JP2003015345A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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JP2003015345A
JP2003015345A JP2001354420A JP2001354420A JP2003015345A JP 2003015345 A JP2003015345 A JP 2003015345A JP 2001354420 A JP2001354420 A JP 2001354420A JP 2001354420 A JP2001354420 A JP 2001354420A JP 2003015345 A JP2003015345 A JP 2003015345A
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明彦 伊丹
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method for obtaining high image quality, having a good cleaning performance, and also, with a small image color difference between an image at an initial stage of developing and an image after running. SOLUTION: As for the image forming method for developing a latent image by developer containing electrostatic image developing toner, thereafter, transferring the developed image to an image supporting body, a ratio (Dv50/Dp50) of 50% volumetric particle diameter (Dv50) of at least one kind of toner to 50% number particle diameter (Dp50) is 1.0 to 1.15, a ratio (Dv75/Dp75) of a cumulative 75% volumetric particle diameter (Dv75) from the toner having the larger volumetric particle diameter to a cumulative 75% number particle diameter (Dp75) from the toner having the larger number particle diameter is 1.0 to 1.20, the number of particles of toner <=0.7×(Dp50) is <=10 number % in the whole toner, and also, the mean film thickness of a charge transfer layer is 5 to 15 μm.

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は静電潜像担持体上に
形成された潜像を、静電荷像現像用トナーを含む現像剤
を用いて顕像化する画像形成方法に関する。 【0002】 【従来の技術】従来、複写機、プリンタ等に用いられ、
高速、高画質画像を要求される画像形成装置には、殆ど
電子写真方式を中心とする静電潜像現像法が用いられて
いる。その理由は、上記の利点のほかにも長期使用時に
も高画質が安定的に得られること、カラー画像形成にも
対応できる等の特徴を有することが挙げられる。 【0003】静電潜像現像法(その殆どが電子写真方式
のため、以後電子写真法ということもある)は、その使
用目的により多くのものが開発されており、それぞれに
特徴がある。これらの特徴を生かして最も適正なものが
選択され、各用途に用いられている。そして、その中で
共通的に求められているのは、更なる高画質化と耐久性
の追求、及び省資源、無公害及びコスト削減である。 【0004】静電潜像現像法の中において、非磁性一成
分現像法はトナー濃度調整機構が不要であり、簡便な方
法として好まれ、比較的小型のプリンタ、ファクシミリ
等の画像形成装置に用いられることが多い。 【0005】一方、磁性二成分現像法はキャリアとトナ
ーを混合する方式であり、やや大型になる傾向はある
が、その帯電付与の機能分離構造のため、画像形成が安
定的に出来、現在最も広く使用されている。 【0006】これらの何れにおいても、高画質化のため
にはトナー粒径を小さくするのが有効である。小粒径ト
ナーは、近年のデジタル化の流れの中で高画質画像を形
成するため重要度がますます高まっている。更に、省資
源、無公害、画像形成コスト削減という面からは、感光
体よりクリーニングで回収されたトナーを再利用するト
ナーリサイクル方式が有用である。 【0007】しかしながら、上記記載の従来の画像形成
方式において、小粒径化されたトナーを使用すると、現
像器中でのストレス等の影響を受けやすく、非磁性一成
分現像ではトナーの搬送系における薄層形成時のストレ
ス、トナーリサイクル方式におけるクリーニング時及び
搬送系でのズリ応力等のストレス、二成分現像剤でのキ
ャリアへの汚染等が発生し、小粒径トナーによる長期に
亘る現像においては、種々の画像欠陥が発生し、その安
定化を達成することができていない。 【0008】また、小粒径化したトナーを用いた場合、
クリーニング性が悪化しやすく、また、カラートナーを
用いる場合には、現像初期とランニング後の画像の色差
が大きくなりやすいという問題点が指摘されている。 【0009】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高画
質であり、良好なクリーニング性を示し、且つ、現像初
期とランニング後の画像の色差が少ない画像形成方法を
提供することである。 【0010】 【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の項目1により達成された。 【0011】1.導電性支持体上に、電荷発生層と電荷
輸送層とを有する静電潜像担持体上に形成された潜像を
静電荷像現像用トナーを含む現像剤により現像し顕像化
した後、画像支持体に転写する工程を有する画像形成方
法において、少なくとも1種の該トナーの50%体積粒
径(Dv50)と50%個数粒径(Dp50)の比(D
v50/Dp50)が1.0〜1.15、該トナーの体
積粒径の大きい方からの累積75%体積粒径(Dv7
5)と、前記トナーの前記個数粒径の大きい方からの累
積75%個数粒径(Dp75)の比(Dv75/Dp7
5)が1.0〜1.20であり、全トナー中における
0.7×(Dp50)以下のトナー個数が10個数%以
下であり、且つ、該電荷輸送層の平均膜厚が5μm〜1
5μmであることを特徴とする画像形成方法。 【0012】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
画像形成方法に係る静電荷像現像用トナーについて説明
する。 【0013】本発明者らは、小粒径化(本発明では、ト
ナー粒子の粒径が2μm〜10μmの大きさのものを小
粒径トナーという)されたトナーを用いる従来公知の画
像形成方法の問題点を鋭意検討した結果、小粒径化され
たトナーでは粒子間での付着量や転写性に差異がでやす
いこと、さらに感光体上の電荷の影響を多大に受けやす
いことが判った。 【0014】また、小粒径トナーにおいては、トナー毎
の現像性差及び付着量差が小粒径化するに従って増大す
ることを見出した。この現象が起こるメカニズム自体は
明確ではないが、大粒径のトナーの場合ではトナー毎の
感光体に対する付着力の差異が拡大されないが、小粒径
化するに従い、トナー自体のもともと保有する感光体の
付着力が大きくなり、粒子毎の差異が拡大するのではと
推定した。 【0015】そこで、検討の結果、感光体の膜厚を薄く
することで、感光体に対する付着力の変動差を小さくで
きることを見いだし、更に、感光体の表面電位の変動も
抑制できることが判り、小粒径化されたトナーでの転写
性の均一化及び現像性の均一化を図ることができること
も判った。 【0016】上記のような薄膜感光体はデジタル露光で
形成される潜像ドットの再現性が高いことが知られてい
るが、小粒径トナーで使用すると解像度が高すぎるため
に露光時のビームの位置ズレが像として現れてしまう問
題があった。具体的には、本来細い直線として現すべき
ものがラインのエッジに縄目のような模様が生じやすく
なり、その結果、ラインを密集させて中間調を表現して
いる画像部分の濃度再現性が低下する問題点があった。
特にカラー画像を形成する場合、色を重ねて表現する二
次色の再現性が低下し、色差が生ずる問題点があった。 【0017】これを改良するため、本発明者等は、感光
体膜厚とトナーの粒度分布に着目し、高い解像度を有し
ながら、潜像のビームずれによるアラを吸収する感光体
膜厚とトナー粒度分布の好適な範囲を見出し、本発明を
完成するに至った。 【0018】具体的には、本発明者等は、単に付着力の
大きくなる小粒径成分の存在量を低減するのではなく、
全トナーでのトナー粒径の中央値である50%粒径に着
目し、その粒径から乖離している小粒径成分を分析する
にあたり、トナーの体積粒径の大きな粒径側から、個数
粒径の大きな粒径側から、各々、累計した75%頻度の
粒径に着目し、種々の検討を行った結果、請求項1に記
載のように、少なくとも1種のトナーの50%体積粒径
(Dv50)と50%個数粒径(Dp50)の比(Dv
50/Dp50)が1.0〜1.15、該トナーの体積
粒径の大きい方からの累積75%体積粒径(Dv75)
と、前記トナーの前記個数粒径の大きい方からの累積7
5%個数粒径(Dp75)の比(Dv75/Dp75)
が1.0〜1.20であり、全トナー中における0.7
×(Dp50)以下のトナー個数が10個数%以下であ
り、且つ、該電荷輸送層の平均膜厚が5μm〜15μm
であるように調整した画像形成方法を用いることによ
り、本発明を完成するに至った。 【0019】本発明に係る静電荷像現像用トナー(以
下、単にトナーともいう)について説明する。 【0020】まず、本発明に係るトナーの体積粒径、個
数粒径及び、前記体積粒径と前記個数粒径との比につい
て説明する。 【0021】本発明に記載の効果を得る観点から、本発
明に係るトナーは、粒径分布として単分散であることが
好ましく、少なくとも1種のトナーは、50%体積粒径
(Dv50)と50%個数粒径(Dp50)の比(Dv
50/Dp50)が1.0〜1.15であることが必要
であるが、好ましくは1.0〜1.13である。 【0022】また、転写性や現像性の変動幅を抑制する
ために、前記の少なくとも1種のトナーは、トナーの大
きい方からの累積75%体積粒径(Dv75)と75%
個数粒径(Dp75)の比(Dv75/Dp75)が
1.0〜1.20であることが必要であるが、好ましく
は、1.1〜1.19である。さらに、全トナー中にお
ける、0.7×(Dp50)以下であるトナー粒子の個
数が10個数%以下であることが必要であるが、好まし
くは、5個数%〜9個数%である。 【0023】本発明に係るトナーの50%体積粒径(D
v50)は2μm〜8μmが好ましく、更に、好ましく
は3μm〜7μmである。また、本発明に係るトナーの
50%個数粒径(Dp50)は、2μm〜7.5μmが
好ましく、更に好ましくは、2.5μm〜7μmであ
る。この範囲とすることにより、本発明の効果をより顕
著に発揮することができる。 【0024】また、本発明において複数のトナーが用い
られる場合には、全てのトナーが上記記載の要件、すな
わち、50%体積粒径(Dv50)と50%個数粒径
(Dp50)の比(Dv50/Dp50)が1.0〜
1.15であり、且つ、トナーの体積粒径の大きい方か
らの累積75%体積粒径(Dv75)と、前記トナーの
前記個数粒径の大きい方からの累積75%個数粒径(D
p75)の比(Dv75/Dp75)が1.0〜1.2
0であり、全トナー中における0.7×(Dp50)以
下のトナー個数が10個数%以下である要件を満たすこ
とが好ましい。 【0025】ここで、大きい方からの累積75%体積粒
径(Dv75)或いは累積75%個数粒径(Dp75)
とは、粒径の大きな方からの頻度を累積し、全体積の和
或いは個数の和に対して、それぞれが75%を示す粒径
分布部位の体積粒径或いは個数粒径で表す。 【0026】本発明において、50%体積粒径(Dv5
0)、50%個数粒径(Dp50)、累積75%体積粒
径(Dv75)、累積75%個数粒径(Dp75)等
は、コールターカウンターTA−II型或いはコールター
マルチサイザー(コールター社製)で測定することが出
来る。 【0027】感光体は導電性支持体上に少なくとも電荷
発生層と電荷輸送層を積層した静電潜像担持体を有す
る。感光体上での誘電率の差を少なくしてトナーの現像
性や転写性を安定化し、且つ、本発明に記載の効果を得
る観点から、前記電荷輸送層の膜厚は平均で5μm〜1
5μmに調整することが必要であるが、好ましくは、6
μm〜13μmである。ここで、電荷輸送層の膜厚は、
渦電流方式の膜厚測定器EDDY560C(HELMU
T FISCHER GMBTE CO社製)を用いて
測定することができる。電荷輸送層膜厚としては、感光
層膜厚をランダムに10ケ所測定し、それから求めた平
均値を膜厚の値として採用する。 【0028】また、感光体の膜厚の変動幅としては最大
膜厚と最小膜厚の差が2μm以下であることが好まし
い。 【0029】本発明に係る静電荷像現像用トナーの構成
成分、トナーの構成成分である結着樹脂の成分、その製
造などについて説明する。 【0030】本発明に係るトナーは着色剤、結着樹脂な
どを少なくとも含有するが、前記トナーは、粉砕・分級
工程を経て製造してもよく、下記に示すような重合性単
量体を重合して得た樹脂粒子を用いてトナーを作製す
る、いわゆる重合法で製造してもよい。重合法を用いて
トナーを製造する場合には樹脂粒子を塩析/融着する工
程を有する製造方法が特に好ましい。 【0031】重合法に用いられる重合性単量体として
は、ラジカル重合性単量体を構成成分として用い、必要
に応じて架橋剤を使用することができる。また、以下の
酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を
有するラジカル重合性単量体を少なくとも1種類含有さ
せることが好ましい。 【0032】(1)ラジカル重合性単量体 ラジカル重合性単量体成分としては、特に限定されるも
のではなく従来公知のラジカル重合性単量体を用いるこ
とができる。また、要求される特性を満たすように、1
種または2種以上のものを組み合わせて用いることがで
きる。 【0033】具体的には、芳香族系ビニル単量体、(メ
タ)アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単
量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量
体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単
量体等が挙げられる。 【0034】芳香族系ビニル単量体としては、例えば、
スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、
p−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェ
ニルスチレン、p−クロロスチレン、p−エチルスチレ
ン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルス
チレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチル
スチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルス
チレン、p−n−ドデシルスチレン、2,4−ジメチル
スチレン、3,4−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体およびその誘導体が挙げられる。 【0035】(メタ)アクリル酸エステル系単量体とし
ては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル
酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシ
ル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアク
リル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル
酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル等が挙げられる。 【0036】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られる。 【0037】ビニルエーテル系単量体としては、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられ
る。 【0038】モノオレフィン系単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、1−ブテン、1−ペン
テン、4−メチル−1−ペンテン等が挙げられる。 【0039】ジオレフィン系単量体としては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。 【0040】ハロゲン化オレフィン系単量体としては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等が挙げられ
る。 【0041】(2)架橋剤 架橋剤としては、トナーの特性を改良するためにラジカ
ル重合性架橋剤を添加しても良い。ラジカル重合性架橋
剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、
ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の
不飽和結合を2個以上有するものが挙げられる。 【0042】(3)酸性基を有するラジカル重合性単量
体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体 酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を
有するラジカル重合性単量体としては、例えば、カルボ
キシル基を有する重合性単量体、スルホン酸基を有する
重合性単量体、第1級アミン、第2級アミン、第3級ア
ミン、第4級アンモニウム塩等のアミン系の重合性単量
体が挙げられる。 【0043】カルボキシル基を有する重合性単量体とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエ
ステル、マレイン酸モノオクチルエステル等が挙げられ
る。 【0044】スルホン酸基を有する重合性単量体として
は、スチレンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、アリ
ルスルホコハク酸オクチル等が挙げられる。 【0045】これらは、ナトリウムやカリウム等のアル
カリ金属塩あるいはカルシウムなどのアルカリ土類金属
塩の構造であってもよい。 【0046】塩基性基を有するラジカル重合性単量体と
しては、アミン系の化合物があげられ、ジメチルアミノ
エチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、および上記4化合物の4級
アンモニウム塩、3−ジメチルアミノフェニルアクリレ
ート、2−ヒドロキシ−3−メタクリルオキシプロピル
トリメチルアンモニウム塩、アクリルアミド、N−ブチ
ルアクリルアミド、N,N−ジブチルアクリルアミド、
ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、N−ブ
チルメタクリルアミド、N−オクタデシルアクリルアミ
ド;ビニルピリジン、ビニルピロリドン;ビニルN−メ
チルピリジニウムクロリド、ビニルN−エチルピリジニ
ウムクロリド、N,N−ジアリルメチルアンモニウムク
ロリド、N,N−ジアリルエチルアンモニウムクロリド
等を挙げることができる。 【0047】本発明に用いられるラジカル重合性単量体
としては、酸性基を有するラジカル重合性単量体または
塩基性基を有するラジカル重合性単量体が単量体全体の
0.1〜15質量%使用することが好ましく、ラジカル
重合性架橋剤はその特性にもよるが、全ラジカル重合性
単量体に対して0.1〜10質量%の範囲で使用するこ
とが好ましい。 【0048】〔連鎖移動剤〕分子量を調整することを目
的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いること
が出来る。連鎖移動剤としては、特に限定されるもので
はなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカプ
タン、tert−ドデシルメルカプタン、n−オクチル
−3−メルカプトプロピオン酸エステル、四臭化炭素お
よびスチレンダイマー等が使用される。 【0049】〔重合開始剤〕本発明に用いられるラジカ
ル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。
例えば過硫酸塩(過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等)、アゾ系化合物(4,4′−アゾビス4−シアノ吉
草酸及びその塩、2,2′−アゾビス(2−アミジノプ
ロパン)塩等)、パーオキシド化合物等が挙げられる。 【0050】更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に
応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする事
が可能である。レドックス系開始剤を用いる事で、重合
活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短
縮が期待できる。 【0051】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であればどの温度を選択しても良いが例えば
50℃から90℃の範囲が用いられる。但し、常温開始
の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤(アスコルビ
ン酸等)の組み合わせを用いる事で、室温またはそれ以
上の温度で重合する事も可能である。 【0052】〔界面活性剤〕前述のラジカル重合性単量
体を使用して重合を行うためには、界面活性剤を使用し
て水系媒体中に油滴分散を行う必要がある。この際に使
用することのできる界面活性剤としては特に限定される
ものでは無いが、下記のイオン性界面活性剤を好適なも
のの例として挙げることができる。 【0053】イオン性界面活性剤としては、スルホン酸
塩(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリール
アルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、3,3−
ジスルホンジフェニル尿素−4,4−ジアゾ−ビス−ア
ミノ−8−ナフトール−6−スルホン酸ナトリウム、オ
ルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、
2,2,5,5−テトラメチル−トリフェニルメタン−
4,4−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−6−スルホン
酸ナトリウム等)、硫酸エステル塩(ドデシル硫酸ナト
リウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫
酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等)、脂肪酸塩
(オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプ
リン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸
ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシ
ウム等)が挙げられる。 【0054】また、ノニオン性界面活性剤も使用するこ
とができる。具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポ
リプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドと
ポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレング
リコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノー
ルポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレン
グリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオ
キサイドのエステル、ソルビタンエステル等をあげるこ
とができる。 【0055】本発明において、これらは、主に乳化重合
時の乳化剤として使用されるが、他の工程または使用目
的で使用してもよい。 【0056】〔着色剤〕着色剤としては無機顔料、有機
顔料、染料を挙げることができる。 【0057】無機顔料としては、従来公知のものを用い
ることができる。具体的な無機顔料を以下に例示する。 【0058】黒色の顔料としては、例えば、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。 【0059】これらの無機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して2〜20質量%であり、好ましくは
3〜15質量%が選択される。 【0060】磁性トナーとして使用する際には、前述の
マグネタイトを添加することができる。この場合には所
定の磁気特性を付与する観点から、トナー中に20〜6
0質量%添加することが好ましい。 【0061】有機顔料及び染料としても従来公知のもの
を用いることができる。具体的な有機顔料及び染料を以
下に例示する。 【0062】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、
C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッ
ド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメン
トレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピ
グメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、
C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメン
トレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:
1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメ
ントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、
C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメント
レッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.
I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッ
ド178、C.I.ピグメントレッド222等が挙げら
れる。 【0063】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメ
ントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、
C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメント
イエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.
I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエ
ロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.
ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロ
ー180、C.I.ピグメントイエロー185、C.
I.ピグメントイエロー155、C.I.ピグメントイ
エロー156、等が挙げられる。 【0064】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブ
ルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、
C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブ
ルー60、C.I.ピグメントグリーン7等が挙げられ
る。 【0065】また、染料としてはC.I.ソルベントレ
ッド1、同49、同52、同58、同63、同111、
同122、C.I.ソルベントイエロー19、同44、
同77、同79、同81、同82、同93、同98、同
103、同104、同112、同162、C.I.ソル
ベントブルー25、同36、同60、同70、同93、
同95等を用いる事ができ、またこれらの混合物も用い
る事ができる。 【0066】これらの有機顔料及び染料は所望に応じて
単独または複数を選択併用する事が可能である。また顔
料の添加量は重合体に対して2〜20質量%であり、好
ましくは3〜15質量%が選択される。 【0067】着色剤は表面改質して使用することもでき
る。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用す
ることができ、具体的にはシランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が好
ましく用いることができる。 【0068】本発明に係るトナーは離型剤を併用しても
よく、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの低
分子量ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、
フィッシャートロプシュワックス、エステルワックス等
を離型剤として使用することが出来る。また、本発明に
おいては、下記一般式(1)で示されるエステルワック
スを好ましく用いることが出来る。 【0069】一般式(1) R1−(OCO−R2n 式中、nは1〜4の整数を表すが、好ましくは2〜4で
あり、さらに好ましくは3〜4、特に好ましくは4であ
る。 【0070】R1、R2は置換基を有しても良い炭化水素
基を示す。 R1:炭素数=1〜40、好ましくは1〜20、更に好
ましくは2〜5 R2:炭素数=1〜40、好ましくは13〜29、更に
好ましくは12〜25 以下に、本発明に係るエステル基を有する結晶性化合物
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。 【0071】 【化1】【0072】 【化2】【0073】これらエステルワックスは、樹脂粒子中に
含有され、樹脂粒子を融着させて得られるトナーに良好
な定着性(画像支持体に対する接着性)を付与する機能
を有する。 【0074】本発明に用いられる離型剤の添加量は、ト
ナー全体に1質量%〜30質量%が好ましく、更に好ま
しくは2質量%〜20質量%であり、更に好ましくは3
〜15質量%である。また、本発明のトナーは、上記の
重合性単量体中に前記離型剤を溶解させたものを水中に
分散し、重合させ、樹脂粒子中に離型剤として上記のよ
うなエステル系化合物を内包させた粒子を形成させ、着
色剤粒子ととも塩析/融着する工程を経て作製されたト
ナーが好ましい。 【0075】本発明に係るトナーは、着色剤、離型剤以
外にトナー用材料として種々の機能を付与することので
きる材料を加えてもよい。具体的には荷電制御剤等が挙
げられる。これらの成分は前述の塩析/融着段階で樹脂
粒子と着色剤粒子と同時に添加し、トナー中に包含する
方法、樹脂粒子自体に添加する方法等種々の方法で添加
することができる。 【0076】荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、
且つ水中に分散することができるものを使用することが
できる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸ま
たは高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第4
級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸
金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。 【0077】本発明に係るトナーに用いられる外添剤に
ついて説明する。本発明に係るトナーには、流動性、帯
電性の改良およびクリーニング性の向上などの目的で、
いわゆる外添剤を添加して使用することができる。これ
ら外添剤としては特に限定されないが、種々の無機微粒
子、有機微粒子及び滑剤を使用することができる。 【0078】無機微粒子としては、従来公知のものを使
用することができる。具体的には、シリカ、チタン、ア
ルミナ微粒子等が好ましく用いることができる。これら
無機微粒子としては疎水性のものが好ましい。具体的に
は、シリカ微粒子として、例えば日本アエロジル社製の
市販品R−805、R−976、R−974、R−97
2、R−812、R−809、ヘキスト社製のHVK−
2150、H−200、キャボット社製の市販品TS−
720、TS−530、TS−610、H−5、MS−
5等が挙げられる。 【0079】チタン微粒子としては、例えば、日本アエ
ロジル社製の市販品T−805、T−604、テイカ社
製の市販品MT−100S、MT−100B、MT−5
00BS、MT−600、MT−600SS、JA−
1、富士チタン社製の市販品TA−300SI、TA−
500、TAF−130、TAF−510、TAF−5
10T、出光興産社製の市販品IT−S、IT−OA、
IT−OB、IT−OC等が挙げられる。 【0080】アルミナ微粒子としては、例えば、日本ア
エロジル社製の市販品RFY−C、C−604、石原産
業社製の市販品TTO−55等が挙げられる。 【0081】また、有機微粒子としては数平均一次粒子
径が10〜2000nm程度の球形の有機微粒子を使用
することができる。このものとしては、スチレンやメチ
ルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体
を使用することができる。 【0082】滑剤には、例えばステアリン酸の亜鉛、ア
ルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オ
レイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の
塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウ
ム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシ
ノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩等の高級脂肪酸の
金属塩が挙げられる。 【0083】これら外添剤の添加量は、トナーに対して
0.1〜5質量%が好ましい。外添剤の添加方法として
は、タービュラーミキサー、ヘンシエルミキサー、ナウ
ターミキサー、V型混合機などの種々の公知の混合装置
が挙げられる。 【0084】本発明に係る静電荷像現像用トナーの製造
方法について説明する。 《製造工程》本発明のトナーは、離型剤を溶解した上記
記載のような重合性単量体または重合性単量体溶液を水
系媒体中に分散し、ついで重合法により離型剤を内包し
た樹脂粒子を調整する工程、前記樹脂粒子分散液を用い
て水系媒体中で樹脂粒子を融着させる工程、得られた粒
子を水系媒体中より濾過し界面活性剤などを除去する洗
浄工程、得られた粒子を乾燥させる工程、さらに乾燥さ
せて得られた粒子に外添剤などを添加する外添剤添加工
程などから構成される重合法で製造することが好まし
い。ここで樹脂粒子としては着色された粒子であっても
よい。また、非着色粒子を樹脂粒子として使用すること
もできる、この場合には、樹脂粒子の分散液に着色剤粒
子分散液などを添加した後に水系媒体中で融着させるこ
とで着色粒子とすることができる。 【0085】特に、融着の方法としては、重合工程によ
って生成された樹脂粒子を用いて塩析/融着する方法が
好ましい。また、非着色の樹脂粒子を使用した場合に
は、樹脂粒子と着色剤粒子を水系媒体中で塩析/融着さ
せることができる。 【0086】また、着色剤や離型剤に限らず、トナーの
構成要素である荷電制御剤等も本工程で粒子として添加
することができる。 【0087】なお、ここで水系媒体とは主成分として水
からなるもので、水の含有量が50質量%以上であるも
のを示す。水以外のものとしては、水に溶解する有機溶
媒を挙げることができ、例えば、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフランなどをあげることが
できる。好ましくは樹脂を溶解しない有機溶媒である、
メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノー
ルのようなアルコール系有機溶媒が特に好ましい。 【0088】本発明での好ましい重合法としては、モノ
マー中に離型剤を溶解したモノマー溶液を臨界ミセル濃
度以下の界面活性剤を溶解させた水系媒体中に機械的エ
ネルギーによって油滴分散させた分散液に、水溶性重合
開始剤を加え、ラジカル重合させる方法をあげることが
できる。この場合、モノマー中に油溶性の重合開始剤を
加えて使用してもよい。 【0089】この油滴分散を行うための分散機としては
特に限定されるものでは無いが、例えばクレアミック
ス、超音波分散機、機械式ホモジナイザー、マントンゴ
ーリンや圧力式ホモジナイザー等をあげることができ
る。 【0090】着色剤自体は表面改質して使用してもよ
い。着色剤の表面改質法は、溶媒中に着色剤を分散し、
その中に表面改質剤を添加した後昇温し反応を行う。反
応終了後、ろ過し同一の溶媒で洗浄ろ過を繰り返し乾燥
させ表面改質剤で処理された顔料を得る。 【0091】着色剤粒子は着色剤を水系媒体中に分散し
て調製される方法がある。この分散は、水中で界面活性
剤濃度を臨界ミセル濃度(CMC)以上にした状態で行
われることが好ましい。 【0092】顔料分散時の分散機は特に限定されない
が、好ましくはクレアミックス、超音波分散機、機械的
ホモジナイザー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイ
ザー等の加圧分散機、サンドグラインダー、ゲッツマン
ミルやダイヤモンドファインミル等の媒体型分散機が挙
げられる。 【0093】ここで使用される界面活性剤は、前述の界
面活性剤を使用することができる。塩析/融着を行う工
程は、樹脂粒子及び着色剤粒子とが存在している水中に
アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等からなる塩析剤
を臨界凝集濃度以上の凝集剤として添加し、ついで樹脂
粒子のガラス転移点以上に加熱することで塩析を進行さ
せると同時に融着を行う工程である。 【0094】ここで、塩析剤であるアルカリ金属塩及び
アルカリ土類金属塩は、アルカリ金属として、リチウ
ム、カリウム、ナトリウム等が挙げられ、アルカリ土類
金属として、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウムなどが挙げられ、好ましくはカリウム、ナ
トリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが挙げ
られる。また塩を構成するものとしては、塩素塩、臭素
塩、沃素塩、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられる。 【0095】トナーの粒径分布を達成するための方法と
しては特に限定されないが、例えば分級などの手法によ
る制御や会合時における温度や時間、さらには会合を終
了させるための停止方法の制御などの手法を使用するこ
とができる。 【0096】特に好ましい製造方法として、水中での会
合時間、会合温度、停止速度などを制御する方法をあげ
ることができる。すなわち、塩析/融着で行う場合、塩
析剤を添加した後に放置する時間をできるだけ短くする
ことが好ましい。この理由として明確では無いが、塩析
した後の放置時間によって、粒子の凝集状態が変動し、
粒径分布が不安定になったり、融着させたトナーの表面
性が変動したりする問題が発生する。この塩析剤を添加
する温度は特に限定されない。 【0097】本発明では、樹脂粒子の分散液をできるだ
け速やかに昇温し、樹脂粒子のガラス転移温度以上に加
熱する方法を使用することが好ましい。この昇温までの
時間としては30分未満、好ましくは10分未満であ
る。さらに、昇温を速やかに行う必要があるが、昇温速
度としては、1℃/分以上が好ましい。上限としては特
に明確では無いが、急速な塩析/融着の進行により粗大
粒子の発生を抑制する観点で、15℃/分以下が好まし
い。特に好ましい形態としては、塩析/融着をガラス転
移温度以上になった時点でも継続して進行させる方法を
あげることができる。この方法とすることで、粒子の成
長とともに融着が効果的に進行させることができ、最終
的なトナーとしての耐久性を向上することができる。 【0098】さらに、会合時に2価の金属塩を使用して
塩析/融着することで特に粒径を制御することが可能と
なる。この理由としては明確ではないが、2価の金属塩
を使用することで塩析時の斥力が大きくなり、界面活性
剤の分散能を効果的に抑制することが可能となり、結果
として流刑分布を制御することが可能となったものと推
定される。 【0099】また、塩析/融着を停止するために1価の
金属塩及び水を添加することが好ましい。このものを添
加することにより、塩析を停止させることができ、結果
として大粒径成分や小粒径成分の存在を抑制することが
可能となる。 【0100】樹脂粒子を水系媒体中で会合あるいは融着
させる重合法トナーでは、融着段階での反応容器内の媒
体の流れおよび温度分布を制御することで、さらには融
着後の形状制御工程において加熱温度、攪拌回転数、時
間を制御することで、トナー全体の形状分布および形状
を任意に変化させることができる。 【0101】すなわち、樹脂粒子を会合あるいは融着さ
せる重合法トナーでは、反応装置内の流れを層流とし、
内部の温度分布を均一化することができる攪拌翼および
攪拌槽を使用して、融着工程および形状制御工程での温
度、回転数、時間を制御することにより、本発明の形状
係数および均一な形状分布を有するトナーを形成するこ
とができる。この理由は、層流を形成させた場で融着さ
せると、凝集および融着が進行している粒子(会合ある
いは凝集粒子)に強いストレスが加わらず、かつ流れが
加速された層流においては攪拌槽内の温度分布が均一で
ある結果、融着粒子の形状分布が均一になると推定され
る。さらに、その後の形状制御工程での加熱、攪拌によ
り融着粒子は徐々に球形化し、トナー粒子の形状を任意
に制御できる。 【0102】本発明のトナーを所定の形状に制御するた
めには、塩析と融着を同時進行させることが好ましい。
凝集粒子を形成した後に加熱する方法ではその形状に分
布を生じやすく、さらに微粒子の発生を抑制することが
できない。すなわち、凝集粒子を水系媒体中で攪拌しな
がら加熱するために凝集粒子の再分断が発生し、小粒径
の成分が発生しやすいものと推定される。 【0103】本発明に用いられる現像剤について説明す
る。キャリアと混合して二成分現像剤として用いること
場合にはキャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、
マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、
鉛等の金属との合金等の従来から公知の材料を用いるこ
とが出来る。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性
粒子は、その体積平均粒径としては15〜100μm、
より好ましくは25〜80μmのものがよい。 【0104】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス(HELOS)」(シンパティック(SYMP
ATEC)社製)により測定することができる。 【0105】キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被
覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散さ
せたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティ
ング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例え
ば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ア
クリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或い
はフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂
分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限
定されず公知のものを使用することができ、例えば、ス
チレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系
樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。 【0106】本発明に係る静電潜像担持体(感光体とも
いう)について説明する。本発明に係る感光体として
は、有機感光体が好ましく用いられる。前記有機感光体
の好ましい構成としては、図1(1)〜(6)を用いて
説明する。 【0107】ここで、図1(1)〜(6)は、各々、本
発明に用いられる感光体の一態様を示す概略断面図であ
る。 【0108】図1(1)は導電性支持体1上に中間層2
を介して電荷発生物質(CGM)と電荷輸送物質(CT
M)を共に含有する単層構成の感光層6を有する感光体
であり、図1(2)は導電性支持体1上に中間層2を介
して電荷輸送物質を主成分として含有する電荷輸送層
(CTL)3と電荷発生物質(CGM)を主成分として
含有する電荷発生層(CGL)4とをその順に積層して
なる感光層6を有する感光体であり、図1(3)は導電
性支持体1上に中間層2を介して電荷発生物質(CG
M)を主成分として含有する電荷発生層(CGL)4と
電荷輸送物質を主成分として含有する電荷輸送層(CT
L)3とをその順に積層してなる感光層6を有する感光
体である。図1(4)、(5)、(6)は、各々、図1
(1)、(2)、(3)の感光層6の上に保護層5を積
層した構成を示す。 【0109】これらの図1(1)〜(6)に示した断面
図は代表的な構成を示したもので、この構成に限定され
ない。また、これらの構成で示した中間層2は必要に応
じて設けるもので塗設してもよいし、また、しなくても
よい。また、前記中間層には酸化チタンの様な半導電性
微粒子を添加してもよい。 【0110】保護層5にはシリカや有機微粒子を添加す
ることもできる。さらに、保護層中にCTMを添加して
もよい。 【0111】図1(1)〜(6)に示す感光体に使用さ
れる電荷発生物質(CGM)としては。例えばフタロシ
アニン顔料、多環キノン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔
料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、アズレニウム顔
料、スクワリリウム染料、シアニン染料、ピリリウム染
料、チオピリリウム染料、キサンテン色素、トリフェニ
ルメタン系色素、スチリル系色素等をあげることがで
き、これらは単独あるいは混合して適当なバインダ樹脂
と共に層形成される。 【0112】特に好ましいCGMとしては、フタロシア
ニン顔料があり、特にCu−Kα線に対するブラッグ角
2θが27.2°に最大ピークを有するチタニルフタロ
シアニン型顔料、例えば同2θが12.4°に最大ピー
クを有するビスベンゾイミダゾールペリレンをあげるこ
とができる。 【0113】電荷輸送層を構成するバインダとしては公
知の樹脂を使用することができるが、好ましい樹脂とし
て、ホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコン樹脂、
シリコン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等をあげ
ることができる。バインダ樹脂とCGMとの割合は、バ
インダ樹脂100質量部に対して20〜600質量部で
あるが好ましい。CGL層の膜厚は0.01〜2μmが
好ましい。 【0114】また、感光層6に含有される電荷輸送物質
(CTM)としては、例えばオキサゾール誘導体、オキ
サジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール
誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾリン誘導体、イ
ミダゾロン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリ
ル系誘導体、ヒドラゾン系誘導体、ベンジジン系誘導
体、ピラゾリン誘導体、スチルベン系誘導体、アミン誘
導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、
ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾ
フラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、
アミノスチルベン誘導体、ポリ−N−カルバゾール、ポ
リ−1−ビニルピレン、ポリ−9−ビニルアントラセン
などがあげられる。これらCTMは通常バインダと共に
層形成を行うことができる。 【0115】中でも、本発明に用いられる、特に好まし
いCTMとしては、下記一般式(3)で表されるトリフ
ェニルアミンスチリル化合物が挙げられる。 【0116】 【化3】 【0117】一般式(3)中、R1〜R3は各々、水素原
子、ハロゲン原子、炭素数1〜5のアルキル基またはア
ルコキシ基を表す。l,m,nは0〜3の整数を表す。
Arは水素原子またはアリール基を表す。前記アリール
基は、未置換でもよく置換基を有していても良いが、置
換基としては、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜5
のアルキル基またはアルコキシ基等が挙げられる。アリ
ール基の中では特にフェニル基が好ましい。 【0118】一般式(3)で表されるトリフェニルアミ
ンスチリル化合物の具体例を下記に示すが、本発明はこ
れらに限定されない。 【0119】 【化4】【0120】 【化5】【0121】 【化6】【0122】 【化7】【0123】 【化8】【0124】 【化9】【0125】これら電荷輸送層に含有されるバインダと
しては、ポリカーボネーチ樹脂、ポリエステル、スチレ
ン系樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルアセタール、スチレン−ブタジ
エン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール
樹脂などをあげることができ、特に好ましいバインダと
しては、ポリカーボネート樹脂をあげることができる。 【0126】CTLは前記CTMを前述の有機溶媒にバ
インダ樹脂とを溶解して塗布乾燥することで形成され
る。CTL中のCTMとバインダ樹脂との比率は質量比
で3:1〜1:3が好ましい。 【0127】また、CTLが複数形成される場合には、
最上層に形成されるCTLに含有されるバインダ樹脂の
分子量が高いことが好ましい。この構成とすることで、
機械的強度を向上することができるためである。 【0128】特に最上層のCTLに使用されるバインダ
樹脂としてのポリカーボネート樹脂の分子量は粘度平均
分子量で50,000以上であることが好ましく、特に
好ましくは100,000〜500,000のものであ
る。また、その下層に形成されるCTL中に含有される
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は最上層のもの
よりも小さいことが好ましい。この場合の好ましい分子
量範囲は50,000未満で、好ましくは20,000
〜40,000である。この構成とすることで、機械的
な耐研磨性を向上することができ、薄膜感光体での膜厚
変動を極小化することができる。 【0129】感光体を構成するための導電性支持体とし
ては、(1)アルミニウム、ステンレスなどの導電性金
属、(2)紙あるいはプラスチックフィルム等の絶縁性
基体表面にアルミニウム、パラジウム、金等の導電性金
属をラミネートあるいは蒸着などでコーティングしたも
の、(3)紙あるいはプラスチックフィルム等の絶縁性
基体表面に導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫な
どの導電性化合物の層を塗布もしくは蒸着で形成したも
の等が挙げられる。 【0130】本発明に係る感光体を製造するための塗布
方法としては、浸漬塗布、特開平3−90250号公報
や特開平3−269238号公報記載のスプレー塗布、
特開昭58−189061号公報に記載の円形量規制型
塗布などの塗布方法がある。この中でも円形量規制型塗
布方法が積層構造を製造する方法として、下層を溶解す
ることなく上層を塗布することができる為、好ましく用
いられる。 【0131】本発明の画像形成方法について説明する。
本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体上に潜像を形
成する潜像形成工程と、該潜像をトナーを用いて顕像化
する現像工程と、前記潜像担持体上に形成したトナー画
像を被転写体上に転写する転写工程と、該トナー画像を
該被転写体上に定着する定着工程を少なくとも有する画
像形成方法であり、前記トナーとして請求項1に記載の
静電荷像現像用トナーが用いられる。 【0132】また、本発明の画像形成方法においては、
薄層化させた非磁性トナーを静電潜像形成体表面に供給
して潜像を現像する方式が好ましい。 【0133】本発明の画像形成方法に係る画像形成装置
は、トナー搬送部材、トナー層規制部材及びトナー補給
補助部材を備え、且つ、トナー補給補助部材とトナー搬
送部材、及びトナー層規制部材とトナー搬送部材がそれ
ぞれ当接していることが好ましい。 【0134】トナー搬送部材は非磁性トナーを電子写真
感光体等の静電潜像形成体に供給するものであり、該部
材としては、静電潜像形成体に接触させた状態で充分な
現像領域を確保する観点から、弾性を有する部材が好ま
しい。 【0135】本発明において、トナー搬送部材にはウレ
タンゴム、シリコーンゴムのローラや、導電性の無端ベ
ルト状部材(具体的にはニッケルやPETベース表面に
導電性材料をコーティングしたもの等)の内部にスポン
ジローラを内包したもの等が好ましく使用される。 【0136】トナー層規制部材はトナー搬送部材に対し
てトナーを均一に塗布するとともに摩擦帯電を付与する
機能を有し、具体的には、ウレタンゴム、金属板等の弾
性体が用いられる。前記のトナー層規制部材をトナー搬
送部材に当接してトナーの薄層をトナー搬送部材上に形
成する。前記トナーの薄層とは現像領域においてトナー
が最大で10層、好ましくは5層以下の状態で形成され
る層である。 【0137】尚、本発明においては、トナー搬送の均一
化による搬送ムラの発生や画像上の白すじ発生の防止の
観点から、トナー層規制部材はトナー搬送部材に対して
100mN/cm〜5N/cmの圧力で当接されている
ことが好ましいく、更に好ましくは200mN/cm〜
4N/cmである。 【0138】トナー補給補助部材はトナー搬送部材に対
してトナーを安定に供給するためのユニットである。こ
のものとしては、撹拌羽根の付いた水車状のローラある
いはスポンジ状のローラを使用することができる。本発
明においては、トナー供給の安定化、スジ状の画像不良
発生防止の観点から、トナー補給部材は、トナー搬送部
材に対して直径が0.2倍から1.5倍の範囲のものが
好ましい。 【0139】次に、本発明の画像形成方法に用いられる
現像器(現像装置)の一態様を図2を用いて具体的に説
明する。 【0140】図2は本発明の画像形成方法に用いられる
現像器の概略断面図である。図2においてトナータンク
17に内蔵された非磁性一成分トナー16は、トナー補
給補助部材としての撹拌羽根15により、同じくトナー
補給補助部材としてのスポンジローラ14上に強制的に
搬送供給される。スポンジローラ14上に組込まれたト
ナーはこのスポンジローラ14の矢印方向の回転により
トナー搬送部材としてのゴムローラ12上に搬送され、
ゴムローラ12との摩擦によりその表面に静電的、且つ
物理的に吸着される。一方、こうしてゴムローラ12上
に付着したトナーはゴムローラ12の矢印方向の回転及
びトナー層厚規制部材としてのスチール製弾性ブレード
13により均一に薄層化されると共に摩擦帯電する。 【0141】こうしてゴムローラ12上に形成されたト
ナー薄層は静電潜像担持体としての電子写真感光体ドラ
ム(感光体)11の表面と接触または近接により潜像が
現像される。尚、本発明の画像形成方法で用いられる現
像器は図2に限定されない。 【0142】本発明に使用される定着方法としては、い
わゆる接触加熱方式が好ましい定着方法として挙げられ
る。特に、接触加熱方式として、熱圧定着方式、さらに
は熱ローラ定着方式および固定配置された加熱体を内包
した回動する加圧部材により定着する圧接加熱定着方式
をあげることができる。 【0143】熱ロール定着方式では、多くの場合表面に
テトラフルオロエチレンやポリテトラフルオロエチレン
−パーフルオロアルコキシビニルエーテル共重合体類等
を被覆した鉄やアルミニウム等で構成される金属シリン
ダー内部に熱源を有する上ローラとシリコーンゴム等で
形成された下ローラとから形成されている。熱源として
は、線状のヒーターを有し、上ローラの表面温度を12
0〜200℃程度に加熱するものが代表例である。定着
部に於いては上ローラと下ローラ間に圧力を加え、下ロ
ーラを変形させ、いわゆるニップを形成する。ニップ幅
としては1〜10mm、好ましくは1.5〜7mmであ
る。定着線速は40mm/sec〜600mm/sec
が好ましい。ニップが狭い場合には熱を均一にトナーに
付与することができなくなり、定着のムラを発生する。
一方でニップ幅が広い場合には樹脂の溶融が促進され、
定着オフセットが過多となる問題を発生する。 【0144】また、本発明に用いられる画像形成装置に
は、定着クリーニングの機構を付与することが好まし
い。定着クリーニング機構としては、シリコーンオイル
を定着の上ローラあるいはフィルムに供給する方式やシ
リコーンオイルを含浸したパッド、ローラ、ウェッブ等
でクリーニングする方法が使用できる。また、本発明に
は固定配置された加熱体を内包した回動する加圧部材に
より定着する方式も好ましく用いることが出来る。 【0145】この定着方式は、固定配置された加熱体
と、該加熱体に対向圧接し、且つフィルムを介して記録
材を加熱体に密着させる加圧部材とにより圧接加熱定着
する方式であり、圧接加熱定着に用いられる定着器は、
加熱体が従来の加熱ローラに比べて熱容量が小さく、記
録材の通過方向と直角方向にライン状の加熱部を有する
ものであり、通常加熱部の最高温度は100〜300℃
に調整されることが好ましい。 【0146】本発明の画像形成方法に用いられる画像形
成装置は、トナーリサイクル機構を有するものが好まし
く用いられる。 【0147】以下に、図3を用いて、トナーリサイクル
装置の一態様を示す。図中、21は現像器、22は現像
剤搬送スリーブ、23は現像剤搬送スクリュー、11は
電子写真感光体ドラム(感光体)、25はクリーナー
部、26はクリーニング部材(弾性ブレード)、27は
リサイクルトナー回収スクリュー、28はリサイクルト
ナー搬送スクリューを示す。 【0148】図3において、クリーニング部材26によ
り掻き取られた転写残トナーは、リサイクルトナー回収
スクリュー27によりクリーナー部より搬送され、リサ
イクルトナー搬送スクリュー28より再び現像器21に
供給される。 【0149】尚、本発明で用いられるトナーリサイクル
機構は図3に限定されない。トナーリサイクル方式とし
ては、上記の他に、感光体に現像され、紙等に転写せず
に感光体上に残存したトナーをブレードなどで回収し、
現像器に搬送する方式をあげることができる。現像器に
は直接戻しても良く、いったん補給トナーとリサイクル
回収トナーとを中間タンクなどで事前に混合してから現
像器に供給する方式等も用いることが出来る。 【0150】本発明に用いられる画像形成装置の例を図
4に示すようなカラー電子写真画像形成装置を用いて示
す。 【0151】図4は本発明に用いられるカラー電子写真
画像形成装置の一例を示す概略構成図である。 【0152】カラー電子写真画像形成装置の本体内には
第1、第2、第3及び第4画像形成部Pa、Pb、Pc
及びPdが並列設置される。各画像形成部は同様の構成
とされ、各々異なった色の可視像(トナー像)を形成す
る。 【0153】画像形成部Pa、Pb、Pc及びPdは、
それぞれ専用の静電潜像担持体(電子写真感光体ドラ
ム)1a、1b、1c及び1dを具備する。各画像形成
部Pa、Pb、Pc及びPdにて形成された電子写真感
光体ドラム(感光体ドラムと略すことがある)1a、1
b、1c及び1d上の画像は、各画像形成部に隣接して
移動する記録材担持体18上に担持し搬送される記録材
(転写材、画像支持体)上に転写される。更に、記録材
上の画像は、定着部(定着器)10にて加熱及び加圧し
て定着され、記録材はトレイ61へと排出される。 【0154】次に、各画像形成部における潜像形成部に
ついて説明する。感光体ドラム1a、1b、1c、1d
の外周には、各々除電露光ランプ21a、21b、21
c、21d、ドラム帯電器2a、2b、2c、2d、像
露光手段としてのレーザビーム露光装置17a、電位セ
ンサ22a、22b、22c、22dが設けられてい
る。除電露光ランプ21a、21b、21c、21dに
より除電された感光体ドラム1a、1b、1c、1d
は、ドラム帯電器2a、2b、2c、2dにより一様に
帯電され、次いで、レーザビーム露光装置17aにより
露光されることにより、感光体ドラム1a、1b、1
c、1dの上には、画像信号に応じた色分解された静電
潜像が形成される。本発明の画像形成装置は、像露光手
段としては、上述のレーザビーム露光装置17aの他
に、LEDアレー露光装置などのように、基本画像単位
(画素)においてオフ以外の光量レベルが複数の光を照
射可能な、周知の多値露光手段を好適に採用し得る。 【0155】前記感光体ドラム上の静電潜像は、現像手
段にて現像され可視像とされる。つまり、現像手段は、
それぞれシアン色、マゼンタ色、イエロー色、ブラック
色の現像剤を所定量充填された現像器3a、3b、3
c、3dを備えており、上記感光体ドラム1a、1b、
1c、1dに形成された静電潜像を現像し、可視画像
(トナー像)とする。 【0156】次に、転写部について説明する。記録材カ
セット60中に保持された記録材は、レジストローラを
経て記録材担持体18へと送給される。 【0157】この記録材担持体18が回転し始めると、
記録材がレジストローラから記録材担持体18上へと搬
送される。このとき画像書き出し信号がONとなり、適
正なタイミングにより第1の電子写真感光体ドラム1a
上に画像形成を行う。 【0158】第1の電子写真感光体ドラム1aの下方に
は、転写帯電器4a及び転写押圧部材41aが設けてい
て、転写押圧部材41aにて感光体ドラムの方へと均一
な押力を付与し、且つ、転写帯電器4aが電界を付与す
ることにより感光体ドラム1a上のトナー像を記録材上
へと転写させる。このとき、記録材は、記録材担持体1
8上に静電吸着力で保持され、第2の画像形成部Pbへ
と記録材は搬送され、次の転写が行なわれる。以下、上
記と同様な方法により第3、第4の画像形成部Pc、P
dによって形成されたトナー像が転写された記録材は、
分離帯電器(分離極)9によって除電され、静電吸着力
の減衰によって記録材担持体18から離脱し、定着部
(定着器)10へと搬送される。 【0159】定着部10は、定着ローラ71、加圧ロー
ラ72、ローラ71、72をそれぞれクリーニングする
耐熱性クリーニング部材73、74、各ローラ71、7
2を加熱するヒータ75、76、ジメチルシリコーンな
どの離型剤オイルを定着ローラ71に塗布するオイル塗
布ローラ77、そのオイルを供給するためのオイル溜め
78、定着温度制御用のサーミスタ79から構成されて
いる。 【0160】転写後、感光体ドラムla、lb、lc、
ld上に残留したトナー等は、感光体クリーニング部5
a、5b、5c、5dにより除去され、引き続き行われ
る次の潜像形成に備えられる。又、画像支持体8上に残
留したトナー等は、ベルト除電器12によって除電され
静電吸着力を取り除かれた後、本例では不織布を備えた
クリーニング装置62にて除去される。クリーニング装
置62としては回転するファーブラシとか、ブレードと
か、これらを併用した装置等も用いられる。 【0161】 【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されない。 【0162】実施例1 《ラテックス1の調製》撹拌装置、温度センサー、冷却
管、窒素導入装置を付けた5000mlのセパラブルフ
ラスコに予めアニオン系活性剤(ドデシルベンゼンスル
フォン酸ナトリウム:SDS)7.08gをイオン交換
水(2760g)に溶解させた溶液を添加する。窒素気
流下230rpmの撹拌速度で撹拌しつつ、内温を80
℃に昇温させた。一方で例示化合物19)72.0gを
スチレン115.1g、n−ブチルアクリレート42.
0g、メタクリル酸10.9gからなるモノマーに加
え、80℃に加温し溶解させ、モノマー溶液を作製し
た。ここで循環経路を有する機械式分散機により上記の
加熱溶液を混合分散させ、均一な分散粒子径を有する乳
化粒子を作製した。ついで、重合開始剤(過硫酸カリウ
ム:KPS)0.84gをイオン交換水200gに溶解
させた溶液を添加し80℃にて3時間加熱、撹拌するこ
とでラテックス粒子を作製した。引き続いて更に重合開
始剤(KPS)7.73gをイオン交換水240mlに
溶解させた溶液を添加し、15分後、80℃でスチレン
383.6g、n−ブチルアクリレート140.0g、
メタクリル酸36.4g、n−オクチル−3−メルカプ
トプロピオン酸エステル14.0gの混合液を120分
かけて滴下した。滴下終了後60分加熱撹拌させた後4
0℃まで冷却しラテックス粒子を得た。 【0163】このラテックス粒子をラテックス1とす
る。 《着色粒子の製造》 (着色粒子1Bkの製造)n−ドデシル硫酸ナトリウム
=9.2gをイオン交換水160mlに撹拌溶解する。
この液に、撹拌下、リーガル330R(キャボット社製
カーボンブラック)20gを徐々に加え、ついで、クレ
アミックスを用いて分散した。大塚電子社製の電気泳動
光散乱光度計ELS−800を用いて、上記分散液の粒
径を測定した結果、重量平均径で112nmであった。
この分散液を「着色剤分散液1」とする。 【0164】前述の「ラテックス1」1250gとイオ
ン交換水2000ml及び「着色剤分散液1」を、温度
センサー、冷却管、窒素導入装置、攪拌装置を付けた5
リットルの四つ口フラスコに入れ撹拌する。30℃に調
整した後、この溶液に5モル/リットルの水酸化ナトリ
ウム水溶液を加え、pHを10.0に調整した。つい
で、塩化マグネシウム6水和物52.6gをイオン交換
水72mlに溶解した水溶液を攪拌下、30℃にて5分
間で添加した。その後、2分間放置した後に、昇温を開
始し、液温度90℃まで5分で昇温する(昇温速度=1
2℃/分)。その状態で粒径をコールターカウンターT
AIIにて測定し、体積平均粒径が4.3μmになった時
点で塩化ナトリウム115gをイオン交換水700ml
に溶解した水溶液を添加し粒子成長を停止させ、さらに
継続して液温度85℃±2℃にて、8時間加熱撹拌し、
塩析/融着させる。その後、6℃/minの条件で30
℃まで冷却し、塩酸を添加し、pHを2.0に調整し、
撹拌を停止した。生成した着色粒子を下記条件で濾過/
洗浄し、その後、40℃の温風で乾燥し、着色粒子を得
た。このものを「着色粒子1Bk」とする。 【0165】(着色粒子1Yの製造)着色粒子1Bkの
製造においてカーボンブラックの代わりにC.I.ピグ
メントイエロー185を使用した他は同様にして着色粒
子を得た。これを「着色粒子1Y」とする。 【0166】(着色粒子1Mの製造)着色粒子1Bkの
製造においてカーボンブラックの代わりにC.I.ピグ
メントレッド122を使用した他は同様にして着色粒子
を得た。これを「着色粒子1M」とする。 【0167】(着色粒子1Cの製造)着色粒子1Bkの
製造においてカーボンブラックの代わりにC.I.ピグ
メントブルー15:3を使用した他は同様にして着色粒
子を得た。これを「着色粒子1C」とする。 【0168】(着色粒子2Bk、3Bk、4Bk及び5
Bkの製造)着色粒子1Bkの製造において、表1に記
載の製造条件に変更した以外は同様にして、着色粒子2
Bk〜5Bkを各々、製造した。 【0169】(着色粒子6Bk〜8Bkの製造)着色粒
子1Bkの製造において、表1に記載の製造条件に設定
し、且つ、体積平均粒径が3.8μmになった時点で粒
子成長を停止させて、各々、着色粒子6Bk〜8Bkを
製造した。 【0170】(着色粒子9Bk〜11Bkの製造)着色
粒子1Bkの製造において、表1に記載の製造条件に設
定し、且つ、体積平均粒径が5.5μmになった時点で
粒子成長を停止させ、各々、着色粒子9Bk〜11Bk
を製造した。 【0171】(着色粒子12Bk、13Bkの製造)着
色粒子1Bkの製造において、体積平均粒径が1.5μ
m、9.3μmに各々なった時点で、粒子成長を停止さ
せる以外は同様にして、着色粒子12Bk、13Bkを
各々製造した。 【0172】(着色粒子14Bk、15Bkの製造)着
色粒子1Bkの製造において、体積平均粒径が5.8μ
m、5.4μmに各々なった時点で、粒子成長を停止さ
せる以外は同様にして、着色粒子14Bk、15Bkを
各々製造した。 【0173】(着色粒子4Yの製造)着色粒子4Bkの
製造においてカーボンブラックの代わりにC.I.ピグ
メントイエロー185を使用した他は同様にして着色粒
子を得た。これを「着色粒子4Y」とする。 【0174】(着色粒子4Mの製造)着色粒子4Bkの
製造においてカーボンブラックの代わりにC.I.ピグ
メントレッド122を使用した他は同様にして着色粒子
を得た。これを「着色粒子4M」とする。 【0175】(着色粒子4Cの製造)着色粒子4Bkの
製造においてカーボンブラックの代わりにC.I.ピグ
メントブルー15:3を使用した他は同様にして着色粒
子を得た。これを「着色粒子4C」とする。 【0176】着色粒子の製造条件を表1、得られた着色
粒子の各々の物性を表2に示す。 【0177】 【表1】 【0178】 【表2】【0179】(トナー粒子の製造)得られた着色粒子1
Bk〜15Bk、着色粒子1Y、1M、1C、4Y、4
M、4Cに、各々、疎水性シリカ(数平均一次粒子径=
12nm、疎水化度=68)を1質量%及び疎水性酸化
チタン(数平均一次粒子径=20nm、疎水化度=6
3)添加し、ヘンシェルミキサーにより混合してトナー
1Bk〜15Bk、トナー1Y〜1C、トナー4Y〜4
Cを得た。 【0180】なお、トナーの形状及び粒径等の物性は表
2に示した着色粒子の物性データとと同一であった。 【0181】(現像剤の製造)上記トナー粒子の各々に
対してシリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径60μm
のフェライトキャリアを混合し、トナー濃度が6%の現
像剤1Bk〜15Bk、トナー1Y〜1C、トナー4Y
〜4Cを各々、製造した。 【0182】《感光体の製造例》 (感光体Aの製造)直径60mmのアルミニウムドラム
上にポリアミド樹脂(アミランCM−8000:東レ社
製)1.5質量部をメタノール90容量部とブタノール
10容量部との混合溶媒中に溶解させた塗布液を浸漬塗
布して膜厚0.23μmの中間層を形成した。ついで、
ポリビニルブチラール(エスレックBL−S:積水化学
社製)0.8質量部をメチルイソプロピルケトン100
質量部中に溶解し、得られた溶液中にチタニルフタロシ
アニン2質量部を混合、分散してなる塗布液を前記中間
層上に浸漬塗布して乾燥後の膜厚が0.2μmの電荷発
生層を形成した。ついで、ポリカーボネートとしてBP
Z(粘度平均分子量=30,000)20質量部と電荷
輸送物質(T−9)15質量部と1,2−ジクロロエタ
ン100容量部に溶解してなる塗布液を前記電荷発生層
上に浸漬塗布して乾燥後の平均膜厚が4μmの第一の電
荷輸送層(CTL)を形成した。 【0183】(感光体B〜Eの製造)感光体Aの製造に
おいて、表3に示すように電荷輸送層の乾燥後の平均膜
厚を変化させた以外は同様にして、感光体B〜感光体E
を各々、製造した。 【0184】得られた感光体A〜Eの各々の電荷輸送層
の平均膜厚及び、最大膜厚と最小膜厚の差を示す。 【0185】 【表3】 【0186】次いで、上記感光体A〜E、及び現像剤を
使用し、コニカ製Sitios7040(デジタル複写
機)を用いて画像形成し、得られた画像を比較評価し
た。 【0187】《画質評価》使用する記録材として連量が
55kgの用紙を使用し、縦方向に画像を形成した。ま
た、画像形成条件としては高温高湿環境(32℃、85
%RH)にて明朝体/9.6ポイントで「塵」の文字を
現像した。得られた「塵」の文字画像を10世代に渡っ
て複写し、文字として判読可能か否かを10人のメンバ
ーによる目視判定の平均値により判読できる世代数を判
断した。 【0188】本発明において、高画質画像であるとは、
少なくとも9世代にわたる複写を行っても、充分に文字
として判読可能である場合である。 【0189】《クリーニング性評価》さらに、ハーフト
ーン(画素率=30%)を100枚連続で低温低湿環境
(10℃、10%RH)にて印字し、クリーニング不良
の発生有無を目視で判定し、表4に示すようなランク評
価を行った。尚、クリーニング方式はブレードクリーニ
ングを採用した。 【0190】 ○:問題なし △:軽微なクリーニング不良発生 ×:クリーニング不良発生 得られた結果を表4に示す。 【0191】 【表4】 【0192】表4から、本発明の試料は、比較の試料と
比べて、高画質であり、且つ、良好なクリーニング性を
示すことが明らかである。 【0193】実施例2 《色差の評価》上記現像剤群及び感光体を使用し、中間
転写体を有するカラー複写機を使用して評価を実施し
た。Y/M/C/Bkの現像器を積層型感光体の周囲に
配置し、各色をそれぞれ感光体上に現像した後に中間転
写体上に各色ずつ転写し、中間転写体上にフルカラー画
像を形成した後に画像形成支持体である紙に転写する中
間転写体を有する構成のものを使用した。なお、感光体
のクリーニングはブレードクリーニング方式を採用し
た。定着方式としては圧接方式の加熱定着装置を用い
た。 【0194】評価は、25%のフルカラー画素率の原稿
を30℃/80%RH環境の高温高湿環境にて1000
枚印字し、1枚目と1000枚目の画像のクロマの差を
色差で評価した。色差は下記手法で評価を行った。 【0195】すなわち、画像各々における二次色(レッ
ド、ブルー、グリーン)のソリッド画像部の色を「Ma
cbeth Color−Eye7000」により測定
し、CMC(2:1)色差式を用いて色差を算出し、下
記に記載のように目視でランク評価した。 【0196】 5以下 :色味の変化が検知されない 5を超え8以下:肌色、食品の画像に違和感を生じる程
度の僅かな色味の変化がある 8を超え9以下:レッド、グリーン、ブルーにいたるま
で、色味の変化が明確に検知される CMC(2:1)色差式で求められた色差が5以下であ
れば、形成された画像の色味の変化が許容できるレベル
である。 【0197】得られた結果を表5に示す。 【0198】 【表5】 【0199】表5から、本発明の試料は色差が極めて少
ないことが明らかである。 【0200】 【発明の効果】本発明により、高画質であり、良好なク
リーニング性を示し、且つ、現像初期とランニング後の
画像の色差が少ない画像形成方法を提供することが出来
た。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic latent image carrier
A developer containing the formed latent image and an electrostatic image developing toner
The present invention relates to an image forming method for visualizing an image by using the method. 2. Description of the Related Art Conventionally used in copiers, printers and the like,
Most image forming apparatuses require high-speed, high-quality images.
Electrostatic latent image development method mainly using electrophotography is used
I have. The reason is that in addition to the above advantages,
High image quality and stable color image formation
It has features such as correspondence. An electrostatic latent image developing method (mostly an electrophotographic method)
Therefore, sometimes referred to as electrophotography),
Many things have been developed for different purposes,
There are features. Taking advantage of these characteristics, the most appropriate one
Selected and used for each application. And in it
What is commonly requested is higher image quality and durability
Pursuit of resources, and resource saving, pollution-free and cost reduction. In the electrostatic latent image developing method, non-magnetic
The minute development method does not require a toner density adjustment mechanism and is simpler.
Favored as a relatively small printer, facsimile
Etc. are often used for image forming apparatuses. On the other hand, the magnetic two-component developing method uses a carrier and a toner.
And it tends to be slightly larger
However, due to the function-separated structure of the charge application, image formation is
It is made steadily and is currently the most widely used. [0006] In any of these, to improve the image quality
It is effective to reduce the toner particle size. Small particle size
Have created high-quality images in the context of recent digitization.
Is becoming increasingly important. Furthermore, saving money
From the perspectives of energy, pollution, and reduction in image formation costs
To reuse toner collected by cleaning from the body
The recycling method is useful. However, the conventional image forming described above
If a toner with a reduced particle size is used in the
It is easily affected by stress in the image
In the minute development, the stress in forming a thin layer in the toner conveyance system
Cleaning during toner and toner recycling, and
Stress such as shear stress in the transport system, and
Contamination, etc., causing long-term
During the continuous development, various image defects occur, and
The stabilization has not been achieved. Further, when a toner having a small particle size is used,
Cleaning performance is likely to deteriorate, and color toner
If used, the color difference between the initial development and the running image
Has been pointed out as a problem that the size tends to be large. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a high image quality
Quality, good cleaning properties, and
Image forming method that minimizes color difference between images during and after
To provide. [0010] The above object of the present invention is as follows.
This was achieved by item 1 described above. 1. A charge generating layer and a charge are formed on a conductive support.
A latent image formed on an electrostatic latent image carrier having a transport layer;
Developed with a developer containing toner for developing electrostatic images and visualized
Image forming method having a step of transferring the image to an image support
50% volume particles of at least one of said toners
Ratio (Dv50) to the 50% number particle size (Dp50)
v50 / Dp50) of 1.0 to 1.15, the toner body
Cumulative 75% volume particle size (Dv7
5) and the cumulative number of the toner particles from the larger number particle size.
75% number particle size (Dp75) ratio (Dv75 / Dp7)
5) is 1.0 to 1.20, and
The number of toners of 0.7 × (Dp50) or less is 10% by number or less.
And the average thickness of the charge transport layer is 5 μm to 1 μm.
An image forming method having a thickness of 5 μm. Hereinafter, the present invention will be described in detail. Of the present invention
Description of electrostatic image developing toner according to image forming method
I do. The present inventors have proposed a method of reducing the particle size (in the present invention,
Smaller particles having a size of 2 μm to 10 μm
Conventionally known image using toner
As a result of intensive examination of the problems of the image forming method,
Toner tends to differ in the amount of adhesion between particles and transferability
Susceptible to the charge on the photoreceptor
It turned out. In the case of the small particle size toner,
The difference in developability and the amount of adhesion increases as the particle size decreases.
I found that. The mechanism by which this phenomenon occurs is
Although it is not clear, in the case of large particle size toner,
The difference in adhesion to the photoreceptor is not enlarged, but small particle size
Of the photoreceptor originally held by the toner itself
Adhesive force will increase and the difference between particles will increase
Estimated. Therefore, as a result of the examination, it was found that the thickness of the photosensitive member was reduced.
By doing so, it is possible to reduce the variation in the adhesive force
And the fluctuation of the surface potential of the photoreceptor
It can be seen that transfer can be suppressed, and transfer with toner with a reduced particle size
Uniformity of developing property and uniformity of developing property
I also understood. The above-mentioned thin film photoreceptor is subjected to digital exposure.
It is known that the reproducibility of formed latent image dots is high.
However, the resolution is too high when used with small particle size toner.
The beam misalignment during exposure appears as an image
There was a title. Specifically, it should be represented as a thin straight line
Objects tend to have rope-like patterns at the edge of the line
As a result, the lines are dense and express halftone
However, there is a problem that the density reproducibility of the image portion is reduced.
In particular, when forming a color image, the two
There is a problem that the reproducibility of the next color is reduced and a color difference occurs. To improve this, the inventors of the present invention
Focusing on body thickness and toner particle size distribution, high resolution
A photoreceptor that absorbs arra due to a latent image beam shift
Find a suitable range of film thickness and toner particle size distribution,
It was completed. Specifically, the present inventors have simply determined the adhesion
Rather than reducing the abundance of small particle size components,
Arrived at 50% particle size, which is the median toner particle size for all toners
And analyze the small particle size components that deviate from the particle size
The number of particles from the larger particle size side of the toner.
From the larger particle size side, each of the 75%
After paying attention to the particle size and conducting various studies, it was described in claim 1.
As indicated, 50% volume particle size of at least one toner
(Dv50) and the ratio (Dv50) of the 50% number particle size (Dp50).
50 / Dp50) is 1.0 to 1.15, and the volume of the toner
Cumulative 75% volume particle size from larger particle size (Dv75)
And a cumulative 7 from the larger of the number particle size of the toner.
5% number particle size (Dp75) ratio (Dv75 / Dp75)
Is 1.0 to 1.20, and 0.7 in all toners.
× (Dp50) or less of the toner is 10% by number or less.
And the average thickness of the charge transport layer is 5 μm to 15 μm.
By using an image forming method adjusted to be
As a result, the present invention has been completed. The toner for developing an electrostatic image according to the present invention (hereinafter referred to as the toner)
(Hereinafter, simply referred to as toner). First, the toner according to the present invention has a volume particle size,
Number particle size and the ratio of the volume particle size to the number particle size.
Will be explained. From the viewpoint of obtaining the effects described in the present invention, the present invention
The toner according to the present invention may be monodisperse as the particle size distribution.
Preferably, at least one toner has a 50% volume particle size
(Dv50) and the ratio (Dv50) of the 50% number particle size (Dp50).
50 / Dp50) must be 1.0 to 1.15.
However, it is preferably 1.0 to 1.13. Further, the fluctuation range of transferability and developability is suppressed.
Therefore, the at least one type of toner may be
75% cumulative particle size (Dv75) and 75%
The ratio (Dv75 / Dp75) of the number particle size (Dp75) is
It is necessary to be 1.0 to 1.20, but preferably
Is 1.1 to 1.19. In addition, all toner
Of toner particles of 0.7 × (Dp50) or less
It is necessary that the number is 10% or less, but it is preferable.
More specifically, it is 5% to 9% by number. The toner according to the present invention has a 50% volume particle diameter (D
v50) is preferably 2 μm to 8 μm, more preferably
Is 3 μm to 7 μm. Further, the toner of the present invention
The 50% number particle size (Dp50) is 2 μm to 7.5 μm.
Preferably, more preferably, 2.5 μm to 7 μm.
You. By setting the content within this range, the effect of the present invention can be further enhanced.
It can be demonstrated significantly. In the present invention, a plurality of toners are used.
If all toners meet the requirements described above,
That is, 50% volume particle size (Dv50) and 50% number particle size
(Dp50) ratio (Dv50 / Dp50) of 1.0 to
1.15 and is larger in volume particle size of toner
And the cumulative 75% volume particle diameter (Dv75) of the toner.
The 75% cumulative number particle size (D
p75) (Dv75 / Dp75) is 1.0 to 1.2.
0 and 0.7 × (Dp50) or less in all toners
It is necessary to satisfy the requirement that the number of lower toners is 10% by number or less.
Is preferred. Here, the 75% by volume cumulative particles from the larger one
Diameter (Dv75) or 75% cumulative particle size (Dp75)
Is the sum of the frequencies from the larger particle size and the sum of the total volume
Or the particle size that each shows 75% to the sum of the number
It is represented by the volume particle size or number particle size of the distribution site. In the present invention, the 50% volume particle size (Dv5
0), 50% number particle size (Dp50), cumulative 75% volume particle
Diameter (Dv75), cumulative 75% number particle size (Dp75), etc.
Means Coulter Counter TA-II or Coulter
It is not possible to measure with a multisizer (manufactured by Coulter).
come. The photoreceptor has at least electric charge on a conductive support.
It has an electrostatic latent image carrier in which a generation layer and a charge transport layer are laminated
You. Develop toner by reducing the difference in dielectric constant on the photoreceptor
And transferability, and obtain the effects described in the present invention.
From the viewpoint, the average thickness of the charge transport layer is 5 μm to 1 μm.
It is necessary to adjust it to 5 μm, but preferably it is 6 μm.
μm to 13 μm. Here, the thickness of the charge transport layer is
Eddy current type film thickness measuring device EDDY560C (HELMU
T FISCHER GMBTE CO)
Can be measured. The charge transport layer thickness
The layer thickness was randomly measured at 10 points, and the average
The average value is adopted as the value of the film thickness. The variation width of the film thickness of the photosensitive member is the largest.
Preferably, the difference between the film thickness and the minimum film thickness is 2 μm or less.
No. Structure of the electrostatic image developing toner according to the present invention
Component, binder resin component that is a component of toner,
The construction will be described. The toner according to the present invention is a colorant, a binder resin or the like.
The toner is pulverized and classified.
It may be produced through a process, and may be a polymerizable unit as shown below.
Toner by using resin particles obtained by polymerizing monomer
, A so-called polymerization method. Using the polymerization method
When producing toner, salting out / fusing resin particles
A production method having a step is particularly preferred. As the polymerizable monomer used in the polymerization method,
Requires radical polymerizable monomer as a constituent
A crosslinking agent can be used according to the above. Also,
Radical polymerizable monomer or basic group having acidic group
Having at least one radical polymerizable monomer
Preferably. (1) Radical polymerizable monomer The radical polymerizable monomer component is not particularly limited.
Instead, use a conventionally known radical polymerizable monomer.
Can be. Also, to satisfy the required characteristics,
Species or a combination of two or more
Wear. Specifically, aromatic vinyl monomers, (meth
T) Acrylic ester monomer, vinyl ester monomer
Monomer, vinyl ether monomer, monoolefin monomer
Body, diolefin monomer, halogenated olefin monomer
And the like. As the aromatic vinyl monomer, for example,
Styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene,
p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-fe
Nylstyrene, p-chlorostyrene, p-ethylstyrene
, Pn-butylstyrene, p-tert-butyls
Tylene, pn-hexylstyrene, pn-octyl
Styrene, pn-nonylstyrene, pn-decyls
Tylene, pn-dodecylstyrene, 2,4-dimethyl
Styrene, such as styrene and 3,4-dichlorostyrene
And its derivatives. (Meth) acrylic acid ester monomer
, Methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic
Acid butyl, 2-ethylhexyl acrylate, acrylic
Cyclohexyl acid, phenyl acrylate, methacrylic acid
Methyl, ethyl methacrylate, butyl methacrylate,
Hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate
, Β-ethyl hydroxyacrylate, γ-amino
Propyl acrylate, stearyl methacrylate, methacryl
Dimethylaminoethyl acrylate, diethylamino methacrylate
Ethyl and the like. As the vinyl ester monomer, vinyl acetate
Nil, vinyl propionate, vinyl benzoate, etc.
Can be As the vinyl ether monomer, vinyl
Methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobut
Butyl ether, vinyl phenyl ether, etc.
You. As the monoolefin-based monomer, ethylene
, Propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pen
And 4-methyl-1-pentene. As the diolefin monomer, butadiene
, Isoprene, chloroprene and the like. As the halogenated olefin-based monomer,
Vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, etc.
You. (2) Cross-linking agent As the cross-linking agent, a radio-
A polymerizable crosslinking agent may be added. Radical polymerizable crosslinking
As the agent, divinylbenzene, divinylnaphthalene,
Divinyl ether, diethylene glycol methacrylate
G, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene
Glycol dimethacrylate, diallyl phthalate, etc.
Those having two or more unsaturated bonds are exemplified. (3) Radical polymerizable monomer having acidic group
Radical polymerizable monomer having a basic or basic group Radical polymerizable monomer having an acidic group or a basic group
Examples of the radical polymerizable monomer having
Polymerizable monomer having xyl group, having sulfonic acid group
Polymerizable monomer, primary amine, secondary amine, tertiary amine
Amine-based polymerizable monomer such as min, quaternary ammonium salt, etc.
Body. As a polymerizable monomer having a carboxyl group,
Acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, male
Acid, itaconic acid, cinnamic acid, monobutyl maleate
Stele, monooctyl maleate and the like.
You. As a polymerizable monomer having a sulfonic acid group
Is styrene sulfonic acid, allyl sulfosuccinic acid, ant
Octyl rusulfosuccinate and the like. These include sodium, potassium, etc.
Potassium metal salts or alkaline earth metals such as calcium
It may have a salt structure. A radical polymerizable monomer having a basic group;
Examples include amine-based compounds, such as dimethylamino.
Ethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate
, Diethylaminoethyl acrylate, diethyl acetate
Minoethyl methacrylate, and quaternary of the above four compounds
Ammonium salt, 3-dimethylaminophenyl acryle
, 2-hydroxy-3-methacryloxypropyl
Trimethylammonium salt, acrylamide, N-butyl
Ruacrylamide, N, N-dibutylacrylamide,
Piperidyl acrylamide, methacrylamide, N-butyl
Tyl methacrylamide, N-octadecyl acrylamide
Vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone; vinyl N-meth
Tylpyridinium chloride, vinyl N-ethylpyridini
Um chloride, N, N-diallylmethylammonium chloride
Chloride, N, N-diallylethylammonium chloride
And the like. Radical polymerizable monomer used in the present invention
As a radical polymerizable monomer having an acidic group or
Radical polymerizable monomer having a basic group
It is preferable to use 0.1 to 15% by mass,
Depending on the properties of the polymerizable crosslinking agent, the total radical polymerizability
Use in the range of 0.1 to 10% by mass based on the monomer.
Is preferred. [Chain transfer agent] The purpose is to adjust the molecular weight.
Use a commonly used chain transfer agent
Can be done. The chain transfer agent is not particularly limited.
But not octyl mercaptan, dodecyl mercap
Tan, tert-dodecyl mercaptan, n-octyl
-3-mercaptopropionate, carbon tetrabromide and
And styrene dimer. [Polymerization Initiator] Radioka used in the present invention
The polymerization initiator can be appropriately used as long as it is water-soluble.
For example, persulfate (potassium persulfate, ammonium persulfate
Azo compounds (4,4'-azobis-4-cyanokichi)
Folic acid and its salts, 2,2'-azobis (2-amidinop
Lopan) salts), peroxide compounds and the like. Further, the above radical polymerization initiator is required
Redox initiator in combination with reducing agent
Is possible. Polymerization by using redox initiator
The activity increases, the polymerization temperature decreases, and the polymerization time is shortened.
We can expect shrinkage. The polymerization temperature is determined by the minimum radical generation of the polymerization initiator.
Any temperature may be selected as long as it is equal to or higher than the formation temperature, for example,
A range from 50 ° C to 90 ° C is used. However, start at room temperature
Polymerization initiator, for example, hydrogen peroxide-reducing agent (ascorbic
At room temperature or below.
It is also possible to polymerize at the above temperature. [Surfactant] The above-mentioned radical polymerizable monomer
In order to carry out polymerization using the body, a surfactant is used.
It is necessary to disperse oil droplets in an aqueous medium. At this time,
Surfactants that can be used are particularly limited
Although not intended, the following ionic surfactants are suitable
Can be cited as an example. As the ionic surfactant, sulfonic acid
Salt (sodium dodecylbenzenesulfonate, aryl
Sodium alkyl polyether sulfonate, 3,3-
Disulfonediphenylurea-4,4-diazo-bis-a
Sodium mino-8-naphthol-6-sulfonate, e.
Ortho-carboxybenzene-azo-dimethylaniline,
2,2,5,5-tetramethyl-triphenylmethane-
4,4-diazo-bis-β-naphthol-6-sulfone
Sodium sulfate, etc.), sulfates (dodecyl sulfate sodium
Lium, sodium tetradecyl sulfate, pentadecyl sulfate
Sodium salt, sodium octyl sulfate, etc.), fatty acid salts
(Sodium oleate, sodium laurate, cap
Sodium phosphate, sodium caprylate, caproic acid
Sodium, potassium stearate, calcium oleate
And the like). In addition, nonionic surfactants may also be used.
Can be. Specifically, polyethylene oxide,
Propylene oxide, polypropylene oxide and
Combination of polyethylene oxide, polyethylene oxide
Ester of recall and higher fatty acid, alkyl phenol
Polyethylene oxide, higher fatty acids and polyethylene
Glycol esters, higher fatty acids and polypropylene
Esters of oxide, sorbitan ester, etc.
Can be. In the present invention, these are mainly used for emulsion polymerization.
Used as an emulsifier for other processes or
You may use it. [Colorant] As a colorant, an inorganic pigment, an organic
Pigments and dyes can be mentioned. As the inorganic pigment, a conventionally known inorganic pigment may be used.
Can be Specific examples of the inorganic pigment are shown below. As a black pigment, for example, furnace
Black, channel black, acetylene black,
Carbon black such as thermal black and lamp black
Magnetic powder such as magnetite, ferrite, etc.
It is. These inorganic pigments may be used alone or as desired.
Can be selected and used in combination. Addition of pigment
The amount is from 2 to 20% by weight based on the polymer, preferably
3-15% by weight is selected. When used as a magnetic toner,
Magnetite can be added. In this case
From the viewpoint of providing constant magnetic properties, 20 to 6
It is preferable to add 0% by mass. Conventionally known organic pigments and dyes
Can be used. Specific organic pigments and dyes
This is illustrated below. The pigments for magenta or red include:
C. I. Pigment Red 2, C.I. I. Pigment red
C.3, C.I. I. Pigment Red 5, C.I. I. Pigmen
Tread 6, C.I. I. Pigment Red 7, C.I. I. Pi
Gment Red 15, C.I. I. Pigment Red 16,
C. I. Pigment Red 48: 1, C.I. I. Pigmen
Tread 53: 1, C.I. I. Pigment Red 57:
1, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pygme
Tread 123, C.I. I. Pigment Red 139,
C. I. Pigment Red 144, C.I. I. Pigment
Red 149, C.I. I. Pigment Red 166, C.I.
I. Pigment Red 177, C.I. I. Pigment red
C. 178, C.I. I. Pigment Red 222, etc.
It is. As a pigment for orange or yellow
Is C.I. I. Pigment Orange 31, C.I. I. Pygme
Orange 43, C.I. I. Pigment Yellow 12,
C. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment
Yellow 14, C.I. I. Pigment Yellow 15, C.I.
I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Ye
Row 93, C.I. I. Pigment Yellow 94, C.I. I.
Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment Yellow
-180, C.I. I. Pigment Yellow 185, C.I.
I. Pigment yellow 155, C.I. I. Pigmentoi
Yellow 156, and the like. The green or cyan pigments include:
C. I. Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment
Lou 15: 2, C.I. I. Pigment Blue 15: 3,
C. I. Pigment Blue 16, C.I. I. Pigment
Lou 60, C.I. I. Pigment Green 7 etc.
You. As the dye, C.I. I. Solventre
1, 49, 52, 58, 63, 111
122, C.I. I. Solvent Yellow 19, 44
77, 79, 81, 82, 93, 98,
103, 104, 112, 162, C.I. I. Sol
Vent Blue 25, 36, 60, 70, 93,
95 and the like, and a mixture thereof can also be used.
Can be These organic pigments and dyes can be used as required.
It is possible to select one or a combination of two or more. Also face
The amount of the additive is 2 to 20% by mass based on the polymer.
Preferably, 3 to 15% by mass is selected. The colorant can be used after surface modification.
You. As the surface modifier, a conventionally known one is used.
Silane coupling agent, titanium
Coupling agents and aluminum coupling agents are preferred.
It can be used well. The toner according to the present invention can be used in combination with a release agent.
Well, for example, polypropylene, polyethylene and other low
Molecular weight polyolefin wax, paraffin wax,
Fischer-Tropsch wax, ester wax, etc.
Can be used as a release agent. In addition, the present invention
In the following, an ester wax represented by the following general formula (1)
Can be preferably used. Formula (1) R 1 -(OCO-R Two ) n In the formula, n represents an integer of 1 to 4, preferably 2 to 4.
Yes, more preferably 3 to 4, particularly preferably 4.
You. R 1 , R Two Is a hydrocarbon which may have a substituent
Represents a group. R 1 : Carbon number = 1 to 40, preferably 1 to 20, more preferably
Preferably 2-5 R Two : Carbon number = 1 to 40, preferably 13 to 29, further
Preferably the crystalline compound having an ester group according to the present invention is preferably 12 to 25 or less.
Are shown, but the present invention is not limited to these. Embedded image Embedded image These ester waxes are contained in the resin particles.
Contained, good for toner obtained by fusing resin particles
Function to provide excellent fixability (adhesion to the image support)
Having. The amount of the release agent used in the present invention is
1 mass% to 30 mass% is preferable, and
Or 2% by mass to 20% by mass, more preferably 3% by mass.
1515% by mass. In addition, the toner of the present invention
Dissolve the release agent in a polymerizable monomer in water
Dispersed, polymerized, and used as a release agent in resin particles as described above.
Particles containing an ester compound such as
Too made through the process of salting out / fusing with colorant particles
Are preferred. The toner according to the present invention comprises a colorant and a release agent.
Since it provides various functions as a material for toner outside
Materials that can be used may be added. Specifically, charge control agents are listed.
I can do it. These components are converted to resin during the salting out / fusion step described above.
Add simultaneously with particles and colorant particles and include in toner
Method, method of adding to resin particles themselves, etc.
can do. The charge control agents are also various known ones.
And can be dispersed in water
it can. Specifically, nigrosine dyes, naphthenic acid,
Metal salts of higher fatty acids, alkoxylated amines, quaternary
Quaternary ammonium salt compound, azo metal complex, salicylic acid
Examples thereof include metal salts and metal complexes thereof. The external additives used in the toner according to the present invention
explain about. The toner according to the present invention has fluidity,
For the purpose of improving electrical properties and cleaning properties,
A so-called external additive can be added for use. this
The external additives are not particularly limited, but various inorganic fine particles may be used.
Particles, organic fine particles and lubricants can be used. As the inorganic fine particles, conventionally known inorganic fine particles may be used.
Can be used. Specifically, silica, titanium,
Lumina fine particles and the like can be preferably used. these
The inorganic fine particles are preferably hydrophobic. Specifically
Is a silica fine particle, for example, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
Commercial products R-805, R-976, R-974, R-97
2, R-812, R-809, HVK- manufactured by Hoechst
2150, H-200, commercial product TS- manufactured by Cabot Corporation
720, TS-530, TS-610, H-5, MS-
5 and the like. As the titanium fine particles, for example,
Rosil's commercial products T-805 and T-604, Teika
Commercially available products MT-100S, MT-100B, MT-5
00BS, MT-600, MT-600SS, JA-
1. Commercial products made by Fuji Titanium Co., Ltd. TA-300SI, TA-
500, TAF-130, TAF-510, TAF-5
10T, commercial products IT-S, IT-OA manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
IT-OB, IT-OC and the like can be mentioned. As the alumina fine particles, for example,
Commercial products RFY-C and C-604 manufactured by Erosil, from Ishihara
Commercially available TTO-55 manufactured by a trade company may be used. The organic fine particles may be number average primary particles.
Uses spherical organic fine particles with a diameter of about 10 to 2000 nm
can do. This includes styrene and methyl
Homopolymers such as methacrylate and copolymers thereof
Can be used. Examples of the lubricant include zinc and stearic acid.
Salts of aluminum, copper, magnesium, calcium, etc.
Of zinc, manganese, iron, copper, magnesium etc.
Salts, zinc, copper, magnesium, calcium of palmitic acid
Salts such as zinc, calcium, etc.
Of higher fatty acids such as zinc and calcium salts of
Metal salts. The amount of these external additives added to the toner
0.1-5 mass% is preferable. As a method for adding external additives
Is a turbular mixer, Hensiel mixer, Now
Various known mixing devices such as a mixer and a V-type mixer
Is mentioned. Production of the electrostatic image developing toner according to the present invention
The method will be described. << Manufacturing process >> The toner of the present invention
Add polymerizable monomer or polymerizable monomer solution as described in water
Dispersed in a system medium, and then contained a release agent by a polymerization method.
Adjusting the resin particles, using the resin particle dispersion
Fusing resin particles in an aqueous medium by heating
Washing to remove surfactants by filtering particles from aqueous medium
Purification step, drying the obtained particles, and further drying
Additive additives to add external additives, etc. to the resulting particles
It is preferable to manufacture by a polymerization method consisting of
No. Here, even if the resin particles are colored particles,
Good. Use of non-colored particles as resin particles
In this case, colorant particles can be added to the dispersion of resin particles.
After adding the particle dispersion, etc., it is necessary to fuse in an aqueous medium.
And can be used as colored particles. In particular, the fusion method is performed by a polymerization step.
Salting out / fusing using resin particles produced by
preferable. Also, when uncolored resin particles are used,
Means salting out / fusing resin particles and colorant particles in an aqueous medium
Can be made. Further, the present invention is not limited to the colorant and the release agent.
Addition of charge control agent, etc. as a component in this process as particles
can do. Here, the aqueous medium is water as a main component.
The content of water is 50% by mass or more
Is shown. Other than water, organic solvents that dissolve in water
Media, for example, methanol, ethanol
, Isopropanol, butanol, acetone, methyl
Ethyl ketone, tetrahydrofuran, etc.
it can. Preferably an organic solvent that does not dissolve the resin,
Methanol, ethanol, isopropanol, butanol
Alcohol-based organic solvents such as toluene are particularly preferred. The preferred polymerization method in the present invention is
The monomer solution in which the release agent is dissolved in the
Mechanical surfactant in an aqueous medium in which a
Water-soluble polymerization is applied to the dispersion of oil droplets dispersed by energy.
A method of adding an initiator and performing radical polymerization may be given.
it can. In this case, an oil-soluble polymerization initiator is added to the monomer.
In addition, they may be used. As a dispersing machine for performing this oil droplet dispersion,
Although not particularly limited, for example, cleamic
, Ultrasonic disperser, mechanical homogenizer, mantongo
And pressure homogenizers.
You. The colorant itself may be used after surface modification.
No. Colorant surface modification method is to disperse the colorant in a solvent,
After the surface modifier is added therein, the temperature is raised and the reaction is carried out. Anti
After completion of the reaction, filter, repeat washing and filtration with the same solvent and dry.
To obtain a pigment treated with a surface modifier. Colorant particles are obtained by dispersing a colorant in an aqueous medium.
There are methods that are prepared by This dispersion is surface active in water
With the agent concentration above the critical micelle concentration (CMC)
Preferably. The disperser for dispersing the pigment is not particularly limited.
But preferably clear mix, ultrasonic disperser, mechanical
Homogenizer, Menton Gorin or pressure homogenizer
Pressure dispersing machine, sand grinder, Getzman
Media-type dispersing machines such as mills and diamond fine mills
I can do it. The surfactant used here is the same as that described above.
Surfactants can be used. Salting out / fusion
In the water where resin particles and colorant particles are present
Salting-out agent consisting of alkali metal salts, alkaline earth metal salts, etc.
Is added as a coagulant above the critical coagulation concentration, and then the resin
Heating above the glass transition temperature of the particles promotes salting out.
This is a step of simultaneously performing fusion. Here, an alkali metal salt as a salting-out agent and
Alkaline earth metal salts are lithium
, Potassium, sodium, etc., and alkaline earth
Magnesium, calcium, strontium as metal
And barium and the like, preferably potassium, sodium, and the like.
Thorium, magnesium, calcium, barium
Can be Chlorine salt, bromine
Salts, iodine salts, carbonates, sulfates and the like. Method for Achieving Particle Size Distribution of Toner
Although not particularly limited, for example, by a method such as classification.
Control, the temperature and time during the meeting, and the end of the meeting.
Use a method such as controlling the stop method for
Can be. [0096] As a particularly preferable production method, a method in water
Methods to control the duration, meeting temperature, stop speed, etc.
Can be That is, when performing salting-out / fusion,
As short as possible after adding the precipitant
Is preferred. It is not clear why this is
The aggregation state of the particles fluctuates depending on the standing time after
Particle size distribution becomes unstable or fused toner surface
The problem that the characteristics fluctuate occurs. Add this salting-out agent
The temperature at which the heating is performed is not particularly limited. In the present invention, a dispersion of resin particles can be prepared.
The glass transition temperature of the resin particles.
Preferably, a heating method is used. Until this temperature rise
The time is less than 30 minutes, preferably less than 10 minutes
You. Furthermore, it is necessary to raise the temperature promptly.
The degree is preferably 1 ° C./min or more. Special as upper limit
Not clear, but coarse due to rapid salting out / fusion
From the viewpoint of suppressing the generation of particles, the temperature is preferably 15 ° C./min or less.
No. In a particularly preferred embodiment, the salting-out / fusion is performed by vitrification.
A method to continue the process even when the temperature exceeds the transfer temperature
I can give it. With this method, particles can be formed.
The fusion can proceed effectively with the length and the final
The durability as a typical toner can be improved. Further, a divalent metal salt is used at the time of the association.
It is possible to control the particle size especially by salting out / fusing.
Become. Although the reason for this is not clear, divalent metal salts
The repulsion force during salting out is increased by using
It is possible to effectively suppress the dispersing ability of the
Control of the exile distribution
Is determined. In order to stop salting out / fusion,
Preferably, a metal salt and water are added. Add this one
Salting out can be stopped by adding
Can suppress the presence of large and small particle size components
It becomes possible. Associating or fusing resin particles in an aqueous medium
Polymerized toner, the medium in the reaction vessel at the fusing stage
By controlling body flow and temperature distribution,
Heating temperature, stirring rotation speed, time in the shape control process after wearing
By controlling the gap, the shape distribution and shape of the entire toner
Can be changed arbitrarily. That is, the resin particles are associated or fused.
In the polymerization method toner, the flow in the reactor is made laminar,
A stirring blade capable of uniforming the internal temperature distribution; and
Using a stirring tank, the temperature in the fusion process and the shape control process
By controlling the degree, rotation speed and time, the shape of the present invention
Forming a toner having a coefficient and a uniform shape distribution.
Can be. The reason for this is that the
When particles are aggregated and fused,
Or agglomerated particles) without strong stress and
In the accelerated laminar flow, the temperature distribution in the stirring tank is uniform.
As a result, it is estimated that the shape distribution of fused particles will be uniform.
You. Furthermore, heating and stirring in the subsequent shape control process
The fused particles gradually become spherical, and the shape of the toner particles
Can be controlled. For controlling the toner of the present invention to a predetermined shape,
For this purpose, it is preferable to carry out salting out and fusion simultaneously.
In the method of heating after forming aggregated particles,
It is easy to produce cloth, and it is possible to suppress the generation of fine particles.
Can not. That is, do not stir the aggregated particles in the aqueous medium.
Aggregated particles are re-divided due to heating while
Is presumed to easily occur. The developer used in the present invention will be described.
You. Use as a two-component developer by mixing with a carrier
In this case, iron, ferrite,
Metals such as magnetite, those metals and aluminum,
Use a conventionally known material such as an alloy with a metal such as lead.
Can be. Particularly, ferrite particles are preferable. Above magnetism
The particles have a volume average particle size of 15 to 100 μm,
More preferably, the thickness is 25 to 80 μm. The measurement of the volume average particle size of a carrier is a typical method.
Is a laser diffraction type particle size distribution analyzer equipped with a wet disperser
"HELOS" (Sympathic (SYMP)
ATEC). In the carrier, the magnetic particles are further covered with a resin.
Magnetic particles dispersed in covered or resin
A so-called resin-dispersed carrier is preferred. Coty
Although there is no particular limitation on the resin composition for
For example, olefin resin, styrene resin, styrene
Kuryl resin, silicone resin, ester resin or
Is a fluorine-containing polymer resin or the like. Also, resin
The resin for forming the dispersion type carrier is particularly limited.
It is not specified and known ones can be used.
Tylene-acrylic resin, polyester resin, fluorine-based
Resins, phenolic resins and the like can be used. The electrostatic latent image bearing member (photosensitive member)
Will be described. As the photoreceptor according to the present invention
Is preferably an organic photoreceptor. The organic photoreceptor
As a preferable configuration of FIG. 1 (1) to FIG.
explain. Here, FIGS. 1 (1) to 1 (6) respectively show
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating one embodiment of a photoconductor used in the present invention.
You. FIG. 1A shows an intermediate layer 2 on a conductive support 1.
Via a charge generation material (CGM) and a charge transport material (CT)
Photoreceptor having a single-layered photosensitive layer 6 containing both M)
FIG. 1 (2) shows that an intermediate layer 2 is provided on a conductive support 1.
Transport layer containing charge transport material as main component
(CTL) 3 and charge generation material (CGM) as main components
And a charge generation layer (CGL) 4 containing the
FIG. 1 (3) is a photoconductor having a photosensitive layer 6 made of
Charge generating material (CG) on an intermediate support 1 via an intermediate layer 2
A charge generation layer (CGL) 4 containing
Charge transport layer containing a charge transport material as a main component (CT
L) a photosensitive layer 6 having a photosensitive layer 6 in which
Body. FIGS. 1 (4), (5) and (6) correspond to FIG.
The protective layer 5 is laminated on the photosensitive layer 6 of (1), (2) and (3).
The layered configuration is shown. The cross sections shown in FIGS. 1 (1) to 1 (6)
The figure shows a typical configuration.
Absent. Further, the intermediate layer 2 shown in these structures is required.
It may or may not be painted
Good. The intermediate layer has a semiconductive property such as titanium oxide.
Fine particles may be added. For the protective layer 5, silica or organic fine particles are added.
You can also. Further, CTM is added to the protective layer.
Is also good. The photoconductors shown in FIGS.
Charge generation material (CGM). For example, Phthalasi
Anine pigment, polycyclic quinone pigment, azo pigment, perylene face
Pigment, indigo pigment, quinacridone pigment, azurenium face
Dye, squalilium dye, cyanine dye, pyrylium dye
Pigment, thiopyrylium dye, xanthene dye, triphenyl
Methane dyes, styryl dyes, etc.
These can be used alone or as a mixture
A layer is formed together with it. Particularly preferred CGMs include phthalocyanine
Nin pigment, especially Bragg angle for Cu-Kα radiation
Titanylphthalo having a maximum peak at 2θ of 27.2 °
Cyanine-type pigments, for example, 2θ
Bisbenzimidazole perylene
Can be. The binder constituting the charge transport layer is public.
Known resins can be used, but preferred resins are
, Formal resin, butyral resin, silicone resin,
Silicon-modified butyral resin, phenoxy resin, etc.
Can be The ratio of binder resin to CGM is
20 to 600 parts by mass for 100 parts by mass of indah resin
But preferred. The thickness of the CGL layer is 0.01 to 2 μm.
preferable. The charge transport material contained in the photosensitive layer 6
(CTM) includes, for example, oxazole derivatives, oxo
Sadiazole derivative, thiazole derivative, triazole
Derivatives, imidazole derivatives, imidazoline derivatives, i
Midazolone derivatives, Bisimidazolidine derivatives, Stilly
Derivatives, hydrazone derivatives, benzidine derivatives
, Pyrazoline derivatives, stilbene derivatives, amine induction
Conductor, oxazolone derivative, benzothiazole derivative,
Benzimidazole derivatives, quinazoline derivatives, benzo
Furan derivatives, acridine derivatives, phenazine derivatives,
Aminostilbene derivatives, poly-N-carbazole,
Li-1-vinylpyrene, poly-9-vinylanthracene
And so on. These CTMs usually come with a binder
Layer formation can be performed. Among them, particularly preferred are those used in the present invention.
As a CTM, a trifie represented by the following general formula (3)
Enylamine styryl compounds. Embedded image In the general formula (3), R 1 ~ R Three Are the hydrogen sources
, A halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or
Represents a lucoxy group. l, m, and n represent an integer of 0 to 3.
Ar represents a hydrogen atom or an aryl group. The aryl
The group may be unsubstituted or have a substituent.
Examples of the substituent include a hydrogen atom, a halogen atom, and a group having 1 to 5 carbon atoms.
And the like. Ants
Among these, a phenyl group is particularly preferred. The triphenylamido represented by the general formula (3)
Specific examples of the styryl compound are shown below.
It is not limited to these. Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image The binder contained in the charge transport layer and
Is made of polycarbonate resin, polyester, styrene
Resin, acrylic resin, vinyl chloride resin, polyvinyl
Butyral, polyvinyl acetal, styrene-butadi
Ene resin, urethane resin, silicone resin, phenol
Resins, etc., and particularly preferred binders
Then, a polycarbonate resin can be used. The CTL converts the CTM into the organic solvent described above.
It is formed by dissolving the indah resin and applying and drying.
You. The ratio of CTM and binder resin in CTL is mass ratio
Is preferably 3: 1 to 1: 3. When a plurality of CTLs are formed,
Of the binder resin contained in the CTL formed in the uppermost layer
Preferably, the molecular weight is high. With this configuration,
This is because mechanical strength can be improved. In particular, a binder used for the uppermost CTL
Molecular weight of polycarbonate resin as resin is viscosity average
The molecular weight is preferably 50,000 or more, particularly
Preferably from 100,000 to 500,000
You. In addition, it is contained in the CTL formed in the lower layer.
The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin is that of the top layer
It is preferably smaller than. Preferred molecule in this case
The amount range is less than 50,000, preferably 20,000
~ 40,000. With this configuration, mechanical
Polishing resistance can be improved, and the film thickness on the thin-film photoreceptor can be improved.
Fluctuations can be minimized. As a conductive support for constituting a photosensitive member,
(1) Conductive gold such as aluminum and stainless steel
Genus, (2) insulation of paper or plastic film
Conductive gold such as aluminum, palladium, and gold on the substrate surface
Metal coated by lamination or evaporation
(3) Insulation of paper or plastic film
Conductive polymer, indium oxide, tin oxide, etc.
Any conductive compound layer formed by coating or evaporation
And the like. Coating for producing photoreceptor according to the present invention
Examples of the method include dip coating and JP-A-3-90250.
And spray coating described in JP-A-3-269238.
Circular quantity control type described in JP-A-58-189061
There are coating methods such as coating. Among them, circular coating type coating
The cloth method dissolves the lower layer as a method of manufacturing a laminated structure
The upper layer can be applied without using
You can. The image forming method of the present invention will be described.
The image forming method of the present invention forms a latent image on an electrostatic latent image carrier.
Forming a latent image, and visualizing the latent image using toner.
Developing step, and the toner image formed on the latent image carrier
A transfer step of transferring an image onto a transfer object, and
An image having at least a fixing step of fixing on the transfer-receiving member
2. The image forming method according to claim 1, wherein the toner is used as the toner.
An electrostatic image developing toner is used. Further, in the image forming method of the present invention,
Supply thinned non-magnetic toner to the surface of electrostatic latent image forming body
And developing the latent image. Image forming apparatus according to the image forming method of the present invention
Is a toner conveying member, a toner layer regulating member, and a toner replenishing member.
An auxiliary member is provided.
Feeding member, toner layer regulating member and toner conveying member.
It is preferable that they are in contact with each other. The toner transporting member transfers non-magnetic toner by electrophotography.
To supply to an electrostatic latent image forming body such as a photoreceptor;
As a material, sufficient contact with the electrostatic latent image forming body
From the viewpoint of securing the development area, an elastic member is preferable.
New In the present invention, the toner conveying member has
Rollers made of tongue rubber or silicone rubber or conductive endless
(Such as nickel or PET base surface
Sponge inside conductive material)
Those containing a girola are preferably used. [0136] The toner layer regulating member is
To apply toner evenly and impart triboelectric charging
It has a function, and more specifically, elastic
Sexual body is used. Transfer the toner layer regulating member to the toner
A thin layer of toner is formed on the toner conveying member by abutting the conveying member.
To achieve. The thin layer of the toner is the toner in the development area.
Is formed in a state of a maximum of 10 layers, preferably 5 layers or less.
Layer. In the present invention, the uniformity of toner conveyance
Of uneven transport and white streaks on images
From the viewpoint, the toner layer regulating member is
Contacted at a pressure of 100 mN / cm to 5 N / cm
Preferably, more preferably 200 mN / cm ~
4 N / cm. [0138] The toner replenishment auxiliary member is provided for the toner conveying member.
And a unit for stably supplying toner. This
Is a water wheel-shaped roller with stirring blades
Alternatively, a sponge-like roller can be used. Departure
Light, stabilization of toner supply, streak-like image defects
From the viewpoint of prevention of occurrence, the toner supply member is
Those whose diameter is in the range of 0.2 to 1.5 times the material
preferable. Next, the present invention is used for the image forming method of the present invention.
One embodiment of the developing device (developing device) will be specifically described with reference to FIG.
I will tell. FIG. 2 is used in the image forming method of the present invention.
FIG. 3 is a schematic sectional view of a developing device. In FIG. 2, the toner tank
Non-magnetic one-component toner 16 contained in toner
The stirring blade 15 as a supply auxiliary member also causes the toner
Forcibly on the sponge roller 14 as a supplementary auxiliary member
Conveyed and supplied. The sprocket mounted on the sponge roller 14
The rotation of the sponge roller 14 in the direction of the arrow
The toner is conveyed onto a rubber roller 12 as a toner conveying member,
Electrostatically on the surface due to friction with the rubber roller 12, and
Physically adsorbed. On the other hand, on the rubber roller 12
The toner adhering to the roller rotates the rubber roller 12 in the direction of the arrow.
Steel blade as a member for regulating toner and toner layer thickness
13, and is triboelectrically charged. The torso formed on the rubber roller 12 in this manner
The thinner layer is an electrophotographic photosensitive drum as an electrostatic latent image carrier.
A latent image due to contact or proximity to the surface of the
Developed. Incidentally, the current state used in the image forming method of the present invention.
The imager is not limited to FIG. The fixing method used in the present invention includes
A so-called contact heating method is cited as a preferred fixing method.
You. In particular, as a contact heating method, a heat and pressure fixing method,
Includes heat roller fixing method and fixedly arranged heating element
Press-contact heat fixing method in which fixing is performed by rotating rotating pressure member
Can be given. In the heat roll fixing method, the surface is often
Tetrafluoroethylene or polytetrafluoroethylene
-Perfluoroalkoxy vinyl ether copolymers, etc.
Metal syringe composed of iron or aluminum coated with aluminum
With an upper roller that has a heat source inside the
And the lower roller formed. As a heat source
Has a linear heater and adjusts the surface temperature of the upper roller to 12
Heating to about 0 to 200 ° C. is a typical example. Establishment
In the part, apply pressure between the upper roller and lower roller to
Deform the roller to form a so-called nip. Nip width
1 to 10 mm, preferably 1.5 to 7 mm
You. Fixing linear speed is 40mm / sec to 600mm / sec
Is preferred. When the nip is narrow, heat is evenly distributed to the toner
It becomes impossible to apply the toner, and uneven fixing occurs.
On the other hand, if the nip width is wide, melting of the resin is promoted,
A problem that the fixing offset becomes excessive occurs. Further, in the image forming apparatus used in the present invention,
It is preferable to provide a fixing cleaning mechanism.
No. Silicone oil is used as the fixing cleaning mechanism
And system to supply the toner to the upper roller or film
Pads, rollers, webs, etc. impregnated with silicone oil
Cleaning method can be used. In addition, the present invention
Is a rotating pressure member that contains a fixedly arranged heating element.
A more fixing system can also be preferably used. This fixing method uses a fixedly arranged heating element.
And press against the heating element and record via the film
Pressing and fixing with a pressure member that brings the material into close contact with the heating element
The fixing unit used for press-contact heat fixing is:
The heating element has a smaller heat capacity than the conventional heating roller,
It has a line-shaped heating section in the direction perpendicular to the recording material passage direction
The maximum temperature of the heating part is usually 100 to 300 ° C
It is preferably adjusted to. Image Form Used in Image Forming Method of the Present Invention
It is preferable that the printer has a toner recycling mechanism.
Commonly used. Hereinafter, the toner recycling will be described with reference to FIG.
1 illustrates one embodiment of an apparatus. In the figure, 21 is a developing device, 22 is a developing device.
Developer conveying sleeve, 23 is a developer conveying screw, 11 is
Electrophotographic photosensitive drum (photoconductor), 25 is a cleaner
Part, 26 is a cleaning member (elastic blade), 27 is
Recycled toner collection screw, 28 is recycled
4 shows a knives conveying screw. In FIG. 3, the cleaning member 26
The scraped transfer residual toner is recycled.
Conveyed from the cleaner by screw 27
To the developing device 21 again from the toner conveyance screw 28
Supplied. Incidentally, the toner recycling used in the present invention
The mechanism is not limited to FIG. Toner recycling method
Other than the above, it is developed on the photoreceptor and is not transferred to paper etc.
The toner remaining on the photoreceptor with a blade, etc.
A method of transporting the toner to a developing device can be given. To the developer
Can be returned directly, once refilled with toner and recycled
Mix the recovered toner with an intermediate tank in advance
A method of supplying the image to the imager can also be used. An example of an image forming apparatus used in the present invention is shown in FIG.
4 using a color electrophotographic image forming apparatus as shown in FIG.
You. FIG. 4 is a color electrophotograph used in the present invention.
FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus. In the main body of the color electrophotographic image forming apparatus,
First, second, third and fourth image forming units Pa, Pb, Pc
And Pd are installed in parallel. Each image forming unit has the same configuration
And form visible images (toner images) of different colors, respectively.
You. The image forming units Pa, Pb, Pc and Pd are:
Each dedicated electrostatic latent image carrier (electrophotographic photoreceptor
1) 1a, 1b, 1c and 1d. Each image formation
Electrophotographic feeling formed by parts Pa, Pb, Pc and Pd
Optical drum (may be abbreviated as photosensitive drum) 1a, 1
The images on b, 1c and 1d are adjacent to each image forming unit.
Recording material carried and conveyed on a moving recording material carrier 18
(Transfer material, image support). Furthermore, recording materials
The above image is heated and pressed by the fixing unit (fixing unit) 10.
The recording material is discharged to the tray 61. Next, the latent image forming section of each image forming section
explain about. Photoconductor drums 1a, 1b, 1c, 1d
Around the discharge lamps 21a, 21b, 21
c, 21d, drum chargers 2a, 2b, 2c, 2d, image
A laser beam exposure device 17a as exposure means, a potential cell
Sensors 22a, 22b, 22c and 22d are provided.
You. To the charge removal exposure lamps 21a, 21b, 21c, 21d
The photosensitive drums 1a, 1b, 1c, 1d from which the charge has been removed
Is uniformly controlled by the drum chargers 2a, 2b, 2c, and 2d.
Charged, and then by the laser beam exposure device 17a
The photosensitive drums 1a, 1b, 1
c, 1d, color-separated static electricity corresponding to the image signal
A latent image is formed. The image forming apparatus according to the present invention includes an image exposure device.
The steps include other than the laser beam exposure apparatus 17a described above.
Basic image units such as LED array exposure equipment
(Pixel) light levels other than off illuminate multiple lights
A well-known multi-level exposure means that can emit light can be suitably used. The electrostatic latent image on the photosensitive drum is
It is developed at the step and becomes a visible image. That is, the developing means
Cyan, magenta, yellow and black respectively
Developing units 3a, 3b, 3 filled with a predetermined amount of color developer
c, 3d, the photosensitive drums 1a, 1b,
Develop the electrostatic latent images formed on 1c and 1d, and
(Toner image). Next, the transfer section will be described. Recording material power
The recording material held in the set 60 passes through a registration roller.
Then, the recording material is fed to the recording material carrier 18. When the recording material carrier 18 starts rotating,
The recording material is transported from the registration rollers onto the recording material carrier 18
Sent. At this time, the image writing signal is turned ON,
The first electrophotographic photosensitive drum 1a
An image is formed thereon. Below the first electrophotographic photosensitive drum 1a
Is provided with a transfer charger 4a and a transfer pressing member 41a.
And the transfer pressing member 41a uniformly moves toward the photosensitive drum.
And the transfer charger 4a applies an electric field.
The toner image on the photosensitive drum 1a on the recording material
Transfer to At this time, the recording material is the recording material carrier 1
8 and held on the second image forming portion Pb by electrostatic attraction.
And the recording material are conveyed, and the next transfer is performed. Below
The third and fourth image forming units Pc and P are formed in the same manner as described above.
The recording material to which the toner image formed by d is transferred is
Static electricity is removed by the separation charger (separation pole) 9 and the electrostatic attraction force
Is released from the recording material carrier 18 by the attenuation of
(Fixing device). The fixing section 10 includes a fixing roller 71 and a pressure roller.
Cleaning the roller 72 and the rollers 71 and 72, respectively.
Heat-resistant cleaning members 73 and 74, rollers 71 and 7
2 heaters 75 and 76, dimethyl silicone
Which release agent oil is applied to the fixing roller 71
Cloth roller 77, oil reservoir for supplying its oil
78, comprising a thermistor 79 for fixing temperature control
I have. After the transfer, the photosensitive drums la, lb, lc,
The toner and the like remaining on the ld are removed by the photoconductor cleaning unit 5.
a, 5b, 5c, 5d, followed by
In preparation for the next latent image formation. Also, the residual on the image support 8
The retained toner and the like are neutralized by the belt neutralizer 12.
After removing the electrostatic attraction force, in this example the non-woven fabric
It is removed by the cleaning device 62. Cleaning equipment
As the setting 62, a rotating fur brush or a blade
Alternatively, a device using them in combination is also used. EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples.
However, the present invention is not limited to these. Example 1 << Preparation of Latex 1 >> Stirrer, Temperature Sensor, Cooling
5000 ml separaburg with tube and nitrogen inlet
Add an anionic surfactant (dodecylbenzenesulfur) to Lasco
Ion exchange 7.08 g of sodium fonate (SDS)
A solution dissolved in water (2760 g) is added. Nitrogen
While stirring at a stirring speed of 230 rpm while flowing down, the internal temperature was raised to 80
The temperature was raised to ° C. On the other hand, 72.0 g of Exemplified Compound 19)
115.1 g of styrene, n-butyl acrylate
0 g and 10.9 g of methacrylic acid.
Then, it is heated to 80 ° C and dissolved to prepare a monomer solution.
Was. Here, the mechanical disperser having a circulation path
Mixing and dispersing the heated solution, milk having a uniform dispersed particle size
Particles were prepared. Then, a polymerization initiator (potassium persulfate)
0.84g dissolved in 200g ion-exchanged water
Add the solution and heat and stir at 80 ° C for 3 hours.
And to produce latex particles. Continue to further polymerization
7.73 g of initiator (KPS) in 240 ml of ion-exchanged water
The dissolved solution is added and 15 minutes later, styrene is added at 80 ° C.
383.6 g, n-butyl acrylate 140.0 g,
36.4 g of methacrylic acid, n-octyl-3-mercap
A mixed solution of 14.0 g of topropionic acid ester was added for 120 minutes.
The solution was dropped. After heating and stirring for 60 minutes after dropping, 4
After cooling to 0 ° C., latex particles were obtained. This latex particle is referred to as Latex 1.
You. << Production of colored particles >> (Production of colored particles 1Bk) sodium n-dodecyl sulfate
= 9.2 g was dissolved in 160 ml of ion-exchanged water with stirring.
Regal 330R (manufactured by Cabot Corporation) is added to this solution while stirring.
20 g of carbon black) is gradually added.
Dispersed using Amix. Otsuka Electronics' electrophoresis
Using a light scattering photometer ELS-800, the particles of the dispersion
As a result of measuring the diameter, the weight average diameter was 112 nm.
This dispersion is referred to as “colorant dispersion 1”. 1250 g of the “latex 1” described above and
2,000 ml of exchanged water and “colorant dispersion 1”
5 equipped with a sensor, cooling pipe, nitrogen introduction device, and stirring device
Stir into a liter four-necked flask. Adjust to 30 ° C
After adjustment, 5 mol / l sodium hydroxide was added to this solution.
The aqueous solution was added to adjust the pH to 10.0. About
And ion exchange 52.6 g of magnesium chloride hexahydrate
An aqueous solution dissolved in 72 ml of water was stirred at 30 ° C. for 5 minutes.
Was added in between. Then, after standing for 2 minutes,
And the temperature is raised to 90 ° C. in 5 minutes (heating rate = 1
2 ° C / min). In this state, the particle size is measured using a Coulter Counter
When measured by AII and the volume average particle size becomes 4.3 μm
At the point, 115 g of sodium chloride and 700 ml of ion-exchanged water
The particle growth is stopped by adding an aqueous solution dissolved in
Continue to heat and stir at a liquid temperature of 85 ° C ± 2 ° C for 8 hours,
Salt out / fusion. Thereafter, 30 ° C./min.
° C, add hydrochloric acid, adjust pH to 2.0,
Stirring was stopped. The produced colored particles are filtered under the following conditions.
Wash, then dry with warm air at 40 ° C to obtain colored particles
Was. This is referred to as “colored particles 1Bk”. (Production of Colored Particle 1Y)
Instead of carbon black in the production, C.I. I. Pig
Colored grains in the same manner except that
Got a child. This is referred to as “colored particle 1Y”. (Production of colored particles 1M)
Instead of carbon black in the production, C.I. I. Pig
Colored particles were prepared in the same manner except that ment red 122 was used.
Got. This is referred to as “colored particles 1M”. (Production of Colored Particle 1C)
Instead of carbon black in the production, C.I. I. Pig
Colored grains in the same manner except that Men Blue 15: 3 was used.
Got a child. This is referred to as “colored particle 1C”. (Colored particles 2Bk, 3Bk, 4Bk and 5
Production of Bk) Table 1 shows the production of the colored particles 1Bk.
In the same manner except that the production conditions described above were changed,
Bk-5Bk were each manufactured. (Production of Colored Particles 6Bk to 8Bk) Colored Particles
In the production of the child 1Bk, the production conditions shown in Table 1 were set.
At the time when the volume average particle size becomes 3.8 μm.
The crystal growth is stopped, and the colored particles 6Bk to 8Bk are respectively added.
Manufactured. (Production of Colored Particles 9Bk to 11Bk)
In the production of particles 1Bk, the production conditions shown in Table 1 were set.
And when the volume average particle diameter becomes 5.5 μm
The particle growth is stopped, and each of the colored particles 9Bk to 11Bk is stopped.
Was manufactured. (Production of colored particles 12Bk, 13Bk)
In the production of the color particles 1Bk, the volume average particle size is 1.5 μm.
m and 9.3 μm, the particle growth was stopped.
Except that the colored particles 12Bk and 13Bk are
Each was manufactured. (Production of colored particles 14Bk and 15Bk)
In the production of the color particles 1Bk, the volume average particle size is 5.8 μm.
m, 5.4 μm, the grain growth was stopped.
Except that the colored particles 14Bk and 15Bk are
Each was manufactured. (Production of Colored Particles 4Y)
C. instead of carbon black in the production. I. Pig
Colored grains in the same manner except that
Got a child. This is referred to as “colored particles 4Y”. (Production of Colored Particles 4M)
Instead of carbon black in the production, C.I. I. Pig
Colored particles were prepared in the same manner except that ment red 122 was used.
Got. This is referred to as “colored particles 4M”. (Production of Colored Particles 4C)
C. instead of carbon black in the production. I. Pig
Colored grains in the same manner except that Men Blue 15: 3 was used.
Got a child. This is referred to as “colored particles 4C”. The production conditions of the colored particles are shown in Table 1, and the obtained colored
Table 2 shows the physical properties of each of the particles. [Table 1] [Table 2] (Production of Toner Particles) Obtained Colored Particles 1
Bk to 15Bk, colored particles 1Y, 1M, 1C, 4Y, 4
M and 4C were each provided with a hydrophobic silica (number average primary particle size =
12 nm, hydrophobicity = 68) 1% by mass and hydrophobic oxidation
Titanium (number average primary particle size = 20 nm, hydrophobicity = 6
3) Add, mix with Henschel mixer and add toner
1Bk to 15Bk, toner 1Y to 1C, toner 4Y to 4
C was obtained. The physical properties such as the shape and particle size of the toner are shown in Table 1.
This was the same as the physical property data of the colored particles shown in FIG. (Production of Developer) Each of the above toner particles
On the other hand, a volume average particle diameter of 60 μm coated with silicone resin
Mixed with a ferrite carrier with a toner concentration of 6%.
Image agents 1Bk to 15Bk, toners 1Y to 1C, toner 4Y
-4C were each manufactured. << Production Example of Photoconductor >> (Production of Photoconductor A) Aluminum Drum with a Diameter of 60 mm
Polyamide resin (Amilan CM-8000: Toray Industries, Inc.)
1.5 parts by mass of 90 parts by volume of methanol and butanol
Dip coating of a coating solution dissolved in a mixed solvent with 10 parts by volume
Cloth was performed to form an intermediate layer having a thickness of 0.23 μm. Then
Polyvinyl butyral (Eslec BL-S: Sekisui Chemical
0.8 parts by mass of methyl isopropyl ketone 100
Dissolve in parts by weight and add titanyl phthalocyanine to the resulting solution.
Mixing and dispersing 2 parts by weight of anine
Charge generation with a thickness of 0.2μm after dip coating and drying on the layer
A green layer was formed. Then, BP as polycarbonate
20 parts by mass of Z (viscosity average molecular weight = 30,000) and electric charge
15 parts by mass of a transport substance (T-9) and 1,2-dichloroethane
The coating solution dissolved in 100 parts by volume of the
A first electrode having an average film thickness of 4 μm after dip coating and drying
A transport layer (CTL) was formed. (Production of Photoconductors B to E)
Here, as shown in Table 3, the average film after drying of the charge transport layer was used.
Photoconductors B to E were prepared in the same manner except that the thickness was changed.
Were each manufactured. The charge transport layer of each of the obtained photoreceptors A to E
And the difference between the maximum film thickness and the minimum film thickness. [Table 3] Next, the photosensitive members A to E and the developer were
Use Konica Sitios 7040 (digital copy
Machine), and compare and evaluate the obtained images.
Was. << Evaluation of Image Quality >> As the recording material to be used,
Using a 55 kg sheet, an image was formed in the vertical direction. Ma
The image forming conditions include a high temperature and high humidity environment (32 ° C., 85
% RH) Mincho type / 9.6 points for "dust"
Developed. The obtained “dust” character image was passed over 10 generations.
10 members to determine whether they can be copied and read as characters
The number of readable generations is determined by the average
Refused. In the present invention, a high quality image is defined as
Even if you copy for at least 9 generations,
It is a case where it is legible as. << Evaluation of Cleaning Property >>
Temperature (pixel ratio = 30%) in 100 low-temperature, low-humidity environments
(10 ° C, 10% RH), poor cleaning
The presence or absence of the occurrence is visually determined, and the rank evaluation as shown in Table 4 is performed.
Value. The cleaning method is blade cleaning.
Was adopted. :: No problem Δ: Slight occurrence of cleaning failure X: Occurrence of cleaning failure Table 4 shows the obtained results. [Table 4] As shown in Table 4, the sample of the present invention is different from the comparative sample.
Higher image quality and better cleaning performance
It is clear to show. Example 2 << Evaluation of Color Difference >> Using the above developer group and photoreceptor,
Evaluation was conducted using a color copier with a transfer body.
Was. Y / M / C / Bk developing unit around stacked photoreceptor
After developing each color on the photoreceptor,
Each color is transferred on the photo body, and full color image is transferred on the intermediate transfer body.
During image transfer after transferring to paper
A structure having an intermediary transfer member was used. The photoconductor
Cleaning uses a blade cleaning method.
Was. As a fixing method, a pressure-contact type heat fixing device is used
Was. Evaluation was made on a document having a full-color pixel rate of 25%.
1000 in a high temperature and high humidity environment of 30 ° C / 80% RH
And print the difference between the chroma of the 1st and 1000th images.
The evaluation was made based on the color difference. The color difference was evaluated by the following method. That is, the secondary color (red) in each image
, Blue, green) of the solid image part
Measured by cbeth Color-Eye7000 "
Then, the color difference is calculated using the CMC (2: 1) color difference formula, and
The rank was evaluated visually as described above. 5 or less: no change in color tone is detected but more than 5 and 8 or less: enough to cause discomfort in skin color and food images
There is a slight change in color from 8 to 9 or less: red, green, blue, etc.
When the color difference obtained by the CMC (2: 1) color difference equation in which a change in color is clearly detected is 5 or less.
If the color change of the formed image is acceptable,
It is. Table 5 shows the obtained results. [Table 5] Table 5 shows that the sample of the present invention has a very small color difference.
Clearly not. According to the present invention, high image quality and good quality can be obtained.
Shows leaning properties and at the beginning of development and after running
It is possible to provide an image forming method with a small color difference between images.
Was.

【図面の簡単な説明】 【図1】(1)〜(6)は、各々、本発明に用いられる
感光体の一態様を示す概略断面図である。 【図2】本発明の画像形成方法に用いられる現像器の概
要断面図である。 【図3】本発明に用いられるトナーリサイクル装置の一
態様を示す模式図を示す。 【図4】本発明に用いられるカラー電子写真画像形成装
置の一例を示す概略断面図。 【符号の説明】 1 導電性支持体 2 中間層 3 電荷輸送層(CTL) 4 電荷発生層(CGL) 5 保護層 6 感光層 11 電子写真感光体ドラム(感光体) 12 ゴムローラ 13 スチール製弾性ブレード 14 スポンジローラ 15 撹拌羽根 16 非磁性一成分トナー 17 トナータンク 21 現像器 22 現像剤搬送スリーブ 23 現像剤搬送スクリュー 25 クリーナー部 26 リーニング部材(弾性ブレード) 27 リサイクルトナー回収スクリュー 28 リサイクルトナー搬送スクリュー 1a、1b、1c、1d 静電潜像担持体(電子写真感
光体ドラム、感光体ドラム) 2a、2b、2c、2d ドラム帯電器 3a、3b、3c、3d 現像器 4a、4b、4c、4d 転写帯電器 41a、41b、41c、41d 転写押圧部材 5a、5b、5c、5d 感光体クリーニング部 10 定着部(定着器) 16a 先端縁部 17a レーザビーム露光装置 21a、21b、21c、21d 除電露光ランプ 22a、22b、22c、22d 電位センサ Pa、Pb、Pc、Pd 画像形成部 71、72 加熱ローラ 73、74 耐熱クリーニング部材 75、76 ヒータ 77 オイル塗布ローラ 78 オイル溜め 79 サーミスタ
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIGS. 1 (1) to (6) are schematic cross-sectional views each showing one embodiment of a photoreceptor used in the present invention. FIG. 2 is a schematic sectional view of a developing device used in the image forming method of the present invention. FIG. 3 is a schematic view illustrating one embodiment of a toner recycling apparatus used in the present invention. FIG. 4 is a schematic sectional view showing an example of a color electrophotographic image forming apparatus used in the present invention. [Description of Signs] 1 conductive support 2 intermediate layer 3 charge transport layer (CTL) 4 charge generation layer (CGL) 5 protective layer 6 photosensitive layer 11 electrophotographic photosensitive drum (photoconductor) 12 rubber roller 13 steel elastic blade 14 Sponge roller 15 Stirring blade 16 Non-magnetic one-component toner 17 Toner tank 21 Developing unit 22 Developer transport sleeve 23 Developer transport screw 25 Cleaner unit 26 Cleaning member (elastic blade) 27 Recycled toner recovery screw 28 Recycled toner transport screw 1a, 1b, 1c, 1d Electrostatic latent image carrier (electrophotographic photosensitive drum, photosensitive drum) 2a, 2b, 2c, 2d Drum charger 3a, 3b, 3c, 3d Developer 4a, 4b, 4c, 4d Transfer charging Devices 41a, 41b, 41c, 41d Transfer pressing members 5a, 5b, 5c, 5d Optical element cleaning unit 10 Fixing unit (fixing unit) 16a Tip edge 17a Laser beam exposure devices 21a, 21b, 21c, 21d Electric charge eliminating exposure lamps 22a, 22b, 22c, 22d Potential sensors Pa, Pb, Pc, Pd Image forming unit 71 , 72 Heating roller 73, 74 Heat resistant cleaning member 75, 76 Heater 77 Oil application roller 78 Oil reservoir 79 Thermistor

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 白勢 明三 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 Fターム(参考) 2H005 EA05 2H068 AA35 AA37 FC08    ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (72) Inventor Meizo Shirase             Konica stock, 2970 Ishikawacho, Hachioji-shi, Tokyo             In the company F-term (reference) 2H005 EA05                 2H068 AA35 AA37 FC08

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1】 導電性支持体上に、電荷発生層と電荷輸
送層とを有する静電潜像担持体上に形成された潜像を静
電荷像現像用トナーを含む現像剤により現像し顕像化し
た後、画像支持体に転写する工程を有する画像形成方法
において、 少なくとも1種の該トナーの50%体積粒径(Dv5
0)と50%個数粒径(Dp50)の比(Dv50/D
p50)が1.0〜1.15、該トナーの体積粒径の大
きい方からの累積75%体積粒径(Dv75)と、前記
トナーの前記個数粒径の大きい方からの累積75%個数
粒径(Dp75)の比(Dv75/Dp75)が1.0
〜1.20であり、全トナー中における0.7×(Dp
50)以下のトナー個数が10個数%以下であり、且
つ、該電荷輸送層の平均膜厚が5μm〜15μmである
ことを特徴とする画像形成方法。
Claims: 1. A latent image formed on an electrostatic latent image carrier having a charge generation layer and a charge transport layer on a conductive support includes an electrostatic image developing toner. An image forming method comprising the steps of developing with a developer, developing the image, and transferring the image to an image support, wherein the toner has a 50% volume particle diameter (Dv5
0) and the 50% number particle size (Dp50) (Dv50 / D
p50) is 1.0 to 1.15, the cumulative 75% volume particle size (Dv75) from the larger volume particle size of the toner, and the cumulative 75% number particle size from the larger number particle size of the toner. The ratio of the diameter (Dp75) (Dv75 / Dp75) is 1.0
0.7 × (Dp in all toners)
50) An image forming method, wherein the number of toners is 10% by number or less, and the average thickness of the charge transport layer is 5 μm to 15 μm.
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