JP2003040934A - ETHYLENE-alpha-OLEFIN-NONCONJUGATED POLYENE BASED COPOLYMER RUBBER AND COMPOSITION THEREOF - Google Patents

ETHYLENE-alpha-OLEFIN-NONCONJUGATED POLYENE BASED COPOLYMER RUBBER AND COMPOSITION THEREOF

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JP2003040934A
JP2003040934A JP2001225623A JP2001225623A JP2003040934A JP 2003040934 A JP2003040934 A JP 2003040934A JP 2001225623 A JP2001225623 A JP 2001225623A JP 2001225623 A JP2001225623 A JP 2001225623A JP 2003040934 A JP2003040934 A JP 2003040934A
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olefin
ethylene
copolymer
catalyst
copolymer rubber
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Eiichi Usuda
永一 臼田
Masanari Inagaki
勝成 稲垣
Tatsuo Sasa
龍生 佐々
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ethylene-α-olefin-nonconjugated polyene based copolymer rubber, maintaining properties such as strengths, a compressive residual strain to be a fully satisfiable level, excellent in extrudability and therefore suitably usable in a field such as a sealing material obtained by extrusion-molding, and to provide a rubber composition containing this copolymer rubber. SOLUTION: A specific copolymer is obtained by copolymerizing ethylene, a 3-20C α-olefin and a nonconjugated polyene, as essential components, in the presence of a catalyst A: an average composition formula, VO(OR)m (OR')n X3-m-n (Wherein, R is a 1-8C secondary or above hydrocarbon group, R' is a 1-8C straight chain hydrocarbon group, X is a halogen, and m and n are each a positive number and m+n<=3, m≠0 and n≠0).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−α−オ
レフィン−非共役ポリエン共重合体ゴム及び該共重合体
を含むゴム組成物に関するものである。更に詳しくは、
本発明は、強度、圧縮永久歪等の物性を十分に満足でき
る水準に維持し、かつ押出性に優れ、よって押出成型し
て得られるシール材等の分野に好適に利用されるエチレ
ン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴム及び
該共重合体ゴムを含むゴム組成物に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an ethylene-α-olefin-non-conjugated polyene copolymer rubber and a rubber composition containing the copolymer. For more details,
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention maintains the physical properties such as strength and compression set at a sufficiently satisfactory level, and is excellent in extrudability. Therefore, ethylene-α-, which is suitably used in the field of sealing materials and the like obtained by extrusion molding The present invention relates to an olefin-non-conjugated polyene copolymer rubber and a rubber composition containing the copolymer rubber.

【0002】[0002]

【従来の技術】エチレン−α−オレフィン−非共役ポリ
エン系共重合体ゴムは、主鎖に不飽和基を持たず、天然
ゴムやブタジエンゴムなどの汎用のジエン系ゴムに比較
し、耐熱性に優れているため、自動車用部品、自動車用
の水系ホース、ウエザーストリップ、電線などの製品に
広く使用されている。このような製品の中で、たとえ
ば、自動車または建材の窓枠などのシール材、水系ホー
ス、電線などは、押出機を用いて成型加工された後、U
HF、熱空気で加硫され製品となる。そこで、成型加工
工程のコスト下げるため、単位時間当たりの押出量が多
いポリマーが望まれている。すなわち、物性は維持し
て、かつ、押出性が改良されたエチレン−α−オレフィ
ン−非共役ポリエン共重合体ゴムが望まれている。
2. Description of the Related Art Ethylene-α-olefin-non-conjugated polyene copolymer rubber has no unsaturated group in its main chain and is more heat resistant than general-purpose diene rubbers such as natural rubber and butadiene rubber. Because of its superiority, it is widely used in automotive parts, automotive water hoses, weather strips, electric wires and other products. Among such products, for example, sealing materials such as window frames of automobiles or building materials, water-based hoses, electric wires, etc. are molded and processed using an extruder and then U
Products are vulcanized with HF and hot air. Therefore, in order to reduce the cost of the molding process, a polymer having a large extrusion amount per unit time is desired. That is, an ethylene- [alpha] -olefin-non-conjugated polyene copolymer rubber that maintains physical properties and has improved extrudability is desired.

【0003】押出し加工性に優れたエチレン−α−オレ
フィン−非共役ポリエン系共重合体ゴムに関しては、従
来、特開昭61−4708号公報に示されるような、V
OCl3を2級アルコールで変性したバナジン酸エステ
ルを触媒として用いる製造方法が知られている。しかし
ながら、このような方法で得られた共重合体は、押出性
は改良されているものの、低温の圧縮永久歪に代表され
る耐寒性が悪く、昨今の高い要求性能(加工性、物性)
に照らして、決して満足できる水準のものではなかっ
た。
Regarding the ethylene-α-olefin-non-conjugated polyene-based copolymer rubber which is excellent in extrusion processability, it has hitherto been disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-4708, that is, V.
A production method is known in which vanadate ester obtained by modifying OCl 3 with a secondary alcohol is used as a catalyst. However, the copolymer obtained by such a method has improved extrudability, but has poor cold resistance typified by compression set at low temperature, and has recently required high performance (processability and physical properties).
In light of this, it was by no means satisfactory.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、強度、圧縮永久歪等の物
性を十分に満足できる水準に維持し、かつ押出性に優
れ、よって押出成型して得られるシール材等の分野に好
適に利用されるエチレン−α−オレフィン−非共役ポリ
エン共重合体ゴム及び該共重合体ゴムを含むゴム組成物
を提供する点に存するものである。
Under such circumstances, the problem to be solved by the present invention is to maintain the physical properties such as strength and compression set at a level that can be sufficiently satisfied, and to have excellent extrudability, and therefore to extrude. An object of the present invention is to provide an ethylene-α-olefin-non-conjugated polyene copolymer rubber and a rubber composition containing the copolymer rubber, which are preferably used in the field of sealing materials obtained by molding.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のうち
一の発明は、下記の触媒Aの存在下、下記の必須成分
(a)〜(c)を重合させて得られる共重合体であっ
て、かつ下記の(1)〜(3)の条件を充足するエチレ
ン−α−オレフィン−非共役ポリエン系共重合体に係る
ものである。 触媒A:平均組成式、VO(OR)m(OR’)n
3-m-n(ただし、Rは2級以上の炭素数1〜8の炭化水
素基を表し、R’は炭素数1〜8の直鎖状炭化水素基を
表し、Xはハロゲンを表し、m及びnは正の数を表し、
かつm+n≦3、m≠0、n≠0である。) (a):エチレン (b):炭素数3〜20のα−オレフィン (c):非共役ポリエン (1)共重合体中のエチレン由来単位/α−オレフィン
由来単位のモル比が0.90/0.10〜0.50/
0.50であること (2)よう素価が1〜50(g/100gポリマー)で
あること (3)テトラリン中、135℃で測定した極限粘度
[η]が0.5〜10dl/gであること また、本発明のうち他の発明は、上記の共重合体ゴム及
び軟化剤、補強剤及び加硫剤のうちの少なくとも一種を
含有するゴム組成物に係るものである。
That is, one invention of the present invention is a copolymer obtained by polymerizing the following essential components (a) to (c) in the presence of the following catalyst A: And an ethylene-α-olefin-non-conjugated polyene copolymer satisfying the following conditions (1) to (3). Catalyst A: average composition formula, VO (OR) m (OR ') n X
3-mn (wherein R represents a secondary or higher hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, R'represents a linear hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, X represents halogen, m and m n represents a positive number,
In addition, m + n ≦ 3, m ≠ 0, and n ≠ 0. ) (A): Ethylene (b): C3-C20 α-olefin (c): Non-conjugated polyene (1) The ethylene-derived unit / α-olefin-derived unit molar ratio in the copolymer is 0.90. /0.10-0.50/
It is 0.50 (2) The iodine value is 1 to 50 (g / 100 g polymer) (3) The intrinsic viscosity [η] measured at 135 ° C. in tetralin is 0.5 to 10 dl / g Another aspect of the present invention relates to a rubber composition containing at least one of the above-mentioned copolymer rubber, a softening agent, a reinforcing agent, and a vulcanizing agent.

【0006】[0006]

【発明の実態の形態】本発明の共重合体ゴムは、触媒A
の存在下に重合される、エチレン−α−オレフィン−非
共役ポリエン系共重合体ゴムである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The copolymer rubber of the present invention comprises a catalyst A
Is an ethylene-α-olefin-non-conjugated polyene copolymer rubber which is polymerized in the presence of

【0007】触媒Aは、平均組成式、VO(OR)
m(OR’)n3-m-n(ただし、Rは2級以上の炭素数
1〜8の炭化水素基を表し、R’は炭素数1〜8の直鎖
状炭化水素基を表し、Xはハロゲンを表し、m及びnは
正の数を表し、かつm+n≦3、m≠0、n≠0であ
る。)で表され、例えば、一般式VO(OR)n
3-n(ただし、Rは2級以上の炭化水素基を表し、Xは
ハロゲンを表し、nは整数を表し、かつ0≦n≦3であ
る。)で示されるバナジウム化合物と炭素数1〜8の1
級アルコールとを混合・反応させることにより得ること
ができる。ここでmは0.5〜2であることが好まし
い。mの数値が0.5未満の場合、加工性の改良効果に
乏しく、2を超えると圧縮永久歪が劣る傾向が認められ
る場合がある。また、nは1〜2であることが好まし
い。nが1未満では圧縮永久歪が劣る傾向が認められ、
2を超えると加工性の改良効果が小さくなってくる。具
体的には、VO(Oiso−C37)(OEt)Cl、
VO(Oiso−C37)(OEt)2、VO(Ois
o−C370.5(OEt)1.5ClVO(Oiso−
371.5(OEt)0.5Cl、VO(Oiso−C3
70.8(OEt)1.1Cl1.1等の平均組成を有する触
媒成分を例示することができる。また、これらのうち、
合成が容易で特に好ましい例としてVO(Oiso−C
370.8(OEt)1.1Cl1. 1をあげることができ
る。これらはVOCl3と対応するアルコールを混合・
反応させたり、あるいは、VOCl3とVO(OR)3
び、VO(OR‘)3、R’OHを混合・反応させるこ
とによって容易に得ることができる。
The catalyst A has an average composition formula, VO (OR)
m (OR ') n X 3-mn (wherein R represents a secondary or higher hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, R'represents a linear hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, X Represents halogen, m and n represent positive numbers, and m + n ≦ 3, m ≠ 0, n ≠ 0.), For example, the general formula VO (OR) n X
3-n (provided that R represents a secondary or higher hydrocarbon group, X represents halogen, n represents an integer, and 0 ≦ n ≦ 3) and the number of carbon atoms is 1 to 1 1 of 8
It can be obtained by mixing and reacting with a primary alcohol. Here, m is preferably 0.5 to 2. When the value of m is less than 0.5, the workability improving effect is poor, and when it exceeds 2, the compression set tends to be inferior. Further, n is preferably 1 to 2. If n is less than 1, the compression set tends to be inferior,
When it exceeds 2, the effect of improving the workability becomes small. Specifically, VO (Oiso-C 3 H 7) (OEt) Cl,
VO (Oiso-C 3 H 7 ) (OEt) 2, VO (Ois
o-C 3 H 7) 0.5 (OEt) 1.5 Cl, VO (Oiso-
C 3 H 7) 1.5 (OEt ) 0.5 Cl, VO (Oiso-C 3
An example is a catalyst component having an average composition such as H 7 ) 0.8 (OEt) 1.1 Cl 1.1 . Also, of these,
VO (Oiso-C) is a particularly preferred example because it is easy to synthesize.
3 H 7) can be mentioned 0.8 (OEt) 1.1 Cl 1. 1 . These are mixed VOCl 3 and the corresponding alcohol.
It can be easily obtained by reacting or by mixing and reacting VOCl 3 with VO (OR) 3 and VO (OR ′) 3 and R′OH.

【0008】また、重合の実施に際しては、助触媒も必
要とされる。助触媒としては、一般式R’mAlX
3-m(ただし、R’は炭化水素基を表し、Xはハロゲン
を表し、mは整数を表し、かつ0≦m≦3である。)で
示される有機アルミニウム化合物を使用することがで
き、(C252AlCl、(C492AlCl、(C
6132AlCl、(C251.5AlCl1.5、(C4
91.5AlCl1.5、(C6 131.5AlCl1.5、C
25AlCl2、C49AlCl2、C613AlCl2
が例示できる。
A co-catalyst is also necessary when carrying out the polymerization.
Required As the co-catalyst, the general formula R 'mAlX
3-m(However, R'represents a hydrocarbon group and X is a halogen.
, M is an integer, and 0 ≦ m ≦ 3. )so
It is possible to use the indicated organoaluminum compounds
, (C2HFive)2AlCl, (CFourH9)2AlCl, (C
6H13)2AlCl, (C2HFive)1.5AlCl1.5, (CFour
H9)1.5AlCl1.5, (C6H 13)1.5AlCl1.5, C
2HFiveAlCl2, CFourH9AlCl2, C6H13AlCl2etc
Can be illustrated.

【0009】重合反応における有機アルミニウム化合物
とバナジウム化合物(触媒A)の割合は、重合の活性安
定性観点からモル比で2.5以上であることが好まし
い。
The ratio of the organoaluminum compound to the vanadium compound (catalyst A) in the polymerization reaction is preferably 2.5 or more in terms of molar ratio from the viewpoint of activity stability of the polymerization.

【0010】また、コモノマーのα−オレフィンとして
は、炭素数3〜20のα−オレフィンが好ましく、具体
例としては、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、
1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネ
ン、1−デセン等の直鎖状オレフィン類、3−メチル−
1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−
1−ペンテン等の分岐オレフィン類、ビニルシクロヘキ
サン等が例示される。中でも入手の容易性の観点から、
好ましくは、プロピレン、1−ブテンであり、特に好ま
しくはプロピレンである。α−オレフィンとしては、同
時に二種類以上のものを用いることもできる。
The α-olefin of the comonomer is preferably an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and specific examples thereof include propylene, 1-butene, 1-pentene,
Linear olefins such as 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 3-methyl-
1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-
Examples include branched olefins such as 1-pentene and vinylcyclohexane. Above all, from the viewpoint of easy availability
Propylene and 1-butene are preferable, and propylene is particularly preferable. As the α-olefin, two or more kinds can be used at the same time.

【0011】非共役ポリエンとしては、たとえば1,4
−ヘキサジエン、1,6−オクタジエン、2−メチル−
1,5−ヘキサジエン、6−メチル−1,5−ヘプタジ
エン、7−メチル−1,6−オクタジエンなどのような
鎖状非共役ジエン;シクロヘキサジエン、ジシクロペン
タジエン、メチルテトラインデン、5−ビニルノルボル
ネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、6−クロロ
メチル−5−イソプロペニル−2−ノルボルネンのよう
な環状非共役ジエン;2,3−ジイソプロピリデン−5
−ノルボルネン、2−エチリデン−3−イソプロピリデ
ン−5−ノルボルネン、2−プロペニル−2,2−ノル
ボルナジエン、1,3,7−オクタトリエン、1,4,
9−デカトリエンのようなトリエンがあげられ、その一
種を単独で使用してもよく、又は二種以上を併用しても
よい。なお、共重合反応性と架橋反応速度の観点から、
5−エチリデン−2−ノルボルネン及び/又は5−エチ
リデン−2−ノルボルネンとジシクロペンタジエンが好
ましい。
Examples of the non-conjugated polyene include 1,4
-Hexadiene, 1,6-octadiene, 2-methyl-
Chain non-conjugated dienes such as 1,5-hexadiene, 6-methyl-1,5-heptadiene, 7-methyl-1,6-octadiene; cyclohexadiene, dicyclopentadiene, methyltetraindene, 5-vinylnorbornene Cyclic non-conjugated dienes such as 5-ethylidene-2-norbornene, 6-chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene; 2,3-diisopropylidene-5
-Norbornene, 2-ethylidene-3-isopropylidene-5-norbornene, 2-propenyl-2,2-norbornadiene, 1,3,7-octatriene, 1,4.
Examples thereof include trienes such as 9-decatriene, and one kind thereof may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. From the viewpoint of copolymerization reactivity and crosslinking reaction rate,
Preference is given to 5-ethylidene-2-norbornene and / or 5-ethylidene-2-norbornene and dicyclopentadiene.

【0012】本発明の共重合体中のエチレン由来単位/
α−オレフィン由来単位のモル比は0.90/0.10
〜0.50/0.50であり、好ましくは0.85/
0.15〜0.55/0.45である。該モル比が高過
ぎると耐寒性が悪化し、低過ぎると強度が不足する。
Ethylene-derived units in the copolymer of the present invention /
The molar ratio of units derived from α-olefin is 0.90 / 0.10.
~ 0.50 / 0.50, preferably 0.85 /
It is 0.15-0.55 / 0.45. If the molar ratio is too high, the cold resistance deteriorates, and if it is too low, the strength becomes insufficient.

【0013】本発明の共重合体中のよう素価は1〜50
(g/100gポリマー)であり、好ましくは1〜40
であり、更に好ましくは3〜35である。よう素価が低
過ぎると加硫に困難をきたす、高すぎると耐候性に劣
る。
The iodine value in the copolymer of the present invention is 1 to 50.
(G / 100g polymer), preferably 1-40
And more preferably 3 to 35. If the iodine value is too low, vulcanization will be difficult, and if it is too high, the weather resistance will be poor.

【0014】本発明の共重合体は、テトラリン中、13
5℃で測定した極限粘度[η]が0.5〜10dl/g
であり、好ましくは0.8〜8dl/gであり、更に好
ましくは1.0〜5dl/gの範囲である。該極限粘度
が低すぎると強度が不足し、高すぎると加工性が低下す
る。
The copolymer of the present invention is 13 in tetralin.
Intrinsic viscosity [η] measured at 5 ° C is 0.5 to 10 dl / g
And preferably 0.8 to 8 dl / g, and more preferably 1.0 to 5 dl / g. If the intrinsic viscosity is too low, the strength will be insufficient, and if it is too high, the workability will decrease.

【0015】本発明のゴム組成物は、本発明の共重合体
ゴム及び軟化剤、補強剤及び加硫剤のうちの少なくとも
一種を含有するゴム組成物である。
The rubber composition of the present invention is a rubber composition containing the copolymer rubber of the present invention and at least one of a softening agent, a reinforcing agent and a vulcanizing agent.

【0016】軟化剤は、製造過程で該共重合体と混合し
てもよいし、バンバリーミキサーやロールなどで機械的
に混合してもよい。かかる軟化剤の具体例としては、プ
ロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、
石油アスファルト、ワセリンなどの石油系軟化剤、コー
ルタール、コールタールピッチなどのコールタール系軟
化剤、ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂
肪油系軟化剤、トール油、サブ、蜜ロウ、カルナウバロ
ウ、ラノリンなどのロウ類、リシノール酸、パルミチン
酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、
ラウリン酸亜鉛などの脂肪酸及び脂肪酸塩、石油樹脂、
アタクチックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂な
どの合成高分子物質などがあげられる。
The softening agent may be mixed with the copolymer in the production process, or may be mechanically mixed with a Banbury mixer or a roll. Specific examples of such a softening agent include process oil, lubricating oil, paraffin, liquid paraffin,
Petroleum softeners such as petroleum asphalt and vaseline, coal tar softeners such as coal tar and coal tar pitch, fatty oil softeners such as castor oil, linseed oil, rapeseed oil and coconut oil, tall oil, sub, honey Wax, carnauba wax, lanolin and other waxes, ricinoleic acid, palmitic acid, barium stearate, calcium stearate,
Fatty acids and fatty acid salts such as zinc laurate, petroleum resin,
Examples include synthetic polymer substances such as atactic polypropylene and coumarone indene resin.

【0017】補強剤としては、具体的に、SRF、GP
F、FEF、MAF、HAF、ISAF、SAF、F
T、MTなどのカーボンブラック、これらカーボンブラ
ックをシランカップリング剤などで表面処理したもの、
シリカ、活性化炭酸カルシウム、微粉タルク、微粉ケイ
酸などがあげられる。
Specific examples of the reinforcing agent include SRF and GP.
F, FEF, MAF, HAF, ISAF, SAF, F
Carbon black such as T and MT, those obtained by surface-treating these carbon blacks with a silane coupling agent,
Examples thereof include silica, activated calcium carbonate, fine talc, and fine silicic acid.

【0018】加硫剤としては、イオウ、イオウ系化合物
及び有機過酸化物などを用いることができる。イオウの
形態は特に限定されず、たとえば粉末イオウ、沈降イオ
ウ、コロイドイオウ、表面処理イオウ、不溶性イオウな
どを用いるこができる。
As the vulcanizing agent, sulfur, sulfur compounds and organic peroxides can be used. The form of sulfur is not particularly limited, and for example, powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, surface-treated sulfur, insoluble sulfur and the like can be used.

【0019】本発明の組成物には、更に上記以外の他の
成分、たとえば無機充填剤、安定剤、加工助剤、発泡
剤、発泡助剤、可塑剤、着色剤、難燃剤などの添加物を
含んでいてもよい。
In the composition of the present invention, other components than the above, for example, inorganic fillers, stabilizers, processing aids, foaming agents, foaming aids, plasticizers, colorants, flame retardants, and other additives are added. May be included.

【0020】本発明の組成物には更に、必要に応じて他
のゴムや樹脂を含んでいてもよい。このような他のゴム
としては、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)
などのイソプレン系ゴム、ブタジエンゴム(BR)、ス
チレン−ブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリル
−ブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(C
R)などの共役ジエン系ゴムをあげることができる。
The composition of the present invention may further contain other rubber or resin, if necessary. Such other rubbers include natural rubber (NR) and isoprene rubber (IR)
Such as isoprene rubber, butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (C
Examples thereof include conjugated diene rubbers such as R).

【0021】本発明の組成物には、更に従来公知のエチ
レン−α−オレフィン系共重合ゴムを含むこともでき、
たとえばエチレン/プロピレンランダム共重合体(EP
R)、前記のエチレン系共重合体ゴム以外のエチレン系
共重合体たとえばEPDMなどを用いることができる。
The composition of the present invention may further contain a conventionally known ethylene-α-olefin copolymer rubber,
For example, ethylene / propylene random copolymer (EP
R), ethylene-based copolymers other than the above-mentioned ethylene-based copolymer rubbers such as EPDM can be used.

【0022】他の樹脂の例としては高密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、LLD
PE(直鎖状低密度ポリエチレン)等のポリエチレン系
樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ−4−メチル−ペン
テン−1、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、
ポリフェニレンエーテルなどがあげられる。
Examples of other resins include high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene and LLD.
Polyethylene resin such as PE (linear low-density polyethylene), polypropylene resin, poly-4-methyl-pentene-1, polystyrene, polyester, polyamide,
Examples thereof include polyphenylene ether.

【0023】本発明の組成物は、エチレン−α−オレフ
ィン−非共役ポリエン共重合体及び上記のような他の成
分から、一般的なゴム配合物の調製方法によって調製す
ることができる。たとえばバンバリーミキサー、ニーダ
ー、インターミックスのようなインターナルミキサー類
を用いて、共重合体及び他の成分を、80〜170℃の
温度で3〜10分間混練した後、オープンロールなどの
ロ−ル類あるいはニーダーを用いて、温度40〜80℃
で必要に応じて加硫剤、加硫促進剤又は加硫助剤などを
加えて、5〜30分間混練した後、分出しすることによ
り調製することができる。このようにして通常リボン状
又はシート状の組成物(配合ゴム)が得られる。上記の
インターナルミキサー類での混練温度が低い場合には、
加硫剤、加硫促進剤、発泡剤などを同時に混練すること
もできる。
The composition of the present invention can be prepared from an ethylene-α-olefin-non-conjugated polyene copolymer and other components as described above by a general method for preparing a rubber compound. For example, an internal mixer such as a Banbury mixer, a kneader or an intermix is used to knead the copolymer and other components at a temperature of 80 to 170 ° C. for 3 to 10 minutes, and then roll such as an open roll. Using a kind or kneader, temperature 40 ~ 80 ℃
Then, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, a vulcanization aid, or the like may be added, if necessary, and the mixture may be kneaded for 5 to 30 minutes and then dispensed. In this way, a ribbon-shaped or sheet-shaped composition (blended rubber) is usually obtained. When the kneading temperature in the above internal mixers is low,
A vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, a foaming agent and the like can be kneaded at the same time.

【0024】本発明の未加硫の組成物は、加硫すること
により、加硫共重合体組成物とすることができる。加硫
共重合体組成物を得るには、未加硫の組成物を、通常、
押出成形機、カレンダーロール、プレス、インジェクシ
ョン成形機、トランスファー成形機など種々の成形法よ
って所望形状に予備成形し、成形と同時に又は成形の後
に成形物を加硫槽内に導入して加熱するか、あるいは電
子線を照射することにより加硫すればよい。
The unvulcanized composition of the present invention can be vulcanized into a vulcanized copolymer composition. To obtain a vulcanized copolymer composition, the unvulcanized composition is usually
Whether to preform into a desired shape by various molding methods such as extrusion molding machine, calender roll, press, injection molding machine, transfer molding machine, and to introduce the molded product into the vulcanization tank and heat at the same time as molding or after molding Alternatively, it may be vulcanized by irradiating with an electron beam.

【0025】加熱により加硫する場合には、熱空気、ガ
ラスビーズ流動床、UHF(極超短波電磁波)、スチー
ム、LCM(熱溶融塩槽)などの加熱形態の加熱槽を用
いて、150〜270℃の温度で1〜30分間加熱する
ことが好ましい。
In the case of vulcanization by heating, a heating tank such as hot air, a fluidized bed of glass beads, UHF (ultra high frequency electromagnetic wave), steam, LCM (hot molten salt tank) is used and the temperature is 150 to 270. It is preferable to heat at a temperature of ° C for 1 to 30 minutes.

【0026】また、加硫剤を使用せずに電子線照射によ
り加硫する場合は、予備成形された組成物に、0.1〜
10MeV、好ましくは0.3〜2MeVのエネルギー
を有する電子線を、吸収線量が0.5〜35Mrad、
好ましくは0.5〜10Mradになるように照射すれ
ばよい。
When vulcanizing by electron beam irradiation without using a vulcanizing agent, the preformed composition has
An electron beam having an energy of 10 MeV, preferably 0.3 to 2 MeV, and an absorbed dose of 0.5 to 35 Mrad,
Irradiation may preferably be performed at 0.5 to 10 Mrad.

【0027】未加硫の組成物の成形・加硫に際しては、
通常連続的に成形・加硫される。また、金型を用いて加
硫してもよい。上記のように成形・加硫された加硫ゴム
は、例えば、ウェザーストリップ、ドアーグラスランチ
ャンネル、窓枠、ラジエータホース、ブレーキ部品、ワ
イパーブレードなどの自動車工業部品、ゴムロール、ベ
ルト、パッキン、ホースなどの工業用ゴム製品、アノー
ドキャップ、グロメットなどの電気絶縁材、建築用ガス
ケット、土木用シートなどの土木建材用品、ゴム引布な
どの用途に用いることができる。
When molding and vulcanizing an unvulcanized composition,
Usually molded and vulcanized continuously. Moreover, you may vulcanize using a metal mold | die. The vulcanized rubber molded and vulcanized as described above includes, for example, weather strips, door glass run channels, window frames, radiator hoses, brake parts, automobile industrial parts such as wiper blades, rubber rolls, belts, packings, hoses, etc. It can be used for industrial rubber products, electric insulation materials such as anode caps and grommets, construction gaskets, civil engineering materials such as civil engineering sheets, and rubberized cloth.

【0028】また、発泡剤を含有する組成物を加熱発泡
させて得られる加硫発泡体は、断熱材、クッション材、
シーリング材などの用途に用いることができる。
A vulcanized foam obtained by heat-foaming a composition containing a foaming agent is a heat insulating material, a cushion material,
It can be used for applications such as sealing materials.

【0029】[0029]

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を更
に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。 [1]測定方法 <GPC測定法>GPC装置にはWaters社製15
0C、溶出温度は140℃、使用カラムは、昭和電工社
製Shodex Packed ColumnA−80
M、分子量標準物質はポリスチレン(東ソー社製、分子
量68−8,400,000)を用いた。得られたポリ
スチレン換算重量平均分子量(Mw)、数平均分子量
(Mn)、更にこの比(Q値=Mw/Mn)を分子量分
布とした。測定サンプルは約5mgの重合体を5mlの
o−ジクロロベンゼンに溶解し、約1mg/mlの濃度
とする。得られたサンプル溶液の400μlをインジェ
クションし、溶出溶媒流速は1.0ml/minとし、
屈折率検出器にて検出した。
The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these. [1] Measuring method <GPC measuring method> The GPC device is manufactured by Waters 15
0 C, elution temperature is 140 ° C., and the column used is Shodex Packed Column A-80 manufactured by Showa Denko KK
M, polystyrene (Tosoh Corporation, molecular weight 68-8,400,000) was used as the molecular weight standard substance. The obtained polystyrene-converted weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), and this ratio (Q value = Mw / Mn) were taken as the molecular weight distribution. As a measurement sample, about 5 mg of a polymer is dissolved in 5 ml of o-dichlorobenzene to give a concentration of about 1 mg / ml. 400 μl of the obtained sample solution was injected, the elution solvent flow rate was 1.0 ml / min,
It was detected by a refractive index detector.

【0030】<プロピレン含有量の測定及びエチレン/
プロピレンのモル比の算出>赤外分光光度計(日本分光
工業社製 IR−810)を用いて赤外吸収スペクトル
(IRスペクトル)により、ポリプロピレン、ポリエチ
レン、エチレン/プロピレン共重合体(50:50)を
標準品として用いて測定した。測定サンプルは、ホット
プレス機を用いて約0.1mmのフィルムとして測定し
た。測定値は文献値(赤外吸収スペクトルによるポリエ
チレンのキャラクタリゼーション 高山、宇佐美 等著
又は Die Makromolekulare Che
mie,177,461(1976)Mc Rae,
M.A.,MadamS,W.F.等著)に順じ115
5cm-1の吸収ピーク(メチル分岐)をマーカーとして
3回測定した値の平均値とした後、モル比に換算した。
<Measurement of propylene content and ethylene /
Calculation of Molar Ratio of Propylene> Infrared absorption spectrum (IR spectrum) using an infrared spectrophotometer (IR-810 manufactured by JASCO Corporation), polypropylene, polyethylene, ethylene / propylene copolymer (50:50) Was measured as a standard product. The measurement sample was measured as a film of about 0.1 mm using a hot press machine. Measured values are literature values (characterization of polyethylene by infrared absorption spectrum) Takayama, Usami et al.
Or Die Makromolekulare Che
mie, 177, 461 (1976) Mc Rae,
M. A. , Madam S, W.M. F. 115)
The absorption peak (methyl branching) at 5 cm -1 was used as a marker to obtain the average value of three measurements, which was then converted to a molar ratio.

【0031】<よう素価>共重合体を熱プレスして厚み
0.5mmのフィルム状に成形し、ついで赤外分光計を
用いて、5−エチリデン−2−ノルボルネン由来のピー
ク(波数1688cm-1)透過度を求め、共重合体中の
二重結合のモル含量を算出し、よう素価に換算した。
<Iodine Value> The copolymer was hot-pressed to form a film having a thickness of 0.5 mm, and a peak derived from 5-ethylidene-2-norbornene (wave number 1688 cm − 1 ) Permeability was calculated, the molar content of double bonds in the copolymer was calculated, and converted to iodine value.

【0032】[2]共重合体の調整 実施例1 攪拌機を備えた100Lのステンレススチール製の重合
槽下部より重合溶媒として、ヘキサンを毎時106.7
Kg、エチレン、プロピレンを各々毎時3.65Kg、
14.23Kgの速度で連続的に供給する。触媒として
平均組成式、VO(Oiso−C370.8Cl2.2、エ
タノールを各々毎時4.60g、1.23gをラインミ
キサーを用いて、混合・攪拌して触媒A:平均組成式、
VO(Oiso−C370.8(OEt)1.1Cl1.1
調整した後に重合槽に供給し、また別にエチルアルミニ
ウムセスキクロライド(EASC)を毎時18.40g
の速度で重合槽に連続的に供給し、重合槽の温度を44
℃に保った。重合液を一部抜きだし、スチームストリッ
ピングによりポリマーを析出させ乾燥した。こうして毎
時4.5Kgの共重合体を得た。なお、分子量の調節は
水素にて行った。結果を表1に示した。なお、VO(O
iso−C370.8Cl2.2 の平均組成を持つ触媒
は、VOCl3と VO(Oiso−C373を予め
2.2/0.8のモル比で混合することにより調整し
た。
[2] Preparation of Copolymer Example 1 Hexane was used as a polymerization solvent from a lower portion of a 100 L stainless steel polymerization tank equipped with a stirrer, and hexane was 106.7 per hour.
Kg, ethylene, propylene each 3.65 Kg per hour,
Feed continuously at a rate of 14.23 Kg. The average compositional formula as catalyst, VO (Oiso-C 3 H 7) 0.8 Cl 2.2, ethanol each hour 4.60 g, using a line mixer 1.23 g, catalyst A mixed and stirred to: average composition formula,
VO (Oiso-C 3 H 7 ) 0.8 (OEt) 1.1 to Cl 1.1 was fed to the polymerization vessel after adjusting and hourly separately ethylaluminum sesquichloride (EASC) 18.40 g
It is continuously fed to the polymerization tank at the speed of
It was kept at ℃. A part of the polymerization liquid was extracted, and the polymer was precipitated by steam stripping and dried. Thus, 4.5 Kg / h of copolymer was obtained. The molecular weight was adjusted with hydrogen. The results are shown in Table 1. In addition, VO (O
catalyst having an average composition of iso-C 3 H 7) 0.8 Cl 2.2 was adjusted by mixing in a molar ratio of VOCl3 and VO (Oiso-C 3 H 7 ) 3 in advance 2.2 / 0.8.

【0033】実施例2 攪拌機を備えた100Lのステンレススチール製の重合
槽下部より重合溶媒として、ヘキサンを毎時106.7
Kg、エチレン、プロピレンを各々毎時3.65Kg、
14.23Kgの速度で連続的に供給する。触媒として
平均組成式、VO(Oiso−C370.8Cl2.2、エ
タノールを各々毎時4.60g、0.62gをラインミ
キサーを用いて、混合・攪拌して触媒A:平均組成式、
VO(Oiso−C370.8(OEt)1.1Cl1.1
調整した後に重合槽に供給し、また別にエチルアルミニ
ウムセスキクロライド(EASC)を毎時18.40g
の速度で重合槽に連続的に供給し、重合槽の温度を44
℃に保った。重合液を一部抜きだし、スチームストリッ
ピングによりポリマーを析出させ乾燥した。こうして毎
時4.6Kgの共重合体を得た。その他については基本
的に実施例1と同様に行った。重合結果を表1に示し
た。
Example 2 From the bottom of a 100 L stainless steel polymerization tank equipped with a stirrer, hexane was used as a polymerization solvent at 106.7 per hour.
Kg, ethylene, propylene each 3.65 Kg per hour,
Feed continuously at a rate of 14.23 Kg. The average compositional formula as catalyst, VO (Oiso-C 3 H 7) 0.8 Cl 2.2, ethanol each hour 4.60 g, using a line mixer 0.62 g, catalyst A mixed and stirred to: average composition formula,
VO (Oiso-C 3 H 7 ) 0.8 (OEt) 1.1 to Cl 1.1 was fed to the polymerization vessel after adjusting and hourly separately ethylaluminum sesquichloride (EASC) 18.40 g
It is continuously fed to the polymerization tank at the speed of
It was kept at ℃. A part of the polymerization liquid was extracted, and the polymer was precipitated by steam stripping and dried. Thus, 4.6 kg of a copolymer was obtained every hour. Others were basically the same as in Example 1. The polymerization results are shown in Table 1.

【0034】比較例1 攪拌機を備えた100Lのステンレススチール製の重合
槽下部より重合溶媒として、ヘキサンを毎時106.7
Kg、エチレン、プロピレンを各々毎時3.65Kg、
14.23Kgの速度で連続的に供給する。触媒Bとし
てVOCl3、エタノールを各々毎時4.30g、2.
07gをラインミキサーを用いて、混合・攪拌した後に
重合槽に供給し、また別にエチルアルミニウムセスキク
ロライド(EASC)を毎時24.54gの速度で重合
槽に連続的に供給し、重合槽の温度を44℃に保った。
重合液を一部抜きだし、スチームストリッピングにより
ポリマーを析出させ乾燥した。こうして毎時4.5Kg
の共重合体を得た。その他については基本的に実施例1
と同様に行った。重合結果を表1に示した。
Comparative Example 1 Hexane was used as a polymerization solvent from the bottom of a 100 L stainless steel polymerization tank equipped with a stirrer, and hexane was used at a rate of 106.7 per hour.
Kg, ethylene, propylene each 3.65 Kg per hour,
Feed continuously at a rate of 14.23 Kg. As catalyst B, VOCl 3 and ethanol were 4.30 g / hr and 2.
Using a line mixer, 07 g was mixed and stirred and then fed to the polymerization tank. Separately, ethylaluminum sesquichloride (EASC) was continuously fed to the polymerization tank at a rate of 24.54 g / hour to control the temperature of the polymerization tank. It was kept at 44 ° C.
A part of the polymerization liquid was extracted, and the polymer was precipitated by steam stripping and dried. Thus 4.5 kg per hour
A copolymer of Others are basically Embodiment 1
I went the same way. The polymerization results are shown in Table 1.

【0035】比較例2 攪拌機を備えた100Lのステンレススチール製の重合
槽下部より重合溶媒として、ヘキサンを毎時106.7
Kg、エチレン、プロピレンを各々毎時3.65Kg、
14.23Kgの速度で連続的に供給する。触媒Cとし
てVOCl3、エチルアルミニウムセスキクロライド
(EASC)を各々毎時5.41g、27.06g重合
槽に供給し、重合槽の温度を44℃に保った。重合液を
一部抜きだし、スチームストリッピングによりポリマー
を析出させ乾燥した。こうして毎時4.3Kgの共重合
体を得た。その他については基本的に実施例1と同様に
行った。重合結果を表1に示した。
Comparative Example 2 Hexane was used as a polymerization solvent from the bottom of a 100-liter stainless steel polymerization tank equipped with a stirrer, and hexane was used at a rate of 106.7 per hour.
Kg, ethylene, propylene each 3.65 Kg per hour,
Feed continuously at a rate of 14.23 Kg. As catalyst C, VOCl 3 and ethylaluminum sesquichloride (EASC) were supplied to the polymerization tank at 5.41 g and 27.06 g per hour, respectively, and the temperature of the polymerization tank was kept at 44 ° C. A part of the polymerization liquid was extracted, and the polymer was precipitated by steam stripping and dried. In this way, 4.3 kg of a copolymer was obtained every hour. Others were basically the same as in Example 1. The polymerization results are shown in Table 1.

【0036】比較例3 攪拌機を備えた100Lのステンレススチール製の重合
槽下部より重合溶媒として、ヘキサンを毎時106.7
Kg、エチレン、プロピレンを各々毎時3.65Kg、
14.23Kgの速度で連続的に供給する。触媒Dとし
てVO(Oiso−C37)Cl2を毎時4.65g
を、また別にエチルアルミニウムセスキクロライド(E
ASC)を毎時16.28gの速度で重合槽に連続的に
供給し、重合槽の温度を44℃に保った。重合液を一部
抜きだし、スチームストリッピングによりポリマーを析
出させ乾燥した。こうして毎時4.7Kgの共重合体を
得た。その他については基本的に実施例1と同様に行っ
た。重合結果を表1に示した。
Comparative Example 3 From the bottom of a 100 L stainless steel polymerization tank equipped with a stirrer, hexane was used as a polymerization solvent at 106.7 per hour.
Kg, ethylene, propylene each 3.65 Kg per hour,
Feed continuously at a rate of 14.23 Kg. VO (Oiso-C 3 H 7 ) Cl 2 as catalyst D 4.65 g / h
, And ethyl ethyl sesquichloride (E
ASC) was continuously fed to the polymerization tank at a rate of 16.28 g / hour, and the temperature of the polymerization tank was kept at 44 ° C. A part of the polymerization liquid was extracted, and the polymer was precipitated by steam stripping and dried. Thus, 4.7 kg of a copolymer was obtained every hour. Others were basically the same as in Example 1. The polymerization results are shown in Table 1.

【0037】[3]組成物の調整 上記の共重合体100重量部、カーボンブラック(旭カ
ーボン社製「旭60G」)100重量部、プロセスオイル
(出光社製「PS−430」)60重量部、ステアリン
酸1重量部と酸化亜鉛5重量部をBB−2混練機で混練
した。次に、アクセルBZ(川口化学工業製)2重量
部、アクセルTMT(川口化学工業製)0.5重量部、
アクセルTRA(川口化学工業製)0.5重量部、アク
セルM(川口化学工業製)1重量部、硫黄1.5重量部
を8インチロールにて添加した。押出評価はASTMD
2230に準拠して行った。中田造機製の45mmφ押
出機を用い、温度条件は、シリンダーが60〜70℃、
スクリューが40℃、ヘッドが80℃とし、回転数は3
0rpmと60rpmの2水準とした。物性測定用試料
のプレス加硫条件は160℃×20〜30分とした。配
合を表2に、評価結果を表3〜4に示した。
[3] Preparation of composition 100 parts by weight of the above copolymer, 100 parts by weight of carbon black ("Asahi 60G" manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.), 60 parts by weight of process oil ("PS-430" manufactured by Idemitsu Co., Ltd.) Then, 1 part by weight of stearic acid and 5 parts by weight of zinc oxide were kneaded with a BB-2 kneader. Next, 2 parts by weight of Accel BZ (manufactured by Kawaguchi Chemical Industry), 0.5 part by weight of Accel TMT (manufactured by Kawaguchi Chemical Industry),
0.5 parts by weight of Accel TRA (manufactured by Kawaguchi Chemical Industry), 1 part by weight of Accel M (manufactured by Kawaguchi Chemical Industry), and 1.5 parts by weight of sulfur were added by an 8-inch roll. Extrusion evaluation is ASTMD
2230. A 45 mmφ extruder manufactured by Nakata Zoki Co., Ltd. was used.
Screw is 40 ℃, head is 80 ℃, and rotation speed is 3
There were two levels of 0 rpm and 60 rpm. The press vulcanization condition of the physical property measurement sample was 160 ° C. × 20 to 30 minutes. The composition is shown in Table 2 and the evaluation results are shown in Tables 3-4.

【0038】結果から次のことがわかる。触媒Aの存在
下重合したEPDMを用いた実施例1〜2は、触媒Aの
代わりに触媒Bの存在下重合したEPDMを用いた比較
例1、触媒Aの代わりに触媒Cの存在下重合したEPD
Mを用いた比較例2と比較して、常態物性を使用可能な
水準に維持して、押出特性が改良されていることがわか
る。また、触媒Aの代わりに触媒Dの存在下重合したE
PDMを用いた比較例3と比較して、押出特性はほぼ同
じであるが、耐寒性に優れている。
The results show the following. Examples 1 to 2 using EPDM polymerized in the presence of catalyst A were Comparative Example 1 using EPDM polymerized in the presence of catalyst B instead of catalyst A, and were polymerized in the presence of catalyst C instead of catalyst A. EPD
As compared with Comparative Example 2 in which M was used, it can be seen that the extrusion properties were improved while maintaining the normal physical properties at a usable level. In addition, E polymerized in the presence of catalyst D instead of catalyst A
Compared with Comparative Example 3 using PDM, the extrusion characteristics are almost the same, but the cold resistance is excellent.

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】[0040]

【表2】 [Table 2]

【0041】[0041]

【表3】 [Table 3]

【0042】[0042]

【表4】 [Table 4]

【0043】[0043]

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、強
度、圧縮永久歪等の物性を十分に満足できる水準に維持
し、かつ押出性に優れ、よって押出成型して得られるシ
ール材等の分野に好適に利用されるエチレン−α−オレ
フィン−非共役ポリエン共重合体ゴム及び該共重合体ゴ
ムを含むゴム組成物を提供することができた。
Industrial Applicability As described above, according to the present invention, the physical properties such as strength and compression set can be maintained at a sufficiently satisfactory level, and the extrudability is excellent. It was possible to provide an ethylene-α-olefin-non-conjugated polyene copolymer rubber which is preferably used in the above and a rubber composition containing the copolymer rubber.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 101/00 C08L 101/00 (72)発明者 佐々 龍生 千葉県市原市姉崎海岸5の1 住友化学工 業株式会社内 Fターム(参考) 4J002 AE05X AG00X BA01X BB04W BB05W BB13X BB15W BK00X DA037 DE237 DG018 DJ017 DJ047 EF056 EG036 EG046 EK008 FD017 FD02X FD026 FD148 4J028 AA01A AB00A AC36A BA00A BA01B BB00A BB01B BC18B EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EB17 EB18 EC05 GA04 GA23 4J100 AA02P AA03Q AA04Q AA07Q AA09Q AA15Q AA16Q AA17Q AA18Q AA19Q AA20Q AA21Q AR10R AR11R AR18R AR22R AS11R AS15R AS21R AS25R AU21R BB01R CA05 DA09 DA31 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08L 101/00 C08L 101/00 (72) Inventor Ryusei Sasa 1-5, Anesaki Kaigan, Ichihara, Chiba Sumitomo Chemical Co., Ltd. work Co., Ltd. in the F-term (reference) 4J002 AE05X AG00X BA01X BB04W BB05W BB13X BB15W BK00X DA037 DE237 DG018 DJ017 DJ047 EF056 EG036 EG046 EK008 FD017 FD02X FD026 FD148 4J028 AA01A AB00A AC36A BA00A BA01B BB00A BB01B BC18B EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EB17 EB18 EC05 GA04 GA23 4J100 AA02P AA03Q AA04Q AA07Q AA09Q AA15Q AA16Q AA17Q AA18Q AA19Q AA20Q AA21Q AR10R AR11R AR18R AR22R AS11R AS15R AS21R AS25R AU21R BB01R CA05 DA09 DA31

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の触媒Aの存在下、下記の必須成分
(a)〜(c)を重合させて得られる共重合体であっ
て、かつ下記の(1)〜(3)の条件を充足するエチレ
ン−α−オレフィン−非共役ポリエン系共重合体。 触媒A:平均組成式、VO(OR)m(OR’)n
3-m-n(ただし、Rは2級以上の炭素数1〜8の炭化水
素基を表し、R’は炭素数1〜8の直鎖状炭化水素基を
表し、Xはハロゲンを表し、m及びnは正の数を表し、
かつm+n≦3、m≠0、n≠0である。) (a):エチレン (b):炭素数3〜20のα−オレフィン (c):非共役ポリエン (1)共重合体中のエチレン由来単位/α−オレフィン
由来単位のモル比が0.90/0.10〜0.50/
0.50であること (2)よう素価が1〜50(g/100gポリマー)で
あること (3)テトラリン中、135℃で測定した極限粘度
[η]が0.5〜10dl/gであること
1. A copolymer obtained by polymerizing the following essential components (a) to (c) in the presence of the following catalyst A, and the conditions (1) to (3) below: A satisfactory ethylene-α-olefin-non-conjugated polyene-based copolymer. Catalyst A: average composition formula, VO (OR) m (OR ') n X
3-mn (wherein R represents a secondary or higher hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, R'represents a linear hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, X represents halogen, m and m n represents a positive number,
In addition, m + n ≦ 3, m ≠ 0, and n ≠ 0. ) (A): Ethylene (b): C3-C20 α-olefin (c): Non-conjugated polyene (1) The ethylene-derived unit / α-olefin-derived unit molar ratio in the copolymer is 0.90. /0.10-0.50/
0.50 (2) an iodine value of 1 to 50 (g / 100 g polymer) (3) an intrinsic viscosity [η] measured at 135 ° C. in tetralin of 0.5 to 10 dl / g To be
【請求項2】 (b)のα−オレフィンがプロピレンで
ある請求項1記載の共重合体ゴム。
2. The copolymer rubber according to claim 1, wherein the α-olefin of (b) is propylene.
【請求項3】 (c)の非共役ポリエンが5−エチリデ
ン−2−ノルボルネン及び/又はジシクロペンタジエン
である請求項1記載の共重合体ゴム。
3. The copolymer rubber according to claim 1, wherein the non-conjugated polyene (c) is 5-ethylidene-2-norbornene and / or dicyclopentadiene.
【請求項4】 請求項1記載の共重合体ゴム及び軟化
剤、補強剤及び加硫剤のうちの少なくとも一種を含有す
るゴム組成物。
4. A rubber composition containing at least one of the copolymer rubber according to claim 1 and a softening agent, a reinforcing agent and a vulcanizing agent.
JP2001225623A 2001-07-26 2001-07-26 ETHYLENE-alpha-OLEFIN-NONCONJUGATED POLYENE BASED COPOLYMER RUBBER AND COMPOSITION THEREOF Pending JP2003040934A (en)

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