JP2002372632A - Light guide plate and method for manufacturing the same - Google Patents

Light guide plate and method for manufacturing the same

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JP2002372632A
JP2002372632A JP2001181731A JP2001181731A JP2002372632A JP 2002372632 A JP2002372632 A JP 2002372632A JP 2001181731 A JP2001181731 A JP 2001181731A JP 2001181731 A JP2001181731 A JP 2001181731A JP 2002372632 A JP2002372632 A JP 2002372632A
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JP
Japan
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light guide
guide plate
sheet
dodecene
norbornene
Prior art date
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Application number
JP2001181731A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshihisa Mizuno
善久 水野
Kazuhiro Nakamura
和洋 中村
Kazuo Kasai
和雄 河西
Yoshiharu Wada
善玄 和田
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JSR Corp
Original Assignee
JSR Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a light guide plate and a method for manufacturing the plate having preferable heat resistance, water proofing property, transparency and secondary processing property and improved optical strain. SOLUTION: The light guide plate is manufactured by forming a molding material containing a norbornene thermoplastic resin by a melt extrusion or solution flow cast method into a sheet and then forming recesses and projections having functions to reflect and/or refract light on at least one surface of the sheet. The method for manufacturing the plate includes the above steps.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は液晶ディスプレイ用
の導光板に関し、詳しくはノルボルネン系熱可塑性樹脂
の溶融押出シートあるいは溶液流延法からなるシートの
少なくとも一表面に光を反射及び/又は屈折させる機能
を有する凹凸を形成することにより得られる、耐熱性、
高輝度性、二次加工性および低光学歪みの液晶ディスプ
レイ用の導光板、特にフロントライト用の導光板とその
製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a light guide plate for a liquid crystal display and, more particularly, to reflect and / or refract light on at least one surface of a melt-extruded sheet of a norbornene-based thermoplastic resin or a sheet formed by a solution casting method. Heat resistance, obtained by forming irregularities having a function,
The present invention relates to a light guide plate for a liquid crystal display having high brightness, secondary workability, and low optical distortion, particularly to a light guide plate for a front light and a method of manufacturing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年の、パーソナルディスプレイアダプ
ターあるいは携帯電話など携帯型の情報端末における表
示部のカラー化に伴い、その画像の鮮明性あるいは低消
費電力性などの特長を生かし、反射型のカラー液晶表示
装置が採用されている。このような、反射型のカラー液
晶表示装置には、暗闇でも使用できるようにするため
に、フロントライトと呼ばれる照明装置が用いられるこ
とが多い。このフロントライトには、従来から使用され
ているバックライトの場合と同様に導光板が使用され
る。フロントライト用の導光板には、従来からバックラ
イト用の導光板として使用されているメタクリル樹脂、
あるいはポリカーボネート樹脂が採用されているが、メ
タクリル樹脂は、耐熱性に限界があるため使用環境下で
の変形の問題、あるいは、反射防止加工など二次加工条
件の制約などの問題が生じている。またポリカーボネー
ト樹脂は耐熱性に優れるものの、色相や複屈折に問題が
あり、カラー液晶での使用には問題がある。また、導光
板は、通常射出成形にて製造されるが、射出成型時の樹
脂の流動に起因する光学歪みが残留するという問題が生
じている。これらに対して、ノルボルネン系熱可塑性樹
脂は耐熱性に優れるとともに、光学歪み・色相に優れる
ので、これらの特徴を活かしフロントライト導光板に採
用されつつある。しかしながら、導光板は通常射出成形
にて製造されるが、射出成形時の流動に起因する光学歪
みの残留があるため、これらの要求が厳しい用途への採
用には問題があった。
2. Description of the Related Art In recent years, as a display section of a portable information terminal such as a personal display adapter or a portable telephone has become colorized, a reflection type color liquid crystal has been utilized by taking advantage of its clarity and low power consumption. A display device is employed. Such a reflection type color liquid crystal display device often uses an illumination device called a front light in order to be usable even in darkness. For this front light, a light guide plate is used as in the case of a conventionally used backlight. For the light guide plate for the front light, methacrylic resin that has been used as the light guide plate for the backlight conventionally,
Alternatively, a polycarbonate resin is employed. However, methacrylic resin has a limitation in heat resistance, and thus has a problem of deformation in a use environment or a problem of restriction on secondary processing conditions such as antireflection processing. Polycarbonate resins are excellent in heat resistance, but have problems in hue and birefringence, and have problems in use in color liquid crystals. Further, the light guide plate is usually manufactured by injection molding, but there is a problem that optical distortion due to the flow of resin during injection molding remains. On the other hand, the norbornene-based thermoplastic resin is excellent in heat resistance and also in optical distortion and hue. Therefore, taking advantage of these characteristics, it is being adopted as a front light guide plate. However, the light guide plate is usually manufactured by injection molding. However, since optical distortion remains due to the flow during injection molding, there is a problem in its use in applications where these requirements are severe.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、上
記の従来技術の問題に鑑みて成されたもので、その課題
は、従来のノルボルネン系熱可塑性樹脂からなる導光板
が有する良好な耐熱性、耐水性、透明性、および二次加
工性を保持しつつ、光学歪みが改良された導光板とその
製造方法を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and has as its object the problem that the conventional light guide plate made of a norbornene-based thermoplastic resin has good heat resistance. An object of the present invention is to provide a light guide plate having improved optical distortion while maintaining the properties, water resistance, transparency, and secondary workability, and a method for manufacturing the same.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決する手段として、ノルボルネン系熱可塑性樹脂を含む
成形材料を溶融押出成形または溶液流延法により成形し
て得られたシートの少なくとも一表面に光を反射及び/
又は屈折させる機能を有する凹凸を形成してなる導光板
を提供する。また、本発明は、ノルボルネン系熱可塑性
樹脂を含む成形材料を溶融押出成形または溶液流延法に
よりシート状に成形し、得られたシートの少なくとも一
表面に光を反射及び/又は屈折させる機能を有する凹凸
を金型から転写することを特徴とする、上記の導光板の
製造方法を提供する。
According to the present invention, as a means for solving the above problems, at least one sheet obtained by molding a molding material containing a norbornene-based thermoplastic resin by melt extrusion molding or solution casting is used. Reflect light on the surface and / or
Alternatively, a light guide plate provided with unevenness having a function of refraction is provided. Further, the present invention has a function of forming a molding material containing a norbornene-based thermoplastic resin into a sheet by melt extrusion molding or solution casting, and reflecting and / or refracting light on at least one surface of the obtained sheet. The method for manufacturing a light guide plate is provided, wherein the unevenness is transferred from a mold.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】−−成形材料−− <ノルボルネン系熱可塑性樹脂>本発明に使用されるノ
ルボルネン系熱可塑性樹脂としては、下記〜に示す
重合体を挙げることができる。なお、以下において単独
重合体と共重合体とを合わせて「(共)重合体」と記
す。 下記一般式(I)で表される単量体(以下、「特定単
量体」という。)の開環単独重合体。 特定単量体と他の開環共重合性単量体との開環共重合
体。 前記、の開環(共)重合体の水素添加(共)重合
体。 前記、の開環(共)重合体をフリーデルクラフト
反応により環化した後、水素添加した(共)重合体。 特定単量体と他の重合性不飽和二重結合含有化合物と
の飽和共重合体。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION <Molding material><Norbornene-based thermoplastic resin> Examples of the norbornene-based thermoplastic resin used in the present invention include the following polymers. Hereinafter, the homopolymer and the copolymer are collectively referred to as “(co) polymer”. A ring-opened homopolymer of a monomer represented by the following general formula (I) (hereinafter, referred to as “specific monomer”). A ring-opening copolymer of a specific monomer and another ring-opening copolymerizable monomer. A hydrogenated (co) polymer of the above ring-opened (co) polymer. A hydrogenated (co) polymer obtained by cyclizing the above-mentioned ring-opened (co) polymer by Friedel-Crafts reaction. A saturated copolymer of a specific monomer and another compound containing a polymerizable unsaturated double bond.

【0006】[0006]

【化1】 Embedded image

【0007】〔式中、R1〜R4は、独立に水素原子、
ハロゲン原子、炭素原子数1〜10の炭化水素基、また
はその他の1価の有機基であり、それぞれ同一であって
も異なっていてもよい。R1とR2またはR3とR4
は、一体化して2価の炭化水素基を形成してもよく、R
1またはR2とR3またはR4とは互いに結合して、単
環または多環構造を形成してもよい。mは0または正の
整数であり、pは0または正の整数である。ただしmが
0のときはpも0である。〕
[Wherein, R1 to R4 independently represent a hydrogen atom,
A halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or another monovalent organic group, which may be the same or different. R1 and R2 or R3 and R4
May combine to form a divalent hydrocarbon group;
1 or R2 and R3 or R4 may combine with each other to form a monocyclic or polycyclic structure. m is 0 or a positive integer, and p is 0 or a positive integer. However, when m is 0, p is also 0. ]

【0008】<開環(共)重合体> 特定単量体:好ましい特定単量体としては、上記一般式
(I)中、R1およびR3が水素原子または炭素原子数
1〜10の炭化水素基であり、R2およびR4が水素原
子または一価の有機基であって、R2およびR4の少な
くとも一つは水素原子および炭化水素基以外の極性基を
示し、mが0〜3の整数、pが0〜3の整数であり、m
+pが0〜4、好ましくは0〜2、特に好ましくは1で
あるものを挙げることができる。特に、特定単量体のう
ち、式(II): −(CHCOOR (II) [式中、R5は炭素原子数1〜12であり、nは通常0
〜5の整数である。]で表される極性基を有する特定単
量体は、得られるノルボルネン系熱可塑性樹脂が高いガ
ラス転移温度と低い吸湿性を有するものとなる点で好ま
しい。上記の式(II)において、R5は炭素原子数1〜1
2の炭化水素基、例えば、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、sec-ブチル、t-ブチル、ペンチ
ル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、フェ
ニル、ナフチル等が挙げられ、好ましくはメチル、エチ
ルである。また、nは通常0〜5であるが、nの値が小
さいものほど、得られるノルボルネン系熱可塑性樹脂の
ガラス転移温度が高くなるので好ましく、さらにnが0
である特定単量体は、その合成が容易である点で好まし
い。さらに、上記一般式(I)においてR1またはR3
がアルキル基であることが好ましく、当該アルキル基の
炭素原子数は1〜4であることが好ましく、更に好まし
くは1〜2、特に好ましくは1である。特に、このアル
キル基が上記の式(II)で表される極性基が結合した炭素
原子と同一の炭素原子に結合されていることが好まし
い。また、一般式(I)においてmが1である特定単量
体は、ガラス転移温度の高いノルボルネン系熱可塑性樹
脂が得られる点で好ましい。
<Ring-opened (co) polymer> Specific monomer: As a preferable specific monomer, in the above formula (I), R1 and R3 are each a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. R2 and R4 are a hydrogen atom or a monovalent organic group, at least one of R2 and R4 represents a polar group other than a hydrogen atom and a hydrocarbon group, m is an integer of 0 to 3, and p is An integer from 0 to 3;
+ P is 0 to 4, preferably 0 to 2, particularly preferably 1. In particular, among the specific monomers, formula (II): — (CH 2 ) n COOR 5 (II) wherein R 5 has 1 to 12 carbon atoms, and n is usually 0
Is an integer of up to 5. Is preferable since the norbornene-based thermoplastic resin obtained has a high glass transition temperature and a low hygroscopicity. In the above formula (II), R5 has 1 to 1 carbon atoms.
Two hydrocarbon groups, for example, methyl, ethyl, propyl,
Isopropyl, butyl, sec-butyl, t-butyl, pentyl, neopentyl, hexyl, heptyl, octyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclooctyl, phenyl, naphthyl and the like are preferable, and methyl and ethyl are preferable. In addition, n is usually 0 to 5, but a smaller value of n is preferable because the glass transition temperature of the obtained norbornene-based thermoplastic resin becomes higher.
Is preferred in that its synthesis is easy. Further, in the general formula (I), R1 or R3
Is preferably an alkyl group, and the alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 to 2, and particularly preferably 1. In particular, it is preferable that this alkyl group is bonded to the same carbon atom as the carbon atom to which the polar group represented by the above formula (II) is bonded. Further, the specific monomer in which m is 1 in the general formula (I) is preferable in that a norbornene-based thermoplastic resin having a high glass transition temperature can be obtained.

【0009】上記一般式(I)で表わされる特定単量体
の具体例としては、次のような化合物が挙げられる。ビ
シクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、トリシクロ
[5.2.1.02,6]−8−デセン、テトラシクロ
[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセ
ン、ペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.
09,13]−4−ペンタデセン、
Specific examples of the specific monomer represented by the above general formula (I) include the following compounds. Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, tricyclo [5.2.1.02,6] -8-decene, tetracyclo [4.4.0.12, 5.17,10] -3- Dodecene, pentacyclo [6.5.1.13, 6.02,7.
09,13] -4-pentadecene,

【0010】ペンタシクロ[7.4.0.12,5.1
9,12.08,13]−3−ペンタデセン、トリシク
ロ[4.4.0.12,5]−3−ウンデセン、5−メ
チルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−エ
チルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メ
トキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−
エン、5−メチル−5−メトキシカルボニルビシクロ
[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−シアノビシクロ
[2.2.1]ヘプト−2−エン、8−メトキシカルボ
ニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,1
0]−3−ドデセン、
Pentacyclo [7.4.0.12,5.1
9,12.08,13] -3-pentadecene, tricyclo [4.4.0.12,5] -3-undecene, 5-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethyl Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methoxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-
Ene, 5-methyl-5-methoxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-cyanobicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 8-methoxycarbonyltetracyclo [4. 4.0.12, 5.17, 1
0] -3-dodecene,

【0011】8−エトキシカルボニルテトラシクロ
[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセ
ン、8−n−プロポキシカルボニルテトラシクロ[4.
4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−
イソプロポキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.
12,5.17,10]−3−ドデセン、8−n−ブト
キシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.
17,10]−3−ドデセン、8−メチル−8−メトキ
シカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.1
7,10]−3−ドデセン、
8-ethoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-dodecene, 8-n-propoxycarbonyltetracyclo [4.
4.0.12, 5.17, 10] -3-dodecene, 8-
Isopropoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.
12,5.17,10] -3-dodecene, 8-n-butoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.12,5.
17,10] -3-dodecene, 8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.12,5.1
7,10] -3-dodecene,

【0012】8−メチル−8−エトキシカルボニルテト
ラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−
ドデセン、8−メチル−8−n−プロポキシカルボニル
テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−
3−ドデセン、8−メチル−8−イソプロポキシカルボ
ニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,1
0]−3−ドデセン、8−メチル−8−n−ブトキシカ
ルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,
10]−3−ドデセン、
8-methyl-8-ethoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-
Dodecene, 8-methyl-8-n-propoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.12, 5.17,10]-
3-dodecene, 8-methyl-8-isopropoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.12, 5.17,1
0] -3-dodecene, 8-methyl-8-n-butoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.12, 5.17,
10] -3-dodecene,

【0013】ジメタノオクタヒドロナフタレン、 エチ
ルテトラシクロドデセン、6−エチリデン−2−テトラ
シクロドデセン、トリメタノオクタヒドロナフタレン、
ペンタシクロ[8.4.0.12,5.19,12.0
8,13]−3−ヘキサデセン、ヘプタシクロ[8.
7.0.13,6.110,17.112,15.0
2,7.011,16]−4−エイコセン、
Dimethanooctahydronaphthalene, ethyltetracyclododecene, 6-ethylidene-2-tetracyclododecene, trimethanooctahydronaphthalene,
Pentacyclo [8.4.0.12, 5.19, 12.0
8,13] -3-hexadecene, heptacyclo [8.
7.0.13, 6.110, 17.112, 15.0
2,7.011,16] -4-eicosene,

【0014】ヘプタシクロ[8.8.0.14,7.1
11,18.113,16.03,8.012,17]
−5−ヘンエイコセン、5−エチリデンビシクロ[2.
2.1]ヘプト−2−エン、8−エチリデンテトラシク
ロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセ
ン、5−フェニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−
エン、
Heptacyclo [8.8.0.14,7.1
11, 18.113, 16.03, 8.012, 17]
-5-heneicosene, 5-ethylidenebicyclo [2.
2.1] Hept-2-ene, 8-ethylidenetetracyclo [4.4.0.12, 5.17,10] -3-dodecene, 5-phenylbicyclo [2.2.1] hept-2-
En,

【0015】8−フェニルテトラシクロ[4.4.0.
12,5.17,10]−3−ドデセン、5−フルオロ
ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−フルオ
ロメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5
−トリフルオロメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−
2−エン、5−ペンタフルオロエチルビシクロ[2.
2.1]ヘプト−2−エン、5,5−ジフルオロビシク
ロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジフルオ
ロビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,5−
ビス(トリフルオロメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘ
プト−2−エン、
8-phenyltetracyclo [4.4.0.
12,5.17,10] -3-dodecene, 5-fluorobicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-fluoromethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5
-Trifluoromethylbicyclo [2.2.1] hept-
2-ene, 5-pentafluoroethylbicyclo [2.
2.1] Hept-2-ene, 5,5-difluorobicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-difluorobicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5, 5-
Bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

【0016】5,6−ビス(トリフルオロメチル)ビシ
クロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メチル−5
−トリフルオロメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−
2−エン、5,5,6−トリフルオロビシクロ[2.
2.1]ヘプト−2−エン、5,5,6−トリス(フル
オロメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エ
ン、5,5,6,6−テトラフルオロビシクロ[2.
2.1]ヘプト−2−エン、5,5,6,6−テトラキ
ス(トリフルオロメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプ
ト−2−エン、
5,6-bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methyl-5
-Trifluoromethylbicyclo [2.2.1] hept-
2-ene, 5,5,6-trifluorobicyclo [2.
2.1] Hept-2-ene, 5,5,6-tris (fluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,5,6,6-tetrafluorobicyclo [2.
2.1] Hept-2-ene, 5,5,6,6-tetrakis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

【0017】5,5−ジフルオロ−6,6−ビス(トリ
フルオロメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−
エン、5,6−ジフルオロ−5,6−ビス(トリフルオ
ロメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,5,6−トリフルオロ−5−トリフルオロメチルビ
シクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−フルオロ
−5−ペンタフルオロエチル−6,6−ビス(トリフル
オロメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エ
ン、5,6−ジフルオロ−5−ヘプタフルオロ−iso
−プロピル−6−トリフルオロメチルビシクロ[2.
2.1]ヘプト−2−エン、
5,5-difluoro-6,6-bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-
Ene, 5,6-difluoro-5,6-bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,5,6-trifluoro-5-trifluoromethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-fluoro-5-pentafluoroethyl-6,6-bis (trifluoromethyl) bicyclo [ 2.2.1] Hept-2-ene, 5,6-difluoro-5-heptafluoro-iso
-Propyl-6-trifluoromethylbicyclo [2.
2.1] hept-2-ene,

【0018】5−クロロ−5,6,6−トリフルオロビ
シクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジク
ロロ−5,6−ビス(トリフルオロメチル)ビシクロ
[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,5,6−トリフ
ルオロ−6−トリフルオロメトキシビシクロ[2.2.
1]ヘプト−2−エン、
5-chloro-5,6,6-trifluorobicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-dichloro-5,6-bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2 .1] hept-2-ene, 5,5,6-trifluoro-6-trifluoromethoxybicyclo [2.2.
1] hept-2-ene,

【0019】5,5,6−トリフルオロ−6−ヘプタフ
ルオロプロポキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−
エン、8−フルオロテトラシクロ[4.4.0.12,
5.17,10]−3−ドデセン、8−フルオロメチル
テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−
3−ドデセン、8−ジフルオロメチルテトラシクロ
[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセ
ン、
5,5,6-trifluoro-6-heptafluoropropoxybicyclo [2.2.1] hept-2-
Ene, 8-fluorotetracyclo [4.4.0.12,
5.17,10] -3-dodecene, 8-fluoromethyltetracyclo [4.4.0.12, 5.17,10]-
3-dodecene, 8-difluoromethyltetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-dodecene,

【0020】8−トリフルオロメチルテトラシクロ
[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセ
ン、8−ペンタフルオロエチルテトラシクロ[4.4.
0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8,8−
ジフルオロテトラシクロ[4.4.0.12,5.1
7,10]−3−ドデセン、8,9−ジフルオロテトラ
シクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ド
デセン、
8-trifluoromethyltetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-dodecene, 8-pentafluoroethyltetracyclo [4.4.
0.12, 5.17, 10] -3-dodecene, 8, 8-
Difluorotetracyclo [4.4.0.12,5.1
7,10] -3-dodecene, 8,9-difluorotetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-dodecene,

【0021】8,8−ビス(トリフルオロメチル)テト
ラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−
ドデセン、8,9−ビス(トリフルオロメチル)テトラ
シクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ド
デセン、8−メチル−8−トリフルオロメチルテトラシ
クロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデ
セン、8,8,9−トリフルオロテトラシクロ[4.
4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8,
8,9−トリス(トリフルオロメチル)テトラシクロ
[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセ
ン、
8,8-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-
Dodecene, 8,9-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-dodecene, 8-methyl-8-trifluoromethyltetracyclo [4.4.0] .12, 5.17, 10] -3-dodecene, 8,8,9-trifluorotetracyclo [4.
4.0.12, 5.17, 10] -3-dodecene, 8,
8,9-tris (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-dodecene;

【0022】8,8,9,9−テトラフルオロテトラシ
クロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデ
セン、8,8,9,9−テトラキス(トリフルオロメチ
ル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,1
0]−3−ドデセン、8,8−ジフルオロ−9,9−ビ
ス(トリフルオロメチル)テトラシクロ[4.4.0.
12,5.17,10]−3−ドデセン、8,9−ジフ
ルオロ−8,9−ビス(トリフルオロメチル)テトラシ
クロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデ
セン、8,8,9−トリフルオロ−9−トリフルオロメ
チルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,1
0]−3−ドデセン、
8,8,9,9-tetrafluorotetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-dodecene, 8,8,9,9-tetrakis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.12, 5.17,1
0] -3-dodecene, 8,8-difluoro-9,9-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.
12,5.17,10] -3-dodecene, 8,9-difluoro-8,9-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -3-dodecene; 8,8,9-trifluoro-9-trifluoromethyltetracyclo [4.4.0.12,5.17,1
0] -3-dodecene,

【0023】8,8,9−トリフルオロ−9−トリフル
オロメトキシテトラシクロ[4.4.0.12,5.1
7,10]−3−ドデセン、8,8,9−トリフルオロ
−9−ペンタフルオロプロポキシテトラシクロ[4.
4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−
フルオロ−8−ペンタフルオロエチル−9,9−ビス
(トリフルオロメチル)テトラシクロ[4.4.0.1
2,5.17,10]−3−ドデセン、8,9−ジフル
オロ−8−ヘプタフルオロiso−プロピル−9−トリ
フルオロメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.
17,10]−3−ドデセン、8−クロロ−8,9,9
−トリフルオロテトラシクロ[4.4.0.12,5.
17,10]−3−ドデセン、
8,8,9-trifluoro-9-trifluoromethoxytetracyclo [4.4.0.12,5.1
7,10] -3-dodecene, 8,8,9-trifluoro-9-pentafluoropropoxytetracyclo [4.
4.0.12, 5.17, 10] -3-dodecene, 8-
Fluoro-8-pentafluoroethyl-9,9-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1
2,5.17,10] -3-dodecene, 8,9-difluoro-8-heptafluoroiso-propyl-9-trifluoromethyltetracyclo [4.4.0.12,5.
17,10] -3-dodecene, 8-chloro-8,9,9
-Trifluorotetracyclo [4.4.0.12,5.
17,10] -3-dodecene,

【0024】8,9−ジクロロ−8,9−ビス(トリフ
ルオロメチル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.
17,10]−3−ドデセン、8−(2,2,2−トリ
フルオロエトキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.
0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−メチ
ル−8−(2,2,2−トリフルオロエトキシカルボニ
ル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,1
0]−3−ドデセンなどを挙げることができる。これら
の特定単量体は、1種単独で使用してもよいが、2種以
上を組み合わせて使用することもできる。
8,9-Dichloro-8,9-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.12,5.
17,10] -3-dodecene, 8- (2,2,2-trifluoroethoxycarbonyl) tetracyclo [4.4.
0.12,5.17,10] -3-dodecene, 8-methyl-8- (2,2,2-trifluoroethoxycarbonyl) tetracyclo [4.4.0.12,5.17,1
0] -3-dodecene and the like. These specific monomers may be used alone or in combination of two or more.

【0025】これらの特定単量体のうち、8−メチル−
8−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.1
2,5.17,10]−3−ドデセン、8−エチリデン
テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−
3−ドデセン、8−エチルテトラシクロ[4.4.0.
12,5.17,10]−3−ドデセン、ペンタシクロ
[7.4.0.12,5.19,12.08,13]−
3−ペンタデセンは、最終的に得られるノルボルネン系
熱可塑性樹脂が耐熱性に優れたものとなる点で好まし
く、特に好ましくは、8−メチル−8−メトキシカルボ
ニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,1
0]−3−ドデセンである。
Among these specific monomers, 8-methyl-
8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1
2,5.17,10] -3-dodecene, 8-ethylidenetetracyclo [4.4.0.12,5.17,10]-
3-dodecene, 8-ethyltetracyclo [4.4.0.
12,5.17,10] -3-dodecene, pentacyclo [7.4.0.12,5.19,12.08,13]-
3-Pentadecene is preferable in that the finally obtained norbornene-based thermoplastic resin has excellent heat resistance, and particularly preferable is 8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.12. , 5.17,1
0] -3-dodecene.

【0026】他の共重合性開環単量体:本発明のノルボ
ルネン系熱可塑性樹脂を得るための開環重合工程におい
ては、上記の特定単量体を単独で開環重合させてもよい
が、当該特定単量体と共重合性単量体とを開環重合させ
て開環共重合体を得ることもできる。この場合に使用さ
れる共重合性単量体の具体例としては、シクロブテン、
シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、ト
リシクロ[5.2.1.02,6]−3−デセン、5−
エチリデン−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン
などのシクロオレフィンを挙げることができる。シクロ
オレフィンの炭素原子数としては、4〜20が好まし
く、さらに好ましくは5〜12である。更にポリブタジ
エン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合
体、エチレン−非共役ジエン共重合体、ポリノルボルネ
ンなどの主鎖に炭素−炭素間二重結合を含む不飽和炭化
水素系ポリマーなどの存在下に特定単量体を開環重合さ
せてもよい。そして、この場合に得られる開環(共)重
合体の水素添加物は、耐衝撃性の大きい樹脂の原料とし
て有用である。
Other copolymerizable ring-opening monomer: In the ring-opening polymerization step for obtaining the norbornene-based thermoplastic resin of the present invention, the above-mentioned specific monomer may be subjected to ring-opening polymerization alone. The ring-opening copolymer can also be obtained by subjecting the specific monomer and the copolymerizable monomer to ring-opening polymerization. Specific examples of the copolymerizable monomer used in this case include cyclobutene,
Cyclopentene, cycloheptene, cyclooctene, tricyclo [5.2.1.02,6] -3-decene, 5-
Examples thereof include cycloolefins such as ethylidene-2-norbornene and dicyclopentadiene. The number of carbon atoms in the cycloolefin is preferably from 4 to 20, and more preferably from 5 to 12. Specified in the presence of unsaturated hydrocarbon-based polymers containing a carbon-carbon double bond in the main chain, such as polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymer, ethylene-nonconjugated diene copolymer, and polynorbornene The monomer may be subjected to ring-opening polymerization. The hydrogenated ring-opening (co) polymer obtained in this case is useful as a raw material for a resin having high impact resistance.

【0027】開環重合触媒:特定単量体の、または特定
単量体と他の開環重合性単量体との開環重合反応はメタ
セシス触媒の存在下に行われる。このメタセシス触媒
は、(a)W、MoおよびReの化合物から選ばれた少
なくとも1種と、(b)デミングの周期律表IA族元素
(例えばLi、Na、Kなど)、IIA族元素(例えばM
g、Caなど)、IIB族元素(例えばZn、Cd、Hg
など)、IIIB族元素(例えばB、Alなど)、IVA族
元素(例えばTi、Zrなど)あるいはIVB族元素(例
えばSi、Sn、Pbなど)の化合物であって、少なく
とも1つの当該元素−炭素結合あるいは当該元素−水素
結合を有するものから選ばれた少なくとも1種との組合
せからなる触媒である。またこの場合に触媒の活性を高
めるために、後述の添加剤(c)が添加されたものであ
ってもよい。
Ring-opening polymerization catalyst: A ring-opening polymerization reaction of a specific monomer or a specific monomer and another ring-opening polymerizable monomer is carried out in the presence of a metathesis catalyst. This metathesis catalyst comprises (a) at least one selected from compounds of W, Mo, and Re; (b) a group IA element (eg, Li, Na, K, etc.) of the Deming periodic table; and a group IIA element (eg, M
g, Ca, etc.), Group IIB elements (eg, Zn, Cd, Hg)
A group IIIB element (eg, B, Al, etc.), a group IVA element (eg, Ti, Zr, etc.) or a compound of a group IVB element (eg, Si, Sn, Pb, etc.) A catalyst comprising a combination of at least one selected from those having a bond or the element-hydrogen bond. In this case, in order to increase the activity of the catalyst, an additive (c) described below may be added.

【0028】(a)成分として適当なW、Moあるいは
Reの化合物の代表例としては、WCl6、MoCl
5、ReOCl3など特開平1−240517号公報に
記載の化合物を挙げることができる。 (b)成分の具体例としては、n−C4H9Li、(C
2H5)3Al、(C2H5)2AlCl、(C2H
5)1.5AlCl1.5、(C2H5)AlCl2、
メチルアルモキサン、LiHなど特開平1−24051
7号公報に記載の化合物を挙げることができる。 上記の添加剤(c)の代表例としては、アルコール類、
アルデヒド類、ケトン類、アミン類などが好適に用いる
ことができるが、更に特開平1−240517号公報に
示される化合物を使用することができる。
Representative examples of W, Mo or Re compounds suitable as component (a) include WCl6, MoCl
5, compounds such as ReOCl3 described in JP-A-1-240517. Specific examples of the component (b) include n-C4H9Li, (C
2H5) 3Al, (C2H5) 2AlCl, (C2H
5) 1.5AlCl1.5, (C2H5) AlCl2,
JP-A-1-24051 such as methylalumoxane and LiH
No. 7 can be mentioned. Representative examples of the above additive (c) include alcohols,
Aldehydes, ketones, amines and the like can be preferably used, and further, compounds described in JP-A-1-240517 can be used.

【0029】メタセシス触媒の使用量としては、上記
(a)成分と特定単量体とのモル比で「(a)成分:特
定単量体」が、通常1:500〜1:50000となる
範囲、好ましくは1:1000〜1:10000となる
範囲とされる。(a)成分と(b)成分との割合は、金
属原子比で「(a):(b)」が1:1〜1:50、好
ましくは1:2〜1:30の範囲とされる。(a)成分
と(c)成分との割合は、モル比で「(c):(a)」
が0.005:1〜15:1、好ましくは0.05:1
〜7:1の範囲とされる。
The amount of the metathesis catalyst used is such that the molar ratio of the component (a) to the specific monomer is such that "component (a): specific monomer" is usually 1: 500 to 1: 50000. , Preferably in the range of 1: 1000 to 1: 10000. The ratio of the component (a) to the component (b) is such that “(a) :( b)” is in the range of 1: 1 to 1:50, preferably 1: 2 to 1:30 in terms of metal atom ratio. . The ratio of the component (a) to the component (c) is “(c) :( a)” in molar ratio.
Is 0.005: 1 to 15: 1, preferably 0.05: 1
77: 1.

【0030】分子量調節剤:開環重合体の分子量の調節
は重合温度、触媒の種類、溶媒の種類によっても行うこ
とができるが、本発明においては、分子量調節剤を反応
系に共存させることにより調節することが好ましい。こ
こに、好適な分子量調節剤としては、例えばエチレン、
プロペン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、
1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン
などのα−オレフィン類およびスチレンを挙げることが
でき、これらのうち、1−ブテン、1−ヘキセンが特に
好ましい。これらの分子量調節剤は、単独であるいは2
種以上を混合して用いることができる。分子量調節剤の
使用量としては、開環重合反応に供される特定単量体1
モルに対して0.005〜0.6モル、好ましくは0.
02〜0.5モルとされる。
Molecular weight regulator: The molecular weight of the ring-opened polymer can be controlled by the polymerization temperature, the type of catalyst, and the type of solvent. In the present invention, the molecular weight regulator is prepared by coexisting in the reaction system. Adjustment is preferred. Here, preferred molecular weight regulators include, for example, ethylene,
Propene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene,
Examples thereof include α-olefins such as 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, and 1-decene, and styrene, of which 1-butene and 1-hexene are particularly preferable. These molecular weight regulators can be used alone or
A mixture of more than one species can be used. The amount of the molecular weight modifier used may be the specific monomer 1 to be subjected to the ring-opening polymerization reaction.
0.005 to 0.6 mol, preferably 0.1 to 0.5 mol per mol.
02 to 0.5 mol.

【0031】開環重合反応用溶媒:開環重合反応におい
て用いられる溶媒(特定単量体、メタセシス触媒および
分子量調節剤を溶解する溶媒)としては、例えばペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンな
どのアルカン類;シクロヘキサン、シクロヘプタン、シ
クロオクタン、デカリン、ノルボルナンなどのシクロア
ルカン類;ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、クメンなどの芳香族炭化水素;クロロブタン、ブ
ロムヘキサン、塩化メチレン、ジクロロエタン、ヘキサ
メチレンジブロミド、クロロベンゼン、クロロホルム、
テトラクロロエチレンなどのハロゲン化アルカン;アリ
ールなどの化合物;酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸
iso−ブチル、プロピオン酸メチル、ジメトキシエタ
ンなどの飽和カルボン酸エステル類;ジブチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどのエー
テル類を挙げることができ、これらは単独であるいは混
合して用いることができる。これらのうち、芳香族炭化
水素が好ましい。溶媒の使用量としては、「溶媒:特定
単量体(重量比)」が、通常1:1〜10:1となる量
とされ、好ましくは1:1〜5:1となる量とされる。
Solvent for ring-opening polymerization reaction: Examples of the solvent (solvent for dissolving the specific monomer, the metathesis catalyst and the molecular weight modifier) used in the ring-opening polymerization reaction include, for example, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane Alkanes such as cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane, decalin, norbornane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, cumene; chlorobutane, bromohexane, methylene chloride, dichloroethane, hexamethylene Dibromide, chlorobenzene, chloroform,
Halogenated alkanes such as tetrachloroethylene; compounds such as aryl; saturated carboxylic esters such as ethyl acetate, n-butyl acetate, iso-butyl acetate, methyl propionate and dimethoxyethane; ethers such as dibutyl ether, tetrahydrofuran and dimethoxyethane These can be used alone or as a mixture. Of these, aromatic hydrocarbons are preferred. The amount of the solvent used is such that “solvent: specific monomer (weight ratio)” is usually 1: 1 to 10: 1, preferably 1: 1 to 5: 1. .

【0032】<水素添加(共)重合体>上述した開環
(共)重合体はそのまま本発明の導光板にノルボルネン
系熱可塑性樹脂として使用することができるが、水素添
加して水素添加(共)重合体として用いることがより好ま
しい。水素添加反応は、通常の方法、すなわち、開環
(共)重合体の溶液に水素添加触媒を添加し、これに常
圧〜300気圧、好ましくは3〜200気圧の水素ガス
を0〜200℃、好ましくは20〜180℃で作用させ
ることによって行われる。水素添加触媒としては、通常
のオレフィン性化合物の水素添加反応に用いられるもの
を使用することができる。この水素添加触媒としては、
不均一系触媒および均一系触媒が公知である。不均一系
触媒としては、パラジウム、白金、ニッケル、ロジウ
ム、ルテニウムなどの貴金属触媒物質を、カーボン、シ
リカ、アルミナ、チタニアなどの担体に担持させた固体
触媒を挙げることができる。また、均一系触媒として
は、ナフテン酸ニッケル/トリエチルアルミニウム、ニ
ッケルアセチルアセトナート/トリエチルアルミニウ
ム、オクテン酸コバルト/n−ブチルリチウム、チタノ
センジクロリド/ジエチルアルミニウムモノクロリド、
酢酸ロジウム、クロロトリス(トリフェニルホスフィ
ン)ロジウム、ジクロロトリス(トリフェニルホスフィ
ン)ルテニウム、クロロヒドロカルボニルトリス(トリ
フェニルホスフィン)ルテニウム、ジクロロカルボニル
トリス(トリフェニルホスフィン)ルテニウムなどを挙
げることができる。触媒の形態は粉末でも粒状でもよ
い。これらの水素添加触媒は、「開環(共)重合体:水
素添加触媒(重量比)」が、1:1×10−6〜1:2
となる割合で使用される。このように、水素添加するこ
とにより得られる水素添加(共)重合体は優れた熱安定
性を有するものとなり、成形加工時や製品としての使用
時の加熱によってはその特性が劣化することはない。こ
こに、水素添加率は、通常50%以上、好ましく70%
以上、更に好ましくは90%以上である。
<Hydrogenated (co) polymer> The above-mentioned ring-opened (co) polymer can be used as it is as a norbornene-based thermoplastic resin in the light guide plate of the present invention. ) It is more preferably used as a polymer. The hydrogenation reaction is carried out in a usual manner, that is, a hydrogenation catalyst is added to a solution of the ring-opening (co) polymer, and hydrogen gas at normal pressure to 300 atm, preferably 3 to 200 atm is added at 0 to 200 ° C. , Preferably at 20 to 180 ° C. As the hydrogenation catalyst, those used in ordinary hydrogenation reactions of olefinic compounds can be used. As this hydrogenation catalyst,
Heterogeneous and homogeneous catalysts are known. Examples of the heterogeneous catalyst include a solid catalyst in which a noble metal catalyst substance such as palladium, platinum, nickel, rhodium and ruthenium is supported on a carrier such as carbon, silica, alumina and titania. Further, as a homogeneous catalyst, nickel naphthenate / triethylaluminum, nickel acetylacetonate / triethylaluminum, cobalt octenoate / n-butyllithium, titanocene dichloride / diethylaluminum monochloride,
Rhodium acetate, chlorotris (triphenylphosphine) rhodium, dichlorotris (triphenylphosphine) ruthenium, chlorohydrocarbonyltris (triphenylphosphine) ruthenium, dichlorocarbonyltris (triphenylphosphine) ruthenium and the like can be mentioned. The form of the catalyst may be powdery or granular. These hydrogenation catalysts have a “ring-opening (co) polymer: hydrogenation catalyst (weight ratio)” of 1: 1 × 10 −6 to 1: 2.
It is used at a ratio of As described above, the hydrogenated (co) polymer obtained by hydrogenation has excellent thermal stability, and its properties are not deteriorated by heating during molding or use as a product. . Here, the hydrogenation rate is usually 50% or more, preferably 70%
Above, more preferably 90% or more.

【0033】<飽和共重合体>飽和共重合体は、特定単
量体と共重合性不飽和二重結合を有する化合物とを共重
合反応に供することにより得られる。該不飽和二重結合
含有化合物としては、例えばエチレン、プロピレン、ブ
テンなど炭素原子数2〜12、好ましくは2〜8のオレ
フィン系化合物を挙げることができる。
<Saturated copolymer> The saturated copolymer is obtained by subjecting a specific monomer and a compound having a copolymerizable unsaturated double bond to a copolymerization reaction. Examples of the unsaturated double bond-containing compound include olefin compounds having 2 to 12 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms, such as ethylene, propylene, and butene.

【0034】重合触媒:特定単量体と不飽和二重結合含
有化合物との共重合反応に使用される触媒としては、バ
ナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触
媒が用いられる。バナジウム化合物としては、一般式V
O(OR)aXbまたはV(OR)cXd(ただし、R
は炭化水素基、0≦a≦3、0≦b≦3、2≦a+b≦
3、0≦c≦4、0≦d≦4、3≦c+d≦4)で表さ
れるバナジウム化合物、あるいはこれらの電子供与体付
加物が用いられる。電子供与体としてはアルコール、フ
ェノール類、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸
または無機酸のエステル、エーテル、酸アミド、酸無水
物、アルコキシシラン等の含酸素電子供与体、アンモニ
ア、アミン、ニトリル、イソシアナート等の含窒素電子
供与体などが挙げられる。有機アルミニウム化合物触媒
成分としては、少なくとも1つのアルミニウム−炭素結
合あるいはアルミニウム−水素結合を有するものから選
ばれた少なくとも1種が用いられる。触媒成分の比率は
バナジウム原子に対するアルミニウム原子の比(Al/
V)で2以上、好ましくは2〜50、特に好ましくは3
〜20の範囲である。
Polymerization catalyst: As the catalyst used for the copolymerization reaction between the specific monomer and the unsaturated double bond-containing compound, a catalyst comprising a vanadium compound and an organoaluminum compound is used. The vanadium compound is represented by the general formula V
O (OR) aXb or V (OR) cXd (where R
Is a hydrocarbon group, 0 ≦ a ≦ 3, 0 ≦ b ≦ 3, 2 ≦ a + b ≦
3, 0 ≦ c ≦ 4, 0 ≦ d ≦ 4, 3 ≦ c + d ≦ 4) vanadium compounds, or adducts of these electron donors are used. Examples of electron donors include alcohols, phenols, ketones, aldehydes, carboxylic acids, esters of organic or inorganic acids, ethers, acid amides, acid anhydrides, oxygen-containing electron donors such as alkoxysilanes, ammonia, amines, nitriles, Examples include nitrogen-containing electron donors such as isocyanates. As the organoaluminum compound catalyst component, at least one selected from those having at least one aluminum-carbon bond or aluminum-hydrogen bond is used. The ratio of the catalyst component is the ratio of aluminum to vanadium (Al /
V) is 2 or more, preferably 2 to 50, particularly preferably 3
-20.

【0035】反応溶媒:上記の共重合反応は通常溶媒中
で行われる。使用される溶媒としては、例えばペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等
のアルカン類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
等のシクロアルカン類、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素およびそのハロゲン誘導体を挙げる
ことができ、これらのうち、シクロヘキサンが好まし
い。
Reaction solvent: The above copolymerization reaction is usually carried out in a solvent. As the solvent used, for example, alkanes such as pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane, cycloalkanes such as cyclohexane and methylcyclohexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, and halogen derivatives thereof. Among them, cyclohexane is preferable.

【0036】<樹脂の条件>本発明で用いられるノルボ
ルネン系熱可塑性樹脂の30℃のクロロホルム中で測定
した固有粘度(ηinh)は、0.2〜5dl/gである
ことが好ましく、さらに好ましくは0.3〜4である。
また、分子量としては、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー(GPC)で測定されるポリスチレン換算の
数平均分子量(Mn)が8,000〜100,000、
重量平均分子量(Mw)が20,000〜300,00
0の範囲のものが好適である。
<Conditions of Resin> The intrinsic viscosity (ηinh) of the norbornene-based thermoplastic resin used in the present invention measured in chloroform at 30 ° C. is preferably 0.2 to 5 dl / g, and more preferably. 0.3-4.
As the molecular weight, the number average molecular weight (Mn) in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) is 8,000 to 100,000,
Weight average molecular weight (Mw) of 20,000 to 300,00
Those in the range of 0 are preferred.

【0037】本発明に用いるノルボルネン系熱可塑性樹
脂は、光学材料とした場合に視覚欠陥、異常輝点の原因
となる異物が少ないこと、可能な限り存在しないことが
好ましい。かかる異物の含有量は、少なくとも、粒径5
0μm以上の異物粒子が0個/10g、好ましくは粒径
30μm以上の異物粒子が0個/10g、特に好ましく
は粒径20μm以上の異物粒子が0個/10gであるこ
とが好ましい。異物量の測定は、樹脂をトルエン、シク
ロヘキサンなど成形品に使用する樹脂の溶解性がある溶
媒に溶解し、フィルターでろ過後、顕微鏡で観察するこ
とにより、大きさと個数とを計数することにより行われ
る。また、同様に樹脂を溶解した溶媒中の異物粒子を光
散乱を原理とする市販の微粒子カウンターを使用して計
数することも可能である。
It is preferable that the norbornene-based thermoplastic resin used in the present invention has little foreign matter causing visual defects and abnormal bright spots when it is used as an optical material, and it is preferably present as little as possible. The content of such foreign matters is at least 5
It is preferable that the number of foreign particles having a particle size of 0 μm or more is 0/10 g, preferably the number of foreign particles having a particle size of 30 μm or more is 0/10 g, and particularly preferably the number of foreign particles having a particle size of 20 μm or more is 0/10 g. The amount of foreign matter is measured by dissolving the resin in a solvent such as toluene or cyclohexane, which has solubility for the resin used in the molded article, filtering the mixture through a filter, and observing it with a microscope to count the size and number. Will be Similarly, foreign particles in a solvent in which a resin is dissolved can be counted using a commercially available fine particle counter based on light scattering.

【0038】<その他の成分>本発明に用いられる成形
材料には、必須成分であるノルボルネン系熱可塑性樹脂
のほかに、必要に応じて、成形品の透明性・耐熱性を損
なわない範囲で公知の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラスト
マー、ゴム質重合体、有機微粒子、無機微粒子、染料、
顔料、炭化水素系低分子樹脂などを配合しても良い。ま
た、該成形材料には、公知の酸化防止剤、例えば2,6
−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,2’−
ジオキシ−3,3’−ジ−t−ブチル−5,5’−ジメ
チルジフェニルメタン、テトラキス[メチレン−3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]メタン;紫外線吸収剤、例えば2,4
−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
メトキシベンゾフェノン、ベンジリデンマロネートエス
テル化合物などを添加することによって安定性を高める
ことができる。また、加工性を向上させる目的で滑剤な
どの添加剤を添加することもできる。
<Other Components> In addition to the norbornene-based thermoplastic resin, which is an essential component, the molding material used in the present invention may be, if necessary, known in a range that does not impair the transparency and heat resistance of the molded product. Thermoplastic resins, thermoplastic elastomers, rubbery polymers, organic fine particles, inorganic fine particles, dyes,
A pigment, a hydrocarbon-based low molecular resin, or the like may be blended. Further, a known antioxidant, for example, 2, 6
-Di-t-butyl-4-methylphenol, 2,2'-
Dioxy-3,3'-di-t-butyl-5,5'-dimethyldiphenylmethane, tetrakis [methylene-3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate] methane; UV absorber, for example, 2,4
-Dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-
Stability can be increased by adding methoxybenzophenone, benzylidene malonate ester compound, or the like. Further, an additive such as a lubricant may be added for the purpose of improving workability.

【0039】−−導光板の製造方法−− 本発明の導光板は、上記の成形材料を公知の溶融押出法
あるいは溶液流延法によりまずはシート(平板)状に成
形し、次に光を反射及び/又は屈折させる機能を有する
凹凸を表面に形成することで製造することができる。溶
融押出法あるいは溶液流延法によって得られた平板は、
面内の光学歪みが小さく、導光板とした場合、表示ユニ
ットの画質が優れる特長を持つ。
--Method of Manufacturing Light Guide Plate-- The light guide plate of the present invention is obtained by first molding the above molding material into a sheet (flat plate) by a known melt extrusion method or solution casting method, and then reflecting light. It can be manufactured by forming irregularities having a function of refraction and / or refraction on the surface. Flat plate obtained by melt extrusion method or solution casting method,
When the light guide plate has a small optical distortion in the plane, the display unit has an excellent image quality.

【0040】ここで、溶融押出法とは、押出機の先端に
取り付けたフィルムまたはシート用のダイスより薄肉の
溶融体を押しだし、各種ロールやベルトなどにより冷却
・固化させることによりフィルムまたはシートを得る方
法である。溶融押出法に用いる押出機は特に限定されず
公知のものが使用可能であり、通常単軸あるいは二軸の
押出機が使用され、好ましくは単軸の押出機が使用され
る。押出機のシリンダー径は通常10〜100mmであ
る。スクリューは公知のものが用いられ、例えば単軸の
場合、フルフライト、サブフライトを組み合わせたも
の、ダルメージを組み込んだもの、スクリューピッチあ
るいは溝深さがが同一スクリュー中で変わるものが挙げ
られる。二軸の場合、2条あるいは3条のスクリュー、
異方向あるいは同方向回転、スクリューパーツが自由に
組み合わされる方式の場合、スクリューパーツの形状
を、スクリュー式、逆送りスクリュー、パドル式スクリ
ュー、ヘリカルパドル式スクリューなどより自由に選択
し組み込むことが可能である。押出機は1台で運転する
ことも可能であるが、押出機を2台以上連結させたも
の、連続式およびバッチ式のニーダーと組み合わせたも
のを使用しても構わない。
Here, the melt extrusion method means that a thin melt is extruded from a film or sheet die attached to the tip of an extruder, and cooled or solidified by various rolls or belts to obtain a film or sheet. Is the way. The extruder used for the melt extrusion method is not particularly limited, and a known extruder can be used. Usually, a single-screw or twin-screw extruder is used, and a single-screw extruder is preferably used. The cylinder diameter of the extruder is usually 10 to 100 mm. Known screws are used as the screws. For example, in the case of a single shaft, a combination of a full flight and a subflight, a combination of a dalmage, and a screw in which the screw pitch or groove depth changes in the same screw can be mentioned. In the case of a twin screw, two or three screws,
In the case of different directions or co-rotation, and the method of freely combining screw parts, it is possible to freely select and incorporate the shape of screw parts from screw type, reverse feed screw, paddle type screw, helical paddle type screw etc. is there. Although one extruder can be operated, a combination of two or more extruders or a combination of a continuous type and a batch type kneader may be used.

【0041】また、溶液流延法とは、成形材料を当該成
形材料を可溶な溶媒に溶解し、その溶液をシート状に流
延して、公知の方法で溶媒を分離せしめる方法であり、
例えば特開平5-148413号公報などで開示されて
いる方法で製造することができる。溶液流延法に用いる
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族化合物、酢酸ブチル、テトラヒドロフランジメトキ
シエタン、クロロホルム、二塩化メチレン、メチルエチ
ルケトンなど一般に溶媒として用いられるものが挙げら
れる。溶液流延を行う方法としては、上記溶液を一定幅
のダイスより金属ドラム、スチールベルト、ポリエステ
ルフィルム、テフロン(登録商標)ベルトなどの上に押
し出し、温度、時間をかけて乾燥する。また、スプレ
ー、ハケ、ロール、スピンコート、ディッピングなどで
溶液を塗布し、温度、時間を任意にかけることにより目
的厚みのシートを製造することができる。
The solution casting method is a method in which a molding material is dissolved in a solvent in which the molding material is soluble, the solution is cast into a sheet, and the solvent is separated by a known method.
For example, it can be manufactured by a method disclosed in JP-A-5-148413. Examples of the solvent used in the solution casting method include aromatic compounds such as benzene, toluene, and xylene, butyl acetate, tetrahydrofurandimethoxyethane, chloroform, methylene dichloride, and methyl ethyl ketone. As a method of performing the solution casting, the solution is extruded from a die having a constant width onto a metal drum, a steel belt, a polyester film, a Teflon (registered trademark) belt, or the like, and dried over a temperature and time. In addition, a sheet having a desired thickness can be produced by applying a solution by spraying, brushing, rolling, spin coating, dipping, or the like, and arbitrarily applying temperature and time.

【0042】なお、上記いずれの方法で製造したシート
もその形状は通常均一厚みの長尺状であるが、例えばダ
イスの形状をテーパー状等厚み傾斜を持ったものとする
ことで、厚み傾斜のある形状となっていてもよい。
The sheet produced by any of the above-mentioned methods usually has a long shape with a uniform thickness. For example, the shape of the die is tapered and the thickness is inclined. It may have a certain shape.

【0043】上記の方法で得られたシートは、長尺状の
まま表面形状付与やハードコーテイングあるいは反射防
止加工等の二次加工に使用されてもよいし、所望の大き
さに切削して二次加工に使用されてもよい。切削する場
合の方法としては、金属刃あるいはダイヤモンド刃など
により機械的なカッターで切断する方法、ノルボルネン
系熱可塑性樹脂の融点以上に熱した刃あるいはワイヤー
などを用いる溶融切断法、超音波を使用したカッター、
公知のレーザー光を使用してカットする方法、水あるい
は水に金属などの微粒子をものを高圧で材料にあてて切
断する方法などが使用できる。切断されたシートの端面
は、研磨、熱溶融など公知の方法で平滑にすることが可
能である。
The sheet obtained by the above method may be used as it is in the form of a long sheet for secondary processing such as surface shaping, hard coating or anti-reflection processing, or may be cut to a desired size to obtain a sheet. It may be used for the next processing. As a method of cutting, a method of cutting with a mechanical cutter with a metal blade or a diamond blade, a melt cutting method using a blade or a wire heated above the melting point of the norbornene-based thermoplastic resin, an ultrasonic wave was used. cutter,
A known method of cutting using a laser beam, a method of applying water or fine particles of metal or the like to water at a high pressure, and cutting the material can be used. The end surface of the cut sheet can be smoothed by a known method such as polishing or hot melting.

【0044】目的の大きさに切削されたシートは、通常
その表面に、光を反射及び/又は屈折させる機能を有す
る凹凸、例えば、特開平5−341133、特開平11
−250715、特開2000−347041、特開2
000−314882、特開2001−35227で開
示されているようなプリズムあるいはドットパターンが
形成されるが、導光板に入光された光を効率よく、干渉
などの障害を引き起こすことなく、導光板表面より出射
可能な形状であれば良く、特に限定されるものではな
い。
A sheet cut to a desired size is usually provided on its surface with irregularities having a function of reflecting and / or refracting light, for example, JP-A-5-341133, JP-A-5-341133.
-250715, JP-A-2000-347041, JP-A-2
000-314882, a prism or a dot pattern as disclosed in JP-A-2001-35227 is formed, but the light incident on the light guide plate is efficiently emitted without causing obstacles such as interference, and the like. The shape is not particularly limited as long as it has a shape capable of emitting more light.

【0045】この様な凹凸は公知の方法で形成される。
以下に、凹凸の形成方法を例示するが、特に限定される
ものではない。 環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度Tgを基準
に、Tg〜Tg+80℃、好ましくはTg+10℃〜T
g+40℃の範囲に加熱された金型あるいはスタンパー
にシートを圧着し凹凸を形成する方法。 シートの表面に熱あるいは紫外線硬化性の液状樹脂
(組成物)、例えば、アクリル系、エポキシ系、ノルボ
ルネン系などの公知の有機化合物(組成物)を塗布し、
その後金型を圧着し、しかる後、液状樹脂(組成物)を
熱や光等公知の方法で硬化または乾燥して凹凸を形成す
る方法。 溶融押出法で作成する場合、シートを冷却固化するロ
ールや金属ベルト上に予め形状を付与しておき転写させ
る方法。 溶液流延法で作成する場合、本発明の環状オレフィン
系樹脂の溶液を流延させるドラムや金属ベルトに予め形
状を付与させ転写させる方法。 溶融押出法や溶液流延法のシート用ダイスに予め溝形
状を付与し、溝形状のパターンをシート表面に形成する
方法。 シート表面を、公知の方法で切削し、あるいはレーザ
ーなどでエッチングすることにより凹凸パターンを形成
する方法。 などが、あげられる。
Such unevenness is formed by a known method.
Hereinafter, a method for forming the irregularities will be exemplified, but the method is not particularly limited. Tg to Tg + 80 ° C., preferably Tg + 10 ° C. to T, based on the glass transition temperature Tg of the cyclic olefin resin.
A method in which a sheet is pressed against a mold or a stamper heated to a temperature of g + 40 ° C. to form irregularities. A heat or ultraviolet curable liquid resin (composition), for example, a known organic compound (composition) such as acrylic, epoxy, or norbornene is applied to the surface of the sheet,
Thereafter, a mold is pressed, and then the liquid resin (composition) is cured or dried by a known method such as heat or light to form irregularities. In the case where the sheet is prepared by a melt extrusion method, the sheet is preliminarily shaped and transferred onto a roll or a metal belt for cooling and solidifying the sheet. When prepared by the solution casting method, a method of imparting a shape in advance to a drum or a metal belt on which the solution of the cyclic olefin-based resin of the present invention is cast, and transferring the solution. A method in which a groove shape is provided in advance to a sheet die of a melt extrusion method or a solution casting method, and a groove-shaped pattern is formed on the sheet surface. A method of forming a concavo-convex pattern by cutting the sheet surface by a known method or etching it with a laser or the like. And so on.

【0046】さらに、本発明のシートの表面に、公知の
方法で光を反射及び/又は屈折させる機能を有する凹凸
が形成されたフィルム、シートまたは成形板を積層して
もよい。積層されるフィルム、シートまたは成形板は、
耐熱性などの観点から本発明で使用されるノルボルネン
系熱可塑性樹脂を使用することが好ましいが、メタクリ
ル樹脂あるいはポリカーボネートを使用しても良いし、
キャスト重合法によって得られたメタクリル系の透明樹
脂などを使用することも可能である。積層する際の接着
方法としては、例えば、公知の熱硬化型あるいはUV硬化
型の接着剤等を使用する方法、熱、超音波あるいは高周
波などで融着する方法などを使用することが可能であ
る。
Further, a film, sheet or molded plate having irregularities having a function of reflecting and / or refracting light by a known method may be laminated on the surface of the sheet of the present invention. The film, sheet or molded plate to be laminated is
Although it is preferable to use the norbornene-based thermoplastic resin used in the present invention from the viewpoint of heat resistance and the like, a methacrylic resin or a polycarbonate may be used,
It is also possible to use a methacrylic transparent resin obtained by a cast polymerization method. As the bonding method at the time of laminating, for example, a method using a known thermosetting or UV-curing adhesive or the like, a method of fusing with heat, ultrasonic waves, high frequency, or the like can be used. .

【0047】本発明の導光板は公知の方法で反射防止加
工をすることができる。特に、フロントライト導光板と
する場合、反射防止加工をおこなうことが好ましい。導
光板の反射防止加工は公知の乾式あるいは湿式の各方法
が使用可能である。乾式の反射防止加工は例えば特開平
4-89821号公報、特開平9-120001号公報に
開示されているノルボルネン系樹脂表面に無機化合物を
コーティングする方法が採用できる。反射防止加工に用
いる無機化合物としては、公知のシリコン、チタン、ゲ
ルマニウム、アルミニウム、タンタル、ジルコニウムな
どの酸化物、窒化物、フッ化物などが用いられる。真空
蒸着方は特に規定されないが、公知のPVD,CVDの
手法が用いられる。また、コーティング層は1層でも2
層以上の多層構造でもよい。1層あたりの厚みも特に限
定されないが、通常10nm〜500nmの範囲で積層され
る。湿式の反射防止加工は例えば特開平9-12000
2号公報で開示されているように公知の有機化合物を、
刷毛塗り、ロールコーティング、ディッピング、スピン
コーティング、吹き付けなどの方法で、フロントライト
表面に塗布することにより行われる。
The light guide plate of the present invention can be subjected to antireflection processing by a known method. In particular, when a front light guide plate is used, it is preferable to perform anti-reflection processing. For the antireflection processing of the light guide plate, known dry or wet methods can be used. For the dry type anti-reflection processing, for example, a method of coating an inorganic compound on the surface of a norbornene-based resin disclosed in JP-A-4-89821 and JP-A-9-120001 can be adopted. As the inorganic compound used for the antireflection processing, known oxides such as silicon, titanium, germanium, aluminum, tantalum, and zirconium, nitrides, and fluorides are used. The method of vacuum deposition is not particularly limited, but a known technique of PVD or CVD is used. In addition, even if one coating layer
It may have a multilayer structure of more than two layers. Although the thickness per layer is not particularly limited, it is usually laminated in a range of 10 nm to 500 nm. Wet anti-reflection processing is described in, for example,
A known organic compound as disclosed in Japanese Patent Publication No.
It is performed by applying to the front light surface by a method such as brush coating, roll coating, dipping, spin coating, or spraying.

【0048】本発明において、効率良く反射防止を行う
には、使用する有機化合物の屈折率が1.45以下であ
ることが好ましく、例えば、フツ化ビニリデン/ヘキサ
フルオロプロピレン重合体、テトラフルオロエチレン/
フツ化ビニリデン/ヘキサフルオロプロピレン三元共重
合体、パーフルオロアルキルエーテル系共重合体、含フ
ッ素メタクリレート重合体などを用いることができる。
これら有機物は熱硬化、UV硬化、電子線硬化などの方法
で硬化させることができる。これら反射防止処理は、無
機コート層の単独あるいは多層体、有機コート層の単独
あるいは多層体、さらに無機コートと有機コートが組み
合わされたものであってもよい。反射防止加工は、本発
明に用いる環状オレフィン系樹脂あるいは環状オレフィ
ン系樹脂組成物が1種類以上の極性基を含む場合、特に
前処理無しで加工することができ、好ましいものであ
る。極性基を含まない場合は、無水クロム酸系−酢酸
系、塩素酸系−硫酸系、重クロム酸系−硫酸系などの前
処理を行うことが好ましい。
In the present invention, for efficient antireflection, the refractive index of the organic compound used is preferably 1.45 or less. For example, vinylidene fluoride / hexafluoropropylene polymer, tetrafluoroethylene /
A vinylidene fluoride / hexafluoropropylene terpolymer, a perfluoroalkyl ether copolymer, a fluorinated methacrylate polymer, or the like can be used.
These organic substances can be cured by a method such as thermal curing, UV curing, or electron beam curing. These antireflection treatments may be a single or multilayer inorganic coat layer, a single or multilayer organic coat layer, or a combination of an inorganic coat and an organic coat. The antireflection treatment is preferable because the cycloolefin resin or the cyclic olefin resin composition used in the present invention can be processed without any particular pretreatment when it contains one or more polar groups. When a polar group is not contained, it is preferable to perform pretreatment such as chromic anhydride-acetic acid, chloric acid-sulfuric acid, and dichromic acid-sulfuric acid.

【0049】本発明の導光板は、フロントライト用、バ
ックライト用として有用である。また、公知の部品、た
とえば、冷陰極管やLED、ライトガイドなどの光源、偏
光板、拡散板、反射板、タッチパネル、保護板などを必
要に応じて組み合わせて、主に液晶表示装置の照明ユニ
ットとして組み立てられる。
The light guide plate of the present invention is useful for front lights and backlights. In addition, a known component, for example, a light source such as a cold-cathode tube, an LED, and a light guide, a polarizing plate, a diffusion plate, a reflection plate, a touch panel, a protection plate, and the like are combined as necessary to mainly provide an illumination unit for a liquid crystal display device Assembled as

【0050】本発明の導光板は、特に面内の複屈折すな
わち位相差が小さく、かつ面内における位相差の偏差が
小さいことが好ましい。面内の位相差は、好ましくは3
0nm以下、より好ましくは25nm以下、さらに好ましく
は20nm以下である。また、面内の位相差の最大値と最
小値の差は好ましくは5nm以下、さらに好ましくは3nm
以下である。
The light guide plate of the present invention preferably has a small in-plane birefringence, that is, a small phase difference, and a small in-plane phase difference deviation. The in-plane retardation is preferably 3
It is 0 nm or less, more preferably 25 nm or less, even more preferably 20 nm or less. The difference between the maximum value and the minimum value of the in-plane retardation is preferably 5 nm or less, more preferably 3 nm.
It is as follows.

【0051】本発明の導光板は、耐熱性および低光学歪
みに優れているので、液晶表示用の照明装置、とくにフ
ロントライト方式の照明装置として幅広く使用すること
が可能である。
Since the light guide plate of the present invention is excellent in heat resistance and low optical distortion, it can be widely used as a lighting device for a liquid crystal display, particularly a front light type lighting device.

【0052】[0052]

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明がこれらによって制限されるものではな
い。なお、以下において「部」は「重量部」を示す。
The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited by these examples. In the following, “parts” indicates “parts by weight”.

【0053】[参考例1] ノルボルネン系熱可塑性樹
脂:(A−1)の合成方法 8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ
[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン
(特定単量体)250部と、1−ヘキセン(分子量調節
剤)41部と、トルエン(開環重合反応用溶媒)750
部とを窒素置換した反応容器内に仕込み、この溶液を6
0℃に加熱した。次いで、反応容器内の溶液に、トリエ
チルアルミニウムのトルエン溶液(1.5モル/l)
0.62部と、t−ブタノール/メタノールで変性した
六塩化タングズテン(t−ブタノール:メタノール:タ
ングステン=0.35モル:0.3モル:1モル)のト
ルエン溶液(濃度0.05モル/l)3.7部とを添加
し、この系を80℃で3時間加熱攪拌することにより開
環重合反応させて開環重合体溶液を得た。この重合反応
における重合転化率は97%であった。
Reference Example 1 Synthesis Method of Norbornene-Based Thermoplastic Resin: (A-1) 8-Methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.12, 5.17,10] -3- 250 parts of dodecene (specific monomer), 41 parts of 1-hexene (molecular weight modifier), and 750 of toluene (solvent for ring-opening polymerization reaction)
The reaction solution was charged in a reaction vessel in which
Heated to 0 ° C. Then, a toluene solution of triethylaluminum (1.5 mol / l) was added to the solution in the reaction vessel.
0.62 parts of a toluene solution of tungsten hexachloride (t-butanol: methanol: tungsten = 0.35 mol: 0.3 mol: 1 mol) modified with t-butanol / methanol (concentration: 0.05 mol / l) ), And the mixture was heated and stirred at 80 ° C for 3 hours to cause a ring-opening polymerization reaction to obtain a ring-opening polymer solution. The polymerization conversion in this polymerization reaction was 97%.

【0054】このようにして得られた開環重合体溶液4
000部をオートクレーブに仕込み、この開環重合体溶
液に、RuHCl(CO)[P(C6H5)3]30.
48部を添加し、水素ガス圧100kg/cm2、反応
温度165℃の条件下で3時間加熱攪拌することにより
水素添加反応させた。得られた反応溶液(水素添加重合
体溶液)を冷却した後、水素ガスを放圧した。このよう
にして得られた水素添加重合体:(A−1)の60MH
z、1H−NMRで測定した水素化率は実質上100%
であった。
The ring-opened polymer solution 4 thus obtained
000 parts was charged into an autoclave, and RuHCl (CO) [P (C6H5) 3] 30.
48 parts were added, and the mixture was heated and stirred for 3 hours under the conditions of a hydrogen gas pressure of 100 kg / cm 2 and a reaction temperature of 165 ° C., thereby causing a hydrogenation reaction. After cooling the obtained reaction solution (hydrogenated polymer solution), the pressure of hydrogen gas was released. The hydrogenated polymer thus obtained: 60 MH of (A-1)
z, the hydrogenation rate measured by 1H-NMR is substantially 100%
Met.

【0055】[参考例2] ノルボルネン系熱可塑性樹
脂:(A−2)〜(A−4)の合成方法 表1に示した特定単量体を用いて、参考例1と同様にし
て開環(共)重合体の水素添加物:(A−2)〜(A−
4)を得た。得られた(A−2)〜(A−4)のオレフ
ィン性不飽和結合の60MHz、1H−NMRで測定し
た水素化率は実質上100%であった。ただし、(A−
4)の芳香環は実質上水素添加されなかった。なお、
(A−2)〜(A−4)の分子量(ηinh)は、分子量
調節剤である1−ヘキセンの添加量を適宜選択して調節
した。参考例1および2で得られた(A−1)〜(A−
4)の分子量(ηinh)およびガラス転移温度(Tg)
を表1に示した。
Reference Example 2 Method for Synthesizing Norbornene-Based Thermoplastic Resins: (A-2) to (A-4) Ring opening using the specific monomers shown in Table 1 in the same manner as in Reference Example 1. Hydrogenated (co) polymer: (A-2) to (A-
4) was obtained. The hydrogenation rate of the obtained olefinically unsaturated bonds (A-2) to (A-4) measured at 60 MHz and 1H-NMR was substantially 100%. However, (A-
The aromatic ring of 4) was not substantially hydrogenated. In addition,
The molecular weights (ηinh) of (A-2) to (A-4) were adjusted by appropriately selecting the amount of 1-hexene added as a molecular weight regulator. (A-1) to (A-) obtained in Reference Examples 1 and 2.
4) Molecular weight (ηinh) and glass transition temperature (Tg)
Are shown in Table 1.

【0056】比較例に使用したその他の熱可塑性樹脂 メタクリル樹脂:比重=1.19、Tg=108℃、M
FR(260℃、10Kg荷重)=154 ポリカーボネート樹脂:比重=1.20、Tg=146
℃、MFR(260℃、10Kg荷重)=34
Other thermoplastic resins used in Comparative Examples: methacrylic resin: specific gravity = 1.19, Tg = 108 ° C., M
FR (260 ° C., 10 kg load) = 154 Polycarbonate resin: specific gravity = 1.20, Tg = 146
° C, MFR (260 ° C, 10 kg load) = 34

【0057】[0057]

【表1】 [Table 1]

【0058】[実施例1〜6、比較例1〜5] (導光板の製造方法)下記の方法にしたがって樹脂シー
トを成形し、プリズムパターンの形状を転写し、次いで
反射膜防止膜を形成して導光板を製造した。各実施例お
よび各比較例において使用した樹脂、樹脂シートの成形
法、反射防止膜形成方法を表2、3に示す。 1)シートまたは平板の製造方法 製造法:熱可塑性樹脂を、90mmベント付き押出機
(シ゛ーエムエンシ゛ニアリンク゛製、GM90-32V)にて、300℃にて
溶融し、ギアポンプ(ノルマク゛製MSDP240)を用いて、65
0mm幅コートハンガーダイより、吐出量120Kg/h
rにて膜状に押し出した。このシートをオイル温調ユニ
ットにて160℃に加熱されたキャストドラムを有する
片面ベルト式ロールに導き、4m/minの周速度のロ
ールにて艶だし加工を行った。このとき、ベルトとキャ
ストドラムの挟圧からシートが開放されるときのシート
温度が161℃であった。さらに張力制御ユニットによ
りシート張力を5kgfに制御しながら、0.8mm厚の
シートを引き取った。 製造法:熱可塑性樹脂の濃度が30wt%となるように
塩化メチレンに溶解する。さらにこの溶液をステンレス
製幅500mmの無端ベルト上に流延した。その後、当該
無端ベルト上において40℃にて40分間かけて第1段
階の乾燥を行い、次いで当該無端ベルトからフィルムを
剥離し、続いて100℃にて180分間かけて第2段階
の乾燥を行い、さらに乾燥部屋を120℃の雰囲気のと
ころへ移し、120分間かけて最終的に第3段階の乾燥
を行うことにより、0.5mmの厚みの樹脂フィルムを得
た。得られたフィルムの残留溶媒濃度は0.12%であ
った。 製造法:熱可塑性樹脂を、100℃に保持した真空乾
燥機中で4時間乾燥したのち射出成形にて、100×1
50mm、厚み0.8mmの成形品を得た。なお、金型は鏡
面仕上げのものを使用し、成形機は住友重機製SG75M-2
を使用した。成形条件は、樹脂温度320℃、金型温度
140℃とした。
[Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5] (Production method of light guide plate) A resin sheet was formed according to the following method, the shape of the prism pattern was transferred, and then an antireflection film was formed. Thus, a light guide plate was manufactured. Tables 2 and 3 show the resin, the method of forming the resin sheet, and the method of forming the antireflection film used in each of the examples and comparative examples. 1) Manufacturing method of sheet or flat plate Manufacturing method: A thermoplastic resin is melted at 300 ° C. in a 90 mm vented extruder (GM90-32V, manufactured by M.M.E.C.) and using a gear pump (MSDP240, manufactured by Normac). 65
Discharge rate 120kg / h from 0mm width coat hanger die
Extruded into a film at r. The sheet was guided to a single-sided belt-type roll having a cast drum heated to 160 ° C. by an oil temperature control unit, and polished with a roll having a peripheral speed of 4 m / min. At this time, the sheet temperature when the sheet was released from the pressure between the belt and the cast drum was 161 ° C. Further, while controlling the sheet tension to 5 kgf by the tension control unit, a 0.8 mm thick sheet was taken out. Production method: Dissolve in methylene chloride so that the concentration of the thermoplastic resin becomes 30% by weight. Further, the solution was cast on a stainless steel endless belt having a width of 500 mm. Thereafter, the first-stage drying is performed on the endless belt at 40 ° C. for 40 minutes, the film is peeled from the endless belt, and then the second-stage drying is performed at 100 ° C. for 180 minutes. Further, the drying room was moved to an atmosphere of 120 ° C., and finally the third-stage drying was performed for 120 minutes to obtain a resin film having a thickness of 0.5 mm. The residual solvent concentration of the obtained film was 0.12%. Production method: After drying the thermoplastic resin in a vacuum dryer maintained at 100 ° C. for 4 hours, 100 × 1 by injection molding.
A molded product having a thickness of 50 mm and a thickness of 0.8 mm was obtained. The mold used was a mirror-finished one, and the molding machine was SG75M-2 manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.
It was used. The molding conditions were a resin temperature of 320 ° C. and a mold temperature of 140 ° C.

【0059】2)プリズムパターン形状の転写方法 上記の方法にて得られたシートを、レーザー切断機をも
ちいて50mm×70mmの大きさに切断した。さらに、析
出鋼表面に積層したニッケル鋼に、ピッチ250μm、
高さ10μmの連続したプリズムを刻んだ金型を、圧着
することで、図1に示す断面形状(左右及び底側は破断
した形で省略して示されている)を有するプリズム機能
をもつ凹凸が連続したパターンを形成した。なお、この
場合の金型表面温度は、用いたノルボルネン系可塑性樹
脂材料のガラス転移温度Tg+15〜25℃とした。
2) Method for Transferring Prism Pattern Shape The sheet obtained by the above method was cut into a size of 50 mm × 70 mm using a laser cutting machine. Furthermore, the pitch 250μm,
By pressing a mold in which a continuous prism having a height of 10 μm is cut, a concave and convex having a prism function having a cross-sectional shape shown in FIG. 1 (left and right sides and a bottom side are omitted in a broken form). Formed a continuous pattern. The mold surface temperature in this case was set to the glass transition temperature Tg of the used norbornene-based plastic resin material +15 to 25 ° C.

【0060】3)反射防止膜の形成方法 上記の方法でプリズムパターンを転写したサンプルを試
験片とし、プリズムを形成していない鏡面側に反射防止
膜コート層を形成した。 コート:10−4Torrの真空下で、SiO:140n
m、次いでTiO2:120nm、最外層にSiO2:1
70nmを蒸着した。この場合の基材表面温度は100℃
であった。 コート:フッ化ビニリデン70部、ヘキサフルオロプ
ロピレン30部を共重合した、数平均分子量(GPC測
定によるポリスチレン換算値)4.5×104の共重合
体70部とジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
30部を溶剤であるメチルイソブチルケトン2500部
に加えて1時間攪拌混合し濃度4%の塗料を得た。この
塗料をコート1と同一の試験片上にディッピングにて塗
布したのち60℃に加温して溶剤を充分に蒸発させ、こ
れに電子線照射装置を用いて3Mradの線量となるように
電子線を照射することにより硬化処理した
3) Method of forming antireflection film The sample on which the prism pattern was transferred by the above method was used as a test piece, and an antireflection film coating layer was formed on the mirror side where no prism was formed. Coat: under vacuum of 10-4 Torr, SiO: 140n
m, then TiO2: 120 nm, SiO2: 1 on the outermost layer
70 nm was deposited. In this case, the substrate surface temperature is 100 ° C.
Met. Coat: 70 parts of a copolymer having a number average molecular weight (polystyrene conversion value by GPC measurement) of 4.5 × 104 obtained by copolymerizing 70 parts of vinylidene fluoride and 30 parts of hexafluoropropylene, and 30 parts of dipentaerythritol hexaacrylate as a solvent Was added to 2500 parts of methyl isobutyl ketone, and stirred and mixed for 1 hour to obtain a coating material having a concentration of 4%. This paint is applied on the same test piece as that of the coat 1 by dipping, and then heated to 60 ° C. to sufficiently evaporate the solvent, and an electron beam is applied thereto using an electron beam irradiator so that the dose becomes 3 Mrad. Cured by irradiation

【0061】以上のようにして得られた各例の導光板に
ついて下記の条件で特性を測定する試験を行った。 ※耐久性 ギアオーブンおよび恒温恒湿槽中に導光板を保持し、試
験前後の成形板の形状を比較した。 ・耐熱性 100℃×300時間 ・耐湿熱性 85℃、85RH%×300時間 評価は次の3段階で行った ○−変化無し △−変化小 ×−変化大 ※光学歪み 複屈折測定装置(王子計測(株)製、KOBRA-21ADH)に
より、面内の残留位相差の最大値と最小値を測定した。 ※反射防止膜の密着性 初期密着性:膜形成直後の密着性。 耐久密着性:100℃×300hr後の密着性。 評価は、反射防止膜側に1mm×1mmのマス目100
個をカッターで刻み、セロハンテープ剥離試験を実施
し、以下の評価基準にしたがって行った。 ○:剥離された目の数が0のもの △:剥離された目の数が1〜10個のもの ×:剥離された目の数が10個を超えるもの
With respect to the light guide plate of each example obtained as described above, a test for measuring characteristics under the following conditions was performed. * Durability The light guide plate was held in a gear oven and a constant temperature and humidity chamber, and the shapes of the molded plates before and after the test were compared.・ Heat resistance 100 ℃ × 300 hours ・ Humidity and heat resistance 85 ℃, 85RH% × 300 hours Evaluation was performed in the following three stages ○ -No change △ -Small change x-Large change ※ Optical strain Birefringence measurement device (Oji measurement The maximum value and the minimum value of the in-plane residual retardation were measured by KOBRA-21ADH manufactured by K.K. * Adhesion of anti-reflection film Initial adhesion: adhesion immediately after film formation. Durable adhesion: adhesion after 100 ° C. × 300 hours. The evaluation was performed on a 1 mm × 1 mm square 100 on the antireflection film side.
Each piece was cut with a cutter, a cellophane tape peeling test was performed, and the test was performed according to the following evaluation criteria. :: The number of peeled eyes is 0 Δ: The number of peeled eyes is 1 to 10 ×: The number of peeled eyes exceeds 10

【0062】上記試験の結果を表2、3に示す。この結
果より、本発明の導光板は耐熱・耐湿熱性に優れ、低複
屈折性で光学歪が極めて少ないことがわかる。
The results of the above test are shown in Tables 2 and 3. From these results, it is understood that the light guide plate of the present invention has excellent heat / moisture / heat resistance, low birefringence, and extremely small optical distortion.

【0063】[0063]

【表2】 [Table 2]

【0064】[0064]

【表3】 [Table 3]

【0065】[0065]

【発明の効果】本発明の導光板は、耐熱・耐湿熱性に優
れ、低複屈折性で光学歪が極めて少ない。したがって、
フロントライト等に使用される導光板として最適であ
る。
The light guide plate of the present invention has excellent heat / moisture / heat resistance, low birefringence and extremely low optical distortion. Therefore,
Most suitable as a light guide plate used for front lights and the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例で得られた、表面にプリズムパターン
(凹凸)を有するシート状成形体の断面形状を示す。
FIG. 1 shows a cross-sectional shape of a sheet-like molded product having a prism pattern (irregularities) on a surface obtained in an example.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河西 和雄 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 和田 善玄 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Fターム(参考) 2H038 AA55 BA06 2H091 FA14X FA16X FA23X FB02 FC01 FC19 LA12 4F209 AA12 AC03 AH73 PA03 PB02 PC05 PG12 PQ01  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Kazuo Kasai, 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Inside JSR Co., Ltd. (72) Zengen Wada, 2--11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Jay F-term in SR Co., Ltd. (reference) 2H038 AA55 BA06 2H091 FA14X FA16X FA23X FB02 FC01 FC19 LA12 4F209 AA12 AC03 AH73 PA03 PB02 PC05 PG12 PQ01

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ノルボルネン系熱可塑性樹脂を含んでなる
成形材料を溶融押出成形または溶液流延法により成形し
て得られたシートの少なくとも一表面に光を反射及び/
又は屈折させる機能を有する凹凸を形成してなる導光
板。
1. A sheet obtained by molding a molding material containing a norbornene-based thermoplastic resin by melt extrusion molding or a solution casting method, and reflects and / or reflects light on at least one surface of a sheet.
Alternatively, a light guide plate formed with irregularities having a function of refraction.
【請求項2】ノルボルネン系熱可塑性樹脂が極性基を有
することを特徴とする請求項1に記載の導光板。
2. The light guide plate according to claim 1, wherein the norbornene-based thermoplastic resin has a polar group.
【請求項3】導光板がフロントライト用の導光板である
ことを特徴とする請求項1または2に記載の導光板。
3. The light guide plate according to claim 1, wherein the light guide plate is a light guide plate for a front light.
【請求項4】ノルボルネン系熱可塑性樹脂を含む成形材
料を溶融押出成形または溶液流延法によりシート状に成
形し、得られたシートの少なくとも一表面に光を反射及
び/又は屈折させる機能を有する凹凸を金型から転写す
ることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記
載の導光板の製造方法。
4. A molding material containing a norbornene-based thermoplastic resin is formed into a sheet by melt extrusion or solution casting, and at least one surface of the obtained sheet has a function of reflecting and / or refracting light. The method for manufacturing a light guide plate according to claim 1, wherein the unevenness is transferred from a mold.
【請求項5】前記金型が表面にロール状であり、該ロー
ル状金型の表面に前記シートの表面を押し当てながら該
ロール状金型を回転させることにより該ロール表面に形
成された形状を前記シート表面に転写することを特徴と
する請求項4記載の製造方法。
5. The shape formed on the roll surface by rotating the roll mold while pressing the surface of the sheet against the surface of the roll mold, wherein the mold has a roll shape on the surface. The method according to claim 4, wherein is transferred onto the surface of the sheet.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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