JP2002365755A - Heat developable photosensitive material - Google Patents
Heat developable photosensitive materialInfo
- Publication number
- JP2002365755A JP2002365755A JP2001169788A JP2001169788A JP2002365755A JP 2002365755 A JP2002365755 A JP 2002365755A JP 2001169788 A JP2001169788 A JP 2001169788A JP 2001169788 A JP2001169788 A JP 2001169788A JP 2002365755 A JP2002365755 A JP 2002365755A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- light
- shielding
- heat
- photosensitive material
- shrinkable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Packages (AREA)
- Storage Of Web-Like Or Filamentary Materials (AREA)
- Details Of Cameras Including Film Mechanisms (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料に関
するものであり、特に写真製版用に適したスキャナー、
イメージセッター用熱現像感光材料に関し、さらに詳し
くは、熱現像システムでの搬送性が良好な写真製版用熱
現像感光材料に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photothermographic material, and more particularly to a scanner suitable for photolithography.
The present invention relates to a photothermographic material for an image setter, and more particularly, to a photothermographic material for photoengraving having good transportability in a heat development system.
【0002】[0002]
【従来の技術】支持体上に感光性の画像形成層を有し、
画像露光することで画像形成を行う感光材料が、数多く
知られている。その中には、環境保全に寄与し画像形成
手段を簡易化できるシステムとして、熱現像により画像
を形成する技術がある。近年、写真製版分野においては
環境保全や省スペースの観点から処理廃液の減量が強く
望まれるようになっている。そこで、レーザー・スキャ
ナーまたはレーザー・イメージセッターにより効率的に
露光させることができ、かつ高解像度および鮮鋭さを有
する鮮明な黒色画像を形成することができる写真製版用
途の熱現像感光材料に関する技術開発が必要とされてい
る。このような熱現像感光材料によれば、溶液系処理化
学薬品を必要としない、より簡単で環境を損なわない熱
現像処理システムを顧客に対して供給することが可能に
なる。また、露光処理システムとしては、感光材料を明
室で露光装置に装填できる工夫がなされ取り扱い性の改
善が図られている。2. Description of the Related Art A photosensitive image forming layer is provided on a support,
Many photosensitive materials that form an image by image exposure are known. Among them, there is a technique of forming an image by thermal development as a system that contributes to environmental conservation and can simplify an image forming unit. In recent years, in the field of photoengraving, it has been strongly desired to reduce the amount of processing waste liquid from the viewpoint of environmental conservation and space saving. Therefore, there is a need to develop a technology relating to a photothermographic material for photolithography, which can be efficiently exposed by a laser scanner or a laser imagesetter and can form a sharp black image having high resolution and sharpness. is needed. According to such a photothermographic material, it is possible to supply a customer with a simpler and more environmentally friendly photothermographic processing system that does not require solution-based processing chemicals. Further, the exposure processing system has been devised so that the photosensitive material can be loaded into the exposure apparatus in a bright room to improve the handleability.
【0003】熱現像により画像を形成する方法は、例え
ば米国特許第3,152,904号明細書、同第3,4
57,075号明細書、およびD.クロスタボーア(Kl
osterboer)による「熱によって処理される銀システム
(Thermally Processed Silver Systems)A」(イメー
ジング・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ(Imag
ing Processes and Materials)Neblette 第8版、
J.スタージ(Sturge)、V.ウォールワーズ(Walwor
th)、A.シェップ(Shepp)編集、第9章第279
頁、1989年)に記載されている。このような熱現像
感光材料は、還元可能な非感光性の銀源(例えば有機銀
塩)、触媒活性量の光触媒(例えばハロゲン化銀)、お
よび銀の還元剤を通常有機バインダーマトリックス中に
分散した状態で含有する。感光材料は常温で安定である
が、露光後に高温(例えば、80℃以上)に加熱したと
きに、還元可能な銀源(酸化剤として機能する)と還元
剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸
化還元反応は露光により形成された潜像の触媒作用によ
って促進される。露光領域中の還元可能な銀塩の反応に
よって生成した銀は黒色になり、非露光領域と対照をな
すことから画像の形成がなされる。A method of forming an image by thermal development is described in, for example, US Pat. Nos. 3,152,904 and 3,4,904.
57,075, and D.C. Crosta Bohr (Kl
osterboer) “Thermally Processed Silver Systems A” (Imaging Processes and Materials (Imag)
ing Processes and Materials) Neblette 8th edition,
J. Sturge, V.S. Walworth
th), A. Edited by Shepp, Chapter 9 Chapter 279
1989). Such photothermographic materials typically comprise a non-photosensitive reducible silver source (eg, an organic silver salt), a catalytically active amount of a photocatalyst (eg, silver halide), and a silver reducing agent dispersed in an organic binder matrix. It is contained in a state. The photosensitive material is stable at room temperature, but when heated to a high temperature (for example, 80 ° C. or more) after exposure, silver is reduced through a redox reaction between a reducible silver source (which functions as an oxidizing agent) and a reducing agent. Generate This oxidation-reduction reaction is promoted by the catalytic action of the latent image formed by the exposure. The silver formed by the reaction of the reducible silver salt in the exposed areas becomes black and forms an image because it contrasts with the unexposed areas.
【0004】感光材料シートを巻芯の周囲に巻き付けて
なる感光材料ロールの巻芯の両端部に円盤状遮光部材
(遮光フランジともいう)を取り付け、そして、その外
周に遮光リーダを巻き付けた感光材料ロールの包装体
(以下、遮光性感光材料ロールという)であって、感光
材料シートを露光させることなく明室で機械に装填する
ことができる遮光性感光材料ロールとしては、以下に示
す構成のものが知られている。[0004] A disc-shaped light-shielding member (also referred to as a light-shielding flange) is attached to both ends of a core of a photosensitive material roll formed by winding a photosensitive material sheet around a core, and a light-shielding reader is wound around the outer periphery thereof. A light-shielding photosensitive material roll which is a roll package (hereinafter referred to as a light-shielding photosensitive material roll) and which can be loaded into a machine in a light room without exposing a photosensitive material sheet, has the following configuration. It has been known.
【0005】特許第2899594号では、感光材料ロ
ール、遮光リーダ、そしてシーリングディスク、その周
縁部に切り込み部分(フラップ形状セグメント)が設け
られている可撓部及びハブ形状部からなる端部キャップ
から構成され、感光材料ロールの周囲に遮光リーダを巻
き付け、端部キャップのハブ形状部を感光材料ロールの
中空コアに挿入し、フラップ形状セグメントを折り曲げ
て、遮光リーダと端部キャップとを固定した遮光性感光
材料ロールが提案されている。しかし、この遮光性感光
材料ロールは、端部キャップの可撓部の形状が複雑であ
り、かつ製造においても端部キャップの可撓部を折り曲
げるための装置が必要となる。[0005] Japanese Patent No. 2899594 discloses a photosensitive material roll, a light-shielding leader, a sealing disk, an end cap comprising a flexible portion provided with a cut portion (flap-shaped segment) at a peripheral portion thereof, and a hub-shaped portion. Then, a light-shielding leader is wrapped around the photosensitive material roll, the hub-shaped portion of the end cap is inserted into the hollow core of the photosensitive material roll, and the flap-shaped segment is bent to secure the light-shielding leader and the end cap. Optical material rolls have been proposed. However, in this light-shielding photosensitive material roll, the shape of the flexible portion of the end cap is complicated, and a device for bending the flexible portion of the end cap is required even in manufacturing.
【0006】特開平11−105941号公報では、感
光材料ロールの周囲に遮光リーダを巻き付けた状態で、
感光材料ロールの両端面に円盤状遮光部材を取り付け、
円盤状遮光部材の周辺部を折り曲げて、遮光リーダと円
盤状遮光部材とを接着した遮光性感光材料ロールが提案
されている。しかし、この遮光性感光材料ロールも、上
記特許第2899594号に提案されている遮光性感光
材料ロールと同様に、製造において、円盤状遮光部材の
可撓部を折り曲げるための装置が必要となる。In Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-105941, a light-shielding reader is wound around a roll of photosensitive material.
Attach disk-shaped light shielding members to both ends of the photosensitive material roll,
There has been proposed a light-shielding photosensitive material roll in which a peripheral portion of a disk-shaped light-shielding member is bent and a light-shielding reader and a disk-shaped light-shielding member are adhered. However, this light-shielding photosensitive material roll requires a device for bending the flexible portion of the disk-shaped light-shielding member in the production, similarly to the light-shielding photosensitive material roll proposed in Japanese Patent No. 2899594.
【0007】また、特開平8−62783号公報では、
感光材料より幅の広い遮光リーダを引っ張りながら感光
材料ロールに巻き付けることにより、遮光リーダを部分
的に伸ばして、感光材料ロールの遮光フランジの外側面
まで覆うように巻き付けた遮光性感光材料ロールが提案
されている。この遮光性感光材料ロールは、円盤状遮光
部材などを折り曲げるための装置を必要としないが、遮
光リーダを感光材料ロールに巻き付ける際に、遮光リー
ダを局部的に引き伸ばすために遮光リーダが切れたり、
感光材料ロールの幅方向に均一な張力を付与することが
難しいなどの問題がある。そのため露光処理システムの
露光部あるいは処理部で搬送不良のトラブルが発生して
いた。In Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-62783,
A light-shielding photosensitive material roll is proposed in which the light-shielding leader is partially stretched by pulling the light-shielding leader wider than the photosensitive material and wrapping it around the photosensitive material roll, and then wrapped so as to cover the outer surface of the light-shielding flange of the photosensitive material roll. Have been. This light-shielding photosensitive material roll does not require a device for bending a disk-shaped light-shielding member or the like, but when the light-shielding leader is wound around the photosensitive material roll, the light-shielding leader is cut to locally extend the light-shielding leader,
There are problems such as difficulty in applying uniform tension in the width direction of the photosensitive material roll. For this reason, a trouble of transport failure has occurred in the exposure unit or the processing unit of the exposure processing system.
【0008】遮光性感光材料ロールは、保存状態では感
光材料シートを露光させないように遮光リーダが感光材
料ロールから外れにくく、また、機械に装填した後には
感光材料シートを容易に取り出すことができるものであ
ることが好ましい。しかしながら、本発明者の研究によ
れば、上記の長尺状熱収縮性遮光リーダを用いた遮光性
感光材料ロールでは、遮光リーダを熱収縮させる際に、
遮光リーダが部分的に溶融して、円盤状遮光部材の外側
表面に部分的に融着し、遮光性感光材料ロールから感光
材料シートを取り出しにくくなることがあることが判明
した。また、部分的に融着していない状態でも、遮光リ
ーダ両端部がシワ状となり、その部分が抵抗となって、
遮光性感光材料を装填した機械のポート口にひっかかり
感光材料シートが取り出しにくくなる問題もあった。A light-shielding photosensitive material roll is one in which the light-shielding reader is hard to be detached from the photosensitive material roll so that the photosensitive material sheet is not exposed in the storage state, and the photosensitive material sheet can be easily taken out after being loaded into the machine. It is preferred that However, according to the study of the present inventor, in the light-shielding photosensitive material roll using the long heat-shrinkable light-shielding leader, when the light-shielding leader is thermally contracted,
It has been found that the light-shielding leader is partially melted and partially fused to the outer surface of the disc-shaped light-shielding member, which makes it difficult to remove the photosensitive material sheet from the light-shielding photosensitive material roll. Also, even in a state where it is not partially fused, both ends of the light-shielding reader become wrinkled, and that part becomes a resistance,
There is also a problem that the sheet of light-sensitive material is caught by the port opening of the machine loaded with the light-shielding light-sensitive material, making it difficult to remove the light-sensitive material sheet.
【0009】[0009]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、保存状態では遮光リーダが感光材料ロールから外れ
にくく、また、機械に装填した後には容易に感光材料シ
ートを取り出すことができる遮光性感光材料ロールを提
供し、熱現像システムでの搬送不良を改良することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a light-shielding reader which is hardly detached from the roll of photosensitive material in the storage state, and in which the photosensitive material sheet can be easily taken out after being loaded into the machine. An object of the present invention is to provide a roll of optical material and improve conveyance failure in a heat development system.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、本発明の熱現像感光材料は、支持体の一方面上に、
感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのた
めの還元剤、及びバインダーを含有する熱現像感光材料
において、該熱現像感光材料が巻芯の周囲に巻き付けら
れてなる感光材料ロールの形態を有しており、該感光材
料ロールの巻芯の両端部のそれぞれに取り付けられた、
感光材料ロールの半径と略同一の半径を有する円盤状遮
光部材、そして該感光材料ロールの長尺状感光材料シー
トの先端部に接合されている、長さが該円盤状遮光部材
の円周よりも長く、幅が該長尺状感光材料シートの幅と
略同一の長尺遮光シートの両側部に、それぞれ幅方向に
張り出すように、両側端部に沿って、長さが該円盤状遮
光部材の円周よりも長く、長さ方向に沿って引裂き可能
な熱収縮性遮光フィルム製細片が付設されてなる遮光リ
ーダを含み、かつ該熱収縮性遮光フィルム製細片の張り
出し部が円盤状遮光部材の外周縁部を超えて外側表面に
主として長さ方向に熱収縮した状態で融着した遮光性感
光材料ロールであり、且つ該熱現像感光材料の画像形成
層を有する面の最外層表面のベック平滑度が100秒〜
3000秒であり、その反対面のバック層の最外層表面
のベック平滑度が50秒〜1500秒であり、且つカー
ル値が10〜−50mmであることを特徴とする。Means for Solving the Problems To solve the above problems, the photothermographic material of the present invention is provided on one surface of a support,
A photothermographic material containing a photosensitive silver halide, a non-photosensitive organic silver salt, a reducing agent for silver ions, and a binder, wherein the photothermographic material is wound around a core. Having a form attached to each end of the core of the photosensitive material roll,
A disk-shaped light-shielding member having a radius substantially the same as the radius of the photosensitive material roll, and a length of a length of the disk-shaped light-shielding member, which is joined to the leading end of the long photosensitive material sheet, The light-shielding sheet has a width that is substantially the same as the width of the long photosensitive material sheet. A light-shielding leader provided with a heat-shrinkable light-shielding film strip that is longer than the circumference of the member and that can be torn along the length direction, and the overhang portion of the heat-shrinkable light-shielding film strip is a disk A light-shielding photosensitive material roll fused to the outer surface beyond the outer peripheral edge of the light-shielding member mainly in a longitudinally heat-shrinked state, and the outermost layer of the surface of the photothermographic material having the image forming layer Surface Beck smoothness is 100 seconds or more
3,000 seconds, the outermost layer surface of the back layer on the opposite side has a Beck smoothness of 50 to 1500 seconds, and a curl value of 10 to -50 mm.
【0011】本発明の前記熱現像感光材料は、巻芯が中
空であり、かつ円盤状遮光部材がその中心部分の表面に
リング状突起を有していて、そのリング状突起が中空巻
芯の内壁に接触するように、巻芯内部にはめ込まれた遮
光性感光材料ロールであること、引裂き可能な熱収縮性
遮光フィルム製細片が長さ方向に沿って0.1〜0.5
Nのエルメンドルフ引裂強さを示す遮光性感光材料ロー
ルであること、引裂き可能な熱収縮性遮光フィルム製細
片が、遮光リーダの巻き出し時に、遮光シートの側端部
に平行な方向もしくは側端部から遠ざかる方向に引裂か
れる特性をもつ遮光性感光材料ロールであること、引裂
き可能な熱収縮性遮光フィルム製細片が、100℃にお
いて長さ方向の熱収縮率が5〜30%の範囲にあり、幅
方向の熱収縮率が長さ方向の熱収縮率よりも1%以上小
さい値を示す遮光性感光材料ロールであること、引裂き
可能な熱収縮性遮光フィルム製細片が、熱収縮性フィル
ムとその両側表面のそれぞれに積層された実質的に熱収
縮性を示さない熱可塑性遮光性フィルムとからなる遮光
性感光材料ロールであること、及び長尺遮光シートの両
側部に、それぞれ幅方向に張り出すように、両側端部に
沿って、長さ方向に沿って引裂き可能な熱収縮性遮光フ
ィルム製細片が付設された遮光リーダを有する遮光性感
光材料ロールであることが好ましい。In the photothermographic material of the present invention, the core is hollow, and the disk-shaped light-shielding member has a ring-shaped projection on the surface of the central portion, and the ring-shaped projection is formed of a hollow core. A light-shielding photosensitive material roll fitted into the core so as to be in contact with the inner wall; and a tearable heat-shrinkable light-shielding film strip having a length of 0.1 to 0.5 along the length direction.
A light-shielding light-sensitive material roll exhibiting an Elmendorf tear strength of N, wherein the tearable heat-shrinkable light-shielding film strip is parallel or parallel to the side edge of the light-shielding sheet when the light-shielding leader is unwound. A light-shielding photosensitive material roll having the property of being torn in a direction away from the part, wherein the heat-shrinkable light-shielding film strip capable of being torn has a lengthwise heat shrinkage ratio of 5 to 30% at 100 ° C. A light-shielding photosensitive material roll in which the heat shrinkage in the width direction is 1% or less smaller than the heat shrinkage in the length direction. A light-shielding photosensitive material roll composed of a film and a thermoplastic light-shielding film that does not substantially exhibit heat shrinkability laminated on each of both side surfaces thereof, and on both sides of a long light-shielding sheet, So as to project in a direction along the side edge portions is preferably light-blocking photosensitive material roll having a light-shielding leader which the heat-shrinkable light-shielding film made of strips tearable along the length direction is attached.
【0012】また、前記熱現像感光材料が、巻芯の周囲
に画像形成層が外巻きに巻き付けられており、カール値
が10〜−50mmであることが好ましい。It is preferable that the photothermographic material has an image forming layer wound around a core and has a curl value of 10 to -50 mm.
【0013】[0013]
【発明の実施の形態】以下において本発明の熱現像感光
材料について詳細に説明する。なお、本明細書において
「〜」はその前後に記載される数値をそれぞれ最小値お
よび最大値として含む範囲を示す。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The photothermographic material of the present invention will be described below in detail. In this specification, “to” indicates a range including numerical values described before and after it as a minimum value and a maximum value, respectively.
【0014】図1に、本発明の遮光性感光材料ロールの
一例の分解斜視図を示す。本発明の遮光性感光材料ロー
ルは、長尺状感光材料シート3を巻芯2の周囲に巻き付
けてなる感光材料ロール1、感光材料ロールの巻芯2の
両端部に取り付けられ、感光材料ロールの両端面に照射
する光を遮光する一対の円盤状遮光部材4、感光材料ロ
ール1の長尺状感光材料シート3の先端に接合され、感
光材料ロールの外周に巻き付けられて、感光材料ロール
の外周面に照射する光を遮光する遮光リーダ5、及び遮
光リーダと感光材料ロールとを接合する粘着テープ8
b、遮光リーダの先端部に取り付けられ、遮光リーダを
封止する接着テープ8aから構成される。FIG. 1 is an exploded perspective view of an example of the light-shielding photosensitive material roll of the present invention. The light-shielding photosensitive material roll of the present invention is attached to both ends of a photosensitive material roll 1 in which a long photosensitive material sheet 3 is wound around a core 2 and both ends of the photosensitive material roll 2. A pair of disk-shaped light-shielding members 4 for blocking light emitted to both end surfaces are joined to the tip of a long photosensitive material sheet 3 of the photosensitive material roll 1 and wound around the outer periphery of the photosensitive material roll to form an outer periphery of the photosensitive material roll. Light-shielding leader 5 for shielding light emitted to the surface, and adhesive tape 8 for joining the light-shielding leader and the photosensitive material roll
b, an adhesive tape 8a attached to the tip of the light-shielding reader and sealing the light-shielding reader.
【0015】本発明の遮光性感光材料ロールは、遮光リ
ーダ5が、長尺状遮光シート6の両側部に、それぞれ幅
方向に突き出すように両側端部に沿って、長さ方向に引
裂き可能な熱収縮性遮光フィルム製細片7が付設されて
なるものであることに主な特徴がある。In the light-shielding photosensitive material roll of the present invention, the light-shielding reader 5 can be torn in the longitudinal direction along both side edges so as to protrude in the width direction on both sides of the long light-shielding sheet 6. The main feature is that the heat-shrinkable light-shielding film strip 7 is provided.
【0016】遮光シート6は、長さが円盤状遮光部材の
円周よりも長く、好ましくは円盤状遮光部材の円周の二
倍よりも短く、幅が長尺状感光材料シートの幅と略同一
であるシートである。熱収縮性遮光フィルム製細片7
は、長さが円盤状遮光部材の円周よりも長く、遮光シー
トよりも短いフィルムである。なお、熱収縮性遮光フィ
ルム製細片7は、遮光性シート6の感光材料ロールと接
しない側の表面に付設されていることが好ましい。The light-shielding sheet 6 has a length longer than the circumference of the disk-shaped light-shielding member, preferably shorter than twice the circumference of the disk-shaped light-shielding member, and has a width substantially equal to the width of the long photosensitive material sheet. Sheets that are identical. Heat-shrinkable light-shielding film strip 7
Is a film whose length is longer than the circumference of the disc-shaped light shielding member and shorter than the light shielding sheet. The heat-shrinkable light-shielding film strip 7 is preferably provided on the surface of the light-shielding sheet 6 on the side not in contact with the photosensitive material roll.
【0017】遮光シート6は、熱収縮性をほとんどある
いは全く示さないものであることが好ましく、公知の遮
光性感光材料ロール用遮光リーダを使用することができ
る。具体的な遮光シート6の例としては、カーボンブラ
ックなどの顔料を混入させた低密度ポリエチレンシート
などの遮光性プラスチックシートなどが挙げられる。The light-shielding sheet 6 preferably shows little or no heat shrinkage, and a known light-shielding reader for light-shielding photosensitive material rolls can be used. Specific examples of the light-shielding sheet 6 include a light-shielding plastic sheet such as a low-density polyethylene sheet into which a pigment such as carbon black is mixed.
【0018】熱収縮性遮光フィルム製細片7の熱収縮率
は、フィルムの長さ方向の熱収縮率が幅方向により相対
的に大きいことが好ましい。例えば、100℃における
熱収縮性遮光フィルム製細片の長さ方向の熱収縮率は、
5%以上、好ましくは10%以上であり、幅方向の収縮
率よりも絶対的な差として1%以上大きいことが望まし
い。なお、本発明における熱収縮性遮光フィルム製細片
の熱収縮率は、JISZ 1709−1976(収縮包
装用フィルム)に規定されている方法に準じて測定した
値である。The heat shrinkage of the heat-shrinkable light-shielding film strip 7 is preferably such that the heat shrinkage in the length direction of the film is relatively larger in the width direction. For example, the heat shrinkage in the length direction of the heat-shrinkable light-shielding film strip at 100 ° C.
It is 5% or more, preferably 10% or more, and desirably 1% or more as an absolute difference from the shrinkage in the width direction. The heat shrinkage of the heat-shrinkable light-shielding film strip in the present invention is a value measured according to the method specified in JISZ 1709-1976 (shrink wrapping film).
【0019】熱収縮性遮光フィルム製細片7は、長さ方
向におけるエンメルドルフ引裂荷重が、0.1〜0.5
Nの範囲内にあることが好ましい。長さ方向におけるエ
ンメルドルフ引裂荷重が、0.5より大きくなると熱収
縮性遮光フィルム製細片が引裂きにくくなり、また、エ
ンメルドルフ引裂荷重が、0.1Nより小さくなると、
遮光性感光材料ロールの輸送時に、熱収縮性遮光フィル
ム製細片が引裂けてしまうことがある。なお、本発明に
おける熱収縮性遮光フィルム製細片のエンメルドルフ引
裂荷重は、JIS K 7128−2:1998(プラ
スチック−フィルム及びシートの引裂き強さ試験方法−
第2部)に規定されている方法に準じて測定した値であ
る。The heat-shrinkable light-shielding film strip 7 has an Emmeldorf tear load in the length direction of 0.1 to 0.5.
It is preferably within the range of N. When the Emmeldorf tear load in the length direction is larger than 0.5, the heat-shrinkable light-shielding film strip becomes difficult to tear, and when the Emmeldorf tear load is smaller than 0.1 N,
When transporting the light-shielding photosensitive material roll, the heat-shrinkable light-shielding film strip may be torn. In addition, the Emmeldorf tear load of the heat-shrinkable light-shielding film strip in the present invention is determined according to JIS K 7128-2: 1998 (Plastic-Method for testing the tear strength of films and sheets-
It is a value measured according to the method specified in Part 2).
【0020】熱収縮性遮光フィルム製細片の例として
は、長さ方向に大きな熱収縮性を有し、かつ長さ方向に
引裂き可能な透明あるいは半透明の熱収縮性フィルム
(シュリンクフィルム)に、熱収縮性をほとんどあるい
は全く示さない遮光性フィルムを貼り合わせた積層フィ
ルムを挙げることができるが、これに限定されるもので
はない。この積層型の熱収縮性遮光フィルム製細片に使
用できるシュリンクフィルムとしては、例えば、ファン
シーラップ(商品名、グンゼ(株)製)のグレードがT
HS、TNS、TAS、TBS、TRSであるものを挙
げることができる。また、積層型の熱収縮性遮光フィル
ム製細片に使用できる遮光性フィルムとしては、例え
ば、カーボンブラックなどの顔料を混入させた低密度ポ
リエチレンフィルムなどのフィルムを挙げることができ
る。Examples of the heat-shrinkable light-shielding film strip include a transparent or translucent heat-shrinkable film (shrink film) which has a large heat shrinkage in the length direction and can be torn in the length direction. Examples thereof include, but are not limited to, a laminated film in which a light-shielding film showing little or no heat shrinkage is laminated. As a shrink film that can be used for the laminated heat-shrinkable light-shielding film strip, for example, a grade of Fancy Wrap (trade name, manufactured by Gunze Co., Ltd.) is T
Examples include HS, TNS, TAS, TBS, and TRS. Examples of the light-shielding film that can be used for the laminated heat-shrinkable light-shielding film strip include, for example, a film such as a low-density polyethylene film mixed with a pigment such as carbon black.
【0021】積層型の熱収縮性遮光フィルム製細片の層
構成としては、熱収縮性フィルムの両側表面のそれぞれ
に遮光性フィルムを積層した構成、熱収縮性フィルムの
一方の表面に遮光性フィルムを積層した構成、遮光性フ
ィルムの両側表面のそれぞれに熱収縮性フィルムを積層
した構成を挙げることができる。これらの層構成の中で
も、熱収縮性フィルムの両側表面のそれぞれに遮光性フ
ィルムを積層した構成が好ましい。The lamination type heat-shrinkable light-shielding film strip has a layer structure in which a light-shielding film is laminated on each of both side surfaces of the heat-shrinkable film, and a light-shielding film is provided on one surface of the heat-shrinkable film. And a structure in which a heat-shrinkable film is laminated on both surfaces of the light-shielding film. Among these layer configurations, a configuration in which a light-shielding film is laminated on each of both side surfaces of the heat-shrinkable film is preferable.
【0022】熱収縮性遮光フィルム製細片の厚みは10
0μm以下、特に60〜90μmの範囲内にあることが
好ましい。積層型の熱収縮性遮光フィルム製細片の場
合、熱収縮性フィルムの厚みは20〜40μmの範囲内
にあることが好ましい。遮光性フィルムの厚みは20〜
40μmの範囲内にあることが好ましく、熱収縮性フィ
ルムの厚みよりも1μm以上厚いことがより好ましい。The thickness of the heat-shrinkable light-shielding film strip is 10
It is preferably 0 μm or less, particularly preferably in the range of 60 to 90 μm. In the case of a laminated heat-shrinkable light-shielding film strip, the thickness of the heat-shrinkable film is preferably in the range of 20 to 40 µm. The thickness of the light-shielding film is 20 to
The thickness is preferably in the range of 40 μm, more preferably 1 μm or more than the thickness of the heat-shrinkable film.
【0023】積層型の熱収縮性遮光フィルム製細片は、
熱収縮性フィルムと遮光性フィルムとの貼り合わせ強度
が大きいほど切り裂き性が良好になる。熱収縮性フィル
ムと遮光性フィルムとの貼り合わせ強度は、15mm幅
で1.5N以上であることが好ましい。なお、この貼り
合わせ強度は、JIS Z 0237に規定されている
方法に準じて測定した値である。The laminated heat-shrinkable light-shielding film strip is
The greater the bonding strength between the heat-shrinkable film and the light-shielding film, the better the tearability. The bonding strength between the heat-shrinkable film and the light-shielding film is preferably 1.5 N or more in a width of 15 mm. The bonding strength is a value measured according to the method specified in JIS Z 0237.
【0024】積層型の熱収縮性遮光フィルム製細片の製
造方法(熱収縮性フィルムと遮光性フィルムとを貼り合
わせる方法)に、特別な制限はなく、押し出しラミネー
ト法、ドライラミネート法(溶剤型接着剤、非溶剤型接
着剤のいずれの接着剤も使用可能)を採用することがで
きる。There are no particular restrictions on the method of manufacturing the laminated heat-shrinkable light-shielding film strip (the method of laminating the heat-shrinkable film and the light-shielding film). Either an adhesive or a non-solvent adhesive can be used).
【0025】本発明の遮光性感光材料ロールにおいて巻
芯2は、中空状の紙管あるいはプラスチック管を用いる
ことができる。また、円盤状遮光部材4は、遮光性を有
し、遮光リーダの熱収縮性遮光フィルム製細片をその表
面に融着させる際に変形し難いものであれば、その材質
などには特には制限はない。円盤状遮光部材4には、通
常、中心部分の表面にリング状突起が設けられているフ
ランジ形状のものが用いられる。円盤状遮光部材4は、
リング状突起とフランジ部分とが一体となっていなくと
もよい。図1に示すように、リング4bにキャップ4a
をはみ込み、キャップ4aのフランジ部分内側とリング
4bの外側表面とを接着固定することにより形成しても
よい。巻芯2と円盤状遮光部材4との取り付けは、円盤
状遮光部材4のキャップ4aを中空巻芯の内壁に接触す
るように、巻芯内部にはめ込むことにより行うことが好
ましく、リング状突起部と巻芯の内壁とは、接着剤によ
り接着されていることがさらに好ましい。In the light-shielding photosensitive material roll of the present invention, the core 2 may be a hollow paper tube or a plastic tube. The disk-shaped light-shielding member 4 has a light-shielding property, and is not particularly limited as long as it is hardly deformed when the heat-shrinkable light-shielding film strip of the light-shielding reader is hardly deformed on its surface. No restrictions. As the disk-shaped light-shielding member 4, a flange-shaped member having a ring-shaped projection provided on the surface of the central portion is usually used. The disk-shaped light shielding member 4
The ring-shaped projection and the flange portion need not be integrated. As shown in FIG. 1, the cap 4a is attached to the ring 4b.
And may be formed by adhesively fixing the inside of the flange portion of the cap 4a and the outside surface of the ring 4b. The core 2 and the disk-shaped light-shielding member 4 are preferably attached by fitting the cap 4a of the disk-shaped light-shielding member 4 into the inside of the core so that the cap 4a contacts the inner wall of the hollow core. More preferably, and the inner wall of the core are bonded with an adhesive.
【0026】従来より、遮光性感光材料ロールの遮光リ
ーダの表面には、長尺感光材料シートの感光材料(写真
乳剤)の品種、製品番号(ロットナンバー)などを示す
識別記号が外観から一目でわかるように付されている。
本発明の遮光性感光材料ロールにおいても従来と同様
に、遮光リーダの表面には、長尺感光材料シートの識別
記号が付されていることが好ましい。さらに、本発明の
遮光性感光材料ロールでは、遮光性感光材料ロールの使
用後(すわなち、長尺感光材料シートを巻き出した後)
においても、長尺感光材料シートの感光材料の品種、製
品番号がわかるように、円盤状遮光部材あるいは巻芯に
も識別記号を付しておくことが好ましい。円盤状遮光部
材あるいは巻芯に識別記号を付する方法には、特別な制
限はない。具体的には、レーベルに識別記号を印字して
貼り付ける方法、インクジェットプリンタ、感圧・感熱
プリンタ、レーザマーカなどの印刷機で直接、識別記号
を印字する方法を挙げることができる。Conventionally, on the surface of a light-shielding reader of a light-shielding photosensitive material roll, identification symbols indicating the kind, product number (lot number), etc. of a photosensitive material (photographic emulsion) of a long photosensitive material sheet are visible at a glance. It is attached so that it can be understood.
Also in the light-shielding photosensitive material roll of the present invention, it is preferable that the identification symbol of the long photosensitive material sheet is attached to the surface of the light-shielding reader as in the related art. Further, in the light-shielding light-sensitive material roll of the present invention, after the light-shielding light-sensitive material roll is used (that is, after the long photosensitive material sheet is unwound).
Also, it is preferable that the disc-shaped light-shielding member or the core is also provided with an identification code so that the kind and product number of the photosensitive material of the long photosensitive material sheet can be known. There is no particular limitation on the method of attaching an identification symbol to the disk-shaped light shielding member or the core. Specific examples include a method of printing and attaching an identification code to a label, and a method of printing the identification code directly with a printing machine such as an ink jet printer, a pressure-sensitive / thermal printer, or a laser marker.
【0027】本発明の遮光性感光材料ロールにおいて遮
光リーダと感光材料ロールとを接合する粘着テープ8
b、遮光リーダの先端部に取り付けられ、遮光リーダを
封止する接着テープ8aには特に制限はなく、一般に市
販されている粘着テープを使用することができる。In the light-shielding photosensitive material roll of the present invention, the adhesive tape 8 for joining the light-shielding leader and the photosensitive material roll
(b) The adhesive tape 8a attached to the tip of the light-shielding reader and sealing the light-shielding reader is not particularly limited, and a commercially available adhesive tape can be used.
【0028】図2に、本発明の遮光性感光材料ロールの
一例の製造工程図を示す。本発明の遮光性感光材料ロー
ルは例えば下記の工程により製造することができる。FIG. 2 shows a manufacturing process diagram of an example of the light-shielding photosensitive material roll of the present invention. The light-shielding photosensitive material roll of the present invention can be produced, for example, by the following steps.
【0029】(1)感光材料ロール1の巻芯2の両端部
のそれぞれに円盤状遮光部材4を取り付け、長尺状感光
材料シート3の先端に、遮光リーダ5の先端部を取り付
ける工程(第一工程)。 (2)遮光リーダ5を、感光材料ロール1の周囲に巻き
付けながら、遮光リーダの熱収縮性遮光フィルム製細片
7の表面に熱風を吹き付けて、熱収縮性遮光フィルム製
細片7を収縮させて、円盤状遮光部材4の外側表面に熱
収縮性遮光フィルム製細片を接触(密着)させる工程
(第二工程)。 (3)遮光リーダの巻き終わりの先端部と遮光リーダの
一周回前の外側表面とを接着テープ8aにより封止する
工程(第三工程)。 (4)上記第二工程により、円盤状遮光部材の外側表面
に接触(密着)している熱収縮性遮光フィルム製細片7
の表面にヒータ9を押し当てて、円盤状遮光部材4の外
側表面に熱収縮性遮光フィルム製細片を融着させる工程
(第四工程)。(1) A step of attaching a disc-shaped light-shielding member 4 to each of both ends of a core 2 of a photosensitive material roll 1 and attaching a tip of a light-shielding reader 5 to a tip of a long photosensitive material sheet 3 (first step). One step). (2) While wrapping the light-shielding reader 5 around the photosensitive material roll 1, hot air is blown on the surface of the heat-shrinkable light-shielding film strip 7 of the light-shielding leader to shrink the heat-shrinkable light-shielding film strip 7. Then, a step (second step) of bringing a heat-shrinkable light-shielding film strip into contact (close contact) with the outer surface of the disc-shaped light-shielding member 4. (3) A step (third step) of sealing the leading end portion of the light-shielding leader at the end of winding and the outer surface of the light-shielding leader one turn before turning by the adhesive tape 8a. (4) In the second step, the heat-shrinkable light-shielding film strip 7 that is in contact (close contact) with the outer surface of the disk-shaped light-shielding member.
A heater 9 is pressed against the surface of the disk-shaped light-shielding member 4 to fuse the heat-shrinkable light-shielding film strip to the outer surface (fourth step).
【0030】図3に、上記の工程により製造された本発
明の遮光性感光材料ロールの部分断面図を示す。本発明
の遮光性感光材料ロールは、円盤状遮光部材4の内側表
面が長尺状感光材料シート3の両側端面に接触して、長
尺状感光材料シート3の両端を遮光し、遮光リーダ5の
遮光シート6が感光材料シートの周りに巻き付けられ、
長尺状感光材料シート3の外周面を、熱収縮性遮光フィ
ルム製細片7が遮光シート6と円盤状遮光部材4との隙
間を遮光する。そして、遮光リーダ5の熱収縮性遮光フ
ィルム製細片7が、円盤状遮光部材4の外側表面に融着
しているので、遮光リーダが感光材料ロールから外れに
くくなる。FIG. 3 is a partial cross-sectional view of the light-shielding photosensitive material roll of the present invention manufactured by the above-described steps. In the light-shielding photosensitive material roll of the present invention, the inner surface of the disk-shaped light-shielding member 4 comes into contact with both side end surfaces of the long photosensitive material sheet 3 to shield both ends of the long photosensitive material sheet 3 from light. Light-shielding sheet 6 is wound around the photosensitive material sheet,
The heat-shrinkable light-shielding film strip 7 shields the gap between the light-shielding sheet 6 and the disc-shaped light-shielding member 4 from the outer peripheral surface of the long photosensitive material sheet 3. Since the heat-shrinkable light-shielding film strip 7 of the light-shielding leader 5 is fused to the outer surface of the disc-shaped light-shielding member 4, the light-shielding leader is less likely to come off the photosensitive material roll.
【0031】図4の(a)〜(c)に、本発明の遮光性
感光材料ロールから感光材料シートを巻き出す操作を表
した概略図を示す。以下、図を参照しながら本発明の遮
光性感光材料ロールから感光材料シートを取り出す操作
を説明する。遮光性感光材料ロールの遮光リーダ5を矢
印方向に引っ張ることにより、遮光リーダの熱収縮性遮
光フィルム製細片7の遮光シート6に融着している部分
と円盤状遮光部材4に密着している部分との間に亀裂が
生じる(図4(a)参照)。なお、この亀裂を生じ易く
するために、熱収縮性遮光フィルム製細片の先端部側に
予め切り込みを設けておくことが好ましい。さらに遮光
リーダを引っ張ると、遮光リーダの亀裂が伸びて、遮光
リーダが遮光性感光材料ロールから引裂かれる(図4
(b)参照)。そして、遮光リーダの熱収縮性遮光フィ
ルム細片7が完全に引裂れた状態で、遮光リーダを引っ
張ると長尺感光材料シート3を取り出すことができる
(図4(c)参照)。FIGS. 4A to 4C are schematic views showing the operation of unwinding the photosensitive material sheet from the light-shielding photosensitive material roll of the present invention. Hereinafter, the operation of taking out the photosensitive material sheet from the light-shielding photosensitive material roll of the present invention will be described with reference to the drawings. By pulling the light-shielding leader 5 of the light-shielding photosensitive material roll in the direction of the arrow, the heat-shrinkable light-shielding film strip 7 of the light-shielding leader is brought into close contact with the portion fused to the light-shielding sheet 6 and the disc-shaped light-shielding member 4. Cracks are formed between the portions (see FIG. 4A). In order to facilitate the occurrence of the crack, it is preferable to provide a notch in advance on the tip side of the heat-shrinkable light-shielding film strip. When the light-shielding leader is further pulled, the cracks in the light-shielding leader grow and the light-shielding leader is torn from the light-shielding photosensitive material roll (FIG. 4).
(B)). Then, in a state where the heat-shrinkable light-shielding film strip 7 of the light-shielding leader is completely torn, the long photosensitive material sheet 3 can be taken out by pulling the light-shielding leader (see FIG. 4C).
【0032】遮光性感光材料ロールから熱収縮性遮光フ
ィルム製細片の引裂きにより、遮光リーダの巻き出しを
行う場合、熱収縮性遮光フィルム製細片を、遮光シート
の側端部に平行な方向もしくは側端部から遠ざかる方向
に引裂くことが好ましい。このように熱収縮性遮光フィ
ルム製細片を引裂くことによって、長尺感光材料シート
の搬送(一旦巻き出した長尺感光性材料シートを巻き出
す場合と一旦巻き出した長尺感光性材料シートを再度巻
芯に巻き戻す場合とがある)が、円盤状遮光部材側に残
った熱収縮性遮光フィルム製細片に妨害されにくくな
る。When the light-shielding reader is unwound by tearing the heat-shrinkable light-shielding film strip from the light-shielding photosensitive material roll, the heat-shrinkable light-shielding film strip is moved in a direction parallel to the side end of the light-shielding sheet. Alternatively, it is preferable to tear in a direction away from the side end. By tearing the strip made of the heat-shrinkable light-shielding film, the long photosensitive material sheet is conveyed (when the long photosensitive material sheet once unwound is unwound, and when the long photosensitive material sheet is once unwound). May be rewound to the core again), but is less likely to be hindered by the heat-shrinkable light-shielding film strip remaining on the disc-shaped light-shielding member side.
【0033】熱収縮性遮光フィルム製細片が引裂かれる
方向は、熱収縮性遮光フィルム製細片の配向性の影響を
受ける。従って、熱収縮性遮光フィルム製細片を遮光性
シートに付設する際には、熱収縮性遮光フィルム製細片
の配向が遮光性シートの側端部に沿って平行な方向とな
るように、あるいは、該配向が遮光リーダとした時に長
尺感光材料シートに接合する側に向かって遮光性シート
の側端部から遠ざかる方向となるようすることが好まし
い。なお、熱収縮性遮光フィルム製細片が積層型である
場合、遮光フィルムに実質的に配向のないフィルムを用
い、熱収縮性フィルム(シュリンクフィルム)の配向に
より熱収縮性遮光フィルム製細片の配向を決定すること
が好ましい。The direction in which the heat-shrinkable light-shielding film strip is torn is affected by the orientation of the heat-shrinkable light-shielding film strip. Therefore, when attaching the heat-shrinkable light-shielding film strip to the light-shielding sheet, so that the orientation of the heat-shrinkable light-shielding film strip is parallel to the side edges of the light-shielding sheet, Alternatively, when the light-shielding leader is used as the light-shielding leader, it is preferable that the orientation be away from the side end of the light-shielding sheet toward the side joined to the long photosensitive material sheet. In the case where the heat-shrinkable light-shielding film strip is a laminated type, a film having substantially no orientation is used as the light-shielding film, and the heat-shrinkable light-shielding film strip is determined by the orientation of the heat-shrinkable film (shrink film). It is preferred to determine the orientation.
【0034】本発明の熱現像画像記録材料は、支持体の
一方面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性
有機銀塩、銀イオンのための還元剤、及びバインダーを
含有する。本発明に用いることができる有機銀塩は、光
に対して比較的安定であるが、露光された光触媒(感光
性ハロゲン化銀の潜像など)および還元剤の存在下で、
80℃或いはそれ以上に加熱された場合に銀画像を形成
する銀塩である。有機銀塩は、還元可能な銀イオン源を
含む任意の有機物質であってよい。有機酸の銀塩、特に
長鎖脂肪カルボン酸の銀塩(炭素数は好ましくは10〜
30、より好ましくは15〜28)が好ましい。また、
配位子が4.0〜10.0の範囲の錯体安定度定数を有
する有機または無機銀塩の錯体も好ましい。銀供給物質
は、好ましくは画像形成層の約5〜70質量%を構成す
ることができる。好ましい有機銀塩として、カルボキシ
ル基を有する有機化合物の銀塩を挙げることができる。
具体的には、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カル
ボン酸の銀塩を挙げることができるが、これらに限定さ
れるものではない。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい
例としては、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン
酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミ
リスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル
酸銀、酒石酸銀、リノール酸銀、酪酸銀および樟脳酸
銀、これらの混合物などを挙げることができる。The heat-developable image recording material of the present invention contains at least one photosensitive silver halide, a non-photosensitive organic silver salt, a reducing agent for silver ions, and a binder on one surface of a support. Organic silver salts that can be used in the present invention are relatively stable to light, but in the presence of an exposed photocatalyst (such as a latent image of a photosensitive silver halide) and a reducing agent.
A silver salt that forms a silver image when heated to 80 ° C. or higher. The organic silver salt can be any organic material including a source of reducible silver ions. Silver salts of organic acids, especially silver salts of long-chain fatty carboxylic acids (preferably having 10 to 10 carbon atoms)
30, more preferably 15 to 28). Also,
Also preferred are organic or inorganic silver salt complexes in which the ligand has a complex stability constant in the range of 4.0 to 10.0. The silver donor material can preferably comprise about 5 to 70% by weight of the imaging layer. Preferred organic silver salts include silver salts of organic compounds having a carboxyl group.
Specific examples include silver salts of aliphatic carboxylic acids and silver salts of aromatic carboxylic acids, but are not limited thereto. Preferred examples of the silver salt of the aliphatic carboxylic acid include silver behenate, silver arachidate, silver stearate, silver oleate, silver laurate, silver caproate, silver myristate, silver palmitate, silver maleate, and silver maleate. Silver acid, silver tartrate, silver linoleate, silver butyrate and silver camphorate, mixtures thereof and the like can be mentioned.
【0035】本発明においては、上記の有機酸銀ないし
は有機酸銀の混合物の中でも、ベヘン酸銀含有率75m
ol%以上の有機酸銀を用いることが好ましく、ベヘン
酸銀含有率85mol%以上の有機酸銀を用いることが
さらに好ましい。ここでベヘン酸銀含有率とは、使用す
る有機酸銀に対するベヘン酸銀のモル分率を示す。本発
明に用いる有機酸銀中に含まれるベヘン酸銀以外の有機
酸銀としては、上記の例示有機酸銀を好ましく用いるこ
とができる。In the present invention, in the above-mentioned organic acid silver or a mixture of the organic acid silver, a silver behenate content of 75 m
ol% or more of organic acid silver, more preferably 85% by mole or more of silver behenate. Here, the content of silver behenate indicates the mole fraction of silver behenate with respect to the organic acid silver used. As the organic acid silver other than silver behenate contained in the organic acid silver used in the present invention, the above-mentioned exemplified organic acid silver can be preferably used.
【0036】本発明に好ましく用いられる有機酸銀は、
上記の有機酸のアルカリ金属塩(Na塩、K塩、Li塩
等が挙げられる)溶液または懸濁液と硝酸銀を反応させ
ることにより調製される。これらの調製方法について
は、特開2000−292882号公報の段落番号00
19〜0021に記載の方法を用いることができる。The organic acid silver which is preferably used in the present invention is
It is prepared by reacting silver nitrate with a solution or suspension of the above-mentioned alkali metal salt of an organic acid (including Na salt, K salt, Li salt and the like). These preparation methods are described in paragraph No. 00 of JP-A-2000-292882.
The methods described in 19 to 0021 can be used.
【0037】本発明においては、液体を混合するための
密閉手段の中に硝酸銀水溶液および有機酸アルカリ金属
塩溶液を添加することにより有機酸銀を調製する方法を
好ましく用いることができる。具体的には、特開200
1−33907号公報に記載されている方法を用いるこ
とができる。本発明においては有機酸銀の調製時に、硝
酸銀水溶液および有機酸アルカリ金属塩溶液、あるいは
反応液には水に可溶な分散剤を添加することができる。
ここで用いる分散剤の種類および使用量については、特
開2000−305214号公報の段落番号0052に
具体例が記載されている。In the present invention, a method of preparing an organic silver salt by adding an aqueous solution of silver nitrate and a solution of an alkali metal salt of an organic acid into a sealing means for mixing liquids can be preferably used. Specifically, JP-A-200
The method described in 1-333907 can be used. In the present invention, a water-soluble dispersant can be added to the aqueous silver nitrate solution and the organic acid alkali metal salt solution or the reaction solution during the preparation of the organic acid silver.
Specific examples of the type and amount of the dispersant used here are described in JP-A-2000-305214, paragraph 0052.
【0038】本発明に用いる有機酸銀は第3アルコール
の存在下で調製することが好ましい。第3アルコールと
しては、総炭素数15以下の化合物が好ましく、10以
下の化合物が特に好ましい。好ましい第3アルコールの
例としては、tert−ブタノール等が挙げられるが、
本発明で使用することができる第3アルコールはこれに
限定されない。本発明に用いる第3アルコールの添加時
期は有機酸銀調製時のいずれのタイミングでもよいが、
有機酸アルカリ金属塩の調製時に添加して、有機酸アル
カリ金属塩を溶解して用いることが好ましい。また、本
発明で用いる第3アルコールは、有機酸銀調製時の溶媒
としての水に対して質量比で0.01〜10の範囲で使
用することができるが、0.03〜1の範囲で使用する
ことが好ましい。The organic acid silver used in the present invention is preferably prepared in the presence of a tertiary alcohol. As the tertiary alcohol, compounds having a total carbon number of 15 or less are preferable, and compounds having a total carbon number of 10 or less are particularly preferable. Examples of preferred tertiary alcohols include tert-butanol and the like,
The tertiary alcohol that can be used in the present invention is not limited to this. The timing of adding the tertiary alcohol used in the present invention may be any timing at the time of preparing the organic acid silver,
It is preferable to add and dissolve the organic acid alkali metal salt during the preparation of the organic acid alkali metal salt. The tertiary alcohol used in the present invention can be used in a mass ratio of 0.01 to 10 with respect to water as a solvent at the time of preparing the silver salt of an organic acid. It is preferred to use.
【0039】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状やサイズは特に制限されないが、特開2000−29
2882号公報の段落番号0024に記載のものを用い
ることが好ましい。有機銀塩の形状は、有機銀塩分散物
の透過型電子顕微鏡像から求めることができる。単分散
性を測定する別の方法として、有機銀塩の体積加重平均
直径の標準偏差を求める方法があり、体積加重平均直径
で割った値の百分率(変動係数)は好ましくは80%以
下、より好ましくは50%以下、さらに好ましくは30
%以下である。測定方法としては、例えば液中に分散し
た有機銀塩にレーザー光を照射し、その散乱光のゆらぎ
の時間変化に対する自己相関関数を求めることにより得
られた粒子サイズ(体積加重平均直径)から求めること
ができる。この測定法での平均粒子サイズとしては0.
05μm〜10.0μmの固体微粒子分散物が好まし
い。より好ましい平均粒子サイズは0.1μm〜5.0
μm、さらに好ましい平均粒子サイズは0.1μm〜
2.0μmである。The shape and size of the organic silver salt which can be used in the present invention are not particularly limited.
It is preferable to use those described in paragraph No. 0024 of No. 2882. The shape of the organic silver salt can be determined from a transmission electron microscope image of the organic silver salt dispersion. Another method for measuring monodispersity is to determine the standard deviation of the volume-weighted average diameter of the organic silver salt. The percentage (coefficient of variation) divided by the volume-weighted average diameter is preferably 80% or less, Preferably not more than 50%, more preferably 30%
% Or less. As a measuring method, for example, an organic silver salt dispersed in a liquid is irradiated with a laser beam, and an autocorrelation function with respect to a time change of fluctuation of the scattered light is obtained from a particle size (volume weighted average diameter) obtained. be able to. The average particle size in this measurement method is 0.1.
A solid fine particle dispersion of from 0.05 μm to 10.0 μm is preferred. A more preferred average particle size is 0.1 μm to 5.0.
μm, more preferably the average particle size is 0.1 μm to
2.0 μm.
【0040】本発明に用いる有機銀塩は、脱塩したもの
であることが好ましい。脱塩法は特に制限されず、公知
の方法を用いることができるが、遠心濾過、吸引濾過、
限外濾過、凝集法によるフロック形成水洗等の公知の濾
過方法を好ましく用いることができる。限外ろ過の方法
については、特開2000−305214号公報に記載
の方法を用いることができる。The organic silver salt used in the present invention is preferably desalted. The desalting method is not particularly limited, and known methods can be used, but centrifugal filtration, suction filtration,
Known filtration methods such as ultrafiltration and floc-forming water washing by a coagulation method can be preferably used. As a method for ultrafiltration, a method described in JP-A-2000-305214 can be used.
【0041】本発明では、高S/Nで、粒子サイズが小
さく、凝集のない有機銀塩固体分散物を得る目的で、画
像形成媒体である有機銀塩を含み、かつ感光性銀塩を実
質的に含まない水分散液を高速流に変換した後、圧力降
下させる分散法を用いることが好ましい。これらの分散
方法については、特開2000−292882号公報の
段落番号0027〜0038に記載の方法を用いること
ができる。In the present invention, in order to obtain a solid dispersion of an organic silver salt having a high S / N, a small particle size, and no aggregation, an organic silver salt which is an image forming medium and a photosensitive silver salt are substantially contained. It is preferable to use a dispersion method in which a water dispersion liquid which is not included in the liquid is converted into a high-speed stream and then the pressure is reduced. As for these dispersing methods, the methods described in paragraphs 0027 to 0038 of JP-A-2000-292882 can be used.
【0042】本発明で用いる有機銀塩固体微粒子分散物
の粒子サイズ分布は単分散であることが好ましい。具体
的には、体積荷重平均直径の標準偏差を体積荷重平均直
径で割った値の百分率(変動係数)が80%以下である
ことが好ましく、50%以下であることがより好まし
く、30%以下であることがさらに好ましい。The particle size distribution of the organic silver salt solid fine particle dispersion used in the present invention is preferably monodispersed. Specifically, the percentage (coefficient of variation) of the value obtained by dividing the standard deviation of the volume load average diameter by the volume load average diameter is preferably 80% or less, more preferably 50% or less, and more preferably 30% or less. Is more preferable.
【0043】本発明に用いる有機銀塩固体微粒子分散物
は、少なくとも有機銀塩と水からなるものである。有機
銀塩と水との割合は特に限定されるものではないが、有
機銀塩の全体に占める割合は5〜50質量%であること
が好ましく、特に10〜30質量%の範囲が好ましい。
前述の分散助剤を用いることは好ましいが、粒子サイズ
を最小にするのに適した範囲で最少量使用するのが好ま
しく、有機銀塩に対して0.5〜30質量%、特に1〜
15質量%の範囲が好ましい。The organic silver salt solid fine particle dispersion used in the present invention comprises at least an organic silver salt and water. The ratio between the organic silver salt and water is not particularly limited, but the ratio of the organic silver salt to the entire organic silver salt is preferably 5 to 50% by mass, and particularly preferably 10 to 30% by mass.
It is preferable to use the above-mentioned dispersing aid, but it is preferable to use the dispersing aid in a minimum amount within a range suitable for minimizing the particle size, and 0.5 to 30% by mass, especially 1 to 30% by mass based on the organic silver salt.
A range of 15% by mass is preferred.
【0044】本発明で用いる有機銀塩は所望の量で使用
できるが、銀量として0.1〜5g/m2が好ましく、
さらに好ましくは1〜3g/m2である。The organic silver salt used in the present invention can be used in a desired amount, but the silver amount is preferably 0.1 to 5 g / m 2 ,
More preferably, it is 1 to 3 g / m 2 .
【0045】本発明にはCa、Mg、ZnおよびAgか
ら選ばれる金属イオンを非感光性有機銀塩へ添加するこ
とが好ましい。Ca、Mg、ZnおよびAgから選ばれ
る金属イオンの非感光性有機銀塩への添加については、
ハロゲン化物でない、水溶性の金属塩の形で添加するこ
とが好ましく、具体的には硝酸塩や硫酸塩などの形で添
加することが好ましい。ハロゲン化物での添加は処理後
の熱現像感光材料の光(室内光や太陽光など)による画
像保存性、いわゆるプリントアウト性を悪化させるので
好ましくない。このため、本発明ではハロゲン化物でな
い、水溶性の金属塩の形で添加することが好ましい。In the present invention, it is preferable to add a metal ion selected from Ca, Mg, Zn and Ag to the non-photosensitive organic silver salt. Regarding addition of metal ions selected from Ca, Mg, Zn and Ag to the non-photosensitive organic silver salt,
It is preferably added in the form of a water-soluble metal salt which is not a halide, and specifically, it is preferably added in the form of a nitrate or a sulfate. The addition of a halide is not preferable because it deteriorates the image storability of the photothermographic material after processing by light (such as room light or sunlight), that is, the so-called printout property. For this reason, in the present invention, it is preferable to add in the form of a water-soluble metal salt which is not a halide.
【0046】本発明に好ましく用いるCa、Mg、Zn
およびAgから選ばれる金属イオンの添加時期として
は、該非感光性有機銀塩の粒子形成後であって、粒子形
成直後、分散前、分散後および塗布液調製前後など塗布
直前までであればいずれの時期でもよく、好ましくは分
散後、塗布液調製前後である。Ca, Mg, Zn preferably used in the present invention
The addition time of the metal ion selected from Ag and Ag may be any time after the formation of the particles of the non-photosensitive organic silver salt and immediately before the coating, such as immediately after the formation of the particles, before the dispersion, after the dispersion and before and after the preparation of the coating solution. It may be during the period, preferably after dispersion and before and after preparation of the coating solution.
【0047】本発明におけるCa、Mg、ZnおよびA
gから選ばれる金属イオンの添加量としては、非感光性
有機銀1molあたり10-3〜10-1molが好まし
く、特に5×10-3〜5×10-2molが好ましい。In the present invention, Ca, Mg, Zn and A
The addition amount of the metal ion selected from g is preferably 10 -3 to 10 -1 mol, and particularly preferably 5 × 10 -3 to 5 × 10 -2 mol, per 1 mol of non-photosensitive organic silver.
【0048】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀は、ハ
ロゲン組成として特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、
臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀を用いることができ
る。感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形成については、特
開平11−119374号公報の段落番号0217〜0
224に記載されている方法で粒子形成することができ
るが、特にこの方法に限定されるものではない。ハロゲ
ン化銀粒子の形状としては立方体、八面体、十四面体、
平板状、球状、棒状、ジャガイモ状等を挙げることがで
きるが、本発明においては特に立方体状粒子あるいは平
板状粒子が好ましい。粒子のアスペクト比、面指数など
粒子形状の特徴については、特開平11−119374
号公報の段落番号0225に記載されているものと同じ
である。また、ハロゲン組成の分布はハロゲン化銀粒子
の内部と表面において均一であってもよく、ハロゲン組
成がステップ状に変化したものでもよく、或いは連続的
に変化したものでもよい。また、コア/シェル構造を有
するハロゲン化銀粒子を好ましく用いることができる。
構造としては好ましくは2〜5重構造、より好ましくは
2〜4重構造のコア/シェル粒子を用いることができ
る。また塩化銀または塩臭化銀粒子の表面に臭化銀を局
在させる技術も好ましく用いることができる。The photosensitive silver halide used in the present invention is not particularly limited as the halogen composition, and may be silver chloride, silver chlorobromide,
Silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide can be used. The grain formation of the photosensitive silver halide emulsion is described in paragraphs 0217 to 0217 of JP-A-11-119374.
The particles can be formed by the method described in H.224, but the method is not particularly limited to this method. The shapes of silver halide grains are cubic, octahedral, tetradecahedral,
Tabular, spherical, rod-like, potato-like and the like can be mentioned. In the present invention, cubic particles or tabular particles are particularly preferable. The characteristics of the particle shape such as the particle aspect ratio and the surface index are described in JP-A-11-119374.
It is the same as that described in Paragraph No. 0225 of the publication. The distribution of the halogen composition may be uniform inside and on the surface of the silver halide grains, and the halogen composition may be changed stepwise or may be changed continuously. Further, silver halide grains having a core / shell structure can be preferably used.
As the structure, core / shell particles having preferably a 2- to 5-layer structure, more preferably a 2- to 4-layer structure, can be used. A technique for localizing silver bromide on the surface of silver chloride or silver chlorobromide grains can also be preferably used.
【0049】本発明で用いるハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズは特に制限されないが、0.12μm以下であるこ
とが好ましく、0.01〜0.10μmであることがよ
り好ましい。本発明で用いるハロゲン化銀粒子の粒径分
布は、単分散度の値が30%以下であることが好まし
く、1〜20%であることがより好ましく、5〜15%
であることがさらに好ましい。ここで単分散度は、粒径
の標準偏差を平均粒径で割った値の百分率(%)(変動
係数)として定義されるものである。なおハロゲン化銀
粒子の粒径は、便宜上、立方体粒子の場合は稜長で表
し、その他の粒子(八面体、十四面体、平板状など)は
投影面積円相当直径で算出する。The grain size of the silver halide grains used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.12 μm or less, more preferably 0.01 to 0.10 μm. The particle size distribution of the silver halide grains used in the present invention is preferably such that the value of monodispersity is 30% or less, more preferably 1 to 20%, and 5 to 15%.
Is more preferable. Here, the monodispersity is defined as a percentage (%) (coefficient of variation) of a value obtained by dividing the standard deviation of the particle size by the average particle size. For the sake of convenience, the grain size of silver halide grains is represented by a ridge length in the case of cubic grains, and other grains (octahedral, tetradecahedral, tabular, etc.) are calculated by projected area circle equivalent diameters.
【0050】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀粒子
は、周期律表の第VII族あるいは第VIII族の金属
または金属錯体を含有する。周期律表の第VII族ある
いは第VIII族の金属または金属錯体の中心金属とし
て好ましいのは、ロジウム、レニウム、ルテニウム、オ
スニウム、イリジウムである。特に好ましい金属錯体
は、(NH4)3Rh(H2O)Cl5、K2Ru(NO)
Cl5、K3IrCl6、K4Fe(CN)6である。これ
ら金属錯体は1種類でもよいし、同種金属および異種金
属の錯体を2種以上併用してもよい。好ましい含有率は
銀1molに対し1×10-9mol〜1×10-3mol
の範囲が好ましく、1×10-8mol〜1×10-4mo
lの範囲がより好ましい。具体的な金属錯体の構造とし
ては特開平7−225449号公報等に記載された構造
の金属錯体を用いることができる。これら重金属の種
類、添加方法に関しては、特開平11−119374号
公報の段落番号0227〜0240に記載されている。The photosensitive silver halide grains used in the present invention contain a metal or metal complex of Group VII or VIII of the periodic table. Rhodium, rhenium, ruthenium, osmium and iridium are preferred as the metal of Group VII or VIII of the periodic table or the central metal of the metal complex. Particularly preferred metal complexes are (NH 4 ) 3 Rh (H 2 O) Cl 5 , K 2 Ru (NO)
Cl 5 , K 3 IrCl 6 and K 4 Fe (CN) 6 . One type of these metal complexes may be used, or two or more types of complexes of the same metal and different metals may be used in combination. The preferred content is 1 × 10 −9 mol to 1 × 10 −3 mol per 1 mol of silver.
Is preferably in the range of 1 × 10 −8 mol to 1 × 10 −4 mo.
The range of 1 is more preferable. As a specific structure of the metal complex, a metal complex having a structure described in JP-A-7-225449 or the like can be used. The types and addition methods of these heavy metals are described in paragraphs 0227 to 0240 of JP-A-11-119374.
【0051】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている水洗法に
より脱塩することができるが、本発明においては脱塩し
てもしなくてもよい。本発明で用いる感光性ハロゲン化
銀乳剤は化学増感することが好ましい。化学増感につい
ては、特開平11−119374号公報の段落番号02
42〜0250に記載されている方法を用いることが好
ましい。本発明で用いるハロゲン化銀乳剤には、欧州特
許公開EP293,917A号公報に示される方法によ
り、チオスルホン酸化合物を添加してもよい。The photosensitive silver halide grains can be desalted by a water washing method known in the art such as a noodle method or a flocculation method, but may or may not be desalted in the present invention. . The photosensitive silver halide emulsion used in the present invention is preferably chemically sensitized. The chemical sensitization is described in paragraph No. 02 of JP-A-11-119374.
It is preferable to use the methods described in JP-A Nos. 42 to 0250. A thiosulfonic acid compound may be added to the silver halide emulsion used in the present invention by a method described in European Patent Publication EP 293,917A.
【0052】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀に含有
するゼラチンとしては、感光性ハロゲン化銀乳剤の有機
銀塩含有塗布液中での分散状態を良好に維持するため
に、低分子量ゼラチンを使用することが好ましい。低分
子量ゼラチンの分子量は、500〜60,000であ
り、好ましくは分子量1,000〜40,000であ
る。これらの低分子量ゼラチンは粒子形成時あるいは脱
塩処理後の分散時に使用してもよいが、脱塩処理後の分
散時に使用することが好ましい。また、粒子形成時は通
常のゼラチン(分子量100,000程度)を使用し、
脱塩処理後の分散時に低分子量ゼラチンを使用してもよ
い。As the gelatin contained in the photosensitive silver halide used in the present invention, a low molecular weight gelatin is used in order to maintain a good dispersion state of the photosensitive silver halide emulsion in a coating solution containing an organic silver salt. Is preferred. The low molecular weight gelatin has a molecular weight of 500 to 60,000, preferably 1,000 to 40,000. These low molecular weight gelatins may be used at the time of grain formation or at the time of dispersion after desalting, but are preferably used at the time of dispersion after desalting. When forming particles, use normal gelatin (molecular weight of about 100,000),
Low-molecular-weight gelatin may be used at the time of dispersion after desalting.
【0053】分散媒の濃度は0.05〜20質量%にす
ることができるが、取り扱い上5〜15質量%の濃度域
が好ましい。ゼラチンの種類としては、通常アルカリ処
理ゼラチンが用いられるが、その他に酸処理ゼラチン、
フタル化ゼラチンの如き修飾ゼラチンも用いることがで
きる。The concentration of the dispersion medium can be 0.05 to 20% by mass, but a concentration range of 5 to 15% by mass is preferable for handling. As the type of gelatin, alkali-treated gelatin is usually used, and in addition, acid-treated gelatin,
Modified gelatin such as phthalated gelatin can also be used.
【0054】本発明に用いる熱現像感光材料中のハロゲ
ン化銀乳剤は、1種だけを用いてもよいし、2種以上
(例えば、平均粒子サイズの異なるもの、ハロゲン組成
の異なるもの、晶癖の異なるもの、化学増感の条件の異
なるもの)を併用してもよい。One type of silver halide emulsion in the photothermographic material used in the present invention may be used alone, or two or more types thereof (for example, those having different average grain sizes, different halogen compositions, different crystal habits) And those having different chemical sensitization conditions) may be used in combination.
【0055】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀の使用
量としては、有機銀塩1molに対して感光性ハロゲン
化銀0.01mol〜0.5molが好ましく、0.0
2mol〜0.3molがより好ましく、0.03mo
l〜0.25molが特に好ましい。別々に調製した感
光性ハロゲン化銀と有機銀塩の混合方法および混合条件
については、それぞれ調製を終了したハロゲン化銀粒子
と有機銀塩を高速撹拌機やボールミル、サンドミル、コ
ロイドミル、振動ミル、ホモジナイザー等で混合する方
法や、あるいは有機銀塩の調製中のいずれかのタイミン
グで調製終了した感光性ハロゲン化銀を混合して有機銀
塩を調製する方法等があるが、本発明の効果が十分に得
られる限り特に制限はない。また、混合する際に2種以
上の有機銀塩水分散液と2種以上の感光性銀塩水分散液
を混合することは、写真特性の調節のために好ましい方
法である。The amount of the photosensitive silver halide used in the present invention is preferably 0.01 mol to 0.5 mol, more preferably 0.0 mol to 1 mol of the organic silver salt.
2 mol to 0.3 mol is more preferable, and 0.03 mol
1 to 0.25 mol is particularly preferred. Regarding the mixing method and the mixing conditions of the separately prepared photosensitive silver halide and organic silver salt, the silver halide particles and the organic silver salt which have been respectively prepared are mixed with a high-speed stirrer, a ball mill, a sand mill, a colloid mill, a vibration mill, There is a method of mixing with a homogenizer or the like, or a method of preparing an organic silver salt by mixing photosensitive silver halide prepared at any timing during the preparation of the organic silver salt. There is no particular limitation as long as it is sufficiently obtained. Mixing two or more aqueous dispersions of organic silver salts with two or more aqueous dispersions of photosensitive silver salts is a preferable method for adjusting photographic characteristics.
【0056】本発明に用いることができる増感色素とし
ては、ハロゲン化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域
でハロゲン化銀粒子を分光増感できるもので、露光光源
の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に
選択することができる。例えば、550nm〜750n
mの波長領域を分光増感する色素としては、特開平10
−186572号公報の一般式(II)で表される色素
が挙げられ、具体的にはII−6、II−7、II−1
4、II−15、II−18、II−23、II−25
の色素を好ましい色素として例示することができる。ま
た、750〜1400nmの波長領域を分光増感する色
素としては、特開平11−119374号公報の一般式
(I)で表される色素が挙げられ、具体的には(2
5)、(26)、(30)、(32)、(36)、(3
7)、(41)、(49)、(54)の色素を好ましい
色素として例示することができる。さらに、J−ban
dを形成する色素として、米国特許第5,510,23
6号明細書、同第3,871,887号明細書の実施例
5に記載の色素、特開平2−96131号公報、特開昭
59−48753号公報に開示されている色素を好まし
い色素として例示することができる。これらの増感色素
は単独で用いてもよく、2種以上を組合せて用いてもよ
い。The sensitizing dye that can be used in the present invention is one that can spectrally sensitize silver halide grains in a desired wavelength region when adsorbed on silver halide grains, and is suitable for the spectral characteristics of an exposure light source. Sensitizing dyes having spectral sensitivity can be advantageously selected. For example, 550 nm to 750 n
As a dye for spectrally sensitizing a wavelength region of m
And dyes represented by the general formula (II) of JP-A-186572, specifically, II-6, II-7, and II-1.
4, II-15, II-18, II-23, II-25
Can be exemplified as preferred dyes. Examples of the dye that spectrally sensitizes the wavelength region of 750 to 1400 nm include a dye represented by the general formula (I) in JP-A-11-119374.
5), (26), (30), (32), (36), (3)
The dyes of 7), (41), (49) and (54) can be exemplified as preferred dyes. Furthermore, J-ban
US Pat. No. 5,510,23 as a dye forming d.
And the dyes described in Example 5 of JP-A Nos. 6,871,887 and JP-A-2-96131 and JP-A-59-48753 are preferred dyes. Examples can be given. These sensitizing dyes may be used alone or in combination of two or more.
【0057】これら増感色素の添加については、特開平
11−119374号公報の段落番号0106に記載さ
れている方法で添加することができるが、特にこの方法
に限定されるものではない。本発明における増感色素の
添加量は、感度やカブリの性能に合わせて所望の量にす
ることができるが、画像形成層のハロゲン化銀1mol
当たり10-6〜1molが好ましく、さらに好ましくは
10-4〜10-1molである。These sensitizing dyes can be added by the method described in paragraph No. 0106 of JP-A-11-119374, but it is not particularly limited to this method. The addition amount of the sensitizing dye in the present invention can be a desired amount in accordance with the sensitivity and the performance of fog.
The amount is preferably 10 -6 to 1 mol, more preferably 10 -4 to 10 -1 mol.
【0058】本発明は分光増感効率を向上させるため、
強色増感剤を用いることができる。本発明に用いる強色
増感剤としては、欧州特許公開EP587,338A号
公報、米国特許第3,877,943号明細書、同第
4,873,184号明細書に開示されている化合物、
複素芳香族あるいは脂肪族メルカプト化合物、複素芳香
族ジスルフィド化合物、スチルベン、ヒドラジン、トリ
アジンから選択される化合物などが挙げられる。特に好
ましい強色増感剤は、特開平5−341432号公報に
開示されている複素芳香族メルカプト化合物、複素芳香
族ジスルフィド化合物、特開平4−182639号公報
の一般式(I)あるいは(II)で表される化合物、特
開平10−111543号公報の一般式(I)で表され
るスチルベン化合物、特開平11−109547号公報
の一般式(I)で表わされる化合物である。具体的には
特開平5−341432号公報のM−1〜M−24の化
合物、特開平4−182639号公報のd−1)〜d−
14)の化合物、特開平10−111543号公報のS
S−01〜SS−07の化合物、特開平11−1095
47号公報の31、32、37、38、41〜45、5
1〜53の化合物である。これらの強色増感剤の添加量
は、画像形成層(乳剤層)中にハロゲン化銀1mol当
たり10-4〜1molの範囲が好ましく、ハロゲン化銀
1mol当たり0.001〜0.3molの範囲がより
好ましい。According to the present invention, in order to improve the spectral sensitization efficiency,
Supersensitizers can be used. Examples of the supersensitizer used in the present invention include compounds disclosed in European Patent Publication EP587,338A, US Pat. Nos. 3,877,943 and 4,873,184.
Examples thereof include a compound selected from a heteroaromatic or aliphatic mercapto compound, a heteroaromatic disulfide compound, stilbene, hydrazine, and triazine. Particularly preferred supersensitizers include heteroaromatic mercapto compounds and heteroaromatic disulfide compounds disclosed in JP-A-5-341432, and general formula (I) or (II) in JP-A-4-18239. A stilbene compound represented by the general formula (I) in JP-A-10-111543, and a compound represented by the general formula (I) in JP-A-11-109547. Specifically, compounds of M-1 to M-24 in JP-A-5-341432, and d-1) to d- in JP-A-4-182639.
14) The compound of S) described in JP-A-10-111543.
Compounds of S-01 to SS-07, JP-A-11-1095
No. 47, 31, 32, 37, 38, 41-45, 5
1 to 53 compounds. The addition amount of these supersensitizers is preferably in the range of 10 -4 to 1 mol per mol of silver halide in the image forming layer (emulsion layer), and in the range of 0.001 to 0.3 mol per mol of silver halide. Is more preferred.
【0059】次に本発明に用いることができる造核剤に
ついて説明する。本発明で用いる造核剤の種類は特に限
定されないが、よく知られている造核剤として、特開2
000−284399号公報に記載の式(H)で表され
るヒドラジン誘導体(具体的には同公報の表1〜表4に
記載のヒドラジン誘導体)、特開平10−10672号
公報、特開平10−161270号公報、特開平10−
62898号公報、特開平9−304870号公報、特
開平9−304872号公報、特開平9−304871
号公報、特開平10−31282号公報、米国特許第
5,496,695号明細書、欧州特許公開EP74
1,320A号公報に記載のすべてのヒドラジン誘導体
を挙げることができる。また、特に好ましく用いられる
造核剤としては、特開2000−284399号公報に
記載の式(1)〜(3)で表される置換アルケン誘導
体、置換イソオキサゾール誘導体および特定のアセター
ル化合物であり、さらに好ましくは同公報に記載の式
(A)または式(B)で表される環状化合物、具体的に
は同公報の化8〜化12に記載の化合物1〜72を用い
ることができる。さらに、これら造核剤を複数併用して
もよい。Next, the nucleating agent that can be used in the present invention will be described. The type of nucleating agent used in the present invention is not particularly limited.
Hydrazine derivatives represented by the formula (H) described in JP-A-000-284399 (specifically, hydrazine derivatives described in Tables 1 to 4 of the publication), JP-A-10-10672, JP-A-10-106 161270, JP-A-10-
62898, JP-A-9-304870, JP-A-9-304872, JP-A-9-304871
JP, JP-A-10-31282, U.S. Pat. No. 5,496,695, European Patent Publication EP 74
All hydrazine derivatives described in 1,320A can be mentioned. Further, particularly preferably used nucleating agents are substituted alkene derivatives, substituted isoxazole derivatives and specific acetal compounds represented by formulas (1) to (3) described in JP-A-2000-284399. More preferably, a cyclic compound represented by the formula (A) or (B) described in the same publication, specifically, compounds 1 to 72 described in Chemical formulas 8 to 12 of the same publication can be used. Further, a plurality of these nucleating agents may be used in combination.
【0060】上記造核剤は、水または適当な有機溶媒、
例えばアルコ−ル類(メタノ−ル、エタノ−ル、プロパ
ノ−ル、フッ素化アルコ−ル)、ケトン類(アセトン、
メチルエチルケトン)、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用い
ることができる。また、既によく知られている乳化分散
法によって、ジブチルフタレ−ト、トリクレジルフォス
フェ−ト、グリセリルトリアセテ−トあるいはジエチル
フタレ−トなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノ
ンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物
を作製して用いることができる。あるいは固体分散法と
して知られている方法によって、造核剤の粉末を水等の
適当な溶媒中にボ−ルミル、コロイドミル、あるいは超
音波によって分散して用いることもできる。造核剤は、
支持体に対して画像形成層側のいずれの層に添加しても
よいが、該画像形成層あるいはそれに隣接する層に添加
することが好ましい。造核剤の添加量は銀1molに対
し1×10-6〜1molが好ましく、1×10-5〜5×
10-1molがより好ましく、2×10-5〜2×10-1
molが最も好ましい。The nucleating agent may be water or a suitable organic solvent,
For example, alcohols (methanol, ethanol, propanol, fluorinated alcohol), ketones (acetone,
Methyl ethyl ketone), dimethylformamide, dimethylsulfoxide, methylcellosolve and the like. In addition, an oil such as dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, glyceryl triacetate or diethyl phthalate, or an auxiliary solvent such as ethyl acetate or cyclohexanone is dissolved by a well-known emulsification dispersion method. Then, an emulsified dispersion can be prepared and used mechanically. Alternatively, the powder of the nucleating agent can be dispersed in a suitable solvent such as water by a ball mill, a colloid mill, or ultrasonic waves by a method known as a solid dispersion method. The nucleating agent is
It may be added to any layer on the image forming layer side with respect to the support, but is preferably added to the image forming layer or a layer adjacent thereto. The addition amount of the nucleating agent is preferably 1 × 10 −6 to 1 mol per 1 mol of silver, and 1 × 10 −5 to 5 ×.
10 -1 mol is more preferred, and 2 x 10 -5 to 2 x 10 -1.
mol is most preferred.
【0061】また上記の化合物の他に、米国特許第5,
545,515号明細書、同第5,635,339号明
細書、同第5,654,130号明細書、国際公開WO
97/34196号公報、米国特許第5,686,22
8号明細書に記載の化合物、或いはまた特開平11−1
19372号公報、特開平11−133546号公報、
特開平11−119373号公報、特開平11−109
546号公報、特開平11−95365号公報、特開平
11−95366号公報、特開平11−149136号
公報に記載の化合物を用いてもよい。In addition to the above compounds, US Pat.
Nos. 545,515, 5,635,339 and 5,654,130, International Publication WO
97/34196, US Pat. No. 5,686,22.
No. 8 or the compound described in JP-A-11-1
19372, JP-A-11-133546,
JP-A-11-119373, JP-A-11-109
Compounds described in JP-A-546-546, JP-A-11-95365, JP-A-11-95366, and JP-A-11-149136 may be used.
【0062】本発明では超硬調画像形成のために、前記
の造核剤とともに硬調化促進剤を併用することができ
る。例えば、米国特許第5,545,505号明細書に
記載のアミン化合物、具体的にはAM−1〜AM−5、
米国特許第5,545,507号明細書に記載のヒドロ
キサム酸類、具体的にはHA−1〜HA−11、米国特
許第5,545,507号明細書に記載のアクリロニト
リル類、具体的にはCN−1〜CN−13、米国特許第
5,558,983号明細書に記載のヒドラジン化合
物、具体的にはCA−1〜CA−6、特開平9−297
368号公報に記載のオニュ−ム塩類、具体的にはA−
1〜A−42、B−1〜B−27、C−1〜C−14な
どを用いることができる。In the present invention, in order to form a super-high contrast image, a high contrast accelerator can be used in combination with the nucleating agent. For example, amine compounds described in U.S. Pat. No. 5,545,505, specifically AM-1 to AM-5,
Hydroxamic acids described in U.S. Pat. No. 5,545,507, specifically HA-1 to HA-11, acrylonitriles described in U.S. Pat. No. 5,545,507, specifically CN-1 to CN-13, hydrazine compounds described in U.S. Pat. No. 5,558,983, specifically, CA-1 to CA-6, JP-A-9-297.
No. 368, onium salts, specifically A-
1 to A-42, B-1 to B-27, C-1 to C-14 and the like can be used.
【0063】非感光性銀塩、感光性ハロゲン化銀および
バインダーを有する熱現像感光材料において、蟻酸ある
いは蟻酸塩は強いかぶらせ物質となる。本発明では、熱
現像感光材料の感光性ハロゲン化銀を含有する画像形成
層を有する側の蟻酸あるいは蟻酸塩の含有量が銀1mo
l当たり5mmol以下、さらには1mmol以下であ
ることが好ましい。In a photothermographic material having a non-photosensitive silver salt, a photosensitive silver halide and a binder, formic acid or formate is a strong fogging substance. In the present invention, the content of formic acid or formate on the side of the photothermographic material having the image forming layer containing the photosensitive silver halide is 1 mol of silver.
It is preferably at most 5 mmol, more preferably at most 1 mmol per 1.
【0064】本発明の熱現像感光材料には五酸化二リン
が水和してできる酸またはその塩を造核剤と併用して用
いることが好ましい。五酸化二リンが水和してできる酸
またはその塩としては、メタリン酸(塩)、ピロリン酸
(塩)、オルトリン酸(塩)、三リン酸(塩)、四リン
酸(塩)、ヘキサメタリン酸(塩)などを挙げることが
できる。特に好ましく用いられる五酸化二リンが水和し
てできる酸またはその塩としては、オルトリン酸
(塩)、ヘキサメタリン酸(塩)を挙げることができ
る。具体的な塩としてはオルトリン酸ナトリウム、オル
トリン酸二水素ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸アンモニウムなどがある。本発明
において好ましく用いることができる五酸化二リンが水
和してできる酸またはその塩は、少量で所望の効果を発
現するという点から画像形成層あるいはそれに隣接する
バインダー層に添加する。五酸化二リンが水和してでき
る酸またはその塩の使用量(熱現像感光材料1m 2あた
りの塗布量)は感度やカブリなどの性能に合わせて所望
の量でよいが、0.1〜500mg/m2が好ましく、
0.5〜100mg/m2がより好ましい。The photothermographic material of the present invention contains phosphorus pentoxide
Is used in combination with a nucleating agent.
Is preferred. Acid formed by hydration of diphosphorus pentoxide
Or its salts include metaphosphoric acid (salt), pyrophosphoric acid
(Salt), orthophosphoric acid (salt), triphosphoric acid (salt), tetraphosphorus
Acid (salt), hexametaphosphoric acid (salt), etc.
it can. Particularly preferably used diphosphorus pentoxide is hydrated
Orthophosphoric acid may be used as the acid or salt thereof.
(Salt) and hexametaphosphoric acid (salt)
You. Specific salts include sodium orthophosphate,
Sodium dihydrogen triphosphate, sodium hexametaphosphate
And ammonium hexametaphosphate. The present invention
Diphosphorus pentoxide, which can be preferably used in
The acid or its salt can be used in small amounts to produce the desired effect.
The image forming layer or adjacent to it
Add to binder layer. Hydration of diphosphorus pentoxide
Of acid or salt thereof (1m photothermographic material) TwoYou
Is desired according to the performance such as sensitivity and fog.
May be used, but 0.1 to 500 mg / mTwoIs preferred,
0.5-100mg / mTwoIs more preferred.
【0065】本発明の熱現像感光材料は、好ましくは有
機銀塩のための還元剤を含む。有機銀塩のための還元剤
は、銀イオンを金属銀に還元する任意の物質、好ましく
は有機物質である。フェニドン、ハイドロキノンおよび
カテコールなどの従来の写真現像剤が有用であるが、ヒ
ンダードフェノール還元剤が特に好ましい。還元剤は、
画像形成層を有する面の銀1molに対して5〜50m
ol含まれることが好ましく、10〜40mol含まれ
ることがさらに好ましい。還元剤の添加層は支持体に対
して画像形成層側のいかなる層でもよい。画像形成層以
外の層に添加する場合は、銀1molに対して10〜5
0molと多めに使用することが好ましい。また、還元
剤は現像時のみ有効に機能するように誘導化されたいわ
ゆるプレカーサーであってもよい。The photothermographic material of the present invention preferably contains a reducing agent for an organic silver salt. The reducing agent for the organic silver salt is any substance that reduces silver ions to metallic silver, preferably an organic substance. Conventional photographic developers such as phenidone, hydroquinone and catechol are useful, but hindered phenol reducing agents are particularly preferred. The reducing agent is
5 to 50 m per 1 mol of silver on the surface having the image forming layer
and more preferably 10 to 40 mol. The layer to which the reducing agent is added may be any layer on the image forming layer side with respect to the support. When added to a layer other than the image forming layer, 10 to 5
It is preferable to use as much as 0 mol. Further, the reducing agent may be a so-called precursor that is derivatized so as to function effectively only during development.
【0066】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の還元剤を使用することができる。例えば、
特開昭46−6074号公報、同47−1238号公
報、同47−33621号公報、同49−46427号
公報、同49−115540号公報、同50−1433
4号公報、同50−36110号公報、同50−147
711号公報、同51−32632号公報、同51−1
023721号公報、同51−32324号公報、同5
1−51933号公報、同52−84727号公報、同
55−108654号公報、同56−146133号公
報、同57−82828号公報、同57−82829号
公報、特開平6−3793号公報、米国特許第3,67
9,426号明細書、同第3,751,252号明細
書、同第3,751,255号明細書、同第3,76
1,270号明細書、同第3,782,949号明細
書、同第3,839,048号明細書、同第3,92
8,686号明細書、同第5,464,738号明細
書、独国特許第2,321,328号明細書、欧州特許
公開EP692,732A号公報などに開示されている
還元剤を用いることができる。例えば、フェニルアミド
オキシム、2−チエニルアミドオキシムおよびp−フェ
ノキシフェニルアミドオキシムなどのアミドオキシム;
例えば4−ヒドロキシ−3,5−ジメトキシベンズアル
デヒドアジンなどのアジン;2,2’−ビス(ヒドロキ
シメチル)プロピオニル−β−フェニルヒドラジンとア
スコルビン酸との組合せのような脂肪族カルボン酸アリ
ールヒドラジドとアスコルビン酸との組合せ;ポリヒド
ロキシベンゼンと、ヒドロキシルアミン、レダクトンお
よび/またはヒドラジンの組合せ(例えばハイドロキノ
ンと、ビス(エトキシエチル)ヒドロキシルアミン、ピ
ペリジノヘキソースレダクトンまたはホルミル−4−メ
チルフェニルヒドラジンの組合せなど);フェニルヒド
ロキサム酸、p−ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸お
よびβ−アリニンヒドロキサム酸などのヒドロキサム
酸;アジンとスルホンアミドフェノールとの組合せ(例
えば、フェノチアジンと2,6−ジクロロ−4−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノールなど);エチル−α−シア
ノ−2−メチルフェニルアセテート、エチル−α−シア
ノフェニルアセテートなどのα−シアノフェニル酢酸誘
導体;2,2’−ジヒドロキシ−1,1’−ビナフチ
ル、6,6’−ジブロモ−2,2’−ジヒドロキシ−
1,1’−ビナフチルおよびビス(2−ヒドロキシ−1
−ナフチル)メタンに例示されるようなビス−β−ナフ
トール;ビス−β−ナフトールと1,3−ジヒドロキシ
ベンゼン誘導体(例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾ
フェノンまたは2’,4’−ジヒドロキシアセトフェノ
ンなど)の組合せ;3−メチル−1−フェニル−5−ピ
ラゾロンなどの5−ピラゾロン;ジメチルアミノヘキソ
ースレダクトン、アンヒドロジヒドロアミノヘキソース
レダクトンおよびアンヒドロジヒドロピペリドンヘキソ
ースレダクトンに例示されるようなレダクトン;2,6
−ジクロロ−4−ベンゼンスルホンアミドフェノールお
よびp−ベンゼンスルホンアミドフェノールなどのスル
ホンアミドフェノール還元剤;2−フェニルインダン−
1,3−ジオンなど;2,2−ジメチル−7−tert
−ブチル−6−ヒドロキシクロマンなどのクロマン;
2,6−ジメトキシ−3,5−ジカルボエトキシ−1,
4−ジヒドロピリジンなどの1,4−ジヒドロピリジ
ン;ビスフェノール(例えば、ビス(2−ヒドロキシ−
3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)メタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)
プロパン、4,4−エチリデン−ビス(2−tert−
ブチル−6−メチルフェノール)、1,1,−ビス(2
−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−3,5,
5−トリメチルヘキサンおよび2,2−ビス(3,5−
ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパンなど);
アスコルビン酸誘導体(例えば、パルミチン酸1−アス
コルビル、ステアリン酸アスコルビルなど);ならびに
ベンジルおよびビアセチルなどのアルデヒドおよびケト
ン;3−ピラゾリドンおよびある種のインダン−1,3
−ジオン;クロマノール(トコフェロールなど)などが
ある。特に好ましい還元剤は、ビスフェノール、クロマ
ノールである。In a photothermographic material utilizing an organic silver salt, a wide range of reducing agents can be used. For example,
JP-A-46-6074, JP-A-47-1238, JP-A-47-33621, JP-A-49-46427, JP-A-49-115540, and JP-A-50-1433.
No. 4, No. 50-36110, No. 50-147
Nos. 711 and 51-32632 and 51-1
JP-A Nos. 023721, 51-32324, and 5
1-51933, 52-84727, 55-108654, 56-146133, 57-82828, 57-82829, JP-A-6-3793, U.S.A. Patent No. 3,67
9,426, 3,751,252, 3,751,255, 3,763
Nos. 1,270, 3,782,949, 3,839,048, 3,92
Use of reducing agents disclosed in 8,686, 5,464,738, German Patent 2,321,328, European Patent Publication EP 692,732A, and the like. Can be. Amide oximes such as, for example, phenylamide oxime, 2-thienylamide oxime and p-phenoxyphenylamide oxime;
Azines such as, for example, 4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzaldehyde azine; aliphatic carboxylic acid arylhydrazides such as a combination of 2,2′-bis (hydroxymethyl) propionyl-β-phenylhydrazine and ascorbic acid and ascorbic acid A combination of polyhydroxybenzene with hydroxylamine, reductone and / or hydrazine (for example, a combination of hydroquinone with bis (ethoxyethyl) hydroxylamine, piperidinohexose reductone or formyl-4-methylphenylhydrazine, etc. ); Hydroxamic acids such as phenylhydroxamic acid, p-hydroxyphenylhydroxamic acid and β-alinine hydroxamic acid; combinations of azines with sulfonamidophenols (eg, phenothiazine 2,6-dichloro-4-benzenesulfonamidophenol); α-cyanophenylacetic acid derivatives such as ethyl-α-cyano-2-methylphenylacetate and ethyl-α-cyanophenylacetate; 2,2′-dihydroxy- 1,1′-binaphthyl, 6,6′-dibromo-2,2′-dihydroxy-
1,1′-Binaphthyl and bis (2-hydroxy-1
Bis-β-naphthol as exemplified by -naphthyl) methane; of bis-β-naphthol and 1,3-dihydroxybenzene derivatives (such as 2,4-dihydroxybenzophenone or 2 ′, 4′-dihydroxyacetophenone). 5-pyrazolone such as 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone; dimethylaminohexose reductone, anhydrodihydroaminohexose reductone and anhydrodihydropiperidone hexose reductone, as exemplified in the combination; Reducton; 2,6
A sulfonamide phenol reducing agent such as dichloro-4-benzenesulfonamidophenol and p-benzenesulfonamidophenol; 2-phenylindane-
1,2-dione and the like; 2,2-dimethyl-7-tert
Chromans such as -butyl-6-hydroxychroman;
2,6-dimethoxy-3,5-dicarbethoxy-1,
1,4-dihydropyridines such as 4-dihydropyridine; bisphenols (for example, bis (2-hydroxy-
3-tert-butyl-5-methylphenyl) methane,
2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl)
Propane, 4,4-ethylidene-bis (2-tert-
Butyl-6-methylphenol), 1,1, -bis (2
-Hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5
5-trimethylhexane and 2,2-bis (3,5-
Dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, etc.);
Ascorbic acid derivatives (eg, 1-ascorbyl palmitate, ascorbyl stearate, etc.); and aldehydes and ketones such as benzyl and biacetyl; 3-pyrazolidone and certain indane-1,3
-Dione; chromanol (such as tocopherol). Particularly preferred reducing agents are bisphenol, chromanol.
【0067】本発明において還元剤は、水溶液、有機溶
媒溶液、粉末、固体微粒子分散物、乳化分散物などいか
なる方法で添加してもよい。固体微粒子分散は公知の微
細化手段(例えば、ボールミル、振動ボールミル、サン
ドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルな
ど)で行われる。また、固体微粒子分散する際に分散助
剤を用いてもよい。In the present invention, the reducing agent may be added by any method such as an aqueous solution, an organic solvent solution, a powder, a solid fine particle dispersion, and an emulsified dispersion. The dispersion of the solid fine particles is carried out by a known means for making fine (for example, a ball mill, a vibration ball mill, a sand mill, a colloid mill, a jet mill, a roller mill, etc.). When dispersing the solid fine particles, a dispersing aid may be used.
【0068】画像を向上させる「色調剤」として知られ
る添加剤を含ませると光学濃度が高くなることがある。
また、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利に
なることがある。色調剤は支持体に対して画像形成層側
の層に銀1molあたり0.1〜50mol含ませるこ
とが好ましく、0.5〜20mol含ませることがさら
に好ましい。また、色調剤は現像時のみ有効に機能する
ように誘導化されたいわゆるプレカーサーであってもよ
い。有機銀塩を利用した熱現像感光材料においては広範
囲の色調剤を使用することができる。例えば、特開昭4
6−6077号公報、同47−10282号公報、同4
9−5019号公報、同49−5020号公報、同49
−91215号公報、同50−2524号公報、同50
−32927号公報、同50−67132号公報、同5
0−67641号公報、同50−114217号公報、
同51−3223号公報、同51−27923号公報、
同52−14788号公報、同52−99813号公
報、同53−1020号公報、同53−76020号公
報、同54−156524号公報、同54−15652
5号公報、同61−183642号公報、特開平4−5
6848号公報、特公昭49−10727号公報、同5
4−20333号公報、米国特許第3,080,254
号明細書、同第3,446,648号明細書、同第3,
782,941号明細書、同第4,123,282号明
細書、同第4,510,236号明細書、英国特許第
1,380,795号明細書、ベルギー特許第841,
910号明細書などに開示される色調剤を用いることが
できる。色調剤の具体例としては、フタルイミドおよび
N−ヒドロキシフタルイミド;スクシンイミド、ピラゾ
リン−5−オン、ならびにキナゾリノン、3−フェニル
−2−ピラゾリン−5−オン、1−フェニルウラゾー
ル、キナゾリンおよび2,4−チアゾリジンジオンのよ
うな環状イミド;ナフタルイミド(例えば、N−ヒドロ
キシ−1,8−ナフタルイミド);コバルト錯体(例え
ば、コバルトヘキサミントリフルオロアセテート);3
−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、2,4−ジ
メルカプトピリミジン、3−メルカプト−4,5−ジフ
ェニル−1,2,4−トリアゾールおよび2,5−ジメ
ルカプト−1,3,4−チアジアゾールに例示されるメ
ルカプタン;N−(アミノメチル)アリールジカルボキ
シイミド、(例えば、(N,N−ジメチルアミノメチ
ル)フタルイミドおよびN,N−(ジメチルアミノメチ
ル)−ナフタレン−2,3−ジカルボキシイミド);な
らびにブロック化ピラゾール、イソチウロニウム誘導体
およびある種の光退色剤(例えば、N,N’−ヘキサメ
チレンビス(1−カルバモイル−3,5−ジメチルピラ
ゾール)、1,8−(3,6−ジアザオクタン)ビス
(イソチウロニウムトリフルオロアセテート)および2
−(トリブロモメチルスルホニル)−ベンゾチアゾー
ル;ならびに3−エチル−5−[(3−エチル−2−ベ
ンゾチアゾリニリデン)−1−メチルエチリデン]−2
−チオ−2,4−オキサゾリジンジオン;フタラジノ
ン、フタラジノン誘導体もしくは金属塩、または4−
(1−ナフチル)フタラジノン、6−クロロフタラジノ
ン、5,7−ジメトキシフタラジノンおよび2,3−ジ
ヒドロ−1,4−フタラジンジオンなどの誘導体;フタ
ラジノンとフタル酸誘導体(例えば、フタル酸、4−メ
チルフタル酸、4−ニトロフタル酸およびテトラクロロ
無水フタル酸など)との組合せ;フタラジン、フタラジ
ン誘導体(たとえば、4−(1−ナフチル)フタラジ
ン、6−クロロフタラジン、5,7−ジメトキシフタラ
ジン、6−イソブチルフタラジン、6−tert−ブチ
ルフタラジン、5,7−ジメチルフタラジン、および
2,3−ジヒドロフタラジンなどの誘導体)もしくは金
属塩;フタラジンおよびその誘導体とフタル酸誘導体
(例えば、フタル酸、4−メチルフタル酸、4−ニトロ
フタル酸およびテトラクロロ無水フタル酸など)との組
合せ;キナゾリンジオン、ベンズオキサジンまたはナフ
トオキサジン誘導体;色調調節剤としてだけでなくその
場でハロゲン化銀生成のためのハライドイオンの源とし
ても機能するロジウム錯体、例えばヘキサクロロロジウ
ム(III)酸アンモニウム、臭化ロジウム、硝酸ロジ
ウムおよびヘキサクロロロジウム(III)酸カリウム
など;無機過酸化物および過硫酸塩、例えば、過酸化二
硫化アンモニウムおよび過酸化水素;1,3−ベンズオ
キサジン−2,4−ジオン、8−メチル−1,3−ベン
ズオキサジン−2,4−ジオンおよび6−ニトロ−1,
3−ベンズオキサジン−2,4−ジオンなどのベンズオ
キサジン−2,4−ジオン;ピリミジンおよび不斉−ト
リアジン(例えば、2,4−ジヒドロキシピリミジン、
2−ヒドロキシ−4−アミノピリミジンなど)、アザウ
ラシル、およびテトラアザペンタレン誘導体(例えば、
3,6−ジメルカプト−1,4−ジフェニル−1H,4
H−2,3a,5,6a−テトラアザペンタレン、およ
び1,4−ジ(o−クロロフェニル)−3,6−ジメル
カプト−1H,4H−2,3a,5,6a−テトラアザ
ペンタレン)などがある。When an additive known as a “toning agent” for improving an image is included, the optical density may increase.
The toning agent may also be advantageous in forming a black silver image. The color tone agent is preferably contained in the layer on the image forming layer side with respect to the support in an amount of 0.1 to 50 mol, more preferably 0.5 to 20 mol, per 1 mol of silver. Further, the toning agent may be a so-called precursor which is derivatized so as to function effectively only during development. In a photothermographic material using an organic silver salt, a wide range of color toning agents can be used. For example, JP
Nos. 6-6077, 47-10282, and 4
Nos. 9-5019 and 49-5020, 49
-91215, 50-5024, 50
JP-A-32927, JP-A-50-67132, and JP-A-5-67132
Nos. 0-67641 and 50-114217,
Nos. 51-3223 and 51-27923,
JP-A-52-14788, JP-A-52-99813, JP-A-53-1020, JP-A-53-76020, JP-A-54-156524, and JP-A-54-15652.
No. 5, JP-A-61-183642, JP-A-4-5.
No. 6848, Japanese Patent Publication No. 49-10727, 5
U.S. Pat. No. 3,080,254
No. 3,446,648, No. 3,446
Nos. 782,941, 4,123,282, 4,510,236, British Patent 1,380,795, Belgian Patent 841,
No. 910, etc. can be used. Specific examples of the toning agent include phthalimide and N-hydroxyphthalimide; succinimide, pyrazolin-5-one, and quinazolinone, 3-phenyl-2-pyrazolin-5-one, 1-phenylurazole, quinazoline, and 2,4- Cyclic imides such as thiazolidinedione; naphthalimides (eg, N-hydroxy-1,8-naphthalimide); cobalt complexes (eg, cobalt hexamine trifluoroacetate);
-Mercapto-1,2,4-triazole, 2,4-dimercaptopyrimidine, 3-mercapto-4,5-diphenyl-1,2,4-triazole and 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole N- (aminomethyl) aryldicarboximides, such as (N, N-dimethylaminomethyl) phthalimide and N, N- (dimethylaminomethyl) -naphthalene-2,3-dicarboximide ); And blocked pyrazoles, isothiuronium derivatives and certain photobleaching agents (eg, N, N'-hexamethylenebis (1-carbamoyl-3,5-dimethylpyrazole), 1,8- (3,6-diazaoctane) ) Bis (isothiuronium trifluoroacetate) and 2
-(Tribromomethylsulfonyl) -benzothiazole; and 3-ethyl-5-[(3-ethyl-2-benzothiazolinylidene) -1-methylethylidene] -2.
-Thio-2,4-oxazolidinedione; phthalazinone, a phthalazinone derivative or a metal salt, or
Derivatives such as (1-naphthyl) phthalazinone, 6-chlorophthalazinone, 5,7-dimethoxyphthalazinone and 2,3-dihydro-1,4-phthalazinedione; phthalazinone and phthalic acid derivatives (for example, phthalic acid, Combination with 4-methylphthalic acid, 4-nitrophthalic acid and tetrachlorophthalic anhydride; phthalazine, phthalazine derivatives (eg, 4- (1-naphthyl) phthalazine, 6-chlorophthalazine, 5,7-dimethoxyphthalazine) , 6-isobutylphthalazine, 6-tert-butylphthalazine, 5,7-dimethylphthalazine, and derivatives such as 2,3-dihydrophthalazine) or metal salts; phthalazine and its derivatives and phthalic acid derivatives (for example, Phthalic acid, 4-methylphthalic acid, 4-nitrophthalic acid and tetrac Quinazolinedione, benzoxazine or naphthoxazine derivatives; rhodium complexes, such as hexachloro, which function not only as color tone regulators but also in-situ as sources of halide ions for silver halide formation Ammonium rhodium (III), rhodium bromide, rhodium nitrate and potassium hexachlororhodate (III) and the like; inorganic peroxides and persulfates, such as ammonium disulfide and hydrogen peroxide; 1,3-benzoxazine -2,4-dione, 8-methyl-1,3-benzoxazine-2,4-dione and 6-nitro-1,
Benzoxazine-2,4-dione such as 3-benzoxazine-2,4-dione; pyrimidine and asymmetric-triazines (eg, 2,4-dihydroxypyrimidine,
2-hydroxy-4-aminopyrimidine, etc.), azauracil, and tetraazapentalene derivatives (e.g.,
3,6-dimercapto-1,4-diphenyl-1H, 4
H-2,3a, 5,6a-tetraazapentalene and 1,4-di (o-chlorophenyl) -3,6-dimercapto-1H, 4H-2,3a, 5,6a-tetraazapentalene and so on.
【0069】本発明では色調剤として、特開2000−
35631号公報に記載の一般式(F)で表されるフタ
ラジン誘導体が好ましく用いられる。具体的には同公報
に記載のA−1〜A−10が好ましく用いられるIn the present invention, as a color tone agent, JP-A-2000-
Phthalazine derivatives represented by the general formula (F) described in JP-A-35631 are preferably used. Specifically, A-1 to A-10 described in the publication are preferably used.
【0070】色調剤は、溶液、粉末、固体微粒子分散物
などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分散は
公知の微細化手段(例えば、ボールミル、振動ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラ
ーミルなど)で行われる。また、固体微粒子分散する際
に分散助剤を用いてもよい。The color tone agent may be added by any method such as a solution, a powder, and a solid fine particle dispersion. The dispersion of the solid fine particles is carried out by a known means for making fine (for example, a ball mill, a vibration ball mill, a sand mill, a colloid mill, a jet mill, a roller mill, etc.). When dispersing the solid fine particles, a dispersing aid may be used.
【0071】本発明の熱現像感光材料の熱現像処理前の
膜面pHは6.0以下であることが好ましく、さらに好
ましくは5.5以下である。その下限には特に制限はな
いが、3程度である。膜面pHの調節はフタル酸誘導体
などの有機酸や硫酸などの不揮発性の酸、アンモニアな
どの揮発性の塩基を用いることが、膜面pHを低減させ
るという観点から好ましい。特にアンモニアは揮発しや
すく、塗布する工程や熱現像される前に除去できること
から低膜面pHを達成する上で好ましい。なお、膜面p
Hの測定方法は、特開2000−294399号公報の
段落番号0123に記載されている。The surface pH of the photothermographic material of the present invention before the heat development processing is preferably 6.0 or less, more preferably 5.5 or less. The lower limit is not particularly limited, but is about 3. The adjustment of the film surface pH is preferably performed using an organic acid such as a phthalic acid derivative, a non-volatile acid such as sulfuric acid, or a volatile base such as ammonia from the viewpoint of reducing the film surface pH. In particular, ammonia is preferable in achieving a low film surface pH since ammonia is easily volatilized and can be removed before the application step and the heat development. Note that the film surface p
The method for measuring H is described in paragraph No. 0123 of JP-A-2000-294399.
【0072】本発明の熱現像感光材料において、ハロゲ
ン化銀乳剤および/または有機銀塩は、カブリ防止剤、
安定剤および安定剤前駆体によって、付加的なカブリの
生成に対してさらに保護され、在庫貯蔵中における感度
の低下に対して安定化することができる。単独または組
合せて使用することができる適当なカブリ防止剤、安定
剤および安定剤前駆体は、米国特許第2,131,03
8号明細書および同第2,694,716号明細書に記
載のチアゾニウム塩、米国特許第2,886,437号
明細書および同第2,444,605号明細書に記載の
アザインデン、米国特許第2,728,663号明細書
に記載の水銀塩、米国特許第3,287,135号明細
書に記載のウラゾール、米国特許第3,235,652
号明細書に記載のスルホカテコール、英国特許第62
3,448号明細書に記載のオキシム、ニトロン、ニト
ロインダゾール、米国特許第2,839,405号明細
書に記載の多価金属塩、米国特許第3,220,839
号明細書に記載のチウロニウム塩、ならびに米国特許第
2,566,263号明細書および同第2,597,9
15号明細書に記載のパラジウム、白金および金塩、米
国特許第4,108,665号明細書および同第4,4
42,202号明細書に記載のハロゲン置換有機化合
物、米国特許第4,128,557号明細書および同第
4,137,079号明細書、同第4,138,365
号明細書および同第4,459,350号明細書に記載
のトリアジンならびに米国特許第4,411,985号
明細書に記載のリン化合物などがある。In the photothermographic material of the present invention, the silver halide emulsion and / or the organic silver salt may contain an antifoggant,
Stabilizers and stabilizer precursors can further protect against the formation of additional fog and stabilize against reduced sensitivity during inventory storage. Suitable antifoggants, stabilizers and stabilizer precursors that can be used alone or in combination are described in US Pat. No. 2,131,03.
No. 8, No. 2,694,716, azaindenes described in U.S. Pat. Nos. 2,886,437 and 2,444,605, U.S. Pat. No. 2,728,663, mercury salts described in U.S. Pat. No. 3,287,135, urazole described in U.S. Pat. No. 3,287,135, U.S. Pat. No. 3,235,652.
Patent No. 62, UK Patent No. 62
Oxime, nitrone, nitroindazole described in US Pat. No. 3,448, polyvalent metal salt described in US Pat. No. 2,839,405, US Pat. No. 3,220,839.
No. 2,566,263 and U.S. Pat. No. 2,597,9.
15, palladium, platinum and gold salts; U.S. Pat. Nos. 4,108,665 and 4,4;
No. 4,128,557 and U.S. Pat. Nos. 4,137,079 and 4,138,365.
And the phosphorus compounds described in U.S. Pat. No. 4,411,985.
【0073】本発明の熱現像感光材料は、高感度化やカ
ブリ防止を目的として安息香酸類を含有してもよい。本
発明で用いる安息香酸類はいかなる安息香酸誘導体でも
よいが、好ましい例としては、米国特許第4,784,
939号明細書、同第4,152,160号明細書、特
開平9−329863号公報、同9−329864号公
報、同9−281637号公報などに記載の化合物が挙
げられる。安息香酸類は熱現像感光材料のいかなる層に
添加してもよいが、支持体に対して画像形成層側の層に
添加することが好ましく、有機銀塩含有層に添加するこ
とがさらに好ましい。安息香酸類の添加は塗布液調製の
いかなる工程で行ってもよく、有機銀塩含有層に添加す
る場合は有機銀塩調製時から塗布液調製時のいかなる工
程でもよいが有機銀塩調製後から塗布直前が好ましい。
安息香酸類の添加法としては粉末、溶液、微粒子分散物
などいかなる方法で行ってもよい。また、増感色素、還
元剤、色調剤など他の添加物と混合した溶液として添加
してもよい。安息香酸類の添加量としてはいかなる量で
もよいが、銀1mol当たり1×10-6mol〜2mo
lが好ましく、1×10-3mol〜0.5molがさら
に好ましい。The photothermographic material of the present invention may contain benzoic acids for the purpose of increasing the sensitivity and preventing fog. The benzoic acid used in the present invention may be any benzoic acid derivative, but a preferred example is described in US Pat.
No. 939, No. 4,152,160, JP-A-9-329863, JP-A-9-329864, and JP-A-9-281637. The benzoic acid may be added to any layer of the photothermographic material, but is preferably added to the layer on the image forming layer side with respect to the support, more preferably to the organic silver salt-containing layer. The addition of benzoic acids may be performed at any step in the preparation of the coating solution, and when the benzoic acid is added to the organic silver salt-containing layer, any step from the preparation of the organic silver salt to the preparation of the coating solution may be performed, but the coating is performed after the preparation of the organic silver salt. Immediately before is preferred.
The benzoic acid may be added by any method such as powder, solution, and fine particle dispersion. Further, it may be added as a solution mixed with other additives such as a sensitizing dye, a reducing agent, and a color tone agent. The benzoic acid may be added in any amount, but may be 1 × 10 −6 mol to 2 mol per mol of silver.
1 is preferable, and 1 × 10 −3 mol to 0.5 mol is more preferable.
【0074】本発明を実施するために必須ではないが、
画像形成層にカブリ防止剤として水銀(II)塩を加え
ることが有利なことがある。この目的のために好ましい
水銀(II)塩は、酢酸水銀および臭化水銀である。本
発明に使用する水銀の添加量としては、塗布された銀1
mol当たり好ましくは1×10-9mol〜1×10 -3
mol、さらに好ましくは1×10-8mol〜1×10
-4molの範囲である。Although not essential for practicing the present invention,
Mercury (II) salt was added to the image forming layer as an antifoggant
May be advantageous. Preferred for this purpose
Mercury (II) salts are mercury acetate and mercury bromide. Book
The added amount of mercury used in the present invention is as follows.
preferably 1 × 10 per mol-9mol ~ 1 × 10 -3
mol, more preferably 1 × 10-8mol ~ 1 × 10
-Fourmol range.
【0075】本発明で特に好ましく用いられるカブリ防
止剤は有機ハロゲン化物であり、例えば、特開昭50−
119624号公報、同50−120328号公報、同
51−121332号公報、同54−58022号公
報、同56−70543号公報、同56−99335号
公報、同59−90842号公報、同61−12964
2号公報、同62−129845号公報、特開平6−2
08191号公報、同7−5621号公報、同7−27
81号公報、同8−15809号公報、米国特許第5,
340,712号明細書、同第5,369,000号明
細書、同第5,464,737号明細書に開示されてい
るような化合物が挙げられる。特開2000−2843
99号公報に記載の式(P)で表される親水性有機ハロ
ゲン化物がカブリ防止剤として好ましく用いられる。具
体的には、同明細書に記載の(P−1)〜(P−11
8)が好ましく用いられる。有機ハロゲン化物の添加量
は、Ag1molに対するmol量(mol/molA
g)で示して、好ましくは1×10-5〜2mol/mo
lAg、より好ましくは5×10-5〜1mol/mol
Ag、さらに好ましくは1×10-4〜5×10-1mol
/molAgである。これらは1種のみを用いても2種
以上を併用してもよい。The antifoggant particularly preferably used in the present invention is an organic halide.
No. 119624, No. 50-120328, No. 51-121332, No. 54-58022, No. 56-70543, No. 56-99335, No. 59-90842, No. 61-12964.
No. 2, JP-A-62-129845, and JP-A-6-2
JP 08191, JP 7-5621, JP 7-27
No. 81, 8-15809, U.S. Pat.
Compounds disclosed in 340,712, 5,369,000, and 5,464,737 are exemplified. JP-A-2000-2843
The hydrophilic organic halide represented by the formula (P) described in JP-A-99-99 is preferably used as an antifoggant. Specifically, (P-1) to (P-11) described in the same specification
8) is preferably used. The addition amount of the organic halide is a mol amount (mol / mol A
g), preferably 1 × 10 −5 to 2 mol / mo
lAg, more preferably 5 × 10 -5 to 1 mol / mol
Ag, more preferably 1 × 10 -4 to 5 × 10 -1 mol
/ MolAg. These may be used alone or in combination of two or more.
【0076】また、特開2000−284399号公報
に記載の式(Z)で表されるサリチル酸誘導体がカブリ
防止剤として好ましく用いられる。具体的には、同公報
に記載の(A−1)〜(A−60)が好ましく用いられ
る。式(Z)で表されるサリチル酸誘導体の添加量は、
Ag1molに対するmol量(mol/molAg)
で示して、好ましくは1×10-5〜5×10-1mol/
molAg、より好ましくは5×10-5〜1×10-1m
ol/molAg、さらに好ましくは1×10 -4〜5×
10-2mol/molAgである。これらは1種のみを
用いても2種以上を併用してもよい。Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-284399
The salicylic acid derivative represented by the formula (Z) described in
It is preferably used as an inhibitor. Specifically, the gazette
(A-1) to (A-60) described in are preferably used.
You. The amount of the salicylic acid derivative represented by the formula (Z) is:
Mol amount per mol Ag (mol / mol Ag)
, Preferably 1 × 10-Five~ 5 × 10-1mol /
molAg, more preferably 5 × 10-Five~ 1 × 10-1m
ol / mol Ag, more preferably 1 × 10 -Four~ 5x
10-2mol / mol Ag. These are only one kind
They may be used alone or in combination of two or more.
【0077】本発明に好ましく用いられるカブリ防止剤
として、ホルマリンスカベンジャーが有効であり、例え
ば、特開2000−221634号公報に記載の式
(S)で表される化合物およびその例示化合物(S−
1)〜(S−24)が挙げられる。Formalin scavengers are effective as antifoggants preferably used in the present invention.
1) to (S-24).
【0078】本発明に用いるカブリ防止剤は、水あるい
は適当な有機溶媒、例えばアルコール類(メタノール、
エタノール、プロパノール、フッ素化アルコール)、ケ
トン類(アセトン、メチルエチルケトン)、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブ
などに溶解して用いることができる。また、既によく知
られている乳化分散法によって、ジブチルフタレート、
トリクレジルフォスフェート、グリセリルトリアセテー
トあるいはジエチルフタレートなどのオイル、酢酸エチ
ルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、
機械的に乳化分散物を作製して用いることができる。あ
るいは固体分散法として知られている方法によって、粉
末を水の中にボールミル、コロイドミル、サンドグライ
ンダーミル、マントンゴーリン、マイクロフルイダイザ
ーあるいは超音波によって分散し用いることもできる。The antifoggant used in the present invention may be water or an appropriate organic solvent such as alcohols (methanol,
It can be used by dissolving in ethanol, propanol, fluorinated alcohol), ketones (acetone, methyl ethyl ketone), dimethylformamide, dimethylsulfoxide, methylcellosolve and the like. In addition, dibutyl phthalate,
Oils such as tricresyl phosphate, glyceryl triacetate or diethyl phthalate, dissolved using an auxiliary solvent such as ethyl acetate or cyclohexanone,
An emulsified dispersion can be prepared and used mechanically. Alternatively, the powder can be dispersed in water by a ball mill, a colloid mill, a sand grinder mill, a Menton-Gaulin, a microfluidizer or an ultrasonic wave by a method known as a solid dispersion method.
【0079】本発明に用いるカブリ防止剤は、支持体に
対して画像形成層側の層、即ち画像形成層あるいはこの
層側の他のどの層に添加してもよいが、画像形成層ある
いはそれに隣接する層に添加することが好ましい。画像
形成層は還元可能な銀塩(有機銀塩)を含有する層であ
り、好ましくはさらに感光性ハロゲン化銀を含有する画
像形成層であることが好ましい。The antifoggant used in the present invention may be added to the layer on the image forming layer side with respect to the support, that is, the image forming layer or any other layer on this layer side. It is preferable to add it to an adjacent layer. The image forming layer is a layer containing a reducible silver salt (organic silver salt), and is preferably an image forming layer further containing a photosensitive silver halide.
【0080】本発明の熱現像感光材料には現像を抑制あ
るいは促進させ現像を制御することや、現像前後の保存
性を向上させることなどを目的としてメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでもよいが、Ar−SM、Ar
−S−S−Arで表されるものが好ましい。式中、Mは
水素原子またはアルカリ金属原子であり、Arは1個以
上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム
原子を有する芳香環または縮合芳香環である。好ましく
は、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオ
キサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
である。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン(例え
ば、BrおよびCl)、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル(例えば、1個以上の炭素原子、好ましく
は1〜4個の炭素原子を有するもの)、アルコキシ(例
えば、1個以上の炭素原子、好ましくは1〜4個の炭素
原子を有するもの)およびアリール(置換基を有してい
てもよい)からなる置換基群から選択されるものを有し
てもよい。メルカプト置換複素芳香族化合物をとして
は、2−メルカプトベンズイミダゾール、2−メルカプ
トベンズオキサゾール、2−メルカプトベンゾチアゾー
ル、2−メルカプト−5−メチルベンズイミダゾール、
6−エトキシ−2−メルカプトベンゾチアゾール、2,
2’−ジチオビス−(ベンゾチアゾール)、3−メルカ
プト−1,2,4−トリアゾール、4,5−ジフェニル
−2−イミダゾールチオール、2−メルカプトイミダゾ
ール、1−エチル−2−メルカプトベンズイミダゾー
ル、2−メルカプトキノリン、8−メルカプトプリン、
2−メルカプト−4(3H)−キナゾリノン、7−トリ
フルオロメチル−4−キノリンチオール、2,3,5,
6−テトラクロロ−4−ピリジンチオール、4−アミノ
−6−ヒドロキシ−2−メルカプトピリミジンモノヒド
レート、2−アミノ−5−メルカプト−1,3,4−チ
アジアゾール、3−アミノ−5−メルカプト−1,2,
4−トリアゾール、4−ヒドキロシ−2−メルカプトピ
リミジン、2−メルカプトピリミジン、4,6−ジアミ
ノ−2−メルカプトピリミジン、2−メルカプト−4−
メチルピリミジンヒドロクロリド、3−メルカプト−5
−フェニル−1,2,4−トリアゾール、1−フェニル
−5−メルカプトテトラゾール、3−(5−メルカプト
テトラゾール)−ベンゼンスルホン酸ナトリウム、N−
メチル−N’−{3−(5−メルカプトテトラゾリル)
フェニル}ウレア、2−メルカプト−4−フェニルオキ
サゾールなどが挙げられるが、本発明はこれらに限定さ
れない。これらのメルカプト化合物の添加量としては画
像形成層中に銀1mol当たり0.0001〜1.0m
olの範囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の1mo
l当たり0.001〜0.3molの量である。The photothermographic material of the present invention contains a mercapto compound, a disulfide compound, or a thione compound for the purpose of controlling or suppressing the development by improving the development, or improving the preservability before and after the development. Can be. When a mercapto compound is used in the present invention, any structure may be used, but Ar-SM, Ar
Those represented by -SS-Ar are preferred. In the formula, M is a hydrogen atom or an alkali metal atom, and Ar is an aromatic ring or a condensed aromatic ring having one or more nitrogen, sulfur, oxygen, selenium or tellurium atoms. Preferably, the heteroaromatic ring is benzimidazole, naphthimidazole, benzothiazole, naphthothiazole, benzoxazole, naphthoxazole, benzoselenazole, benzotellurazole, imidazole, oxazole, pyrazole, triazole, thiadiazole, tetrazole, triazine, pyrimidine, pyridazine , Pyrazine, pyridine, purine, quinoline or quinazolinone. The heteroaromatic ring can be, for example, halogen (eg, Br and Cl), hydroxy, amino, carboxy, alkyl (eg, having one or more carbon atoms, preferably 1-4 carbon atoms), alkoxy ( For example, it may have a substituent selected from the group consisting of one or more carbon atoms, preferably those having 1 to 4 carbon atoms, and aryl (which may have a substituent). Good. Examples of the mercapto-substituted heteroaromatic compound include 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercapto-5-methylbenzimidazole,
6-ethoxy-2-mercaptobenzothiazole, 2,
2'-dithiobis- (benzothiazole), 3-mercapto-1,2,4-triazole, 4,5-diphenyl-2-imidazolethiol, 2-mercaptoimidazole, 1-ethyl-2-mercaptobenzimidazole, 2- Mercaptoquinoline, 8-mercaptopurine,
2-mercapto-4 (3H) -quinazolinone, 7-trifluoromethyl-4-quinolinethiol, 2,3,5
6-tetrachloro-4-pyridinethiol, 4-amino-6-hydroxy-2-mercaptopyrimidine monohydrate, 2-amino-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 3-amino-5-mercapto- 1,2,
4-triazole, 4-hydrokilocy-2-mercaptopyrimidine, 2-mercaptopyrimidine, 4,6-diamino-2-mercaptopyrimidine, 2-mercapto-4-
Methyl pyrimidine hydrochloride, 3-mercapto-5
-Phenyl-1,2,4-triazole, 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, sodium 3- (5-mercaptotetrazole) -benzenesulfonate, N-
Methyl-N '-{3- (5-mercaptotetrazolyl)
Examples include phenyl diurea and 2-mercapto-4-phenyloxazole, but the present invention is not limited thereto. The amount of the mercapto compound added is 0.0001 to 1.0 m per mol of silver in the image forming layer.
ol is preferable, and more preferably, 1 mol of silver
The amount is 0.001 to 0.3 mol per 1.
【0081】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に、
有機銀塩、還元剤および感光性ハロゲン化銀を含む画像
形成層を有し、画像形成層上には少なくとも1層の保護
層が設けられていることが好ましい。また、本発明の熱
現像感光材料は支持体に対して画像形成層と反対側(バ
ック面)に少なくとも1層のバック層を有することが好
ましく、画像形成層、保護層、そしてバック層のバイン
ダーとしてポリマーラテックスが用いられる。これらの
層にポリマーラテックスを用いることによって、水を主
成分とする溶媒(分散媒)を用いた水系塗布が可能にな
り、環境面、コスト面で有利になるとともに、熱現像時
にシワの発生がない熱現像感光材料が得られるようにな
る。また、所定の熱処理をした支持体を使用することに
より、熱現像の前後で寸法変化の少ない熱現像感光材料
が得られる。The photothermographic material of the present invention is provided on a support.
It is preferable that the image forming layer has an image forming layer containing an organic silver salt, a reducing agent and a photosensitive silver halide, and at least one protective layer is provided on the image forming layer. Further, the photothermographic material of the present invention preferably has at least one back layer on the side (back surface) opposite to the image forming layer with respect to the support. The image forming layer, the protective layer, and the binder of the back layer are preferably used. As the polymer latex. By using a polymer latex for these layers, aqueous coating using a solvent (dispersion medium) containing water as a main component becomes possible, which is advantageous in terms of environment and cost, and causes wrinkles during thermal development. A heat-developable photosensitive material can be obtained. Further, by using a support which has been subjected to a predetermined heat treatment, a photothermographic material having a small dimensional change before and after thermal development can be obtained.
【0082】本発明で用いるバインダーとして以下に述
べるポリマーラテックスを用いることが好ましい。本発
明の熱現像感光材料の感光性ハロゲン化銀を含有する画
像形成層のうち少なくとも1層は以下に述べるポリマー
ラテックスを全バインダーの50質量%以上用いた画像
形成層であることが好ましい。また、ポリマーラテック
スは画像形成層だけではなく、保護層やバック層に用い
てもよく、特に寸法変化が問題となる印刷用途に本発明
の熱現像感光材料を用いる場合には、保護層やバック層
にもポリマーラテックスを用いることが好ましい。本明
細書で言う「ポリマーラテックス」とは水不溶な疎水性
ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散さ
れたものである。分散状態としてはポリマーが分散媒中
に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分
散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水
的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散されたものなど
いずれでもよい。なお本発明で用いるポリマーラテック
スについては、「合成樹脂エマルジョン(奥田平、稲垣
寛編集、高分子刊行会発行(1978))」、「合成ラ
テックスの応用(杉村孝明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原
啓司編集、高分子刊行会発行(1993))」、「合成
ラテックスの化学(室井宗一著、高分子刊行会発行(1
970))」などに記載されている。分散粒子の平均粒
径は1〜50000nmが好ましく、5〜1000nm
がより好ましい。分散粒子の粒径分布に関しては特に制
限は無く、広い粒径分布を持つものでも単分散の粒径分
布を持つものでもよい。It is preferable to use the polymer latex described below as the binder used in the present invention. At least one of the image forming layers containing the photosensitive silver halide of the photothermographic material of the present invention is preferably an image forming layer using the polymer latex described below in an amount of 50% by mass or more of the total binder. Further, the polymer latex may be used not only for the image forming layer but also for the protective layer and the back layer. In particular, when the photothermographic material of the present invention is used for printing in which dimensional change is problematic, the protective layer or the back layer It is preferable to use a polymer latex also for the layer. The "polymer latex" referred to in the present specification is one in which a water-insoluble hydrophobic polymer is dispersed as fine particles in a water-soluble dispersion medium. The dispersion state is such that the polymer is emulsified in a dispersion medium, emulsion-polymerized, micelle-dispersed, or partially dispersed in polymer molecules and the molecular chains themselves are molecularly dispersed. Any of them may be used. The polymer latex used in the present invention is described in "Synthetic Resin Emulsion (edited by Hira Okuda and Hiroshi Inagaki, published by Kobunshi Kankai (1978))" and "Application of Synthetic Latex (Takaaki Sugimura, Yasuo Kataoka, Soichi Suzuki, Keiji Kasahara) Editing, Published by Polymer Publishing Association (1993)), "Synthesis of Synthetic Latex (Souichi Muroi, Published by Polymer Publishing Association (1)
970))). The average particle size of the dispersed particles is preferably 1 to 50,000 nm, and
Is more preferred. The particle size distribution of the dispersed particles is not particularly limited, and may have a wide particle size distribution or a monodispersed particle size distribution.
【0083】本発明で用いるポリマーラテックスは、通
常の均一構造のポリマーラテックスであってもよいし、
いわゆるコア/シェル型のラテックスであってもよい。
コア/シェル型の場合、コアとシェルのガラス転移温度
は異なっている方が好ましい場合がある。The polymer latex used in the present invention may be an ordinary polymer latex having a uniform structure,
It may be a so-called core / shell type latex.
In the case of the core / shell type, it is sometimes preferable that the core and the shell have different glass transition temperatures.
【0084】本発明で用いるバインダーに好ましく用い
るポリマーラテックスのガラス転移温度(Tg)は保護
層、バック層と画像形成層とでは好ましい範囲が異な
る。画像形成層にあっては熱現像時に写真有用素材の拡
散を促すため、−30〜40℃であることが好ましい。
保護層やバック層に用いる場合には種々の機器と接触す
るために25〜70℃であることが好ましい。The glass transition temperature (Tg) of the polymer latex preferably used for the binder used in the present invention differs between the protective layer, the back layer and the image forming layer. In the image forming layer, the temperature is preferably from -30 to 40 ° C. in order to promote diffusion of the photographically useful material during thermal development.
When used for the protective layer or the back layer, the temperature is preferably 25 to 70 ° C. in order to come into contact with various devices.
【0085】本発明で用いるポリマーラテックスの最低
造膜温度(MFT)は−30℃〜90℃、より好ましく
は0℃〜70℃程度が好ましい。最低造膜温度をコント
ロールするために造膜助剤を添加してもよい。造膜助剤
は可塑剤ともよばれ、ポリマーラテックスの最低造膜温
度を低下させる有機化合物(通常有機溶剤)である。例
えば、「合成ラテックスの化学(室井宗一著、高分子刊
行会発行(1970))」に記載されている。The minimum film forming temperature (MFT) of the polymer latex used in the present invention is preferably from -30 ° C to 90 ° C, more preferably from about 0 ° C to 70 ° C. A film-forming aid may be added to control the minimum film-forming temperature. The film-forming aid is also called a plasticizer, and is an organic compound (usually an organic solvent) that lowers the minimum film-forming temperature of the polymer latex. For example, it is described in "Synthesis of Synthetic Latex (Souichi Muroi, published by Kobunshi Kankokai (1970))".
【0086】本発明で用いるポリマーラテックスに用い
られるポリマー種としては、アクリル樹脂、酢酸ビニル
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹
脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフ
ィン樹脂、またはこれらの共重合体などが挙げられる。
ポリマーとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリ
マーでも、また架橋されたポリマーでもよい。またポリ
マーとしては単一のモノマーが重合したいわゆるホモポ
リマーでもよいし、2種以上のモノマーが重合したコポ
リマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマ
ーでもブロックコポリマーでもよい。ポリマーの分子量
は数平均分子量で5,000〜1,000,000、好
ましくは10,000〜100,000程度が好まし
い。分子量が小さすぎるものは画像形成層の力学強度が
不十分であり、大きすぎるものは成膜性が悪く、好まし
くない。The polymer used in the polymer latex used in the present invention includes acrylic resins, vinyl acetate resins, polyester resins, polyurethane resins, rubber resins, vinyl chloride resins, vinylidene chloride resins, polyolefin resins, and copolymers thereof. Coalescence and the like.
The polymer may be a linear polymer, a branched polymer, or a crosslinked polymer. The polymer may be a so-called homopolymer in which a single monomer is polymerized, or a copolymer in which two or more monomers are polymerized. In the case of a copolymer, it may be a random copolymer or a block copolymer. The number average molecular weight of the polymer is preferably 5,000 to 1,000,000, and more preferably 10,000 to 100,000. If the molecular weight is too small, the mechanical strength of the image forming layer is insufficient, and if it is too large, the film-forming properties are poor, which is not preferable.
【0087】本発明の熱現像感光材料の画像形成層のバ
インダーとして用いられるポリマーラテックスの具体例
としては、メチルメタクリレート/エチルアクリレート
/メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチルメタク
リレート/ブタジエン/イタコン酸コポリマーのラテッ
クス、エチルアクリレート/メタクリル酸のコポリマー
のラテックス、メチルメタクリレート/2−エチルヘキ
シルアクリレート/スチレン/アクリル酸コポリマーの
ラテックス、スチレン/ブタジエン/アクリル酸コポリ
マーのラテックス、スチレン/ブタジエン/ジビニルベ
ンゼン/メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチル
メタクリレート/塩化ビニル/アクリル酸コポリマーの
ラテックス、塩化ビニリデン/エチルアクリレート/ア
クリロニトリル/メタクリル酸コポリマーのラテックス
などが挙げられる。さらに具体的には、メチルメタクリ
レート/エチルアクリレート/メタクリル酸=33.5
/50/16.5(質量%)のコポリマーラテックス、
メチルメタクリレート/ブタジエン/イタコン酸=4
7.5/47.5/5(質量%)のコポリマーラテック
ス、エチルアクリレート/メタクリル酸=95/5(質
量%)のコポリマーラテックスなどが挙げられる。ま
た、このようなポリマーは市販もされていて、例えばア
クリル樹脂の例として、セビアンA−4635,465
83、4601(以上ダイセル化学工業(株)製)、N
ipol LX811、814、821、820、85
7(以上日本ゼオン(株)製)、VONCORT−R3
340、R3360、R3370、4280(以上大日
本インキ化学(株)製)など、ポリエステル樹脂として
は、FINETEX ES650、611、675、8
50(以上大日本インキ化学(株)製)、WD−siz
e、WMS(以上イーストマンケミカル製)など、ポリ
ウレタン樹脂としてはHYDRAN AP10、20、
30、40(以上大日本インキ化学(株)製)など、ゴ
ム系樹脂としてはLACSTAR 7310K、330
7B、4700H、7132C(以上大日本インキ化学
(株)製)、Nipol LX410、430,43
5、438C(以上日本ゼオン(株)製)など、塩化ビ
ニル樹脂としてはG351、G576(以上日本ゼオン
(株)製)など、塩化ビニリデン樹脂としてはL50
2、L513(以上旭化成工業(株)製)、アロンD7
020、D504、D5071(以上三井東圧(株)
製)など、オレフィン樹脂としてはケミパールS12
0、SA100(以上三井石油化学(株)製)などを挙
げることができる。これらのポリマーは単独で用いても
よいし、必要に応じて2種以上ブレンドして用いてもよ
い。Specific examples of the polymer latex used as a binder for the image forming layer of the photothermographic material of the present invention include methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylic acid copolymer latex, methyl methacrylate / butadiene / itaconic acid copolymer latex. Latex of ethyl acrylate / methacrylic acid copolymer, latex of methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / styrene / acrylic acid copolymer, latex of styrene / butadiene / acrylic acid copolymer, latex of styrene / butadiene / divinylbenzene / methacrylic acid copolymer, methyl Latex of methacrylate / vinyl chloride / acrylic acid copolymer, vinylidene chloride / ethyl acrylate / acrylonitrile / Such as latex of methacrylic acid copolymers. More specifically, methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylic acid = 33.5.
/50/16.5 (% by mass) copolymer latex,
Methyl methacrylate / butadiene / itaconic acid = 4
Examples thereof include a copolymer latex of 7.5 / 47.5 / 5 (% by mass) and a copolymer latex of ethyl acrylate / methacrylic acid = 95/5 (% by mass). Such polymers are also commercially available, for example, Sebian A-4635,465 as an example of an acrylic resin.
83, 4601 (all manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), N
ipol LX811, 814, 821, 820, 85
7 (all made by Nippon Zeon Co., Ltd.), VONCORT-R3
As polyester resins such as 340, R3360, R3370, 4280 (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), FINETEX ES650, 611, 675, 8
50 (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), WD-siz
e, WMS (all manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) such as HYDRAN AP10, 20,
Rubber-based resins such as 30, 40 (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) include LACSTAR 7310K, 330
7B, 4700H, 7132C (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), Nipol LX410, 430, 43
5, 438C (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), vinyl chloride resins such as G351 and G576 (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), and vinylidene chloride resin, L50
2, L513 (all manufactured by Asahi Kasei Corporation), Aron D7
020, D504, D5071 (Mitsui Toatsu Co., Ltd.
Chemical Pearl S12 as an olefin resin
0, SA100 (all manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) and the like. These polymers may be used alone or as a mixture of two or more as necessary.
【0088】画像形成層に用いられる全バインダーの5
0質量%以上が上記ポリマーラテックスであることが好
ましく、70質量%以上が上記ポリマーラテックスであ
ることがより好ましい。5 of all binders used in the image forming layer
It is preferable that 0% by mass or more is the polymer latex, and it is more preferable that 70% by mass or more is the polymer latex.
【0089】画像形成層には必要に応じて全バインダー
の50質量%以下の範囲でゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加してもよ
い。これらの親水性ポリマーの添加量は画像形成層の全
バインダーの30質量%以下、さらには15質量%以下
が好ましい。If necessary, hydrophilic polymers such as gelatin, polyvinyl alcohol, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose may be added to the image forming layer in a range of 50% by mass or less of the whole binder. . The addition amount of these hydrophilic polymers is preferably 30% by mass or less, more preferably 15% by mass or less based on the total binder of the image forming layer.
【0090】画像形成層は水系の塗布液を塗布後乾燥し
て調製することが好ましい。ただし、ここで言う「水
系」とは塗布液の溶媒(分散媒)の60質量%以上が水
であることをいう。塗布液の水以外の成分はメチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、
メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ジメチルホルム
アミド、酢酸エチルなどの水混和性の有機溶媒を用いる
ことができる。具体的な溶媒組成の例としては以下のよ
うなものがある。水/メタノール=90/10、水/メ
タノール=70/30、水/エタノール=90/10、
水/イソプロパノール=90/10、水/ジメチルホル
ムアミド=95/5、水/メタノール/ジメチルホルム
アミド=80/15/5、水/メタノール/ジメチルホ
ルムアミド=90/5/5(ただし数字は質量%を表
す。)The image forming layer is preferably prepared by applying an aqueous coating solution and then drying. However, the term "aqueous" as used herein means that 60% by mass or more of the solvent (dispersion medium) of the coating liquid is water. Components other than water in the coating solution are methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol,
Water-miscible organic solvents such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, dimethylformamide, and ethyl acetate can be used. Specific examples of the solvent composition include the following. Water / methanol = 90/10, water / methanol = 70/30, water / ethanol = 90/10,
Water / isopropanol = 90/10, water / dimethylformamide = 95/5, water / methanol / dimethylformamide = 80/15/5, water / methanol / dimethylformamide = 90/5/5 (however, numbers represent mass%) .)
【0091】画像形成層の全バインダー量は0.2〜3
0g/m2が好ましく、1〜15g/m2がより好まし
い。画像形成層には架橋のための架橋剤、塗布性改良の
ための界面活性剤などを添加してもよい。The total amount of the binder in the image forming layer is 0.2 to 3
Preferably 0g / m 2, 1~15g / m 2 is more preferable. A crosslinking agent for crosslinking and a surfactant for improving coating properties may be added to the image forming layer.
【0092】さらに、保護層用のバインダーとして、特
開2000−267226号公報の段落番号0025〜
0029に記載の有機概念図に基づく無機性値を有機性
値で割ったI/O値の異なるポリマーラテックスの組合
せを好ましく用いることができる。Further, as a binder for the protective layer, JP-A-2000-267226, paragraphs [0025] to [0025]
A combination of polymer latexes having different I / O values obtained by dividing an inorganic value by an organic value based on the organic conceptual diagram described in 0029 can be preferably used.
【0093】本発明においては必要に応じて、特開20
00−267226号公報の段落番号0021〜002
5に記載の可塑剤(例えば、ベンジルアルコール、2,
2,4−トリメチルペンタンジオール−1,3−モノイ
ソブチレートなど)を添加して、造膜温度をコントロー
ルすることができる。また、特開2000−26722
6号公報の段落番号0027〜0028に記載されるよ
うに、ポリマーバインダー中に親水性ポリマーを、塗布
液中に水混和性の有機溶媒を添加してもよい。In the present invention, if necessary,
Nos. 00-267226, Paragraph Nos. 0021-002
5 plasticizer (for example, benzyl alcohol, 2,
2,4-trimethylpentanediol-1,3-monoisobutyrate) can be added to control the film formation temperature. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-26722
As described in Paragraph Nos. 0027 to 0028 of JP-A-6, a hydrophilic polymer may be added to a polymer binder, and a water-miscible organic solvent may be added to a coating solution.
【0094】それぞれの層には、特開2000−196
78号公報の段落番号0023〜0041に記載の官能
基を導入した第一のポリマーラテックスとこの第一のポ
リマーラテックスと反応しうる官能基を有する架橋剤お
よび/または第二のポリマーラテックスを用いることも
できる。上記の官能基は、カルボキシル基、ヒドロキシ
ル基、イソシアネート基、エポキシ基、N−メチロール
基、オキサゾリニル基など、架橋剤としては、エポキシ
化合物、イソシアネート化合物、ブロックイソシアネー
ト化合物、メチロ−ル化合物、ヒドロキシ化合物、カル
ボキシル化合物、アミノ化合物、エチレンイミン化合
物、アルデヒド化合物、ハロゲン化合物などから選ばれ
る。架橋剤の具体例として、イソシアネート化合物とし
てヘキサメチレンイソシアネート、デュラネートWB4
0−80D、WX−1741(旭化成工業(株)製)、
バイヒジュール3100(住友バイエルウレタン(株)
製)、タケネートWD725(武田薬品工業(株)
製)、アクアネート100、200(日本ポリウレタン
(株)製)、特開平9−160172号公報記載の水分
散型ポリイソシアネート;アミノ化合物としてスミテッ
クスレジンM−3(住友化学工業(株)製);エポキシ
化合物としてデナコールEX−614B(ナガセ化成工
業(株)製);ハロゲン化合物として2,4−ジクロロ
−6−ヒドロキシ−1,3,5−トリアジンナトリウム
などが挙げられる。Each of the layers is described in JP-A-2000-196.
Use of a first polymer latex having a functional group introduced therein and a crosslinking agent having a functional group capable of reacting with the first polymer latex and / or a second polymer latex described in paragraph Nos. You can also. The functional group is a carboxyl group, a hydroxyl group, an isocyanate group, an epoxy group, an N-methylol group, an oxazolinyl group, and the like.As a crosslinking agent, an epoxy compound, an isocyanate compound, a blocked isocyanate compound, a methylol compound, a hydroxy compound, It is selected from a carboxyl compound, an amino compound, an ethyleneimine compound, an aldehyde compound, a halogen compound and the like. Specific examples of the cross-linking agent include hexamethylene isocyanate and duranate WB4 as isocyanate compounds.
0-80D, WX-1741 (manufactured by Asahi Kasei Corporation),
Bayhijur 3100 (Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.)
Manufactured), Takenate WD725 (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.)
Aquanate 100, 200 (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), water-dispersible polyisocyanate described in JP-A-9-160172; Sumitex Resin M-3 as an amino compound (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) An epoxy compound such as Denacol EX-614B (manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.); and a halogen compound such as sodium 2,4-dichloro-6-hydroxy-1,3,5-triazine.
【0095】画像形成層の全バインダー量は0.2〜3
0g/m2が好ましく、1.0〜15g/m2がより好ま
しい。保護層の全バインダー量は、保護層の膜厚を3μ
m以上にすることができる量であることが好ましく、具
体的には1〜10.0g/m2が好ましく、2〜6.0
g/m2がより好ましい。本発明では保護層の膜厚は3
μm以上であることが好ましく、4μm以上であること
がより好ましい。保護層膜厚の上限は特に制限されない
が、塗布乾燥のことを考慮して10μm以下であること
が好ましく、8μm以下であることがより好ましい。バ
ック層の全バインダー量は0.01〜10.0g/m2
が好ましく、0.05〜5.0g/m2がより好まし
い。The total amount of binder in the image forming layer is 0.2 to 3
Preferably 0g / m 2, 1.0~15g / m 2 is more preferable. The total amount of the binder in the protective layer is determined by setting the thickness of the protective layer to 3 μm.
m or more, more preferably 1 to 10.0 g / m 2 , specifically 2 to 6.0 g / m 2.
g / m 2 is more preferred. In the present invention, the thickness of the protective layer is 3
It is preferably at least 4 μm, more preferably at least 4 μm. The upper limit of the thickness of the protective layer is not particularly limited, but is preferably 10 μm or less, more preferably 8 μm or less in consideration of application and drying. The total binder amount of the back layer is 0.01 to 10.0 g / m 2.
Is preferable, and 0.05 to 5.0 g / m 2 is more preferable.
【0096】本発明では、これらの各層は2層以上設け
られる場合がある。画像形成層が2層以上である場合
は、すべての層のバインダーとしてポリマーラテックス
を用いることが好ましい。また、保護層は画像形成層上
に設けられる層であり2層以上存在する場合もあるが、
少なくとも1層、特に最外層の保護層にポリマーラテッ
クスが用いられることが好ましい。また、バック層は支
持体バック面の下塗り層の上部に設けられる層であり2
層以上存在する場合もあるが、少なくとも1層、特に最
外層のバック層にポリマーラテックスを用いることが好
ましい。In the present invention, each of these layers may be provided in two or more layers. When the image forming layer has two or more layers, it is preferable to use a polymer latex as a binder for all the layers. Further, the protective layer is a layer provided on the image forming layer and may be present in two or more layers.
Preferably, a polymer latex is used for at least one layer, particularly the outermost protective layer. The back layer is a layer provided on the undercoat layer on the back surface of the support.
Although there may be more than one layer, it is preferable to use a polymer latex for at least one layer, particularly the outermost back layer.
【0097】本発明では滑り剤を用いることができる。
本明細書における「滑り剤」とは、物体表面に存在させ
た時に、存在させない場合に比べて物体表面の摩擦係数
を減少させることができる化合物を意味する。その種類
は特に制限されない。In the present invention, a slip agent can be used.
As used herein, the term “slip agent” refers to a compound capable of reducing the coefficient of friction of the surface of an object when present on the surface of the object, as compared with the case where the agent is not present. The type is not particularly limited.
【0098】本発明に用いる滑り剤としては、特開平1
1−84573号公報の段落番号0061〜0064、
特開2000−47083号公報の段落番号0049〜
0062に記載の化合物を挙げることができる。好まし
い滑り剤の具体例としては、セロゾール524(主成分
カルナバワックス)、ポリロンA,393,H−481
(主成分ポリエチレンワックス)、ハイミクロンG−1
10(主成分エチレンビスステアリン酸アマイド)、ハ
イミクロンG−270(主成分ステアリン酸アマイド)
(以上、中京油脂(株)製)、 W−1 C16H33−O−SO3Na W−2 C18H37−O−SO3Na などが挙げられる。滑り剤の使用量は添加層のバインダ
ー量の0.1〜50質量%であり、好ましくは0.5〜
30質量%である。The slip agent used in the present invention is disclosed in
Paragraph Nos. 0061 to 0064 of 1-84573,
Paragraph No. 0049 of JP-A-2000-47083
Compounds described in 0062 can be mentioned. Specific examples of preferred slip agents include Cellolsol 524 (main component carnauba wax), Polylon A, 393, H-481.
(Main component polyethylene wax), high micron G-1
10 (main component ethylene bisstearic amide), Himicron G-270 (main component stearic amide)
(Above, Chukyo Yushi Co.), etc. W-1 C 16 H 33 -O -SO 3 Na W-2 C 18 H 37 -O-SO 3 Na and the like. The amount of the slip agent used is 0.1 to 50% by mass of the binder amount of the additive layer, preferably 0.5 to 50% by mass.
30% by mass.
【0099】本発明の熱現像感光材料を熱現像する際
に、特開2000−171935号公報、特開2000
−47083号公報に記載のように予備加熱部を対向ロ
ーラーで搬送し、熱現像処理部は画像形成層を有する側
をローラーの駆動により、その反対側のバック面を平滑
面に滑らせて搬送する熱現像機を用いる場合、熱現像感
光材料の画像形成層を有する側の最表面層とバック面の
最表面層との現像処理温度における摩擦係数の比は1.
5以上であることが好ましい。その摩擦係数の比の上限
は特に制限されないが、30程度であることが好まし
い。摩擦係数の比は以下の式により求めることができ
る。 摩擦係数の比=熱現像機のローラー部材と画像形成層を
有する面との動摩擦係数(μe)/熱現像機の平滑面部
材とバック面との動摩擦係数(μb) μbは1.0以下であることが好ましく、0.05〜
0.8であることがより好ましい。熱現像処理温度にお
ける熱現像処理機部材と画像形成層を有する面および/
またはその反対面の最表面層との滑り性は、最表面層に
滑り剤を含有させ、その添加量を変えることにより調整
することができる。When the photothermographic material of the present invention is thermally developed, JP-A-2000-171935 and JP-A-2000-171935
As described in JP-A-47083, the preheating section is conveyed by an opposing roller, and the heat development processing section is conveyed by driving the roller having the image forming layer on the side having the image forming layer and sliding the back surface on the opposite side to a smooth surface. When a heat developing machine is used, the ratio of the coefficient of friction at the developing temperature between the outermost surface layer on the side having the image forming layer of the photothermographic material and the outermost surface layer on the back surface is 1.
It is preferably 5 or more. The upper limit of the friction coefficient ratio is not particularly limited, but is preferably about 30. The friction coefficient ratio can be determined by the following equation. Ratio of friction coefficient = dynamic friction coefficient (μe) between the roller member of the heat developing device and the surface having the image forming layer / dynamic friction coefficient (μb) between the smooth surface member and the back surface of the heat developing device μb is 1.0 or less. Preferably, 0.05 to
More preferably, it is 0.8. A surface having a heat development processing machine member and an image forming layer at a heat development processing temperature and / or
Alternatively, the slipperiness with the outermost surface layer on the opposite surface can be adjusted by allowing the outermost surface layer to contain a slipping agent and changing the amount of the slipping agent.
【0100】支持体の両面には、特開昭64−2054
4号公報、特開平1−180537号公報、特開平1−
209443号公報、特開平1−285939号公報、
特開平1−296243号公報、特開平2−24649
号公報、特開平2−24648号公報、特開平2−18
4844号公報、特開平3−109545号公報、特開
平3−137637号公報、特開平3−141346号
公報、特開平3−141347号公報、特開平4−96
055号公報、米国特許第4,645,731号明細
書、特開平4−68344号公報、特許第2,557,
641号公報の2頁右欄20行目〜3頁右欄30行目、
特開2000−39684号公報の段落番号0020〜
0037、特開2000−47083号公報の段落番号
0063〜0080に記載の塩化ビニリデン単量体の繰
り返し単位を70質量%以上含有する塩化ビニリデン共
重合体を含む下塗り層を設けることが好ましい。On both sides of the support, JP-A-64-2054
4, JP-A-1-180537, JP-A-1-18037
No. 209443, JP-A-1-285939,
JP-A-1-296243, JP-A-2-24649
JP, JP-A-2-24648, JP-A-2-18-18
4844, JP-A-3-109545, JP-A-3-137637, JP-A-3-141346, JP-A-3-141347, JP-A-4-96
No. 055, U.S. Pat. No. 4,645,731, JP-A-4-68344, and Japanese Patent No. 2,557,
No. 641, page 2, right column, line 20 to page 3, right column, line 30;
Paragraph No. 0020 of JP-A-2000-39684
It is preferable to provide an undercoat layer containing a vinylidene chloride copolymer containing 70% by mass or more of vinylidene chloride monomer repeating units described in paragraphs 0063 to 0080 of JP-A-2000-47083.
【0101】塩化ビニリデン単量体が70質量%未満の
場合は、十分な防湿性が得られず、熱現像後の時間経過
における寸法変化が大きくなってしまう傾向がある。ま
た、塩化ビニリデン共重合体は、塩化ビニリデン単量体
のほかの構成繰り返し単位としてカルボキシル基含有ビ
ニル単量体の繰り返し単位を含むことが好ましい。この
ような繰り返し単位を含ませるのは、塩化ビニル単量体
のみでは、重合体(ポリマー)が結晶化してしまい、防
湿層を塗設する際に均一な膜を作り難くなり、また重合
体(ポリマー)の安定化のためにはカルボキシル基含有
ビニル単量体が不可欠であるからである。本発明で用い
る塩化ビニリデン共重合体の重量平均分子量は45,0
00以下であることが好ましく、10,000〜45,
000であることがより好ましい。分子量が大きくなる
と塩化ビニリデン共重合体層とポリエステル等の支持体
層との接着性が悪化してしまう傾向がある。When the amount of the vinylidene chloride monomer is less than 70% by mass, sufficient moisture-proof properties cannot be obtained, and the dimensional change over time after thermal development tends to increase. Further, the vinylidene chloride copolymer preferably contains a repeating unit of a carboxyl group-containing vinyl monomer as another constituent repeating unit of the vinylidene chloride monomer. When such a repeating unit is contained, the polymer (polymer) is crystallized by using only the vinyl chloride monomer, so that it is difficult to form a uniform film when the moisture-proof layer is applied, and the polymer ( This is because a carboxyl group-containing vinyl monomer is indispensable for the stabilization of the polymer). The weight average molecular weight of the vinylidene chloride copolymer used in the present invention is 45.0.
00, preferably 10,000 to 45,
000 is more preferable. When the molecular weight is increased, the adhesiveness between the vinylidene chloride copolymer layer and a support layer such as polyester tends to deteriorate.
【0102】本発明で用いる塩化ビニリデン共重合体の
含有量は、塩化ビニリデン共重合体を含有する下塗り層
の片面当りの合計膜厚として0.3μm以上であること
が好ましく、0.3μm〜4μmであることがより好ま
しい。The content of the vinylidene chloride copolymer used in the present invention is preferably at least 0.3 μm, more preferably from 0.3 μm to 4 μm, as a total film thickness per one side of the undercoat layer containing the vinylidene chloride copolymer. Is more preferable.
【0103】なお、下塗り層としての塩化ビニリデン共
重合体層は、支持体に直接設層される下塗り層第1層と
して設けることが好ましく、通常は片面ごとに1層ずつ
設けられるが、場合によっては2層以上設けてもよい。
2層以上の多層構成とするときは、塩化ビニリデン共重
合体量が合計で上記の範囲となるようにすることが好ま
しい。これらの層には塩化ビニリデン共重合体のほか、
架橋剤やマット剤などを含有させてもよい。The vinylidene chloride copolymer layer as the undercoat layer is preferably provided as the first undercoat layer directly provided on the support. Usually, one layer is provided on each side. May be provided in two or more layers.
When a multilayer structure of two or more layers is used, it is preferable that the total amount of the vinylidene chloride copolymer falls within the above range. In these layers, in addition to the vinylidene chloride copolymer,
A crosslinking agent or a matting agent may be contained.
【0104】支持体には、必要に応じて塩化ビニリデン
共重合体層のほか、SBR、ポリエステル、ゼラチン等
をバインダーとする下塗り層を塗布してもよい。これら
の下塗り層は多層構成としてもよく、また支持体に対し
て片面または両面に設けてもよい。下塗り層の厚み(1
層当たり)は一般に0.01〜5μmであり、より好ま
しくは0.05〜1μmである。The support may be coated with an undercoat layer using SBR, polyester, gelatin or the like as a binder, if necessary, in addition to the vinylidene chloride copolymer layer. These undercoat layers may have a multilayer structure or may be provided on one side or both sides of the support. Thickness of undercoat layer (1
(Per layer) is generally from 0.01 to 5 μm, more preferably from 0.05 to 1 μm.
【0105】本発明の熱現像感光材料には、種々の支持
体を用いることができる。典型的な支持体としては、ポ
リエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナ
フタレートなどのポリエステル、硝酸セルロース、セル
ロースエステル、ポリビニルアセタール、シンジオタク
チックポリスチレン、ポリカーボネート、両面がポリエ
チレンで被覆された紙支持体などが挙げられる。このう
ち二軸延伸したポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレートが強度、寸法安定性、耐薬品性などの点から好
ましい。支持体の厚みは下塗り層を除いたベース厚みで
90〜180μmであることが好ましい。Various supports can be used for the photothermographic material of the present invention. Typical supports include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate, cellulose nitrate, cellulose esters, polyvinyl acetal, syndiotactic polystyrene, polycarbonate, and paper supports coated on both sides with polyethylene. Can be Among them, biaxially stretched polyester, particularly polyethylene terephthalate, is preferred in terms of strength, dimensional stability, chemical resistance and the like. The thickness of the support is preferably 90 to 180 μm as a base thickness excluding the undercoat layer.
【0106】本発明の熱現像感光材料に用いる支持体と
しては、特開平10−48772号公報、特開平10−
10676号公報、特開平10−10677号公報、特
開平11−65025号公報、特開平11−13864
8号公報に記載の二軸延伸時にフィルム中に残存する内
部歪みを緩和させ、熱現像処理中に発生する熱収縮歪み
をなくすために、130〜185℃の温度範囲で熱処理
を施したポリエステル、特にポリエチレンテレフタレー
トが好ましく用いられる。As the support used for the photothermographic material of the present invention, JP-A-10-48772 and JP-A-10-87772
10676, JP-A-10-10677, JP-A-11-65025, JP-A-11-13864
No. 8, polyester which has been subjected to a heat treatment in a temperature range of 130 to 185 ° C. in order to alleviate internal strain remaining in the film at the time of biaxial stretching and eliminate heat shrinkage strain generated during thermal development processing. Particularly, polyethylene terephthalate is preferably used.
【0107】このような熱処理後における支持体の12
0℃、30秒加熱による寸法変化率は縦方向(MD)が
−0.03%〜+0.01%、横方向(TD)が0〜
0.04%であることが好ましい。After the heat treatment, the support 12
The dimensional change rate by heating at 0 ° C. for 30 seconds is −0.03% to + 0.01% in the vertical direction (MD), and 0 in the horizontal direction (TD).
Preferably, it is 0.04%.
【0108】本発明の熱現像感光材料は、ゴミ付着の減
少、スタチックマーク発生防止、自動搬送工程での搬送
不良防止などの目的で、特開平11−84573号公報
の段落番号0040〜0051に記載の導電性金属酸化
物および/またはフッ素系界面活性剤を用いて帯電防止
することができる。導電性金属酸化物としては、米国特
許第5,575,957号明細書、特開平11−223
901号公報の段落番号0012〜0020に記載のア
ンチモンでドーピングされた針状導電性酸化錫、特開平
4−29134号公報に記載のアンチモンでドーピング
された繊維状酸化錫が好ましく用いられる。The photothermographic material of the present invention is disclosed in JP-A No. 11-84573, paragraphs 0040 to 0051, for the purpose of reducing dust adhesion, preventing the occurrence of static marks, and preventing defective transport in the automatic transport step. The antistatic property can be achieved by using the above-described conductive metal oxide and / or fluorine-based surfactant. As the conductive metal oxide, US Pat. No. 5,575,957, JP-A-11-223
No. 901 described in paragraphs 0012 to 0020 are preferably used as acicular conductive tin oxide doped with antimony and fibrous tin oxide doped with antimony described in JP-A-4-29134.
【0109】金属酸化物含有層の表面比抵抗(表面抵抗
率)は25℃、相対湿度20%の雰囲気下で1012Ω以
下であることが好ましく、1011Ω以下であることがよ
り好ましい。これにより良好な帯電防止性が得られる。
このときの表面抵抗率の下限は特に制限されないが、通
常107Ω程度である。The surface resistivity (surface resistivity) of the metal oxide-containing layer is preferably 10 12 Ω or less, more preferably 10 11 Ω or less in an atmosphere at 25 ° C. and a relative humidity of 20%. Thereby, good antistatic properties can be obtained.
The lower limit of the surface resistivity at this time is not particularly limited, but is usually about 10 7 Ω.
【0110】本発明の熱現像感光材料の画像形成層を有
する面の最外層表面のベック平滑度が100秒〜300
0秒、且つその反対面のバック層の最外層表面のベック
平滑度が50秒〜1500秒である。好ましくは画像形
成層側が100秒〜2000秒、バック層側が50秒〜
1000秒。ベック平滑度は、露光熱現像システムでの
搬送性及び後工程の自動製版機での搬送性の重要なファ
クターであり、本発明のベック平滑度の範囲では実用上
問題となる搬送不良が発生しない。実用上問題となるの
は搬送不良率が1%以上のことを言う。本発明における
ベック平滑度は、日本工業規格(JIS)P8119
「紙および板紙のベック試験器による平滑度試験方法」
およびTAPPI標準法T479により容易に求めるこ
とができる。熱現像感光材料の画像形成層を有する面の
最外層およびその反対面の最外層のベック平滑度は、特
開平11−84573号公報の段落番号0052〜00
59に記載されるように、前記両面の層に含有させるマ
ット剤の粒径および添加量を適宜変化させることによっ
てコントロールすることができる。The outermost layer of the photothermographic material of the present invention having the image forming layer has a Beck smoothness of 100 seconds to 300 seconds.
0 seconds, and the Beck smoothness of the outermost layer surface of the back layer on the opposite side is 50 seconds to 1500 seconds. Preferably, the image forming layer side is 100 seconds to 2000 seconds, and the back layer side is 50 seconds to
1000 seconds. The Beck smoothness is an important factor in the transportability in the exposure heat development system and the transportability in the automatic plate making machine in the post-process, and in the range of the Beck smoothness of the present invention, a transport failure which is a practical problem does not occur. . The problem in practical use is that the defective transport rate is 1% or more. The Beck smoothness in the present invention is based on Japanese Industrial Standard (JIS) P8119.
"Smoothness test method for paper and paperboard using Beck tester"
And TAPPI standard method T479. The Beck smoothness of the outermost layer having the image forming layer of the photothermographic material and the outermost layer on the opposite side thereof are described in paragraphs 0052 to 00 of JP-A-11-84573.
As described in No. 59, it can be controlled by appropriately changing the particle size and the amount of the matting agent contained in the layers on both surfaces.
【0111】本発明では、塗布性付与のための増粘剤と
して水溶性ポリマーを好ましく用いることができる。本
発明で用いる水溶性ポリマーは、天然物でも合成ポリマ
ーでもよく、その種類は特に限定されない。具体的に
は、天然物としてはデンプン類(コーンスターチ、デン
プンなど)、海藻(寒天、アルギン酸ナトリウムな
ど)、植物性粘着物(アラビアゴムなど)、動物性タン
パク(にかわ、カゼイン、ゼラチン、卵白など)、発酵
粘着物(プルラン、デキストリンなど)などが挙げられ
る。また、半合成ポリマーであるデンプン質(可溶性デ
ンプン、カルボキシルデンプン、デキストランなど)、
セルロース類(ビスコース、メチルセルロース、エチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロースなど)を用いること
もできる。さらに合成ポリマーとして、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリビニルエーテル、ポリエチレンイミン、ポリスチレ
ンスルホン酸またはその共重合体、ポリビニルスルファ
ン酸またはその共重合体、ポリアクリル酸またはその共
重合体、アクリル酸またはその共重合体等、マレイン酸
共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、アクリロ
イルメチルプロパンスルホン酸またはその共重合体など
を挙げることができる。In the present invention, a water-soluble polymer can be preferably used as a thickener for imparting coatability. The water-soluble polymer used in the present invention may be a natural product or a synthetic polymer, and the type thereof is not particularly limited. Specifically, as natural products, starches (corn starch, starch, etc.), seaweed (agar, sodium alginate, etc.), vegetable sticky substances (eg, gum arabic), animal proteins (eg, glue, casein, gelatin, egg white, etc.) And fermented sticky substances (such as pullulan and dextrin). In addition, starch materials (soluble starch, carboxyl starch, dextran, etc.), which are semi-synthetic polymers,
Cellulose (viscose, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, etc.) can also be used. Furthermore, as synthetic polymers, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone,
Polyethylene glycol, polypropylene glycol,
Maleic acid copolymer, maleic acid such as polyvinyl ether, polyethylene imine, polystyrene sulfonic acid or its copolymer, polyvinyl sulfanic acid or its copolymer, polyacrylic acid or its copolymer, acrylic acid or its copolymer, etc. Examples thereof include an acid monoester copolymer, acryloylmethylpropanesulfonic acid, and a copolymer thereof.
【0112】これらの中でも好ましく用いられる水溶性
ポリマーは、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、デキス
トラン、デキストリン、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリスチレ
ンスルホン酸またはその共重合体、ポリアクリル酸また
はその共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、ア
クリロイルメチルプロパンスルホン酸またはその共重合
体などである。これらは、特に増粘剤として好ましく利
用される。Among these, the water-soluble polymers preferably used include sodium alginate, gelatin, dextran, dextrin, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol, polypropylene glycol, Polystyrene sulfonic acid or its copolymer, polyacrylic acid or its copolymer, maleic acid monoester copolymer, acryloylmethylpropane sulfonic acid or its copolymer, and the like. These are particularly preferably used as thickeners.
【0113】これらの中でも特に好ましい増粘剤は、ゼ
ラチン、デキストラン、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピ
ロリドン、ポリスチレンスルホン酸またはその共重合
体、ポリアクリル酸またはその共重合体、マレイン酸モ
ノエステル共重合体などである。これらの化合物は、
「新・水溶性ポリマーの応用と市場」(株式会社シーエ
ムシー発行、長友新治編集、1988年11月4日発
行)に詳細に記載されている。Among them, particularly preferred thickeners are gelatin, dextran, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, polystyrenesulfonic acid or a copolymer thereof, polyacrylic acid or a copolymer thereof. And maleic acid monoester copolymer. These compounds are
It is described in detail in "Applications and Markets of New Water-Soluble Polymers" (published by CMC Corporation, edited by Shinji Nagatomo, issued on November 4, 1988).
【0114】増粘剤としての水溶性ポリマーの使用量
は、塗布液に添加した時に粘度が上昇すれば特に限定さ
れない。一般に液中の濃度は好ましくは0.01〜30
質量%、より好ましくは0.05〜20質量%、特に好
ましくは0.1〜10質量%である。これらによって得
られる粘度は、初期の粘度からの上昇分として1〜20
0mPa・sが好ましく、より好ましくは5〜100m
Pa・sである。なお、粘度はB型回転粘度計で25℃
で測定した値を示す。塗布液などへの添加に当たって
は、一般に増粘剤はできるだけ希薄溶液で添加すること
が望ましい。また添加時には十分な攪拌を行うことが好
ましい。The amount of the water-soluble polymer used as a thickener is not particularly limited as long as the viscosity increases when added to a coating solution. Generally, the concentration in the solution is preferably 0.01 to 30.
%, More preferably 0.05 to 20% by mass, particularly preferably 0.1 to 10% by mass. The viscosity obtained by these methods is 1 to 20 as an increase from the initial viscosity.
0 mPa · s is preferable, and more preferably 5 to 100 m
Pa · s. The viscosity was measured at 25 ° C. using a B-type rotational viscometer.
The values measured in are shown. When adding to a coating solution or the like, it is generally desirable to add the thickener in a solution as dilute as possible. In addition, it is preferable to perform sufficient stirring during the addition.
【0115】本発明で用いる界面活性剤について以下に
説明する。本発明で用いる界面活性剤はその使用目的に
よって、分散剤、塗布剤、濡れ剤、帯電防止剤、写真性
コントロール剤などに分類されるが、以下に述べる界面
活性剤を適宜選択して使用することによってそれらの目
的を達成することができる。本発明では、ノニオン性、
イオン性(アニオン、カチオン、ベタイン)のいずれの
界面活性剤も使用することができる。さらにフッ素系界
面活性剤も好ましく用いられる。The surfactant used in the present invention will be described below. Surfactants used in the present invention are classified into dispersants, coating agents, wetting agents, antistatic agents, photographic control agents, and the like according to the purpose of use, and the surfactants described below are appropriately selected and used. By doing so, those goals can be achieved. In the present invention, nonionic,
Any ionic (anionic, cationic, betaine) surfactant can be used. Further, a fluorine-based surfactant is also preferably used.
【0116】好ましいノニオン系界面活性剤としては、
ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキ
シブチレン、ポリグリシジルやソルビタンをノニオン性
親水性基とする界面活性剤を挙げることができ、具体的
には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニールエーテル、ポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレングリコール、多価アルコ
ール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アル
コール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエ
タノールアミド、トリエタノールアミン脂肪酸部分エス
テルを挙げることができる。Preferred nonionic surfactants include:
Polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene, polyglycidyl and a surfactant having a nonionic hydrophilic group of sorbitan can be mentioned. Specifically, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether , Polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol, polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, fatty acid diethanolamide, and triethanolamine fatty acid partial ester. be able to.
【0117】アニオン系界面活性剤としては、カルボン
酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩を挙げ
ることができ、代表的なものとしては脂肪酸塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン
酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂
肪酸塩、N−メチル−N−オレイルタウリン、石油スル
ホン酸塩、アルキル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
スチレン化フェニールエーテル硫酸塩、アルキルリン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ナ
フタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物などを挙
げることができる。Examples of the anionic surfactant include a carboxylate, a sulfate, a sulfonate, and a phosphate salt. Representative examples thereof include a fatty acid salt, an alkylbenzene sulfonate, and an alkylnaphthalenesulfonic acid. Salt, alkyl sulfonate, α-olefin sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, α-sulfonated fatty acid salt, N-methyl-N-oleyltaurine, petroleum sulfonate, alkyl sulfate, sulfated oil, polyoxy Examples include ethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene styrenated phenyl ether sulfate, alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, and naphthalene sulfonate formaldehyde condensate. Can be.
【0118】カチオン系界面活性剤としては、アミン
塩、4級アンモニウム塩、ピリジウム塩などを挙げるこ
とができ、より具体的には、1〜3級脂肪酸アミン塩、
4級アンモニウム塩(テトラアルキルアンモニウム塩、
トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジ
ウム塩、アルキルイミダゾリウム塩など)を挙げること
ができる。Examples of the cationic surfactant include amine salts, quaternary ammonium salts, pyridium salts and the like. More specifically, amine salts of primary to tertiary fatty acids,
Quaternary ammonium salts (tetraalkyl ammonium salts,
Trialkylbenzylammonium salts, alkylpyridium salts, alkylimidazolium salts, etc.).
【0119】ベタイン系界面活性剤としては、カルボキ
シベタイン、スルホベタインなどを挙げることができ、
N−トリアルキル−N−カルボキシメチルアンモニウム
ベタイン、N−トリアルキル−N−スルホアルキレンア
ンモニウムベタインなどを挙げることができる。Examples of the betaine-based surfactant include carboxybetaine and sulfobetaine.
Examples thereof include N-trialkyl-N-carboxymethylammonium betaine and N-trialkyl-N-sulfoalkyleneammonium betaine.
【0120】これらの界面活性剤は、「界面活性剤の応
用」(幸書房、刈米孝夫著、昭和55年9月1日発行)
に記載されている。本発明における好ましい界面活性剤
の使用量は特に限定されず、目的とする界面活性特性が
得られる量であればよい。なお、フッ素含有界面活性剤
の塗布量は、1m2当り0.01mg〜250mgが好
ましい。These surfactants are described in “Applications of Surfactants” (written by Koshobo and Takao Karimei, published on September 1, 1980).
It is described in. The amount of the surfactant used in the present invention is not particularly limited, and may be any amount as long as desired surfactant properties can be obtained. In addition, the application amount of the fluorine-containing surfactant is preferably 0.01 mg to 250 mg per 1 m 2 .
【0121】以下に界面活性剤の具体例を記すが、本発
明で用いることができる界面活性剤はこれらに限定され
るものではない(ここで、−C6H4−はフェニレン基を
表わす)。 WA−1 :C16H33(OCH2CH2)10OH WA−2 :C9H19−C6H4−(OCH2CH2)12O
H WA−3 :ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム WA−4 :トリ(イソプロピル)ナフタレンスルホン
酸ナトリウム WA−5 :トリ(イソブチル)ナフタレンスルホン酸
ナトリウム WA−6 :ドデシル硫酸ナトリウム WA−7 :α−スルファコハク酸ジ(2−エチルヘキ
シル)エステル ナトリウム塩 WA−8 :C8H17−C6H4−(CH2CH2O)3(C
H2)2SO3K WA−10 :セチルトリメチルアンモニウム クロラ
イド WA−11 :C11H23CONHCH2CH2N(+)(C
H3)2−CH2COO(-) WA−12 :C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2
O)16H WA−13 :C8F17SO2N(C3H7)CH2COO
K WA−14 :C8F17SO3K WA−15 :C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2
O)4(CH2)4SO3Na WA−16 :C8F17SO2N(C3H7)(CH2)3O
CH2CH2N(+)(CH3)3−CH3・C6H4−SO3 (-) WA−17 :C8F17SO2N(C3H7)CH2CH2C
H2N(+)(CH3)2−CH2COO(-) Specific examples of the surfactant are described below, but the surfactant that can be used in the present invention is not limited to these (here, -C 6 H 4- represents a phenylene group). . WA-1: C 16 H 33 (OCH 2 CH 2) 10 OH WA-2: C 9 H 19 -C 6 H 4 - (OCH 2 CH 2) 12 O
H WA-3: Sodium dodecylbenzenesulfonate WA-4: Sodium tri (isopropyl) naphthalenesulfonate WA-5: Sodium tri (isobutyl) naphthalenesulfonate WA-6: Sodium dodecyl sulfate WA-7: Di-α-sulfosuccinate (2-ethylhexyl) ester sodium salt WA-8: C 8 H 17 -C 6 H 4 - (CH 2 CH 2 O) 3 (C
H 2) 2 SO 3 K WA -10: cetyltrimethylammonium chloride WA-11: C 11 H 23 CONHCH 2 CH 2 N (+) (C
H 3) 2 -CH 2 COO ( -) WA-12: C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7) (CH 2 CH 2
O) 16 H WA-13: C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7 ) CH 2 COO
K WA-14: C 8 F 17 SO 3 K WA-15: C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7) (CH 2 CH 2
O) 4 (CH 2) 4 SO 3 Na WA-16: C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7) (CH 2) 3 O
CH 2 CH 2 N (+) (CH 3) 3 -CH 3 · C 6 H 4 -SO 3 (-) WA-17: C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7) CH 2 CH 2 C
H 2 N (+) (CH 3 ) 2 —CH 2 COO (−)
【0122】本発明の好ましい態様においては、画像形
成層および保護層に加えて、必要に応じて中間層を設け
てもよい。生産性の向上などを目的として、これらの複
数の層は水系において同時重層塗布することが好まし
い。塗布方式はエクストルージョン塗布、スライドビー
ド塗布、カーテン塗布などがあるが、特開2000−2
964号公報の図1に示されるスライドビード塗布方式
が特に好ましい。In a preferred embodiment of the present invention, an intermediate layer may be provided, if necessary, in addition to the image forming layer and the protective layer. For the purpose of improving productivity and the like, it is preferable that these plural layers are simultaneously coated in an aqueous system. The coating method includes extrusion coating, slide bead coating, curtain coating, and the like.
The slide bead coating method shown in FIG.
【0123】ゼラチンを主バインダーとして用いるハロ
ゲン化銀写真感光材料の場合は、コーティングダイの下
流に設けられている第一乾燥ゾーンで急冷され、その結
果、ゼラチンのゲル化が起こり、塗布膜は冷却固化され
る。冷却固化されて流動の止まった塗布膜は続く第二乾
燥ゾーンに導かれ、これ以降の乾燥ゾーンで塗布液中の
溶媒が揮発され、成膜される。第二乾燥ゾーン以降の乾
燥方式としては、U字型のダクトからローラー支持され
た支持体に噴流を吹き付けるエアーループ方式や円筒状
のダクトに支持体をつるまき状に巻き付けて搬送乾燥す
る、つるまき方式(エアーフローティング方式)などが
挙げられる。Halo using gelatin as the main binder
In the case of silver photographic light-sensitive material, under the coating die
Quenched in the first drying zone provided in the
As a result, gelatinization of gelatin occurs and the coating film is cooled and solidified.
You. The coating film that has been cooled and solidified and has stopped flowing is dried
To the drying zone, and in the drying zone
The solvent is evaporated and a film is formed. Drying after the second drying zone
As a drying method, a roller is supported from a U-shaped duct.
Air-jet system that sprays a jet onto the support
Wind the support around the duct of
And floating systems (air floating system)
No.
【0124】バインダーの主成分がポリマーラテックス
である塗布液を用いて層形成を行うときには、急冷では
塗布液の流動を停止させることができないため、第一乾
燥ゾーンのみでは予備乾燥が不十分である場合もある。
この場合は、ハロゲン化銀写真感光材料で用いられてい
る様な乾燥方式では流れムラや乾燥ムラが生じ、塗布面
状に重大な欠陥を生じやすい。When a layer is formed using a coating solution in which the main component of the binder is a polymer latex, the flow of the coating solution cannot be stopped by rapid cooling, so that the preliminary drying is insufficient only in the first drying zone. In some cases.
In this case, in a drying method such as used in a silver halide photographic light-sensitive material, flow unevenness and drying unevenness occur, and a serious defect is easily generated on the coated surface.
【0125】本発明における好ましい乾燥方式は、特開
2000−2964号公報に記載されているような第一
乾燥ゾーン、第二乾燥ゾーンを問わず、少なくとも恒率
乾燥が終了するまでの間は水平乾燥ゾーンで乾燥させる
方式である。塗布直後から水平乾燥ゾーンに導かれるま
での支持体の搬送は、水平搬送であってもなくてもどち
らでもよく、塗布機の水平方向に対する立ち上がり角度
は0〜70°の間にあればよい。また、本発明における
水平乾燥ゾーンとは、支持体が塗布機の水平方向に対し
て上下に±15°以内に搬送されればよく、水平搬送を
意味するものではない。The preferred drying method in the present invention is a horizontal drying method at least until the constant rate drying is completed, regardless of the first drying zone or the second drying zone as described in JP-A-2000-2964. This is a method of drying in a drying zone. The transfer of the support from the time immediately after the coating until the support is guided to the horizontal drying zone may or may not be horizontal, and the rising angle of the coating machine with respect to the horizontal direction may be between 0 and 70 °. In addition, the horizontal drying zone in the present invention only needs to be conveyed within ± 15 ° up and down with respect to the horizontal direction of the coating machine, and does not mean horizontal conveyance.
【0126】本明細書において「恒率乾燥」とは、液膜
温度が一定で流入する熱量全てが溶媒の蒸発に使用され
る乾燥過程を意味する。また、本明細書において「減率
乾燥」とは、乾燥末期における種々の要因(水分移動の
材料内部拡散が律速になる、蒸発表面の後退など)によ
り乾燥速度が低下し、与えられた熱が液膜温度上昇にも
使用される乾燥過程を意味する。恒率過程から減率過程
に移行する限界含水率は200〜300%である。恒率
乾燥が終了する時には、流動が停止するまで十分に乾燥
が進むため、ハロゲン化銀写真感光材料の様な乾燥方式
も採用することができるが、本発明においては恒率乾燥
後も最終的な乾燥点まで水平乾燥ゾーンで乾燥させるこ
とが好ましい。As used herein, “constant-rate drying” means a drying process in which the amount of heat flowing in at a constant liquid film temperature is used for evaporating the solvent. In this specification, “rate-decreasing drying” means that the drying speed is reduced by various factors at the end of drying (diffusion of the material inside of moisture becomes a rate-limiting, retreat of the evaporation surface, etc.), and the applied heat is reduced. It means a drying process that is also used to raise the liquid film temperature. The critical moisture content at which the transition from the constant rate process to the rate decreasing process is 200 to 300%. When the constant-rate drying is completed, the drying proceeds sufficiently until the flow stops, and thus a drying method such as a silver halide photographic light-sensitive material can be employed. It is preferable to dry in a horizontal drying zone to a proper drying point.
【0127】画像形成層および/または保護層を形成す
る際、恒率乾燥時の液膜表面温度はポリマーラテックス
の最低造膜温度(MTF;通常ポリマーのガラス転移温
度Tgより3〜5℃高い)以上にすることが好ましい。
通常は製造設備の制限より25℃〜40℃にすることが
多い。また、減率乾燥時の乾球温度は支持体のTg未満
の温度(PETの場合通常80℃以下)であることが好
ましい。本明細書における「液膜表面温度」とは、支持
体に塗布された塗布液膜の溶媒液膜表面温度を言い、
「乾球温度」とは乾燥ゾーンの乾燥風の温度を意味す
る。When forming the image forming layer and / or the protective layer, the liquid film surface temperature during constant rate drying is the minimum film forming temperature of the polymer latex (MTF; usually 3 to 5 ° C. higher than the glass transition temperature Tg of the polymer). It is preferable to make the above.
Usually, the temperature is often set to 25 ° C. to 40 ° C. due to the limitation of manufacturing equipment. Further, the dry-bulb temperature during the rate-decreasing drying is preferably a temperature lower than the Tg of the support (usually 80 ° C. or lower in the case of PET). "Liquid film surface temperature" in this specification refers to the solvent liquid film surface temperature of the coating liquid film applied to the support,
"Dry bulb temperature" means the temperature of the drying air in the drying zone.
【0128】恒率乾燥時の液膜表面温度が低くなる条件
で乾燥した場合、乾燥が不十分になりやすい。このため
特に保護層の造膜性が著しく低下し、膜表面に亀裂が生
じやすくなる。また、膜強度も弱くなり、露光機や熱現
像機での搬送中に傷がつきやすくなるなどの重大な問題
が生じやすくなる。When drying is performed under the condition that the liquid film surface temperature during constant-rate drying is low, the drying tends to be insufficient. For this reason, particularly, the film forming property of the protective layer is significantly reduced, and cracks are easily generated on the film surface. In addition, the film strength is weakened, and serious problems such as susceptibility to scratches during transportation in an exposure machine or a heat developing machine are likely to occur.
【0129】一方、液膜表面温度が高くなる条件で乾燥
した場合は、主としてポリマーラテックスから構成され
る保護層は速やかに皮膜を形成するが、その一方で画像
形成層などの下層は流動性が停止していないので、表面
に凹凸が発生しやすくなる。また、支持体(ベース)に
Tgよりも高い過剰の熱がかかると、熱現像感光材料の
寸度安定性、耐巻き癖性も悪くなる傾向にある。On the other hand, when dried under the condition that the liquid film surface temperature becomes high, the protective layer mainly composed of the polymer latex quickly forms a film, while the lower layer such as the image forming layer has fluidity. Since it is not stopped, irregularities are likely to be generated on the surface. When excessive heat higher than Tg is applied to the support (base), the dimensional stability and curl resistance of the photothermographic material tend to deteriorate.
【0130】下層を塗布乾燥してから上層を塗布する逐
次塗布においても同様であるが、特に、下層の乾燥前に
上層を塗布して、両層を同時に乾燥する同時重層塗布を
行うための塗布液物性としては、画像形成層の塗布液と
保護層の塗布液とのpH差が2.5以下であることが好
ましく、このpH差は小さい程好ましい。塗布液のpH
差が大きくなると塗布液界面でミクロな凝集が生じやす
くなり、長尺連続塗布時に塗布筋などの重大な面状故障
が発生しやすくなる。The same applies to the sequential coating in which the lower layer is coated and dried and then the upper layer is coated. In particular, the coating for performing the simultaneous multi-layer coating in which the upper layer is coated before the lower layer is dried and both layers are dried simultaneously. As for the liquid properties, the pH difference between the coating solution for the image forming layer and the coating solution for the protective layer is preferably 2.5 or less, and the smaller the pH difference, the more preferable. Coating solution pH
When the difference is large, micro-aggregation is likely to occur at the interface of the coating solution, and a serious surface failure such as a coating streak tends to occur during long continuous coating.
【0131】画像形成層の塗布液粘度は25℃で15〜
100mPa・sが好ましく、さらに好ましくは40〜
70mPa・sである。一方、保護層の塗布液粘度は2
5℃で5〜75mPa・sが好ましく、さらに好ましく
は30〜60mPa・sである。これらの粘度はB型粘
度計によって測定される。The coating solution viscosity of the image forming layer is 15 to 25 ° C.
100 mPa · s is preferable, and more preferably 40 to
70 mPa · s. On the other hand, the coating liquid viscosity of the protective layer is 2
The temperature is preferably 5 to 75 mPa · s at 5 ° C., and more preferably 30 to 60 mPa · s. These viscosities are measured by a B-type viscometer.
【0132】乾燥後の巻取りは温度20〜30℃、相対
湿度45±20%の条件下で行うことが好ましく、巻き
姿はその後の加工形態に合わせ画像形成層側の面を外側
にしてもよいし、内側にしてもよい。また、加工形態が
ロール品の場合は巻き姿で発生したカールを除去するた
めに加工時に巻き姿とは反対側に巻いたロール形態にす
ることも好ましい。なお、熱現像感光材料の相対湿度は
20〜55%(25℃測定)の範囲で制御されることが
好ましい。Winding after drying is preferably carried out under the conditions of a temperature of 20 to 30 ° C. and a relative humidity of 45 ± 20%. Good or inside. Further, when the processing form is a roll product, it is also preferable to adopt a roll form wound on the side opposite to the winding form at the time of processing in order to remove the curl generated in the winding form. The relative humidity of the photothermographic material is preferably controlled in the range of 20 to 55% (measured at 25 ° C.).
【0133】本発明において、カール値とは加工形態の
巻き癖を含んだ値である。測定は加工形態の遮光性感光
材料ロールから幅610mm×長さ454mmを切り出
し、25℃相対湿度60%で3時間調湿した後、平面台
上に平置きしたときの立ち上がりカールを測定する方法
で実施し、画像形成層側に立ち上がっているものを+
で、バック層側に立ち上がっているものを−で示した。
本発明のカール値は、10〜−50mmであり、好まし
くは0〜−30mmである。カール値は、絶対値が大き
いほどシステム搬送不良率が大きくなる。In the present invention, the curl value is a value including the curl of the processed form. The measurement is performed by cutting out a 610 mm wide by 454 mm long from a light-shielding photosensitive material roll in a processed form, adjusting the humidity at 25 ° C. and a relative humidity of 60% for 3 hours, and measuring the rising curl when the flat plate is placed on a flat table. And the one standing on the image forming layer side is +
, And those standing on the back layer side are indicated by-.
The curl value of the present invention is 10 to -50 mm, preferably 0 to -30 mm. The larger the absolute value of the curl value, the higher the system transport failure rate.
【0134】ハロゲン化銀を含みゼラチンを基体とする
粘性液である従来の写真乳剤塗布液は、通常加圧送液す
るだけで気泡が液中に溶解、消滅してしまい、塗布時に
大気圧下に戻されても気泡が析出するようなことはほと
んどない。ところが、本発明で好ましく用いられる有機
銀塩分散物とポリマーラテックスなどを含む画像形成層
塗布液の場合は、加圧送液だけでは脱泡が不十分になり
やすいため、気液界面が生じないようにして送液しなが
ら超音波振動を与え脱泡することが好ましい。In a conventional photographic emulsion coating solution which is a viscous solution containing a silver halide and containing silver halide, bubbles are dissolved and disappear in the solution simply by sending the solution under pressure. Even when returned, there is almost no bubble deposition. However, in the case of an image forming layer coating solution containing an organic silver salt dispersion and a polymer latex which are preferably used in the present invention, defoaming tends to be insufficient only by pressurized liquid feeding, so that a gas-liquid interface does not occur. It is preferable to remove the bubbles by applying ultrasonic vibration while feeding the liquid.
【0135】本発明における塗布液の脱泡は、塗布液を
塗布される前に減圧脱気し、さらに1.5kg/cm2
以上の加圧状態に保ち、かつ気液界面が生じないように
して連続的に送液しながら超音波振動を与える方式が好
ましい。具体的には、特公昭55−6405号公報4頁
20行〜7頁11行に記載されている方式が好ましい。
このような脱泡を行う装置として、特開2000−98
534号公報の実施例と図3に示される装置を好ましく
用いることができる。In the present invention, the defoaming of the coating solution is performed by deaeration under reduced pressure before the coating solution is applied, and further, 1.5 kg / cm 2.
It is preferable to apply the ultrasonic vibration while continuously feeding the liquid while maintaining the above-mentioned pressurized state and avoiding the gas-liquid interface. Specifically, the system described in JP-B-55-6405, page 4, line 20 to page 7, line 11 is preferred.
An apparatus for performing such defoaming is disclosed in JP-A-2000-98.
The apparatus shown in the embodiment of FIG. 534 and the apparatus shown in FIG. 3 can be preferably used.
【0136】加圧条件としては、1.5kg/cm2以
上が好ましく、1.8kg/cm2以上がより好まし
い。その上限に特に制限はないが、通常5kg/cm2
程度である。与えられる超音波の音圧は0.2V以上、
好ましくは0.5V〜3.0Vであり、一般的に音圧は
高い方が好ましいが、音圧が高すぎるとキャピテーショ
ンにより部分的に高温状態になりカブリの発生原因とな
る。周波数は特に制約はないが、通常10kHz以上、
好ましくは20kHz〜200kHzである。なお、減
圧脱気は、タンク内(通常、調液タンクもしくは貯蔵タ
ンク)を密閉減圧し、塗布液中の気泡径を増大させ、浮
力をかせぎ脱気させることを指し、減圧脱気の際の減圧
条件は−200mmHgないしそれより低い圧力条件、
好ましくは−250mmHgないしそれより低い圧力条
件とし、その最も低い圧力条件は特に制限はないが通常
−800mmHg程度である。減圧時間は好ましくは3
0分以上、より好ましくは45分以上であり、その上限
は特に制限されない。The pressure is preferably 1.5 kg / cm 2 or more, more preferably 1.8 kg / cm 2 or more. There is no particular upper limit, but usually 5 kg / cm 2
It is about. The applied ultrasonic sound pressure is 0.2V or more,
The sound pressure is preferably 0.5 V to 3.0 V, and in general, it is preferable that the sound pressure be high. However, if the sound pressure is too high, the temperature becomes partially high due to caption, which causes fogging. The frequency is not particularly limited, but is usually 10 kHz or more,
Preferably, it is 20 kHz to 200 kHz. In addition, decompression degassing refers to deaeration by increasing the air bubble diameter in the coating solution, increasing the buoyancy, and degassing the inside of the tank (usually a liquid preparation tank or a storage tank). Depressurization conditions are -200 mmHg or lower pressure conditions,
Preferably, the pressure condition is -250 mmHg or lower, and the lowest pressure condition is not particularly limited, but is usually about -800 mmHg. The decompression time is preferably 3
The time is 0 minute or more, more preferably 45 minutes or more, and the upper limit is not particularly limited.
【0137】本発明において、画像形成層、画像形成層
の保護層、下塗層およびバック層には特開平11−84
573号公報の段落番号0204〜0208、特開20
00−47083号公報の段落番号0240〜0241
に記載されるようにハレーション防止などの目的で、染
料を含有させることができる。In the present invention, the image forming layer, the protective layer of the image forming layer, the undercoat layer and the back layer are described in JP-A-11-84.
No. 573, paragraphs 0204 to 0208, JP-A-20
Paragraph Nos. 0240 to 0241 of JP-A-00-47083
A dye can be contained for the purpose of preventing halation as described in (1).
【0138】画像形成層には色調改良、イラジエーショ
ン防止の観点から各種染料や顔料を用いることができ
る。画像形成層に用いる染料および顔料はいかなるもの
でもよいが、例えば特開平11−119374号公報の
段落番号0297に記載されている化合物を用いること
ができる。これらの染料の添加法としては、溶液、乳化
物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤に媒染された状態
などいかなる方法でもよい。これらの化合物の使用量は
目的の吸収量によって決められるが、一般的に1m2当
たり1×10-6g〜1gの範囲で用いることが好まし
い。Various dyes and pigments can be used in the image forming layer from the viewpoint of improving color tone and preventing irradiation. Although any dyes and pigments can be used for the image forming layer, for example, compounds described in paragraph No. 0297 of JP-A-11-119374 can be used. As a method for adding these dyes, any method such as a solution, an emulsion, a solid fine particle dispersion, and a state in which the dye is mordanted with a polymer mordant may be used. The amount of these compounds to be used is determined depending on the desired absorption amount, but it is generally preferable to use them in the range of 1 × 10 −6 g to 1 g per 1 m 2 .
【0139】本発明でハレーション防止染料を使用する
場合、該染料は所望の範囲で目的の吸収を有し、処理後
に可視領域での吸収が充分少なく、上記バック層の好ま
しい吸光度スペクトルの形状が得られればいかなる化合
物でもよい。例えば特開平11−119374号公報の
段落番号0300に記載されている化合物を用いること
ができる。また、ベルギー特許第733,706号明細
書に記載されるように染料による濃度を加熱による消色
で低下させる方法、特開昭54−17833号公報に記
載されるように光照射による消色で濃度を低下させる方
法等を用いることもできる。When an antihalation dye is used in the present invention, the dye has a desired absorption in a desired range, has a sufficiently low absorption in the visible region after the treatment, and has a desirable absorbance spectrum shape of the back layer. Any compound can be used, if possible. For example, a compound described in paragraph No. 0300 of JP-A-11-119374 can be used. Further, as described in Belgian Patent No. 733,706, a method in which the concentration of a dye is reduced by erasing by heating, or as described in JP-A-54-17833, by erasing by light irradiation. A method of lowering the concentration or the like can also be used.
【0140】本発明の熱現像感光材料が熱現像後におい
て、PS版により刷版を作製する際にマスクとして用い
られる場合、熱現像後の熱現像感光材料は、製版機にお
いてPS版に対する露光条件を設定するための情報や、
マスク原稿およびPS版の搬送条件等の製版条件を設定
するための情報を画像情報として担持している。従っ
て、前記のイラジエーション染料、ハレーション染料、
フィルター染料の濃度(使用量)は、これらを読み取る
ために制限される。これら情報はLEDあるいはレーザ
ーによって読み取られるため、センサーの波長域のDm
in(最低濃度)が低い必要があり吸光度が0.3以下
である必要がある。例えば、富士写真フイルム(株)社
製、製版機S−FNRIIIはトンボ検出のための検出
器およびバーコードリーダーとして670nmの波長の
光源を使用している。また、清水製作社製、製版機AP
MLシリーズのバーコードリーダーとして670nmの
光源を使用している。すなわち670nm付近のDmi
n(最低濃度)が高い場合にはフィルム上の情報が正確
に検出できず搬送不良、露光不良など製版機で作業エラ
ーが発生する。従って、670nmの光源で情報を読み
取るためには670nm付近のDminが低い必要があ
り、熱現像後の660〜680nmの吸光度が0.3以
下である必要がある。より好ましくは0.25以下であ
る。その下限に特に制限はないが、通常は0.10程度
である。When the photothermographic material of the present invention is used as a mask when preparing a printing plate using a PS plate after the heat development, the photothermographic material after the heat development is subjected to exposure conditions for the PS plate in a plate making machine. Information to set,
Information for setting plate-making conditions such as a transfer condition of a mask original and a PS plate is carried as image information. Therefore, said irradiation dye, halation dye,
The concentration (use amount) of the filter dye is limited to read them. Since this information is read by LED or laser, Dm of the wavelength range of the sensor
In (minimum concentration) needs to be low, and the absorbance needs to be 0.3 or less. For example, a plate making machine S-FNRIII manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. uses a light source having a wavelength of 670 nm as a detector for detecting register marks and a barcode reader. In addition, plate making machine AP manufactured by Shimizu Seisakusho
A light source of 670 nm is used as a bar code reader of the ML series. That is, Dmi around 670 nm
When n (minimum density) is high, information on the film cannot be accurately detected, and a work error occurs in a plate making machine such as a conveyance failure and an exposure failure. Therefore, in order to read information with a 670 nm light source, Dmin around 670 nm needs to be low, and the absorbance at 660 to 680 nm after thermal development needs to be 0.3 or less. More preferably, it is 0.25 or less. The lower limit is not particularly limited, but is usually about 0.10.
【0141】本発明において、像様露光に用いられる露
光装置は露光時間が10-7秒以下の露光が可能な装置で
あればいずれでもよいが、一般的にはレーザーダイオー
ド(LD)、発光ダイオード(LED)を光源に使用し
た露光装置が好ましく用いられる。特に、LDは高出
力、高解像度の点でより好ましい。これらの光源は目的
波長範囲の電磁波スペクトルの光を発生することができ
るものであればいずれでもよい。例えばLDであれば、
色素レーザー、ガスレーザー、固体レーザー、半導体レ
ーザーなどを用いることができる。In the present invention, any exposure apparatus used for imagewise exposure may be used as long as it can perform exposure with an exposure time of 10 −7 seconds or less. Generally, a laser diode (LD) and a light emitting diode are used. An exposure apparatus using (LED) as a light source is preferably used. In particular, LD is more preferable in terms of high output and high resolution. Any of these light sources may be used as long as it can generate light of an electromagnetic wave spectrum in a target wavelength range. For example, for LD,
Dye lasers, gas lasers, solid-state lasers, semiconductor lasers, and the like can be used.
【0142】本発明の熱現像感光材料は、光源の光ビー
ムをオーバーラップさせて露光する。オーバーラップと
は、副走査ピッチ幅がビーム径より小さいことをいう。
オーバーラップは、例えばビーム径をビーム強度の半値
幅(FWHM)で表わしたとき、FWHM/副走査ピッ
チ幅(オーバーラップ係数)で定量的に表現することが
できる。本発明ではこのオーバーラップ係数が0.2以
上であることが好ましい。The photothermographic material of the present invention is exposed by overlapping a light beam from a light source. The term “overlap” means that the sub-scanning pitch width is smaller than the beam diameter.
The overlap can be quantitatively expressed by FWHM / sub-scanning pitch width (overlap coefficient), for example, when the beam diameter is represented by a half width of beam intensity (FWHM). In the present invention, the overlap coefficient is preferably 0.2 or more.
【0143】本発明に使用する露光装置の光源の走査方
式は特に限定されず、円筒外面走査方式、円筒内面走査
方式、平面走査方式などを用いることができる。また、
光源のチャンネルは単チャンネルでもマルチチャンネル
でもよいが、高出力が得られ、書き込み時間が短くなる
という点でレーザーヘッドを2機以上搭載するマルチチ
ャンネルが好ましい。特に、円筒外面方式の場合にはレ
ーザーヘッドを数機から数十機以上搭載するマルチチャ
ンネルが好ましく用いられる。The scanning method of the light source of the exposure apparatus used in the present invention is not particularly limited, and a cylinder outer surface scanning method, a cylinder inner surface scanning method, a plane scanning method, or the like can be used. Also,
The channel of the light source may be a single channel or a multi-channel. However, a multi-channel having two or more laser heads is preferable in that high output is obtained and writing time is shortened. In particular, in the case of the cylindrical outer surface type, a multi-channel having several to several tens or more laser heads is preferably used.
【0144】本発明の熱現像感光材料は露光時のヘイズ
が低く、干渉縞が発生しやすい傾向にある。この干渉縞
の発生防止技術としては、特開平5−113548号公
報などに開示されているレーザー光を熱現像感光材料に
対して斜めに入光させる技術や、国際公開WO95/3
1754号公報などに開示されているマルチモードレー
ザーを利用する方法が知られており、これらの技術を用
いることが好ましい。The photothermographic material of the present invention has a low haze at the time of exposure and tends to generate interference fringes. Techniques for preventing the occurrence of this interference fringe include a technique disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-113548, for example, in which a laser beam is obliquely incident on a photothermographic material, and a technique disclosed in International Publication WO95 / 3.
A method using a multi-mode laser disclosed in, for example, Japanese Patent No. 1754 is known, and it is preferable to use these techniques.
【0145】本発明の熱現像感光材料に画像形成する際
の加熱現像工程はいかなる方法によるものであってもよ
いが、通常はイメージワイズに露光した熱現像感光材料
を昇温して現像する。用いられる熱現像機の好ましい態
様としては、熱現像感光材料をヒートローラーやヒート
ドラムなどの熱源に接触させるタイプとして特公平5−
56499号公報、特開平9−292695号公報、特
開平9−297385号公報および国際公開WO95/
30934号公報に記載の熱現像機、非接触型のタイプ
として特開平7−13294号公報、国際公開WO97
/28489号公報、同97/28488号公報および
同97/28487号公報に記載の熱現像機がある。特
に好ましいのは非接触型の熱現像機である。好ましい現
像温度は80〜250℃であり、さらに好ましくは10
0〜140℃である。現像時間は1〜180秒が好まし
く、5〜90秒がさらに好ましい。ラインスピードは1
40cm/min以上、さらには150cm/min以
上が好ましい。The heat development step for forming an image on the photothermographic material of the present invention may be performed by any method, but usually, the photothermographic material exposed imagewise is heated and developed. A preferred embodiment of the heat developing machine used is a type in which the photothermographic material is brought into contact with a heat source such as a heat roller or a heat drum.
No. 56499, JP-A-9-292695, JP-A-9-297385 and International Publication WO95 /
No. 30934, a non-contact type heat developing machine disclosed in JP-A-7-13294, International Publication WO97
No./28489, 97/28488 and 97/28487. Particularly preferred is a non-contact type heat developing machine. A preferred development temperature is 80 to 250 ° C, more preferably 10 to 250 ° C.
0-140 ° C. The development time is preferably from 1 to 180 seconds, more preferably from 5 to 90 seconds. Line speed is 1
It is preferably at least 40 cm / min, more preferably at least 150 cm / min.
【0146】熱現像時における熱現像感光材料の寸法変
化による処理ムラを防止する方法として、80℃以上1
15℃未満の温度で画像が出ないようにして5秒以上加
熱した後、110℃〜140℃で熱現像して画像形成さ
せる方法(いわゆる多段階加熱方法)を採用することが
有効である。As a method for preventing processing unevenness due to a dimensional change of the photothermographic material during the heat development, a temperature of 80.degree.
It is effective to adopt a method of heating at a temperature of less than 15 ° C. for 5 seconds or more so that an image is not formed, and then performing thermal development at 110 ° C. to 140 ° C. to form an image (a so-called multi-step heating method).
【0147】本発明の熱現像感光材料を熱現像処理する
とき、110℃以上の高温にさらされるため、該材料中
に含まれている成分の一部、あるいは熱現像による分解
成分の一部が揮発してくる。これらの揮発成分は現像ム
ラの原因になったり、熱現像機の構成部材を腐食させた
り、温度の低い場所で析出し異物として画面の変形を引
起こしたり、画面に付着して汚れとなったりする等の種
々の悪い影響を及ぼすことが知られている。これらの影
響を除くための方法として、熱現像機にフィルターを設
置し、また熱現像機内の空気の流れを最適に調整するこ
とが知られている。これらの方法は有効に組合せて利用
することができる。例えば、国際公開WO95/309
33号公報、同97/21150号公報、特表平10−
500496号公報には、結合吸収粒子を有し揮発分を
導入する第一の開口部と排出する第二の開口部とを有す
るフィルターカートリッジを、フィルムと接触して加熱
する加熱装置に用いることが記載されている。また、国
際公開WO96/12213号公報、特表平10−50
7403号公報には、熱伝導性の凝縮捕集器とガス吸収
性微粒子フィルターを組合せたフィルターを用いること
が記載されている。本発明ではこれらを好ましく用いる
ことができる。また、米国特許第4,518,845号
明細書、特公平3−54331号公報には、フィルムか
らの蒸気を除去する装置とフィルムを伝熱部材へ押圧す
る加圧装置と伝熱部材を加熱する装置とを有する構成が
記載されている。また、国際公開WO98/27458
号公報には、フィルムから揮発するカブリを増加させる
成分をフィルム表面から取り除くことが記載されてい
る。これらについても本発明では好ましく用いることが
できる。When the photothermographic material of the present invention is subjected to thermal development processing, it is exposed to a high temperature of 110 ° C. or more, so that a part of the components contained in the material or a part of the components decomposed by thermal development are removed. Volatilizes. These volatile components may cause uneven development, corrode the components of the heat developing machine, deposit at low temperatures, cause deformation of the screen as foreign matter, and adhere to the screen to become dirty. It is known that various adverse effects, such as the occurrence of such a problem, occur. As a method for eliminating these effects, it is known to install a filter in the heat developing machine and optimally adjust the flow of air in the heat developing machine. These methods can be effectively used in combination. For example, International Publication WO95 / 309
No. 33, 97/21150, Tokuheihei 10-
Japanese Patent Application Laid-Open No. 500496 discloses that a filter cartridge having a first opening for introducing volatile components and having a second opening for discharging a volatile component and having a combined absorbing particle is used as a heating device for heating in contact with a film. Has been described. In addition, International Publication WO96 / 12213, Japanese Patent Publication No. Hei 10-50
No. 7403 describes the use of a filter combining a heat-conductive condensation collector and a gas-absorbing fine particle filter. In the present invention, these can be preferably used. U.S. Pat. No. 4,518,845 and Japanese Patent Publication No. 3-54331 disclose a device for removing vapor from a film, a pressurizing device for pressing the film against a heat transfer member, and heating of the heat transfer member. A configuration having an apparatus for performing the above is described. In addition, International Publication WO98 / 27458
Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-163873 describes that a component that increases fog volatilized from a film is removed from the film surface. These can also be preferably used in the present invention.
【0148】本発明の熱現像感光材料の熱現像処理に用
いられる熱現像機の一構成例を図1に示す。図1は熱現
像機の側面図を示したものである。図1の熱現像機は熱
現像感光材料10を平面状に矯正および予備加熱しなが
ら加熱部に搬入する搬入ローラー対11(上部ローラー
はシリコンゴムローラーで、下部ローラーがアルミ製の
ヒートローラー)と熱現像後の熱現像感光材料10を平
面状に矯正しながら加熱部から搬出する搬出ローラー対
12を有する。熱現像感光材料10は搬入ローラー対1
1から搬出ローラー対12へと搬送される間に熱現像さ
れる。この熱現像中の熱現像感光材料10を搬送する搬
送手段は画像形成層を有する面が接触する側に複数のロ
ーラー13が設置され、その反対側のバック面が接触す
る側には不織布(例えば芳香族ポリアミドやテフロン
(登録商標)から成る)等が貼り合わされた平滑面14
が設置される。熱現像感光材料10は画像形成層を有す
る面に接触する複数のローラー13の駆動により、バッ
ク面を平滑面14の上に滑らせながら搬送される。ロー
ラー13の上部および平滑面14の下部には、熱現像感
光材料10の両面から加熱されるように加熱ヒーター1
5が設置される。この場合の加熱手段としては板状ヒー
ター等が挙げられる。ローラー13と平滑面14とのク
リアランスは平滑面の部材により異なるが、熱現像感光
材料10が搬送できるクリアランスに適宜調整される。
好ましくは0〜1mmである。FIG. 1 shows an example of the configuration of a heat developing machine used in the heat developing process of the photothermographic material of the present invention. FIG. 1 is a side view of the heat developing machine. The heat developing machine of FIG. 1 includes a carry-in roller pair 11 (an upper roller is a silicon rubber roller and a lower roller is an aluminum heat roller) for carrying the heat-developable photosensitive material 10 into a heating section while correcting and preheating the heat-developable photosensitive material 10 into a planar shape. It has a carry-out roller pair 12 that carries out the heat-developable photothermographic material 10 after the heat development to a flat shape and carries it out of the heating unit. The photothermographic material 10 has a carry-in roller pair 1
While being transported from 1 to the discharge roller pair 12, it is thermally developed. In the conveying means for conveying the photothermographic material 10 during the heat development, a plurality of rollers 13 are provided on the side where the surface having the image forming layer contacts, and the non-woven fabric (for example, Smooth surface 14 on which aromatic polyamide or Teflon (registered trademark) is bonded.
Is installed. The photothermographic material 10 is conveyed while the back surface is slid over the smooth surface 14 by driving a plurality of rollers 13 that come into contact with the surface having the image forming layer. A heater 1 is provided on the upper portion of the roller 13 and the lower portion of the smooth surface 14 so as to be heated from both sides of the photothermographic material 10.
5 is installed. As a heating means in this case, a plate heater or the like can be used. Although the clearance between the roller 13 and the smooth surface 14 varies depending on the member of the smooth surface, it is appropriately adjusted to a clearance that can transport the photothermographic material 10.
Preferably it is 0 to 1 mm.
【0149】ローラー13の表面の材質および平滑面1
4の部材は、高温耐久性があり、熱現像感光材料10の
搬送に支障がなければ何でもよいが、ローラー表面の材
質はシリコンゴム、平滑面の部材は芳香族ポリアミドま
たはテフロン(PTFE)製の不織布が好ましい。加熱
手段としては複数のヒーターを用い、それぞれ加熱温度
を自由に設定することが好ましい。Material of the Surface of Roller 13 and Smooth Surface 1
The member 4 is durable at high temperatures and may be anything as long as it does not hinder the conveyance of the photothermographic material 10, but the material of the roller surface is made of silicon rubber, and the member of the smooth surface is made of aromatic polyamide or Teflon (PTFE). Non-woven fabrics are preferred. It is preferable to use a plurality of heaters as the heating means and to set the heating temperature freely.
【0150】なお、加熱部は、搬入ローラー対11を有
する予備加熱部Aと、加熱ヒーター15を備えた熱現像
加熱部Bとで構成されるが、熱現像処理部Bの上流の予
備加熱部Aは、熱現像温度よりも低く(例えば10〜3
0℃程度低く)、熱現像感光材料10中の水分量を蒸発
させるのに十分な温度および時間に設定することが望ま
しく、熱現像感光材料10の支持体のガラス転移温度
(Tg)よりも高い温度で、現像ムラが出ないように設
定することが好ましい。予備加熱部と熱現像処理部の温
度分布としては±1℃以下が好ましく、さらには±0.
5℃以下が好ましい。また、熱現像処理部Bの下流には
ガイド板16が設置され、搬出ローラー対12とガイド
板16とを有する徐冷部Cが設置される。ガイド板16
は熱伝導率の低い素材が好ましく、熱現像感光材料10
に変形が起こらないようにするために冷却は徐々に行う
のが好ましく、冷却速度としては、0.5〜10℃/秒
が好ましい。The heating section is composed of a preheating section A having a carry-in roller pair 11 and a heat development heating section B having a heating heater 15, but a preheating section upstream of the heat development processing section B. A is lower than the heat development temperature (for example, 10 to 3).
(Lower by about 0 ° C.), it is desirable to set the temperature and time to be sufficient to evaporate the amount of water in the photothermographic material 10 and to be higher than the glass transition temperature (Tg) of the support of the photothermographic material 10. It is preferable to set the temperature so that uneven development does not occur. The temperature distribution of the preheating section and the heat development section is preferably ± 1 ° C. or less, more preferably ± 0.1 ° C.
5 ° C. or lower is preferred. Further, a guide plate 16 is provided downstream of the thermal development processing section B, and a slow cooling section C having the carry-out roller pair 12 and the guide plate 16 is provided. Guide plate 16
Is preferably a material having a low thermal conductivity.
The cooling is preferably performed gradually so as not to cause deformation, and the cooling rate is preferably 0.5 to 10 ° C./sec.
【0151】以上、図示例に従って説明したが、これに
限らず、例えば特開平7−13294号公報に記載のも
のなど、本発明に用いる熱現像機は種々の構成のもので
あってもよい。また、本発明において好ましく用いられ
る多段加熱方法の場合は、上述のような装置において、
加熱温度の異なる熱源を2個以上設置し、連続的に異な
る温度で加熱するようにすればよい。Although the above has been described with reference to the illustrated example, the invention is not limited to this. For example, the heat developing machine used in the present invention, such as that described in JP-A-7-13294, may have various structures. In the case of the multi-stage heating method preferably used in the present invention, in the above-described apparatus,
Two or more heat sources having different heating temperatures may be provided, and heating may be performed continuously at different temperatures.
【0152】[0152]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、
処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限
り適宜変更することができる。したがって、本発明の範
囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, amounts, proportions,
The processing content, processing procedure, and the like can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples described below.
【0153】<実施例1> 《ハロゲン化銀乳剤Aの調製》水700mlに、アルカ
リ処理ゼラチン(カルシウム含有量として2700pp
m以下)11g、臭化カリウム30mgおよび4−メチ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム1.3gを溶解して、
40℃にてpHを6.5に調整した。その後、硝酸銀1
8.6gを含む水溶液159mlと、臭化カリウムを1
mol/L、(NH4)2RhCl5(H2O)を5×10
-6mol/LおよびK3IrCl6を2×10-5mol/
Lで含む水溶液を、pAg7.7に保ちながらコントロ
ールダブルジェット法で6分30秒間かけて添加した。
ついで、硝酸銀55.5gを含む水溶液476mlと、
臭化カリウムを1mol/LおよびK3IrCl6を2×
10-5mol/Lで含むハロゲン塩水溶液を、pAg
7.7に保ちながらコントロールダブルジェット法で2
8分30秒間かけて添加した。その後pHを下げて凝集
沈降させて脱塩処理をし、平均分子量15,000の低
分子量ゼラチン(カルシウム含有量として20ppm以
下)51.1g加え、pH5.9、pAg8.0に調整
した。得られた粒子は平均粒子サイズ0.08μm、投
影面積変動係数9%、(100)面比率90%の立方体
粒子であった。<Example 1><< Preparation of silver halide emulsion A >> Alkaline-treated gelatin (calcium content: 2700 pp
m or less) 11 g, potassium bromide 30 mg and sodium 4-methylbenzenesulfonate 1.3 g were dissolved,
The pH was adjusted to 6.5 at 40 ° C. Then, silver nitrate 1
159 ml of an aqueous solution containing 8.6 g, and 1
mol / L, (NH 4 ) 2 RhCl 5 (H 2 O)
-6 mol / L and K 3 IrCl 6 at 2 × 10 -5 mol / L
The aqueous solution containing L was added over 6 minutes and 30 seconds by the control double jet method while maintaining the pAg at 7.7.
Then, 476 ml of an aqueous solution containing 55.5 g of silver nitrate,
1 mol / L of potassium bromide and 2 × of K 3 IrCl 6
An aqueous solution of a halogen salt containing 10 -5 mol / L is pAg
7.7 while maintaining at 7.7
It was added over 8 minutes and 30 seconds. Thereafter, the pH was lowered to cause coagulation and sedimentation, followed by desalting treatment, and 51.1 g of low molecular weight gelatin having an average molecular weight of 15,000 (calculated as 20 ppm or less) was added to adjust the pH to 5.9 and pAg to 8.0. The obtained particles were cubic particles having an average particle size of 0.08 μm, a variation coefficient of projected area of 9%, and a (100) plane ratio of 90%.
【0154】得られたハロゲン化銀粒子を60℃に昇温
して、銀1mol当たりベンゼンチオスルホン酸ナトリ
ウム76μmolを添加し、3分後にトリエチルチオ尿
素71μmolを添加した後、100分間熟成し、4−
ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザ
インデンを5×10-4mol、化合物Aを0.17g加
えた後、40℃に降温させた。その後、40℃に温度を
保ち、ハロゲン化銀1molに対して4.7×10-2m
olの臭化カリウム(水溶液として添加)、12.8×
10-4molの増感色素A(エタノール溶液として添
加)、6.4×10-3molの化合物B(メタノール溶
液として添加)を攪拌しながら添加し、20分後に30
℃に急冷してハロゲン化銀乳剤Aの調製を終了した。得
られたハロゲン化銀乳剤Aは、下記の塗布液の調製に用
いた。The obtained silver halide grains were heated to 60 ° C., and 76 μmol of sodium benzenethiosulfonate was added per 1 mol of silver. After 3 minutes, 71 μmol of triethylthiourea was added, and the mixture was aged for 100 minutes. −
After adding 5 × 10 −4 mol of hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene and 0.17 g of compound A, the mixture was cooled to 40 ° C. Thereafter, the temperature was maintained at 40 ° C., and 4.7 × 10 −2 m per 1 mol of silver halide.
ol potassium bromide (added as aqueous solution), 12.8 ×
10 −4 mol of sensitizing dye A (added as an ethanol solution) and 6.4 × 10 −3 mol of compound B (added as a methanol solution) are added with stirring, and after 20 minutes, 30 minutes.
The mixture was rapidly cooled to ° C. to complete the preparation of silver halide emulsion A. The obtained silver halide emulsion A was used for preparing the following coating solution.
【0155】[0155]
【化1】 Embedded image
【0156】《ベヘン酸銀分散物Aの調製》ベヘン酸
(ヘンケル社製、EdenorC22−85R)87.
6kg、蒸留水423L、5mol/LのNaOH水溶
液49.2L、tert−ブチルアルコール120Lを
混合し、75℃にて1時間攪拌して反応させ、ベヘン酸
ナトリウム溶液を得た。これとは別に、硝酸銀40.4
kgの水溶液206.2Lを用意し、10℃にて保温し
た。635Lの蒸留水と30Lのtert−ブチルアル
コールを入れた反応容器を30℃に保温し、攪拌しなが
ら先のベヘン酸ナトリウム溶液の全量と硝酸銀水溶液の
全量を流量一定でそれぞれ62分10秒と60分かけて
添加した。この時、硝酸銀水溶液添加開始後7分20秒
間は硝酸銀水溶液のみが添加されるようにし、そのあと
ベヘン酸ナトリウム溶液を添加開始し、硝酸銀水溶液添
加終了後9分30秒間はベヘン酸ナトリウム溶液のみが
添加されるようにした。このとき、反応容器内の温度は
30℃とし、液温が上がらないようにコントロールし
た。また、ベヘン酸ナトリウム溶液の添加系の配管は、
スチームトレースにより保温し、添加ノズル先端の出口
の液温が75℃になるようにスチーム量をコントロール
した。また、硝酸銀水溶液の添加系の配管は、2重管の
外側に冷水を循環させることにより保温した。ベヘン酸
ナトリウム溶液の添加位置と硝酸銀水溶液の添加位置は
攪拌軸を中心として対称的な配置とし、また反応液に接
触しないような高さに調節した。ベヘン酸ナトリウム溶
液を添加終了後、そのままの温度で20分間攪拌放置
し、25℃に降温した。その後、遠心ろ過で固形分を濾
別し、固形分を濾水の伝導度が30μS/cmになるま
で水洗した。こうして得られた固形分は、乾燥させない
でウエットケーキとして保管した。得られたベヘン酸銀
の粒子の形態を電子顕微鏡撮影により評価したところ、
平均投影面積径0.52μm、平均粒子厚み0.14μ
m、平均球相当径の変動係数15%の鱗片状の結晶であ
った。<< Preparation of Silver Behenate Dispersion A >> Behenic acid (Edenor C22-85R, manufactured by Henkel)
6 kg, 423 L of distilled water, 49.2 L of a 5 mol / L aqueous solution of NaOH, and 120 L of tert-butyl alcohol were mixed and reacted by stirring at 75 ° C. for 1 hour to obtain a sodium behenate solution. Separately, silver nitrate 40.4
206.2 L of an aqueous solution of kg was prepared and kept warm at 10 ° C. A reaction vessel containing 635 L of distilled water and 30 L of tert-butyl alcohol was kept at 30 ° C., and while stirring, the entire amount of the sodium behenate solution and the entire amount of the silver nitrate aqueous solution were kept at a constant flow rate for 62 minutes 10 seconds and 60 minutes, respectively. Added over minutes. At this time, only the silver nitrate aqueous solution was added for 7 minutes and 20 seconds after the start of the silver nitrate aqueous solution addition, and then the sodium behenate solution was started to be added. After 9 minutes and 30 seconds after the completion of the silver nitrate aqueous solution addition, only the sodium behenate solution was added. It was made to be added. At this time, the temperature in the reaction vessel was set at 30 ° C., and the temperature was controlled so as not to rise. In addition, the piping for the addition system of the sodium behenate solution
The temperature was maintained by steam tracing, and the amount of steam was controlled so that the liquid temperature at the outlet of the tip of the addition nozzle became 75 ° C. The piping of the silver nitrate aqueous solution addition system was kept warm by circulating cold water outside the double pipe. The addition position of the sodium behenate solution and the addition position of the aqueous silver nitrate solution were arranged symmetrically with respect to the stirring axis, and were adjusted to a height such that they did not come into contact with the reaction solution. After the completion of the addition of the sodium behenate solution, the mixture was left to stir at the same temperature for 20 minutes, and the temperature was lowered to 25 ° C. Thereafter, the solid content was separated by centrifugal filtration, and the solid content was washed with water until the conductivity of the filtrate became 30 μS / cm. The solid thus obtained was stored as a wet cake without drying. When the morphology of the obtained silver behenate particles was evaluated by electron microscopy,
Average projected area diameter 0.52 μm, average grain thickness 0.14 μm
m, scale-like crystals having a coefficient of variation of the average equivalent sphere diameter of 15%.
【0157】次に、以下の方法でベヘン酸銀の分散物を
作製した。乾燥固形分100g相当のウエットケーキに
対し、ポリビニルアルコール(クラレ(株)製、PVA
−217,平均重合度:約1700)7.4gおよび水
を添加し、全体量を385gとしてからホモミキサーに
て予備分散した。次に予備分散済みの原液を分散機(マ
イクロフルイデックス・インターナショナル・コーポレ
ーション製、マイクロフルイダイザーM−110S−E
H、G10Zインタラクションチャンバー使用)の圧力
を1750kg/cm2に調節して、3回処理し、ベヘ
ン酸銀分散物Aを得た。このとき、蛇管式熱交換器をイ
ンタラクションチャンバーの前後に各々装着して冷媒の
温度を調節することにより、所望の分散温度に設定し
た。得られたベヘン酸銀分散物Aに含まれるベヘン酸銀
粒子は、体積加重平均直径0.52μm、変動係数15
%の粒子であった。粒子サイズの測定は、MalvernInstr
uments Ltd.製MasterSizerXにて行った。また電子顕微
鏡撮影により評価したところ、長辺と短辺の比は1.
5、粒子厚みは0.14μm、平均アスペクト比(粒子
の投影面積の円相当径と粒子厚みの比)は5.1であっ
た。得られたベヘン酸銀分散物Aは、下記の塗布液の調
製に用いた。Then, a dispersion of silver behenate was prepared by the following method. For a wet cake having a dry solid content of 100 g, polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., PVA
-217, average degree of polymerization: about 1700) and water were added to bring the total amount to 385 g, and the mixture was predispersed with a homomixer. Next, the pre-dispersed undiluted solution is dispersed in a dispersing machine (Microfluidizer M-110SE-E manufactured by Microfluidics International Corporation).
H, using a G10Z interaction chamber) was adjusted to 1750 kg / cm 2 and treated three times to obtain a silver behenate dispersion A. At this time, a desired dispersion temperature was set by adjusting the temperature of the refrigerant by mounting the coiled heat exchangers before and after the interaction chamber, respectively. The silver behenate particles contained in the obtained silver behenate dispersion A had a volume-weighted average diameter of 0.52 μm and a variation coefficient of 15
% Particles. Particle size measurement is available from MalvernInstr
uments Ltd. Performed with MasterSizerX made by KK. When evaluated by electron microscopy, the ratio of the long side to the short side was 1.
5, the grain thickness was 0.14 μm, and the average aspect ratio (the ratio of the circle equivalent diameter of the projected area of the grain to the grain thickness) was 5.1. The obtained silver behenate dispersion A was used for preparing the following coating liquid.
【0158】《還元剤の固体微粒子分散物の調製》還元
剤[1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチル
フェニル)−3,5,5−トリメチルヘキサン]10k
gと変性ポリビニルアルコール(クラレ(株)製、ポバ
ールMP203)の20質量%水溶液10kgに、サー
フィノール104E(日信化学(株)製)400g、メ
タノール640gおよび水16kgを添加して、よく混
合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポ
ンプで送液し、平均直径0.5mmのジルコニアビーズ
を充填した横型ビーズミル(アイメックス(株)製、U
VM−2)にて3時間30分分散したのち、ベンゾイソ
チアゾリノンナトリウム塩4gと水を加えて還元剤の濃
度が25質量%になるように調整し、還元剤の固体微粒
子分散物を得た。得られた分散物に含まれる還元剤粒子
は、メジアン径が0.44μm、最大粒子径が2.0μ
m以下、平均粒子径の変動係数が19%であった。得ら
れた分散物は、孔径3.0μmのポリプロピレン製フィ
ルターにてろ過を行いゴミ等の異物を除去したうえで、
下記の塗布液の調製に用いた。<< Preparation of Dispersion of Solid Fine Particles of Reducing Agent >> Reducing Agent [1,1-bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5,5-trimethylhexane] 10k
g and denatured polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., Poval MP203), 10 kg of a 20 mass% aqueous solution, 400 g of Surfynol 104E (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.), 640 g of methanol and 16 kg of water were added and mixed well. To make a slurry. This slurry was fed by a diaphragm pump and filled with zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm in a horizontal bead mill (IMEX Co., Ltd., U.S.A.).
After dispersing for 3 hours and 30 minutes in VM-2), 4 g of benzoisothiazolinone sodium salt and water were added to adjust the concentration of the reducing agent to 25% by mass to obtain a solid fine particle dispersion of the reducing agent. Was. The reducing agent particles contained in the obtained dispersion had a median diameter of 0.44 μm and a maximum particle diameter of 2.0 μm.
m or less, and the coefficient of variation of the average particle diameter was 19%. The obtained dispersion was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 3.0 μm to remove foreign substances such as dust,
It was used for preparing the following coating solution.
【0159】《有機ポリハロゲン化合物Aの固体微粒子
分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物A[トリブロモ
メチル(4−(2,4,6−トリメチルフェニルスルホ
ニル)フェニル)スルホン]10kg、変性ポリビニル
アルコール(クラレ(株)製、ポバールMP203)の
20質量%水溶液10kg、トリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウムの20質量%水溶液639g、
サーフィノール104E(日信化学(株)製)400
g、メタノール640gおよび水16kgを添加して、
よく混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフ
ラムポンプで送液し、平均直径0.5mmのジルコニア
ビーズを充填した横型ビーズミル(アイメックス(株)
製、UVM−2)にて5時間分散したのち、水を加えて
有機ポリハロゲン化合物Aの濃度が25質量%になるよ
うに調整し、有機ポリハロゲン化合物Aの固体微粒子分
散物を得た。得られた分散物に含まれる有機ポリハロゲ
ン化合物粒子は、メジアン径が0.36μm、最大粒子
径が2.0μm以下、平均粒子径の変動係数が18%で
あった。得られた分散物は、孔径3.0μmのポリプロ
ピレン製フィルターにてろ過を行いゴミ等の異物を除去
したうえで、下記の塗布液の調製に用いた。<< Preparation of Solid Fine Particle Dispersion of Organic Polyhalogen Compound A >> Organic polyhalogen compound A [tribromomethyl (4- (2,4,6-trimethylphenylsulfonyl) phenyl) sulfone] 10 kg, modified polyvinyl alcohol ( 10 kg of a 20% by weight aqueous solution of Kuraray Co., Ltd., Poval MP203), 639 g of a 20% by weight aqueous solution of sodium triisopropylnaphthalenesulfonate,
Surfynol 104E (Nissin Chemical Co., Ltd.) 400
g, 640 g of methanol and 16 kg of water,
Mix well to form a slurry. This slurry was fed by a diaphragm pump and filled with zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm in a horizontal bead mill (IMEX Co., Ltd.)
And UVM-2) for 5 hours, and water was added to adjust the concentration of the organic polyhalogen compound A to 25% by mass to obtain a solid fine particle dispersion of the organic polyhalogen compound A. The organic polyhalogen compound particles contained in the obtained dispersion had a median diameter of 0.36 μm, a maximum particle diameter of 2.0 μm or less, and an average particle diameter variation coefficient of 18%. The obtained dispersion was filtered with a polypropylene filter having a pore size of 3.0 μm to remove foreign substances such as dust, and then used for preparing the following coating liquid.
【0160】《有機ポリハロゲン化合物Bの固体微粒子
分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物B[トリブロモ
メチルナフチルスルホン]5kg、変性ポリビニルアル
コール(クラレ(株)製、ポバールMP203)の20
質量%水溶液2.5kg、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムの20質量%水溶液213gおよ
び水10kgを添加して、よく混合してスラリーとし
た。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均
直径0.5mmのジルコニアビーズを充填した横型ビー
ズミル(アイメックス(株)製、UVM−2)にて5時
間分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩
2.5gと水を加えて有機ポリハロゲン化合物Bの濃度
が23.5質量%になるように調整し、有機ポリハロゲ
ン化合物Bの固体微粒子分散物を得た。得られた分散物
に含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子は、メジアン径
が0.38μm、最大粒子径が2.0μm以下、平均粒
子径の変動係数が20%であった。得られた分散物は、
孔径3.0μmのポリプロピレン製フィルターにてろ過
を行いゴミ等の異物を除去したうえで、下記の塗布液の
調製に用いた。<< Preparation of Solid Fine Particle Dispersion of Organic Polyhalogen Compound B >> 5 kg of organic polyhalogen compound B [tribromomethylnaphthyl sulfone], 20 parts of modified polyvinyl alcohol (Poval MP203, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
2.5 kg of a 20% by mass aqueous solution, 213 g of a 20% by mass aqueous solution of sodium triisopropylnaphthalenesulfonate and 10 kg of water were added and mixed well to form a slurry. The slurry was sent by a diaphragm pump and dispersed in a horizontal bead mill (UVM-2, manufactured by Imex Co., Ltd.) filled with zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm for 5 hours, and then benzoisothiazolinone sodium salt was added. 5 g and water were added to adjust the concentration of the organic polyhalogen compound B to 23.5% by mass to obtain a solid fine particle dispersion of the organic polyhalogen compound B. The organic polyhalogen compound particles contained in the obtained dispersion had a median diameter of 0.38 μm, a maximum particle diameter of 2.0 μm or less, and a coefficient of variation of the average particle diameter of 20%. The resulting dispersion is
After filtration with a polypropylene filter having a pore size of 3.0 μm to remove foreign substances such as dust, the mixture was used for preparing the following coating solution.
【0161】《有機ポリハロゲン化合物C水溶液の調
製》室温で攪拌しながら、水75.0ml、トリプロピ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム(20%水溶液)
8.6ml、オルトリン酸二水素ナトリウム・2水和物
(5%水溶液)6.8ml、水酸化カリウム(1mol
/L水溶液)9.5mlを順次添加し、添加終了後5分
間攪拌混合した。さらに、攪拌しながら有機ポリハロゲ
ン化合物C[3−トリブロモメタンスルホニルベンゾイ
ルアミノ酢酸]4.0gの粉末を添加し、均一に溶解さ
せて透明溶液100gを得た。得られた水溶液は、20
0メッシュのポリエステル製スクリーンにてろ過を行い
ゴミ等の異物を除去したうえで、下記の塗布液の調製に
用いた。<< Preparation of Organic Polyhalogen Compound C Aqueous Solution >> While stirring at room temperature, 75.0 ml of water and sodium tripropylnaphthalenesulfonate (20% aqueous solution)
8.6 ml, sodium dihydrogen orthophosphate dihydrate (5% aqueous solution) 6.8 ml, potassium hydroxide (1 mol
/ L aqueous solution) was added in order, and the mixture was stirred and mixed for 5 minutes after completion of the addition. Further, while stirring, 4.0 g of powder of the organic polyhalogen compound C [3-tribromomethanesulfonylbenzoylaminoacetic acid] was added and uniformly dissolved to obtain 100 g of a transparent solution. The resulting aqueous solution is 20
After filtering through a 0-mesh polyester screen to remove foreign substances such as dust, the mixture was used for preparing the following coating solution.
【0162】《化合物Zの乳化分散物の調製》化合物Z
を85質量%含有するR−054(三光(株)製)を1
0kgとMIBK11.66kgを混合した後、窒素置
換して80℃で1時間溶解した。この液に、水25.5
2kg、MPポリマー(クラレ(株)製、MP−20
3)の20質量%水溶液12.76kgおよびトリイソ
プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの20質量%
水溶液0.44kgを添加して、20〜40℃にて36
00rpmで60分間乳化分散した。さらに、この液に
サーフィノール104E(日信化学(株)製)0.08
kgと水47.94kgを添加して減圧蒸留しMIBK
を除去したのち、化合物Zの濃度が10質量%になるよ
うに調整した。こうして得た分散物に含まれる化合物Z
の粒子は、メジアン径が0.19μm、最大粒子径が
1.5μm以下、粒子径の変動係数が17%であった。
得られた分散物は、孔径3.0μmのポリプロピレン製
フィルターにてろ過を行いゴミ等の異物を除去したうえ
で、下記の塗布液の調製に用いた。<< Preparation of Emulsified Dispersion of Compound Z >> Compound Z
R-054 (manufactured by Sanko Co., Ltd.) containing 85% by mass of
After mixing 0 kg and 11.66 kg of MIBK, the mixture was replaced with nitrogen and dissolved at 80 ° C. for 1 hour. To this solution, add 25.5 water
2 kg, MP polymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., MP-20
12.76 kg of a 20% by mass aqueous solution of 3) and 20% by mass of sodium triisopropylnaphthalenesulfonate
0.44 kg of an aqueous solution is added, and at 20 to 40 ° C., 36
It was emulsified and dispersed at 00 rpm for 60 minutes. Further, Surfynol 104E (Nissin Chemical Co., Ltd.) 0.08 was added to this solution.
kg and 47.94 kg of water, and distilled under reduced pressure.
After the removal, the concentration of the compound Z was adjusted to be 10% by mass. Compound Z contained in the dispersion thus obtained
The particles had a median diameter of 0.19 μm, a maximum particle diameter of 1.5 μm or less, and a coefficient of variation in particle diameter of 17%.
The obtained dispersion was filtered with a polypropylene filter having a pore size of 3.0 μm to remove foreign substances such as dust, and then used for preparing the following coating liquid.
【0163】《6−イソプロピルフタラジン化合物の分
散液の調製》室温で水62.35gを攪拌しながら変性
ポリビニルアルコール(クラレ(株)製、ポバールMP
203)2.0gが塊状にならない様に添加し、10分
間攪拌混合した。その後加熱し、内温が50℃になるま
で昇温した後、内温50〜60℃の範囲で90分間攪拌
し均一に溶解させた。内温を40℃以下に降温して、ポ
リビニルアルコール(クラレ(株)製、PVA−21
7、10質量%水溶液)25.5g、トリプロピルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム(20質量%水溶液)3.
0g、6−イソプロピルフタラジン(70質量%水溶
液)7.15gを添加し、30分攪拌し透明分散液10
0gを得た。得られた分散物は、孔径3.0μmのポリ
プロピレン製フィルターにてろ過を行いゴミ等の異物を
除去したうえで、下記の塗布液の調製に用いた。<< Preparation of Dispersion of 6-Isopropylphthalazine Compound >> Modified polyvinyl alcohol (Poval MP, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) while stirring 62.35 g of water at room temperature
203) 2.0 g was added so as not to form a lump, and stirred and mixed for 10 minutes. Thereafter, the mixture was heated and heated up to an internal temperature of 50 ° C., and then stirred for 90 minutes at an internal temperature of 50 to 60 ° C. to be uniformly dissolved. The internal temperature was lowered to 40 ° C. or less and polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., PVA-21)
2. 5.5 g of a 10% by mass aqueous solution), 25.5 g of sodium tripropylnaphthalenesulfonate (a 20% by mass aqueous solution).
0 g and 6.15 g of 6-isopropylphthalazine (a 70% by mass aqueous solution) were added, and the mixture was stirred for 30 minutes to obtain a transparent dispersion 10
0 g was obtained. The obtained dispersion was filtered with a polypropylene filter having a pore size of 3.0 μm to remove foreign substances such as dust, and then used for preparing the following coating liquid.
【0164】《硬調化剤の固体微粒子分散物の調製》硬
調化剤X−1あるいはX−2、4kgに対して、ポリビ
ニルアルコール(クラレ(株)製、ポバールPVA−2
17)を1kgと水36kgとを添加して良く混合して
スラリーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで
送液し、平均直径0.5mmのジルコニアビーズを充填
した横型ビーズミル(アイメックス(株)製、UVM−
2)にて12時間分散したのち、ベンゾイソチアゾリノ
ンナトリウム塩4gと水を加えて造核剤濃度が10質量
%になるように調整し、造核剤Yの固体微粒子分散物を
得た。こうして得た分散物に含まれる造核剤の粒子は、
メジアン径が0.34μm、最大粒子径が3.0μm以
下、粒子径の変動係数が19%であった。得られた分散
物は、孔径3.0μmのポリプロピレン製フィルターに
てろ過を行いゴミ等の異物を除去したうえで、下記の塗
布液の調製に用いた。<< Preparation of Solid Fine Particle Dispersion of High Toning Agent >> To 4 kg of high toning agent X-1 or X-2, polyvinyl alcohol (Poval PVA-2, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
1) and 36 kg of water were added and mixed well to form a slurry. This slurry was fed by a diaphragm pump and filled with zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm in a horizontal bead mill (manufactured by Imex Co., Ltd., UVM-
After the dispersion in 2) for 12 hours, 4 g of benzoisothiazolinone sodium salt and water were added to adjust the nucleating agent concentration to 10% by mass to obtain a solid fine particle dispersion of the nucleating agent Y. The particles of the nucleating agent contained in the dispersion thus obtained are:
The median diameter was 0.34 μm, the maximum particle diameter was 3.0 μm or less, and the coefficient of variation of the particle diameter was 19%. The obtained dispersion was filtered with a polypropylene filter having a pore size of 3.0 μm to remove foreign substances such as dust, and then used for preparing the following coating liquid.
【0165】《現像促進剤の固体微粒子分散物の調製》
現像促進剤W−1あるいはW−2を10kg、変性ポリ
ビニルアルコール(クラレ(株)製、ポバールMP20
3)の20質量%水溶液10kgおよび水20kgを添
加して、よく混合してスラリーとした。このスラリーを
ダイアフラムポンプで送液し、平均直径0.5mmのジ
ルコニアビーズを充填した横型ビーズミル(アイメック
ス(株)製、UVM−2)にて5時間分散したのち、水
を加えて現像促進剤の濃度が20質量%になるように調
整し、現像促進剤の固体微粒子分散物を得た。こうして
得た分散物に含まれる現像促進剤粒子は、メジアン径が
0.5μm、最大粒子径が2.0μm以下、平均粒子径
の変動係数が18%であった。得られた分散物は、孔径
3.0μmのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行
いゴミ等の異物を除去したうえで、下記の塗布液の調製
に用いた。<< Preparation of Solid Fine Particle Dispersion of Development Accelerator >>
10 kg of a development accelerator W-1 or W-2, modified polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., Poval MP20)
10 kg of a 20% by mass aqueous solution of 3) and 20 kg of water were added and mixed well to form a slurry. The slurry was sent by a diaphragm pump and dispersed in a horizontal bead mill (UVM-2, manufactured by Imex Co., Ltd.) filled with zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm for 5 hours. The concentration was adjusted to 20% by mass to obtain a solid fine particle dispersion of a development accelerator. The development accelerator particles contained in the dispersion thus obtained had a median diameter of 0.5 μm, a maximum particle diameter of 2.0 μm or less, and an average particle diameter variation coefficient of 18%. The obtained dispersion was filtered with a polypropylene filter having a pore size of 3.0 μm to remove foreign substances such as dust, and then used for preparing the following coating liquid.
【0166】《画像形成層塗布液の調製》上記で作製し
たベヘン酸銀分散物Aの銀1molに対して、以下のバ
インダー、素材、およびハロゲン化銀乳剤を添加して、
水を加えて、画像形成層塗布液とした。完成後、減圧脱
気を圧力0.54atmで45分間行った。塗布液のp
Hは7.7、粘度は25℃で50mPa・sであった。<< Preparation of Coating Solution for Image Forming Layer >> The following binder, material and silver halide emulsion were added to 1 mol of silver of the silver behenate dispersion A prepared above.
Water was added to obtain an image forming layer coating solution. After completion, degassing under reduced pressure was performed at a pressure of 0.54 atm for 45 minutes. Coating liquid p
H was 7.7 and viscosity was 50 mPa · s at 25 ° C.
【0167】 バインダー;SBRラテックス 固形分として 397g (St/Bu/AA=68/29/3(質量%)、ガラス転移温度17℃(計算 値)、重合開始剤として、(NH4)2S2O8を使用、pH:NH4OHを用いて 6.5に調整、平均粒子径:118nm) 1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル) −3,5,5−トリメチルヘキサン 固形分として 149.5g 有機ポリハロゲン化合物B 固形分として 36.3g 有機ポリハロゲン化合物C 固形分として 2.34g エチルチオスルホン酸ナトリウム 0.47g ベンゾトリアゾール 1.02g ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA−235) 10.8g 6−イソプロピルフタラジン 12.8g 化合物Z 固形分として 9.7g 硬調化剤X−1 12.7g 染料A(平均分子量15,000の低分子量ゼラチンとの混合液として添加) 783nmの光学濃度が0.3になる塗布量(目安として固形分0.40g) ハロゲン化銀乳剤A Ag量として0.06mol 防腐剤として化合物A 塗布液中に40ppm(塗布量として2.5mg/m2) メタノールの塗布液中総溶媒量として 1質量% エタノールの塗布液中総溶媒量として 2質量% pH調整剤として、NaOHを用いて、調整した。(な
お、塗布膜のガラス転移温度は17℃であった。)Binder; SBR latex 397 g as solid content (St / Bu / AA = 68/29/3 (% by mass), glass transition temperature 17 ° C. (calculated value), (NH 4 ) 2 S 2 as polymerization initiator Using O 8 , pH: adjusted to 6.5 using NH 4 OH, average particle size: 118 nm) 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5,5-trimethyl Hexane 149.5 g as a solid content Organic polyhalogen compound B 36.3 g as a solid content Organic polyhalogen compound C 2.34 g as a solid content Sodium ethylthiosulfonate 0.47 g Benzotriazole 1.02 g Polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) PVA-235) 10.8 g 6-isopropylphthalazine 12.8 g Compound Z 9.7 g as solids Agent X-1 12.7 g Dye A (added as a mixture with low molecular weight gelatin having an average molecular weight of 15,000) Coating amount at which optical density at 783 nm becomes 0.3 (as a guide, solid content 0.40 g) Silver halide Emulsion A 0.06 mol as Ag amount Compound A as preservative 40 ppm in coating solution (2.5 mg / m 2 as coating amount) 1 mass% as total solvent amount in methanol coating solution 1 as a total solvent amount in ethanol coating solution 2 mass% It adjusted using NaOH as a pH adjuster. (The glass transition temperature of the coating film was 17 ° C.)
【0168】[0168]
【化2】 Embedded image
【0169】《保護層塗布液の調製》メチルメタクリレ
ート/スチレン/2−エチルヘキシルアクリレート/2
−ヒドロキシエチルメタクリレート/アクリル酸=5
8.9/8.6/25.4/5.1/2(質量%)のポ
リマーラテックス溶液(共重合体のガラス転移温度46
℃(計算値)、固形分濃度21.5質量%、化合物Aを
100ppm含有させ、さらに造膜助剤として化合物D
をラテックスの固形分に対して15質量%含有させ塗布
液のガラス転移温度を24℃として溶液とした;平均粒
子径116nm)943gに水を加え、化合物Eを1.
62g、有機ポリハロゲン化合物C水溶液を114.8
g、有機ポリハロゲン化合物Aを固形分として17.0
g、オルトリン酸二水素ナトリウム・二水和物を固形分
として0.69g、現像促進剤W−1を固形分として1
1.55g、マット剤(ポリスチレン粒子、平均粒径7
μm、平均粒径の変動係数8%)を1.58gおよびポ
リビニルアルコール(クラレ(株)製、PVA−23
5)を29.3g加え、さらに水を加えて塗布液(メタ
ノール溶媒を0.8質量%含有)を調製した。調製後、
圧力0.47atmで減圧脱気を60分間行った。得ら
れた保護層塗布液のpHは5.5、粘度は25℃で45
mPa・sであった。<< Preparation of Coating Solution for Protective Layer >> Methyl methacrylate / styrene / 2-ethylhexyl acrylate / 2
-Hydroxyethyl methacrylate / acrylic acid = 5
8.9 / 8.6 / 25.4 / 5.1 / 2 (% by mass) of a polymer latex solution (glass transition temperature of copolymer: 46
° C (calculated value), a solid content concentration of 21.5% by mass, 100 ppm of compound A, and compound D as a film-forming aid.
Was added to 15% by mass of the solid content of the latex to give a coating solution having a glass transition temperature of 24 ° C .; water was added to 943 g of an average particle diameter of 116 nm) to give Compound E.
62g, 114.8 aqueous solution of organic polyhalogen compound C
g, 17.0% organic polyhalogen compound A as solids
g, sodium dihydrogen orthophosphate dihydrate as a solid content of 0.69 g, and a development accelerator W-1 of 1 as a solid content.
1.55 g, matting agent (polystyrene particles, average particle size 7
1.58 g of polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., PVA-23)
5) was added, and water was further added to prepare a coating solution (containing 0.8% by mass of a methanol solvent). After preparation
Vacuum deaeration was performed at a pressure of 0.47 atm for 60 minutes. The resulting protective layer coating solution had a pH of 5.5 and a viscosity of 45 at 25 ° C.
mPa · s.
【0170】《下層オーバーコート層塗布液の調製》メ
チルメタクリレート/スチレン/2−エチルヘキシルア
クリレート/2−ヒドロキシエチルメタクリレート/ア
クリル酸=58.9/8.6/25.4/5.1/2
(質量%)のポリマーラテックス溶液(共重合体でガラ
ス転移温度46℃(計算値)、固形分濃度21.5質量
%、化合物Aを100ppm含有させ、さらに造膜助剤
として化合物Dをラテックスの固形分に対して15質量
%含有させ、塗布液のガラス転移温度を24℃として溶
液とした;平均粒子径74nm)625gに水を加え、
化合物Cを0.23g、化合物Eを0.13g、化合物
Fを11.7g、化合物Hを2.7gおよびポリビニル
アルコール(クラレ(株)製、PVA−235)を1
1.5g加え、さらに水を加えて塗布液(メタノール溶
媒を0.1質量%含有)を調製した。調製後、圧力0.
47atmで減圧脱気を60分間行った。得られた下層
オーバーコート層塗布液のpHは2.6、粘度は25℃
で30mPa・sであった。<< Preparation of Coating Solution for Lower Overcoat Layer >> Methyl methacrylate / styrene / 2-ethylhexyl acrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate / acrylic acid = 58.9 / 8.6 / 25.4 / 5.1 / 2
(Mass%) polymer latex solution (copolymer glass transition temperature 46 ° C. (calculated value), solid content concentration 21.5% by mass, 100 ppm of compound A, and compound D as latex Water was added to 625 g of a coating solution containing 15% by mass based on the solid content, and the glass transition temperature of the coating solution was set to 24 ° C .;
0.23 g of compound C, 0.13 g of compound E, 11.7 g of compound F, 2.7 g of compound H and 1 part of polyvinyl alcohol (PVA-235, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
1.5 g was added, and water was further added to prepare a coating solution (containing 0.1% by mass of a methanol solvent). After preparation, a pressure of 0.
Vacuum deaeration was performed at 47 atm for 60 minutes. The resulting lower overcoat layer coating solution had a pH of 2.6 and a viscosity of 25 ° C.
Was 30 mPa · s.
【0171】《上層オーバーコート層塗布液の調製》メ
チルメタクリレート/スチレン/2−エチルヘキシルア
クリレート/2−ヒドロキシエチルメタクリレート/ア
クリル酸=58.9/8.6/25.4/5.1/2
(質量%)のポリマーラテックス溶液(共重合体でガラ
ス転移温度46℃(計算値)、固形分濃度21.5質量
%、化合物Aを100ppm含有させ、さらに造膜助剤
として化合物Dをラテックスの固形分に対して15質量
%含有させ、塗布液のガラス転移温度を24℃として溶
液とした;平均粒子径116nm)649gに水を加
え、カルナヴァワックス(中京油脂(株)製、セロゾー
ル524:シリコーン含有量5ppm未満)の30質量
%溶液を18.4g、化合物Cを0.23g、化合物E
を1.85g、化合物Gを1.0g、マット剤(ポリス
チレン粒子、平均粒径7μm、平均粒径の変動係数8
%)を表1に記載のベック平滑度になる添加量およびポ
リビニルアルコール(クラレ(株)製、PVA−23
5)を26.5g加え、さらに水を加えて塗布液(メタ
ノール溶媒を1.1質量%含有)を調製した。調製後、
圧力0.47atmで減圧脱気を60分間行った。得ら
れた上層オーバーコート層塗布液のpHは5.3、粘度
は25℃で25mPa・sであった。<< Preparation of Coating Solution for Upper Overcoat Layer >> Methyl methacrylate / styrene / 2-ethylhexyl acrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate / acrylic acid = 58.9 / 8.6 / 25.4 / 5.1 / 2
(Mass%) polymer latex solution (copolymer glass transition temperature 46 ° C. (calculated value), solid content concentration 21.5% by mass, 100 ppm of compound A, and compound D as latex Water was added to 649 g of a coating solution containing 15% by mass based on the solid content and the glass transition temperature of the coating solution set at 24 ° C .; average particle diameter of 116 nm; carnava wax (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., Cellosol 524: 18.4 g of a 30% by mass solution having a silicone content of less than 5 ppm), 0.23 g of compound C, and compound E
1.85 g, compound G 1.0 g, matting agent (polystyrene particles, average particle diameter 7 μm, variation coefficient of average particle diameter 8)
%) And the amount of polyvinyl alcohol (PVA-23, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) that gives the Beck smoothness described in Table 1.
5) was added, and water was further added to prepare a coating solution (containing 1.1% by mass of a methanol solvent). After preparation
Vacuum deaeration was performed at a pressure of 0.47 atm for 60 minutes. The resulting upper overcoat layer coating solution had a pH of 5.3 and a viscosity of 25 mPa · s at 25 ° C.
【0172】[0172]
【化3】 Embedded image
【0173】《バック/下塗り層のついたポリエチレン
テレフタレート(PET)支持体の作製》 (1)PET支持体の作製 テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従
い、固有粘度IV=0.66(フェノール/テトラクロ
ロエタン=6/4(質量比)中25℃で測定)のPET
を得た。これをペレット化して130℃で4時間乾燥し
た後、300℃で溶融後T型ダイから押し出した。その
後急冷し、熱固定後の膜厚が120μmになるような厚
みの未延伸フィルムを作製した。これを周速の異なるロ
ールを用い、110℃で3.3倍に縦延伸し、ついでテ
ンターを用いて130℃で4.5倍に横延伸した。この
後、240℃で20秒間熱固定した後、同じ温度で横方
向に4%緩和した。この後、テンターのチャック部をス
リットした後、両端にナール加工を行い、4.8kg/
cm2で巻きとった。このようにして、幅2.4m、長
さ3500m、厚み120μmのロール状のPET支持
体を得た。<< Preparation of Polyethylene Terephthalate (PET) Support with Back / Undercoat Layer >> (1) Preparation of PET Support Using terephthalic acid and ethylene glycol, the intrinsic viscosity IV = 0.66 (phenol PET / measured at 25 ° C. in 6/4 (mass ratio)
I got This was pelletized, dried at 130 ° C. for 4 hours, melted at 300 ° C., and extruded from a T-die. Thereafter, the film was rapidly cooled to prepare an unstretched film having a thickness of 120 μm after heat setting. This was longitudinally stretched 3.3 times at 110 ° C. using rolls having different peripheral speeds, and then horizontally stretched 4.5 times at 130 ° C. using a tenter. Then, after heat-setting at 240 ° C. for 20 seconds, it was relaxed by 4% in the lateral direction at the same temperature. Then, after slitting the chuck portion of the tenter, knurling is performed on both ends, and 4.8 kg /
Coiled in cm 2 . Thus, a roll-shaped PET support having a width of 2.4 m, a length of 3500 m, and a thickness of 120 μm was obtained.
【0174】(2)下塗り層およびバック層の作製 下塗り第1層 上記PET支持体に0.375kV・A・分/m2のコ
ロナ放電処理を施した後、以下に示す組成の塗布液を
6.2ml/m2となる様に支持体上に塗布し、125
℃で30秒、次いで150℃で30秒、さらに185℃
で30秒乾燥した。 ラテックス−A 280g KOH 0.5g ポリスチレン微粒子(平均粒径2μm、平均粒径の変動係数7%) 0.03g 2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン 1.8g 化合物−Bc−C 0.097g 蒸留水(2) Preparation of Undercoat Layer and Back Layer Undercoat First Layer After subjecting the PET support to a corona discharge treatment at 0.375 kV · A · min / m 2 , a coating solution having the following composition was applied to the PET support. .2 ml / m 2 on a support,
30 seconds at 150 ° C., then 30 seconds at 150 ° C., then 185 ° C.
For 30 seconds. Latex-A 280 g KOH 0.5 g Polystyrene fine particles (average particle diameter 2 μm, coefficient of variation of average particle diameter 7%) 0.03 g 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine 1.8 g Compound-Bc-C 0 0.097 g distilled water
【0175】下塗り第2層 以下に示す組成の塗布液を5.5ml/m2となる様に
下塗り第1層の上に塗布し、125℃で30秒、次いで
150℃で30秒、さらに170℃で30秒乾燥した。 脱イオン処理ゼラチン (Ca2+含量0.6ppm、ゼリー強度230g) 10g 酢酸(20質量%水溶液) 10g 化合物−Bc−A 0.04g メチルセルロース(2質量%水溶液) 25g ポリエチレンオキシ化合物 0.3g 蒸留水 合計量が1000gとなる量Second layer of undercoat A coating solution having the composition shown below was applied onto the first layer of undercoat so as to have a concentration of 5.5 ml / m 2, and was applied at 125 ° C. for 30 seconds, then at 150 ° C. for 30 seconds, and further at 170 ° C. Dry at 30 ° C. for 30 seconds. Deionized gelatin (Ca 2+ content 0.6 ppm, jelly strength 230 g) 10 g Acetic acid (20% by mass aqueous solution) 10 g Compound-Bc-A 0.04 g Methyl cellulose (2% by mass aqueous solution) 25 g Polyethyleneoxy compound 0.3 g Distilled water Amount that totals 1000g
【0176】バック第1層 前記下塗り層塗布面とは反対側の面に0.375kV・
A・分/m2のコロナ放電処理を施し、その面に以下に
示す組成の塗布液を13.8ml/m2となる様に塗布
し、125℃で30秒、次いで150℃で30秒、さら
に185℃で30秒乾燥した。 30質量%水分散物(日本純薬(株)製、ジュリマーET410) 23g アルカリ処理ゼラチン (分子量約10,000、Ca2+含量30ppm) 4.44g 脱イオン処理ゼラチン(Ca2+含量0.6ppm) 0.84g 化合物−Bc−A 0.02g 染料−Bc−A(783nmの光学濃度として 1.3〜1.4になるように調整) 目安として 0.88g ポリオキシエチレンフェニルエーテル 1.7g 水溶性メラミン化合物(住友化学工業(株)製、 スミテックスレジンM−3、8質量%水溶液) 15g SbドープSnO2の針状粒子の水分散物 (石原産業(株)製、FS−10D) 24g ポリスチレン微粒子 (平均粒径:2μm,平均粒径の変動係数7%) 0.03g 蒸留水 合計量が1000gとなる量Back 1st layer The surface opposite to the surface coated with the undercoat layer has a thickness of 0.375 kV
A · min / m 2 of corona discharge treatment, and a coating solution having the following composition was applied to the surface so as to have a composition of 13.8 ml / m 2 at 125 ° C. for 30 seconds, and then at 150 ° C. for 30 seconds. Further, it was dried at 185 ° C. for 30 seconds. 30% by mass aqueous dispersion (manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd., Julimer ET410) 23 g Alkali-treated gelatin (molecular weight: about 10,000, Ca 2+ content: 30 ppm) 4.44 g Deionized gelatin (Ca 2+ content: 0.6 ppm) 0.84 g Compound-Bc-A 0.02 g Dye-Bc-A (adjusted to an optical density of 1.3 to 1.4 at 783 nm) As a guide 0.88 g Polyoxyethylene phenyl ether 1.7 g Water soluble Soluble melamine compound (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumitex Resin M-3, 8% by mass aqueous solution) 15 g Sb-doped aqueous dispersion of needle-like particles of SnO 2 (Ishihara Sangyo Co., Ltd., FS-10D) 24 g Polystyrene fine particles (Average particle size: 2 μm, Coefficient of variation of average particle size: 7%) 0.03 g Distilled water Total amount of 1000 g
【0177】バック第2層 以下に示す組成の塗布液を5.5ml/m2となる様に
バック第1層上に塗布し、125℃で30秒、次いで1
50℃で30秒、さらに170℃で30秒乾燥した。 30質量%水分散物 (日本純薬(株)製、ジュリマーET410) 57.5g ポリオキシエチレンフェニルエーテル 1.7g 水溶性メラミン化合物(住友化学工業(株)製、 スミテックスレジンM−3、8質量%水溶液) 15g セロゾール524(中京油脂(株)製、30質量%水溶液) 6.6g 蒸留水 合計量が1000gとなる量Back second layer A coating solution having the composition shown below was applied onto the first back layer so as to have a concentration of 5.5 ml / m 2.
It was dried at 50 ° C. for 30 seconds and further at 170 ° C. for 30 seconds. 30% by mass aqueous dispersion (manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd., Julimer ET410) 57.5 g polyoxyethylene phenyl ether 1.7 g water-soluble melamine compound (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumitex Resin M-3, 8) % Aqueous solution) 15 g Cellosol 524 (30 mass% aqueous solution, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) 6.6 g Distilled water The amount that the total amount becomes 1000 g
【0178】バック第3層 下塗り第1層と同じ塗布液を6.2ml/m2となる様
にバック第2層上に塗布し、125℃で30秒、次いで
150℃で30秒、さらに185℃で30秒乾燥した。Third Back Layer The same coating liquid as that for the first undercoat layer was applied onto the second back layer so as to have a concentration of 6.2 ml / m 2, and was applied at 125 ° C. for 30 seconds, then at 150 ° C. for 30 seconds, and further at 185 ° C. Dry at 30 ° C. for 30 seconds.
【0179】バック第4層 以下に示す組成の塗布液を13.8ml/m2となる様
にバック第3層上に塗布し、125℃で30秒、次いで
150℃で30秒、さらに170℃で30秒乾燥した。 ラテックス−B 286g 化合物−Bc−B 2.7g 化合物−Bc−C 0.6g 化合物−Bc−D 0.5g 2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン 2.5g ポリメチルメタクリレート(10質量%水分散物、平均粒子径5μm、 平均粒子の変動係数7%) 表1に記載のベック平滑度になる添加量 蒸留水 合計量が1000gとなる量Back fourth layer A coating solution having the composition shown below was applied on the back third layer so as to have a concentration of 13.8 ml / m 2, and was applied at 125 ° C. for 30 seconds, then at 150 ° C. for 30 seconds, and further at 170 ° C. For 30 seconds. Latex-B 286 g Compound-Bc-B 2.7 g Compound-Bc-C 0.6 g Compound-Bc-D 0.5 g 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine 2.5 g Polymethyl methacrylate (10 mass % Aqueous dispersion, average particle diameter 5 μm, coefficient of variation of average particle 7%) Addition amount to achieve Beck smoothness described in Table 1 Distilled water Amount that total amount becomes 1000 g
【0180】[0180]
【化4】 Embedded image
【0181】ラテックス−A:コア部90質量%、シェ
ル部10質量%のコアシェルタイプのラテックス コア部:塩化ビニリデン/メチルアクリレート/メチル
メタクリレート/アクリロニトリル/アクリル酸=93
/3/3/0.9/0.1(質量%)の共重合体 シェル部:塩化ビニリデン/メチルアクリレート/メチ
ルメタクリレート/アクリロニトリル/アクリル酸=8
8/3/3/3/3(質量%)の共重合体 重量平均分子量38,000 ラテックス−B:メチルメタクリレート/スチレン/2
−エチルヘキシルアクリレート/2−ヒドロキシエチル
メタクリレート/アクリル酸=59/9/26/5/1Latex-A: Core-shell type latex having 90% by weight of core and 10% by weight of shell. Core: vinylidene chloride / methyl acrylate / methyl methacrylate / acrylonitrile / acrylic acid = 93
/3/3/0.9/0.1 (mass%) copolymer shell part: vinylidene chloride / methyl acrylate / methyl methacrylate / acrylonitrile / acrylic acid = 8
8/3/3/3/3 (% by mass) copolymer Weight average molecular weight 38,000 Latex-B: methyl methacrylate / styrene / 2
-Ethylhexyl acrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate / acrylic acid = 59/9/26/5/1
【0182】(3)搬送熱処理 (3−1)熱処理 このようにして作製したバック/下塗り層のついたPE
T支持体を、160℃に設定した全長200m熱処理ゾ
ーンに入れ、張力2kg/cm2、搬送速度20m/分
で搬送した。 (3−2)後熱処理 上記熱処理に引き続き、40℃のゾーンに15秒間通し
て後熱処理を行い、巻き取った。この時の巻取り張力は
10kg/cm2であった。(3) Heat treatment for transport (3-1) Heat treatment PE thus prepared with a back / undercoat layer
The T support was placed in a heat treatment zone having a total length of 200 m set at 160 ° C. and transported at a tension of 2 kg / cm 2 and a transport speed of 20 m / min. (3-2) Post-heat treatment After the heat treatment, post-heat treatment was performed by passing through a zone at 40 ° C for 15 seconds, and winding was performed. The winding tension at this time was 10 kg / cm 2 .
【0183】《熱現像感光材料の作製》PET支持体の
下塗り第2層の上に、特開2000−2964号公報の
図1に示されているスライドビート塗布装置を用いて、
前記の画像形成層塗布液を塗布銀量1.5g/m2にな
るように塗布した。さらにその上に、前記保護層塗布液
をポリマーラテックスの固形分塗布量が1.29g/m
2になるように画像形成層塗布液と共に同時重層塗布し
た。その後、保護層の上に前記下層オーバーコート層塗
布液をポリマーラテックスの固形分塗布量が1.97g
/m2および前記上層オーバーコート層塗布液をポリマ
ーラテックスの固形分塗布量が1.07g/m2になる
ように下層オーバーコート塗布液と共に同時重層塗布
し、熱現像感光材料を作製した。塗布時の乾燥は、恒率
過程、減率過程とも露点14〜25℃、液膜表面温度3
5〜40℃の範囲で、塗布液の流動がほぼなくなる乾燥
点近傍までは水平乾燥ゾーン(塗布機の水平方向に対し
支持体が1.5°〜3°の角度)で行った。乾燥後の巻
取りは温度23±5℃、相対湿度45±5%の条件下で
行い、巻き姿はその後の加工形態(画像形成面外巻)に
合わせ、画像形成面を外にした。なお、熱現像感光材料
の包袋相対湿度は20〜40%(25℃測定)で、得ら
れた熱現像感光材料の画像形成面の膜面pHは5.0、
反対側の膜面pHは5.9であった。この熱現像感光材
料を以下のごとく遮光性感光材料ロールを作製した。<< Preparation of Photothermographic Material >> A slide beat coating apparatus shown in FIG. 1 of JP-A-2000-2964 was applied onto the undercoating second layer of a PET support.
The above-mentioned image forming layer coating solution was applied so that the coated silver amount was 1.5 g / m 2 . The protective layer coating solution was further coated with the solid content of the polymer latex at 1.29 g / m2.
Co-coating was carried out simultaneously with the coating solution for the image forming layer so as to obtain a coating solution of 2 . Thereafter, the lower layer overcoat layer coating solution was coated on the protective layer with a polymer latex solid content of 1.97 g.
/ M 2 and the coating solution for the upper overcoat layer were simultaneously and multi-layer coated with the coating solution for the lower layer so that the solid latex coating amount of the polymer latex was 1.07 g / m 2 , thereby producing a photothermographic material. Drying at the time of application is performed at a constant rate process and a deceleration process in both a dew point of 14 to 25 ° C. and a liquid film surface temperature of 3
The drying was carried out in a horizontal drying zone (at an angle of 1.5 ° to 3 ° with respect to the horizontal direction of the coating machine) in the range of 5 to 40 ° C. and up to the vicinity of the drying point at which the flow of the coating liquid almost disappeared. Winding after drying was performed under the conditions of a temperature of 23 ± 5 ° C. and a relative humidity of 45 ± 5%, and the winding shape was adjusted to the subsequent processing form (image forming surface outer winding), and the image forming surface was removed. The envelope relative humidity of the photothermographic material was 20 to 40% (measured at 25 ° C.), and the pH of the image forming surface of the obtained photothermographic material was 5.0.
The pH of the opposite membrane surface was 5.9. A roll of light-shielding photosensitive material was prepared from the photothermographic material as follows.
【0184】(遮光リーダの製造)厚みが30μmのシ
ュリンクフィルム(グンゼ(株)製、TNS)の両面
に、遮光性フィルム(カーボンブラックを5重量%混入
した厚みが30μmの低密度ポリエチレンシート)を貼
り合わせて熱収縮性遮光フィルム製細片を製造した。得
られた熱収縮性遮光フィルム製細片の熱収縮率は、10
0℃において、長さ方向で13.3%、幅方向で11.
9%であり、長さ方向のエルメンドルフ引裂荷重は0.
43Nであった。この熱収縮性遮光フィルム製細片を、
厚みが100μmのPETシートの両側表面にカーボン
ブラックを5重量%混入した厚みが40μmの低密度ポ
リエチレンシートを貼り合わせてなる遮光シートの両側
部に、それぞれ幅方向に突き出すように両側端部に沿っ
て貼り合わせて遮光リーダを製造した。(Manufacture of light-shielding reader) A light-shielding film (a low-density polyethylene sheet having a thickness of 30 μm containing 5% by weight of carbon black) was provided on both sides of a shrink film (TNS, manufactured by Gunze Co., Ltd.) having a thickness of 30 μm. By laminating, a heat-shrinkable light-shielding film strip was produced. The heat-shrinkable light-shielding film strip obtained had a heat shrinkage of 10
At 0 ° C., 13.3% in length and 11.1 in width.
9%, and the Elmendorf tear load in the longitudinal direction was 0.1%.
43N. This heat-shrinkable light-shielding film strip,
Both sides of a light-shielding sheet obtained by laminating a low-density polyethylene sheet having a thickness of 40 μm, in which carbon black is mixed at 5% by weight on both sides of a PET sheet having a thickness of 100 μm, are protruded in the width direction. To produce a light-shielding reader.
【0185】(遮光性感光材料ロールの製造)上記の遮
光リーダを、感光材料ロールの先端に粘着テープで接合
し、円盤状遮光部材を感光材料ロールの両端部に取り付
けた。次いで、ロール状感光材料の遮光リーダを、感光
材料ロールの周囲に巻き付けながら、遮光リーダの熱収
縮性遮光フィルム製細片の表面に270℃の熱風を吹き
付けて、遮光リーダの熱収縮性遮光フィルム製細片を円
盤状遮光部材の外周縁部を超えて外側表面に熱収縮した
状態で接触させた。そして、遮光リーダの巻き終わりの
先端部と該遮光リーダの一周回前の外側表面とを接着テ
ープにより封止した後、円盤状遮光部材の外側表面に密
着している熱収縮性遮光フィルム製細片の表面に130
℃に加熱したヒータを押し当てて、円盤状遮光部材の外
側表面と熱収縮性遮光フィルム製細片とを融着させた。
このロールは幅610mm、巻き長さ59mであった。(Production of Light-Sensitive Photosensitive Material Roll) The light-shielding leader described above was bonded to the tip of the photosensitive material roll with an adhesive tape, and disk-shaped light-shielding members were attached to both ends of the photosensitive material roll. Then, while wrapping the light-shielding leader of the roll-shaped photosensitive material around the photosensitive material roll, a hot air of 270 ° C. is blown onto the surface of the heat-shrinkable light-shielding film strip of the light-shielding leader, and the heat-shrinkable light-shielding film of the light-shielding leader is blown. The strip was brought into contact with the outer surface beyond the outer peripheral edge of the disc-shaped light-shielding member while being thermally contracted. Then, after sealing the tip end of the winding end of the light-shielding reader and the outer surface of the light-shielding reader one turn before, using an adhesive tape, the heat-shrinkable light-shielding thin film adhered to the outer surface of the disk-shaped light-shielding member. 130 on the surface of the piece
The outer surface of the disk-shaped light-shielding member was fused to the heat-shrinkable light-shielding film strip by pressing the heater heated to ° C.
This roll had a width of 610 mm and a winding length of 59 m.
【0186】《熱現像システムの搬送性評価》得られた
試料(遮光性感光材料ロール)を日本電気製A2サイズ
プロッターFT−286R、富士写真フイルム製ドライ
システムオートキャリアFDS−C1000、富士写真
フイルム製ドライシステムプロセッサーFDS−610
0Xの熱現像システムによって搬送テストを行った。搬
送テスト時の露光は黒化率80%の画像データで実施
し、プロセッサーの線速度は25mm/sで実施した。
搬送性は10,000枚搬送したときの搬送不良率で評
価した。搬送不良率1%以上は実用上問題であり、1%
未満は実用上許容しうる。<< Evaluation of Transportability of Thermal Development System >> The obtained sample (light-shielding photosensitive material roll) was manufactured by NEC Corporation A2 size plotter FT-286R, Fuji Photo Film Dry System Auto Carrier FDS-C1000, Fuji Photo Film Product Dry system processor FDS-610
A transport test was performed with a 0X thermal development system. Exposure during the transport test was performed with image data having a blackening rate of 80%, and the linear speed of the processor was 25 mm / s.
The transportability was evaluated based on the defective transport rate when 10,000 sheets were transported. The transport failure rate of 1% or more is a practical problem, and is 1%.
Less than is practically acceptable.
【0187】各熱現像感光材料について上記評価を実施
した結果を表1に示す。Table 1 shows the results of the above evaluations for each photothermographic material.
【0188】[0188]
【表1】 [Table 1]
【0189】表1の結果のように、本発明の条件を満た
す熱現像感光材料は、搬送不良率が1%未満であり問題
ないことが確認された。As shown in Table 1, it was confirmed that the photothermographic material satisfying the conditions of the present invention had a defective transport rate of less than 1% and was not a problem.
【0190】<実施例2> 《画像形成層塗布液の調製》実施例1で作製したベヘン
酸銀分散物Aの銀1molに対して、以下のバインダ
ー、素材、およびハロゲン化銀乳剤Aを添加して、水を
加えて、画像形成層塗布液とした。完成後、減圧脱気を
圧力0.54atmで45分間行った。塗布液のpHは
7.3〜7.7、粘度は25℃で40〜50mPa・s
であった。Example 2 << Preparation of Coating Solution for Image Forming Layer >> The following binder, material and silver halide emulsion A were added to 1 mol of silver of silver behenate dispersion A prepared in Example 1. Then, water was added to obtain an image forming layer coating solution. After completion, degassing under reduced pressure was performed at a pressure of 0.54 atm for 45 minutes. The coating solution has a pH of 7.3 to 7.7 and a viscosity of 40 to 50 mPa · s at 25 ° C.
Met.
【0191】 バインダー;SBRラテックス 固形分として 397g (St/Bu/AA=68/29/3(質量%)、ガラス転移温度:17℃(計 算値)、重合開始剤として、Na2S2O8を使用、pH:NaOHを用いて6. 5に調整、平均粒子径:118nm) 1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル) −3,5,5−トリメチルヘキサン 固形分として 118.2g 有機ポリハロゲン化合物A 固形分として 20.0g 有機ポリハロゲン化合物B 固形分として 6.0g 有機ポリハロゲン化合物C 固形分として 2.0g 有機ポリハロゲン化合物D 固形分として 34.4g 現像促進剤W−2 固形分として 11.5g エチルチオスルホン酸ナトリウム 0.3g ベンゾトリアゾール 1.2g ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA−235) 10.8g 6−イソプロピルフタラジン 14.0g 化合物Z 固形分として 9.6g 化合物C 0.2g 硬調化剤X−2 8.9g 染料A(平均分子量15,000の低分子量ゼラチンとの混合液として添加) 783nmの光学濃度が0.3になる塗布量 (目安として固形分0.40g) ハロゲン化銀乳剤A Ag量として0.06mol 防腐剤として化合物A 塗布液中に40ppm(塗布量として2.5mg/m2) メタノールの塗布液中総溶媒量として 1質量% エタノールの塗布液中総溶媒量として 2質量% pH調整剤としては、NaOHを用いた。(なお、塗布
膜のガラス転移温度は17℃であった。)Binder; SBR latex 397 g as solid content (St / Bu / AA = 68/29/3 (% by mass), glass transition temperature: 17 ° C. (calculated value), Na 2 S 2 O as a polymerization initiator Using 8 , pH: adjusted to 6.5 using NaOH, average particle diameter: 118 nm) 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5,5-trimethylhexane Solid content 118.2 g Organic polyhalogen compound A 20.0 g as solid content Organic polyhalogen compound B 6.0 g as solid content Organic polyhalogen compound C 2.0 g as solid content Organic polyhalogen compound D 34.4 g as solid content Agent W-2 11.5 g as solid content Sodium ethylthiosulfonate 0.3 g Benzotriazole 1.2 g Polyvinyl alcohol Cole (PVA-235 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 10.8 g 6-isopropylphthalazine 14.0 g Compound Z 9.6 g Compound C 0.2 g Hardening agent X-2 8.9 g Dye A (average molecular weight 15,000) (A mixture with a low molecular weight gelatin of the formula (1)) A coating amount at which the optical density at 783 nm becomes 0.3 (as a guide, solid content 0.40 g) Silver halide emulsion A Ag amount 0.06 mol Ag preservative Compound A coating solution 40 ppm therein (2.5 mg / m 2 as coating amount) 1% by mass as total solvent amount in methanol coating solution 2% by mass as total solvent amount in ethanol coating solution NaOH was used as a pH adjuster. (The glass transition temperature of the coating film was 17 ° C.)
【0192】《有機ポリハロゲン化合物Dの固体微粒子
分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物Dを6kgと変
性ポリビニルアルコール(クラレ(株)製、ポバールM
P203)の10質量%水溶液12kg、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの20質量%水溶
液240g、および水0.18kgを添加して、よく混
合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポ
ンプで送液し、平均直径0.5mmのジルコニアビーズ
を充填した横型ビーズミル(アイメックス(株)製、U
VM−2)にて5時間分散したのち、ベンゾイソチアゾ
リノンナトリウム塩2gと水を加えての有機ポリハロゲ
ン化合物Dの濃度が30質量%になるように調整し、有
機ポリハロゲン化合物Dの固体微粒子分散物を得た。得
られた分散物に含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子
は、メジアン径が0.40μm、最大粒子径が2.0μ
m以下、平均粒子径の変動係数が20%であった。得ら
れた分散物は孔径3.0μmのポリプロピレン製フィル
ターにてろ過を行いゴミ等の異物を除去したうえで、下
記の塗布液の調製に用いた。<< Preparation of Solid Fine Particle Dispersion of Organic Polyhalogen Compound D >> 6 kg of organic polyhalogen compound D and modified polyvinyl alcohol (Poval M, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
12 kg of a 10% by mass aqueous solution of P203), 240 g of a 20% by mass aqueous solution of sodium triisopropylnaphthalenesulfonate, and 0.18 kg of water were added and mixed well to form a slurry. This slurry was fed by a diaphragm pump and filled with zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm in a horizontal bead mill (IMEX Co., Ltd., U.S.A.).
After dispersing for 5 hours in VM-2), 2 g of benzoisothiazolinone sodium salt and water were added to adjust the concentration of the organic polyhalogen compound D to 30% by mass. A fine particle dispersion was obtained. The organic polyhalogen compound particles contained in the obtained dispersion have a median diameter of 0.40 μm and a maximum particle diameter of 2.0 μm.
m or less, and the coefficient of variation of the average particle diameter was 20%. The resulting dispersion was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 3.0 μm to remove foreign substances such as dust, and then used for preparing the following coating solution.
【0193】[0193]
【化5】 Embedded image
【0194】《下層保護層塗布液の調製》メチルアクリ
レート/メチルメタアクリレート=70/30(質量%
比、平均粒径110nm、質量平均分子量800,00
0)のポリマーラテックス溶液(共重合体でガラス転移
温度30℃、固形分濃度として28.0%、化合物Aを
100ppm含有)900gに水を加え、化合物Eを
0.2g、ポリビニルアルコール(クラレ(株)製,P
VA−235)を35.0g加え、さらに水を加えて塗
布液(メタノール溶媒を0.5質量%含有)を調製し
た。完成後、減圧脱気を圧力0.47atmで60分間
行った。塗布液のpHは5.2、粘度は25℃で35m
Pa・sであった。<< Preparation of Coating Solution for Lower Protective Layer >> Methyl acrylate / methyl methacrylate = 70/30 (% by mass)
Ratio, average particle size 110 nm, mass average molecular weight 800,00
Water) was added to 900 g of a polymer latex solution (0) (a glass transition temperature of a copolymer of 30 ° C., a solid content concentration of 28.0% and 100 ppm of compound A), and 0.2 g of compound E and 0.2 g of polyvinyl alcohol (Kuraray (Kuraray ( Ltd., P
VA-235) was added, and water was further added to prepare a coating solution (containing 0.5% by mass of a methanol solvent). After completion, deaeration under reduced pressure was performed at a pressure of 0.47 atm for 60 minutes. The coating solution has a pH of 5.2 and a viscosity of 35 m at 25 ° C.
Pa · s.
【0195】《上層保護層塗布液の調製》メチルアクリ
レート/メチルメタアクリレート=70/30(質量%
比、平均粒径110nm、質量平均分子量800,00
0)のポリマーラテックス溶液(共重合体でガラス転移
温度30℃、固形分濃度として28.0%、化合物Aを
100ppm含有)900gに、カルナヴァワックス
(中京油脂(株)製、セロゾール524:シリコーン含
有量として5ppm未満)30質量%溶液を10.0
g、化合物Cを0.3g、化合物Eを1.2g、化合物
Fを25.0g、化合物Hを6.0g、マット剤(ポリ
スチレン粒子、平均粒径7μm、平均粒径の変動係数8
%)を表1に記載のベック平滑度になる添加量およびポ
リビニルアルコール(クラレ(株)製,PVA−23
5)40.0gを加え、さらに水を加えて塗布液(メタ
ノール溶媒を1.5質量%含有)を調製した。完成後、
減圧脱気を圧力0.47atmで60分間行った。塗布
液のpHは2.4、粘度は25℃で35mPa・sであ
った。<< Preparation of Coating Solution for Upper Protective Layer >> Methyl acrylate / methyl methacrylate = 70/30 (% by mass)
Ratio, average particle size 110 nm, mass average molecular weight 800,00
0) in 900 g of a polymer latex solution (copolymer, glass transition temperature: 30 ° C., solid content: 28.0%, compound A: 100 ppm), carnava wax (Chukyo Yushi Co., Ltd., Cellosol 524: silicone) The content is less than 5 ppm).
g, 0.3 g of compound C, 1.2 g of compound E, 25.0 g of compound F, 6.0 g of compound H, matting agent (polystyrene particles, average particle diameter 7 μm, coefficient of variation of average particle diameter 8)
%) And the amount of polyvinyl alcohol (PVA-23, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) that gives the Beck smoothness described in Table 1.
5) 40.0 g was added, and water was further added to prepare a coating solution (containing 1.5% by mass of a methanol solvent). After completion,
Vacuum deaeration was performed at a pressure of 0.47 atm for 60 minutes. The coating solution had a pH of 2.4 and a viscosity of 35 mPa · s at 25 ° C.
【0196】《熱現像感光材料の作製》実施例1に記載
したように下塗り層を塗布したPET支持体の下塗り層
の上に、特開2000−2964号公報の図1で開示さ
れているスライドビ−ド塗布方式を用いて、前記の画像
形成層塗布液を塗布銀量1.5g/m2になる様に、そ
の上に、前記の保護層下層塗布液をポリマ−ラテックス
の固形分塗布量が1.0g/m2になる様に、さらにそ
の上に前記の保護層上層塗布液をポリマ−ラテックスの
固形分塗布量が1.3g/m2になる様に、画像形成層
と保護層下層および上層の3層を同時に重層塗布した。
塗布時の乾燥条件は、第一乾燥ゾーン(低速風乾燥域)
が乾球温度70〜75℃、露点9〜23℃、支持体面上
での風速8〜10m/s、液膜表面温度35〜40℃の
範囲で乾燥し、第二乾燥ゾーン(高速風乾燥域)が、乾
球温度65〜70℃、露点20〜23℃、そして支持体
面上での風速が20〜25m/sで乾燥した。第一乾燥
ゾーンの滞在時間は、このゾーンでの恒率乾燥期の2/
3の時間で、第二乾燥ゾーンに移行させ、乾燥した。第
一乾燥ゾーンは、水平乾燥ゾ−ン(塗布機の水平方向に
対し支持体が1.5°〜3°の角度)である。塗布速度
は、60m/minで行った。乾燥後の巻取りは温度2
5±5℃、相対湿度45±10%の条件下で行った。巻
き姿はその後の加工形態(画像形成層面側外巻)に合わ
せ、画像形成層面側を外にした。なお、感光材料の包袋
湿度は相対湿度20〜40%(25℃測定)で、得られ
た熱現像感光材料の画像形成側の膜面pHは5.0、反
対側の膜面pHは5.9であった。<< Preparation of Photothermographic Material >> A slide glass disclosed in FIG. 1 of JP-A-2000-2964 is placed on an undercoat layer of a PET support coated with an undercoat layer as described in Example 1. The above-mentioned coating solution for the image forming layer is coated with the above-mentioned coating solution for the lower layer of the protective layer thereon so that the coating amount of silver is 1.5 g / m 2 by using a coating method. as but become 1.0 g / m 2, further the upper protective layer coating solution onto the polymer that - as the solid content coating amount of the latex is 1.3 g / m 2, the image forming layer and the protective layer The lower layer and the upper layer were simultaneously coated in multiple layers.
Drying conditions during coating are the first drying zone (low-speed air drying area)
Is dried at a dry-bulb temperature of 70 to 75 ° C, a dew point of 9 to 23 ° C, an air velocity of 8 to 10 m / s on the surface of the support, and a liquid film surface temperature of 35 to 40 ° C. ) Was dried at a dry bulb temperature of 65 to 70 ° C., a dew point of 20 to 23 ° C., and a wind speed on the support surface of 20 to 25 m / s. The residence time in the first drying zone is 2/2 of the constant rate drying period in this zone.
At the time of 3, it moved to the 2nd drying zone and dried. The first drying zone is a horizontal drying zone (the support is at an angle of 1.5 ° to 3 ° with respect to the horizontal direction of the coating machine). The coating speed was 60 m / min. Winding after drying is temperature 2
The test was performed at 5 ± 5 ° C. and 45 ± 10% relative humidity. The winding shape was adjusted to the subsequent processing form (image forming layer surface side outer winding), and the image forming layer surface side was turned out. The wrapping humidity of the photosensitive material was 20 to 40% relative humidity (measured at 25 ° C.), and the film surface pH on the image forming side of the obtained photothermographic material was 5.0 and the film surface pH on the opposite side was 5 Was 0.9.
【0197】実施例1と同様の遮光性感光材料ロールを
作製して搬送テスト実施したところ、実施例1と同様に
本発明の条件を満たす試料は搬送性の問題がなく良好な
性能を示した。When a light-shielding photosensitive material roll similar to that of Example 1 was prepared and a transport test was carried out, a sample satisfying the conditions of the present invention, as in Example 1, showed no problem in transportability and exhibited good performance. .
【0198】<実施例3>実施例1、2で用いたベース
のかわりに、下記に示すようなベースを用いた以外は、
実施例1、2と同様に試料を作製した。<Embodiment 3> Instead of the base used in Embodiments 1 and 2, the following base was used.
A sample was prepared in the same manner as in Examples 1 and 2.
【0199】《バック/下塗り層のついたポリエチレン
テレフタレート(PET)支持体の作製》 (1)PET支持体の作製 テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従
い、固有粘度IV=0.66(フェノール/テトラクロ
ルエタン=6/4(質量比)中25℃で測定)のポリエ
チレンテレフタレートを得た。これをペレット化した
後、130℃で4時間乾燥した後、300℃で溶融後T
型ダイから押し出した後急冷し、熱固定後の膜厚が12
0μmになるような厚みの未延伸フイルムを作製した。
これを周速の異なるロールを用い、3.3倍に縦延伸、
ついでテンターで4.5倍に横延伸を実施した。このと
きの温度はそれぞれ、110℃、130℃であった。こ
の後、240℃で20秒間熱固定後、これと同じ温度で
横方向に4%緩和した。この後、テンターのチャック部
をスリットした後、両端にナール加工を行い、4.8k
g/cm2で巻きとった。このようにして、幅1.4
m、長さ3500m、厚み120μmのロール状のPE
T支持体を得た。<< Preparation of Polyethylene Terephthalate (PET) Support with Back / Undercoat Layer >> (1) Preparation of PET Support Using terephthalic acid and ethylene glycol, the intrinsic viscosity IV = 0.66 (phenol / Tetrachloroethane = 6/4 (mass ratio) at 25 ° C) to obtain polyethylene terephthalate. This was pelletized, dried at 130 ° C. for 4 hours, and then melted at 300 ° C.
After being extruded from the die, it is quenched and the film thickness after heat setting is 12
An unstretched film having a thickness of 0 μm was produced.
This is longitudinally stretched 3.3 times using rolls with different peripheral speeds.
Then, a transverse stretching was performed 4.5 times with a tenter. The temperatures at this time were 110 ° C. and 130 ° C., respectively. After that, it was heat-set at 240 ° C. for 20 seconds, and relaxed 4% in the horizontal direction at the same temperature. Then, after slitting the chuck portion of the tenter, knurling is performed on both ends, and 4.8 k
g / cm 2 . Thus, the width 1.4
m, length 3500 m, thickness 120 μm, roll-shaped PE
A T support was obtained.
【0200】(2)下塗り層及びバック層の作製 塗布液S−A〜Cの液を作製し、画像形成層側には、支
持体からS−C、S−Aの順に13.8ml/m2、
6.2ml/m2を塗布した。更に、バック層側に、支
持体からS−A、S−Bの順に6.2ml/m2、1
3.8ml/m2を塗布した。乾燥は、125℃で30
秒、150℃で30秒、185℃で30秒行った。PE
T支持体の表面には、両面とも0.375kV・A・分
/m2のコロナ放電処理を施した。(2) Preparation of Undercoat Layer and Back Layer Coating liquids SA to C were prepared, and 13.8 ml / m in the order of SC and SA from the support on the image forming layer side. 2 ,
6.2 ml / m 2 was applied. Further, on the back layer side, 6.2 ml / m 2 , 1 in the order of SA and SB from the support.
3.8 ml / m 2 was applied. Dry at 125 ° C for 30
For 30 seconds at 150 ° C. and 30 seconds at 185 ° C. PE
The surface of the T support was subjected to a corona discharge treatment at 0.375 kV · A · min / m 2 on both surfaces.
【0201】 塗布液S−A 上記ラテックス−A 280g KOH 0.5g ポリスチレン微粒子 (平均粒径:2μm、平均粒径の変動係数7%) 0.03g 2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン 1.8g 化合物−Bc−C 0.06g 蒸留水 合計量が1000gとなる量Coating Liquid SA The above latex-A 280 g KOH 0.5 g Polystyrene fine particles (average particle diameter: 2 μm, coefficient of variation of average particle diameter 7%) 0.03 g 2,4-dichloro-6-hydroxy-s- Triazine 1.8 g Compound-Bc-C 0.06 g Distilled water Amount that gives a total amount of 1000 g
【0202】 塗布液S−C 30%水分散物(高松油脂(株)製、ペスレジンA520) 46g アルカリ処理ゼラチン (分子量約10000、Ca2+含量30ppm) 4.44g 脱イオン処理ゼラチン(Ca2+含量0.6ppm) 0.84g 化合物−Bc−A 0.02g 染料−Bc−A (783nmの光学濃度として1.3の濃度になるように調整) ポリオキシエチレンフェニルエーテル 1.7g 水溶性メラミン化合物(8%水溶液) (住友化学工業(株)製、スミテックスレジンM−3) 15g SbドープSnO2 20%水分散物 (石原産業(株)製、FS−10D) 81.5g ポリスチレン微粒子 (平均粒径:2μm,平均粒径の変動係数7%) 0.03g 蒸留水 合計量が1000gとなる量Coating solution SC 30% aqueous dispersion (Pesthresin A520, manufactured by Takamatsu Oil & Fats Co., Ltd.) 46 g Alkali-treated gelatin (molecular weight: about 10,000, Ca 2+ content: 30 ppm) 4.44 g Deionized gelatin (Ca 2+) 0.84 g Compound-Bc-A 0.02 g Dye-Bc-A (adjusted to an optical density of 1.3 at 783 nm) Polyoxyethylene phenyl ether 1.7 g Water-soluble melamine compound (8% aqueous solution) (Sumitec Resin M-3, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 15 g Sb-doped SnO 2 20% aqueous dispersion (FS-10D, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 81.5 g Polystyrene fine particles (average Particle size: 2 μm, coefficient of variation of average particle size 7%) 0.03 g Distilled water The amount that the total amount becomes 1000 g
【0203】 塗布液S−B 27%水分散物(三井化学(株)製、ケミパールS120) 73.1g 25%水分散物(高松油脂(株)製、ペスレジンA615G) 78.9g 化合物−Bc−B 2.7g 化合物−Bc−C 0.3g 化合物−Bc−D 0.25g 水溶性エポキシ化合物 (ナガセ化成工業(株)製、デナコールEX521) 3.4g ポリメチルメタクリレート(10%水分散物、平均粒子径5μm、 平均粒子の変動係数7%) 表1に記載のベック平滑度になる添加量 蒸留水 合計量が1000gとなる量Coating Solution SB 27% aqueous dispersion (Chemipearl S120, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 73.1 g 25% aqueous dispersion (Takamatsu Oil & Fats, Pesresin A615G) 78.9 g Compound-Bc- B 2.7 g Compound-Bc-C 0.3 g Compound-Bc-D 0.25 g Water-soluble epoxy compound (Denacol EX521, manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.) 3.4 g Polymethyl methacrylate (10% aqueous dispersion, average) (Particle diameter 5 μm, coefficient of variation of average particle 7%) Amount added to achieve Beck smoothness described in Table 1
【0204】(3)搬送熱処理 (3−1)熱処理 このようにして作製したバック/下塗り層のついたPE
T支持体を160℃設定した全長200m熱処理ゾーン
に入れ、張力2kg/cm2、搬送速度20m/分で搬
送した。 (3−2)後熱処理 上記熱処理に引き続き、40℃のゾーンに15秒間通し
て後熱処理を行い、巻き取った。この時の巻き取り張力
は10kg/cm2であった。(3) Heat treatment for transport (3-1) Heat treatment PE thus prepared with a back / undercoat layer
The T support was placed in a heat treatment zone with a total length of 200 m set at 160 ° C., and transported at a tension of 2 kg / cm 2 and a transport speed of 20 m / min. (3-2) Post-heat treatment After the heat treatment, post-heat treatment was performed by passing through a zone at 40 ° C for 15 seconds, and winding was performed. The winding tension at this time was 10 kg / cm 2 .
【0205】実施例1と同様に遮光性感光材料ロールを
作製して搬送テスト実施したところ、実施例1、2と同
様に本発明の条件を満たす試料は搬送性の問題がなく良
好な性能を示した。When a roll of a light-shielding photosensitive material was produced in the same manner as in Example 1, and a transport test was carried out, a sample satisfying the conditions of the present invention, as in Examples 1 and 2, had no problem in transportability and exhibited good performance. Indicated.
【0206】<実施例4> 《下引済み写真用支持体の作製》実施例1のようにして
作製したPETフィルムの両面に、8W/m2・分のコ
ロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗布液a−1
を乾燥膜厚0.8μmになるように塗設し、乾燥させて
下引層A−1とし、また反対側の面に下記帯電防止加工
した下引塗布液b−1を乾燥膜厚0.8μmになるよう
に塗設し、乾燥させて帯電防止加工下引層B−1とし
た。<Example 4><< Preparation of Subbed Photographic Support >> A corona discharge treatment of 8 W / m 2 · min. Was performed on both sides of the PET film prepared as in Example 1, and one of the surfaces was subjected to corona discharge treatment. The following undercoating coating solution a-1
Is applied so as to have a dry film thickness of 0.8 μm, and dried to form an undercoat layer A-1. On the other side, an undercoat coating solution b-1 which has been subjected to antistatic processing and has a dry film thickness of 0. It was applied so as to have a thickness of 8 μm, and was dried to obtain an antistatic processed undercoat layer B-1.
【0207】 下引塗布液a−1 ブチルアクリレート(30質量%)、tert−ブチルアクリレート (20質量%)、スチレン(25質量%)、2−ヒドロキシエチルア クリレート(25質量%)の共重合体ラテックス液(固形分30%) 270g (C−1) 0.6g ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレンウレア) 0.8g ポリスチレン微粒子(平均粒径3μm) 0.05g コロイダルシリカ(平均粒径90μm) 0.1g 水 合計量が1Lになる量Subbing Coating Solution a-1 Copolymer of butyl acrylate (30% by mass), tert-butyl acrylate (20% by mass), styrene (25% by mass), and 2-hydroxyethyl acrylate (25% by mass) Latex liquid (solid content 30%) 270 g (C-1) 0.6 g Hexamethylene-1,6-bis (ethylene urea) 0.8 g Polystyrene fine particles (average particle size 3 μm) 0.05 g Colloidal silica (average particle size 90 μm) ) 0.1g Water Amount that total amount becomes 1L
【0208】 下引塗布液b−1 SnO2/Sb(質量比9/1、平均粒径0.18μm) 200mg/m2になる量 ブチルアクリレート(30質量%)、スチレン(20質量%)、グリ シジルアクリレート(40質量%)の共重合体ラテックス液(固形分 30%) 270g (C−1) 0.6g ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレンウレア) 0.8g 水 合計量が1Lになる量Undercoating solution b-1 SnO 2 / Sb (mass ratio 9/1, average particle size 0.18 μm) Amount to become 200 mg / m 2 Butyl acrylate (30% by mass), styrene (20% by mass), Glycidyl acrylate (40 mass%) copolymer latex liquid (solid content 30%) 270 g (C-1) 0.6 g hexamethylene-1,6-bis (ethylene urea) 0.8 g water Amount
【0209】引き続き、下引層A−1及び下引層B−1
の上表面に、8W/m2・分のコロナ放電を施し、下引
層A−1の上には、下記下引上層塗布液a−2を乾燥膜
厚0.9μmになる様に下引上層A−2として、下引層
B−1の上には下記下引上層塗布液b−2を乾燥膜厚
0.2μmになる様に、帯電防止機能をもつ下引上層B
−2として塗設した。 下引上層塗布液a−2 ゼラチン 3.6g/m2になる質量 (C−1) 0.2g (C−2) 0.2g (C−3) 0.1g シリカ粒子(平均粒径3μm) 0.1g 水 合計量が1Lになる量Subsequently, the undercoat layer A-1 and the undercoat layer B-1
A corona discharge of 8 W / m 2 · min is applied to the upper surface of the lower layer, and the lower layer upper layer coating solution a-2 shown below is coated on the lower layer A-1 so as to have a dry film thickness of 0.9 μm. As the upper layer A-2, the lower coating layer B-1 having an antistatic function is formed on the lower coating layer B-1 by applying the following lower coating layer coating solution b-2 to a dry film thickness of 0.2 μm.
-2. Undercoating upper layer coating solution a-2 Gelatin 3.6 g / m 2 Mass (C-1) 0.2 g (C-2) 0.2 g (C-3) 0.1 g Silica particles (average particle size 3 μm) 0.1g water Total amount is 1L
【0210】 下引上層塗布液b−2 (C−4) 60g (C−5)を成分とするラテックス液(固形分20%) 80g 硫酸アンモニウム 0.5g (C−6) 12g ポリエチレングリコール(重量平均分子量600) 6g 水 合計量が1Lになる量Undercoating upper layer coating solution b-2 (C-4) 60 g Latex liquid containing (C-5) as a component (solid content 20%) 80 g Ammonium sulfate 0.5 g (C-6) 12 g Polyethylene glycol (weight average) Molecular weight 600) 6g Water Amount that total amount becomes 1L
【0211】[0211]
【化6】 Embedded image
【0212】[0212]
【化7】 Embedded image
【0213】上記の下引済み支持体に対して、実施例1
と同様な熱処理を行なった。Example 1 was applied to the undercoated support described above.
The same heat treatment was performed.
【0214】《ハロゲン化銀乳剤A’〜L’の調製》上
記のハロゲン化銀乳剤A〜Lの調製において、pAg
7.7に保ちながらコントロールダブルジェット法で3
3分間かけて添加し、その後に4−ヒドロキシ−6−メ
チル−1,3,3a,7−テトラザインデンを5×10
-4mol添加し、NaOHでpH8、pAg6.5に調
整することで還元増感を行い、その後、ゼラチン凝集剤
を用いて凝集沈降させ、脱塩処理後フェノキシエタノー
ル0.1gを加え、pH5.9、pAg7.5に調整し
て、ハロゲン化銀乳剤A’〜L’を得た。得られた粒子
はハロゲン化銀乳剤A〜Lとそれぞれ同様な平均粒子サ
イズ、投影面積変動係数、(100)面比率、双晶粒子
の比率であった。<< Preparation of silver halide emulsions A 'to L'>> In the preparation of the silver halide emulsions A to L, pAg
Controlled by the control double jet method while keeping at 7.7
It is added over 3 minutes, after which 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene is added to 5 × 10 5
-4 mol was added, the pH was adjusted to 8 and the pAg was adjusted to 6.5 with NaOH, and then reduction sensitization was performed. Thereafter, coagulation sedimentation was performed using a gelatin coagulant, and after desalting treatment, 0.1 g of phenoxyethanol was added, and pH 5.9 was added. , PAg 7.5 to obtain silver halide emulsions A ′ to L ′. The resulting grains had the same average grain size, projected area variation coefficient, (100) plane ratio, and twin grain ratio as those of silver halide emulsions A to L, respectively.
【0215】《ベヘン酸ナトリウム溶液の調製》945
mlの純水にベヘン酸32.4g、アラキジン酸9.9
g、ステアリン酸5.6gを90℃で溶解した。次に高
速で攪拌しながら1.5mol/Lの水酸化ナトリウム
水溶液98mlを添加した。次に濃硝酸0.93mlを
加えた後、55℃に冷却して30分攪拌させてベヘン酸
ナトリウム溶液を得た。<< Preparation of Sodium Behenate Solution >> 945
32.4 g of behenic acid and 9.9 of arachidic acid in ml of pure water
g and stearic acid 5.6 g were dissolved at 90 ° C. Next, 98 ml of a 1.5 mol / L aqueous sodium hydroxide solution was added while stirring at a high speed. Next, after adding 0.93 ml of concentrated nitric acid, the mixture was cooled to 55 ° C. and stirred for 30 minutes to obtain a sodium behenate solution.
【0216】《ベヘン酸銀とハロゲン化銀乳剤A’〜
L’のプレフォーム乳剤の調製》上記のベヘン酸ナトリ
ウム溶液に前記ハロゲン化銀乳剤A’〜L’を15.1
g添加し水酸化ナトリウム溶液でpH8.1に調整した
後に1mol/Lの硝酸銀溶液147mlを7分間かけ
て加え、さらに20分攪拌し限外濾過により水溶性塩類
を除去した。できたベヘン酸銀は平均粒子サイズ0.8
μm、単分散度8%の粒子であった。分散物のフロック
を形成後、水を取り除き、更に6回の水洗と水の除去を
行った後乾燥させた。<< Silver Behenate and Silver Halide Emulsion A '~
Preparation of Preform Emulsion of L '>> The above-mentioned silver halide emulsions A' to L 'were added to the above sodium behenate solution in the amount of 15.1.
g was added and the pH was adjusted to 8.1 with a sodium hydroxide solution. Then, 147 ml of a 1 mol / L silver nitrate solution was added over 7 minutes, followed by stirring for 20 minutes and ultrafiltration to remove water-soluble salts. The resulting silver behenate has an average grain size of 0.8
μm, particles having a monodispersity of 8%. After the floc of the dispersion was formed, the water was removed, washed six times with water and removed, and then dried.
【0217】《感光性乳剤の調製》できあがったプレフ
ォーム乳剤を分割し、それにポリビニルブチラール(平
均分子量3,000)のメチルエチルケトン溶液(17
質量%)544gとトルエン107gを徐々に添加して
混合した後に、0.5mmサイズZrO2のビーズミル
を用いたメディア分散機で4,000psiで30℃、
10分間の分散を行った。<< Preparation of Photosensitive Emulsion >> The preform emulsion thus prepared was divided, and a solution of polyvinyl butyral (average molecular weight: 3,000) in methyl ethyl ketone (17) was prepared.
Mass%) 544 g and toluene 107 g were gradually added and mixed, and then, at 4,000 psi at 30 ° C. with a media disperser using a 0.5 mm size ZrO 2 bead mill.
Dispersion was performed for 10 minutes.
【0218】前記支持体上に以下の各層を両面同時塗布
し、試料を作製した。尚、乾燥は60℃、15分間で行
った。The following layers were simultaneously coated on both sides of the support to prepare a sample. The drying was performed at 60 ° C. for 15 minutes.
【0219】《バック面側塗布》支持体のB−2層の上
に以下の組成の液を塗布した。 セルロースアセテートブチレート (10%メチルエチルケトン溶液) 15ml/m2 染料−Bc−B 7mg/m2 染料−Bc−C 7mg/m2 マット剤:単分散度15%平均粒子サイズ8μm単分散シリカ 表1に記載のベック平滑度になる添加量 フッ素系界面活性剤:C8F17(CH2CH2O)12C8F17 50mg/m2 フッ素系界面活性剤:C9F17−C6H4−SO3Na 10mg/m2 << Back Side Coating >> A solution having the following composition was applied onto the B-2 layer of the support. Cellulose acetate butyrate (10% methyl ethyl ketone solution) 15 ml / m 2 dye-Bc-B 7 mg / m 2 dye-Bc-C 7 mg / m 2 Matting agent: monodispersity 15% average particle size 8 μm monodisperse silica See Table 1. Amount added to achieve the described Beck smoothness Fluorinated surfactant: C 8 F 17 (CH 2 CH 2 O) 12 C 8 F 17 50 mg / m 2 Fluorinated surfactant: C 9 F 17 -C 6 H 4 —SO 3 Na 10 mg / m 2
【0220】[0220]
【化8】 Embedded image
【0221】《画像形成層側塗布》 画像形成層1:支持体のA−2層の上に以下の組成の液
を塗布銀量が2.4g/m2になる様に塗布した。 前記感光性乳剤 240g 増感色素B(0.1%メタノール溶液) 1.7ml ピリジニウムプロミドペルブロミド(6%メタノール溶液) 3ml 臭化カルシウム(0.1%メタノール溶液) 1.7ml 下記酸化剤(10%メタノール溶液) 1.2ml 2−(4−クロロベンゾイル)安息香酸(12%メタノール溶液) 9.2ml 2−メルカプトベンズイミダゾール(1%メタノール溶液) 11ml トリブロモメチルスルホキノリン(5%メタノール溶液) 17ml ヒドラジン誘導体X−3 0.4g 硬調化促進剤P 0.3g フタラジン 0.6g 4−メチルフタル酸 0.25g テトラクロロフタル酸 0.2g 平均粒径3μmの炭酸カルシウム 0.1g 1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル) −2−メチルプロパン(20%メタノール溶液) 20.5ml イソシアネート化合物 (モーベイ社製、Desmodur N3300) 0.5g<< Coating on Image-Forming Layer >> Image-forming layer 1: A solution having the following composition was applied on layer A-2 of the support such that the coated silver amount was 2.4 g / m 2 . 240 g of the photosensitive emulsion described above Sensitizing dye B (0.1% methanol solution) 1.7 ml Pyridinium bromide perbromide (6% methanol solution) 3 ml Calcium bromide (0.1% methanol solution) 1.7 ml 10 ml methanol solution) 1.2 ml 2- (4-chlorobenzoyl) benzoic acid (12% methanol solution) 9.2 ml 2-mercaptobenzimidazole (1% methanol solution) 11 ml tribromomethylsulfoquinoline (5% methanol solution) 17 ml Hydrazine derivative X-3 0.4 g High contrast enhancer P 0.3 g Phthalazine 0.6 g 4-methylphthalic acid 0.25 g Tetrachlorophthalic acid 0.2 g Calcium carbonate having an average particle size of 3 μm 0.1 g 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -2-methylp Lopan (20% methanol solution) 20.5 ml Isocyanate compound (Desmodur N3300, manufactured by Mobay Corporation) 0.5 g
【0222】[0222]
【化9】 Embedded image
【0223】表面保護層:以下の組成の液を画像形成層
の上になるよう同時塗布した。 アセトン 5ml/m2 メチルエチルケトン 21ml/m2 セルロースアセテートブチレート 2.3g/m2 メタノール 7ml/m2 フタラジン 250mg/m2 マット剤:単分散度10%平均粒子サイズ4μm単分散シリカ 表1に記載のベック平滑度になる添加量 CH2=CHSO2CH2CH2OCH2CH2SO2CH=CH2 35mg/m2 フッ素系界面活性剤:C12F25(CH2CH2O)10C12F25 10mg/m2 フッ素系界面活性剤:C8F17−C6H4−SO3Na 10mg/m2 Surface protective layer: A solution having the following composition was applied simultaneously on the image forming layer. Acetone 5 ml / m 2 methyl ethyl ketone 21 ml / m 2 Cellulose acetate butyrate 2.3 g / m 2 methanol 7 ml / m 2 phthalazine 250 mg / m 2 Matting agent: according to monodispersion of 10% average particle size 4μm monodisperse silica Table 1 amount becomes Bekk smoothness CH 2 = CHSO 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 SO 2 CH = CH 2 35mg / m 2 fluorine-based surfactant: C 12 F 25 (CH 2 CH 2 O) 10 C 12 F 25 10 mg / m 2 Fluorosurfactant: C 8 F 17 —C 6 H 4 —SO 3 Na 10 mg / m 2
【0224】塗膜形成した後の試料を用い、バインダー
を除去した後に、レプリカ法で電子顕微鏡観察して測定
したところ、有機銀粒子は、長軸径0.5±0.05μ
m、短軸径0.4±0.05μm、厚み0.01μmの
平板状粒子が全有機銀粒子の90%である単分散度5%
の粒子であった。塗布方法を変更して試料を作製し評価
を実施したところ、実施例1と同様に本発明の条件を満
たす試料が良好な性能を示した。Using the sample after forming the coating film, removing the binder, and observing with an electron microscope by a replica method, the organic silver particles were found to have a major axis diameter of 0.5 ± 0.05 μm.
m, tabular grains having a minor axis diameter of 0.4 ± 0.05 μm and a thickness of 0.01 μm are monodispersity of 5%, which is 90% of all organic silver grains.
Particles. When a sample was prepared and evaluated by changing the coating method, a sample satisfying the conditions of the present invention showed good performance as in Example 1.
【0225】[0225]
【発明の効果】本発明によれば、熱現像システムの搬送
不良を改良することができる。また、本発明の熱現像感
光材料は、遮光リーダの熱収縮性遮光フィルム製細片が
円盤状遮光部材の外側表面に融着している遮光性感光材
料ロールの形態をとっていることから、保存状態では遮
光リーダが感光材料ロールから外れにくい。また、遮光
性感光材料ロールは、遮光リーダの熱収縮性遮光フィル
ム製細片が引裂き可能であることから、遮光リーダを引
っ張ることにより容易に感光材料シートを取り出すこと
ができる。さらに、この遮光性感光材料ロールは、遮光
リーダの熱収縮性遮光フィルム製細片を、加熱すること
により円盤状遮光部材に融着させることができるので、
従来の遮光性感光材料ロールよりも容易に製造すること
ができ、製造コストが安価になる。According to the present invention, it is possible to improve the conveyance failure of the heat development system. Further, since the photothermographic material of the present invention is in the form of a light-shielding photosensitive material roll in which the heat-shrinkable light-shielding film strip of the light-shielding leader is fused to the outer surface of the disc-shaped light-shielding member, In the storage state, the light-shielding reader is unlikely to come off the photosensitive material roll. Further, since the light-shielding photosensitive material roll can tear the heat-shrinkable light-shielding film strip of the light-shielding leader, the photosensitive material sheet can be easily taken out by pulling the light-shielding leader. Furthermore, since the light-shielding photosensitive material roll can be fused to the disc-shaped light-shielding member by heating the heat-shrinkable light-shielding film strip of the light-shielding reader,
It can be manufactured more easily than the conventional light-shielding photosensitive material roll, and the manufacturing cost is reduced.
【図1】 本発明の遮光性感光材料ロールの形態を有す
る熱現像感光材料の一例の分解斜視図である。FIG. 1 is an exploded perspective view of an example of a photothermographic material having a form of a light-shielding photosensitive material roll of the present invention.
【図2】 本発明の遮光性感光材料ロールの形態を有す
る熱現像感光材料の一例の組立工程図である。FIG. 2 is an assembly process diagram of an example of a photothermographic material having a form of a light-shielding photosensitive material roll of the present invention.
【図3】 本発明の遮光性感光材料ロールの形態を有す
る熱現像感光材料の一例の部分断面図である。FIG. 3 is a partial cross-sectional view of one example of a photothermographic material having a form of a light-shielding photosensitive material roll of the present invention.
【図4】 本発明の遮光性感光材料ロールの形態を有す
る熱現像感光材料の感光材料シートを巻き出す操作を表
した概略図である。FIG. 4 is a schematic view showing an operation of unwinding a photosensitive material sheet of a photothermographic material having a form of a light-shielding photosensitive material roll of the present invention.
1 感光材料ロール 2 巻芯 3 長尺状感光材料シート 4 円盤状遮光部材 4a キャップ 4b リング 5 遮光リーダ 6 遮光シート 7 熱収縮性遮光フィルム製細片 8a、8b 粘着テープ 9 ヒータ Reference Signs List 1 photosensitive material roll 2 core 3 long photosensitive material sheet 4 disk-shaped light shielding member 4a cap 4b ring 5 light shielding leader 6 light shielding sheet 7 heat-shrinkable light shielding film strip 8a, 8b adhesive tape 9 heater
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03B 17/30 G03B 17/30 G03C 1/76 351 G03C 1/76 351 3/00 540 3/00 540C 540F 565 565G 585 585B 3/02 3/02 E Fターム(参考) 2H020 CA00 DB00 EA00 2H123 AB00 AB01 AB03 AB23 AB28 BA00 BA01 BA46 BA48 3E067 AA16 AB39 BA15A BB15A BC03A CA01 CA12 EA24 FA01 FB01 FB08 FC01 3F058 AB01 BA07 DA04 DB03 HA08 HB03 HB07 KA01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) G03B 17/30 G03B 17/30 G03C 1/76 351 G03C 1/76 351 3/00 540 3/00 540C 540F 565 565G 585 585B 3/02 3/02 EF term (reference) 2H020 CA00 DB00 EA00 2H123 AB00 AB01 AB03 AB23 AB28 BA00 BA01 BA46 BA48 3E067 AA16 AB39 BA15A BB15A BC03A CA01 CA12 EA24 FA01 FB01 BA03 BA03 BA03 DA08 HB07 KA01
Claims (8)
銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、及び
バインダーを含有する熱現像感光材料において、該熱現
像感光材料が巻芯の周囲に巻き付けられてなる感光材料
ロールの形態を有しており、該感光材料ロールの巻芯の
両端部のそれぞれに取り付けられた、感光材料ロールの
半径と略同一の半径を有する円盤状遮光部材、そして該
感光材料ロールの長尺状感光材料シートの先端部に接合
されている、長さが該円盤状遮光部材の円周よりも長
く、幅が該長尺状感光材料シートの幅と略同一の長尺遮
光シートの両側部に、それぞれ幅方向に張り出すよう
に、両側端部に沿って、長さが該円盤状遮光部材の円周
よりも長く、長さ方向に沿って引裂き可能な熱収縮性遮
光フィルム製細片が付設されてなる遮光リーダを含み、
かつ該熱収縮性遮光フィルム製細片の張り出し部が円盤
状遮光部材の外周縁部を超えて外側表面に主として長さ
方向に熱収縮した状態で融着した遮光性感光材料ロール
であり、且つ該熱現像感光材料の画像形成層を有する面
の最外層表面のベック平滑度が100秒〜3000秒で
あり、その反対面のバック層の最外層表面のベック平滑
度が50秒〜1500秒であり、且つカール値が10〜
−50mmであることを特徴とする熱現像感光材料。1. A photothermographic material containing, on one surface of a support, a photosensitive silver halide, a non-photosensitive organic silver salt, a reducing agent for silver ions, and a binder. Has a form of a photosensitive material roll wound around a core, and has a radius substantially the same as the radius of the photosensitive material roll attached to each of both ends of the core of the photosensitive material roll. A disk-shaped light-shielding member, and a length of the long photosensitive material sheet, which is longer than the circumference of the disk-shaped light-shielding member and which is joined to the leading end of the long photosensitive material sheet of the photosensitive material roll. The length is longer than the circumference of the disc-shaped light-shielding member along both side edges so as to protrude in the width direction on both sides of the long light-shielding sheet having substantially the same width as that of the disk-shaped light-shielding member. Includes heat-shrinkable light-shielding film strip that can be torn along Including a light-shielded reader,
And a light-shielding photosensitive material roll fused to the heat-shrinkable light-shielding film strip in a state where the overhang portion of the strip made of the heat-shrinkable light-shielding film exceeds the outer peripheral edge of the disk-shaped light-shielding member and is mainly thermally shrunk in the length direction on the outer surface; The Beck smoothness of the outermost layer surface of the surface having the image forming layer of the photothermographic material is 100 seconds to 3000 seconds, and the Beck smoothness of the outermost layer surface of the back layer on the opposite side is 50 seconds to 1500 seconds. Yes, and the curl value is 10
A photothermographic material, characterized in that the thickness is -50 mm.
がその中心部分の表面にリング状突起を有していて、そ
のリング状突起が中空巻芯の内壁に接触するように、巻
芯内部にはめ込まれた遮光性感光材料ロールであること
を特徴とする請求項1に記載の熱現像感光材料。2. The winding core is hollow, and the disk-shaped light shielding member has a ring-shaped projection on the surface of a central portion thereof, and the ring-shaped projection is in contact with the inner wall of the hollow core. The photothermographic material according to claim 1, wherein the photothermographic material roll is a light-shielding photosensitive material roll fitted into the core.
片が長さ方向に沿って0.1〜0.5Nのエルメンドル
フ引裂強さを示す遮光性感光材料ロールであることを特
徴とする請求項1または2に記載の熱現像感光材料。3. A light-shielding photosensitive material roll exhibiting a tearable heat-shrinkable light-shielding film strip having an Elmendorf tear strength of 0.1 to 0.5 N along its length. Item 3. The photothermographic material according to item 1 or 2.
片が、遮光リーダの巻き出し時に、遮光シートの側端部
に平行な方向もしくは側端部から遠ざかる方向に引裂か
れる特性をもつ遮光性感光材料ロールであることを特徴
とする請求項1〜3のいずれかに記載の熱現像感光材
料。4. A light-shielding sensation having the property that a tearable heat-shrinkable light-shielding film strip is torn in a direction parallel to or away from the side end of the light-shielding sheet when the light-shielding leader is unwound. 4. The photothermographic material according to claim 1, wherein the photothermographic material is a light material roll.
片が、100℃において長さ方向の熱収縮率が5〜30
%の範囲にあり、幅方向の熱収縮率が長さ方向の熱収縮
率よりも1%以上小さい値を示す遮光性感光材料ロール
であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載
の熱現像感光材料。5. The heat-shrinkable light-shielding film strip which can be torn has a lengthwise heat shrinkage of 5 to 30 at 100 ° C.
5. The light-shielding photosensitive material roll according to claim 1, wherein the heat shrinkage in the width direction is 1% or more smaller than the heat shrinkage in the width direction. The photothermographic material according to the above.
片が、熱収縮性フィルムとその両側表面のそれぞれに積
層された実質的に熱収縮性を示さない熱可塑性遮光性フ
ィルムとからなる遮光性感光材料ロールであることを特
徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の熱現像感光材
料。6. A light-shielding light-shrinkable thin film made of a heat-shrinkable light-shielding film, comprising a heat-shrinkable film and a substantially non-heat-shrinkable thermoplastic light-shielding film laminated on both sides of the heat-shrinkable film. 6. The photothermographic material according to claim 1, wherein the photothermographic material is a roll of a photosensitive material.
方向に張り出すように、両側端部に沿って、長さ方向に
沿って引裂き可能な熱収縮性遮光フィルム製細片が付設
された遮光リーダを有する遮光性感光材料ロールである
ことを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の熱現
像感光材料。7. A heat-shrinkable light-shielding film strip that can be torn in the length direction is provided on both sides of the long light-shielding sheet so as to project in the width direction. 7. The photothermographic material according to claim 1, wherein the photothermographic material roll is a light-shielding photosensitive material roll having a light-shielding leader.
付けられていることを特徴とする請求項1〜7のいずれ
かに記載の熱現像感光材料。8. The photothermographic material according to claim 1, wherein the image forming layer is wound around the core.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001169788A JP2002365755A (en) | 2001-06-05 | 2001-06-05 | Heat developable photosensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001169788A JP2002365755A (en) | 2001-06-05 | 2001-06-05 | Heat developable photosensitive material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002365755A true JP2002365755A (en) | 2002-12-18 |
Family
ID=19011820
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001169788A Pending JP2002365755A (en) | 2001-06-05 | 2001-06-05 | Heat developable photosensitive material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2002365755A (en) |
-
2001
- 2001-06-05 JP JP2001169788A patent/JP2002365755A/en active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2001056522A (en) | Heat developlable image recording material | |
JP2001249425A (en) | Heat developable photosensitive material and image forming method | |
JP2002365757A (en) | Heat developable photosensitive material | |
JP2002296729A (en) | Heat developable photosensitive material | |
JP2002365755A (en) | Heat developable photosensitive material | |
JP2002296724A (en) | Heat developable photosensitive material | |
JP2001154309A (en) | Image forming method for heat developable photosensitive material | |
JP2002296727A (en) | Heat developable photosensitive material | |
JP2004302145A (en) | Method for cutting heat developable image recording material | |
JP2001075228A (en) | Heat developable photosensitive material | |
JP2001296631A (en) | Heat-developable image-recording material | |
JP2002258437A (en) | Heat developable photosensitive material | |
JP2002323733A (en) | Heat developable image recording material | |
JP2002258431A (en) | Heat developable photosensitive material | |
JP2003043613A (en) | Thermally developable image recording material | |
JP2002258432A (en) | Heat developable photosensitive material | |
JP2001337414A (en) | Heat developable photosensitive material | |
JP2001296630A (en) | Heat-developable image-recording material | |
JP2002258440A (en) | Method for producing heat developable photosensitive material | |
JP2001272742A (en) | Heat developable photosensitive material | |
JP2002055413A (en) | Method for producing heat developable photosensitive material | |
JP2002250985A (en) | Heat developable image recording material | |
JP2002278020A (en) | Heat developable photosensitive material | |
JP2002365763A (en) | Heat developable photosensitive material | |
JP2002062613A (en) | Heat developable photosensitive material |