項6】請求項1〜3のいずれかに記載の着色ガラ
スを450℃以上で熱処理することにより消色させる工程
を含むガラスのリサイクル方法。
6. A method for recycling glass, which comprises a step of decoloring the colored glass according to any one of claims 1 to 3 by heat treatment at 450 ° C. or higher.
【請求項7】Mnをガラス構成成分に対して0.02〜1mol%
含む無色ガラス。
7. Mn in an amount of 0.02 to 1 mol% based on the glass constituents.
Including colorless glass.
【請求項8】Mnをガラス構成成分に対して0.02〜1mol%
含み、更にFe、Sn、SbおよびAsからなる群から選択され
る少なくとも1種の電子補足剤を含み、Feを含む場合、
その含有量がMn含有量に対してモル比で100〜200%であ
り、Sn、SbおよびAsを含む場合、それぞれの元素につい
て、その含有量がMn含有量に対してモル比で50〜200%で
ある無色ガラス。
8. Mn is 0.02 to 1 mol% with respect to the glass constituents.
And further includes at least one electron scavenger selected from the group consisting of Fe, Sn, Sb and As, and Fe.
When the content is 100 to 200% by mole ratio with respect to the Mn content, and Sn, Sb and As are included, the content of each element is 50 to 200 by mole ratio with respect to the Mn content. Colorless glass that is%.
【請求項9】ガラス構成成分、還元剤およびMnをガラス
構成成分に対して0.02〜1mol%含むガラス原料を溶融す
る工程を含む無色ガラスの製造方法。
9. A method for producing colorless glass, which comprises a step of melting a glass raw material containing 0.02 to 1 mol% of a glass constituent, a reducing agent and Mn with respect to the glass constituent.
【請求項10】ガラス構成成分、Mn並びにFe、Sn、Sbお
よびAsからなる群から選択される少なくとも1種の電子
補足剤を含むガラス原料を溶融する工程を含み、Mnの含
有量が、ガラス構成成分に対して0.02〜1mol%であり、
Feを含む場合、その含有量がMn含有量に対してモル比で
100〜200%であり、Sn、SbおよびAsを含む場合、それぞ
れの元素について、その含有量がMn含有量に対してモル
比で50〜200%である無色ガラスの製造方法。
10. A step of melting a glass raw material containing a glass component, Mn and at least one electron scavenger selected from the group consisting of Fe, Sn, Sb and As, wherein the content of Mn is glass. 0.02 to 1 mol% relative to the constituents,
When Fe is contained, its content is in molar ratio with respect to Mn content.
A method for producing a colorless glass in which the content of each element is 50 to 200% in a molar ratio with respect to the Mn content when the content is 100 to 200% and Sn, Sb and As are contained.
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JPWO2013118695A1 (en) * 2012-02-06 2015-05-11 鳥取県 Method for separating heavy metals from glass

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