JP2002537215A - Glass coating - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】 酸性基を有するポリマーのコーティングを塗布することにより、輸送及び保管中におけるガラスの汚れを低減するための方法。 (57) [Summary] A method for reducing fouling of glass during transport and storage by applying a coating of a polymer having acidic groups.
Description
【０００１】 本発明は、ガラスの保護、特に板ガラスの保護に関する。より詳細には、本発
明は保管及び輸送時におけるガラス面の保護に関する。The present invention relates to the protection of glass, in particular the protection of sheet glass. More particularly, the present invention relates to protecting glass surfaces during storage and shipping.
【０００２】 特にガラスが新規に作製された場合、ガラス面は汚れに対して弱いことが知ら
れている。このような汚れは真珠光沢となって現れる。主要面が向かい合って隣
接するように、ガラス板が並んで積み重ねられる場合、汚れは特に顕著となる。
主要面が水平に配置されるか、垂直に配置されるか、または中間の傾斜した状態
で配置されるかにかかわらず、汚れは生じる。汚れの傾向は、高温多湿状態で特
に顕著であるが、より温和な気候においても著しく不利である。It is known that a glass surface is particularly vulnerable to dirt when a glass is newly manufactured. Such stains appear as pearl luster. Smearing is particularly pronounced when the glass sheets are stacked side-by-side, with the major surfaces facing one another.
Staining occurs regardless of whether the major surfaces are arranged horizontally, vertically, or at an intermediate slope. The tendency for soiling is particularly pronounced in hot and humid conditions, but is also significantly disadvantaged in milder climates.
【０００３】 本発明は、汚れに対抗するために、汚れを低減する量のポリマー溶液を塗布す
ることにより、ガラス面を保護する改善された方法を提供するものである。 したがって、本発明は、一態様において、ガラス表面を保護するための方法を
提供する。前記方法は、 酸性基を有するポリマーの液体キャリヤ中溶液を形成する工程と、 前記溶液をガラス表面に、ガラス面１平方メートル当たり約４０〜約５００ｍ
ｇの酸性基の塗布率で塗布し、それにより水溶性被膜を形成して真珠光沢を低減
する工程とからなる。The present invention provides an improved method of protecting glass surfaces by applying a soil-reducing amount of a polymer solution to combat soiling. Accordingly, the present invention, in one aspect, provides a method for protecting a glass surface. Forming a solution of a polymer having acidic groups in a liquid carrier; applying the solution to a glass surface at about 40 to about 500 meters per square meter of glass surface.
g of an acidic group, thereby forming a water-soluble coating to reduce pearl luster.
【０００４】 本発明の方法は、ガラス製品（例えば、シート）の保管または輸送の間におけ
る汚れからの保護において特に有用であり、前記溶液は、保管または輸送の後に
続いて、水溶液（例えば、水）で洗浄されることが望ましい。[0004] The method of the present invention is particularly useful in protecting glassware (eg, sheets) from soiling during storage or transport, wherein the solution is subsequently stored or transported and then transferred to an aqueous solution (eg, water). ) Is desirable.
【０００５】 好ましい酸性基は、カルボキシル（ＣＯＯＨ）基、およびスルホン酸（ＨＳＯ 3 ）基である。アシル置換基のような関連するカルボキシル基類、例えば酸無水
物も有用であり得る。 好ましくは、ポリマーの塗布率は、ガラス面１平方メートル当たり、約５０〜
約５００ミリグラムの酸性基である。実際には、塗布率は、ガラス面がある気候
条件（例えば、温度および湿度）に適合させられるであろう。概して、熱帯状態
では、前記範囲の上限の塗布率が好ましく、より温和な気候においては、より低
い塗布率が好ましい。[0005] Preferred acidic groups are carboxyl (COOH) groups, and sulfonic acids (HSO Three ) Group. Related carboxyl groups such as acyl substituents, for example, acid anhydride
Things can also be useful. Preferably, the application rate of the polymer is about 50 to 50 per square meter of glass surface.
About 500 milligrams of acidic groups. In fact, the application rate depends on the climate with the glass surface
It will be adapted to the conditions (eg temperature and humidity). Generally tropical
In the above, the coating rate at the upper limit of the above range is preferable, and in a milder climate,
Low coating rate is preferred.
【０００６】 一般的に、塗布率は、ガラスの既知の領域からの塗布された被膜を洗い流し（
通常、蒸留水または脱塩水による）、指示薬（例えば、フェノールフタレイン指
示薬）を使用して、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムに対して滴定するこ
とにより測定され得る。例として、ポリアクリル酸には以下の計算を用い得る。In general, the rate of application is to wash off the applied coating from known areas of the glass (
It can be measured by titration against sodium or potassium hydroxide using an indicator (eg, a phenolphthalein indicator), usually with distilled or demineralized water. As an example, the following calculation may be used for polyacrylic acid.
【０００７】 ポリアクリル酸の当量＝７２ｇ ＫＯＨの当量＝５６．１１ｇ（＝１Ｍ ＫＯＨ溶液１０００ｍｌ、または０．
１Ｍ ＫＯＨ溶液１００００ｍｌ） １．０ｇのＰＡＡ＝（１００００／７２）＝０．１Ｍ ＫＯＨ溶液１３８．８
８ｍｌ したがって、ＰＡＡを２５０ｍｇ含有する溶液は０．１Ｍ ＫＯＨ（またはＮ
ａＯＨ）３４．７ｍｌｓの滴定量を与える、すなわち、ＰＡＡ １ｍｇ当たり０
．１Ｍ ＫＯＨ ０．１３８８ｍｌ（または０．０１Ｍ ＫＯＨ １．３８８ｍ
ｌ）の滴定量を上昇させる。これを１平方メートル当たりの処理レベルに相当さ
せるために、次の表現が用いられる。 処理レベル（ｍｇ／ｍ2）＝滴定量／（面積（ｍ2）×０．１３８８）Equivalent of polyacrylic acid = 72 g Equivalent of KOH = 56.11 g (= 1000 ml of 1 M KOH solution or 0.1 g of KOH solution)
1.0 g PAA = (10000/72) = 0.18.8 KOH solution 138.8
8 ml Therefore, a solution containing 250 mg of PAA is 0.1 M KOH (or N
aOH) gives a titer of 34.7 mls, ie 0 / mg PAA
. 0.1388 ml of 1 M KOH (or 1.388 m of 0.01 M KOH
Increase the titer of l). To make this correspond to the processing level per square meter, the following expression is used. Treatment level (mg / m 2 ) = titration / (area (m 2 ) × 0.1388)
【０００８】 ０．５ｍ2面積の１枚の板からの７ｍｌの０．１Ｍ ＫＯＨのリットルは、１
００．８ｍｇ／ｍ2の処理レベルを示すであろう（また、もちろん、０．０１Ｍ
のＫＯＨを使用すると、同じ板から７０ｍｌの滴定量が得られるであろう）。[0008] A liter of 7 ml of 0.1 M KOH from a single 0.5 m 2 plate is 1
A treatment level of 00.8 mg / m 2 (also of course 0.01M
If KOH is used, a titer of 70 ml will be obtained from the same plate).
【０００９】 好ましい実施態様においては、ポリマーは、５００ｍｇ／ｇ以上、より好まし
くは６００ｍｇ／ｇ以上の酸価を有する。好ましくは、酸価は、５００〜１００
０ｍｇ／ｇの範囲、特に好ましくは６００〜８００ｍｇ／ｇの範囲にある。例え
ば、ポリアクリル酸は約７６０ｍｇ／ｇＫＯＨの酸価を有しており、ポリメタク
リル酸は約６５２ｍｇ／ｇＫＯＨの酸価を有する。[0009] In a preferred embodiment, the polymer has an acid number of 500 mg / g or more, more preferably 600 mg / g or more. Preferably, the acid number is between 500 and 100
It is in the range of 0 mg / g, particularly preferably in the range of 600 to 800 mg / g. For example, polyacrylic acid has an acid number of about 760 mg / g KOH and polymethacrylic acid has an acid number of about 652 mg / g KOH.
【００１０】 本発明に使用されるポリマーは、ホモポリマーでもヘテロポリマーであっても
よい。好ましいポリマーは、アクリル酸またはメタクリル酸のポリマーである。
例えば、ポリアクリル酸、またはポリメタクリル酸が使用され得る。ポリオレフ
ィン及びポリスチレンのスルホン酸官能基誘導体も適当であり得る。ポリマーが
ヘテロポリマーである場合、コモノマーはアクロレイン、アクリル酸またはメタ
クリル酸の単純アルキルまたは分岐アルキル（例えば、Ｃ1-6アルキル）または
ヒドロキシエステル類、ベンゼンまたはトルエンのビニル誘導体（例えば、スチ
リルまたはシンナミル）、有機酸のビニルエステル（酢酸ビニル、酪酸ビニル、
およびプロピオン酸ビニルのようなＣ1-6カルボン酸エステル）、および無水マ
レイン酸のうちから選択され得る。[0010] The polymer used in the present invention may be a homopolymer or a heteropolymer. Preferred polymers are acrylic or methacrylic acid polymers.
For example, polyacrylic acid or polymethacrylic acid can be used. Sulfonic acid functional derivatives of polyolefins and polystyrene may also be suitable. If the polymer is a heteropolymer, the comonomer may be a simple or branched alkyl (eg, C 1-6 alkyl) or hydroxyesters of acrolein, acrylic acid or methacrylic acid, or a vinyl derivative of benzene or toluene (eg, styryl or cinnamyl). , Vinyl esters of organic acids (vinyl acetate, vinyl butyrate,
And C 1-6 carboxylic esters such as vinyl propionate), and maleic anhydride.
【００１１】 ポリマーは、好ましい上限から下限の間の分子量を有し得る。当業者であれば
これらの範囲の選択は可能であろう。しかしながら、約数百の分子量以下では、
膜形成効果をほとんど、もしくは全く有し得ない。分子量の上限は、数百万程度
の高さであり得る。しかしながら、約６００，０００の分子量を越えると、ポリ
マー鎖は、溶液中において、それらの有効なカルボキシルなどの濃度を失うのに
十分な立体障害を有し得る。ガラス面が一部分である「ガラス積層物」の後続の
取り扱いにおいては、塗布した溶液が洗浄可能であることが望ましい。分子量が
増加するにつれ、可溶化の容易さが減少するので、これは、分子量の上限の選択
に影響する。概して、好ましい分子量範囲は、１０，０００〜６００，０００で
ある。[0011] The polymer may have a molecular weight between the preferred upper and lower limits. Those skilled in the art will be able to select these ranges. However, below about a few hundred molecular weight,
Little or no film-forming effect. The upper limit of the molecular weight can be as high as several millions. However, above a molecular weight of about 600,000, the polymer chains can have sufficient steric hindrance to lose their effective carboxyl and other concentrations in solution. In subsequent handling of the "glass laminate" where the glass surface is part, it is desirable that the applied solution be washable. This affects the choice of upper molecular weight limit, as the ease of solubilization decreases as the molecular weight increases. Generally, the preferred molecular weight range is 10,000 to 600,000.
【００１２】 本発明の方法において使用される好ましいポリマーは、約１０，０００〜約６
００，０００の範囲の分子量と、５％のポリマー濃度及び２５°Ｃで、約１２〜
約１００センチポアズの溶液粘度（水または有機溶媒中）とを有するのアクリル
酸またはメタクリル酸のポリマー（例えば、ポリアクリル酸またはポリメタクリ
ル酸）である。Preferred polymers for use in the method of the present invention are from about 10,000 to about 6
At a molecular weight in the range of 00000, a polymer concentration of 5% and 25 ° C., about 12 to
Acrylic or methacrylic acid polymers (eg, polyacrylic or polymethacrylic acid) having a solution viscosity (in water or organic solvent) of about 100 centipoise.
【００１３】 前記溶液は任意の適当な方法でガラス面に塗布され得る。ガラス面の濡れを助
けるために界面活性剤を存在させてもよい。ガラス面上におけるポリマー被膜の
形成を妨げ得る、起泡性を抑制するために、脱泡剤または消泡剤を存在させても
よい。さらに、染料を存在させてもよい。適用される組成物中の酸性基の効果を
低減させなければ、他の任意の成分が使用されてもよい。The solution may be applied to the glass surface in any suitable way. A surfactant may be present to assist wetting of the glass surface. A defoamer or defoamer may be present to suppress foaming, which can hinder the formation of a polymer coating on the glass surface. Further, a dye may be present. Other optional ingredients may be used as long as they do not reduce the effect of the acidic groups in the applied composition.
【００１４】 一般的に、ガラス面は１枚の板（例えば、板ガラスまたはフロートガラス板）
の部分であろう。 さらなる態様において、本発明は、真珠光沢を低減するのに十分な濃度の酸性
基を有するポリマー溶液の被膜を少なくともその一面上に備えるガラス板を提供
する。好ましくは、被覆率の範囲は、ガラス面１平方メートル当たり約４０〜約
５００ミリグラムの酸性基である。好ましくは、ガラス板は前記に定義されるよ
うな方法によって入手可能である。Generally, the glass surface is a single sheet (eg, a sheet glass or float glass sheet)
Part. In a further aspect, the present invention provides a glass plate provided on at least one side thereof with a coating of a polymer solution having a concentration of acidic groups sufficient to reduce pearl luster. Preferably, the coverage range is from about 40 to about 500 milligrams of acidic groups per square meter of glass surface. Preferably, the glass sheet is obtainable by a method as defined above.
【００１５】 非制限的な意味で、本発明について、以下の例に関して説明する。 例１ ２５ｗｔ％の濃度及び約２０，０００の分子量を有するポリアクリル酸（アク
リソール／プライマル Ａ１／アクメール１５１０（Ａｃｒｙｓｏｌ／Ｐｒｉｍ
ａｌ Ａ１／Ａｃｕｍｅｒ １５１０）−ローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ＆
Ｈａａｓ））の水溶液１００ｇと、 シリコーン油乳剤（ＮＬ６５−ダウコーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ））
ｌ．０ｇと、 非イオン系界面活性剤（ノニデットＬＥ（Ｎｏｎｉｄｅｔ ＬＥ）−シェル（
Ｓｈｅｌｌ））０．３ｇと、 コチニール染料（カーモイシン（Ｃａｒｍｏｉｓｉｎｅ）−スーパーコック（
Ｓｐｅｒｃｏｏｋ））０．１ｇと、 水２４００ｇとからなる製剤をガラス板上に噴霧して、最終的に水で容易に除
去可能である連続的な機能性膜を形成した。膜は、真珠光沢汚れの恐れを低減し
た。In a non-restrictive sense, the invention is described with reference to the following examples. Example 1 Polyacrylic acid (Acrysol / Primal A1 / Acrymer 1510 (Acrysol / Prim) having a concentration of 25 wt% and a molecular weight of about 20,000
al A1 / Accumer 1510)-Rohm & Haas (Rohm & Haas)
100 g of an aqueous solution of Haas)) and a silicone oil emulsion (NL65-Dow Corning)
l. 0 g, a nonionic surfactant (Nonidet LE (Nonidet LE) -shell (
Shell)) and 0.3 g of cochineal dye (Carmoisine-Supercock (
(Spercook)) and a preparation consisting of 0.1 g of water and 2400 g of water were sprayed onto a glass plate, finally forming a continuous functional film which was easily removable with water. The membrane reduced the risk of pearlescent stains.
【００１６】 例２ ２５ｗｔ％濃度および約３０，０００の分子量を有するポリアクリル酸（グラ
スコールＥ７（Ｇｌａｓｃｏｌ Ｅ７）―チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（
Ｃｉｇａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ））の水溶液１６０ｇと
、 鉱油中の疎水性シリカ（コントラペンＰＲ／３８８（Ｃｏｎｔｒａｐｅｎ Ｐ
Ｒ／３８８）−ラミャーサ・ラボラトリーズ・ミレット・エスエー（Ｌａｍｉｒ
ｓａ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｍｉｒｅｔ ＳＡ））１．５ｇと、 非イオン系界面活性剤（ノニデットＬＥ−シェル）０．３ｇと、 コチニール染料（カーモイシン−スーパーコック）０．１ｇと、水１３５０ｇ
とからなる製剤をガラス板上に噴霧して、最終的に水で容易に除去可能である連
続的な機能性膜を形成した。膜は、真珠光沢汚れの恐れを低減した。 Example 2 Polyacrylic acid having a 25 wt% concentration and a molecular weight of about 30,000 (Glascol E7)-Ciba Specialty Chemicals (
160 g of an aqueous solution of Ciga Specialty Chemicals) and hydrophobic silica in mineral oil (Contrapen PR / 388 (Contrapen P)
R / 388) -Lamiasa Laboratories Millet SA
sa Laboratories Miret SA)), 1.5 g of nonionic surfactant (nonidet LE-shell), 0.1 g of cochineal dye (carmoisin-supercock), and 1350 g of water
The formulation consisting of was sprayed onto a glass plate, eventually forming a continuous functional film that was easily removable with water. The membrane reduced the risk of pearlescent stains.
【００１７】 例３ ２５ｗｔ％濃度および約７５，０００の分子量を有するポリアクリル酸（グラ
スコールＥ９―チバ・スペシャリティ・ケミカルズ）の水溶液１６０ｇと、 鉱油中の疎水性シリカ（コントラペンＰＲ／３８８−ラミャーサ・ラボラトリ
ーズ・ミレット・エスエー）１．５ｇと、 非イオン系界面活性剤（ノニデットＬＥ−シェル）０．３ｇと、 コチニール染料（カーモイシン−スーパーコック）０．１ｇと、 水１３５０ｇとからなる製剤をガラス板上に噴霧して、最終的に水で容易に除
去可能である連続的な機能性膜を形成した。膜は、真珠光沢汚れの恐れを低減し
た。 Example 3 160 g of an aqueous solution of polyacrylic acid (Grasscol E9-Ciba Specialty Chemicals) having a concentration of 25% by weight and a molecular weight of about 75,000, and hydrophobic silica in mineral oil (Contrapen PR / 388-Lamyasa) A laboratory formulation comprising 1.5 g of Laboratories Millet SA, 0.3 g of nonionic surfactant (Nonidet LE-shell), 0.1 g of cochineal dye (Carmoisin-Supercock) and 1350 g of water Spraying onto the board eventually formed a continuous functional film that was easily removable with water. The membrane reduced the risk of pearlescent stains.
【００１８】 例４ ２５ｗｔ％濃度および約２５０，０００の分子量を有するポリアクリル酸（グ
ラスコールＥ１１―チバ・スペシャリティ・ケミカルズ）の水溶液１６０ｇと、 鉱油中の疎水性シリカ（コントラペン ＰＲ／３８８−ラミャーサ・ラボラト
リーズ・ミレット・エスエー）１．５ｇと、 非イオン系界面活性剤（ノニデットＬＥ−シェル）０．３ｇと、 コチニール染料（カーモイシン−スーパーコック）０．１ｇと、 水１３５０ｇとからなる製剤をガラス板上に噴霧して、最終的に水で容易に除
去可能である連続的な機能性膜を形成した。膜は、真珠光沢汚れの恐れを低減し
た。 Example 4 160 g of an aqueous solution of polyacrylic acid (Glascol E11-Ciba Specialty Chemicals) having a concentration of 25% by weight and a molecular weight of about 250,000, and a hydrophobic silica (Contrapen PR / 388-Lamyasa) in mineral oil A laboratory formulation comprising 1.5 g of Laboratories Millet SA, 0.3 g of nonionic surfactant (Nonidet LE-shell), 0.1 g of cochineal dye (Carmoisin-Supercock) and 1350 g of water Spraying onto the board eventually formed a continuous functional film that was easily removable with water. The membrane reduced the risk of pearlescent stains.
【００１９】 例５ ２５ｗｔ％濃度および約１０，０００の分子量を有するポリアクリル酸（グラ
スコールＫ１１―チバ・スペシャリティ・ケミカルズ）の水溶液１６０ｇと、 鉱油中の疎水性シリカ（ロードリンＤＦ６６８１（Ｒｈｏｄｏｌｉｎｅ ＤＦ
６６８１）−ローディア（Ｒｈｏｄｉａ））１．５ｇと、 非イオン系界面活性剤（ノニデットＬＥ−シェル）０．３ｇと、 コチニール染料（カーモイシン−スーパーコック）０．１ｇと、 水１３５０ｇとからなる製剤をガラス板上に噴霧して、最終的に水で容易に除
去可能である連続的な機能性膜を形成した。膜は、真珠光沢汚れの恐れを低減し
た。 Example 5 160 g of an aqueous solution of polyacrylic acid (Glaschol K11-Ciba Specialty Chemicals) having a concentration of 25% by weight and a molecular weight of about 10,000, and a hydrophobic silica (Rhodoline DF) in mineral oil
6881) -Rhodia), 0.3 g of a nonionic surfactant (nonidet LE-shell), 0.1 g of cochineal dye (Carmoisin-Supercock), and 1350 g of water. Spraying onto a glass plate eventually formed a continuous functional film that was easily removable with water. The membrane reduced the risk of pearlescent stains.
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書[Procedural Amendment] Submission of translation of Article 34 Amendment
【提出日】平成１３年２月２１日（２００１．２．２１）[Submission date] February 21, 2001 (2001.1.21)
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】特許請求の範囲[Correction target item name] Claims
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正の内容】[Contents of correction]
【特許請求の範囲】[Claims]
【手続補正２】[Procedure amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００３[Correction target item name] 0003
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正の内容】[Contents of correction]
【０００３】 本発明は、汚れに対抗するために、汚れを低減する量のポリマー溶液を塗布す
ることにより、ガラス面を保護する改善された方法を提供するものである。 したがって、本発明は、一態様において、ガラス表面を保護するための方法を
提供する。前記方法は、 カルボキシル基及びスルホン酸基のうちから選択されるカルボキシル基及びス ルホン酸基のうちから選択される 酸性基を有するポリマーの液体キャリヤ中溶液
を形成する工程と、 前記溶液をガラス表面に、ガラス面１平方メートル当たり約４０〜約５００ｍ
ｇの酸性基の塗布率で塗布し、それにより水溶性被膜を形成して真珠光沢を低減
する工程とからなる。The present invention provides an improved method of protecting glass surfaces by applying a soil-reducing amount of a polymer solution to combat soiling. Accordingly, the present invention, in one aspect, provides a method for protecting a glass surface. The method includes the steps of forming a liquid carrier solution of a polymer having an acidic group selected from among carboxyl group and the scan sulfonic acid group chosen among the carboxyl groups and sulfonic acid groups, glass surface the solution And about 40 to about 500m per square meter of glass surface
g of an acidic group, thereby forming a water-soluble coating to reduce pearl luster.
【手続補正３】[Procedure amendment 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００５[Correction target item name] 0005
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正の内容】[Contents of correction]
【０００５】 好 ましくは、ポリマーの塗布率は、ガラス面１平方メートル当たり、約５０〜
約５００ミリグラムの酸性基である。実際には、塗布率は、ガラス面がある気候
条件（例えば、温度および湿度）に適合させられるであろう。概して、熱帯状態
では、前記範囲の上限の塗布率が好ましく、より温和な気候においては、より低
い塗布率が好ましい。[0005] good Mashiku the application rate of the polymer, per square meter of glass surface, about 50
About 500 milligrams of acidic groups. In practice, the application rate will be adapted to the climatic conditions (eg temperature and humidity) where the glass surface is. Generally, in tropical conditions, the application rate at the upper end of the range is preferred, and in milder climates, lower application rates are preferred.
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００８[Correction target item name] 0008
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正の内容】[Contents of correction]
【０００８】 ０．５ｍ2面積の１枚の板からの７ｍｌの０．１Ｍ ＫＯＨの滴定量は、１０
０．８ｍｇ／ｍ2の処理レベルを示すであろう（また、もちろん、０．０１Ｍの
ＫＯＨを使用すると、同じ板から７０ｍｌの滴定量が得られるであろう）。[0008] Drops of 7 ml 0.1 M KOH in from one plate of 0.5 m 2 area quantification, 10
It will show a treatment level of 0.8 mg / m 2 (and, of course, using 0.01 M KOH will give a titer of 70 ml from the same plate).
【手続補正５】[Procedure amendment 5]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１９[Correction target item name] 0019
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正の内容】[Contents of correction]
【００１９】 例５ ２５ｗｔ％濃度および約１０，０００の分子量を有するポリメタクリル酸（グ
ラスコールＫ１１―チバ・スペシャリティ・ケミカルズ）の水溶液１６０ｇと、 鉱油中の疎水性シリカ（ロードリンＤＦ６６８１（Ｒｈｏｄｏｌｉｎｅ ＤＦ
６６８１）−ローディア（Ｒｈｏｄｉａ））１．５ｇと、 非イオン系界面活性剤（ノニデットＬＥ−シェル）０．３ｇと、 コチニール染料（カーモイシン−スーパーコック）０．１ｇと、 水１３５０ｇとからなる製剤をガラス板上に噴霧して、最終的に水で容易に除
去可能である連続的な機能性膜を形成した。膜は、真珠光沢汚れの恐れを低減し
た。[0019] Example 5 25 wt% concentration and with an aqueous solution 160g of about 10,000 polymethacrylic acid having a molecular weight of (glass call K11- Ciba Specialty Chemicals), a hydrophobic silica in mineral oil (Rodorin DF6681 (Rhodoline DF
6881) -Rhodia), 0.3 g of a nonionic surfactant (nonidet LE-shell), 0.1 g of cochineal dye (Carmoisin-Supercock), and 1350 g of water. Spraying onto a glass plate eventually formed a continuous functional film that was easily removable with water. The membrane reduced the risk of pearlescent stains.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (81) Designated country EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE ), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, MW, SD, SL, SZ, TZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AE, AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CR, CU, CZ, DE, DK, DM, EE, ES, FI, GB, GD, GE, GH, GM, HR, HU, ID , IL, IN, IS, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MA, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, TZ, UA, UG, US, UZ, VN, YU, ZA, ZW
Claims (13)
程と、 前記溶液をガラス表面に、ガラス面１平方メートル当たり約４０〜約５００ｍ
ｇの酸性基の塗布率で塗布し、それにより水溶性被膜を形成して真珠光沢を低減
する工程とからなるガラス面を保護する方法。1. forming a solution of a polymer having acidic groups in a liquid carrier; and applying the solution to a glass surface at about 40 to about 500 meters per square meter of glass surface.
g at a coating rate of an acidic group, thereby forming a water-soluble coating to reduce pearl luster.
ら水溶液によって洗い流す工程を備える請求項１に記載の方法。2. The method according to claim 1, further comprising the step of washing the applied solution from the glass surface with an aqueous solution at the end of a desired period.
ル誘導体、有機酸ビニル誘導体、アクリル酸もしくはメタクリル酸の単純アルキ
ルもしくは分枝アルキルまたはヒドロキシエステル類、および無水マレイン酸の
うちから選択されるモノマーからなるポリマーまたはコポリマーである請求項１
または２に記載の方法。3. A monomer wherein the polymer is selected from acrolein, vinyl derivatives of benzene or toluene, organic acid vinyl derivatives, simple or branched alkyl or hydroxy esters of acrylic or methacrylic acid, and maleic anhydride. 2. A polymer or copolymer comprising:
Or the method of 2.
酸、メタクリル酸またはスルホン酸官能基誘導体のポリマーである請求項１また
は２に記載の方法。4. The process according to claim 1, wherein the polymer is a polymer of an acrylic, methacrylic or sulfonic acid functional derivative of a polyolefin or polystyrene.
る分子量を有するアクリル酸またはメタクリル酸のポリマーである請求項４に記
載の方法。5. The method of claim 4, wherein the polymer is an acrylic or methacrylic acid polymer having a molecular weight in the range of about 10,000 to about 600,000.
２〜約１００センチポアズの溶液粘度（水中、または有機溶媒中）を有する溶液
にて塗布される請求項５に記載の方法。6. The polymer has a polymer concentration of about 1 at 5% polymer concentration and 25 ° C.
The method of claim 5, wherein the method is applied in a solution having a solution viscosity (in water or in an organic solvent) of 2 to about 100 centipoise.
至６のいずれか１項に記載の方法。7. The method according to claim 1, wherein the polymer has an acid value of 500 mg / g or more.
記載の方法。8. The method according to claim 7, wherein the polymer has an acid value of 600 mg / g or more.
有する請求項７または８に記載の方法。9. The method according to claim 7, wherein the polymer has an acid number in the range of 500 to 1000 mg / g.
する請求項７、８または９に記載の方法。10. The process according to claim 7, 8 or 9, wherein the polymer has an acid number in the range from 600 to 800 mg / g.
濃度の酸性基を有するポリマーの被膜を有するガラス板。11. A glass plate having on at least one side thereof a coating of a polymer having acidic groups in a concentration sufficient to reduce pearl luster.
性基となる被覆率の範囲を有する請求項１１に記載のガラス板。12. The glass sheet of claim 11, having a coverage of from about 40 to about 500 mg of acidic groups per square meter of glass surface.
入手可能である請求項１２に記載のガラス板。13. The glass sheet according to claim 12, obtainable by the method defined in any one of claims 1 to 10.
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