JP2002332457A - Water-soluble ultraviolet curing adhesive - Google Patents

Water-soluble ultraviolet curing adhesive

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JP2002332457A
JP2002332457A JP2001177764A JP2001177764A JP2002332457A JP 2002332457 A JP2002332457 A JP 2002332457A JP 2001177764 A JP2001177764 A JP 2001177764A JP 2001177764 A JP2001177764 A JP 2001177764A JP 2002332457 A JP2002332457 A JP 2002332457A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a water-soluble ultraviolet curing adhesive having a function bonding piezoelectric crystal, quartz glass or ceramic to a metal, which is curable and fixable within several seconds and can release and recover cut wafer from an adhesive layer in a short time by immersing whole cut wafer bonded and fixed on a mounting stand into water after completion of cutting step which is the following step. SOLUTION: This water-soluble ultraviolet curing adhesive is obtained by carrying out radical polymerization or cationic polymerization or anionic polymerization of a component comprising a photopolymerizable prepolymer obtained by carrying out crosslinking polymerization of a photopolymerization reaction group to molecular end of a water-soluble polymer having a hydrophilic group such as hydroxy group, carboxy group or amino acid group, a photopolymerizable monomer which is a reactive diluent having low viscosity and a photoinitiator which are used as basis and further, a coloring agent, filler and a modifier.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の技術分野】本発明は単結晶圧電材料である水
晶、タンタル酸リチウム、ニオブ酸リチウム、四方酸リ
チウム、ランガサイト、ガリウム砒素、シリコン等の単
結晶インゴットの切断方位角度を決定後、単結晶インゴ
ットを切断用単結晶インゴット貼付台に接着固定する場
合、あるいは石英ガラスやセラミックス(圧電性セラミ
ックスを含む)を切断用ワーク取付台に固定する際に使
用する水溶性紫外線硬化接着剤に関し、特に、高安定性
・高品質が要求される移動体通信分野の携帯電話機用や
光通信分野における各種基準信号発信源として使用され
る機能部品の心臓部である水晶振動子で15″以下の高
精度の切断角度が要求される水晶板を実現できる水晶イ
ンゴットの高精度接着固定と切断後の水晶板の接着層の
除去が水でできる水溶性紫外線硬化接着剤を提供できる
ことにある。紫外線硬化接着層の上で水晶インゴットの
目標角度位置を決定する切断方位角を測定後、透過率1
00%の水晶インゴット上面から紫外線接着層に効率的
に紫外線を照射することで、数秒以下の短時間で硬化固
定でき、かつ次工程である切断工程完了後、接着固定さ
れた取付台の切断ウェハごと水の中に浸漬することで、
短時間に接着層から切断ウェハを剥離回収できることが
特長である。特に、ワイヤソー用の切断用ワーク貼付台
に単結晶インゴット(シリコン単結晶インゴットを含
む)、石英ガラス、セラミックスを固定する際に、水溶
性紫外線硬化接着剤の成分とした水溶性紫外線(Ult
ra Violet:UV)硬化接着剤を使用し、切断
後の紫外線硬化接着剤の剥離工程を環境にやさしい水溶
性高分子材料を使うことで、作業効率の向上や生産性を
高めうる新しいタイプの水溶性紫外線硬化接着剤を提供
することにある。
The present invention relates to a single crystal piezoelectric material such as quartz, lithium tantalate, lithium niobate, lithium tetraborate, langasite, gallium arsenide, silicon, and the like. Water-soluble UV-curable adhesive used when bonding a crystal ingot to a cutting single crystal ingot attaching table or fixing quartz glass or ceramics (including piezoelectric ceramics) to a cutting work mounting table, especially High accuracy of 15 ″ or less in the crystal unit which is the heart of the functional components used for mobile phones in the field of mobile communications requiring high stability and high quality and as the source of various reference signals in the field of optical communications Water that can be used for high-precision bonding and fixing of a crystal ingot that can realize a crystal plate that requires a cutting angle of water and removal of the bonding layer of the crystal plate after cutting In that it provides sexual UV curable adhesive. After measuring the cleavage azimuth to determine the target angular position of the crystal ingot above the ultraviolet curing adhesive layer, the transmittance 1
By irradiating ultraviolet rays efficiently to the ultraviolet adhesive layer from the upper surface of the 00% quartz ingot, it can be cured and fixed in a short time of several seconds or less, and after the completion of the next cutting step, the cut wafer of the mounting table fixed and bonded. By immersing it in water,
The feature is that the cut wafer can be peeled and collected from the adhesive layer in a short time. In particular, when fixing a single crystal ingot (including a silicon single crystal ingot), quartz glass, and ceramics to a cutting work attaching table for a wire saw, water-soluble ultraviolet (Ult) as a component of a water-soluble ultraviolet-curing adhesive is used.
ra Violet (UV) curing adhesive, and a new type of water-soluble adhesive that can improve work efficiency and increase productivity by using an environmentally friendly water-soluble polymer material for the UV curing adhesive peeling process after cutting. It is to provide a functional ultraviolet curing adhesive.

【従来の技術】[Prior art]

【0002】単結晶、特にランバード加工水晶のX線回
折装置を使った方位角測定後のランバード加工水晶を切
断用単結晶貼付台である基準盤への接着固定とワイヤソ
ーによる切断後の切断水晶ウェハの接着層の剥離回収作
業は重要な問題である。広い温度範囲に渡り安定でかつ
バラツキの少ない水晶ウェハが得られるように水晶イン
ゴットの目標角度決定が重要である。他の圧電材料であ
るタンタル酸リチウム、ニオブ酸リチウム、四方酸リチ
ウム、ランガサイト、ガリウム砒素等は、移動体通信機
器や光通信機器内にフィルタや振動子として数多く使用
されている。一方、DVD等の光信号処理分野で圧電材
料の複屈折性や波長選択性を利用して使用されている波
長板や光学フィルタ等には、水晶やタンタル酸リチウム
等が使われている。また、半導体産業における大口径シ
リコン単結晶は、半導体産業用ウェハの基本材料とし
て、半導体分野で重要な位置を占める。ところで、圧電
デバイスを構成する材料として使用されている圧電材料
には、水晶原石やインゴットであるタンタル酸リチウ
ム、ニオブ酸リチウム、四方酸リチウム、ランガサイ
ト、ガリウム砒素等の単結晶を所定の切断角度で高精度
に切断する必要がある。また半導体材料としての大口径
シリコン単結晶インゴットに関しても所望の切断方位で
精密に切出す必要がある。一般に切断前の単結晶インゴ
ットの方位角を測定後のインゴットの固定には、熱硬化
型接着剤や瞬間接着剤が使用されている。最近では、単
結晶や石英ガラス、セラミックを固定する方法として熱
をかけない紫外線(Ultra Violet:UV)
硬化接着剤が使用されており、主として有機溶剤剥離形
の紫外線硬化接着剤が使用されている。
[0002] A single crystal, in particular, a Lambert-processed quartz crystal after azimuth measurement using an X-ray diffractometer using a X-ray diffractometer, is bonded to a reference plate, which is a single crystal affixing table for cutting, and a cut quartz wafer after being cut by a wire saw. The separation and recovery of the adhesive layer is an important problem. It is important to determine the target angle of the crystal ingot so that a crystal wafer that is stable over a wide temperature range and has little variation can be obtained. Other piezoelectric materials such as lithium tantalate, lithium niobate, lithium tetraoxide, langasite, and gallium arsenide are widely used as filters and vibrators in mobile communication devices and optical communication devices. On the other hand, quartz, lithium tantalate, and the like are used for wavelength plates, optical filters, and the like that are used in the field of optical signal processing such as DVDs by utilizing the birefringence and wavelength selectivity of piezoelectric materials. Also, large-diameter silicon single crystals in the semiconductor industry occupy an important position in the semiconductor field as a basic material for wafers for the semiconductor industry. By the way, the piezoelectric material used as a material constituting the piezoelectric device includes a quartz crystal or a single crystal of an ingot such as lithium tantalate, lithium niobate, lithium tetraborate, langasite, gallium arsenide at a predetermined cutting angle. It is necessary to cut with high precision. It is also necessary to precisely cut a large-diameter silicon single crystal ingot as a semiconductor material in a desired cutting direction. Generally, a thermosetting adhesive or an instant adhesive is used for fixing the ingot after measuring the azimuth of the single crystal ingot before cutting. Recently, as a method for fixing single crystals, quartz glass, and ceramics, ultra violet (UV) without applying heat is used.
Curing adhesives are used, and mainly organic solvent peeling type ultraviolet curing adhesives are used.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする問題点】このような従来の方
位角測定後の単結晶インゴットの熱による固定方法で
は、熱硬化後では、当初決めた単結晶単結晶インゴット
は方位角からの位置ずれを生じる。また瞬間接着剤で単
結晶インゴットの外周囲部を仮固定した後の切断では、
切断工程中単結晶インゴットの位置がずれないようにす
ることと切断後のウェハが飛散しないように固定する必
要があるが、単結晶インゴットと切断用ワーク取付台で
ある基準盤の間に後から補強用接着剤を充填することは
不可能である。さらに、紫外線硬化接着剤を使用したと
しても、次に示すような問題点がある。紫外線照射を単
結晶インゴット全面におこなっている。この方法では、
紫外線硬化反応が早いために硬化収縮大きく、それに伴
う樹脂内部のストレスも大きくなり、当初の切断角度位
置からインゴットの位置がずれ、角度変化が生じる恐れ
がある。通常、紫外線硬化接着剤に含まれる充填剤は、
そのストレスを緩和する効果をもつが、紫外線照射時の
温度上昇による装置自体の変化で位置ずれが起こり、微
妙な高精度角度設定には限界がある。従来型の単結晶X
線回折装置には、何らかの単結晶インゴットの角度補正
機能が必要となる。複数個の単結晶インゴットを各々独
立に高精度に角度設定する方法の確立が量産面から強く
望まれている。ウェハスライス材料としての石英ガラス
やセラミックスはホトマスク材や誘電体電子部品材とし
て重要な材料であり、硬化接着固定や切断後ウェハの剥
離回収方法が問題になる。
According to such a conventional method of fixing a single crystal ingot after measuring an azimuth angle by heat, after heat curing, the initially determined single crystal single crystal ingot is displaced from the azimuth angle. Is generated. Also, after temporarily fixing the outer periphery of the single crystal ingot with instant adhesive, cutting
It is necessary to fix the position of the single crystal ingot during the cutting process and fix it so that the wafer after cutting does not scatter, but between the single crystal ingot and the reference plate which is the work mounting table for cutting, It is not possible to fill the reinforcing adhesive. Further, even if an ultraviolet curable adhesive is used, there are the following problems. Ultraviolet irradiation is performed on the entire surface of the single crystal ingot. in this way,
Since the ultraviolet curing reaction is fast, the curing shrinkage is large, and the stress inside the resin is also large, and the position of the ingot is deviated from the initial cutting angle position, which may cause an angle change. Usually, the filler contained in the ultraviolet curing adhesive is
Although it has the effect of alleviating the stress, a positional shift occurs due to a change in the apparatus itself due to a rise in temperature during the irradiation of ultraviolet rays, and there is a limit to the fine precision angle setting. Conventional single crystal X
The line diffraction apparatus needs a function of correcting the angle of a single crystal ingot. The establishment of a method for independently setting the angles of a plurality of single crystal ingots with high precision independently is strongly demanded from the viewpoint of mass production. Quartz glass and ceramics as wafer slicing materials are important materials as photomask materials and dielectric electronic component materials, and there is a problem in the method of curing and bonding, and the method of peeling and recovering wafers after cutting.

【0004】[0004]

【問題を解決するための手段】本発明の水溶性紫外線硬
化接着剤に関しては、過去のある時期に単結晶インゴッ
トであるランバード加工人工水晶をワイヤソーの切断用
ワーク貼付台に紫外線硬化させたものを放置し、翌日ワ
イヤソーに取り付ようとしたところ昨日まで強固に硬化
接着されていたランバード加工人工水晶が切断用ワーク
貼付台から外れてしまった事実を本発明の発端とする。
ランバード加工人工水晶が切断用ワーク貼付台から外れ
てしまったことの原因は、紫外線硬化接着剤が空気中の
水分を吸収して、接着力が低下したものと推察した。特
に、ワイヤソーによる切断加工では、スラリー(遊離砥
粒である研磨剤を油の中に分散させた)中でおこなうこ
とから、接着層が水分の浸入しない油液中にあることか
ら切断中は、硬化した接着層は水分が吸収できないの
で、当初の硬化状態を保っことができ(紫外線硬化後た
だちに切断することで)、接着が剥がれることがなく、
切断後、水の中に浸漬すれば、切断後のウェハに付着し
た接着剤が水に溶けウェハが剥離回収できるのではない
かと考え実験をおこなったところ、予想した通りウェハ
を剥離回収できた。切断後のウェハの回収作業である接
着剤の剥離作業が水に浸漬するだけで極めて容易に加水
分解できることを最大の特長である。本発明の水溶性紫
外線硬化接着剤は、 1.圧電結晶、シリコン単結晶、石英ガラス、セラミッ
クスと金属の接着機能を有する水溶性紫外線硬化接着剤
において、水酸基、カルボキシル基あるいはアミノ酸基
などの親水基からなる水溶性高分子を骨格とし水溶性高
分子の分子端に架橋用光重合反応基の架橋重合反応を水
溶性から膨潤性に移行前の水溶性機能を保持する状態ま
で架橋重合した光重合性プレポリマーとし、該光重合性
プレポリマーに低粘度反応性希釈剤である光重合性モノ
マーと光開始剤をベース溶剤とし、その上に着色剤、充
填剤、改質剤を加えた成分により光重合反応であるラジ
カル重合またはカチオン重合またはアニオン重合させた
ことを特徴とする。 2.水溶性高分子として半合成高分子であるセルロース
系、デンプン系や合成品としてのポリビニルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリポロピレングリコー
ル、ポリビニルエーテル、ポリアクリル酸ナトリウム、
ポリエチレンオキサイドであることを特徴とする。 3.光重合反応基には、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステルの二重構造、アクリロイル基、メタクリロ
イル基の官能基であることを特徴とする。
Means for Solving the Problems The water-soluble ultraviolet-curable adhesive of the present invention is obtained by curing a lambard-processed artificial quartz, which is a single crystal ingot, on a work stick for cutting a wire saw at a certain time in the past. The fact that the artificial quartet, which had been hardened and bonded until yesterday, was detached from the cutting work attaching table when it was left to be attached to the wire saw the next day, and which was firmly bonded until yesterday, is the starting point of the present invention.
It is presumed that the reason why the Lambert-processed artificial quartz was detached from the work attaching table for cutting was that the ultraviolet-curing adhesive absorbed moisture in the air and the adhesive strength was reduced. In particular, in the cutting process using a wire saw, since the cutting is performed in a slurry (abrasives that are free abrasive grains are dispersed in oil), the cutting is performed during the cutting because the adhesive layer is in an oil liquid that does not allow moisture to enter. Since the cured adhesive layer cannot absorb moisture, it can keep its original cured state (by cutting immediately after UV curing), without peeling the adhesive,
An experiment was conducted on the assumption that if the wafer was immersed in water after cutting, the adhesive adhered to the cut wafer would be dissolved in water and the wafer could be peeled and collected. As a result, the wafer could be peeled and collected as expected. The greatest feature is that the adhesive stripping operation, which is the operation of collecting the wafer after cutting, can be very easily hydrolyzed only by immersion in water. The water-soluble UV-curable adhesive of the present invention comprises: A water-soluble UV-curable adhesive that has the function of bonding piezoelectric crystals, silicon single crystals, quartz glass, and ceramics to metal, with a water-soluble polymer consisting of a hydrophilic group such as a hydroxyl group, carboxyl group or amino acid group as the skeleton. A crosslinkable polymerization reaction of the photopolymerization reactive group for crosslinking at the molecular end of the photopolymerizable prepolymer is obtained by crosslinking polymerization to a state in which the water-soluble function before the transition from water solubility to swelling is maintained. Radical polymerization, cationic polymerization, or anionic polymerization, which is a photopolymerization reaction, using a photopolymerizable monomer and a photoinitiator, which are viscosity-reactive diluents, as a base solvent and a colorant, filler, and modifier added thereto. It is characterized by having made it. 2. Cellulose-based semi-synthetic polymers as water-soluble polymers, polyvinyl alcohol as starch-based or synthetic products, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyvinyl ether, sodium polyacrylate,
It is characterized by being a polyethylene oxide. 3. The photopolymerization reactive group is characterized by a double structure of an acrylate ester or a methacrylate ester, or a functional group of an acryloyl group or a methacryloyl group.

【0005】本発明の水溶性紫外線硬化接着剤は、紫外
線硬化接着剤の基本的性質として紫外線を照射すること
で短時間に常温硬化でき、切断作業中は材料であるイン
ゴットの硬化接着状態を維持しながら、ここでは遊離砥
粒によるスラリー中での切断工程完了後に硬化した接着
層の剥離を有機溶剤を使うことなく水で完全に除去でき
ることを目的としている。この目的に対し、水溶性高分
子+紫外線硬化という二つの性質を併せ持った材料であ
る。本発明の水溶性紫外線硬化接着剤の適用分野は、エ
レクトロニクス分野の最とも基本的な単結晶のウェハ切
断加工工程で使われることとなる。硬化対象とする加工
物である圧電単結晶材料(水晶、タンタル酸リチウム、
ニオブ酸リチウム、四方酸リチウム、ランガサイト、ガ
リウム砒素等)や大口径シリコン単結晶に対し、切断工
程は、油と研磨剤が混合したスラリー中でおこなうが、
特に、使用する紫外線硬化型接着剤が水溶性のため、切
断後は台座ごと水中に浸漬するだけで、ウェハの剥離回
収作業が容易となる。特に、紫外線硬化型接着剤の剥離
作業に温水を使用することで、剥離時間のさらなる短縮
が可能となることもわかった。切断方法としてワイヤソ
ーでの切断をおこなうことで、平行度が良好な高精度な
切断角度を有するウェハが得られることになる。
The water-soluble ultraviolet-curable adhesive of the present invention can be cured at room temperature in a short time by irradiating ultraviolet rays as a fundamental property of the ultraviolet-curable adhesive, and maintains the cured and intact state of the ingot as a material during the cutting operation. However, the purpose here is to completely remove the adhesive layer hardened after the completion of the cutting step in the slurry by the free abrasive grains with water without using an organic solvent. For this purpose, it is a material that combines the two properties of a water-soluble polymer and ultraviolet curing. The field of application of the water-soluble UV-curable adhesive of the present invention will be used in the most basic single crystal wafer cutting process in the electronics field. Piezoelectric single crystal materials (quartz, lithium tantalate,
For lithium niobate, lithium tetraformate, langasite, gallium arsenide, etc.) and large-diameter silicon single crystals, the cutting process is performed in a slurry in which oil and an abrasive are mixed,
In particular, since the UV-curable adhesive used is water-soluble, the wafer can be easily separated and collected simply by immersing it in water after cutting. In particular, it has also been found that the use of warm water for the work of peeling the ultraviolet-curable adhesive makes it possible to further reduce the peel time. By performing cutting with a wire saw as a cutting method, a wafer having good parallelism and a high-precision cutting angle can be obtained.

【0006】本発明の水溶性紫外線硬化接着剤で使用し
ている各種インゴット固定用の紫外線硬化型接着剤に対
し、紫外線の数千倍以上のエネルギーを持つX線による
X線硬化型接着剤の使用も可能である。方位角度測定と
同じX線源からのX線を使用すれば、装置的に簡単で、
硬化時間は0.1秒以下である。X線の透過厚さに限界
があるので接着層の側面からのX線照射が有効となる。
本発明による水溶性紫外線硬化接着剤は、実用的にも機
能的にも、優れた方法といえる。
[0006] Compared with the UV-curable adhesive for fixing various ingots used in the water-soluble UV-curable adhesive of the present invention, an X-ray-curable adhesive with X-rays having an energy of several thousand times or more of ultraviolet rays is used. Use is also possible. Using X-rays from the same X-ray source as the azimuth angle measurement,
Curing time is 0.1 seconds or less. Since there is a limit to the transmission thickness of X-rays, X-ray irradiation from the side surface of the adhesive layer is effective.
The water-soluble UV-curable adhesive according to the present invention can be said to be an excellent method practically and functionally.

【0007】本発明の適用対象とする単結晶の中でも水
晶は、最とも高精度な切断方位が要求されるが、従来の
水晶インゴットの固定はX線回折装置上でおこない、切
断方位角決定後は、ただちに部分的な紫外線照射固定を
おこなう仮固定作業+微調整固定作業と二段階の仮止め
作業後、本固定をおこなう。本固定作業は、X線回折装
置上でも、X線回折装置から水晶インゴットの仮固定さ
れた基準盤を取外しても、水晶インゴットの方位角位置
にずれが起こらないことは、すでに確認できている。な
お、本発明の単結晶X線回折システムでは、紫外線に透
過性をもたないシリコンやガリウム砒素やセラミックス
に対しては、ダミーの台座として石英ガラスを使用し
て、X線回折法で結晶の方位角を決定後、まず側面から
紫外線照射で仮固定し、裏面から紫外線照射をおこなう
ことで、同様に目的を達することができる。
[0007] Among the single crystals to which the present invention is applied, quartz is required to have the most accurate cutting orientation, but the conventional quartz ingot is fixed on an X-ray diffractometer and after the cutting azimuth angle is determined. Is a two-stage temporary fixing operation, which is a temporary fixing operation that immediately performs partial ultraviolet irradiation fixing and a fine adjustment fixing operation, and then performs a final fixing operation. It has already been confirmed that this fixing work does not cause a shift in the azimuthal position of the crystal ingot even when the reference plate on which the crystal ingot is temporarily fixed is removed from the X-ray diffraction apparatus or the X-ray diffraction apparatus. . In the single-crystal X-ray diffraction system of the present invention, for silicon, gallium arsenide, and ceramics having no transparency to ultraviolet rays, quartz glass is used as a dummy pedestal by X-ray diffraction. After the azimuth is determined, the object can be similarly achieved by temporarily fixing by irradiating ultraviolet light from the side surface and irradiating ultraviolet light from the back surface.

【実施例】【Example】

【0008】次に本発明の水溶性紫外線硬化接着剤につ
いて、一実施例につき図面を参照に詳細に説明する。図
1は、本発明の実施例である水溶性紫外線硬化接着剤の
構成成分を示す。図2は、水溶性紫外線硬化接着剤の基
本性質である光重合性プレポリマー合成に関する架橋度
と吸水力の関係を示したものである。図3は、本発明の
水溶性紫外線硬化接着剤に対する水での浸漬時間と接着
剤の剥離時間を示したものである。図4は、本発明の紫
外線硬化接着剤の用途として、X線回折装置でのランバ
ード人工水晶固定用に適用したものである。
Next, an embodiment of the water-soluble UV-curable adhesive of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 shows the components of a water-soluble UV-curable adhesive according to an embodiment of the present invention. FIG. 2 shows the relationship between the degree of cross-linking and the water absorption for the synthesis of a photopolymerizable prepolymer, which is a basic property of a water-soluble ultraviolet curable adhesive. FIG. 3 shows the time of immersion in water and the time of peeling of the adhesive for the water-soluble UV-curable adhesive of the present invention. FIG. 4 shows an application of the ultraviolet-curable adhesive of the present invention for fixing a Lambert artificial quartz crystal in an X-ray diffractometer.

【0009】図1は、本発明の実施例である水溶性紫外
線硬化接着剤の構成成分を示す。親水基からなる水溶性
高分子の分子端に光重合反応基を架橋重合させた光重合
性プレポリマーは、接着剤の要求性能に応じ、骨格構造
を選定すればよいが、粘度が高い、あるいは常温で固形
のものが多く、そのまま利用するには作業性が悪く実用
的でない。(S101)この点を改良するため低粘度反
応性希釈剤として使用されるのが、光重合性モノマーで
ある。(S102)光開始剤は、紫外線照射により紫外
線エネルギーを吸収することによって自己を励起状態に
して、光重合性プレポリマーや光重合性モノマーの重合
反応を開始させるラジカルを発生させるものである。光
開始剤としての必要な特性は、紫外線エネルギーを効
率良く吸収して活性化し、硬化速度が速い。光重合性
プレポリマーや光重合性モノマーによく溶ける。熱や
自然光、蛍光灯の光などに対して安定である。装置、
基材を腐食させない。硬化樹脂を変色させない。安
価である。揮発性が少なく毒性が弱い。光開始剤は固
形のものが多いので均一分散させる攪拌方法がとられ
る。増感剤とは、単独では紫外線を照射しても活性化せ
ず、光開始剤の存在下で紫外線を照射されると光開始剤
単独の場合よりも効果をだすもので、増感剤の種類とし
ては、アミン類、尿素類、イオウ化合物、ニトリル化合
物、リン化合物、塩素化合物、窒素化合物がある。(S
103)紫外線とは、波長が10〜400nmの光であ
るため、紫外線硬化接着剤に紫外線が照射されても、途
中で光が遮蔽されては硬化しない。そこで着色(顔料の
選択)の問題がある。紫外線硬化接着剤の場合、被着体
との界面まで紫外光が届く必要があるため無色透明な方
が有利ではあるが、目視チェックのため、着色する。群
青は紫外光を透過しやすいが、酸化チタン、亜鉛華は紫
外光を透過しにくく、カーボン黒はまったく透過しな
い。(S104)充填剤を紫外線硬化接着剤に混入する
ことにより増量、硬化収縮の緩和、密着性、耐湿性の向
上などを図ることができる。充填剤としては、主に結晶
・溶融シリカ、ガラス繊維、マイカ、炭酸カルシウムな
どの無機材料や、セルロース、不活性ポリマ(可塑剤)
などの有機材料がある。紫外線硬化接着剤の場合、反応
がかなり速いため、硬化のさいの硬化収縮が大きく、そ
れに伴う接着剤内部へのストレスも大きい。紫外線硬化
接着剤では、そのストレスが接着面に働くと接着力の低
下につながる。充填剤は、そのストレスを内部緩和する
効果を持つ。(S105)紫外線硬化接着剤の改質剤に
は、熱重合触媒、チクソ性付与剤、接着性改良剤、貯蔵
安定剤がある。紫外線硬化接着剤は、接着剤表面から硬
化していくため塗布厚が厚いと深部まで紫外光が届きに
くく、また、形状的に影の部分があると、未硬化あるい
は硬化不足になるため硬化にむらが生じ、接着力を低下
させる。そこで、あらかじめ有機過酸化物(熱重合触
媒)を添加しておき、紫外線照射時の熱を利用や、紫外
線硬化後熱処理することにより、接着界面や影になって
いた未硬化部分も硬化させることができる。この場合、
紫外線硬化で被着体は固定されているので熱処理中に位
置ずれが起こることはない。紫外線硬化接着剤にチクソ
性付与剤を添加し、クリームのように肉盛りしやすく、
周囲に流れ出さない性質を付与する。チクソ剤として
は、シリカ系粉末、アスベスト、有機繊維、炭酸カルシ
ウム系微粉末がある。接着性改良剤には主にカップリン
グ剤と呼ばれる接着剤と反応する基と被着剤と反応する
基を持ち、両者の接着するのを仲介するものが使われ
る。カップリング剤には、シリコン系、チタネート系、
リン酸系があり、添加量としては、0.1〜5.0重量
%程度である。(S106)本発明の水溶性紫外線硬化
接着剤の構成成分S101〜S106で水溶性紫外線硬
化接着剤が得られる。(S107)
FIG. 1 shows the components of a water-soluble UV-curable adhesive according to an embodiment of the present invention. A photopolymerizable prepolymer obtained by crosslinking and polymerizing a photopolymerization reactive group at the molecular end of a water-soluble polymer composed of a hydrophilic group may have a skeleton structure selected according to the required performance of the adhesive, but has a high viscosity, or Many of them are solid at room temperature, and their workability is poor and impractical for use as they are. (S101) The photopolymerizable monomer is used as a low-viscosity reactive diluent to improve this point. (S102) The photoinitiator absorbs ultraviolet energy by irradiating ultraviolet light to make it self-excited, thereby generating a radical for initiating a polymerization reaction of a photopolymerizable prepolymer or a photopolymerizable monomer. The properties required as a photoinitiator are that it efficiently absorbs and activates ultraviolet energy and has a high curing rate. Dissolves well in photopolymerizable prepolymers and photopolymerizable monomers. It is stable against heat, natural light, fluorescent light and the like. apparatus,
Does not corrode substrate. Does not discolor the cured resin. It is cheap. Low volatility and low toxicity. Since the photoinitiator has many solids, a stirring method for uniformly dispersing the photoinitiator is employed. A sensitizer alone is not activated by irradiation with ultraviolet light, and is more effective than a photoinitiator alone when irradiated with ultraviolet light in the presence of a photoinitiator. Types include amines, ureas, sulfur compounds, nitrile compounds, phosphorus compounds, chlorine compounds, and nitrogen compounds. (S
103) Since ultraviolet rays are light having a wavelength of 10 to 400 nm, even if the ultraviolet curing adhesive is irradiated with ultraviolet rays, the light is blocked during the irradiation and does not cure. Therefore, there is a problem of coloring (selection of pigment). In the case of an ultraviolet-curing adhesive, it is advantageous to be transparent and colorless because ultraviolet light needs to reach the interface with the adherend. However, the adhesive is colored for visual check. Ultramarine light easily transmits ultraviolet light, but titanium oxide and zinc white hardly transmit ultraviolet light, and carbon black does not transmit at all. (S104) By mixing the filler into the ultraviolet curable adhesive, it is possible to increase the amount, alleviate the curing shrinkage, improve the adhesion, and improve the moisture resistance. Fillers mainly include inorganic materials such as crystalline and fused silica, glass fiber, mica, and calcium carbonate, cellulose, and inert polymers (plasticizers).
And other organic materials. In the case of an ultraviolet-curable adhesive, the reaction is fairly rapid, so that the curing shrinkage during curing is large, and the stress inside the adhesive is large accordingly. In the case of the ultraviolet curing adhesive, when the stress acts on the bonding surface, the bonding strength is reduced. The filler has the effect of alleviating the stress internally. (S105) The modifier for the ultraviolet curable adhesive includes a thermal polymerization catalyst, a thixotropy-imparting agent, an adhesion improver, and a storage stabilizer. UV curable adhesives cure from the surface of the adhesive, making it difficult for ultraviolet light to reach deep areas when the coating thickness is large.In addition, if there is a shadow in the shape, it will be uncured or insufficiently cured. Irregularities occur, reducing the adhesive strength. Therefore, an organic peroxide (thermopolymerization catalyst) is added in advance, and the heat at the time of UV irradiation or heat treatment after UV curing is used to cure the uncured portion that has become the adhesive interface or shadow. Can be. in this case,
Since the adherend is fixed by ultraviolet curing, no displacement occurs during the heat treatment. Add a thixotropy-imparting agent to an ultraviolet-curing adhesive, and it is easy to build up like a cream,
Gives the property of not flowing out to the surroundings. The thixotropic agent includes silica-based powder, asbestos, organic fiber, and calcium carbonate-based fine powder. As the adhesion improving agent, one having a group called a coupling agent which reacts with the adhesive and a group which reacts with the adherend, and which mediates the adhesion between the two is used. Coupling agents include silicone, titanate,
There is a phosphoric acid type, and the addition amount is about 0.1 to 5.0% by weight. (S106) A water-soluble ultraviolet-curable adhesive is obtained from the components S101 to S106 of the water-soluble ultraviolet-curable adhesive of the present invention. (S107)

【0010】図2は、水溶性紫外線硬化接着剤の基本性
質である光重合性プレポリマー合成に関する架橋度と吸
水力の関係を示したものである。水酸基、カルボキシル
基あるいはアミノ酸基などの親水基からなる水溶性高分
子を骨格としその分子端に架橋用光重合反応基の架橋重
合反応を水溶性から膨潤性に移行する直前の水溶性機能
を保持する状態まで架橋重合した光重合性プレポリマー
である親水基からなる水溶性高分子を架橋させると、図
2のようにポリマの架橋密度が高くなり、ポリマの性状
が水溶性から膨潤性、さらには親水性ポリマへと変化す
る。
FIG. 2 shows the relationship between the degree of cross-linking and the water absorption of a photopolymerizable prepolymer, which is a basic property of a water-soluble UV-curable adhesive. A water-soluble polymer consisting of a hydroxyl group, carboxyl group or amino acid group is used as a skeleton to maintain the water-soluble function immediately before the cross-linking polymerization reaction of the photopolymerization reactive group for cross-linking is shifted from water-soluble to swellable at the molecular end. When a water-soluble polymer comprising a hydrophilic group, which is a photopolymerizable prepolymer cross-linked and polymerized to a state in which the polymer is cross-linked, the cross-linking density of the polymer increases as shown in FIG. 2, and the properties of the polymer change from water-soluble to swellable. Changes to a hydrophilic polymer.

【0011】図3は、本発明の水溶性紫外線硬化接着剤
の水の浸漬時間と接着剤の剥離時間を示したものであ
る。常温水よりは温水、温水より熱水のほうが、剥離時
間が短縮されていることがわかる。実験に使用した水溶
性紫外線硬化接着剤は、光重合性プレポリマーの骨格に
アクリル系高分子エマルジョンが30−40%重量のも
のを使用した。厚みφ15mmで接着層の厚み3mmの
形状で、25℃で剥離時間120分かかったのが、80
℃の熱水中では、約6分の1の20分で剥離でき、熱水
中に硬化した接着剤は完全に溶けて無くなった。なお、
紫外線照射時間を変えても、時間的には、変わらないこ
ともわかった。実用的レベルでの剥離効果が期待でき、
後処理も簡単である。
FIG. 3 shows the immersion time of the water-soluble UV-curable adhesive of the present invention in water and the peeling time of the adhesive. It can be seen that the stripping time is shorter with hot water than with normal temperature water and with hot water than with hot water. As the water-soluble ultraviolet-curable adhesive used in the experiment, an acrylic polymer emulsion having a skeleton of a photopolymerizable prepolymer of 30 to 40% by weight was used. It took 80 minutes to remove 120 minutes at 25 ° C. in the shape of the adhesive layer having a thickness of 15 mm and a thickness of 3 mm.
In hot water at ℃ ° C., the adhesive could be peeled off in about one sixth in 20 minutes, and the adhesive cured in the hot water was completely dissolved and disappeared. In addition,
It was also found that the time did not change even if the ultraviolet irradiation time was changed. A practical level of peeling effect can be expected,
Post-processing is also simple.

【0012】本発明の水溶性紫外線硬化接着剤をランバ
ード加工水晶の貼付に適用した例で、図4に示すよう
に、X線管401からの銅CuのKα(1.5374
Å)の入射X線403はスリット402を通り入射点4
04でランバード加工水晶420である水晶r面で反射
し、反射X線413として、X線検出部であるシンチレ
ーションカウンタ414にはいる。大きさ60×80m
m長さ200mmのZ板のランバード加工水晶406
(407)は、水溶性紫外線硬化型接着剤408が塗布
された大きさ350×250mmの石英ガラス基板4
05を基準盤428に搭載されている。基準盤428は
X線回折装置の固定端415,416で固定された水準
枠412にセットされている。測定すべくランバード加
工水晶406(407)の原子面の結晶格子の面間距離
は、ブラッグの法則で反射角θはあらかじめわかってい
るので、シンチレーションカウンタ414は2θの位置
に配置しておく。ランバード加工水晶206が乗せられ
た常盤420をゴニオメータ417で回転させていく
と、格子面が回折条件を満たす位置の2θで回折ビーム
を得ることができる。このピーク位置を検出後、ランバ
ード加工水晶406の目標角度を決定する機構と基準盤
428上のランバード加工水晶406を接着するため
に、265nmのi線で照度計で200mW/cm
紫外線発生源409に接続された紫外線伝送用ガイド4
10により導波された紫外線をφ20mmの接着固定エ
リア411にランバード加工水晶406の上から紫外線
を10秒間照射して硬化させた。石英ガラス基板405
に塗布された紫外線硬化型接着剤は、光重合性プレポリ
マー、光重合性モノマーおよび光開始剤(増感剤)をベ
ースにして着色剤、充填剤や添加剤などを加えてつくら
れ、かつ光重合性プレポリマーの基本骨格にはエポキ
シ、ウレタン、ポリエステル、ポリブタジエン、シリコ
ーンなどがあり、その分子端は架橋するための光重合反
応基(アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基な
ど)からなるが、ここでは、水溶性のアクリル系紫外線
硬化接着剤を使用した。水溶性紫外線硬化型接着剤は低
粘度であると不必要な部分まで流れ出すことがある恐れ
があり、また粘度が高くなると作業性が悪くなるが、粘
度として30000〜40000cpsが、適している
ことがわかった。水溶性紫外線硬化型接着層の厚みは、
200〜500μであった。紫外線照射後は、強固にラ
ンバード加工水晶406が石英ガラス基板405に固定
されていることがわかった。紫外線硬化前後でランバー
ド加工水晶のブラッグ角の値は、1秒以下であった。測
定誤差の範囲内であった。その後、ランバード加工水晶
406のみに選択的に紫外線が照射される紫外線照射ラ
ンプで紫外線全面照射をおこなった。紫外線硬化前後で
ランバード加工水晶のブラッグ角の変化値は、1秒以下
であった。ゴニオメータ417は、サーボモータ418
とロータリーエンコーダ419の一体化された構造から
なり、最小ステップは1秒の分解能を有する。計測デー
タ処理機構421には、温度、湿度、振動等の外部環境
変化や電源変動、冷却水の温度変化で起こるゴニオメー
タ417の機械系、電気系の誤差信号422と受光X線
強度のロッキング曲線ピーク強度の読取誤差信号423
に対する補正機能やKα(1.5374Å)線を発生
させるX線管401の制御信号424やゴニオメータ4
27からの制御信号422を計測データ処理機構421
のマイクロコンピュータでコントロールしている。な
お、本発明では、ロボットアーム機構で水晶インゴット
を基準盤に固定の際に生じる固定誤差を補正できる微調
整移動が可能な機構425,426とマイクロコンピュ
ータに接続された制御ライン427,428がある。こ
のことから、5″以下の高精度の切断角度誤差が要求さ
れる水晶振動子を製造するための水晶インゴットの目標
角度を高精度に決めることができる。次のランバード加
工水晶407も同様な手順で固定する。すべての固定作
業が完了後、次工程の切断をワイヤソーで切断した。切
断後、水の中に、石英ガラス基板ごと浸漬した。20〜
30分程度で、基板である石英ガラスから、切断された
水晶素板が剥離してきた。剥離時間のさらなる短縮に
は、もう少し温度の高い温水に浸漬するとよいことも判
明した。このように水溶性紫外線硬化接着剤を使用する
ことで量産性に優れた高精度単結晶X線回折システムを
提供できることも大きな特長である。
FIG. 4 shows an example in which the water-soluble UV-curable adhesive of the present invention is applied to the application of a Lambert-processed quartz, and as shown in FIG. 4, Kα 1 (1.5374) of copper Cu from an X-ray tube 401.
The incident X-ray 403 of Å) passes through the slit 402 and enters the incident point 4.
At 04, the light is reflected by the crystal r-plane which is a Lambertian processed crystal 420, and enters a scintillation counter 414 which is an X-ray detection unit as reflected X-ray 413. Size 60 × 80m
Lanvard processed crystal 406 of Z plate with m length 200mm
(407) is a quartz glass substrate 4 having a size of 350 × 250 mm 2 to which a water-soluble ultraviolet curing adhesive 408 is applied.
05 is mounted on the reference panel 428. The reference panel 428 is set on a level frame 412 fixed at fixed ends 415 and 416 of the X-ray diffraction apparatus. The scintillation counter 414 is placed at a position of 2θ since the inter-plane distance of the crystal lattice of the atomic plane of the Lambertian-processed quartz crystal 406 (407) is known in advance by Bragg's law to be measured. When the goniometer 417 rotates the plate 420 on which the Lamberted quartz crystal 206 is placed, a diffracted beam can be obtained at 2θ where the lattice plane satisfies the diffraction condition. After detecting this peak position, in order to bond the mechanism for determining the target angle of the lumbard-processed quartz 406 and the lumbard-processed quartz 406 on the reference panel 428, an ultraviolet light source of 200 mW / cm 2 with an illuminometer at 265 nm i-line. Ultraviolet light transmission guide 4 connected to 409
The ultraviolet light guided by 10 was applied to the adhesive fixing area 411 having a diameter of 20 mm from above the Lambertian-processed quartz 406 for 10 seconds to be cured. Quartz glass substrate 405
The UV-curable adhesive applied to is made based on a photopolymerizable prepolymer, a photopolymerizable monomer, and a photoinitiator (sensitizer), and is made by adding a colorant, a filler, an additive, and the like, and The basic skeleton of the photopolymerizable prepolymer includes epoxy, urethane, polyester, polybutadiene, silicone, etc., and the molecular ends of the photopolymerizable prepolymer are composed of photopolymerization reactive groups (acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, etc.). Here, a water-soluble acrylic ultraviolet curing adhesive was used. The water-soluble UV-curable adhesive may flow out to an unnecessary portion when the viscosity is low, and the workability is deteriorated when the viscosity is high, but the viscosity is preferably 30,000 to 40,000 cps. all right. The thickness of the water-soluble UV-curable adhesive layer is
200-500μ. After the ultraviolet irradiation, it was found that the Lamberted quartz crystal 406 was firmly fixed to the quartz glass substrate 405. The value of the Bragg angle of the lumbard-processed quartz before and after ultraviolet curing was 1 second or less. It was within the range of measurement error. Thereafter, the entire surface of the substrate was irradiated with ultraviolet rays using an ultraviolet irradiation lamp which selectively irradiates ultraviolet rays only to the lambard-processed quartz crystal 406. The change value of the Bragg angle of the lumbard-processed quartz before and after ultraviolet curing was 1 second or less. The goniometer 417 includes a servo motor 418
And a rotary encoder 419, with a minimum step having a resolution of 1 second. The measurement data processing mechanism 421 has an error signal 422 of the mechanical and electrical systems of the goniometer 417 and a rocking curve peak of the received X-ray intensity, which are caused by changes in the external environment such as temperature, humidity, and vibration, power supply fluctuation, and temperature change of the cooling water. Intensity reading error signal 423
The control signal 424 of the X-ray tube 401 for generating the correction function for K and the Kα 1 (1.5374 °) line and the goniometer 4
Control signal 422 from the measurement data processing mechanism 421
Is controlled by a microcomputer. In the present invention, there are mechanisms 425 and 426 capable of fine adjustment movement capable of correcting a fixing error generated when the crystal ingot is fixed to the reference plate by the robot arm mechanism, and control lines 427 and 428 connected to the microcomputer. . From this, it is possible to determine the target angle of the crystal ingot for manufacturing the crystal unit requiring a high precision cutting angle error of 5 ″ or less with high precision. After all the fixing operations were completed, the next step was cut with a wire saw, and then immersed in water together with the quartz glass substrate.
In about 30 minutes, the cut quartz plate came off from the quartz glass substrate. It was also found that immersion in warmer water at a slightly higher temperature is better for further shortening the stripping time. The use of the water-soluble UV-curable adhesive as described above also has a great feature that a high-precision single crystal X-ray diffraction system excellent in mass productivity can be provided.

【0013】従来の単結晶インゴットの方位角測定後、
単結晶インゴットの位置固定には低融点の熱硬化型接着
剤を使うが、接着剤の加熱温度が単結晶インゴットにか
かるため方位角のずれが生じる。温度をかけない方法と
して紫外線硬化接着剤の検討がおこなわれているが、有
機溶剤で剥離する必要がある。しかしながら、本発明に
よる単結晶X線回折システムで使用する紫外線硬化接着
剤を水溶性とすることで、環境に優しい水溶性紫外線硬
化接着剤を提供でき、短時間の剥離回収作業を短時間で
終えることができることも大きな特長である。
After measuring the azimuth of a conventional single crystal ingot,
Although a low melting point thermosetting adhesive is used to fix the position of the single crystal ingot, an azimuth shift occurs because the heating temperature of the adhesive is applied to the single crystal ingot. An ultraviolet curable adhesive has been studied as a method that does not apply a temperature, but it needs to be peeled off with an organic solvent. However, by making the UV-curable adhesive used in the single crystal X-ray diffraction system according to the present invention water-soluble, it is possible to provide an environment-friendly water-soluble UV-curable adhesive, and to finish a short time peeling and collecting operation in a short time. The ability to do so is also a great feature.

【0014】[0014]

【発明の効果】以上のとおり、本発明の水溶性紫外線硬
化接着剤は、紫外線の利用であることから、省エネルギ
ー、環境汚染防止、工程の省力化でき、特に本発明の紫
外線硬化接着剤が有する水溶性は、切断後のウェハ回収
作業が水の中に浸漬するだけの簡単な加水分解を利用で
きることから、その工業的価値はきわめて高い。なお、
本発明で得られる成果は水晶に限定されることなく、圧
電材料として水晶を主体に説明したが、他の圧電材料で
あるタンタル酸リチウム、ニオブ酸リチウム、四方酸リ
チウム、ランガサイト、ガリウム砒素、大口径シリコ
ン、石英ガラスや各種セラミックスについても同様であ
り、言及するまでもない。
As described above, since the water-soluble UV-curable adhesive of the present invention utilizes ultraviolet light, it can save energy, prevent environmental pollution, and save labor in the process. In particular, the UV-curable adhesive of the present invention has Water solubility is of great industrial value because the wafer recovery operation after cutting can utilize simple hydrolysis just immersed in water. In addition,
The result obtained by the present invention is not limited to quartz, and quartz has been mainly described as a piezoelectric material.However, other piezoelectric materials such as lithium tantalate, lithium niobate, lithium tetraformate, langasite, gallium arsenide, The same applies to large-diameter silicon, quartz glass and various ceramics, and needless to say.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、本発明の実施例である水溶性紫外線硬
化接着剤の構成成分を示す。
FIG. 1 shows the components of a water-soluble UV-curable adhesive according to an embodiment of the present invention.

【図2】図2は、水溶性紫外線硬化接着剤の基本性質で
ある光重合性プレポリマー合成に関する架橋度と吸水力
の関係を示したものである。
FIG. 2 shows the relationship between the degree of cross-linking and the water absorption of a photopolymerizable prepolymer, which is a basic property of a water-soluble UV-curable adhesive.

【図3】図3は、本発明の水溶性紫外線硬化接着剤に対
する水の浸漬時間と接着剤の剥離時間を示したものであ
る。
FIG. 3 shows the immersion time of water in the water-soluble UV-curable adhesive of the present invention and the peeling time of the adhesive.

【図4】図4は、本発明の紫外線硬化接着剤の用途とし
て、X線回折装置でのランバード人工水晶固定用に適用
したものである。
FIG. 4 shows an application of the ultraviolet-curable adhesive of the present invention for fixing a Lambert artificial quartz crystal in an X-ray diffraction apparatus.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

S101 光重合性プレポリマー S102 光重合性モノマー S103 光開始剤(増感剤) S104 着色剤 S105 充填剤 S106 改質材(添加剤) S107 水溶性紫外線硬化接着剤 401 X線管 402 スリット 403 入射X線 404 反射点 405 石英ガラス基板 406 人工水晶インゴット 407 人工水晶インゴット 408 水溶性紫外線硬化型接着剤 409 紫外線光源 410 紫外線導波ガイド 411 接着エリア 412 水準枠 413 反射X線 414 シンチレーションカウンタ 415 固定端 416 固定端 417 ゴニオメータ 418 サーボモータ 419 ロータリーエンコーダ 420 常盤 421 計測データ処理機構 422 機械系、電気系の誤差信号 423 読取誤差信号 424 読取誤差信号 425 移動機構 426 移動機構 427 制御ライン 428 制御ライン S101 Photopolymerizable prepolymer S102 Photopolymerizable monomer S103 Photoinitiator (sensitizer) S104 Colorant S105 Filler S106 Modifier (additive) S107 Water-soluble ultraviolet curing adhesive 401 X-ray tube 402 Slit 403 Incident X Line 404 Reflection point 405 Quartz glass substrate 406 Artificial quartz ingot 407 Artificial quartz ingot 408 Water-soluble ultraviolet curing adhesive 409 Ultraviolet light source 410 Ultraviolet waveguide guide 411 Adhesion area 412 Level frame 413 Reflected X-ray 414 Scintillation counter 415 Fixed end 416 Fixed End 417 Goniometer 418 Servo motor 419 Rotary encoder 420 Tokiwa 421 Measurement data processing mechanism 422 Mechanical / electrical error signal 423 Reading error signal 424 Reading error signal 425 Moving mechanism 42 6 Moving mechanism 427 Control line 428 Control line

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】圧電結晶、シリコン結晶、石英ガラス、セ
ラミックスと金属の接着機能を有する水溶性紫外線硬化
接着剤において、水酸基、カルボキシル基あるいはアミ
ノ酸基などの親水基からなる水溶性高分子を骨格とし該
水溶性高分子の分子端に光重合反応基を架橋重合させて
光重合性プレポリマーの性状を水溶性から膨潤性に移行
前の水溶性機能を保持する状態にした光重合性プレポリ
マーとし、該光重合性プレポリマーに低粘度反応性希釈
剤である光重合性モノマーと光開始剤をベース溶剤と
し、その上に着色剤、充填剤、改質剤を加えた成分でラ
ジカル重合またはカチオン重合またはアニオン重合させ
たことを特徴とする水溶性紫外線硬化接着剤
1. A water-soluble ultraviolet-curing adhesive having a bonding function between a piezoelectric crystal, a silicon crystal, quartz glass, and a ceramic and a metal, wherein a water-soluble polymer comprising a hydrophilic group such as a hydroxyl group, a carboxyl group or an amino acid group is used as a skeleton. A photopolymerizable prepolymer in which the properties of the photopolymerizable prepolymer are changed from water-soluble to swellable so as to retain the water-soluble function before cross-linking and polymerizing a photopolymerizable reactive group at the molecular end of the water-soluble polymer. A radical polymerization or cation with a component obtained by adding a photopolymerizable monomer and a photoinitiator, which are low-viscosity reactive diluents, to the photopolymerizable prepolymer as a base solvent and further adding a colorant, a filler, and a modifier thereto. Water-soluble UV-curable adhesive characterized by polymerization or anion polymerization
【請求項2】水溶性高分子として半合成高分子であるセ
ルロース系、デンプン系や合成品としてのポリビニルア
ルコール、ポリエチレングリコール、ポリポロピレング
リコール、ポリビニルエーテル、ポリアクリル酸ナトリ
ウム、ポリエチレンオキサイドであることを特徴とする
特許第1項請求範囲の水溶性紫外線硬化接着剤
2. The water-soluble polymer is a semi-synthetic polymer such as cellulose, starch or a synthetic product such as polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyvinyl ether, sodium polyacrylate, and polyethylene oxide. The water-soluble UV-curable adhesive according to claim 1, characterized in that:
【請求項3】光重合反応基には、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステルの二重構造、アクリロイル基、メ
タクリロイル基の官能基であることを特徴とする特許第
1項請求範囲の水溶性紫外線硬化接着剤
3. The photopolymerization reactive group includes an acrylate ester,
2. The water-soluble ultraviolet-curable adhesive according to claim 1, wherein the methacrylic acid ester has a double structure, an acryloyl group, or a functional group of a methacryloyl group.
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