JP2002363336A - Method of decomposing and recovering polyurethane resin - Google Patents
Method of decomposing and recovering polyurethane resinInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、各種の産業製品と
して用いられるポリウレタン樹脂を化学的に分解し、ポ
リウレタン樹脂の原料であるポリオール化合物を回収す
る方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for chemically decomposing a polyurethane resin used as various industrial products and recovering a polyol compound which is a raw material of the polyurethane resin.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリウレタン樹脂は、例えば、軟質、半
軟質もしくは硬質ポリウレタンフォームとして、家具、
寝具あるいは自動車のシートなどのクッション材や、電
気冷蔵庫や建物などの断熱材などに広く用いられてお
り、また、例えば、ポリウレタンエラストマーとして、
靴底、タイヤもしくはベルトなどに広く用いられてい
る。2. Description of the Related Art Polyurethane resins are, for example, soft, semi-flexible or rigid polyurethane foams for furniture,
Cushion materials such as bedding or car seats, and widely used as a heat insulating material for electric refrigerators and buildings, and, for example, as a polyurethane elastomer,
Widely used for shoe soles, tires or belts.
【０００３】近年、地球環境保護、資源保護の立場から
各種プラスチック製品のリサイクルが強く望まれるよう
になってきており、これらポリウレタン樹脂について
も、その事情は同じであり、マテリアルリサイクル法、
あるいは、ケミカルリサイクル法など種々のリサイクル
法が検討され、一部で実用化されつつある。In recent years, there has been a strong demand for recycling of various plastic products from the standpoint of protecting the global environment and resources, and the situation is the same for these polyurethane resins.
Alternatively, various recycling methods such as the chemical recycling method have been studied, and some of them are being put to practical use.
【０００４】ポリウレタン樹脂のケミカルリサイクル法
としては、例えば、グリコリシス法（グリコール分解
法）、アミノリシス法（アミン分解法）、加水分解法な
どが知られている。[0004] As chemical recycling methods for polyurethane resins, for example, a glycolysis method (glycol decomposition method), an aminolysis method (amine decomposition method), and a hydrolysis method are known.
【０００５】グリコリシス法およびアミノリシス法は、
分解剤としてグリコールやアミンを用いて、ポリウレタ
ン樹脂中に存在するウレタン結合や尿素結合を切断し、
交換反応により液状化するものである。しかし、これら
グリコリシス法およびアミノリシス法では、分解剤とし
て用いたグリコールやアミンが、新たにウレタン結合や
尿素結合を生成して、ウレタン誘導体や尿素誘導体とし
て液状分解物中に混在してしまうので、ポリウレタン樹
脂の出発原料としてのポリオール化合物や、出発原料と
してのイソシアネート化合物の中間体であるポリアミン
化合物として、直接回収できるものではなく、例えば、
アルキレンオキサイドを付加するなどの処理によって新
規なポリオール化合物などとして回収できるに過ぎず、
リサイクルの用途が限定されてしまう。[0005] Glycolysis and aminolysis methods include:
Using glycol or amine as a decomposing agent, breaks urethane bond or urea bond existing in polyurethane resin,
It is liquefied by the exchange reaction. However, in these glycolysis and aminolysis methods, glycols and amines used as decomposers newly form urethane bonds and urea bonds, and are mixed in the liquid decomposed product as urethane derivatives and urea derivatives. As a polyol compound as a starting material of a resin, or a polyamine compound which is an intermediate of an isocyanate compound as a starting material, it cannot be directly recovered, for example,
It can only be recovered as a novel polyol compound or the like by a treatment such as adding an alkylene oxide,
Recycling applications are limited.
【０００６】一方、加水分解法としては、例えば、特開
平１０−３１０６６３号公報や特開２０００−１６９６
２４号公報に記載されるように、ポリウレタン樹脂を、
高温高圧水または超臨界水を用いて加水分解する方法が
提案されている。On the other hand, as the hydrolysis method, for example, JP-A-10-310663 and JP-A-2000-1696
As described in JP-A-24, the polyurethane resin is
A method of performing hydrolysis using high-temperature high-pressure water or supercritical water has been proposed.
【０００７】このような方法によれば、出発原料として
のポリオール化合物や、出発原料としてのイソシアネー
ト化合物の中間体であるポリアミン化合物として、回収
することができるので、リサイクルには有利となる。According to such a method, a polyol compound as a starting material or a polyamine compound which is an intermediate of an isocyanate compound as a starting material can be recovered, which is advantageous for recycling.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】しかるに、高温高圧水
または超臨界水を用いて加水分解する方法では、分解生
成物が、ポリオール化合物とポリアミン化合物との混合
物として得られるので、分解されるポリウレタン樹脂の
出発原料として、例えば、トリレンジイソシアネートな
どの単純なイソシアネート化合物が用いられている場合
には、その分解によってトリレンジアミンなどの単純な
アミン化合物が生成するので、蒸留操作などによって、
ポリオール化合物と分離した後、これを精製することに
より、容易に出発原料としてリサイクルすることができ
る。However, in the method of hydrolysis using high-temperature high-pressure water or supercritical water, the decomposition product is obtained as a mixture of a polyol compound and a polyamine compound. As a starting material of, for example, when a simple isocyanate compound such as tolylene diisocyanate is used, a simple amine compound such as tolylene diamine is generated by its decomposition.
After being separated from the polyol compound, it can be easily recycled as a starting material by purifying it.
【０００９】しかし、例えば、硬質ポリウレタンフォー
ムなどでは、出発原料としてポリメチレンポリフェニル
ポリイソシアネート（クルードＭＤＩ、ポリメリックＭ
ＤＩ）などの複雑なポリイソシアネート化合物が広く用
いられており、このような硬質ポリウレタンフォーム
を、高温高圧水または超臨界水を用いて加水分解する
と、ポリメチレンポリフェニルポリアミンなどの複雑な
アミン化合物が生成するため、単純な蒸留操作などでは
ポリオール化合物との分離が困難となり、分離および精
製工程が煩雑となる。However, for example, in the case of rigid polyurethane foam or the like, polymethylene polyphenyl polyisocyanate (crude MDI, polymer M
Complex polyisocyanate compounds such as DI) are widely used, and when such a rigid polyurethane foam is hydrolyzed using high-temperature high-pressure water or supercritical water, complex amine compounds such as polymethylene polyphenyl polyamine are produced. Since it is produced, it is difficult to separate it from the polyol compound by a simple distillation operation or the like, and the separation and purification steps are complicated.
【００１０】さらに、このような硬質ポリウレタンフォ
ームにおいて、例えば、建材用途のものにあっては、ト
リスクロロエチルフォスフェート（ＴＣＥＰ）やトリス
クロロプロピルフォスフェート（ＴＣＰＰ）などのリン
酸エステル系の難燃剤が配合されているので、このよう
なリン酸エステル系の難燃剤が配合されている硬質ポリ
ウレタンフォームを加水分解すれば、これらのリン酸エ
ステル系の難燃剤も加水分解されてしまうので、その分
離および精製工程がより一層煩雑となる。[0010] Further, in such rigid polyurethane foams, for example, for building materials, phosphate ester flame retardants such as trischloroethyl phosphate (TCEP) and trischloropropyl phosphate (TCPP). If the rigid polyurethane foam containing such a phosphate ester-based flame retardant is hydrolyzed, these phosphate ester-based flame retardants are also hydrolyzed. And the purification step becomes even more complicated.
【００１１】一方、硬質ポリウレタンフォームのリサイ
クルにあっては、オゾン層保護の見地から、国際的なフ
ロン管理戦略において、断熱材用途の硬質ポリウレタン
フォーム中に残存するフロンを回収することが要求され
ており、さらに、２００１年４月から施行される家電リ
サイクル法では、電気冷蔵庫の回収が義務付けられるな
ど、そのリサイクルの必要性がますます重要になってき
ている。On the other hand, regarding the recycling of rigid polyurethane foam, from the viewpoint of protection of the ozone layer, an international chlorofluorocarbon management strategy requires the recovery of chlorofluorocarbon remaining in the rigid polyurethane foam used for thermal insulation. In addition, the Home Appliance Recycling Law, which came into effect in April 2001, requires the collection of electric refrigerators, and the necessity of recycling is becoming increasingly important.
【００１２】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、その目的とするところは、出発原料として複雑
なポリイソシアネート化合物が用いられており、加水分
解すると複雑なアミン化合物が生成するようなポリウレ
タン樹脂であっても、ポリオール化合物と容易に分離し
て、そのポリオール化合物を良好に回収することのでき
るポリウレタン樹脂の分解回収方法を提供することにあ
る。The present invention has been made in view of such circumstances, and it is an object of the present invention to use a complex polyisocyanate compound as a starting material, and to produce a complex amine compound when hydrolyzed. It is an object of the present invention to provide a method for decomposing and recovering a polyurethane resin which can easily separate a polyol compound from a polyol compound and can recover the polyol compound satisfactorily.
【００１３】[0013]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明のポリウレタン樹脂の分解回収方法は、ポリ
ウレタン樹脂を、高温高圧状または超臨界状のアルコー
ルを用いて分解し、生成したポリオール化合物を回収す
ることを特徴としている。Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, a method for decomposing and recovering a polyurethane resin according to the present invention is characterized in that a polyurethane resin is decomposed using a high-temperature, high-pressure or supercritical alcohol to produce a polyol. It is characterized by recovering the compound.
【００１４】また、本発明のポリウレタン樹脂の分解回
収方法においては、ポリウレタン樹脂を、１５０℃以上
２６０℃未満のメタノールを用いて分解することが好ま
しく、また、ポリウレタン樹脂に低分子量ポリオールを
配合した後、分解することが好ましい。Further, in the method for decomposing and recovering a polyurethane resin of the present invention, it is preferable that the polyurethane resin is decomposed by using methanol at a temperature of 150 ° C. or more and less than 260 ° C. Is preferably decomposed.
【００１５】また、本発明のポリウレタン樹脂の分解回
収方法においては、ポリウレタン樹脂が硬質ポリウレタ
ンフォームであることが好ましい。In the method for decomposing and recovering a polyurethane resin of the present invention, the polyurethane resin is preferably a rigid polyurethane foam.
【００１６】[0016]
【発明の実施の形態】本発明のポリウレタン樹脂の分解
回収方法では、まず、ポリウレタン樹脂を、高温高圧状
または超臨界状のアルコールを用いて分解する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the method for decomposing and recovering a polyurethane resin according to the present invention, first, a polyurethane resin is decomposed using a high-temperature, high-pressure or supercritical alcohol.
【００１７】本発明の方法において、分解の対象とされ
るポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート化合物とポ
リオール化合物との反応により得られる合成高分子化合
物である。In the method of the present invention, the polyurethane resin to be decomposed is a synthetic polymer compound obtained by reacting a polyisocyanate compound with a polyol compound.
【００１８】ポリイソシアネート化合物としては、例え
ば、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）などの芳香族ジイソ
ソシアネート、例えば、キシリレンジイソシアネート
（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート
（ＴＭＸＤＩ）などの芳香脂肪族ジイソシアネート、例
えば、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，
４'−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）
（Ｈ１２ＭＤＩ）、ビス（イソシアナトメチル）シクロ
ヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）などの脂環族ジイソシアネー
ト、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）などの脂肪族ジイソシアネート、および、ポリメチ
レンポリフェニルポリイソシアネート（クルードＭＤ
Ｉ、ポリメリックＭＤＩ）などが挙げられる。Examples of the polyisocyanate compound include aromatic diisosocyanates such as diphenylmethane diisocyanate (MDI) and tolylene diisocyanate (TDI), such as xylylene diisocyanate (XDI) and tetramethyl xylylene diisocyanate (TMXDI). Araliphatic diisocyanates such as 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (IPDI), 4,
4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate)
Alicyclic diisocyanates such as (H 12 MDI) and bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (H 6 XDI), for example, hexamethylene diisocyanate (HD)
Aliphatic diisocyanates such as I) and polymethylene polyphenyl polyisocyanate (crude MD
I, polymeric MDI).
【００１９】また、ポリオール化合物としては、低分子
量ポリオールとして、例えば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフ
ェノールＡ、キシレングリコールなどの低分子量ジオー
ル、例えば、グリセリン、１，１，１−トリス（ヒドロ
キシメチル）プロパンなどの低分子量トリオール、例え
ば、Ｄ−ソルビトール、キシリトール、Ｄ−マンニトー
ル、Ｄ−マンニットなどの水酸基を４個以上有する低分
子量ポリオールなどが挙げられる。また、高分子量ポリ
オールとして、例えば、ポリオキシアルキレンポリオー
ル、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール、アクリルポリオール、エポキシポリオール、天然
油ポリオール、シリコンポリオール、フッ素ポリオー
ル、ポリオレフィンポリオールなどが挙げられる。As the polyol compound, low-molecular-weight polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butylene glycol,
1,6-hexanediol, neopentyl glycol,
Low molecular weight diols such as diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, xylene glycol, for example, glycerin, low molecular weight triols such as 1,1,1-tris (hydroxymethyl) propane, for example, Low-molecular-weight polyols having four or more hydroxyl groups, such as D-sorbitol, xylitol, D-mannitol, and D-mannitol, are exemplified. Examples of the high molecular weight polyol include polyoxyalkylene polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol, acrylic polyol, epoxy polyol, natural oil polyol, silicone polyol, fluorine polyol, and polyolefin polyol.
【００２０】そして、そのようなポリイソシアネート化
合物とポリオール化合物との反応によって得られるポリ
ウレタン樹脂としては、例えば、軟質、半硬質あるいは
硬質ポリウレタンフォームや、注型あるいは熱可塑ポリ
ウレタンエラストマーなどが挙げられる。The polyurethane resin obtained by the reaction between the polyisocyanate compound and the polyol compound includes, for example, a soft, semi-rigid or rigid polyurethane foam, a cast or thermoplastic polyurethane elastomer, and the like.
【００２１】本発明の方法は、このようなポリウレタン
樹脂のなかでも、とりわけ、ポリイソシアネート化合物
として、例えば、ポリメチレンポリフェニルポリイソシ
アネート（クルードＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ）など
の複雑なポリイソシアネート化合物が用いられるポリウ
レタン樹脂、より具体的には、硬質ポリウレタンフォー
ムを分解して、ポリオール化合物を良好に回収すること
ができる。In the method of the present invention, among such polyurethane resins, as the polyisocyanate compound, for example, a complex polyisocyanate compound such as polymethylene polyphenyl polyisocyanate (crude MDI, polymeric MDI) is used. It is possible to decompose a polyurethane resin, more specifically, a rigid polyurethane foam, and satisfactorily recover the polyol compound.
【００２２】硬質ポリウレタンフォームは、ポリメチレ
ンポリフェニルポリイソシアネート（クルードＭＤＩ、
ポリメリックＭＤＩ）と、ポリオキシアルキレンポリオ
ール（ポリオキシエチレンポリオールおよび／またはポ
リオキシプロピレンポリオール）との発泡反応によって
成形されているものが広く用いられており、難燃用途に
おいては、例えば、トリスクロロエチルフォスフェート
（ＴＣＥＰ）やトリスクロロプロピルフォスフェート
（ＴＣＰＰ）などのリン酸エステル系の難燃剤が配合さ
れている。The rigid polyurethane foam is polymethylene polyphenyl polyisocyanate (crude MDI,
Polymeric MDI) and a polyoxyalkylene polyol (polyoxyethylene polyol and / or polyoxypropylene polyol) molded by a foaming reaction are widely used. In flame-retardant applications, for example, trischloroethyl Phosphate ester-based flame retardants such as phosphate (TCEP) and trischloropropyl phosphate (TCPP) are compounded.
【００２３】分解に用いられる硬質ポリウレタンフォー
ムとしては、より具体的には、例えば、製造工程におい
て発生するフォーム屑（切り欠きフォーム、ばり、空気
抜き穴などからの洩れフォーム、品質管理などのための
フリー発泡フォーム、不良品など）や、使用済みの各種
産業製品（産業機器、家具、建材など）から回収された
回収フォームなどが挙げられる。More specifically, as the rigid polyurethane foam used for the decomposition, for example, foam waste (notched foam, burrs, foam leaked from air vent holes, etc.) generated in the manufacturing process, free foam for quality control, etc. Foamed foams, defective products, etc.) and collected foams collected from used various industrial products (industrial equipment, furniture, building materials, etc.).
【００２４】また、分解に用いるポリウレタン樹脂の形
状は、特に制限はなく、例えば、硬質ポリウレタンフォ
ームにおいては、上記したフォーム屑や回収フォームを
そのまま用いてもよいが、例えば、断熱材として用いら
れる低密度のフォームでは、予め熱プレスなどで圧縮す
ることにより、容積を低減しておくことが好ましい。The shape of the polyurethane resin used for the decomposition is not particularly limited. For example, in the case of a rigid polyurethane foam, the above-mentioned foam waste and the recovered foam may be used as they are, but, for example, a low polyurethane used as a heat insulating material may be used. In the case of a foam having a high density, it is preferable to reduce the volume by compressing the foam in advance with a hot press or the like.
【００２５】なお、各種の法規制から、断熱材用途の硬
質ポリウレタンフォーム中に残存するフロンを回収する
場合には、硬質ポリウレタンフォームを微粉砕する場合
があるが、そのように微粉砕された硬質ポリウレタンフ
ォームを、そのまま用いてもよい。In order to recover Freon remaining in a rigid polyurethane foam for heat insulating materials due to various laws and regulations, the rigid polyurethane foam may be finely pulverized. The polyurethane foam may be used as it is.
【００２６】そして、本発明の方法では、このようなポ
リウレタン樹脂を、高温高圧状または超臨界状のアルコ
ールを用いて分解する。In the method of the present invention, such a polyurethane resin is decomposed using a high-temperature, high-pressure or supercritical alcohol.
【００２７】この分解においては、まず、分解に先立っ
て、ポリウレタン樹脂に低分子量ポリオールを配合する
ことにより、ポリウレタン樹脂を流動化ないし液状化さ
せてもよい。流動化ないし液状化させることにより、次
に詳述する分解工程において、耐圧容器内への導入が容
易で、連続的な導入が可能となるので、例えば、ポリウ
レタン樹脂の流動物ないし液状物とアルコールとを、連
続的に耐圧容器内に導入して、連続的な分解反応を達成
することができる。また、流動化ないし液状化すれば、
ポリウレタン樹脂中に、繊維、皮革、合成皮革、他のプ
ラスチック、金属などの異物、より具体的には、家電リ
サイクルプラントなどから回収された硬質ポリウレタン
フォーム中に含まれるシーリングテープや他のプラスチ
ック片などの異物が含まれている場合には、これをろ過
により容易に除去することができる。In this decomposition, first, prior to the decomposition, the polyurethane resin may be fluidized or liquefied by adding a low molecular weight polyol to the polyurethane resin. Fluidization or liquefaction makes it easy to introduce into a pressure-resistant container and enables continuous introduction in the decomposition step described in detail below. Can be continuously introduced into the pressure vessel to achieve a continuous decomposition reaction. Also, if it is fluidized or liquefied,
Foreign materials such as fibers, leather, synthetic leather, other plastics and metals in polyurethane resin, more specifically, sealing tapes and other plastic pieces contained in rigid polyurethane foam collected from home appliance recycling plants, etc. When foreign substances are contained, they can be easily removed by filtration.
【００２８】低分子量ポリオールとしては、上記した低
分子量ポリオールと同様のものが挙げられ、ポリウレタ
ン樹脂１重量部に対して、０．５〜２重量部の割合で用
いることが好ましい。また、流動化ないし液状化するに
は、例えば、１５０〜２２０℃で加熱しつつ撹拌するこ
とが好ましい。Examples of the low-molecular-weight polyol include the same low-molecular-weight polyols as described above, and it is preferable to use 0.5 to 2 parts by weight based on 1 part by weight of the polyurethane resin. For fluidization or liquefaction, it is preferable to stir while heating at, for example, 150 to 220 ° C.
【００２９】高温高圧状または超臨界状のアルコールと
しては、炭素数１〜４のアルコール、好ましくは、メタ
ノールおよびエタノール、さらに好ましくは、メタノー
ルが用いられる。As the high-temperature, high-pressure or supercritical alcohol, an alcohol having 1 to 4 carbon atoms, preferably methanol and ethanol, more preferably methanol is used.
【００３０】メタノールは、常圧下においては６４．７
℃で沸点に達するが、加圧下においてはなお液状を維持
し、その臨界点が、臨界温度２４０℃で、臨界圧力７
６．９３ＭＰａである。Methanol is 64.7 at normal pressure.
Although the boiling point is reached at 0 ° C., it still remains liquid under pressure and its critical point is a critical temperature of 240 ° C. and a critical pressure of 7 ° C.
6.93 MPa.
【００３１】そのため、例えば、メタノールを用いてポ
リウレタン樹脂を分解する場合には、より具体的には、
耐圧容器中において、ポリウレタン樹脂に、メタノール
を、１５０℃以上２６０℃未満、好ましくは、１７０℃
以上２５０℃未満、さらに好ましくは、１８０〜２４５
℃の高温高圧状または超臨界状で接触させればよい。分
解温度が１５０℃より低いと、分解反応が遅く処理に長
時間を要する場合がある。一方、分解温度が２６０℃以
上であると、ポリオール化合物自体の分解やポリイソシ
アネート化合物の重合反応など、好ましくない反応が生
じる場合がある。Therefore, for example, when the polyurethane resin is decomposed using methanol, more specifically,
In a pressure-resistant container, methanol is added to the polyurethane resin at 150 ° C. or more and less than 260 ° C., preferably 170 ° C.
Not less than 250 ° C., more preferably 180 to 245
What is necessary is just to contact in high-temperature high-pressure state or supercritical state of ° C. When the decomposition temperature is lower than 150 ° C., the decomposition reaction is slow, and the treatment may take a long time. On the other hand, when the decomposition temperature is 260 ° C. or higher, undesired reactions such as decomposition of the polyol compound itself and polymerization reaction of the polyisocyanate compound may occur.
【００３２】また、圧力は、分解反応自体に直接影響す
るものではないが、要するに、分解温度においてメタノ
ールが液状であるか、あるいは、超臨界状態を維持する
のに十分な圧力以上であればよい。Although the pressure does not directly affect the decomposition reaction itself, it is only necessary that the methanol be liquid at the decomposition temperature or a pressure higher than a pressure sufficient to maintain the supercritical state. .
【００３３】ポリウレタン樹脂とアルコールとの混合割
合は、ポリウレタン樹脂の種類や形状などによって適宜
選択されるが、例えば、ポリウレタン樹脂とアルコール
とを直接接触させる場合には、アルコールの使用量が、
ポリウレタン樹脂１重量部に対して、１〜３０重量部、
さらには、２〜２０重量部であればよく、また、上記し
たように、ポリウレタン樹脂に予め低分子量ポリオール
を配合している場合には、アルコールの使用量を、ポリ
ウレタン樹脂１重量部に対して、０．５〜１５重量部、
さらには、１〜１０重量部に低減することができる。The mixing ratio of the polyurethane resin and the alcohol is appropriately selected depending on the type and shape of the polyurethane resin. For example, when the polyurethane resin is directly contacted with the alcohol, the amount of the alcohol used is
1 to 30 parts by weight per 1 part by weight of the polyurethane resin,
Further, the amount may be 2 to 20 parts by weight, and, as described above, when a low-molecular-weight polyol is previously blended with the polyurethane resin, the amount of the alcohol used is set to 1 part by weight of the polyurethane resin. , 0.5 to 15 parts by weight,
Furthermore, it can be reduced to 1 to 10 parts by weight.
【００３４】そして、このような分解によって、ポリウ
レタン樹脂中のウレタン結合が次式のように解裂して、
分解生成物として、ポリイシソアネート化合物のアルキ
ルウレタン誘導体とポリオール化合物との混合物が生成
する。Then, by such decomposition, the urethane bond in the polyurethane resin is cleaved as in the following formula.
As a decomposition product, a mixture of an alkyl urethane derivative of a polyisocyanate compound and a polyol compound is generated.
【００３５】Ｒ1-ＮＨＣＯＯ-Ｒ2- ＋ Ｒ3-ＯＨ → Ｒ1
-ＮＨＣＯＯ-Ｒ3 ＋ -Ｒ2-ＯＨなお、このような分解反
応に先立って、酸化反応などを防止する目的で、耐圧容
器内を、乾燥窒素ガスなどによって置換または封入して
おくことが好ましい。R 1 -NHCOO-R 2- + R 3 -OH → R 1
-NHCOO-R 3 + -R 2 -OH Prior to such a decomposition reaction, in order to prevent an oxidation reaction or the like, it is preferable to replace or seal the inside of the pressure-resistant container with dry nitrogen gas or the like. .
【００３６】また、このような分解は、上記したよう
に、耐圧容器中においてバッチ方式で直接加熱分解して
もよく、また、ポリウレタン樹脂とアルコールとを配合
することにより、スラリー化、流動化もしくは液状化し
た後、これを分解管に連続フィードすることによって、
連続式で加熱分解してもよい。As described above, such decomposition may be carried out directly by heat in a pressure vessel in a batch mode, or by mixing a polyurethane resin and alcohol to form a slurry, fluidize or After liquefaction, by continuously feeding this to the decomposition tube,
It may be thermally decomposed in a continuous manner.
【００３７】次いで、本発明のポリウレタン樹脂の分解
回収方法においては、このような分解によって生成した
分解生成物中からポリオール化合物を回収する。Next, in the method for decomposing and recovering a polyurethane resin of the present invention, a polyol compound is recovered from the decomposition products generated by such decomposition.
【００３８】ポリオール化合物を回収する方法は、何ら
制限されず、公知の方法を用いることができるが、例え
ば、得られた分解生成物から、まず、アルコールを蒸発
回収した後、次いで、通常、固体として析出するポリイ
シソアネート化合物のアルキルウレタン誘導体と、液状
のポリオール化合物とを、遠心分離や抽出などによって
分離する。ポリオール化合物とポリイシソアネート化合
物のアルキルウレタン誘導体とを、工業的に遠心分離す
るには、例えば、連続遠心分離型の遠心分離器を用いれ
ばよい。また、ポリオール化合物とポリイシソアネート
化合物のアルキルウレタン誘導体の混合液から、工業的
にポリオール化合物を抽出するには、例えば、ヘキサ
ン、シクロヘキサンなどの脂肪族系の有機溶媒を抽出溶
媒として用いればよい。The method for recovering the polyol compound is not limited at all, and a known method can be used. For example, after the alcohol is firstly recovered from the obtained decomposition product by evaporation, then the solid is usually recovered. An alkyl urethane derivative of a polyisocyanate compound, which is precipitated as a liquid, and a liquid polyol compound are separated by centrifugation or extraction. In order to industrially centrifuge the polyol compound and the alkyl urethane derivative of the polyisocyanate compound, for example, a continuous centrifugal separator may be used. Further, in order to industrially extract a polyol compound from a mixture of a polyol compound and an alkyl urethane derivative of a polyisocyanate compound, for example, an aliphatic organic solvent such as hexane or cyclohexane may be used as an extraction solvent. .
【００３９】なお、ポリウレタン樹脂を予め低分子量ポ
リオールに溶解した場合には、その低分子量ポリオール
を、アルコールの蒸発回収に続いて、蒸発回収してもよ
いが、通常、ポリオール化合物が低分子量ポリオールに
溶解しているため、まず、アルコールを蒸発回収した
後、固体として析出するポリイシソアネート化合物のア
ルキルウレタン誘導体を、ろ過などによって除去し、そ
の後、低分子量ポリオールを蒸発回収すれば、ポリオー
ル化合物を容易に回収することができる。When the polyurethane resin is dissolved in a low-molecular-weight polyol in advance, the low-molecular-weight polyol may be recovered by evaporation following the evaporation and recovery of the alcohol. Since the alcohol is dissolved, first, the alcohol is evaporated and recovered, and then the alkyl urethane derivative of the polyisocyanate compound precipitated as a solid is removed by filtration or the like.After that, if the low-molecular-weight polyol is recovered by evaporation, the polyol compound is recovered. It can be easily collected.
【００４０】なお、固体として得られるポリイシソアネ
ート化合物のアルキルウレタン誘導体は、そのまま粉砕
してフィラーなどの用途に用いるか、あるいは、さら
に、これを高温高圧水や超臨界水で加水分解して、出発
原料のポリイソシアネート化合物の中間体であるポリア
ミン化合物として回収し、このポリアミン化合物を、ポ
リオキシアルキレンポリオールの反応開始剤として用い
るか、または、ホスゲン化してポリウレタン樹脂の出発
原料であるポリイソシアネート化合物として再び用いて
もよい。The alkyl urethane derivative of the polyisocyanate compound obtained as a solid is pulverized as it is and used for a filler or the like, or is further hydrolyzed with high-temperature high-pressure water or supercritical water. The polyisocyanate compound is recovered as a polyamine compound which is an intermediate of the polyisocyanate compound as a starting material, and this polyamine compound is used as a reaction initiator for a polyoxyalkylene polyol or phosgenated to form a polyisocyanate compound which is a starting material for a polyurethane resin. May be used again.
【００４１】このような本発明のポリウレタン樹脂の分
解回収方法によれば、例えば、出発原料としてポリメチ
レンポリフェニルポリイソシアネート（クルードＭＤ
Ｉ、ポリメリックＭＤＩ）などの複雑なポリイソシアネ
ート化合物が用いられていても、分解されたポリイソシ
アネート化合物は、分解回収工程において、固体のポリ
イソシアネート化合物のアルキルウレタン誘導体として
析出するので、液状のポリオール化合物は、その固体と
して析出されるポリイソシアネート化合物のアルキルウ
レタン誘導体と容易に分離して回収することができる。
そのため、簡易な分離および精製工程によって、出発原
料と同じポリオール化合物を容易に回収することができ
る。According to the method for decomposing and recovering a polyurethane resin of the present invention, for example, polymethylene polyphenyl polyisocyanate (crude MD) is used as a starting material.
Even if a complex polyisocyanate compound such as I, polymeric MDI) is used, the decomposed polyisocyanate compound precipitates as an alkyl urethane derivative of a solid polyisocyanate compound in the decomposition and recovery step, so that the liquid polyol compound Can be easily separated and recovered from the alkyl urethane derivative of the polyisocyanate compound precipitated as a solid.
Therefore, the same polyol compound as the starting material can be easily recovered by simple separation and purification steps.
【００４２】また、本発明のポリウレタン樹脂の分解回
収方法によれば、ポリウレタン樹脂に、リン酸エステル
系の難燃剤などが配合されていても、リン酸エステル系
の難燃剤は、加水分解の影響を受けることがないので、
回収されたポリオール化合物には、そのようなリン酸エ
ステル系の難燃剤の加水分解に起因する品質の低下がな
く、高品質のポリオール化合物として、再び使用するこ
とができる。According to the method for decomposing and recovering a polyurethane resin of the present invention, even when a phosphate ester-based flame retardant is blended in the polyurethane resin, the phosphate ester-based flame retardant is not affected by hydrolysis. You will not receive
The recovered polyol compound does not deteriorate in quality due to the hydrolysis of the phosphate ester-based flame retardant, and can be reused as a high-quality polyol compound.
【００４３】これらのことから、本発明のポリウレタン
樹脂の分解回収方法は、とりわけ、出発原料としてポリ
メチレンポリフェニルポリイソシアネートが広く用いら
れており、また、リン酸エステル系の難燃剤がよく配合
されている硬質ポリウレタンフォームの分解回収に好適
に用いることができる。From these facts, in the method for decomposing and recovering a polyurethane resin of the present invention, in particular, polymethylene polyphenyl polyisocyanate is widely used as a starting material, and a phosphate ester-based flame retardant is well blended. It can be suitably used for decomposing and recovering rigid polyurethane foam.
【００４４】そのため、本発明のポリウレタン樹脂の分
解回収方法によれば、断熱材として使用されフロンが回
収された後の硬質ポリウレタンフォームや、電気冷蔵庫
などから回収される硬質ポリウレタンフォームを、効率
よくリサイクルすることができる。Therefore, according to the method for decomposing and recovering a polyurethane resin of the present invention, a rigid polyurethane foam used as a heat insulating material from which Freon has been recovered or a rigid polyurethane foam recovered from an electric refrigerator or the like can be efficiently recycled. can do.
【００４５】[0045]
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を
より具体的に説明するが、本発明は、何ら実施例および
比較例に限定されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the examples and comparative examples.
【００４６】製造例１ ポリオールＡ ５０ 重量部 ポリオールＢ ５０ 重量部 整泡剤（Ｂ−８４６２） １．５重量部 触媒（ＴＭＨＤＡ） １．５重量部 純水 ０．５重量部 発泡剤（ＨＣＦＣ−１４１ｂ） ３０ 重量部 ＰＭＤＩ １３０ 重量部 ポリオールＡ：蔗糖およびグリセリンを開始剤として、
これにプロピレンオイサイドを付加することによって得
られるＯＨ価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシアルキ
レンポリオール ポリオールＢ：トリレンジアミンおよびトリエタノール
アミンを開始剤として、これにプロピレンオイサイドを
付加することによって得られるＯＨ価４６０ｍｇＫＯＨ
／ｇのポリオキシアルキレンポリオール Ｂ−８４６２：ゴールドシュミット社製、シリコン系界
面活性剤 ＴＭＨＤＡ：テトラメチルヘキサメチレンジアミン ＰＭＤＩ：三井化学社製、ポリメチレンポリフェニルポ
リイソシアネート 上記の処方において、ＰＭＤＩ以外の成分を、予め上記
割合にて混合してプレミックスを調製し、２５℃に温度
調整後、これに、２５℃に温度調整されたＰＭＤＩを加
えて、高速ミキサーで５秒間撹拌後、離型紙を敷設した
木製ボックスに注入することにより、フリー発泡フォー
ムとして硬質ポリウレタンフォームを得た。この硬質ポ
リウレタンフォームの密度は、３０ｋｇ／ｍ３であっ
た。Preparation Example 1 50 parts by weight of polyol A 50 parts by weight of polyol B 1.5 parts by weight of foam stabilizer (B-8462) 1.5 parts by weight of catalyst (TMHDA) 1.5 parts by weight of pure water 0.5 parts by weight of blowing agent (HCFC- 141b) 30 parts by weight PMDI 130 parts by weight Polyol A: with sucrose and glycerin as initiators
Polyoxyalkylene polyol having an OH value of 450 mg KOH / g obtained by adding propylene oil to this polyol Polyol B: OH obtained by adding propylene oil to this using tolylenediamine and triethanolamine as initiators Value 460mgKOH
/ G of polyoxyalkylene polyol B-8462: manufactured by Goldschmidt, silicon-based surfactant TMHDA: tetramethylhexamethylenediamine PMDI: manufactured by Mitsui Chemicals, polymethylene polyphenyl polyisocyanate In the above formulation, components other than PMDI Was mixed in advance at the above ratio to prepare a premix, and after adjusting the temperature to 25 ° C, PMDI adjusted to 25 ° C was added thereto, followed by stirring with a high-speed mixer for 5 seconds, and then laying release paper. A rigid polyurethane foam was obtained as a free-foamed foam by injecting the foam into a wooden box. The density of this rigid polyurethane foam was 30 kg / m 3 .
【００４７】得られた硬質ポリウレタンフォームを裁断
後、１８０℃に加熱したプレスにかけて、その容積を約
１／１０に圧縮することにより、分解用サンプルとして
調製した。After cutting the obtained rigid polyurethane foam, it was pressed in a press heated to 180 ° C. to compress the volume to about 1/10, thereby preparing a sample for decomposition.
【００４８】実施例１ 温度計および圧力計を備えた内容量５５０ｍＬのオート
クレーブ中に、上記で得られた硬質ポリウレタンフォー
ム約２５ｇとメタノール２４５ｇとを仕込み、外部から
２２０℃まで加熱し、この状態で３０分間保持した。こ
の間、温度は最高２２８℃、圧力は最高５．８ＭＰａを
示した。Example 1 About 25 g of the rigid polyurethane foam obtained above and 245 g of methanol were charged into an autoclave having a content of 550 mL equipped with a thermometer and a pressure gauge, and heated to 220 ° C. from the outside. Hold for 30 minutes. During this time, the temperature showed a maximum of 228 ° C and the pressure showed a maximum of 5.8 MPa.
【００４９】オートクレーブを室温まで冷却した後、内
容物をガラス瓶に取り出したところ、黒褐色の透明な液
が得られた。また、オートクレーブ中にも固形分は全く
認められなかった。After the autoclave was cooled to room temperature, the contents were taken out into a glass bottle, whereby a black-brown transparent liquid was obtained. Also, no solid content was observed in the autoclave.
【００５０】得られた液の一部をナス型スラスコに採取
し、ロータリーエバポレータを用いてメタノールを除去
後、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて、ナス型スラスコ内に
残る不揮発分を分析した。その結果、ＮＭＲによる分析
では、ウレタン結合に直結するメチンのピークが消失
し、一方で、メチルウレタンに基づくメチルのピークが
認められた。また、ＧＰＣによる分析では、ポリオール
Ａ、ポリオールＢおよびＰＭＤＩのメチルウレタン化物
に相当するピーク以外に高分子量化合物は認められなか
った。この結果より、硬質ポリウレタンフォームは、完
全に分解されていることが判明した。A part of the obtained liquid was collected in an eggplant type thrasco, methanol was removed using a rotary evaporator, and the nonvolatile matter remaining in the eggplant type thrasco was analyzed by NMR and GPC. As a result, in the analysis by NMR, the methine peak directly connected to the urethane bond disappeared, while the methyl peak based on methyl urethane was observed. In the analysis by GPC, no high molecular weight compound was recognized other than the peaks corresponding to the polyol A, the polyol B and the methyl urethanate of PMDI. From this result, it was found that the rigid polyurethane foam was completely decomposed.
【００５１】続いて、得られた不揮発分を遠心分離し
て、固体状物と液状物とに分別した後、液状物をＧＰＣ
を用いて分析したところ、ポリオールＡおよびポリオー
ルＢに相当するピーク以外に高分子量化合物は認められ
なかった。この結果より、遠心分離によってポリオール
ＡおよびポリオールＢを容易に回収できることが判明し
た。Subsequently, the obtained nonvolatile matter was centrifuged to separate into a solid substance and a liquid substance.
As a result, no high molecular weight compound was found other than the peaks corresponding to polyol A and polyol B. From this result, it was found that the polyol A and the polyol B can be easily recovered by centrifugation.
【００５２】実施例２ 硬質ポリウレタンフォーム約２５ｇとメタノール２５ｇ
とを仕込み、外部から１９８〜２０３℃まで加熱し、こ
の状態で３０分間保持した以外は、実施例１と同様の操
作を行なった。オートクレーブから内容物をガラス瓶に
取り出したところ、黒褐色の透明な液が得られた。ま
た、オートクレーブ中にも固形分は全く認められなかっ
た。この黒褐色の透明な液の一部を、実施例１と同様に
分析した結果、実施例１と同様に硬質ポリウレタンフォ
ームが完全に分解されていること、および、遠心分離に
よってポリオールＡおよびポリオールＢを容易に回収で
きることが判明した。Example 2 About 25 g of rigid polyurethane foam and 25 g of methanol
And the same operation as in Example 1 was carried out except that the mixture was heated from outside to 198 to 203 ° C. and kept in this state for 30 minutes. When the content was taken out of the autoclave into a glass bottle, a black-brown transparent liquid was obtained. Also, no solid content was observed in the autoclave. As a result of analyzing a part of the black-brown transparent liquid in the same manner as in Example 1, the rigid polyurethane foam was completely decomposed as in Example 1, and the polyol A and the polyol B were separated by centrifugation. It turned out that it can be easily collected.
【００５３】実施例３ 硬質ポリウレタンフォーム約１５ｇとメタノール１５０
ｇとを仕込み、外部から２４５℃（実測値：２４０〜２
４８℃、最高圧力：８．０ＭＰａ）まで加熱し、この状
態で３０分間保持した以外は、実施例１と同様の操作を
行なった。オートクレーブから内容物をガラス瓶に取り
出したところ、黒褐色の透明な液が得られた。また、オ
ートクレーブ中にも固形分は全く認められなかった。こ
の黒褐色の透明な液の一部を、実施例１と同様に分析し
た結果、実施例１と同様に硬質ポリウレタンフォームが
完全に分解されていること、および、遠心分離によって
ポリオールＡおよびポリオールＢを容易に回収できるこ
とが判明した。Example 3 About 15 g of rigid polyurethane foam and 150 of methanol
and 245 ° C. from outside (actual value: 240 to 2).
The same operation as in Example 1 was carried out, except that the mixture was heated to 48 ° C. and the maximum pressure: 8.0 MPa) and kept in this state for 30 minutes. When the content was taken out of the autoclave into a glass bottle, a black-brown transparent liquid was obtained. Also, no solid content was observed in the autoclave. As a result of analyzing a part of the black-brown transparent liquid in the same manner as in Example 1, the rigid polyurethane foam was completely decomposed as in Example 1, and the polyol A and the polyol B were separated by centrifugation. It turned out that it can be easily recovered.
【００５４】実施例４ 硬質ポリウレタンフォーム約２５ｇとメタノール２４５
ｇとを仕込み、外部から２６０℃（実測値：２５９〜２
６３℃、最高圧力：８．９ＭＰａ）まで加熱し、この状
態で３０分間保持した以外は、実施例１と同様の操作を
行なった。オートクレーブから内容物をガラス瓶に取り
出したところ、黒褐色の液が得られた。この黒褐色の液
の一部を、実施例１と同様に分析した結果、実施例１と
同様に硬質ポリウレタンフォームが完全に分解されてい
ること、および、遠心分離によってポリオールＡおよび
ポリオールＢを容易に回収できることが判明した。一
方、この黒褐色には、やや濁りが見られ、２日間放置す
るとガラス瓶の底に、黒色粘稠物が析出した。これをＮ
ＭＲにより分析した結果、ＰＭＤＩのメチルウレタン化
物の重合物であることが判明した。また、ＧＰＣによる
分析では、ベンゼン環１個分に相当する低分子物のピー
クが認められた。Example 4 About 25 g of rigid polyurethane foam and methanol 245
g, and 260 ° C. from outside (actual value: 259 to 2)
The same operation as in Example 1 was performed, except that the mixture was heated to 63 ° C. and the maximum pressure: 8.9 MPa) and maintained in this state for 30 minutes. When the contents were taken out of the autoclave into a glass bottle, a black-brown liquid was obtained. As a result of analyzing a part of this dark brown liquid in the same manner as in Example 1, it was confirmed that the rigid polyurethane foam was completely decomposed as in Example 1, and that the polyol A and the polyol B were easily separated by centrifugation. It turned out that it could be recovered. On the other hand, the dark brown color was slightly turbid, and a black viscous substance was deposited on the bottom of the glass bottle when left for 2 days. This is N
As a result of analysis by MR, it was found to be a polymer of methylurethane compound of PMDI. In addition, in the analysis by GPC, a peak of a low molecular weight substance corresponding to one benzene ring was observed.
【００５５】実施例５ 硬質ポリウレタンフォーム約２５ｇとメタノール２４５
ｇとを仕込み、外部から１４５℃まで加熱し、この状態
で３０分間保持した以外は、実施例１と同様の操作を行
なった。オートクレーブから内容物をガラス瓶に取り出
したところ、黒褐色の透明な液が得られたが、その液中
に未分解物が確認された。なお、この黒褐色の液の一部
を、実施例１と同様に分析した結果、実施例１と同様に
硬質ポリウレタンフォームが完全に分解されているこ
と、および、遠心分離によってポリオールＡおよびポリ
オールＢを容易に回収できることが判明した。Example 5 About 25 g of rigid polyurethane foam and methanol 245
g, and the same operation as in Example 1 was performed except that the mixture was heated to 145 ° C. from the outside and kept in this state for 30 minutes. When the content was taken out of the autoclave into a glass bottle, a black-brown transparent liquid was obtained, but undecomposed products were confirmed in the liquid. In addition, as a result of analyzing a part of this dark brown liquid in the same manner as in Example 1, the rigid polyurethane foam was completely decomposed as in Example 1, and the polyol A and the polyol B were separated by centrifugation. It turned out that it can be easily collected.
【００５６】実施例６ 温度計、攪拌器、窒素ガス導入管および還流冷却器を備
えた４つ口フラスコ中に、ジエチレングリコール１００
ｇを仕込み、外部から加熱して１９０℃に昇温した。こ
の液中に、上記で得られた硬質ポリウレタンフォーム１
００ｇを、１時間にわたって添加し、添加終了後、２０
０℃で２時間撹拌して、黒色粘稠液状物を得た。Example 6 Diethylene glycol 100 was placed in a four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen gas inlet tube and a reflux condenser.
g, and the mixture was heated from the outside to raise the temperature to 190 ° C. In this liquid, the rigid polyurethane foam 1 obtained above was added.
00 g was added over 1 hour and after the addition was complete, 20 g
The mixture was stirred at 0 ° C. for 2 hours to obtain a black viscous liquid.
【００５７】温度計および圧力計を備えた内容量５５０
ｍＬのオートクレーブ中に、上記で得られた黒色粘稠液
状物２５ｇとメタノール１５０ｇとを仕込み、外部から
２２０℃（実測値：２２１〜２２５℃、最高圧力：５．
９ＭＰａ）まで加熱し、この状態で３０分間保持した。
オートクレーブを室温まで冷却した後、内容物をガラス
瓶に取り出したところ、黒褐色の透明な液が得られた。
また、オートクレーブ中にも固形分は全く認められなか
った。この黒褐色の透明な液の一部を、実施例１と同様
に分析した結果、実施例１と同様に硬質ポリウレタンフ
ォームが完全に分解されていること、および、遠心分離
によってポリオールＡおよびポリオールＢを容易に回収
できることが判明した。Contents 550 with thermometer and pressure gauge
25 g of the black viscous liquid obtained above and 150 g of methanol were charged into an autoclave of mL, and 220 ° C. from outside (actual measurement: 221-225 ° C., maximum pressure: 5.
9 MPa) and kept in this state for 30 minutes.
After cooling the autoclave to room temperature, the content was taken out into a glass bottle, and a black-brown transparent liquid was obtained.
Also, no solid content was observed in the autoclave. As a result of analyzing a part of the black-brown transparent liquid in the same manner as in Example 1, the rigid polyurethane foam was completely decomposed as in Example 1, and the polyol A and the polyol B were separated by centrifugation. It turned out that it can be easily collected.
【００５８】[0058]
【発明の効果】以上述べたように、本発明のポリウレタ
ン樹脂の分解回収方法によれば、例えば、出発原料とし
てポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（クル
ードＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ）などの複雑なポリイ
ソシアネート化合物が用いられていても、簡易な分離お
よび精製工程によって、出発原料と同じポリオール化合
物を容易に回収することができる。As described above, according to the method for decomposing and recovering a polyurethane resin of the present invention, for example, a complex polyisocyanate compound such as polymethylene polyphenyl polyisocyanate (crude MDI, polymeric MDI) is used as a starting material. Even if used, the same polyol compound as the starting material can be easily recovered by simple separation and purification steps.
【００５９】また、本発明のポリウレタン樹脂の分解回
収方法によれば、ポリウレタン樹脂に、リン酸エステル
系の難燃剤などが配合されていても、回収されたポリオ
ール化合物には、そのようなリン酸エステル系の難燃剤
の加水分解に起因する品質の低下がなく、高品質のポリ
オール化合物として、再び使用することができる。Further, according to the method for decomposing and recovering a polyurethane resin of the present invention, even if a phosphate ester-based flame retardant or the like is blended in the polyurethane resin, the recovered polyol compound contains such phosphoric acid. There is no deterioration in quality due to hydrolysis of the ester flame retardant, and it can be used again as a high quality polyol compound.
【００６０】そのため、本発明のポリウレタン樹脂の分
解回収方法は、とりわけ、出発原料としてポリメチレン
ポリフェニルポリイソシアネートが広く用いられてお
り、また、リン酸エステル系の難燃剤がよく配合されて
いる硬質ポリウレタンフォームの分解回収に好適に用い
ることができる。Therefore, the method of the present invention for decomposing and recovering a polyurethane resin is particularly suitable for a hard resin in which polymethylene polyphenyl polyisocyanate is widely used as a starting material and a phosphoric ester-based flame retardant is well blended. It can be suitably used for decomposition and recovery of polyurethane foam.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村山 公一 大阪府大阪市淀川区十三本町二丁目17番85 号 三井武田ケミカル株式会社研究所内 (72)発明者 長瀬 佳之 兵庫県神戸市西区高塚台１丁目５番５号 株式会社神戸製鋼所神戸総合技術研究所内 (72)発明者 糟谷 文彦 大阪府大阪市中央区備後町４丁目１番３号 株式会社神戸製鋼所大阪支社内 Ｆターム(参考） 4F301 AA29 AB03 CA09 CA23 CA24 CA43 CA51 CA72 CA73 4H006 AA02 AC41 AC91 BB14 BB49 BC10 GP01 GP10 ──────────────────────────────────────────────────の Continuing on the front page (72) Inventor Koichi Murayama 2--17-17, Honcho-cho, Yodogawa-ku, Osaka-shi, Osaka Inside the research center of Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Yoshiyuki Nagase Takatsuka, Nishi-ku, Kobe-shi, Hyogo Kobe Steel Co., Ltd. Kobe Steel Research Institute Kobe Research Institute (72) Inventor Fumihiko Kasuya 4-1-1, Bigomachi, Chuo-ku, Osaka-shi, Osaka F-term (reference) 4F301 AA29 AB03 CA09 CA23 CA24 CA43 CA51 CA72 CA73 4H006 AA02 AC41 AC91 BB14 BB49 BC10 GP01 GP10
Claims (4)
超臨界状のアルコールを用いて分解し、生成したポリオ
ール化合物を回収することを特徴とする、ポリウレタン
樹脂の分解回収方法。1. A method for decomposing and recovering a polyurethane resin, comprising decomposing a polyurethane resin using a high-temperature, high-pressure or supercritical alcohol and recovering the produced polyol compound.
０℃未満のメタノールを用いて分解することを特徴とす
る、請求項１に記載のポリウレタン樹脂の分解回収方
法。2. Polyurethane resin is heated to 150 ° C. or higher.
The method for decomposing and recovering a polyurethane resin according to claim 1, wherein the decomposition is performed using methanol having a temperature of less than 0 ° C.
を配合した後、分解することを特徴とする、請求項１ま
たは２に記載のポリウレタン樹脂の分解回収方法。3. The method for decomposing and recovering a polyurethane resin according to claim 1, wherein the low-molecular-weight polyol is added to the polyurethane resin and then decomposed.
ォームであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれ
かに記載のポリウレタン樹脂の分解回収方法。4. The method for decomposing and recovering a polyurethane resin according to claim 1, wherein the polyurethane resin is a rigid polyurethane foam.
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|---|---|---|---|
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