JP2002525379A - Organosiloxane containing modifying group in pesticide composition - Google Patents

Organosiloxane containing modifying group in pesticide composition

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cyclic
alkyl
carbons
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ポリセロ、ゲオルゲ・アー
クゼッチ、アンナ
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クロンプトン・コーポレイション
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Abstract

(57)【要約】 本発明はアミノアルコキシレートオルガノシロキサンおよびそれらの使用(その好ましいものは殺虫剤の助剤としてのものである)、ならびにかかるシロキサンの製造のための中間体を開示する。   (57) [Summary] The present invention discloses aminoalkoxylate organosiloxanes and their use, the preferred being as an insecticide aid, and intermediates for the preparation of such siloxanes.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の背景】BACKGROUND OF THE INVENTION

多くの農薬では葉面を濡らし、かつ葉面に展着するために、噴霧混合物にアジ
ュバントを添加する必要がある。そのアジュバントは界面活性剤であることが多
く、これは葉面を濡らす、または除草剤を植物のクチクラへ浸透させるのが困難
なものに対する噴霧液滴の保持力を高めるといった種々の機能を発揮することが
できる。これらのアジュバントはタンクサイド添加剤として提供されるか、また
は農薬製剤の成分として用いられるかのいずれかである。
Many pesticides require the addition of an adjuvant to the spray mixture to wet and spread the foliage. The adjuvant is often a surfactant, which performs a variety of functions, such as wetting the foliage or increasing the retention of spray droplets on those that have difficulty penetrating the herbicide into the cuticle of the plant be able to. These adjuvants are either provided as tankside additives or used as components of pesticide formulations.

【0002】 Gaskinら,(Pestic, Sci. 1993, 38, 185-192)により、SilwetL-77(登録商標
)界面活性剤(Greenwich,CTのWitco Corp.から入手可能)などのいくつかのト
リシロキサンエトキシレート(TSE)は、除草剤単独と比較して、イネ科植物へ
の除草剤のクチクラ浸透を弱めることができると証明された。拮抗作用とは、ア
ジュバントを加えた除草剤処理が、比較する除草剤処理よりも有効でないという
ことを示すのに用いられる。
Some trisiloxanes, such as Silwet L-77® surfactant (available from Witco Corp. of Greenwich, CT), by Gaskin et al. (Pestic, Sci. 1993, 38 , 185-192). Ethoxylate (TSE) has been shown to be able to reduce the cuticular penetration of herbicides into grasses compared to herbicides alone. Antagonism is used to indicate that a herbicide treatment with an adjuvant is less effective than a comparable herbicide treatment.

【0003】 Sandbrinkら,(Pest. Sci. 1993, 38, 272-279)は、TSEはパニカム・マキシマ
ム・ジャック(Panicum maximum Jacq)の制御においてグリフォセート単独と比較
して、グリフォセート性能を弱めたと報告している。Snowら,Langmuir, 1993, 9 , 424-30は、物理特性および新規な陽イオン性シロキサン界面活性剤の合成を論
じている。これらのシロキサンはクロロプロピル修飾トリシロキサンとN-メチル
エタノールアミンなどのアルカノールアミンとの反応を基にしており、これをさ
らにハロゲン化物と反応させて第四級界面活性剤を作製した。
[0003] Sandbrink et al. (Pest. Sci. 1993, 38 , 272-279) reported that the TSE reduced glyphosate performance in controlling the Panicum maximum Jacq compared to glyphosate alone. Reporting. Snow et al., Langmuir, 1993, 9 , 424-30 discuss the physical properties and synthesis of novel cationic siloxane surfactants. These siloxanes were based on the reaction of a chloropropyl-modified trisiloxane with an alkanolamine such as N-methylethanolamine, which was further reacted with a halide to produce a quaternary surfactant.

【0004】 Petroffら,(欧州特許EP92116658)では、滑らかでやわらかい葉をもつ植物、広
葉雑草に対するグリフォセートの効力を高めるための、陽イオン性第四級トリシ
ロキサンの使用を記載している。Henningら(DE4318537)では、植物保護剤ととも
に用いられる陽イオン性シロキサニル修飾ポリヒドロキシ炭化水素または炭水化
物を記載している。これらの化合物は第四級アンモニウム基で修飾された、1な
いし10個の五炭糖および/または六炭糖ユニットを含む糖類、およびシロキサン
部分から誘導されている。Reidら, (米国特許第9,389,160号)はアミノ修飾シロ
キサンアルコキシレート(これではアミノ官能基はシロキサン基と反対側の、ア
ルキレンオキシド部分の末端基として見られる)を記載している。PCT WO97/324
75においてPolicelloは、アミノ修飾シロキサン(これではアミンはエーテル結
合によってシロキサン主鎖に結合されており、アミンは主鎖の末端であっても、
またはペンダントであってもよい)を記載している。
[0004] Petroff et al. (European patent EP92116658) describe the use of cationic quaternary trisiloxanes to enhance the efficacy of glyphosate against plants with broad and soft leaves, broadleaf weeds. Henning et al. (DE 4318537) describe cationic siloxanyl-modified polyhydroxy hydrocarbons or carbohydrates for use with plant protection agents. These compounds are derived from saccharides containing 1 to 10 pentose and / or hexose units and siloxane moieties modified with quaternary ammonium groups. Reid et al. (U.S. Patent No. 9,389,160) describe amino-modified siloxane alkoxylates in which the amino functionality is found as the end group of an alkylene oxide moiety opposite the siloxane group. PCT WO97 / 324
At 75 Policello is an amino-modified siloxane (where the amine is attached to the siloxane backbone by an ether bond and the amine is at the end of the backbone,
Or a pendant).

【0005】 米国特許第5,891,977号においてDietzらは、ポリヒドロキシオルガニル基およ
びポリアルキレン基を含むオルガノポリシロキサン、それらの製法および使用を
記載している。詳しくは、これらの物質は被覆剤、塗料およびインクならびにヘ
アケア製剤などの油中水および水中油系の乳化剤において有用であると記載され
ている。これらの物質は多くの適用に実用的であると記載されているが、これら
は農薬施用のためのアジュバントとしての有用性を持つことは示されていなかっ
た。
In US Pat. No. 5,891,977, Dietz et al. Describe organopolysiloxanes containing polyhydroxyorganyl and polyalkylene groups, their preparation and use. In particular, these materials are described as being useful in water-in-oil and oil-in-water emulsifiers such as coatings, paints and inks and hair care formulations. Although these materials are stated to be practical for many applications, they have not been shown to have utility as adjuvants for pesticide applications.

【0006】[0006]

【発明の概要】Summary of the Invention

農薬として有効な組成物ならびに植物および動物を処理する農薬製剤において
有用なものとともに用いられるオルガノシロキサンとは、少なくとも1個のアミ
ンアルコキシレート基で置換されたものであり、これは新規なシロキサン構造で
ある。該シロキサンの製造のための中間体も本明細書に開示される。
Organosiloxanes used with pesticidally effective compositions and those useful in pesticide formulations for treating plants and animals are those substituted with at least one amine alkoxylate group, which is a novel siloxane structure. is there. Intermediates for the preparation of the siloxane are also disclosed herein.

【0007】[0007]

【発明の詳細な記述】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

本明細書に記載されるアミノアルコキシレートオルガノシロキサンは、限定さ
れるものではないが、植物または動物を処理するために使用されれ得る適用をは
じめ、農薬製剤のアジュバントとして有用である。該農薬製剤は(a)少なくとも1
種の修飾オルガノシロキサン、および(b)少なくとも1種の農薬として有効な成分
を含むが、任意の成分を含んでもよい。
The aminoalkoxylate organosiloxanes described herein are useful as adjuvants in agrochemical formulations, including but not limited to applications that can be used to treat plants or animals. The pesticide formulation comprises (a) at least one
It comprises at least one modified organosiloxane and (b) at least one pesticidally active ingredient, but may also comprise optional ingredients.

【0008】 <(A)オルガノシロキサン> 好ましくは本発明の修飾オルガノキサンは平均一般式を有する: [SiO4/2]d[MeSiO3/2]e[O1/2MeSi(Q)O1/2]f[O1/2SiMe2Q]g (I) {式中、fは0から50、好ましくは1から50、より好ましくは1から2の間、最も好
ましくは1であり、d=0〜2、最も好ましくは0であり、e=0〜3、最も好ましくは0
であり、シロキサンが環状でないならばg=2+e+2d、シロキサンが環状であればg=
0かつf≧1、シロキサンが環状でなければe+d+f+g=2〜50、シロキサンが環状であ
れば4〜8、またQは式-BN[BO(CaH2aO)bR1]2-zTzまたはR2のいずれかのアミノアル
コキシレートであり(ただし少なくとも1つのQはR2でない)、aは各々2ないし4
、好ましくは2ないし3であり、bは各々2ないし15、好ましくは2ないし8であり、
Bは各々C1からC8、好ましくはC3からC4の二価架橋基であり、各々は所望によりO
H置換されていてもよく、Z=0〜1、好ましくは0であり、R1は水素または1ないし4
個の炭素の炭化水素基であり、R2は構造-BO(CaH2aO)bR1のポリエーテル、水素、
1ないし18個の炭素を含むアルキル基、好ましくはメチルのいずれかであり、cは
0ないし15であり、かつTは一価の有機部分である。
<(A) Organosiloxane> Preferably, the modified organooxane of the present invention has an average general formula: [SiO 4/2 ] d [MeSiO 3/2 ] e [O 1/2 MeSi (Q) O 1 / 2 ] f [O 1/2 SiMe 2 Q] g (I) wherein f is from 0 to 50, preferably 1 to 50, more preferably between 1 and 2, most preferably 1, d = 0 to 2, most preferably 0, and e = 0-3, most preferably 0
G = 2 + e + 2d if the siloxane is not cyclic, and g = 2 if the siloxane is cyclic
0 and f ≧ 1, e + d + f + g = 2 to 50 if the siloxane is not cyclic, 4 to 8 if the siloxane is cyclic, and Q has the formula -BN (BO (C a H 2a O) b R 1 ] 2-z Tz or an aminoalkoxylate of either R 2 (where at least one Q is not R 2 ), and a is each 2 to 4
Is preferably 2 to 3, b is each 2 to 15, preferably 2 to 8,
B is each a divalent bridging group of C1 to C8, preferably C3 to C4, each of which is optionally O
H may be substituted, Z = 0 to 1, preferably 0, and R 1 is hydrogen or 1-4
R 2 is a polyether of the structure -BO (C a H 2a O) b R 1 , hydrogen,
An alkyl group containing 1 to 18 carbons, preferably methyl, and c is
0 to 15 and T is a monovalent organic moiety.

【0009】 好ましくはほとんどのR2基はメチルであるが、いくつかは上記の構造-B(CaH2a O)bR1、例えば、-C3H6(C2H4O)8OHおよび-C3H6(C2H4O)6(C3H6O)2OCH3のポリエー
テルであってもよい。例示的Bには-(CH2)2-、-(CH2)3-および-CH2CH(OH)CH2-お
よびCH2C6H9(OH)CH2-がある。R1の例としては-Hおよび-CH3がある。最も好まし
くは末端基であるすべてのQ基はメチルであり、かつ、少なくとも1個のアミノア
ルコキシレートペンダントが存在するが、あるいは、末端基がアミノアルコキシ
レートで、かつ、ペンダントQ基がすべてメチルであってもよい。特に好ましい
シロキサンは(CH3)3SiOSiCH3(Q)OSi(CH3)3(ここでQはアミノアルコキシレート
である)である。
Preferably, most R 2 groups are methyl, but some are of the above structure —B (C a H 2a O) b R 1 , for example, —C 3 H 6 (C 2 H 4 O) 8 It may be a polyether of OH and —C 3 H 6 (C 2 H 4 O) 6 (C 3 H 6 O) 2 OCH 3 . Exemplary B - (CH 2) 2 - , - (CH 2) 3 - and -CH 2 CH (OH) CH 2 - and CH 2 C 6 H 9 (OH ) CH 2 - it is. Examples of R 1 may -H and -CH 3. Most preferably all terminal Q groups are methyl and at least one aminoalkoxylate pendant is present, or alternatively, the terminal group is an aminoalkoxylate and the pendant Q group is all methyl. There may be. Particularly preferred siloxane is (CH 3) 3 SiOSiCH 3 ( Q) OSi (CH 3) 3 ( where Q is an amino alkoxylate).

【0010】 好ましくは、aは酸化エチレン(EO)、酸化プロピレン(PO)ユニットおよび
酸化ブチレン(BO)ユニットの混合物が存在するようなものである。好ましくは
水性適用に関しては、多数のEOユニットが存在し、最も好ましくはすべてa=2で
ある。穀物油濃縮物などの非水性適用に関しては、より多いPOおよびBOユニット
が存在してもよい。Qがオキシアルキレンの混合物を含む場合には、ブロックさ
れていてもよいしランダムであってよい。当業者ならば、アルキレネオキシド基
がブロックされている場合には、オキシプロピレンよりもオキシエチレン位が優
位であることが理解されるであろう。
Preferably, a is such that a mixture of ethylene oxide (EO), propylene oxide (PO) and butylene oxide (BO) units is present. Preferably, for aqueous applications, there will be a large number of EO units, most preferably all a = 2. For non-aqueous applications such as cereal oil concentrates, more PO and BO units may be present. When Q comprises a mixture of oxyalkylenes, it may be blocked or random. One of ordinary skill in the art will appreciate that the oxyethylene position is superior to oxypropylene when the alkylene oxide group is blocked.

【0011】 T基は好ましくは8個未満の炭素のアルキル(分枝、直鎖または環状であってよ
い)である。もう1つの好ましいTはアルキルアミン官能基、-BNR1 2であり、これ
は(例えば、アルキルで)さらに置換されてもよいし、またはさらにアルコキシ
ルされて、例えば、-BN(C2H2aO)bR1であってもよい。あるいは、Tはアミノアル
キルシロキサンまたはアミノアルキルヒドロキシシロキサン、例えば-B-N-B-(Si
O1/2R6)-X1(ここでX1は上記の式Iについてシロキサンであり(-B-N-B-(SiO1/2R 6 )-X1基は[O1/2MeSi(Q)O1/2]または[O1/2SiMeQ]としてとられている)、かつ
、R6はO1/2または-CH3である)。Tがシロキサンを含む場合には、Qが結合されて
いるシロキサンと同一の主鎖が好ましい。
The T group is preferably an alkyl of less than 8 carbons, which may be branched, straight-chain or cyclic.
I). Another preferred T is an alkylamine function, -BNR1 TwoAnd this
May be further substituted (eg, with alkyl) or
And, for example, -BN (CTwoH2aO)bR1It may be. Alternatively, T is aminoal
Alkylsiloxane or aminoalkylhydroxysiloxane such as -B-N-B- (Si
O1/2R6) -X1(Where X1Is a siloxane for Formula I above (-B-N-B- (SiO1/2R 6 ) -X1The group is [O1/2MeSi (Q) O1/2] Or [O1/2SiMe2Q]), and
, R6Is O1/2Or -CHThreeIs). When T contains a siloxane, Q is bonded
The same main chain as the siloxane is preferred.

【0012】 Q基は陽子を得たアミンを含んでもよく(すなわち、Q基の窒素に結合した水素
イオンが存在する場合には)、これは酸性条件下でアミノシリコーンアルコキシ
レートを生じ得る。また、本明細書ではQの第四級種も考慮されている(すなわ
ち、Q中の窒素に第三のT基が存在する場合には)が、該第四級化合物は植物に有
毒である傾向があるので、本発明における使用には好ましくない。
The Q group may include the amine from which the proton was obtained (ie, if there is a hydrogen ion attached to the nitrogen of the Q group), which may yield an aminosilicone alkoxylate under acidic conditions. Also contemplated herein is a quaternary species of Q (ie, if a third T group is present on the nitrogen in Q), but the quaternary compound is toxic to plants This is not preferred for use in the present invention because of its tendency.

【0013】 好ましいQ構造はR4が水素またはメチルであり、aが2であり、かつ、bが4ない
し6であるものである。具体的なQ基としては、-C2H4N[C2H4O(EO)5CH3]2、-C2H4N
[C2H4O(EO)5H]2、-C3H6N[C3H6O(EO)3(PO)2H](C2H5)、-C3H6OCH2CH(OH)CH2N[C2H4 O(EO)6H]2、-C3H6OCH2CH(OH)CH2NH[C3H6O(EO)6H]、-C3H6C(CH3)2N(C2H5)[C3H6O(
PO)5H]、-C3H6OCH2(OH)CH2NHC3H6O(EO)2CH2CH(CH3)NHCH2CH(OH)CH2OC3H6Si02/2(
(CH3)3SiO1/2)2、および-C3H6O(C2H4O)4CH2CH(OH)CH2N[CH2CH2O(EO)4H]2がある
。好ましいアミノシリコーンアルコキシレートはR5がメチルであり、Bが好まし
くはC1からC4アルキレン、最も好ましくはプロピレンまたは2-ヒドロキシプロピ
レンであるトリシロキサンである。
Preferred Q structures are those where R 4 is hydrogen or methyl, a is 2 and b is 4-6. Specific Q groups, -C 2 H 4 N [C 2 H 4 O (EO) 5 CH 3] 2, -C 2 H 4 N
[C 2 H 4 O (EO) 5 H] 2 , -C 3 H 6 N [C 3 H 6 O (EO) 3 (PO) 2 H] (C 2 H 5 ), -C 3 H 6 OCH 2 CH (OH) CH 2 N [C 2 H 4 O (EO) 6 H] 2 , -C 3 H 6 OCH 2 CH (OH) CH 2 NH [C 3 H 6 O (EO) 6 H], -C 3 H 6 C (CH 3) 2 N (C 2 H 5) [C 3 H 6 O (
PO) 5 H], -C 3 H 6 OCH 2 (OH) CH 2 NHC 3 H 6 O (EO) 2 CH 2 CH (CH 3 ) NHCH 2 CH (OH) CH 2 OC 3 H 6 Si0 2/2 (
(CH 3 ) 3 SiO 1/2 ) 2 , and -C 3 H 6 O (C 2 H 4 O) 4 CH 2 CH (OH) CH 2 N [CH 2 CH 2 O (EO) 4 H] 2 is there. Preferred aminosilicone alkoxylates are methyl R 5, B is a trisiloxane preferably C4 alkylene from C1, most preferably propylene or 2-hydroxypropylene.

【0014】 <農薬> 本発明の農薬組成物はまた、少なくとも1種の農薬、特に酸性官能基を有する
もの、すなわち、少なくとも1個のカルボキシル基、スルホン基、またはホスホ
ン酸基またはそれらの塩もしくはエステルを含む化合物を含む。農薬とは病害虫
を駆除するために用いられるいずれの化合物、例えば、殺鼠剤、殺菌剤および除
草剤をも意味する。用いることができる農薬の具体例としては、限定されるもの
ではないが、成長調節剤、光合成阻害剤、色素阻害剤、有糸分裂破壊剤、脂質生
合成阻害剤、細胞壁阻害剤および細胞膜破壊剤が挙げられる。本発明の組成物中
に用いられる農薬の量は用いられる農薬の種類によって異なる。本発明の組成物
とともに用いることができる農薬化合物のより具体例としては、フェノキシ酢酸
、フェノキシプロピオン酸、フェノキシ酪酸、安息香酸、トリアジンおよびS-ト
リアジン、置換尿素、ウラシル、ベンタゾン、デスメジファム、メタゾール、フ
ェンメジファム、ピリデート、アミトロール、クロマゾン、フルリドン、ノルフ
ルラゾン、ジニトロアニリン、イソプロパリン、オリザリン、ペンジメタリン、
プロジアミン、トリフルラリン、グリフォセート、スルホニル尿素、イミダゾリ
ノン、クレトジム、ジクロホップメチル、フェノキサプロップエチル、フルアジ
ホップ-p-ブチル、ハロキシホップメチル、キザロホップ、セトキシジム、ジク
ロベニル、イソキサベンおよびビピリジリウム化合物がある。
<Agrochemical> The agrochemical composition of the present invention also comprises at least one pesticide, especially one having an acidic functional group, ie, at least one carboxyl group, sulfone group or phosphonic acid group or a salt or salt thereof. Includes compounds containing esters. Pesticide means any compound used to control pests, such as rodenticides, fungicides and herbicides. Specific examples of pesticides that can be used include, but are not limited to, growth regulators, photosynthesis inhibitors, dye inhibitors, mitotic disruptors, lipid biosynthesis inhibitors, cell wall inhibitors, and cell membrane disruptors Is mentioned. The amount of pesticide used in the composition of the present invention depends on the type of pesticide used. More specific examples of pesticidal compounds that can be used with the composition of the present invention include phenoxyacetic acid, phenoxypropionic acid, phenoxybutyric acid, benzoic acid, triazine and S-triazine, substituted ureas, uracil, bentazone, desmedifam, methazole, phen Medifam, pyridate, amitrol, clomazone, fluridone, norflurazon, dinitroaniline, isopropalin, oryzalin, pendimethalin,
There are prodiamine, trifluralin, glyphosate, sulfonylurea, imidazolinone, clethodim, diclohopmethyl, fenoxapropethyl, fluazihop-p-butyl, haloxyhopmethyl, quizalofop, sethoxydim, diclobenil, isoxaben and bipyridylium compounds.

【0015】 農薬は液体であっても固体であってもよい。固体の場合には、適用前に溶媒に
可溶性であって、かつ、シリコーンがかかる溶解性のための界面活性剤として作
用し得るか、またはさらなる界面活性剤がこの機能を発揮し得ることが好ましい
The pesticide may be liquid or solid. In the case of a solid, it is preferred that it is soluble in the solvent before application and that the silicone can act as a surfactant for such solubility, or that an additional surfactant can perform this function. .

【0016】 農薬は溶媒でないものであることが好ましい。例えば、農薬は、農薬として有
効な化合物であると類別されていることもある溶媒を含まないことが好ましい。
かかる溶媒としてはパラフィン;動物、無機、植物、シリコーンなどをはじめと
するオイル;脂肪酸、エステルおよび脂肪酸のアミド;アルカン;ケトン;アル
コール;グリコール;アルキル/アリールアルコキシレート;ジオール;アセテ
ートなどが挙げられる。
It is preferred that the pesticide is not a solvent. For example, it is preferred that the pesticide does not include a solvent that may be categorized as a pesticidally effective compound.
Such solvents include paraffin; oils including animals, inorganics, plants, silicones, etc .; fatty acids, esters and amides of fatty acids; alkanes; ketones; alcohols; glycols; alkyl / aryl alkoxylates; diols;

【0017】 <賦形剤> 該組成物にバッファー、保存剤および当技術分野で公知のその他の標準的な賦
形剤を含んでいてもよい。本組成物が蒸留水に不溶である場合には、展着は酢酸
などの酸を少量添加してアミン官能基に陽子を加え、それによって水溶性を高め
ることによって達成すればよい。
Excipients The composition may include buffers, preservatives and other standard excipients known in the art. If the composition is insoluble in distilled water, spreading may be accomplished by adding a small amount of an acid such as acetic acid to add protons to the amine functionality, thereby increasing water solubility.

【0018】 また、本発明の組成物中に溶媒を含んでいてもよい。これらの溶媒は室温で液
体状態にある。例としては、水、アルコール、芳香族溶媒、オイル(すなわち、
無機油、植物油、シリコーン油など)、植物油の低級アルキルエステル、脂肪酸
、ケトン、グリコール、ポリエチレングリコール、ジオール、パラフィンなどが
挙げられる。農薬溶媒は2,2,4-トリメチル、1,3-ペンタンジオールおよびそれら
のアルコキシレート(特にエトキシレート)種、Keyesの米国特許第5,674,832号
参照、またはn-メチル-ピリリドンであろう。
Further, the composition of the present invention may contain a solvent. These solvents are in the liquid state at room temperature. Examples include water, alcohols, aromatic solvents, oils (ie,
Inorganic oils, vegetable oils, silicone oils), lower alkyl esters of vegetable oils, fatty acids, ketones, glycols, polyethylene glycols, diols, paraffins and the like. The pesticide solvent may be 2,2,4-trimethyl, 1,3-pentanediol and their alkoxylate (especially ethoxylate) species, see Keyes US Pat. No. 5,674,832, or n-methyl-pyrrolidone.

【0019】 さらに、超展着を妨げない短鎖疎水性物質を有するその他の補助界面活性剤を
含んでいてもよい。Policelloらの米国特許第5,558,806号参照(これは引用する
ことによって本明細書の一部とされる)。
In addition, other co-surfactants having short-chain hydrophobic substances that do not prevent super-spreading may be included. See U.S. Patent No. 5,558,806 to Policello et al., Which is incorporated herein by reference.

【0020】 本明細書において有用な補助界面活性剤としては非イオン性、陽イオン性、陰
イオン性、両性、双性イオン性、重合体界面活性剤またはそれらの混合物のいず
れかが挙げられる。界面活性剤は典型的には炭水化物ベースのもの、シリコーン
ベースのものまたはフルオロカーボンベースのものがある。
The co-surfactants useful herein include any of the following: non-ionic, cationic, anionic, amphoteric, zwitterionic, polymeric surfactants, or mixtures thereof. Surfactants are typically carbohydrate-based, silicone-based or fluorocarbon-based.

【0021】 有用な界面活性剤としては酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレンの共
重合体およびそれらの混合物をはじめとするブロック共重合体を含むアルコキシ
レート、特にエトキシレート、アルキルアリールアルコキシレート、特にエトキ
シレートまたはプロポキシレートおよびアルキルフェノールエトキシレートをは
じめとするそれらの誘導体、アリールアリールアルコキシレート、特にエトキシ
レートまたはプロポキシレートおよびそれらの誘導体、アミンアルコキシレート
、特にアミンエトキシレート、脂肪酸アルコキシレート、脂肪アルコールアルコ
キシレート、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンおよびアルキルナフタレ
ンスルホネート、硫酸化脂肪アルコール、アミンまたは酸アミド、イセチオン酸
ナトリウムの酸エステル、スルホコハク酸ナトリウムのエステル、硫酸化または
スルホン化脂肪酸エステル、石油スルホネート、N-アシルサルコシネート、アル
キルポリグリコシド、アルキルエトキシル化アミンなどが挙げられる。
Useful surfactants include alkoxylates, especially ethoxylates, alkylarylalkoxylates, especially ethoxylates, including block copolymers including ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide copolymers and mixtures thereof. Or their derivatives, including propoxylates and alkylphenol ethoxylates, aryl aryl alkoxylates, especially ethoxylates or propoxylates and their derivatives, amine alkoxylates, especially amine ethoxylates, fatty acid alkoxylates, fatty alcohol alkoxylates, Alkylsulfonates, alkylbenzenes and alkylnaphthalenesulfonates, sulfated fatty alcohols, amines or acid amides, sodium isethionate Acid esters, sodium sulfosuccinate esters, sulfated or sulfonated fatty acid esters, petroleum sulfonates, N-acyl sarcosinates, alkyl polyglycosides, alkyl ethoxylated amines and the like.

【0022】 具体例としてはアルキルアセチレンジオール(SURFONYL−Air製品)、ピリロ
ドンベースの界面活性剤(例えば、SURFADONE-LP100-ISP)、2-エチルヘキシル
スルフェート、イソデシルアルコールエトキシレート(例えば、PHODASURF DA53
0-Rhodia)エチレンジアミンアルコキシレート(TETRONICS-BASF)および酸化エ
チレン/酸化プロピレン共重合体(PLURONICS-BASF)およびジェミニ型界面活性
剤(Rhodia)が挙げられる。
Specific examples include alkyl acetylenic diols (SURFONYL-Air products), pyrridones based surfactants (eg SURFADONE-LP100-ISP), 2-ethylhexyl sulfate, isodecyl alcohol ethoxylate (eg PHODASURF DA53)
0-Rhodia) ethylenediamine alkoxylate (TETRONICS-BASF) and ethylene oxide / propylene oxide copolymer (PLURONICS-BASF) and gemini surfactants (Rhodia).

【0023】 好ましい界面活性剤としては酸化エチレン/酸化プロピレン共重合体(EO/PO
)、アミンエトキシレート、ソルビロールエトキシレートなどが挙げられる。任
意のシリコーン界面活性剤としては一般式: R1Me2SiO[MeSi(X)O]ySiMe2R6 {式中、y=0〜2、好ましくは1であり、Xは上記のとおりであり、R6はGまたは
1ないし4個の炭素のアルキルである}のトリシロキサンアルコキシレート(TS
A)が挙げられる。好ましい非イオン性シロキサンアルコキシレートにはトリシ
ロキサンアルコキシレートがある(これではy=1、a=3、q=4〜8、r=0、R6はMe、R 3 はHまたはMe)。
Preferred surfactants are ethylene oxide / propylene oxide copolymers (EO / PO
), Amine ethoxylate, sorbyl ethoxylate and the like. Duty
The following silicone surfactants have the general formula: R1MeTwoSiO [MeSi (X) O] ySiMeTwoR6 Wherein y = 0-2, preferably 1, X is as described above, and R6Is G or
Trisiloxane alkoxylate (TS) which is alkyl of 1 to 4 carbons
A). Preferred nonionic siloxane alkoxylates include
There is a roxane alkoxylate (where y = 1, a = 3, q = 4-8, r = 0, R6Is Me, R Three Is H or Me).

【0024】 好ましくは、農薬濃縮物を修飾シロキサンを用いて作製する場合には懸濁補助
を用いて物理的安定性を向上させる。
[0024] Preferably, when the pesticide concentrate is made using a modified siloxane, suspension stability is used to improve physical stability.

【0025】 <シロキサンの製造> 本発明のアミン修飾オルガノシロキサンはアリルグリシダルエーテル、一酸化
ビニルシクロヘキサン、またはエポキシを末端基とするアリルポリアルキレネオ
キシドなどのエポキシ中間体でのヒドリドシロキサンのヒドロシル化と、それに
続く適当なアミノアルコキシレート基でのエポキシドの開環によって作製すれば
よい。記載されたヒドリドシロキサンは市販されており、また当技術分野で公知
のようにして作製してもよい。ヒドロシル化条件は反応物によって異なるが、Ma
rciniec(Comprehensive Handbook of Hydrosilylation,Bogdan Marciniec編,Pe
rgamon Press)において教示される一般的な条件内にある。
<Production of Siloxane> The amine-modified organosiloxane of the present invention is obtained by hydrosilation of hydride siloxane with an epoxy intermediate such as allyl glycidal ether, vinylcyclohexane oxide, or epoxy-terminated allyl polyalkylene oxide. , Followed by ring opening of the epoxide with an appropriate aminoalkoxylate group. The hydride siloxanes described are commercially available and may be made as known in the art. Hydrosilation conditions vary depending on the reactants, but Ma
rciniec (Comprehensive Handbook of Hydrosilylation, edited by Bogdan Marciniec, Pe
rgamon Press) within the general conditions taught in.

【0026】 エポキシを末端基とするアリルポリエチレネオキシドはXue-Ping Guらによっ
て概説された方法(Synthesis of Glycol Diglycidyl Ethers Using Phase-Tran
sfer Catalysis;in Synthesis Communications June/July 1985, 649-651頁)に
よって、エポキシドおよび市販のアリル出発型酸化ポリアルキレンから製造する
ことができる。
Epoxy-terminated allylpolyethylene oxides can be prepared using the method outlined by Xue-Ping Gu et al. (Synthesis of Glycol Diglycidyl Ethers Using Phase-Tran).
sfer Catalysis; in Synthesis Communications June / July 1985, 649-651) from epoxides and commercially available allylic starting polyalkylene oxides.

【0027】 エポキシドと反応させるアミノアルコキシレートはアルキルまたは水酸基を末
端基としてもよいし、アミンを末端基として、その結果アルコキシレートがジア
ミンであってもよい。かかるジアミンは商品名JEFFAMINEで入手できる。このよ
うな場合にはジアミンは多数のシロキサンを架橋すると考えられるので、分子あ
たりただ1個のエポキシ官能基を有するシロキサンをジアミンとともに用いるこ
とが好ましい。得られる産物はアミノアルコキシレートアミノ橋によって結合さ
れた2個のシロキサン鎖であろう。これには短鎖シロキサン、例えば、トリシロ
キサンが好ましい。
The aminoalkoxylate to be reacted with the epoxide may be terminated with an alkyl or hydroxyl group, or terminated with an amine, so that the alkoxylate may be a diamine. Such diamines are available under the trade name JEFFAMINE. In such cases, it is believed that diamines will crosslink many siloxanes, so it is preferred to use siloxanes with only one epoxy functional group per molecule with diamines. The resulting product will be two siloxane chains linked by an aminoalkoxylate amino bridge. For this, short-chain siloxanes, for example trisiloxanes, are preferred.

【0028】 あるいは、アミン修飾シロキサンを作製するために、アリルまたはメタリルク
ロリドとアルコキシル化アミン化合物の反応産物から出発し、このアリルポリヒ
ドロアミンをヒドリドシロキサンにヒドロシル化してもよい。ヒドロシル化条件
はアミンおよびシロキサンによって異なるが、ここでもMarciniecにおいて教示
された一般的な条件内にある。
Alternatively, to make an amine-modified siloxane, one may start from the reaction product of an allyl or methallyl chloride and an alkoxylated amine compound and hydrosilate the allyl polyhydroamine to a hydride siloxane. The hydrosylation conditions will vary with the amine and siloxane, but again within the general conditions taught by Marciniec.

【0029】 シロキサンが三元共重合体である、すなわち、主鎖にヒドロシル化された2個
の異なる官能基を有する場合には(例えば、アミノアルコキシレート、ポリエー
テルシロキサン)、かかるヒドロシル化はヒドロシル化される種の反応性、なら
びに所望の最終産物によって異なり、逐次または同時に行えばよい。アリル出発
型ポリエーテルをヒドロシル化する反応条件は当技術分野で十分に公知である。
If the siloxane is a terpolymer, ie, has two different functional groups hydrosilated in the backbone (eg, aminoalkoxylates, polyether siloxanes), then such hydrosilation may be hydrosyl It can be done sequentially or simultaneously, depending on the reactivity of the species to be converted and the desired end product. Reaction conditions for hydrosylating an allylic starting polyether are well known in the art.

【0030】 ヒドリドシロキサンと反応させるアルケニルアミノポリアルキレネオキシド中
間体構造は式B2N[BO(CaH2aO)bR1]2-zTz(ここでB2がアルケニルであり、窒素原
子と反対側のアルケニルの末端がα、β不飽和である点を除き、すべての式は上
記のとおり)のものである。アルケニルはC1〜C18であり得、好ましくはC1〜C6
、最も好ましくはアリルまたはメタリルである。このアルケニルアミンアルコキ
シレートを作製するためには、アルケニル塩、例えば臭化アリルをアンモニア、
または第二または第一アミンと反応させる。次いで、このアミン産物をアルコキ
シル化する。
The alkenylaminopolyalkylene oxide intermediate structure to be reacted with the hydride siloxane has the formula B 2 N [BO (C a H 2a O) b R 1 ] 2-z T z, where B 2 is alkenyl, All formulas are as described above except that the terminal of the alkenyl opposite the nitrogen atom is α, β unsaturated. Alkenyl can be C1-C18, preferably C1-C6
, Most preferably allyl or methallyl. To make this alkenylamine alkoxylate, an alkenyl salt such as allyl bromide is converted to ammonia,
Or reacting with a secondary or primary amine. The amine product is then alkoxylated.

【0031】 例示的なアルコキシル化手順は以下のとおり(以下に化学的に記載)であり、
アリルアミンを反応器に充填する。ガス抜きをし、かつ、窒素で加圧する。105
℃まで加熱し、次いで、アリルアミンによってかかる圧力を上回る25psig(.001
5N2/m)の窒素を加える。EOを徐々に加え、温度を115℃以下に、かつ、圧力を80
psig(.0095N2/m)以下に維持する。第三アミンの形成により反応器圧力が大き
く降下するが、この時にEOの継続的な添加を105〜110℃かつ60〜80psig(0.0066
ないし0.0095N2/m)の圧力範囲で行うことができるであろう。所望量のEOを添加
した後、反応を30分間蒸解させることができ、残存するEOを真空除去し、反応器
を冷却し、反応器をわずかに与圧状態にすることによって産物を回収する。
An exemplary alkoxylation procedure is as follows (chemically described below):
Charge allylamine to the reactor. Degas and pressurize with nitrogen. 105
C. and then over 25 psig (.001) above the pressure exerted by allylamine.
5N 2 / m) nitrogen is added. Add EO gradually, keep the temperature below 115 ° C and the pressure 80
Keep below psig (.0095N 2 / m). Tertiary amine formation causes a significant drop in reactor pressure, at which time continuous addition of EO is required at 105-110 ° C and 60-80 psig (0.0066 psig).
To 0.0095 N 2 / m). After adding the desired amount of EO, the reaction can be digested for 30 minutes, the remaining EO removed in vacuo, and the product recovered by cooling the reactor and slightly pressurizing the reactor.

【0032】 一部加湿したアミンを用いることにより生じたグリコール類はいずれも真空に
よって掃引する。
[0032] Any glycols produced by using partially moistened amines are swept by vacuum.

【0033】[0033]

【化1】 アリルアミノポリアルキレネオキシドもアリルグリシジルエーテル(または同
様の不飽和エポキシド)をアミンアルコキシレート(エーテル結合を生じる)と
反応させることによって製造すればよい。ジアミンをかかる反応に用いる場合に
は、架橋剤として作用するジアリル種が形成されるが、好ましくは単一ヒドリド
シロキサンとともに用いるべきである。アジリジンを用いる別法(これは毒性の
理由で好ましくないが)がPCT US97/04128に開示されており、引用することによ
り本明細書の一部とされる。
Embedded image Allylamino polyalkylene oxide may also be prepared by reacting allyl glycidyl ether (or similar unsaturated epoxide) with an amine alkoxylate (which produces an ether linkage). If a diamine is used in such a reaction, a diallyl species is formed that acts as a crosslinker, but should preferably be used with a single hydride siloxane. An alternative method using aziridine, although not preferred for toxicity reasons, is disclosed in PCT US97 / 04128 and is incorporated herein by reference.

【0034】 非イオン性シロキサンおよび農薬は市販されており、またそれらの製造は当技
術分野では公知である。
[0034] Nonionic siloxanes and pesticides are commercially available, and their preparation is known in the art.

【0035】 <使用> 修飾オルガノシロキサンを、シロキサンが農産物のためのまたは動物を処理す
るための農薬製剤に適用されている農薬のアジュバントとして農業適用に用いて
よい。本発明の組成物は動物シャンプーのタンクサイド添加剤として、または除
草剤製剤の成分として有用である。さらに、本発明の組成物は殺菌剤、殺虫剤、
植物成長調節剤、ダニ駆除剤などのその他の農薬のアジュバントとして有用であ
る。農薬製剤は湿式、乾燥、スラリーまたは当技術分野で公知のその他の製剤で
あってもよい。
Use The modified organosiloxane may be used in agricultural applications as an adjuvant for pesticides where the siloxane has been applied to pesticide formulations for agricultural products or for treating animals. The compositions of the present invention are useful as tankside additives for animal shampoos or as components of herbicide formulations. Further, the compositions of the present invention may include fungicides, insecticides,
It is useful as an adjuvant for other pesticides such as plant growth regulators and acaricides. The pesticide formulation may be a wet, dry, slurry or other formulation known in the art.

【0036】 シロキサンは酸性官能基を有する農薬とともに、または農薬製剤の一部として
直接噴霧タンクに加える。タンクサイド添加剤として用いる場合には、シロキサ
ンは0.001%から5.0%の間、好ましくは0.025%から0.5%の間の重量濃度で存在する
。同様に、農薬製剤(缶入り)に修飾オルガノシロキサンを用いる場合には、最
終使用希釈液に0.001%から5.0%の間、好ましくは最終使用希釈液の0.025%から0.
5%の間で送達される重量濃度で存在する。
The siloxane is added to the spray tank directly with the pesticide having acidic functionality or as part of a pesticide formulation. When used as a tankside additive, the siloxane is present at a weight concentration between 0.001% and 5.0%, preferably between 0.025% and 0.5%. Similarly, if the modified organosiloxane is used in an agricultural chemical formulation (in a can), the final use diluent may be between 0.001% and 5.0%, preferably 0.025% to 0.2% of the final use diluent.
Present at a weight concentration delivered between 5%.

【0037】 ほとんどの希釈液は水で作製されるが、穀物油濃縮物の場合には、オイル(無
機油、シリコーン油、動物または植物油)が希釈剤となるということを注記する
Note that most diluents are made with water, but in the case of cereal oil concentrates, the oil (inorganic oil, silicone oil, animal or vegetable oil) is the diluent.

【0038】 本発明の組成物をTSAとともに用いる場合には、修飾オルガノシロキサンに対
するTSAの重量比率は5:95から95:5の間、好ましくは5:95から40:60の間である。
配合は使用前に2種の成分を物理的に混合することによってか、または使用時点
で噴霧混合物にそれらを別個に添加することによって達成すればよい。
When the composition of the present invention is used with TSA, the weight ratio of TSA to modified organosiloxane is between 5:95 and 95: 5, preferably between 5:95 and 40:60.
Incorporation may be accomplished by physically mixing the two components prior to use, or by adding them separately to the spray mixture at the point of use.

【0039】 本発明の組成物を非シリコーン界面活性剤とともに用いる場合には、修飾オル
ガノシロキサンに対する非シリコーン界面活性剤の重量比率は1:99から99:1の間
、好ましくは99:1から40:60の間である。
When the composition of the present invention is used with a non-silicone surfactant, the weight ratio of non-silicone surfactant to modified organosiloxane is between 1:99 and 99: 1, preferably between 99: 1 and 40. : Between 60.

【0040】 さらに、アミノアルコキシレートオルガノシロキサンも、酸性官能基を有する
成分が存在する水性製剤中の界面活性剤として一般に用いてよい。これらのオル
ガノシロキサンはまた、限定されるものではないが、界面活性剤としての湿潤剤
および織物用軟化剤、被覆剤、ヘアケア製品、個人ケア適用のためのスキンケア
およびクリーム中の流動および均展剤ならびに静電気防止剤、洗濯製品用の洗浄
剤および柔軟剤をはじめとする界面活性剤として用いることができる。
In addition, aminoalkoxylate organosiloxanes may also be generally used as surfactants in aqueous formulations where components having acidic functional groups are present. These organosiloxanes may also include, but are not limited to, wetting agents as surfactants and fabric softeners, coatings, hair care products, flow and leveling agents in skin care and creams for personal care applications. In addition, it can be used as a surfactant including an antistatic agent, a detergent for laundry products, and a softener.

【0041】[0041]

【実施例】【Example】

特に断りのない限り、すべての部および%は重量部および重量%であり、また
、記載されている処理の特定の段階での重量を基にしている。
Unless otherwise noted, all parts and percentages are by weight and weight percent and are based on weight at the particular stage of the process described.

【0042】 実施例1−アリルアミンのアルコキシル化 2リットル溶のパー圧反応器に200.4gのアリルアミンを充填した。反応器を60
℃まで加熱し、10psigの圧力とした。この系に25psigの窒素および50gのEOを加
えた。反応器を発熱が認められるまで徐々に加熱した。これは103で起こり、105
psigまで圧力が急上昇した。反応がおさまった後、温度を103℃に維持し、かつ
、40〜60psigの間さらにEOを加えた。約100gを加えた後、130℃までのもう一度
発熱が生じ、70psigまで圧力が上昇した。この発熱がおさまった後、反応が非常
に良好に進行し、EOの継続的な添加が可能であった。第三アミンの形成後の触媒
作用はその後のEOの添加には必要でなかった。反応の温度範囲は103〜110℃、圧
力範囲は40〜45psig(窒素の25psigを含む)、およびEOの添加速度は20〜25g/分
であった。
Example 1 Alkoxylation of Allylamine A 2 liter solution of a Par pressure reactor was charged with 200.4 g of allylamine. 60 reactors
Heated to ° C. and brought to a pressure of 10 psig. To this system was added 25 psig of nitrogen and 50 g of EO. The reactor was gradually heated until an exotherm was observed. This happens at 103, 105
The pressure surged to psig. After the reaction had subsided, the temperature was maintained at 103 ° C. and more EO was added during 40-60 psig. After about 100 g had been added, another exotherm occurred to 130 ° C. and the pressure increased to 70 psig. After the exotherm had subsided, the reaction proceeded very well, allowing continuous addition of EO. Catalysis after formation of the tertiary amine was not required for subsequent EO addition. The temperature range for the reaction was 103-110 ° C., the pressure range was 40-45 psig (including 25 psig of nitrogen), and the EO addition rate was 20-25 g / min.

【0043】 実施例2: アミノシリコーンアルコキシレートは所望のアリルアミノポリアルキレネオキ
シドをヘプタメチルトリシロキサンを含む反応容器にゆっくり添加することによ
って(1.3:1モルの割合で)製造した。従って、25.7gのヘプタメチルトリシロキ
サン(0.1155モル)、39.3gのアリルアミンエトキシレート、4.6EO(0.1501モル
)を30gのイソプロパノール(溶媒)とともに添加漏斗、還流冷却器およびオー
バーヘッドスターラーを取り付けた250mLの丸底フラスコに秤量して入れた。こ
のフラスコ内容物を65℃まで加熱し、0.3gのカリウムトリクロロエチレン白金酸
塩(III)溶液(イソプロパノール中の1%)で触媒し、この温度で6時間維持した
。反応混合物を75℃まで加熱し、さらに0.56gの触媒溶液を加えた。反応混合物
をこの温度でさらに5時間維持し、その時点でさらに0.26gの触媒溶液を反応混合
物に加え、さらに1時間攪拌した。反応を反応混合液のサンプルをKOH/水/メタノ
ール溶液を含む発酵管に導入することによってモニターした。水素の発生は不完
全な反応を示す。フラスコ内容物をSiH中間体が消滅するまで混合した。混合物
を45℃まで冷却し、細目フィルターパッドを通して濾過し、Rotovapで70℃およ
び1.0mmHgにて1.5時間掃引し、粘度78cps(Spindle LV-3@100rpm)、屈折率1.45
20(25℃)および水性表面張力21.1mN/m(0.1%重量%、Wilhelmy プレート)の暗
い琥珀色の生成物を得た。得られたアミノシリコーンアルコキシレートは表1に
示されている。
Example 2 Aminosilicone alkoxylates were prepared by slow addition (in a 1.3: 1 mole ratio) of the desired allylaminopolyalkylene oxide to a reaction vessel containing heptamethyltrisiloxane. Therefore, 25.7 g of heptamethyltrisiloxane (0.1155 mol), 39.3 g of allylamine ethoxylate, 4.6EO (0.1501 mol) together with 30 g of isopropanol (solvent) were added to a 250 mL circle equipped with an addition funnel, reflux condenser and overhead stirrer. Weighed into bottom flask. The contents of the flask were heated to 65 ° C., catalyzed with 0.3 g of potassium trichloroethyleneplatinate (III) solution (1% in isopropanol) and maintained at this temperature for 6 hours. The reaction mixture was heated to 75 ° C. and another 0.56 g of the catalyst solution was added. The reaction mixture was maintained at this temperature for an additional 5 hours, at which point an additional 0.26 g of the catalyst solution was added to the reaction mixture and stirred for an additional hour. The reaction was monitored by introducing a sample of the reaction mixture into a fermentation tube containing a KOH / water / methanol solution. The evolution of hydrogen indicates an incomplete reaction. The contents of the flask were mixed until the SiH intermediate disappeared. The mixture was cooled to 45 ° C., filtered through a fine filter pad, swept on a Rotovap at 70 ° C. and 1.0 mm Hg for 1.5 hours, viscosity 78 cps (Spindle LV-3 @ 100 rpm), refractive index 1.45.
A dark amber product with an aqueous surface tension of 20 (25 ° C.) and an aqueous surface tension of 21.1 mN / m (0.1% wt., Wilhelmy plate) was obtained. The obtained aminosilicone alkoxylate is shown in Table 1.

【0044】[0044]

【表1】 実施例3 本実施例は本発明のオルガノシリコーン組成物の界面活性剤としての有用性を
証明する。このシロキサンの水溶液は水に関する表面張力の有意な減少をもたら
した。表面張力はセンサーとしてサンドブラストを掛けた白金ブレードを用いる
Cahn微量天秤を用いて測定した。種々の成分の溶液を平衡助剤としての0.005M N
aCl水(脱イオン化した)中に0.1重量%で調製した。
[Table 1] Example 3 This example demonstrates the usefulness of the organosilicone composition of the present invention as a surfactant. This aqueous solution of siloxane resulted in a significant decrease in surface tension with respect to water. For surface tension, use a sandblasted platinum blade as a sensor
Measured using a Cahn microbalance. 0.005MN as a balance aid for solutions of various components
Prepared at 0.1% by weight in aCl water (deionized).

【0045】 展着は10μL液滴の界面活性剤溶液をポリエステルフィルム(3M、IR 1140透明
フィルム)に塗布し、30秒後に展着直径を測定することによって求めた。溶液は
再現性のある容量の液滴を生じる自動ピペットで塗布した。ミリポア濾過システ
ムでさらに精製した脱イオン水を用いて界面活性剤溶液を調製した。
Spreading was determined by applying 10 μL droplets of a surfactant solution to a polyester film (3M, IR 1140 transparent film) and measuring the spread diameter 30 seconds later. The solution was applied with an automatic pipette resulting in a reproducible volume of droplets. A surfactant solution was prepared using deionized water that was further purified on a Millipore filtration system.

【0046】[0046]

【表2】 [Table 2]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 83/08 C08L 83/08 83/12 83/12 (72)発明者 ブルガズリ、ジャック アメリカ合衆国、オハイオ州 43315 カ ーディントン、カントリー・ロード・24、 2297 Fターム(参考) 4D077 AB17 AC03 BA03 DC08Z DC43Z DC70Z DD32X DD32Y DD33X DD33Y DD56X DD56Y DE02X DE02Y DE07X DE07Y DE08X DE08Y DE17X DE17Y DE20X DE20Y 4H011 BA05 BC16 DH07 4H049 VN01 VP10 VQ35 VU01 VU28 4J002 CH052 CP091 CP181 ED026 ED056 EH036 EN006 EN126 EP006 EV186 EV246 FD311 FD312 FD316 GA00 4J035 BA04 BA05 BA06 CA182 EA01 GA08 LB20 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 83/08 C08L 83/08 83/12 83/12 (72) Inventor Bulgazuri, Jack 43315, Ohio, USA Cardington, Country Road, 24, 2297 F-term (reference) 4D077 AB17 AC03 BA03 DC08Z DC43Z DC70Z DD32X DD32Y DD33X DD33Y DD56X DD56Y DE02X DE02Y DE07X DE07Y DE08X DE08Y DE17X DE17Y DE20X DE20Y 4H011 BA05 BC01 V054 CP091 CP181 ED026 ED056 EH036 EN006 EN126 EP006 EV186 EV246 FD311 FD312 FD316 GA00 4J035 BA04 BA05 BA06 CA182 EA01 GA08 LB20

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 平均一般式: [SiO4/2]d[MeSiO3/2]e[O1/2MeSi(Q)O1/2]f[O1/2SiMe2Q]g (I) {式中、fは0から50の間であり、d=0〜2、e=0〜3、シロキサンが環状でないなら
ばg=2+e+2d、シロキサンが環状であればg=0かつf≧1、シロキサンが環状でなけ
ればe+d+f+g=2〜50、シロキサンが環状であれば4〜8、かつQは式-BN[BO(CaH2aO) b R1]2-zTzまたはR2のいずれかのアミノアルコキシレートであり(ただし少なく
とも1つのQはR2でない)、aは各々2ないし4であり、bは各々2ないし15であり、
Bは各々C1からC8の二価架橋基であり、各々は所望によりOH置換されていてもよ
く、Z=0〜1、R1は水素または1ないし4個の炭素の炭化水素基であり、R2は構造-B
O(CaH2aO)cR1のポリエーテル、水素または1ないし18個の炭素を含むアルキル基
のいずれかであり、c=0〜15、かつTは一価の有機部分である} を有する本発明の修飾オルガノシロキサン。
1. An average general formula: [SiO4/2]d[MeSiO3/2]e[O1/2MeSi (Q) O1/2]f[O1/2SiMeTwoQ]g  (I) where f is between 0 and 50, d = 0-2, e = 0-3, if the siloxane is not cyclic
G = 2 + e + 2d, if siloxane is cyclic, g = 0 and f ≧ 1, siloxane must be cyclic
E + d + f + g = 2-50, if the siloxane is cyclic, 4-8, and Q is of the formula -BN (BO (CaH2aO) b R1]2-zTzOr RTwoAny of the aminoalkoxylates (but less
And one Q is RTwoA) is 2 to 4 each, b is 2 to 15 each,
B is each a C1-C8 divalent bridging group, each of which may be optionally substituted by OH.
, Z = 0, 1, R1Is hydrogen or a hydrocarbon group of 1 to 4 carbons, RTwoIs structure-B
O (CaH2aO)cR1Polyethers, hydrogen or alkyl groups containing 1 to 18 carbons
Wherein c = 0 to 15 and T is a monovalent organic moiety.
【請求項2】 Tが8個未満の炭素のアルキル(分枝、直鎖または環状であっ
てよい)、アルキルアミン官能基、-BNR1 2、またはB-N-B-(SiO1/2R6)-X1(ここ
でX1は式Iについてシロキサンであり、かつR6は01/2または-CH3である)である
、請求項1に記載の組成物。
Wherein T is less than eight carbon alkyl (branched and may be linear or cyclic), the alkyl amine functionality, -BNR 1 2, or, BNB- (SiO 1/2 R 6) - X 1 (wherein X 1 is a siloxane for formula I, and R 6 is 0 1/2 or -CH 3) a composition of claim 1.
【請求項3】 f=1〜5、d=0、e=0およびg=2である、請求項1に記載の組成
物。
3. The composition according to claim 1, wherein f = 1 to 5, d = 0, e = 0 and g = 2.
【請求項4】 さらに農薬を含む、請求項1に記載の組成物。4. The composition according to claim 1, further comprising a pesticide. 【請求項5】 Tがアルキルであり、かつZ=1である、請求項3に記載の組成
物。
5. The composition according to claim 3, wherein T is alkyl and Z = 1.
【請求項6】 [SiO4/2]d[MeSiO3/2]e[O1/2MeSi(Q)O1/2]f[O1/2SiMe2Q]g (I) {式中、fは0から50の間であり、d=0〜2、e=0〜3、シロキサンが環状でないなら
ばg=2+e+2d、シロキサンが環状であればg=0かつf≧1、シロキサンが環状でなけ
ればe+d+f+g=2〜50、シロキサンが環状であれば4〜8、かつQは式-BN[BO(CaH2aO) b R1]2-zTzまたはR2のいずれかのアミノアルコキシレートであり(ただし少なく
とも1つのQはR2でない)、aは各々2ないし4であり、bは各々2ないし15であり、
Bは各々C1からC8の二価架橋基であり、各々は所望によりOH置換されていてもよ
く、Z=0〜1、R1は水素または1ないし4個の炭素の炭化水素基であり、R2は構造-B
O(CaH2aO)bR1のポリエーテル、水素または1ないし18個の炭素を含むアルキル基
のいずれかであり、かつTは一価の有機部分である} を含む組成物を動物または植物に施すことを含む農薬適用法。
6. The method according to claim 6, wherein4/2]d[MeSiO3/2]e[O1/2MeSi (Q) O1/2]f[O1/2SiMeTwoQ]g  (I) where f is between 0 and 50, d = 0-2, e = 0-3, if the siloxane is not cyclic
G = 2 + e + 2d, if siloxane is cyclic, g = 0 and f ≧ 1, siloxane must be cyclic
E + d + f + g = 2-50, if the siloxane is cyclic, 4-8, and Q is of the formula -BN (BO (CaH2aO) b R1]2-zTzOr RTwoAny of the aminoalkoxylates (but less
And one Q is RTwoA) is 2 to 4 each, b is 2 to 15 each,
B is each a C1-C8 divalent bridging group, each of which may be optionally substituted by OH.
, Z = 0, 1, R1Is hydrogen or a hydrocarbon group of 1 to 4 carbons, RTwoIs structure-B
O (CaH2aO)bR1Polyethers, hydrogen or alkyl groups containing 1 to 18 carbons
And T is a monovalent organic moiety. A pesticide application method comprising applying a composition containing} to an animal or a plant.
【請求項7】 補助界面活性剤を適用することをさらに含む、請求項6に記
載の方法。
7. The method of claim 6, further comprising applying a co-surfactant.
【請求項8】 f=1〜5、d=0、e=0およびg=2であり、かつ、Tが8個未満の炭
素のアルキル(分枝、直鎖または環状であってよい)、アルキルアミン官能基、
-BNR1 2、またはB-N-B-(SiO1/2R6)-X1(ここでX1は式Iについてシロキサンであり
、かつR6は01/2または-CH3である)である、請求項6に記載の方法。
8. An alkyl of f = 1-5, d = 0, e = 0 and g = 2 and T is less than 8 carbons (which may be branched, straight-chain or cyclic); Alkylamine functionality,
-BNR 1 2 or BNB- (SiO 1/2 R 6) -X 1 ( wherein X 1 is a siloxane for formula I, and R 6 is 0 1/2 or -CH 3), is, The method of claim 6.
【請求項9】 式B2N[BO(CaH2aO)bR1]22-zTz(式中、B2はアルケニルであり
(窒素原子と反対側のアルケニルの末端はα、β飽和)、a=2〜4、b=2〜15、z=1
〜2、BはC1からC8の二価の架橋基であり、各々は所望によりOH置換されていても
よく、R1は水素または1ないし4個の炭素の炭化水素基であり、Tは8個未満の炭素
のアルキル(分枝、直鎖または環状であってよい)、アルキルアミノ官能基、ま
たは-BNR1 2である)のアミン。
9. A compound of the formula B 2 N [BO (C a H 2a O) b R 1 ] 22 -z T z wherein B 2 is alkenyl (the terminal of the alkenyl opposite to the nitrogen atom is α , Β saturation), a = 2-4, b = 2-15, z = 1
To 2, B is a divalent bridging group of C8 from C1, each may be OH optionally substituted, R 1 is hydrogen or hydrocarbon group 1 to 4 carbons, T is 8 amines fewer than alkyl carbon (branched, may be linear or cyclic), the alkyl amino functionality, or -BNR 1 2).
【請求項10】 z=0である、請求項9に記載のアミン。10. The amine according to claim 9, wherein z = 0.
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