JP2003012911A - Aromatic polycarbonate resin composition - Google Patents

Aromatic polycarbonate resin composition

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JP2003012911A
JP2003012911A JP2001200420A JP2001200420A JP2003012911A JP 2003012911 A JP2003012911 A JP 2003012911A JP 2001200420 A JP2001200420 A JP 2001200420A JP 2001200420 A JP2001200420 A JP 2001200420A JP 2003012911 A JP2003012911 A JP 2003012911A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aromatic polycarbonate resin composition which can be used even under a condition of high humidity and high temperature to give no remarkable change in properties, has a long shelf life and is excellent in stability. SOLUTION: The aromatic polycarbonate resin composition comprises 10-90 wt.% of an aromatic polycarbonate resin and 90-10 wt.% of an aromatic vinyl- diene-cyanovinyl copolymer, wherein the aromatic polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight of 12,000 or more, is produced by transesterification, and has a terminal hydroxyl group at a rate of less than 5 mol% relative to the total of all terminal groups.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂及び芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル
共重合体(例えば、スチレン−ブタジエン−アクリロニ
トリル共重合体)を含有する樹脂組成物に関するもので
あり、特に、耐湿性および長期熱老化特性を著しく向上
させた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関するもの
である。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition containing an aromatic polycarbonate resin and an aromatic vinyl-diene-vinyl cyanide copolymer (for example, a styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer). In particular, the present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition having remarkably improved moisture resistance and long-term heat aging characteristics.

【0002】[0002]

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂(PC樹
脂)は、優れた耐熱性、機械特性を有しているが、ノッ
チ感度が敏感で成形品に傷がつくと、著しく耐衝撃強度
が低下する特徴がある。また、成形加工温度が高く、流
動性が悪いことなどの欠点も有している。一方、ABS
樹脂(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂)
は、成形性、耐衝撃強度、寸法性など、非常にバランス
がとれた材料であり、自動車、家電、OA機器などに幅
広く採用されているが、耐熱性が低いという欠点を有し
ている。そこで、特公昭38−15225号公報では、
PC樹脂と相溶性の高いABS樹脂とをブレンドするこ
とで、ノッチつき耐衝撃強度や成形加工性、耐熱性を改
良することを提案している。現在、PC樹脂/ABS樹
脂のポリマーアロイは、OA機器や電気電子製品分野で
広く利用されている樹脂組成物の一つになっている。
2. Description of the Related Art Aromatic polycarbonate resin (PC resin) has excellent heat resistance and mechanical properties, but its notch sensitivity is so sensitive that if the molded product is scratched, its impact strength will be significantly reduced. There is. It also has drawbacks such as high molding temperature and poor fluidity. Meanwhile, ABS
Resin (acrylonitrile-butadiene-styrene resin)
Is a material that is well balanced in terms of moldability, impact strength, and dimensional properties, and is widely used in automobiles, home appliances, office automation equipment, etc., but has the drawback of low heat resistance. Therefore, in Japanese Patent Publication No. 38-15225,
It has been proposed to blend notch impact strength, molding workability, and heat resistance by blending a PC resin with a highly compatible ABS resin. At present, the polymer alloy of PC resin / ABS resin is one of the resin compositions widely used in the field of OA equipment and electric / electronic products.

【0003】また、近年、これらの用途では製品の小型
化、軽量化の要請が高まり新しい成形法が試みられた
り、使用される樹脂に薄肉成形性能や精密成形性能及び
高い難燃性などが要求される傾向にある。近年、このよ
うな用途では、湿度が高い環境での使用や製品の保管等
が急速に増えており、樹脂の耐湿性が低いことによる著
しい物性劣化が生じる場合も多い。(更に、ABS樹脂
は、ブタジエンゴムを使用しているため、耐候性に問題
がある。) 一般的に、PC樹脂とABS系樹脂をブレンドしたポリ
マーアロイの耐湿性および長期熱老化特性は高いとはい
えず、問題となっていた。
In recent years, in these applications, there has been an increasing demand for miniaturization and weight reduction of products, and new molding methods have been tried, and resins used are required to have thin-wall molding performance, precision molding performance and high flame retardancy. Tend to be. In recent years, in such applications, the use in a high humidity environment, the storage of products, and the like have been rapidly increasing, and the physical properties often deteriorate significantly due to the low moisture resistance of the resin. (Furthermore, since ABS resin uses butadiene rubber, it has a problem in weather resistance.) Generally, a polymer alloy obtained by blending a PC resin and an ABS resin has high moisture resistance and long-term heat aging characteristics. No, it was a problem.

【0004】上記問題を解決するべく、様々な手法が提
案されている。例えば、特開平11−130954号公
報では、PC樹脂組成物において、アルカリ金属の含有
量が低いABS共重合体を用いさらにエポキシ系安定剤
の添加することによって耐湿性が向上することを提案し
ている。また、特開平2000−26713号公報で
は、PC樹脂とゴム変性熱可塑性樹脂のポリマーアロイ
に特定の熱可塑性樹脂を添加することによって、耐衝撃
性、耐熱性を維持したまま、長期の熱老化特性に優れた
熱可塑性樹脂を提案している。しかしながら、これらの
提案はある程度の効果はあるものの実用化には程遠く、
早期に本質的な改良手法が望まれていた。
Various techniques have been proposed to solve the above problems. For example, JP-A-11-130954 proposes that in a PC resin composition, an ABS copolymer having a low content of an alkali metal is used and an epoxy stabilizer is further added to improve moisture resistance. There is. Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 2000-26713, by adding a specific thermoplastic resin to a polymer alloy of PC resin and rubber-modified thermoplastic resin, long-term heat aging characteristics are maintained while maintaining impact resistance and heat resistance. We have proposed excellent thermoplastic resins. However, although these proposals have some effects, they are far from practical use,
An essential improvement method was desired early on.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするもの
であり、耐湿性および長期熱老化特性が改良された芳香
族ポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的と
している。
Accordingly, the present invention is intended to solve the problems associated with the prior art as described above, and an aromatic polycarbonate resin composition having improved moisture resistance and long-term heat aging characteristics. Is intended to provide.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、耐湿性お
よび長期熱老化特性が改良された芳香族ポリカーボネー
ト樹脂組成物を見い出すべく鋭意検討したところ、エス
テル交換法で製造された芳香族ポリカーボネート樹脂で
あって、芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度
を特定量未満にすることにより、耐湿性および長期熱老
化特性が改良された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
になることを見い出し、本発明を完成するに至った。す
なわち、粘度平均分子量12,000以上のエステル交
換法で製造された芳香族ポリカーボネート樹脂10〜9
0重量%及び芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル共
重合体90〜10重量%を含有する樹脂組成物におい
て、芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基が全末端
基に対して5モル%未満である芳香族ポリカーボネート
樹脂を含有することを特徴とする樹脂組成物に関する。
[Means for Solving the Problems] The inventors of the present invention have made extensive studies to find an aromatic polycarbonate resin composition having improved moisture resistance and long-term heat aging characteristics. As a result, an aromatic polycarbonate produced by a transesterification method has been found. It was found that the resin is an aromatic polycarbonate resin composition having improved moisture resistance and long-term heat aging characteristics by reducing the terminal hydroxyl group concentration of the aromatic polycarbonate resin below a specific amount, and completes the present invention. Came to. That is, aromatic polycarbonate resins 10 to 9 having a viscosity average molecular weight of 12,000 or more and produced by a transesterification method.
In a resin composition containing 0% by weight and 90 to 10% by weight of an aromatic vinyl-diene-vinyl cyanide copolymer, the aromatic hydroxyl group of the aromatic polycarbonate resin has less than 5 mol% of all terminal groups. The present invention relates to a resin composition containing a group polycarbonate resin.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、原料
として芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを
用い、エステル交換触媒の存在下、エステル交換反応に
よって得るものである。本発明で用いられる芳香族ジヒ
ドロキシ化合物は、分子内に芳香族性水酸基を2個有す
る化合物であり、好ましくは、下記式(1)で表される
化合物である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be specifically described below. The aromatic polycarbonate resin of the present invention is obtained by a transesterification reaction using an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester as raw materials in the presence of a transesterification catalyst. The aromatic dihydroxy compound used in the present invention is a compound having two aromatic hydroxyl groups in the molecule, and is preferably a compound represented by the following formula (1).

【0008】[0008]

【化1】 [Chemical 1]

【0009】(式中、Wは単結合、炭素数1〜8のアル
キレン基、炭素数2〜8のアルキリデン基、炭素数5〜
15のシクロアルキレン基、炭素数5〜15のシクロア
ルキリデン基又は、−O−,−S−,−CO−,−SO
−,−SO2−で示される2価の基からなる群から選ば
れるものであり、Y及びZは、ハロゲン又は炭素数1〜
6の炭化水素基であり、p及びqは0〜2の整数であ
り、YとZ、pとqは、いずれも、同一であっても異な
っていてもよい。)
(In the formula, W is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms, and 5 to 5 carbon atoms.
15 cycloalkylene group, cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms, or -O-, -S-, -CO-, -SO
-, - SO 2 - those selected from the group consisting of divalent groups represented by, Y and Z are halogen or 1 carbon atoms
6 is a hydrocarbon group, p and q are integers of 0 to 2, and Y and Z, and p and q may be the same or different. )

【0010】前記式(1)で表される芳香族ジヒドロキ
シ化合物としては、例えば、ビス(4−ヒドロキシジフ
ェニル)メタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メ
チルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シ−3−t−ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモ
フェニル)プロパン、4,4−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)ヘプタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサン、4,4’−ジヒドロキシビフェ
ニル、3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−
ジヒドロキシビフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフ
ィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ケトン等が例示されるが、
特に好ましくは、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン(以下、「ビスフェノールA」と略す)が
挙げられる。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は単独
でも、2種以上を混合してもよい。本発明で使用される
炭酸ジエステルは下記の一般式(2)で表される。
Examples of the aromatic dihydroxy compound represented by the above formula (1) include bis (4-hydroxydiphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis (4). -Hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-t-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2, 2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4′-dihydroxybiphenyl , 3,3 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'-
Examples thereof include dihydroxybiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) ether, and bis (4-hydroxyphenyl) ketone.
Particularly preferred is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter abbreviated as "bisphenol A"). These aromatic dihydroxy compounds may be used alone or in combination of two or more. The carbonic acid diester used in the present invention is represented by the following general formula (2).

【0011】[0011]

【化2】 [Chemical 2]

【0012】(式中A及びA’は炭素数1〜18の脂肪
族基あるいは置換脂肪族基、又は芳香族基あるいは置換
芳香族基であり、同一であっても異なっていてもよ
い。)前記一般式(2)で表される炭酸ジエステルは、
例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、ジ−t−ブチルカーボネート等の炭酸ジアルキル化
合物、ジフェニルカーボネート、およびジトリルカーボ
ネート等の置換ジフェニルカーボネートなどが例示され
るが、好ましくはジフェニルカーボネート、置換ジフェ
ニルカーボネートであり、特にジフェニルカーボネート
が好ましい。これらの炭酸ジエステルは単独、あるいは
2種以上を混合してもよい。
(In the formula, A and A'represent an aliphatic group or a substituted aliphatic group having 1 to 18 carbon atoms, an aromatic group or a substituted aromatic group, which may be the same or different.) The carbonic acid diester represented by the general formula (2) is
For example, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dialkyl carbonate compounds such as di-t-butyl carbonate, diphenyl carbonate, and substituted diphenyl carbonate such as ditolyl carbonate are exemplified, but diphenyl carbonate and substituted diphenyl carbonate are preferable, Diphenyl carbonate is particularly preferable. These carbonic acid diesters may be used alone or in combination of two or more.

【0013】本発明において、芳香族ポリカーボネート
樹脂を得るためには、エステル交換触媒が使用される。
該触媒としてはアルカリ金属化合物及び/又はアルカリ
土類金属化合物が使用され、補助的に、塩基性ホウ素化
合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、
あるいはアミン系化合物などの塩基性化合物を併用する
ことも可能であるが、物性面や取り扱いの面で、アルカ
リ金属化合物及び/又はアルカリ土類金属化合物が単独
で使用されることが特に好ましい。
In the present invention, a transesterification catalyst is used to obtain the aromatic polycarbonate resin.
As the catalyst, an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound is used, and additionally, a basic boron compound, a basic phosphorus compound, a basic ammonium compound,
Alternatively, a basic compound such as an amine compound can be used in combination, but it is particularly preferable to use the alkali metal compound and / or the alkaline earth metal compound alone from the viewpoint of physical properties and handling.

【0014】この触媒量としては、芳香族ジヒドロキシ
化合物1モルに対して、1×10-8〜5×10-6モルの
範囲で用いられるのが好ましく、さらに好ましくは1×
10 -7〜3×10-6モルの範囲で、特に好ましくは2×
10-7〜2×10-6モルの範囲で用いられる。この量よ
り少なければ、所定の分子量、末端ヒドロキシ基量の芳
香族ポリカーボネート樹脂を製造するのに必要な重合活
性が得られない傾向があり、この量より多い場合は、ポ
リマー色相が悪化し、分岐が多くなりポリマーの成形性
が損なわれる傾向がある。
The catalyst amount is aromatic dihydroxy.
1 × 10 with respect to 1 mol of the compound-8~ 5 x 10-6Mole
It is preferably used in the range, more preferably 1 ×
10 -7~ 3 x 10-6In the molar range, particularly preferably 2 ×
10-7~ 2 x 10-6Used in the molar range. This amount
If the amount is less, the molecular weight and the amount of terminal hydroxy groups are
Polymerization activity required to produce aromatic polycarbonate resins
If there is more than this amount, po
Limmer hue deteriorates, branching increases, polymer moldability
Tend to be compromised.

【0015】アルカリ金属化合物としては、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水
酸化セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セシウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢
酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸セシ
ウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウ
ム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸セシウム、水
素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、水素化
ホウ素リチウム、水素化ホウ素セシウム、フェニル化ホ
ウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素カリウム、フェニル
化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素セシウム、安息香
酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、
安息香酸セシウム、リン酸水素2ナトリウム、リン酸水
素2カリウム、リン酸水素2リチウム、リン酸水素2セ
シウム、フェニルリン酸2ナトリウム、フェニルリン酸
2カリウム、フェニルリン酸2リチウム、フェニルリン
酸2セシウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、セシ
ウムのアルコレート、フェノレート、ビスフェノールA
の2ナトリウム塩、2カリウム塩、2リチウム塩、2セ
シウム塩などが挙げられる。また、アルカリ土類金属化
合物としては、例えば、水酸化カルシウム、水酸化バリ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭
酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネ
シウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭
酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、
酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢
酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン
酸ストロンチウムなどが挙げられる。
Examples of the alkali metal compound include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, cesium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, lithium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate and carbonic acid. Lithium, cesium carbonate, sodium acetate, potassium acetate, lithium acetate, cesium acetate, sodium stearate, potassium stearate, lithium stearate, cesium stearate, sodium borohydride, potassium borohydride, lithium borohydride, hydride Cesium boron, sodium phenyl boride, potassium phenyl boride, lithium phenyl boride, cesium phenyl boride, sodium benzoate, potassium benzoate, lithium benzoate,
Cesium benzoate, disodium hydrogen phosphate, 2 potassium hydrogen phosphate, 2 lithium hydrogen phosphate, 2 cesium hydrogen phosphate, 2 sodium phenyl phosphate, 2 potassium phenyl phosphate, 2 lithium phenyl phosphate, 2 phenyl phosphate Cesium, sodium, potassium, lithium, cesium alcoholate, phenolate, bisphenol A
2 sodium salt, 2 potassium salt, 2 lithium salt, 2 cesium salt and the like. As the alkaline earth metal compound, for example, calcium hydroxide, barium hydroxide, magnesium hydroxide, strontium hydroxide, calcium hydrogen carbonate, barium hydrogen carbonate, magnesium hydrogen carbonate, strontium hydrogen carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, Magnesium carbonate, strontium carbonate,
Examples thereof include calcium acetate, barium acetate, magnesium acetate, strontium acetate, calcium stearate, barium stearate, magnesium stearate, and strontium stearate.

【0016】塩基性ホウ素化合物の具体例としては、テ
トラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピ
ルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ
素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホ
ウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホ
ウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジル
ホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホ
ウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニ
ルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素などのナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、バリウム
塩、マグネシウム塩、あるいはストロンチウム塩等が挙
げられる。塩基性リン化合物としては、例えば、トリエ
チルホスフィン、トリ−n−プロピルホスフィン、トリ
イソプロピルホスフィン、トリ−n−ブチルホスフィ
ン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、
あるいは四級ホスホニウム塩などが挙げられる。
Specific examples of the basic boron compound include tetramethylboron, tetraethylboron, tetrapropylboron, tetrabutylboron, trimethylethylboron, trimethylbenzylboron, trimethylphenylboron, triethylmethylboron, triethylbenzylboron and triethylphenyl. Boron, tributylbenzylboron, tributylphenylboron, tetraphenylboron, benzyltriphenylboron, methyltriphenylboron, sodium salts such as butyltriphenylboron, potassium salts, lithium salts, calcium salts, barium salts, magnesium salts, or strontium. Salt etc. are mentioned. Examples of the basic phosphorus compound include triethylphosphine, tri-n-propylphosphine, triisopropylphosphine, tri-n-butylphosphine, triphenylphosphine, tributylphosphine,
Alternatively, a quaternary phosphonium salt and the like can be mentioned.

【0017】塩基性アンモニウム化合物としては、例え
ば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエ
チルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモ
ニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロ
キシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、
トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメ
チルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメ
チルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルア
ンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニ
ウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒ
ドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキ
シド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベン
ジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルト
リフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェ
ニルアンモニウムヒドロキシドなどが挙げられる。
Examples of the basic ammonium compound include tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylethylammonium hydroxide,
Trimethylbenzylammonium hydroxide, trimethylphenylammonium hydroxide, triethylmethylammonium hydroxide, triethylbenzylammonium hydroxide, triethylphenylammonium hydroxide, tributylbenzylammonium hydroxide, tributylphenylammonium hydroxide, tetraphenylammonium hydroxide, benzyltri Examples thereof include phenylammonium hydroxide, methyltriphenylammonium hydroxide, butyltriphenylammonium hydroxide and the like.

【0018】アミン系化合物としては、例えば、4−ア
ミノピリジン、2−アミノピリジン、N,N−ジメチル
−4−アミノピリジン、4−ジエチルアミノピリジン、
2−ヒドロキシピリジン、2−メトキシピリジン、4−
メトキシピリジン、2−ジメチルアミノイミダゾール、
2−メトキシイミダゾール、イミダゾール、2−メルカ
プトイミダゾール、2−メチルイミダゾール、アミノキ
ノリンなどが挙げられる。エステル交換反応は一般には
二段階以上の多段工程で実施される。具体的には、第1
段目の反応は、9.3×104〜1.33×103Paの
減圧下に120〜260℃、好ましくは180〜240
℃の温度で0.1〜5時間、好ましくは0.1〜3時間
反応させる。ついで、反応系の減圧度を上げながら反応
温度を高め、最終的には133Pa以下の減圧下、24
0〜320℃の温度で重縮合反応を行う。反応の形式
は、バッチ式、連続式、あるいはバッチ式と連続式の組
み合わせのいずれの反応でもよく、使用する装置は、槽
型、管型、あるいは塔型のいずれの形式であってもよ
い。
Examples of amine compounds include 4-aminopyridine, 2-aminopyridine, N, N-dimethyl-4-aminopyridine, 4-diethylaminopyridine,
2-hydroxypyridine, 2-methoxypyridine, 4-
Methoxypyridine, 2-dimethylaminoimidazole,
2-methoxyimidazole, imidazole, 2-mercaptoimidazole, 2-methylimidazole, aminoquinoline and the like can be mentioned. The transesterification reaction is generally carried out in a multi-step process of two or more steps. Specifically, the first
The reaction in the second step is carried out under reduced pressure of 9.3 × 10 4 to 1.33 × 10 3 Pa at 120 to 260 ° C., preferably 180 to 240.
The reaction is carried out at a temperature of ° C for 0.1 to 5 hours, preferably 0.1 to 3 hours. Then, the reaction temperature is raised while increasing the pressure reduction degree of the reaction system, and finally, the pressure is reduced to 133 Pa or less under a reduced pressure of 24
The polycondensation reaction is performed at a temperature of 0 to 320 ° C. The reaction may be performed in a batch system, a continuous system, or a combination of a batch system and a continuous system, and the apparatus used may be a tank system, a tube system, or a column system.

【0019】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の末
端水酸基は、全末端基に対して、5モル%未満であり、
好ましくは4.95モル%未満、さらに好ましくは4.
90モル%未満に制御することがよい。ここで芳香族ポ
リカーボネート樹脂の末端水酸基のモル%は、常法によ
1H−NMRを用いて末端水酸基数(μeq/g)お
よび末端フェニル基数(μeq/g)を測定し、全末端
基数における末端水酸基数の割合を算出して末端水酸基
濃度(モル%)として求めることができる。全末端基に
対して、5モル%以上の末端水酸基を含有する芳香族ポ
リカーボネート樹脂を用いて、芳香族ビニル−ジエン−
シアン化ビニル共重合体との樹脂組成物を製造すると耐
湿性および長期熱老化特性が著しく悪化する傾向にあ
る。また、末端水酸基の全末端基に対する割合の下限と
しては特に制限はないが、極端に少ないと製造上困難で
あるので、通常0.5%以上であり、好ましくは1%以
上である。
The terminal hydroxyl group of the aromatic polycarbonate resin of the present invention is less than 5 mol% based on all the terminal groups,
Preferably less than 4.95 mol%, more preferably 4.95 mol%.
It is preferable to control it to less than 90 mol%. Here, the mol% of the terminal hydroxyl groups of the aromatic polycarbonate resin is determined by measuring the number of terminal hydroxyl groups (μeq / g) and the number of terminal phenyl groups (μeq / g) using 1 H-NMR by a conventional method, The ratio of the number of hydroxyl groups can be calculated to obtain the terminal hydroxyl group concentration (mol%). Using an aromatic polycarbonate resin containing 5 mol% or more of terminal hydroxyl groups based on all terminal groups, aromatic vinyl-diene-
When a resin composition with a vinyl cyanide copolymer is produced, the moisture resistance and the long-term heat aging properties tend to be significantly deteriorated. The lower limit of the ratio of the terminal hydroxyl groups to all the terminal groups is not particularly limited, however, it is usually 0.5% or more, preferably 1% or more because it is difficult to manufacture if it is extremely small.

【0020】芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基
の割合は、重合温度、重合時の真空度、コンデンサー温
度等の重合条件によっても影響を受けるが、これらがあ
る一定の条件下では、ビスフェノールAで代表される芳
香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートで代
表される炭酸ジエステルとの仕込み比によって制御する
ことができる。例えば、前記したそれぞれの要因を同じ
条件で製造し、且つ得られる粘度平均分子量も同一な樹
脂を製造すると仮定した際に、任意の仕込み比で製造さ
れる任意の用途に使用する芳香族ポリカーボネート樹脂
の末端水酸基の割合を20%とすると、末端水酸基の割
合が全末端基に対して5モル%未満である芳香族ポリカ
ーボネート樹脂を得るには、芳香族ジヒドロキシ化合物
に対する炭酸ジエステルの仕込み比を任意の仕込み比よ
り若干大きくすることにより得ることができる。
The ratio of the terminal hydroxyl groups of the aromatic polycarbonate resin is influenced by the polymerization conditions such as the polymerization temperature, the degree of vacuum at the time of polymerization, the condenser temperature, etc., but under certain conditions, it is represented by bisphenol A. It can be controlled by the charging ratio of the aromatic dihydroxy compound and the carbonic acid diester typified by diphenyl carbonate. For example, when it is assumed that the above-mentioned respective factors are produced under the same conditions, and the obtained resin also has the same viscosity average molecular weight, the aromatic polycarbonate resin used for any application produced at any charging ratio. When the ratio of the terminal hydroxyl groups is 20%, an aromatic polycarbonate resin having a ratio of the terminal hydroxyl groups of less than 5 mol% based on all the terminal groups can be obtained by adjusting the charging ratio of the carbonic acid diester to the aromatic dihydroxy compound. It can be obtained by slightly increasing the charging ratio.

【0021】本発明における芳香族ポリカーボネート樹
脂の粘度平均分子量は、12,000以上である。好ま
しくは13,000以上であり、更に好ましくは15,
000以上である。また、好ましくは32,000以下
であり、更に好ましくは27,000以下である。粘度
平均分子量が低すぎると、組成物として十分な強度が得
られず、また、高すぎると成形時の溶融流動性が低下す
る傾向がある。
The viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin in the present invention is 12,000 or more. It is preferably 13,000 or more, more preferably 15,
It is more than 000. Further, it is preferably 32,000 or less, more preferably 27,000 or less. If the viscosity average molecular weight is too low, sufficient strength as a composition cannot be obtained, and if it is too high, the melt fluidity during molding tends to decrease.

【0022】本発明で用いられる芳香族ビニル−ジエン
−シアン化ビニル共重合体(以下、単に共重合体と称す
ることがある)は、少なくとも芳香族ビニル単量体、ジ
エン、及びシアン化ビニル単量体を構成単位として含有
し、これに必要に応じて他の共重合可能な単量体を構成
単位として含有することもできる。
The aromatic vinyl-diene-vinyl cyanide copolymer (hereinafter sometimes simply referred to as a copolymer) used in the present invention contains at least an aromatic vinyl monomer, a diene, and a vinyl cyanide monomer. The monomer may be contained as a constituent unit, and if necessary, other copolymerizable monomer may be contained as a constituent unit.

【0023】本発明に用いられる芳香族ビニル単量体と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルス
チレン、p−t−ブチルスチレンおよびビニルトルエン
などが挙げられ、特にスチレンおよび/またはα−メチ
ルスチレンが好ましい。ジエンは、ブタジエン、イソプ
レン等の共役二重結合を有する化合物であり、特にブタ
ジエンが好ましい。また、シアン化ビニル単量体として
はアクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどが挙
げられ、特にアクリロニトリルが好ましい。
Examples of the aromatic vinyl monomer used in the present invention include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene and vinyltoluene, and particularly styrene and / or α-. Methylstyrene is preferred. The diene is a compound having a conjugated double bond such as butadiene and isoprene, and butadiene is particularly preferable. Examples of vinyl cyanide monomers include acrylonitrile and methacrylonitrile, with acrylonitrile being particularly preferred.

【0024】これら3つの構成単位は同時に共重合して
も良いし、これらの内2つの構成単位を予め重合してお
き、その後3つ目の構成単位を重合させても良い。特に
ジエンは、予め重合されたジエン系ゴムとして用いるこ
ともできる。例えばポリブタジエンゴム、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン
共重合体ゴム、ポリイソプレンゴムなどを挙げることが
でき、これらは一種または二種以上併用することができ
る。特に好ましくは、ポリブタジエンゴムおよび/また
はスチレン−ブタジエン共重合体ゴムが用いられる。
These three structural units may be copolymerized at the same time, or two of these structural units may be polymerized in advance and then the third structural unit may be polymerized. In particular, the diene can be used as a prepolymerized diene rubber. Examples thereof include polybutadiene rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, and polyisoprene rubber, and these can be used alone or in combination of two or more. Particularly preferably, polybutadiene rubber and / or styrene-butadiene copolymer rubber is used.

【0025】共重合組成比については特に制限はない
が、得られる共重合体の成形加工性、耐衝撃性の点から
共重合体100重量部に対して、芳香族ビニル単量体が
好ましくは40〜75%であり、ジエンが好ましくは1
0〜20%であり、シアン化ビニル単量体が好ましくは
15〜40%である。
The copolymerization composition ratio is not particularly limited, but from the viewpoint of molding processability and impact resistance of the resulting copolymer, an aromatic vinyl monomer is preferably used with respect to 100 parts by weight of the copolymer. 40-75%, preferably 1 diene
It is 0 to 20%, and the vinyl cyanide monomer is preferably 15 to 40%.

【0026】上記共重合体の製造方法に関しては、特に
制限なく、塊状重合、溶液重合、塊状−懸濁重合、懸濁
重合、乳化重合などの公知の方法が用いられる。本発明
において芳香族ポリカーボネート樹脂と共重合体の量比
は各々、10〜90重量%及び90〜10重量%、好ま
しくは各々30〜70重量%及び70〜30重量%であ
る。芳香族ポリカーボネート樹脂が90重量%より多い
と、樹脂組成物の溶融流動性が悪く、一方、10重量%
より少ないと成形品の熱変形温度が低すぎるので好まし
くない。
The method for producing the above copolymer is not particularly limited, and known methods such as bulk polymerization, solution polymerization, bulk-suspension polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization can be used. In the present invention, the amount ratio of the aromatic polycarbonate resin to the copolymer is 10 to 90% by weight and 90 to 10% by weight, and preferably 30 to 70% by weight and 70 to 30% by weight, respectively. When the amount of aromatic polycarbonate resin is more than 90% by weight, the melt flowability of the resin composition is poor, while on the other hand, 10% by weight
If the amount is less, the heat distortion temperature of the molded product is too low, which is not preferable.

【0027】さらに本発明の樹脂組成物は、その物性を
損なわない限りにおいて樹脂の混合時、成形時に他の樹
脂、添加剤、たとえば顔料、染料、強化剤、充填剤、耐
熱剤、酸化劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核
剤、可塑剤、流動性改良剤、帯電防止剤などを添加する
ことができる。本発明の樹脂組成物を製造するに際して
は、従来から公知の方法で各成分を混合することができ
る。例えば、各成分をリボンブレンダーやスーパーミキ
サーで分散混合した後、押出機等で溶融混練する方法が
選択できる。
Further, the resin composition of the present invention contains other resins and additives such as pigments, dyes, reinforcing agents, fillers, heat-resistant agents and oxidative deterioration-preventing at the time of mixing and molding the resins as long as the physical properties thereof are not impaired. Agents, weathering agents, lubricants, release agents, crystal nucleating agents, plasticizers, fluidity improvers, antistatic agents and the like can be added. In producing the resin composition of the present invention, the respective components can be mixed by a conventionally known method. For example, a method may be selected in which each component is dispersed and mixed by a ribbon blender or a super mixer, and then melt-kneaded by an extruder or the like.

【0028】[0028]

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を説
明する。なお、以下の実施例において得られた芳香族ポ
リカーボネートの物性及び評価は以下のようにして測定
した。 (1)粘度平均分子量(Mv) 6g/lの塩化メチレン溶液をウベローデ粘度計を用い
固有粘度を測定し、次式により粘度平均分子量を求め
た。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to Examples and Comparative Examples. The physical properties and evaluations of the aromatic polycarbonates obtained in the following examples were measured as follows. (1) Viscosity average molecular weight (Mv) The intrinsic viscosity of a 6 g / l methylene chloride solution was measured using an Ubbelohde viscometer, and the viscosity average molecular weight was determined by the following formula.

【数1】[η]=1.23×10-4(Mv)0.83 [Equation 1] [η] = 1.23 × 10 −4 (Mv) 0.83

【0029】(2)全末端基中の末端水酸基の割合(モ
ル%) サンプル0.02gを0.4mlの重クロロホルムに溶
解し、30℃で1H−NMR(日本電子社製JNM−A
l400)を用いて末端水酸基数(μeq/g)および
末端フェニル基数(μeq/g)を測定し、下記式によ
り末端水酸基濃度(モル%)を算出した。
(2) Proportion (mol%) of terminal hydroxyl groups in all terminal groups 0.02 g of a sample was dissolved in 0.4 ml of deuterated chloroform and 1 H-NMR (JNM-A manufactured by JEOL Ltd.) at 30 ° C.
1400), the number of terminal hydroxyl groups (μeq / g) and the number of terminal phenyl groups (μeq / g) were measured, and the terminal hydroxyl group concentration (mol%) was calculated by the following formula.

【数2】末端水酸基濃度(モル%)=(末端水酸基数/
(末端水酸基数+末端フェニル基数))×100
[Equation 2] Terminal hydroxyl group concentration (mol%) = (number of terminal hydroxyl groups /
(Number of terminal hydroxyl groups + number of terminal phenyl groups)) x 100

【0030】(3)耐湿性 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレット100g
を65℃/85%RHの条件下で、2000時間の耐湿
性試験後、芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量を測定
した。すなわち、耐湿性試験前の粘度平均分子量をMv
1、耐湿性試験後の粘度平均分子量をMv2とした時、
下記式を用いて耐湿性保持率(%)を算出した。
(3) 100 g of pellets of the moisture-resistant aromatic polycarbonate resin composition
Was subjected to a humidity resistance test for 2000 hours at 65 ° C./85% RH, and then the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin was measured. That is, the viscosity average molecular weight before the moisture resistance test is Mv
1, when the viscosity average molecular weight after the moisture resistance test is Mv2,
The moisture resistance retention rate (%) was calculated using the following formula.

【数3】 耐湿性保持率(%)=(Mv2/Mv1)×100[Equation 3] Moisture resistance retention rate (%) = (Mv2 / Mv1) × 100

【0031】(4)長期熱老化特性 ASTM D638に準ずる破断伸び試験において、初
期の破断伸びを測定し、110℃の高温環境下に、2,
400時間放置した試験片の破断伸びを測定することに
よって、その破断伸びの保持率を求めた。
(4) Long-term heat aging property In a breaking elongation test according to ASTM D638, the initial breaking elongation was measured, and it was measured in a high temperature environment of 110 ° C.
The break elongation retention rate was determined by measuring the break elongation of the test piece that had been left for 400 hours.

【0032】[実施例1]コンデンサーを具備したステ
ンレス製20リットルの竪型攪拌反応装置にビスフェノ
ールA2283g(10.0モル)、ジフェニルカーボ
ネート2356g(11.0モル)および触媒として
0.01N水酸化ナトリウム0.7ml(ビスフェノー
ルA1モルに対して7×10-7モル)を仕込み窒素置換
を行った。この混合物を220℃で40分かけて原料モ
ノマーを溶融した後、220℃/1.33×104Pa
で60分、240℃/2.00×103Paで60分、
280℃/66.7Paで60分間反応を行い、更に、
p−トルエンスルホン酸ブチルを触媒失活剤として芳香
族ポリカーボネート樹脂に対して2重量ppm添加し反
応を終了させた。その結果、粘度平均分子量21,40
0、末端水酸基濃度4%の芳香族ポリカーボネート樹脂
が得られた。
Example 1 In a stainless steel 20 liter vertical stirring reactor equipped with a condenser, 2283 g (10.0 mol) of bisphenol A, 2356 g (11.0 mol) of diphenyl carbonate and 0.01 N sodium hydroxide as a catalyst. 0.7 ml (7 × 10 −7 mol per 1 mol of bisphenol A) was charged and the atmosphere was replaced with nitrogen. This mixture was melted at 220 ° C. for 40 minutes to melt the raw material monomers, and then 220 ° C./1.33×10 4 Pa
60 minutes, 240 ° C./2.00×10 3 Pa for 60 minutes,
The reaction is performed at 280 ° C / 66.7 Pa for 60 minutes, and further,
2 wt ppm of butyl p-toluenesulfonate as a catalyst deactivator was added to the aromatic polycarbonate resin to terminate the reaction. As a result, the viscosity average molecular weight of 21,40
An aromatic polycarbonate resin having 0 and a terminal hydroxyl group concentration of 4% was obtained.

【0033】得られた芳香族ポリカーボネート樹脂とA
BS樹脂(三井化学(株)製、商品名サンタテックET
−70)を重量比70/30の割合でブレンダーを用い
て混合後、30mm二軸押出機で溶融混練し、ペレット
化した。得られたペレットを用いて、耐湿性試験を行
い、耐湿性保持率を表1に、また射出成形により引張り
試験片を作製し、長期熱老化特性試験を行い、破断伸び
保持率を表1に示す。
The obtained aromatic polycarbonate resin and A
BS resin (Mitsui Chemicals, Inc., trade name Santa Tech ET
-70) was mixed in a weight ratio of 70/30 using a blender, and then melt-kneaded with a 30 mm twin-screw extruder to form pellets. Using the obtained pellets, a moisture resistance test is performed, the moisture resistance retention rate is shown in Table 1, and a tensile test piece is prepared by injection molding, a long-term heat aging property test is performed, and the elongation at break retention rate is shown in Table 1. Show.

【0034】[実施例2]実施例1において、ジフェニ
ルカーボネートの量を2367g(11.05モル)に
代えた他は、実施例1と同様に反応を行い粘度平均分子
量21,300、末端水酸基濃度2%の芳香族ポリカー
ボネート樹脂を得た。更に、実施例1と同様にして、A
BS樹脂と混合してペレットを得た。得られたペレット
を用いて、耐湿性試験を行い、耐湿性保持率を表1に、
また射出成形により引張り試験片を作製し、長期熱老化
特性試験を行い、破断伸び保持率を表1に示す。
[Example 2] The reaction was performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of diphenyl carbonate was changed to 2367 g (11.05 mol), and the viscosity average molecular weight was 21,300 and the terminal hydroxyl group concentration was obtained. 2% of aromatic polycarbonate resin was obtained. Further, in the same manner as in Example 1, A
Mixed with BS resin to obtain pellets. A moisture resistance test was conducted using the obtained pellets, and the moisture resistance retention rate is shown in Table 1.
Tensile test pieces were prepared by injection molding and subjected to a long-term heat aging characteristic test, and the breaking elongation retention rate is shown in Table 1.

【0035】[実施例3]実施例1において、ジフェニ
ルカーボネートの量を2378g(11.10モル)に
代えた他は、実施例1と同様に反応を行い粘度平均分子
量21,200、末端水酸基濃度1%の芳香族ポリカー
ボネート樹脂を得た。更に、実施例1と同様にして、A
BS樹脂と混合してペレットを得た。得られたペレット
を用いて、耐湿性試験を行い、耐湿性保持率を表1に、
また射出成形により引張り試験片を作製し、長期熱老化
特性試験を行い、破断伸び保持率を表1に示す。
[Example 3] The reaction was performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of diphenyl carbonate was changed to 2378 g (11.10 mol), and the viscosity average molecular weight was 21,200 and the terminal hydroxyl group concentration was obtained. 1% of aromatic polycarbonate resin was obtained. Further, in the same manner as in Example 1, A
Mixed with BS resin to obtain pellets. A moisture resistance test was conducted using the obtained pellets, and the moisture resistance retention rate is shown in Table 1.
Tensile test pieces were prepared by injection molding and subjected to a long-term heat aging characteristic test, and the breaking elongation retention rate is shown in Table 1.

【0036】[実施例4]実施例1において、芳香族ポ
リカーボネート樹脂とABS樹脂を重量比50/50の
割合でブレンダーを用いて混合した他は、実施例1と同
様にして芳香族ポリカーボネート樹脂/ABS樹脂の混
合ペレットを得た。得られたペレットを用いて、耐湿性
試験を行い、耐湿性保持率を表1に、また射出成形によ
り引張り試験片を作製し、長期熱老化特性試験を行い、
破断伸び保持率を表1に示す。
Example 4 Aromatic polycarbonate resin / ABS resin was mixed in the same manner as in Example 1 except that the aromatic polycarbonate resin and the ABS resin were mixed in a weight ratio of 50/50 using a blender. Mixed pellets of ABS resin were obtained. Using the obtained pellets, a moisture resistance test is performed, the moisture resistance retention rate is shown in Table 1, a tensile test piece is prepared by injection molding, and a long-term heat aging property test is performed.
The breaking elongation retention rate is shown in Table 1.

【0037】[比較例1]実施例1において、ジフェニ
ルカーボネートの量を2314g(10.80モル)に
代えた他は、実施例1と同様に反応を行い粘度平均分子
量21,100、末端水酸基濃度10%の芳香族ポリカ
ーボネート樹脂を得た。更に、実施例1と同様にして、
ABS樹脂と混合してペレットを得た。得られたペレッ
トを用いて、耐湿性試験を行い、耐湿性保持率を表1
に、また射出成形により引張り試験片を作製し、長期熱
老化特性試験を行い、破断伸び保持率を表1に示す。
[Comparative Example 1] The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of diphenyl carbonate was changed to 2314 g (10.80 mol), and the viscosity average molecular weight was 21,100 and the terminal hydroxyl group concentration was obtained. 10% aromatic polycarbonate resin was obtained. Furthermore, in the same manner as in Example 1,
Mixed with ABS resin to obtain pellets. A moisture resistance test was conducted using the obtained pellets, and the moisture resistance retention rate was shown in Table 1.
In addition, a tensile test piece was prepared by injection molding and subjected to a long-term heat aging property test, and the breaking elongation retention rate is shown in Table 1.

【0038】[比較例2]実施例1において、ジフェニ
ルカーボネートの量を2271g(10.60モル)に
代えた他は、実施例1と同様に反応を行い粘度平均分子
量21,300、末端水酸基濃度20%の芳香族ポリカ
ーボネート樹脂を得た。更に、実施例1と同様にして、
ABS樹脂と混合してペレットを得た。得られたペレッ
トを用いて、耐湿性試験を行い、耐湿性保持率を表1
に、また射出成形により引張り試験片を作製し、長期熱
老化特性試験を行い、破断伸び保持率を表1に示す。
[Comparative Example 2] The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of diphenyl carbonate was changed to 2271 g (10.60 mol), and the viscosity average molecular weight was 21,300 and the terminal hydroxyl group concentration was obtained. 20% of aromatic polycarbonate resin was obtained. Furthermore, in the same manner as in Example 1,
Mixed with ABS resin to obtain pellets. A moisture resistance test was conducted using the obtained pellets, and the moisture resistance retention rate was shown in Table 1.
In addition, a tensile test piece was prepared by injection molding and subjected to a long-term heat aging property test, and the breaking elongation retention rate is shown in Table 1.

【0039】[比較例3]比較例1において、芳香族ポ
リカーボネート樹脂とABS樹脂を重量比50/50の
割合でブレンダーを用いて混合した他は、比較例1と同
様にして芳香族ポリカーボネート樹脂/ABS樹脂の混
合ペレットを得た。得られたペレットを用いて、耐湿性
試験を行い、耐湿性保持率を表1に、また射出成形によ
り引張り試験片を作製し、長期熱老化特性試験を行い、
破断伸び保持率を表1に示す。
[Comparative Example 3] The same procedure as in Comparative Example 1 was repeated except that the aromatic polycarbonate resin and the ABS resin were mixed in a weight ratio of 50/50 using a blender. Mixed pellets of ABS resin were obtained. Using the obtained pellets, a moisture resistance test is performed, the moisture resistance retention rate is shown in Table 1, a tensile test piece is prepared by injection molding, and a long-term heat aging property test is performed.
The breaking elongation retention rate is shown in Table 1.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】[0041]

【発明の効果】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物は、高湿及び高温の条件下にさらされる用途におい
ても著しい物性変化もなく使用することが可能であり、
製品の寿命を延ばし、安全性にも寄与することができ
る。従って、各種用途に極めて有用であり、産業界に寄
与すること大である。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can be used without being markedly changed in physical properties even in applications where it is exposed to high humidity and high temperature conditions.
It can extend the life of the product and contribute to safety. Therefore, it is extremely useful for various purposes and greatly contributes to the industrial world.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 粘度平均分子量12,000以上のエス
テル交換法で製造された芳香族ポリカーボネート樹脂1
0〜90重量%及び芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビ
ニル共重合体90〜10重量%を含有する樹脂組成物に
おいて、芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基が全
末端基に対して5モル%未満である芳香族ポリカーボネ
ート樹脂を含有することを特徴とする芳香族ポリカーボ
ネート樹脂組成物。
1. An aromatic polycarbonate resin 1 having a viscosity average molecular weight of 12,000 or more and produced by a transesterification method.
In a resin composition containing 0 to 90% by weight and 90 to 10% by weight of an aromatic vinyl-diene-vinyl cyanide copolymer, the aromatic hydroxyl group of the aromatic polycarbonate resin is less than 5 mol% based on all the terminal groups. An aromatic polycarbonate resin composition comprising a certain aromatic polycarbonate resin.
【請求項2】 芳香族ポリカーボネート樹脂が芳香族ジ
ヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとのエステル交換法
で製造された樹脂であることを特徴とする請求項1記載
の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
2. The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the aromatic polycarbonate resin is a resin produced by a transesterification method of an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester.
【請求項3】 芳香族ポリカーボネート樹脂が2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンとジフェニル
カーボネートとのエステル交換法で製造された樹脂であ
ることを特徴とする請求項1記載の芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物。
3. The aromatic polycarbonate resin is 2,2-
The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, which is a resin produced by a transesterification method of bis (4-hydroxyphenyl) propane and diphenyl carbonate.
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08302176A (en) * 1995-05-11 1996-11-19 Daicel Chem Ind Ltd Aromatic polycarbonate resin composition
JPH0987501A (en) * 1995-09-22 1997-03-31 Asahi Chem Ind Co Ltd Additive-containing resin composition
JPH09143356A (en) * 1995-11-21 1997-06-03 Daicel Chem Ind Ltd Aromatic polycarbonate resin composition
JP2000119463A (en) * 1998-10-13 2000-04-25 Teijin Chem Ltd Thermoplastic resin composition
JP2000143910A (en) * 1998-09-09 2000-05-26 Teijin Chem Ltd Thermoplastic resin composition

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08302176A (en) * 1995-05-11 1996-11-19 Daicel Chem Ind Ltd Aromatic polycarbonate resin composition
JPH0987501A (en) * 1995-09-22 1997-03-31 Asahi Chem Ind Co Ltd Additive-containing resin composition
JPH09143356A (en) * 1995-11-21 1997-06-03 Daicel Chem Ind Ltd Aromatic polycarbonate resin composition
JP2000143910A (en) * 1998-09-09 2000-05-26 Teijin Chem Ltd Thermoplastic resin composition
JP2000119463A (en) * 1998-10-13 2000-04-25 Teijin Chem Ltd Thermoplastic resin composition

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