JP2002331622A - Polystyrene resin laminated foamed sheet molded object - Google Patents

Polystyrene resin laminated foamed sheet molded object

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JP2002331622A
JP2002331622A JP2001140282A JP2001140282A JP2002331622A JP 2002331622 A JP2002331622 A JP 2002331622A JP 2001140282 A JP2001140282 A JP 2001140282A JP 2001140282 A JP2001140282 A JP 2001140282A JP 2002331622 A JP2002331622 A JP 2002331622A
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JP
Japan
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laminated
polystyrene resin
laminated film
styrene
polystyrene
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Application number
JP2001140282A
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Japanese (ja)
Inventor
Fumiyasu Sezaki
文康 瀬崎
Kenji Mogami
健二 最上
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method object molded from a polystyrene resin composi tion and a laminated foamed sheet and hard to elute a styrene dimer or a styrene trimer to soup for instant noodles. SOLUTION: A laminated film of a polystyrene resin laminated foamed sheet is obtained by laminating a laminated film of a polystyrene resin composition consisting of a polystyrene resin and a styrene rubber on the polystyrene resin laminated foamed sheet. The laminated film is molded so as to become inside to obtain the polystyrene resin laminated foamed sheet molded object. The craze depth in the laminated sheet in the cross section of the molded object is not more than 80% of the thickness of the laminated sheet from the surface of the laminated sheet.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリスチレン系樹
脂積層発泡シートからなる成形体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a molded article made of a laminated polystyrene resin foam sheet.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリスチレン系樹脂発泡シートは、熱成
形に優れ、得られた成形品の外観が美麗で、しかも軽量
で断熱性に優れるなどの特徴を有するため、食品成形体
などの熱成形用として近年大量に使用されている。即席
麺のカップも、主にポリスチレン系樹脂発泡シートで作
られている。しかし、ポリスチレン系樹脂シート中に
は、一部で環境ホルモンの疑いがあると言われているス
チレンダイマーおよびスチレントリマーが含まれてお
り、即席麺のスープ中に溶出するという欠点があった。
とくに、成形体成形時の割れ(打ち抜き加工性)、商品
輸送中における麺と成形体内壁の接触による微粉発生、
箸の突き刺しによる穴あきの防止などを目的に、塊状重
合にて製造したハイインパクトポリスチレンからなるフ
ィルムを成形体の内側に積層した、いわゆる積層発泡シ
ート成形体においては、スチレンダイマーおよびスチレ
ントリマーの溶出量が著しく多い。スチレンダイマーお
よびスチレントリマーが即席麺のスープ中に溶出するメ
カニズムは解明されていないが、樹脂中のスチレンダイ
マーおよびスチレントリマーの含有量が多いと溶出量が
増大すると推察されている。このため、樹脂中のスチレ
ンダイマーおよびトリマー量を軽減させるために、懸濁
重合にて製造したハイインパクトポリスチレンを使用す
ることがある。実際、塊状重合にて製造したハイインパ
クトポリスチレンに比べて、懸濁重合にて製造したハイ
インパクトポリスチレンからなるフィルムを積層した積
層発泡シート成形体においては、スチレンダイマーおよ
びスチレントリマーの溶出量が減少する傾向にある。し
かし、スチレンダイマーおよびスチレントリマーの溶出
量は充分に低減できるとは言えない状況にある。
2. Description of the Related Art Foamed polystyrene resin sheets are excellent in thermoforming, and the resulting molded article has features such as beautiful appearance, light weight, and excellent heat insulating properties. In recent years, it has been used in large quantities. Instant noodle cups are also mainly made of polystyrene resin foam sheets. However, the polystyrene-based resin sheet contains a styrene dimer and a styrene trimer, which are said to be suspected to be environmental hormones in part, and has a drawback that it is eluted into instant noodle soup.
In particular, cracks (punching processability) during molding of molded products, generation of fine powder due to contact between noodles and the inner wall of molded products during product transportation,
For the purpose of preventing holes from being pierced by chopsticks, etc., the so-called laminated foamed sheet molded product obtained by laminating a film made of high-impact polystyrene produced by bulk polymerization inside the molded product, the elution amount of styrene dimer and styrene trimer Is remarkably large. The mechanism by which the styrene dimer and styrene trimer elute into the instant noodle soup has not been elucidated, but it is speculated that the higher the styrene dimer and styrene trimer content in the resin, the greater the elution amount. Therefore, in order to reduce the amount of styrene dimer and trimer in the resin, high impact polystyrene produced by suspension polymerization may be used. In fact, compared to high-impact polystyrene produced by bulk polymerization, the amount of styrene dimer and styrene trimer eluted decreases in a laminated foamed sheet molded product obtained by laminating a film made of high-impact polystyrene produced by suspension polymerization. There is a tendency. However, the amount of styrene dimer and styrene trimer eluted cannot be sufficiently reduced.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、スチレンダ
イマーおよびスチレントリマーが即席麺のスープ中にほ
ぼ溶出せず、成形体成形時の割れ(打ち抜き加工性)、
商品輸送中における麺と成形体内壁の接触による微粉発
生、箸の突き刺しによる穴あきを防止したポリスチレン
系樹脂積層発泡シートからなる成形体を得ることを目的
とする。
SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, styrene dimer and styrene trimer are hardly eluted in instant noodle soup, and cracks (punching workability) during molding of the molded product.
It is an object of the present invention to obtain a molded article made of a polystyrene resin laminated foam sheet in which generation of fine powder due to contact between the noodles and the inner wall of the molded article during transportation of goods and perforation caused by sticking of chopsticks are prevented.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に鋭意検討した結果、ポリスチレン系樹脂とスチレン系
ゴムからなるポリスチレン系樹脂組成物の積層フィルム
をポリスチレン系樹脂発泡シートに積層したポリスチレ
ン系樹脂積層発泡シートの積層フィルムを内側にして成
形した成形体断面における、積層フィルム中のクレーズ
深さが、積層フィルム表面から前記積層フィルム厚さの
80%以下であるポリスチレン系樹脂発泡積層シート成
形体を用いることにより、食品スープ中へのスチレンダ
イマーおよびスチレントリマー溶出量が減少することを
見いだし、本発明を完成させた。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, a polystyrene resin obtained by laminating a laminated film of a polystyrene resin composition comprising a polystyrene resin and a styrene rubber on a foamed polystyrene resin sheet. In the cross-section of a molded article formed by making the laminated film of the laminated foam sheet inside, a craze depth in the laminated film is 80% or less of the thickness of the laminated film from the surface of the laminated film. It has been found that the use thereof reduces the amount of styrene dimer and styrene trimer eluted into food soup, and the present invention has been completed.

【0005】すなわち本発明は、ポリスチレン系樹脂と
スチレン系ゴムからなるポリスチレン系樹脂組成物の積
層フィルムをポリスチレン系樹脂発泡シートに積層した
ポリスチレン系樹脂積層発泡シートの積層フィルムを内
側にして成形した成形体であって、成形体断面における
積層フィルム中のクレーズの深さが、積層フィルム表面
から前記積層フィルム厚さの80%以下であるポリスチ
レン系樹脂発泡積層シート成形体に関する。
That is, the present invention relates to a molding method in which a laminated film of a polystyrene-based resin composition formed by laminating a laminated film of a polystyrene-based resin composition comprising a polystyrene-based resin and a styrene-based rubber on a polystyrene-based resin foamed sheet is formed. The present invention relates to a molded article of a foamed polystyrene-based resin sheet, wherein the craze depth in the laminated film in the cross section of the molded article is 80% or less of the thickness of the laminated film from the surface of the laminated film.

【0006】前記積層フィルムが、厚さ50〜200μ
mであることが好ましい。
The laminated film has a thickness of 50 to 200 μm.
m is preferable.

【0007】前記積層フィルムのポリスチレン系樹脂
が、懸濁重合で製造されることが好ましい。
It is preferable that the polystyrene resin of the laminated film is produced by suspension polymerization.

【0008】前記積層フィルムのポリスチレン系樹脂組
成物に含まれるスチレンダイマーおよびスチレントリマ
ーの含有量が、1300ppm以下であることが好まし
い。
[0008] It is preferable that the content of the styrene dimer and the styrene trimer contained in the polystyrene resin composition of the laminated film is 1300 ppm or less.

【0009】前記積層フィルムのスチレン系ゴムが、ス
チレン−ブタジエンブロック共重合体であることが好ま
しい。
Preferably, the styrene rubber of the laminated film is a styrene-butadiene block copolymer.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】まず、本発明における成形体断面
について説明する。ポリスチレン系樹脂積層発泡シート
の積層フィルムを内側にして成形した成形体の口部の形
状としては、図1(a)に示す矩形状や、図2(a)に
示すような円などの曲線状がある。図1に示す矩形状の
成形体3の場合は、対角線に沿って成形体3を切断した
ときに現れる面(A−A面)を成形体断面(b)とす
る。図2に示す曲線状の成形体の場合は、成形体の中心
を通り切断距離が最大になるようにして成形体を切断し
たときに現れる面(B−B面)を成形体断面とする。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS First, a cross section of a molded article according to the present invention will be described. The shape of the mouth of the molded article formed by setting the laminated film of the polystyrene-based resin laminated foamed sheet inside is a rectangular shape as shown in FIG. 1A or a curved shape such as a circle as shown in FIG. There is. In the case of the rectangular shaped body 3 shown in FIG. 1, a surface (A-A plane) that appears when the shaped body 3 is cut along a diagonal line is defined as a shaped body cross section (b). In the case of the curved shaped body shown in FIG. 2, a plane (BB plane) that appears when the shaped body is cut through the center of the shaped body so that the cutting distance is maximized is defined as the shaped body cross section.

【0011】つぎに、本発明における積層フィルムのク
レーズについて説明する。積層フィルムのクレーズと
は、積層フィルムに応力が集中するときに、ポリマー中
に発生するミクロ変形であり、応力に直角の方向に発生
する。そして、樹脂層を伝わり、マトリックス全体にわ
たって成長、伝播していく。やがて、クレーズ中の分子
束が切断すると、クラックに転化し、破壊してしまう。
つまり、クレーズは脆性破壊の先駆的なものである。こ
のクレーズは、ポリマー分子が配向した分子束と、その
間の空隙よりなっている(参考文献:新高分子文庫、井
手文雄 著、耐衝撃性高分子材料(上)(下))。この
空隙から、ポリスチレン系樹脂積層発泡シートに含まれ
るスチレンダイマー、およびスチレントリマーが溶出す
るものと考えられる。
Next, the craze of the laminated film in the present invention will be described. The craze of a laminated film is micro-deformation that occurs in a polymer when stress is concentrated on the laminated film, and occurs in a direction perpendicular to the stress. Then, it propagates through the resin layer and grows and propagates over the entire matrix. Eventually, when the molecular flux in the craze is cut, it is converted into a crack and destroyed.
In other words, craze is a pioneer in brittle fracture. This craze is composed of a molecular bundle in which polymer molecules are oriented and voids between them (reference: Shin-Polymer Bunko, Fumio Ide, impact-resistant polymer material (upper) (lower)). It is considered that the styrene dimer and styrene trimer contained in the polystyrene-based resin laminated foam sheet elute from these voids.

【0012】本発明における積層フィルム中のクレーズ
深さについて図3にて説明する。積層フィルム中のクレ
ーズ深さとは、積層フィルムの発泡シートと接していな
い側の面(以下、積層フィルム表面9)から、クレーズ
6が存在する厚み方向の領域の厚さを意味する。
The craze depth in the laminated film according to the present invention will be described with reference to FIG. The craze depth in the laminated film means the thickness of the region in the thickness direction where the craze 6 exists from the surface of the laminated film that is not in contact with the foam sheet (hereinafter, the laminated film surface 9).

【0013】積層フィルム中のクレーズの深さは、積層
フィルム表面から、前記積層フィルムの厚さの80%以
下であり、好ましくは50%以下であり、さらに好まし
くは30%以下である。クレーズの深さが、80%より
大きくなると、スチレンダイマーおよびスチレントリマ
ーの即席麺スープ中への溶出量が増大してしまう。
The craze depth in the laminated film is 80% or less, preferably 50% or less, more preferably 30% or less of the thickness of the laminated film from the surface of the laminated film. If the craze depth is greater than 80%, the amount of styrene dimer and styrene trimer eluted into the instant noodle soup will increase.

【0014】ここで、積層フィルム中のクレーズ深さの
測定方法について説明する。透過型電子顕微鏡(日本電
子 JEM−1200EX)を使用する。積層フィルム
の切片を、OsO4染色超薄切片法により染色し、透過
型電子顕微鏡で観察して写真撮影する。該写真から、成
形体断面における積層フィルム表面からのクレーズが存
在する領域を求める。
Here, a method of measuring the craze depth in the laminated film will be described. A transmission electron microscope (JEOL JEM-1200EX) is used. Sections of the laminated film are stained by an OsO 4 -stained ultrathin section method, observed with a transmission electron microscope, and photographed. From the photograph, a region where the craze exists from the surface of the laminated film in the cross section of the molded product is obtained.

【0015】前記積層フィルムの厚さは、50〜200
μmであることが好ましい。より好ましくは、下限が7
0μm、さらには80μmである。上限は150μm、
さらには120μmが好ましい。積層フィルムの厚さ
が、50μmより小さいと、箸の突き刺しにより積層フ
ィルムに穴があくなど実用耐性にかける傾向があり、2
00μmをこえると、製造コストが高くなる傾向にあ
り、生産性の観点から好ましくない。
The thickness of the laminated film is 50 to 200.
μm is preferred. More preferably, the lower limit is 7
0 μm, further 80 μm. The upper limit is 150 μm,
Further, the thickness is preferably 120 μm. If the thickness of the laminated film is smaller than 50 μm, the laminated film tends to have practical durability such as puncturing with chopsticks.
If it exceeds 00 μm, the production cost tends to increase, which is not preferable from the viewpoint of productivity.

【0016】本発明の積層フィルムにおけるポリスチレ
ン系樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で有
れば、スチレンの単独重合体、もしくはスチレンを50
重量%以上含むスチレンと、スチレンと共重合可能な単
量体との共重合体であってもよい。共重合成分として
は、1,3−ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエ
ン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、t−ブ
チルスチレン、クロルスチレンなどのスチレン系誘導
体;メチルアクリレート、ブチルアクリレートなどのア
クリル酸エステル;メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、セチルメタクリレートなどのメタクリル酸
エステル;あるいはアクリロニトリル、ジメチルフマレ
ート、エチルフマレートなどの各種単量体があげられ、
これらの単量体を単独もしくは2種以上混合して用いる
ことができる。また、ジビニルベンゼン、アルキレング
リコールジメタクリレートなどの2官能性単量体を併用
してもよい。このようなものとしてはスチレン単独重合
体であるポリスチレン、1,3−ブタジエンとの共重合
体であるハイインパクトポリスチレンが耐熱性、機械的
性質、コストなどのバランスにおいて好ましい。
As the polystyrene resin in the laminated film of the present invention, as long as the effects of the present invention are not impaired, a styrene homopolymer or styrene may be used.
It may be a copolymer of styrene containing not less than% by weight and a monomer copolymerizable with styrene. Copolymerization components include conjugated dienes such as 1,3-butadiene and isoprene, styrene derivatives such as α-methylstyrene, paramethylstyrene, t-butylstyrene and chlorostyrene; acrylic acid esters such as methyl acrylate and butyl acrylate Methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and cetyl methacrylate; or various monomers such as acrylonitrile, dimethyl fumarate, and ethyl fumarate;
These monomers can be used alone or in combination of two or more. Further, bifunctional monomers such as divinylbenzene and alkylene glycol dimethacrylate may be used in combination. As such a material, polystyrene which is a styrene homopolymer and high impact polystyrene which is a copolymer with 1,3-butadiene are preferable in balance of heat resistance, mechanical properties, cost and the like.

【0017】また、前記ポリスチレン系樹脂の重量平均
分子量は、下限は、好ましくは20万、さらに好ましく
は25万であり、上限は、好ましくは50万、さらに好
ましくは45万である。ポリスチレン系樹脂の重量平均
分子量が20万より小さいと、得られる積層樹脂が脆く
なる傾向にある。また、重量平均分子量が50万をこえ
ると、積層時の加工性が低下する傾向にある。
The lower limit of the weight average molecular weight of the polystyrene resin is preferably 200,000, more preferably 250,000, and the upper limit is preferably 500,000, more preferably 450,000. When the weight average molecular weight of the polystyrene resin is smaller than 200,000, the obtained laminated resin tends to be brittle. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 500,000, workability at the time of lamination tends to decrease.

【0018】前記ポリスチレン系樹脂の重合方法として
は、塊状重合、懸濁重合、溶液重合など通常の重合法が
あげられ、特に限定されものではないが、懸濁重合がコ
ストの点で好ましい。
Examples of the method for polymerizing the polystyrene resin include ordinary polymerization methods such as bulk polymerization, suspension polymerization, and solution polymerization. Although not particularly limited, suspension polymerization is preferred in view of cost.

【0019】前記ポリスチレン系樹脂のスチレンダイマ
ーおよびスチレントリマーの合計含有量は、通常100
ppm以上であり、1300ppm以下のものであるこ
とが好ましく、1000ppm以下であることがより好
ましく、800ppm以下であることがさらに好まし
い。1300ppm以上である場合、スチレンダイマー
およびスチレントリマーの溶出量が極めて少なくなると
いう本発明の効果が充分でなくなる傾向がある。
The total content of styrene dimer and styrene trimer in the polystyrene resin is usually 100
ppm or more, preferably 1300 ppm or less, more preferably 1000 ppm or less, even more preferably 800 ppm or less. When the content is 1300 ppm or more, the effect of the present invention that the amount of styrene dimer and styrene trimer eluted is extremely small tends to be insufficient.

【0020】本発明で使用するスチレン系ゴムとして
は、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン
−イソプレンブロック共重合体、スチレン−エチレン・
ブチレンブロック共重合体などがあげられる。これらの
なかでは、成形体成形時の割れ(打ち抜き加工性)、商
品輸送中における麺と成形体内壁の接触による微粉発
生、箸の突き刺しによる穴あきなどの防止効果が大き
く、発泡シートの基材樹脂であるポリスチレン系樹脂と
の接着性、コストの点から、スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体が好ましい。スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体は、アルカリを基材とした開始剤による溶液
重合(リビングアニオン重合法)により重合することが
できる。なお、本発明の効果を損なわない範囲でスチレ
ン、ブタジエン以外の単量体として1,3−ペンタジエ
ン、イソプレンなどの共役ジエンを用いてもよい。
The styrene rubber used in the present invention includes a styrene-butadiene block copolymer, a styrene-isoprene block copolymer, a styrene-ethylene
Butylene block copolymer and the like. Among them, cracking during molding (punching workability), generation of fine powder due to contact between the noodles and the inner wall of the molded body during transportation of goods, and prevention of perforations due to sticking of chopsticks, etc. are large, and the base material of the foamed sheet is large. A styrene-butadiene block copolymer is preferred from the viewpoints of adhesion to a polystyrene resin as a resin and cost. The styrene-butadiene block copolymer can be polymerized by solution polymerization (living anion polymerization method) using an alkali-based initiator. Note that conjugated dienes such as 1,3-pentadiene and isoprene may be used as monomers other than styrene and butadiene as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0021】このスチレン系ゴムは、懸濁重合または溶
液重合で製造されたものが好ましく、そのほかはとくに
限定されるものではない。
The styrenic rubber is preferably produced by suspension polymerization or solution polymerization, and is not particularly limited.

【0022】前記スチレン系ゴムの200℃、荷重5k
gfにおけるメルトフローレート(以下、MFRと略
す)は、0.5〜30の範囲が好ましく、ゴム成分含有
量は、30〜90重量%が好ましい。この範囲外のスチ
レン系ゴムはポリスチレン系樹脂への分散性がわるくな
る傾向にあり、成形体成形時の割れ(打ち抜き加工
性)、商品輸送中における麺と成形体内壁の接触による
微粉発生、箸の突き刺しによる穴あきなどの防止効果が
得られにくい傾向にある。
The styrene rubber is loaded at 200 ° C. under a load of 5 k.
The melt flow rate (hereinafter abbreviated as MFR) in gf is preferably in the range of 0.5 to 30, and the rubber component content is preferably in the range of 30 to 90% by weight. Styrene rubber out of this range tends to have poor dispersibility in polystyrene resin, cracking during molding (punching workability), generation of fine powder due to contact between noodles and the inner wall of the molding during transportation, and chopsticks Tends to be difficult to obtain the effect of preventing puncturing due to piercing.

【0023】本発明で使用される積層フィルムは、前記
ポリスチレン系樹脂とスチレン系ゴムからなり、ポリス
チレン系樹脂75〜99重量%と、スチレン系ゴム1〜
25重量%とを含む組成物からなることが好ましい。ポ
リスチレン系樹脂の配合量の下限は、より好ましくは8
0重量%である。また、上限は、より好ましくは95重
量%である。スチレン系ゴムはそれに対応して配合すれ
ばよい。ポリスチレン系樹脂の配合量が75重量%未満
である場合、スチレンダイマーおよびスチレントリマー
の溶出量が極めて少なくなるという本発明の効果が充分
でなくなる傾向がある。また、ポリスチレン系樹脂の配
合量が99重量%をこえる場合、積層フィルムが割れや
すくなり、やはり好ましくない。
The laminated film used in the present invention comprises the above-mentioned polystyrene resin and styrene rubber, and 75 to 99% by weight of the polystyrene resin and 1 to styrene rubber.
Preferably, the composition comprises 25% by weight. The lower limit of the amount of the polystyrene resin is more preferably 8
0% by weight. The upper limit is more preferably 95% by weight. The styrene rubber may be blended accordingly. When the blending amount of the polystyrene resin is less than 75% by weight, the effect of the present invention that the amount of styrene dimer and styrene trimer eluted is extremely small tends to be insufficient. On the other hand, if the amount of the polystyrene resin is more than 99% by weight, the laminated film is easily broken, which is not preferable.

【0024】前記積層フィルム組成物中に含まれる全ゴ
ム成分量(ブタジエン含量)は、1〜15重量%である
ことが好ましい。さらに好ましくは下限が2重量%、上
限が13重量%である。全ゴム成分量が1重量%未満で
は、フィルム積層時や巻取り時の割れや、容器成形時の
割れ、商品輸送中における麺と容器内壁の接触による微
粉発生、箸の突き刺しによる穴あきなどの防止効果が得
られにくくなる傾向にあり、15重量%を越えると積層
加工性がわるくなる傾向にある。
The total amount of the rubber component (butadiene content) contained in the laminated film composition is preferably 1 to 15% by weight. More preferably, the lower limit is 2% by weight and the upper limit is 13% by weight. If the total rubber component amount is less than 1% by weight, cracking during film lamination or winding, cracking during container molding, generation of fine powder due to contact between the noodles and the inner wall of the container during transport of goods, perforation due to sticking of chopsticks, etc. The prevention effect tends to be difficult to obtain, and when it exceeds 15% by weight, the lamination processability tends to deteriorate.

【0025】前記組成物は、本発明の効果を損なわない
範囲で抗酸化剤、充填材、滑剤、帯電防止剤、着色剤な
どの添加剤が加えられたものであってもよい。
The composition may contain additives such as an antioxidant, a filler, a lubricant, an antistatic agent and a coloring agent as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0026】これら添加剤の量は加える添加剤の種類に
よって異なるが、前記組成物100重量部に対して1重
量部以下、好ましくは0.5重量部以下である。
The amount of these additives varies depending on the type of additives to be added, but is not more than 1 part by weight, preferably not more than 0.5 part by weight, per 100 parts by weight of the composition.

【0027】本発明の積層樹脂組成物が積層されるポリ
スチレン系樹脂発泡シートは、ポリスチレン系樹脂を基
材樹脂とするもので、通常の押出発泡によって製造され
る。ここで使用するポリスチレン系樹脂はとくに制限は
なく、塊状重合、懸濁重合、溶液重合など通常の重合法
によって製造される。これらのうちでは懸濁重合、溶液
重合によって得られたものが、スチレンダイマーおよび
スチレントリマーの含有量が少ない点で好ましい。
The polystyrene-based resin foam sheet on which the laminated resin composition of the present invention is laminated has a polystyrene-based resin as a base resin, and is produced by ordinary extrusion foaming. The polystyrene resin used here is not particularly limited, and is produced by a usual polymerization method such as bulk polymerization, suspension polymerization, and solution polymerization. Among these, those obtained by suspension polymerization or solution polymerization are preferred in that the content of styrene dimer and styrene trimer is small.

【0028】前記ポリスチレン系樹脂発泡シートの製造
時に用いられる発泡剤としては、脂肪族炭化水素類であ
るプロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペン
タン、ヘキサンなど、脂環式炭化水素類であるシクロペ
ンタン、シクロヘキサンなど、ハロゲン化炭化水素類で
あるメチルクロライド、メチレンクロライド、ジクロロ
フルオロメタン、クロロフルオロメタン、クロロジフル
オロメタン、トリクロロフルオロメタン、トリクロロト
リフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタンなど
があげられる。また、発泡剤量はポリスチレン系樹脂1
00重量部に対し、2〜5重量部用いるのが好ましい。
これらは、単独もしくは2種以上を併せて用いることが
でき、ポリスチレン系樹脂製造時に添加含浸してもよい
し、押し出し発泡シート化時に添加してもよい。発泡倍
率は、5〜15倍とするのが好ましい。発泡倍率が5倍
より小さいと、容器の成形性に劣る場合がある。発泡倍
率が15倍をこえると、得られる容器の剛性に劣る場合
がある。
The foaming agent used in the production of the polystyrene resin foam sheet includes cyclopentane, which is an alicyclic hydrocarbon, such as aliphatic hydrocarbons such as propane, butane, isobutane, pentane, isopentane, and hexane. Examples thereof include halogenated hydrocarbons such as cyclohexane such as methyl chloride, methylene chloride, dichlorofluoromethane, chlorofluoromethane, chlorodifluoromethane, trichlorofluoromethane, trichlorotrifluoroethane, and dichlorotetrafluoroethane. The amount of the foaming agent is 1
It is preferable to use 2 to 5 parts by weight with respect to 00 parts by weight.
These may be used alone or in combination of two or more, and may be added and impregnated at the time of producing a polystyrene resin, or may be added at the time of forming an extruded foam sheet. The expansion ratio is preferably 5 to 15 times. If the expansion ratio is less than 5, the moldability of the container may be poor. When the expansion ratio exceeds 15 times, the rigidity of the obtained container may be poor.

【0029】前記ポリスチレン系樹脂発泡シートの製造
時に用いる造核剤としては、とくに限定はなく、通常、
使用し得る造核剤であればよい。具体例としては、タル
ク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、酸化チタ
ン、クレー、酸化アルミニウム、ベントナイト、ケイソ
ウ土などの無機化合物であって、平均粒径が0.1〜2
0ミクロン、好ましくは1〜10ミクロン程度のもの;
クエン酸、酒石酸、シュウ酸、などの有機酸;ホウ酸な
どの酸とナトリウム、カリウム、アンモニウムなどの重
炭酸塩または炭酸塩との組み合わせからなるものなどが
あげられる。これらの造核剤は、通常単独で使用される
が、2種以上組み合わせて用いてもよい。これらの内、
タルク、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナなどの無機
化合物が安価であり、かつ取り扱いやすい点で好まし
い。また該ポリスチレン系樹脂発泡シートには、充填剤
・難燃剤・着色剤・紫外線吸収剤・酸化防止剤などを含
有していてもよい。
The nucleating agent used in producing the polystyrene resin foam sheet is not particularly limited.
Any nucleating agent that can be used may be used. Specific examples include inorganic compounds such as talc, calcium carbonate, barium sulfate, silica, titanium oxide, clay, aluminum oxide, bentonite, and diatomaceous earth, having an average particle size of 0.1 to 2
0 micron, preferably about 1 to 10 micron;
Organic acids such as citric acid, tartaric acid, and oxalic acid; and organic acids such as boric acid and bicarbonates or carbonates such as sodium, potassium, and ammonium. These nucleating agents are usually used alone, but may be used in combination of two or more. Of these,
Inorganic compounds such as talc, calcium carbonate, silica, and alumina are preferred because they are inexpensive and easy to handle. Further, the polystyrene resin foam sheet may contain a filler, a flame retardant, a coloring agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and the like.

【0030】このようにして製造されるポリスチレン系
樹脂発泡シートは、厚み0.5〜10mmであることが
好ましい。シートの厚みが0.5mmより小さいと、シ
ートの剛性に劣る傾向にあり、10mmをこえると、容
器の成形性に劣る傾向にある。厚み方向の気泡数は5個
/mm以上であることが好ましい。気泡数が5個/mm
より小さいと、断熱性に劣る傾向にある。
The foamed polystyrene resin sheet thus produced preferably has a thickness of 0.5 to 10 mm. When the thickness of the sheet is smaller than 0.5 mm, the rigidity of the sheet tends to be inferior, and when it exceeds 10 mm, the moldability of the container tends to be inferior. The number of bubbles in the thickness direction is preferably 5 / mm or more. 5 bubbles / mm
If it is smaller, the heat insulating property tends to be inferior.

【0031】本発明に使用される積層フィルムを、前記
ポリスチレン系樹脂発泡シートの内側に積層する方法に
とくに限定はない。たとえば、予めフィルム状に成形し
た樹脂組成物を、供給される発泡シートに、成形体の内
側になるように熱ロールなどにより接着する方法、予め
フィルム状に成形した樹脂組成物を、供給される発泡シ
ートに、成形体の内側になるように接着剤を介して接着
する方法、押出機から供給した積層樹脂組成物を、供給
される発泡シートに、成形体の内側になるように層状に
積層し、可塑状態にある積層樹脂を冷却ロールなどによ
り固着する方法、などがあげられる。なかでも、押出機
から供給した積層樹脂組成物を層状に積層・固着する方
法は、製造工程数が少なく、コストの点で好ましい。
The method of laminating the laminated film used in the present invention on the inside of the polystyrene resin foam sheet is not particularly limited. For example, a method in which a resin composition previously formed into a film shape is bonded to a supplied foam sheet by a hot roll or the like so as to be inside a formed body, and a resin composition previously formed into a film shape is supplied. A method of adhering to a foam sheet via an adhesive so as to be inside the molded body, and laminating the laminated resin composition supplied from the extruder to the supplied foam sheet in a layered manner so as to be inside the molded body. And a method in which the laminated resin in a plastic state is fixed with a cooling roll or the like. Above all, the method of laminating and fixing the laminated resin composition supplied from the extruder in a layered manner is preferable in terms of the number of production steps and the cost.

【0032】また、押出機から供給した積層樹脂組成物
を層状に積層・固着する方法において、安定剤を添加し
てもよい。安定剤を添加することによって、押出機から
供給した積層樹脂組成物の溶融状態における伸びが大き
くなり、安定して層状に積層・固着させることができ
る。安定剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系
加工熱安定剤があげられる。フェノール系酸化防止剤と
しては、n−オクタデシル3−(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ペンタ
エリスリチル−テトラキス(3−(3,5−ジ−t-ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(チバス
ペシャルケミカルズ(株)Irganox1010とし
て入手できる)、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチ
ル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチ
ルフェニルアクリレート、2(1−(2−ヒドロキシ−
3,5−ジ−t−ペンチルフェニル)エチル)−4,6
−ジ−t−ペンチルフェニルアクリレート等の市販され
ている一般的なものに加えて、ビタミンC、ビタミン
E、カテキン等のとくに食品用途に適したものも用いら
れる。なかでも、積層フィルム樹脂の溶融時の伸びの向
上に対する効果の点で、ペンタエリスリチル−テトラキ
ス(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート)が好ましい。燐系の加工熱安
定剤としては、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)ホスファイト(チバスペシャルケミカルズ(株)I
rgafos168として入手できる)、ビス(2,4
−ビス(1,1−ジメチルエチル)−6−メチルフェニ
ル)エチルエステル亜リン酸などの市販されている一般
的なものが使用できる。なかでも、積層フィルム樹脂の
溶融時の伸びに対する効果の点で、トリス(2,4−ジ
−t−ブチルフェニル)ホスファイトが好ましい。フェ
ノール系酸化防止剤やリン系加工熱安定剤は単独でも使
用できるが、該積層フィルム樹脂組成物をポリスチレン
系樹脂発泡シートに積層する際の加工性や、食品スープ
中へのスチレンダイマーおよびスチレントリマーの溶出
量が少ないという点から、2種類の併用が好ましい。安
定剤の添加量は、ポリスチレン系樹脂とスチレン系ゴム
との混合物100重量部に対し、0.01〜0.5重量
部が好ましい。更に好ましくは、下限が0.03重量
部、特には0.05重量部である。上限は、0.4重量
部、さらに好ましくは0.3重量部である。添加量が
0.01重量部より少ないと、積層フィルム樹脂組成物
の溶融時の伸びがわるくなる傾向にあり、積層樹脂フィ
ルムの製造時や積層時に積層フィルム樹脂がちぎれる
等、加工性の点から好ましくない。また、食品スープ中
へのスチレンダイマーおよびスチレントリマーの溶出量
の減少効果が小さくなる傾向にある。また、0.5重量
部よりも多く添加しても、積層時の加工性および食品ス
ープ中へのスチレンダイマーおよびスチレントリマーの
溶出量へのそれ以上の効果は見られない傾向にあり、ま
た、コストの点からも好ましくない。
In the method of laminating and fixing the laminated resin composition supplied from the extruder in layers, a stabilizer may be added. By adding the stabilizer, the elongation of the laminated resin composition supplied from the extruder in the molten state is increased, and the laminated resin composition can be stably laminated and fixed in layers. Examples of the stabilizer include a phenolic antioxidant and a phosphorus processing heat stabilizer. Examples of phenolic antioxidants include n-octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and pentaerythrityl-tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl- 4-hydroxyphenyl) propionate (available as Ciba Special Chemicals Co., Ltd., Irganox 1010), 2-tert-butyl-6- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2 (1- (2-hydroxy-
3,5-di-t-pentylphenyl) ethyl) -4,6
In addition to commercially available general substances such as -di-t-pentylphenyl acrylate and the like, vitamin C, vitamin E, catechin and the like particularly suitable for food use are also used. Above all, pentaerythrityl-tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) is preferred from the viewpoint of the effect of improving the elongation of the laminated film resin upon melting. As a phosphorus-based processing heat stabilizer, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (Ciba Special Chemicals Co., Ltd. I)
rgafos168), screws (2,4
Commercially available general compounds such as -bis (1,1-dimethylethyl) -6-methylphenyl) ethyl ester phosphorous acid can be used. Above all, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is preferred from the viewpoint of the effect on the elongation of the laminated film resin during melting. Although the phenolic antioxidant and the phosphorus-based processing heat stabilizer can be used alone, the processability when laminating the laminated film resin composition on a polystyrene-based resin foam sheet and the styrene dimer and styrene trimer in food soup are described. It is preferable to use two kinds in combination because the amount of eluted is small. The addition amount of the stabilizer is preferably 0.01 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the mixture of the polystyrene resin and the styrene rubber. More preferably, the lower limit is 0.03 parts by weight, particularly 0.05 parts by weight. The upper limit is 0.4 parts by weight, more preferably 0.3 parts by weight. When the addition amount is less than 0.01 parts by weight, the lamination film resin composition tends to have poor elongation at the time of melting, and the lamination film resin is torn off during the production or lamination of the laminated resin film. Not preferred. Further, the effect of reducing the amount of styrene dimer and styrene trimer eluted into food soup tends to be small. Further, even when added in an amount of more than 0.5 parts by weight, there is a tendency that no further effect on the processability during lamination and the amount of styrene dimer and styrene trimer eluted into the food soup is seen, It is not preferable in terms of cost.

【0033】本発明のポリスチレン系樹脂積層発泡シー
トを用いて、通常の発泡シートの成形と同様に、真空・
圧空成形等によって種々の成形体を製造することができ
る。このようにして得られた積層発泡シート成形体から
のスチレンダイマーおよびスチレントリマーの溶出量
は、きわめて少なく、成形する容器の形状、成形法など
によって異なるが、25℃×60分でのヘプタンへの溶
出量で好ましくは500ppb以下、さらに好ましくは
200ppb以下であり、安全上の観点から問題なく使
用できる。
Using the polystyrene-based resin laminated foam sheet of the present invention, vacuum molding is performed in the same manner as in forming a normal foam sheet.
Various compacts can be manufactured by air pressure molding or the like. The amount of styrene dimer and styrene trimer eluted from the laminated foamed sheet molded product thus obtained is extremely small, and varies depending on the shape of the container to be molded, the molding method, and the like. The dissolution amount is preferably 500 ppb or less, more preferably 200 ppb or less, and can be used without any problem from the viewpoint of safety.

【0034】[0034]

【実施例】つぎに、本発明を実施例、比較例によってさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0035】[積層フィルム中のクレーズ深さの測定]
発明の実施の形態で説明した積層フィルム中のクレーズ
深さの測定に準じた。
[Measurement of Craze Depth in Laminated Film]
The measurement was based on the measurement of the craze depth in the laminated film described in the embodiment of the invention.

【0036】[スチレンダイマーおよびスチレントリマ
ー含有量の測定]ポリスチレン系樹脂をクロロホルムに
溶解しGCにて測定した。 GC:ヒューレットパッカード製 GC−5890シリ
ーズII カラム:J&W Scientific社製 DB−5 0.25mmi.d.×30m 膜厚0.25ミクロン カラム温度:40℃(0.5分)→10℃/分→100
℃→20℃/分→280℃(15分) 検出器:FID
[Measurement of Styrene Dimer and Styrene Trimer Contents] A polystyrene resin was dissolved in chloroform and measured by GC. GC: Hewlett Packard GC-5890 Series II Column: J & W Scientific DB-5 0.25 mmi. d. × 30 m Film thickness 0.25 μm Column temperature: 40 ° C. (0.5 min) → 10 ° C./min→100
℃ → 20 ℃ / min → 280 ℃ (15min) Detector: FID

【0037】[スチレンダイマーおよびスチレントリマ
ーの溶出量の測定]食品衛生法、器具および成形体包装
の規格基準、溶出試験における試験溶液の調製法の規定
に準じて測定した。
[Measurement of Dissolution Amount of Styrene Dimer and Styrene Trimer] The measurement was carried out in accordance with the Food Sanitation Law, the standards for packaging equipment and molded articles, and the method for preparing a test solution in a dissolution test.

【0038】ポリスチレン系樹脂積層発泡シート成形体
容器にへプタンを入れ、25℃で60分放置し、へプタ
ン中のスチレンダイマーおよびスチレントリマー量をG
C/MS−SIMで測定した。
Heptane was placed in a container of a molded article of a laminated foamed sheet of a polystyrene-based resin and allowed to stand at 25 ° C. for 60 minutes, and the amount of styrene dimer and styrene trimer in heptane was determined by G.
It was measured by C / MS-SIM.

【0039】成形体形状が口径155mm、底部直径1
40mm、深さ50mmの内容積850cm3の円錐台
状の場合、必要なヘプタン量は580ccである。
The molded body has a diameter of 155 mm and a bottom diameter of 1
In the case of a truncated cone with an inner volume of 850 cm 3 of 40 mm and a depth of 50 mm, the required heptane amount is 580 cc.

【0040】成形体形状が口部一辺150mm、底部一
辺110mm、深さ60mmの内容積1000cm3
台形錐状の場合、必要なヘプタン量は800ccであ
る。
In the case where the shape of the molded body is a trapezoidal cone of 150 mm on one side of the mouth, 110 mm on one side of the bottom and 60 mm in depth and having an internal volume of 1000 cm 3 , the necessary heptane amount is 800 cc.

【0041】GC/MS:ヒューレットパッカード製
HP6890シリーズII/HP5973 カラム:J&W Scientific社製 DB−5
MS 0.25mmi.d.×30m膜厚0.25ミク
ロン カラム温度:40℃(0.5分)→10℃/分→100
℃→20℃/分 →280℃(15分)
GC / MS: manufactured by Hewlett-Packard
HP6890 series II / HP5973 column: DB-5 manufactured by J & W Scientific
MS 0.25 mmi. d. × 30 m film thickness 0.25 micron Column temperature: 40 ° C (0.5 min) → 10 ° C / min → 100
° C → 20 ° C / min → 280 ° C (15 minutes)

【0042】[打ち抜き加工性]ポリスチレン系樹脂積
層発泡シートから成形した成形体をトムソン刃で打ち抜
いて取り出す際、打ち抜き部分に割れが生じる場合を×
(不合格)、そうでない場合を○(合格)とした。
[Punching workability] When a molded product formed from a polystyrene-based resin laminated foamed sheet is punched out with a Thomson blade and taken out, a case where cracks occur in the punched portion is indicated by x.
(Fail), otherwise (good).

【0043】製造例 攪拌機を具備した反応器に、純水700kg、第三リン
酸カルシウム1.05kg、ドデシルベンゼンスルフォ
ン酸ナトリウム46g、塩化ナトリウム3.3kg入れ
攪拌し水懸濁液とした後、スチレン700kgに重合開
始剤として、ベンゾイルパーオキサイド1.33kg、
1,1−ビス−t−ブチルパーオキシ−3,3,5−ト
リメチルシクロヘキサン0.7kgを溶解し、反応器に
加え、98℃に昇温してから4時間かけて重合した。つ
いで、120℃に昇温して2時間保持した後冷却して、
その内容物を取り出し脱水・乾燥し、スチレンダイマー
およびスチレントリマー合計含有量600ppmのポリ
スチレン樹脂を得た。
Production Example A reactor equipped with a stirrer was charged with 700 kg of pure water, 1.05 kg of tribasic calcium phosphate, 46 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, and 3.3 kg of sodium chloride. As a polymerization initiator, 1.33 kg of benzoyl peroxide,
0.7 kg of 1,1-bis-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane was dissolved, added to the reactor, and heated to 98 ° C., followed by polymerization for 4 hours. Then, the temperature was raised to 120 ° C. and maintained for 2 hours, followed by cooling.
The contents were taken out and dehydrated and dried to obtain a polystyrene resin having a total content of styrene dimer and styrene trimer of 600 ppm.

【0044】実施例1〜3 製造例で得られた懸濁重合ポリスチレン樹脂から通常の
方法で製造された厚さ2mm、発泡倍率8倍、厚み方向
の気泡数10個の発泡シートの表面に、Tダイを使用し
て製造例で得られた懸濁重合ポリスチレン樹脂、スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体を表1(各配合剤の種
類は表2)のような配合で混合したものを押し出し、1
20ミクロンのフィルムを積層した。
Examples 1 to 3 On the surface of a foamed sheet having a thickness of 2 mm, an expansion ratio of 8 and a number of 10 cells in the thickness direction produced by a usual method from the suspension-polymerized polystyrene resin obtained in the production example, Using a T-die, extrude a mixture of the suspension-polymerized polystyrene resin and the styrene-butadiene block copolymer obtained in the production example in a composition as shown in Table 1 (the type of each compounding agent is shown in Table 2).
A 20 micron film was laminated.

【0045】つぎに、上記ポリスチレン系樹脂積層発泡
シートを、積層フィルムが成形体の内側になるように、
ポリスチレン発泡シート成形用の小型単発成形機を用
い、150℃の炉内で発泡シートを13〜15秒間加熱
した後、60℃に温度調整した金型で口径155mm、
底部の直径140mm、深さ50mmの成形体を成形し
た。得られた成形体をトムソン刃で打ち抜いて取り出し
た。得られたポリスチレン系樹脂積層発泡シート成形体
中からのn−ヘプタンへのスチレンダイマーおよびスチ
レントリマーの溶出量を、ガスクロマトグラフィーによ
り測定した。配合、積層フィルム中のクレーズ深さ、成
形体打ち抜き性、溶出量の結果を表1(各配合剤の種類
は表2)に示す。
Next, the above-mentioned polystyrene-based resin laminated foam sheet was placed so that the laminated film was inside the molded body.
After heating the foamed sheet in a furnace at 150 ° C. for 13 to 15 seconds using a small single-shot molding machine for forming a polystyrene foam sheet, the diameter of the die was adjusted to 60 ° C. by a die having a diameter of 155 mm,
A compact having a bottom diameter of 140 mm and a depth of 50 mm was formed. The obtained molded body was punched out with a Thomson blade and taken out. The amount of styrene dimer and styrene trimer eluted into n-heptane from the obtained molded article of the laminated polystyrene-based resin foam sheet was measured by gas chromatography. The results of the formulation, craze depth in the laminated film, punchability of the molded product, and amount of elution are shown in Table 1 (the type of each compounding agent is shown in Table 2).

【0046】実施例4 金型形状を口部一辺150mm、底部一辺110mm、
深さ60mmの内容積1000cm3の台形錐状にした
以外は、実施例1同様にして積層フィルム、積層発泡シ
ート、成形体を作製した。配合、積層フィルム中のクレ
ーズ深さ、成形体打ち抜き性、溶出量の結果を表1(各
配合剤の種類は表2)に示す。
Example 4 The shape of the mold was 150 mm on one side of the mouth, 110 mm on one side of the bottom,
A laminated film, a laminated foamed sheet, and a molded article were produced in the same manner as in Example 1 except that a trapezoidal cone having a depth of 60 mm and an internal volume of 1000 cm 3 was formed. The results of the formulation, craze depth in the laminated film, punchability of the molded product, and amount of elution are shown in Table 1 (the type of each compounding agent is shown in Table 2).

【0047】実施例5 積層フィルムの厚みを100ミクロンにした以外は、実
施例2と同様にして積層フィルム、積層発泡シートおよ
び成形体を作製した。配合、積層フィルム中のクレーズ
深さ、成形体打ち抜き性、溶出量の結果を表1(各配合
剤の種類は表2)に示す。
Example 5 A laminated film, a laminated foamed sheet and a molded product were produced in the same manner as in Example 2 except that the thickness of the laminated film was changed to 100 μm. The results of the formulation, craze depth in the laminated film, punchability of the molded product, and amount of elution are shown in Table 1 (the type of each compounding agent is shown in Table 2).

【0048】実施例6 積層フィルムを懸濁重合ハイインパクトポリスチレンか
ら製造したこと以外は、実施例1と同様にして積層フィ
ルムおよび積層発泡シート成形体を作製した。配合、積
層フィルム中のクレーズ深さ、成形体打ち抜き性、溶出
量の結果を表1(各配合剤の種類は表2)に示す。
Example 6 A laminated film and a laminated foamed sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that the laminated film was produced from suspension-polymerized high-impact polystyrene. The results of the formulation, craze depth in the laminated film, punchability of the molded product, and amount of elution are shown in Table 1 (the type of each compounding agent is shown in Table 2).

【0049】比較例1 積層フィルムが、製造例で得られた懸濁重合ポリスチレ
ンとスチレン−ブタジエンブロック共重合体を表1(各
配合剤の種類は表2)に示す配合にした以外は、実施例
1と同様にして積層フィルム、積層発泡シートおよび成
形体を作製した。配合、積層フィルム中のクレーズ深
さ、成形体打ち抜き性、溶出量の結果を表1(各配合剤
の種類は表2)に示す。
COMPARATIVE EXAMPLE 1 A laminated film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the suspension-polymerized polystyrene and the styrene-butadiene block copolymer obtained in the Production Example were blended as shown in Table 1 (types of the blending agents are shown in Table 2). In the same manner as in Example 1, a laminated film, a laminated foamed sheet and a molded article were produced. The results of the formulation, craze depth in the laminated film, punchability of the molded product, and amount of elution are shown in Table 1 (the type of each compounding agent is shown in Table 2).

【0050】比較例2 積層フィルムが製造例で得られた懸濁重合ポリスチレン
のみから製造したこと以外は、実施例1と同様にして積
層フィルム、積層発泡シートおよび成形体を作製した。
配合、積層フィルム中のクレーズ深さ、成形体打ち抜き
性、溶出量の結果を表1(各配合剤の種類は表2)に示
す。成形体打ち抜き性を調べているときに、積層フィル
ムにクラックが発生し、実用に耐えない成形体となっ
た。
Comparative Example 2 A laminated film, a laminated foamed sheet and a molded product were produced in the same manner as in Example 1 except that the laminated film was produced only from the suspension-polymerized polystyrene obtained in the production example.
The results of the formulation, craze depth in the laminated film, punchability of the molded product, and amount of elution are shown in Table 1 (the type of each compounding agent is shown in Table 2). While examining the punching property of the molded product, cracks occurred in the laminated film, and the molded product was not practical.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】[0052]

【表2】 [Table 2]

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明によれば、成形体からのスチレン
ダイマーおよびスチレントリマーの溶出量を大きく低下
させることができる。
According to the present invention, the amount of styrene dimer and styrene trimer eluted from the molded article can be greatly reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明のシート成形体からなる容器およびその
断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view of a container formed of a sheet molded body of the present invention and the container.

【図2】本発明のシート成形体からなる他の容器および
その断面図である。
FIG. 2 is a sectional view of another container made of the sheet molded body of the present invention and the container.

【図3】成形体断面におけるクレーズを示した電子顕微
鏡写真である。
FIG. 3 is an electron micrograph showing craze in a cross section of a molded product.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 口部一辺 2 底部一辺 3 成形体 4 底部直径 5 口径 6 クレーズ 7 ゴム分散粒子 8 ポリスチレン樹脂 9 積層フィルム表面 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 One side of mouth 2 One side of bottom 3 Molded object 4 Bottom diameter 5 Diameter 6 Craze 7 Rubber dispersed particles 8 Polystyrene resin 9 Laminated film surface

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 25/04 C08L 53/02 53/02 B65D 1/00 B Fターム(参考) 3E033 AA08 BA22 BB08 CA20 DA02 DD01 FA01 3E086 AB01 AD06 BA04 BA15 BA16 BB90 CA40 DA08 4F100 AK12A AK12B AK73B AL04B AL05B AN02B BA02 DA01 DJ01A GB16 4J002 BC021 BC031 BC041 BC051 BC061 BC071 BC081 BC091 BC111 BP012 GC00 GG00 GL00 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat II (reference) C08L 25/04 C08L 53/02 53/02 B65D 1/00 BF term (reference) 3E033 AA08 BA22 BB08 CA20 DA02 DD01 FA01 3E086 AB01 AD06 BA04 BA15 BA16 BB90 CA40 DA08 4F100 AK12A AK12B AK73B AL04B AL05B AN02B BA02 DA01 DJ01A GB16 4J002 BC021 BC031 BC041 BC051 BC061 BC071 BC081 BC091 BC111 BP012 GC00 GG00 GL00

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリスチレン系樹脂とスチレン系ゴムか
らなるポリスチレン系樹脂組成物の積層フィルムを、ポ
リスチレン系樹脂発泡シートに積層したポリスチレン系
樹脂積層発泡シートの積層フィルムを内側にして成形し
た成形体であって、成形体断面における積層フィルム中
のクレーズ深さが、積層フィルム表面から前記積層フィ
ルム厚さの80%以下であるポリスチレン系樹脂発泡積
層シート成形体。
1. A molded article obtained by molding a laminated film of a polystyrene resin composition comprising a polystyrene resin and a styrene rubber, with a laminated film of a polystyrene resin laminated foam sheet laminated on a polystyrene resin foam sheet inside. A molded polystyrene resin foam sheet having a craze depth in the laminated film in a cross section of the molded article of 80% or less of the thickness of the laminated film from the surface of the laminated film.
【請求項2】 前記積層フィルムが、厚さ50〜200
μmである請求項1記載のポリスチレン系樹脂発泡積層
シート成形体。
2. The laminated film having a thickness of 50 to 200.
The polystyrene-based resin foamed laminated sheet molded article according to claim 1, which has a thickness of μm.
【請求項3】 前記積層フィルムのポリスチレン系樹脂
が、懸濁重合で製造される請求項1または2記載のポリ
スチレン系樹脂発泡積層シート成形体。
3. The polystyrene resin foam laminated sheet molded article according to claim 1, wherein the polystyrene resin of the laminated film is produced by suspension polymerization.
【請求項4】 前記積層フィルムのポリスチレン系樹脂
組成物に含まれるスチレンダイマーおよびスチレントリ
マーの含有量が、1300ppm以下である請求項1、
2、または3記載のポリスチレン系樹脂発泡積層シート
成形体。
4. The content of styrene dimer and styrene trimer contained in the polystyrene resin composition of the laminated film is 1300 ppm or less.
4. A molded article of a foamed laminated polystyrene resin sheet according to item 2 or 3.
【請求項5】 前記スチレン系ゴムがスチレン−ブタジ
エンブロック共重合体である請求項1、2、3または4
記載のポリスチレン系樹脂発泡積層シート成形体。
5. The styrene-based rubber is a styrene-butadiene block copolymer.
The molded article of the foamed polystyrene resin laminate according to the above.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2004230795A (en) * 2003-01-31 2004-08-19 Asahi Kasei Life & Living Corp Styrene-based resin laminated sheet and container

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