JP2002341565A - Electrophotographic device and process cartridge for electrophotographic device - Google Patents

Electrophotographic device and process cartridge for electrophotographic device

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JP2002341565A
JP2002341565A JP2001145861A JP2001145861A JP2002341565A JP 2002341565 A JP2002341565 A JP 2002341565A JP 2001145861 A JP2001145861 A JP 2001145861A JP 2001145861 A JP2001145861 A JP 2001145861A JP 2002341565 A JP2002341565 A JP 2002341565A
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JP
Japan
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electrophotographic
electrophotographic apparatus
group
resin
charge transport
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Application number
JP2001145861A
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Japanese (ja)
Inventor
Tomoyuki Shimada
知幸 島田
Kazukiyo Nagai
一清 永井
Shinichi Kawamura
慎一 河村
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Exposure Or Original Feeding In Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic device realizing high resolution, a long life and high image quality, and to provide the electrophotographic device and a process cartridge for an electrophotographic device incorporating an electrophotographic sensitive body using short wavelength LD light as a writing light source, optimally designed to realize the high resolution and the high image quality in the wavelength of the writing light source, and designed to be excellent in durability. SOLUTION: This electrophotographic device has at least the electrophotographic sensitive body, an electrifying means, an image exposure means, a developing means and a transfer means. The writing light of the image exposure means is a semiconductor laser beam having the oscillation wavelength of 400 to 450 nm. The electrophotographic sensitive body having an induction effect is mounted on the electrophotographic device.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
ー、ファクシミリ等に使用される電子写真装置及び電子
写真装置用プロセスカートリッジに関し、詳しくは高解
像度、高寿命かつ高画質な画像を出力できるよう設計さ
れた電子写真装置及び電子写真装置用プロセスカートリ
ッジに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic apparatus and a process cartridge for an electrophotographic apparatus used in a copying machine, a printer, a facsimile, and the like, and more particularly, to a method capable of outputting a high-resolution, long-life and high-quality image. The present invention relates to a designed electrophotographic apparatus and a process cartridge for the electrophotographic apparatus.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年では、電子写真方式を用いた情報処
理システム機の発展は目覚ましいものがある。特に、情
報をデジタル信号に変換して光によって情報記録を行な
うデジタル記録方式を用いたプリンターは、そのプリン
ト品質、信頼性において向上が著しい。また、このデジ
タル記録方式はプリンターのみならず通常の複写機にも
応用され、所謂デジタル複写機が開発されている。さら
に、このデジタル複写機は、種々様々な情報処理機能が
付加されるため、今後その需要性が益々高まっていくと
予想される。
2. Description of the Related Art In recent years, there has been a remarkable development of an information processing system using an electrophotographic system. In particular, a printer using a digital recording system in which information is converted into a digital signal and information is recorded by light has been significantly improved in print quality and reliability. This digital recording method is applied not only to printers but also to ordinary copying machines, and so-called digital copying machines have been developed. Further, since the digital copier is added with various information processing functions, its demand is expected to increase in the future.

【0003】しかしながら、現行の電子写真装置は画像
処理による見掛けの解像度アップを除くと300〜60
0dpi程の実効解像度であり、写真調の画像としては
充分ではなかった。そのため、より高解像な電子写真装
置が望まれており、それに向けた開発が行なわれてい
る。解像度を上げるためには最小ドット径を小さくする
ことが有効であり、そのためには、よりビーム径を小さ
くした像露光手段と小さな電位潜像を可能にする電子写
真感光体と、それを再現性良く現像する現像手段が必要
になる。しかしながら、これらを全て満足する電子写真
装置は未だ開発されていない。
[0003] However, current electrophotographic apparatuses have a resolution of 300 to 60 except for an apparent increase in resolution by image processing.
The effective resolution was about 0 dpi, which was not enough for a photographic image. Therefore, a higher resolution electrophotographic apparatus is desired, and development for it is being performed. To increase the resolution, it is effective to reduce the minimum dot diameter. To achieve this, an image exposure means with a smaller beam diameter, an electrophotographic photoreceptor that enables a small potential latent image, and a reproducibility Developing means for developing well is required. However, an electrophotographic apparatus satisfying all of them has not been developed yet.

【0004】像露光手段においては、従来小型で安価な
信頼性の高い半導体レーザー(LD)や発光ダイオード
(LED)が多く使われている。現在、最もよく使われ
ているLDの発振波長域は780〜800nm付近の近
赤外光領域にある。そして、そのビームスポット径は約
150〜50μm程度である。これを1200dpi相
当のドット径約20〜30μm、又は2400dpi相
当のドット径約10〜15μmに絞り込むためには超高
精度な光学部品や大きな光学部材が必要になり、コスト
的にも、スペース的にも実用化できるものではなかっ
た。
Conventionally, small and inexpensive semiconductor lasers (LDs) and light emitting diodes (LEDs) have been widely used as image exposure means. At present, the most frequently used oscillation wavelength range of the LD is in the near infrared light range around 780 to 800 nm. The beam spot diameter is about 150 to 50 μm. In order to narrow this to a dot diameter of about 20 to 30 μm corresponding to 1200 dpi or a dot diameter of about 10 to 15 μm corresponding to 2400 dpi, an ultra-high-precision optical component or a large optical member is required, and cost and space are reduced. Could not be put to practical use.

【0005】上記問題の解決のためには光源波長を短く
することが有効である。たとえば、発振波長が従来から
の近赤外域LDに比べ約半分近くとなる紫から青色の短
波長LDを書き込み光源として用いた場合、下記式
(1)で示されるように、感光体上におけるレーザービ
ームのスポット径を理論上かなり小さくすることが可能
である。したがって、これらは潜像の書き込み密度すな
わち解像度を上げることに非常に有利なものである。
To solve the above problem, it is effective to shorten the wavelength of the light source. For example, when a violet to blue short-wavelength LD whose oscillation wavelength is about half that of a conventional near-infrared region LD is used as a writing light source, as shown by the following formula (1), It is theoretically possible to make the beam spot diameter much smaller. Therefore, they are very advantageous for increasing the writing density of the latent image, that is, the resolution.

【0006】[0006]

【数1】 d∝(π/4)(λf/D) (1) (式中、dは感光体上のスポット径、λはレーザー光の
波長、fはfθレンズの焦点距離、Dはレンズ径を表わ
す。)
D∝ (π / 4) (λf / D) (1) (where d is the spot diameter on the photoconductor, λ is the wavelength of the laser beam, f is the focal length of the fθ lens, and D is the lens. Represents the diameter.)

【0007】しかしながら、青色領域の短波長半導体レ
ーザーは、赤色から近赤外領域の長波長半導体レーザー
に比べて開発が遅く、近年まで実用化にはほど遠い状態
であった。そのため、デジタル複写機等には長波長半導
体レーザーが使用され、内蔵される電子写真感光体はそ
の光源波長に合わせた開発がされてきている。近年、青
色半導体レーザーが開発され、ようやく実用化されよう
としている。この様な状況の下、超高解像な電子写真装
置の書き込み光源としてその搭載に期待が持たれてお
り、特開平5−19598号公報、特開平9−2400
51号公報、特開2000−105475号公報、特開
2000−105476号公報、特開2000−105
478号公報、特開2000−105479号公報には
青色半導体レーザーを光源とした場合の電子写真装置、
電子写真感光体が開示されている。しかしながら、青色
波長に適合させた電子写真感光体や装置の開発は始めら
れたばかりであり、本来の超高解像度で且つ高画質な画
像出力の達成にはまだ多くの問題が残されている。
However, the development of short-wavelength semiconductor lasers in the blue region has been slower than that of long-wavelength semiconductor lasers in the red to near-infrared region, and has been far from practical use until recently. Therefore, a long wavelength semiconductor laser is used in a digital copying machine or the like, and a built-in electrophotographic photosensitive member has been developed according to the wavelength of the light source. In recent years, blue semiconductor lasers have been developed and are finally being put to practical use. Under these circumstances, it is expected to be mounted as a writing light source for an ultra-high resolution electrophotographic apparatus, as disclosed in JP-A-5-19598 and JP-A-9-2400.
No. 51, JP-A-2000-105475, JP-A-2000-105476, JP-A-2000-105
478, JP-A-2000-105479 disclose an electrophotographic apparatus using a blue semiconductor laser as a light source,
An electrophotographic photoreceptor is disclosed. However, the development of electrophotographic photosensitive members and devices adapted to the blue wavelength has just begun, and many problems still remain in achieving the original ultra-high resolution and high quality image output.

【0008】本発明者らの検討によれば、短波長LD書
き込み光を使用する最大の狙いである高解像で高画質な
画像を得ようとすると、従来の開示例では達成が不充分
であることがわかった。一般的に短波長LDを含めた半
導体レーザー光は図1に示すように、あるしきい値電流
(Iph)以上から急激に光を出力する特性を有してい
る。したがって、実機内では常に素早く書き込み光を立
ち上げるため、実機作動時には、ある一定のバイアスを
LDに常にかけ、しきい値付近までの電流が流れている
状態を保っている。しかしながら、この状態では図1か
らわかるように半導体レーザーは微弱な光を放出してい
るため、電子写真感光体は全面に露光を常に受けている
こととなる。これによって、感光体は光疲労を受け、感
光体表面の帯電電位低下、感度劣化により、書き込みド
ット再現性の低下や、かぶり、地汚れ、黒ポチ等の異常
画像を生ずるという問題があった。特に、青色LDは実
用化が始まったばかりであり、このしきい値電流におけ
る出力光が長波長LDに比べ強いため、上記感光体への
弊害が大きいという問題点を有している。
According to the study of the present inventors, in order to obtain a high-resolution and high-quality image, which is the largest aim of using the short-wavelength LD writing light, the conventional disclosure is insufficiently achieved. I found it. Generally, as shown in FIG. 1, a semiconductor laser beam including a short-wavelength LD has a characteristic of rapidly outputting light from a certain threshold current (Iph) or more. Therefore, in order to always start up the writing light quickly in the actual device, a constant bias is always applied to the LD during the operation of the actual device, and a state in which a current near the threshold flows is maintained. However, in this state, as can be seen from FIG. 1, the semiconductor laser emits weak light, so that the entire surface of the electrophotographic photosensitive member is always exposed. As a result, the photoreceptor suffers from light fatigue, and there has been a problem in that due to a decrease in the charging potential of the photoreceptor surface and a decrease in sensitivity, the reproducibility of writing dots is reduced, and abnormal images such as fog, background smear, and black spots are generated. In particular, the blue LD has just begun to be put into practical use, and the output light at this threshold current is stronger than that of the long-wavelength LD.

【0009】また、先にも述べたように現在電子写真方
式を用いた電子写真プリンター、電子写真複写機等の高
速化、小型化、高画質化が進んでいるが、それに伴い感
光体が小径化され電子写真プロセスでの使用条件はます
ます厳しくなりつつある。特に、感光体周りでの帯電ロ
ーラの設置やゴムブレード等によるクリーニング等によ
り感光体の摩耗が促進され、膜厚現象による電位変動、
感度変動が生じ、それによる異常画像、カラー画像の色
バランスがくずれ、色再現性に問題が発生するなどの不
具合が生じる。
As described above, the speed, size, and image quality of electrophotographic printers, electrophotographic copiers, and the like using the electrophotographic system have been increasing at present. And the use conditions in the electrophotographic process are becoming more and more severe. In particular, the wear of the photoconductor is promoted by the installation of the charging roller around the photoconductor and cleaning by a rubber blade or the like, and the potential fluctuation due to the film thickness phenomenon,
The sensitivity fluctuation causes the abnormal image, the color balance of the color image is lost, and the color reproducibility causes a problem.

【0010】また、長時間使用することで帯電時に発生
するオゾンによるバインダー樹脂及び電荷輸送材料の酸
化劣化や、帯電時に生成するイオン性化合物、例えば硝
酸イオン、硫酸イオン、アンモニウムイオン、有機酸化
合物等が感光体表面に蓄積することによる、画質低下が
発生し問題となる。このため、感光体のさらなる高耐久
化とその表面層の物性改良がより重要となっている。
In addition, the binder resin and the charge transport material are oxidized and degraded by ozone generated during charging due to prolonged use, and ionic compounds generated during charging, such as nitrate ion, sulfate ion, ammonium ion, and organic acid compound. Is accumulated on the surface of the photoreceptor, which causes a problem that image quality is deteriorated. For this reason, it is more important to further increase the durability of the photoreceptor and to improve the physical properties of its surface layer.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高解
像度、高寿命かつ高画質な電子写真装置を提供すること
であり、そのために書き込み光源に短波長LD光を使用
し、その書き込み光源波長において高解像度、高画質を
達成するよう最適に設計され、また、耐久性にも優れる
よう設計された電子写真感光体を内蔵した電子写真装置
及び電子写真装置用プロセスカートリッジを提供するこ
とである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an electrophotographic apparatus having high resolution, long life and high image quality. For this purpose, a short wavelength LD light is used as a writing light source, and the writing light source is used. An object of the present invention is to provide an electrophotographic apparatus and a process cartridge for an electrophotographic apparatus, each of which includes an electrophotographic photosensitive member that is optimally designed to achieve high resolution and high image quality at a wavelength and is designed to have excellent durability. .

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明者らは鋭意検討した結果、上記課題は、本発
明の(1)「少なくとも電子写真感光体、帯電手段、像
露光手段、現像手段、転写手段を有する電子写真装置で
あって、像露光手段の書き込み光が400〜450nm
の発信波長を有する半導体レーザー光であり、かつ、イ
ンダクション効果をもつ電子写真感光体を搭載すること
を特徴とする電子写真装置」、(2)「前記電子写真感
光体が半導体レーザーの出力しきい値電流における露光
による電位減衰が、帯電された表面電位の5%以下であ
ることを特徴とする前記第(1)項に記載の電子写真装
置」、(3)「前記電子写真感光体が導電性支持体上に
感光層を有し、該感光層が結着樹脂中に光導電性微粒子
を分散させたものであることを特徴とする前記第(1)
項に記載の電子写真装置」、(4)「前記光導電性微粒
子が、フタロシアニン化合物、アゾ化合物、もしくは酸
化亜鉛であることを特徴とする前記第(1)項に記載の
電子写真装置」、(5)「前記電子写真感光体が導電性
支持体上に電荷発生層及び不均一電荷輸送層を備えてな
り、該不均一電荷輸送層が電荷輸送性物質と結着樹脂と
が相分離した状態のものであることを特徴とする前記第
(1)項に記載の電子写真装置」、(6)「前記電荷輸
送物質が、高分子型電荷輸送物質であることを特徴とす
る前記第(5)項に記載の電子写真装置」、(7)「前
記電子写真感光体の感光層の最外表面が、少なくともフ
ィラーを分散させて形成されていることを特徴とする前
記第(1)項に記載の電子写真装置」、(8)「前記電
子写真感光体の感光層中のフィラーが、酸化チタン、酸
化スズ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化インジウ
ム、窒化ケイ素、酸化カルシウム、硫酸バリウム、シリ
カ、コロイダルシリカ、アルミナ、カーボンブラック、
フッ素系樹脂微粉末、ポリシロキサン系樹脂微粉末、ポ
リエチレン系樹脂微粉末、コアーシェル構造を有するグ
ラフト共重合体の中のいずれか一種もしくは混合物であ
ることを特徴とする前記第(1)項に記載の電子写真装
置」によって解決される。
Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies. As a result, the above-mentioned problems can be solved by (1) the present invention. , Developing means and transfer means, wherein the writing light of the image exposure means is 400 to 450 nm.
And (2) an output threshold of the semiconductor laser, wherein the electrophotographic photoconductor is a semiconductor laser beam having an emission wavelength of, and is equipped with an electrophotographic photosensitive member having an induction effect. (3) The electrophotographic apparatus according to the above (1), wherein the potential decay due to exposure at the value current is 5% or less of the charged surface potential. (1) wherein a photosensitive layer is provided on a conductive support, and the photosensitive layer is obtained by dispersing photoconductive fine particles in a binder resin.
(4) The electrophotographic device according to (1), wherein the photoconductive fine particles are a phthalocyanine compound, an azo compound, or zinc oxide. (5) "The electrophotographic photoreceptor has a charge generation layer and a heterogeneous charge transport layer on a conductive support, and the heterogeneous charge transport layer has a phase separation between the charge transport material and the binder resin. (6) The electrophotographic apparatus according to (1), wherein the charge transporting material is a polymer type charge transporting material. (5) The electrophotographic apparatus according to the item (1), wherein the outermost surface of the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member is formed by dispersing at least a filler. And (8) "Electrophotographic photoreceptor" Filler in the layer, titanium oxide, tin oxide, zinc oxide, zirconium oxide, indium oxide, silicon nitride, calcium oxide, barium sulfate, silica, colloidal silica, alumina, carbon black,
The above (1), which is any one or a mixture of a fine powder of a fluorine resin, a fine powder of a polysiloxane resin, a fine powder of a polyethylene resin, and a graft copolymer having a core-shell structure. Of the electrophotographic device.

【0013】また、上記課題は、(9)「前記第(1)
項乃至第(8)項のいずれか1に記載の電子写真装置に
用いられる電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、ク
リーニング手段の少なくとも1つを一体的に構成し、該
電子写真装置本体に着脱自在としたことを特徴とする電
子写真装置用プロセスカートリッジ」によって解決され
る。
Further, the above-mentioned problem is solved by (9) the “(1)
Clause (8), wherein the electrophotographic photosensitive member used in the electrophotographic apparatus according to any one of (1) to (4), and at least one of a charging unit, a developing unit, and a cleaning unit are integrally configured, and the main body of the electrophotographic device is provided. And a process cartridge for an electrophotographic apparatus characterized in that the process cartridge is detachable.

【0014】本発明で言うインダクション効果をもつ電
子写真感光体とは、図2に示すように、ある露光量に達
するまでは電位減衰せず、その露光量を越えると急激な
電位減衰がおこる、デジタル型の光誘起電位減衰(PI
DC)を示す電子写真感光体のことである。本発明者ら
は、図3に示すような露光量に対して直ちに線形的に電
位減衰がおこる電子写真感光体に比べ、このようにある
露光量まで光減衰を示さない、すなわちインダクション
効果を有する電子写真感光体が先に述べた半導体レーザ
ーからの微弱光による地汚れ、カブリなどの異常画像に
たいして有効であることを見い出した。
The electrophotographic photoreceptor having an induction effect referred to in the present invention means, as shown in FIG. 2, that the potential does not attenuate until a certain amount of exposure is reached, but abrupt potential decay occurs when the amount of exposure is exceeded. Digital photo-induced potential decay (PI
DC). The present inventors show no light decay up to a certain exposure amount as compared with an electrophotographic photosensitive member in which the potential decay immediately and linearly occurs with respect to the exposure amount as shown in FIG. 3, that is, the present invention has an induction effect. It has been found that the electrophotographic photosensitive member is effective against abnormal images such as background dirt and fog due to weak light from a semiconductor laser as described above.

【0015】詳細な理由は不明であるが、インダクショ
ン効果をもつ電子写真感光体は上記微弱光を発するしき
い値電流以下の光量に対して感度を有しないため、図3
に示すような電子写真感光体に比べ電位減衰量が少なく
すむので、先に述べたデジタル記録方式で多く用いられ
ている反転現像方式において、トナー飛散などの異常現
像を防ぐことができるものと考えられている。ただし、
この場合は、しきい値電流以下の入力電流により出力さ
れた書き込み光に対して光減衰しないようなインダクシ
ョン効果を有する電子写真感光体であることが必要であ
る。
Although the detailed reason is unknown, the electrophotographic photosensitive member having the induction effect has no sensitivity to the light amount less than the threshold current which emits the weak light.
It is thought that abnormal development such as toner scattering can be prevented in the reversal development method often used in the above-mentioned digital recording method since the potential attenuation amount is smaller than the electrophotographic photosensitive member as shown in FIG. Have been. However,
In this case, it is necessary that the electrophotographic photosensitive member has an induction effect such that light does not attenuate with respect to the writing light output by the input current equal to or less than the threshold current.

【0016】また、このような電子写真感光体の中でも
電子写真プロセスの中で現像されるときの表面電位が帯
電された表面電位に対して5%以下の電位減衰であるよ
うなものが好ましい。そのようなインダクション効果を
有する感光体のひとつとしては、単層感光体において結
着樹脂中に光導電性微粒子を分散させたものがある。導
電性微粒子としては有機顔料微粒子もしくは金属酸化物
微粒子が用いられる。
Further, among such electrophotographic photoreceptors, those having a surface potential when developed in an electrophotographic process whose potential decay is 5% or less with respect to the charged surface potential are preferable. One of photoconductors having such an induction effect is a single-layer photoconductor in which photoconductive fine particles are dispersed in a binder resin. Organic pigment fine particles or metal oxide fine particles are used as the conductive fine particles.

【0017】有機顔料微粒子としては、従来公知の材料
が使用でき、例えば以下に示す様な顔料が挙げられる。
有機顔料としては、例えば、シーアイピグメントブルー
25(カラーインデックスCI 21180)、シーアイピグメ
ントレッド41(CI 21200)、シーアイアシッドレッド
52(CI 45100)、シーアイベーシックレッド3(CI 4
5210)、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭5
3−95033号公報に記載)、ジスチリルベンゼン骨
格を有するアゾ顔料(特開昭53−133445号公報
に記載)、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料
(特開昭53−132347号公報に記載)、ジベンゾ
チオフェン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−217
28号公報に記載)、オキサジアゾール骨格を有するア
ゾ顔料(特開昭54−12742号公報に記載)、フル
オレノン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−2283
4号公報に記載)、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔
料(特開昭54−17733号公報に記載)、ジスチリ
ルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54
−2129号公報に記載)、ジスチリルカルバゾール骨
格を有するアゾ顔料(特開昭54−14967号公報に
記載)、ベンズアントロン骨格を有するアゾ顔料などの
アゾ顔料、例えば、シーアイピグメントブルー16(CI
74100)、Y型オキソチタニウムフタロシアニン(特開
昭64−17066号公報に記載)、A(β)型オキソ
チタニウムフタロシアニン、B(α)型オキソチタニウ
ムフタロシアニン、I型オキソチタニウムフタロシアニ
ン(特開平11−21466号公報に記載)、II型クロ
ロガリウムフタロシアニン(飯島他、日本化学会第67
春季年回、1B4、04(1994)に記載)、V型ヒ
ドロキシガリウムフタロシアニン(大門他、日本化学会
第67春季年回、1B4、05(1994)に記載)、
X型無金属フタロシアニン(米国特許第3,816,1
18号に記載)などのフタロシアニン系顔料、シーアイ
バットブラウン5(CI 73410)、シーアイバットダイ
(CI 73030)などのインジコ系顔料、アルゴスカーレッ
トB(バイエル社製)、インタンスレンスカーレットR
(バイエル社製)などのペリレン顔料などが挙げられ
る。なお、これらの材料は単独あるいは2種類以上が併
用されても良い。
As the organic pigment fine particles, conventionally known materials can be used, and examples thereof include the following pigments.
As organic pigments, for example, C.I. Pigment Blue 25 (Color Index CI 21180), C.I. Pigment Red 41 (CI. 21200), C.I. Acid Red 52 (CI. 45100), C.I.
5210), an azo pigment having a carbazole skeleton (JP-A-5
3-95033), azo pigments having a distyrylbenzene skeleton (described in JP-A-53-133445), and azo pigments having a triphenylamine skeleton (described in JP-A-53-132347) And azo pigments having a dibenzothiophene skeleton (JP-A-54-217)
No. 28), an azo pigment having an oxadiazole skeleton (described in JP-A-54-12742), and an azo pigment having a fluorenone skeleton (described in JP-A-54-2283).
No. 4), an azo pigment having a bisstilbene skeleton (described in JP-A-54-17733), and an azo pigment having a distyryloxadiazole skeleton (described in JP-A-54-17733).
Azo pigments having a distyrylcarbazole skeleton (described in JP-A-54-14967) and azo pigments having a benzanthrone skeleton, for example, CI Pigment Blue 16 (CI
74100), Y-type oxotitanium phthalocyanine (described in JP-A-64-17066), A (β) -type oxotitanium phthalocyanine, B (α) -type oxotitanium phthalocyanine, I-type oxotitanium phthalocyanine (Japanese Patent Laid-Open No. 11-21466). Chlorogallium phthalocyanine type II (Iijima et al., Chemical Society of Japan No. 67)
Spring annual, 1B4, 04 (1994)), V-type hydroxygallium phthalocyanine (Daimon et al., Chemical Society of Japan 67th spring annual, 1B4, 05 (1994)),
X-type metal-free phthalocyanine (US Pat. No. 3,816,1)
No. 18, phthalocyanine-based pigments, C-Ivat Brown 5 (CI 73410), indico-based pigments such as C-I Butt Dye (CI 73030), Argoscarlet B (manufactured by Bayer AG), Intrance Scarlet R
(Manufactured by Bayer AG) and the like. These materials may be used alone or in combination of two or more.

【0018】また、無機微粒子としては酸化亜鉛、酸化
チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化ス
ズ、酸化インジウム等の金属酸化物が挙げられる。
Examples of the inorganic fine particles include metal oxides such as zinc oxide, titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, and indium oxide.

【0019】結着樹脂としては、絶縁性がよい従来から
知られている結着樹脂が使用できる。例えば、ポリエチ
レン、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、
ポリスチレン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリプロピレン、
アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸
ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノ
ール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、メラ
ミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型
樹脂、ならびにこれら樹脂の繰り返し単位のうち2つ以
上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、スチレン−アクリル共重合体や塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹
脂が挙げられる。これらの樹脂は単独または2種類以上
の混合物として用いることができる。
As the binder resin, a conventionally known binder resin having good insulating properties can be used. For example, polyethylene, polyvinyl butyral, polyvinyl formal,
Polystyrene resin, phenoxy resin, polypropylene,
Acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, epoxy resin, polyurethane resin, phenol resin, polyester resin, alkyd resin, polycarbonate resin, polyamide resin, silicone resin, addition polymerization type resin such as melamine resin, polyaddition type Resins, polycondensation resins, and copolymer resins containing two or more of the repeating units of these resins, such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-acrylic copolymer and vinyl chloride-
An insulating resin such as a vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin may be used. These resins can be used alone or as a mixture of two or more.

【0020】感光層は、上記化合物と適当な溶媒に、必
要に応じて結着樹脂を加え微粒子に分散し、塗布して乾
燥させることにより設けることができる。分散方法とし
ては、例えば、ボールミル、超音波、ホモミキサー等が
挙げられ、また塗布手段としては、ディッピング塗工
法、ブレード塗工法、スプレー塗工法等が挙げられる。
The photosensitive layer can be provided by adding a binder resin, if necessary, to the above compound and an appropriate solvent, dispersing them in fine particles, coating and drying. Examples of the dispersion method include a ball mill, an ultrasonic wave, and a homomixer, and examples of the application method include a dipping coating method, a blade coating method, and a spray coating method.

【0021】微粒子を分散し、感光層を形成する場合、
層中への分散性を良くするために、その微粒子は10μ
m以下、好ましくは1μm以下の平均粒径のものが好ま
しい。また、高画質、小径ドット再現性のためにもなる
べく小さな方がよい。ただし、上記の粒径があまりに小
さいとかえって凝集しやすく、再凝集により分散液の保
存性が悪くなったり、層の抵抗が上昇したり、結晶欠陥
が増えて感度及び繰り返し特性が低下したり、或いは微
細化する上で限界があるので、平均粒径の下限を0.0
1μmとするのが好ましい。感光層の膜厚は15〜30
μm程度が好ましい。
When a fine particle is dispersed to form a photosensitive layer,
In order to improve the dispersibility in the layer, the fine particles are 10 μm.
m or less, preferably 1 μm or less. In addition, the smaller the better, the better for high image quality and small dot reproducibility. However, the above-mentioned particle size is too small to be easily agglomerated, and the preservation of the dispersion liquid is deteriorated by re-agglomeration, the resistance of the layer is increased, and the crystal defects are increased and the sensitivity and the repetition characteristics are reduced, Alternatively, the lower limit of the average particle size is 0.0
It is preferably 1 μm. The thickness of the photosensitive layer is 15 to 30
It is preferably about μm.

【0022】感光層の分散液を調整する際に使用する溶
媒としては、例えば、N,N−ジメチルホルムアミド、
トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、1,2−ジ
クロルエタン、1,1,1−トリクロルエタン、ジクロ
ルメタン、1,1,2−トリクロルエタン、トリクロル
エチレン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、ジオキサン等を挙げることができる。
Examples of the solvent used for preparing the dispersion of the photosensitive layer include N, N-dimethylformamide,
Toluene, xylene, monochlorobenzene, 1,2-dichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, dichloromethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone,
Methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, dioxane and the like can be mentioned.

【0023】導電性支持体としては、アルミニウム、ニ
ッケル、銅、チタン、金、ステンレス等の金属板、金属
ドラムまたは金属箔、アルミニウム、ニッケル、銅、チ
タン、金、酸化錫、酸化インジウムなどを蒸着したプラ
スチックフィルム或いは導電性物質を塗布した紙、プラ
スチックなどのフィルムまたはドラム等が挙げられる。
上記以外の材料として鉄、銀、亜鉛、鉛、錫、アンチモ
ン、インジウムなどの金属や合金、あるいは前記金属の
酸化物、カーボン、導電性ポリマーなども挙げられ、上
述のように導電性材料をそのまま成形加工することや、
適宜の基体上に上記導電性材料を塗布、蒸着、エッチン
グ、プラズマ処理等の手段で成膜することによって得ら
れた導電性支持体を使用することができる。
As the conductive support, a metal plate such as aluminum, nickel, copper, titanium, gold, and stainless steel, a metal drum or a metal foil, aluminum, nickel, copper, titanium, gold, tin oxide, indium oxide, or the like is deposited. Plastic films or papers coated with a conductive substance, plastic films or drums, and the like.
Materials other than the above include metals and alloys such as iron, silver, zinc, lead, tin, antimony, and indium, or oxides of the metals, carbon, and conductive polymers. Molding,
A conductive support obtained by forming a film of the above conductive material on an appropriate substrate by means of coating, vapor deposition, etching, plasma treatment, or the like can be used.

【0024】導電性支持体の表面粗さ(Rz)値は0.
02μm〜1.5μmとされる。導電性支持体の表面粗
さが0.02μmより小さい場合には、レーザー光の散
乱が小さくなりモアレ等の画像欠陥を生じやすくなった
り、感光層との接着性が弱くなり剥離を起こして白抜け
等の画像欠陥を起こしたりする。また、表面粗さが1.
5μmを越える場合には、感光層表面の電位ムラを起こ
してドット再現性が低下したり、異常放電によるピンホ
ールが感光層に生成し、黒ポチ等の画像欠陥が発生した
りする。
The surface roughness (Rz) value of the conductive support is 0.5.
The range is from 02 μm to 1.5 μm. When the surface roughness of the conductive support is less than 0.02 μm, scattering of laser light is reduced and image defects such as moiré are easily generated, and adhesion to the photosensitive layer is weakened and peeling is caused to cause whitening. It causes image defects such as omission. The surface roughness is 1.
If the thickness exceeds 5 μm, unevenness of the potential on the surface of the photosensitive layer is caused to deteriorate dot reproducibility, and pinholes are generated in the photosensitive layer due to abnormal discharge, and image defects such as black spots occur.

【0025】さらに感光層と導電性支持体間に中間層を
設けても良い。導電性基体上に形成させる中間層として
は一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその
上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有
機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望まし
い。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、
カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、
共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコ
ール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノ
ール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂
等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられ
る。
Further, an intermediate layer may be provided between the photosensitive layer and the conductive support. Generally, the intermediate layer formed on the conductive substrate is mainly composed of a resin. However, considering that the photosensitive layer is coated thereon with a solvent, these resins have a solvent resistance to general organic solvents. It is desirable that the resin is high in resin. Such resins include polyvinyl alcohol,
Water-soluble resins such as casein and sodium polyacrylate,
Curable resins that form a three-dimensional network structure, such as alcohol-soluble resins such as copolymerized nylon and methoxymethylated nylon, polyurethanes, melamine resins, phenol resins, alkyd-melamine resins, and epoxy resins.

【0026】また、モアレ防止、抵抗値の最適化等のた
めに酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウ
ム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化
物の微粉末顔料を加えてもよい。これらの中間層は適当
な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。更にシ
ランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカ
ップリング剤等を使用することもできる。
For preventing moiré and optimizing the resistance value, a fine powder of a metal oxide such as titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide, etc. may be added. These intermediate layers can be formed using a suitable solvent and a coating method. Further, silane coupling agents, titanium coupling agents, chromium coupling agents, and the like can also be used.

【0027】この他、本発明の中間層には、Al23
陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン(パリ
レン)等の有機物やSiO2、SnO2、TiO2、IT
O、CeO2等の無機物を真空薄膜作成法にて設けたも
のも良好に使用できる。このほかにも公知のものを用い
ることができる。
In addition, the intermediate layer according to the present invention is provided with Al 2 O 3 by anodization, an organic substance such as polyparaxylylene (parylene), SiO 2 , SnO 2 , TiO 2 , IT
An inorganic material such as O or CeO 2 provided by a vacuum thin film forming method can also be used favorably. In addition, known materials can be used.

【0028】また、インダクション効果をもつ電子写真
感光体としては、導電性支持体上に電荷発生層及び不均
一電荷輸送層を備えてなり、その不均一電荷輸送層は電
荷輸送性物質と結着樹脂とが相分離した状態のものが挙
げられる。不均一電荷輸送層は電荷輸送物質と非相溶性
の絶縁性結着樹脂とを適当な溶媒に分散し、塗布して乾
燥させることにより設けることができる。
Further, an electrophotographic photosensitive member having an induction effect comprises a charge generation layer and a heterogeneous charge transport layer on a conductive support, and the heterogeneous charge transport layer binds to a charge transport material. A resin in a state where it is phase-separated from a resin is used. The heterogeneous charge transport layer can be provided by dispersing a charge transport material and an incompatible insulating binder resin in a suitable solvent, coating and drying.

【0029】電荷輸送物質としては正孔輸送材料と電子
輸送材料があり、これらには以下のものが挙げられる。
正孔輸送材料としては、例えば、ポリ−N−カルバゾー
ル及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグル
タメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮
合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフ
ェナントレン、オキサゾール誘導体、イミダゾール誘導
体、トリフェニルアミン誘導体、及び以下の一般式
(1)〜式(23)で示される化合物が挙げられる。
As the charge transporting substance, there are a hole transporting material and an electron transporting material, and these include the following.
Examples of the hole transport material include poly-N-carbazole and derivatives thereof, poly-γ-carbazolylethyl glutamate and derivatives thereof, pyrene-formaldehyde condensates and derivatives thereof, polyvinylpyrene, polyvinylphenanthrene, oxazole derivatives, and imidazole. Derivatives, triphenylamine derivatives, and compounds represented by the following general formulas (1) to (23) are exemplified.

【0030】[0030]

【化1】 (式中、R1はメチル基、エチル基、2−ヒドロキシエ
チル基または2−クロルエチル基を表わし、R2はメチ
ル基、エチル基、ベンジル基またはフェニル基を表わ
し、R3は水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数1〜
4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ジアル
キルアミノ基またはニトロ基を表わす。)
Embedded image (Wherein, R 1 represents a methyl group, an ethyl group, a 2-hydroxyethyl group or a 2-chloroethyl group, R 2 represents a methyl group, an ethyl group, a benzyl group or a phenyl group, R 3 represents a hydrogen atom, chlorine Atom, bromine atom, carbon number 1
4 represents an alkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a dialkylamino group or a nitro group. )

【0031】[0031]

【化2】 (式中、Arはナフタレン環、アントラセン環、ピレン
環及びそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン環、
チオフェン環を表し、Rはアルキル基、フェニル基また
はベンジル基を表わす。)
Embedded image (Wherein, Ar represents a naphthalene ring, an anthracene ring, a pyrene ring and a substituted product thereof, a pyridine ring, a furan ring,
R represents an alkyl group, a phenyl group or a benzyl group; )

【0032】[0032]

【化3】 (式中、R1はアルキル基、ベンジル基、フェニル基ま
たはナフチル基を表わし、R2は水素原子、炭素数1〜
3のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシ基、ジアル
キルアミノ基、ジアラルキルアミノ基またはジアリール
アミノ基を表わし、nは1〜4の整数を表わし、nが2
以上のときはR2は同じでも異なっていても良い。R3
水素原子またはメトキシ基を表わす。)
Embedded image (Wherein, R 1 represents an alkyl group, a benzyl group, a phenyl group or a naphthyl group, R 2 represents a hydrogen atom,
3 represents an alkyl group, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a dialkylamino group, a diaralkylamino group or a diarylamino group; n represents an integer of 1 to 4;
In the above case, R 2 may be the same or different. R 3 represents a hydrogen atom or a methoxy group. )

【0033】[0033]

【化4】 (式中、R1は炭素数1〜11のアルキル基、置換もし
くは無置換のフェニル基または複素環基を表わし、
2、R3はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素
原子、炭素数1〜4のアルキル基、ヒドロキシアルキル
基、クロルアルキル基または置換もしくは無置換のアラ
ルキル基を表わし、また、R2とR3は互いに結合し窒素
を含む複素環を形成していても良い。R4は同一でも異
なっていてもよく、水素原子、炭素数1〜4のアルキル
基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表わす。)
Embedded image (Wherein, R 1 represents an alkyl group having 1 to 11 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group or a heterocyclic group,
R 2, R 3 may be the each selected from the hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, hydroxyalkyl group, a chloroalkyl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group, and an R 2 R 3 may combine with each other to form a nitrogen-containing heterocyclic ring. R 4 may be the same or different and represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group or a halogen atom. )

【0034】[0034]

【化5】 (式中、Rは水素原子またはハロゲン原子を表わし、A
rは置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基、ア
ントリル基またはカルバゾリル基を表わす。)
Embedded image (Wherein R represents a hydrogen atom or a halogen atom;
r represents a substituted or unsubstituted phenyl group, naphthyl group, anthryl group or carbazolyl group. )

【0035】[0035]

【化6】 (式中、R1は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭
素数1〜4のアルコキシ基または炭素数1〜4のアルキ
ル基を表わし、Arは下記式(7)、(8)を表わ
す。)
Embedded image (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and Ar represents the following formulas (7) and (8). )

【0036】[0036]

【化7】 (R2は炭素数1〜4のアルキル基を表わす。)Embedded image (R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)

【0037】[0037]

【化8】 (R3は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアル
キル基、炭素数1〜4のアルコキシ基またはジアルキル
アミノ基を表わし、nは1または2であって、nが2の
ときはR3は同一でも異なっていてもよく、R4、R5
水素原子、炭素数1〜4の置換もしくは無置換のアルキ
ル基または置換もしくは無置換のベンジル基を表わ
す。)
Embedded image (R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group or a dialkylamino group having 1 to 4 carbon atoms, and n is 1 or 2, and when n is 2, 3 may be the same or different, and R 4 and R 5 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituted or unsubstituted benzyl group.)

【0038】[0038]

【化9】 (式中、Rはカルバゾリル基、ピリジル基、チエニル
基、インドリル基、フリル基あるいはそれぞれ置換もし
くは非置換のフェニル基、スチリル基、ナフチル基、ま
たはアントリル基であって、これらの置換基がジアルキ
ルアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基
またはそのエステル、ハロゲン原子、シアノ基、アラル
キルアミノ基、N−アルキル−N−アラルキルアミノ
基、アミノ基、ニトロ基及びアセチルアミノ基からなる
群から選ばれた基を表わす。)
Embedded image Wherein R is a carbazolyl group, a pyridyl group, a thienyl group, an indolyl group, a furyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group, a styryl group, a naphthyl group, or an anthryl group, and these substituents are dialkylamino Group, alkyl group, alkoxy group, carboxy group or ester thereof, halogen atom, cyano group, aralkylamino group, N-alkyl-N-aralkylamino group, amino group, nitro group and acetylamino group Represents a group.)

【0039】[0039]

【化10】 (式中、R1は低級アルキル基、置換もしくは無置換の
フェニル基、またはベンジル基を表わし、R2、R3は、
水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、アミノ基あるいは低級アルキル基ま
たはベンジル基で置換されたアミノ基を表わし、nは1
または2の整数を表わす。)
Embedded image (Wherein, R 1 represents a lower alkyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group, or a benzyl group, and R 2 and R 3 represent
A hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a halogen atom, a nitro group, an amino group or an amino group substituted with a lower alkyl group or a benzyl group;
Or an integer of 2. )

【0040】[0040]

【化11】 (式中、R1は水素原子、アルキル基、アルコキシ基ま
たはハロゲン原子を表わし、R2およびR3はアルキル
基、置換もしくは無置換のアラルキル基あるいは置換も
しくは無置換のアリール基を表わし、R4は水素原子、
低級アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基
を表わし、また、Arは置換もしくは無置換のフェニル
基またはナフチル基を表わす。)
Embedded image (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, R 2 and R 3 represents an alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, R 4 Is a hydrogen atom,
Ar represents a lower alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group, and Ar represents a substituted or unsubstituted phenyl group or a naphthyl group. )

【0041】[0041]

【化12】 (式中、nは0または1の整数、R1は水素原子、アル
キル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、
Ar1は置換もしくは未置換のアリール基を表わし、R5
は置換アルキル基を含むアルキル基、あるいは置換もし
くは無置換のアリール基を表わし、Aは下記式(1
3)、9−アントリル基または置換もしくは無置換のカ
ルバゾリル基を表わし、ここでR2は水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または下記式(1
4)を表わし、mは1〜5の整数を表わし、mが2以上
のときはR2は同一でも異なっても良い。また、nが0
のとき、AとR1は共同で環を形成しても良い。)
Embedded image (Wherein, n is an integer of 0 or 1, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group,
Ar 1 represents a substituted or unsubstituted aryl group, R 5
Represents an alkyl group containing a substituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and A represents the following formula (1)
3) represents a 9-anthryl group or a substituted or unsubstituted carbazolyl group, wherein R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or a compound represented by the following formula (1)
M represents an integer of 1 to 5, and when m is 2 or more, R 2 may be the same or different. Also, n is 0
In this case, A and R 1 may form a ring together. )

【0042】[0042]

【化13】 Embedded image

【0043】[0043]

【化14】 (ただし、R3およびR4はアルキル基、置換もしくは無
置換のアラルキル基または置換もしくは無置換のアリー
ル基を表わし、R3およびR4は同じでも異なっていても
よく、R4は環を形成しても良い)
Embedded image (However, R 3 and R 4 represent an alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, R 3 and R 4 may be the same or different, and R 4 forms a ring May be)

【0044】[0044]

【化15】 (式中、R1、R2およびR3は水素原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子またはジアルキル
アミノ基を表わし、nは0または1を表わす。)
Embedded image (In the formula, R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a halogen atom or a dialkylamino group, and n represents 0 or 1.)

【0045】[0045]

【化16】 (式中、R1およびR2は置換アルキル基を含むアルキル
基、または置換もしくは未置換のアリール基を表わし、
Aは置換アミノ基、置換もしくは未置換のアリール基ま
たはアリル基を表わす。)
Embedded image (Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group including a substituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group;
A represents a substituted amino group, a substituted or unsubstituted aryl group or an allyl group. )

【0046】[0046]

【化17】 (式中、Xは水素原子、低級アルキル基またはハロゲン
原子を表わし、Rは置換アルキル基を含むアルキル基、
または置換もしくは無置換のアリール基を表わし、Aは
置換アミノ基または置換もしくは無置換のアリール基を
表わす。)
Embedded image (Wherein, X represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a halogen atom, R represents an alkyl group containing a substituted alkyl group,
Or A represents a substituted or unsubstituted aryl group, and A represents a substituted amino group or a substituted or unsubstituted aryl group. )

【0047】[0047]

【化18】 (式中、R1は低級アルキル基、低級アルコキシ基また
はハロゲン原子を表わし、R2、R3は同じでも異なって
いてもよく、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基またはハロゲン原子を表わし、l、m、nは0〜4
の整数を表わす。)
Embedded image (Wherein, R 1 represents a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom, and R 2 and R 3 may be the same or different and represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom; l, m, n are 0 to 4
Represents an integer. )

【0048】[0048]

【化19】 (式中、R1、R3およびR4は水素原子、アミノ基、ア
ルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メ
チレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、
ハロゲン原子または置換もしくは無置換のアリール基を
表わし、R2は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは
無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表わす。ただ
し、R1、R2、R3およびR4はすべて水素原子である場
合は除く。また、k、l、mおよびnは1、2、3また
は4の整数であり、それぞれが2、3または4の整数の
ときは、前記R1、R2、R3およびR4は同じでも異なっ
ていても良い。)
Embedded image (Wherein R 1 , R 3 and R 4 are a hydrogen atom, an amino group, an alkoxy group, a thioalkoxy group, an aryloxy group, a methylenedioxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group,
R 2 represents a hydrogen atom, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom; However, the case where all of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen atoms is excluded. Further, k, l, m and n are integers of 1 , 2 , 3 or 4, and when each of them is an integer of 2, 3 or 4, even if R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same, It may be different. )

【0049】[0049]

【化20】 (式中、Arは置換基を有してもよい炭素数18個以下
の縮合多環式炭化水素基を表わし、また、R1およびR2
は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のフェニル
基を表わし、それぞれ同じでも異なっていても良い。n
は1もしくは2の整数を表わす。)
Embedded image (Wherein, Ar represents a condensed polycyclic hydrocarbon group having 18 or less carbon atoms which may have a substituent, and R 1 and R 2
Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, which may be the same or different. n
Represents an integer of 1 or 2. )

【0050】[0050]

【化21】 A−CH=CH−Ar−CH=CH−A (21) (式中、Arは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基
を表わし、Aは下記式(22)を表わす。)
A-CH = CH-Ar-CH = CH-A (21) (wherein, Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and A represents the following formula (22))

【0051】[0051]

【化22】 (ただし、Ar’は置換もしくは無置換の芳香族炭化水
素基を表わし、R1およびR2は置換もしくは無置換のア
ルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基であ
る。)
Embedded image (However, Ar ′ represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and R 1 and R 2 are a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.)

【0052】[0052]

【化23】 (式中、Arは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基
を、Rは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
または置換もしくは無置換のアリール基を表わす。nは
0または1、mは1または2であって、n=0、m=1
の場合、ArとRは共同で環を形成しても良い。)
Embedded image (Wherein, Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, R represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group,
Or a substituted or unsubstituted aryl group. n is 0 or 1, m is 1 or 2, and n = 0, m = 1
In the case of Ar, R and R may form a ring together. )

【0053】前記一般式(1)で表わされる化合物に
は、例えば、9−エチルカルバゾール−3−アルデヒド
−1−メチル−1−フェニルヒドラゾン、9−エチルカ
ルバゾール−3−アルデヒド−1−ベンジル−1−フェ
ニルヒドラゾン、9−エチルカルバゾール−3−アルデ
ヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
Compounds represented by the above general formula (1) include, for example, 9-ethylcarbazole-3-aldehyde-1-methyl-1-phenylhydrazone, 9-ethylcarbazole-3-aldehyde-1-benzyl-1 -Phenylhydrazone, 9-ethylcarbazole-3-aldehyde-1,1-diphenylhydrazone and the like.

【0054】前記一般式(2)で表わされる化合物に
は、例えば、4−ジエチルアミノスチリル−β−アルデ
ヒド−1−メチル−1−フェニルヒドラゾン、4−メト
キシナフタレン−1−アルデヒド−1−ベンジル−1−
フェニルヒドラゾンなどがある。
Compounds represented by the above general formula (2) include, for example, 4-diethylaminostyryl-β-aldehyde-1-methyl-1-phenylhydrazone, 4-methoxynaphthalene-1-aldehyde-1-benzyl-1 −
And phenylhydrazone.

【0055】前記一般式(3)で表わされる化合物に
は、例えば、4−メトキシベンズアルデヒド−1−メチ
ル−1−フェニルヒドラゾン、2,4−ジメトキシベン
ズアルデヒド−1−ベンジル−1−フェニルヒドラゾ
ン、4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1,1−ジ
フェニルヒドラゾン、4−メトキシベンズアルデヒド−
1−(4−メトキシ)フェニルヒドラゾン、4−ジフェ
ニルアミノベンズアルデヒド−1−ベンジル−1−フェ
ニルヒドラゾン、4−ジベンジルアミノベンズアルデヒ
ド−1,1−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
Examples of the compound represented by the general formula (3) include 4-methoxybenzaldehyde-1-methyl-1-phenylhydrazone, 2,4-dimethoxybenzaldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone, Diethylaminobenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone, 4-methoxybenzaldehyde-
There are 1- (4-methoxy) phenylhydrazone, 4-diphenylaminobenzaldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone, 4-dibenzylaminobenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone and the like.

【0056】前記一般式(4)で表わされる化合物に
は、例えば、1,1−ビス(4−ジベンジルアミノフェ
ニル)プロパン、トリス(4−ジエチルアミノフェニ
ル)メタン、1,1−ビス(4−ジベンジルアミノフェ
ニル)プロパン、2,2’−ジメチル−4,4’−ビス
(ジエチルアミノ)−トリフェニルメタンなどがある。
Examples of the compound represented by the general formula (4) include 1,1-bis (4-dibenzylaminophenyl) propane, tris (4-diethylaminophenyl) methane and 1,1-bis (4- Dibenzylaminophenyl) propane and 2,2′-dimethyl-4,4′-bis (diethylamino) -triphenylmethane.

【0057】前記一般式(5)で表わされる化合物に
は、例えば、9−(4−ジエチルアミノスチリル)アン
トラセン、9−ブロム−10−(4−ジエチルアミノス
チリル)アントラセンなどがある。
Examples of the compound represented by the general formula (5) include 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene and 9-bromo-10- (4-diethylaminostyryl) anthracene.

【0058】前記一般式(6)で表わされる化合物に
は、例えば、9−(4−ジメチルアミノベンジリデン)
フルオレン、3−(9−フルオレニリデン)−9−エチ
ルカルバゾールなどがある。
The compound represented by the general formula (6) includes, for example, 9- (4-dimethylaminobenzylidene)
Fluorene, 3- (9-fluorenylidene) -9-ethylcarbazole and the like.

【0059】前記一般式(9)で表わされる化合物に
は、例えば、1,2−ビス(4−ジエチルアミノスチリ
ル)ベンゼン、1,2−ビス(2、4−ジメトキシスチ
リル)ベンゼンなどがある。
Examples of the compound represented by the general formula (9) include 1,2-bis (4-diethylaminostyryl) benzene and 1,2-bis (2,4-dimethoxystyryl) benzene.

【0060】一般式(10)で表わされる化合物には、
例えば、3−スチリル−9−エチルカルバゾール、3−
(4−メトキシスチリル)−9−エチルカルバゾールな
どがある。
The compound represented by the general formula (10) includes
For example, 3-styryl-9-ethylcarbazole, 3-
(4-methoxystyryl) -9-ethylcarbazole and the like.

【0061】前記一般式(11)で表わされる化合物に
は、例えば、4−ジフェニルアミノスチルベン、4−ジ
ベンジルアミノスチルベン、4−ジトリルアミノスチル
ベン、1−(4−ジフェニルアミノスチリル)ナフタレ
ン、1−(4−ジエチルアミノスチリル)ナフタレンな
どがある。
The compounds represented by the general formula (11) include, for example, 4-diphenylaminostilbene, 4-dibenzylaminostilbene, 4-ditolylaminostilbene, 1- (4-diphenylaminostyryl) naphthalene, -(4-diethylaminostyryl) naphthalene and the like.

【0062】前記一般式(12)で表わされる化合物に
は、例えば、4’−ジフェニルアミノ−α−フェニルス
チルベン、4’−ビス(4−メチルフェニル)アミノ−
α−フェニルスチルベンなどがある。
The compound represented by the general formula (12) includes, for example, 4'-diphenylamino-α-phenylstilbene, 4'-bis (4-methylphenyl) amino-
α-phenylstilbene and the like.

【0063】前記一般式(15)で表わされる化合物に
は、例えば、1−フェニル−3−(4−ジエチルアミノ
スチリル)−5−(4−ジエチルアミノフェニル)ピラ
ゾリンなどがある。
The compound represented by the general formula (15) includes, for example, 1-phenyl-3- (4-diethylaminostyryl) -5- (4-diethylaminophenyl) pyrazoline.

【0064】前記一般式(16)で表わされる化合物に
は、例えば、2,5−ビス(4−ジエチルアミノフェニ
ル)−1,3,4−オキサジアゾール、2−N,N−ジ
フェニルアミノ−5−(4−ジエチルアミノフェニル)
−1,3,4−オキサジアゾール、2−(4−ジメチル
アミノフェニル)−5−(4−ジエチルアミノフェニ
ル)−1,3,4−オキサジアゾールなどがある。
The compound represented by the general formula (16) includes, for example, 2,5-bis (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2-N, N-diphenylamino-5 -(4-diethylaminophenyl)
-1,3,4-oxadiazole, 2- (4-dimethylaminophenyl) -5- (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole and the like.

【0065】前記一般式(17)で表わされる化合物に
は、例えば、2−N,N−ジフェニルアミノ−5−(N
−エチルカルバゾール−3−イル)−1,3,4−オキ
サジアゾール、2−(4−ジエチルアミノフェニル)−
5−(N−エチルカルバゾール−3−イル)−1,3,
4−オキサジアゾールなどがある。
The compound represented by the general formula (17) includes, for example, 2-N, N-diphenylamino-5- (N
-Ethylcarbazol-3-yl) -1,3,4-oxadiazole, 2- (4-diethylaminophenyl)-
5- (N-ethylcarbazol-3-yl) -1,3,3
4-oxadiazole and the like.

【0066】前記一般式(18)で表わされるベンジジ
ン化合物には、例えば、N,N’−3−ジフェニル−
N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−[1,1’−
ビフェニル]−4,4’−ジアミン、3,3’−ジメチ
ル−N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェ
ニル)−[1、1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン
などがある。
The benzidine compound represented by the general formula (18) includes, for example, N, N'-3-diphenyl-
N, N'-bis (3-methylphenyl)-[1,1'-
Biphenyl] -4,4'-diamine, 3,3'-dimethyl-N, N, N ', N'-tetrakis (4-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine and so on.

【0067】前記一般式(19)で表わされるビフェニ
リルアミン化合物には、例えば、4’−メトキシ−N,
N−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4−アミ
ン、4’−メチル−N,N−ビス(4−メチルフェニ
ル)−[1,1’−ビフェニル]−4−アミン、4’−メ
トキシ−N,N−ビス(4−メチルフェニル)−[1,
1’−ビフェニル]−4−アミン、N,N−ビス(3,
4−ジメチルフェニル)−[1,1’−ビフェニル]−4
−アミンなどがある。
The biphenylylamine compound represented by the general formula (19) includes, for example, 4′-methoxy-N,
N-diphenyl- [1,1′-biphenyl] -4-amine, 4′-methyl-N, N-bis (4-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4-amine, 4′- Methoxy-N, N-bis (4-methylphenyl)-[1,
1′-biphenyl] -4-amine, N, N-bis (3,
4-dimethylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4
-Amines and the like.

【0068】前記一般式(20)で表わされるトリアリ
ールアミン化合物には、例えば、1−ジフェニルアミノ
ピレン、1−ジ(p−トリルアミノ)ピレン、N,N−
ジ(p−トリル)−1−ナフチルアミン、N,N−ジ
(p−トリル)−1−フェナントリルアミン、9,9−
ジメチル−2−(ジ−p−トリルアミノ)フルオレン、
N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニ
ル)−フェナントレン−9,10−ジアミン、N,N,
N’,N’−テトラキス(3−メチルフェニル)−m−
フェニレンジアミンなどがある。
The triarylamine compound represented by the general formula (20) includes, for example, 1-diphenylaminopyrene, 1-di (p-tolylamino) pyrene, N, N-
Di (p-tolyl) -1-naphthylamine, N, N-di (p-tolyl) -1-phenanthrylamine, 9,9-
Dimethyl-2- (di-p-tolylamino) fluorene,
N, N, N ′, N′-tetrakis (4-methylphenyl) -phenanthrene-9,10-diamine, N, N,
N ', N'-tetrakis (3-methylphenyl) -m-
And phenylenediamine.

【0069】前記一般式(21)で表わされるジオレフ
ィン芳香族化合物には、例えば、1,4−ビス(4−ジ
フェニルアミノスチリル)ベンゼン、1,4−ビス[4
−ジ(p−トリル)アミノスチリル]ベンゼンなどがあ
る。
Examples of the diolefin aromatic compound represented by the general formula (21) include 1,4-bis (4-diphenylaminostyryl) benzene and 1,4-bis [4
-Di (p-tolyl) aminostyryl] benzene.

【0070】前記一般式(23)で表わされるスチリル
ピレン化合物には、例えば、1−(4−ジフェニルアミ
ノスチリル)ピレン、1−[4−ジ(p−トリル)アミ
ノスチリル]ピレンなどがある。
Examples of the styrylpyrene compound represented by the general formula (23) include 1- (4-diphenylaminostyryl) pyrene and 1- [4-di (p-tolyl) aminostyryl] pyrene.

【0071】なお、電子輸送材料としては、例えば、ク
ロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テ
トラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9
−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−
フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサント
ン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,
8−トリニトロ−インデノ4H−インデノ[1,2−b]
チオフェン−4−オン、1,3,7−トリニトロジベン
ゾチオフェン−5,5−ジオキサイドなどを挙げること
ができ、さらに下記式(24)、式(25)、式(2
6)に挙げる電子輸送物質を好適に使用することができ
る。これらの電荷輸送物質は単独または2種類以上混合
して用いられる。
Examples of the electron transporting material include chloranil, bromanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9
-Fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-
Fluorenone, 2,4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6
8-trinitro-indeno 4H-indeno [1,2-b]
Thiophen-4-one, 1,3,7-trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide and the like can be mentioned. Further, the following formulas (24), (25) and (2)
The electron transport materials listed in 6) can be suitably used. These charge transport materials are used alone or in combination of two or more.

【0072】[0072]

【化24】 (式中R1、R2およびR3は水素原子、ハロゲン原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換
もしくは無置換のフェニル基を表わし、それぞれ同じで
も異なっていても良い。)
Embedded image (Wherein R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, a halogen atom,
Represents a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, which may be the same or different. )

【0073】[0073]

【化25】 (式中R1、R2は水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、そ
れぞれ同じでも異なっていても良い。)
Embedded image (In the formula, R 1 and R 2 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, and may be the same or different.)

【0074】[0074]

【化26】 (式中R1、R2およびR3は水素原子、ハロゲン原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換
もしくは無置換のフェニル基を表わし、それぞれ同じで
も異なっていても良い。)
Embedded image (Wherein R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, a halogen atom,
Represents a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, which may be the same or different. )

【0075】また、高分子型電荷輸送物質も用いること
ができ、下記一般式(27)〜式(37)で示される高
分子型電荷輸送材料、もしくはそれらの混合物が具体例
として挙げられる。
Further, a polymer type charge transporting material can also be used, and specific examples thereof include a polymer type charge transporting material represented by the following general formulas (27) to (37) or a mixture thereof.

【0076】[0076]

【化27】 Embedded image

【0077】[0077]

【化28】 Embedded image

【0078】[0078]

【化29】 Embedded image

【0079】[0079]

【化30】 Embedded image

【0080】[0080]

【化31】 Embedded image

【0081】[0081]

【化32】 Embedded image

【0082】[0082]

【化33】 Embedded image

【0083】[0083]

【化34】 Embedded image

【0084】[0084]

【化35】 Embedded image

【0085】[0085]

【化36】 Embedded image

【0086】[0086]

【化37】 [式中、R11、R12、R13はそれぞれ水素原子、又は独
立して置換もしくは無置換のアルキル基又はハロゲン原
子、R10は水素原子又は置換もしくは無置換のアルキル
基、R14、R15、Ar14、Ar15は置換もしくは無置換
のアリール基、R 16は水素原子、置換もしくは無置換の
アルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、A
9、Ar11、Ar12、Ar13、Ar18、Ar19、Ar
20、Ar21、Ar22、Ar23、Ar24、Ar25、A
26、Ar27、Ar28、Ar29は同一又は異なるアリレ
ン基、X1、X2、Y1、Y2、Y3は単結合、エチレン
基、ビニレン基を表わし、p、qは組成を表わし、0.
1≦p≦1、0≦q≦0.9、mは0〜8の整数を表わ
し、nは繰り返し単位数を表わし5〜5000の整数で
ある。Wは脂肪族の2価基、環状脂肪族の2価基、また
は下記一般式(38)で表わされる2価基を表わす。
Embedded image[Wherein, R11, R12, R13Is a hydrogen atom or Germany
A substituted or unsubstituted alkyl group or halogen atom
Child, RTenIs a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl
Group, R14, R15, Ar14, Ar15Is substituted or unsubstituted
An aryl group of R 16Is a hydrogen atom, substituted or unsubstituted
Alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, A
r9, Ar11, Ar12, Ar13, Ar18, Ar19, Ar
20, Artwenty one, Artwenty two, Artwenty three, Artwenty four, Artwenty five, A
r26, Ar27, Ar28, Ar29Are the same or different
Group, X1, XTwo, Y1, YTwo, YThreeIs a single bond, ethylene
Group, vinylene group, p and q represent the composition,
1 ≦ p ≦ 1, 0 ≦ q ≦ 0.9, m represents an integer of 0 to 8
And n represents the number of repeating units and is an integer of 5 to 5000
is there. W is an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or
Represents a divalent group represented by the following general formula (38).

【0087】[0087]

【化38】 (式中、R101、R102は各々独立して置換もしくは無置
換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表わ
す。Yは単結合、炭素原子数1〜12の直鎖状、分岐状
もしくは環状のアルキレン基、−O−、−S−、−SO
−、−SO2−、−CO−、−CO−O−Z−O−CO
−(式中Zは脂肪族の2価基を表わす。)を表わす。]
Embedded image (Wherein, R 101 and R 102 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group or a halogen atom. Y is a single bond, a linear, branched or cyclic group having 1 to 12 carbon atoms. Alkylene group of -O-, -S-, -SO
-, - SO 2 -, - CO -, - CO-O-Z-O-CO
-(Wherein, Z represents an aliphatic divalent group). ]

【0088】上記式(27)〜(37)の具体例として
は、表1に示される化合物が挙げられるが、本発明は、
これらに限定されるものではない。
Specific examples of the above formulas (27) to (37) include the compounds shown in Table 1.
It is not limited to these.

【0089】[0089]

【表1−1】 [Table 1-1]

【0090】[0090]

【表1−2】 [Table 1-2]

【0091】[0091]

【表1−3】 [Table 1-3]

【0092】[0092]

【表1−4】 [Table 1-4]

【0093】[0093]

【表1−5】 [Table 1-5]

【0094】これら高分子輸送材料は単重合体、ランダ
ム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体の形式で
あるがこれらに限定されない。
These polymer transport materials are in the form of, but not limited to, a homopolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, and a block copolymer.

【0095】また、これらの低分子型電荷輸送材料と高
分子型電荷輸送材料の混合物を電荷輸送材料として用い
てもよい。電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、
例えば具体的にはポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート、フェノ
キシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エ
チルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニル
カルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキ
シ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹
脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が
挙げられる。
Further, a mixture of these low molecular charge transport materials and high molecular charge transport materials may be used as the charge transport material. As the binder resin used for the charge transport layer,
For example, specifically, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, poly (vinyl acetate) Vinylidene chloride, polyarylate, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, melamine resin, urethane resin, phenol Thermoplastic or thermosetting resins such as resin and alkyd resin.

【0096】電荷輸送物質の量はバインダー樹脂100
重量部に対し、20〜300重量部、好ましくは40〜
150重量部が適当である。電荷輸送層形成で用いられ
る溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ト
ルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロ
ロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、ア
セトン、イソプロピルアルコール、エタノール、メタノ
ールなどが単独もしくは混合溶剤として用いられる。ま
た、電荷輸送層の膜厚は4〜30μm程度である。
The amount of the charge transporting material is 100
20 to 300 parts by weight, preferably 40 to 300 parts by weight,
150 parts by weight is suitable. As a solvent used for forming the charge transport layer, tetrahydrofuran, dioxane, toluene, dichloromethane, monochlorobenzene, dichloroethane, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone, isopropyl alcohol, ethanol, methanol, or the like is used alone or as a mixed solvent. The thickness of the charge transport layer is about 4 to 30 μm.

【0097】本発明において電荷輸送層中に可塑剤やレ
ベリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の
可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、
その使用量は、結着樹脂に対して0〜30重量%程度が
適当である。レベリング剤としては、ジメチルシリコー
ンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリ
コーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有
するポリマー、あるいはオリゴマーが使用され、その使
用量は結着樹脂に対して、0〜1重量%が適当である。
In the present invention, a plasticizer or a leveling agent may be added to the charge transport layer. As the plasticizer, those used as plasticizers for general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used as they are,
The amount used is suitably about 0 to 30% by weight based on the binder resin. As the leveling agent, silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, and polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in a side chain are used. 1% by weight is suitable.

【0098】また、導電性支持体及び中間層は上述の単
層感光体と同様のものを用いることができる。さらに電
荷発生層の形成用分散液、操作も同様なものを用いるこ
とができるが、膜厚は1μm以下が好ましい。
The conductive support and the intermediate layer may be the same as those of the single-layer photosensitive member described above. Further, the same dispersion and operation for forming the charge generation layer can be used, but the thickness is preferably 1 μm or less.

【0099】表面保護層としては、従来公知の材料が使
用できる。その中で特に好ましい例は、前記電荷輸送層
中にフィラーを含有させた構成の表面保護層である。こ
れにより、感光層の耐摩耗性が一段と向上し、高寿命の
感光体を提供できる。
As the surface protective layer, conventionally known materials can be used. Among them, a particularly preferred example is a surface protective layer having a configuration in which a filler is contained in the charge transport layer. Thereby, the abrasion resistance of the photosensitive layer is further improved, and a long-life photoconductor can be provided.

【0100】使用されるフィラーの具体例としては、酸
化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸
化インジウム、窒化ケイ素、酸化カルシウム、硫酸バリ
ウム、ITO、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、
カーボンブラック、フッ素系樹脂微粉末、ポリシロキサ
ン系樹脂微粉末、高分子電荷輸送材料微粉末の中のいず
れか一種もしくは混合物を挙げることができる。
Specific examples of the filler used include titanium oxide, tin oxide, zinc oxide, zirconium oxide, indium oxide, silicon nitride, calcium oxide, barium sulfate, ITO, silica, colloidal silica, alumina,
One or a mixture of carbon black, a fine powder of a fluorine resin, a fine powder of a polysiloxane resin, and a fine powder of a polymer charge transporting material can be given.

【0101】これらフィラーは分散性向上、表面性改質
などの理由から無機物、有機物で表面処理されてもよ
い。一般に撥水性処理としてシランカップリング剤で処
理したもの、あるいはフッ素系シランカップリング剤処
理したもの、高級脂肪酸処理もしくは高分子材料などと
共重合処理させたものが挙げられ、無機物処理としては
フィラー表面をアルミナ、ジルコニア、酸化スズ、シリ
カ処理したものなどが挙げられる。
These fillers may be surface-treated with an inorganic substance or an organic substance for reasons such as improvement in dispersibility and surface property modification. In general, those treated with a silane coupling agent as a water-repellent treatment, those treated with a fluorinated silane coupling agent, those treated with a higher fatty acid or copolymerized with a polymer material, etc., are used. Which are treated with alumina, zirconia, tin oxide, or silica.

【0102】フィラーは電荷輸送材料、およびバインダ
ー樹脂、分散溶媒とともに粉砕、もしくはそのまま分散
し、感光層として塗工される。形成した電荷輸送層中の
フィラー含有量は5〜50重量%で、好ましくは10〜
40重量%である。10重量%以下であると耐摩耗性の
点で充分ではなく、40重量%以上であると電荷輸送層
の透明性が損なわれ、感度低下をまねくこととなる。平
均粒径は0.05〜1.0μm、好ましくは0.05〜
0.8μmに粉砕、分散するのが好ましい。粒径が大き
いと表面に頭出しクリーニングブレードを傷つけクリー
ニング不良が発生し、画質が低下することとなる。
The filler is pulverized or dispersed as it is with the charge transporting material, the binder resin and the dispersing solvent, and coated as a photosensitive layer. The filler content in the formed charge transport layer is 5 to 50% by weight, preferably 10 to 50% by weight.
40% by weight. If it is less than 10% by weight, the abrasion resistance is not sufficient, and if it is more than 40% by weight, the transparency of the charge transport layer is impaired, resulting in a decrease in sensitivity. The average particle size is 0.05 to 1.0 μm, preferably 0.05 to
Pulverization and dispersion to 0.8 μm are preferred. If the particle size is large, the cueing cleaning blade is damaged on the surface, resulting in poor cleaning and poor image quality.

【0103】分散溶媒としてはメチルエチルケトン、ア
セトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンの
ケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルセ
ロソルブなどのエーテル類、トルエン、キシレンなどの
芳香族類、クロロベンゼン、ジクロルメタンなどのハロ
ゲン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類が使
用される。粉砕工程を加える場合はボールミル、サンド
ミル、振動ミルなどを用いる。電荷輸送材料の量はバイ
ンダー樹脂1重量部に対し、0.2〜3重量部、好まし
くは0.4〜1.5重量部が適当である。
Examples of the dispersion solvent include methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, ketones of cyclohexanone, ethers such as dioxane, tetrahydrofuran and ethyl cellosolve, aromatics such as toluene and xylene, halogens such as chlorobenzene and dichloromethane, and ethyl acetate. And esters such as butyl acetate. When a pulverizing step is added, a ball mill, a sand mill, a vibration mill or the like is used. The amount of the charge transporting material is suitably 0.2 to 3 parts by weight, preferably 0.4 to 1.5 parts by weight, based on 1 part by weight of the binder resin.

【0104】塗工方法としては浸漬法、スプレー塗工
法、リングコート法、ロールコータ法、グラビア塗工
法、ノズルコート法、スクリーン印刷法等が採用され
る。表面保護層の膜厚は1〜10μm程度とすることが
好ましく、1〜5μmとするのがより好ましい。1μm
より薄い場合は、耐摩耗性の持続が短く、高寿命の電子
写真感光体を提供できない。また、10μmを越える場
合は、フィラーによる電荷輸送能の低下の影響が大きく
なり残留電位が増加する等の問題を生じる。また、感光
層中の表面保護層の割合が増加し、湿度等の環境変動を
受けやすくなる。
As a coating method, an immersion method, a spray coating method, a ring coating method, a roll coater method, a gravure coating method, a nozzle coating method, a screen printing method and the like are employed. The thickness of the surface protective layer is preferably about 1 to 10 μm, more preferably 1 to 5 μm. 1 μm
When the thickness is thinner, the durability of abrasion resistance is short, and a long-life electrophotographic photosensitive member cannot be provided. On the other hand, if the thickness exceeds 10 μm, the effect of the decrease in the charge transporting ability due to the filler becomes large, causing a problem such as an increase in the residual potential. Further, the ratio of the surface protective layer in the photosensitive layer increases, and the photosensitive layer is easily affected by environmental changes such as humidity.

【0105】電荷輸送層及び表面保護層は、フィラーに
よる耐摩耗性付与以外の機能は同一なため、必ずしも分
離して設ける必要は無い。例えば、電荷輸送層の表面側
にフィラーを分散させた構成や、濃度勾配を持ってフィ
ラーを分散させても良い。感光層の最外表面側の表面粗
さは、0.02μm〜1.5μmが好ましい。0.02
μmより小さい場合は、クリーニングブレード等との摩
擦抵抗が大きくなり、耐摩耗性が低下し、高耐久な電子
写真感光体が得られない。また、1.5μmより大きい
場合は、電位ムラが生じ、ドットの再現性が悪くなった
り、クリーニング不良により黒スジが発生したり、フィ
ルミングが生じて画像ボケが生じたりする。
The charge transport layer and the surface protective layer do not necessarily have to be provided separately since they have the same function except for providing the wear resistance by the filler. For example, a configuration in which the filler is dispersed on the surface side of the charge transport layer, or the filler may be dispersed with a concentration gradient. The surface roughness on the outermost surface side of the photosensitive layer is preferably from 0.02 μm to 1.5 μm. 0.02
If it is smaller than μm, the frictional resistance with the cleaning blade or the like becomes large, the abrasion resistance is reduced, and a highly durable electrophotographic photosensitive member cannot be obtained. On the other hand, if it is larger than 1.5 μm, potential unevenness occurs, and dot reproducibility deteriorates, black stripes occur due to poor cleaning, and image blur occurs due to filming.

【0106】さらに、上記感光層中には帯電性の向上等
を目的に、フェノール化合物、ハイドロキノン化合物、
ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合
物、ヒンダードアミンとヒンダードフェノールが、同一
分子中に存在する化合物などを添加することができる。
Further, a phenol compound, a hydroquinone compound,
Hindered phenol compounds, hindered amine compounds, compounds in which hindered amine and hindered phenol are present in the same molecule, and the like can be added.

【0107】次に、図面を用いて本発明の電子写真方法
ならびに電子写真装置を詳しく説明する。図4は、本発
明の電子写真装置及び電子写真装置用プロセスカートリ
ッジを説明するための概略図であり、下記するような変
形例も本発明の範疇に属するものである。図4におい
て、感光体(11)は、導電性支持体上に電荷発生層、
電荷輸送層が順次積層された本発明の感光層が設けられ
ている。感光体(11)はドラム状の形状を示している
が、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよ
い。帯電チャージャ(13)、転写前チャージャ(1
7)、転写チャージャ(20)、分離チャージャ(2
1)、クリーニング前チャージャ(23)には、コロト
ロン、スコロトロン、固体帯電器(ソリッド・ステート
・チャージャー)、帯電ローラを始めとする公知の手段
が用いられる。イレーサ(14)はアナログ機などのポ
ジポジ現像の際に用いられ、範囲指定コピーなどの場合
に、範囲外の部分に光を照射して電位を落としてしま
い、その後に書き込みを行なうものである。従って、現
在の主流であるデジタル機(ネガ・ポジ現像)の場合は
除かれる。転写手段には、一般に上記の帯電器が使用で
きるが、図に示されるように転写チャージャーと分離チ
ャージャーを併用したものが効果的である。
Next, the electrophotographic method and the electrophotographic apparatus of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 4 is a schematic view for explaining the electrophotographic apparatus and the process cartridge for the electrophotographic apparatus of the present invention, and the following modified examples also belong to the category of the present invention. In FIG. 4, a photoconductor (11) has a charge generation layer on a conductive support,
The photosensitive layer of the present invention in which a charge transport layer is sequentially laminated is provided. The photoconductor (11) has a drum shape, but may have a sheet shape or an endless belt shape. Charger (13), pre-transfer charger (1
7), transfer charger (20), separation charger (2)
1) As the pre-cleaning charger (23), known means such as a corotron, a scorotron, a solid state charger (solid state charger), and a charging roller are used. The eraser (14) is used at the time of positive / positive development of an analog machine or the like, and in the case of a range designation copy or the like, a portion outside the range is irradiated with light to lower the potential, and thereafter writing is performed. Therefore, digital machines (negative / positive development), which are currently the mainstream, are excluded. As the transfer means, generally, the above-mentioned charger can be used, but as shown in the figure, a combination of a transfer charger and a separation charger is effective.

【0108】画像露光部(15)には400〜450n
mの範囲に発振波長を有する半導体レーザ(LD)が用
いられる。本発明の電子写真装置には、上述の波長を有
するレーザー光源が使用されるが、その像露光手段によ
る感光体上のビームスポット径は主走査方向及び副走査
方向の内短い方の長さが10μm〜40μmが好まし
い。10μmより小さい場合は、短波長といえども光学
系の設計が困難になり、光学部品の大型化やコストアッ
プが避けられなくなり、実用性が低くなる。40μmを
越える場合は、解像度が低下し、本発明の目的である高
解像な画像が得られなくなる。
In the image exposure section (15), 400 to 450 n
A semiconductor laser (LD) having an oscillation wavelength in the range of m is used. In the electrophotographic apparatus of the present invention, a laser light source having the above-mentioned wavelength is used, and the beam spot diameter on the photoreceptor by the image exposure means has a shorter length in the main scanning direction and the sub-scanning direction. 10 μm to 40 μm is preferred. If it is less than 10 μm, it becomes difficult to design an optical system even with a short wavelength, and it is unavoidable to increase the size and cost of the optical components, resulting in low practicality. If it exceeds 40 μm, the resolution is reduced, and the high-resolution image, which is the object of the present invention, cannot be obtained.

【0109】また、除電ランプ(12)等の光源には、
蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀
灯、ナトリウム灯、LED、LD、エレクトロルミネッ
センス素子(EL)などの発光物全般を用いることがで
きる。そして、所望の波長域の光のみを照射するため
に、シャープカットフィルター、バンドパスフィルタ
ー、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルタ
ー、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種
フィルターを用いることもできる。かかる光源等は、図
4に示される工程の他に、光照射を併用した転写工程、
除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工
程を設けることにより、感光体に光が照射される。
The light source such as the static elimination lamp (12) includes:
All kinds of light-emitting materials such as a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, an LED, an LD, and an electroluminescent element (EL) can be used. To irradiate only light in a desired wavelength range, various filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used. Such a light source and the like include, in addition to the steps shown in FIG.
The photoreceptor is irradiated with light by providing a step such as a charge removal step, a cleaning step, or a pre-exposure.

【0110】現像ユニット(16)により感光体(1
1)上に現像されたトナーは、転写紙(19)に転写さ
れるが、全部が転写されるわけではなく、感光体(1
1)上に残存するトナーも生ずる。このようなトナー
は、ファーブラシ(24)およびブレード(25)によ
り、感光体より除去される。クリーニングは、クリーニ
ングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニング
ブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとす
る公知のものが用いられる。
The photoconductor (1) is developed by the developing unit (16).
1) The developed toner is transferred to the transfer paper (19), but not all of the toner is transferred.
1) Toner remaining on the top is also generated. Such toner is removed from the photoreceptor by the fur brush (24) and the blade (25). Cleaning may be performed only with a cleaning brush, and a known brush such as a fur brush or a mag fur brush is used as the cleaning brush.

【0111】電子写真感光体に正(負)帯電を施し、画
像露光を行なうと、感光体表面上には正(負)の静電潜
像が形成される。これを負(正)極性のトナー(検電微
粒子)で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正
(負)極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られ
る。かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、
また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
When a positive (negative) charge is applied to the electrophotographic photosensitive member and image exposure is performed, a positive (negative) electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive member. If this is developed with toner of negative (positive) polarity (electrostatic detection fine particles), a positive image can be obtained, and if it is developed with toner of positive (negative) polarity, a negative image can be obtained. A known method is applied to such a developing unit.
In addition, a known method is used for the charge removing means.

【0112】図5は、本発明の他の電子写真装置の概略
図である。感光体(31)は本発明の感光層を有してお
り、駆動ローラ(32a),(32b)により駆動さ
れ、帯電器(33)による帯電、光源(34)による像
露光、現像(図示せず)、帯電器(35)を用いる転
写、光源(36)によるクリーニング前露光、ブラシ
(37)によるクリーニング、光源(38)による除電
が繰返し行なわれる。図5においては、感光体(21)
(勿論この場合は支持体が透光性である)に支持体側よ
りクリーニング前露光の光照射が行なわれる。
FIG. 5 is a schematic view of another electrophotographic apparatus according to the present invention. The photoreceptor (31) has the photosensitive layer of the present invention, is driven by drive rollers (32a) and (32b), is charged by a charger (33), is exposed to light by a light source (34), and is developed (not shown). ), Transfer using the charger (35), exposure before cleaning by the light source (36), cleaning by the brush (37), and static elimination by the light source (38) are repeatedly performed. In FIG. 5, the photoconductor (21)
(Of course, in this case, the support is translucent), and light irradiation for pre-cleaning exposure is performed from the support side.

【0113】上記に図示した電子写真方法及び電子写真
装置は、本発明における実施様態を例示したものであっ
て、他の実施様態も可能である。例えば、図5において
は、支持体側よりクリーニング前露光を行なっている
が、これは感光層側から行なってもよく、また、像露
光、除電光の照射を支持体側から行なってもよい。ま
た、光照射工程は、像露光、クリーニング前露光、除電
露光が図示されているが、他に転写前露光、像露光のプ
レ露光、およびその他公知の光照射工程を設けて、感光
体に光照射を行なうこともできる。
The electrophotographic method and the electrophotographic apparatus illustrated above are examples of the embodiment of the present invention, and other embodiments are also possible. For example, in FIG. 5, the pre-cleaning exposure is performed from the support side, but this may be performed from the photosensitive layer side, or the image exposure and the erasing of the static elimination light may be performed from the support side. The light irradiation step includes image exposure, pre-cleaning exposure, and charge removal exposure. However, in addition to the above, a pre-transfer exposure, a pre-exposure of image exposure, and other known light irradiation steps are provided, and the photoreceptor is exposed to light. Irradiation can also be performed.

【0114】このようにして行なう画像形成手段は、複
写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込
まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形態によ
りそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカート
リッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手
段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段
を含んだ1つの装置であり、また部品である。プロセス
カートリッジの形状等については数多く挙げられるが、
ここでは、図6にその1例を示す。このプロセスカート
リッジは、電子写真感光体(26)は、導電性支持体上
に感光層が積層された本発明の感光体であり、帯電チャ
ージャ(27)、クリーニングブラシ(28)、画像露
光部(29)、現像ローラ(30)からなるものであ
る。
The image forming means performed in this manner may be fixedly incorporated in a copying machine, a facsimile, or a printer, or may be incorporated in these apparatuses in the form of a process cartridge. The process cartridge is one device including a photoreceptor, a charging unit, an exposing unit, a developing unit, a transferring unit, a cleaning unit, and a discharging unit. There are many types of process cartridges, etc.
Here, one example is shown in FIG. In this process cartridge, the electrophotographic photoreceptor (26) is a photoreceptor of the present invention in which a photosensitive layer is laminated on a conductive support, and includes a charging charger (27), a cleaning brush (28), 29) and a developing roller (30).

【0115】[0115]

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、
本発明が実施例により制約を受けるものではない。な
お、部はすべて重量部である。 (実施例1)アルマイト処理した30φmmアルミドラ
ム支持体上に、光導電性微粒子としてX型無金属フタロ
シアニン4部およびポリエステル樹脂8部、ブチル化メ
ラミン樹脂5部をトルエン中ボールミルで粉砕混合し、
支持体上にディッピング塗布し、自然乾燥し、150
℃、5時間処理して、約20μmの感光層の電子写真感
光体を作製した。得られた感光体の露光量と表面電位曲
線を測定したところ、図7に示すような低露光量領域に
おいて電位減衰があまりないインダクション効果を持つ
電子写真感光体であることを確認した。
The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited by the embodiments. All parts are parts by weight. (Example 1) 4 parts of X-type metal-free phthalocyanine, 8 parts of a polyester resin and 5 parts of a butylated melamine resin as photoconductive fine particles were pulverized and mixed by a ball mill in toluene on a 30 mm-diameter aluminum drum support treated with alumite,
Dipping coating on the support, air drying, 150
C. for 5 hours to prepare an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer of about 20 .mu.m. When the exposure amount and the surface potential curve of the obtained photoreceptor were measured, it was confirmed that the photoreceptor was an electrophotographic photoreceptor having an induction effect with little potential decay in a low exposure amount region as shown in FIG.

【0116】得られた電子写真感光体を、像露光手段と
して光源に発振波長405nmの半導体レーザ(日亜化
学製5mW品)を搭載したリコー製Imagio MF
−2200の改造評価機のプロセスカートリッジに組み
込んだ。この青紫色半導体レーザーのしきい値電流は4
1mAであり、出力強度は0.75mWであった。な
お、評価機は正、負帯電が可能なように改造を行ない、
それぞれの電子写真感光体の帯電極性にあわせて評価を
行なった。
The obtained electrophotographic photoreceptor was used as an image exposure means by using a light source equipped with a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 405 nm (a product of Nichia Chemical Co., Ltd., 5 mW).
-200 was incorporated into the process cartridge of the remodeling evaluation machine. The threshold current of this blue-violet semiconductor laser is 4
1 mA, and the output intensity was 0.75 mW. The evaluation machine was modified so that it could be charged positively and negatively.
The evaluation was performed according to the charging polarity of each electrophotographic photosensitive member.

【0117】また、実施例1の電子写真感光体の表面帯
電特性を調べた。帯電部で表面電位が900(V)にな
るよう帯電器を設定し、半導体レーザーのしきい値電流
を流し、微弱光が当たるようにしたところ、現像部での
帯電電位は875(V)で約3%の減衰量にとどまって
いた。この電子写真装置にて、テストチャート画像評価
を、始めと1万枚印刷後に行ない、地肌部の異常画像等
の発生状況を観察した。それらの結果を表2に示す。
Further, the surface charging characteristics of the electrophotographic photosensitive member of Example 1 were examined. The charging device was set so that the surface potential was 900 (V) at the charging section, the threshold current of the semiconductor laser was passed, and weak light was applied. The charging potential at the developing section was 875 (V). The attenuation amount was about 3%. With this electrophotographic apparatus, test chart image evaluation was performed at the beginning and after printing 10,000 sheets, and the occurrence of abnormal images and the like in the background was observed. Table 2 shows the results.

【0118】実施例2 実施例1における無金属フタロシアニンをY型オキソチ
タニウムフタロシアニンに変更した以外は、同様にして
インダクション効果を持つ電子写真感光体を作製し、搭
載された電子写真装置の画像評価を同様に行なった。結
果を表2に示す。
Example 2 An electrophotographic photosensitive member having an induction effect was prepared in the same manner as in Example 1 except that the metal-free phthalocyanine was changed to Y-type oxotitanium phthalocyanine, and the image evaluation of the mounted electrophotographic apparatus was performed. The same was done. Table 2 shows the results.

【0119】実施例3 実施例1における無金属フタロシアニンを下記構造式の
フルオレノン系ビスアゾ顔料に変更した以外は、同様に
してインダクション効果を持つ電子写真感光体を作製
し、搭載された電子写真装置の画像評価を同様に行なっ
た。結果を表2に示す。
Example 3 An electrophotographic photosensitive member having an induction effect was prepared in the same manner as in Example 1, except that the metal-free phthalocyanine was changed to a fluorenone-based bisazo pigment having the following structural formula. Image evaluation was performed similarly. Table 2 shows the results.

【0120】[0120]

【化39】 Embedded image

【0121】実施例4 オイルフリーアルキッド樹脂(大日本インキ化学製、ベ
ッコライトM6401)1.5部、メラミン樹脂(大日
本インキ化学製、スーパーベッカミンG−821)1
部、二酸化チタン(石原産業(株)製、タイペークCR
−EL)5部、2−ブタノン22.5部の混合物をボー
ルミルポットに取り、φ10mmのアルミナボールを使
用し、48時間ボールミリングして中間層塗布液を調製
した。
Example 4 1.5 parts of an oil-free alkyd resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Beccolite M6401) and a melamine resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Super Beckamine G-821) 1
Part, titanium dioxide (Ishihara Sangyo Co., Ltd., Taipaque CR)
-EL) A mixture of 5 parts and 22.5 parts of 2-butanone was placed in a ball mill pot, and ball milling was performed for 48 hours using alumina balls having a diameter of 10 mm to prepare an intermediate layer coating solution.

【0122】この塗布液をアルミ板支持体上に塗布後、
130℃で20分間乾燥し、厚さ約4μmの中間層を形
成した。実施例3で用いたビスアゾ化合物7.5部およ
びポリエステル樹脂((株)東洋紡績製、バイロン20
0)2.5部の0.5%テトラヒドロフラン溶液500
部をボールミル中で粉砕混合し、得られた分散液を前記
中間層上にウエットギャップ約35μmにてドクターブ
レードで塗布し、自然乾燥して電荷発生層を形成した。
After applying this coating solution on an aluminum plate support,
After drying at 130 ° C. for 20 minutes, an intermediate layer having a thickness of about 4 μm was formed. 7.5 parts of the bisazo compound used in Example 3 and a polyester resin (Vylon 20 manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
0) 2.5 parts of a 0.5% tetrahydrofuran solution 500
The resulting mixture was pulverized and mixed in a ball mill, and the resulting dispersion was applied to the intermediate layer with a doctor blade with a wet gap of about 35 μm, and dried naturally to form a charge generation layer.

【0123】次に、電荷輸送材料として下記構造式で示
される高分子型電荷輸送材料(重量平均分子量13万、
GPC、ポリスチレン換算)7部とポリアリレート樹脂
(U−100)3部をテトラヒドロフラン40部に溶解
し、この電荷輸送層塗工液を前記電荷発生層上にドクタ
ーブレードで塗布し、80℃で2分間、次いで、130
℃で20分間乾燥して厚さ約20μmの不均一電荷輸送
層を形成した。
Next, a polymer type charge transporting material represented by the following structural formula (weight average molecular weight: 130,000,
7 parts of GPC (in terms of polystyrene) and 3 parts of polyarylate resin (U-100) are dissolved in 40 parts of tetrahydrofuran, and this charge transport layer coating solution is applied on the charge generation layer with a doctor blade. Minutes, then 130
After drying at 20 ° C. for 20 minutes, a heterogeneous charge transport layer having a thickness of about 20 μm was formed.

【0124】この電荷輸送層膜をTEMにて観察したと
ころ、0.3〜0.5μmのドメインがみられ、不均一
層を形成していることを確認した。得られた電子写真感
光体の露光量と表面電位曲線を測定したところ、低露光
量領域において電位減衰があまりないインダクション効
果を持つことを確認した。この感光体が搭載された電子
写真装置の画像評価を実施例1と同様に行なった。結果
を表2に示す。
When the charge transport layer film was observed with a TEM, a domain of 0.3 to 0.5 μm was observed, and it was confirmed that a non-uniform layer was formed. When the exposure amount and the surface potential curve of the obtained electrophotographic photosensitive member were measured, it was confirmed that the electrophotographic photosensitive member had an induction effect with little potential decay in a low exposure amount region. Image evaluation of an electrophotographic apparatus equipped with this photoconductor was performed in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

【0125】[0125]

【化40】 Embedded image

【0126】実施例5 ポリカーボネート樹脂((株)帝人製、パンライトTS
−2050)5部、フィラーとしてアルミナ微粒子(住
友化学社製、AA03)2部、下記構造式で示されるα
−スチルベン化合物3部、BYK−P104を0.04
部、THF40部及びシクロヘキサノン140部の表面
保護層塗工液を、実施例4の感光体の電荷輸送層上にス
プレー塗布し、80℃で2分間、次いで、130℃で2
0分間乾燥して厚さ約2μmの表面保護層を形成した。
Example 5 Polycarbonate resin (Panlite TS, manufactured by Teijin Limited)
-2050) 5 parts, alumina fine particles (AA03, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 2 parts as a filler, α represented by the following structural formula
-3 parts of stilbene compound, 0.04 of BYK-P104
, 40 parts of THF and 140 parts of cyclohexanone were spray-coated on the charge transport layer of the photoreceptor of Example 4, and then applied at 80 ° C. for 2 minutes and then at 130 ° C. for 2 minutes.
After drying for 0 minutes, a surface protective layer having a thickness of about 2 μm was formed.

【0127】[0127]

【化41】 Embedded image

【0128】得られた電子写真感光体を搭載した電子写
真装置を実施例1と同様にして評価した。結果を表2に
示す。また、1万枚印刷後の感光体の減少膜厚を測定し
たところ0.1μmと非常に耐摩耗性に優れる感光体で
あった。
The electrophotographic apparatus equipped with the obtained electrophotographic photosensitive member was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results. When the reduced film thickness of the photoreceptor after printing 10,000 sheets was measured, the photoreceptor was 0.1 μm and was extremely excellent in abrasion resistance.

【0129】比較例1 アルミドラム支持体上に、Y型オキソチタニウムフタロ
シアニン1.5部およびビニルブチラール樹脂(ユニオ
ンカーバイド製、XYHL)1部の0.5%酢酸ブチル
溶液500部をボールミル中で粉砕混合し、支持体上に
ディッピング塗布し、自然乾燥して電荷発生層を形成し
た。次に、電荷輸送材料として上記構造式で示されるα
−フェニルスチルベン化合物7部とポリカーボネート樹
脂((株)帝人製、パンライトTS−2050)10部
をテトラヒドロフランに溶解し、この電荷輸送層塗工液
を前記電荷発生層上にディッピング塗布し、80℃で2
分間、ついで130℃で20分間乾燥して厚さ約13μ
mの均一な電荷輸送層を形成し、比較例の感光体を作製
した。得られた電子写真感光体の露光量と表面電位曲線
を測定したところ、図3のような曲線を示すことを確認
した。得られた電子写真感光体は実施例1と同様にして
評価した。結果を表2に示す。
Comparative Example 1 On an aluminum drum support, 500 parts of a 0.5% butyl acetate solution of 1.5 parts of Y-type oxotitanium phthalocyanine and 1 part of vinyl butyral resin (manufactured by Union Carbide, XYHL) were ground in a ball mill. The mixture was mixed, dipped on a support, and air-dried to form a charge generation layer. Next, as a charge transport material, α represented by the above structural formula
7 parts of a phenylstilbene compound and 10 parts of a polycarbonate resin (Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Limited) are dissolved in tetrahydrofuran, and the coating solution for the charge transport layer is dipped on the charge generation layer, and the solution is coated at 80 ° C. 2
And then dried at 130 ° C for 20 minutes to a thickness of about 13μ
A charge transporting layer having a uniform charge transporting layer m was formed, and a photoreceptor of Comparative Example was prepared. When the exposure amount and the surface potential curve of the obtained electrophotographic photosensitive member were measured, it was confirmed that the curve shown in FIG. 3 was exhibited. The obtained electrophotographic photosensitive member was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

【0130】[0130]

【表2】 [Table 2]

【0131】上記の結果から、本発明の電子写真装置
は、繰り返し使用によっても安定した高品質画像が得ら
れることがわかる。
From the above results, it can be seen that the electrophotographic apparatus of the present invention can provide a stable high quality image even when repeatedly used.

【0132】[0132]

【発明の効果】以上、詳細且つ具体的な説明より明らか
なように、本発明は、高品質画像を得ることができ、且
つ優れた耐刷性を有することから1200dpi又は2
400dpiといった超高解像度な画像を形成でき、且
つ小型で高速で部品交換頻度の少ない電子写真装置、プ
ロセスカートリッジを提供することができる。
As is apparent from the detailed and concrete description, the present invention can obtain a high-quality image and has excellent printing durability.
It is possible to provide an electrophotographic apparatus and a process cartridge which are capable of forming an image with an ultra-high resolution of 400 dpi, and which are small, high-speed, and have a low frequency of component replacement.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】短波長LDを含めた半導体レーザー光を示した
図である。
FIG. 1 is a diagram showing a semiconductor laser light including a short wavelength LD.

【図2】インダクション効果を持つ電子写真感光体を説
明するための図である。
FIG. 2 is a diagram illustrating an electrophotographic photosensitive member having an induction effect.

【図3】インダクション効果を持たない電子写真感光体
を説明するための図である。
FIG. 3 is a view for explaining an electrophotographic photosensitive member having no induction effect.

【図4】本発明の電子写真装置及び電子写真装置用プロ
セスカートリッジの概略図である。
FIG. 4 is a schematic view of an electrophotographic apparatus and a process cartridge for the electrophotographic apparatus of the present invention.

【図5】本発明の他の電子写真装置の概略図である。FIG. 5 is a schematic view of another electrophotographic apparatus according to the present invention.

【図6】本発明のプロセスカートリッジを示す別の図で
ある。
FIG. 6 is another view showing the process cartridge of the present invention.

【図7】本実施例1により得られたインダクション効果
を持つ電子写真感光体の図である。
FIG. 7 is a diagram of an electrophotographic photosensitive member having an induction effect obtained according to the first embodiment.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

11 感光体 12 除電ランプ 13 帯電チャージャ 14 イレーサ 15 画像露光部 16 現像ユニット 17 転写前チャージャ 18 レジストローラ 19 転写紙 20 転写チャージャ 21 分離チャージャ 22 分離爪 23 クリーニング前チャージャ 24 ファーブラシ 25 ブレード 26 感光体 27 帯電チャージャ 28 クリーニングブラシ 29 画像露光部 30 現像ローラ 31 感光体 32a 駆動ローラ 32b 駆動ローラ 33 帯電チャージャ 34 像露光源 35 転写チャージャ 36 クリーニング前露光 37 クリーニングブラシ 38 除電光源 DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Photoreceptor 12 Static removal lamp 13 Charger 14 Eraser 15 Image exposure part 16 Developing unit 17 Pre-transfer charger 18 Registration roller 19 Transfer paper 20 Transfer charger 21 Separation charger 22 Separation claw 23 Pre-cleaning charger 24 Fur brush 25 Blade 26 Photoconductor 27 Charging charger 28 Cleaning brush 29 Image exposure unit 30 Developing roller 31 Photoconductor 32a Driving roller 32b Driving roller 33 Charging charger 34 Image exposure source 35 Transfer charger 36 Pre-cleaning exposure 37 Cleaning brush 38 Static elimination light source

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03G 5/07 G03G 5/07 5/08 102 5/08 102 15/04 111 15/04 111 (72)発明者 河村 慎一 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 Fターム(参考) 2H068 AA14 AA28 AA34 AA35 BA38 BA41 BB04 BB31 BB33 BB49 BB61 CA02 CA06 CA22 CA29 CA33 CA37 CA40 CA54 CA60 FA27 FB07 2H076 AB05 AB12 AB22 DA17 DA37──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G03G 5/07 G03G 5/07 5/08 102 5/08 102 15/04 111 15/04 111 (72) Inventor Shinichi Kawamura 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo F-term in Ricoh Co., Ltd. 2H068 AA14 AA28 AA34 AA35 BA38 BA41 BB04 BB31 BB33 BB49 BB61 CA02 CA06 CA22 CA29 CA33 CA37 CA40 CA54 CA60 FA27 FB07 2H076 AB AB12 AB22 DA17 DA37

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも電子写真感光体、帯電手段、
像露光手段、現像手段、転写手段を有する電子写真装置
であって、像露光手段の書き込み光が400〜450n
mの発信波長を有する半導体レーザー光であり、かつ、
インダクション効果をもつ電子写真感光体を搭載するこ
とを特徴とする電子写真装置。
At least an electrophotographic photosensitive member, charging means,
An electrophotographic apparatus having an image exposure unit, a development unit, and a transfer unit, wherein the writing light of the image exposure unit is 400 to 450 n.
a semiconductor laser light having an emission wavelength of m, and
An electrophotographic apparatus comprising an electrophotographic photosensitive member having an induction effect.
【請求項2】 前記電子写真感光体が半導体レーザーの
出力しきい値電流における露光による電位減衰が、帯電
された表面電位の5%以下であることを特徴とする請求
項1に記載の電子写真装置。
2. The electrophotographic apparatus according to claim 1, wherein a potential decay of said electrophotographic photosensitive member due to exposure at an output threshold current of a semiconductor laser is 5% or less of a charged surface potential. apparatus.
【請求項3】 前記電子写真感光体が導電性支持体上に
感光層を有し、該感光層が結着樹脂中に光導電性微粒子
を分散させたものであることを特徴とする請求項1に記
載の電子写真装置。
3. The electrophotographic photoreceptor has a photosensitive layer on a conductive support, and the photosensitive layer is formed by dispersing photoconductive fine particles in a binder resin. 2. The electrophotographic apparatus according to 1.
【請求項4】 前記光導電性微粒子が、フタロシアニン
化合物、アゾ化合物、もしくは酸化亜鉛であることを特
徴とする請求項1に記載の電子写真装置。
4. The electrophotographic apparatus according to claim 1, wherein the photoconductive fine particles are a phthalocyanine compound, an azo compound, or zinc oxide.
【請求項5】 前記電子写真感光体が導電性支持体上に
電荷発生層及び不均一電荷輸送層を備えてなり、該不均
一電荷輸送層が電荷輸送性物質と結着樹脂とが相分離し
た状態のものであることを特徴とする請求項1に記載の
電子写真装置。
5. The electrophotographic photoreceptor comprises a charge generation layer and a heterogeneous charge transport layer on a conductive support, wherein the heterogeneous charge transport layer separates a charge transport material from a binder resin. The electrophotographic apparatus according to claim 1, wherein the electrophotographic apparatus is in a state where the electrophotographic apparatus is in a state where the electrophotographic apparatus is in a state where the electrophotographic apparatus is used.
【請求項6】 前記電荷輸送物質が、高分子型電荷輸送
物質であることを特徴とする請求項5に記載の電子写真
装置。
6. The electrophotographic apparatus according to claim 5, wherein the charge transport material is a polymer type charge transport material.
【請求項7】 前記電子写真感光体の感光層の最外表面
が、少なくともフィラーを分散させて形成されているこ
とを特徴とする請求項1に記載の電子写真装置。
7. The electrophotographic apparatus according to claim 1, wherein the outermost surface of the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member is formed by dispersing at least a filler.
【請求項8】 前記電子写真感光体の感光層中のフィラ
ーが、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化ジルコニ
ウム、酸化インジウム、窒化ケイ素、酸化カルシウム、
硫酸バリウム、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、
カーボンブラック、フッ素系樹脂微粉末、ポリシロキサ
ン系樹脂微粉末、ポリエチレン系樹脂微粉末、コアーシ
ェル構造を有するグラフト共重合体の中のいずれか一種
もしくは混合物であることを特徴とする請求項1に記載
の電子写真装置。
8. The filler in the photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor includes titanium oxide, tin oxide, zinc oxide, zirconium oxide, indium oxide, silicon nitride, calcium oxide,
Barium sulfate, silica, colloidal silica, alumina,
2. A carbon black, a fine powder of fluorine resin, a fine powder of polysiloxane resin, a fine powder of polyethylene resin, or a graft copolymer having a core-shell structure, or a mixture thereof. Electrophotographic equipment.
【請求項9】 請求項1乃至8のいずれか1に記載の電
子写真装置に用いられる電子写真感光体と、帯電手段、
現像手段、クリーニング手段の少なくとも1つを一体的
に構成し、該電子写真装置本体に着脱自在としたことを
特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ。
9. An electrophotographic photoreceptor used in the electrophotographic apparatus according to claim 1, a charging unit,
A process cartridge for an electrophotographic apparatus, wherein at least one of a developing means and a cleaning means is integrally formed, and is detachably attached to the electrophotographic apparatus main body.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007233347A (en) * 2006-02-06 2007-09-13 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus, image forming method, and process cartridge
JP2007233348A (en) * 2006-02-06 2007-09-13 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus, image forming method, and process cartridge
JP2017003964A (en) * 2015-06-09 2017-01-05 株式会社リコー Image formation device

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