JP2003005435A - Recording material and method and device for removing image forming material - Google Patents

Recording material and method and device for removing image forming material

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JP2003005435A
JP2003005435A JP2001193461A JP2001193461A JP2003005435A JP 2003005435 A JP2003005435 A JP 2003005435A JP 2001193461 A JP2001193461 A JP 2001193461A JP 2001193461 A JP2001193461 A JP 2001193461A JP 2003005435 A JP2003005435 A JP 2003005435A
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JP
Japan
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image
water
recording material
forming substance
group
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Japanese (ja)
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Hidehiro Mochizuki
秀洋 望月
Tadashi Saito
忠司 斉藤
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a recording material which is formed by using plain paper having high versatility and of which the image forming materials can be easily peeled by a peeling liquid essentially consisting of an aqueous solvent and a method and device for removing the image forming materials. SOLUTION: The recording material characterized in that the image forming material films distributed with the water absorptive microregions to a sea-and- island state is formed in the image forming material films, the method of removing the image forming materials comprising supplying the aqueous peeling liquid to the image forming material films distributed to the sea-and-island state in the image forming materials and removing the image forming materials from an image holding body by weakening its adhesive strength and the device of removing the image forming materials which bonds the peeling member to the image forming materials on the image holding body and removes the image forming material from the image holding body by providing the device with peeling means for separating the peeling member bonded to the image forming materials and the image holding body.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、記録材料、像形成
物質の除去方法及び装置に関し、さらに詳しくは、複写
機、ファクシミリ、プリンター等の画像形成装置によっ
て像形成物質を安定に付着させた像保持体の表面から、
像形成物質を除去する記録材料、像形成物質の除去方法
及び装置に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording material and a method and an apparatus for removing an image-forming substance, and more specifically, an image on which an image-forming substance is stably attached by an image-forming device such as a copying machine, a facsimile, a printer or the like. From the surface of the holder,
The present invention relates to a recording material for removing an image forming substance, a method and an apparatus for removing the image forming substance.

【0002】[0002]

【従来の技術】静電電子写真複写機の基本方式は、エレ
クトロファックス、ゼログラフィー、NPの3つの方式
に分類されるが、エレクトロファックス方式では複写に
感光紙を要することから、現在では、普通紙の使用可能
な方式、特にゼログラフィー方式が主流となっている。
普通紙使用複写機(PPC)によれば、複写用紙の制約
がなく、普通紙の使用によるランニングコストが安価で
あり、複写スピードの高速化が容易であるという特徴が
ある。
2. Description of the Related Art The basic system of an electrostatic electrophotographic copying machine is classified into three systems of electrofax, xerography and NP. However, since the electrofax system requires photosensitive paper for copying, it is currently common. Paper-usable systems, especially xerographic systems, are the mainstream.
A plain paper copier (PPC) is characterized in that there are no restrictions on the copy paper, the running cost is low due to the use of plain paper, and the copying speed can be easily increased.

【0003】そして、最近のOA化により、像保持体で
あるプリンター用紙や複写用紙が大量に使用されるよう
になってきた。そのために、森林の伐採による地球環境
の悪化の問題まで引き起こすようになった。従来、この
問題に対しては、一度使用した用紙上の像形成物質であ
るインキ等をとり、潰して再びすき、古紙といわれる紙
に再生する方法のみであった。しかし、最近、一度使用
した紙の上の文字画像をクリーニングにより取り去り、
複写又はプリンティングに再利用することができる記録
材料及び方法が提案されている。
Due to the recent OA, a large amount of printer paper and copying paper, which are image carriers, have come to be used. Therefore, the problem of deteriorating the global environment due to deforestation has come to be caused. Conventionally, to solve this problem, there is only a method in which ink or the like which is an image forming substance on a sheet of paper that has been used once is taken, crushed, plowed again, and recycled to a paper called old paper. However, recently, the character image on the used paper was removed by cleaning,
Recording materials and methods that can be reused for copying or printing have been proposed.

【0004】具体的には像保持体(紙、OHP基体等)
に関するもの、像形成物質(トナー等)に関するもの、
さらには、剥離方法、剥離方法に準じて必要な剥離液、
剥離材等の副部材に関するものが提案されている。
Specifically, an image carrier (paper, OHP substrate, etc.)
Related to image forming substances (toner, etc.),
Furthermore, a peeling method, a peeling liquid required according to the peeling method,
Items related to auxiliary members such as release materials have been proposed.

【0005】像保持体に関しては、特開平7−3115
23号公報、特開平6−222604号公報、特開平1
1−174709号公報等には、被記録体として膨潤層
として親水性樹脂を架橋させたものを用いることや、被
記録材の表面に形成された膨潤層を水等により濡らして
膨潤させることにより、被記録材に記録された画像を除
去する方法が提案されている。
Regarding the image carrier, JP-A-7-3115
23, JP-A-6-222604, JP-A-1
In JP-A-1-174709, a recording medium is used in which a hydrophilic resin is crosslinked as a swelling layer, or a swelling layer formed on the surface of a recording material is swelled by wetting with water or the like. A method of removing an image recorded on a recording material has been proposed.

【0006】また、特開平4−67043号公報には、
トナーが剥離しやすいようにあらかじめ、シート上支持
体の表面、特に片面に離型処理した支持体(イレーザブ
ルペーパー)を用いること等が提案されている。
Further, Japanese Patent Laid-Open No. 4-67043 discloses that
It has been proposed to use a support (erasable paper) which has been subjected to a release treatment on the surface of the support on the sheet, in particular, on one side so that the toner can be easily peeled off.

【0007】しかし、これらの提案は、像保持体が指定
紙に制約されることにより、普通紙使用複写機(PP
C)の、複写用紙の制約がなく、普通紙の使用によるラ
ンニングコストが安価であるという特徴を制限し、技術
の汎用性が大幅に狭まるという欠点を有していた。
However, in these proposals, since the image carrier is restricted to the designated paper, a copying machine using a plain paper (PP) is used.
It has the drawback of limiting the characteristics of C) that there is no restriction on copying paper and that the running cost is low due to the use of plain paper, and the versatility of the technology is greatly narrowed.

【0008】一方、画像形成物質としては、特許第29
60229号等に記載されているように、光化学的に消
色可能なトナー(シアニン色素と有機ホウ素酸アンモニ
ウム塩)や特開平4−356086号公報に記載のトナ
ーに生分解性プラスチック又は光分解性プラスチック等
の特殊な材料を含有させたもの等が提案されている。さ
らには、トナー樹脂膨潤成分有する剥離液と組合せた特
開平8−146648号公報に記載のトナー樹脂の親水
性をOHV、AVにて規定したもの、特開平8−146
650号公報に記載の親水性確保のためにトナーの比表
面積を規定したもの、特開平8−146647号公報に
記載の親水性微粒子を含有させたものが提案されてい
る。
On the other hand, as an image forming substance, Japanese Patent No. 29 is used.
No. 60229 or the like, a photochemically decolorizable toner (cyanine dye and organic boronic acid ammonium salt) or the toner described in JP-A-4-356086 is biodegradable plastic or photodegradable. Those containing a special material such as plastic have been proposed. Further, the hydrophilicity of the toner resin described in JP-A-8-146648 combined with a stripping solution having a toner resin swelling component is defined by OHV and AV, and JP-A-8-146.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 650647/1990 proposes a toner having a specified specific surface area in order to ensure hydrophilicity, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-146647 / 1990 containing a hydrophilic fine particle.

【0009】しかし、消色トナーは被記録体上に消色し
たトナー樹脂成分が残り、再利用時に像保持体の表面平
滑性等が、未使用像保持体と比較し大幅に低下すること
や、トナーとして制限された色材を用いるため、色再現
性の能力不足による画質低下等が問題となり、分解性プ
ラスチックを用いる場合は、トナー付着量が多い画像か
らトナーを完全に除去することは困難であるという問題
があった。
However, in the decolorized toner, the decolorized toner resin component remains on the recording medium, and the surface smoothness of the image carrier is remarkably deteriorated when reused as compared with the unused image carrier. However, since a limited color material is used as the toner, there is a problem of image quality deterioration due to insufficient color reproducibility, and when degradable plastic is used, it is difficult to completely remove the toner from an image with a large amount of adhered toner. There was a problem that was.

【0010】また、トナー樹脂を溶解又は膨潤する成分
を有する剥離液との組み合わせによるトナーの提案は、
剥離液の安全性(安全性を考慮すると、トナー樹脂を溶
解しやすい溶剤の添加は好ましくない)、トナーの帯電
特性(トナーの吸水による帯電特性低下のため、吸水性
を積極的に向上させることはできない)のため、トナー
樹脂の膨潤、溶解速度や吸収量には限界があり、トナー
のみによる所望の効果だけでは剥離能は不充分であっ
た。そのため、これら特許にも記載されているように、
剥離液の水成分による紙基体の膨潤効果を積極的に活用
することが必要不可欠となるが、これは結果的に乾燥後
の紙の伸びによる紙の再利用、再複写時のジャム等の大
きな副作用を有することとなる。
Further, a proposal of a toner in combination with a peeling liquid having a component that dissolves or swells a toner resin has been proposed.
The safety of the stripper (in consideration of safety, it is not preferable to add a solvent that easily dissolves the toner resin), the charging characteristics of the toner (the charging characteristics are deteriorated due to water absorption of the toner, and therefore the water absorption is positively improved). Therefore, the swelling and dissolution rate of the toner resin and the amount of absorption are limited, and the peeling ability is insufficient with only the desired effect of the toner alone. Therefore, as described in these patents,
It is indispensable to positively utilize the swelling effect of the paper substrate due to the water component of the stripping solution, but as a result, there is a great deal of paper reuse due to the elongation of the paper after drying, jams during re-copying, etc. Will have side effects.

【0011】上記特開平8−146647号公報には、
親水性微粒子を含有させたものが開示されているが、こ
の親水性微粒子は無機物であり、吸水時に溶解、膨潤は
生じない(吸水点として機能する)ものである。この親
水性無機微粒子の親水性の吸水による副作用は添加量に
対応しているが、その添加量の許容幅は狭いものであっ
た。
The above-mentioned Japanese Patent Laid-Open No. 8-146647 discloses that
Although a substance containing hydrophilic fine particles is disclosed, the hydrophilic fine particles are an inorganic substance and do not dissolve or swell when absorbing water (function as a water absorption point). The side effect of the hydrophilic inorganic fine particles due to hydrophilic water absorption corresponds to the added amount, but the allowable range of the added amount was narrow.

【0012】また、剥離方法としては、ブラシ、除去刃
等による物理的力を像保持体及び画像形成物質に直接負
荷して除去する方法、剥離材と像形成物質とを重ね加熱
することにより両者間に接着力を生じさせ、その接着力
により像保持体から像形成物質を除去する方法、剥離液
等の補助部材により像保持体と画像形成物質との接着力
を弱めてから直接的又は間接的剥離を行う方法等が提案
されている。
As the peeling method, a method of directly applying a physical force by a brush, a removing blade or the like to the image holding member and the image forming substance to remove it, and by heating the peeling material and the image forming substance together, both are removed. A method of generating an adhesive force between the image holding member and the image forming substance by the adhesive force, or directly or indirectly after weakening the adhesive force between the image holding member and the image forming substance by an auxiliary member such as a peeling liquid. There has been proposed a method and the like for performing the manual peeling.

【0013】しかし、直接的又は間接的剥離のいずれに
おいても、像支持体と像形成物質の接着力を弱めること
なく除去することは、像形成物質の高い除去率は望め
ず、強制的に除去率を高めることは、像形成物質を除去
する際に紙剥け等の像保持体を損傷することになり、像
保持体の再利用の主目的からすると好ましくないもので
る。
However, in either the direct or indirect peeling, the removal without weakening the adhesive force between the image support and the image-forming material cannot be expected because a high removal rate of the image-forming material cannot be expected. Increasing the rate leads to damage of the image carrier such as paper peeling when removing the image-forming substance, which is not preferable from the main purpose of reusing the image carrier.

【0014】また、剥離液による剥離は紙を損傷するこ
とがなく、剥離率を飛躍的に向上させることから好まし
いものの、過剰の剥離液供給(紙膨潤)により、紙とト
ナー間にせん断力を発生させ接着力を軽減することは、
紙を一度膨潤させるため、乾燥後も紙の伸びを生じさ
せ、紙の再利用、再複写時に複写機内においてジャム等
を発生しやすいこと、さらには、ベタ画像部のトナー膜
は、トナー樹脂が非水性樹脂であるために界面活性剤を
含有する剥離液といえどもトナー膜中に浸透させること
は難しく、結果的にジャボ漬けレベルでないと剥離液成
分を紙とトナー間に供給することは困難である等の欠点
を有している。
Further, although peeling with a peeling liquid is preferable because it does not damage the paper and dramatically improves the peeling rate, excessive shearing liquid supply (paper swelling) causes shearing force between the paper and the toner. To generate and reduce the adhesive force,
Since the paper swells once, the paper is stretched even after drying, and it is easy for jams and the like to occur in the copying machine when the paper is reused or re-copied. Since it is a non-aqueous resin, it is difficult to permeate into the toner film even if it is a release liquid containing a surfactant, and as a result it is difficult to supply the release liquid component between the paper and the toner unless the level is soaked It has drawbacks such as

【0015】このような状況下、一度使用した紙等の像
支持体上の文字画像等の像形成物質をクリーニングによ
り取り去り、複写又はプリンティングに再利用すること
ができる記録材方法及び装置において、像保持体、像形
成物質にはなんら制約を設けることなく、紙等の像支持
体に影響を及ぼさないレベルの少量の剥離液によって像
支持体と像形成物質の接着力を弱め剥離する方法が望ま
れていた。
Under such circumstances, in a recording material method and apparatus which can remove an image-forming substance such as a character image on an image support such as paper once used for cleaning and reuse it for copying or printing, There is a demand for a method that does not impose any restrictions on the holder and the image-forming substance, and weakens the adhesive force between the image-supporting member and the image-forming substance with a small amount of peeling liquid that does not affect the image support such as paper. It was rare.

【0016】[0016]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、汎用性の高い普通紙を用い、高画質を達成
することのできる画像形成物質を用いて、安全な水性溶
媒を主成分とした剥離液により、像保持体を積極的に膨
潤させることなく、かつ損傷させることなく、ベタ画像
においても容易に像形成物質を剥離することができ、し
かも吸水による副作用を防止することのできる記録材
料、像形成物質の除去方法及び装置を提供することをそ
の課題とするものである。
In view of the above situation, the present invention uses a highly versatile plain paper and mainly uses a safe aqueous solvent by using an image forming substance capable of achieving high image quality. With the stripping solution as a component, the image-forming substance can be easily stripped even in a solid image without positively swelling and damaging the image carrier, and side effects due to water absorption can be prevented. It is an object of the present invention to provide a recording material, a method and an apparatus for removing an image forming substance that can be used.

【0017】[0017]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために、像形成物質膜の形成状態に着目して鋭
意検討を重ねた結果、本発明を完成するに到った。
In order to solve the above problems, the present inventor has conducted intensive studies by paying attention to the formation state of the image forming substance film, and as a result, completed the present invention.

【0018】すなわち、本発明によれば、第1に、少な
くとも疎水性樹脂と着色剤からなる像形成物質を像保持
体に定着し、該像保持体表面に付着形成された像形成物
質膜を、水系剥離液を供給することにより該像保持体か
ら除去する記録材料において、該像形成物質膜中に吸水
性の微小領域が海島状態に分布する像形成物質膜を形成
したことを特徴とする記録材料が提供される。
That is, according to the present invention, firstly, an image-forming substance film comprising at least a hydrophobic resin and a colorant is fixed on an image-holding member, and an image-forming substance film adhered and formed on the surface of the image-holding member is formed. A recording material which is removed from the image carrier by supplying an aqueous stripping solution, characterized in that an image forming substance film in which minute regions of water absorption are distributed in a sea-island state is formed in the image forming substance film. Recording material is provided.

【0019】この第1の発明には、下記(1)〜(1
5)に記載の記録材料が含まれる。 (1)該像形成物質に吸水性樹脂微粒子を外添したもの
である記録材料。 (2)該吸水性樹脂微粒子の含有量が、該像形成物質1
00重量部に対し1〜50重量部である記録材料。 (3)該吸水性樹脂粒子が、少なくともカルボキシル基
を含む化合物又はその架橋体である記録材料。 (4)該吸水性樹脂粒子が、少なくともカルボキシル基
もしくはカルボキシル基無機塩を含む化合物又はそれら
の架橋体である記録材料。 (5)該吸水性樹脂粒子の親水基の一部が、親水基とイ
オン結合する改質基と親油基からなる改質剤と塩を形成
したものである記録材料。 (6)該吸水性樹脂粒子の親水基の一部が、親水基と水
素結合を形成する改質基と親油基からなる改質剤と水素
結合を形成したものである記録材料。 (7)該改質剤が、C6〜C22のアルキル基を有する
親油基を含有したものである記録材料。 (8)該改質剤が、ジアルキル基を有する親油基を含有
したものである記録材料。 (9)該改質剤が、少なくとも1個以上のベンゼン環を
有する親油基を含有したものである記録材料。 (10)該吸水性樹脂粒子の親水基の20〜95%が、
改質剤により処理されたものである記録材料。 (11)該吸水性樹脂粒子の親水基の2〜50%が改質
剤により処理されたものである記録材料。 (12)該吸水性樹脂粒子の径が、0.1〜10μmで
ある記録材料。 (13)該水系剥離液が、該水系剥離液100重量部に
対し、界面活性剤0.1〜50重量部を含有する水溶液
である記録材料。 (14)該水性剥離液の臨界表面張力が、30dyn/
cm以下である記録材料。 (15)該水系剥離液が、アニオン性化合物を含有する
ものである記録材料。
According to the first invention, the following (1) to (1
The recording material described in 5) is included. (1) A recording material which is obtained by externally adding water-absorbent resin fine particles to the image-forming substance. (2) The content of the water-absorbent resin fine particles is such that the image-forming substance 1
The recording material is 1 to 50 parts by weight with respect to 00 parts by weight. (3) A recording material in which the water-absorbent resin particles are a compound containing at least a carboxyl group or a crosslinked product thereof. (4) A recording material in which the water-absorbent resin particles are a compound containing at least a carboxyl group or a carboxyl group inorganic salt or a cross-linked product thereof. (5) A recording material in which a part of the hydrophilic groups of the water-absorbent resin particles forms a salt with a modifying agent composed of a modifying group that ionically bonds with the hydrophilic group and a lipophilic group. (6) A recording material in which a part of the hydrophilic groups of the water-absorbent resin particles form a hydrogen bond with a modifier consisting of a modifying group forming a hydrogen bond with the hydrophilic group and a lipophilic group. (7) A recording material in which the modifier contains a lipophilic group having a C6 to C22 alkyl group. (8) A recording material in which the modifier contains a lipophilic group having a dialkyl group. (9) A recording material in which the modifier contains a lipophilic group having at least one benzene ring. (10) 20 to 95% of the hydrophilic groups of the water absorbent resin particles are
A recording material that has been treated with a modifier. (11) A recording material in which 2 to 50% of the hydrophilic groups of the water absorbent resin particles are treated with a modifier. (12) A recording material in which the diameter of the water-absorbent resin particles is 0.1 to 10 μm. (13) A recording material, wherein the aqueous stripping solution is an aqueous solution containing 0.1 to 50 parts by weight of a surfactant with respect to 100 parts by weight of the aqueous stripping solution. (14) The critical surface tension of the aqueous stripper is 30 dyn /
Recording material that is less than or equal to cm. (15) A recording material in which the water-based stripping solution contains an anionic compound.

【0020】本発明によれば、第2に、像保持体表面に
定着された少なくとも疎水性樹脂と着色剤からなる水溶
性又は吸水性微小領域が像形成物質膜中に海島状態に分
布する像形成物質膜に水系剥離液を供給し、該像保持体
と該像形成物質界面に剥離液を吸収した吸水性樹脂微粒
子を介在させ、両者間の接着力を弱めることにより像形
成物質を像保持体から除去することを特徴とする像形成
物質の除去方法が提供される。
According to the present invention, secondly, an image in which water-soluble or water-absorbing microscopic regions formed of at least a hydrophobic resin and a colorant fixed on the surface of the image carrier are distributed in a sea-island state in the image-forming substance film. The water-based stripping solution is supplied to the film-forming material film, and the water-absorbent resin fine particles that have absorbed the stripping solution are interposed at the interface between the image carrier and the image-forming material to weaken the adhesive force between the two and hold the image-forming material as an image. A method of removing an image-forming substance is provided which comprises removing it from the body.

【0021】また、本発明によれば、第3に、剥離液の
供給により弱まった像保持体と像形成物質との間の付着
力より大きい付着力を該像形成物質に対して発揮し得る
材料からなる剥離部材を、該像保持体上の像形成物質に
接着させ、該像形成物質に接着している該剥離部材と該
像保持体とを分離する剥離手段とを設けることにより像
形成物質を像保持体から除去することを特徴とする像形
成物質の除去装置が提供される。
Further, according to the present invention, thirdly, an adhesive force larger than the adhesive force between the image carrier and the image forming substance weakened by the supply of the peeling liquid can be exerted on the image forming substance. An image is formed by adhering a peeling member made of a material to an image forming substance on the image carrier, and providing peeling means for separating the peeling member and the image carrier, which are bonded to the image forming substance. An apparatus for removing an image-forming substance is provided which is characterized in that the substance is removed from an image carrier.

【0022】[0022]

【発明の実地の形態】本発明においては、少なくとも疎
水性樹脂と着色剤からなる像形成物質を像保持体に定着
し、像保持体表面に付着形成された像形成物質膜を、水
系剥離液を供給することにより像保持体から除去する記
録材料において、該像形成物質膜中に吸水性の微小領域
が海島状態に分布する像形成物質膜を形成することによ
り、像保持体表面に付着形成された像形成物質膜中に海
島状に点在する吸水性微小領域を通して、最も剥離液が
はじかれやすいベタ画像部においても、膜中に点在する
吸水性微小領域を通して剥離液は膜内部に拡散し、短時
間で、少量の剥離液(紙等を積極的に膨潤させることな
く)によって像保持体と像形成物質界面に水と界面活性
剤等の剥離剤を分布させ、像保持体と像形成物質の接着
力を弱め、剥離を容易にする。さらには、剥離加熱時の
像形成物質の像保持体への再定着も像保持体と像形成物
質界面の水と界面活性剤の存在により防止する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In the present invention, an image-forming substance consisting of at least a hydrophobic resin and a colorant is fixed on an image-holding member, and the image-forming substance film adhered and formed on the surface of the image-holding member is treated with an aqueous stripping solution. In the recording material to be removed from the image carrier by supplying the image-forming substance film, the water-absorbing microscopic regions are distributed in a sea-island state in the image-forming substance film, thereby forming an adhesion film on the surface of the image carrier. Even in the solid image area where the peeling liquid is most likely to be repelled through the water-absorbing microscopic areas scattered in a sea-island shape in the image-forming substance film, the peeling liquid passes through the water-absorbing microscopic areas scattered in the film. Water and a release agent such as a surfactant are dispersed at the interface between the image carrier and the image-forming substance with a small amount of a release liquid (without positively swelling paper etc.) in a short time, and Weaken the adhesion of the image forming material To ease. Further, the re-fixing of the image-forming substance on the image holding member during peeling heating is also prevented by the presence of water and a surfactant at the interface between the image holding member and the image forming substance.

【0023】像形成物質に吸水性樹脂微粒子を外添した
ことにより、像形成物質と剥離工程に必要な吸水性樹脂
微粒子を各独立に選定でき、従来の画質に適する通常の
像形成物質が使用できると共に、微粒子も内添と比較し
効率よく機能することから添加量を低く押さえられ、樹
脂微粒子添加による画質への影響を最小限に止めること
ができる。
By externally adding the water-absorbent resin fine particles to the image-forming substance, the image-forming substance and the water-absorbent resin fine particles necessary for the peeling process can be independently selected, and a conventional image-forming substance suitable for conventional image quality is used. At the same time, since the fine particles function more efficiently than the internal addition, the addition amount can be kept low, and the influence of the addition of the resin fine particles on the image quality can be minimized.

【0024】また、吸水性樹脂微粒子の含有量が像形成
物質100重量部に対し1〜50重量部であることによ
り、良好な吸水性樹脂の効果をもたらし、副作用を問題
のないレベルに止めることが可能である。
Further, when the content of the water-absorbent resin fine particles is 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the image-forming substance, a good effect of the water-absorbent resin can be obtained, and side effects can be kept at a level without problems. Is possible.

【0025】吸水性樹脂粒子が、少なくともカルボキシ
ル基を含む化合物及びその架橋体であることにより、粒
子の剥離液吸収能力が親水基のカルボキシル基により向
上し、さらに架橋物の吸水性樹脂微粒子の吸水時の体積
が数十倍以上に膨潤することにより、剥離液の拡散領域
が大幅に拡大し、像形成物質膜としての吸収能がさらに
高まると共に、このポリマーゲルの体積膨張に伴い、像
形成物質膜に対し膨潤歪を与えることにより、膜にクラ
ック等の変形を発生させることにより、従来の像保持体
の膨潤効果と同等の効果を像保持体を膨潤させることな
く発生させ、剥離を促進する。
When the water-absorbent resin particles are a compound containing at least a carboxyl group and a crosslinked product thereof, the absorption capacity of the particles for the stripping solution is improved by the carboxyl groups of the hydrophilic groups, and the water-absorbent resin fine particles of the crosslinked product absorb water. By swelling the volume of time by several tens of times or more, the diffusion area of the stripping solution is greatly expanded, and the absorption capacity of the image-forming substance film is further increased. By giving a swelling strain to the film, a deformation such as a crack is generated in the film, so that an effect equivalent to the swelling effect of the conventional image carrier is generated without swelling the image carrier, and peeling is promoted. .

【0026】また、吸水性樹脂粒子が、少なくともカル
ボキシル基及びカルボキシル基無機塩を含む化合物及び
その架橋体であることにより、カルボキシル基以上にカ
ルボキシル基無機塩により吸水能力(速度)が向上す
る。
Further, since the water-absorbent resin particles are a compound containing at least a carboxyl group and a carboxyl group inorganic salt and a cross-linked product thereof, the water absorbing ability (speed) is improved by the carboxyl group inorganic salt more than the carboxyl group.

【0027】さらに、界面活性剤が0.1〜50重量部
含有する水溶液であることにより、像形成物質や吸水性
樹脂微粒子への濡れ性が向上し、像形成物質膜の吸水能
力が向上する。さらに、界面活性剤の親油基の働きによ
り像形成物質と像保持体界面において、剥離液が紙内部
でなく像形成物質に吸着し、像保持体と像形成物質の界
面に留まるスペーサー的効果により、像形成物質が像支
持体から遊離だけでなく、剥離加熱時の像形成物質の像
保持体への再定着を防止することができる。
Further, the aqueous solution containing the surfactant in an amount of 0.1 to 50 parts by weight improves the wettability to the image forming substance and the water-absorbent resin fine particles and improves the water absorbing ability of the image forming substance film. . Further, due to the action of the lipophilic group of the surfactant, the peeling liquid is adsorbed to the image-forming substance instead of inside the paper at the interface between the image-forming substance and the image-holding member and stays at the interface between the image-holding member and the image-forming substance. This makes it possible not only to release the image-forming substance from the image support but also to prevent re-fixation of the image-forming substance to the image-holding member during heating for peeling.

【0028】また、剥離液の臨界表面張力が40dyn
/cm以下であって、吸水性樹脂微粒子と濡れ易くな
り、30dyn/cm以下であることにより像形成物質
への濡れ性を大幅に改善し、剥離液の像形成物質からの
ハジキを改善する。
Further, the critical surface tension of the stripping solution is 40 dyn.
/ Cm or less, it becomes easy to wet with the water-absorbent resin fine particles, and when it is 30 dyn / cm or less, the wettability to the image forming substance is significantly improved, and the repellency of the peeling liquid from the image forming substance is improved.

【0029】また、吸水性樹脂粒子の親水基の一部が、
親水基とイオン結合する改質基と親油基からなる改質剤
と塩を形成することにより、保存時の耐湿性において吸
水性ホ樹脂の親水基を封印し、安定した分散状態(吸水
性樹脂微粒子の吸湿による凝集防止)を保つことが可能
である。
Further, part of the hydrophilic groups of the water absorbent resin particles are
By forming a salt with a modifier consisting of a modifying group that ionically bonds with a hydrophilic group and a lipophilic group, the hydrophilic group of the water-absorbent resin is sealed in moisture resistance during storage, and a stable dispersion state (water-absorbing property) is obtained. (Agglomeration prevention due to moisture absorption of resin fine particles) can be maintained.

【0030】この吸水性を樹脂粒子の親水基の一部が、
親水基と水素結合を形成する改質基と親油基からなる改
質剤と水素結合を形成したことにより、保存時の耐湿性
において、吸水性ポリマーの親水基を拘束することによ
り、安定した分散状態(吸水性樹脂微粒子の吸湿による
凝集防止)を保つ。さらに、剥離液供給時には、親水基
が結合の弱い水素結合によるため即座に開放され、剥離
液を素早く吸収する。
This water absorption is caused by a part of the hydrophilic group of the resin particles,
By forming a hydrogen bond with a modifier consisting of a modifying group that forms a hydrogen bond with a hydrophilic group and a lipophilic group, the moisture resistance during storage was stabilized by restraining the hydrophilic group of the water-absorbing polymer. Maintain the dispersed state (prevention of aggregation of water-absorbent resin fine particles due to moisture absorption). Furthermore, when the stripping solution is supplied, the hydrophilic group is immediately opened due to the weak hydrogen bond, and the stripping solution is quickly absorbed.

【0031】本発明に用いる請求項10の改質剤がC6
〜C22のアルキル基を有する疎水長鎖基を含有するこ
とにより、保存時の湿気の吸水性樹脂微粒子への浸入を
阻害し、吸水性樹脂微粒子が少量の湿気を吸収しても粒
子間の接触を防止し、凝集を防止する。さらに、像形成
物質と吸水樹脂微粒子との界面接触も防止する。
The modifier of claim 10 used in the present invention is C6.
By containing a hydrophobic long-chain group having a C22 alkyl group, it inhibits the infiltration of moisture into the water-absorbent resin fine particles during storage, and even if the water-absorbent resin fine particles absorb a small amount of moisture, contact between the particles occurs. To prevent agglomeration. Further, it also prevents interfacial contact between the image-forming substance and the water-absorbent resin fine particles.

【0032】この改質剤がジアルキル基を有する複数の
疎水長鎖基を含有することにより、より効果的に親油基
が保存時の湿気の吸水性樹脂微粒子への浸入を阻害し、
吸水性樹脂微粒子が少量の湿気を吸収しても粒子間の接
触を防止し、凝集を防止する。さらに、像形成物質と吸
水樹脂微粒子との界面接触も防止する。
Since the modifier contains a plurality of hydrophobic long chain groups having a dialkyl group, the lipophilic group more effectively inhibits moisture from penetrating into the water absorbent resin fine particles during storage,
Even if the water-absorbent resin fine particles absorb a small amount of moisture, contact between the particles is prevented and aggregation is prevented. Further, it also prevents interfacial contact between the image-forming substance and the water-absorbent resin fine particles.

【0033】また、改質剤が少なくとも1個以上のベン
ゼン環を有する曲がりづらい疎水長鎖基を含有すること
により、より効果的に親油基が保存時の湿気の吸水性樹
脂微粒子への浸入を阻害し、さらに吸水性樹脂微粒子が
少量の湿気を吸収しても粒子間の接触を防止し、凝集を
防止する。さらに、像形成物質と吸水樹脂微粒子との界
面接触も防止する。
Further, since the modifying agent contains a hydrophobic long-chain group having at least one benzene ring and which is difficult to bend, the lipophilic group can more effectively infiltrate moisture into the water-absorbent resin fine particles during storage. Further, even if the water-absorbent resin fine particles absorb a small amount of moisture, contact between the particles is prevented and aggregation is prevented. Further, it also prevents interfacial contact between the image-forming substance and the water-absorbent resin fine particles.

【0034】吸水性樹脂粒子の親水基の20〜95%が
改質剤により処理されたことにより、吸湿に寄与する親
水基が水素結合により拘束され、効果的に親油基が保存
時の湿気の吸水性樹脂微粒子への浸入を阻害し、吸水性
樹脂微粒子の凝集を防止する。さらに、結合力の弱さと
改質度合いのバランスが取れ、剥離液の吸収速度の低下
をほとんど発生しない。
Since 20 to 95% of the hydrophilic groups of the water-absorbent resin particles are treated with the modifier, the hydrophilic groups that contribute to moisture absorption are bound by hydrogen bonds, and the lipophilic groups are effectively protected from moisture during storage. It inhibits the infiltration of the water-absorbent resin fine particles to prevent the water-absorbent resin fine particles from aggregating. Further, the weak binding force and the degree of modification are well balanced, and the absorption rate of the stripping solution is hardly reduced.

【0035】また、吸水性樹脂粒子の親水基の2〜50
%がイオン結合による改質剤により処理されたことによ
り、強い結合であるものの剥離液の吸収速度の低下をほ
とんど発生させずに、効果的に親油基が保存時の湿気の
吸水性樹脂微粒子への浸入を阻害し、吸水性樹脂微粒子
の凝集を防止することができる。
In addition, the hydrophilic group of the water-absorbent resin particles should be 2-50.
% Of the water-absorbent resin fine particles of the moisture during storage when the lipophilic group is effectively stored with almost no decrease in the absorption rate of the stripping solution due to being treated with the modifier by the ionic bond. It is possible to prevent the water-absorbent resin fine particles from aggregating by inhibiting the infiltration into

【0036】さらに吸水性樹脂粒子が0.1〜10ミク
ロン、好ましくは0.1〜5ミクロンであることをによ
り、像形成物質と均一に混合すると同時に、微粒子化に
伴い画像濃度にも副作用を最小限に止めるものである。
Further, since the water-absorbent resin particles have a particle size of 0.1 to 10 μm, preferably 0.1 to 5 μm, they can be uniformly mixed with the image-forming substance and, at the same time, the side effect on the image density due to the finer particles. It should be kept to a minimum.

【0037】また、剥離液がアニオン性化合物を含有す
ることにより、カチオン性の吸水性改質樹脂において
も、より剥離液の吸収速度の低下をほとんど発生させな
い。
Further, since the stripping solution contains the anionic compound, the absorption rate of the stripping solution is hardly reduced even in the cationic water-absorbing modified resin.

【0038】像保持体表面に定着された少なくとも疎水
性樹脂と着色剤からなる水溶性又は吸水性微小領域が膜
中に海島状態に分布する像形成物質膜に水系剥離液を供
給し、この像保持体と像形成物質界面に剥離液を吸収し
た吸水性樹脂微粒子を介在させ、両者間の接着力を弱め
ることにより像形成物質を像保持体から除去することに
よって、汎用性の高い普通紙、高画質を達成する画像形
成物質を用いて、安全な水溶媒を中心とした剥離液に
て、像保持体を膨潤させずに、かつ損傷させることな
く、ベタ画像においても容易に像形成物質を剥離するこ
とが可能となる。
A water-based stripping solution is supplied to the image-forming substance film in which the water-soluble or water-absorbing microscopic regions consisting of at least the hydrophobic resin and the colorant fixed on the surface of the image carrier are distributed in a sea-island state. By interposing the water-absorbent resin fine particles that have absorbed the peeling liquid at the interface between the holding body and the image-forming substance, and removing the image-forming substance from the image-holding body by weakening the adhesive force between the two, a highly versatile plain paper, By using an image-forming substance that achieves high image quality, the image-forming substance can be easily removed even in a solid image without causing swelling and damage to the image carrier with a stripping solution centered on a safe water solvent. It can be peeled off.

【0039】剥離液供給により弱まった該像保持体と像
形成物質との間の付着力より大きい付着力を該像形成物
質に対して発揮し得る材料からなる剥離部材を、像保持
体上の像形成物質に接着させ、該像形成物質に接着して
いる剥離部材と該像保持体とを分離する剥離手段とを設
けたことにより、剥離部材と像形成物質との強い接着力
により、より確実に像形成物質を像保持体から剥離する
ことができるものである。
On the image holding member, a peeling member made of a material capable of exerting an adhesive force on the image forming substance that is greater than the adhesive force between the image holding member and the image forming substance weakened by the supply of the peeling liquid is provided. By providing a peeling member that is adhered to the image forming substance and separates the image holding member and the peeling member that is adhered to the image forming substance, the strong adhesion between the peeling member and the image forming substance allows The image-forming substance can be reliably peeled off from the image carrier.

【0040】本発明における像保持体は、通常の複写
機、プリンター等に使用される繊維質からなる一般紙、
OHP等のプラスチックフィルム等であるが、これらに
限定されるものではない。
The image carrier in the present invention is a general paper made of fibrous material used for ordinary copying machines, printers, etc.,
The film is a plastic film such as OHP, but is not limited thereto.

【0041】像形成物質は、少なくとも着色剤及びバイ
ンダー樹脂からなり、電子写真複写に用いられる各種ト
ナー、ソリッドインクジェット等の粉体インク、熱転写
用ワックス、樹脂物質インク、一般の印刷インク等を含
むものである。
The image forming substance is composed of at least a colorant and a binder resin, and includes various toners used for electrophotographic copying, powder inks such as solid ink jets, thermal transfer wax, resin substance inks and general printing inks. .

【0042】本発明の像形成物質を代表とする静電荷像
現像用トナーの例について説明する。通常、トナーに使
用されている成分、すなわち熱可塑性バインダー樹脂及
び着色剤を含有し、所望により荷電制御剤、離型剤等、
トナー特性改良剤を有していてもよい。最終的に磁性ト
ナーを得ようとする場合には、磁性粉を添加してもよ
い。さらに流動性等を改良する目的で、トナー表面を後
処理剤で処理してもよい。
An example of the electrostatic charge image developing toner represented by the image forming substance of the present invention will be described. Usually, the components used in the toner, that is, containing a thermoplastic binder resin and a colorant, if desired, a charge control agent, a release agent, etc.
It may have a toner property improving agent. When finally obtaining a magnetic toner, magnetic powder may be added. Further, the toner surface may be treated with a post-treatment agent for the purpose of improving fluidity and the like.

【0043】トナーを構成する熱可塑性バインダー樹脂
としては、通常、トナーにおいて用いられているものが
使用できる。例えば、スチレンアクリル系樹脂、スチレ
ン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、オレフィン系樹
脂、ポリエステル系樹脂、アミド系樹脂、ポリカーボネ
ート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスルフォン系樹
脂、エポキシ系樹脂、尿素系樹脂、ウレタン系樹脂等の
熱可塑性樹脂及びこれらのコポリマー又はブレンド品等
が挙げられる。
As the thermoplastic binder resin constituting the toner, those usually used in toner can be used. For example, styrene acrylic resin, styrene resin, (meth) acrylic resin, olefin resin, polyester resin, amide resin, polycarbonate resin, polyether resin, polysulfone resin, epoxy resin, urea resin Examples thereof include resins, thermoplastic resins such as urethane resins, and copolymers or blends thereof.

【0044】分子量としては、Mn6,000〜20,
000程度のものが一般的に使用される。Mw/Mnは
2〜100程度である。しかし、これらの数値に必ずし
もこだわる必要はなく、トナーとしての要求性能を満た
していれば特に制限はない。
The molecular weight is Mn 6,000 to 20,
Those of about 000 are generally used. Mw / Mn is about 2-100. However, it is not always necessary to pay attention to these numerical values, and there is no particular limitation as long as the required performance as a toner is satisfied.

【0045】また、トナーを構成する着色剤としては、
通常のトナーにおいて使用されているものであれば特に
限定されるものではなく、例えば、以下に示すような有
機又は無機の各種各色の顔料、染料が使用可能である。
As the colorant constituting the toner,
The toner is not particularly limited as long as it is used in a normal toner, and for example, organic or inorganic pigments and dyes of various colors as described below can be used.

【0046】黒色顔料としては、カーボンブラック、酸
化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非
磁性フェライト、磁性フェライト、マグネタイト等が挙
げられる。
Examples of black pigments include carbon black, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon, non-magnetic ferrite, magnetic ferrite, magnetite and the like.

【0047】黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミ
ウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロ
ー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナ
フトールイエローS、ハンザーイエローG、ハンザーイ
エロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエ
ローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエ
ローNCG、タートラジンレーキ等が挙げられる。
Examples of yellow pigments include yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, navels yellow, naphthol yellow S, hanzer yellow G, hanzer yellow 10G, and benzidine yellow G. , Benzidine yellow GR, quinoline yellow lake, permanent yellow NCG, tartrazine lake and the like.

【0048】橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデン
オレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオ
レンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアント
オレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダスレンブ
リリアントオレンジGK等が挙げられる。
Examples of the orange pigment include red yellow lead, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, induslen brilliant orange RK, benzidine orange G, induslen brilliant orange GK and the like.

【0049】赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウム
レッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレ
ッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッ
チングレッド、カルシウム塩、レーキレッドC、レーキ
レッドD、ブリリアントカーミン6B、エオキシレー
キ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリア
ントカーミン3B等が挙げられる。
Examples of red pigments include red iron oxide, cadmium red, red lead, mercury sulfide, cadmium, permanent red 4R, resole red, pyrazolone red, watching red, calcium salt, lake red C, lake red D, brilliant carmine 6B, eoxy lake. , Rhodamine Rake B, Alizarin Rake, Brilliant Carmine 3B and the like.

【0050】紫色顔料としては、マンガン紫、ファスト
バイオレットR、メチルバイオレットレーキ等が挙げら
れる。
Examples of purple pigments include manganese purple, fast violet R, methyl violet lake and the like.

【0051】青色顔料としては、紺青、コバルトブル
ー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、
フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、
フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイ
ブルー、インダスレンブルーBC等が挙げられる。
Examples of blue pigments are navy blue, cobalt blue, alkali blue lake, Victoria blue lake,
Phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue,
Examples include phthalocyanine blue partially chlorinated compounds, fast sky blue, induslen blue BC, and the like.

【0052】緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化
クロム、ピグメントグリーンB、マラカイトグリーンレ
ーキ、ファイナルイエローグリーンG等が挙げられる。
Examples of green pigments include chrome green, chrome oxide, pigment green B, malachite green lake, and final yellow green G.

【0053】白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、
アンチモン白、硫化亜鉛等が挙げられる。
As white pigments, zinc white, titanium oxide,
Examples thereof include antimony white and zinc sulfide.

【0054】体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリ
ウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、ア
ルミナホワイト等が挙げられる。
Examples of extender pigments include barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, and alumina white.

【0055】また、塩基性、酸性、分散、直接染料など
の各種染料としては、ニグロシン、メチレンブルー、ロ
ーズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブル
ー等を挙げることができる。
Examples of various dyes such as basic dyes, acid dyes, dispersion dyes and direct dyes include nigrosine, methylene blue, rose bengal, quinoline yellow and ultramarine blue.

【0056】これらの着色剤は、単独で又は複数を組み
合わせて用いてもよい。また、これらの着色剤の添加量
は、バインダー樹脂100重量部に対して、1〜20重
量部、より好ましくは2〜10重量部である。1重量部
より少ないと、所望の画像濃度が得られず、20重量部
より多いと、トナーの定着性が低下するので好ましくな
い。
These colorants may be used alone or in combination of two or more. The amount of these colorants added is 1 to 20 parts by weight, and more preferably 2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. If it is less than 1 part by weight, the desired image density cannot be obtained, and if it is more than 20 parts by weight, the fixing property of the toner is deteriorated, which is not preferable.

【0057】透光性カラートナーとして用いる場合に
は、着色剤としては、以下に示すような各種各色の顔
料、染料を用いてもよい。
When used as a light-transmitting color toner, pigments and dyes of various colors as described below may be used as the colorant.

【0058】黄色顔料としては、C.I.10316
(ナフトールイエローS)、C.I.11710(ハン
ザイエロー10G)、C.I.11660(ハンザイエ
ロー5G)、C.I.11670(ハンザイエロー3
G)、C.I.11680(ハンザイエローG)、C.
I.11730(ハンザイエローGR)、C.I.11
735(ハンザイエローA)、C.I.11740(ハ
ンザイエローRN)、C.I.12710(ハンザイエ
ローR)、C.I.12720(ピグメントイエロー
L)、C.I.21090(ベンジシンイエロー)、
C.I.21095(ベンジシンイエローG)、C.
I.21100(ベンジシンイエローGR)、C.I.
20040(パーマネントイエローNC)、C.I.2
1220(バルカンファストイエロー5)、C.I.2
1135(バルカンファストイエローR)等が挙げられ
る。
Examples of the yellow pigment include C.I. I. 10316
(Naphthol yellow S), C.I. I. 11710 (Hansa Yellow 10G), C.I. I. 11660 (Hansa Yellow 5G), C.I. I. 11670 (Hansa Yellow 3
G), C.I. I. 11680 (Hansa Yellow G), C.I.
I. 11730 (Hansa Yellow GR), C.I. I. 11
735 (Hansa Yellow A), C.I. I. 11740 (Hansa Yellow RN), C.I. I. 12710 (Hansa Yellow R), C.I. I. 12720 (Pigment Yellow L), C.I. I. 21090 (Benzisine yellow),
C. I. 21095 (Benzisine Yellow G), C.I.
I. 21100 (Benzisine Yellow GR), C.I. I.
20040 (Permanent Yellow NC), C.I. I. Two
1220 (Vulcan Fast Yellow 5), C.I. I. Two
1135 (Vulcan Fast Yellow R) and the like.

【0059】赤色顔料としては、C.I.12055
(スターリンI)、C.I.12075(パーマネント
オレンジ)、C.I.12175(リソールファストオ
レンジ3GL)、C.I.12305(パーマネントオ
レンジGTR)、C.I.11725(ハンザイエロー
3R)、C.I.21165(バルカンファストオレン
ジGG)、C.I.21110(ベンジジンオレンジ
G)、C.I.12120(パーマネントレッド4
R)、C.I.1270(パラレッド)、C.I.12
085(ファイヤーレッド)、C.I.12315(ブ
リリアントファストスカーレット)、C.I.1231
0(パーマネントレッドF2R)、C.I.12335
(パーマネントレッドF4R)、C.I.12440
(パーマネントエントレッドFRL)、C.I.124
60(パーマネントレッドFRLL)、C.I.124
20(パーマネントレッドF4RH)、C.I.124
50(ライトファストレッドトナーB)、C.I.12
490(パーマネントカーミンFB)、C.I.158
50(ブリリアントカーミン6B)等が挙げられる。
As the red pigment, C.I. I. 12055
(Stalin I), C.I. I. 12075 (permanent orange), C.I. I. 12175 (Resor Fast Orange 3GL), C.I. I. 12305 (Permanent Orange GTR), C.I. I. 11725 (Hansa Yellow 3R), C.I. I. 21165 (Vulcan Fast Orange GG), C.I. I. 21110 (benzidine orange G), C.I. I. 12120 (Permanent Red 4
R), C.I. I. 1270 (Para Red), C.I. I. 12
085 (Fire Red), C.I. I. 12315 (Brilliant Fast Scarlet), C.I. I. 1231
0 (Permanent Red F2R), C.I. I. 12335
(Permanent Red F4R), C.I. I. 12440
(Permanent Ent Red FRL), C.I. I. 124
60 (Permanent Red FRLL), C.I. I. 124
20 (Permanent Red F4RH), C.I. I. 124
50 (light fast red toner B), C.I. I. 12
490 (Permanent Carmine FB), C.I. I. 158
50 (Brilliant Carmine 6B) and the like.

【0060】また、青色顔料としては、C.I.741
00(無金属フタロシアニンブルー)、C.I.741
60(フタロシアニンブルー)、C.I.74180
(ファストスカイブルー)等を挙げることができる。
As the blue pigment, C.I. I. 741
00 (metal-free phthalocyanine blue), C.I. I. 741
60 (phthalocyanine blue), C.I. I. 74180
(Fast Sky Blue) and the like.

【0061】これらの着色剤は、単独で又は複数を組み
合わせて用いてもよい。これらの着色剤の添加量は、ト
ナー粒子中に含まれるバインダー樹脂100重量部に対
して、1〜10重量部、より好ましくは2〜5重量部で
ある。1重量部より少ないと所望の画像濃度が得られな
いおそれがあり、10重量部より多いとトナーの定着性
および透光性が低下するので好ましくない。
These colorants may be used alone or in combination. The amount of these colorants added is 1 to 10 parts by weight, and more preferably 2 to 5 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the binder resin contained in the toner particles. If it is less than 1 part by weight, the desired image density may not be obtained, and if it is more than 10 parts by weight, the fixing property and translucency of the toner are deteriorated, which is not preferable.

【0062】また、トナーを構成する離型剤(オフセッ
ト防止剤)としては、通常のトナーにおいて使用される
ものであれば特に限定されるものではない。例えば、低
分子量ポリエチレンワックス、低分子量酸化型ポリエチ
レンワックス、低分子量ポリプロピレンワックス、低分
子量酸化型ポリプロピレンワックス、キャンデリラワッ
クス、カルナバワックス、ライスワックス、モンタンワ
ックス(誘導体)、パラフィンワックス(誘導体)、マ
イクロクリスタリンワックス(誘導体)、(酸化型)サ
ゾールワックス、硬化ひまし油(誘導体)、12−ヒド
ロキシステアリン酸、高級脂肪酸ワックス、高級脂肪酸
エステルワックス等が挙げられる。これらの離型剤は、
単独で又は複数組み合わせて用いてもよい。これらの離
型剤の添加量は、トナー粒子中に含まれるバインダー樹
脂100重量部に対してオイルレス熱ロール定着器であ
れば1〜10重量部、より好ましくは2〜5重量部であ
る。1重量部より少ないとトナーの定着性が低下し、1
0重量部より多いとトナーの定着性及び帯電性が低下す
るので好ましくない。また、オイルレス熱ロール定着器
以外の定着器であれば、特に量にこだわる必要はない。
Further, the releasing agent (offset preventing agent) constituting the toner is not particularly limited as long as it is used in a normal toner. For example, low molecular weight polyethylene wax, low molecular weight oxidized polyethylene wax, low molecular weight polypropylene wax, low molecular weight oxidized polypropylene wax, candelilla wax, carnauba wax, rice wax, montan wax (derivative), paraffin wax (derivative), microcrystalline Examples thereof include wax (derivative), (oxidized) sazol wax, hydrogenated castor oil (derivative), 12-hydroxystearic acid, higher fatty acid wax, and higher fatty acid ester wax. These release agents are
You may use individually or in combination of multiple. The amount of these release agents added is 1 to 10 parts by weight, and more preferably 2 to 5 parts by weight for 100 parts by weight of the binder resin contained in the toner particles in the case of an oilless heat roll fixing device. If the amount is less than 1 part by weight, the fixability of the toner will decrease, and
When the amount is more than 0 parts by weight, the fixing property and the charging property of the toner are deteriorated, which is not preferable. Further, as long as it is a fixing device other than the oilless heat roll fixing device, it is not necessary to pay particular attention to the amount.

【0063】また、トナーを構成する磁性粉としては、
通常のトナーで使用されているものであれば特に限定さ
れるものではない。例えば、アルミニウム、コバルト、
鉄、鉛、マグネシウム、ニッケル、亜鉛、アンチモン、
ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マン
ガン、セレン、チタン、タングステン、パナジウム等の
金属やその合金及びこれらの混合物並びに酸化物、焼成
体(フェライト)等が挙げられる。
As the magnetic powder constituting the toner,
The toner is not particularly limited as long as it is used in a normal toner. For example, aluminum, cobalt,
Iron, lead, magnesium, nickel, zinc, antimony,
Examples thereof include metals such as beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, and vanadium, alloys thereof, mixtures thereof, oxides, fired bodies (ferrite), and the like.

【0064】これらの磁性体は、単独で又は複数組み合
わせて用いてもよい。また、磁性体の添加量は、トナー
粒子中に含まれるバインダー樹脂100重量部に対し
て、1〜80重量部、より好ましくは5〜60重量部で
ある。1重量部より少ないと磁性粉の効果が得られず、
80重量部より多いと帯電性が低下するので好ましくな
い。
These magnetic materials may be used alone or in combination. The amount of the magnetic material added is 1 to 80 parts by weight, and more preferably 5 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin contained in the toner particles. If less than 1 part by weight, the effect of magnetic powder cannot be obtained,
If it is more than 80 parts by weight, the charging property will be deteriorated, which is not preferable.

【0065】また、トナーを構成する荷電制御剤として
は、通常のトナーにおいて使用されている荷電制御剤を
使用することができる。使用可能な負の荷電制御剤とし
ては、例えば、クロム錯塩型アゾ染料S−32、33、
34、35、37、38、40(オリエント化学工業社
製)、アイゼンスピロンブラックTRH、BHH(保土
谷化学社製)、カヤセットブラックT−22、004
(日本化薬社製)、銅フタロシアニン系染料S−39
(オリエント化学工業社製)、クロム錯塩E−81(オ
リエント化学工業社製)、亜鉛錯塩E−84(オリエン
ト化学工業社製)、アルミニウム錯塩E−86(オリエ
ント化学工業社製)、及びカリックスアレン系化合物等
が挙げられる。使用可能な正の荷電制御剤としては、例
えば、ボントロンN−01、ボントロンP−51(オリ
エント化学工業社製)、及びイミダゾール系化合物等が
挙げられる。
As the charge control agent constituting the toner, the charge control agent used in ordinary toner can be used. Examples of the negative charge control agent that can be used include chromium complex salt type azo dyes S-32 and 33,
34, 35, 37, 38, 40 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), Eisenspiron Black TRH, BHH (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Kayaset Black T-22,004
(Nippon Kayaku Co., Ltd.), copper phthalocyanine dye S-39
(Manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), chromium complex salt E-81 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), zinc complex salt E-84 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), aluminum complex salt E-86 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), and calixarene. System compounds and the like. Examples of the positive charge control agent that can be used include Bontron N-01, Bontron P-51 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), and imidazole compounds.

【0066】なお、上記荷電制御剤のうち、粒径が大き
いものについては、予め粉砕等の処理を施して所望の粒
径に調整したものを使用することが好ましい。
Among the above charge control agents, those having a large particle size are preferably used after being subjected to a process such as crushing in advance to have a desired particle size.

【0067】また、トナー表面に添加する後処理剤とし
ては、通常のトナーにおいて使用されているものであれ
ば、特に限定なく使用することができる。例えば、炭化
ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、
炭化ハフニウム、炭化バナジウム、炭化タンタル、炭化
ニオブ、炭化タングステン、炭化クロム、炭化モリブデ
ン、炭化カルシウム、ダイアモンドカーボンランダム等
の各種炭化物の疎水化物、窒化ホウ素、窒化チタン、窒
化ジルコニウム等の各種窒化物、ホウ化ジルコニウム等
の各種ホウ素化物の疎水化物、酸化アルミニウム、酸化
チタン、酸化鉄、酸化クロム、酸化カルシウム、酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛、酸化銅、シリカ等の各種酸化物
の疎水化物、二硫化モリブデン等の硫化物、フッ化マグ
ネシウム、フッ化炭素等のフッ化物の疎水化物、ステア
リン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の各種金属石
鹸、滑石、ベントナイト、さらにはコバルト、鉄、ニッ
ケル、アルミニウム、鉛、マグネシウム、亜鉛、アンチ
モン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウ
ム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジ
ウム等の各種金属ないしこれらの合金等の各種無機微粒
子又は乳化重合法、ソープフリー乳化重合法、非水分散
重合法等の湿式重合法、気相法等により造粒したスチレ
ン系、(メタ)アクリル系、オレフィン系、含フッ素
(メタ)アクリル系、含窒素(メタ)アクリル系、エポ
キシ、シリコン、ベンゾグアナミン、メラミン等及びこ
れらのコポリマー等の各種有機微粒子が挙げられる。こ
れらは、単独で又は組み合わせて用いてもよい。
As the post-treatment agent added to the toner surface, any post-treatment agent used in ordinary toners can be used without particular limitation. For example, silicon carbide, boron carbide, titanium carbide, zirconium carbide,
Hydrophobic compounds of various carbides such as hafnium carbide, vanadium carbide, tantalum carbide, niobium carbide, tungsten carbide, chromium carbide, molybdenum carbide, calcium carbide and diamond carbon random, various nitrides such as boron nitride, titanium nitride and zirconium nitride, boro Hydrophobates of various boride compounds such as zirconium oxide, hydrophobized products of various oxides such as aluminum oxide, titanium oxide, iron oxide, chromium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, copper oxide, silica, molybdenum disulfide, etc. Hydrosulfides of sulfides, magnesium fluoride, fluorides such as carbon fluoride, aluminum stearate, calcium stearate, zinc stearate, various metal soaps such as magnesium stearate, talc, bentonite, and further cobalt, iron, nickel, Arminiu , Lead, magnesium, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, various inorganic fine particles such as alloys or alloys thereof or emulsion polymerization method, soap-free emulsion polymerization method, Styrene-based, (meth) acrylic-based, olefin-based, fluorine-containing (meth) acrylic-based, nitrogen-containing (meth) acrylic-based, epoxy, silicon granulated by a wet polymerization method such as a non-aqueous dispersion polymerization method or a gas phase method , Various organic fine particles such as benzoguanamine, melamine, and copolymers thereof. These may be used alone or in combination.

【0068】これらの後処理剤の添加量は、トナー10
0重量部に対して0.01〜5重量部、より好ましくは
0.1〜3重量部である。0.01重量部より少ないと
添加効果が得られず、5重量部より多いと流動性等に悪
影響があるので好ましくない。
The amount of these post-treatment agents added is such that the toner 10
It is 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 3 parts by weight, relative to 0 parts by weight. If it is less than 0.01 parts by weight, the effect of addition is not obtained, and if it is more than 5 parts by weight, the fluidity is adversely affected, which is not preferable.

【0069】上記のトナーは、従来公知のトナー粒子の
製造方法により製造することができる。例えば、粉砕
法、乳化重合、懸濁重合等の造粒重合法、乳化分散造粒
法、スプレードライ法等の湿式造粒法又はマイクロカプ
セル化法等が挙げられる。また、トナーの粒径は、3〜
20μm、好ましくは4〜15μm、さらに好ましくは
6〜12μmである。3μmより小さい場合には、帯電
性や流動性に悪影響を及ぼし、カブリが発生し、20μ
mより大きい場合には、高品質な画像が得られなくな
る。
The above toner can be manufactured by a conventionally known method for manufacturing toner particles. Examples thereof include a pulverization method, a granulation polymerization method such as emulsion polymerization and suspension polymerization, an emulsion dispersion granulation method, a wet granulation method such as a spray drying method, and a microencapsulation method. The particle size of the toner is 3 to
The thickness is 20 μm, preferably 4 to 15 μm, and more preferably 6 to 12 μm. If it is less than 3 μm, the electrification and fluidity are adversely affected and fog occurs, and
If it is larger than m, a high quality image cannot be obtained.

【0070】さらに、記録材料の親水性は、保存性、帯
電特性に実用上問題ないレベルにおいて、記録材料に所
定量の界面活性剤を添加することにより向上させること
ができる。すなわち、界面活性剤は、構造中に親水基及
び疎水基の両方を有しており、親水性と疎水性とのバラ
ンスによって2相界面によく吸着され、界面の自由エネ
ルギー又は表面張力を著しく低下させる作用を示す。こ
の作用により、所定量の界面活性剤を添加すると記録材
料の親水性が高まって、剥離性に優れた記録材料が得ら
れることとなる。
Further, the hydrophilicity of the recording material can be improved by adding a predetermined amount of a surfactant to the recording material at a level at which there is no practical problem in storage properties and charging characteristics. That is, the surfactant has both a hydrophilic group and a hydrophobic group in the structure, and is well adsorbed on the two-phase interface due to the balance between hydrophilicity and hydrophobicity, and the free energy or surface tension of the interface is significantly reduced. It shows the action. By this action, when a predetermined amount of surfactant is added, the hydrophilicity of the recording material is enhanced, and a recording material excellent in releasability can be obtained.

【0071】用い得る界面活性剤としては、例えば、ラ
ウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイ
ン酸ナトリウム、ラウリル硫酸エステルナトリウム、セ
チル硫酸エステルナトリウム、ステアリル硫酸エステル
ナトリウム、オレイル硫酸エステルナトリウム、ラウリ
ルエーテル硫酸エステルナトリウム、ドデシルベンゼン
スルフォン酸ナトリウム、ラウリルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウ
ムクロライド、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウ
ム、ラウリルジメチルベタイン、ノニルフェニルポリエ
チレングリコールエーテル、ステアリン酸EO付加物、
ラウリン酸モノグリセライド、ソルビタンステアリン酸
トリエステル等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。
Examples of the surfactant that can be used include sodium laurate, sodium stearate, sodium oleate, sodium lauryl sulfate, sodium cetyl sulfate, sodium stearyl sulfate, sodium oleyl sulfate, sodium lauryl ether sulfate. , Sodium dodecylbenzene sulfonate, lauryl trimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride, sodium lauryl amino propionate, lauryl dimethyl betaine, nonyl phenyl polyethylene glycol ether, stearic acid EO adduct,
Examples thereof include lauric acid monoglyceride, sorbitan stearic acid triester, and the like, but are not limited thereto.

【0072】界面活性剤の添加方法は、外添又は内添の
どちらであってもよいが、外添の方が少ない添加量によ
って剥離液との親和性が得られるので好ましい。これ
は、後記する吸水性樹脂微粒子の像形成物質に対するの
添加においても同様である。
The method of adding the surfactant may be either external addition or internal addition, but external addition is preferable because affinity with the stripping solution can be obtained with a smaller addition amount. This also applies to the addition of water-absorbent resin fine particles to the image-forming substance described later.

【0073】外添とは、記録材料粒子表面に界面活性剤
を付着又は固着させることである。その方法としては、
例えば、記録材料を製造後にその粒子に界面活性剤を付
着又は固着させる方法、すなわち記録材料表面にハイブ
リダイゼーション、オングミル等の表面改質機やヘンシ
ェルミキサー、Hi−X等の混合機で界面活性剤を付着
又は固着させる方法が挙げられる。
The external addition is to adhere or fix the surface active agent to the surface of the recording material particles. As a method,
For example, a method of adhering or sticking a surfactant to the particles of a recording material after it is manufactured, that is, a surface modifier such as a hybridizer or Ongmill on the surface of the recording material, or a mixer such as a Henschel mixer or Hi-X. The method of attaching or fixing is mentioned.

【0074】内添とは、記録材料のどの部分をとっても
構成成分が同じような形態になるように添加することで
ある。その方法としては、例えば、記録材料の製造時に
その他の記録材料構成成分と共に界面活性剤を添加する
方法、すなわち、樹脂、色材、ワックス、荷電制御剤等
の記録材料構成成分と共に界面活性剤を調合、混練、粉
砕、分級するか又は調合し、乳化分散造粒を行う方法が
挙げられる。また、懸濁重合法により樹脂を製造する際
に界面活性剤を添加しておいてもよい。
The internal addition is to add the components so that the constitutional components have the same form in any part of the recording material. As the method, for example, a method of adding a surfactant together with other recording material constituents at the time of manufacturing a recording material, that is, a surfactant is added together with recording material constituents such as a resin, a coloring material, a wax, and a charge control agent. Examples thereof include a method of compounding, kneading, pulverizing, classifying or compounding, and emulsifying and dispersing and granulating. Further, a surfactant may be added when the resin is produced by the suspension polymerization method.

【0075】本発明において、記録材料に添加する界面
活性剤の量は、添加の方法によって異なるが、印字材料
に使用されているバインダー樹脂100重量部に対し
て、外添の場合、0.02〜2重量部、内添の場合、1
〜10重量部であることが好ましい。外添において、
0.02重量部、内添において、1重量部より少ないと
剥離液との親和性が悪くなり、外添において、2重量
部、内添において、10重量部より多いと、親水性の程
度が高くなり過ぎ、水分が吸着しやすくなり、印字材料
帯電時の環境性が悪くなるので好ましくない。
In the present invention, the amount of the surfactant added to the recording material varies depending on the addition method, but is 0.02 in the case of external addition with respect to 100 parts by weight of the binder resin used in the printing material. ~ 2 parts by weight, 1 for internal addition
It is preferably from 10 to 10 parts by weight. In the external addition,
If it is less than 1 part by weight in 0.02 parts by weight of internal addition, the affinity for the stripping solution is deteriorated, and if it is more than 2 parts by weight in external addition and more than 10 parts by weight in internal addition, the degree of hydrophilicity is high. It is not preferable because the temperature becomes too high, the moisture is easily adsorbed, and the environmental property at the time of charging the printing material is deteriorated.

【0076】本発明において用いる剥離液は、水と界面
活性剤、水溶性ポリマー、さらに所望により剥離した記
録材料が再度紙へ付着するのを防止するために、剥離後
の記録材料を凝集させる効果のある成分等を含んでいて
もよい。
The peeling liquid used in the present invention has an effect of aggregating the recording material after peeling in order to prevent water, a surfactant, a water-soluble polymer, and the recording material peeled off if desired from adhering again to the paper. It may contain a certain component or the like.

【0077】界面活性剤は、一般に、親油基と親水基の
組合せによりその分子が構成されるが、表1に親油基、
表2に親水基の例を示す。しかしながら、界面活性剤の
親油基及び親水基はこれらのものに限定されるものでは
ない。
The molecule of the surfactant is generally composed of a combination of a lipophilic group and a hydrophilic group.
Table 2 shows examples of hydrophilic groups. However, the lipophilic group and hydrophilic group of the surfactant are not limited to these.

【0078】[0078]

【表1】 [Table 1]

【0079】[0079]

【表2】 [Table 2]

【0080】界面活性剤は非常に多くの種類が開示され
ているが、一般的には、脂肪酸誘導体硫酸エステル、ス
ルホン酸型、リン酸エステル型などの陰イオン(アニオ
ン)界面活性剤、四級アンモニウム塩、複素環アミン、
アミン誘導体などの陽イオン(カチオン)界面活性剤、
両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、等が挙げられ、
これらの代表的な界面活性剤を表3〜表7に示す。しか
し、本発明で使用される界面活性剤は、これらのものに
限定されるものではない。
Although many kinds of surfactants have been disclosed, generally, anionic (anionic) surfactants such as fatty acid derivative sulfuric acid ester, sulfonic acid type and phosphoric acid ester type, and quaternary surfactants. Ammonium salt, heterocyclic amine,
Cationic (cationic) surfactants such as amine derivatives,
Amphoteric surfactants, nonionic surfactants, and the like,
These representative surfactants are shown in Tables 3 to 7. However, the surfactant used in the present invention is not limited to these.

【0081】[0081]

【表3】 [Table 3]

【0082】[0082]

【表4】 [Table 4]

【0083】[0083]

【表5】 [Table 5]

【0084】[0084]

【表6】 [Table 6]

【0085】[0085]

【表7】 [Table 7]

【0086】界面活性剤の添加量は剥離液に対して、
0.1〜50重量%、好ましくは0.1〜5重量%の範
囲であることが望ましい。0.1重量%未満であると、
上記のような効果が得られず、50重量%より多いと泡
などが多くなり、取り扱いが困難である。
The amount of the surfactant added is based on the stripping solution.
It is desirable to be in the range of 0.1 to 50% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight. When it is less than 0.1% by weight,
The above effects cannot be obtained, and when it is more than 50% by weight, bubbles and the like increase and handling is difficult.

【0087】剥離液はその機能から、記録材料と積極的
に濡れることが好ましく、そのためにはその液の臨界表
面張力が記録材料より低いことが望まれ、40dyn/
cm以下好ましくは30dyn/cm以下とされる。
From the function of the stripping solution, it is preferable that the stripping solution actively wets the recording material. For that purpose, it is desired that the critical surface tension of the solution is lower than that of the recording material.
cm or less, preferably 30 dyn / cm or less.

【0088】水溶性ポリマーは、記録材料が紙の凹部に
孤立した場合に、セルロース繊維/熱可撓性インキ(ト
ナー)画像/水溶性ポリマー/剥離体のように接触する
ことができ、その粘着力によって熱可撓性インキ(トナ
ー)画像を、紙質を傷めることなく剥離することができ
る。このような水溶性ポリマーとしては、代表的には表
8に示すポリマーが挙げられるが、これらに限定される
ものではない。
The water-soluble polymer can make contact such as cellulose fiber / thermoflexible ink (toner) image / water-soluble polymer / release material when the recording material is isolated in the concave portion of the paper, and its adhesion The force allows the heat-flexible ink (toner) image to be peeled off without damaging the paper quality. Representative examples of such water-soluble polymers include, but are not limited to, the polymers shown in Table 8.

【表8】 [Table 8]

【0089】水溶性ポリマーを含む剥離液及び疎水性画
像を担持することができる画像保持体中の水溶性ポリマ
ーの濃度は、好ましくは0.1〜20%、さらに好まし
くは0.5〜10%である。水溶性ポリマーの濃度が、
あまり高すぎると粘度が高くなり、紙への浸透が遅くな
り好ましくない。
The concentration of the water-soluble polymer in the peeling liquid containing the water-soluble polymer and the image carrier capable of carrying the hydrophobic image is preferably 0.1 to 20%, more preferably 0.5 to 10%. Is. The concentration of water-soluble polymer
If it is too high, the viscosity becomes high and the penetration into the paper is delayed, which is not preferable.

【0090】なお、本発明で使用する上記界面活性剤や
水溶性ポリマーは製紙工業においては紙のサイズ剤等に
使用されているものであり、したがって、これらを使用
したとしても紙の表面を傷めることはなく、むしろ紙の
表面を改良する作用があるものである。剥離した記録材
料が再度紙へ付着するのを防止するために、用いられる
剥離後の記録材料を凝集させる作用を有する成分として
は例えば、界面活性剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステ
ルが挙げられる。
The above-mentioned surfactants and water-soluble polymers used in the present invention are used as paper sizing agents and the like in the paper manufacturing industry. Therefore, even if they are used, the surface of paper is damaged. Rather, it has the effect of improving the surface of the paper. In order to prevent the peeled recording material from adhering to the paper again, examples of the component having an action of aggregating the peeled recording material include a surfactant, a higher fatty acid and a higher fatty acid ester.

【0091】高級脂肪酸としては、例えば、カプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノ
ール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキジン
酸、アラキドン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、アビエチン
酸、ロジン酸、ヤシ油、アマニ油、牛油、トール脂肪
酸、フィチン酸等が例示される。
Examples of higher fatty acids include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linolenic acid, eleostearic acid, arachidonic acid, arachidonic acid. , Behenic acid, erucic acid, abietic acid, rosin acid, coconut oil, linseed oil, beef oil, tall fatty acid, phytic acid and the like.

【0092】高級脂肪酸エステルとしては、上記高級脂
肪酸とヒドロキシ化合物、例えば、メチルアルコール、
エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコ
ール等のアルコール類、エチレングリコール、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコー
ル類とのエステル化合物が好ましい。高級脂肪酸及び/
又は高級脂肪酸エステルは、脱墨後の記録材料を凝集さ
せて、記録媒体に再付着させない効果を有するものであ
る。
Examples of the higher fatty acid ester include the above-mentioned higher fatty acid and a hydroxy compound, for example, methyl alcohol,
Ester compounds with alcohols such as ethyl alcohol, propyl alcohol and butyl alcohol, and polyhydric alcohols such as ethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, diethylene glycol and dipropylene glycol are preferable. Higher fatty acid and /
Alternatively, the higher fatty acid ester has an effect of aggregating the recording material after deinking and preventing the recording material from being redeposited on the recording medium.

【0093】高級脂肪酸及び/又は高級脂肪酸エステル
の添加量は、剥離液に対して、5〜95重量%、好まし
くは20〜80重量%である。5重量%未満であると凝
集効果が低くなり、95重量%より多いと他成分の効果
を低下させることがある。
The higher fatty acid and / or higher fatty acid ester is added in an amount of 5 to 95% by weight, preferably 20 to 80% by weight, based on the stripping solution. If it is less than 5% by weight, the aggregating effect is lowered, and if it is more than 95% by weight, the effects of other components may be lowered.

【0094】本発明の剥離剤には、本発明の効果を損な
わない範囲で、例えば、メタノール、エタノール、n−
ブタノ−ル、イソプロパノール、エトキシエタノール等
を加えてもよい。
The release agent of the present invention may be, for example, methanol, ethanol or n-, within a range that does not impair the effects of the present invention.
Butanol, isopropanol, ethoxyethanol and the like may be added.

【0095】吸水性樹脂微粒子としては、例えば、デン
プン質(かんしょデンプン、ばれいしょデンプン、タピ
オカデンプン、小麦デンプン、コーンスターチ等)、マ
ンナン(こんにゃく等)、海藻類(ふのり、寒天、アル
ギン酸ナトリウム等)、植物粘質物(トロロアオイ、ト
ラガントゴム、アラビアゴム等)、微生物による粘質物
(デキストラン、レバン等)、タンパク質(にかわ、ゼ
ラチン、カゼイン、コラーゲン等)の天然ポリマーや、
セルロース系(ビスコース、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース等)、デンプン系(可溶性デンプン、
カルボキシメチルデンプン、ジアルデヒドデンプン等)
の半合成ポリマーや、合成ポリマー(ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシ
ド、イソブチレン−無水マレイン酸等)等の微粒子が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。
Examples of the water-absorbent resin fine particles include starchy substances (branch starch, potato starch, tapioca starch, wheat starch, corn starch, etc.), mannan (konjac, etc.), seaweeds (funnel, agar, sodium alginate, etc.), plants Natural polymers such as mucilages (Trolloiye, tragacanth, gum arabic, etc.), microbial mucilages (dextran, levan, etc.), proteins (such as glue, gelatin, casein, collagen, etc.),
Cellulose type (viscose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, etc.), starch type (soluble starch,
Carboxymethyl starch, dialdehyde starch, etc.)
Examples thereof include fine particles of semi-synthetic polymer, synthetic polymer (polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, polyethylene oxide, isobutylene-maleic anhydride, etc.), but are not limited thereto.

【0096】特に好ましい吸水性樹脂としては、昨現
在、今紙オムツ等に利用され注目を集めている吸水時に
ゲル化膨潤する水溶性樹脂の一部を架橋した吸水性ポリ
マと定義されるものが全て使用可能であり、例えば、ポ
リN−ビニルアセトアミドや下記式(1)〜(3)で表
わされるカルボキシル基を含む化合物架橋体、さらに具
体的には下記式(4)〜(9)で表わされるポリアクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ソーダ又は
各々の共重合体ポリマーのいずれかからなるものが望ま
しい。ただし、n、pは50以上の整数、m、o、
m′、m″は1以上の整数を示す。
As a particularly preferable water-absorbent resin, one defined as a water-absorbent polymer obtained by crosslinking a part of a water-soluble resin that is gelled and swells when absorbing water, which is now being used in paper diapers and the like, has recently been attracting attention. All of them can be used, for example, poly N-vinylacetamide or a crosslinked compound of a carboxyl group represented by the following formulas (1) to (3), more specifically, represented by the following formulas (4) to (9) It is desirable that the polymer is made of any one of polyacrylic acid, polyacrylamide, sodium polyacrylate, or a copolymer of each of them. However, n and p are integers of 50 or more, m, o,
m ′ and m ″ represent integers of 1 or more.

【0097】[0097]

【化1】 [Chemical 1]

【化2】 [Chemical 2]

【化3】 [Chemical 3]

【化4】 [Chemical 4]

【化5】 [Chemical 5]

【化6】 [Chemical 6]

【化7】 [Chemical 7]

【化8】 [Chemical 8]

【化9】 [Chemical 9]

【0098】これらは、剥離における挙動としては上に
記した機能を発揮するものの、保存時の耐湿性に問題が
あり、保存時の粒子の凝集等に悪影響を及ぼす問題を有
していた。そこで、添加量を制限する改善では、所望の
剥離効果が低下し、不充分になることから好ましくな
く、理想的な液体である水、剥離水溶液は、積極的に吸
水し、保存時は湿気を吸収しない又は吸湿量を極力抑制
されると同時に、吸湿の副作用である吸湿界面の非接触
方法を吸水性樹脂の改質により検討し、通常は吸水性樹
脂の親水基を親水基とイオン結合、水素結合する改質基
と疎水基である長鎖基有する改質剤によって親水基を封
印又は拘束し、水溶液が供給されたとき、封印基が解離
する改質を施すことにより、本発明の課題が解決され
た。
Although these exhibit the above-mentioned functions as the behavior in peeling, they have a problem in moisture resistance during storage and have a problem that they adversely affect aggregation of particles during storage. Therefore, improvement by limiting the addition amount is not preferable because the desired stripping effect is reduced and becomes insufficient, and ideal water such as water or stripping aqueous solution actively absorbs water and keeps moisture out during storage. While not absorbing or suppressing the amount of moisture absorption as much as possible, the non-contact method of the moisture absorption interface, which is a side effect of moisture absorption, is studied by modifying the water absorbent resin, and normally the hydrophilic group of the water absorbent resin is ionically bonded to the hydrophilic group, A hydrophilic group is sealed or constrained by a modifier having a hydrogen-bonding modifying group and a long-chain group that is a hydrophobic group, and when the aqueous solution is supplied, the sealing group is dissociated to provide a modification. Has been resolved.

【0099】具体的に、吸水性を有する粒子の親水基を
封印する改質剤としては、親水基とイオン結合や水素結
合を形成する基とアルキル基等の親油基にて構成されて
いるものが好ましく、水素結合を形成するものとして
は、アルコール基、ジオール基、カルボキシル基、エス
テル基、エーテル基、アミド基、ベンゼンカルボン酸基
に表1記載のアルキル化合物等の親油基を結合させたも
のが好ましい。具体的には下記式(10)〜(22)で
表わされる材料であり(ただし、nは6〜22、R1は
CH3、C2H5、C3H7)、イオン結合を構成する
原子団としてはアミド基、ベンゼンアミド基、ベンジル
アミン基にアルキル化合物を結合させたもので、水素結
合用の基がイオン結合用の基に変換されたもの等が好ま
しい。
Specifically, the modifier for sealing the hydrophilic group of the water-absorbing particles is composed of a group forming an ionic bond or a hydrogen bond with the hydrophilic group and a lipophilic group such as an alkyl group. Preferred are those which form a hydrogen bond, and an alcohol group, a diol group, a carboxyl group, an ester group, an ether group, an amide group or a benzenecarboxylic acid group is bonded to a lipophilic group such as an alkyl compound shown in Table 1. Those that are preferred are. Specifically, it is a material represented by the following formulas (10) to (22) (where n is 6 to 22, R1 is CH3, C2H5, C3H7), and an amide group or benzene is used as an atomic group constituting the ionic bond. An amide group or a benzylamine group in which an alkyl compound is bonded, and a group for hydrogen bonding converted to a group for ionic bonding are preferable.

【化10】 [Chemical 10]

【化11】 [Chemical 11]

【化12】 [Chemical 12]

【化13】 [Chemical 13]

【化14】 [Chemical 14]

【化15】 [Chemical 15]

【化16】 [Chemical 16]

【化17】 [Chemical 17]

【化18】 [Chemical 18]

【化19】 [Chemical 19]

【化20】 [Chemical 20]

【化21】 [Chemical 21]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0100】また、耐湿効果を高めるためには、改質剤
がC6以上、好ましくはC2〜C22のアルキル基を有
する親油基を含有することにより、保存時の湿気の吸水
性樹脂微粒子への浸入を阻害し、さらに吸水性樹脂微粒
子が少量の湿気を吸収しても粒子間の接触を防止し、凝
集を防止する働きを示すので好ましい。C6未満では湿
気の浸入阻止効果が弱く、凝集防止効果が得られない。
また、C23以上での改質では親水性が大幅に低下し、
剥離液の吸収は好ましくないものとなる。
Further, in order to enhance the moisture resistance effect, the modifier contains a lipophilic group having an alkyl group of C6 or more, preferably C2 to C22, so that the moisture-absorbing resin fine particles that absorb moisture during storage can be prevented. It is preferable because it has the function of inhibiting the infiltration and preventing the particles from contacting each other even if the water-absorbent resin fine particles absorb a small amount of moisture, thereby preventing aggregation. If it is less than C6, the effect of preventing infiltration of moisture is weak, and the effect of preventing aggregation cannot be obtained.
In addition, modification with C23 or higher significantly reduces hydrophilicity,
Absorption of the stripper becomes undesired.

【0101】さらに、改質剤がジアルキル基を有する親
油基を含有又は少なくとも1個以上のベンゼン環を有す
る親油基を含有することにより、長鎖基の立体効果より
吸水性樹脂微粒子界面同士や、像形成物質界面との接触
を防止し、より好ましいものとなる。
Further, since the modifier contains a lipophilic group having a dialkyl group or contains a lipophilic group having at least one benzene ring, the water-absorbent resin fine particle interfaces can be formed from the steric effect of a long chain group. In addition, contact with the interface of the image forming substance is prevented, which is more preferable.

【0102】吸水性樹脂粒子の水素結合を形成する改質
剤による改質割合は、吸水性樹脂の親水基の20〜95
%であることにより、剥離液の吸収速度はほとんど低下
せず、保存時の湿気の吸水性樹脂微粒子への浸入を親水
基を水素結合による拘束により阻害することから好まし
い。20%未満では親水基の拘束量が少なく、吸湿防止
効果が弱く、95%を超えると吸水性ポリマの剥離液吸
収能力が低下し、吸収時間がかかりすぎるので好ましく
ない。
The modification ratio of the water-absorbent resin particles with the modifier for forming hydrogen bonds is 20 to 95 of the hydrophilic groups of the water-absorbent resin.
%, The absorption rate of the stripping solution is hardly decreased, and the infiltration of moisture into the water-absorbent resin fine particles during storage is inhibited by restraining the hydrophilic groups by hydrogen bonds, which is preferable. If it is less than 20%, the binding amount of hydrophilic groups is small and the effect of preventing moisture absorption is weak, and if it exceeds 95%, the absorbency of the stripping solution of the water-absorbent polymer is lowered and it takes an excessively long time, which is not preferable.

【0103】吸水性樹脂粒子のイオン結合を形成する改
質剤による改質割合は、吸水性樹脂の親水基の2〜50
%であることにより、剥離液の吸収速度はほとんど低下
せず、保存時の湿気の吸水性樹脂微粒子への浸入を親水
基をイオン結合による封鎖により阻害することから好ま
しい。2%未満では親水基の拘束量が少なく、吸湿防止
効果が弱く、50%を超えると吸水性ポリマの剥離液吸
収能力が低下し、吸収時間がかかりすぎるので好ましく
ない。
The modification ratio of the water-absorbent resin particles by the modifier forming the ionic bond is from 2 to 50 of the hydrophilic groups of the water-absorbent resin.
%, The absorption rate of the stripping solution is hardly reduced, and the infiltration of moisture into the water-absorbent resin fine particles during storage is inhibited by blocking the hydrophilic group by an ionic bond, which is preferable. If it is less than 2%, the amount of the hydrophilic group bound is small and the effect of preventing moisture absorption is weak, and if it exceeds 50%, the absorbing ability of the water-absorbent polymer for the stripping solution decreases, which is not preferable because it takes too long.

【0104】吸水性樹脂粒子の粒径は、外添する像形成
物質の粒径により異なるが、一般的トナーを考慮する
と、0.1〜10ミクロン、望ましくは0.1〜5ミク
ロンであることにより、像形成物質と均一に混合すると
同時に、微粒子化に伴い画像濃度にも副作用を最小限に
止めることができる。0.1ミクロン未満では吸収路を
形成する要求機能を果たすことが難しく、10ミクロン
を超えるとトナーとの比較においては大きすぎ、濃度等
において吸水性ポリマ粒子の色見が画質に大きく影響す
るので好ましくない。
The particle size of the water-absorbent resin particles varies depending on the particle size of the image-forming substance to be externally added, but considering a general toner, it is 0.1 to 10 μm, preferably 0.1 to 5 μm. As a result, it is possible to uniformly mix with the image-forming substance and, at the same time, side effects can be minimized in the image density due to the formation of fine particles. If it is less than 0.1 μm, it is difficult to fulfill the required function of forming an absorption path. Not preferable.

【0105】イオン結合の改質により得られた吸水性ポ
リマは、一般にカチオン性を示し、ノニオン系の剥離液
では吸収速度が遅く、その改善として、剥離液にスルホ
ン酸塩、カルボン酸塩等のアニオン性化合物やアニオン
系の界面活性剤を含有することが、吸水性ポリマーの剥
離液吸収速度を向上させるのに好ましい。
The water-absorbing polymer obtained by modifying the ionic bond generally exhibits a cationic property, and the absorption rate is slow in the nonionic stripping solution. As an improvement, the stripping solution contains sulfonate, carboxylate, etc. It is preferable to contain an anionic compound or an anionic surfactant in order to improve the stripping solution absorption rate of the water-absorbent polymer.

【0106】なお、必要に応じて、吸水性ポリマーに帯
電制御剤を付加してもよく、その方法は、帯電制御剤水
溶液又は分散液によって吸水性ポリマー内に含有、乾燥
することにより容易に達成される。
If necessary, a charge control agent may be added to the water-absorbing polymer, and the method can be easily achieved by containing the charge-controlling agent aqueous solution or dispersion in the water-absorbing polymer and drying. To be done.

【0107】また、吸水性ポリマーの改質方法は、一般
的改質方法により行うことができ、例えば、吸水性ポリ
マーを貧溶媒のトルエン等に分散し、酸基と化学結合的
相互作用を有すると考えられる改質剤化合物を所望量加
え、例えば、90〜95℃の温浴にて数時間攪拌しなが
ら反応させる。その後、内容物をナス型フラスコ等に移
し、アスピレーター減圧下にてトルエン等の貧溶媒を減
圧蒸留除去する。必要に応じて反応固形物をミキサー等
にかけ改質粉体とすることにより、改質した吸水性樹脂
微粒子を得ることができる。
The water-absorbing polymer can be modified by a general modification method. For example, the water-absorbing polymer is dispersed in toluene or the like as a poor solvent to have a chemical bond interaction with an acid group. Then, a desired amount of the modifier compound considered to be added is added, and the mixture is reacted with stirring in a warm bath at 90 to 95 ° C. for several hours. Then, the contents are transferred to an eggplant type flask or the like, and the poor solvent such as toluene is distilled off under reduced pressure under aspirator reduced pressure. The modified water-absorbent resin fine particles can be obtained by, if necessary, subjecting the reaction solid matter to a modified powder by mixing with a mixer or the like.

【0108】剥離部材は、この剥離ローラ、剥離フィル
ム等を用いて構成する。具体的には、剥離部材の表面が
上記トナーと同一又は類似のトナー成分樹脂や、接着剤
の成分樹脂、耐熱樹脂フィルム等を用いることができ、
また、アルミ系、銅系、ニッケル系、鉄系等の金属材料
を用いることもできるが、これらに限定されるものでは
ない。また、上記樹脂は、水溶性のものであっても非水
溶性のものであってもよい。
The peeling member is constituted by using this peeling roller, peeling film or the like. Specifically, a toner component resin whose surface of the peeling member is the same as or similar to the above toner, a component resin of an adhesive, a heat resistant resin film, or the like can be used.
Further, a metal material such as an aluminum-based material, a copper-based material, a nickel-based material, or an iron-based material can be used, but the material is not limited to these. The resin may be water-soluble or water-insoluble.

【0109】接着剤の成分樹脂としては、にかわ、ゼラ
チン、アルブミン、カゼイン等のタンパク質系接着剤、
デンプン系、セルロース系、複合多糖類系(アラビアゴ
ム、トラガントゴム等)等の炭水化物系接着剤、酢酸ビ
ニルの重合体及び共重合体、アクリル系、エチレン共重
合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン等の熱
可塑性接着剤、ポリクロロプレン系、ニトリルゴム系、
再生ゴム系、SBR系、天然ゴム系等のゴム系接着剤、
ゴム系、アクリル系等の感圧接着剤、酸化チタンを分散
させたポリエチレンテレフタレート(PET)、さらに
は、樹脂フィルム単体のポリエーテルエーテルケトン、
ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルイ
ミド、ポリエチレンテレフタレート、芳香族ポリアミド
フィルム等が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。また、上記樹脂を用いる場合には、テンション
や熱による伸び防止、耐久性等の観点から、保持体と表
層の少なくとも2層以上の多層構造にすることがより望
ましい。
As the component resin of the adhesive, there are protein-based adhesives such as glue, gelatin, albumin and casein,
Carbohydrate-based adhesives such as starch-based, cellulose-based, complex polysaccharide-based (Arabic gum, tragacanth gum, etc.), vinyl acetate polymers and copolymers, acrylics, ethylene copolymers, polyamide, polyester, polyurethane, etc. Plastic adhesive, polychloroprene type, nitrile rubber type,
Rubber adhesives such as recycled rubber, SBR, natural rubber, etc.,
Pressure-sensitive adhesives such as rubber-based or acrylic-based, polyethylene terephthalate (PET) in which titanium oxide is dispersed, and further polyether ether ketone of resin film alone,
Examples thereof include, but are not limited to, polysulfone, polyether sulfone, polyetherimide, polyethylene terephthalate, and aromatic polyamide film. Further, when the above resin is used, it is more preferable to have a multi-layer structure of at least two layers of a holder and a surface layer from the viewpoints of preventing elongation due to tension and heat, durability and the like.

【0110】[0110]

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳し
く説明するが、本発明はこれら実施例によりなんら限定
されるものではない。
The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0111】図1は、実施例及び比較例において用いた
被記録材の再生装置の概要を示す断面図である。図1に
おいて、熱可撓性又は熱軟化性の画像形成物質により形
成された疎水性画像を有する被記録材1は、給紙トレイ
2から給紙ローラー3、ガイド板4により塗布ローラー
5に送られ、画像剥離液6が被記録材1の疎水性画像を
有する面に1.0g/m2塗布される。画像剥離液6が
塗布された被記録材1は、内部に発熱体7を有する搬送
ローラー8、支持ローラー9、弾性ローラー14に支持
され回動する100μm厚のポリエーテルエーテルケト
ンフィルム(スミライトFS−1100C 住友ベーク
ライト社製)からなる剥離部材10と、その搬送ローラ
ー8に対向する位置で剥離部材に接して回転する内部に
発熱体7を有する加熱ローラー11との間に挟持され
て、加熱されながら搬送される。加熱ローラー11及び
搬送ローラー8には、加熱ローラー11及び搬送ローラ
ー8の温度を測定して加熱温度を制御するための温度測
定素子13が接している。加熱ローラー11の温度は約
100℃、搬送ローラー8の温度は約130℃であり、
被記録材1の送り速度は約20mm/秒である。
FIG. 1 is a sectional view showing an outline of a recording material reproducing apparatus used in Examples and Comparative Examples. In FIG. 1, a recording material 1 having a hydrophobic image formed of a heat-flexible or heat-softening image forming substance is fed from a paper feed tray 2 to a coating roller 5 by a paper feed roller 3 and a guide plate 4. Then, the image peeling liquid 6 is applied to the surface of the recording material 1 having the hydrophobic image at 1.0 g / m 2 . The recording material 1 to which the image peeling liquid 6 is applied is a 100 μm thick polyetheretherketone film (Sumilite FS-, which is supported and rotated by a transport roller 8 having a heating element 7 inside, a support roller 9 and an elastic roller 14. 1100C (manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.) and a heating roller 11 having a heating element 7 inside which rotates in contact with the peeling member at a position facing the transport roller 8 while being heated. Be transported. A temperature measuring element 13 for measuring the temperatures of the heating roller 11 and the transport roller 8 and controlling the heating temperature is in contact with the heating roller 11 and the transport roller 8. The temperature of the heating roller 11 is about 100 ° C., the temperature of the transport roller 8 is about 130 ° C.,
The feeding speed of the recording material 1 is about 20 mm / sec.

【0112】これにより疎水性画像を形成している熱可
撓性又は熱軟化性の画像形成物質は被記録材1から剥離
部材10に転写されて被記録材から剥離除去される。な
お、回動する剥離部材10には、剥離部材10に張りを
持たせるための押し当てローラー12が接しており、ま
た、剥離部材10に転写された画像形成物質を除去する
ためのクリーニング部材15が弾性ローラー14と対向
する位置で接している。画像形成物質が除去された被記
録材は剥離部材10から分離され、内部に発熱体7を有
する乾燥ローラー16と乾燥ローラー16に接し、支持
ローラー17で支持されて回動するベルト18との間に
挟持されて加熱されながら搬送されて乾燥される。
As a result, the heat-flexible or heat-softenable image-forming substance forming the hydrophobic image is transferred from the recording material 1 to the peeling member 10 and peeled and removed from the recording material. A pressing roller 12 for tensioning the peeling member 10 is in contact with the rotating peeling member 10, and a cleaning member 15 for removing the image forming substance transferred to the peeling member 10. Is in contact with the elastic roller 14 at a position facing the elastic roller 14. The recording material from which the image forming substance has been removed is separated from the peeling member 10, and is between the drying roller 16 having the heating element 7 therein and the belt 18 which is in contact with the drying roller 16 and is supported by the support roller 17 and rotates. It is sandwiched between and conveyed while being heated and dried.

【0113】実施例1 通常のPPC複写機(リコー社製FT2200)に、リ
コー社製FT2200用トナーと吸水性微粒子として水
溶性樹脂ポリビニルアルコールの1ミクロン微粒子を重
量比25%混合し、PPC用紙(リコータイプ620
0)にトナー画像を形成させた。このトナー画像表面を
走査型電子顕微鏡500倍にて観察した結果、トナー画
像中に良好な吸水性ポリマーによる海島状態が観察され
た。図1で説明した被記録材の再生装置及び下記の画像
剥離液Aを用い、このトナー画像を有するPPC用紙か
らトナーを剥離除去して、PPC用紙を再生した。
Example 1 A normal PPC copying machine (FT2200 manufactured by Ricoh Co., Ltd.) was mixed with a toner for FT2200 manufactured by Ricoh Co., Ltd. and 1 micron fine particles of a water-soluble resin polyvinyl alcohol as water-absorbing fine particles in a weight ratio of 25%, and PPC paper ( Ricoh type 620
A toner image was formed on 0). As a result of observing the surface of the toner image with a scanning electron microscope at a magnification of 500, a favorable sea-island state due to the water-absorbent polymer was observed in the toner image. The PPC sheet was regenerated by removing the toner from the PPC sheet having the toner image by using the recording material reproducing apparatus described in FIG. 1 and the image peeling liquid A described below.

【0114】 〔画像剥離液A〕 アニオン系界面活性剤 ジアルキルスルフォコハク酸ナトリウム エアロゾルOT−100(三井サイテック社製) 10重量部 水 90重量部 (臨界表面張力:30dyn/cm以下)[0114] [Image stripping solution A] Anionic surfactant Sodium dialkyl sulfosuccinate Aerosol OT-100 (Mitsui Cytec) 10 parts by weight 90 parts by weight of water (Critical surface tension: 30 dyn / cm or less)

【0115】実施例2 吸水性微粒子として架橋型ポリアクリル酸ナトリウムポ
リマーである吸水性樹脂微粒子 サンフレッシュST−
100MPS〔三洋化成(株)社製〕を用いた以外は、
実施例1と同様にPPC用紙の再生を行った。
Example 2 Water-absorbent resin fine particles which are cross-linked sodium polyacrylate polymer as water-absorbent fine particles Sunfresh ST-
Other than using 100 MPS [manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.],
The PPC paper was recycled in the same manner as in Example 1.

【0116】実施例3 吸水性微粒子として架橋型ポリアクリル酸ポリマーであ
る吸水性樹脂微粒子、カーボポールETD2050〔日
光ケミカルズ(株)社製〕を用いた以外は、実施例1と
同様にPPC用紙の再生を行った。
Example 3 A PPC paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that as the water-absorbing fine particles, water-absorbing resin fine particles which were cross-linked polyacrylic acid polymer, Carbopol ETD2050 [manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.] was used. Played back.

【0117】実施例4〜16 吸水性微粒子として吸水性樹脂微粒子、カーボポールE
TD2050〔日光ケミカルズ(株)社製〕の改質品を
用いた以外は、実施例1と同様にPPC用紙の再生を行
った。なお、剥離評価結果及び、吸水性ポリマー微粒子
の耐湿性を評価するために、微粒子だけを30℃90%
の恒湿恒温槽に100時間放置し、その微粒子の凝集度
合いを評価した結果を合わせて表9に示す。
Examples 4 to 16 Water absorbing resin fine particles as water absorbing fine particles, Carbopol E
PPC paper was recycled in the same manner as in Example 1 except that a modified product of TD2050 (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) was used. In addition, in order to evaluate the peeling evaluation result and the moisture resistance of the water-absorbent polymer particles, only the particles were heated at 30 ° C. 90%.
Table 9 also shows the results of evaluating the degree of aggregation of the fine particles after leaving them in the constant temperature and humidity bath for 100 hours.

【0118】比較例 吸水性樹脂微粒子を混合しない以外は、実施例1と同様
にPPC用紙の再生を行った。
Comparative Example PPC paper was recycled in the same manner as in Example 1 except that the water absorbent resin fine particles were not mixed.

【0119】[0119]

【表9】 表9中、Arはベンゼン環を示す。評価レベルは、次の
とおりである。 (剥離度合い) ○:ほぼ全面が剥離される。 △:一部未剥離部が存在する。 ×:ほとんど剥離されない。 (耐湿度合い) ○:衝撃等により凝集が解かれ、元の粉性に復帰する。 △:衝撃等により大部分は凝集が解かれるが、一部凝集
体が存在する。 ×:全てが凝集体の集合となる。
[Table 9] In Table 9, Ar represents a benzene ring. The evaluation levels are as follows. (Peeling Degree) ◯: Almost the entire surface is peeled off. Δ: There are some unpeeled parts. X: Almost no peeling. (Humidity resistance) ○: Agglomeration is released by impact and the original powder property is restored. Δ: Most of the aggregates are released by impact or the like, but some aggregates are present. X: All are aggregates.

【0120】実施例17 下記に示す画像剥離液Bを用いた以外は、実施例1と同
様にPPC用紙の再生を行った。結果を表10に示す。
Example 17 PPC paper was recycled in the same manner as in Example 1 except that the image stripping solution B shown below was used. The results are shown in Table 10.

【0121】 〔画像剥離液B〕 非イオン系界面活性剤 ポリオキシエテレン2級アルキルエーテル BT7〔日光ケミカル(株)社製〕 10重量部 水 90重量部 (臨界表面張力:30dyn/cm以下)[0121] [Image stripping solution B]     Nonionic surfactant       Polyoxyethylene secondary alkyl ether       BT7 [manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd.] 10 parts by weight     90 parts by weight of water     (Critical surface tension: 30 dyn / cm or less)

【0122】[0122]

【表10】 [Table 10]

【0123】[0123]

【発明の効果】本発明によれば、汎用性の高い普通紙を
用い、高画質を達成することのできる画像形成物質を用
いて、安全な水性溶媒を主成分とした剥離液により、像
保持体を対極的に膨潤させることなく、かつ損傷させる
させることなく、ベタ画像においても容易に像形成物質
を剥離することができ、しかも吸水による副作用を防止
することのできる記録材料、像形成物質の除去方法及び
装置が提供され、複写機、ファクシミリ、プリンター等
の画像形成分野に寄与するところはきわめて大きいもの
である。
According to the present invention, an image-retaining solution containing a safe aqueous solvent as a main component is prepared by using an image-forming substance capable of achieving high image quality by using plain paper having high versatility. A recording material and an image-forming substance capable of easily peeling off the image-forming substance even in a solid image without swelling the body oppositely and without damaging the body and preventing side effects due to water absorption. The removal method and apparatus are provided, and the contribution to the image forming field such as a copying machine, a facsimile, and a printer is extremely large.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】実施例及び比較例において用いた被記録材の再
生装置の概要を示す断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an outline of a recording material reproducing apparatus used in Examples and Comparative Examples.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 被記録材 2 給紙トレイ 3 給紙ローラー 4 ガイド板 5 塗布ローラー 6 画像剥離液 7 発熱体 8 搬送ローラー 9 支持ローラー 10 剥離部材 11 加熱ローラー 12 押し当てローラー 13 温度測定素子 14 弾性ローラー 15 クリーニング部材 16 乾燥ローラー 17 支持ローラー 18 ベルト 1 Recording material 2 paper tray 3 paper feed rollers 4 guide plate 5 Application roller 6 Image stripper 7 heating element 8 transport rollers 9 Support roller 10 Peeling member 11 heating roller 12 Pressing roller 13 Temperature measuring element 14 Elastic roller 15 Cleaning member 16 drying roller 17 Support roller 18 belts

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H005 AA08 AA29 CA03 CA17 EA05 EA07 2H134 PA02 PA08 PB04 PB06 PB07 PB10 PB12 PB15 PB16 PB18 PB22 PE02 PE05    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F-term (reference) 2H005 AA08 AA29 CA03 CA17 EA05                       EA07                 2H134 PA02 PA08 PB04 PB06 PB07                       PB10 PB12 PB15 PB16 PB18                       PB22 PE02 PE05

Claims (18)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも疎水性樹脂と着色剤からなる
像形成物質を像保持体に定着し、該像保持体表面に付着
形成された像形成物質膜を、水系剥離液を供給すること
により該像保持体から除去する記録材料において、該像
形成物質膜中に吸水性の微小領域が海島状態に分布する
像形成物質膜を形成したことを特徴とする記録材料。
1. An image-forming substance comprising at least a hydrophobic resin and a colorant is fixed on an image-holding member, and the image-forming substance film adhered and formed on the surface of the image-holding member is supplied with an aqueous stripping solution. A recording material to be removed from an image carrier, wherein an image-forming substance film having water-absorbing minute regions distributed in a sea-island state is formed in the image-forming substance film.
【請求項2】 該像形成物質に吸水性樹脂微粒子を外添
したものである請求項1に記載の記録材料。
2. The recording material according to claim 1, wherein water-absorbent resin fine particles are externally added to the image-forming substance.
【請求項3】 該吸水性樹脂微粒子の含有量が、該像形
成物質100重量部に対し1〜50重量部である請求項
2に記載の記録材料。
3. The recording material according to claim 2, wherein the content of the water-absorbent resin fine particles is 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the image forming substance.
【請求項4】 該吸水性樹脂粒子が、少なくともカルボ
キシル基を含む化合物又はその架橋体である請求項2又
は3に記載の記録材料。
4. The recording material according to claim 2, wherein the water-absorbent resin particles are a compound containing at least a carboxyl group or a crosslinked product thereof.
【請求項5】 該吸水性樹脂粒子が、少なくともカルボ
キシル基もしくはカルボキシル基無機塩を含む化合物又
はそれらの架橋体である請求項2〜4のいずれかに記載
の記録材料。
5. The recording material according to claim 2, wherein the water-absorbent resin particles are a compound containing at least a carboxyl group or a carboxyl group inorganic salt or a cross-linked product thereof.
【請求項6】 該吸水性樹脂粒子の親水基の一部が、親
水基とイオン結合する改質基と親油基からなる改質剤と
塩を形成したものである請求項2〜5のいずれかに記載
の記録材料。
6. The water-absorbent resin particles according to claim 2, wherein a part of the hydrophilic groups forms a salt with a modifying agent consisting of a modifying group that ionically bonds with the hydrophilic group and a lipophilic group. The recording material according to any one of the above.
【請求項7】 該吸水性樹脂粒子の親水基の一部が、親
水基と水素結合を形成する改質基と親油基からなる改質
剤と水素結合を形成したものである請求項2〜5のいず
れかに記載の記録材料。
7. The water-absorbent resin particles, wherein a part of hydrophilic groups form hydrogen bonds with a modifying group consisting of a modifying group forming a hydrogen bond with the hydrophilic group and a lipophilic group. The recording material according to any one of to 5.
【請求項8】 該改質剤が、C6〜C22のアルキル基
を有する親油基を含有したものである請求項6又は7に
記載の記録材料。
8. The recording material according to claim 6, wherein the modifier contains a lipophilic group having a C6 to C22 alkyl group.
【請求項9】 該改質剤が、ジアルキル基を有する親油
基を含有したものである請求項6又は7に記載の記録材
料。
9. The recording material according to claim 6, wherein the modifier contains a lipophilic group having a dialkyl group.
【請求項10】 該改質剤が、少なくとも1個以上のベ
ンゼン環を有する親油基を含有したものである請求項6
又は7に記載の記録材料。
10. The modifier contains a lipophilic group having at least one benzene ring.
Or the recording material according to 7.
【請求項11】 該吸水性樹脂粒子の親水基の20〜9
5%が、改質剤により処理されたものである請求項2〜
10のいずれかに記載の記録材料。
11. The hydrophilic group of the water-absorbent resin particles has 20 to 9 hydrophilic groups.
5% is treated with a modifier.
11. The recording material according to any one of 10.
【請求項12】 該吸水性樹脂粒子の親水基の2〜50
%が改質剤により処理されたものである請求項2〜10
のいずれかに記載の記録材料。
12. The hydrophilic group of the water absorbent resin particles is 2 to 50.
% Treated with a modifier.
The recording material according to any one of 1.
【請求項13】 該吸水性樹脂粒子の径が、0.1〜1
0μmである請求項2〜12のいずれかに記載の記録材
料。
13. The water-absorbent resin particles have a diameter of 0.1 to 1
The recording material according to claim 2, which has a thickness of 0 μm.
【請求項14】 該水系剥離液が、該水系剥離液100
重量部に対し、界面活性剤0.1〜50重量部を含有す
る水溶液である請求項1〜13のいずれかに記載の記録
材料。
14. The water-based stripping solution 100 is the water-based stripping solution.
The recording material according to claim 1, which is an aqueous solution containing 0.1 to 50 parts by weight of a surfactant with respect to parts by weight.
【請求項15】 該水性剥離液の臨界表面張力が、30
dyn/cm以下である請求項1〜14のいずれかに記
載の記録材料。
15. The critical surface tension of the aqueous stripper is 30.
The recording material according to any one of claims 1 to 14, which has a dyn / cm or less.
【請求項16】 該水系剥離液が、アニオン性化合物を
含有するものである請求項1〜15のいずれかに記載の
記録材料。
16. The recording material according to claim 1, wherein the aqueous stripping solution contains an anionic compound.
【請求項17】 像保持体表面に定着された少なくとも
疎水性樹脂と着色剤からなる水溶性又は吸水性微小領域
が像形成物質膜中に海島状態に分布する像形成物質膜に
水系剥離液を供給し、該像保持体と該像形成物質界面に
剥離液を吸収した吸水性樹脂微粒子を介在させ、両者間
の接着力を弱めることにより像形成物質を像保持体から
除去することを特徴とする像形成物質の除去方法。
17. A water-based stripping solution is applied to an image-forming substance film, wherein water-soluble or water-absorbing microscopic regions comprising at least a hydrophobic resin and a colorant fixed on the surface of an image-bearing member are distributed in a sea-island state in the image-forming substance film. The image forming substance is removed from the image holding member by interposing water-absorbent resin fine particles having absorbed the peeling liquid at the interface between the image holding member and the image forming member, and weakening the adhesive force between them. A method for removing an image forming substance.
【請求項18】 剥離液の供給により弱まった像保持体
と像形成物質との間の付着力より大きい付着力を該像形
成物質に対して発揮し得る材料からなる剥離部材を、該
像保持体上の像形成物質に接着させ、該像形成物質に接
着している該剥離部材と該像保持体とを分離する剥離手
段とを設けることにより像形成物質を像保持体から除去
することを特徴とする像形成物質の除去装置。
18. A peeling member made of a material capable of exerting an adhesive force on an image forming substance, which is larger than an adhesive force between an image holding body and an image forming substance weakened by supply of a peeling liquid. It is possible to remove the image-forming substance from the image-bearing member by providing a peeling member that adheres to the image-forming substance on the body and separates the peeling member and the image-bearing member that are adhered to the image-forming substance. A device for removing a characteristic image forming substance.
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