JP2002504943A

JP2002504943A - Coating composition and printing medium

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Publication number: JP2002504943A
Application number: JP50245499A
Authority: JP
Inventors: チョ，スク・エイチ; アリソン，ウィリアム・シー; ヒル，チャールズ・ティ・ジュニア; ネムズマン，ルイス・ジェイ; ワン，アラン・イー
Original assignee: Hewlett Packard Co
Current assignee: HP Inc
Priority date: 1997-06-13
Filing date: 1998-05-15
Publication date: 2002-02-12
Also published as: DE69809048T2; WO1998056592A1; EP0988152A1; CA2291252A1; EP0988152B1; CA2291252C; DE69809048D1; US5880196A

Abstract

(57)【要約】少なくとも一つの表面を有する支持体とその表面上のコーティングを含む印刷用媒体であって、前記コーティングが、（ａ）(1)実質上オニウム基を含まない水溶性フィルム形成性有機ポリマー、および(2)付加モノマーから誘導されるオニウム含有化合体単位と、その20〜100重量％が疎水性付加モノマーである付加モノマーから誘導されるオニウムを含まない化合体単位とを本質的に含むオニウム付加ポリマー、を含むバインダーであって、前記バインダーが、コーティング組成物の固形分の２０〜９０重量％を占めるもの、および（ｂ）500ｎｍ未満の最大寸法を有しかつコーティング組成物の固形分の１０〜８０重量％を占める、微分散された実質上水不溶性の擬似ベーマイト粒子を含む印刷用媒体。上記バインダーおよび擬似ベーマイト粒子を含む水性コーティング組成物も記載されている。 (57) [Summary] A printing medium comprising a support having at least one surface and a coating on the surface, the coating comprising: (a) (1) a water-soluble film-forming organic polymer substantially free of onium groups; and 2) An onium-added polymer essentially containing an onium-containing compound unit derived from an addition monomer and an onium-free compound unit whose 20 to 100% by weight is derived from an addition monomer that is a hydrophobic addition monomer. A binder comprising from 20 to 90% by weight of the solids of the coating composition, and (b) having a maximum dimension of less than 500 nm and from 10 to 90% by weight of the solids of the coating composition. A printing medium comprising finely dispersed, substantially water-insoluble, pseudoboehmite particles comprising 80% by weight. Aqueous coating compositions comprising the above binders and pseudo-boehmite particles are also described.

Description

【発明の詳細な説明】コーティング組成物および印刷用媒体インク受容制コーティングで塗布された支持体をインクジェットインクを用いて印刷し、乾燥すると、その後、インクはしばしば、塗布された支持体上のその元の位置から移動し、それによって、不満足な画像となる。そのような移動は、「ブリード（bleed）」または「ブルーム（bloom）」として知られており、特に、35℃、相対湿度80％のような高温高湿の条件下で生じる。ブリードは、コーティングがオニウム基を実質上含まない有機ポリマーと、オニウム含有化合体単位を含有する付加ポリマーの両者を含有し、後者のポリマーが、大きな割合の疎水性付加モノマーから誘導される、オニウムを含まない化合体単位も含有すれば、実質上低減または排除さえされることが分かっている。従って、本発明の一態様は、コーティング組成物であって、（ａ）揮発性水性液体媒体、および（ｂ）該揮発性水性液体媒体中に溶解または分散されるバインダーであって、該バインダーが、 (1)実質上オニウム基を含まない水溶性フィルム形成性有機ポリマー、および (2)付加モノマーから誘導されるオニウム含有化合体単位と、その20〜1 00重量％が疎水性付加モノマーである付加モノマーから誘導されるオニウムを含まない化合体単位とを本質的に含む水溶性または水分散性オニウム付加ポリマーを含み、前記バインダーが、コーティング組成物の固形分の２０〜９０重量％を占めるもの、および（ｃ）500ｎｍ未満の最大寸法を有しかつコーティング組成物の固形分の１０〜８０重量％を占める、微分散された実質上水不溶性の擬似ベーマイト粒子を含むコーティング組成物である。本発明の別の態様は、少なくとも一つの表面を有する支持体とその表面上のコーティングを含む印刷用媒体であって、前記コーティングが、（ａ）(1)実質上オニウム基を含まない水溶性フィルム形成性有機ポリマー、および (2)付加モノマーから誘導されるオニウム含有化合体単位と、その2 0〜100重量％が疎水性付加モノマーである付加モノマーから誘導されるオニウムを含まない化合体単位とを本質的に含むオニウム付加ポリマー、を含むバインダーであって、前記バインダーが、コーティング組成物の固形分の２０〜９０重量％を占めるもの、および（ｂ）500ｎｍ未満の最大寸法を有しかつコーティング組成物の固形分の１０〜８０重量％を占める、微分散された実質上水不溶性の擬似ベーマイト粒子を含む印刷用媒体である。本発明の更なる別の態様は、第２の態様の印刷用媒体にインク液滴を塗布することを含む印刷プロセスである。本発明の印刷用媒体は、本発明のコーティング組成物で支持体の表面を塗布すること、それによって水性液体媒体を実質上除去することによって作成されてもよい。コーティング組成物は、揮発性水性液体媒体がバインダーのポリマーのための揮発性水性溶媒である場合には、水溶液の形態であり得、またはコーティング組成物は、バインダーのポリマーの少なくとも幾つかのための揮発性水性分散液である場合には、水性分散体の形態であり得る。揮発性水性液体媒体は、主に水である。少量の低沸点の揮発性水混和性有機液体を、特定の目的のために故意に添加してもよい。そのような低沸点の揮発性水混和性有機液体溶媒の例としては、メタノール[CAS 67-56-1]、エタノール[CAS 64-17-5]、1-プロパノール[CAS 71-23-8]、2-プロパノール[CAS 67-63-0]、2-ブタノール[CAS 78-92-2]、2-メチル-2-プロパノール[CAS 75-65-0]、2-プロパノン[CAS 67-64-1]および2-ブタノン[CAS 78-93-3]が挙げられる。そのような液体の列挙は決して全てを網羅するものではない。同様に、それ自体が低い、中程度または無視できる程度の揮発性の水混和性液体は、蒸発を遅らせるような特定の目的のために、故意に添加してもよい。そのような有機液体の例としては、2-メチル-1-プロパノール[CAS 78-83-1]、1-ブタノール[CAS 71-36-3]、1,2-エタンジオール[CAS 107-21-1]および1,2,3-プロパントリオール[CAS 56-81-5]が挙げられる。そのような液体の列挙は決して全てを網羅するものではない。特定の目的には行為に添加されないが、本発明のコーティング組成物の１種またはそれ以上の成分中に不純物として通常含まれ、かつ揮発性水性液体媒体の成分となる前記材料は、低濃度で存在していてよい。大抵の場合、水は、揮発性水性液体媒体の少なくとも６０重量％を占める。しばしば、水は、揮発性水性液体媒体の少なくとも８０重量％を占める。好ましくは、水は、揮発性水性液体媒体の実質上全てを占める。コーティング組成物中に含まれる揮発性水性液体媒体の量は、広範に変化してよい。最小量は、コーティングとして適用するのに十分低い粘度を有するコーティング組成物を生成するであろう量である。最大量は、理論的には制限されないが、液体媒体のコスト、析出されるコーティングの望まれる最小厚さ、および塗布された湿潤コーティングから揮発性水性液体媒体を除去するのに要するコストおよび時間のような実際的な条件によって制限される。しかしながら、揮発性水性液体媒体は、通常、コーティング組成物の６０〜９８重量％を占める。多くの場合、揮発性水性液体媒体は、コーティング組成物の７０〜９６重量％を占める。しばしば、揮発性水性液体媒体は、コーティング組成物の７５〜９５重量％を占める。好ましくは、揮発性水性液体媒体は、前記組成物の８０〜９５重量％を占める。オニウム基を実質上含まないでかつ本発明で使用され得る水溶性フィルム形成性有機ポリマーは、多数有り、広範に変化される。例としては、ポリ（エチレンオキサイド）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピロリドン）、セルロース系有機ポリマー、またはそれらの２種以上の混合物が挙げられる。水溶性ポリ（エチレンオキサイド）は既知である。そのような材料は、普通、エチレンオキサイド[CAS 75-21-8]を、通常、低分子量グリコールまたはトリオールのような少量の開始剤の存在下で重合することによって形成される。そのような開始剤の例としては、エチレングリコール[CAS 107-21-1]、ジエチレングリコール[CAS 111-46-6]、トリエチレングリコール[CAS 112-27-6]、テトラエチレングリコール[CAS 112-60-7]、プロピレングリコール[CAS 57-55-6]、トリメチレングリコール[CAS 504-63-2]、ジプロピレングリコール[CAS 110-98-5]、グリセロール[CAS 56-81-5]、トリメチロールプロパン[CAS 77-99-6]およびα,ω-ジアミノポリ（プロピレングリコール）[CAS 9046-10-0]が挙げられる。プロピレンオキサイド[CAS 75-56-9]およびトリメチレンオキサイド[CAS 503-30-0]のような１種またはそれ以上の他の低級アルキレンオキサイドも、ランダムポリマーまたはブロックポリマーを形成しようがしまいが、エチレンオキサイドとのコモノマーとして使用することができるが、得られるポリマーを水不溶性および水に非分散性にさせないように少量でのみ使用すべきである。本明細書および請求の範囲において使用されるように、「ポリ（エチレンオキサイド）」という用語は、少量の低級アルキレンオキサイドとエチレンオキサイドとの前述のコポリマーと同様に、エチレンオキサイドのホモポリマーをも包含するものとする。ポリ（エチレンオキサイド）の構造は、直鎖、分岐、くし型または星型で有り得る。ポリ（エチレンオキサイド）の好ましい末端基は、水酸基であるが、その種類や数が、ポリ（エチレンオキサイド）ポリマーをその目的にとって不適切にさせないのであれば、メトキシ基のような末端低級アルコキシ基が含まれていてもよい。大抵の場合、ポリ（エチレンオキサイド）は水溶性である。好ましいポリ（エチレンオキサイド）は、開始剤として少量のエチレングリコールを用いて生成されるエチレンオキサイドの水溶性ホモポリマーである。水溶性ポリ（エチレンオキサイド）の重量平均分子量は、100,000〜3,000,000 の範囲である。しばしば、水溶性ポリ（エチレンオキサイド）の重量平均分子量は、150,000〜1,000,000の範囲である。水溶性ポリ（エチレンオキサイド）の重量平均分子量は、200,000〜1,000,000の範囲であることもある。300,000〜700,0 00が好ましい。含まれる場合、100,000〜3,000,000の範囲の重量平均分子量を有する水溶性ポリ（エチレンオキサイド）は、通常、オニウム基を実質上含まない水溶性フィルム形成性有機ポリマーの10〜100重量％を占める。水溶性ポリ（ビニルアルコール）は、２種類のうちの一つとして広範に分類されている。第１の種類は、1.5モル％未満のアセテート基が分子に残存している、完全に加水分解された水溶性ポリ（ビニルアルコール）である。第２の種類は、1.5〜20モル％程度のアセテート基が分子に残存している、部分加水分解された水溶性ポリ（ビニルアルコール）である。水溶性有機ポリマーは、これらのうちいずれかの種類も、両者の混合物も含み得る。水溶性ポリ（ビニルアルコール）の重量平均分子量は、かなり変化してよいが、しばしば、100,000〜4000,000 の範囲である。多くの場合、重量平均分子量は、110,000〜3000,000の範囲である。多くの場合、重量平均分子量は、120,000〜200,000の範囲である。120,000 〜200,000が好ましい。水溶性ポリ（ビニルピロリドン）は既知の材料であって、使用することができる。通常、必要ないが、ポリ（ビニルピロリドン）の重量平均分子量は、100,00 0〜3,000,000の範囲である。50,000〜1,000,000が好ましい。本発明に使用され得る多数の広範に変化する種類の水溶性セルロース系有機ポリマーがある。その中で、水溶性セルロースエーテルは、水溶性セルロース系有機ポリマーが好ましい。多数の水溶性セルロースエーテルは、優れた保水剤でもある。水溶性セルロースエーテルの例としては、水溶性メチルセルロース[CAS 9 004-67-5]、水溶性カルボキシメチルセルルース、水溶性カルボキシメチルセルロースナトリウム[CAS 9004-32-4]、水溶性エチルメチルセルロース、水溶性ヒドロキシエチルメチルセルロース[CAS 9032-42-2]、水溶性ヒドロキシプロピルメチルセルロース[CAS 9004-65-3]、水溶性ヒドロキシエチルセルロース[CAS 90 04-62-0]、水溶性エチルヒドロキシエチルセルロース、水溶性カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースナトリウム、水溶性ヒドロキシプロピルセルロース [CAS 9004-64-2]、水溶性ヒドロキシブチルセルロース[CAS 37208-08-5]、水溶性ヒドロキシブチルメチルセルロース[CAS 9041-56-9]および水溶性セルロース硫酸ナトリウム塩[CAS 9005-22-5]が挙げられる。水溶性ヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。水溶性ヒドロキシプロピルセルロースは、既知の材料であって、幾つかの異なる重量平均分子量で市販されている。本発明で使用される水溶性ヒドロキシプロピルセルロース重量平均分子量は、広く変化することができるが、通常、 100,000〜1,000,000の範囲である。しばしば、重量平均分子量は、100,000〜500 ,000の範囲である。200,000〜400,000が好ましい。異なる重量平均分子量を有する２種またはそれ以上の水溶性ヒドロキシプロピルセルロースを混合して、別の重量平均分子量を有する水溶性ヒドロキシプロピルセルロースを得てもよい。同様に、本発明で使用され得る、多数の広範に変化する種類の別の水溶性ポリマーもある。例としては、水溶性ポリ（ビニルピロリドン）、水溶性ポリ（エチレンイミン）、水溶性エトキシル化ポリ（エチレンミン）、水溶性ポリ（エチレンイミン）-エピクロロヒドリン、水溶性ポリアクリレート、水溶性ポリアクリル酸ナトリウム、水溶性ポリ（アクリルアミド）、水溶性カルボキシ変性ポリ（ビニルアルコール）、水溶性ポリ（2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸）、水溶性ポリ（スチレンスルホネート）、水溶性ビニルメチルエーテル／マレイン酸コポリマー、水溶性スチレン-無水マレイン酸コポリマー、水溶性エチレン-無水マレイン酸コポリマー、水溶性アクリルアミド／アクリル酸コポリマー、水溶性ポリ（ジエチレントリアミン-コ-アジピン酸）、水溶性ポリ［（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート塩酸塩]、水溶性４級化ポリ（イミダゾリン）、水溶性ポリ（N,N-ジメチル-3,5-ジメチレンピペリジニウムクロライド）、水溶性ポリ（ビニルピリジニウムハライド）、水溶性澱粉、水溶性酸化澱粉、水溶性カゼイン、水溶性ゼラチン、水溶性アルギン酸ナトリウム、水溶性カラゲーニン、水溶性デキストラン、水溶性アラビアガム、水溶性ペクチン、水溶性アルブミン、および水溶性寒天が挙げられる。コーティングまたはコーティング組成物のバインダーの成分として含まれる場合、前記オニウム基を実質上含まない有機ポリマーの量は、かなり変化し得る。通常、オニウム基を実質上含まない有機ポリマーは、バインダーの５〜95重量％を占める。しばしば、オニウム基を実質上含まないフィルム形成性有機ポリマーは、バインダーの15〜80重量％を占める。20〜60重量％が好ましい。水溶性または水分散性オニウム付加ポリマーは、付加モノマーから誘導されるオニウム含有化合体単位と、その20〜100重量％が疎水性付加モノマーである付加モノマーから誘導されるオニウムを含まない化合体単位とから本質的に構成される。多くの場合、オニウムを含まない化合体単位は、その40〜100重量％が疎水性付加モノマーである付加モノマーから誘導される。別の場合では、オニウムを含まない化合体単位は、その60〜100重量％が疎水性付加モノマーである付加モノマーから誘導される。しばしば、オニウムを含まない化合体単位は、その80 〜100重量％が疎水性付加モノマーである付加モノマーから誘導される。有る場合では、オニウムを含まない化合体単位は、その95〜100重量％が疎水性付加モノマーである付加モノマーから誘導される。好ましくはオニウムを含まない化合体単位は全て、疎水性付加モノマーから誘導される。本明細書および請求の範囲で使用されるように、「疎水性付加モノマー」という用語は、付加モノマーを意味し、そのホモポリマー（重量平均分子量少なくとも1000）は、水不溶性である。大抵の場合、疎水性付加モノマーは、ヒドロキシル、カルボキシル、１級アミノ、２級アミノ、３級アミノなどのような親水性木を含まない。芳香族炭化水素基が全くない疎水性付加モノマーの例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、、イソブチルアクリレート、sec-ブチルアクリレート、tert-ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、sec-ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、 tert-ブチル-メタクリレートが挙げられる。通常、使用される疎水性付加モノマーの少なくとも５重量％は、少なくとも１個の芳香族炭化水素基を含有する。しばしば、使用される疎水性付加モノマーの少なくとも10重量％は、少なくとも１個の芳香族炭化水素基を含有する。スチレンは、好ましい芳香族含有付加モノマーである。好ましくは、使用される疎水性付加モノマーの少なくとも15重量％は、少なくとも１個の芳香族炭化水素基を含有する。そのような芳香族含有付加モノマーの例としては、スチレン、フェニルメタクリレート、o-トリルメタクリレート、m-トリルメタクリレート、p-トリルメタクリレートおよびベンジルアクリレートが挙げられる。スチレンは、好ましい芳香族含有付加モノマーである。オニウム含有化合体単位は、重合前に少なくとも１個のオニウム基を含有する付加モノマーから誘導されるか、あるいはそれは、重合後に汎用の方法によりオニウム基に転換され得る少なくとも１個の基を含有する付加モノマーから誘導される。カウンターイオンは、塩素、臭素、硝酸塩、硫酸水素塩、硫酸メチル、スルホン酸塩、酢酸塩などのような通常使用されるもので有り得、本明細書における以下の記述および請求の範囲において、通常、「塩」と呼ばれる。オニウムは、１級アンモニウム基、2級アンモニウム基、３級アンモニウム基、４級アンモニウム基、ホスホニウム基、スルホニウム基、またはそれらの２種またはそれ以上を含有する。４級アンモニウムが特に好ましい。少なくともひとつのオニウム基を含む付加モノマーの例としては、第１級アンモニウム２−（メタクリルオキシアミノ）エチルアンモニウム塩、２−（アクリルオキシアミノ）エチルアンモニウム塩、３−（メタクリルオキシアミノ）エチルアンモニウム塩、３−（アクリルオキシアミノ）エチルアンモニウム塩、ｐ−ビニルベンジルアンモニウム塩、ｍ−ビニルベンジルアンモニウム塩、ｐ−ビニルベンジルアンモニウム塩、第２級アンモニウムメチル-2-（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、エチル-2-（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、n-プロピル-2-（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、イソプロピル-2-（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、n-ブチル-2-（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、sec-ブチル-2-（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、イソブチル-2-（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、tert-ブチル-2-（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、メチル-2-（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、エチル-2-（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、n-プロピル-2-（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、イソプロピル-2-（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、n-ブチル-2-（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、sec-ブチル-2-（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、イソブチル-2-（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、tert-ブチル-2-（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、メチル-3- （メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、エチル-3-（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、n-プロピル-3-（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、メチル-3-（アクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、エチル-3-（アクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、n-プロピル-3-（アクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、メチル-２-（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、エチル-２-（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、n-プロピル-2-（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、イソプロピル-2-（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、n-ブチル-2-（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、sec-ブチル-2-（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、イソブチル-2-（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、tert-ブチル-2-（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、メチル-2-（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、エチル-2-（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、n-プロピル-2-（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、イソプロピル-2-（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、n-ブチル-2-（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、sec-ブチル-2-（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、イソブチル-2-（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、tert-ブチル-2-（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、メチル-3-（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、エチル-3-（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、n-プロピル-3-（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、メチル-3-（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、エチル-3-（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム、n-プロピル-3-（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム、メチル-p-ビニルベンジルアンモニウム塩、メチル-m-ビニルベンジルアンモニウム塩、エチル-p-ビニルベンジルアンモニウム塩第３級アンモニウムジメチル-2-（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、ジエチル-2-（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、ジメチル-2-（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、ジエチル-2-（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、ジメチル-3-（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、ジエチル-3-（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、ジメチル-2-（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、ジエチル-2-（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、ジメチル-2-（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、ジエチル-2-（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、ジメチル-3-（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、ジエチル-3-（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、ジメチル-3-（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、ジエチル-3-（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム、N-メチル-N-エチル-2-（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、N-エチル-N−メチル-2-（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、N-メチル-N-エチル-3-（アクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、ジメチル-p-ビニルベンジルアンモニウム塩、ジメチル-m-ビニルベンジルアンモニウム塩、ジエチル-p-ビニルベンジルアンモニウム塩、ジエチル-m-ビニルベンジルアンモニウム塩、N-メチル-N-エチル-p-ビニルベンジルアンモニウム塩、N- メチル-N-エチル-p-ビニルベンジルアンモニウム塩；第４級アンモニウムトリメチル-2-（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、トリエチル- 2-（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、トリメチル-2-（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、トリエチル-2-（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、トリメチル-3-（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、トリエチル-3-（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、トリメチル-2-（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、トリエチル-2- （メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、トリメチル-2-（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、トリエチル-2-（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウム塩、トリメチル-3-（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、トリエチル-3-（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、トリメチル-3-（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム塩、トリエチル-3-（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム、N,N-ジメチル-N-エチル-2-（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、N,N-ジエチル-N-メチル-2-（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、N,N-ジメチル-N-エチル-3-（アクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム塩、トリメチル-p-ビニルベンジルアンモニウム塩、トリメチル-m-ビニルベンジルアンモニウム塩、トリエチル-p-ビニルベンジルアンモニウム塩、トリエチル-m-ビニルベンジルアンモニウム塩、N,N- ジメチル-N-エチル-p-ビニルベンジルアンモニウム塩、N,N-ジメチル-N-エチル- p-ビニルベンジルアンモニウム塩；ホスホニウムビニルベンジルトリブチルホスホニウム塩；スルホニウムジメチルビニルスルホニウム塩、およびジメチルアリルスルホニウム塩が挙げられる。ポリマーを生成するための重合後にオニウム基へ転換できる少なくとも１個の基を含む付加モノマーの例としては、第１級アミン N-(2-アミノエチル)メタクリルアミド、N-(2-アミノエチル)アクリルアミド、 N-(３-アミノプロピル)メタクリルアミド、N-(３-アミノプロピル)アクリルアミド、ｐ−ビニルベンジルアミン、ｍ−ビニルベンジルアミン；第２級アミンメチルアミノエチルメタクリレート、エチルアミノエチルメタクリレート、n- プロピルアミノエチルメタクリレート、イソプロピルアミノエチルメタクリレート、n-ブチルアミノエチルメタクリレート、sec-ブチルアミノエチルメタクリレート、イソブチルアミノエチルメタクリレート、tert-ブチル-2アミノエチルメタクリレート、メチルアミノエチルアクリレート、エチルアミノエチルアクリレート、n-プロピルアミノエチルアクリレート、イソプロピルアミノエチルアクリレート、n-ブチルアミノエチルアクリレート、sec-ブチルアミノエチルアクリレート、イソブチルアミノエチルアクリレート、tert-ブチルアミノエチルアクリレート、メチルアミノプロピルメタクリレート、エチルアミノプロピルメタクリレート、n-プロピルアミノプロピルメタクリレート、イソプロピルアミノプロピルメタクリレート、n-ブチルアミノプロピルメタクリレート、sec-ブチルアミノプロピルメタクリレート、イソブチルアミノプロピルメタクリレート、tert-ブチル-アミノプロピルメタクリレート、メチルアミノプロピルアクリレート、エチルアミノプロピルアクリレート、n-プロピルアミノプロピルアクリレート、イソプロピルアミノプロピルアクリレート、n-ブチルアミノプロピルアクリレート、sec-ブチルアミノプロピルアクリレート、イソブチルアミノプロピルアクリレート、tert-ブチル-2アミノプロピルアクリレート、N-（メチルアミノエチル）メタクリルアミド、N-（エチルアミノエチル）メタクリルアミド、N-（メチルアミノエチル）アクリルアミド、N-（エチルアミノエチル）アクリルアミド、N-（メチルアミノプロピル）メタクリルアミド、N-（エチルアミノプロピル）メタクリルアミド、N-（メチルアミノプロピル）アクリルアミド、N-（エチルアミノプロピル）アクリルアミド、N-メチル-N-（メチルアミノエチル）メタクリルアミド、N-メチル-N-（メチルアミノエチル）アクリルアミド、N-メチル-N-（p-ビニルベンジル）アミン、N-メチル-N-（m-ビニルベンジル）アミン、N-エチル-N-（ p-ビニルベンジル）アミン、N-エチル-N-（m-ビニルベンジル）アミン；第３級アミンジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジエチルアミノプロピルメタクリレート、N-（ジメチルアミノエチル）メタクリルアミド、N-（ジエチルアミノエチル）メタクリルアミド、N-（ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、N-（ジエチルアミノエチル）アクリルアミド、N-（ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、N-（ジエチルアミノプロピル）メタクリルアミド、N-（ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、N-（ジエチルアミノプロピル）アクリルアミド、N-エチル-N-（メチルアミノエチル）メタクリレート、N-エチル-N-（メチルアミノプロピル）アクリレート、N,N-ジメチル-N-（p-ビニルベンジル）アミン、N,N-ジメチル-N-（m-ビニルベンジル）アミン、N,N-ジエチル-N-（p−ビニルベンジル）アミン、N,N-ジエチル-N-（m-ビニルベンジル）アミンおよびN-エチル-N-メチル -N-（p-ビニルベンジル）アミンが挙げられる。オニウム含有化合体単位は、一般に、前記オニウム付加ポリマーの５〜90重量％を占める。しばしば、オニウム含有化合体単位は、前記オニウム付加ポリマーの５〜75重量％を占める。10〜65重量％が好ましい。オニウムを含まない化合体単位は、一般に、前記オニウム付加ポリマーの５〜 95重量％を占める。しばしば、オニウムを含まない化合体単位は、前記オニウム付加ポリマーの25〜95重量％を占める。35〜90重量％が好ましい。前記オニウム付加ポリマーは、周知の汎用の手順に従ってフリーラジカル付加重合によって形成され得る。重合は、有機溶媒中で行われる溶液重合であっても、分散重合であってもよい。含まれる場合、コーティングまたはコーティング組成物のバインダー中のオニウム付加ポリマーの量は、かなり変化得る。通常、オニウム付加ポリマーは、５〜75重量％を占める。オニウム付加ポリマーは、バインダーの５〜65重量％を占める。バインダーの５〜55重量％が好ましい。バインダーは、コーティング組成物の固形分の20〜90重量％を占める。多くの場合、バインダーは、コーティング組成物の固形分の25〜75重量％を占める。35 〜70重量％が好ましい。同様に、バインダーは、乾燥コーティングの20〜90重量％を占める。しばしば、バインダーは、乾燥コーティングの25〜75重量％を占める。35〜70重量％が好ましい。コーティングのバインダーのいくらかまたは全てを占めるポリマーは、支持体へのコーティング組成物の適用後に不溶化されてもされなくてもよい。本明細書および請求の範囲において使用するように、不溶化有機ポリマーは、支持体に適用されるときには、水溶性または水分散性であり、またそのような適用後には完全にまたは部分的に不溶化される有機ポリマーである。不溶化は、不溶化剤の使用により達成されてよい。不溶化剤は、通常、架橋剤として機能する。好ましくは、不溶化剤は、前記有機ポリマーの少なくとも一部の官能基と反応して、コーティングの全有機ポリマーに所望の程度の不溶化を提供する。場合により使用され得る多数の入手可能な不溶化剤がある。好適な不溶化剤の例としては、キュレサン(Curesan（登録商標）)199不溶化剤[ピーピージー・インダストリーズ・インコーポレイテッド、ペンシルバニア州ピッツバーグ]、キュレサン(Curesan（登録商標）)200不溶化剤[ピーピージー・インダストリーズ・インコーポレイテッド]、セクォーレッツ（Sequarez（登録商標））700C不溶化剤[セクア・ケミカルズ・インコーポレイテッド、チェスター、スコットランド]、セクォーレッツ（Sequarez（登録商標））700M不溶化剤[セクア・ケミカルズ・インコーポレイテッド]、セクォーレッツ（Sequarez（登録商標））755不溶化剤[セクア・ケミカルズ・インコーポレイテッド]、セクォーレッツ（Sequar ez（登録商標））770不溶化剤[セクア・ケミカルズ・インコーポレイテッド]、バーセット（Berset（登録商標））39不溶化剤[バーセン・インコーポレイテッド、クランストン、ロードアイランド]、バーセット（Berset（登録商標））47 不溶化剤[バーセン・インコーポレイテッド]、バーセット（Berset（登録商標））2185不溶化剤[バーセン・インコーポレイテッド]およびバーセット（Berset（登録商標））2586不溶化剤[バーセン・インコーポレイテッド]が挙げられるが、これらに限定されない。使用されるときに、コーティング組成物のバインダー中に含まれる不溶化剤の量は、かなり変化できる。そのような場合、不溶化剤と有機ポリマーとの重量比は、通常、0.05：100〜15：100の範囲である。しばしば、前記重量比は、１：10 0〜10：100の範囲である。２：100〜５：100が好ましい。これらの比は、不溶化剤乾燥固形分と有機ポリマー乾燥固形分に基いている。微分散された実質上水不溶性の擬似ベーマイト粒子は、既知である。擬似ベーマイトの調製および特性は、ビー・イー・ヨルダス著ジ・アメリカン・セラミック・ソサイエティ・ブリュトゥン、第54巻、第3号（1975年3月）289〜290頁、ジャーナル・オブ・アプライド・ケミカル・バイオテクノロジー、第23巻（1973年）、803〜809頁およびジャーナル・オブ・マテリアルズ・サイエンス、第10巻（ 1975年）1856〜1860頁に記載されている。簡単には、アルミニウムiso-イソプロポキシドまたはアルミニウムsec-ブトキシドを、過剰の水中において、激しく攪拌しながら75℃〜80℃で加水分解して、水酸化アルミニウムのスラリーを形成する。水酸化アルミニウムは、その後、少なくとも80℃の温度において、酸によって解膠して、狭い光線で照らすとチンダル現象を現す、透明なアルミナ１水酸化物ゾルを形成する。前記ゾルのアルミナ１水酸化物は白色ではなく着色もしていないことから、それは顔料ではなく、本発明では顔料として機能しない。用いられる前記酸は、アルミニウムと錯体化せず、低濃度で所望の添加効果をもたらすのに十分な強度を有している。硝酸、塩酸、過塩素酸、酢酸、クロロ酢酸および蟻酸が上記要件を満たす。酸濃度は通常、アルミニウムアルコキシド１モルにつき、酸0.03〜0.1モルの範囲である。大抵の場合、擬似ベーマイトは、透明でかつ無色である。擬似ベーマイト粒子は、500ｎｍ未満の最大寸法を有する。しばしば、擬似ベーマイト粒子は、100ｎｍ未満の最大寸法を有する。時には、最大寸法は、50ｎｍ未満である。好ましくは最大寸法は、20ｎｍ未満である。本明細書および請求の範囲で使用されるように、フィラー粒子の最大寸法は、透過型電子顕微鏡で決定される。コーティング中またはコーティング組成物の固形分中の微分散された実質上水不溶性の擬似ベーマイト粒子の量は、含まれる場合、広範に変化し得る。微分散された実質上水不溶性の擬似ベーマイト粒子は、コーティングまたはコーティング組成物の固形分の10〜80重量％を占める。場合により、微分散された実質上水不溶性の擬似ベーマイト粒子は、コーティングまたはコーティング組成物の固形分の25〜75重量％を占める。30〜65重量％が好ましい。本明細書および請求の範囲で使用されるように、「コーティング組成物の固形分」は、溶媒および他の揮発性材料をコーティング組成物から乾燥によって実質上除去して、良好なコーティング実施によりコーティングを形成した後に残存する残渣である。最大寸法500ｎｍ未満の微分散された実質上水不溶性の擬似ベーマイト粒子およびバインダーは合わせて、通常、コーティング組成物の２〜40重量％を占める。好ましくは、そのような粒子およびバインダーは合わせて、コーティング組成物の４〜30重量％を占める。しばしば、そのような粒子およびバインダーは合わせて、通常、コーティング組成物の５〜25重量％を占める。好ましくは、そのような粒子は、バインダーは合わせて、コーティング組成物の５〜20重量％を占める。場合によりコーティング組成物中に含まれてよい材料は、界面活性剤である。本明細書および請求の範囲の目的に関し、界面活性剤は、バインダーの有機フィルム−形成性ポリマーの一部ではないと考えられる。使用され得る多くの入手可能な界面活性剤および鬼面活性剤の組み合わせがある。好適な界面活性剤の例としては、フロラド（Fluorad（登録商標））FC−170-C界面活性剤（３Ｍカンパニー）およびトリトン（Triton（登録商標））X-405界面活性剤（ユニオン・カーバイド・コーポレイション）が挙げられる。使用される場合、コーティング組成物中に含まれる界面活性剤の量は、かなり変化し得る。その場合、界面活性剤と重量平均分子量が100,000〜3,000,000のポリ（エチレンオキサイド）との重量比は、通常、0.01：100〜10：100の範囲である。多くの場合、前記重量比は、0.1：100〜10：100の範囲である。しばしば、前記重量比は、0.2：100〜５：100の範囲である。0.5：100〜2：100が好ましい。これらの比は、界面活性剤乾燥固形分およびポリ（エチレンオキサイド）乾燥固形分に基いている。通常、コーティング組成物中に含まれてよい多くの他の汎用の添加材料がある。これらは、潤滑剤、ワックス、可塑剤、酸化防止剤、有機溶媒、レーキおよび顔料のような材料を包含する。そのような材料の列挙は、決して全てを網羅しているものではない。これらおよび他の成分は、良好なコーティング組成物配合実施によってあまり妨げられないかぎり、通例の目的のための通例の量で使用され得る。コーティング組成物のｐＨは、かなり変化してよい。大抵の場合、ｐＨは、３〜７の範囲である。しばしば、ｐＨは、3.5〜6.5の範囲である。コーティング組成物は、通常、様々な成分を単に混合することにより、調製される。成分は、どのような順序で混合されてもよい。液体と固体の混合は、通常、室温において達成されるが、時々、高温を使用する。使用される最高温度は、成分の熱安定性に依存ずる。コーティング組成物は、通常、当該分野において既知の汎用の技術を用いて支持体の表面に塗布される。これは、噴霧、カーテン塗布、ディッピング、ロッド塗布、ブレード塗布、ローラー塗布、サイズ・プレス、印刷、はけ塗り、引き延ばし（drawing）、スロットーダイ塗布、および押出を包含する。コーティングは、その後、塗布したコーティング組成物から溶媒を除去することによって形成される。これは、どのような汎用の乾燥技術によって達成されてよい。コーティング組成物は、一回または多数回塗布されてよい。コーティング組成物を多数回塗布する場合、塗布されるコーティングは、通常、コーティング適用中に、部分的または全体的に乾燥を必要としない。コーティング組成物を支持体に塗布すると、溶媒は、通常乾燥によって、実質上除去される。支持体は、その少なくとも１つの表面が上述のコーティングを有し得る支持体であり得る。大抵の場合、前記支持体は、個々のシートの形態で、またはシート状に切断できるロール、ウエブ、ストリップ、フィルムまたは箔の形態である。支持体は、全体に亙って多孔性であっても、全体に亙って非多孔性であってもよく、多孔性領域と非多孔性領域の両者を含んでいてもよい。多孔性支持体の例としては、紙、ボール紙、木、布、不織布、フェルト、釉をかけていないセラミック材料、微孔性ポリマーメンブラン、ポリマーおよびフィラー粒子の両者を含む微孔性メンブラン、多孔性フォームおよび微孔性フォームが挙げられる。全体に亙って実質上非多孔性である支持体の例としては、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリエチレン、ポリプロピレン、酢酸セルロース、ポリ（塩化ビニル）およびサラン（saran）のようなコポリマーのような有機ポリマーのシートまたはフィルムが挙げられる。前記シートまたはフィルムは、充填されていても未充填であってもよい。シートまたはフィルムは、所望により、金属被覆されていても、金属被覆されていなくてもよい。別の例としては、アルミニウム箔や銅箔のような金属箔を含む金属支持体が挙げられるが、これに限定されない。更に別の例は、熱可塑性有機ポリマーを含む多孔性または微孔性のフォームであって、前記フォームは、得られる変形材料が実質上非多孔性である程度まで圧縮されている。更なる別の例はガラスである。例えば、紙、ボール紙、木、布、不織布、フェルト、釉をかけていないセッラミック材料、微孔性ポリマーメンブラン、ポリマーおよびフィラーの両者を含む微孔性メンブラン、多孔性フォームまたは微孔性フォームのような通常、多孔質のベースストックを塗布または積層して、１種以上の表面を実質上非多孔性にしてよく、それによって、少なくとも１つの実質上非多孔性の表面を有する支持体を提供し得る。支持体は、実質上透明であってよい。それは、実質上、不透明であっても、中程度の透明であってもよい。インクジェット印刷されたオーバーヘッドスライドのような幾つかの適用において、支持体は、そのような適用に使用されるのに十分に透明でなければならない。インクジェット印刷された紙のような他の目的では、前記支持体の透明性はそれほど重要ではない。コーティングの厚さは、広範に変化してよいが、大抵の場合、コーティングの厚さは、1〜40μｍの範囲である。多くの場合、コーティングの厚さは、５〜40 μｍの範囲である。しばしば、前記厚さは、8〜30μｍの範囲である。12から18 μｍが好ましい。コーティングは、実質上透明であっても、実質上不透明であっても、中程度に透明であってもよい。実質上無色であってよく、高度に着色されていてもよく、あるいは中程度の色であってもよい。通常、コーティングは、実質上透明でかつ無色である。本明細書および請求の範囲に使用されるように、コーティングは、その可視領域における光透過率が入射光の少なくとも80％であれば、実質上透明である。しばしば、コーティングの光透過率は、入射光の少なくとも85％である。好ましくは、コーティングの光透過率は、入射光の少なくとも90％である。本明細書および請求の範囲に使用されるように、コーティングは、光透過率が、実質上と可視領域での全ての波長（すなわち、400〜800ｎｍ）において同じであれば、実質上無色である。場合により、上述のコーティングは、インク受容性有機フィルム形成性ポリマーを含むオーバーコーティングで被覆されていてよい。オーバーコーティングは、液体媒体および前記液体媒体中に溶解または分散されたインク受容性有機フィルム形成性ポリマーを含むオーバーコーティング組成物を塗布し、液体媒体を、例えば乾燥させて除去することによって形成され得る。好ましくは、液体媒体は、水性溶媒であり、インク受容性有機フィルム形成性ポリマーは、重量平均分子量が100,000〜3,000,000の範囲の水溶性ポリ（エチレンオキサイド）であり、いずれも本発明の前述の態様に関して先に記載している。水が特に好ましい水性溶媒である。オーバーコーティング組成物中に含まれる液体媒体と有機フィルム形成性ポリマーとの相対割合は、広く変化してよい。最小割合は、オーバーコーティングとして塗布するのに十分に低い粘度を有するオーバーコーティング組成物を生成する量である。最大割合は、理論によって支配されるものではないが、液体媒体のコストおよび液体媒体を塗布された湿潤オーバーコーティングから除去するのに必要なコストおよび時間のような実際の条件によって支配される。しかしながら、通常、液体媒体とフィルム形成性有機ポリマーとの重量比は、18：１〜50：１である。しばしば、前記重量比は、19：１〜40：１である。好ましくは前記重量比は、19：１〜24：１である。上述のような任意の成分は、所望により、オーバーコーティング組成物中に含まれていてもよい。オーバーコーティング組成物は、前記成分を混合することによって調製され得る。先に説明した塗布技術のいずれを用いて塗布し乾燥してもよい。オーバーコーティング組成物を塗布するとき、一回または多数回塗布してもよい。行っている実施例以外、または示されたもの以外に、本発明において使用される成分の全ての量数字およびまたは反応条件を現す数字は、「およそ」という用語によって全ての場合において変更されると理解されるべきである。本発明を、以下の実施例に関連して更に説明するが、これらは限定するよりも例示であると考えるべきである。部および％はいずれも、特に断りのない限り、重量部および重量％を示す。実施例アルミニウムトリ-secブトキシド[CAS 2269-22-9]22.35ｋｇを攪拌しながら、約78℃で水75ｋｇを含む反応容器中に攪拌しながら入れた。70％硝酸420ｇを水1 110ｇで希釈し、アルミニウムトリ-secブトキシドの添加直後に同様の反応容器に加えた。反応容器を約120℃に加熱すると約276ｋＰａに圧力が上昇し、系は閉じた。反応をこの温度で５時間保持した後、70℃に冷却して、開けた。次に、反応容器を加熱して、アルミナ１水酸化物ゾルの濃度が約10重量％に達するまでアルコールおよび加水分解反応の水−アルコール共沸を蒸発させた［ＡｌＯ（ＯＨ）、合計約54ｋｇ、ｐＨは3.8〜4.0で濁度112］。溶液重合法による水性２級アミン官能性アクリルポリマーの調製において、以下の表１に示す初期添加物および仕込みを用いた。 ¹：デラウェア-州ウィルミントンのイー・アイ・デュポン・ド・ネモアーズ・アンド・カンパニーから市販されている2,2'-アゾビス（2-メチルブタンニトリル）開始剤。初期添加物を反応容器内で還流温度（80℃）まで攪拌しながら加熱した。その後、仕込み１を3時間かけて連続法で添加した。仕込み１の添加完了時に、反応混合物を３時間還流温度で保持した。得られたアクリルポリマー溶液の全固形分は、61.7％であり（110℃で1時間加熱した前後の試料の重量差で決定した）、かつ数平均分子量は4792であった（ゲル透過型クロマトグラフィーにより、ポリスチレンを標準試料として使用して決定した）。その後、仕込み２を室温で攪拌しながら、５分かけて添加した。仕込み２の添加完了後、仕込み３を30分かけて添加すると同時に、反応混合物をイソプロパノールと共沸するために加熱した。蒸留温度が99℃に達したら、蒸留を更に約１時間継続し、その後、反応混合物を室温まで冷却した。回収された合計蒸留物は550.6ｇであった。生成物（これは３級アミン塩カチオン性アクリルポリマー水溶液であった）は、固形分含量32.6重量％であり（110℃で1時間加熱した前後の試料の重量差で決定した）、ｐＨは5. 25であった。４級アンモニウム付加ポリマーの調製において、以下の表２に示す初期添加物および仕込みを用いた。 ¹：デラウェア-州ウィルミントンのイー・アイ・デュポン・ド・ネモアーズ・アンド・カンパニーから市販されている2,2'-アゾビス（2-メチルブタンニトリル）開始剤。初期添加物を反応容器内で還流温度（77〜80℃）まで攪拌しながら加熱した。その後、仕込み１を3時間かけて連続法で添加した。仕込み１の添加開始15分後に、仕込み２の添加を開始した。仕込み２は、3時間かけて連続して添加した。両者の添加完了後、反応混合物を還流温度で4時間保持した。保持時間が完了すると、反応容器を合わせて蒸留用にセットした。仕込み３の約297ｇを反応容器に添加し、ジャケット温度を下げて、ゆっくりと真空にした。真空蒸留を開始し、蒸留物491ｇを回収した。残りの仕込み３を入れて、真空下での蒸留を続けた。ほとんどの蒸留物を除去した後、固形分（％）を確認し、溶液を固形分31.8重量％に調整して、５μｍのガラスファイバーフィルターで濾過した。生成物は、４級アンモニウム付加ポリマー溶液であった。６重量％ポリ（エチレンオキサイド）水溶液174.3ｇ、上記と同様にして調製した３級アミン塩カチオン性アクリルポリマー水溶液39.48ｇ、上記４級アンモニウム付加ポリマー水溶液39.48ｇを混合することにより、ポリマー組成物を調製した。上記と同様にして調製した固形分含量12.9重量％の擬似ベーマイト81.7 ｇを混合することにより、中間組成物を形成した。コーティング組成物は、フルオラドFC-170-C界面活性剤（３Ｍカンパニー）90ｍｇおよびMacol（登録商標）O P-40界面活性剤（ピーピージー・インダストリーズ・インコーポレイテッド）60 ｍｇを混合することにより調製した。前記コーティング組成物を、メイヤーロッド#120によりポリ（エチレンテレフタレート）支持体に塗布した後、エアーブローオーブン中、105℃で約4.5分間乾燥した。乾燥コーティングは、厚さ約15μｍで非常に透明であった。塗布された支持体を、その後、ヒューレット-パッカード850Ｃインクジェットプリンターまたはヒューレット-パッカード1600Ｃインクジェットプリンターにより、塗布した面に印刷を行った。印刷されたシートは、湿潤チャンバー（35℃で相対湿度80 ％）内に数日間配置して、印刷画像のブリードを確かめた。その条件下において画像はその鋭さを保持した。本発明は、その特定の態様の具体的な詳細に関して記載しているが、そのような詳細は、添付する請求の範囲に含まれる範囲である限り、本発明の範囲によって限定されるとみなされるべきではない。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Coating composition and printing medium The support coated with the ink receptive coating is coated with inkjet ink After printing and drying, the ink is often Moving from the original position, which results in an unsatisfactory image. Such a move Also known as "bleed" or "bloom", especially It occurs under conditions of high temperature and high humidity, such as 35 ° C and 80% relative humidity. Bleed consists of an organic polymer whose coating is substantially free of onium groups, The latter polymer containing both an addition polymer containing Is an onium-free compound derived from a large proportion of hydrophobic addition monomers. It has also been found that the inclusion of body units substantially reduces or even eliminates them. Accordingly, one aspect of the present invention is a coating composition, (A) a volatile aqueous liquid medium, and (B) a binder dissolved or dispersed in the volatile aqueous liquid medium, The binder is (1) a water-soluble film-forming organic polymer substantially free of onium groups, and (2) an onium-containing compound unit derived from an additional monomer, and 20-1 00% by weight contains onium derived from an addition monomer that is a hydrophobic addition monomer. -Soluble or water-dispersible onium addition polymer containing essentially unionized mer units Wherein the binder comprises from 20 to 90% by weight of the solids of the coating composition. Occupy, and (C) having a maximum dimension of less than 500 nm and a solid content of 10 to 10 of the coating composition; Finely dispersed, substantially water-insoluble pseudoboehmite particles comprising 80% by weight It is a coating composition containing. Another aspect of the invention is a support having at least one surface and a core on the surface. A printing medium comprising a coating, wherein the coating comprises: (A) (1) a water-soluble film-forming organic polymer substantially free of onium groups ー, and (2) an onium-containing compound unit derived from an additional monomer; Onium derived from an addition monomer in which 0 to 100% by weight is a hydrophobic addition monomer An onium addition polymer essentially comprising a combined unit not containing A binder comprising, wherein the binder has a solid content of the coating composition. 20 to 90% by weight, and (B) having a maximum dimension of less than 500 nm and a solid content of the coating composition; Finely dispersed, substantially water-insoluble pseudo-boehmite particles occupying 10-80% by weight Is a printing medium including: Yet another aspect of the invention is to apply ink droplets to the printing medium of the second aspect. The printing process includes: The printing medium of the present invention is obtained by coating the surface of a support with the coating composition of the present invention. That is created by substantially removing the aqueous liquid medium thereby Good. The coating composition is a volatile aqueous liquid medium for the binder polymer. If a volatile aqueous solvent, it can be in the form of an aqueous solution or The composition is a volatile aqueous dispersion for at least some of the polymer of the binder. In some cases, it may be in the form of an aqueous dispersion. The volatile aqueous liquid medium is mainly water. Small amounts of low boiling volatile water miscible organic liquids The body may be added deliberately for a particular purpose. Such low boiling volatile water Examples of miscible organic liquid solvents include methanol [CAS 67-56-1], ethanol [CAS 64-17-5], 1-propanol [CAS 71-23-8], 2-propanol [CAS 67-63-0], 2-butanol Tanol [CAS 78-92-2], 2-methyl-2-propanol [CAS 75-65-0], 2-propano [CAS 67-64-1] and 2-butanone [CAS 78-93-3]. Such a liquid The listing is by no means exhaustive. Similarly, low, moderate or negligible volatile water-miscible liquids The body may be added deliberately for certain purposes, such as delaying evaporation. That Examples of such organic liquids are 2-methyl-1-propanol [CAS 78-83-1], 1-buta Nol [CAS 71-36-3], 1,2-ethanediol [CAS 107-21-1] and 1,2,3-propa And triol [CAS 56-81-5]. The enumeration of such liquids is never all Is not exhaustive. Although not added to the practice for a particular purpose, one or more of the coating compositions of the present invention may be used. Or more constituents usually contained as impurities in volatile aqueous liquid media. The fractional material may be present at low concentrations. In most cases, water makes up at least 60% by weight of the volatile aqueous liquid medium. I Frequently, water makes up at least 80% by weight of the volatile aqueous liquid medium. Preferably The water makes up substantially all of the volatile aqueous liquid medium. The amount of volatile aqueous liquid medium contained in the coating composition can vary widely. Good. The minimum is a coat with a viscosity low enough to be applied as a coating. The amount that will produce the printing composition. Maximum amount is not theoretically limited Depends on the cost of the liquid medium, the desired minimum thickness of the Cost of removing volatile aqueous liquid media from woven wet coatings And is limited by practical conditions such as time. However, volatile water The ionic liquid medium typically comprises 60-98% by weight of the coating composition. many In some cases, the volatile aqueous liquid medium comprises 70-96% by weight of the coating composition. . Often, the volatile aqueous liquid medium comprises 75-95% by weight of the coating composition. Occupy. Preferably, the volatile aqueous liquid medium comprises 80-95% by weight of the composition. Occupy. Water-soluble film formation substantially free of onium groups and which can be used in the present invention Organic polymers are numerous and vary widely. Examples include poly (ethylene Oxide), poly (vinyl alcohol), poly (vinyl pyrrolidone), cellulo Organic polymers, or a mixture of two or more thereof. Water-soluble poly (ethylene oxide) is known. Such materials are usually Ethylene oxide [CAS 75-21-8] is usually used in low molecular weight glycol or trio Formed by polymerizing in the presence of a small amount of an initiator such as That's it Examples of such initiators include ethylene glycol [CAS 107-21-1], diethylene glycol. Cole [CAS 111-46-6], Triethylene glycol [CAS 112-27-6], Tetraethylene Glycol [CAS 112-60-7], propylene glycol [CAS 57-55-6], trimethyl Len glycol [CAS 504-63-2], dipropylene glycol [CAS 110-98-5], Serol [CAS 56-81-5], Trimethylolpropane [CAS 77-99-6] and α, ω-di Aminopoly (propylene glycol) [CAS 9046-10-0]. Propyle Oxide [CAS 75-56-9] and trimethylene oxide [CAS 503-30-0] One or more other lower alkylene oxides may also be random polymer Or, whether or not to form a block polymer, It can be used as a nomer, but the resulting polymer is water-insoluble and It should be used only in small amounts so as not to make it non-dispersible. The specification and claims As used in the scope, the term "poly (ethylene oxide)" The aforementioned copolymers of small amounts of lower alkylene oxides and ethylene oxide In the same manner as above, a homopolymer of ethylene oxide is included. Poly ( The structure of (ethylene oxide) can be linear, branched, comb-shaped or star-shaped. Po A preferred terminal group of li (ethylene oxide) is a hydroxyl group, and the type and number Does not make poly (ethylene oxide) polymers unsuitable for that purpose , A terminal lower alkoxy group such as a methoxy group may be contained. In most cases, poly (ethylene oxide) is water-soluble. Preferable poly (eth Lenoxide) is produced using a small amount of ethylene glycol as an initiator Is a water-soluble homopolymer of ethylene oxide. The weight average molecular weight of the water-soluble poly (ethylene oxide) is 100,000-3,000,000 Range. Often the weight average molecular weight of the water-soluble poly (ethylene oxide) Ranges from 150,000 to 1,000,000. Weight of water-soluble poly (ethylene oxide) The weight average molecular weight can range from 200,000 to 1,000,000. 300,000-700,0 00 is preferred. When included, a water-soluble polymer having a weight average molecular weight in the range of 100,000 to 3,000,000 Li (ethylene oxide) is usually a water-soluble film that contains substantially no onium groups. 10-100% by weight of the organic polymer forming the polymer. Water-soluble poly (vinyl alcohol) is broadly classified as one of two types Have been. The first type has less than 1.5 mol% of acetate groups remaining in the molecule And completely hydrolyzed water-soluble poly (vinyl alcohol). The second type is 1.5 to 20 mol% of acetate groups remain in the molecule, partially hydrolyzed Water-soluble poly (vinyl alcohol). Water-soluble organic polymers are Either type may include a mixture of both. Water-soluble poly (vinyl alcohol) ) Can vary considerably, but often from 100,000 to 4000,000 Range. Often, the weight average molecular weight is in the range of 110,000 to 3000,000. You. Often, the weight average molecular weight ranges from 120,000 to 200,000. 120,000 ~ 200,000 is preferred. Water-soluble poly (vinylpyrrolidone) is a known material and can be used You. Usually, although not required, the weight average molecular weight of poly (vinyl pyrrolidone) is 100,00 It ranges from 0 to 3,000,000. 50,000 to 1,000,000 is preferred. Many widely varying types of water-soluble cellulosic organic polymers that can be used in the present invention. There is a rimmer. Among them, water-soluble cellulose ethers are Organic polymers are preferred. Many water-soluble cellulose ethers are excellent water retention agents is there. Examples of water-soluble cellulose ethers include water-soluble methyl cellulose [CAS 9 004-67-5], water-soluble carboxymethyl cellulose, water-soluble carboxymethyl cell Loose sodium [CAS 9004-32-4], water-soluble ethyl methylcellulose, water-soluble sodium Droxyethyl methylcellulose [CAS 9032-42-2], water-soluble hydroxypropyl Methyl cellulose [CAS 9004-65-3], water-soluble hydroxyethyl cellulose [CAS 90 04-62-0], water-soluble ethyl hydroxyethyl cellulose, water-soluble carboxymethyl Hydroxyethyl cellulose sodium, water-soluble hydroxypropyl cellulose [CAS 9004-64-2], water soluble hydroxybutyl cellulose [CAS 37208-08-5], water soluble Hydroxybutyl methylcellulose [CAS 9041-56-9] and water-soluble cellulose Sodium sulfate [CAS 9005-22-5]. Water-soluble hydroxypropyl se Lulose is preferred. Water-soluble hydroxypropylcellulose is a known material and has several different It is commercially available with a weight average molecular weight. Water-soluble hydroxypro used in the present invention Pil cellulose weight average molecular weight can vary widely, but usually It ranges from 100,000 to 1,000,000. Often, the weight average molecular weight is between 100,000 and 500 Range. 200,000 to 400,000 is preferred. Have different weight average molecular weight Mix two or more water-soluble hydroxypropylcellulose A water-soluble hydroxypropyl cellulose having a weight average molecular weight may be obtained. Similarly, a number of widely varying types of other water-soluble polymers that can be used in the present invention. There is also a ma. Examples include water-soluble poly (vinylpyrrolidone), water-soluble poly (ethylene Reimine), water-soluble ethoxylated poly (ethyleneamine), water-soluble poly (ethylene) Nimine) -epichlorohydrin, water-soluble polyacrylate, water-soluble polyacrylic Sodium luate, water-soluble poly (acrylamide), water-soluble carboxy-modified poly ( Vinyl alcohol), water-soluble poly (2-acrylamido-2-methylpropanesulfo) Acid), water-soluble poly (styrene sulfonate), water-soluble vinyl methyl ether / Maleic acid copolymer, water-soluble styrene-maleic anhydride copolymer, water-soluble Tylene-maleic anhydride copolymer, water-soluble acrylamide / copolyacrylate Polymer, water-soluble poly (diethylenetriamine-co-adipic acid), water-soluble poly [(di Methylamino) ethyl methacrylate hydrochloride], water-soluble quaternized poly (imidazoli) Water-soluble poly (N, N-dimethyl-3,5-dimethylenepiperidinium chloride) , Water-soluble poly (vinylpyridinium halide), water-soluble starch, water-soluble oxidized starch, Water-soluble casein, water-soluble gelatin, water-soluble sodium alginate, water-soluble carrage Water-soluble dextran, water-soluble gum arabic, water-soluble pectin, water-soluble Albumin, and water-soluble agar. When contained as a component of a binder in a coating or coating composition If so, the amount of the organic polymer substantially free of onium groups can vary considerably. Typically, the organic polymer substantially free of onium groups comprises 5 to 95% by weight of the binder. Occupy. Often, film-forming organic polymers substantially free of onium groups Accounts for 15 to 80% by weight of the binder. 20-60% by weight is preferred. Water-soluble or water-dispersible onium addition polymers are derived from addition monomers An onium-containing compound unit, and 20 to 100% by weight of the unit is a hydrophobic addition monomer. Consisting essentially of an onium-free compound unit derived from a monomer. It is. In many cases, 40 to 100% by weight of the onium-free compounded unit is sparse. It is derived from an addition monomer that is an aqueous addition monomer. In another case, onium In which 100 to 100% by weight is a hydrophobic addition monomer. Derived from monomers. Often, the onium-free compound unit has its 80 100100% by weight are derived from addition monomers which are hydrophobic addition monomers. Place In general, 95-100% by weight of the onium-free compound unit is hydrophobically added. It is derived from an addition monomer that is a nomer. Preferably onium-free compounds All body units are derived from hydrophobic addition monomers. As used herein and in the claims, the term "hydrophobic addition monomer" The term refers to an additional monomer, its homopolymer (with a weight average molecular weight of at least Even 1000) is water insoluble. In most cases, the hydrophobic addition monomer will be a hydroxy Hydrophilic trees such as phenyl, carboxyl, primary amino, secondary amino, tertiary amino, etc. Not included. Examples of hydrophobic addition monomers without any aromatic hydrocarbon groups include Tyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl Acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, sec-butyl Acrylate, tert-butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methyl Tacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl Tyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl-methacrylate. Commonly used hydrophobic addition monomers At least 5% by weight contain at least one aromatic hydrocarbon group. I Frequently, at least 10% by weight of the hydrophobic addition monomer used is at least 1%. Containing two aromatic hydrocarbon groups. Styrene is a preferred aromatic-containing addition monomer It is. Preferably, at least 15% by weight of the hydrophobic addition monomer used is , Containing at least one aromatic hydrocarbon group. Such aromatic-containing addition Examples of nomers include styrene, phenyl methacrylate, o-tolyl methacrylate M-tolyl methacrylate, p-tolyl methacrylate and benzyl acrylate Rates. Styrene is a preferred aromatic-containing addition monomer. The onium-containing compound unit contains at least one onium group before polymerization. It is derived from an additional monomer or it is obtained after polymerization by conventional methods. Derived from an additional monomer containing at least one group that can be converted to a It is. Counter ions are chlorine, bromine, nitrate, hydrogen sulfate, methyl sulfate, It can be any of the commonly used ones such as sulfonate, acetate, etc. In the following description and claims, it is usually called "salt". Onium is , Primary ammonium group, secondary ammonium group, tertiary ammonium group, quaternary ammonium Group, phosphonium group, sulfonium group, or two or more of them Contains the above. Quaternary ammonium is particularly preferred. Examples of additional monomers containing at least one onium group include: Primary ammonium 2- (methacryloxyamino) ethyl ammonium salt, 2- (acryloxy Amino) ethyl ammonium salt, 3- (methacryloxyamino) ethyl ammonium Salt, 3- (acryloxyamino) ethylammonium salt, p-vinyl alcohol Ammonium salt, m-vinylbenzylammonium salt, p-vinylbenzyl Ruammonium salt, Secondary ammonium Methyl-2- (methacryloyloxy) ethyl ammonium salt, ethyl-2- (meth Acryloyloxy) ethyl ammonium salt, n-propyl-2- (methacryloyl Xy) ethylammonium salt, isopropyl-2- (methacryloyloxy) ethyl Ammonium salt, n-butyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium Salt, sec-butyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium salt, isobutyl 2- (methacryloyloxy) ethylammonium salt, tert-butyl-2- (meth (Cryloyloxy) ethylammonium salt, methyl-2- (acryloyloxy) Ethyl ammonium salt, ethyl-2- (acryloyloxy) ethyl ammonium Salt, n-propyl-2- (acryloyloxy) ethylammonium salt, isopropyl 2- (acryloyloxy) ethylammonium salt, n-butyl-2- (acryloyl Loxy) ethylammonium salt, sec-butyl-2- (acryloyloxy) ethyl Ammonium salt, isobutyl-2- (acryloyloxy) ethylammonium Salt, tert-butyl-2- (acryloyloxy) ethylammonium salt, methyl-3- (Methacryloyloxy) propyl ammonium salt, ethyl-3- (methacryloy) Ruoxy) propyl ammonium salt, n-propyl-3- (methacryloyloxy) Propyl ammonium salt, methyl-3- (acryloyloxy) propyl ammonium Salt, ethyl-3- (acryloyloxy) propyl ammonium salt, n-propyl 3- (acryloyloxy) propyl ammonium salt, methyl-2- (acryloyl Ylamino) ethylammonium salt, ethyl-2- (methacryloylamino) ethyl Luammonium salt, n-propyl-2- (methacryloylamino) ethyl ammonium Salt, isopropyl-2- (methacryloylamino) ethylammonium salt, n-butyl Tyl-2- (methacryloylamino) ethylammonium salt, sec-butyl-2- (meth Acryloylamino) ethylammonium salt, isobutyl-2- (methacryloylurea) Mino) ethyl ammonium salt, tert-butyl-2- (methacryloylamino) ethyl Ammonium salt, methyl-2- (acryloylamino) ethylammonium salt, Tyl-2- (acryloylamino) ethylammonium salt, n-propyl-2- (acrylic acid) Loylamino) ethyl ammonium salt, isopropyl-2- (acryloylamino) ) Ethyl ammonium salt, n-butyl-2- (acryloylamino) ethyl ammonium Salt, sec-butyl-2- (acryloylamino) ethylammonium salt, isobut Tyl-2- (acryloylamino) ethylammonium salt, tert-butyl-2- (ac Liloylamino) ethylammonium salt, methyl-3- (methacryloylamino) Propyl ammonium salt, ethyl-3- (methacryloylamino) propyl ammonium Ammonium salt, n-propyl-3- (methacryloylamino) propyl ammonium salt, Methyl-3- (acryloylamino) propyl ammonium salt, ethyl-3- (acrylic acid) Loylamino) propyl ammonium, n-propyl-3- (acryloylamino) Propyl ammonium, methyl-p-vinylbenzylammonium salt, methyl-m-bi Nylbenzylammonium salt, ethyl-p-vinylbenzylammonium salt Tertiary ammonium Dimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium salt, diethyl-2- ( Methacryloyloxy) ethylammonium salt, dimethyl-2- (acryloyloxy) Xy) ethylammonium salt, diethyl-2- (acryloyloxy) ethylan Monium salt, dimethyl-3- (methacryloyloxy) propyl ammonium salt, Diethyl-3- (methacryloyloxy) propyl ammonium salt, dimethyl-2- ( Methacryloylamino) ethyl ammonium salt, diethyl-2- (methacryloy) Amino) ethylammonium salt, dimethyl-2- (acryloylamino) ethyl Ammonium salt, diethyl-2- (acryloylamino) ethylammonium salt, Dimethyl-3- (methacryloylamino) propyl ammonium salt, diethyl-3- ( Methacryloylamino) propyl ammonium salt, dimethyl-3- (acryloyl) Amino) propylammonium salt, diethyl-3- (acryloylamino) propyl Ammonium, N-methyl-N-ethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium Salt, N-ethyl-N-methyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium Salt, N-methyl-N-ethyl-3- (acryloyloxy) propyl ammonium salt, Dimethyl-p-vinylbenzylammonium salt, dimethyl-m-vinylbenzylammonium Ammonium salt, diethyl-p-vinylbenzylammonium salt, diethyl-m-vinylbenzen Zylammonium salt, N-methyl-N-ethyl-p-vinylbenzylammonium salt, N- Methyl-N-ethyl-p-vinylbenzylammonium salt; Quaternary ammonium Trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethyl ammonium salt, triethyl- 2- (methacryloyloxy) ethylammonium salt, trimethyl-2- (acryloyl) Yloxy) ethylammonium salt, triethyl-2- (acryloyloxy) e Tyl ammonium salt, trimethyl-3- (methacryloyloxy) propyl ammonium Ammonium salt, triethyl-3- (methacryloyloxy) propyl ammonium salt, Trimethyl-2- (methacryloylamino) ethyl ammonium salt, triethyl-2- (Methacryloylamino) ethylammonium salt, trimethyl-2- (acryloyl) Amino) ethylammonium salt, triethyl-2- (acryloylamino) ethyl Luammonium salt, trimethyl-3- (methacryloylamino) propyl ammonium Salt, triethyl-3- (methacryloylamino) propyl ammonium salt, Limethyl-3- (acryloylamino) propyl ammonium salt, triethyl-3- ( Acryloylamino) propylammonium, N, N-dimethyl-N-ethyl-2- (meta Acryloyloxy) ethylammonium salt, N, N-diethyl-N-methyl-2- (meth Liloyloxy) ethylammonium salt, N, N-dimethyl-N-ethyl-3- (acryloyl) Yloxy) propyl ammonium salt, trimethyl-p-vinylbenzylammonium Salt, trimethyl-m-vinylbenzylammonium salt, triethyl-p-vinyl Benzyl ammonium salt, triethyl-m-vinylbenzyl ammonium salt, N, N- Dimethyl-N-ethyl-p-vinylbenzylammonium salt, N, N-dimethyl-N-ethyl- p-vinylbenzylammonium salt; Phosphonium Vinylbenzyltributylphosphonium salt; Sulfonium Dimethyl vinyl sulfonium salt and dimethyl allyl sulfonium salt Is mentioned. At least one at least one group that can be converted to an onium group after polymerization to form a polymer; Examples of additional monomers containing a group include: Primary amine N- (2-aminoethyl) methacrylamide, N- (2-aminoethyl) acrylamide, N- (3-aminopropyl) methacrylamide, N- (3-aminopropyl) acrylamide , P-vinylbenzylamine, m-vinylbenzylamine; Secondary amine Methylaminoethyl methacrylate, ethylaminoethyl methacrylate, n- Propylaminoethyl methacrylate, isopropylaminoethyl methacrylate N-butylaminoethyl methacrylate, sec-butylaminoethyl methacrylate Isobutylaminoethyl methacrylate, tert-butyl-2 aminoethylmethacrylate Tacrylate, methylaminoethyl acrylate, ethylaminoethyl acryle , N-propylaminoethyl acrylate, isopropylaminoethyl acrylate Rate, n-butylaminoethyl acrylate, sec-butylaminoethyl acryle Salt, isobutylaminoethyl acrylate, tert-butylaminoethyl acrylate Rate, methylaminopropyl methacrylate, ethylaminopropyl methacrylate Rate, n-propylaminopropyl methacrylate, isopropylaminopropyl Methacrylate, n-butylaminopropyl methacrylate, sec-butylamino Propyl methacrylate, isobutylaminopropyl methacrylate, tert-butyl Tyl-aminopropyl methacrylate, methylaminopropyl acrylate, Tylaminopropyl acrylate, n-propylaminopropyl acrylate, Sopropylaminopropyl acrylate, n-butylaminopropyl acrylate , Sec-butylaminopropyl acrylate, isobutylaminopropyl acryle Tert-butyl-2aminopropyl acrylate, N- (methylaminoethyl) Methacrylamide, N- (ethylaminoethyl) methacrylamide, N- (methyl Minoethyl) acrylamide, N- (ethylaminoethyl) acrylamide, N- ( Methylaminopropyl) methacrylamide, N- (ethylaminopropyl) methac Lilamide, N- (methylaminopropyl) acrylamide, N- (ethylaminopropyl Ropyl) acrylamide, N-methyl-N- (methylaminoethyl) methacrylami N-methyl-N- (methylaminoethyl) acrylamide, N-methyl-N- (p-vinyl Benzyl) amine, N-methyl-N- (m-vinylbenzyl) amine, N-ethyl-N- ( p-vinylbenzyl) amine, N-ethyl-N- (m-vinylbenzyl) amine; Tertiary amine Dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate , Dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, di Methylaminopropyl methacrylate, diethylaminopropyl methacrylate , N- (dimethylaminoethyl) methacrylamide, N- (diethylaminoethyl) Methacrylamide, N- (dimethylaminoethyl) acrylamide, N- (diethyl Aminoethyl) acrylamide, N- (dimethylaminopropyl) methacrylami N- (diethylaminopropyl) methacrylamide, N- (dimethylaminopro Pill) acrylamide, N- (diethylaminopropyl) acrylamide, N-ethyl -N- (methylaminoethyl) methacrylate, N-ethyl-N- (methylaminopro Pill) acrylate, N, N-dimethyl-N- (p-vinylbenzyl) amine, N, N-dimethyl Tyl-N- (m-vinylbenzyl) amine, N, N-diethyl-N- (p-vinylbenzyl) Amine, N, N-diethyl-N- (m-vinylbenzyl) amine and N-ethyl-N-methyl -N- (p-vinylbenzyl) amine Is mentioned. The onium-containing unit is generally 5 to 90% by weight of the onium addition polymer. Account for%. Often, the onium-containing merging unit comprises the onium addition polymer Account for 5 to 75% by weight. 10-65% by weight is preferred. The onium-free compound unit is generally 5 to 5 of the onium addition polymer. Accounts for 95% by weight. Often, the onium-free compound unit is the onium It accounts for 25-95% by weight of the addition polymer. 35-90% by weight is preferred. The onium addition polymer is free-radical added according to well-known general-purpose procedures. It can be formed by polymerization. Even if the polymerization is a solution polymerization performed in an organic solvent, And dispersion polymerization. If included, the onion in the binder of the coating or coating composition The amount of the um addition polymer can vary considerably. Typically, the onium addition polymer has 5 Accounts for ~ 75% by weight. The onium addition polymer accounts for 5 to 65% by weight of the binder. Confuse. Preferred is 5 to 55% by weight of the binder. The binder makes up 20-90% by weight of the solids of the coating composition. many If so, the binder makes up from 25 to 75% by weight of the solids of the coating composition. 35 ~ 70% by weight is preferred. Similarly, the binder makes up 20-90% by weight of the dry coating. often The binder accounts for 25-75% by weight of the dry coating. 35-70% by weight is good Good. The polymer that makes up some or all of the binder in the coating is It may or may not be insolubilized after application of the coating composition to the composition. This specification And as used in the claims, the insolubilized organic polymer is suitable for support. When used, they are water-soluble or water-dispersible, and Organic polymers that are wholly or partially insolubilized. Insolubilization is achieved by using an insolubilizer. May be achieved by use. The insolubilizing agent usually functions as a crosslinking agent. Preferably Reacts with at least a part of the functional groups of the organic polymer, To provide the desired degree of insolubilization to the entire organic polymer. There are a number of available solubilizers that may optionally be used. Of suitable insolubilizing agents Examples include Curesan® 199 insolubilizer [PGPI. Industries, Inc., Pittsburgh, PA] Curesan (registered trademark) 200 insolubilizer [PGP Industries Incorporated], Sequarez (registered trademark) 700C Solubilizer [Sequa Chemicals, Inc., Chester, Scotla ], Sequarez (registered trademark) 700M insolubiliser [Sequa Chemica Rus Incorporated], Sequarez (R) 755 Solubilizer [Sequa Chemicals, Inc.], Sequarets ez (registered trademark)) 770 insolubilizer [Sequa Chemicals, Inc.], Burset (registered trademark) 39 insolubilizing agent [Bersen Inc. , Cranston, Rhode Island], Berset® 47 Insolubilizer [Bersen, Inc.], Berset (registered trademark) ) 2185 Insolubilizer [Bersen Inc.] and burset (Berset ( (Registered trademark)) 2586 insolubilizer [Bersen, Inc.] It is not limited to these. When used, the insolubilizing agent contained in the binder of the coating composition The amount can vary considerably. In such cases, the weight ratio of insolubilizer to organic polymer Is usually in the range of 0.05: 100 to 15: 100. Often the weight ratio is 1:10 The range is 0 to 100. 2: 100-5: 100 is preferred. These ratios are Based on dry agent solids and organic polymer dry solids. Finely dispersed, substantially water-insoluble pseudoboehmite particles are known. Pseudo ba The preparation and properties of the mites are by B.E.The American Ceramic Ku Society Brutun , Volume 54, Issue 3 (March 1975), pp. 289-290,The Journal of Applied Chemical Biotechnology , Volume 23 (1973 ), Pages 803-809 andJournal of Materials Science, Volume 10 ( 1975), pages 1856-1860. Easy to use, aluminum iso-isopro Poxide or aluminum sec-butoxide is vigorously stirred in excess water. Hydrolyze at 75-80 ° C with stirring to form a slurry of aluminum hydroxide You. The aluminum hydroxide is then acidified at a temperature of at least 80 ° C. When deflocculated and illuminated with a narrow beam of light, it exhibits the Tyndall effect, transparent alumina monohydroxide. Sol is formed. The alumina monohydroxide of the sol is not white but colored. As such, it is not a pigment and does not function as a pigment in the present invention. Used Said acid does not complex with aluminum and produces the desired addition effect at low concentrations. It has enough strength to do so. Nitric acid, hydrochloric acid, perchloric acid, acetic acid, chloroacetic acid and And formic acid meet the above requirements. The acid concentration is usually 1 mole of aluminum alkoxide. The acid range is from 0.03 to 0.1 mol. In most cases, pseudo-boehmite is transparent It is colorless. Pseudo-boehmite particles have a maximum dimension of less than 500 nm. Often, pseudo- -Might particles have a maximum dimension of less than 100 nm. Sometimes the largest dimension is 50n m. Preferably the largest dimension is less than 20 nm. As used herein and in the claims, the largest dimension of the filler particles is: Determined with a transmission electron microscope. Finely dispersed substantially water in the coating or in the solids content of the coating composition The amount of insoluble pseudo-boehmite particles, if included, can vary widely. Fine dispersion The substantially water-insoluble pseudo-boehmite particles are coated or coated. Occupies 10-80% by weight of the solids composition. Optionally, finely dispersed substantially water The insoluble pseudo-boehmite particles form the solids of the coating or coating composition. Accounts for 25-75% by weight of the total. 30-65% by weight is preferred. This specification and claims As used in the box, "solids content of the coating composition" refers to solvents and other volatiles. The volatile material is substantially removed from the coating composition by drying to provide a good coating. This is a residue remaining after forming a coating by performing coating. Finely dispersed, substantially water-insoluble pseudoboehmite particles with a maximum dimension of less than 500 nm and And the binder together make up usually 2 to 40% by weight of the coating composition . Preferably, such particles and binder together form a coating composition Accounts for 4-30% by weight of the product. Often, such particles and binders And usually accounts for 5 to 25% by weight of the coating composition. Preferably, Such particles, together with the binder, make up 5 to 20% by weight of the coating composition You. A material that may optionally be included in the coating composition is a surfactant. For the purposes of this specification and the claims, a surfactant is an organic filler of a binder. It is not considered part of the lum-forming polymer. Many available that can be used There are combinations of active surfactants and demon surfactants. Examples of suitable surfactants and For example, Fluorad (registered trademark) FC-170-C surfactant (3M Company) -) And Triton® X-405 surfactant (Union Car Baid Corporation). When used, the amount of surfactant included in the coating composition may vary significantly. Can change. In such a case, the surfactant and the polystyrene having a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000 are used. The weight ratio with the poly (ethylene oxide) is usually in the range of 0.01: 10 to 10: 100. You. In many cases, the weight ratio will be in the range of 0.1: 10 to 10: 100. often, The weight ratio ranges from 0.2: 100 to 5: 100. 0.5: 100 to 2: 100 is preferred . These ratios are based on surfactant dry solids and poly (ethylene oxide) dry Based on solids. Typically, there are many other commonly used additive materials that may be included in the coating composition. . These include lubricants, waxes, plasticizers, antioxidants, organic solvents, lakes and Include materials such as pigments. The listing of such materials is by no means exhaustive It is not something. These and other ingredients provide good coating composition formulation Used in customary amounts for customary purposes, unless significantly hindered by the obtain. The pH of the coating composition may vary considerably. In most cases, the pH is 3 ~ 7. Often, the pH will be in the range of 3.5 to 6.5. Coating compositions are usually prepared by simply mixing the various components. It is. The components may be mixed in any order. Mixing of liquid and solid is usually Achieved at room temperature, but sometimes uses elevated temperatures. The maximum temperature used is Depends on the thermal stability of the components. Coating compositions are typically supported using conventional techniques known in the art. It is applied to the surface of the carrier. This includes spraying, curtain coating, dipping, rod Coating, blade coating, roller coating, size press, printing, brushing, drawing Includes drawing, slot-die application, and extrusion. coating Is then formed by removing the solvent from the applied coating composition Is done. This may be achieved by any conventional drying technique. Coty The coating composition may be applied once or multiple times. Coating composition many times When applied, the applied coating is usually partially applied during coating application. There is no need for drying, target or overall. Applying the coating composition to the support And the solvent is substantially removed, usually by drying. The support may have at least one surface having a coating as described above. Can be In most cases, the support will be in the form of individual sheets or sheet Rolls, webs, strips, films or foils that can be cut into pieces. The support may be entirely porous or entirely non-porous. It may include both porous and non-porous regions. Examples of porous supports include paper, cardboard, wood, cloth, nonwovens, felt, and glaze. Ceramic material, microporous polymer membrane, polymer and filter Microporous membranes, porous foams and microporous foams containing both spheroid particles Is mentioned. An example of a support that is substantially non-porous throughout is poly (ethylene terephthalate). Phthalate), polyethylene, polypropylene, cellulose acetate, poly (vinyl chloride) Nyl) and organic polymer seeds such as copolymers such as saran Or a film. The sheet or film is filled May also be unfilled. The sheet or film is optionally metallized Or may not be metal-coated. Another example is aluminum foil or Examples include, but are not limited to, metal supports including metal foils such as copper foil. Change Another example is a porous or microporous foam containing a thermoplastic organic polymer. Thus, the foam is substantially non-porous when the resulting deformable material is compressed to some extent. Have been. Yet another example is glass. For example, paper, cardboard, wood, cloth, non-woven, felt, unglazed cella Mic material, including microporous polymer membrane, both polymer and filler Usually porous, such as microporous membranes, porous foams or microporous foams Or laminating the base stock to render one or more surfaces substantially non-porous Support having at least one substantially non-porous surface Can be provided. The support may be substantially transparent. It is virtually opaque, It may be as transparent as possible. Inkjet printed overhead slides In some applications, such as, for example, the support may be insufficient to be used in such applications. Must be transparent in minutes. For other purposes such as inkjet printed paper In other words, the transparency of the support is not so important. The thickness of the coating may vary widely, but in most cases The thickness ranges from 1 to 40 μm. Often the thickness of the coating is between 5 and 40 It is in the range of μm. Often, the thickness is in the range of 8-30 μm. 12 to 18 μm is preferred. The coating may be substantially transparent, substantially opaque, or moderately It may be transparent. May be substantially colorless, may be highly colored, Alternatively, it may be a medium color. Usually, the coating is substantially transparent and It is colorless. As used herein and in the claims, the coating comprises: Substantially transparent if the light transmittance in the visible region is at least 80% of the incident light It is. Often, the light transmission of the coating is at least 85% of the incident light . Preferably, the light transmission of the coating is at least 90% of the incident light. Book As used in the specification and claims, the coating has a light transmission Be the same at all wavelengths in the qualitative and visible range (ie 400-800 nm) It is virtually colorless. Optionally, the above-described coating comprises an ink-receptive organic film-forming polymer. May be coated with an overcoating. Overcoating , A liquid medium and an ink receptive organic filter dissolved or dispersed in the liquid medium. Applying an overcoating composition comprising a lum-forming polymer, For example, it can be formed by drying and removing. Preferably, the liquid medium is , An aqueous solvent, and an ink-receptive organic film-forming polymer has a weight average molecular weight. Water-soluble poly (ethylene oxide) in the range of 100,000-3,000,000, Deviations have also been described above with respect to the aforementioned aspects of the invention. Water is a particularly preferred aqueous solvent. Medium. Liquid medium and organic film-forming poly contained in overcoating composition The relative proportions to the mer may vary widely. The minimum percentage is overcoating To produce an overcoating composition having a viscosity low enough to be applied Amount. The maximum percentage is not governed by theory, but is To remove cost and liquid media from the applied wet overcoating Governed by actual conditions like cost and time required. However Usually, the weight ratio of liquid medium to film-forming organic polymer is between 18: 1 and 50: 1. It is. Often, the weight ratio is between 19: 1 and 40: 1. Preferably the weight The ratio is between 19: 1 and 24: 1. Optional ingredients as described above are optionally included in the overcoating composition. It may be rare. An overcoating composition may be prepared by mixing the above components You. Coating and drying may be performed using any of the coating techniques described above. Oberko When the coating composition is applied, it may be applied once or many times. Other than the working examples or those shown, All quantities of components and / or numbers representing reaction conditions are to be referred to as "approximately". It is to be understood that the word changes in all cases. The invention will be further described with reference to the following examples, which are not limiting. It should be considered as illustrative. All parts and percentages, unless otherwise noted, Parts by weight and% by weight are indicated.Example While stirring 22.35 kg of aluminum tri-sec butoxide [CAS 2269-22-9], At about 78 ° C., it was stirred into a reaction vessel containing 75 kg of water. 420 g of 70% nitric acid in water 1 Dilute with 110 g and immediately add aluminum tri-sec butoxide to the same reaction vessel Added. When the reactor is heated to about 120 ° C, the pressure rises to about 276 kPa and the system closes. I did The reaction was held at this temperature for 5 hours, then cooled to 70 ° C and opened. Next, Heat the reaction vessel until the concentration of alumina monohydroxide sol reaches about 10% by weight. And the water-alcohol azeotrope of the hydrolysis reaction was evaporated [AlO (OH ), Total about 54 kg, pH 3.8-4.0 and turbidity 112]. In the preparation of the aqueous secondary amine functional acrylic polymer by the solution polymerization method, The initial additives and charges shown in Table 1 below were used. ¹: E. I Dupont de Nemours in Wilmington, Delaware ・ 2,2'-azobis (2-methylbutannit Ril) initiator. The initial additive was heated with stirring to the reflux temperature (80 ° C.) in the reaction vessel. That Thereafter, Charge 1 was added in a continuous manner over 3 hours. When the addition of Charge 1 is completed, The mixture was kept at reflux for 3 hours. Total solid content of the obtained acrylic polymer solution Is 61.7% (determined by the weight difference of the sample before and after heating at 110 ° C for 1 hour), or The number average molecular weight was 4792 (by gel permeation chromatography, police Determined using styrene as a standard). Then, charge 2 was stirred at room temperature. While adding over 5 minutes. After completing the addition of Charge 2, add Charge 3 over 30 minutes. Upon addition, the reaction mixture was heated to azeotrope with isopropanol. Steam When the distillation temperature reaches 99 ° C., the distillation is continued for about another hour, after which the reaction mixture is Cooled to warm. The total distillate recovered was 550.6 g. Product (this is 3 Was an aqueous solution of a cationic acrylic polymer having a solid content of 32.6 wt. % (Determined by the weight difference of the sample before and after heating at 110 ° C. for 1 hour) and the pH was 5. It was 25. In the preparation of the quaternary ammonium addition polymer, the initial additives shown in Table 2 below And charge. ¹: E. I Dupont de Nemours in Wilmington, Delaware ・ 2,2'-azobis (2-methylbutannit Ril) initiator. The initial additive was heated with stirring to the reflux temperature (77-80 ° C) in the reaction vessel. Thereafter, Charge 1 was added in a continuous manner over 3 hours. 15 minutes after the start of addition of Charge 1 Then, the addition of Charge 2 was started. Charge 2 was added continuously over 3 hours. After completion of both additions, the reaction mixture was kept at reflux temperature for 4 hours. Hold time is complete Then, the reaction vessels were combined and set for distillation. Approximately 297 g of charge 3 in a reaction vessel And the jacket temperature was reduced and a vacuum was slowly applied. Start vacuum distillation Then, 491 g of distillate was recovered. Add remaining charge 3 and continue distillation under vacuum . After removing most of the distillate, check the solid content (%) and pour the solution to 31.8 % And filtered through a 5 μm glass fiber filter. The product is It was a quaternary ammonium addition polymer solution. 174.3 g of a 6% by weight aqueous solution of poly (ethylene oxide), prepared as above 39.48 g of the tertiary amine salt cationic acrylic polymer aqueous solution obtained above, The polymer composition was prepared by mixing 39.48 g of an aqueous solution of Made. 81.7% pseudo boehmite having a solid content of 12.9% by weight prepared in the same manner as above. g was mixed to form an intermediate composition. The coating composition is full 90 mg of Orad FC-170-C surfactant (3M Company) and Macol® O P-40 surfactant (PPG Industries, Inc.) 60 mg by mixing. The coating composition was applied to poly (ethylene tereph Tarate) After coating on the support, dry in an air blow oven at 105 ° C for about 4.5 minutes Dried. The dried coating was approximately 15 μm thick and very transparent. Applied The support is then transferred to a Hewlett-Packard 850C inkjet printer. Or Hewlett-Packard 1600C inkjet printer Was printed on the surface. The printed sheet is placed in a humid chamber (35 ° C and 80% relative humidity). %) For several days to check the bleed of the printed image. Under that condition The image retained its sharpness. Although the invention has been described with reference to specific details of specific embodiments thereof, such Specific details are deemed to be within the scope of the present invention as long as they fall within the scope of the appended claims. Should not be considered limited.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ヒル，チャールズ・ティ・ジュニアアメリカ合衆国15066ペンシルベニア州ニュー・ブライトン、リン・ドライブ211番 (72)発明者ネムズマン，ルイス・ジェイアメリカ合衆国15613ペンシルベニア州アポロ、ヤング・ドライブ301番 (72)発明者ワン，アラン・イーアメリカ合衆国60195イリノイ州ホフマン・エステイツ、アンジュー・レイン3870 番────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Hill, Charles T. Jr. United States 15066 Pennsylvania New Brighton, Lynn Drive 211 (72) Inventors Nemsman, Louis Jay United States 15613 Pennsylvania Polo, Young Drive 301 (72) Inventor One, Alan E United States 60195 Hofuma, Illinois N Estates, Anjou Rain 3870 Turn

Claims

[Claims] 1. A coating composition, (A) a volatile aqueous liquid medium, and (B) a binder dissolved or dispersed in the volatile aqueous liquid medium, The binder is (1) a water-soluble film-forming organic polymer substantially free of onium groups, and (2) an onium-containing compound unit derived from an additional monomer, and 20-1 00% by weight contains onium derived from an addition monomer that is a hydrophobic addition monomer. -Soluble or water-dispersible onium addition polymer containing essentially unionized mer units Wherein the binder comprises from 20 to 90% by weight of the solids of the coating composition. Occupy, and (C) having a maximum dimension of less than 500 nm and a solid content of 10 to 10 of the coating composition; Finely dispersed, substantially water-insoluble pseudoboehmite particles comprising 80% by weight A coating composition comprising: 2. Onium polymer is primary ammonium group, secondary ammonium group, tertiary ammonium group Monium, quaternary ammonium, phosphonium, sulfonium, or The coating composition according to claim 1, comprising two or more of these. 3. (a) the onium polymer is a water-soluble onium polymer, and (b) a water-soluble film-forming organic polymer substantially free of onium groups and Polymer dissolved in volatile aqueous liquid medium The coating composition according to claim 1. 4. Substantially all of the onium-free compound units of the onium addition polymer are sparse. The coating composition according to claim 3, which is derived from an aqueous addition monomer. 5. 4. The method according to claim 3, wherein the onium polymer is a quaternary ammonium polymer. Ting composition. 6. The hydrophobic addition monomer contains styrene, and the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms. Alkyl acrylates, alkyl groups in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms 4. A acrylate or a mixture of two or more thereof. Coating composition. 7. A water-soluble film-forming organic polymer substantially free of onium groups is (Ethylene oxide), poly (vinyl alcohol), poly (vinyl pyrrolidone) ), A cellulosic organic polymer, or a mixture of two or more thereof. 3. The coating composition according to 3. 8. Poly (ethylene oxide) having a weight average molecular weight in the range of 100,000 to 3,000,000 Side) is a water-soluble film-forming organic polymer substantially free of onium groups. 4. The coating composition according to claim 3, which accounts for 10 to 100% by weight. 9. 4. The coating according to claim 3, wherein the maximum size of the pseudo-boehmite particles is less than 100 nm. Ting composition. 10. 4. The coating according to claim 3, wherein the maximum size of the pseudo-boehmite particles is less than 50 nm. Ting composition. 11. 30 to 65% by weight of the solid of the coating composition of the pseudo boehmite particles The coating composition according to claim 3, wherein the coating composition comprises: 12. Pseudo-boehmite particles make up 2 to 25% by weight of the solids of the coating composition The coating composition of claim 3 occupying. 13. Pseudo boehmite particles make up 5-12% by weight of the solids of the coating composition The coating composition of claim 3 occupying. 14． 4. The method of claim 3, wherein the water comprises at least 80% by weight of the volatile aqueous liquid medium. Coating composition. 15. The volatile aqueous liquid medium accounts for 75-98% by weight of the coating composition The coating composition according to claim 3. 16. Including a support with at least one surface and a coating on that surface A printing medium, wherein the coating comprises: (A) (1) a water-soluble film-forming organic polymer substantially free of onium groups ー, and (2) an onium-containing compound unit derived from an addition monomer, Onium derived from an addition monomer in which 20 to 100% by weight is a hydrophobic addition monomer An onium addition polymer essentially comprising A binder comprising, wherein the binder has a solid content of the coating composition. 20 to 90% by weight, and (B) having a maximum dimension of less than 500 nm and a solid content of the coating composition; Finely dispersed, substantially water-insoluble pseudo-boehmite particles occupying 10-80% by weight Media for printing. 17． The onium polymer has a primary ammonium group, a secondary ammonium group, and a tertiary ammonium group. A ammonium group, a quaternary ammonium group, a phosphonium group, a sulfonium group, or 17. The printing medium according to claim 16, comprising two or more of them. 18. Substantially all of the onium-free compound units of the onium addition polymer are 17. The printing medium according to claim 16, which is derived from a hydrophobic addition monomer. 19. 17. The method of claim 16, wherein the onium polymer is a quaternary ammonium polymer. Printing media. 20. Hydrophobic addition monomer contains styrene, alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms Alkyl acrylates, alkyls in which the alkyl group contains from 1 to 4 carbon atoms 17. A methacrylate or a mixture of two or more thereof. The printing medium according to the above. 21. The organic polymer substantially free of onium groups is poly (ethylene oxide) C), poly (vinyl alcohol), poly (vinyl pyrrolidone), cellulose based 17. The printing medium according to claim 16, which is an organic polymer or a mixture of two or more thereof. body. 22. Poly (ethylene oxide) having a weight average molecular weight in the range of 100,000 to 3,000,000 10 to 100% by weight of an organic polymer substantially free of onium groups 17. The printing medium according to claim 16, wherein 23. 17. The method according to claim 16, wherein the maximum size of the pseudo-boehmite particles is less than 100 nm. Printing media. 24. 17. The indicium according to claim 16, wherein the maximum size of the pseudo-boehmite particles is less than 50 nm. Printing media. 25. 30 to 65% by weight of the solid of the coating composition of the pseudo boehmite particles 17. The printing medium according to claim 16, wherein 26. Overcoating where the coating contains an ink receptive organic polymer The printing medium according to claim 16, which is coated with: 27. 17. The printing according to claim 16, wherein the thickness of the coating ranges from 5 to 40 [mu] m. Medium. 28. A printing method comprising applying ink droplets to a printing medium according to claim 16. Law.