JP2002356512A - Composite having polyvinylalcohol - Google Patents
Composite having polyvinylalcoholInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】ポリビニルアルコールを利用
した複合物において、リン酸化合物、ホスホン酸化合物
およびホスフィン酸化合物からなる群から選ばれる１種
または２種以上（以下、ＰＯ基含有化合物）との水素結
合により形成された複合物（ＰＯ基含有化合物結合ポリ
ビニルアルコール）に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention In a composite using polyvinyl alcohol, one or more kinds of compounds selected from the group consisting of a phosphoric acid compound, a phosphonic acid compound and a phosphinic acid compound (hereinafter referred to as a PO group-containing compound) are hydrogenated. The present invention relates to a composite (PO group-containing compound-bound polyvinyl alcohol) formed by bonding.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリビニルアルコール類は水溶性合成高
分子であり、酢酸ビニルを重合して得られるポリ酢酸ビ
ニルをけん化して製造され、水溶性、可塑性、強靭性な
どの特性を利用して、接着剤、糊材、塗料、繊維加工
剤、医療用添加剤、乳化剤、保護コロイド、成型品、フ
ィルムなどの様々な用途に利用されている。2. Description of the Related Art Polyvinyl alcohols are water-soluble synthetic polymers, produced by saponifying polyvinyl acetate obtained by polymerizing vinyl acetate, and utilizing properties such as water solubility, plasticity, and toughness. It is used for various applications such as adhesives, glue materials, paints, fiber processing agents, medical additives, emulsifiers, protective colloids, molded products, films and the like.
【０００３】ポリビニルアルコールの応用として、様々
な化合物との併用、ブレンドによる改質や変性が行われ
ているが、上記の分野・用途などで要求される特性や性
能を単に改善する目的で利用されるのが現状であった。[0003] Polyvinyl alcohol is used in combination with various compounds or modified or modified by blending. However, it is used only for the purpose of simply improving the characteristics and performance required in the above-mentioned fields and applications. Was the current situation.
【０００４】また、医薬品添加物としての利用は、医薬
製剤の安定化剤、可溶化剤、基材、結合剤、コーティン
グ剤、糖衣剤、粘着剤、粘着増強剤、溶解補助剤、粘稠
剤、粘稠化剤、賦形剤などの目的で配合され、製剤原料
として使用されている。他の医薬品への応用例として
は、プロドラッグへの利用があげられ、薬剤と結合させ
るスペーサーとして利用があげられる。例えば、スチル
バゾニウム誘導体の光架橋形成物の調整例（特公昭６１
−１２８８８号公報）等があげられる。[0004] In addition, as a pharmaceutical additive, it is used as a stabilizing agent, a solubilizing agent, a base material, a binder, a coating agent, a sugar coating agent, an adhesive, an adhesion enhancer, a solubilizing agent, a thickening agent of a pharmaceutical preparation. It is compounded for the purpose of, for example, thickening agents, excipients, etc., and is used as a drug substance. Examples of application to other pharmaceuticals include application to prodrugs, and use as a spacer to be linked to a drug. For example, an example of preparation of a photocrosslinked product of a stilbazonium derivative (Japanese Patent Publication No. Sho 61
-12888)) and the like.
【０００５】ポリビニルアルコールを用いたうえで水素
結合を利用した技術としては、特開平６−２９３６３２
号公報（温度応答型薬剤組成物）や特開平９−１１０６
７８号公報（被覆マイクロスフェア製剤およびその製
法）などがあげられる。前者は、相転移温度を持つ高分
子の組成物であり、相転移温度以下の低温では高分子と
水分子が水素結合（水和）し親水性となり、相転移温度
以上の高温では水分子が解離（脱水和）し疎水性となり
高分子間で相互作用し凝集する現象が可逆的に起こる高
分子を使用した組成物であり、後者は、ナノスフェアの
保護コロイドにポリビニルアルコールを使用するもの
で、ナノスフェア表面がポリビニルアルコール修飾され
ているものであり、ナノスフェアを構成する生体内分解
性ポリマーのカルボニル基とポリビニルアルコールの水
酸基が水素結合を形成していることによると推測されて
いる。[0005] As a technique utilizing a hydrogen bond after using polyvinyl alcohol, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-293632 discloses a technique.
Patent Publication (Temperature-responsive drug composition) and JP-A-9-1106
No. 78 (coated microsphere preparation and its production method). The former is a polymer composition having a phase transition temperature. At low temperatures below the phase transition temperature, the polymer and water molecules undergo hydrogen bonding (hydration) and become hydrophilic, and at high temperatures above the phase transition temperature, water molecules It is a composition using a polymer that dissociates (dehydrates), becomes hydrophobic, interacts and aggregates between polymers, and reversibly occurs. The latter uses polyvinyl alcohol as a protective colloid of nanospheres. The surface of the nanosphere is modified with polyvinyl alcohol, and it is speculated that the carbonyl group of the biodegradable polymer constituting the nanosphere and the hydroxyl group of polyvinyl alcohol form a hydrogen bond.
【０００６】しかしながら、ポリビニルアルコールを用
いて水素結合により形成された複合物を利用する事例は
ほとんどないのが現状であった。[0006] However, at present, there are few cases where a composite formed by hydrogen bonding using polyvinyl alcohol is used.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】ポリビニルアルコール
を用いて水素結合により形成された新規な複合物とその
利用方法を提供する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a novel compound formed by hydrogen bonding using polyvinyl alcohol and a method of using the same.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明において、第１実
施態様は、リン酸化合物、ホスホン酸化合物およびホス
フィン酸化合物からなる群から選ばれる１種または２種
以上（ＰＯ基含有化合物）と、ポリビニルアルコール類
とが水素結合により形成された複合物である。According to the present invention, a first embodiment comprises one or more compounds (PO group-containing compounds) selected from the group consisting of phosphoric acid compounds, phosphonic acid compounds and phosphinic acid compounds; Polyvinyl alcohol is a composite formed by hydrogen bonding.
【０００９】第２実施態様は、リン酸化合物、ホスホン
酸化合物およびホスフィン酸化合物からなる群から選ば
れる１種または２種以上が、有機化合物である第１実施
態様に記載の複合物である。The second embodiment is the composite according to the first embodiment, wherein one or more selected from the group consisting of a phosphoric acid compound, a phosphonic acid compound and a phosphinic acid compound are organic compounds.
【００１０】第３実施態様は、ポリビニルアルコール類
が、ポリ酢酸ビニルをけん化して得たる部分けん化ポリ
ビニルアルコール、または酢酸ビニル共重合体をけん化
して得たＯＨ基を含有する重合物である第１実施態様に
記載の複合物である。In a third embodiment, the polyvinyl alcohol is a partially saponified polyvinyl alcohol obtained by saponifying polyvinyl acetate or a polymer containing an OH group obtained by saponifying a vinyl acetate copolymer. A composite according to one embodiment.
【００１１】第４実施態様は、農薬、化粧品、または医
療用分野で薬剤として用いられる請求項１に記載の複合
物である。A fourth embodiment is the composite according to claim 1, which is used as a medicament in the field of agricultural chemicals, cosmetics, or medical use.
【００１２】第５実施態様は、工業用材料として用いら
れる請求項１に記載の複合物である。A fifth embodiment is the composite according to claim 1, which is used as an industrial material.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】発明者らはポリビニルアルコール
に含まれる水酸基（ＯＨ基）に着目して、そのＯＨ基と
水素結合させることでより強固な特性や新しい特性が発
現すると考え、水素結合させる化合物としてリン酸化合
物に代表されるＰＯ基含有化合物に着目して水素結合性
を詳細に検討することで本発明を完成させた。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The inventors pay attention to the hydroxyl group (OH group) contained in polyvinyl alcohol, and believe that stronger characteristics and new characteristics will be exhibited by hydrogen bonding with the OH group. The present invention was completed by paying attention to a PO group-containing compound represented by a phosphoric acid compound as a compound and examining the hydrogen bonding property in detail.
【００１４】すなわち、ポリビニルアルコールとリン酸
基含有化合物を溶解や溶融により相溶させて、水素結合
形成の確認としてＩＲ測定を波数４，０００〜４００ｃ
ｍ-1、積算４回、分解能１ｃｍ-1の条件で実施して、
２，３６０ｃｍ-1にリン酸基との水素結合を示すピーク
を見出した。この水素結合による複合物は工業用材料、
農薬、医薬品、化粧品分野を含め様々な用途で使用でき
る。特に、有機系のＰＯ基含有有機化合物との複合物が
工業用材料、農薬、医薬品、化粧品分野を含め様々な用
途で使用できる。That is, polyvinyl alcohol and a phosphoric acid group-containing compound are dissolved or melted together, and IR measurement is carried out to confirm hydrogen bond formation.
m -1 , 4 times of integration, 1 cm -1 resolution,
A peak indicating a hydrogen bond with a phosphate group was found at 2,360 cm -1 . This hydrogen-bonded composite is used for industrial materials,
It can be used in various applications including the fields of agrochemicals, pharmaceuticals and cosmetics. In particular, a composite with an organic PO group-containing organic compound can be used in various applications including industrial materials, agricultural chemicals, pharmaceuticals, and cosmetics.
【００１５】その使用形態としては、医薬ではカプセ
ル、軟膏、ローション、注射剤など、農薬においては、
マイクロカプセルや散布剤など、工業用材料としては表
面処理剤、改質剤、相容化剤などとして使用することが
できる。The form of use is as follows: capsules, ointments, lotions, injections, etc. for pharmaceuticals;
Industrial materials such as microcapsules and dusting agents can be used as surface treatment agents, modifiers, compatibilizers and the like.
【００１６】本発明でのＰＯ基含有化合物の中で、無機
系のＰＯ基含有無機化合物としては、リン酸、リン酸ニ
水素ナトリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸ニ水素カル
シウム、リン酸ニカリウム、リン酸ニ水素カリウム、リ
ン酸マンガンアンモニウム、ホスホン酸（亜リン酸）、
ホスフィン酸（次亜リン酸）、ホスフィン酸カルシウ
ム、ピロリン酸、ピロリン酸ナトリウムなどの無機リン
酸類、ホスホン酸、ホスフィン酸およびピロリン酸、そ
れら塩類およびそれらの水和物があげられる。Among the PO group-containing compounds of the present invention, inorganic PO group-containing inorganic compounds include phosphoric acid, sodium dihydrogen phosphate, sodium monohydrogen phosphate, trisodium phosphate, monohydrogen phosphate. Calcium, calcium dihydrogen phosphate, dipotassium phosphate, potassium dihydrogen phosphate, manganese ammonium phosphate, phosphonic acid (phosphorous acid),
Inorganic phosphoric acids such as phosphinic acid (hypophosphorous acid), calcium phosphinate, pyrophosphoric acid, sodium pyrophosphate, phosphonic acid, phosphinic acid and pyrophosphoric acid, salts thereof and hydrates thereof.
【００１７】また、有機系のＰＯ基含有有機化合物とし
ては、 １）５’−イノシン酸ニナトリウム、５’−グアニル酸
ニナトリウム、アデニル酸、チミジン酸、グアニル酸、
デオキシシチジル酸、アプリン酸、ＤＮＡ、ＲＮＡなど
の塩基含有リン酸化合物、 ２）ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリ
ウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、ジ
セチルリン酸、リン酸トリフェニル、リン酸トリブチル
などの有機リン酸化合物、 ３）イソプロピルホスホン酸、ホスホン酸ジエチル、ホ
スホン酸トリフェニル、ホスホン酸トリイソプロピルな
どの有機ホスホン酸化合物、 ４）卵黄レシチン、大豆レシチン、ホスファチジルイノ
シトール、ホスファチジルコリン、ホスファチジルセリ
ン、などの各種リン脂質類、および ５）ホスホマイシン、シアノコバラミン、シクロホスフ
ァミド、トリクロホスナトリウム、ホスフェストロール
などのリン含有医薬品類があげられる。Examples of the organic PO group-containing organic compound include: 1) disodium 5'-inosinate, disodium 5'-guanylate, adenylic acid, thymidine acid, guanylic acid,
Base-containing phosphate compounds such as deoxycytidylic acid, aprinic acid, DNA, RNA, etc. 2) Sodium polyoxyethylene lauryl ether phosphate, polyoxyethylene oleyl ether phosphate, dicetyl phosphate, triphenyl phosphate, tributyl phosphate, etc. 3) Organic phosphonic acid compounds such as isopropylphosphonic acid, diethyl phosphonate, triphenyl phosphonate, and triisopropyl phosphonate; 4) Egg yolk lecithin, soybean lecithin, phosphatidylinositol, phosphatidylcholine, phosphatidylserine, etc. Various phospholipids, and 5) Phosphorus-containing pharmaceuticals such as fosfomycin, cyanocobalamin, cyclophosphamide, triclofos sodium, and phosphfestrol.
【００１８】さらに、医薬品類のＰＯ基含有有機化合物
としては、エチルホスホン酸パラニトロフェニルエチ
ル、ヨウ化エコチオパート、リン酸リボフラビンナトリ
ウム、フラビンアデニンジヌクレオチド、リン酸デキサ
メタゾンナトリウム、リン酸ベタメタゾンナトリウム、
ブクラデシンナトリウム、ポリエンホスファチジルコリ
ン、シチコリン、リン酸ヒドロコルチゾンナトリウム、
リン酸プレドニゾロンナトリウム、コカルボキシラー
ゼ、リン酸ピリドキサール、リン酸ピリドキサミン、コ
バマミド、酢酸ヒドロキソコバラミン、メコバラミン、
グリセロリン酸カルシウム、アデノシン三リン酸二ナト
リウム、エチドロン酸二ナトリウム、イホスファミド、
リン酸エストラムスチンナトリウム、リン酸クリンダマ
イシン、ホスホマイシンカルシウム、ホスホマイシンナ
トリウム、コリンリン酸塩などがあげられる。Further, as the PO group-containing organic compounds of pharmaceuticals, paranitrophenylethyl ethylphosphonate, ecothioparte iodide, sodium riboflavin phosphate, flavin adenine dinucleotide, dexamethasone sodium phosphate, sodium betamethasone phosphate,
Bucladesin sodium, polyenephosphatidylcholine, citicoline, hydrocortisone sodium phosphate,
Prednisolone sodium phosphate, cocarboxylase, pyridoxal phosphate, pyridoxamine phosphate, cobamamide, hydroxocobalamin acetate, mecobalamin,
Calcium glycerophosphate, disodium adenosine triphosphate, disodium etidronate, ifosfamide,
Estramustine sodium phosphate, clindamycin phosphate, fosfomycin calcium, fosfomycin sodium, choline phosphate and the like.
【００１９】次に、農薬原体類のＰＯ基含有有機化合物
（一般名）としては、 １）プロフェノホス、ピラクロホス、ＤＤＶＰ[ジクロ
ルボス]、モノクロトホス、ＢＲＰ[ナレット]、ＣＶＭ
Ｐ[テトラクロルビンホス]、ジメチルビンホス、ＣＶＰ
[クロルフェンビンホス]、プロパホス、アセフェート、
ＤＥＰ[トリクロロホン]などの殺虫剤、 ２）ＩＢＰ、ＥＤＤＰ、ホセチルなどの殺菌剤、 ３）グリホサートアンモニウム塩、グリホサート（イソ
プロピルアミン塩）、グリホサートトリメシウム塩、グ
リホサートナトリウム塩、ビアラホス、グルホシネート
などの除草剤、および ４）エテホン等の植物成長調整剤があげられる。Next, the PO group-containing organic compounds (generic names) of the pesticidal drug substances include: 1) Profenophos, pyraclofos, DDVP [dichlorvos], monocrotophos, BRP [narret], CVM
P [tetrachlorovinphos], dimethylvinphos, CVP
[Chlorfenvinphos], propafos, acephate,
Insecticides such as DEP [trichlorophone]; 2) fungicides such as IBP, EDDP, fosetyl; 3) herbicides such as glyphosate ammonium salt, glyphosate (isopropylamine salt), glyphosate trimesium salt, glyphosate sodium salt, bialaphos and glufosinate Agents and 4) plant growth regulators such as ethephon.
【００２０】本発明でのポリビニルアルコールは製造方
法に限定されず、その分子量、構成モノマー成分などに
限定されず、高分子１分子中にＯＨ基が含まれていれば
どんなポリビニルアルコールであっても良い。例えば、
ポリビニルアルコール類がポリ酢酸ビニルをけん化して
得た重合物であってけん化度が５モル％から９９．９モ
ル％である部分けん化ポリビニルアルコール、各種酢酸
ビニル共重合体をけん化して得られるＯＨ基を含有する
重合物であってそのＯＨ基含量は５モル％以上が好まし
い。また、好ましくは、ＯＨ基含量は１５モル％以上が
好ましい。更により好ましくは、ＯＨ基含量は１５モル
％以上がより好ましい。The polyvinyl alcohol used in the present invention is not limited to the production method, but is not limited to its molecular weight, constituent monomer components, etc., and may be any polyvinyl alcohol as long as one polymer molecule contains an OH group. good. For example,
Polyvinyl alcohols are polymers obtained by saponifying polyvinyl acetate and having a degree of saponification of 5 mol% to 99.9 mol%, partially saponified polyvinyl alcohol, and OH obtained by saponifying various vinyl acetate copolymers. It is a polymer containing a group, and its OH group content is preferably at least 5 mol%. Preferably, the OH group content is 15 mol% or more. Even more preferably, the OH group content is more preferably at least 15 mol%.
【００２１】また、けん化の均一性は均一であっても、
ブロック的にけん化（不均一けん化）されていても問題
ない。Further, even if the uniformity of saponification is uniform,
There is no problem if saponification (non-uniform saponification) occurs in a block.
【００２２】本発明での水素結合より形成された複合物
の製造方法は、ポリビニルアルコール類とＰＯ基含有化
合物を相溶させる方法が好ましく、例えば、溶解性溶媒
に溶解させた後に乾燥させる方法、溶融させて混錬する
方法、各種バインダー類・添加剤を介在させて水素結合
を促進する方法などが考えられるが、その方法に限定さ
れない。The method for producing a composite formed by hydrogen bonding according to the present invention is preferably a method in which polyvinyl alcohols and a PO group-containing compound are compatible with each other. A method of melting and kneading, a method of promoting hydrogen bonding by interposing various binders and additives, and the like can be considered, but the method is not limited thereto.
【００２３】本発明でのポリビニルアルコール類とＰＯ
基含有化合物の配合比率は何れの比率でもかまわない
が、新たに形成される水素結合に基づく２，３６０ｃｍ
-1の吸収が発現する配合比率が好ましい。Polyvinyl alcohols and PO in the present invention
The compounding ratio of the group-containing compound may be any ratio, but it is 2,360 cm based on a newly formed hydrogen bond.
A compounding ratio at which absorption of -1 is exhibited is preferable.
【００２４】本発明の水素結合より形成された複合物は
単純ブレンド品と異なり、水素結合に基づく結合エネル
ギーが種々の材料特性、性質に影響を及ぼす。例えば、
化粧品・医薬品分野においては２つの用途が考えられ、
第一に、水素結合材料そのものを化粧品・医薬品の製造
原料として使用するケース、第二に、医薬品原体の擬似
プロドラッグとして使用するケースが考えられる。第一
のケースの場合、製剤化上の必要特性、例えば、打錠時
の粉体供給性、粉体圧縮性などの錠剤打錠性や造粒工程
での粒子結合性、粉体特性、吸湿性、乾燥性などに影響
することが考えられる。また、製造した錠剤や顆粒剤か
らの配合した薬物の崩壊・溶出挙動にも影響を及ぼすと
考えられる。第二のケースの場合、擬似プロドラッグ特
性により水素結合された薬物の製剤からの溶出挙動に特
に影響を及ぼすと考えられる。例えば、ポリビニルアル
コール類の性質により、腸管や粘膜などからの吸収性が
単純ブレンドと比べて大きく差が出ると考えられる。The composite formed by hydrogen bonding of the present invention differs from a simple blend product in that the binding energy based on hydrogen bonding affects various material properties and properties. For example,
In the cosmetics / pharmaceutical field, there are two possible uses,
First, a case where the hydrogen bonding material itself is used as a raw material for producing cosmetics and pharmaceuticals, and secondly, a case where the hydrogen bonding material is used as a pseudo prodrug of a drug substance. In the case of the first case, the required properties in the formulation, for example, tableting properties such as powder supply properties during tableting, powder compressibility and particle binding properties in the granulation process, powder properties, moisture absorption It may affect the properties and drying properties. In addition, it is considered that this also affects the disintegration / elution behavior of the compounded drug from the manufactured tablets and granules. In the second case, it is believed that the pseudo-drug properties will particularly affect the dissolution behavior of the hydrogen-bonded drug from the formulation. For example, due to the properties of polyvinyl alcohols, it is considered that the absorbability from the intestinal tract, mucous membranes, and the like greatly differs from that of the simple blend.
【００２５】[0025]
【実施例】以下、実施例にて具体的に説明する。The present invention will be specifically described below with reference to examples.
【００２６】実施例１ ポリビニルアルコール（平均分子量２２，０００、けん
化度９６．０ｍｏｌ％）と鮭白子由来ＤＮＡ−Ｎａを重
量比で５：１になるよう水溶液で混合し、乾燥させて複
合物を製造した。Example 1 Polyvinyl alcohol (average molecular weight: 22,000, degree of saponification: 96.0 mol%) and DNA-Na derived from salmon milt were mixed with an aqueous solution at a weight ratio of 5: 1, and dried to obtain a composite. Manufactured.
【００２７】ＩＲ測定の結果２，３６０ｃｍ-1に水素結
合を示す吸収を認めた。As a result of IR measurement, absorption showing a hydrogen bond was observed at 2,360 cm -1 .
【００２８】この水素結合より形成された複合物は気体
選択透過膜として利用できる。The composite formed by this hydrogen bond can be used as a gas selective permeable membrane.
【００２９】[0029]
【発明の効果】ポリビニルアルコールとリン酸基含有化
合物を溶解や溶融により相溶させて、水素結合形成の確
認としてＩＲ測定を波数４，０００〜４００ｃｍ-1、積
算４回、分解能１ｃｍ-1の条件で実施して、２，３６０
ｃｍ-1にリン酸基との水素結合を示すピークを見出し
た。この水素結合による複合物は工業用材料、農薬、医
薬品、化粧品分野を含め様々な用途で使用できる。特
に、有機系のＰＯ基含有有機化合物との複合物が工業用
材料、農薬、医薬品、化粧品分野を含め様々な用途で使
用できる。Polyvinyl alcohol and phosphoric acid group-containing compound according to the present invention by compatible by dissolution or melting, wavenumber 4,000～400Cm -1 IR measurement as a confirmation of the hydrogen bond formation, accumulation 4 times, resolution 1 cm -1 2,360
A peak indicating a hydrogen bond with a phosphate group was found at cm −1 . The composite formed by hydrogen bonding can be used for various purposes including industrial materials, agricultural chemicals, pharmaceuticals, and cosmetics. In particular, a composite with an organic PO group-containing organic compound can be used in various applications including industrial materials, agricultural chemicals, pharmaceuticals, and cosmetics.
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Claims (5)
ホスフィン酸化合物からなる群から選ばれる１種または
２種以上と、ポリビニルアルコール類とが水素結合によ
り形成された複合物。1. A compound in which one or more selected from the group consisting of phosphoric acid compounds, phosphonic acid compounds and phosphinic acid compounds, and polyvinyl alcohols are formed by hydrogen bonding.
ホスフィン酸化合物からなる群から選ばれる１種または
２種以上が、有機化合物である請求項１に記載の複合
物。2. The composite according to claim 1, wherein one or more members selected from the group consisting of a phosphoric acid compound, a phosphonic acid compound and a phosphinic acid compound are organic compounds.
ニルをけん化して得たる部分けん化ポリビニルアルコー
ル、または酢酸ビニル共重合体をけん化して得たＯＨ基
を含有する重合物である請求項１に記載の複合物。3. The polyvinyl alcohol according to claim 1, wherein the polyvinyl alcohol is a partially saponified polyvinyl alcohol obtained by saponifying polyvinyl acetate, or a polymer containing an OH group obtained by saponifying a vinyl acetate copolymer. Complex.
として用いられる請求項１に記載の複合物。4. The composite according to claim 1, which is used as a medicament in agrochemicals, cosmetics or medical fields.
記載の複合物。5. The composite according to claim 1, which is used as an industrial material.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010113819A1 (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-07 | 株式会社クラレ | New polyvinyl alcohol polymer and manufacturing method therefor |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63218741A (en) * | 1987-03-09 | 1988-09-12 | Aisero Kagaku Kk | Water-soluble film |
| JPH01284508A (en) * | 1988-05-12 | 1989-11-15 | Hiroyoshi Shirai | Ionically conductive composition |
| JPH1121320A (en) * | 1997-05-09 | 1999-01-26 | Kuraray Co Ltd | Molding comprising ethylene/vinyl alcohol copolymer |
| JP2001208754A (en) * | 2000-01-26 | 2001-08-03 | Kazunori Kataoka | Composition for detecting biological specimen |
-
2001
- 2001-05-31 JP JP2001163769A patent/JP4930664B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63218741A (en) * | 1987-03-09 | 1988-09-12 | Aisero Kagaku Kk | Water-soluble film |
| JPH01284508A (en) * | 1988-05-12 | 1989-11-15 | Hiroyoshi Shirai | Ionically conductive composition |
| JPH1121320A (en) * | 1997-05-09 | 1999-01-26 | Kuraray Co Ltd | Molding comprising ethylene/vinyl alcohol copolymer |
| JP2001208754A (en) * | 2000-01-26 | 2001-08-03 | Kazunori Kataoka | Composition for detecting biological specimen |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010113819A1 (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-07 | 株式会社クラレ | New polyvinyl alcohol polymer and manufacturing method therefor |
| CN102378770A (en) * | 2009-03-31 | 2012-03-14 | 可乐丽股份有限公司 | New polyvinyl alcohol polymer and manufacturing method therefor |
| US8524831B2 (en) | 2009-03-31 | 2013-09-03 | Kuraray Co., Ltd. | Polyvinyl alcohol polymer and method for producing the same |
| JP5463348B2 (en) * | 2009-03-31 | 2014-04-09 | 株式会社クラレ | Novel polyvinyl alcohol polymer and process for producing the same |
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