JP2002307610A - Coated metal panel - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、硬度、加工性、非
粘着性及び耐ブロッキング性などが良好な厚膜塗膜によ
り被覆された複層塗装金属板に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a multi-layer coated metal sheet coated with a thick film having good hardness, workability, non-adhesion and blocking resistance.
【0002】[0002]
【従来の技術およびその課題】従来コイルコーティング
などの連続塗装により塗装されたプレコート塗装金属板
は建築物の屋根、壁、シャッター、ガレージなどの外装
に好適に使用されてきた。近年構造物の長寿命化のた
め、外装塗装板耐久性の一層の向上が求められている。
そのための塗装の厚膜化が必要となっている。2. Description of the Related Art Conventionally, precoated metal sheets coated by continuous coating such as coil coating have been suitably used for exteriors such as roofs, walls, shutters, and garages of buildings. In recent years, in order to extend the life of a structure, further improvement in durability of an exterior coated plate has been demanded.
Therefore, it is necessary to increase the thickness of the coating.
【0003】プレコート塗装金属板の製造において塗装
後の焼き付けは高温、短時間である事が特徴である。し
かも生産性を向上させるため、より高温短時間焼き付け
が指向されている。例えば上塗り塗装後の焼き付けで
は、従来は被塗物最高到達板温及び焼き付け時間は21
0〜250℃及び25秒程度であったものが210〜2
50℃及び10〜15秒に短縮されようとしている。[0003] In the production of precoated metal sheets, baking after coating is characterized by high temperatures and short times. In addition, in order to improve productivity, higher-temperature and shorter-time baking is being pursued. For example, in the case of baking after top coating, conventionally, the maximum temperature of the substrate to be coated and the baking time are 21
0 to 250 ° C. and about 25 seconds, but 210 to 2
It is about to be reduced to 50C and 10-15 seconds.
【0004】このような高温短時間焼き付けにおいて
は、耐ワキ性の点から1回の塗装において20μmを越
える厚膜を形成する事は困難であった。[0004] In such high-temperature and short-time baking, it has been difficult to form a thick film exceeding 20 µm in a single coating from the viewpoint of resistance to waking.
【0005】プレコート塗装金属板は塗膜の硬度、加工
性、非粘着性及び耐ブロッキング性などが必要である
が、厚膜塗装でワキを押さえるために塗膜を軟質にする
と硬度が低下してしまう。一方塗膜の硬化速度を低下さ
せワキを抑止しようとすると塗膜の硬化が不十分となり
塗膜の非粘着性、耐ブロッキング性が低下してしまう。
いずれも塗膜性能に大きな問題が生じてしまい実用に供
する事は出来ない。本発明は高温短時間焼き付けでも厚
膜塗装が可能であり、硬度、加工性、非粘着性及び耐ブ
ロッキング性などが良好な複層塗装金属板を得る事を目
的としている。[0005] Precoated metal sheets require the hardness, workability, non-adhesion and blocking resistance of the coating film. However, if the coating film is made soft to suppress the side effect in thick film coating, the hardness decreases. I will. On the other hand, if an attempt is made to reduce the curing speed of the coating film to suppress the wrinkles, the curing of the coating film becomes insufficient and the non-adhesiveness and blocking resistance of the coating film decrease.
In any case, a large problem occurs in the coating film performance, and it cannot be put to practical use. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to obtain a multi-layer coated metal sheet which can be coated with a thick film even by baking at high temperature for a short time and has good hardness, workability, non-adhesion and blocking resistance.
【0006】本発明者らは鋭意検討の結果プライマー塗
膜と上塗り塗膜の物性を組み合わせ、且つ特定の組成の
上塗り塗料から形成された上塗り塗膜とする事により、
上記目的を達成できる事を見出し本発明を完成するに至
った。The inventors of the present invention have conducted intensive studies to combine the physical properties of the primer coating and the overcoating film, and to obtain a topcoating film formed from a topcoating material having a specific composition.
The inventors have found that the above objects can be achieved, and have completed the present invention.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の塗装金属板にお
いて高温短時間焼き付けで厚膜塗装を可能にするために
ガラス転移点(以下Tgと称する)が室温ないしは室温
からやや上にある比較的軟質な塗膜となる上塗り塗料を
用いる。The glass transition point (hereinafter referred to as Tg) of the coated metal sheet of the present invention is at room temperature or slightly higher than room temperature in order to enable thick film coating by baking at high temperature and short time. Use a top coat that becomes a soft coating.
【0008】このような上塗り塗膜は硬度が低くなる問
題が残るが、硬質な表面に塗膜が強く付着する事によっ
て高い硬度を得る事が出来る。ここで硬度は鉛筆硬度
(塗膜破れ)で評価する。[0008] Such a top coat has a problem that the hardness is low, but a high hardness can be obtained by strongly attaching the coat to a hard surface. Here, the hardness is evaluated by pencil hardness (coating film breakage).
【0009】一般に金属表面に上塗り塗膜を直接に厚膜
塗装した場合は、金属と塗膜の熱膨張係数の差や上塗り
塗料の硬化収縮に伴う収縮応力の発生により充分な付着
を得る事が難しい。そのために硬質表面による塗膜の硬
度改善効果を利用する事が難しいが、上塗りと金属の間
に硬質なプライマー塗膜を1層挟む事により高い付着性
を実現し上塗り塗膜の硬度を改善する事が出来る。In general, when a top coat is directly applied to a metal surface in the form of a thick film, sufficient adhesion can be obtained due to the difference in the thermal expansion coefficient between the metal and the coat and the generation of shrinkage stress accompanying the curing shrinkage of the top coat. difficult. For this reason, it is difficult to use the effect of improving the hardness of the coating by the hard surface, but by sandwiching a hard primer coating between the top coat and the metal, high adhesion is achieved and the hardness of the top coating is improved. I can do things.
【0010】以上のような知見を組み合わせる事により
目的を達成する手段を見出す事が出来た。By combining the above findings, a means for achieving the object was found.
【0011】かくして本発明は、金属板上に、(A)バ
インダー100重量部に対し顔料を80〜160重量部
含有し、塗膜のガラス転移点が70〜130℃である5
〜20μmの膜厚のプライマー塗膜が形成され、該プラ
イマー塗膜の上に(B)バインダー成分が水酸基含有ポ
リエステル樹脂及びブロック化ポリソシアネート化合物
からなる塗料から形成されてなる、ガラス転移点が20
〜50℃であり、膜厚が25〜60μmである上塗り塗
膜が積層されてなる事を特徴とする塗装金属板に関す
る。Thus, according to the present invention, the pigment (A) contains 80 to 160 parts by weight of the pigment based on 100 parts by weight of the binder, and the glass transition point of the coating film is 70 to 130 ° C.
A primer coating film having a thickness of 2020 μm is formed, and a binder component (B) is formed from a coating material comprising a hydroxyl group-containing polyester resin and a blocked polysocyanate compound on the primer coating film. 20
The present invention relates to a coated metal sheet characterized by being laminated with a top coat having a temperature of from about 50 ° C. to a thickness of from 25 to 60 μm.
【0012】[0012]
【発明の実施の形態】本発明の塗装金属板は、金属板の
上にプライマー塗膜(A)が形成されており、このプラ
イマー塗膜(A)上に上塗り塗膜(B)が形成されてな
るものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The coated metal plate of the present invention has a primer coating (A) formed on a metal plate, and a top coating (B) formed on the primer coating (A). It is.
【0013】本発明において、上記金属板は化成処理さ
れていてもよく、されていなくてもよい。金属板として
は、冷延鋼板、溶融亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼
板、亜鉛合金(亜鉛−鉄、亜鉛−アルミニウム、亜鉛−
ニッケルなどの合金)メッキ鋼板、アルミニウムメッキ
鋼板、ステンレス鋼板、銅メッキ鋼板、錫メッキ鋼板、
アルミニウム板、銅板などの金属板素材及びこれらの金
属板素材に燐酸塩処理やクロム酸塩処理などの化成処理
が施されてなるものを挙げる事が出来る。In the present invention, the metal plate may or may not be subjected to a chemical conversion treatment. Metal sheets include cold-rolled steel sheets, hot-dip galvanized steel sheets, electrogalvanized steel sheets, and zinc alloys (zinc-iron, zinc-aluminum, zinc-
Alloys such as nickel) plated steel sheet, aluminum plated steel sheet, stainless steel sheet, copper plated steel sheet, tin plated steel sheet,
Metal plate materials such as an aluminum plate and a copper plate, and those obtained by subjecting these metal plate materials to a chemical conversion treatment such as a phosphate treatment or a chromate treatment can be given.
【0014】なかでも表面にクロム酸塩処理が施され
た、亜鉛メッキ鋼板(溶融亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メ
ッキ鋼板のいずれも包含する)、亜鉛合金メッキ鋼板、
アルミニウムメッキ鋼板及びアルミニウム板が好まし
い。特に表面にクロム酸塩処理が施された、メッキ中の
アルミニウム含有量が約5重量%である亜鉛−アルミニ
ウムメッキ鋼板(「ガルファン」と通称されている)、
アルミニウムメッキ鋼板及びアルミニウム板が得られる
塗装金属板の耐食性、加工性などの点から好ましい。Among them, a galvanized steel sheet (both hot-dip galvanized steel sheet and electrogalvanized steel sheet is included), a zinc alloy-plated steel sheet, the surface of which is subjected to chromate treatment,
Aluminum plated steel plates and aluminum plates are preferred. In particular, a zinc-aluminum-plated steel sheet having a chromate treatment on its surface and having an aluminum content of about 5% by weight in the plating (commonly referred to as "galfan");
It is preferable in terms of corrosion resistance, workability, and the like of the coated metal sheet from which the aluminum-plated steel sheet and the aluminum sheet are obtained.
【0015】プライマー塗膜(A) プライマー塗膜(A)を形成するのに用いられるプライ
マー塗料は市販の塗料を用いる事が出来る。なかでも水
酸基含有ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂から選ば
れる少なくとも1種の有機樹脂と硬化剤とを組み合わせ
てバインダーとしてなる塗料が、該プライマー塗膜から
形成されるプライマー塗膜が本発明の上塗り塗膜との付
着性に優れている点から好ましい。 Primer coating (A) Commercially available coatings can be used for the primer coating used to form the primer coating (A). Above all, a coating material serving as a binder in which at least one organic resin selected from a hydroxyl group-containing polyester resin and an epoxy resin is combined with a curing agent, a primer coating film formed from the primer coating film is a top coating film of the present invention. Is preferred because of its excellent adhesion.
【0016】本発明のプライマー塗膜は、Tgが70〜
130℃、より好ましくは80〜100℃である事が、
塗膜の耐酸性、耐食性及び加工性などが優れ、且つ上塗
り塗膜の硬度を高くすることができるので適している。The primer coating of the present invention has a Tg of 70 to
130 ° C., more preferably 80 to 100 ° C.,
It is suitable because the coating film has excellent acid resistance, corrosion resistance, workability, and the like, and can increase the hardness of the overcoat film.
【0017】本発明のプライマー塗料に用いられる顔料
は特に制限なく通常一般に塗料に用いられる顔料を用い
る事が出来る。The pigment used in the primer coating of the present invention is not particularly limited, and pigments generally used in coatings can be used.
【0018】塗料の顔料含有量と塗膜のTgは相関性が
あり、一般に顔料濃度が高くなると塗膜のTgが高くな
る傾向がある。しかし顔料濃度が低くともバインダーと
して非常に硬質な樹脂を用いる又は硬化剤を多量に用い
塗膜の硬化度合いを高くする事によりTgを高くする事
ができる。又、顔料濃度が高くともバインダーとして非
常に軟質な樹脂を用いる又は硬化剤を過少に用い塗膜の
硬化度合いを低く抑える事によりTgを低くする事がで
きる。しかしながら、通常そのようなTg調整手段は様
々な不都合を生じる。例えば顔料濃度が低くバインダー
の硬質化、硬化度合いを高くする事でTgを高くした場
合は塗膜の硬化後の応力が高くなりワレ、ハガレが生じ
易くなり、加工性、防食性に劣る事が多い。又顔料濃度
が高くバインダーの軟質化、硬化抑制によりTgを調整
した場合は塗膜の耐水性、耐溶剤性が低下し、やはり防
食性に劣る事が多い。There is a correlation between the pigment content of the paint and the Tg of the coating film. Generally, as the pigment concentration increases, the Tg of the coating film tends to increase. However, even if the pigment concentration is low, Tg can be increased by using a very hard resin as a binder or by using a large amount of a curing agent to increase the degree of curing of the coating film. Even if the pigment concentration is high, Tg can be reduced by using a very soft resin as a binder or by using a too small amount of a curing agent to suppress the degree of curing of the coating film. However, such Tg adjusting means usually causes various inconveniences. For example, if the pigment concentration is low and the binder is hardened and the degree of curing is increased and the Tg is increased, the stress after curing of the coating film increases, cracks and peeling are likely to occur, and workability and corrosion resistance may be poor. Many. When the pigment concentration is high and the Tg is adjusted by suppressing the softening and curing of the binder, the water resistance and solvent resistance of the coating film are reduced, and the corrosion resistance is also often poor.
【0019】上記したことから、塗膜のTgと顔料濃度
の相関性を考慮して所定のTgの塗膜を得るために適当
な顔料濃度域を定める事により良好な塗膜性能を得る事
が重要である。From the above, it is possible to obtain good coating performance by determining an appropriate pigment concentration range in order to obtain a coating having a predetermined Tg in consideration of the correlation between the Tg of the coating and the pigment concentration. is important.
【0020】本発明のプライマー塗料は、バインダー1
00重量部に対し顔料を80〜160重量部、より好ま
しくは100〜140重量部含有している事により塗膜
性能の不都合を避ける事ができる。The primer paint of the present invention comprises a binder 1
By containing the pigment in an amount of 80 to 160 parts by weight, more preferably 100 to 140 parts by weight, based on 00 parts by weight, it is possible to avoid inconvenience in coating film performance.
【0021】本発明のプライマー塗料は後述する塗装方
法、焼き付け条件にて金属板に塗装、焼き付けされ硬化
塗膜となる。The primer coating material of the present invention is applied to a metal plate and baked under a coating method and baking conditions described later to form a cured coating film.
【0022】本発明のプライマー塗膜(A)の膜厚は5
〜20μmの範囲である。厚膜塗装金属板を得るために
はプライマー塗膜の膜厚もなるべく厚い方が好ましい
が、20μmを越えると高温短時間焼き付けにおいてワ
キが生じ易くなる。The thickness of the primer coating film (A) of the present invention is 5
2020 μm. In order to obtain a thick-film coated metal plate, it is preferable that the thickness of the primer coating film is as large as possible.
【0023】本発明において、塗膜のTgはRheog
el−E4000(ユービーエム株式会社製、動的粘弾
性測定装置)をもちいて周波数110Hzにおけるta
nδの温度分散測定を行った際にtanδが極大値を示
した温度を意味する。In the present invention, the Tg of the coating film is Rheog
ta at a frequency of 110 Hz using el-E4000 (a dynamic viscoelasticity measuring device manufactured by UBM Corporation)
The temperature at which tan δ showed a maximum value when the temperature dispersion measurement of n δ was performed.
【0024】上塗り塗膜(B) 本発明の上塗り塗膜(B)は上塗り塗料から形成される
硬化塗膜であって、Tgが20〜50℃である。Tgが
20℃未満である時は塗膜表面の硬度が充分に高くなら
ない。また50℃を越えるものは硬化後膜厚が25μm
以上の厚膜を塗装し焼き付け硬化させるときにワキが生
じ易く、平滑な塗面を得る事が難しい。 Topcoat (B) The topcoat (B) of the present invention is a cured coating formed from a topcoat and has a Tg of 20 to 50 ° C. When the Tg is lower than 20 ° C., the hardness of the coating film surface does not become sufficiently high. If the temperature exceeds 50 ° C., the film thickness after curing is 25 μm.
When the above-mentioned thick film is coated and baked and hardened, it is easy to generate a side, and it is difficult to obtain a smooth coated surface.
【0025】上塗り塗料は構成樹脂成分として、水酸基
含有ポリエステル樹脂(a)と架橋剤であるブロック化
ポリイソシアネート化合物(b)とからなっている。The top coat comprises, as constituent resin components, a hydroxyl group-containing polyester resin (a) and a blocked polyisocyanate compound (b) as a crosslinking agent.
【0026】水酸基含有ポリエステル樹脂(a) 水酸基含有ポリエステル樹脂(a)はオイルフリーポリ
エステル樹脂およびその変性物、例えばウレタン変性ポ
リエステル樹脂、エポキシ変性ポリエステル樹脂、アク
リル変性ポリエステル樹脂を包含する。水酸基含有ポリ
エステル樹脂(a)は、樹脂Tgが−25〜+10℃で
あるものが好適である。 Hydroxyl-containing polyester resin (a) The hydroxyl-containing polyester resin (a) includes oil-free polyester resins and modified products thereof, for example, urethane-modified polyester resins, epoxy-modified polyester resins, and acryl-modified polyester resins. The hydroxyl group-containing polyester resin (a) preferably has a resin Tg of −25 to + 10 ° C.
【0027】上記樹脂Tgは示差走査型熱分析(DS
C)により決定したものである。The above resin Tg was obtained by differential scanning thermal analysis (DS
C).
【0028】上記水酸基含有ポリエステル樹脂は、多塩
基酸成分と多価アルコール成分とのエステル化物からな
るものである。多塩基酸成分としては、例えば無水フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水
フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、コハク酸、フマ
ル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水マレイン酸などか
ら選ばれる1種以上の二塩基酸及びこれらの酸の低級ア
ルキルエステル化物が主として用いられ、必要に応じて
安息香酸、クロトン酸、p−t−ブチル安息香酸などの
一塩基酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセン
トリカルボン酸、無水ピロメリット酸などの3価以上の
多塩基酸などが併用される。多価アルコール成分として
は、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、3−メチルペンタンジオー
ル、1,4−ヘキサンジオール1,6−ヘキサンジオー
ルなどの2価アルコールが主に用いられ、さらに必要に
応じてグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールなどの3価以上の
多価アルコールを併用する事が出来る。これらの多価ア
ルコールは単独で、あるいは2種以上を混合して使用す
る事が出来る。両成分のエステル化(エステル交換反応
も包含する)は、それ自体既知の方法によって行う事が
出来る。The hydroxyl group-containing polyester resin comprises an esterified product of a polybasic acid component and a polyhydric alcohol component. Examples of the polybasic acid component include one or more selected from phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, succinic acid, fumaric acid, adipic acid, sebacic acid, maleic anhydride, and the like. Dibasic acids and lower alkyl esterified products of these acids are mainly used, and if necessary, monobasic acids such as benzoic acid, crotonic acid, pt-butylbenzoic acid, trimellitic anhydride, methylcyclohexenetricarboxylic acid And tribasic or higher polybasic acids such as pyromellitic anhydride. Examples of the polyhydric alcohol component include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol,
Dihydric alcohols such as neopentyl glycol, 3-methylpentanediol, 1,4-hexanediol and 1,6-hexanediol are mainly used, and if necessary, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol A polyhydric alcohol having a valency of 3 or more can be used in combination. These polyhydric alcohols can be used alone or in combination of two or more. Esterification (including transesterification) of both components can be carried out by a method known per se.
【0029】本発明においては、水酸基含有ポリエステ
ル樹脂(a)の酸成分としてはイソフタル酸とヘキサヒ
ドロ無水フタル酸の組み合わせを主として用いる事が樹
脂の有機溶剤への溶解性を高めるため好ましい。原料と
なる多塩基酸のうちモル分率で0.7以上がイソフタル
酸とヘキサヒドロ無水フタル酸である事が好ましい。配
合されるイソフタル酸とヘキサヒドロ無水フタル酸のモ
ル比は1/9〜9/1が好ましい。In the present invention, it is preferable to mainly use a combination of isophthalic acid and hexahydrophthalic anhydride as the acid component of the hydroxyl group-containing polyester resin (a) in order to increase the solubility of the resin in an organic solvent. It is preferable that 0.7 or more in mole fraction of the polybasic acid used as a raw material is isophthalic acid and hexahydrophthalic anhydride. The molar ratio of isophthalic acid and hexahydrophthalic anhydride to be blended is preferably from 1/9 to 9/1.
【0030】水酸基含有ポリエステル樹脂(a)の多価
アルコールとしては、樹脂の溶剤溶解性を高めるために
1,6−ヘキサンジオールを用いる事が好ましい。1,
6−ヘキサンジオールは、通常ポリエステル原料として
用いられる例示したアルコール原料類の中では樹脂の極
性を下げ、溶解性を高くする効果が大きい。樹脂のアル
コール成分が、該アルコール成分中10〜50重量%が
1,6−ヘキサンジオールである事が好ましい。As the polyhydric alcohol of the hydroxyl group-containing polyester resin (a), it is preferable to use 1,6-hexanediol in order to enhance the solvent solubility of the resin. 1,
6-Hexanediol has a large effect of lowering the polarity of the resin and increasing the solubility among the exemplified alcohol raw materials usually used as a polyester raw material. Preferably, the alcohol component of the resin is 1,6-hexanediol in an amount of 10 to 50% by weight of the alcohol component.
【0031】水酸基含有ポリエステル樹脂(a)として
ウレタン変性ポリエステル樹脂を用いるときは、上記組
成のオイルフリーポリエステル樹脂をポリイソシアネー
ト化合物とそれ自体既知の方法で反応せしめたものを用
いる事が出来る。この際に使用しうるポリイソシアネー
ト化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、4,4’−メチレンビス
(シクロヘキシルイソシアネート)、2,4,6−トリ
イソシアナトトルエンなどが挙げられる。ウレタン変性
ポリエステル樹脂は、一般にウレタン変性樹脂を形成す
るポリイソシアネート化合物の量がウレタン変性樹脂に
対して30重量%以下の量となる変性度合いのものを好
適に使用する事が出来る。When a urethane-modified polyester resin is used as the hydroxyl group-containing polyester resin (a), a resin obtained by reacting an oil-free polyester resin having the above composition with a polyisocyanate compound by a method known per se can be used. As the polyisocyanate compound that can be used at this time, hexamethylene diisocyanate,
Examples include isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), and 2,4,6-triisocyanatotoluene. As the urethane-modified polyester resin, those having a degree of modification in which the amount of the polyisocyanate compound forming the urethane-modified resin is generally 30% by weight or less based on the urethane-modified resin can be suitably used.
【0032】水酸基含有ポリエステル樹脂(a)として
エポキシ変性ポリエステル樹脂を用いるときは、上記組
成のオイルフリーポリエステル樹脂のカルボキシル基と
エポキシ基含有樹脂との反応生成物や、ポリエステル樹
脂中の水酸基とエポキシ樹脂中の水酸基とをポリイソシ
アネート化合物を介して結合した生成物などの、ポリエ
ステル樹脂とエポキシ樹脂との付加、縮合、グラフトな
どの反応による反応生成物を挙げる事が出来る。このよ
うなエポキシ変性ポリエステル樹脂における変性の度合
いは、一般に、エポキシ樹脂の量がエポキシ変性ポリエ
ステル樹脂に対して、0.1〜30重量%となることが
好適である。When an epoxy-modified polyester resin is used as the hydroxyl group-containing polyester resin (a), the reaction product between the carboxyl group and the epoxy group-containing resin of the oil-free polyester resin having the above composition, or the hydroxyl group in the polyester resin and the epoxy resin And reaction products such as addition, condensation, and grafting of a polyester resin and an epoxy resin, such as a product in which a hydroxyl group therein is bonded via a polyisocyanate compound. In general, the degree of modification in such an epoxy-modified polyester resin is preferably such that the amount of the epoxy resin is 0.1 to 30% by weight based on the epoxy-modified polyester resin.
【0033】水酸基含有ポリエステル樹脂(a)として
アクリル変性ポリエステル樹脂を用いるときは、上記組
成のオイルフリーポリエステル樹脂のカルボキシル基ま
たは水酸基にこれらの基と反応性を有する基、例えばカ
ルボキシル基、水酸基又はエポキシ基を含有するアクリ
ル樹脂との反応生成物や、(メタ)アクリル酸や(メ
タ)アクリル酸エステルなどをパーオキサイド系重合開
始剤の使用によりグラフト重合してなる反応生成物を挙
げる事が出来る。このようなアクリル変性ポリエステル
樹脂における変性の度合いは、一般に、アクリル樹脂の
量がアクリル変性ポリエステル樹脂に対して、0.1〜
50重量%となることが好適である。When an acrylic modified polyester resin is used as the hydroxyl group-containing polyester resin (a), a group having a reactivity with the carboxyl group or the hydroxyl group of the oil-free polyester resin having the above composition, for example, a carboxyl group, a hydroxyl group or an epoxy group is used. Reaction products with a group-containing acrylic resin and reaction products obtained by graft polymerization of (meth) acrylic acid or (meth) acrylic acid ester with the use of a peroxide-based polymerization initiator can be mentioned. The degree of modification in such an acrylic-modified polyester resin is generally such that the amount of the acrylic resin is 0.1 to
Preferably, it is 50% by weight.
【0034】ブロック化ポリイソシアネート化合物
(b) ブロック化ポリイソシアネート化合物(b)はポリイソ
シアネート化合物のフリーのイソシアネート基をブロッ
ク化剤によってブロック化してなる化合物である。 Blocked polyisocyanate compound
(B) Blocked polyisocyanate compound (b) is a compound obtained by blocking free isocyanate groups of a polyisocyanate compound with a blocking agent.
【0035】上記ブロック化する前のポリイソシアネー
ト化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネ
ートもしくはトリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
トの如き脂肪族ジイソシアネート類;水素添加キシリレ
ンジイソシアネートもしくはイソホロンジイソシアネー
トの如き環状脂肪族ジイソシアネート類;トリレンジイ
ソシアネートもしくは4,4’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートの如き芳香族ジイソシアネート類のような
有機ジイソシアネートそれ自体、またはこれらの各有機
ジイソシアネートと多価アルコール、低分子量ポリエス
テル樹脂もしくは水等との付加物、あるいは上記した如
き各有機ジイソシアネート同士の環化重合体、更にはイ
ソシアネート・ビウレット体等が挙げられる。The polyisocyanate compound before blocking is, for example, an aliphatic diisocyanate such as hexamethylene diisocyanate or trimethylhexamethylene diisocyanate; a cyclic aliphatic diisocyanate such as hydrogenated xylylene diisocyanate or isophorone diisocyanate; Or an organic diisocyanate itself such as an aromatic diisocyanate such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, or an adduct of each of these organic diisocyanates with a polyhydric alcohol, a low molecular weight polyester resin, water, or the like; A cyclized polymer of organic diisocyanates, and an isocyanate / biuret compound may, for example, be mentioned.
【0036】ポリイソシアネート基をブロックするブロ
ック化剤としては、例えばフェノール、クレゾール、キ
シレノールなどのフェノール系;ε−カプロラクタム、
δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタムなどラクタム
系;メタノール、エタノール、n−,i−又はt−ブチ
ルアルコール、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ベンジルアルコールなどのアル
コール系;ホルムアミドキシム、アセトアルドキシム、
アセトキシム、メチルエチルケトキシム、ジアセチルモ
ノオキシム、ベンゾフェノンオキシム、シクロヘキサン
オキシムなどのオキシム系;マロン酸ジメチル、マロン
酸ジエチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトンなど
の活性メチレン系などを用いる事が出来る。なかでもε
−カプロラクタムをもちいることが好ましい。ε−カプ
ロラクタムはポリエステル樹脂の溶解性が高く、ブロッ
ク化したポリイソシアネート化合物とポリエステル樹脂
との相容性が優れる。また焼き付け時に解離したε−カ
プロラクタムが容易に塗膜中を移動し揮散して行くので
厚膜化、高温短時間焼き付けに特に好適である。Examples of the blocking agent for blocking the polyisocyanate group include phenols such as phenol, cresol and xylenol; ε-caprolactam,
Lactams such as δ-valerolactam and γ-butyrolactam; methanol, ethanol, n-, i- or t-butyl alcohol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, benzyl alcohol Alcohols such as formamidoxime, acetoaldoxime,
Oximes such as acetoxime, methyl ethyl ketoxime, diacetyl monooxime, benzophenone oxime, and cyclohexane oxime; and active methylenes such as dimethyl malonate, diethyl malonate, ethyl acetoacetate, and acetylacetone can be used. Above all, ε
-It is preferable to use caprolactam. ε-Caprolactam has high solubility of the polyester resin, and has excellent compatibility between the blocked polyisocyanate compound and the polyester resin. Further, ε-caprolactam dissociated during baking easily moves in the coating film and volatilizes, so that it is particularly suitable for thickening and baking at high temperature for a short time.
【0037】本発明において上塗り塗膜(B)は上記
(a)、(b)を組み合わせ、更に必要に応じて有機溶
剤、着色顔料などを加えてなる上塗り塗料を塗装、硬化
させる事により形成される。ここで加えられる有機溶
剤、着色顔料には特に限定はなく、通常一般に塗料に用
いられる材料を用いることができる。さらに必要に応じ
て有機樹脂粉末や無機質粉末;硬化触媒、光輝性顔料;
塗料用としてそれ自体既知のポリエチレンワックス、カ
ルナウバワックス、ラノリンワックスなどの潤滑性付与
剤、消泡剤、塗面調整剤、沈降防止剤などの添加剤を含
有していてもよい。In the present invention, the top coat (B) is formed by combining the above (a) and (b), and further applying and curing an overcoat containing an organic solvent, a coloring pigment, and the like, if necessary. You. The organic solvent and coloring pigment added here are not particularly limited, and materials generally used for coating materials can be used. Further, if necessary, organic resin powder or inorganic powder; curing catalyst, brilliant pigment;
It may contain additives known per se for coatings, such as lubricity-imparting agents such as polyethylene wax, carnauba wax, and lanolin wax, defoamers, coating surface conditioners, and anti-settling agents.
【0038】塗装金属板の製造方法 本発明の塗装金属板を製造するに当たって塗料の塗装、
硬化方法は特に制限されるものでなく、例えば、ロール
塗装、カーテンフロー塗装、浸漬塗装、スプレー塗装な
どを用いて塗装を行い、遠赤外線炉、熱風乾燥炉などを
用いて焼き付け硬化させる。 Method for Producing Painted Metal Sheet In producing the painted metal sheet of the present invention, coating of paint
The curing method is not particularly limited. For example, the coating is performed using roll coating, curtain flow coating, dip coating, spray coating, or the like, and is baked and cured using a far-infrared oven, a hot-air drying oven, or the like.
【0039】プライマー塗膜、上塗り塗膜ともに硬化条
件は各塗料が硬化する焼き付け条件の中から適宜選択す
る事が出来るが、プレコート塗装金属板の製造ラインで
塗装する場合には、通常、高温短時間焼き付けを行う。
連続的に移動する長尺の金属板にロール塗装などによっ
て連続的に塗装するコイルコーティングによりプライマ
ー塗料又は上塗り塗料を塗装し、焼き付ける場合には、
通常、素材最高到達温度が160〜260℃で10〜1
20秒の範囲内、特に最高到達温度が190〜250℃
で15〜90秒の焼き付け条件が好適である。The curing conditions for both the primer coating and the top coating can be appropriately selected from the baking conditions under which each coating cures. Perform time baking.
When applying primer paint or top coat paint by coil coating that is continuously applied by roll coating etc. on a long metal plate that moves continuously, when baking,
Usually, the maximum temperature of the raw material is 10-1 at 160-260 ° C.
Within the range of 20 seconds, especially the maximum temperature reached 190-250 ° C
And a baking condition of 15 to 90 seconds is suitable.
【0040】[0040]
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。なお、以下、「部」及び「%」
はいずれも重量基準によるものとする。The present invention will now be described more specifically with reference to examples and comparative examples. Hereinafter, "part" and "%"
Are based on weight.
【0041】プライマー塗料 下記表1に示すプライマー塗料を実施例及び比較例の塗
装金属板の作成に用いた。いずれの塗料も関西ペイント
製の市販塗料である。 Primer paints The primer paints shown in Table 1 below were used for preparing coated metal plates of Examples and Comparative Examples. All paints are commercially available paints manufactured by Kansai Paint.
【0042】[0042]
【表1】 [Table 1]
【0043】上塗り塗料用ポリエステル樹脂 下記表2に上塗り塗料の製造に用いたポリエステル樹脂
を示す。 Polyester Resin for Top Coating The following Table 2 shows the polyester resins used for producing the top coating.
【0044】[0044]
【表2】 [Table 2]
【0045】上塗り塗料 表2に示したポリエステル樹脂を用いて、下記表3に示
す組成配合にて塗料化を行った。このとき、水酸基含有
ポリエステル樹脂とブロック化ポリイソシアネート化合
物は水酸基とイソシアネート基が等モル量となる配合と
した。塗料の着色は通常の手順により表中に示す顔料を
分散し、灰色の塗料を得た。Using the polyester resin shown in Table 2 above, a paint was prepared with the composition shown in Table 3 below. At this time, the hydroxyl group-containing polyester resin and the blocked polyisocyanate compound were blended such that the hydroxyl groups and the isocyanate groups became equimolar. For the coloring of the paint, the pigments shown in the table were dispersed by an ordinary procedure to obtain a gray paint.
【0046】[0046]
【表3】 [Table 3]
【0047】(注1)表3中における配合量は固形分重
量による表示とする。(Note 1) In Table 3, the compounding amount is indicated by solid content weight.
【0048】(注2)ブロック化ポリイソシアネート化
合物A:住友バイエルウレタン(株)製、ε−カプロラ
クタムブロックポリイソシアネート化合物、商品名:デ
スモジュールTPLS2957 (注3)ブロック化ポリイソシアネート化合物B:住友
バイエルウレタン(株)製、メチルエチルケトキシムブ
ロックポリイソシアネート化合物、商品名:デスモジュ
ールBL3175 (注4)武田薬品工業(株)製、有機錫系硬化触媒、商
品名:フォーメートTK−1 (注5)石原産業(株)製、塗料用ルチル型酸化チタン
顔料、商品名:タイペークCR−93 (注6)三菱化成工業(株)製、カーボンブラック系黒
顔料、商品名:カーボンブラックMA−100実施例及び比較例 下記表4に実施例及び比較例の塗装板の構成を、表5に
性能評価結果を示す。表中のプライマー塗料及び上塗り
塗料の内容は上記表1〜3の内容と同一である。(Note 2) Blocked polyisocyanate compound A: ε-caprolactam blocked polyisocyanate compound, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., trade name: Desmodur TPLS2957 (Note 3) Blocked polyisocyanate compound B: Sumitomo Bayer Urethane Methyl ethyl ketoxime-blocked polyisocyanate compound, trade name: Desmodur BL3175 (Note 4) Organotin-based curing catalyst, trade name: Takemate Pharmaceutical Co., Ltd., trade name: Formate TK-1 (Note 5) Ishihara Sangyo Rutile-type titanium oxide pigment for paint, manufactured by Co., Ltd., trade name: TAIPEC CR-93 (Note 6) Carbon black black pigment, manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name: carbon black MA-100 Example and comparison examples examples following Table 4 and the configuration of the coated plate in the comparative example, gender Table 5 The evaluation results are shown. The contents of the primer paint and the top coat in the table are the same as those in Tables 1 to 3 above.
【0049】[0049]
【表4】 [Table 4]
【0050】[0050]
【表5】 [Table 5]
【0051】各実施例及び比較例における塗装板の作成
手順を以下に示す。The procedure for preparing a coated plate in each of the examples and comparative examples is described below.
【0052】表面にクロメート処理が施されてなる厚さ
0.5mmの亜鉛−アルミニウムメッキ鋼板であって、
メッキの組成が亜鉛約95重量%とアルミニウム約5重
量%である(メッキの目付量100g/m2、「ガルフ
ァン」と通称されている)被塗物の上にプライマー塗料
を乾燥膜厚が20μmとなるように塗装し、被塗物の最
高到達温度が230℃となるように15秒間焼き付けて
硬化させた。さらに、このプライマー塗膜の上に上塗り
塗料を乾燥膜厚が50μmとなるように塗装し、被塗物
の最高到達温度が250℃となるように15秒間焼き付
けて塗装金属板を得た。A 0.5 mm thick zinc-aluminum-plated steel sheet having a surface subjected to a chromate treatment,
The composition of the plating is about 95% by weight of zinc and about 5% by weight of aluminum (the basis weight of plating is 100 g / m 2 , which is generally called “galfan”). And baked for 15 seconds so that the maximum temperature of the object to be coated would be 230 ° C. and cured. Further, a top coat was applied on the primer coating so as to have a dry film thickness of 50 μm, and baked for 15 seconds so that the maximum temperature of the object to be coated was 250 ° C. to obtain a coated metal plate.
【0053】こうして得た塗装金属板について下記試験
法により塗膜性能評価を行った。The coated metal plate thus obtained was evaluated for coating film performance by the following test method.
【0054】試験方法 鉛筆硬度:塗装金属板の塗膜について、JIS K−5
400 8.4.2(1990)に規定する鉛筆引っ掻
き試験を行い、破れによる評価を行った。 Test Method Pencil hardness: JIS K-5 for coating film of painted metal plate
400 Pencil scratching test specified in 8.4.2 (1990) was performed, and evaluation by tearing was performed.
【0055】耐傷つき性:(株)東洋精機社製 引掻き
塗膜硬さ試験機に70μmサファイア針を装着し、50
0g荷重で幅10cmにわたり塗面の引掻き試験を行
い、傷の程度を下記基準により評価した。 ◎:プライマー表面の露出が認められない。 :僅かにプライマー表面の露出が見られる。 :僅かに素地面の露出が見られる。 ×:素地の露出が著しい。Scratch resistance: A 70 μm sapphire needle was attached to a scratch paint hardness tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
A scratch test was performed on the coated surface over a width of 10 cm with a load of 0 g, and the degree of scratches was evaluated according to the following criteria. :: No exposure of the primer surface was observed. : Slight exposure of the primer surface is observed. : Bare exposure of bare ground. ×: The substrate is significantly exposed.
【0056】加工性:20℃の室内において塗装板の塗
膜表面を外側にして折り曲げ、その内側に塗装板と同じ
厚さのスペーサーを2枚挟んで上記塗装板を万力にて1
80度折り曲げする2T折り曲げ加工を行ったときの折
り曲げ部の塗膜状態を下記基準にて評価した。 ◎:塗膜にワレが認められない。 :塗膜にワレが僅かに認められる。 :塗膜にワレがかなり認められる。 ×:塗膜にワレが著しく認められる。Workability: In a room at 20 ° C., the coated plate is bent with the coating surface outside, and two spacers having the same thickness as the coated plate are sandwiched inside the coated plate, and the coated plate is placed in a vice for 1 hour.
The state of the coating film at the bent portion when the 2T bending process of bending at 80 degrees was performed was evaluated according to the following criteria. A: No crack was observed on the coating film. : Cracks were slightly observed in the coating film. : Cracks are considerably observed in the coating film. X: Cracks are remarkably observed in the coating film.
【0057】非粘着性:塗装板の塗面を指で触って、塗
面の粘着程度を下記基準により評価した。 :塗面に粘着感が認められない。 :塗面に粘着感が僅かに認められる。 :塗面に粘着感がかなり認められる。 ×:塗面に粘着感が著しく認められる。Non-adhesion: The coated surface of the coated plate was touched with a finger, and the degree of adhesion of the coated surface was evaluated according to the following criteria. : No stickiness was observed on the coated surface. : A slight stickiness was observed on the coated surface. : Adhesive feeling is considerably recognized on the coated surface. X: Adhesiveness is remarkably recognized on the coated surface.
【0058】耐ブロッキング性:塗装板を5cm×5c
mの大きさに切断し、2枚の塗装板の塗膜面同士を重ね
あわせ50℃で80kg/cm2の圧力下で24時間放
置した。その後、両塗板の剥がし易さを下記基準にて評
価した。 :両塗板が貼り付いておらず傾けただけで離れる。 :両塗板が僅かに貼り付いているが、手で容易に剥がれ
る。 :両塗板がかなり貼り付いているが、手で、塗膜に損傷
なく剥がす事ができる。 ×:両塗板が強く貼り付いており、手で剥がすことがで
きないか、手で剥がす事ができても塗膜に損傷が発生す
る。Blocking resistance: 5 cm × 5 c coated plate
m, and the coated surfaces of the two coated plates were overlapped and left at 50 ° C. under a pressure of 80 kg / cm 2 for 24 hours. Thereafter, the ease of peeling of both coated plates was evaluated according to the following criteria. : Both coating plates are not stuck and separated only by tilting. : Both coating plates are slightly stuck, but easily peeled off by hand. : Both coating plates are quite stuck, but can be peeled off by hand without damage to the coating film. ×: Both coated plates are strongly adhered and cannot be peeled off by hand, or even if they can be peeled off by hand, the coating film is damaged.
【0059】密着性:JIS K5400 8.5.2
(1990)碁盤目テープ法に準じて塗装板の塗膜面に
素地に達するようにナイフを使用して約1mmの間隔で
縦、横それぞれに11本の切目を入れて碁盤目を形成し
た後、塗膜面の反対側からエリクセン試験機を用いて碁
盤目部位を7mm押し出した。その後塗装板を沸騰水中
に6時間浸漬し、さらに室温で上水中に18時間浸漬し
たのちに引き上げ、表面の水分をよく拭った後にテープ
剥離を行い、下記基準によって評価した。 ○:塗膜の剥離が全くない。 :塗膜が僅かに剥離する。 ×:塗膜が著しく剥離する。Adhesion: JIS K5400 8.5.2.
(1990) Using a knife to form 11 crosscuts vertically and horizontally at intervals of about 1 mm using a knife to form a crosscut according to the crosscut tape method. The cross section was extruded by 7 mm from the opposite side of the coating film surface using an Erichsen tester. Thereafter, the coated plate was immersed in boiling water for 6 hours, further immersed in tap water at room temperature for 18 hours, pulled up, and after wiping the surface moisture, tape peeling was performed and evaluated according to the following criteria. :: There is no peeling of the coating film. : The coating film peeled slightly. ×: The coating film is remarkably peeled.
【0060】耐ワキ性:塗装板の塗装面(30cm×3
0cm)の外観を肉眼で観察し下記基準にて評価した。 :塗面にワキ(発泡)の発生が認められない。 :塗面に僅かにワキ(発泡)の発生が認められる。 ×:塗面に著しいワキ(発泡)の発生が認められる。Waki resistance: Painted surface of painted plate (30 cm × 3
0 cm) was visually observed and evaluated according to the following criteria. : No foam (foaming) was observed on the coated surface. : Slight (foaming) was observed on the coated surface. ×: Remarkable foaming (foaming) is observed on the coated surface.
【0061】耐候性:JIS K5400 9.8.1に
準じ、サンシャインウェザオメーター 2000時間を
実施し、試験前後の塗面の変色程度を色差にて測定する
事により下記基準により評価した。 :色差(ハンターの色差式によるΔE)が2以下 :色差が2を越えて5以下。 ×:色差が5を越える。The weather resistance was evaluated according to the following criteria by measuring the degree of discoloration of the coated surface before and after the test using a sunshine weatherometer for 2,000 hours in accordance with JIS K5400 9.8.1 and measuring the color difference. : Color difference (ΔE according to Hunter's color difference formula) is 2 or less: Color difference exceeds 2 and 5 or less. X: The color difference exceeds 5.
【0062】耐薬品性:30℃に保持した濃度5%の水
酸化ナトリウム水溶液中に試験板を24時間浸漬し、引
き上げて塗面を目視観察し、下記基準により評価した。 :塗面に変化が認められない。 :塗面にわずかに白化またはフクレが認められる。 ×:塗面に白化またはフクレが著しく認められる。Chemical resistance: The test plate was immersed in a 5% aqueous sodium hydroxide solution maintained at 30 ° C. for 24 hours, pulled up, visually observed on the coated surface, and evaluated according to the following criteria. : No change was observed on the painted surface. : Slight whitening or blistering was observed on the coated surface. X: Whitening or blistering is remarkably observed on the coated surface.
【0063】[0063]
【発明の効果】本発明の塗装金属板は、厚膜塗装され高
温短時間焼き付けで形成された複層塗膜により被覆され
てなり、硬度、加工性、非粘着性および耐ブロッキング
性などに優れている。本発明の塗装金属板はプレコート
塗装金属板として好適に使用できる。The coated metal sheet of the present invention is coated with a multi-layer coating film formed by thick film coating and baking at a high temperature for a short time, and is excellent in hardness, workability, non-adhesion and blocking resistance. ing. The coated metal sheet of the present invention can be suitably used as a precoated metal sheet.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B05D 7/24 303 B05D 7/24 303Z C08G 18/42 C08G 18/42 Z 18/80 18/80 Fターム(参考) 4D075 AE03 CA02 CA03 CA08 DA06 DB01 DB02 DB04 DB05 DB06 DB07 DC02 DC10 EB33 EB35 EB51 EB53 EB56 EC01 EC02 EC07 EC54 4F100 AB01A AB03 AH03C AK01B AK41C AK51C BA03 BA07 CA13B CC00C JA05B JA05C JK12 JL01 YY00B YY00C 4J034 BA03 DA01 DB07 DC02 DC12 DF01 DF14 DF16 DF19 DF20 HA01 HA02 HA06 HC03 HC12 HC22 HD04 JA01 QB03 RA07──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) B05D 7/24 303 B05D 7/24 303Z C08G 18/42 C08G 18/42 Z 18/80 18/80 F-term (Reference) 4D075 AE03 CA02 CA03 CA08 DA06 DB01 DB02 DB04 DB05 DB06 DB07 DC02 DC10 EB33 EB35 EB51 EB53 EB56 EC01 EC02 EC07 EC54 4F100 AB01A AB03 AH03C AK01B AK41C AK51C BA03 BA07 CA13B CC00C JA05BJ01 DC3 DF14 DF16 DF19 DF20 HA01 HA02 HA06 HC03 HC12 HC22 HD04 JA01 QB03 RA07
Claims (5)
部に対し顔料を80〜160重量部含有し、塗膜のガラ
ス転移点が70〜130℃である5〜20μmの膜厚の
プライマー塗膜が形成され、該プライマー塗膜の上に
(B)バインダー成分が水酸基含有ポリエステル樹脂及
びブロック化ポリソシアネート化合物からなる塗料から
形成されてなる、ガラス転移点が20〜50℃であり、
膜厚が25〜60μmである上塗り塗膜が積層されてな
る事を特徴とする塗装金属板。1. A primer having a thickness of 5 to 20 .mu.m on a metal plate containing 80 to 160 parts by weight of a pigment based on 100 parts by weight of a binder (A) and having a glass transition point of 70 to 130.degree. A coating film is formed, (B) a binder component is formed from a coating material comprising a hydroxyl group-containing polyester resin and a blocked polysocyanate compound on the primer coating film, and has a glass transition point of 20 to 50 ° C;
A coated metal plate comprising a laminated top coat having a thickness of 25 to 60 μm.
0重量部に対し顔料を100〜140重量部含有し、か
つ塗膜のガラス転移点が80〜100℃である事を特徴
とする請求項1に記載の塗装金属板。2. The method according to claim 1, wherein the primer coating (A) comprises a binder 10
The coated metal sheet according to claim 1, wherein the pigment is contained in an amount of 100 to 140 parts by weight based on 0 parts by weight, and the glass transition point of the coating film is 80 to 100 ° C.
−カプロラクタムでブロックされたポリイソシアネート
化合物である、請求項1又は2に記載の塗装金属板。3. The method according to claim 1, wherein the blocked polyisocyanate compound is ε.
The coated metal sheet according to claim 1 or 2, which is a polyisocyanate compound blocked with caprolactam.
基酸成分がイソフタル酸とヘキサヒドロ無水フタル酸を
主体とするものであって、該イソフタル酸とヘキサヒド
ロ無水フタル酸とのモル比が1/9〜9/1であり、か
つ該水酸基含有ポリエステル樹脂のガラス転移点が−2
5〜10℃である請求項1〜3のいずれか一項に記載の
塗装金属板。4. The dibasic acid component of the raw material of the hydroxyl group-containing polyester resin is mainly composed of isophthalic acid and hexahydrophthalic anhydride, and the molar ratio of the isophthalic acid to hexahydrophthalic anhydride is from 1/9 to more. 9/1, and the glass transition point of the hydroxyl group-containing polyester resin is -2.
The coated metal sheet according to any one of claims 1 to 3, which is at 5 to 10C.
成分が、該アルコール成分中、1,6−ヘキサンジオー
ルを10〜50重量%含有するものである事を特徴とす
る請求項1〜4のいずれか一項に記載の塗装金属板。5. The method according to claim 1, wherein the alcohol component of the hydroxyl group-containing polyester resin contains 10 to 50% by weight of 1,6-hexanediol in the alcohol component. The painted metal sheet according to the item.
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010179228A (en) * | 2009-02-05 | 2010-08-19 | Kansai Paint Co Ltd | Method for forming coating film on chrome-free coated metal sheet and coated metal sheet |
JP2019119105A (en) * | 2017-12-28 | 2019-07-22 | 大日本印刷株式会社 | Laminate, and combination of laminate and intermediate transfer recording medium |
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2001
- 2001-04-16 JP JP2001116881A patent/JP2002307610A/en active Pending
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