JP2003029385A - Developing processing method for silver halide photosensitive material - Google Patents

Developing processing method for silver halide photosensitive material

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JP2003029385A
JP2003029385A JP2001219755A JP2001219755A JP2003029385A JP 2003029385 A JP2003029385 A JP 2003029385A JP 2001219755 A JP2001219755 A JP 2001219755A JP 2001219755 A JP2001219755 A JP 2001219755A JP 2003029385 A JP2003029385 A JP 2003029385A
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JP
Japan
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processing
silver halide
stabilizing
sensitive material
solution
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Application number
JP2001219755A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshitsugu Suzuki
利継 鈴木
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a processing method for a silver halide photosensitive material by which color variation is improved and a color proof image comprising an area gradation image excellent in stability is formed. SOLUTION: The processing method for a silver halide photosensitive material in which the silver halide photosensitive material having a silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion having >=95 mol% average silver chloride content on a support is developed, bleach-fixed and stabilized using an automatic processing machine having a multistage countercurrent stabilization tank is characterized in that the silver halide photosensitive material is a color proof capable of outputting an area gradation image, the size of the output is >=(600 mm×900 mm) and a processing solution used in at least one step of the processing contains a compound of formula (1).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、安定した仕上がり
を与えるハロゲン化銀感光材料の処理方法に関し、詳し
くは、色変動が改良され、安定性に優れた面積階調画像
からなるカラープルーフ画像を提供するハロゲン化銀感
光材料の処理方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for processing a silver halide light-sensitive material which gives a stable finish, and more specifically, to a color proof image composed of an area gradation image having improved color variation and excellent stability. The present invention relates to a method for processing a silver halide light-sensitive material provided.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀感光材料(以降、単にフィ
ルムあるいは感光材料ともいう)は、高感度であるこ
と、色再現性に優れていること、連続処理に適している
ことから今日盛んに用いられている。こうした特徴から
ハロゲン化銀感光材料は、一般的な撮影用写真の分野の
みならず、印刷分野、とりわけ印刷の途中段階で、最終
仕上がり印刷物の状態を事前にチェックするための、い
わゆるプルーフの分野で広く用いられるようになってき
ている。
2. Description of the Related Art Silver halide light-sensitive materials (hereinafter also simply referred to as films or light-sensitive materials) have been widely used today because of their high sensitivity, excellent color reproducibility and suitability for continuous processing. Has been. Due to these characteristics, silver halide light-sensitive materials are used not only in the field of general photography for photography, but also in the field of printing, especially in the field of so-called proofs for checking the condition of the final printed matter in advance during printing. It is becoming widely used.

【0003】上記プルーフの分野では、コンピュータ上
で編集された画像を印刷用フィルムに出力し、現像済み
のフィルムを適宜交換しつつ、分解露光を施すことによ
って、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)
の各画像を形成させ、最終印刷物の画像をカラー印画紙
上に形成させることにより、最終印刷物のレイアウトや
色の適否を判断することが行われている。
In the field of proofs described above, an image edited on a computer is outputted to a printing film, and the developed film is appropriately exchanged while subjecting it to decomposition exposure, whereby yellow (Y) and magenta (M) are applied. , Cyan (C)
It is performed to determine the suitability of the layout and color of the final printed matter by forming the respective images and the image of the final printed matter on the color photographic paper.

【0004】最近では、コンピュータ上で編集された画
像を直接印刷版に出力する方式が徐々に普及してきてお
り、このような場合には、コンピュータ上のデータから
フィルムを介することなく直接カラー画像を得ることが
望まれていた。
Recently, a method of directly outputting an image edited on a computer to a printing plate has gradually become popular. In such a case, a color image is directly obtained from data on the computer without using a film. It was desired to get.

【0005】このような目的には、溶融熱転写方式や電
子写真方式、インクジェット方式等種々の方式の応用が
試みられてきたが、高画質な画像が得られる方式では費
用がかかり生産性が劣るという欠点があり、費用が少な
くてすみ生産性に優れた方式では画質が劣るという欠点
があった。ハロゲン化銀感光材料を用いたシステムで
は、ほとんどノイズ(粒状構造)をもたない画像形成が
可能であることや優れた鮮鋭性から、正確な網点画像が
形成できるなど高画質な画像形成が可能であり、また一
方、連続した現像処理が可能であることや複数の色画像
形成ユニットに同時に画像を書き込む事ができる等の利
点から高い生産性を実現することが可能であった。
For this purpose, various methods such as a fusion thermal transfer method, an electrophotographic method, an ink jet method have been tried, but a method capable of obtaining a high quality image is expensive and inferior in productivity. However, there is a drawback that the image quality is inferior in the method that is low in cost and excellent in productivity, and is inferior. Systems using silver halide photographic materials can form images with almost no noise (granular structure) and excellent sharpness, so high-quality image formation such as accurate halftone dot image formation is possible. On the other hand, on the other hand, it was possible to realize high productivity due to advantages such as continuous development processing and simultaneous writing of images in a plurality of color image forming units.

【0006】上記プルーフ用感光材料を現像処理する際
には、現在では自動現像機が広く用いられており、詳し
くは、発色現像工程、漂白定着工程、安定化処理工程等
の複数の処理槽を有し、これらを順に感光材料を通過さ
せながら現像処理を行なっている。この際、カラープル
ーフの処理で用いられる安定化処理槽は、3段以上の多
段向流方式の処理槽が好ましく用いられている。
At the time of developing the proof light-sensitive material, an automatic developing machine is widely used at present, and more specifically, a plurality of processing tanks such as a color developing step, a bleach-fixing step and a stabilizing processing step are used. The developing process is performed while sequentially passing these through the photosensitive material. At this time, a multi-stage countercurrent type treatment tank having three or more stages is preferably used as the stabilizing treatment tank used in the color proof treatment.

【0007】近年、カラープルーフとしては、画像サイ
ズが大きなものを求められることが多くなり、特に、A
1サイズの画像が処理できるものが強く求められてい
る。しかしながら、ハロゲン化銀感光材料は、主に、処
理槽にて液処理を行うため、面内で色ムラを生じやす
く、安定した品質を得ることが困難であった。この傾向
は、ハロゲン化銀感光材料が大サイズになる程顕著にな
る。また、面積階調画像である網点で画像を表現するカ
ラープルーフにおいては、白地の相対面積が大きいこと
から、より厳しい色安定性が要求される。
In recent years, color proofs are often required to have a large image size.
There is a strong demand for a one-size image that can be processed. However, since the silver halide light-sensitive material is mainly subjected to liquid processing in a processing tank, color unevenness is likely to occur in the surface and it is difficult to obtain stable quality. This tendency becomes more remarkable as the size of the silver halide photosensitive material increases. Further, in a color proof that represents an image with halftone dots, which is an area gradation image, stricter color stability is required because the relative area of a white background is large.

【0008】一方、主として発色現像処理、漂白定着処
理及び安定処理からなるハロゲン化銀感光材料の処理工
程において、漂白定着液に含まれるエチレンジアミン四
酢酸第2鉄錯塩、1,3−プロピレンジアミン四酢酸第
2鉄錯塩、ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄錯塩等の
漂白剤は、次槽である安定処理槽に持ち込まれ、この結
果として、安定液を呈色し、ハロゲン化銀感光材料の色
調ムラを生ずる要因となっている。この傾向は、多段向
流方式の安定処理槽を用いた場合、各処理槽が小型に仕
切られているため、液組成の変動を起こしやすく、かつ
液の混ざりも悪く、色調ムラを起こしやすい状況にあ
る。
On the other hand, ethylenediaminetetraacetic acid ferric complex salt and 1,3-propylenediaminetetraacetic acid contained in the bleach-fixing solution are mainly contained in the processing step of the silver halide light-sensitive material consisting of color developing processing, bleach-fixing processing and stabilizing processing. Bleaching agents such as ferric iron complex salts and ferric iron complex salts of diethylenetriaminepentaacetic acid are brought into the stabilizing bath which is the next tank. As a result, the stabilizing liquid is colored and uneven tone of the silver halide light-sensitive material occurs. It is a factor. This tendency is that when using a multi-stage counter-current type stabilization treatment tank, each treatment tank is partitioned into small parts, so the composition of the liquid tends to fluctuate, the mixture of the liquid is poor, and uneven color tone is likely to occur. It is in.

【0009】また、デジタル露光方式によるカラープル
ーフ場合、露光量に応じて発色濃度を調整が可能で、特
色の再現、オーバープリント再現等の中間露光部の発色
を用いた機能を期待できる。しかしながら、この中間露
光部は、特に色変動の影響を受けやすく、上述のような
安定処理槽に起因する処理ムラの影響をより受けやすく
なり、その結果、色調安定性の低下を招く結果となり、
早急な改良が要望されている。
Further, in the case of a color proof by the digital exposure system, the color density can be adjusted according to the exposure amount, and a function using color development of the intermediate exposure part such as reproduction of special color and overprint reproduction can be expected. However, this intermediate exposure section is particularly susceptible to color fluctuations, and is more susceptible to the processing unevenness caused by the above-described stabilization processing tank, resulting in a decrease in color stability.
Immediate improvement is required.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、画像安定性
に優れたハロゲン化銀感光材料の処理方法であり、詳し
くは、色変動が改良され、安定性に優れた面積階調画像
からなるカラープルーフ画像を形成するハロゲン化銀感
光材料の処理方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is a method of processing a silver halide light-sensitive material having excellent image stability. More specifically, it is composed of an area gradation image having improved color variation and excellent stability. It is an object of the present invention to provide a method for processing a silver halide light-sensitive material which forms a color proof image.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。
The above objects of the present invention have been achieved by the following constitutions.

【0012】1.支持体上に平均塩化銀含有率が95モ
ル%以上のハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀感光材料を、多段向流方式の
安定処理槽を有する自動現像機を用いて、現像処理、漂
白定着処理及び安定処理を行う処理方法において、該ハ
ロゲン化銀感光材料が、面積階調画像を出力可能なカラ
ープルーフで、かつ出力物のサイズが600mm×90
0mm以上であり、該処理の少なくとも1工程で用いる
処理液が、前記一般式(1)で表される化合物を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀感光材料の処理方法。
1. A silver halide light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion having an average silver chloride content of 95 mol% or more on a support is provided with an automatic processor having a multi-stage countercurrent type stabilizing processing tank. In the processing method of performing development processing, bleach-fixing processing and stabilization processing, the silver halide light-sensitive material is a color proof capable of outputting an area gradation image, and the size of the output material is 600 mm × 90.
A processing method of a silver halide light-sensitive material, which is 0 mm or more, and a processing solution used in at least one step of the processing contains a compound represented by the general formula (1).

【0013】2.支持体上に平均塩化銀含有率が95モ
ル%以上のハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀感光材料を、多段向流方式の
安定処理槽を有する自動現像機を用いて、現像処理、漂
白定着処理及び安定処理を行う処理方法において、該ハ
ロゲン化銀感光材料が、面積階調画像を出力可能なカラ
ープルーフで、かつ出力物のサイズが600mm×90
0mm以上であり、該処理の少なくとも1工程で用いる
処理液が、炭素数1〜3のN−アルキル置換のN−置換
イミノジ酢酸の第2鉄錯塩を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀感光材料の処理方法。
2. A silver halide light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion having an average silver chloride content of 95 mol% or more on a support is provided with an automatic processor having a multi-stage countercurrent type stabilizing processing tank. In the processing method of performing development processing, bleach-fixing processing and stabilization processing, the silver halide light-sensitive material is a color proof capable of outputting an area gradation image, and the size of the output material is 600 mm × 90.
A silver halide photosensitive material having a length of 0 mm or more, wherein the processing solution used in at least one step of the processing contains a ferric complex salt of an N-alkyl-substituted N-substituted iminodiacetic acid having 1 to 3 carbon atoms. Material processing method.

【0014】3.支持体上に平均塩化銀含有率が95モ
ル%以上のハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀感光材料を、多段向流方式の
安定処理槽を有する自動現像機を用いて、現像処理、漂
白定着処理及び安定処理を行う処理方法において、該ハ
ロゲン化銀感光材料が、面積階調画像を出力可能なカラ
ープルーフで、かつ出力物のサイズが600mm×90
0mm以上であり、該処理の少なくとも1工程で用いる
処理液が、前記一般式(2)で表される化合物を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀感光材料の処理方法。
3. A silver halide light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion having an average silver chloride content of 95 mol% or more on a support is provided with an automatic processor having a multi-stage countercurrent type stabilizing processing tank. In the processing method of performing development processing, bleach-fixing processing and stabilization processing, the silver halide light-sensitive material is a color proof capable of outputting an area gradation image, and the size of the output material is 600 mm × 90.
A processing method of a silver halide light-sensitive material, which is 0 mm or more, and a processing solution used in at least one step of the processing contains a compound represented by the general formula (2).

【0015】4.前記安定処理で用いる安定液の循環
液、または実質的に処理に用いていない安定液を、空気
中で直接ハロゲン化銀感光材料表面に供給することを特
徴とする前記1〜3項のいずれか1項に記載のハロゲン
化銀感光材料の処理方法。
4. Any one of the above items 1 to 3, wherein a circulating solution of a stabilizing solution used in the stabilizing process or a stabilizing solution not substantially used in the process is directly supplied to the surface of the silver halide photosensitive material in the air. 2. A method for processing a silver halide light-sensitive material according to item 1.

【0016】5.前記安定処理槽の処理液容量が1槽当
たり3〜7Lであり、かつ安定液の循環量が2〜6L/
minであることを特徴とする前記1〜3項のいずれか
1項に記載のハロゲン化銀感光材料の処理方法。
5. The processing solution capacity of the stabilizing tank is 3 to 7 L per tank, and the circulating amount of the stabilizing solution is 2 to 6 L /
4. The method for processing a silver halide photosensitive material described in any one of 1 to 3 above, wherein the processing time is min.

【0017】6.前記漂白定着処理で用いる漂白定着液
のpHが、3以上5以下であることを特徴とする前記1
〜3項のいずれか1項に記載のハロゲン化銀感光材料の
処理方法。
6. The pH of the bleach-fixing solution used in the bleach-fixing treatment is 3 or more and 5 or less.
Item 4. The method for processing a silver halide light-sensitive material according to any one of items 1 to 3.

【0018】7.前記安定処理槽の処理液温度が35℃
以上であることを特徴とする前記1〜3項のいずれか1
項に記載のハロゲン化銀感光材料の処理方法。
7. The temperature of the treatment liquid in the stabilizing treatment tank is 35 ° C.
Any one of the items 1 to 3 above
5. A method for processing a silver halide light-sensitive material as described in the above item.

【0019】以下、本発明の詳細について説明する。請
求項1に係る発明では、多段向流方式の安定処理槽を有
する自動現像機を用いて、現像処理、漂白定着処理及び
安定処理を行う処理方法において、該処理の少なくとも
1工程で用いる処理液が、前記一般式(1)で表される
化合物を含有することが一つの特徴である。
The details of the present invention will be described below. In the invention according to claim 1, in a processing method of performing development processing, bleach-fixing processing and stabilization processing using an automatic processor having a multi-stage countercurrent stabilization processing tank, a processing solution used in at least one step of the processing. However, one of the features is that it contains the compound represented by the general formula (1).

【0020】以下、前記一般式(1)で表される化合物
について説明する。前記一般式(1)において、A1
4はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、−
CH2OH、−PO3(M12又は−COOMを表す。M
及びM1はそれぞれ水素原子、アンモニウム基、アルカ
リ金属原子(例えばナトリウム、カリウム)又は有機ア
ンモニウム基(例えば、メチルアンモニウム基、トリメ
チルアンモニウム基等)を表す。Xは炭素数2〜6の置
換されてもよいアルキレン基又は−(B1O)n−B2
を表す。又、B1及びB2は同一であっても異なっていて
もよく、それぞれ炭素数1〜5の置換されてもよいアル
キレン基を表す。Xで表されるアルキレン基としては、
エチレン、トリメチレン、テトラメチレン等が挙げられ
る。又、B1及びB2で表されるアルキレン基としては、
メチレン、エチレン、トリメチレン等が挙げられる。
X、B1又はB2が表すアルキレン基の置換基としては、
ヒドロキシル基、炭素数1〜3のアルキル基(例えば、
メチル基、エチル基等)等が挙げられる。nは1〜8の
整数を表し、好ましくは1〜4である。
The compound represented by the general formula (1) will be described below. In the general formula (1), A 1 to
A 4 may be the same or different, and
Represents CH 2 OH, —PO 3 (M 1 ) 2 or —COOM. M
And M 1 each represent a hydrogen atom, an ammonium group, an alkali metal atom (eg sodium, potassium) or an organic ammonium group (eg a methylammonium group, a trimethylammonium group etc.). X is or an optionally substituted C2-6 alkylene group - (B 1 O) n -B 2 -
Represents B 1 and B 2 may be the same or different and each represents an optionally substituted alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. As the alkylene group represented by X,
Examples thereof include ethylene, trimethylene and tetramethylene. Further, as the alkylene group represented by B 1 and B 2 ,
Methylene, ethylene, trimethylene and the like can be mentioned.
The substituent of the alkylene group represented by X, B 1 or B 2 is
Hydroxyl group, alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (for example,
Methyl group, ethyl group, etc.) and the like. n represents an integer of 1 to 8, and preferably 1 to 4.

【0021】以下に前記一般式(1)で示される化合物
の好ましい具体例を挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。
Specific preferred examples of the compound represented by the general formula (1) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0022】[0022]

【化3】 [Chemical 3]

【0023】[0023]

【化4】 [Chemical 4]

【0024】前記一般式(1)で示される化合物は、当
業者で一般に知られる方法で合成することができる。
The compound represented by the general formula (1) can be synthesized by a method generally known to those skilled in the art.

【0025】これらの中でも、特に好ましい化合物は
(1−1)、(1−3)、(1−14)である。
Of these, particularly preferred compounds are (1-1), (1-3) and (1-14).

【0026】前記一般式(1)で表される化合物は、漂
白定着液で用いることが好ましく、前記一般式(1)で
表される化合物の漂白定着液への添加量としては、鉄イ
オン濃度として0.1〜2.0モル/Lが好ましく、
0.15〜1.5モル/Lであることがさらに好まし
い。
The compound represented by the general formula (1) is preferably used in a bleach-fixing solution, and the amount of the compound represented by the general formula (1) added to the bleach-fixing solution is an iron ion concentration. Is preferably 0.1 to 2.0 mol / L,
It is more preferably 0.15 to 1.5 mol / L.

【0027】請求項2に係る発明では、多段向流方式の
安定処理槽を有する自動現像機を用いて、現像処理、漂
白定着処理及び安定処理を行う処理方法において、該処
理の少なくとも1工程で用いる処理液が、炭素数1〜3
のN−アルキル置換のN−置換イミノジ酢酸の第2鉄錯
塩を含有することが一つの特徴である。
According to the second aspect of the present invention, in the processing method of performing the developing process, the bleach-fixing process and the stabilizing process by using the automatic developing machine having the multi-stage counterflow type stabilizing tank, at least one step of the processing is performed. The treatment liquid used has 1 to 3 carbon atoms.
One of the features is that it contains the ferric complex salt of N-alkyl-substituted N-substituted iminodiacetic acid.

【0028】本発明に係るN−置換イミノジ酢酸の第2
鉄錯塩において、N−アルキルイミノジ酢酸のアルキル
基は、炭素数1〜3のアルキル基で、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基である。これらのアル
キル基は、ヒドロキシ基で置換されていてもよく、アル
キル基中のヒドロキシ基の数は0〜3が好ましい。
The second N-substituted iminodiacetic acid according to the present invention
In the iron complex salt, the alkyl group of N-alkyliminodiacetic acid is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or an isopropyl group. These alkyl groups may be substituted with a hydroxy group, and the number of hydroxy groups in the alkyl group is preferably 0-3.

【0029】本発明に係るN−置換イミノジ酢酸の第2
鉄錯塩の具体的化合物を以下に列挙するが、これらに限
定されるものではない。
The second N-substituted iminodiacetic acid according to the present invention
Specific compounds of the iron complex salt are listed below, but the invention is not limited thereto.

【0030】L−1:N−メチルイミノジ酢酸 L−2:N−エチルイミノジ酢酸 L−3:N−ヒドロキシメチルイミノジ酢酸 L−4:N−β−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 L−5:N−プロピルイミノジ酢酸 L−6:N−α,β−ジヒドロキシエチルイミノジ酢酸 L−7:N−α−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 上記例示化合物において、特に好ましくはL−1、L−
2、L−3である。また、上記のN−アルキルイミノジ
酢酸は、鉄(III)錯塩であることが特徴である。これ
はアンモニウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩などの塩
の形で添加してもよいし、フリーのN−アルキルイミノ
ジ酢酸と鉄(III)イオンを供与する化合物(塩化鉄、
硝酸鉄など)とを、液中で混合して生成させることによ
り含有してもよい。
L-1: N-methyliminodiacetic acid L-2: N-ethyliminodiacetic acid L-3: N-hydroxymethyliminodiacetic acid L-4: N-β-hydroxyethyliminodiacetic acid L-5: N-propyl Iminodiacetic acid L-6: N-α, β-dihydroxyethyliminodiacetic acid L-7: N-α-hydroxyethyliminodiacetic acid In the above-exemplified compounds, L-1 and L- are particularly preferable.
2, L-3. The N-alkyliminodiacetic acid is characterized by being an iron (III) complex salt. It may be added in the form of a salt such as ammonium salt, potassium salt, sodium salt or the like, or a compound which donates free N-alkyliminodiacetic acid and iron (III) ions (iron chloride,
(Such as iron nitrate) may be contained by being produced by mixing in a liquid.

【0031】本発明に係るN−置換イミノジ酢酸の第2
鉄錯塩は、漂白定着液で用いることが好ましく、このN
−アルキルイミノジ酢酸の第2鉄錯塩の漂白定着液への
好ましい添加量は、鉄イオン濃度で0.01モル〜0.
5モル/L、好ましくは0.03〜0.4モル/Lであ
り、特に好ましくは0.05〜0.3モル/Lである。
この鉄イオン濃度に対して、N−アルキルイミノジ酢酸
は1.0〜3倍モルの範囲で使用するように、フリーの
N−アルキルイミノジ酢酸を入れることが好ましい。好
ましい鉄イオン濃度に対する、N−アルキルイミノジ酢
酸の添加量は1.1〜2.5倍モルより好ましくは、
1.3〜2.2倍モルである。N−アルキルイミノジ酢
酸の第2鉄錯塩は、鉄塩の型で漂白定着液に用いるほか
に、フリーのN−アルキルイミノジ酢酸と第2鉄の塩
(例えば、硝酸鉄(III)、塩化鉄(III)など)を液中
にそれぞれ添加することにより、第2鉄錯体を漂白定着
液中に存在させることもできる。
The second N-substituted iminodiacetic acid according to the present invention
The iron complex salt is preferably used in a bleach-fixing solution.
The preferable addition amount of the ferric iron complex salt of alkyliminodiacetic acid to the bleach-fixing solution is 0.01 mol to 0.
It is 5 mol / L, preferably 0.03 to 0.4 mol / L, and particularly preferably 0.05 to 0.3 mol / L.
It is preferable to add free N-alkyliminodiacetic acid so that N-alkyliminodiacetic acid is used in a range of 1.0 to 3 times the molar amount of the iron ion concentration. The amount of N-alkyliminodiacetic acid added to the preferred iron ion concentration is more preferably 1.1 to 2.5 times mol,
It is 1.3 to 2.2 times the molar amount. The ferric complex salt of N-alkyliminodiacetic acid is used in a bleach-fixing solution in the form of an iron salt, and in addition to free N-alkyliminodiacetic acid and a ferric salt (for example, iron nitrate (III), chloride The ferric complex can also be present in the bleach-fixing solution by adding iron (III) or the like to the solution.

【0032】請求項3に係る発明では、多段向流方式の
安定処理槽を有する自動現像機を用いて、現像処理、漂
白定着処理及び安定処理を行う処理方法において、該処
理の少なくとも1工程で用いる処理液が、前記一般式
(2)で表される化合物を含有していることが特徴であ
るが、特に好ましくは、β−アラニンジ酢酸の第2鉄錯
塩を含有することである。
In a third aspect of the present invention, in a processing method for performing development processing, bleach-fixing processing and stabilization processing by using an automatic processor having a multi-stage countercurrent stabilization processing tank, at least one step of the processing is performed. The treatment liquid to be used is characterized in that it contains the compound represented by the general formula (2), but particularly preferably it contains a ferric complex salt of β-alanine diacetate.

【0033】本発明に係るβ−アラニンジ酢酸の第2鉄
錯塩は、漂白定着液で用いることが好ましく、このβ−
アラニンジ酢酸の第2鉄錯塩の漂白定着液への好ましい
添加量は、鉄イオン濃度で0.01モル〜5.0モル/
L、好ましくは0.05〜2.5モル/Lであり、特に
好ましくは0.1〜2.0モル/Lである。
The ferric iron complex salt of β-alanine diacetate according to the present invention is preferably used in a bleach-fixing solution.
The preferable addition amount of the ferric complex of alanine diacetate to the bleach-fixing solution is 0.01 mol-5.0 mol / mol in iron ion concentration.
L, preferably 0.05 to 2.5 mol / L, particularly preferably 0.1 to 2.0 mol / L.

【0034】本発明においては、平均塩化銀含有率が9
5%以上のハロゲン化銀乳剤を含むハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀感光材料を、多段向流方式の安定
処理槽を有する自動現像機で処理する処理方法が一つの
特徴であり、好ましくは安定処理槽が3槽以上からなっ
ていることが好ましく、更に該安定処理槽の最初の処理
槽と最終の処理槽を除く少なくとも1槽が、加熱手段を
備えていることが好ましい。
In the present invention, the average silver chloride content is 9
One of the features is a processing method in which a silver halide light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing 5% or more of a silver halide emulsion is processed by an automatic processor having a multi-stage countercurrent type stabilizing processing tank, which is preferable. It is preferable that the stabilizing treatment tank comprises three or more tanks, and it is preferable that at least one of the stabilizing treatment tanks other than the first treating tank and the last treating tank is provided with a heating means.

【0035】本発明で用いることのできる自動現像機と
しては、多段向流方式の安定処理槽を有していることが
特徴であるが、その一例として、図1に本発明で用いる
ことのできる自動現像機の現像処理部の概略構成図を示
す。
The automatic processor which can be used in the present invention is characterized in that it has a multi-stage countercurrent type stabilizing processing tank, and as an example thereof, it can be used in the present invention in FIG. The schematic block diagram of the development processing part of an automatic processor is shown.

【0036】自動現像機8は、自動露光部(図示してい
ない)から搬送された感光材料Pを一定速度で搬送しな
がら現像処理するもので、感光材料Pを処理するために
感光材料Pに接触させる処理液を貯留する処理液容器と
して、以下に示すように、複数の液槽1とこの液槽1に
接続された補助槽2とが並べて設けられている。すなわ
ち、自動露光部で露光が施された感光材料Pを発色現像
処理するために感光材料Pに接触させる発色現像液を貯
留する発色現像液容器の一部である発色現像槽1A及び
発色現像補助槽2Aと、発色現像処理された感光材料P
を漂白定着処理するために感光材料Pに接触させる漂白
定着液を貯留する漂白定着液容器の一部である漂白定着
槽1B及び漂白定着補助槽2Bと、漂白定着処理された
感光材料Pを安定処理するため、感光材料Pに接触させ
る安定液を貯留する多段向流方式で接続された複数の安
定液容器の一部である安定槽1C、1D、1E及び安定
補助槽2C、2D、2Eとを有し、さらに、安定処理さ
れた感光材料Pを乾燥させる乾燥部6を有し、乾燥部6
で乾燥された感光材料Pを外部ホルダー9に送り出すも
のである。
The automatic developing machine 8 develops the photosensitive material P conveyed from an automatic exposure section (not shown) while conveying it at a constant speed. As shown below, a plurality of liquid tanks 1 and auxiliary tanks 2 connected to the liquid tanks 1 are provided side by side as a processing liquid container for storing the processing liquids to be brought into contact with each other. That is, a color developing tank 1A which is a part of a color developing solution container for storing a color developing solution which is brought into contact with the photosensitive material P for color developing processing of the photosensitive material P exposed in the automatic exposure section, and a color developing auxiliary. Tank 2A and color-developed photosensitive material P
The bleach-fixing tank 1B and the bleach-fixing auxiliary tank 2B, which are parts of the bleach-fixing solution container for storing the bleach-fixing solution that is brought into contact with the light-sensitive material P for bleach-fixing, and the bleach-fixing-processed photosensitive material P are stabilized. For processing, stabilizing tanks 1C, 1D, 1E and stabilizing auxiliary tanks 2C, 2D, 2E, which are a part of a plurality of stabilizing solution containers connected in a multi-stage countercurrent system for storing a stabilizing solution to be brought into contact with the photosensitive material P, are provided. And a drying unit 6 for drying the stabilized photosensitive material P.
The photosensitive material P dried in step 1 is sent to the external holder 9.

【0037】また、安定液容器は、漂白定着処理された
感光材料Pを最初に安定処理するための第1の安定液容
器の一部である第1安定槽1C及び第1安定補助槽2C
と、第1安定槽1Cで安定処理された感光材料Pを次に
安定処理するための2番目の安定液容器の一部である第
2安定槽1D及び第2安定補助槽2Dと、第2安定槽1
Dで安定処理された感光材料Pを次に安定処理するため
の3番目の安定液容器の一部である第3安定槽1E及び
第3安定補助槽2Eとを有する。そして、この所定高さ
をオーバーした安定液を第2安定槽1Dに送るオーバー
フロー管(図示していない)が第3安定槽1Eの所定高
さに設けられ、この所定高さをオーバーした安定液を第
1安定槽1Cに送るオーバーフロー管(図示していな
い)が第2安定槽1Dの所定高さに設けられて、第1安
定槽1C、第2安定槽1D及び第3安定槽1Eが多段向
流方式で接続されている。なお、自動現像機8の現像処
理部の各液槽の内、発色現像槽及び漂白定着槽内部に
は、液温検知管とそれに連動したヒーターが設けられ、
所定の温度への制御がなされている。
The stabilizing solution container is a part of the first stabilizing solution container for first stabilizing the bleach-fixed light-sensitive material P. The first stabilizing tank 1C and the first stabilizing auxiliary tank 2C.
A second stabilizing tank 1D and a second stabilizing auxiliary tank 2D, which are part of a second stabilizing solution container for stabilizing the photosensitive material P that has been stabilized in the first stabilizing tank 1C next time; Stabilizer 1
It has a third stabilizing tank 1E and a third stabilizing auxiliary tank 2E which are parts of a third stabilizing solution container for stabilizing the photosensitive material P which has been stabilized in D next. Then, an overflow pipe (not shown) for sending the stabilizing solution that exceeds the predetermined height to the second stabilizing tank 1D is provided at a predetermined height of the third stabilizing tank 1E, and the stabilizing solution that exceeds the predetermined height is provided. An overflow pipe (not shown) for feeding the first stabilizing tank 1C to the first stabilizing tank 1C is provided at a predetermined height of the second stabilizing tank 1D, and the first stabilizing tank 1C, the second stabilizing tank 1D, and the third stabilizing tank 1E are multistage. It is connected in a countercurrent method. In each of the liquid tanks of the development processing section of the automatic processor 8, a color temperature developing tank and a bleach-fixing tank are provided with a liquid temperature detecting tube and a heater linked to the tube.
It is controlled to a predetermined temperature.

【0038】次いで、本発明のハロゲン化銀感光材料、
処理方法の詳細について、以下説明する。
Then, the silver halide light-sensitive material of the present invention,
Details of the processing method will be described below.

【0039】本発明においては、ハロゲン化銀感光材料
を構成するハロゲン化銀乳剤層が、平均塩化銀含有率が
95%以上のハロゲン化銀乳剤を含むことが、特徴の1
つである。
The present invention is characterized in that the silver halide emulsion layer constituting the silver halide light-sensitive material contains a silver halide emulsion having an average silver chloride content of 95% or more.
Is one.

【0040】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
の好ましい形態としては、95モル%以上が塩化銀から
なるハロゲン化銀乳剤であれば、塩化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するもの
であってもよいが、塩化銀を95モル%以上含有する塩
臭化銀、中でも臭化銀を高濃度に含有する部分を有する
ハロゲン化銀乳剤が好ましく用いられ、また、表面近傍
に沃化銀を0.05〜0.5モル%含有する塩沃化銀が
好ましく用いられる。臭化銀を高濃度に含有する部分を
有するハロゲン化銀乳剤における高濃度に臭化銀を含有
する部分は、いわゆるコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤
であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組
成の異なる領域が存在するだけのいわゆるエピタキシー
接合した領域を形成していてもよい。臭化銀が高濃度に
存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶粒子の
頂点に形成されることが、特に好ましい。また、組成は
連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよい。
Preferred forms of the silver halide light-sensitive material used in the present invention include silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, in the case of a silver halide emulsion containing 95 mol% or more of silver chloride. Although it may have any halogen composition such as silver chloroiodide, silver chlorobromide containing 95 mol% or more of silver chloride, particularly a silver halide emulsion having a portion containing silver bromide in a high concentration Is preferably used, and silver chloroiodide containing 0.05 to 0.5 mol% of silver iodide near the surface is preferably used. The portion containing a high concentration of silver bromide in the silver halide emulsion having a portion containing a high concentration of silver bromide may be a so-called core / shell type silver halide emulsion or may form a complete layer. Alternatively, a so-called epitaxy-bonded region may be formed in which only regions having different compositions exist. It is particularly preferable that the portion in which silver bromide is present at a high concentration is formed at the apex of crystal grains on the surface of silver halide grains. The composition may change continuously or discontinuously.

【0041】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤とし
ては、画像露光により表面に潜像を形成する表面潜像型
ハロゲン化銀乳剤であってもよいし、粒子表面が予めか
ぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、
画像露光後カブリ処理(造核処理)を施し、次いで表面
現像を行うか、又は画像露光後、カブリ処理を施しなが
ら表面現像を行うことにより直接ポジ画像を得ることが
できる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤であってもよい。な
お、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤とは、ハロゲン化銀結
晶粒子の主として内部に感光核を有し、露光によって粒
子内部に潜像が形成されるようなハロゲン化銀粒子含有
の乳剤をいう。
The silver halide emulsion used in the present invention may be a surface latent image type silver halide emulsion which forms a latent image on the surface upon imagewise exposure, or an internal latent image whose grain surface is not previously fogged. Using image-type silver halide emulsion,
An internal latent image type halogenation that can directly obtain a positive image by performing fog treatment (nucleation treatment) after image exposure and then performing surface development, or by performing surface development while performing fog treatment after image exposure It may be a silver emulsion. The internal latent image type silver halide emulsion means an emulsion containing silver halide grains having a photosensitive nucleus mainly inside the silver halide crystal grains and forming a latent image inside the grains upon exposure. .

【0042】本発明に用いられる95%以上が塩化銀か
らなるハロゲン化銀乳剤には、重金属イオンを含有させ
るのが有利である。これによって、いわゆる相反則不軌
が改良され、高照度露光における感度低下を防止した
り、あるいはシャドー部領域での軟調化が防止されるこ
とが期待される。このような目的に用いることのできる
重金属イオンとしては、例えば、鉄、イリジウム、白
金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、ル
テニウム、コバルト等の第8〜10族金属やカドミウ
ム、亜鉛、水銀などの第12族遷移金属や鉛、レニウ
ム、モリブデン、タングステン、ガリウム、クロムの各
イオンを挙げることができる。中でも鉄、イリジウム、
白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イオン
が好ましい。これらの金属イオンは、塩や錯塩の形でハ
ロゲン化銀乳剤に添加することができる。前記重金属イ
オンが錯体を形成する場合には、その配位子として、例
えば、シアン化物イオン、チオシアン酸イオン、シアン
酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオ
ン、カルボニル、アンモニア等を挙げることができる。
中でも、シアン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソ
チオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が
好ましい。ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有させ
るためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形成
前、ハロゲン化銀粒子の形成中又はハロゲン化銀粒子形
成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すればよ
い。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得るには、
重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒子形
成工程の全体或いは一部にわたって連続的に添加するこ
とができる。また、あらかじめこれらの重金属化合物を
含有するハロゲン化銀微粒子を形成しておいて、これを
添加することによって調製することもできる。前記重金
属イオンのハロゲン化銀乳剤への添加量は、ハロゲン化
銀1モル当り1×10-9モル以上、1×10-2モル以下
がより好ましく、特に1×10-8モル以上5×10-5
ル以下が好ましい。
It is advantageous to incorporate heavy metal ions in the silver halide emulsion used in the present invention and containing 95% or more of silver chloride. This is expected to improve the so-called reciprocity law failure, prevent a decrease in sensitivity during high-illuminance exposure, or prevent softening in the shadow region. Examples of heavy metal ions that can be used for such purposes include, for example, Group 8 to Group 10 metals such as iron, iridium, platinum, palladium, nickel, rhodium, osmium, ruthenium, and cobalt, and cadmium, zinc, mercury, and the like. Examples include transition metals of group 12 and ions of lead, rhenium, molybdenum, tungsten, gallium, and chromium. Among them, iron, iridium,
Platinum, ruthenium, gallium and osmium metal ions are preferred. These metal ions can be added to the silver halide emulsion in the form of salt or complex salt. When the heavy metal ion forms a complex, examples of the ligand include cyanide ion, thiocyanate ion, cyanate ion, chloride ion, bromide ion, iodide ion, carbonyl, ammonia and the like. You can
Among them, cyanide ion, thiocyanate ion, isothiocyanate ion, chloride ion, bromide ion and the like are preferable. In order to contain a heavy metal ion in the silver halide emulsion, the heavy metal compound may be added to any of the steps during the physical ripening before the formation of silver halide grains, during the formation of silver halide grains or after the formation of silver halide grains. It can be added in place. To obtain a silver halide emulsion satisfying the above conditions,
The heavy metal compound can be dissolved with the halide salt and added continuously during all or part of the grain formation process. Alternatively, it can be prepared by forming silver halide fine particles containing these heavy metal compounds in advance and adding them. The amount of the heavy metal ions added to the silver halide emulsion is more preferably 1 × 10 −9 mol or more and 1 × 10 −2 mol or less, and particularly preferably 1 × 10 −8 mol or more and 5 × 10 1 mol per mol of silver halide. -5 mol or less is preferable.

【0043】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の好
ましい一つの形態は、予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤であり、この内部潜像型ハロゲン化
銀粒子は、感光核の大部分を粒子の内部に有するハロゲ
ン化銀粒子であって、粒子の内部に主として潜像を形成
することを特徴とする。
One preferred form of the silver halide emulsion used in the present invention is an internal latent image type silver halide emulsion which has not been fogged in advance, and the internal latent image type silver halide grains have a large number of photosensitive nuclei. A silver halide grain having a portion inside the grain, which is characterized in that a latent image is mainly formed inside the grain.

【0044】予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤は、表面カブリ処理を行うことにより反転処
理を行うことなくポジ画像を与えるが、該カブリ処理
は、全面露光を与えることでもよいし、カブリ剤を用い
て化学的に行うのでもよいし、又、強力な現像液を用い
てもよく、更に熱処理等によってもよい。
An internal latent image type silver halide emulsion which has not been fogged in advance gives a positive image without being subjected to reversal processing by subjecting it to surface fog treatment, but the fog treatment may be effected by exposure to the entire surface. Alternatively, a fogging agent may be used for the chemical treatment, a strong developing solution may be used, or a heat treatment or the like may be used.

【0045】該全面露光は画像露光した感光材料を現像
液もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させ
た後、全面的に均一露光することによって行れる。ここ
で使用する光源としては、上記写真感光材料の感光波長
領域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、
又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることも
できるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、該全面露
光の時間は上記写真感光材料、現像処理条件、使用する
光源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得られ
るよう広範囲に変えることができる。又、該全面露光の
露光量は、感光材料との組合せにおいて、ある決まった
範囲の露光量を与えることが最も好ましい。通常、過度
に露光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画
質が低下する傾向がある。本発明に係る感光材料に用い
ることのできるカブリ剤の技術としては特開平6−95
283号18ページ右欄39行〜19ページ左欄41行
に記載の内容の技術を使用する事が好ましい。
The whole surface exposure is carried out by immersing the imagewise exposed light-sensitive material in a developing solution or other aqueous solution or moistening it and then uniformly exposing the whole surface. The light source used here may be any light source as long as it has light in the photosensitive wavelength region of the photographic light-sensitive material,
Further, high illuminance light such as flash light may be applied for a short time, or weak light may be applied for a long time. Further, the time of the whole surface exposure can be varied within a wide range so that the best positive image can be finally obtained depending on the photographic light-sensitive material, the development processing conditions, the kind of the light source used and the like. Further, it is most preferable that the exposure amount of the whole surface exposure gives a predetermined range of exposure amount in combination with the photosensitive material. Usually, when the exposure amount is excessively increased, the minimum density is increased or desensitized, and the image quality tends to be deteriorated. Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-95 discloses the technology of the fogging agent that can be used in the light-sensitive material of the present invention.
No. 283, page 18, right column, line 39 to page 19, left column, line 41 is preferably used.

【0046】本発明に用いられる粒子の形状は、任意の
ものを用いることができる。好ましい一つの例は、(1
00)面を結晶表面として有する立方体である。また、
米国特許第4,183,756号、同第4,225,6
66号、特開昭55−26589号、特公昭55−42
737号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス(J.Photogr.Sci.)2
1、39(1973)等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
を作製し、これを用いることもできる。さらに、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。
The particles used in the present invention may have any shape. One preferable example is (1
It is a cube having a (00) plane as a crystal surface. Also,
U.S. Pat. Nos. 4,183,756 and 4,225,6
66, JP-A-55-26589, JP-B-55-42
737 and The Journal of Photographic Science (J. Photogr. Sci.) 2
Particles having a shape such as an octahedron, a tetradecahedron, and a dodecahedron can be prepared by the method described in the literature such as 1, 39 (1973) and the like, and can also be used. Further, grains having twin planes may be used.

【0047】本発明に用いられる粒子は、単一の形状か
らなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン
化銀乳剤を二種以上同一層に添加することが特に好まし
い。
The grains used in the present invention are preferably grains having a single shape, but it is particularly preferable to add two or more monodispersed silver halide emulsions to the same layer.

【0048】本発明に用いられる粒子の粒径は、特に制
限はないが、迅速処理性及び感度などの写真性能を考慮
すると、好ましくは0.1〜1.2μm、更に好ましく
は、0.2〜1.0μmの範囲である。
The particle size of the particles used in the present invention is not particularly limited, but in view of photographic properties such as rapid processability and sensitivity, it is preferably 0.1 to 1.2 μm, more preferably 0.2. Is in the range of 1.0 μm.

【0049】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径分布は、
好ましくは変動係数が0.22以下、更に好ましくは
0.15以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に好
ましくは変動係数0.15以下の単分散乳剤を2種以上
同一層に添加することである。
The grain size distribution of the silver halide grains of the present invention is
Monodisperse silver halide grains having a coefficient of variation of 0.22 or less, more preferably 0.15 or less, and particularly preferably two or more monodisperse emulsions having a coefficient of variation of 0.15 or less are added to the same layer. Is.

【0050】本発明でいう変動係数とは、粒径分布の広
さを表す係数であり、次式によって定義される。
The coefficient of variation referred to in the present invention is a coefficient representing the breadth of the particle size distribution and is defined by the following equation.

【0051】変動係数=S/R (ここに、Sは粒径分布の標準偏差、Rは平均粒径を表
す。) 本発明で用いるハロゲン化銀乳剤の調製装置、調製方法
は、当業界において公知の種々の装置及び方法を用いる
ことができる。
Coefficient of variation = S / R (where S is the standard deviation of the grain size distribution and R is the average grain size). The apparatus and method for preparing the silver halide emulsion used in the present invention are in the art. Various known devices and methods can be used.

【0052】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたもので
あってもよい。ハロゲン化銀粒子は、一時に成長させた
ものであってもよいし、種粒子を作製した後で成長させ
てもよい。種粒子を作る方法と成長させる方法は同じで
あっても、異なってもよい。
The silver halide emulsion used in the present invention is
It may be obtained by any of the acidic method, the neutral method and the ammonia method. The silver halide grains may be grown at one time, or may be grown after forming seed grains. The method for making seed particles and the method for growing seed particles may be the same or different.

【0053】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に、同時混合法の
一形式として、特開昭54−48521号等に記載され
ているpAgコントロールド・ダブルジェット法を用い
ることもできる。また、特開昭57−92523号、同
57−92524号等に記載の反応母液中に配置された
添加装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を供給する装置、ドイツ公開特許第2,921,16
4号等に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物
塩水溶液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭
56−501776号等に記載の反応器外に反応母液を
取り出し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化
銀粒子間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装
置などを用いてもよい。
The method of reacting the soluble silver salt with the soluble halide salt may be any of a forward mixing method, a back mixing method, a simultaneous mixing method, a combination thereof, etc., but a method obtained by the simultaneous mixing method. Is preferred. Further, as one type of the simultaneous mixing method, the pAg controlled double jet method described in JP-A-54-48521 may be used. Further, a device for supplying an aqueous solution of a water-soluble silver salt and a water-soluble halide salt from an addition device arranged in the reaction mother liquor as described in JP-A-57-92523, 57-92524, etc., German Published Patent No. 2 , 921, 16
No. 4, etc., a device for continuously adding the water-soluble silver salt and water-soluble halide salt aqueous solution while changing the concentration, and the reaction mother liquor is taken out of the reactor as described in Japanese Patent Publication No. 56-501776 and the like. You may use the apparatus etc. which perform grain formation, keeping the distance between silver halide grains constant by concentrating by an outer filtration method.

【0054】更に必要で有れば、チオエーテル等のハロ
ゲン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有
する化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよ
うな化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子
形成終了の後に添加して用いてもよい。
If necessary, a silver halide solvent such as thioether may be used. Further, a compound having a mercapto group, a nitrogen-containing heterocyclic compound or a compound such as a sensitizing dye may be added and used during the formation of silver halide grains or after the completion of grain formation.

【0055】本発明に用いられる95%以上が塩化銀か
らなるネガ型ハロゲン化銀乳剤には、化学増感処理を施
すことが好ましく、例えば、金化合物を用いる増感法、
カルコゲン増感剤を用いる増感法等を適宜選択、組み合
わせて用いることができる。カルコゲン増感剤として
は、例えば、イオウ増感剤、セレン増感剤、テルル増感
剤などを用いることができるが、イオウ増感剤が好まし
い。イオウ増感剤としては、例えば、チオ硫酸塩、アリ
ルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネー
ト、シスチン、p−トルエンチオスルホン酸塩、ローダ
ニン、無機イオウ等が挙げられる。イオウ増感剤の添加
量としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待
する効果の大きさなどにより一概には規定できないが、
概ねハロゲン化銀1モル当たり5×10-10〜5×10
-5モルの範囲、好ましくは5×10-8〜3×10-5モル
の範囲が好ましい。
The negative-working silver halide emulsion of which 95% or more is composed of silver chloride used in the present invention is preferably subjected to a chemical sensitizing treatment. For example, a sensitizing method using a gold compound,
A sensitizing method using a chalcogen sensitizer can be appropriately selected and used in combination. As the chalcogen sensitizer, for example, a sulfur sensitizer, a selenium sensitizer, a tellurium sensitizer and the like can be used, and the sulfur sensitizer is preferable. Examples of the sulfur sensitizer include thiosulfate, allylthiocarbamidothiourea, allylisothiocyanate, cystine, p-toluenethiosulfonate, rhodanine, and inorganic sulfur. The amount of the sulfur sensitizer added cannot be unconditionally specified depending on the type of silver halide emulsion to be applied and the expected effect size,
Approximately 5 × 10 -10 to 5 × 10 per mol of silver halide
-5 mol, preferably 5 x 10 -8 to 3 x 10 -5 mol.

【0056】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、例えば、ジメチルローダニ
ン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプ
トトリアゾール等を挙げることができる。金化合物の使
用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種
類、熟成条件などによって一様ではないが、通常はハロ
ゲン化銀1モル当たり1×10-4〜1×10-8モルであ
ることが好ましく、更に好ましくは1×10-5〜1×1
-8モルである。本発明に用いられる95%以上が塩化
銀からなるハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、還
元増感法を用いてもよい。
As the gold sensitizer, various gold complexes other than chloroauric acid, gold sulfide and the like can be added. Examples of the ligand compound used include dimethyl rhodanine, thiocyanic acid, mercaptotetrazole, and mercaptotriazole. The amount of gold compound used varies depending on the type of silver halide emulsion, the type of compound used, the ripening conditions, etc., but is usually 1 × 10 −4 to 1 × 10 −8 mol per mol of silver halide. Is preferable, and more preferably 1 × 10 −5 to 1 × 1.
It is 0-8 mol. A reduction sensitization method may be used as the chemical sensitization method for the silver halide emulsion containing 95% or more of silver chloride used in the present invention.

【0057】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、ハロゲン化銀感光材料の調製工程で生じるカブリを
防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時
に生じるカブリを防止する目的で、公知のカブリ防止
剤、安定化剤を用いることができる。上記目的に対し好
ましい化合物の例として、特開平2−146036号7
ページ下欄に記載された一般式(II)で表される化合物
を挙げることができ、さらに好ましい具体的な化合物と
しては、例えば、同公報の8ページに記載の(IIa−
1)〜(IIa−8)、(IIb−1)〜(IIb−7)の化
合物等の化合物を挙げることができる。これらの化合物
は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工
程、化学増感工程、化学増感工程の終了時、塗布液調製
工程などの工程で添加される。これらの化合物の存在下
に化学増感を行う場合には、ハロゲン化銀1モル当り1
×10-5〜5×10-4モル程度の量で好ましく用いられ
る。化学増感終了時に添加する場合には、ハロゲン化銀
1モル当り1×10-6〜1×10 -2モル程度の量が好ま
しく、1×10-5〜5×10-3モルがより好ましい。塗
布液調製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する
場合には、ハロゲン化銀1モル当り1×10-6〜1×1
-1モル程度の量が好ましく、1×10-5〜1×10-2
モルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外の層
に添加する場合には、塗布被膜中の量が、1m2当り1
×10-9〜1×10-3モル程度の量が好ましい。
For the silver halide emulsion used in the present invention
Is the fog generated during the process of preparing the silver halide light-sensitive material.
To prevent, reduce performance fluctuation during storage,
Known fog prevention for the purpose of preventing fog
Agents and stabilizers can be used. Good for the above purposes
As examples of favorable compounds, JP-A-2-146036-7
Compounds represented by the general formula (II) described in the lower column of the page
And more preferable specific compounds
Then, for example, (IIa-
1) to (IIa-8), (IIb-1) to (IIb-7)
Examples thereof include compounds such as compound. These compounds
Is a silver halide emulsion grain preparation process depending on its purpose.
Preparation of coating solution at the end of chemical sensitization process
It is added in a process such as a process. In the presence of these compounds
When chemical sensitization is carried out, 1 mol per mol of silver halide
× 10-Five~ 5 x 10-FourPreferably used in molar amounts
It If added at the end of chemical sensitization, silver halide
1 x 10 per mole-6~ 1 x 10 -2Molar amount is preferred
Really 1 × 10-Five~ 5 x 10-3Molar is more preferred. Paint
Add to the silver halide emulsion layer in the cloth liquid preparation process
In some cases, 1 × 10 1 per mol of silver halide-6~ 1 x 1
0-1An amount of about 1 mol is preferable and 1 × 10-Five~ 1 x 10-2
Molar is more preferred. Layers other than the silver halide emulsion layer
When added to the21 hit
× 10-9~ 1 x 10-3Amounts on the order of moles are preferred.

【0058】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
イラジエーション防止やハレーション防止の目的で、種
々の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。
この目的で、公知の化合物をいずれも用いることができ
るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開
平3−251840号308ページに記載のAI−1〜
11の染料および特開平6−3770号記載の染料が好
ましく用いられる。
The silver halide photosensitive material according to the present invention comprises
Dyes having absorption in various wavelength regions can be used for the purpose of preventing irradiation and halation.
For this purpose, any of the known compounds can be used. Particularly, as the dye having absorption in the visible region, AI-1 to JP-A-3-251840, page 308, can be used.
The dye No. 11 and the dye described in JP-A-6-3770 are preferably used.

【0059】本発明に係るハロゲン化銀感光材料は、ハ
ロゲン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲン化銀
乳剤層より支持体に近い側に少なくとも1層の着色され
た親水性コロイド層を有することが好ましく、該層に白
色顔料を含有していてもよい。例えば、ルチル型二酸化
チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、ス
テアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニ
ウム、カオリン等を用いることができるが、種々の理由
から、中でも二酸化チタンが好ましい。白色顔料は処理
液が浸透できるような例えばゼラチン等の親水性コロイ
ドの水溶液バインダー中に分散される。白色顔料の塗布
付量は、好ましくは0.1〜50g/m 2の範囲であ
り、更に好ましくは0.2〜5g/m2の範囲である。
The silver halide photosensitive material according to the present invention is
The silver halide closest to the support in the silver halide emulsion layer
At least one layer is colored on the side closer to the support than the emulsion layer.
It is preferable to have a hydrophilic colloid layer, which is white
It may contain a color pigment. For example, rutile type dioxide
Titanium, anatase type titanium dioxide, barium sulfate, sulfur
Barium thearate, silica, alumina, zirconium oxide
Um, kaolin, etc. can be used for various reasons
Therefore, titanium dioxide is particularly preferable. White pigment treated
A hydrophilic colloid, such as gelatin, that can penetrate liquid
Dispersed in an aqueous binder solution. Applying white pigment
The coating amount is preferably 0.1 to 50 g / m 2In the range of
More preferably 0.2 to 5 g / m2Is the range.

【0060】支持体と、支持体から最も近いハロゲン化
銀乳剤層との間には、白色顔料含有層の他に必要に応じ
て下塗り層、あるいは任意の位置に中間層等の非感光性
親水性コロイド層を設けることができる。
Between the support and the silver halide emulsion layer closest to the support, in addition to the white pigment-containing layer, if desired, an undercoat layer or a non-photosensitive hydrophilic layer such as an intermediate layer at an arbitrary position. A colloidal layer can be provided.

【0061】本発明に係るハロゲン化銀感光材料中に、
蛍光増白剤を添加することで白地性をより改良でき好ま
しい。蛍光増白剤は、紫外線を吸収して可視光の蛍光を
発することのできる化合物であれば特に制限はないが、
好ましい一つの形態は、分子中に少なくとも1個以上の
スルホン酸基を有する化合物であり、他の好ましい一つ
の形態は、蛍光増白効果を有する固体微粒子化合物であ
る。
In the silver halide light-sensitive material of the present invention,
It is preferable to add a fluorescent whitening agent because the white background can be further improved. The fluorescent whitening agent is not particularly limited as long as it is a compound capable of absorbing ultraviolet rays and emitting fluorescence of visible light,
One preferable form is a compound having at least one sulfonic acid group in the molecule, and another preferable form is a solid fine particle compound having an optical brightening effect.

【0062】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
400〜900nmの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて
含有する。
The silver halide photosensitive material according to the present invention comprises
It has a layer containing a spectrally sensitized silver halide emulsion in a specific region of a wavelength range of 400 to 900 nm. The silver halide emulsion contains one kind or a combination of two or more kinds of sensitizing dyes.

【0063】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物を適宜選択して用い
ることができ、例えば、青感光性増感色素としては、特
開平3−251840号28ページに記載のBS−1〜
8を単独でまたは組み合わせて好ましく用いることがで
きる。緑感光性増感色素としては、同公報28ページに
記載のGS−1〜5が好ましく用いられる。赤感光性増
感色素としては同公報29ページに記載のRS−1〜8
が好ましく用いられる。これらの増感色素の添加時期と
しては、ハロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの
任意の時期でよい。また、これらの色素の添加方法とし
ては、水またはメタノール、エタノール、フッ素化アル
コール、アセトン、ジメチルホルムアミド等の水と混和
性の有機溶媒に溶解して溶液として添加してもよいし、
増感色素を密度が1.0g/mlより大きい、水混和性
溶媒の溶液または、乳化物、懸濁液として添加してもよ
い。
Known compounds can be appropriately selected and used as the spectral sensitizing dye used in the silver halide emulsion according to the present invention. For example, as a blue-sensitive sensitizing dye, JP-A-3-251840 can be used. BS-1 ~ described on page 28
8 can be preferably used alone or in combination. As the green-sensitizing sensitizing dye, GS-1 to 5 described on page 28 of the same publication are preferably used. As the red-sensitive sensitizing dye, RS-1 to 8 described on page 29 of the same publication
Is preferably used. The sensitizing dye may be added at any time from the formation of silver halide grains to the end of chemical sensitization. Further, as a method of adding these dyes, water or methanol, ethanol, fluorinated alcohol, acetone, may be added as a solution by dissolving in a water-miscible organic solvent such as dimethylformamide,
The sensitizing dye may be added as a solution or emulsion or suspension of a water-miscible solvent having a density of more than 1.0 g / ml.

【0064】増感色素の分散方法としては、高速撹拌型
分散機を用いて水系中に機械的に1μm以下の微粒子に
粉砕・分散する方法以外に、特開昭58−105141
号に記載のようにpH6〜8、60〜80℃の条件下で
水系中において機械的に1μm以下の微粒子に粉砕・分
散する方法、特公昭60−6496号に記載の表面張力
を380μN/cm以下に抑える界面活性剤の存在下に
分散する方法、特開昭50−80826号に記載の実質
的に水を含まず、pKaが5を上回らない酸に溶解し、
該溶解液を水性液に添加分散し、この分散物をハロゲン
化銀乳剤に添加する方法等を用いることができる。分散
に用いる分散媒としては水が好ましいが、少量の有機溶
媒を含ませて溶解性を調整したり、ゼラチン等の親水性
コロイドを添加して分散液の安定性を高めることもでき
る。分散液を調製するのに用いることのできる分散装置
としては、例えば、特開平4−125631号公報第1
図に記載の高速撹拌型分散機の他、ボールミル、サンド
ミル、超音波分散機等を挙げることができる。また、こ
れらの分散装置を用いるに当たって、特開平4−125
632号に記載のように、あらかじめ乾式粉砕などの前
処理を施した後、湿式分散を行う等の方法をとってもよ
い。
As a method for dispersing the sensitizing dye, other than the method of mechanically pulverizing and dispersing into fine particles of 1 μm or less in an aqueous system using a high speed stirring type disperser, JP-A-58-105141 is used.
As described in JP-B No. 60-6496, a method of mechanically pulverizing and dispersing into fine particles of 1 μm or less in an aqueous system under conditions of pH 6 to 8 and 60 to 80 ° C., and a surface tension of 380 μN / cm described in JP-B-60-6496. A method of dispersing in the presence of a surfactant to be suppressed below, a method of dissolving in an acid substantially free of water and having a pKa of not more than 5 described in JP-A No. 5080826.
A method in which the solution is added to an aqueous solution and dispersed, and the dispersion is added to a silver halide emulsion can be used. Water is preferably used as the dispersion medium for dispersion, but a small amount of an organic solvent may be included to adjust the solubility, or a hydrophilic colloid such as gelatin may be added to enhance the stability of the dispersion. As a dispersion device that can be used to prepare a dispersion liquid, for example, JP-A-4-125631
In addition to the high-speed stirring type disperser shown in the figure, a ball mill, a sand mill, an ultrasonic disperser, etc. may be mentioned. Further, in using these dispersing devices, Japanese Patent Laid-Open No. 4-125
As described in No. 632, a method of performing pre-treatment such as dry pulverization in advance and then performing wet dispersion may be adopted.

【0065】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含有し
てもよい。
The silver halide emulsion used in the present invention is
One kind or a combination of two or more kinds of sensitizing dyes may be contained.

【0066】本発明に係るハロゲン化銀感光材料に用い
られるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応して340nmより長波長域に分光吸収極
大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかな
る化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な物と
しては、波長域350〜500nmに分光吸収極大波長
を有するイエロー色素形成カプラー、波長域500〜6
00nmに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成
カプラー、波長域600〜750nmに分光吸収極大波
長を有するシアン色素形成カプラーとして知られている
ものが代表的である。
The coupler used in the silver halide light-sensitive material according to the present invention forms a coupling product having a spectral absorption maximum wavelength in a wavelength region longer than 340 nm by a coupling reaction with an oxidant of a color developing agent. Any compound to be obtained can be used. Particularly, as a typical example, a yellow dye-forming coupler having a spectral absorption maximum wavelength in a wavelength range of 350 to 500 nm, a wavelength range of 500 to 6 is used.
A magenta dye-forming coupler having a spectral absorption maximum wavelength at 00 nm and a cyan dye-forming coupler having a spectral absorption maximum wavelength in a wavelength range of 600 to 750 nm are typical.

【0067】本発明に係るハロゲン化銀感光材料に用い
られるマゼンタカプラーとしては特開平6−95283
号7ページ右欄記載の一般式[M−1]で示される化合
物が発色色素の分光吸収特性がよく好ましい。好ましい
化合物の具体例としては、同号8〜11ページに記載の
化合物M−1〜M−19を挙げる事ができる。更に他の
具体例としては欧州公開特許第273,712号6〜2
1頁に記載されている化合物M−1〜M−61及び同第
235,913号36〜92頁に記載されている化合物
1〜223の中の上述の代表的具体例以外のものを挙げ
ることができる。
A magenta coupler used in the silver halide light-sensitive material of the present invention is disclosed in JP-A-6-95283.
The compound represented by the general formula [M-1] described in the right column of No. 7, page 7 is preferable because of good spectral absorption characteristics of the color forming dye. Specific examples of preferable compounds include compounds M-1 to M-19 described on pages 8 to 11 of the same item. Still another specific example is European Published Patent No. 273,712 6-2.
Compounds M-1 to M-61 described on page 1 and Compounds 1 to 223 described on pages 36 to 92 of No. 235,913, other than the above representative examples. You can

【0068】該マゼンタカプラーは、他の種類のマゼン
タカプラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀1
モル当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×10-2
〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。
The magenta coupler can also be used in combination with other types of magenta couplers, and usually silver halide 1
1 × 10 −3 to 1 mol per mol, preferably 1 × 10 −2
It can be used in the range of up to 8 × 10 -1 mol.

【0069】本発明に係るハロゲン化銀感光材料におい
て形成されるマゼンタ画像の分光吸収のλmaxは530
〜560nmであることが好ましく、またλL0.2は、
580〜635nmであることが好ましい。λL0.2
は、マゼンタ画像の分光吸光度曲線上において、最大吸
光度が1.0を示す波長よりも長波で、吸光度が0.2
を示す波長をいう。
The magenta image formed in the silver halide light-sensitive material of the present invention has a spectral absorption λ max of 530.
˜560 nm, and λL 0.2 is
It is preferably 580 to 635 nm. λL 0.2 is a wavelength longer than the wavelength at which the maximum absorbance is 1.0 on the spectral absorbance curve of a magenta image, and the absorbance is 0.2.
Refers to the wavelength.

【0070】本発明に係るハロゲン化銀感光材料のマゼ
ンタ画像形成層には、マゼンタカプラーに加えてイエロ
ーカプラーが含有されることが好ましい。これらのカプ
ラーのpKaの差は2以内であることが好ましく、更に
好ましくは1.5以内である。本発明のマゼンタ画像形
成性層に含有させる好ましいイエローカプラーは、特開
平6−95283号12ページ右欄に記載の一般記載一
般式[Y−Ia]で表されるカプラーである。同公報の
一般式[Y−1]で表されるカプラーのうち特に好まし
いものは、一般式[M−1]で表されるマゼンタカプラ
ーと組み合わせる場合、組み合わせる[M−1]で表さ
れるカプラーのpKaより3以上低くないpKa値より
3以上低くないpKa値を有するカプラーである。該イ
エローカプラーの具体的な化合物例は、特開平6−95
283号12〜13ページ記載の化合物Y−1及びY−
2の他、特開平2−139542号の13〜17ページ
記載の化合物(Y−1)〜(Y−58)を好ましく使用
することができるがもちろんこれらに限定されることは
ない。
The magenta image forming layer of the silver halide photographic material according to the present invention preferably contains a yellow coupler in addition to the magenta coupler. The difference in pKa between these couplers is preferably within 2, and more preferably within 1.5. A preferred yellow coupler contained in the magenta image-forming layer of the present invention is a coupler represented by the general formula [Y-Ia] described in JP-A 6-95283, page 12, right column. Among the couplers represented by the general formula [Y-1] of the publication, particularly preferable one is a coupler represented by [M-1] when combined with a magenta coupler represented by the general formula [M-1]. Is a coupler having a pKa value not lower than 3 by more than 3 than the pKa value of. Specific examples of the compound of the yellow coupler are described in JP-A-6-95.
No. 283, compounds Y-1 and Y-described on pages 12 to 13
In addition to 2, compounds (Y-1) to (Y-58) described on pages 13 to 17 of JP-A-2-139542 can be preferably used, but the compounds are not limited thereto.

【0071】本発明に係るハロゲン化銀感光材料におい
てシアン画像形成層中に含有されるシアンカプラーとし
ては、公知のフェノール系、ナフトール系又はイミダゾ
ール系、アゾール系カプラーを用いることができる。例
えば、アルキル基、アシルアミノ基、或いはウレイド基
などを置換したフェノール系カプラー、5−アミノナフ
トール骨格から形成されるナフトール系カプラー、離脱
基として酸素原子を導入した2当量型ナフトール系カプ
ラーなどが代表される。このうち好ましい化合物として
は特開平6−95283号13ページ記載の一般式[C
−I]、[C−II]が挙げられる。
As the cyan coupler contained in the cyan image forming layer in the silver halide light-sensitive material of the present invention, known phenol type, naphthol type or imidazole type and azole type couplers can be used. For example, a phenol-based coupler substituted with an alkyl group, an acylamino group or a ureido group, a naphthol-based coupler formed from a 5-aminonaphthol skeleton, and a 2-equivalent naphthol-based coupler having an oxygen atom introduced as a leaving group are representative. It Among them, preferred compounds include the general formula [C described in JP-A-6-95283, page 13
-I] and [C-II].

【0072】該シアンカプラーは通常ハロゲン化銀乳剤
層において、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3〜1
モル、好ましくは1×10-2〜8×10-1モルの範囲で
用いることができる。
The cyan coupler is usually used in the silver halide emulsion layer in an amount of 1 × 10 -3 to 1 per mol of silver halide.
It can be used in an amount of 1 mole, preferably 1 × 10 -2 to 8 × 10 -1 mole.

【0073】本発明に係るハロゲン化銀感光材料におい
てイエロー画像形成層中に含有されるイエローカプラー
としては、公知のアシルアセトアニリド系カプラー等を
好ましく用いることができる。該イエローカプラーの具
体例としては、例えば特開平3−241345号の5頁
〜9頁に記載の化合物、Y−I−1〜Y−I−55で示
される化合物、もしくは特開平3−209466号の1
1〜14頁に記載の化合物、Y−1〜Y−30で示され
る化合物も好ましく使用することができる。更に特開平
6−95283号21ページ記載の一般式〔Y−I〕で
表されるカプラー等も挙げることができる。本発明に係
る感光材料により形成されるイエロー画像の分光吸収の
λmaxは425nm以上であることが好ましく、λL0.2
は515nm以下であることが好ましい。該イエロー色
画像の分光吸収のλL0.2とは、特開平6−95283
号21ページ右欄1行〜24行に記載の内容で定義され
る値であり、イエロー色素画像の分光吸収特性で長波側
の不要吸収の大きさを表す。
As the yellow coupler contained in the yellow image forming layer in the silver halide light-sensitive material of the present invention, known acylacetanilide type couplers can be preferably used. Specific examples of the yellow coupler include compounds described on pages 5 to 9 of JP-A-3-241345, compounds represented by Y-I-1 to Y-I-55, or JP-A-3-209466. Of 1
The compounds described on pages 1 to 14 and the compounds represented by Y-1 to Y-30 can also be preferably used. Further, couplers represented by the general formula [Y-I] described on page 21 of JP-A-6-95283 can also be mentioned. A yellow image formed by the light-sensitive material according to the present invention preferably has a spectral absorption λ max of 425 nm or more, and λ L 0.2
Is preferably 515 nm or less. The spectral absorption λL 0.2 of the yellow color image is as described in JP-A-6-95283.
This is a value defined by the contents of lines 1 to 24 in the right column of page No. 21, and represents the magnitude of unnecessary absorption on the long wave side in the spectral absorption characteristic of the yellow dye image.

【0074】該イエローカプラーは通常ハロゲン化銀乳
剤層において、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3
1モル、好ましくは1×10-2〜8×10-1モルの範囲
で用いることができる。
The yellow coupler is usually used in the silver halide emulsion layer in an amount of 1 × 10 -3 to 1 mol per mol of silver halide.
It can be used in an amount of 1 mol, preferably 1 × 10 -2 to 8 × 10 -1 mol.

【0075】本発明におけるマゼンタ色画像、シアン色
画像、及びイエロー色画像の分光吸収特性を調整するた
めに、色調調整作用を有する化合物を添加することが好
ましい。このための化合物としては、特開平6−952
83号22ページ記載の一般式[HBS−I]および
[HBS−II]で示される化合物が好ましく、より好ま
しくは同号22ページ記載の一般式[HBS−II]で示
される化合物である。
In order to adjust the spectral absorption characteristics of the magenta color image, cyan color image and yellow color image in the present invention, it is preferable to add a compound having a color tone adjusting action. As a compound for this purpose, JP-A-6-952 is known.
The compounds represented by the general formulas [HBS-I] and [HBS-II] on page 22 of No. 83 are preferable, and the compounds represented by the general formula [HBS-II] on page 22 of the same issue are more preferable.

【0076】本発明に係るマゼンタ、シアン、イエロー
の各カプラーには、形成された色素画像の光、熱、湿度
等による褪色を防止するため褪色防止剤を併用すること
ができる。好ましい化合物としては、特開平2−665
41号3ページ記載の一般式IおよびIIで示されるフェ
ニルエーテル系化合物、特開平3−174150号記載
の一般式IIIBで示されるフェノール系化合物、特開平
64−90445号記載の一般式Aで示されるアミン系
化合物、特開昭62−182741号記載の一般式XI
I、XIII、XIV、XVで示される金属錯体が、特にマゼンタ
色素用として好ましい。また特開平1−196049号
記載の一般式I′で示される化合物および特開平5−1
1417号記載の一般式IIで示される化合物が、特にイ
エロー、シアン色素用として好ましい。
An anti-fading agent can be used in combination with each of the magenta, cyan and yellow couplers according to the present invention in order to prevent fading of the formed dye image due to light, heat, humidity and the like. As a preferable compound, JP-A-2-665 is known.
No. 41, page 3, phenyl ether compounds represented by formulas I and II; JP-A-3-174150, phenol compound represented by formula IIIB; and JP-A 64-90445 represented by formula A. Amine compounds, the general formula XI described in JP-A-62-182741
The metal complexes represented by I, XIII, XIV and XV are particularly preferable for magenta dyes. Further, the compound represented by the general formula I ′ described in JP-A No. 1-196049 and JP-A No. 5-1
The compound represented by the general formula II described in No. 1417 is particularly preferable for yellow and cyan dyes.

【0077】本発明に係るハロゲン化銀感光材料に用い
られるカプラーやその他の有機化合物を添加する方法と
して水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸
点150℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応
じて低沸点及び/または水溶性有機溶媒を併用して溶解
し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活
性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌
機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波分散機等を用いることができる。分散
後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工
程を入れてもよい。カプラー等を溶解して分散するため
に用いることのできる高沸点有機溶媒としては、例え
ば、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、
ジブチルフタレート等のフタル酸エステル類、トリクレ
ジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等のリン
酸エステル類、トリオクチルホスフィンオキサイド等の
ホスフィンオキサイド類が好ましく用いられる。また高
沸点有機溶媒の誘電率としては3.5〜7.0であるこ
とが好ましい。また二種以上の高沸点有機溶媒を併用す
ることもできる。
When an oil-in-water type emulsion dispersion method is used as a method of adding a coupler or other organic compound used in the silver halide light-sensitive material of the present invention, it is usually a water-insoluble high boiling point having a boiling point of 150 ° C. or higher. If necessary, a low boiling point and / or water-soluble organic solvent is also used in combination in an organic solvent to dissolve, and a surfactant is emulsified and dispersed in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution. As a dispersing means, a stirrer, a homogenizer, a colloid mill, a flow jet mixer, an ultrasonic disperser or the like can be used. After the dispersion or at the same time as the dispersion, a step of removing the low boiling point organic solvent may be added. Examples of the high boiling point organic solvent that can be used to dissolve and disperse the coupler and the like include, for example, dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate,
Phthalates such as dibutyl phthalate, phosphates such as tricresyl phosphate and trioctyl phosphate, and phosphine oxides such as trioctylphosphine oxide are preferably used. The high-boiling point organic solvent preferably has a dielectric constant of 3.5 to 7.0. It is also possible to use two or more high boiling point organic solvents in combination.

【0078】本発明に係るハロゲン化銀感光材料に用い
られる写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のた
め用いられる界面活性剤として好ましい化合物は、1分
子中に炭素数8〜30の疎水性基とスルホン酸基または
その塩を含有するものが挙げられる。具体的には、特開
昭64−26854号記載のA−1〜A−11が挙げら
れる。またアルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤
も好ましく用いられる。これらの分散液は通常ハロゲン
化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布
液に添加されるまでの時間、および塗布液に添加後塗布
までの時間は短いほうがよく各々10時間以内が好まし
く、3時間以内、20分以内がより好ましい。
A compound preferable as a surfactant used for dispersing the photographic additives used in the silver halide light-sensitive material of the present invention and adjusting the surface tension at the time of coating has 8 to 30 carbon atoms in one molecule. Examples thereof include those containing a hydrophobic group and a sulfonic acid group or a salt thereof. Specific examples thereof include A-1 to A-11 described in JP-A No. 64-26854. A surfactant having a fluorine atom substituted in the alkyl group is also preferably used. These dispersions are usually added to a coating solution containing a silver halide emulsion, but it is preferable that the time from dispersion to addition to the coating solution and the time from addition to the coating solution and coating are short and 10 hours each. It is preferably within 3 hours, more preferably within 3 hours and within 20 minutes.

【0079】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間
の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳
剤層に添加してカブリ等を改良することが好ましい。こ
のための化合物としては、例えば、ハイドロキノン誘導
体が好ましく、さらに好ましくは2,5−ジ−t−オク
チルハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノン
である。特に好ましい化合物は、特開平4−13305
6号記載の一般式IIで示される化合物であり、同号13
〜14ページ記載の化合物II−1〜II−14および17
ページ記載の化合物1が挙げられる。
The silver halide light-sensitive material of the present invention comprises
It is preferable to add a compound that reacts with an oxidized product of a developing agent to a layer between the light-sensitive layers to prevent color turbidity, or to a silver halide emulsion layer to improve fog and the like. As a compound for this purpose, for example, a hydroquinone derivative is preferable, and a dialkylhydroquinone such as 2,5-di-t-octylhydroquinone is more preferable. A particularly preferred compound is JP-A-4-13305.
A compound represented by the general formula II described in No. 6,
Compounds II-1 to II-14 and 17 described on pages 14 to 17
The compound 1 described in the page is mentioned.

【0080】本発明に係るハロゲン化銀感光材料中に
は、紫外線吸収剤を添加してスタチックカブリを防止し
たり色素画像の耐光性を改良することが好ましい。好ま
しい紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール類が挙
げられ、特に好ましい化合物としては特開平1−250
944号記載の一般式III−3で示される化合物、特開
昭64−66646号記載の一般式IIIで示される化合
物、特開昭63−187240号記載のUV−1L〜U
V−27L、特開平4−1633号記載の一般式Iで示
される化合物、特開平5−165144号記載の一般式
(I)、(II)で示される化合物が挙げられる。
In the silver halide light-sensitive material of the present invention, it is preferable to add an ultraviolet absorber to prevent static fog and improve the light resistance of dye images. Benzotriazoles are mentioned as a preferable ultraviolet absorber, and as a particularly preferable compound, JP-A-1-250 is known.
A compound represented by the general formula III-3 described in JP-A No. 944, a compound represented by the general formula III described in JP-A No. 64-66646, and UV-1L to U described in JP-A No. 63-187240.
V-27L, the compound represented by the general formula I described in JP-A-4-1633, and the compound represented by the general formulas (I) and (II) described in JP-A-5-165144.

【0081】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
油溶性染料や顔料を含有すると白地性が改良され好まし
い。油溶性染料の代表的具体例は、特開平2−842号
8ページ〜9ページに記載の化合物1〜27があげられ
る。
The silver halide light-sensitive material of the present invention comprises
It is preferable to contain an oil-soluble dye or pigment because the whiteness is improved. Typical examples of oil-soluble dyes are compounds 1 to 27 described on pages 8 to 9 of JP-A-2-842.

【0082】本発明のハロゲン化銀感光材料には、バイ
ンダーとしてゼラチンを用いることが有利であるが、必
要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと
他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパ
ク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重
合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイド
も用いることができる。これらバインダーの硬膜剤とし
ては、ビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬
膜剤を単独または併用して使用することが好ましい。特
開昭61−249054号、同61−245153号記
載の化合物を使用することが好ましい。また、写真性能
や画像保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐた
め、コロイド層中に特開平3−157646号記載のよ
うな防腐剤および抗カビ剤を添加することが好ましい。
また、ハロゲン化銀感光材料または処理後の試料の表面
の物性を改良するため、保護層に特開平6−11854
3号や特開平2−73250号記載の滑り剤やマット剤
を添加することが好ましい。
In the silver halide light-sensitive material of the present invention, it is advantageous to use gelatin as a binder, but if necessary, other gelatin, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, and gelatin other than gelatin can be used. Hydrophilic colloids such as proteins, sugar derivatives, cellulose derivatives, and synthetic hydrophilic polymer substances such as single or copolymers can also be used. As a hardener for these binders, it is preferable to use a vinyl sulfone type hardener or a chlorotriazine type hardener alone or in combination. It is preferable to use the compounds described in JP-A Nos. 61-249054 and 61-245153. Further, in order to prevent the growth of molds and bacteria that adversely affect photographic performance and image storability, it is preferable to add an antiseptic agent and an antifungal agent as described in JP-A-3-157646 to the colloid layer.
Further, in order to improve the physical properties of the surface of a silver halide light-sensitive material or a processed sample, a protective layer is provided in JP-A-6-11854.
It is preferable to add a slip agent or a matting agent described in JP-A No. 3-73250 and JP-A No. 2-73250.

【0083】本発明に係るハロゲン化銀感光材料に用い
る反射支持体としては、どのような材質を用いてもよ
く、例えば、ポリエチレンやポリエチレンテレフタレー
トで被覆した紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支
持体、塩化ビニルシート、白色顔料を含有してもよいポ
リプロピレン、ポリエチレンテレフタレート支持体、バ
ライタ紙などを用いることができる。なかでも、原紙の
両面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体が好ましい。耐
水性樹脂としてはポリエチレンやポリエチレンテレフタ
レートまたはそれらのコポリマーが好ましい。紙の表面
に耐水性樹脂被覆層を有する支持体は、通常、50〜3
00g/m2の質量を有する表面の平滑なものが用いら
れるが、プルーフ画像を得る目的に対しては、取り扱い
の感覚を印刷用紙に近づけるため、130g/m2以下
の原紙が好ましく用いられ、さらに70〜120g/m
2の原紙が好ましく用いられる。本発明に用いられる反
射支持体としては、ランダムな凹凸を有するものであっ
ても平滑なものであっても好ましく用いることができ
る。
Any material may be used as the reflective support for the silver halide light-sensitive material according to the present invention. For example, paper coated with polyethylene or polyethylene terephthalate, paper support made of natural pulp or synthetic pulp. Body, vinyl chloride sheet, polypropylene which may contain white pigment, polyethylene terephthalate support, baryta paper and the like can be used. Of these, a support having a waterproof resin coating layer on both sides of the base paper is preferable. As the water resistant resin, polyethylene, polyethylene terephthalate or a copolymer thereof is preferable. The support having a water resistant resin coating layer on the surface of paper is usually 50 to 3
A material having a smooth surface having a mass of 00 g / m 2 is used, but for the purpose of obtaining a proof image, a base paper having a weight of 130 g / m 2 or less is preferably used in order to bring the feeling of handling to that of a printing paper. 70-120 g / m
The base paper of 2 is preferably used. As the reflective support used in the present invention, those having random irregularities and those having a smooth surface can be preferably used.

【0084】反射支持体に用いられる白色顔料として
は、無機及び/または有機の白色顔料を用いることがで
き、好ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば、
硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カル
シウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合
成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミ
ナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、
クレイ等が挙げられる。白色顔料は、好ましくは硫酸バ
リウム、酸化チタンである。支持体の表面の耐水性樹脂
層中に含有される白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するう
えで13質量%以上が好ましく、さらには15質量%が
好ましい。
As the white pigment used for the reflective support, inorganic and / or organic white pigments can be used, and preferably inorganic white pigments are used. For example,
Sulfates of alkaline earth metals such as barium sulfate, carbonates of alkaline earth metals such as calcium carbonate, finely divided silicic acid, silicas such as synthetic silicates, calcium silicate, alumina, hydrated alumina, titanium oxide , Zinc oxide, talc,
Examples include clay. The white pigment is preferably barium sulfate or titanium oxide. The amount of the white pigment contained in the water resistant resin layer on the surface of the support is preferably 13% by mass or more, and more preferably 15% by mass in order to improve the sharpness.

【0085】本発明で用いられる紙支持体の耐水性樹脂
層における白色顔料の分散度は、特開平2−28640
号に記載の方法で測定することができる。この方法で測
定したときに、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変
動係数として0.20以下であることが好ましく、0.
15以下であることがより好ましい。
The dispersity of the white pigment in the water resistant resin layer of the paper support used in the present invention is described in JP-A-2-28640.
It can be measured by the method described in No. When measured by this method, the degree of dispersion of the white pigment is preferably 0.20 or less as the coefficient of variation described in the above publication,
It is more preferably 15 or less.

【0086】本発明に用いられる両面に耐水性樹脂層を
有する紙支持体の樹脂層は、1層であってもよいし、複
数層からなってもよい。複数層とし、乳剤層と接する方
に白色顔料を高濃度で含有させると鮮鋭性の向上が大き
く、プルーフ用画像を形成するのに好ましい。また、反
射支持体の中心面平均粗さ(SRa)の値が0.15μ
m以下、さらには0.12μm以下であることが、光沢
性がよいという効果が得られより好ましい。
The resin layer of the paper support having the waterproof resin layers on both sides used in the present invention may be a single layer or a plurality of layers. It is preferable to form a plurality of layers and to include a white pigment at a high concentration on the side in contact with the emulsion layer, because the sharpness is greatly improved and a proof image is formed. The center surface average roughness (SRa) of the reflective support has a value of 0.15 μm.
It is more preferable that the thickness is m or less, and further 0.12 μm or less, because the effect of good gloss can be obtained.

【0087】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
必要に応じて反射支持体表面にコロナ放電、紫外線照
射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層(支持体
表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び/またはその他
の特性を向上するための1または2以上の下塗層)を介
して塗布されていてもよい。
The silver halide photosensitive material according to the present invention comprises
If necessary, after subjecting the reflective support surface to corona discharge, UV irradiation, flame treatment, etc., directly or undercoat layer (adhesiveness of support surface, antistatic property, dimensional stability, abrasion resistance, hardness) , One or more subbing layers for improving antihalation properties, frictional properties and / or other properties).

【0088】本発明のハロゲン化銀感光材料において、
各ハロゲン化銀乳剤層(発色層)は支持体上に積層塗布
され、この他に必要に応じ中間層、フィルター層、保護
層等を配置することができる。支持体からの各構成層の
順番はどのような順番でもよい。
In the silver halide light-sensitive material of the present invention,
Each silver halide emulsion layer (color-forming layer) is laminated and coated on a support, and in addition thereto, an intermediate layer, a filter layer, a protective layer and the like can be arranged if necessary. The order of the constituent layers from the support may be any order.

【0089】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。本発明で用いることのできる塗布法として
は、特に制限はないが、2種以上の層を同時に塗布する
ことのできるエクストルージョンコーティング方法及び
カーテンコーティング方法が特に有用である。
When coating a photographic light-sensitive material using a silver halide emulsion, a thickener may be used to improve coatability. The coating method that can be used in the present invention is not particularly limited, but an extrusion coating method and a curtain coating method that can simultaneously apply two or more layers are particularly useful.

【0090】本発明においては、出力物のサイズが、6
00mm×900mm以上であることが一つの特徴であ
り、好ましくは600mm×900mm〜700mm×
1050mmである。この様な大サイズの出力物を作製
する際に、本発明の構成の効果がいかんなく発揮するこ
とができる。
In the present invention, the size of the output product is 6
One feature is that the size is 00 mm × 900 mm or more, preferably 600 mm × 900 mm to 700 mm ×
It is 1050 mm. When producing such a large-sized output product, the effects of the configuration of the present invention can be exhibited at all.

【0091】本発明に用いられる露光装置の露光光源
は、公知のものをいずれも好ましく用いることが出来る
が、レーザーまたは発光ダイオード(以下LEDと表
す)がより好ましく用いられる。
As the exposure light source of the exposure apparatus used in the present invention, any known light source can be preferably used, but a laser or a light emitting diode (hereinafter referred to as LED) is more preferably used.

【0092】レーザーとしては半導体レーザー(以下、
LDと表す)がコンパクトであること、光源の寿命が長
いことから好ましく用いられる。
As the laser, a semiconductor laser (hereinafter,
LD) is compact and the light source has a long life, so that it is preferably used.

【0093】LDはDVD、音楽用CDの光ピックアッ
プ、POSシステム用バーコードスキャナ等の用途や光
通信等の用途に用いられており、安価であり、かつ比較
的高出力のものが得られるという長所を有している。L
Dの具体的な例としては、アルミニウム・ガリウム・イ
ンジウム・ヒ素(650nm)、インジウム・ガリウム
・リン(〜700nm)、ガリウム・ヒ素・リン(61
0〜900nm)、ガリウム・アルミニウム・ヒ素(7
60〜850nm)等を挙げることができる。最近で
は、青光を発振するレーザーも開発されているが、現状
では、610nmよりも長波の光源としてLDを用いる
のが有利である。
LDs are used for applications such as optical pickups for DVDs, music CDs, bar code scanners for POS systems, and applications such as optical communication, and are said to be inexpensive and obtain relatively high output. It has advantages. L
Specific examples of D include aluminum-gallium-indium-arsenic (650 nm), indium-gallium-phosphorus (-700 nm), gallium-arsenic-phosphorus (61
0-900nm), gallium aluminum arsenic (7
60 to 850 nm) and the like. Recently, a laser that oscillates blue light has also been developed, but at present, it is advantageous to use an LD as a light source having a wavelength longer than 610 nm.

【0094】SHG素子を有するレーザー光源として
は、LD、YAGレーザーから発振される光をSHG素
子により半分の波長の光に変換して放出させるものであ
り、可視光が得られることから適当な光源がない緑〜青
の領域の光源として用いられる。この種の光源の例とし
ては、YAGレーザーにSHG素子を組み合わせたもの
(532nm)等がある。ガスレーザーとしては、ヘリ
ウム・カドミウムレーザー(約442nm)、アルゴン
イオンレーザー(約514nm)、ヘリウムネオンレー
ザー(約544nm、633nm)等が挙げられる。特
にG光の光源としてヘリウムネオンレーザーが好ましく
用いられる。
As a laser light source having an SHG element, light emitted from an LD or YAG laser is converted into light having a half wavelength by an SHG element and emitted, and a suitable light source is obtained because visible light is obtained. It is used as a light source in the green to blue region where there is no. An example of this type of light source is a YAG laser combined with an SHG element (532 nm). Examples of the gas laser include a helium / cadmium laser (about 442 nm), an argon ion laser (about 514 nm), and a helium neon laser (about 544 nm, 633 nm). In particular, a helium neon laser is preferably used as a G light source.

【0095】LEDとしては、LDと同様の組成をもつ
ものが知られているが、青〜赤外まで種々のものが実用
化されている。
As the LED, one having the same composition as that of the LD is known, but various LEDs from blue to infrared have been put to practical use.

【0096】本発明に用いられる露光光源としては、各
レーザーを単独で用いてもよいし、これらを組合せ、マ
ルチビームとして用いてもよい。LDの場合には、例え
ば10個のLDを並べることにより10本の光束からな
るビームが得られる。一方、ヘリウムネオンレーザーの
ような場合、レーザーから発した光をビームセパレータ
ーで例えば10本の光束に分割する。ヘリウムネオンレ
ーザーの場合には、比較的形状の整った光束が容易に得
られる。
As the exposure light source used in the present invention, each laser may be used alone, or these lasers may be combined and used as a multi-beam. In the case of LD, for example, by arranging 10 LDs, a beam composed of 10 light fluxes can be obtained. On the other hand, in the case of a helium neon laser, the light emitted from the laser is split into, for example, 10 light beams by a beam separator. In the case of a helium neon laser, a light beam having a relatively regular shape can be easily obtained.

【0097】本発明に用いられる露光用光源の強度変化
は、LDのような場合には、個々のLDに流れる電流値
を変化させる直接変調を行ってもよいしAOM(音響光
学素子)のような素子を用いて強度を変化させてもよ
い。ガスレーザーの場合には、AOM、EOM(電気光
学素子)等のデバイスを用いるのが一般である。
In the case of an LD, the intensity of the exposure light source used in the present invention may be directly modulated to change the value of the current flowing through each LD, or may be an AOM (acousto-optical element). The strength may be changed by using another element. In the case of a gas laser, a device such as AOM or EOM (electro-optical element) is generally used.

【0098】本発明においては、面積階調画像を出力可
能なカラープルーフであることが一つの特徴であるが、
本発明でいう面積階調画像とは、画像上の濃淡を個々の
画素の色の濃淡で表現するのではなく、特定の濃度に発
色した部分の面積の大小で表現するものであり、網点と
同義と考えてよい。
One feature of the present invention is that it is a color proof capable of outputting an area gradation image.
The area gradation image in the present invention does not express the light and shade on the image by the light and shade of the color of each pixel, but expresses it by the size of the area of the part that has developed a specific density. Can be considered synonymous with.

【0099】通常、面積階調露光であればY、M、Cの
発色をさせることで目的を達することもできる。より好
ましくは、単色での発色濃度よりも高い濃度で墨を作る
ように、2値以上の露光量を使い分けて露光する事が好
ましい。墨にさらにM、C等の単色が発色したことを識
別するには、3値以上の露光量を使い分けて露光する事
が好ましい。印刷においては、特別な色の版を用いるこ
とがあるが、これを再現するためには、4値以上の露光
量を使い分けて露光する事が好ましい。
Usually, in the case of area gradation exposure, the purpose can be achieved by developing Y, M and C colors. More preferably, it is preferable to perform exposure by selectively using two or more exposure amounts so that black ink is produced at a density higher than the color density of a single color. In order to identify that a single color such as M or C has been developed on the black ink, it is preferable to selectively use the exposure amount of three or more values. In printing, a plate of a special color may be used, but in order to reproduce this, it is preferable to use exposures of four or more values separately.

【0100】レーザー光源の場合には、ビーム径は25
μm以下であることが好ましく、6〜22μmがより好
ましい。6μmより小さいと画質的には好ましいが、調
整が困難であったり、処理速度が低下したりする。一
方、25μmより大きいとムラが大きくなり、画像の鮮
鋭性も劣化する。ビーム径を最適化する事によってムラ
のない高精細の画像の書き込みを高速で行うことができ
る。
In the case of a laser light source, the beam diameter is 25
It is preferably not more than μm, more preferably 6 to 22 μm. If it is smaller than 6 μm, it is preferable in terms of image quality, but adjustment is difficult or the processing speed is reduced. On the other hand, if it is larger than 25 μm, the unevenness becomes large and the sharpness of the image also deteriorates. By optimizing the beam diameter, it is possible to write a high-definition image without unevenness at high speed.

【0101】このような光で画像を描くには、ハロゲン
化銀感光材料上を光束が走査する必要があるが、感光材
料を円筒状のドラムに巻き付けこれを高速に回転しなが
ら回転方向に直角な方向に光束を動かす円筒外面走査方
式をとってもよく、円筒状の窪みにハロゲン化銀感光材
料を密着させて露光する円筒内面走査方式も好ましく用
いることができる。多面体ミラーを高速で回転させこれ
によって搬送されるハロゲン化銀感光材料を搬送方向に
対して直角に光束を移動して露光する平面走査方式をと
ってもよい。高画質であり、かつ大きな画像を得るには
円筒外面走査方式がより好ましく用いられる。
In order to draw an image with such light, it is necessary for a light beam to scan the silver halide photosensitive material, but the photosensitive material is wound around a cylindrical drum and rotated at a high speed while being perpendicular to the direction of rotation. A cylindrical outer surface scanning method in which a light beam is moved in any direction may be adopted, and a cylindrical inner surface scanning method in which a silver halide photosensitive material is brought into close contact with a cylindrical recess to be exposed can also be preferably used. It is also possible to adopt a plane scanning method in which a polyhedral mirror is rotated at a high speed and a silver halide photosensitive material conveyed thereby is exposed by moving a light beam at a right angle to the conveying direction. The cylindrical outer surface scanning method is more preferably used in order to obtain a high quality and large image.

【0102】円筒外面走査方式での露光を行うには、ハ
ロゲン化銀感光材料は正確に円筒状のドラムに密着され
なければならない。これが的確に行われるためには、正
確に位置合わせされて搬送される必要がある。本発明に
用いられるハロゲン化銀感光材料は露光する側の面が外
側に巻かれたものがより的確に位置合わせでき、好まし
く用いることができる。同様な観点から、本発明に用い
られるハロゲン化銀感光材料に用いられる支持体は適正
な剛度があり、テーバー剛度で0.8〜4.0が好まし
い。
In order to perform exposure by the cylindrical outer surface scanning system, the silver halide photosensitive material must be brought into close contact with the cylindrical drum accurately. In order for this to be done accurately, it must be accurately aligned and transported. The silver halide light-sensitive material used in the present invention can be preferably used because the light-exposed side surface of which is wound outside can be more accurately aligned. From the same viewpoint, the support used in the silver halide photosensitive material used in the present invention has appropriate rigidity, and the Taber rigidity is preferably 0.8 to 4.0.

【0103】ドラム径は、露光するハロゲン化銀感光材
料の大きさに適合させて任意に設定することができる。
ドラムの回転数も任意に設定できるがレーザー光のビー
ム径、エネルギー強度、書き込みパターンや感光材料の
感度などにより適当な回転数を選択することができる。
生産性の観点からは、より高速な回転で走査露光できる
方が好ましいが、具体的には1分間に200〜3000
回転が好ましく用いられる。
The drum diameter can be arbitrarily set according to the size of the silver halide photosensitive material to be exposed.
The number of rotations of the drum can be set arbitrarily, but an appropriate number of rotations can be selected depending on the beam diameter of the laser beam, the energy intensity, the writing pattern and the sensitivity of the photosensitive material.
From the viewpoint of productivity, it is preferable that scanning exposure can be performed at a higher rotation speed, but specifically, it is 200 to 3000 per minute.
Rotation is preferably used.

【0104】ドラムへのハロゲン化銀感光材料の固定方
法は、機械的な手段によって固定させてもよいし、ドラ
ム表面に吸引できる微小な穴を感光材料の大きさに応じ
て多数設けておき、感光材料を吸引して密着させること
もできる。感光材料をドラムにできるだけ密着させるこ
とが画像ムラ等のトラブルを防ぐには重要である。
The silver halide photosensitive material may be fixed to the drum by mechanical means, or a large number of minute holes capable of being sucked may be provided on the surface of the drum according to the size of the photosensitive material. It is also possible to suck the photosensitive material and bring it into close contact. It is important for the photosensitive material to be in intimate contact with the drum as much as possible in order to prevent problems such as image unevenness.

【0105】本発明に係るハロゲン化銀感光材料の現像
処理で用いられる芳香族一級アミン現像主薬としては、
公知の化合物を用いることができる。これらの化合物の
例として下記の化合物を上げることができる。
The aromatic primary amine developing agent used in the development processing of the silver halide photosensitive material according to the present invention is
Known compounds can be used. The following compounds may be mentioned as examples of these compounds.

【0106】 CD−1:N,N−ジエチル−p−フェニレンジアミン CD−2:2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン CD−3:2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリ
ルアミノ)トルエン CD−4:4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエ
チル)アミノ〕アニリン CD−5:2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−
ヒドロキシエチル)アミノ〕アニリン CD−6:4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
〔β−(メタンスルホンアミド)エチル〕アニリン CD−7:N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェ
ニルエチル)メタンスルホンアミド CD−8:N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン CD−9:4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
メトキシエチルアニリン CD−10:4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(β−エトキシエチル)アニリン CD−11:4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(γ−ヒドロキシプロピル)アニリン 本発明において、上記の現像主薬を含む発色現像液は、
任意のpH域で使用できるが、迅速処理の観点から、p
Hは9.5〜13.0であることが好ましく、より好ま
しくはpHが9.8〜12.0の範囲で用いることであ
る。
CD-1: N, N-diethyl-p-phenylenediamine CD-2: 2-amino-5-diethylaminotoluene CD-3: 2-amino-5- (N-ethyl-N-laurylamino) toluene CD-4: 4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline CD-5: 2-methyl-4- [N-ethyl-N- (β-
Hydroxyethyl) amino] aniline CD-6: 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-
[Β- (Methanesulfonamide) ethyl] aniline CD-7: N- (2-amino-5-diethylaminophenylethyl) methanesulfonamide CD-8: N, N-dimethyl-p-phenylenediamine CD-9: 4 -Amino-3-methyl-N-ethyl-N-
Methoxyethylaniline CD-10: 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N
-(Β-Ethoxyethyl) aniline CD-11: 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N
-(Γ-Hydroxypropyl) aniline In the present invention, a color developer containing the above developing agent is
It can be used in any pH range, but from the viewpoint of rapid processing, p
H is preferably 9.5 to 13.0, and more preferably used in a pH range of 9.8 to 12.0.

【0107】本発明で用いることのできる発色現像工程
の処理温度は、35℃以上、70℃以下が好ましい。温
度が高いほど短時間の処理が可能であり好ましいが、処
理液の安定性からは、あまり処理液温度が高くない方が
好ましく、37℃以上60℃以下で処理することが好ま
しい。
The processing temperature in the color developing step which can be used in the present invention is preferably 35 ° C. or higher and 70 ° C. or lower. The higher the temperature, the shorter the treatment time is, which is preferable. However, in view of the stability of the treatment liquid, it is preferable that the treatment liquid temperature is not too high, and the treatment temperature is preferably 37 ° C or higher and 60 ° C or lower.

【0108】発色現像時間は、従来一般には3分30秒
程度で行われているが、本発明では40秒以内が好まし
く、さらに25秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。
The color development time is conventionally about 3 minutes and 30 seconds, but in the present invention, it is preferably 40 seconds or less, more preferably 25 seconds or less.

【0109】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することができ
る。通常、pH緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。
To the color developing solution, known developer component compounds can be added in addition to the above-mentioned color developing agent. Usually, an alkaline agent having a pH buffering action, a chloride ion, a development inhibitor such as benzotriazole, a preservative,
A chelating agent or the like is used.

【0110】本発明に係るハロゲン化銀感光材料は、発
色現像後、漂白定着液処理及び安定処理が施される。
The silver halide light-sensitive material of the present invention is subjected to bleach-fixing solution treatment and stabilizing treatment after color development.

【0111】漂白定着処理において、漂白定着液とし
て、特開昭64−295258号に記載のイミダゾール
及びその誘導体又は同明細書記載の一般式[I]〜[I
X]で示される化合物及びこれらの例示化合物の少なく
とも一種を含有することが好ましい。また、上記の促進
剤の他、特開昭62−123459号の第51頁〜第1
15頁に記載の例示化合物及び特開昭63−17445
号の第22頁〜第25頁に記載の例示化合物、特開昭5
3−95630号、同53−28426号記載の化合物
等も同様に用いることができる。
In the bleach-fixing treatment, as a bleach-fixing solution, imidazole and its derivatives described in JP-A No. 64-295258 or the general formulas [I] to [I] described in the same specification.
X] and at least one of these exemplified compounds are preferably contained. In addition to the above-mentioned accelerators, pages 51 to 1 of JP-A-62-123459.
Exemplified compounds described on page 15 and JP-A-63-17445
Exemplified compounds described on pages 22 to 25 of the publication No.
The compounds described in 3-95630 and 53-28426 can be similarly used.

【0112】漂白定着剤には、上記以外に臭化アンモニ
ウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化
物、各種の蛍光増白剤、消泡剤或いは界面活性剤を含有
せしめることもできる。
In addition to the above, the bleach-fixing agent may contain a halide such as ammonium bromide, potassium bromide, sodium bromide, various fluorescent whitening agents, defoaming agents or surfactants.

【0113】本発明における漂白定着剤に用いられる定
着主剤としては、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩が好まし
く用いられる。
As the fixing main agent used in the bleach-fixing agent in the present invention, thiocyanate and thiosulfate are preferably used.

【0114】漂白定着剤には、これら定着主剤の他にp
H緩衝剤、又アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類、更にアルカリハライド又はアンモニウムハライ
ド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリ
ウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を含有させ
ることが望ましい。
As the bleach-fixing agent, in addition to these fixing main agents, p
It is desirable to include an H buffer, an alkylamine, a polyethylene oxide, and a rehalogenating agent such as an alkali halide or an ammonium halide such as potassium bromide, sodium bromide, sodium chloride or ammonium bromide.

【0115】漂白定着剤には、特開昭64−29525
8号第56頁に記載の一般式[FA]で示される化合物
及びこの例示化合物を添加するのが好ましく、本発明の
効果をより良好に奏するばかりか、少量の感光材料を長
期間にわたって処理する際に定着能を有する処理液中に
発生するスラッジも極めて少ないという別な効果が得ら
れる。
A bleach-fixing agent is disclosed in JP-A 64-29525.
It is preferable to add the compound represented by the general formula [FA] described in No. 8, page 56 and the exemplified compounds, and not only the effects of the present invention are better exhibited but also a small amount of a light-sensitive material is processed for a long period of time. Another effect is that sludge generated in the processing liquid having fixing ability is extremely small.

【0116】請求項6に係る発明では、漂白定着液のp
Hが、3以上5以下であることが特徴であり、好ましく
は3.5以上5.0以下である。
In the invention according to claim 6, p of the bleach-fixing solution is
The feature is that H is 3 or more and 5 or less, and preferably 3.5 or more and 5.0 or less.

【0117】安定液には、第2鉄イオンに対するキレー
ト安定度定数が8以上であるキレート剤を含有すること
が好ましい。ここにキレート安定度定数とは、L.G.
Sillen・A.E.Martell著、”Stab
ility Constants of Metal−
ion Complexes”,The Chemic
al Society,London(1964)、
S.Chaberek・A.E.Martell著、”
Organic Sequestering Agen
ts”,Wiley(1959)等により一般に知られ
た定数を意味する。
The stabilizing solution preferably contains a chelating agent having a chelate stability constant of 8 or more for ferric ions. Here, the chelate stability constant refers to L. G.
Sillen A. E. Martel, "Stab
ility Constants of Metal-
Ion Complexes ”, The Chemical
al Society, London (1964),
S. Chaberek A .; E. By Martell, ”
Organic Sequencing Agen
ts ", Wiley (1959), etc., means a commonly known constant.

【0118】第2鉄イオンに対するキレート安定度定数
が8以上であるキレート剤としては特開平3−1827
50号等に記載のものが挙げられる。
As a chelating agent having a chelate stability constant of 8 or more with respect to ferric ion, JP-A-3-1827 can be used.
Examples thereof include those described in No. 50.

【0119】上記キレート剤の使用量は安定液1L当り
0.01〜50gが好ましく、より好ましくは0.05
〜20gの範囲で良好な結果が得られる。
The amount of the above chelating agent used is preferably 0.01 to 50 g, and more preferably 0.05, per 1 L of the stabilizing solution.
Good results are obtained in the range of up to 20 g.

【0120】又安定液に添加する好ましい化合物として
は、アンモニウム化合物が挙げられる。アンモニウム化
合物の添加量は安定液1L当り0.001〜1.0モル
の範囲が好ましく、より好ましくは0.002〜2.0
モルの範囲である。
Further, as a preferable compound to be added to the stabilizing solution, an ammonium compound can be mentioned. The amount of the ammonium compound added is preferably in the range of 0.001 to 1.0 mol, more preferably 0.002 to 2.0, per 1 L of the stabilizing solution.
It is in the molar range.

【0121】安定剤には亜硫酸塩を含有させることが好
ましい。又安定液には前記キレート剤と併用して金属塩
を含有することが好ましい。かかる金属塩としては、B
a、Ca、Ce、Co、In、La、Mn、Ni、B
i、Pb、Sn、Zn、Ti、Zr、Mg、Al又はS
rの金属塩があり、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、
炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機塩又は水溶性キレー
ト剤として供給できる。使用量としては安定液1L当り
1×10-4〜1×10-1モルの範囲が好ましく、より好
ましくは4×10-4〜2×10-2モルの範囲である。
The stabilizer preferably contains a sulfite salt. Further, it is preferable that the stabilizing solution contains a metal salt in combination with the chelating agent. Examples of such metal salts include B
a, Ca, Ce, Co, In, La, Mn, Ni, B
i, Pb, Sn, Zn, Ti, Zr, Mg, Al or S
There are metal salts of r, halides, hydroxides, sulfates,
It can be supplied as an inorganic salt such as carbonate, phosphate or acetate, or as a water-soluble chelating agent. The amount used is preferably in the range of 1 × 10 -4 to 1 × 10 -1 mol, and more preferably in the range of 4 × 10 -4 to 2 × 10 -2 mol, per 1 L of the stabilizing solution.

【0122】本発明に係る安定処理は、多段向流方式の
処理槽が用いられており、請求項5に係る発明では、処
理槽のサイズが3〜7Lで、かつ安定液の循環量が2〜
6L/minであることが特徴である。安定化処理に要
する時間は、各槽それぞれ20〜90秒が好ましい。請
求項7に係る発明では、安定処理の処理温度が35℃以
上であることが特徴であり、好ましくは35〜38℃で
ある。本発明の安定槽の加熱手段としては、独立したヒ
ーターを用いて安定液を加熱してもよく、あるいは漂白
定着槽や現像槽のヒーターを用いて追従温調により加熱
しても良い。
In the stabilizing treatment according to the present invention, a multi-stage countercurrent type treating tank is used. In the invention according to claim 5, the treating tank has a size of 3 to 7 L and a circulating amount of the stabilizing solution is 2 L. ~
The feature is that it is 6 L / min. The time required for the stabilization treatment is preferably 20 to 90 seconds for each tank. The invention according to claim 7 is characterized in that the treatment temperature of the stabilizing treatment is 35 ° C. or higher, and preferably 35 to 38 ° C. As the heating means for the stabilizing tank of the present invention, the stabilizing solution may be heated using an independent heater, or may be heated by following temperature control using a heater for the bleach-fixing tank or the developing tank.

【0123】請求項4に係る発明では、安定処理で用い
る安定液の循環液、または実質的に処理に用いていない
安定液を、空気中で直接ハロゲン化銀感光材料表面に供
給することが特徴である。本発明でいう安定液の循環液
とは、安定槽に存在し循環している安定液をいい、ま
た、実質的に処理に用いていない安定液としては、好ま
しくは安定補充液である。また、空気中で直接ハロゲン
化銀感光材料表面に供給するとは、具体的には、多槽の
安定槽において、1つの処理槽から次の処理槽にハロゲ
ン化銀感光材料を搬送する際に、一部で液中から給気中
に移動する領域で、上記安定液をその表面に供給する
か、あるいは最終安定槽を出て、次の乾燥部に移行する
領域で行うこと方法があるが、好ましくは後者である。
The invention according to claim 4 is characterized in that the circulating solution of the stabilizing solution used in the stabilizing processing or the stabilizing solution which is not substantially used in the processing is directly supplied to the surface of the silver halide photosensitive material in the air. Is. The circulating solution of the stabilizing solution in the present invention means a stabilizing solution which is present in the stabilizing tank and circulates, and a stabilizing solution which is not substantially used for the treatment is preferably a stable replenishing solution. Further, supplying directly to the surface of a silver halide photosensitive material in air means, specifically, when a silver halide photosensitive material is conveyed from one processing tank to the next processing tank in a multi-stabilization tank, There is a method in which it is carried out in a region where it moves from the liquid to the air supply in a part, or the stable liquid is supplied to its surface, or it exits the final stabilizing tank and moves to the next drying section. The latter is preferable.

【0124】安定液の供給方法としては、特に制限はな
いが、効率の点からはシャワー状でハロゲン化銀感光材
料表面に吹き付ける方法が最も好ましい。
The method of supplying the stabilizing solution is not particularly limited, but from the viewpoint of efficiency, the method of spraying in a shower on the surface of the silver halide photosensitive material is most preferable.

【0125】本発明に係るハロゲン化銀感光材料の現像
処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置され
たローラーに感光材料をはさんで搬送するローラートラ
ンスポートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定
して搬送するエンドレスベルト方式であってもよいが、
処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処理液を
供給するとともに感光材料を搬送する方式や処理液を噴
霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体との
接触によるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども
用いることができる。大量に処理する場合には、自動現
像機を用いてランニング処理されるのが、この際、補充
液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最も好
ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理剤
を添加することであり、公開技報94−16935に記
載の方法が最も好ましい。
The development processing apparatus used for the development processing of the silver halide light-sensitive material according to the present invention may be a roller transport type which conveys the light-sensitive material by sandwiching it between rollers arranged in a processing tank. It may be an endless belt system in which the photosensitive material is fixed and conveyed,
A method of forming a processing tank in the shape of a slit and supplying the processing liquid to the processing tank while conveying the photosensitive material, a spray method of spraying the processing liquid, and a web method of contacting a carrier impregnated with the processing liquid. A method using a viscous treatment liquid can also be used. When processing a large amount, a running process is carried out using an automatic processor. At this time, the smaller the replenishing amount of the replenisher is, the more preferable the processing form from the environmental suitability is the tablet form as a replenishing method. The method described in Kokai Giho 94-16935 is the most preferable.

【0126】[0126]

【実施例】実施例1 《ハロゲン化銀感光材料の作製》片面に高密度ポリエチ
レンを、もう一方の面にアナターゼ型酸化チタンを15
質量%の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミ
ネートした、平米当たりの質量が115gのポリエチレ
ンラミネート紙反射支持体(テーバー剛度=3.5、P
Y値=2.7μm、中紙質量85g/m2)上に、表1
に示す構成からなる各層の塗布液を調製した後、直ちに
酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設し、更
に、裏面側にはゼラチン6.00g/m2、シリカマッ
ト剤0.65g/m2を塗設し、多層ハロゲン化銀感光
材料を作製した。なお、表1中に記載のハロゲン化銀の
添加量は、銀に換算して示した。
Examples Example 1 <Preparation of silver halide light-sensitive material> High density polyethylene on one side and anatase type titanium oxide on the other side 15
Polyethylene laminated paper reflective support having a weight per square meter of 115 g laminated with molten polyethylene dispersed at a content of mass% (Taber stiffness = 3.5, P
Y value = 2.7 μm, middle paper mass 85 g / m 2 )
Immediately after preparing a coating solution for each layer having the constitution shown in (3), it was applied on the side of the polyethylene layer containing titanium oxide, and further, on the back side, gelatin 6.00 g / m 2 , silica matting agent 0.65 g / m 2 was applied to prepare a multilayer silver halide light-sensitive material. The addition amount of silver halide shown in Table 1 is shown in terms of silver.

【0127】[0127]

【表1】 [Table 1]

【0128】上記試料の作製において、各カプラーは、
表中に記載の高沸点溶媒に溶解して超音波分散を行っ
て、分散物として添加したが、この時、界面活性剤とし
て(SU−1)を用いた。又、硬膜剤として(H−
1)、(H−2)を添加した。塗布助剤としては、界面
活性剤(SU−2)、(SU−3)を適宜添加し、表面
張力を調整した。また、各層に(F−1)を全量が0.
04g/m2となるように添加した。
In the preparation of the above sample, each coupler was
It was dissolved in a high boiling point solvent described in the table and ultrasonically dispersed, and added as a dispersion. At this time, (SU-1) was used as a surfactant. Also, as a hardener (H-
1) and (H-2) were added. Surfactants (SU-2) and (SU-3) were appropriately added as coating aids to adjust the surface tension. Further, the total amount of (F-1) in each layer was 0.
It was added so that the amount would be 04 g / m 2 .

【0129】SU−1:トリ−i−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)・ナ
トリウム塩 SU−3:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)・ナトリウム塩 H−1:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン H−2:2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリ
アジン・ナトリウム HQ−1:2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン HQ−2:2,5−ジ〔(1,1−ジメチル−4−ヘキ
シルオキシカルボニル)ブチル〕ハイドロキノン HQ−3:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ンと2,5−ジ−secテトラデシルハイドロキノンと
2−sec−ドデシル−5−sec−テトラデシルハイ
ドロキノンの質量比1:1:2の混合物 SO−1:トリオクチルホスフィンオキサイド SO−2:ジ(i−デシル)フタレート SO−3:オレイルアルコール SO−4:トリクレジルホスフェート SO−5:(4−ドデシルベンゼン)−p−トルエンス
ルホンアミド PVP:ポリビニルピロリドン
SU-1: sodium tri-i-propylnaphthalene sulfonate SU-2: sulfosuccinate di (2-ethylhexyl) sodium salt SU-3: sulfosuccinate di (2,2,3,3,4) , 4,
5,5-octafluoropentyl) sodium salt H-1: tetrakis (vinylsulfonylmethyl) methane H-2: 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium HQ-1: 2,5-di -T-octylhydroquinone HQ-2: 2,5-di [(1,1-dimethyl-4-hexyloxycarbonyl) butyl] hydroquinone HQ-3: 2,5-di-sec-dodecylhydroquinone and 2,5- Mixture of di-sec tetradecylhydroquinone and 2-sec-dodecyl-5-sec-tetradecylhydroquinone in a mass ratio of 1: 1: 2 SO-1: trioctylphosphine oxide SO-2: di (i-decyl) phthalate SO -3: oleyl alcohol SO-4: tricresyl phosphate SO-5: (4-dodecylbenzene) p- toluenesulfonamide PVP: Polyvinylpyrrolidone

【0130】[0130]

【化5】 [Chemical 5]

【0131】[0131]

【化6】 [Chemical 6]

【0132】上記試料101の作製に用いた各ハロゲン
化銀乳剤の調製方法を以下に示す。 (青感光性ハロゲン化銀乳剤の調製)40℃に保温した
2%ゼラチン水溶液1リットル中に下記(A液)及び
(B液)をpAg=7.3、pH=3.0に制御しつつ
同時添加し、更に下記(C液)及び(D液)をpAg=
8.0、pH=5.5に制御しつつ同時添加した。この
時、pAgの制御は特開昭59−45437号記載の方
法により行い、pHの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム
水溶液を用いて行った。
The method for preparing each silver halide emulsion used for preparing the above-mentioned sample 101 is shown below. (Preparation of blue-sensitive silver halide emulsion) In 1 liter of a 2% gelatin aqueous solution kept at 40 ° C., the following (solution A) and (solution B) were controlled at pAg = 7.3 and pH = 3.0. Simultaneously added, the following (solution C) and (solution D) were added to pAg =
Simultaneous addition was performed while controlling the pH to 8.0 and pH = 5.5. At this time, pAg was controlled by the method described in JP-A-59-45437, and pH was controlled by using a sulfuric acid or sodium hydroxide aqueous solution.

【0133】 (A液) 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.03g 水を加えて 200ml (B液) 硝酸銀 10g 水を加えて 200ml (C液) 塩化ナトリウム 102.7g ヘキサクロロイリジウム(IV)酸カリウム 4×10-8モル ヘキサシアノ鉄(II)酸カリウム 2×10-5モル 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 600ml (D液) 硝酸銀 300g 水を加えて 600ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールNの5%水溶液
と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.71μ
m、粒径分布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.
5モル%の単分散立方体乳剤EMP−101を得た。
(Solution A) Sodium chloride 3.42 g Potassium bromide 0.03 g Water was added to 200 ml (Solution B) Silver nitrate 10 g Water was added to 200 ml (Solution C) Sodium chloride 102.7 g Potassium hexachloroiridium (IV) ate 4 × 10 -8 mol Potassium hexacyanoferrate (II) 2 × 10 -5 mol Potassium bromide 1.0 g Water added 600 ml (D liquid) Silver nitrate 300 g Water added 600 ml After the addition is complete, Kao Atlas Demol Desalination was performed using a 5% aqueous solution of N and a 20% aqueous solution of magnesium sulfate, and then mixed with a gelatin aqueous solution to obtain an average particle size of 0.71 μm.
m, variation coefficient of particle size distribution 0.07, silver chloride content 99.
5 mol% of monodisperse cubic emulsion EMP-101 was obtained.

【0134】上記EMP−101に対し、下記化合物を
順次添加し、60℃にて最適に化学増感を施して、青感
光性ハロゲン化銀乳剤Em−B101を得た。
The following compounds were sequentially added to the above EMP-101 and optimally chemically sensitized at 60 ° C. to obtain a blue-sensitive silver halide emulsion Em-B101.

【0135】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モルAgX 塩化金酸 0.5mg/モルAgX 安定剤:STAB−1 3×10-4モル/モルAgX 安定剤:STAB−2 3×10-4モル/モルAgX 安定剤:STAB−3 3×10-4モル/モルAgX 増感色素:BS−1 4×10-4モル/モルAgX 増感色素:BS−2 1×10-4モル/モルAgX 臭化カリウム 0.2g/モルAgX STAB−1:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール STAB−2:1−(4−エトキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾール STAB−3:1−(3−アセトアミドフェニル)−5−メルカプトテトラゾ ール 次いで、上記EMP−101の調製において、(A液)
と(B液)の添加時間および(C液)と(D液)の添加
時間を適宜変更した以外はEMP−101と同様にし
て、平均粒径0.64μm、粒径分布の変動係数0.0
7、塩化銀含有率99.5モル%の単分散立方体乳剤E
MP−102を得た。
Sodium thiosulfate 0.8 mg / mol AgX Chloroauric acid 0.5 mg / mol AgX Stabilizer: STAB-1 3 × 10 −4 mol / mol AgX Stabilizer: STAB-2 3 × 10 −4 mol / mol AgX stabilizer: STAB-3 3 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye: BS-1 4 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye: BS-2 1 × 10 −4 mol / mol AgX bromide Potassium 0.2 g / mol AgX STAB-1: 1-phenyl-5-mercaptotetrazole STAB-2: 1- (4-ethoxyphenyl) -5-mercaptotetrazole STAB-3: 1- (3-acetamidophenyl) -5 -Mercaptotetrazole Then, in the preparation of the above EMP-101, (solution A)
And (B solution) and (C solution) and (D) addition time were appropriately changed in the same manner as in EMP-101, with an average particle size of 0.64 μm and a coefficient of variation of particle size distribution of 0. 0
7. Monodisperse cubic emulsion E having a silver chloride content of 99.5 mol%
MP-102 was obtained.

【0136】次いで、上記青感光性ハロゲン化銀乳剤E
m−B101の調製において、EMP−101に代えて
EMP−102を用いた以外同様にして、青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤Em−B102を調製し、Em−B101
とEm−B102の1:1の混合物を第7層に記載の青
感光性ハロゲン化銀乳剤として使用した。
Then, the above blue-sensitive silver halide emulsion E
A blue-sensitive silver halide emulsion Em-B102 was prepared in the same manner as in the preparation of m-B101 except that EMP-102 was used instead of EMP-101.
And a 1: 1 mixture of Em-B102 was used as the blue-sensitive silver halide emulsion described in Layer 7.

【0137】[0137]

【化7】 [Chemical 7]

【0138】(緑感光性ハロゲン化銀乳剤の調製)前記
EMP−101の調製において、(A液)及び(B
液)、(C液)及び(D液)の添加時間を適宜変更した
以外は同様にして、平均粒径0.40μm、変動係数
0.08、塩化銀含有率99.5%の単分散立方体乳剤
EMP−103を調製した。
(Preparation of Green-Sensitive Silver Halide Emulsion) In the preparation of EMP-101, (solution A) and (B)
Liquid), (C liquid), and (D liquid), except that the addition time was appropriately changed, a monodisperse cube having an average particle size of 0.40 μm, a coefficient of variation of 0.08, and a silver chloride content of 99.5%. Emulsion EMP-103 was prepared.

【0139】上記EMP−103を用いて、下記化合物
を順次添加し、55℃にて最適に化学増感を施し、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤Em−G101を調製した。
Using EMP-103, the following compounds were sequentially added and optimally chemically sensitized at 55 ° C. to prepare a green light-sensitive silver halide emulsion Em-G101.

【0140】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モルAgX 塩化金酸 1.0mg/モルAgX 安定剤:STAB−1 3×10-4モル/モルAgX 安定剤:STAB−2 3×10-4モル/モルAgX 安定剤:STAB−3 3×10-4モル/モルAgX 増感色素:GS−1 2×10-4モル/モルAgX 増感色素:GS−2 2×10-4モル/モルAgX 塩化ナトリウム 0.5g/モルAgX 次いでEMP−103の調製において、(A液)と(B
液)の添加時間および(C液)と(D液)の添加時間を
適宜変更した以外はEMP−103と同様にして、平均
粒径0.50μm、変動係数0.08、塩化銀含有率9
9.5%の単分散立方体乳剤EMP−104を得た。
Sodium thiosulfate 1.5 mg / mol AgX chloroauric acid 1.0 mg / mol AgX Stabilizer: STAB-1 3 × 10 −4 mol / mol AgX Stabilizer: STAB-2 3 × 10 −4 mol / mol AgX stabilizer: STAB-3 3 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye: GS-1 2 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye: GS-2 2 × 10 −4 mol / mol AgX sodium chloride 0.5 g / mol AgX Then, in the preparation of EMP-103, (A solution) and (B
(Liquid) and the addition time of (C liquid) and (D liquid) were appropriately changed in the same manner as in EMP-103, average particle diameter 0.50 μm, coefficient of variation 0.08, silver chloride content 9
A 9.5% monodisperse cubic emulsion EMP-104 was obtained.

【0141】上記緑感光性ハロゲン化銀乳剤Em−G1
01の調製において、EMP−103に代えてEMP−
104を用いた以外同様にして、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤Em−G102を調製し、Em−G101とEm−
G102の1:1の混合物を、第5層に記載の緑感光性
ハロゲン化銀乳剤として使用した。
The above green light-sensitive silver halide emulsion Em-G1
In the preparation of 01, instead of EMP-103, EMP-
A green light-sensitive silver halide emulsion Em-G102 was prepared in the same manner except that No. 104 was used.
A 1: 1 mixture of G102 was used as the green light sensitive silver halide emulsion described in Layer 5.

【0142】[0142]

【化8】 [Chemical 8]

【0143】(赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製)前記
調製したEMP−103に対し、下記化合物を順次添加
し、60℃にて最適に化学増感を施し、赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤Em−R101を調製した。
(Preparation of Red-Sensitive Silver Halide Emulsion) The following compounds were sequentially added to the above-prepared EMP-103 and optimally chemically sensitized at 60 ° C. to obtain a red-sensitive silver halide emulsion Em. -R101 was prepared.

【0144】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モルAgX 塩化金酸 2.0mg/モルAgX 安定剤:STAB−1 2×10-4モル/モルAgX 安定剤:STAB−2 2×10-4モル/モルAgX 安定剤:STAB−3 2×10-4モル/モルAgX 安定剤:STAB−4 1×10-4モル/モルAgX 増感色素:RS−1 1×10-4モル/モルAgX 増感色素:RS−2 1×10-4モル/モルAgX 強色増感剤:SS−1 2×10-4モル/モルAgX 次に、前記調製したEMP−103に対し、下記化合物
を順次添加し、60℃にて最適に化学増感を施し、赤感
光性ハロゲン化銀乳剤Em−R102を調製した。
Sodium thiosulfate 1.8 mg / mol AgX chloroauric acid 2.0 mg / mol AgX Stabilizer: STAB-1 2 × 10 −4 mol / mol AgX Stabilizer: STAB-2 2 × 10 −4 mol / mol AgX stabilizer: STAB-3 2 × 10 −4 mol / mol AgX stabilizer: STAB-4 1 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye: RS-1 1 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye RS-2 1 × 10 −4 mol / mol AgX Supersensitizer: SS-1 2 × 10 −4 mol / mol AgX Next, the following compounds were sequentially added to the prepared EMP-103, Optimal chemical sensitization was performed at 60 ° C. to prepare a red-sensitive silver halide emulsion Em-R102.

【0145】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モルAgX 塩化金酸 2.0mg/モルAgX 安定剤:STAB−1 2×10-4モル/モルAgX 安定剤:STAB−2 2×10-4モル/モルAgX 安定剤:STAB−3 2×10-4モル/モルAgX 安定剤:STAB−4 1×10-4モル/モルAgX 増感色素:RS−1 2×10-4モル/モルAgX 増感色素:RS−2 2×10-4モル/モルAgX 強色増感剤:SS−1 2×10-4モル/モルAgX STAB−4:p−トルエンチオスルホン酸 Em−R101とEm−R102の1:1の混合物を第
3層に記載の赤感光性ハロゲン化銀乳剤として使用し
た。
Sodium thiosulfate 1.8 mg / mol AgX chloroauric acid 2.0 mg / mol AgX Stabilizer: STAB-1 2 × 10 −4 mol / mol AgX Stabilizer: STAB-2 2 × 10 −4 mol / mol AgX stabilizer: STAB-3 2 × 10 −4 mol / mol AgX stabilizer: STAB-4 1 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye: RS-1 2 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye : RS-2 2 × 10 −4 mol / mol AgX Supersensitizer: SS-1 2 × 10 −4 mol / mol AgX STAB-4: 1 of p-toluenethiosulfonic acid Em-R101 and Em-R102 The 1: 1 mixture was used as the red-sensitive silver halide emulsion described in the third layer.

【0146】[0146]

【化9】 [Chemical 9]

【0147】《露光処理》上記作製したハロゲン化銀感
光材料(以下、試料と称す)を、650mm×950m
mのシート状に断裁した後、下記の露光を行った。
<< Exposure Treatment >> The silver halide light-sensitive material prepared above (hereinafter referred to as a sample) was 650 mm × 950 m.
After cutting into a sheet of m, the following exposure was performed.

【0148】〔露光条件〕露光光源としては、B、G、
Rの各LEDを副走査方向に10個並べ隣接する10画
素分の露光が1度にできる露光ヘッドを用いた。また、
主走査方向に10個のLEDを並べて、同一画素を順次
露光できるようにした。
[Exposure Conditions] As exposure light sources, B, G, and
An exposure head was used in which 10 LEDs of each R were arranged in the sub-scanning direction and exposure of adjacent 10 pixels could be performed once. Also,
Ten LEDs are arranged in the main scanning direction so that the same pixel can be sequentially exposed.

【0149】試料に対して、上記LEDを使用して露光
を施し、露光レベルは、下記に示す現像処理後、マクベ
ス社製濃度計(X−rite508 Gmode測定
値)のステータスTで測定したシアン濃度として1.0
の濃度が得られる露光量とした。上記作製した試料につ
いて、未露光部、ベタ部、2400dpi、網点50%
のパッチが10点づつ交互に配置された露光パターンと
を用いて走査露光した後、それぞれを下記に示す現像処
理−1〜現像処理−15を行った。なお、本発明でいう
dpiとは、2.54cm(1インチ)当たりのドット
数である。
The sample was exposed to light using the above-mentioned LED, and the exposure level was the cyan density measured by status T of a densitometer (X-rite 508 Gmode measurement value) manufactured by Macbeth Co. after the development processing shown below. As 1.0
The exposure amount that gives the density of About the prepared sample, unexposed area, solid area, 2400 dpi, halftone dot 50%
After scanning exposure was performed using an exposure pattern in which 10 patches of 10 points were alternately arranged, each of them was subjected to the development processing-1 to the development processing-15 shown below. The term "dpi" in the present invention means the number of dots per 2.54 cm (1 inch).

【0150】〔現像処理〕 (現像処理−1) 〈自動現像機〉現像槽:20L(液温37℃)、漂白定
着槽:8L(液温37℃)、3段の多段向流方式の安定
槽:第1〜第3の安定槽の容量は5L(液温30℃)、
乾燥部(55℃に空調)からなる自動現像機であるコニ
カ社製デジタルコンセンサス570型を使用した。な
お、安定槽の循環は、循環量3L/min、液中循環方
式で行った。
[Development processing] (Development processing-1) <Automatic developing machine> Developing tank: 20 L (liquid temperature 37 ° C), bleach-fixing tank: 8 L (liquid temperature 37 ° C), three-stage multi-stage countercurrent system stability Tank: The first to third stabilizing tanks have a capacity of 5 L (liquid temperature 30 ° C.),
A digital consensus model 570 manufactured by Konica Co., Ltd., which is an automatic processor consisting of a drying section (air conditioning at 55 ° C.) was used. The circulation in the stabilizing tank was performed by a submerged circulation system with a circulation rate of 3 L / min.

【0151】〈現像処理条件〉現像処理−1では、下記
の現像処理工程及び各処理液を用いた。
<Development processing conditions> In development processing-1, the following development processing steps and processing solutions were used.

【0152】 処理工程 処理温度 処理時間 補充量 発色現像 37.0±0.3℃ 120秒 200ml/m2 漂白定着 37.0±0.3℃ 60秒 200ml/m2 第1安定 30.0±1.0℃ 37秒 − 第2安定 30.0±1.0℃ 37秒 − 第3安定 30.0±1.0℃ 37秒 350ml/m2 乾燥 50〜70℃ 37秒 〈発色現像液タンク液及び補充液〉 タンク液 補充液 純水 800ml 800ml トリエチレンジアミン 2g 3g ジエチレングリコール 10g 10g 臭化カリウム 0.01g − 塩化カリウム 3.5g − 亜硫酸カリウム 0.25g 0.5g N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)−4−アミノアニリン硫酸塩 2.9g 4.8g N,N−ジスルホエチルヒドロキシルアミン 20.4g 18.0g トリエタノールアミン 10.0g 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0g 2.0g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g 2.5g 炭酸カリウム 30g 30g 水を加えて全量を1リットルとし、タンク液はpHを10.0に、補充液はp Hを10.6に調整した。Processing step Processing temperature Processing time Replenishment amount Color development 37.0 ± 0.3 ° C. 120 seconds 200 ml / m 2 Bleach-fixing 37.0 ± 0.3 ° C. 60 seconds 200 ml / m 2 First stability 30.0 ± 1.0 ° C. 37 seconds − Second stability 30.0 ± 1.0 ° C. 37 seconds − Third stability 30.0 ± 1.0 ° C. 37 seconds 350 ml / m 2 Drying 50 to 70 ° C. 37 seconds <Color developer tank Liquid and Replenisher> Tank liquid Replenisher Pure water 800 ml 800 ml Triethylenediamine 2 g 3 g Diethylene glycol 10 g 10 g Potassium bromide 0.01 g-potassium chloride 3.5 g-potassium sulfite 0.25 g 0.5 g N-ethyl-N- (β- Hydroxyethyl) -4-aminoaniline sulfate 2.9 g 4.8 g N, N-disulfoethylhydroxylamine 20.4 g 18.0 g triethano Aluminamine 10.0 g 10.0 g Diethylenetriamine pentaacetic acid sodium salt 2.0 g 2.0 g Optical brightener (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 2.0 g 2.5 g Potassium carbonate 30 g 30 g The pH of the tank solution was adjusted to 10.0, and the pH of the replenisher solution was adjusted to 10.6.

【0153】 (漂白定着液タンク液及び補充液) ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 65g ジエチレントリアミン五酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 100ml 2−アミノ−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール 2.0g 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でpHを7.0に 調整した。[0153]   (Bleaching fixer tank solution and replenisher)   Diethylenetriamine ferric ammonium acetate dihydrate 65 g   Diethylenetriamine pentaacetic acid 3g   Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 100 ml   2-amino-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole 2.0 g   Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5 ml   Add water to bring the total volume to 1 liter and adjust the pH to 7.0 with potassium carbonate or glacial acetic acid. It was adjusted.

【0154】 (安定液タンク液及び補充液) o−フェニルフェノール 1.0g 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g 2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g ジエチレングリコール 1.0g 蛍光増白剤(チノパールSFP) 2.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1.8g 硫酸亜鉛 0.5g 硫酸マグネシウム・7水塩 0.2g PVP(ポリビニルピロリドン) 1.0g アンモニア水(水酸化アンモニウム25%水溶液) 2.5g ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 1.5g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又はアンモニア水でpHを7.5に調 整した。[0154]   (Stabilizer tank liquid and replenisher)   o-Phenylphenol 1.0 g   5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.02 g   2-Methyl-4-isothiazolin-3-one 0.02 g   Diethylene glycol 1.0g   Optical brightener (Chinopearl SFP) 2.0g   1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 1.8 g   Zinc sulfate 0.5g   Magnesium sulfate heptahydrate 0.2g   PVP (Polyvinylpyrrolidone) 1.0 g   Ammonia water (25% ammonium hydroxide aqueous solution) 2.5 g   Nitrilotriacetic acid trisodium salt 1.5 g   Add water to bring the total volume to 1 liter, and adjust the pH to 7.5 with sulfuric acid or ammonia water. Arranged

【0155】上記調製した各処理液を、前記自動現像機
の各処理槽に入れ、前記作製したシート状露光済み試料
に上記現像処理を施し、画像出力を行った。
Each of the processing solutions prepared above was put into each processing tank of the automatic developing machine, and the above-mentioned sheet-shaped exposed sample was subjected to the above-mentioned development processing to output an image.

【0156】〈現像処理−2〉上記現像処理−1におい
て、漂白定着液タンク液及び補充液で用いたジエチレン
トリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム2水塩に代えて、
同量のエチレンジアミンジコハク酸第二鉄錯塩に変更し
た以外は同様にして、現像処理−2を行った。
<Development processing-2> In the above-mentioned development processing-1, in place of the diethylenetriamine ferric ammonium pentaacetate dihydrate used in the bleach-fix solution tank solution and the replenisher,
Development Process-2 was carried out in the same manner except that the same amount of ferric ethylenediaminedisuccinate complex salt was used.

【0157】〈現像処理−3、現像処理−4〉上記現像
処理−1において、漂白定着液タンク液及び補充液で用
いたジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム2
水塩に代えて、同量のメチルイミノジ酢酸第二鉄錯塩、
β−アラニンジ酢酸第二鉄錯塩に変更した以外は同様に
して、現像処理−3、現像処理−4を行った。
<Development Processing-3 and Development Processing-4> Diethylenetriamine ferric ammonium acetate 2 used as the bleach-fix solution tank solution and the replenisher in Development Processing-1 above.
Instead of water salt, the same amount of ferric iron complex complex of methyliminodiacetic acid,
Development processing-3 and development processing-4 were performed in the same manner except that the ferric complex of β-alanine diacetate was changed.

【0158】〈現像処理−5、現像処理−6〉上記現像
処理−2において、安定槽容量を5Lから2Lに変更し
た現像処理−5、安定液循環量を3L/minから1L
/minに変更した現像処理−6を行った。
<Development Treatment-5, Development Treatment-6> In the above-mentioned Development Treatment-2, the development treatment-5 in which the stabilizing tank volume was changed from 5 L to 2 L, and the circulating amount of the stabilizing solution was 3 L / min to 1 L.
Development processing-6 was carried out by changing to / min.

【0159】〈現像処理−7〜現像処理−9〉上記現像
処理−2〜現像処理−4において、定着漂白液のpHを
7.0から4.5に変更した以外は同様にして、現像処
理−7〜現像処理−9を行った。
<Development Processing-7 to Development Processing-9> The same development processing as in Development Processing-2 to Development Processing-4 except that the pH of the fixing bleaching solution is changed from 7.0 to 4.5. -7 to development processing-9 were performed.

【0160】〈現像処理−10〜現像処理−12〉上記
現像処理−2〜現像処理−4において、安定液の温度を
30〜37℃に変更した以外は同様にして、現像処理−
10〜現像処理−12を行った。
<Development Processing-10 to Development Processing-12> The same development processing as in Development Processing-2 to Development Processing-4 except that the temperature of the stabilizing solution was changed to 30 to 37 ° C.
10 to Development processing-12 was performed.

【0161】〈現像処理−13〜現像処理−15〉上記
現像処理−2〜現像処理−4において、安定液の循環方
式を、液中循環方式に代えて、第3安定槽と乾燥部の間
に安定補充液によるシャワー噴射に変更した以外は同様
にして、現像処理−13〜現像処理−15を行った。
<Development Processing-13 to Development Processing-15> In the above Development Processing-2 to Development Processing-4, the circulation system of the stabilizing solution is changed to the submerged circulation method, and the third stabilizing tank and the drying section are replaced. In the same manner as above, except that the shower injection with the stable replenisher was changed, development processing-13 to development processing-15 were performed.

【0162】以上行った現像処理−1〜現像処理−15
の特徴を、表2に列挙する。なお、表2中の漂白剤の略
称は、以下の化合物を表す。
Development Processing-1 to Development Processing-15
The characteristics of are listed in Table 2. The abbreviations of bleaching agents in Table 2 represent the following compounds.

【0163】BF−1:ジエチレントリアミン五酢酸第
二鉄アンモニウム2水塩 BF−2:エチレンジアミンジコハク酸第二鉄錯塩 BF−3:メチルイミノジ酢酸第二鉄錯塩 BF−4:β−アラニンジ酢酸第二鉄錯塩 《処理済み試料の特性評価》 (白地部の色差変動ΔE1の測定)以上のようにして作
製した現像処理−1〜現像処理−15で現像済み試料に
ついて、以下の方法に従い色差を測定した。
BF-1: Diethylenetriamine ferric ammonium ammonium acetate dihydrate BF-2: Ethylenediaminedisuccinic acid ferric iron complex salt BF-3: Methyliminodiacetic acid ferric iron complex salt BF-4: β-alanine diferric acetate Complex Salt << Characteristic Evaluation of Treated Sample >> (Measurement of Color Difference Variation ΔE 1 of White Background) The color difference of the developed samples prepared in the above-described Development Process-1 to Development Process-15 was measured according to the following method. .

【0164】色差測定は、白地部(未露光部)を、ミノ
ルタ社製分光測色計CM−2022を用い、照明と受光
の幾何条件d−0、キセノンパルス光源を用いて測光
し、2°視野、補助標準の光D50でのL*、a*、b*
の値を10点測定しその平均値を求め、未現像のポリエ
チレンラミネート紙反射支持体との色差ΔE1を下式に
より求めた。
For the color difference measurement, a white background portion (unexposed portion) was measured with a spectrocolorimeter CM-2022 manufactured by Minolta Co., Ltd. using a geometric condition d-0 of illumination and light reception and a xenon pulse light source, and 2 °. L * , a * , b * at field of view, auxiliary standard light D50
Value was measured at 10 points and the average value was calculated, and the color difference ΔE 1 from the undeveloped polyethylene laminated paper reflective support was calculated by the following formula.

【0165】ΔE1=(ΔL*2+Δa*2+Δb*21/2 なお、ΔL*、Δa*、Δb*は、両条件間の差を表す。ΔE 1 = (ΔL * 2 + Δa * 2 + Δb * 2 ) 1/2 Note that ΔL * , Δa * , and Δb * represent the difference between the two conditions.

【0166】(墨50%網点部の色差変動ΔE2の測
定)上記白地の色差変動の測定と同様にして、各試料の
墨50%網点部と基準の墨50%網点部との色差ΔE2
を同様の方法で測定した。
(Measurement of Color Difference Fluctuation ΔE 2 at Black 50% Halftone Area) In the same manner as the above-described measurement of color difference variation on a white background, the black 50% halftone area of each sample and the reference black 50% halftone area are measured. Color difference ΔE 2
Was measured by the same method.

【0167】(墨50%網点部の面内濃度バラツキの測
定)全面に墨50%網点部を露光した試料について、試
料上の任意の点100箇所について、代表としてシアン
濃度をマクベス社製濃度計(X−rite508Gmo
de測定値)で測定し、シアン濃度値の標準偏差(σ)
を算出して、これを面内濃度バラツキの尺度とした。
(Measurement of In-Plane Density Variation of 50% Halftone Dotted Area) For a sample whose entire surface was exposed to 50% halftone dot area, cyan density was representatively made by Macbeth Co. at 100 arbitrary points on the sample. Densitometer (X-rite508Gmo
de measurement value), and the standard deviation (σ) of the cyan density value
Was calculated, and this was used as a measure of in-plane concentration variation.

【0168】以上により得られた結果を、表2に示す。Table 2 shows the results obtained as described above.

【0169】[0169]

【表2】 [Table 2]

【0170】表2より明らかなように、本発明に係る漂
白剤を用いた現像処理−2〜現像処理−15は、比較で
ある現像処理−1に対し、白地部及び墨50%網点部で
の色差変動(ΔE)が小さく、かつ大サイズ試料の処理
においても、面内での濃度バラツキが小さいことが判
る。さらに、安定槽容量を3〜7Lとすること、安定液
の循環量を2〜6Lとすること、循環方法としてシャワ
ー方式を用いること、安定液の温度を35℃以上とする
こと、及び漂白定着液のpHを3〜5の範囲とすること
により、その効果がより一層発揮されていることが確認
できた。
As is clear from Table 2, the development processing-2 to the development processing-15 using the bleaching agent according to the present invention are different from the development processing-1, which is a comparison, in the white background portion and the black 50% halftone dot portion. It can be seen that the variation in color difference (ΔE) is small, and the in-plane density variation is small even when processing a large-sized sample. Further, the stabilizing tank volume is set to 3 to 7 L, the stabilizing solution circulation amount is set to 2 to 6 L, the shower method is used as a circulating method, the stabilizing solution temperature is set to 35 ° C. or higher, and bleach-fixing is performed. It was confirmed that the effect was further exhibited by setting the pH of the liquid in the range of 3 to 5.

【0171】実施例2 実施例1で作製したハロゲン化銀感光材料を、550m
m×850mm、650mm×950mm、750mm
×1050mmの3つのサイズに断裁し、実施例1と同
様の方法で露光を施した後、現像処理−1〜現像処理−
4、現像処理−13〜現像処理−15を行い、実施例1
と同様の方法で、白地部の色差変動ΔE 1と墨50%網
点部の色差変動ΔE2及び面内濃度バラツキσの測定を
行い、得られた結果を表3に示す。
Example 2 The silver halide light-sensitive material prepared in Example 1 was 550 m
m x 850 mm, 650 mm x 950 mm, 750 mm
The same as Example 1 was cut into three sizes of × 1050 mm.
After exposure by the same method, development processing-1 to development processing-
4. Development processing-13 to development processing-15 were carried out, and Example 1
In the same way as the above, color difference variation ΔE in the white background 1And ink 50% web
Color difference variation ΔE2And the in-plane concentration variation σ
The results obtained are shown in Table 3.

【0172】[0172]

【表3】 [Table 3]

【0173】表3より明らかなように、比較例では、サ
イズ面積の小さな試料では、変動が小さい傾向にある
が、サイズが大きくなるに従って、変動が大きくなる。
これに対して、本発明に係る漂白剤を用いた現像処理−
2〜現像処理−4及び現像処理−13〜現像処理−15
は、処理するハロゲン化銀感光材料のサイズが大きくな
っても、面内での濃度バラツキが、低く抑えられている
ことが判る。
As is clear from Table 3, in the comparative example, the fluctuation tends to be small in the sample having a small size area, but the fluctuation increases as the size increases.
On the other hand, development processing using the bleaching agent according to the present invention-
2 to development processing-4 and development processing-13 to development processing-15
It is understood that, even if the size of the silver halide light-sensitive material to be processed is large, the in-plane density variation is suppressed to a low level.

【0174】実施例3 実施例1に記載のハロゲン化銀感光材料を650mm×
950mmのシート状に断裁し、同様の方法で露光を施
した後、実施例1に記載の現像処理条件で、ハロゲン化
銀感光材料を処理する毎に、前記処理条件に記載の補充
を行いながら、ハロゲン化銀感光材料を10m2/日
で、連続10日間のランニング処理を行った後、実施例
1に記載の方法で白地部の色差変動ΔE1と墨50%網
点部の色差変動ΔE2及び面内濃度バラツキσの測定を
行った結果、実施例1の結果に対し、比較例と本発明と
の効果の差がより顕著となった。すなわち、比較例に対
し、白地部及び墨50%網点部での色差変動(ΔE)が
より小さく、かつ大サイズ試料の処理においても、面内
での濃度バラツキがより小さいことが確認できた。さら
に、安定槽容量を3〜7Lとすること、安定液の循環量
を2〜6Lとすること、循環方法としてシャワー方式を
用いること、安定液の温度を35℃以上とすること、及
び漂白定着液のpHを3〜5の範囲とすることにより、
その効果が更に発揮されていることが確認できた。
Example 3 The silver halide light-sensitive material described in Example 1 was 650 mm ×
After cutting into a 950 mm sheet and exposing in the same manner, each time the silver halide light-sensitive material was processed under the development processing conditions described in Example 1, while supplementing as described in the above processing conditions, After the silver halide light-sensitive material was subjected to a running treatment for 10 consecutive days at 10 m 2 / day, the color difference variation ΔE 1 in the white background portion and the color difference variation ΔE in the black 50% halftone dot portion were obtained by the method described in Example 1. 2 and the in-plane concentration variation σ were measured, and as a result, the difference in effect between the comparative example and the present invention was more remarkable than the result of Example 1. That is, it was confirmed that the color difference variation (ΔE) in the white background portion and the black 50% halftone dot portion was smaller than that in the comparative example, and the in-plane density variation was smaller even when processing a large size sample. . Further, the stabilizing tank volume is set to 3 to 7 L, the stabilizing solution circulation amount is set to 2 to 6 L, the shower method is used as a circulating method, the stabilizing solution temperature is set to 35 ° C. or higher, and bleach-fixing is performed. By setting the pH of the liquid in the range of 3 to 5,
It was confirmed that the effect was further exerted.

【0175】[0175]

【発明の効果】本発明により、色変動が改良され、安定
性に優れた面積階調画像からなるカラープルーフ画像を
形成するハロゲン化銀感光材料の処理方法を提供するこ
とができた。
According to the present invention, it is possible to provide a method of processing a silver halide light-sensitive material for forming a color proof image having an area gradation image which is improved in color variation and is excellent in stability.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明で用いられる自動現像機の現像処理部の
一例を示す概略構成図である。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of a development processing unit of an automatic developing machine used in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 液槽 1A 発色現像槽 1B 漂白定着槽 1C 第1安定槽 1D 第2安定槽 1E 第3安定槽 2A 発色現像補助槽 2B 漂白定着補助槽 2C 第1安定補助槽 2D 第2安定補助槽 2E 第3安定補助槽 3A 補充発色現像剤供給部 3B 補充漂白定着剤供給部 3E 補充安定剤供給部 4 感光材料搬送部 6 乾燥部 8 自動現像機 P 感光材料 1 liquid tank 1A color development tank 1B Bleach-fixing tank 1C 1st stabilizing tank 1D 2nd stabilizing tank 1E Third stabilizing tank 2A color development auxiliary tank 2B bleach-fixing auxiliary tank 2C 1st stability auxiliary tank 2D 2nd stability auxiliary tank 2E 3rd Stability Auxiliary Tank 3A Replenishing color developer supply section 3B Replenishing bleach-fixing agent supply section 3E Replenishment stabilizer supply section 4 Photosensitive material transport section 6 Drying section 8 Automatic processor P photosensitive material

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に平均塩化銀含有率が95モル
%以上のハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀感光材料を、多段向流方式の安
定処理槽を有する自動現像機を用いて、現像処理、漂白
定着処理及び安定処理を行う処理方法において、該ハロ
ゲン化銀感光材料が、面積階調画像を出力可能なカラー
プルーフで、かつ出力物のサイズが600mm×900
mm以上であり、該処理の少なくとも1工程で用いる処
理液が、下記一般式(1)で表される化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀感光材料の処理方法。 【化1】 〔式中、A1、A2、A3及びA4は各々−CH2OH、−
PO3(M12又は−COOMを表し、それぞれ同一で
あっても異なっていてもよい。M及びM1はそれぞれ水
素原子、アンモニウム基、アルカリ金属原子又は有機ア
ンモニウム基を表す。Xは炭素数2〜6のアルキレン基
又は−(B1O)n−B2−を表す。nは1〜8の整数を
表し、B1及びB2は同一であっても異なっていてもよ
く、それぞれ炭素数1〜5のアルキレン基を表す。〕
1. A silver halide light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion having an average silver chloride content of 95 mol% or more on a support is provided in a multi-stage countercurrent stabilization processing tank. In a processing method of performing development processing, bleach-fixing processing and stabilizing processing using an automatic developing machine, the silver halide light-sensitive material is a color proof capable of outputting an area gradation image, and the size of the output material is 600 mm. × 900
A method for processing a silver halide light-sensitive material, wherein the processing solution having a size of at least 1 mm and a processing solution used in at least one step of the processing contains a compound represented by the following general formula (1). [Chemical 1] [In the formula, A 1 , A 2 , A 3 and A 4 are each —CH 2 OH, —
It represents PO 3 (M 1 ) 2 or —COOM, which may be the same or different. M and M 1 each represent a hydrogen atom, an ammonium group, an alkali metal atom or an organic ammonium group. X is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms - represents a - (B 1 O) n -B 2. n represents an integer of 1 to 8, B 1 and B 2 may be the same or different and each represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. ]
【請求項2】 支持体上に平均塩化銀含有率が95モル
%以上のハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀感光材料を、多段向流方式の安
定処理槽を有する自動現像機を用いて、現像処理、漂白
定着処理及び安定処理を行う処理方法において、該ハロ
ゲン化銀感光材料が、面積階調画像を出力可能なカラー
プルーフで、かつ出力物のサイズが600mm×900
mm以上であり、該処理の少なくとも1工程で用いる処
理液が、炭素数1〜3のN−アルキル置換のN−置換イ
ミノジ酢酸の第2鉄錯塩を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀感光材料の処理方法。
2. A silver halide light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion having an average silver chloride content of 95 mol% or more on a support is provided in a multi-stage countercurrent stabilization processing tank. In a processing method of performing development processing, bleach-fixing processing and stabilizing processing using an automatic developing machine, the silver halide light-sensitive material is a color proof capable of outputting an area gradation image, and the size of the output material is 600 mm. × 900
mm or more, and the processing solution used in at least one step of the processing contains a ferric complex salt of an N-alkyl-substituted N-substituted iminodiacetic acid having 1 to 3 carbon atoms. Material processing method.
【請求項3】 支持体上に平均塩化銀含有率が95モル
%以上のハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀感光材料を、多段向流方式の安
定処理槽を有する自動現像機を用いて、現像処理、漂白
定着処理及び安定処理を行う処理方法において、該ハロ
ゲン化銀感光材料が、面積階調画像を出力可能なカラー
プルーフで、かつ出力物のサイズが600mm×900
mm以上であり、該処理の少なくとも1工程で用いる処
理液が、下記一般式(2)で表される化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀感光材料の処理方法。 【化2】 〔式中、X、Y、Zは、それぞれ−CH2−、−(C
22−又は−CH0H−を表す。また、nは0又は1
を表す。〕
3. A multi-stage countercurrent stabilization processing tank is used for a silver halide light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion having an average silver chloride content of 95 mol% or more on a support. In a processing method of performing development processing, bleach-fixing processing and stabilizing processing using an automatic developing machine, the silver halide light-sensitive material is a color proof capable of outputting an area gradation image, and the size of the output material is 600 mm. × 900
A method for processing a silver halide light-sensitive material, characterized in that the processing liquid having a size of at least 1 mm is used and the processing liquid used in at least one step of the processing contains a compound represented by the following general formula (2). [Chemical 2] Wherein, X, Y, Z are each -CH 2 -, - (C
Represents a or -CH0H- - H 2) 2. N is 0 or 1
Represents ]
【請求項4】 前記安定処理で用いる安定液の循環液、
または実質的に処理に用いていない安定液を、空気中で
直接ハロゲン化銀感光材料表面に供給することを特徴と
する請求項1〜3のいずれか1項に記載のハロゲン化銀
感光材料の処理方法。
4. A stabilizing liquid circulating liquid used in the stabilizing treatment,
4. A silver halide light-sensitive material according to any one of claims 1 to 3, wherein a stabilizing solution which is not substantially used for processing is directly supplied to the surface of the silver halide light-sensitive material in air. Processing method.
【請求項5】 前記安定処理槽の処理液容量が1槽当た
り3〜7Lであり、かつ安定液の循環量が2〜6L/m
inであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1
項に記載のハロゲン化銀感光材料の処理方法。
5. The stabilizing solution tank has a processing solution capacity of 3 to 7 L per tank, and a stabilizing solution circulation rate of 2 to 6 L / m.
in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned.
5. A method for processing a silver halide light-sensitive material as described in the above item.
【請求項6】 前記漂白定着処理で用いる漂白定着液の
pHが、3以上5以下であることを特徴とする請求項1
〜3のいずれか1項に記載のハロゲン化銀感光材料の処
理方法。
6. The bleach-fixing solution used in the bleach-fixing treatment has a pH of 3 or more and 5 or less.
4. The method for processing a silver halide light-sensitive material according to any one of 3 to 3.
【請求項7】 前記安定処理槽の処理液温度が35℃以
上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項
に記載のハロゲン化銀感光材料の処理方法。
7. The method of processing a silver halide photographic material according to claim 1, wherein the temperature of the processing solution in the stabilizing processing tank is 35 ° C. or higher.
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