JP2002303956A - Image forming method for silver halide color photographic sensitive material and image information forming method using the same - Google Patents

Image forming method for silver halide color photographic sensitive material and image information forming method using the same

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JP2002303956A
JP2002303956A JP2001105668A JP2001105668A JP2002303956A JP 2002303956 A JP2002303956 A JP 2002303956A JP 2001105668 A JP2001105668 A JP 2001105668A JP 2001105668 A JP2001105668 A JP 2001105668A JP 2002303956 A JP2002303956 A JP 2002303956A
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Japan
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image
color
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silver halide
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Fumiyoshi Fukazawa
文栄 深沢
Masaru Iwagaki
賢 岩垣
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Konica Minolta Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method for a silver halide color photographic sensitive material free of the increase of fog and the deterioration of developed color density-gradation balance due to each change in development, excellent in the color tones of coloring dyes and in image stability and ensuring improved suitability to desilvering and improved processing stain, and to provide an image information forming method using the sensitive material. SOLUTION: In the image forming method in which the silver halide color photographic sensitive material having red-, green- and blue-sensitive layers and a non-photosensitive layer is color-developed to obtain a dye image, at least one of the photographic constituent layers contains a compound of formula (S) and the color development is carried out in the range of 95-120 sec.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料の画像形成方法及びそれを用いた画像情報
形成方法に関し、更に詳しくは現像処理特性が改良さ
れ、且つ写真性能の向上したハロゲン化銀カラー写真感
光材料の画像形成方法及びそれを用いた画像情報形成方
法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for forming an image of a silver halide color photographic light-sensitive material and a method for forming image information using the same, and more particularly, to a halogenated halide having improved development processing characteristics and improved photographic performance. The present invention relates to a method for forming an image on a silver color photographic photosensitive material and a method for forming image information using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、店頭にてハロゲン化銀カラー写真
感光材料(以下、感光材料ともいう)の処理を行う、い
わゆるミニラボ店の急激な増加に伴い、サービス向上の
点から更なる処理の迅速化が要望されている。迅速処理
を達成する手段として、特開平4−67038号などに
記載の発色現像主薬の高濃度化、特開平4−81848
号に記載の処理の高温度化など、発色現像処理液の活性
化による処理の迅速化が試みられてきた。しかしなが
ら、上記記載の技術は、カブリの上昇や各感光性層の発
色濃度・階調バランスの劣化をもたらすため、決して満
足のいくものではなかった。
2. Description of the Related Art In recent years, as silver halide color photographic light-sensitive materials (hereinafter, also referred to as light-sensitive materials) are processed at stores, so-called mini-lab stores are rapidly increasing. Is required. Means for achieving rapid processing include increasing the concentration of a color developing agent described in JP-A-4-67038 and JP-A-4-81848.
Attempts have been made to speed up the processing by activating the color developing solution, such as raising the temperature of the processing described in (1). However, the technique described above is not satisfactory because it causes an increase in fog and a deterioration in the color density and gradation balance of each photosensitive layer.

【0003】最近、特開2000−284430号で
は、新規の発色現像主薬として、同公報に記載の一般式
(1)〜(7)で表される化合物が提案されており、こ
れらは従来の発色現像主薬に比べ、その酸化体がカプラ
ーとカップリングして形成される発色色素の色調が優
れ、又その色素画像の保存安定性を向上させることがで
きるものとして知られている。しかしながら、上記発色
現像主薬を用いた場合、現像処理条件が微妙に変動する
と、得られる画像濃度の安定性が不十分であり、特に大
型現像所に比較し、処理液管理が難しいミニラボ店等で
その問題が顕在化することが判明した。
Recently, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-284430, compounds represented by the general formulas (1) to (7) described in the same publication have been proposed as new color developing agents. Compared with the developing agent, it is known that the color tone of a color dye formed by coupling an oxidized product thereof to a coupler is excellent, and that the storage stability of the dye image can be improved. However, when the above color developing agents are used, when the processing conditions are slightly changed, the stability of the obtained image density is insufficient, and especially in a minilab shop where it is difficult to manage the processing solution as compared with a large-scale developing laboratory. It turned out that the problem became obvious.

【0004】一方、市場の大型現像所における現像処理
液では、その現像処理液特性の維持管理のしやすさか
ら、現像処理剤成分の補充を固体処理剤を用いて行う方
法が広く普及し、従来の様に補充液を調製したり、その
添加量を調整するといった煩雑さや負荷から解放される
ようになった。同時に、現像処理される感光材料の写真
性能も安定化するようになってきているが、異なる現像
所間での階調再現性という観点からは、決して満足のい
くレベルにあるとは言えないのが現状である。
On the other hand, in the case of a developing solution in a large-scale developing plant on the market, a method of replenishing a developing agent component using a solid processing agent has been widely used because of easy maintenance and management of the characteristics of the developing solution. As in the prior art, the replenisher has been released from the complexity and load of preparing and adjusting the amount of replenisher. At the same time, the photographic performance of the photosensitive material to be developed has also been stabilized, but from the viewpoint of the gradation reproducibility between different developing laboratories, it cannot be said that it is at a satisfactory level. Is the current situation.

【0005】また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
発色現像液において、芳香族第1級アミン型発色現像主
薬の酸化防止のため、保恒剤としてヒドロキシルアミン
化合物が一般に用いられている。近年、発色現像処理液
の耐酸化性の観点から種々の改良が試みられており、保
恒性に優れ、pH低下や沈殿発生などの液特性の変動が
少なく、温度変動、濃度変動、補充液量低下でも安定性
が高く、且つ写真性能への影響が小さいヒドロキシルア
ミン化合物が見出されてきているが、更なる改善が要望
されている。
[0005] In a color developing solution for a silver halide color photographic light-sensitive material, a hydroxylamine compound is generally used as a preservative to prevent oxidation of an aromatic primary amine type color developing agent. In recent years, various improvements have been attempted from the viewpoint of the oxidation resistance of the color developing solution, and are excellent in preservation, have little fluctuation in liquid properties such as pH drop and sedimentation, temperature fluctuation, concentration fluctuation, replenisher. Hydroxylamine compounds that have high stability even when the amount is reduced and have little influence on photographic performance have been found, but further improvement is demanded.

【0006】また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいては、発色現像処理後、不要の現像銀やハロゲン化
銀を除去する目的で、漂白処理、定着処理、或いは漂白
定着処理を行なう。一般的には、これらの工程において
は、銀漂白剤として鉄キレート錯塩を用いることが多
く、従来はエチレンジアミン4酢酸の第2鉄錯塩が広く
使われてきた。しかしながら、改良研究が進み、迅速な
脱銀性を有し、復色性に優れ、漂白カブリが少なく、ス
テインの発生が少なく、液安定性に優れた鉄キレート錯
塩が見出されるに至っている。しかしながら、液容量の
少ない水洗浴のない小型化された現像機においては、発
色現像工程以降の工程でフィルム汚れが発生しやすく、
迅速漂白処理を行う場合、特にその傾向がみられる。従
って、迅速な脱銀性を有し、復色性に優れ、漂白カブリ
が少なく、ステインの発生が少なく、液安定性に優れた
鉄キレート錯塩を用いても、フィルム汚れが生じにくい
手段が求められている。
In a silver halide color photographic light-sensitive material, a bleaching process, a fixing process, or a bleach-fixing process is performed after the color development process in order to remove unnecessary developed silver and silver halide. Generally, in these steps, an iron chelate complex salt is often used as a silver bleaching agent, and conventionally, a ferric complex salt of ethylenediaminetetraacetic acid has been widely used. However, improvement studies have progressed, and iron chelate complex salts having rapid desilvering properties, excellent recoloring properties, little bleaching fog, little generation of stains, and excellent liquid stability have been found. However, in a downsized developing machine without a washing bath having a small liquid volume, film stains are likely to occur in the steps after the color development step,
This tendency is particularly observed when rapid bleaching is performed. Therefore, a means is desired which has a quick desilvering property, is excellent in recoloring properties, has little bleaching fog, generates less stain, and is less likely to cause film contamination even when using an iron chelate complex salt having excellent liquid stability. Have been.

【0007】また、発色現像液のpHを高くすることに
よって現像反応を高めたり、現像反応を早めたりするこ
とができるが、その結果カブリを増加せしめたり、階調
を変動させたりするなどの好ましくない影響があり、こ
の影響を低減する手段が探索されている。
The development reaction can be enhanced or the development reaction can be accelerated by increasing the pH of the color developing solution. However, as a result, it is preferable to increase the fog or change the gradation. There are no effects, and means to reduce this effect are being sought.

【0008】一方、反転型ハロゲン化銀カラー写真感光
材料、いわゆるリバーサルカラーフィルムにおいては、
基本的に第一白黒現像、反転処理工程、発色現像処理、
漂白及び/又は漂白定着処理、定着処理が施される。そ
して、しばしば増感現像処理が行われるが、そのような
活性処理条件下では、特に中間濃度域での階調安定性が
強く求められている。
On the other hand, in a reversal type silver halide color photographic light-sensitive material, a so-called reversal color film,
Basically, first black and white development, reversal processing, color development,
Bleaching and / or bleach-fixing and fixing are performed. Then, sensitized development processing is often performed. Under such activation processing conditions, particularly, gradation stability in an intermediate density range is strongly required.

【0009】また、撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光
材料では、その現像処理後の色素画像の安定性を付与す
るために、一般的にはアルデヒド化合物を含む最終処理
浴で処理するが、自然環境への影響を低減するために、
アルデヒド化合物を実質的に含まない最終処理浴で処理
することが要望されている。また、前記したように、液
容量が少く、且つ水洗浴を持たない小型現像機において
は、発色現像工程以降の各工程で、フィルム汚れが発生
しやすかった。従って、アルデヒド化合物を除去して
も、色素画像の安定性が高く、フィルム汚れが生じにく
い画像形成方法が求められている。
A silver halide color photographic light-sensitive material for photography is generally processed in a final processing bath containing an aldehyde compound in order to impart stability to a dye image after the development processing. To reduce the impact on
It is desired to treat in a final treatment bath substantially free of aldehyde compounds. Further, as described above, in a small-sized developing machine having a small liquid volume and having no washing bath, film contamination was likely to occur in each step after the color development step. Therefore, there is a demand for an image forming method in which even if the aldehyde compound is removed, the stability of the dye image is high and the film is hardly stained.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
鑑みなされたものであり、その目的はカブリの上昇や、
各現像処理変化に対する発色濃度・階調バランスの劣化
がなく、発色色素の色調及び画像安定性に優れ、且つ脱
銀性、処理汚れが改良されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料の画像形成方法とそれを用いた画像情報形成方法
を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and its object is to increase fog,
An image forming method of a silver halide color photographic light-sensitive material which has no deterioration in color density / gradation balance due to each development processing change, has excellent color tone and image stability, and has improved desilvering and processing stains. An object of the present invention is to provide an image information forming method using the same.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。
The above object of the present invention has been attained by the following constitutions.

【0012】1)支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び
非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を画像露光後、発色現像処理して色素
画像を得る画像形成方法において、写真構成層の少なく
とも1層が前記一般式(S)で示される化合物を含有
し、且つ発色現像処理時間が95〜120秒の範囲で行
われることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料の画像形成方法。
1) A silver halide color photograph having, on one side on a support, at least one photographic constituent layer comprising a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer. In an image forming method for obtaining a dye image by subjecting a photosensitive material to image development after color exposure, at least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the formula (S), and the color development time is 95%. A method for forming an image of a silver halide color photographic light-sensitive material, wherein the method is carried out for a period of from 120 to 120 seconds.

【0013】2)支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び
非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を画像露光後、発色現像処理して色素
画像を得る画像形成方法において、写真構成層の少なく
とも1層が前記一般式(S)で示される化合物を含有
し、且つ発色現像処理で用いる発色現像液が前記一般式
(1)〜(7)から選ばれる少なくとも1種の発色現像
主薬を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の画像形成方法。
2) A silver halide color photograph having, on one side on a support, at least one photographic constituent layer comprising a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer. In an image forming method for obtaining a dye image by performing color development processing after exposing a photosensitive material to an image, at least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the general formula (S), and the color development used in the color development processing An image forming method for a silver halide color photographic material, wherein the developer contains at least one color developing agent selected from the above formulas (1) to (7).

【0014】3)支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び
非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を画像露光後、発色現像処理して色素
画像を得る画像形成方法において、写真構成層の少なく
とも1層が前記一般式(S)で示される化合物を含有
し、且つ発色現像処理で用いる発色現像液が固体処理剤
により調製した補充液によって補充されることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法。
3) A silver halide color photograph having, on one side on a support, at least one photographic constituent layer consisting of a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer. In an image forming method for obtaining a dye image by performing color development processing after exposing a photosensitive material to an image, at least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the general formula (S), and the color development used in the color development processing An image forming method for a silver halide color photographic light-sensitive material, wherein a developer is replenished with a replenisher prepared with a solid processing agent.

【0015】4)支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び
非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を画像露光後、発色現像処理して色素
画像を得る画像形成方法において、写真構成層の少なく
とも1層が前記一般式(S)で示される化合物を含有
し、且つ発色現像処理で用いる発色現像液が前記一般式
(a)で示される化合物を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法。
4) A silver halide color photograph having, on one side on a support, at least one photographic constituent layer consisting of a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer. In an image forming method for obtaining a dye image by performing color development processing after exposing a photosensitive material to an image, at least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the general formula (S), and the color development used in the color development processing An image forming method for a silver halide color photographic light-sensitive material, wherein the developer contains the compound represented by the formula (a).

【0016】5)支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び
非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を画像露光後、発色現像処理して色素
画像を得る画像形成方法において、写真構成層の少なく
とも1層が前記一般式(S)で示される化合物を含有
し、且つ発色現像処理で用いる漂白処理及び漂白定着処
理の少なくとも一方が前記一般式(b)〜(e)から選
ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法。
5) A silver halide color photographic having, on one side on a support, at least one photographic constituent layer comprising a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer. In an image forming method for obtaining a dye image by subjecting a light-sensitive material to image development after color development, at least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the formula (S), and the bleaching used in the color development processing An image forming method for a silver halide color photographic light-sensitive material, wherein at least one of the processing and the bleach-fixing processing contains at least one selected from formulas (b) to (e).

【0017】6)支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び
非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を画像露光後、発色現像処理して色素
画像を得る画像形成方法において、写真構成層の少なく
とも1層が前記一般式(S)で示される化合物を含有
し、且つ発色現像処理で用いる発色現像液のpHが1
0.5以上であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料の画像形成方法。
6) A silver halide color photographic having at least one photographic constituent layer composed of at least one red-sensitive layer, green-sensitive layer, blue-sensitive layer and non-light-sensitive layer on one side on a support. In an image forming method for obtaining a dye image by performing color development processing after exposing a photosensitive material to an image, at least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the general formula (S), and the color development used in the color development processing PH of developer is 1
An image forming method for a silver halide color photographic light-sensitive material, which is 0.5 or more.

【0018】7)支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び
非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を画像露光後、発色現像処理して色素
画像を得る画像形成方法において、写真構成層の少なく
とも1層が前記一般式(S)で示される化合物を含有
し、且つ発色現像処理が第一白黒現像工程、反転処理工
程、発色現像工程、漂白処理及び漂白定着処理の少なく
とも一方の工程及び定着工程からなる反転型カラー現像
処理であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料の画像形成方法。
7) A silver halide color photograph having, on one side of a support, at least one photographic constituent layer composed of a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer. In an image forming method for obtaining a dye image by performing color development processing after exposing a photosensitive material to an image, at least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the general formula (S), and the color development processing is performed in the first step. Image formation of a silver halide color photographic light-sensitive material, which is a reversal type color development process comprising a black-and-white development process, a reversal process, a color development process, a bleaching process and a bleach-fixing process and a fixing process. Method.

【0019】8)支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び
非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を画像露光後、発色現像処理して色素
画像を得る画像形成方法において、写真構成層の少なく
とも1層が前記一般式(S)で示される化合物を含有
し、且つ発色現像処理の最終処理浴がアルデヒド化合物
を実質的に含まないことを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の画像形成方法。
8) A silver halide color photograph having, on one side on a support, at least one photographic constituent layer comprising a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer. In an image forming method for obtaining a dye image by subjecting a light-sensitive material to image development after color exposure, at least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the formula (S), and the final processing of the color development An image forming method for a silver halide color photographic material, wherein the bath is substantially free of an aldehyde compound.

【0020】9)前記一般式(S)で示される化合物を
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の最外層に含有するこ
とを特徴とする前記1)〜8)のいずれか1項に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法。
9) The halogenation according to any one of 1) to 8) above, wherein the compound represented by the formula (S) is contained in the outermost layer of a silver halide color photographic light-sensitive material. An image forming method for a silver color photographic light-sensitive material.

【0021】10)前記1)〜9)のいずれか1項の方
法で画像を形成した後、形成した画像情報をイメージセ
ンサーで読み取り、電気信号に変換し、該電気信号情報
を基に演算を行なって該画像情報の画像処理をすること
を特徴とする画像情報形成方法。
10) After an image is formed by any one of the above 1) to 9), the formed image information is read by an image sensor, converted into an electric signal, and a calculation is performed based on the electric signal information. And performing image processing of the image information.

【0022】以下に本発明について詳細に述べる。本発
明に係る一般式(S)で表される化合物は、実質的に含
Si原子界面活性剤(以後、シロキサン系界面活性剤と
もいう)を意味する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The compound represented by the general formula (S) according to the present invention substantially means a Si-containing surfactant (hereinafter, also referred to as a siloxane-based surfactant).

【0023】一般式(S)において、R1、R2、R3
少なくとも1つは親水性基を表し、親水性基でない場合
はメチル基を表す。親水性基とはノニオン性基、アニオ
ン性基、カチオン性基または両性基を表し、Si原子と
の間は単なる結合基で結合されてもよいし、2価以上の
連結基で結合されてもよい。
In the general formula (S), at least one of R 1 , R 2 and R 3 represents a hydrophilic group, and if not a hydrophilic group, represents a methyl group. The hydrophilic group represents a nonionic group, an anionic group, a cationic group or an amphoteric group, and may be bonded to a Si atom with a simple bonding group or may be bonded with a divalent or higher bonding group. Good.

【0024】ノニオン性基としては、ヒドロキシル基が
好ましい。アニオン性基としては、カルボキシル基、ス
ルホン酸基、リン酸基が好ましく、カウンターカチオン
として、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアル
カリ金属イオン、アンモニウムイオンなどが好ましい。
カチオン性基としては、4級アルキルアンモニウム基が
好ましく、カウンターアニオンとして、ハロゲン化物イ
オン、p−トルエンスルホン酸イオンなどが好ましい。
両性基としては、前記カチオン性基とアニオン性基の結
合したものが好ましい。
As the nonionic group, a hydroxyl group is preferred. The anionic group is preferably a carboxyl group, a sulfonic group, or a phosphate group, and the counter cation is preferably an alkali metal ion such as a sodium ion or a potassium ion, or an ammonium ion.
The cationic group is preferably a quaternary alkylammonium group, and the counter anion is preferably a halide ion, p-toluenesulfonic acid ion or the like.
As the amphoteric group, those in which the above-mentioned cationic group and anionic group are bonded are preferable.

【0025】本発明においては、前記一般式(S)のR
1、R2、R3の少なくとも2つが親水性基であり、該親
水性基が互いに異なるイオン性であってもよい。
In the present invention, the compound represented by the general formula (S)
At least two of 1 , R 2 and R 3 may be hydrophilic groups, and the hydrophilic groups may have different ionic properties.

【0026】m、nはそれぞれ整数を表し、本発明のシ
ロキサン系界面活性剤の質量平均分子量としては、1万
以下が好ましく、特に好ましくは500〜3,000で
ある。分子量が上記よりも大きいと、写真構成層塗布液
を増粘させたり、塗膜の湿潤強度を低下させたりするの
で好ましくない。
M and n each represent an integer, and the weight average molecular weight of the siloxane-based surfactant of the present invention is preferably 10,000 or less, particularly preferably 500 to 3,000. When the molecular weight is larger than the above, the viscosity of the coating solution for the photographic constituent layer is increased and the wet strength of the coating film is decreased, which is not preferable.

【0027】以下に、本発明で用いることができる好ま
しいシロキサン化合物の具体例を例示するが、これらに
限定されるものではない。
The following are specific examples of preferred siloxane compounds that can be used in the present invention, but the invention is not limited thereto.

【0028】本発明に係るアニオン型のシロキサン系界
面活性剤の具体例を以下に示す。
Specific examples of the anionic siloxane-based surfactant according to the present invention are shown below.

【0029】[0029]

【化13】 Embedded image

【0030】次いで、本発明に係るカチオン型のシロキ
サン系界面活性剤の具体例を以下に示す。
Next, specific examples of the cationic siloxane-based surfactant according to the present invention are shown below.

【0031】[0031]

【化14】 Embedded image

【0032】次いで、本発明に係るノニオン型のシロキ
サン系界面活性剤の具体例を以下に示す。
Next, specific examples of the nonionic siloxane-based surfactant according to the present invention are shown below.

【0033】[0033]

【化15】 Embedded image

【0034】次いで、本発明に係る両性型のシロキサン
系界面活性剤の具体例を以下に示す。
Next, specific examples of the amphoteric siloxane-based surfactant according to the present invention will be shown below.

【0035】[0035]

【化16】 Embedded image

【0036】次いで、本発明に係る複合型のシロキサン
系界面活性剤の具体例を以下に示す。
Next, specific examples of the composite siloxane-based surfactant according to the present invention are shown below.

【0037】[0037]

【化17】 Embedded image

【0038】本発明に係るシロキサン系界面活性剤の合
成方法は、例えばイー・ジー・ロコー(E.G.Roc
hou)著「ケミストリー・オブ・ザ・シリコーン」
(チャップマン・アンド・ホール 1951年版)の6
6〜70頁、「シリコーンの加工と応用」(関西プラス
チック技術研究会 1954年)の26頁、エフ・ジー
・エー・ストーン(F.G.A.Stone)及びダブ
ル・エー・ジー・グラハム(W.A.G.Graha
m)著「インオルガニック・ポリマーズ」(アカデミッ
クプレス 1962年)の230〜231頁、288〜
295頁等に記載されているほか、特公昭35−107
71号、同43−28694号、同45−14898号
等に記載されているような金属触媒によるSiHを含む
シロキサンのオレフィン類の付加反応による方法、ある
いは特公昭36−22361号に記載の各成分のオルガ
ノフロロシランの共加水分解による方法等を応用して合
成することができる。
The method for synthesizing the siloxane-based surfactant according to the present invention is described, for example, in EG Roc (EG Roc).
hou) "Chemistry of the Silicone"
(Chapman and Hall 1951 edition) 6
Pages 6 to 70, "Processing and Application of Silicone" (Kansai Plastics Technical Society 1954), page 26, FGA Stone and Double AG Graham ( W.A.G.Graha
m) "Inorganic Polymers" (Academic Press 1962), pp. 230-231, 288-
295, etc., and JP-B-35-107.
No. 71, No. 43-28694, No. 45-14898, etc., by a metal catalyst-addition reaction of siloxanes containing SiH with olefins, or each component described in JP-B-36-22361. Can be synthesized by applying a method of co-hydrolysis of organofluorosilane.

【0039】本発明の感光材料の構成層中のシロキサン
系界面活性剤の含有量は、親水層コロイドに対して0.
01〜3質量%の範囲内、特に0.02〜1質量%の範
囲内であることが好ましい。シロキサン系界面活性剤の
含有量が上記の範囲よりも少ないと、本発明の効果が小
さく、また、上記の範囲よりも多いと、塗布液が泡立ち
やすくなったり、凝集を起こしやすくなったりするため
に、形成される塗膜面を悪化させる要因となり好ましく
ない。
The content of the siloxane-based surfactant in the constituent layers of the light-sensitive material of the present invention is 0.1 to the hydrophilic layer colloid.
It is preferably in the range of 01 to 3% by mass, particularly preferably in the range of 0.02 to 1% by mass. When the content of the siloxane-based surfactant is less than the above range, the effect of the present invention is small, and when the content is more than the above range, the coating solution is likely to foam or agglomerate. In addition, it is not preferable because it deteriorates the surface of the formed coating film.

【0040】以下、本発明の各請求項に係る詳細につい
て説明する。請求項1に係る発明では、前記一般式
(S)で表されるシロキサン系界面活性剤を含有する感
光材料に露光を施した後、発色現像工程の処理時間とし
て、95〜120秒の範囲に行い、色素画像を得ること
が特徴である。本発明における発色現像工程の処理時間
は95〜120秒の範囲であるが、95〜105秒であ
ることが更に好ましい。本発明の発色現像工程の処理温
度は、特に限定されないが、40〜55℃の範囲である
ことが好ましいが、更に40〜45℃であることがより
好ましい。
The details of each claim of the present invention will be described below. In the invention according to claim 1, after the photosensitive material containing the siloxane-based surfactant represented by the general formula (S) is exposed to light, the processing time of the color developing step is set in the range of 95 to 120 seconds. The characteristic feature is that a dye image is obtained by performing the method. The processing time of the color development step in the present invention is in the range of 95 to 120 seconds, and more preferably 95 to 105 seconds. The processing temperature in the color development step of the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 40 to 55 ° C, more preferably 40 to 45 ° C.

【0041】シロキサン系界面活性剤を含有する感光材
料を、画像露光後、発色現像処理液で95〜120秒の
範囲で発色現像処理して色素画像を得ることにより、迅
速処理を行っても、カブリの上昇や、各感光性層の発色
濃度・階調バランスの劣化がない優れた画像形成を行う
ことが可能となる。
A photosensitive material containing a siloxane-based surfactant is subjected to color development in the range of 95 to 120 seconds with a color developing solution after image exposure to obtain a dye image. An excellent image can be formed without raising fog and deteriorating the color density and gradation balance of each photosensitive layer.

【0042】請求項2に係る発明では、前記一般式
(S)で表されるシロキサン系界面活性剤を含有する感
光材料に露光を施した後、前記一般式(1)〜(7)か
ら選ばれる少なくとも1種の発色現像主薬を含有する発
色現像処理液で処理して色素画像を得ることが特徴であ
り、本構成により、発色色素の色調が優れ、又その色素
画像の保存安定性を向上させるというものである。
In the invention according to claim 2, the photosensitive material containing the siloxane-based surfactant represented by the general formula (S) is exposed to light and then selected from the general formulas (1) to (7). It is characterized in that a dye image is obtained by processing with a color developing solution containing at least one type of color developing agent as described above. With this configuration, the color tone of the color dye is excellent, and the storage stability of the dye image is improved. It is to let.

【0043】以下、一般式(1)〜(7)で示される発
色現像主薬を詳細に説明する。一般式(1)で表される
化合物のR1〜R8及びmにおいて、R1、R2、R3及び
4は同一でも異なっていてもよく、各々水素原子又は
置換基を表す。更に詳しくはR1、R2、R3及びR4は水
素原子又は置換基であり、置換基の例としてはハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ
基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシ基、スルホ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、
アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリ
ル基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホ
スホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基が
挙げられる。これらはアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シ
アノ基、ハロゲン原子又はその他酸素原子、窒素原子、
硫黄原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換さ
れていてもよい。
Hereinafter, the color developing agents represented by formulas (1) to (7) will be described in detail. In R 1 to R 8 and m of the compound represented by the general formula (1), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different and each represent a hydrogen atom or a substituent. More specifically, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are a hydrogen atom or a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a nitro group, and a hydroxyl group. , Carboxy group, sulfo group, alkoxy group, aryloxy group, acylamino group, amino group, alkylamino group, anilino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonylamino group, sulfonamide group A carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, a heterocyclic oxy group,
Examples include an azo group, an acyloxy group, a carbamoyloxy group, a silyl group, a silyloxy group, an aryloxycarbonylamino group, an imide group, a heterocyclic thio group, a sulfinyl group, a phosphonyl group, an aryloxycarbonyl group, and an acyl group. These are alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, hydroxyl, nitro, cyano, halogen or other oxygen, nitrogen,
It may be substituted with a substituent formed by a sulfur atom or a carbon atom.

【0044】R5、R6は水素原子又は置換基を表し、こ
の場合の置換基とはアルキル基、アリール基又はヘテロ
環基を表す。その詳細は、R1、R2、R3及びR4にて説
明した置換基に同義である。但しR5、R6がヘテロ環基
である場合、該ヘテロ環基のヘテロ環を構成する炭素原
子と結合している。R7はアルキル基を表す。その詳細
は、R1、R2、R3及びR4にて説明したものに同義であ
る。R8は置換基を表す。その詳細は、R1、R2、R3
びR4にて説明したものに同義である。mは0〜3の整
数を表す。
R 5 and R 6 represent a hydrogen atom or a substituent, and the substituent in this case represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. The details are the same as the substituents described for R 1 , R 2 , R 3 and R 4 . However, when R 5 and R 6 are heterocyclic groups, they are bonded to carbon atoms constituting the heterocyclic ring of the heterocyclic group. R 7 represents an alkyl group. The details are the same as those described for R 1 , R 2 , R 3 and R 4 . R 8 represents a substituent. The details are the same as those described for R 1 , R 2 , R 3 and R 4 . m represents an integer of 0 to 3.

【0045】一般式(2)で表される化合物中のR9
13及びnについて詳しく述べる。R9及びR10は同一
でも異なっていてもよく、各々水素原子又は置換基を表
す。その詳細は、R1、R2、R3及びR4にて説明したも
のに同義である。R11及びR 12は同一でも異なっていて
もよく各々水素原子又は置換基を表し、この場合置換基
とはアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。そ
の詳細は、R1、R2、R3及びR4にて説明したものに同
義である。但し、R11、R12がヘテロ環基である場合、
該ヘテロ環基のヘテロ環を構成する炭素原子と結合して
いる。R13は置換基を表す。その詳細は、R1、R2、R
3及びR4にて説明したものに同義である。nは0〜3の
整数を表す。
R in the compound represented by the general formula (2)9~
R13And n will be described in detail. R9And RTenAre the same
And each may represent a hydrogen atom or a substituent.
You. See R1, RTwo, RThreeAnd RFourAlso explained in
Synonymous with R11And R 12Are the same but different
Each represents a hydrogen atom or a substituent, in which case the substituent
Represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. So
The details of R1, RTwo, RThreeAnd RFourSame as described in
Righteous. Where R11, R12Is a heterocyclic group,
Bonded to a carbon atom constituting the heterocyclic ring of the heterocyclic group
I have. R13Represents a substituent. See R1, RTwo, R
ThreeAnd RFourThis is synonymous with the one described in. n is 0-3
Represents an integer.

【0046】一般式(3)で表される化合物中のR14
22及びpについて詳しく述べる。R14〜R21は同一で
も異なっていてもよく、各々水素原子又は置換基を表
す。その詳細は、R1、R2、R3及びR4にて説明したも
のに同義である。R22は置換基を表す。その詳細は、R
1、R2、R3及びR4にて説明したものに同義である。p
は0〜4の整数を表す。
R 14- in the compound represented by the general formula (3)
It will be described in detail R 22 and p. R 14 to R 21 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a substituent. The details are the same as those described for R 1 , R 2 , R 3 and R 4 . R 22 represents a substituent. See R
It has the same meaning as that described for 1 , R 2 , R 3 and R 4 . p
Represents an integer of 0 to 4.

【0047】一般式(4)で表される化合物中のR23
24、R25について詳しく述べる。R23は炭素数1〜6
の直鎖もしくは分岐の無置換のアルキル基、又は主鎖が
炭素数2〜6である直鎖もしくは分岐のヒドロキシアル
キル基を表す。ここで主鎖とはその連結する窒素原子と
ヒドロキシル基の連結基のことを指し、R23が複数のヒ
ドロキシル基を有する場合には、その炭素数が最も少な
くなるものを指す。R 23の具体例としては、例えばメチ
ル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチ
ル、sec−ブチル、n−ヘキシル、ネオペンチル、3
−ヒドロキシプロピル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒ
ドロキシプロピル、4−ヒドロキシブチル、2,3−ジ
ヒドロキシプロピル、5−ヒドロキシペンチル、6−ヒ
ドロキシヘキシル、4−ヒドロキシペンチル、3−ヒド
ロキシブチル、4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル、
5,6−ジヒドロキシヘキシル、2,3,4−トリヒド
ロキシブチルなどが挙げられる。
R in the compound represented by the general formula (4)twenty three,
Rtwenty four, Rtwenty fiveWill be described in detail. Rtwenty threeHas 1 to 6 carbon atoms
Is a linear or branched unsubstituted alkyl group, or
Linear or branched hydroxyal having 2 to 6 carbon atoms
Represents a kill group. Here, the main chain refers to the connecting nitrogen atom
Refers to a linking group of a hydroxyl group,twenty threeIs more than one
When it has a droxyl group, it has the least carbon number
Refers to things that become R twenty threeSpecific examples of
, Ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl
, Sec-butyl, n-hexyl, neopentyl, 3
-Hydroxypropyl, 2-hydroxyethyl, 2-h
Droxypropyl, 4-hydroxybutyl, 2,3-di
Hydroxypropyl, 5-hydroxypentyl, 6-h
Droxyhexyl, 4-hydroxypentyl, 3-hydr
Roxybutyl, 4-hydroxy-4-methylpentyl,
5,6-dihydroxyhexyl, 2,3,4-trihydride
Roxybutyl and the like.

【0048】R24は主鎖が炭素数2〜6である直鎖もし
くは分岐の無置換のアルキレン基、又は主鎖が炭素数2
〜6である直鎖もしくは分岐のヒドロキシルアルキレン
基を表す。ここで主鎖とはその連結する窒素原子と一般
式(4)に記載したヒドロキシル基の連結鎖のことを指
し、R24が一つ以上のヒドロキシル基を有する場合に
は、窒素原子側から数えて最も炭素数が少なくなる炭素
原子上に結合しているヒドロキシル基が、一般式(4)
中に記載したヒドロキシル基に該当し、その連結鎖を主
鎖とする。R24の具体例としては、例えばエチレン、ト
リメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサ
メチレン、1−メチルトリメチレン、2−メチルエチレ
ン、3−ヒドロキシメチルエチレン、2−メチルトリメ
チレン、3−メチルトリメチレン、3−メチルペンタメ
チレン、2−メチルペンタメチレン、2−エチルトリメ
チレン、2−メチルペンタメチレン、2−エチルトリメ
チレン、3−(2−ヒドロキシエチル)トリメチレンな
どが挙げられる。
R 24 is a straight-chain or branched unsubstituted alkylene group having a main chain of 2 to 6 carbon atoms, or a main chain having 2 carbon atoms.
Represents a straight-chain or branched hydroxylalkylene group of -6. Here, the main chain refers to a connecting chain of the connecting nitrogen atom and the hydroxyl group described in the general formula (4). When R 24 has one or more hydroxyl groups, the main chain is counted from the nitrogen atom side. The hydroxyl group bonded on the carbon atom having the least carbon number is represented by the general formula (4)
It corresponds to the hydroxyl group described therein, and its connecting chain is the main chain. Specific examples of R 24 are, for example, ethylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, 1-methyltrimethylene, 2-methylethylene, 3-hydroxymethyl-ethylene, 2-methyltrimethylene, 3-methyltrimethylene , 3-methylpentamethylene, 2-methylpentamethylene, 2-ethyltrimethylene, 2-methylpentamethylene, 2-ethyltrimethylene, 3- (2-hydroxyethyl) trimethylene and the like.

【0049】R25は炭素数1〜4の直鎖、分岐又は環状
のアルキル基を表す。R25の具体例としては、例えばメ
チル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチ
ル、sec−ブチル、t−ブチル、シクロプロピルなど
が挙げられる。
R 25 represents a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Specific examples of R 25 include, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, t-butyl, cyclopropyl and the like.

【0050】一般式(4)のR23、R24、R25につい
て、以下にその好ましい組み合わせについて述べる。R
23はメチル基、エチル基、n−プロピル基、2−ヒドロ
キシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、4−ヒドロ
キシブチル基であり、R24は、その主鎖が炭素数2〜5
のアルキレン基であり、R25はメチル基、エチル基であ
る組み合わせが好ましい。更に好ましい組み合わせとし
ては、R23はメチル基、エチル基、n−プロピル基、2
−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、4
−ヒドロキシブチル基であり、R24はその主鎖が炭素数
2〜4の無置換のアルキレン基であり、R25はメチル基
である組み合わせが好ましい。
Preferred combinations of R 23 , R 24 and R 25 in the general formula (4) will be described below. R
23 methyl group, an ethyl group, n- propyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, a 4-hydroxybutyl group, R 24 has its main chain having 2 to 5 carbon atoms
And a combination in which R 25 is a methyl group or an ethyl group is preferred. In a more preferred combination, R 23 is a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group,
-Hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 4
-Hydroxybutyl, R 24 is preferably an unsubstituted alkylene group having a main chain of 2 to 4 carbon atoms, and R 25 is preferably a methyl group.

【0051】一般式(5)で表される化合物中のR26
27、R28及びR29について詳しく述べる。R26は炭素
数1〜6の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表す。その
具体例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、t−ブチル、2−ヒドロキシエチル、3−ヒドロ
キシプロピル、2−メタンスルホンアミドエチル、3−
メタンスルホンアミドプロピル、2−メタンスルホニル
エチル、2−メトキシエチル、シクロペンチル、2−ア
セトアミドエチル、2−カルボキシエチル、2−カルバ
モイルエチル、3−カルバモイルプロピル、2,3−ジ
ヒドロキシプロピル、3,4−ジヒドロキシブチル、n
−ヘキシル、5−ヒドロキシペンチル、2−ヒドロキシ
プロピル、4−ヒドロキシブチル、2−カルバモイルア
ミノエチル、3−カルバモイルアミノプロピル、4−カ
ルバモイルアミノブチル、4−スルホブチル、4−カル
バモイルブチル、2−カルバモイル−1−メチルエチ
ル、4−ニトロブチルを挙げることができる。
R 26 in the compound represented by formula (5),
R 27 , R 28 and R 29 will be described in detail. R 26 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Specific examples thereof include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, t-butyl, 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-methanesulfonamidoethyl,
Methanesulfonamidopropyl, 2-methanesulfonylethyl, 2-methoxyethyl, cyclopentyl, 2-acetamidoethyl, 2-carboxyethyl, 2-carbamoylethyl, 3-carbamoylpropyl, 2,3-dihydroxypropyl, 3,4-dihydroxy Butyl, n
-Hexyl, 5-hydroxypentyl, 2-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 2-carbamoylaminoethyl, 3-carbamoylaminopropyl, 4-carbamoylaminobutyl, 4-sulfobutyl, 4-carbamoylbutyl, 2-carbamoyl-1 -Methylethyl and 4-nitrobutyl.

【0052】R27は、主鎖が炭素数2〜6である直鎖も
しくは分岐のアルキレン基を表す。R27の具体例として
は、例えばエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、
ペンタメチレン、ヘキサメチレン、1−メチルトリメチ
レン、2−メチルトリメチレン、3−メチルトリメチレ
ン、3−メチルペンタメチレン、2−メチルペンタメチ
レン、2−エチルトリメチレン、2−メチルペンタメチ
レン、2−エチルトリメチレン、3−(2−ヒドロキシ
エチル)トリメチレンなどが挙げられる。
R 27 represents a linear or branched alkylene group having a main chain of 2 to 6 carbon atoms. Specific examples of R 27 include, for example, ethylene, trimethylene, tetramethylene,
Pentamethylene, hexamethylene, 1-methyltrimethylene, 2-methyltrimethylene, 3-methyltrimethylene, 3-methylpentamethylene, 2-methylpentamethylene, 2-ethyltrimethylene, 2-methylpentamethylene, 2- Ethyl trimethylene, 3- (2-hydroxyethyl) trimethylene and the like can be mentioned.

【0053】R28は炭素数1〜4の直鎖又は分岐のアル
キル基を表す。R28の具体例としては、例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、t−ブチル、2−ヒ
ドロキシエチル、3−ヒドロキシプロピル、2−メトキ
シエチル、2−アセトアミドエチル、2−カルボキシエ
チル、2−カルバモイルエチルなどが挙げられる。
R 28 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Specific examples of R 28 include, for example, methyl,
Ethyl, propyl, isopropyl, t-butyl, 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-methoxyethyl, 2-acetamidoethyl, 2-carboxyethyl, 2-carbamoylethyl and the like.

【0054】R29は炭素数1〜4の直鎖、分岐又は環状
のアルキル基を表す。R29の具体例としては、例えばメ
チル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチ
ル、sec−ブチル、t−ブチル、シクロプロピルなど
が挙げられる。
R 29 represents a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Specific examples of R 29 include, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, t-butyl, cyclopropyl and the like.

【0055】一般式(5)におけるR26、R27、R28
29について、以下にその好ましい組み合わせについて
述べる。R26はメチル基、エチル基又はn−プロピル基
であり、R27は主鎖が炭素数3〜4であるアルキレン基
であり、R28はメチル基又はエチル基であり、R29はメ
チル基である組み合わせが好ましい。更に好ましい組み
合わせとしては、R26はメチル基又はエチル基であり、
27はトリメチレン基又はテトラメチレン基であり、R
28はメチル基でありR29はメチル基である組み合わせが
好ましい。
In the general formula (5), R 26 , R 27 , R 28 ,
For R 29, it describes the preferred combinations below. R 26 is a methyl group, an ethyl group or an n-propyl group, R 27 is an alkylene group having a main chain of 3 to 4 carbon atoms, R 28 is a methyl group or an ethyl group, and R 29 is a methyl group Are preferred. As a more preferred combination, R 26 is a methyl group or an ethyl group,
R 27 is a trimethylene group or a tetramethylene group;
A combination in which 28 is a methyl group and R 29 is a methyl group is preferred.

【0056】一般式(6)で表される化合物について詳
しく述べる。R30はアルキル基であり、更に好ましくは
30は炭素数1〜6の直鎖又は分岐アルキル基、アラル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル
基、シクロアルケニル基であり、これらは置換基、例え
ばヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ
基、ハロゲン原子又はその他酸素原子、窒素原子、硫黄
原子もしくはカルボニル基で連結する置換基等で置換し
ていてもよく、これらのうち、好ましいR30としてはメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、t−ブチル、
2−ヒドロキシエチル、3−ヒドロキシプロピル、2−
メトキシエチル、2−メタンスルホンアミドエチル、2
−アセトアミドエチル基であり、更に好ましくはメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル基である。
The compound represented by formula (6) will be described in detail. R 30 is an alkyl group, and more preferably, R 30 is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, or a cycloalkenyl group; such as hydroxyl group, a nitro group, a carboxyl group, a cyano group, a halogen atom, a nitrogen atom, may be substituted with a substituent such as linking a sulfur atom or a carbonyl group, among these, preferred R 30 As methyl, ethyl, propyl, isopropyl, t-butyl,
2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-
Methoxyethyl, 2-methanesulfonamidoethyl, 2
An acetamidoethyl group, more preferably a methyl, ethyl, propyl or isopropyl group.

【0057】R31は主鎖が炭素数2個以上のアルキレン
基であり、更に好ましくはR31は直鎖又は分岐アルキレ
ン基であり、これらは置換基、例えばヒドロキシル基、
ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、ハロゲン原子又
はその他酸素原子、窒素原子、硫黄原子もしくはカルボ
ニル基で連結する置換基等で置換していてもよく、これ
らのうち、好ましいR31としては主鎖の炭素数2〜5の
アルキレン基、例えばエチレン、プロピレン、ブチレ
ン、2−メチルプロピレン、2−メチルエチレン基であ
る。
R 31 is an alkylene group having a main chain of 2 or more carbon atoms, more preferably R 31 is a straight-chain or branched alkylene group, which is a substituent such as a hydroxyl group,
A nitro group, a carboxyl group, a cyano group, a halogen atom or another oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom or a substituent linked by a carbonyl group or the like may be substituted. Of these, preferred R 31 is a main chain. An alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, for example, an ethylene, propylene, butylene, 2-methylpropylene, or 2-methylethylene group.

【0058】R32及びR33は水素原子又は炭素数4個以
下のアルキル基であり、R32とR33は同一でも異なって
いてもよい。更に好ましくはR32及びR33の示す炭素数
4個以下のアルキル基は直鎖又は分岐アルキル基であ
り、これらは置換基、例えばヒドロキシル基、ニトロ
基、カルボキシル基、シアノ基、ハロゲン原子又はその
他酸素原子、窒素原子、硫黄原子もしくはカルボニル基
で連結する置換基等で置換していてもよく、これらのう
ち、好ましいR32及びR33としては水素原子、メチル、
エチル基であり、更に好ましくは水素原子である。
R 32 and R 33 are a hydrogen atom or an alkyl group having 4 or less carbon atoms, and R 32 and R 33 may be the same or different. More preferably, the alkyl group having 4 or less carbon atoms represented by R 32 and R 33 is a linear or branched alkyl group, and these are substituents such as a hydroxyl group, a nitro group, a carboxyl group, a cyano group, a halogen atom or other An oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom or a substituent linked by a carbonyl group or the like may be substituted, and among these, preferred R 32 and R 33 are a hydrogen atom, methyl,
An ethyl group, more preferably a hydrogen atom.

【0059】R34はアルキル基、ハロゲン原子又は窒素
もしくは酸素原子を介して連結する置換基を表し、更に
詳しくはR34はアルキル基(好ましくは炭素数1〜16
の直鎖又は分岐アルキル基)、アラルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケ
ニル基であり、これらの置換基のうち、好ましいR34
してはアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、ウレイド基であり、更に好ましくはアルキ
ル基であり、その中でもメチル基、エチル基が特に好ま
しい。
R 34 represents an alkyl group, a halogen atom or a substituent linked via a nitrogen or oxygen atom. More specifically, R 34 represents an alkyl group (preferably having 1 to 16 carbon atoms).
A straight-chain or branched alkyl group), an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group and a cycloalkenyl group. Of these substituents, preferred R 34 is an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonylamino group , A ureido group, more preferably an alkyl group, and among them, a methyl group and an ethyl group are particularly preferable.

【0060】qは0〜4の整数を表す。qが2以上のと
き、R34は同一でも異なっていてもよい。好ましいqは
0もしくは1であり、更に好ましくはqは1である。
Q represents an integer of 0 to 4. When q is 2 or more, R 34 may be the same or different. Preferred q is 0 or 1, and more preferably q is 1.

【0061】一般式(7)で表される化合物について詳
しく述べる。R38は置換基であり、更に詳しくは、R38
はハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基を表
す。
The compound represented by formula (7) will be described in detail. R 38 is a substituent, and more specifically, R 38
Is a halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, nitro group, hydroxyl group, carboxyl group, alkoxy group, aryloxy group, acylamino group, alkylamino group, anilino group, ureido group, sulfamoylamino Group, alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonylamino group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic oxy group, azo group, acyloxy group, carbamoyloxy group, silyl group, silyloxy group , An aryloxycarbonylamino group, an imide group, a heterocyclic thio group, a sulfinyl group, a phosphonyl group, an aryloxycarbonyl group, and an acyl group.

【0062】これらの置換基のうち、好ましいR38とし
てはアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、ウレイド基であり、更に好ましくはアルキル
基であり、その中でもメチル基、エチル基が特に好まし
い。rは0〜4の整数で表す。rは2以上のとき、R38
は同一でも異なっていてもよい。好ましいrは0もしく
は1であり、更に好ましくはrは1である。
Among these substituents, R 38 is preferably an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonylamino group, or a ureido group, more preferably an alkyl group, and particularly preferably a methyl group or an ethyl group. r is represented by an integer of 0 to 4. When r is 2 or more, R 38
May be the same or different. Desirable r is 0 or 1, and more preferably r is 1.

【0063】R35はアルキル基であり、更に詳しくはR
35はアルキル基(炭素数1〜16の直鎖、分岐又は環状
のアルキル基)でこれらはアルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子又はその他酸素原子、窒素原子、硫黄
原子もしくは炭素原子で連結する置換基で置換していて
もよく、これらの置換基のうち好ましいR35としてはメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、t−ブチル、
2−ヒドロキシエチル、3−ヒドロキシプロピル、2−
メトキシエチル、2−メタンスルホンアミドエチル、2
−アセトアミドエチル、4−ヒドロキシブチル基であ
り、更に好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、t−ブチル基であり、中でもメチル、エチル、
プロピル基が特に好ましく、エチル基、プロピル基が最
も好ましい。
R 35 is an alkyl group.
35 is an alkyl group (a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 16 carbon atoms) which is an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, a halogen atom or other oxygen atoms, nitrogen, Atom, a sulfur atom or a carbon atom, which may be substituted with a substituent, and among these substituents, preferred R 35 is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, t-butyl,
2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-
Methoxyethyl, 2-methanesulfonamidoethyl, 2
-Acetamidoethyl, 4-hydroxybutyl group, more preferably methyl, ethyl, propyl, isopropyl, t-butyl group, among which methyl, ethyl,
A propyl group is particularly preferred, and an ethyl group and a propyl group are most preferred.

【0064】R36はアルキレン基であり、更に詳しくは
36は主鎖が炭素数2個以上のアルキレン基(直鎖又は
分岐アルキレン基)でこれらはヒドロキシル基、ニトロ
基、シアノ基、ハロゲン原子又はその他酸素原子、窒素
原子、硫黄原子もしくは炭素原子で連結する置換基で置
換していてもよく、これらの置換基のうち、好ましいR
36としてはエチレン、2−メチルエチレン、トリメチレ
ン、テトラメチレン、2−メチルトリメチレン、1−メ
チルエチレン基であり、エチレン、トリメチレン、テト
ラメチレン基が中でも好ましい。
R 36 is an alkylene group, and more specifically, R 36 is an alkylene group having a main chain of 2 or more carbon atoms (linear or branched alkylene group) which is a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, a halogen atom. Or other substituents linked by an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, or a carbon atom. Of these substituents, preferred R
36 is an ethylene, 2-methylethylene, trimethylene, tetramethylene, 2-methyltrimethylene or 1-methylethylene group, with ethylene, trimethylene and tetramethylene being particularly preferred.

【0065】R37は水素原子又はアルキル基であり、更
に詳しくはR37は水素原子又はアルキル基(炭素数1〜
16の直鎖又は分岐アルキル基)でこれらはアルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニト
ロ基、カルボキシル基、シアノ基、ハロゲン原子又はそ
の他酸素原子、窒素原子、硫黄原子もしくは炭素原子で
連結する置換基で置換していてもよく、これらのうち、
好ましいR37としては水素原子、メチル、エチル基であ
り、更に好ましくは水素原子である。Xは−CO−NR
39(R41)、−CO−OR40、−SO2−NR
39(R41)からなる群より選ばれる基であり、−CO−
NR39(R41)及び−SO2−NR39(R41)が好まし
い。
R 37 is a hydrogen atom or an alkyl group. More specifically, R 37 is a hydrogen atom or an alkyl group (having 1 to 1 carbon atoms).
16 straight-chain or branched alkyl groups) which are linked by alkenyl, alkynyl, aryl, hydroxyl, nitro, carboxyl, cyano, halogen or other oxygen, nitrogen, sulfur or carbon atoms May be substituted with, among these,
Preferred R 37 is a hydrogen atom, a methyl or ethyl group, and more preferably a hydrogen atom. X is -CO-NR
39 (R 41), - CO -OR 40, -SO 2 -NR
39 is a group selected from the group consisting of (R 41 ),
NR 39 (R 41 ) and —SO 2 —NR 39 (R 41 ) are preferred.

【0066】R39及びR41は水素原子、アルキル基及び
アリール基であり、更に詳しくはR 39及びR41は水素原
子、アルキル基(炭素数1〜16の直鎖又は分岐アルキ
ル基)でこれらはアルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、シ
アノ基、ハロゲン原子又はその他酸素原子、窒素原子、
硫黄原子もしくは炭素原子で連結する置換基で置換して
いてもよく、これらのうち好ましいR39は水素原子、ア
ルキル基であり、アルキル基の中ではメチル基及びエチ
ル基が好ましい。中でも好ましいR39は水素原子であ
る。又好ましいR 41はXが−CO−NR39(R41)であ
る場合のR41では、水素原子及びアルキル基が好まし
く、水素原子が特に好ましい。Xが−SO2−NR
39(R41)である場合の好ましいR41は、水素原子及び
アルキル基であり、更に好ましくはアルキル基であり中
でもメチル基、エチル基が特に好ましい。
R39And R41Is a hydrogen atom, an alkyl group and
An aryl group, more specifically R 39And R41Is hydrogen field
And an alkyl group (linear or branched alkyl having 1 to 16 carbon atoms)
Alkenyl, alkynyl, aryl
Group, hydroxyl group, nitro group, carboxyl group,
Ano group, halogen atom or other oxygen atom, nitrogen atom,
With a substituent connected by a sulfur or carbon atom
And among these, preferred R39Is a hydrogen atom,
Alkyl group, and methyl and ethyl groups among alkyl groups.
Preferred is a thiol group. Among them, preferred R39Is a hydrogen atom
You. Also preferred R 41X is -CO-NR39(R41)
R when41Preferred are hydrogen atoms and alkyl groups
And a hydrogen atom is particularly preferred. X is -SOTwo-NR
39(R41Preferred R when41Is a hydrogen atom and
Alkyl group, more preferably an alkyl group.
However, a methyl group and an ethyl group are particularly preferred.

【0067】R40はアルキル基及びアリール基であり、
更に詳しくはR40はアルキル基(炭素数1〜16の直鎖
又は分岐アルキル基)でこれらはヒドロキシル基、ニト
ロ基、カルボキシル基、シアノ基、ハロゲン原子又はそ
の他酸素原子、窒素原子、硫黄原子もしくは炭素原子で
連結する置換基で置換していてもよく、これらのうち好
ましいR40はアルキル基であり、中でもメチル基、エチ
ル基が特に好ましい。
R 40 is an alkyl group or an aryl group,
More specifically, R 40 is an alkyl group (a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms) which is a hydroxyl group, a nitro group, a carboxyl group, a cyano group, a halogen atom or other oxygen atom, nitrogen atom, sulfur atom or R 40 may be substituted with a substituent linked by a carbon atom. Among them, preferred R 40 is an alkyl group, and among them, a methyl group and an ethyl group are particularly preferred.

【0068】以下に、一般式(1)〜(7)で表される
化合物の代表的な具体例を示す。
Hereinafter, typical specific examples of the compounds represented by formulas (1) to (7) will be shown.

【0069】[0069]

【化18】 Embedded image

【0070】[0070]

【化19】 Embedded image

【0071】[0071]

【化20】 Embedded image

【0072】[0072]

【化21】 Embedded image

【0073】[0073]

【化22】 Embedded image

【0074】[0074]

【化23】 Embedded image

【0075】[0075]

【化24】 Embedded image

【0076】[0076]

【化25】 Embedded image

【0077】[0077]

【化26】 Embedded image

【0078】[0078]

【化27】 Embedded image

【0079】[0079]

【化28】 Embedded image

【0080】[0080]

【化29】 Embedded image

【0081】[0081]

【化30】 Embedded image

【0082】一般式(1)〜(7)で表される発色現像
主薬は、通常発色現像液1リットル当たり1〜100g
の範囲で使用することができるが、迅速処理及び主薬の
溶解性の観点から発色現像液1リットル当たり3〜50
gが好ましく、より好ましくは4.5〜50gであり、
特に好ましくは6.0〜50gである。
The color developing agents represented by the general formulas (1) to (7) are usually 1 to 100 g per liter of the color developing solution.
But from 3 to 50 per liter of the color developing solution from the viewpoint of rapid processing and solubility of the active ingredient.
g is preferable, and more preferably 4.5 to 50 g,
Particularly preferably, it is 6.0 to 50 g.

【0083】発色現像液には、上記成分の他に以下の現
像液成分を含有させることができる。アルカリ剤として
は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸
塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、メタホウ酸ナトリ
ウム、メタホウ酸カリウム、リン酸3ナトリウム、リン
酸3カリウム、ホウ砂等を単独で又は組合せて使用する
ことができる。更に調剤上の必要性から、或いはイオン
強度を高くするため等の目的で、リン酸水素2ナトリウ
ム、リン酸水素2カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸
カリウム、ホウ酸塩等各種の塩類を使用することができ
る。
The color developing solution may contain the following developing solution components in addition to the above components. As the alkaline agent, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, silicate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium metaborate, potassium metaborate, trisodium phosphate, tripotassium phosphate, borax, etc., alone or in combination Can be used. Further, various salts such as disodium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, and borate are used for the purpose of preparation or for the purpose of increasing ionic strength. be able to.

【0084】又、必要に応じて、無機及び有機のカブリ
防止剤を添加することができ、これらのカブリ防止剤と
しては、例えば臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム等の無機ハライド化合物を始め
として、米国特許第2,496,940号記載の6−ニ
トロベンゾイミダゾール、同2,497,917号及び
同2,656,271号記載の5−ニトロベンゾイミダ
ゾール、この他、o−フェニレンジアミンを始めとして
メルカプトベンゾイミダゾール、メルカプトベンゾオキ
サゾール、チオウラシル、5−メチルベンゾトリアゾー
ル、又は特公昭46−41675号記載のヘテロ環化合
物等を挙げることができる。
If necessary, inorganic and organic antifoggants can be added. Examples of these antifoggants include sodium bromide, potassium bromide, sodium iodide and potassium iodide. Inorganic halide compounds, 6-nitrobenzimidazole described in U.S. Pat. No. 2,496,940, 5-nitrobenzimidazole described in 2,497,917 and 2,656,271, and others. Examples include o-phenylenediamine, mercaptobenzimidazole, mercaptobenzoxazole, thiouracil, 5-methylbenzotriazole, and heterocyclic compounds described in JP-B-46-41675.

【0085】これら各種成分以外にも、特公昭46−1
9039号、同45−6149号、米国特許第3,29
5,976号で開示されている現像抑制剤化合物を用い
ることができる。
In addition to these various components, JP-B-46-1
Nos. 9039 and 45-6149, U.S. Pat.
The development inhibitor compounds disclosed in US Pat. No. 5,976 can be used.

【0086】上記のカブリ防止剤のうち、臭化ナトリウ
ム、臭化カリウム等から供給される臭化物イオンは迅速
処理の観点から1.3×10-2モル/L以下であること
が好ましく、より好ましくは8.4×10-3モル/L以
下である。
Among the above antifoggants, bromide ions supplied from sodium bromide, potassium bromide, etc. are preferably at most 1.3 × 10 -2 mol / L, more preferably from the viewpoint of rapid treatment. Is 8.4 × 10 −3 mol / L or less.

【0087】又、必要に応じて現像促進剤も用いること
ができる。現像促進剤としては米国特許第2,648,
604号、同3,671,247号、特公昭44−95
03号で代表される各種のピリジニウム化合物や、その
他のカチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカチ
オン性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許第
2,533,990号、同2,531,832号、同
2,950,970号、同2,577,127号、及び
特公昭44−9504号記載のポリエチレングリコール
やその誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合
物、特公昭44−9509号記載の有機溶剤や有機アミ
ン、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等が含まれる。又米国
特許第2,304,925号に記載されているベンジル
アルコール、フェネチルアルコール、及びこの他、アセ
チレングリコール、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、チオエーテル類、ピリジン、アンモニア、ヒドラ
ジン、アミン類等を挙げることができる。
Further, if necessary, a development accelerator can be used. U.S. Pat. No. 2,648,
No. 604, No. 3,671, 247, Japanese Patent Publication No. 44-95
No. 03, various kinds of pyridinium compounds, other cationic compounds, cationic dyes such as phenosafranine, neutral salts such as thallium nitrate, U.S. Pat. Nos. 2,533,990 and 2,531, No. 832, 2,950,970, 2,577,127, and nonionic compounds such as polyethylene glycol and derivatives thereof, polythioethers described in JP-B-44-9504, and JP-B-44-9509. Organic solvents, organic amines, ethanolamine, ethylenediamine, diethanolamine, triethanolamine and the like. Also, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, and acetylene glycol, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, thioethers, pyridine, ammonia, hydrazine, amines, and the like described in U.S. Pat. No. 2,304,925 can be mentioned.

【0088】更に、発色現像液にはテトラポリリン酸ナ
トリウム、ピロリン酸四ナトリウム、縮合リン酸塩等の
ポリリン酸又はその塩の他、種々のキレート剤を硬水軟
化剤や重金属封鎖剤として含有することができる。
Further, the color developing solution contains various phosphoric acids such as sodium tetrapolyphosphate, tetrasodium pyrophosphate, condensed phosphate and salts thereof, and various chelating agents as a water softener or a heavy metal sequestering agent. Can be.

【0089】更に、発色現像液には必要に応じて、エチ
レングリコール、メチルセロソルブ、メタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキストリ
ン、その他特公昭47−33378号、同44−950
9号各記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げるための
有機溶剤として使用することができる。
Further, if necessary, ethylene glycol, methyl cellosolve, methanol, acetone, dimethylformamide, β-cyclodextrin, and other JP-B Nos. 47-33378 and 44-950 may be used in the color developing solution.
The compounds described in No. 9 can be used as an organic solvent for increasing the solubility of the developing agent.

【0090】更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用
することもできる。これらの補助現像剤としては、例え
ばN−メチル−p−アミノフェノールヘキサルフェート
(メトール)、フェニドン、N,N′−ジエチル−p−
アミノフェノール塩酸塩、N,N,N′,N′−テトラ
メチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩などが知られて
おり、その添加量としては通常0.01〜1.0g/L
が好ましい。この他にも、必要に応じて競合カプラー、
かぶらせ剤、カラードカプラー、現像抑制剤放出型のカ
プラー(いわゆるDIRカプラー)、又は現像抑制剤放
出化合物等を添加することもできる。
Further, an auxiliary developer can be used together with the developing agent. These auxiliary developers include, for example, N-methyl-p-aminophenol hexalfate (methol), phenidone, N, N'-diethyl-p-
Aminophenol hydrochloride, N, N, N ', N'-tetramethyl-p-phenylenediamine hydrochloride and the like are known, and the amount of addition is usually 0.01 to 1.0 g / L.
Is preferred. In addition, if necessary, competing couplers,
It is also possible to add a fogging agent, a colored coupler, a development inhibitor releasing type coupler (a so-called DIR coupler), or a development inhibitor releasing compound.

【0091】更に又、その他ステイン防止剤、スラッジ
防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いることがで
きる。
Further, other additives such as a stain inhibitor, an anti-sludge agent and a layering effect promoter can be used.

【0092】上記発色現像液の各成分は、一定の水に順
次添加、攪拌して調製することができる。この場合、水
に対する溶解性の低い成分はトリエタノールアミン等の
前記有機溶剤等と混合して添加することができる。又よ
り一般的には、それぞれが安定に共存し得る複数の成分
を濃厚水溶液、又は固体状態で小容器に予め調製したも
のを水中に添加、攪拌して調製し、発色現像液として得
ることができる。
Each component of the color developing solution can be prepared by sequentially adding to a certain amount of water and stirring. In this case, the component having low solubility in water can be added by mixing with the above-mentioned organic solvent such as triethanolamine. More generally, a concentrated aqueous solution of a plurality of components each of which can coexist stably, or a solution prepared in advance in a small container in a solid state is added to water and stirred to prepare a color developing solution. it can.

【0093】請求項3に係る発明では、前記一般式
(S)で表されるシロキサン系界面活性剤を含有する感
光材料に露光を施した後、固体処理剤によって補充され
る発色現像液で処理することが特徴であり、これにより
階調安定性の向上を図ることができる。なお、請求項3
に係る発色現像処理では、固体処理剤を自動現像機の処
理槽に実質的に直接投入することを特徴とする。
According to the third aspect of the present invention, the photosensitive material containing the siloxane-based surfactant represented by the general formula (S) is exposed to light and then processed with a color developing solution replenished by a solid processing agent. The feature is that the gradation stability can be improved. Claim 3
Is characterized in that the solid processing agent is substantially directly charged into a processing tank of an automatic developing machine.

【0094】本発明でいう固体処理剤とは、粉末処理剤
や錠剤、丸薬、顆粒の如き固形処理剤などであり、必要
に応じ防湿加工を施したものである。輸送状の危険をと
もない規制を受けるような形状のものは、本発明でいう
固体処理剤には含まれない。
The solid processing agents used in the present invention are powder processing agents, solid processing agents such as tablets, pills, granules, etc., which have been subjected to moisture-proof treatment as required. Those having a shape which is regulated with the danger of transportation are not included in the solid processing agent according to the present invention.

【0095】粉末とは、微粒結晶の集合体のことをい
う。顆粒とは、粉末に造粒工程を加えたもので、粒径5
0〜5000μmの粒状物のことをいう。錠剤とは、粉
末又は顆粒を一定の形状に圧縮成型したもののことをい
う。上記固体処理剤の中でも錠剤である方が、補充精度
が高くしかも取扱い性が簡単であることから好ましく用
いられる。
The powder refers to an aggregate of fine crystals. Granules are obtained by adding a granulation process to powder, and have a particle size of 5
It refers to a granular material of 0 to 5000 μm. Tablets are obtained by compressing powder or granules into a certain shape. Among the solid processing agents, tablets are preferably used because they have high replenishment accuracy and are easy to handle.

【0096】写真処理剤を固形化するには、濃厚液又は
微粉乃至粒状写真処理剤と水溶性結着剤を混練し成型化
するか、仮成型した写真処理剤の表面に水溶性結着剤を
噴霧したりすることで被覆層を形成する等、任意の手段
が採用できる、例えば特開平4−29136号、同4−
85535号、同4−85536号、同4−85533
号、同4−85534号、同4−172341号に記載
の方法を適宜選択して用いることができる。
To solidify the photographic processing agent, a concentrated solution or a fine powder or a granular photographic processing agent and a water-soluble binder are kneaded and molded, or the water-soluble binder is added to the surface of the temporarily formed photographic processing agent. Any means can be adopted, such as forming a coating layer by spraying, for example, JP-A-4-29136 and JP-A-4-29136.
No. 85535, No. 4-85536, No. 4-85533
And the methods described in JP-A Nos. 4-85534 and 4-172341 can be appropriately selected and used.

【0097】好ましい錠剤の製造法としては、粉末状の
固体処理剤を造粒した後、打錠工程を行い形成する方法
である。単に固体処理剤成分を混合し打錠工程により形
成された固形処理剤より溶解性や保存性が改良され、結
果として写真性能も安定になるという利点がある。
A preferred tablet production method is a method in which a powdered solid processing agent is granulated and then subjected to a tableting step to form the tablet. There is an advantage that the solubility and storage stability are improved as compared with the solid processing agent formed by simply mixing the solid processing component and the tableting step, and as a result, the photographic performance becomes stable.

【0098】錠剤形成のための造粒方法は転動造粒、押
し出し造粒、圧縮造粒、解砕造粒、撹拌造粒、流動層造
粒、噴霧乾燥造粒等公知の方法を用いることが出来る。
次に得られた造粒物を加圧圧縮する際には公知の圧縮
機、例えば油圧プレス機、単発式打錠機、ロータリー式
打錠機、プリケッテングマシンを用いることが出来る。
加圧圧縮されて得られる固形処理剤は任意の形状を取る
ことが可能であるが、生産性、取扱い性の観点から、又
はユーザーサイドで使用する場合の粉塵の問題からは円
筒型、いわゆる錠剤が好ましい。
The granulation method for tablet formation is to use known methods such as tumbling granulation, extrusion granulation, compression granulation, crushing granulation, stirring granulation, fluidized bed granulation, and spray drying granulation. Can be done.
Next, when the obtained granules are compressed under pressure, a known compressor such as a hydraulic press, a single-shot tableting machine, a rotary tableting machine, and a pre-ketting machine can be used.
The solid processing agent obtained by pressurizing and compression can take any shape, but from the viewpoint of productivity and handling, or from the problem of dust when used on the user side, cylindrical, so-called tablets Is preferred.

【0099】更に好ましくは造粒時、各成分毎、例えば
アルカリ剤、還元剤、漂白剤、保恒剤等を分別造粒する
ことによって更に上記効果が顕著になる。
More preferably, at the time of granulation, the above-mentioned effect becomes more remarkable by separately granulating each component, for example, an alkali agent, a reducing agent, a bleaching agent, a preservative, and the like.

【0100】錠剤処理剤の製造方法は、例えば特開昭5
1−61837号、同54−155038号、同52−
88025号、英国特許第1,213,808号等に記
載される一般的な方法で製造でき、更に顆粒処理剤は、
例えば特開平2−109042号、同2−109043
号、同3−39735号及び同3−39739号等に記
載される一般的な方法で製造できる。更に、粉末処理剤
は、例えば特開昭54−133332号、英国特許第7
25,892号、同729,862号及びドイツ特許第
3,733,861号等に記載されるが如き一般的な方
法で製造できる。
A method for producing a tablet processing agent is described in, for example,
Nos. 1-61837, 54-155038 and 52-
No. 88025, British Patent No. 1,213,808, etc., and can be produced by a general method.
For example, JP-A-2-109042 and JP-A-2-109043
And JP-A-3-39735, JP-A-3-39939, and the like. Further, powder processing agents are described in, for example, JP-A-54-133332, British Patent No. 7
No. 25,892, 729,862, and German Patent No. 3,733,861 and the like.

【0101】固体処理剤は、水溶性ポリマー及び/又は
糖類を含有することによって本発明の効果をより良好に
奏する。水溶性ポリマー及び/又は糖類は、感光材料中
のハロゲン化銀粒子表面に吸着し、表面近傍の処理剤濃
度を安定にする効果があるものと考えられる。この効果
は特に転位線を有するハロゲン化銀粒子の場合に顕著で
あり、安定した処理を行なうためには固体処理剤に水溶
性ポリマー及び/又は糖類を含有させて使用することが
有効である。
The effects of the present invention are better exhibited by the solid processing agent containing a water-soluble polymer and / or saccharide. It is considered that the water-soluble polymer and / or saccharide is adsorbed on the surface of the silver halide grains in the light-sensitive material and has an effect of stabilizing the concentration of the processing agent near the surface. This effect is particularly remarkable in the case of silver halide grains having dislocation lines. For stable processing, it is effective to use a solid processing agent containing a water-soluble polymer and / or saccharide.

【0102】以下に固体処理剤に含有させて使用するこ
とができる好ましい水溶性ポリマー、糖類の例を挙げる
が、これらに限定されない。
Examples of preferable water-soluble polymers and saccharides that can be used by being contained in the solid processing agent are shown below, but are not limited thereto.

【0103】I.水溶性ポリマー ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアセタール、ポリビニル
アセテート、アミノアルキルメタクリレート共重合体、
メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体、メタク
リル酸−アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸系
ベタイン型ポリマーなど II.糖類 グリコース、ガラクトースなどの単糖類、マルトース、
サクロース、ラクトースなどの二糖類、マンニトール、
ソルビトール、エリスリトールなどの糖アルコール、プ
ルラン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロース、酢酸フタル酸セルロース、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメ
チルエチルセルロース、デキストリン類、でんぷん分解
物など。
I. Water-soluble polymer polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acetal, polyvinyl acetate, aminoalkyl methacrylate copolymer,
Methacrylic acid-methacrylic acid ester copolymer, methacrylic acid-acrylic acid ester copolymer, methacrylic acid-based betaine polymer, etc. II. Saccharides Monosaccharides such as glucose and galactose, maltose,
Disaccharides such as sucrose and lactose, mannitol,
Sugar alcohols such as sorbitol and erythritol, pullulan, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, cellulose acetate phthalate, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate, carboxymethylethylcellulose, dextrins, starch degradation products, etc. .

【0104】これらの中でも特に好ましい化合物として
は、ポリエチレングリコール(質量平均分子量2,00
0〜20,000)、レーム・ファーマ社製オスドラギ
ットに代表されるメタクリル酸−メタクリル酸エステル
共重合体及びメタクリル酸−アクリル酸エステル共重合
体、エリスリトール、マルトース、マンニトール、松谷
化学社製パインフロー又はパインデックスに代表される
デキストリン及びでんぷん分解物、三菱油化社製ユカフ
ォーマーに代表されるメタクリル酸系ベタイン型ポリマ
ーが挙げられる。
Of these, particularly preferred compounds include polyethylene glycol (mass average molecular weight of 2,000).
Methacrylic acid-methacrylic acid ester copolymer and methacrylic acid-acrylic acid ester copolymer represented by Osdragit manufactured by Rohm Pharma Co., Ltd., erythritol, maltose, mannitol, pine flow manufactured by Matsutani Chemical Co., Ltd. Dextrin and starch degradation products represented by Paindex and methacrylic acid-based betaine polymers represented by Yuka Former manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd. are exemplified.

【0105】これらの水溶性ポリマー及び/又は糖類
は、固体処理剤内部に含有されていても差し支えない
が、少なくとも固体処理剤表面の一部に局在することが
好ましい。これらの水溶性ポリマー及び/又は糖類は、
固体処理剤の質量に対し、0.1%以上、30%以下で
あることが好ましく、特に0.5%以上、20%以下で
あることが好ましい。
These water-soluble polymers and / or saccharides may be contained inside the solid processing agent, but are preferably localized at least partially on the surface of the solid processing agent. These water-soluble polymers and / or sugars are
It is preferably from 0.1% to 30%, more preferably from 0.5% to 20%, based on the mass of the solid processing agent.

【0106】固体処理剤は、発色現像剤、黒白現像剤、
漂白剤、定着剤、漂白定着剤、安定剤等写真用処理剤に
用いられるが、本発明の効果とりわけ写真性能を安定化
させる効果が大きいのは、発色現像剤である。また、液
体危険物の規制を除外できるのは黒白現像剤、発色現像
剤、漂白剤、漂白定着剤、安定剤である。
Solid processing agents include color developing agents, black-and-white developing agents,
Although used in photographic processing agents such as bleaching agents, fixing agents, bleach-fixing agents, and stabilizers, the color developing agents have a great effect of the present invention, especially the effect of stabilizing photographic performance. In addition, black and white developers, color developers, bleaches, bleach-fixers, and stabilizers can be excluded from the regulation of liquid dangerous substances.

【0107】固体処理剤はある処理剤の1部の成分のみ
固体化することも、本発明の範囲に入るが、好ましくは
該処理剤の全成分が固体化されていることである。
It is within the scope of the present invention that the solid processing agent solidifies only one part of a certain processing agent, but preferably all the components of the processing agent are solidified.

【0108】処理量情報に応じて各処理槽に補充する処
理剤全てを、固体処理剤として投入することが好まし
い。補充水が必要な場合には、処理量情報又は別の補充
水制御情報に基づき補充水が補充される。この場合処理
槽に補充する液体は補充水のみとすることが出来る。
It is preferable that all the processing agents to be replenished into each processing tank according to the processing amount information are charged as solid processing agents. When replenishing water is required, replenishing water is replenished based on the processing amount information or other replenishing water control information. In this case, the liquid to be replenished to the treatment tank can be only replenishing water.

【0109】発色現像剤を固形化する場合、アルカリ
剤、発色剤及び還元剤全てを固体処理剤化し、且つ錠剤
の場合には少なくとも3剤以内、最も好ましくは1剤に
することが、本発明に用いられる固体処理剤の好ましい
実施態様である。
In the case where the color developing agent is solidified, the alkali agent, the color forming agent and the reducing agent are all converted into a solid processing agent, and in the case of a tablet, at least three agents are used, and most preferably one agent is used. This is a preferred embodiment of the solid processing agent used in the present invention.

【0110】固体処理剤を処理槽に供給する供給手段と
しては、例えば固体処理剤が錠剤である場合、実開昭6
3−137783号、同63−97522号、実開平1
−85732号等公知の方法があるが、要は錠剤を処理
槽に供給せしめる機能が最低限付与されていればいかな
る方法でもよい。又固体処理剤が顆粒又は粉末である場
合には、実開昭62−81964号、同63−8415
1号、特開平1−292375号に記載の重力落下方式
や実開昭63−105159号、同63−195345
号等に記載のスクリュー又はネジによる方式が公知の方
法としてあるがこれらに限定されるものではない。
As a supply means for supplying the solid processing agent to the processing tank, for example, when the solid processing agent is a tablet,
3-137793, 63-97522, Kaikai 1
There is a known method such as -85732, but any method may be used as long as the function of supplying tablets to the processing tank is provided at a minimum. When the solid processing agent is in the form of granules or powders, see JP-A-62-81964 and JP-A-63-8415.
No. 1, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-292375, the gravity drop method, and Japanese Utility Model Application Laid-Open Nos. 63-105159 and 63-195345.
Although there is a known method using a screw or a screw described in Japanese Patent No.

【0111】固体処理剤を投入する場所は処理槽中であ
ればよいが、好ましいのは感光材料を処理する処理部と
連通し、該処理部との間を処理液が流通している場所で
あり、更に処理部との間に一定の処理液循環量があり溶
解した成分が処理部に移動する構造が好ましい。固体処
理剤は温調されている処理液中に投入されることが好ま
しい。
The place where the solid processing agent is charged may be in the processing tank, but is preferably in a place where the processing liquid is in communication with the processing section for processing the photosensitive material and the processing liquid flows between the processing section and the processing section. In addition, it is preferable that the processing solution circulates at a constant rate between the processing section and the dissolved component and moves to the processing section. The solid processing agent is preferably introduced into a processing liquid whose temperature is controlled.

【0112】一般に自動現像機は温調のため、電気ヒー
ターにより処理液を温調しており、処理部としての処理
タンクと連結した補助タンクに熱交換部を設け、ヒータ
ーを設置しこの補充タンクには処理タンクから液を一定
循環量で送り込み、温度を一定ならしめるようポンプが
配置されている。そして通常は処理液中に混入したり、
結晶化で生じる結晶異物を取り除く目的でフィルターが
配置され、異物を除去する役割を担っている。この補助
タンクの如き、処理部と連通した場所であって、温調が
施された場所に固体処理剤が投入されるのが最も好まし
い方法である。何故なら投入された処理剤のうちの不溶
成分は、フィルター部によって処理部とは遮断され、固
形分が処理部に流れ込み、感光材料などに付着すること
は防止できるからである。又、処理タンク内に処理部と
共に処理剤投入部を設ける場合には、不溶成部分がフィ
ルムなどに直接接触しないよう遮蔽物等の工夫をするこ
とが好ましい。
In general, the temperature of an automatic developing machine is controlled by an electric heater to control the temperature of the processing solution. A heat exchange section is provided in an auxiliary tank connected to a processing tank as a processing section. Is provided with a pump for feeding the liquid from the processing tank at a constant circulation amount and for keeping the temperature constant. And usually it gets mixed in the processing solution,
A filter is disposed for the purpose of removing crystalline foreign matter generated by crystallization, and plays a role of removing foreign matter. It is most preferable that the solid processing agent is introduced into a place where the temperature is controlled, such as a place communicating with the processing section, such as the auxiliary tank. The reason for this is that the insoluble components of the input processing agent are blocked from the processing unit by the filter unit, and the solid content can be prevented from flowing into the processing unit and adhering to the photosensitive material. In the case where a processing agent introduction section is provided together with the processing section in the processing tank, it is preferable to devise a shield or the like so that the insoluble portion does not directly contact the film or the like.

【0113】本発明は固体処理剤を処理槽に投入するこ
とで、補充液をたくわえる為のタンク等が不要になり、
自現機がコンパクトになる又循環手段を有する場合に
は、固形処理剤の溶解性も非常に良好となる。
According to the present invention, by charging the solid processing agent into the processing tank, a tank for storing the replenisher is not required.
When the automatic processing machine is compact and has a circulation means, the solubility of the solid processing agent is very good.

【0114】請求項4に係る発明では、前記一般式
(S)で表されるシロキサン系界面活性剤を含有する感
光材料に露光を施した後、前記一般式(a)で示される
化合物を含有する発色現像処理液で処理することが特徴
であり、酸化防止剤として優れたヒドロキシルアミン化
合物を含有する発色現像液で処理を行うというものであ
る。
In the invention according to a fourth aspect, the photosensitive material containing the siloxane-based surfactant represented by the general formula (S) is exposed to light, and then the compound represented by the general formula (a) is exposed. It is characterized in that the treatment is carried out with a color developing solution containing a hydroxylamine compound which is excellent as an antioxidant.

【0115】即ち一般式(S)で表されるシロキサン系
界面活性剤を含有する感光材料と、特定のヒドロキシル
アミン化合物を含有する発色現像液を使用する処理との
組み合わせにより、ヒドロキシルアミン化合物含有の発
色現像液での処理よりも更なる効果が期待される。
That is, by combining a photosensitive material containing a siloxane-based surfactant represented by the general formula (S) with a process using a color developing solution containing a specific hydroxylamine compound, a hydroxylamine compound-containing solution is obtained. Further effects are expected compared to the processing with a color developing solution.

【0116】前記一般式(a)において、R1及びR2
それぞれ、炭素原子数1〜3のアルキル基又はアルコキ
シ基を表すが、R1及びR2で表わされる炭素原子数1〜
3のアルキル基としては置換基を有するものも含み、置
換基としては、例えばヒドロキシル基、ハロゲン原子
(例えば、塩素原子、フッ素原子、臭素原子等)、アル
ケニル基(例えば、アリル基等)が挙げられる。R1
びR2のアルキル基としての具体例は、例えばメチル
基、エチル基、ヒドロキシエチル基、イソプロピル基、
プロピル基等が挙げられる。R1及びR2で表わされるア
ルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基等
が挙げられる。但し、R1とR2が結合して環を形成して
もよい。
In the general formula (a), R 1 and R 2 each represent an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and R 1 and R 2 each have 1 to 3 carbon atoms represented by R 1 and R 2 .
Examples of the alkyl group 3 include those having a substituent, and examples of the substituent include a hydroxyl group, a halogen atom (eg, a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom, etc.) and an alkenyl group (eg, an allyl group). Can be Specific examples of the alkyl group of R 1 and R 2 include, for example, a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, an isopropyl group,
And a propyl group. Examples of the alkoxy group represented by R 1 and R 2 include a methoxy group and an ethoxy group. However, R 1 and R 2 may combine to form a ring.

【0117】R1及びR2は、好ましくは両方が炭素原子
数1〜3のアルキル基であり、更に好ましくはR1及び
2が共にエチル基であることである。
R 1 and R 2 are preferably both alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably both R 1 and R 2 are ethyl groups.

【0118】以下、一般式(a)で示される化合物の具
体例を例示するが、本発明はこれらに限定されない。
Hereinafter, specific examples of the compound represented by formula (a) will be shown, but the present invention is not limited thereto.

【0119】[0119]

【化31】 Embedded image

【0120】これら化合物は通常、塩酸塩、硫酸塩、p
−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸
塩等の塩の形で用いられる。
These compounds are usually prepared from hydrochloride, sulfate, p
Used in the form of salts such as toluenesulphonate, oxalate, phosphate, acetate;

【0121】発色現像液中の一般式(a)で示される化
合物の濃度は、通常保恒剤として用いられるヒドロキシ
ルアミンと同程度の濃度、例えば0.1〜50g/Lが
好ましく用いられ、更に好ましくは0.5〜20g/L
である。
The concentration of the compound represented by the formula (a) in the color developing solution is preferably about the same as that of hydroxylamine which is usually used as a preservative, for example, 0.1 to 50 g / L. Preferably 0.5 to 20 g / L
It is.

【0122】請求項5に係る発明では、前記一般式
(S)で表されるシロキサン系界面活性剤を含有する感
光材料に露光を施した後、前記一般式(b)〜(e)か
ら選ばれる少なくとも1種を含有する漂白処理液又は漂
白定着処理液で現像処理することが特徴であり、小型現
像機において処理を行ってもフィルム汚れの発生を抑
え、迅速な脱銀性を有し、復色性に優れ、漂白カブリが
少なく、ステインの発生の少ない漂白処理、漂白定着処
理を行うことにある。
In the invention according to claim 5, the photosensitive material containing the siloxane-based surfactant represented by the general formula (S) is exposed to light and then selected from the general formulas (b) to (e). Development processing with a bleaching processing solution or bleach-fixing processing solution containing at least one of the above, suppresses the occurrence of film stains even when processing in a small developing machine, has a rapid desilvering property, An object of the present invention is to perform a bleaching process and a bleach-fixing process which are excellent in color reproducibility, cause less bleaching fog, and generate less stain.

【0123】前記一般式(b)において、Xで表される
炭素数2〜6のアルキレン基、B1及びB2で表される炭
素数1〜5のアルキレン基は、直鎖のアルキレン基でも
分岐のアルキレン基でもよく、又、置換基を有するもの
も含まれ、置換基としては、例えばヒドロキシル基等が
挙げられる。又、前記一般式(e)において、X1及び
2で表される二価の脂肪族基、二価の芳香族基又は脂
肪族基及び芳香族基よりなる二価の連結基には、置換基
を有するものも含まれ、置換基としては、例えばカルボ
キシル基、ピリジル基等が挙げられる。
In the general formula (b), the alkylene group having 2 to 6 carbon atoms represented by X and the alkylene group having 1 to 5 carbon atoms represented by B 1 and B 2 may be a linear alkylene group. A branched alkylene group may be used, and those having a substituent are also included. Examples of the substituent include a hydroxyl group. In the general formula (e), a divalent aliphatic group represented by X 1 and X 2 , a divalent aromatic group or a divalent linking group composed of an aliphatic group and an aromatic group include: Those having a substituent are also included, and examples of the substituent include a carboxyl group and a pyridyl group.

【0124】前記一般式(b)で示される化合物の好ま
しい具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。
Preferred specific examples of the compound represented by the general formula (b) are shown below, but it should not be construed that the invention is limited thereto.

【0125】[0125]

【化32】 Embedded image

【0126】[0126]

【化33】 Embedded image

【0127】上記化合物においては、カリウム塩、ナト
リウム塩、アンモニウム塩を用いてもよい。これらの中
でも、特に好ましい化合物は(b−1)、(b−3)、
(b−5)、(b−15)であり、より好ましい化合物
は(b−1)、(b−3)である。
In the above compounds, potassium salts, sodium salts and ammonium salts may be used. Among these, particularly preferred compounds are (b-1), (b-3),
(B-5) and (b-15), and more preferred compounds are (b-1) and (b-3).

【0128】一般式(b)で示される化合物は、Zh.
Obshch.Khim.,49,659(197
9)、Inorganic Chemistry,Vo
l.7,2405(1968)、Chem.Zrest
i,32,37(1978)、米国特許3,158,6
35号、特開平5−303186号等に記載の一般に知
られる方法で合成することができる。
The compound represented by the general formula (b) is described in Zh.
Obshch. Khim. , 49, 659 (197
9), Inorganic Chemistry, Vo
l. 7, 2405 (1968), Chem. Zrest
i, 32, 37 (1978); U.S. Pat. No. 3,158,6.
No. 35, JP-A-5-303186 and the like.

【0129】以下に、一般式(c)で示される化合物の
好ましい具体例を挙げるが、これらに限定されるもので
はない。
Preferred specific examples of the compound represented by formula (c) are shown below, but it should not be construed that the invention is limited thereto.

【0130】[0130]

【化34】 Embedded image

【0131】上記化合物においては、カリウム塩、ナト
リウム塩、アンモニウム塩を用いてもよい。これらの中
でも、特に好ましい化合物は(c−1)、(c−2)、
(c−3)である。
In the above compounds, potassium salts, sodium salts and ammonium salts may be used. Among these, particularly preferred compounds are (c-1), (c-2),
(C-3).

【0132】一般式(d)で示される化合物の好ましい
具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
Preferred specific examples of the compound represented by formula (d) are shown below, but it should not be construed that the invention is limited thereto.

【0133】[0133]

【化35】 Embedded image

【0134】上記化合物においては、カリウム塩、ナト
リウム塩、アンモニウム塩を用いてもよい。これらの中
でも、特に好まい化合物は(d−1)、(d−2)、
(d−4)である。
In the above compounds, potassium salts, sodium salts and ammonium salts may be used. Among these, particularly preferred compounds are (d-1), (d-2),
(D-4).

【0135】以下に、一般式(e)で示される化合物の
好ましい具体例を挙げるが、これらに限定されるもので
はない。
Preferred specific examples of the compound represented by formula (e) are shown below, but it should not be construed that the invention is limited thereto.

【0136】[0136]

【化36】 Embedded image

【0137】[0137]

【化37】 Embedded image

【0138】上記化合物において、カリウム塩、ナトリ
ウム塩、アンモニウム塩を用いてもよい。これらの中で
も、特に好まい化合物は(e−1)、(e−2)、(e
−3)(e−4)、(e−8)であり、より好ましくは
(e−1)、(e−2)、(e−4)である。
In the above compounds, potassium salts, sodium salts and ammonium salts may be used. Among these, particularly preferred compounds are (e-1), (e-2) and (e).
-3) (e-4) and (e-8), more preferably (e-1), (e-2) and (e-4).

【0139】一般式(e)で示される化合物は、Zh.
Obshch.Khim.,49,659(197
9)、特開平6−95319号等に記載の一般に知られ
る方法で合成することができる。
The compound represented by the general formula (e) is described in Zh.
Obshch. Khim. , 49, 659 (197
9), and can be synthesized by a generally known method described in JP-A-6-95319.

【0140】本発明においては、一般式(b)で示され
る化合物の第2鉄錯塩及び一般式(c)〜(e)で示さ
れる化合物の第2鉄錯塩をともに用いることにより、本
発明の効果をより一層良好に奏することができる。
In the present invention, the use of a ferric complex salt of the compound represented by the general formula (b) and a ferric complex salt of the compound represented by the general formulas (c) to (e) together allows the use of the compound of the present invention. The effect can be further improved.

【0141】一般式(b)で示される化合物には、光学
異性体「R、R」、「R、L」、「L、R」、「L、
L」体が存在する。これらの異性体は、個々に合成した
り、混合物として合成することもできる。これらの異性
体の中で、本発明の効果をより発揮するには「L、L」
体を用いることが好ましい。
Compounds represented by the general formula (b) include optical isomers “R, R”, “R, L”, “L, R”, “L,
The "L" form exists. These isomers can be synthesized individually or as a mixture. Among these isomers, “L, L” is required to exert the effect of the present invention more.
It is preferred to use a body.

【0142】又、本発明においては、前記一般式(b)
で示される化合物の第2鉄錯塩濃度及び前記一般式
(c)〜(e)で示される化合物の第2鉄錯塩濃度を、
0.5<A/B<9.0の範囲に調整することにより、
本発明の効果をより発揮することがでる。なお、Aは一
般式(b)で示される化合物の第2鉄錯塩の濃度(モル
/L)であり、Bは一般式(c)〜(e)で示される化
合物の第2鉄錯塩の濃度(モル/L)を表す。更に、前
記一般式(b)で示される化合物の第2鉄錯塩の濃度及
び前記一般式(c)〜(e)で示される化合物の第2鉄
錯塩の濃度を、1.0<A/B<5.0の範囲に調整す
ることにより、本発明の効果を更に発揮することができ
る。
In the present invention, the compound represented by the general formula (b)
And the ferric complex salt concentrations of the compounds represented by the general formulas (c) to (e) are
By adjusting to the range of 0.5 <A / B <9.0,
The effects of the present invention can be further exhibited. Here, A is the concentration (mol / L) of the ferric complex salt of the compound represented by the general formula (b), and B is the concentration of the ferric complex salt of the compound represented by the general formulas (c) to (e). (Mol / L). Further, the concentration of the ferric complex salt of the compound represented by the general formula (b) and the concentration of the ferric complex salt of the compound represented by the general formulas (c) to (e) are set to 1.0 <A / B. By adjusting the content to the range of <5.0, the effect of the present invention can be further exhibited.

【0143】本発明において、前記一般式(b)〜
(e)で表される化合物の第2鉄錯塩において、第2鉄
イオンと前記一般式(b)〜(e)で示される化合物の
モル比率は1:1〜1:3の範囲にあることが好まし
く、より好ましくは1:1.1〜1:2.5の範囲であ
る。
In the present invention, the above-mentioned general formulas (b) to (b)
In the ferric complex salt of the compound represented by (e), the molar ratio of ferric ion to the compound represented by formulas (b) to (e) is in the range of 1: 1 to 1: 3. And more preferably in the range of 1: 1.1 to 1: 2.5.

【0144】漂白能を有する処理液は、ハロゲン化銀の
銀像を漂白する漂白液又はハロゲン化銀の銀像を漂白す
るとともに定着する機能を有する漂白定着液及びそれら
の補充液とすることができる。
The processing solution having a bleaching ability may be a bleaching solution for bleaching a silver halide silver image, a bleach-fixing solution having a function of bleaching and fixing a silver halide silver image, and a replenisher thereof. it can.

【0145】次に、本発明の漂白能を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料用処理液が漂白液又は漂白定着液
である場合について説明する。
Next, the case where the processing solution for a silver halide color photographic light-sensitive material having the bleaching ability of the present invention is a bleaching solution or a bleach-fixing solution will be described.

【0146】漂白液又は漂白定着液は、一般式(b)及
び一般式(c)〜(e)で示される化合物を総量として
1リットル当たり0.05〜2.0モルの範囲で含有す
ることが好ましく、より好ましくは0.1〜1.0モル
の範囲で含有することである。
The bleaching solution or the bleach-fixing solution contains the compounds represented by the formulas (b) and (c) to (e) in a total amount of 0.05 to 2.0 mol per liter. Is more preferable, and more preferably it is contained in the range of 0.1 to 1.0 mol.

【0147】又、漂白液及び漂白定着液に、特開昭64
−295258号に記載のイミダゾール及びその誘導体
又は同公報記載の一般式(b)〜(e)で示される化合
物及びこれらの例示化合物の少なくとも1種を含有させ
ると、処理の迅速性に対して効果を奏しうる。
Also, the bleaching solution and the bleach-fixing solution are described in
-295258 and imidazole and derivatives thereof, or compounds represented by general formulas (b) to (e) described therein and at least one of these exemplified compounds are effective for quickness of treatment. Can be played.

【0148】上記の促進剤の他、特開昭62−1234
59号第51頁から第115頁に記載の例示化合物、特
開昭63−17445号第22頁から第25頁に記載の
例示化合物、特開昭53−95630号、同53−28
426号等各公報記載の化合物も上記化合物と同様に処
理の迅速性に対して効果を奏することができる。
In addition to the above accelerators, JP-A-62-1234
No. 59, pp. 51 to 115, JP-A-63-17445, pp. 22 to 25, JP-A-53-95630, JP-A-53-95630.
Compounds described in the respective publications, such as No. 426, can also exert an effect on the rapidity of treatment similarly to the above compounds.

【0149】漂白液及び漂白定着液は、通常20〜50
℃で使用するのが好ましいが、更に望ましくは25〜4
5℃で使用することである。
The bleaching solution and the bleach-fixing solution are usually from 20 to 50.
C., but more preferably 25 to 4 ° C.
Use at 5 ° C.

【0150】漂白液のpHは6.0以下とすることが好
ましく、より好ましくは1.0以上、5.5以下とする
ことである。又、漂白定着液のpHは5.0〜9.0の
範囲とすることが好ましく、より好ましくは5.5〜
8.5である。尚、上記でいう漂白液又は漂白定着液の
pHはハロゲン化銀カラー感光材料の処理時の処理槽の
pHであり、いわゆる補充液のpHを意味するものでは
ない。
The pH of the bleaching solution is preferably adjusted to 6.0 or less, more preferably from 1.0 to 5.5. Further, the pH of the bleach-fixing solution is preferably in the range of 5.0 to 9.0, more preferably 5.5 to 9.0.
8.5. The pH of the bleaching solution or the bleach-fixing solution mentioned above is the pH of the processing tank at the time of processing the silver halide color light-sensitive material, and does not mean the pH of a so-called replenisher.

【0151】漂白液又は漂白定着液には、上記以外に臭
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如き
ハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤或いは界面活
性剤を含有せしめることもできる。
The bleaching solution or the bleach-fixing solution may further contain a halide such as ammonium bromide, potassium bromide or sodium bromide, various fluorescent brightening agents, defoaming agents or surfactants. it can.

【0152】自動現像機において漂白液又は漂白定着液
を用いる場合、通常、漂白液又は漂白定着液にそれらの
補充液が添加される。漂白液の補充液又は漂白定着液の
補充液の補充量は、処理するハロゲン化銀カラー写真感
光材料1m2当たり500ml以下とすることが好まし
く、20〜400mlの範囲とすることが更に好まし
く、40〜350mlの範囲とすることが最も好まし
い。本発明の漂白液又は漂白定着液は低補充量で用いれ
ば用いる程、本発明の効果がより顕著に奏されることに
なる。
When a bleaching solution or a bleach-fixing solution is used in an automatic processor, a replenisher thereof is usually added to the bleaching solution or the bleach-fixing solution. The replenishing amount of the replenisher of the bleaching solution or the replenisher of the bleach-fixing solution is preferably 500 ml or less, more preferably 20 to 400 ml, and more preferably 40 to 400 ml per m 2 of the silver halide color photographic light-sensitive material to be processed. Most preferably, it is within the range of 350 ml. The lower the replenishing amount of the bleaching solution or bleach-fixing solution of the present invention, the more remarkable the effect of the present invention is exhibited.

【0153】漂白液又は漂白定着液及びその補充液は、
その活性度を高めるために処理浴中、処理補充液貯蔵タ
ンク内で所望により空気、又は、酸素の吹き込みを行っ
てもよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭
素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。
The bleaching solution or bleach-fixing solution and its replenisher are
Air or oxygen may be blown in the treatment bath or in the treatment replenisher storage tank as desired to increase its activity, or a suitable oxidizing agent such as hydrogen peroxide, bromate, persulfate A salt or the like may be appropriately added.

【0154】漂白能を有する処理液が漂白液である場
合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は漂白後に定着剤
を含有する定着液によって定着される。
When the processing solution having bleaching ability is a bleaching solution, the silver halide color photographic light-sensitive material is fixed after bleaching with a fixing solution containing a fixing agent.

【0155】定着する機能を有する漂白定着液又は定着
液に用いられる定着剤として、チオシアン酸塩、チオ硫
酸塩が好ましく用いられる。定着剤としてチオシアン酸
塩を用いる場合、チオシアン酸塩の含有量は少なくとも
0.1モル/L以上が好ましく、カラーネガフィルムを
処理する場合、好ましくは0.5モル/L以上であり、
特に好ましくは1.0モル/L以上である。又、定着剤
としてチオ硫酸塩を用いる場合、チオ硫酸塩の含有量は
少なくとも0.2モル/L以上が好ましく、カラーネガ
フィルムを処理する場合、好ましくは0.5モル/L以
上である。
As a fixing agent used in a bleach-fixing solution or a fixing solution having a fixing function, thiocyanates and thiosulfates are preferably used. When thiocyanate is used as the fixing agent, the content of thiocyanate is preferably at least 0.1 mol / L, and when processing a color negative film, it is preferably at least 0.5 mol / L.
Particularly preferably, it is at least 1.0 mol / L. When a thiosulfate is used as a fixing agent, the content of the thiosulfate is preferably at least 0.2 mol / L, and when processing a color negative film, it is preferably at least 0.5 mol / L.

【0156】漂白定着液及び定着液には、これら定着剤
の他に各種の塩から成るpH緩衝剤を単独或いは2種以
上含むことができる。更に、アルカリハライド又はアン
モニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン
化剤を多量に含有させることが望ましい。又、アルキル
アミン類、ポリエチレンオキサイド類等の通常漂白定着
液に添加することが知られている化合物を適宜添加する
ことができる。
The bleach-fixing solution and the fixing solution may contain one or two or more pH buffers consisting of various salts in addition to these fixing agents. Further, it is desirable to contain a large amount of a rehalogenating agent such as an alkali halide or an ammonium halide, for example, potassium bromide, sodium bromide, sodium chloride, ammonium bromide and the like. Further, compounds which are known to be added to a normal bleach-fix solution, such as alkylamines and polyethylene oxides, can be appropriately added.

【0157】尚、漂白定着液及び定着剤から公知の方法
で銀を回収することができる。漂白定着液には、特開昭
64−295258号第56頁に記載の下記一般式〔F
A〕で示される化合物及びこの例示化合物を添加するの
が好ましく、本発明の効果をより良好に奏するばかり
か、少量の感光材料を長時間にわたって処理する際に定
着能を有する処理液中に発生するスラッジも極めて少な
いという別なる効果が得られる。同公報記載の一般式
〔FA〕で示される化合物は、米国特許3,335,1
61号及び同3,260,718号に記載されている如
き一般的な方法で合成できる。これら一般式〔FA〕で
示される化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、又、
2種以上組み合わせて用いてもよい。
Silver can be recovered from the bleach-fix solution and the fixing agent by a known method. The bleach-fixing solution has the following general formula [F] described in JP-A-64-295258, page 56.
It is preferable to add the compound represented by the formula (A) and the exemplified compounds, which not only exerts the effects of the present invention better, but also occurs in a processing solution having a fixing ability when processing a small amount of photosensitive material over a long period of time. Another effect is that the amount of sludge to be produced is extremely small. The compound represented by the general formula [FA] described in the publication is disclosed in US Pat. No. 3,335,1.
No. 61 and 3,260,718 can be synthesized by a general method. These compounds represented by the general formula [FA] may be used alone,
Two or more kinds may be used in combination.

【0158】又、これら一般式〔FA〕で示される化合
物を用いる場合、処理液1リットル当たり0.1〜20
0gの範囲で添加することにより好結果が得られる。
When the compound represented by the general formula [FA] is used, 0.1 to 20
Good results are obtained by the addition in the range of 0 g.

【0159】漂白液による処理時間は任意に設定できる
が、3分30秒以下とすることが好ましく、5秒〜2分
20秒の範囲とすることがより好ましく、10秒〜1分
20秒の範囲とすることが特に好ましい。又、漂白定着
液による処理時間は任意に設定できるが、4分以下とす
ることが好ましく、10秒〜2分20秒の範囲とするこ
とがより好ましい。
The processing time with the bleaching solution can be arbitrarily set, but is preferably 3 minutes and 30 seconds or less, more preferably 5 seconds to 2 minutes and 20 seconds, and more preferably 10 seconds to 1 minute and 20 seconds. It is particularly preferable to set the range. The processing time with the bleach-fixing solution can be arbitrarily set, but is preferably 4 minutes or less, more preferably 10 seconds to 2 minutes 20 seconds.

【0160】漂白能を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料用処理液において、全カチオンに対するアンモニ
ウムイオンの比率を50モル%以下とすると、本発明の
目的の効果がより良好であるばかりでなく、臭気も少な
くなるために、全カチオンに対するアンモニウムイオン
の比率を50モル%以下とすることは、好ましい態様の
1つである。更に、アンモニウムイオンの比率を30モ
ル%以下とすることが好ましく、特に好ましくは10モ
ル%以下とすることである。
In a processing solution for a silver halide color photographic light-sensitive material having a bleaching ability, when the ratio of ammonium ions to all cations is 50 mol% or less, not only the effect of the present invention is improved, but also the odor is improved. It is one of the preferable embodiments that the ratio of ammonium ion to all cations is set to 50 mol% or less in order to reduce the amount of the cation. Further, the proportion of ammonium ions is preferably set to 30 mol% or less, particularly preferably 10 mol% or less.

【0161】請求項6に係る発明では、前記一般式
(S)で表されるシロキサン素系界面活性剤を含有する
感光材料に露光を施した後、pH10.5以上の発色現
像液で処理することが特徴であり、高pHで発色現像処
理を行ってもカブリの増加、階調の変動が抑えられると
いう効果を奏する。
In the invention according to claim 6, the photosensitive material containing the siloxane-based surfactant represented by the general formula (S) is exposed to light and then processed with a color developing solution having a pH of 10.5 or more. This is advantageous in that an increase in fog and a change in gradation can be suppressed even when color development processing is performed at a high pH.

【0162】請求項7に係る発明では、前記一般式
(S)で表されるシロキサン系界面活性剤を含有する感
光材料に露光を施した後、発色現像処理工程として、第
一白黒現像工程、反転処理工程、発色現像処理工程、及
び漂白処理、定着工程又は漂白定着処理からなる反転型
カラー現像処理で処理することが特徴であり、これによ
り中間濃度域での階調安定性の向上を図ることができ
る。
In the invention according to claim 7, after the photosensitive material containing the siloxane-based surfactant represented by the general formula (S) is exposed, a first black-and-white developing step is performed as a color developing step. It is characterized by processing in a reversal processing step, a color development processing step, and a reversal type color development processing comprising a bleaching processing, a fixing step or a bleach-fixing processing, thereby improving the gradation stability in an intermediate density range. be able to.

【0163】リバーサルフィルム用の反転型カラー現像
処理としては、イーストマンコダック社製のE−6処理
液(商標)、或いは同社が開示しているE−7処方など
がある。それらによれば、露光済みのハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、黒白現像主薬を含む第1現像、水
洗、カブラせ剤を含む反転浴、pH11以上の発色現像
浴、コンディショナー、現像銀を酸化する漂白浴、銀を
除去する定着浴、ホルマリンによって色素画像を安定化
する安定浴の順に処理される。
Examples of the reversal type color development processing for reversal films include E-6 processing solution (trademark) manufactured by Eastman Kodak Company or E-7 formulation disclosed by the company. According to them, the exposed silver halide color photographic light-sensitive material oxidizes the first development containing a black-and-white developing agent, washing with water, a reversal bath containing a fogging agent, a color development bath having a pH of 11 or more, a conditioner, and developed silver. It is processed in the order of a bleaching bath, a fixing bath for removing silver, and a stabilizing bath for stabilizing the dye image with formalin.

【0164】請求項8に係る発明では、前記一般式
(S)で表されるシロキサン系界面活性剤を含有する感
光材料に露光を施した後、発色現像処理の最終処理浴
が、アルデヒド化合物を実質的に含まないことが特徴で
あり、非含有アルデヒド化合物の処理浴で処理を行って
も色素画像の安定性が高いという優れた効果を奏するも
のである。
In the invention according to claim 8, after the photosensitive material containing the siloxane-based surfactant represented by the general formula (S) is exposed to light, the final processing bath of the color developing treatment is carried out using an aldehyde compound. It is characterized in that it is substantially not contained, and exhibits an excellent effect that the stability of the dye image is high even when the treatment is performed in a treatment bath of a non-containing aldehyde compound.

【0165】本発明に係るシロキサン系界面活性剤を含
有する感光材料は、発色現像後、アルデヒド化合物を実
質的に含まない最終処理浴で処理しても優れた画像保存
性を示す。ここでアルデヒド化合物を実質的に含まない
とは、最終処理浴中のアルデヒド化合物の濃度が1.0
×10-2モル/L以下、好ましくは2.0×10-3モル
/L以下、特に好ましくは1.0×10-3モル/L以下
であることをいう。
The light-sensitive material containing a siloxane-based surfactant according to the present invention exhibits excellent image storability even after processing in a final processing bath substantially containing no aldehyde compound after color development. Here, "substantially not containing an aldehyde compound" means that the concentration of the aldehyde compound in the final treatment bath is 1.0%.
It means that it is not more than × 10 −2 mol / L, preferably not more than 2.0 × 10 −3 mol / L, particularly preferably not more than 1.0 × 10 −3 mol / L.

【0166】アルデヒド化合物を実質的に含まない最終
処理浴について説明する。最終処理浴はハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の現像処理後の安定性を向上させるも
ので安定浴ともいう。
The final treatment bath containing substantially no aldehyde compound will be described. The final processing bath improves the stability of the silver halide color photographic light-sensitive material after the development processing, and is also referred to as a stable bath.

【0167】又、感光材料を定着能を有する処理液、例
えば定着液又は漂白定着液で処理し、引き続いて実質的
に水洗することなく安定化処理を行なうこともできる。
感光材料としては、ネガフィルム、印画紙、リバーサル
フィルム等制限はなく、本発明の安定液を用いて処理す
ることができる。
Further, the photographic material can be treated with a processing solution having a fixing ability, for example, a fixing solution or a bleach-fixing solution, and subsequently, a stabilizing process can be performed without substantially washing with water.
The photosensitive material is not limited, such as a negative film, photographic paper, and reversal film, and can be processed using the stabilizer of the present invention.

【0168】安定液には有機酸塩(クエン酸、酢酸、コ
ハク酸、シュウ酸、安息香酸等)、pH調整剤(リン酸
塩、ホウ酸塩、塩酸塩、硫酸塩等)、界面活性剤、防腐
剤、キレート剤、Zn、Al、Sn、Ni、Bi等の金
属塩などを添加することができる。これら化合物の添加
量は安定浴pHを維持するのに必要で、且つカラー写真
画像の保存時の安定性と沈殿の発生に対し悪影響を及ぼ
さない範囲の量をどのような組み合わせで使用してもさ
しつかえない。
The stabilizing solution includes organic acid salts (citric acid, acetic acid, succinic acid, oxalic acid, benzoic acid, etc.), pH adjusters (phosphate, borate, hydrochloride, sulfate, etc.), surfactants , A preservative, a chelating agent, and a metal salt such as Zn, Al, Sn, Ni, and Bi can be added. The amounts of these compounds added are necessary to maintain the pH of the stabilizing bath, and any combination may be used in an amount that does not adversely affect the stability during storage of color photographic images and the occurrence of precipitation. I can't tell.

【0169】又、安定液のpH値としては、画像保存性
を向上させる目的でpH4.0〜9.0の範囲が好まし
く、より好ましくは5.5〜9.0の範囲であり、特に
好ましくはpH6.0〜8.5の範囲である。更には安
定液中のCa、Mgイオンが5ppm以下になるように
することも上記の効果を奏する上で好ましい。
The pH value of the stabilizing solution is preferably in the range of 4.0 to 9.0, more preferably 5.5 to 9.0, particularly preferably for the purpose of improving image storability. Is in the range of pH 6.0 to 8.5. Further, it is also preferable that the Ca and Mg ions in the stabilizing solution be 5 ppm or less in order to achieve the above-mentioned effects.

【0170】安定液に好ましく用いられる防黴剤は、ヒ
ドロキシ安息香酸エステル化合物、フェノール系化合
物、チアゾール系化合物、ピリジン系化合物、グアニジ
ン系化合物、カーバメイト系化合物、モルホリン系化合
物、四級ホスホニウム系化合物、アンモニウム系化合
物、尿素系化合物、イソキサゾール系化合物、プロパノ
ールアミン系化合物、スルファミド系化合物、アミノ酸
系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物である。特に
好ましくは液保存性の上からフェノール系化合物、チア
ゾール系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物であ
る。
The fungicides preferably used in the stabilizer include hydroxybenzoic acid ester compounds, phenolic compounds, thiazole compounds, pyridine compounds, guanidine compounds, carbamate compounds, morpholine compounds, quaternary phosphonium compounds, Ammonium compounds, urea compounds, isoxazole compounds, propanolamine compounds, sulfamide compounds, amino acid compounds and benzotriazole compounds. Particularly preferred are phenol compounds, thiazole compounds and benzotriazole compounds from the viewpoint of liquid preservability.

【0171】具体例としては、1,2−ベンゾイソチア
ゾリン−3−オン、2−メチル−4−イソチアゾリン−
3−オン、2−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オ
ン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3
−オン、o−フェニルフェノールナトリウム、ベンゾト
リアゾール等が挙げられる。これら防黴剤の安定液への
添加量は、1リットル当たり0.001g〜20gの範
囲が好ましく、特に好ましくは0.005g〜10gの
範囲である。
Specific examples include 1,2-benzoisothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazoline-
3-one, 2-octyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazoline-3
-One, sodium o-phenylphenol, benzotriazole and the like. The amount of these fungicides to be added to the stabilizer is preferably in the range of 0.001 g to 20 g per liter, and particularly preferably in the range of 0.005 g to 10 g.

【0172】安定液には、画像色素安定化の目的でヘキ
サメチレンテトラミン、トリアジン系化合物、N−メチ
ロール化合物(ジメチロールウレア、トリメチロールウ
レア、ジメチロールグアニジン、N−ヒドロキシメチル
ヒドロキシエチルアミン、トリメチロールメラミン
等)、脂肪族アルデヒド等を組み合わせて用いることが
できるが、好ましくは公害の面からホルマリンを実質的
に含まないことがよく、液保存性の上からも好ましい実
施態様である。
The stabilizing solution includes hexamethylenetetramine, a triazine compound, an N-methylol compound (dimethylolurea, trimethylolurea, dimethylolguanidine, N-hydroxymethylhydroxyethylamine, trimethylolmelamine) for the purpose of stabilizing image dyes. Etc.) and aliphatic aldehydes and the like can be used in combination. However, it is preferable that formalin is not substantially contained from the viewpoint of pollution, and this is a preferred embodiment also from the viewpoint of liquid storage stability.

【0173】安定液の補充量は、処理する感光材料の単
位面積当たり前浴からの持ち込み量の1〜80倍である
ことが好ましいが、本発明においては安定液中の前浴成
分(漂白定着液又は定着液)の濃度が安定液槽の最終槽
で1/100以下、低公害及び液の保存性の面から1/
100〜1/100000、好ましくは1/200〜1
/50000にするように安定化槽の処理槽を構成する
ことが好ましい。
The replenishment rate of the stabilizing solution is preferably 1 to 80 times the carry-in amount per unit area of the light-sensitive material to be processed from the pre-bath. Or fixing solution) concentration in the last tank of the stabilizing solution tank is 1/100 or less.
100 to 1/100000, preferably 1/200 to 1
It is preferable to configure the treatment tank of the stabilization tank so as to be / 50000.

【0174】安定処理槽は複数の槽より構成されてもよ
く、該複数の槽は2槽以上6槽以下にすることが本発明
にとって好ましい。2槽以上の場合、カウンターカレン
ト方式(後浴に供給して前浴からオーバーフローさせる
方式)にすることが低公害及び画像保存の向上の上から
も特に好ましい。
The stabilization tank may be composed of a plurality of tanks, and it is preferable for the present invention that the plurality of tanks be two tanks or more and six tanks or less. In the case of two or more tanks, it is particularly preferable to use a counter current method (a method in which the solution is supplied to a post-bath and overflows from a pre-bath) from the viewpoint of low pollution and improvement of image preservation.

【0175】安定液による処理の処理温度は15〜60
℃、好ましくは20〜45℃の範囲がよい。
The treatment temperature of the treatment with the stabilizing solution is 15 to 60.
C, preferably in the range of 20 to 45C.

【0176】本発明に係る感光材料は、現像処理した
後、イメージセンサー、例えばCCD等の撮像素子を介
して電気的な信号に変換し、該信号の情報を基に演算を
行ない、撮影画像情報を画像処理することが好ましい。
ここで、CCD等の撮像素子を介して電気的な信号に変
換する工程としては、デジタル自動現像機に組み込まれ
たフィルムスキャナーで読み取ることはもちろんのこ
と、市販のフィルムスキャナーで読み取ってもよいし、
直接市販のカラーデジタルカメラで撮影してもよい。
又、読み込みは、赤、緑、青などの分解画像情報に分け
て行うことが好ましい。
After the photosensitive material according to the present invention is developed, it is converted into an electric signal via an image sensor, for example, an image pickup device such as a CCD, and an operation is performed based on the information of the signal. Is preferably image-processed.
Here, as a process of converting into an electric signal through an image pickup device such as a CCD, not only reading with a film scanner incorporated in a digital automatic developing machine but also reading with a commercially available film scanner may be performed. ,
The image may be taken directly by a commercially available color digital camera.
In addition, it is preferable that reading is performed separately for decomposed image information such as red, green, and blue.

【0177】本発明においては、上記読み取りに続い
て、得られた現像済み感光材料の各色画像情報を合成
し、或いはこの画像の合成の前後で読み取った信号情報
を基に演算を行い、最終画像情報を得る(これらの画像
合成や演算が本発明でいう画像処理に相当する)。本発
明でいう画像処理の例としては、画像の鮮鋭感を強調す
るためのアンシャープマスキングと称される鮮鋭化処
理、ノイズを低減させるための平滑化処理、彩度を高め
るための彩度強調処理等の画質向上処理などが挙げられ
る。この様な画像処理は、市販(公知)のアプリケーシ
ョンソフトウエア等を用いて、処理対象の画像情報に対
し施すことができる。又、上記各画像処理の適応量、即
ち画像処理の最も好ましい補正条件は、例えば前記ソフ
トウエアを用いた場合には、オペレーターがCRT画面
上で、画像処理後の効果を実際に確認しながら最適条件
を決定することができる。上記のようにして求めた各画
像処理条件は、フィルムの種類、フォーマットごとに、
画質処理の種類とその適用量を予め登録しておき、スキ
ャナーで読み取った後に自動的に補正を行えるよう、プ
ログラムをプラグインソフトとして添付したり、或いは
スキャナーのソフトウエアの機能として予め組み込み使
用するのが好ましい。
In the present invention, following the above reading, the respective color image information of the obtained developed photosensitive material is synthesized, or an arithmetic operation is performed based on the signal information read before and after the synthesis of this image to obtain the final image. Information is obtained (these image synthesis and calculation correspond to image processing in the present invention). Examples of the image processing according to the present invention include a sharpening process called unsharp masking for enhancing sharpness of an image, a smoothing process for reducing noise, and a saturation enhancement for increasing saturation. Image quality improvement processing such as processing. Such image processing can be performed on image information to be processed using commercially available (known) application software or the like. Further, the adaptation amount of each image processing, that is, the most preferable correction condition of the image processing is, for example, when the above-mentioned software is used, an operator checks the effect after the image processing on the CRT screen while actually checking the optimum amount. Conditions can be determined. Each image processing condition obtained as described above is determined for each film type and format.
Register the type of image quality processing and its application amount in advance, and attach a program as plug-in software or use it as a function of the scanner software in advance so that it can be automatically corrected after scanning with a scanner Is preferred.

【0178】以下に、本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料の上記説明した項目を除いた各構成因子につい
て説明する。
The following will describe each component of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention except for the above-mentioned items.

【0179】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、特開昭61−
6643号、同61−14630号、同61−1121
42号、同62−157024号、同62−18556
号、同63−92942号、同63−151618号、
同63−163451号、同63−220238号、同
63−311244号、Research Discl
osure(以降、単にRDと略す)38957のI項
及びIII項、RD40145のXV項等を参考にして製造
されたものを利用できる。
The silver halide emulsion used in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is described in JP-A-61-1986.
No. 6643, No. 61-14630, No. 61-1121
No. 42, No. 62-157024, No. 62-18556
No. 63-92942, No. 63-151618,
No. 63-163451, No. 63-220238, No. 63-31244, Research Discl
Osure (hereinafter simply abbreviated as RD) 38957, I and III, RD40145 XV and the like can be used.

【0180】ハロゲン化銀乳剤を用いて本発明の感光材
料を構成する際には、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、
化学熟成及び分光増感を行ったものを使用することが好
ましい。このような工程で使用される添加剤は、RD3
8957のIV及びV項、RD40145のXV項等に記載
されている。
When the light-sensitive material of the present invention is constituted by using a silver halide emulsion, the silver halide emulsion is subjected to physical ripening,
It is preferable to use those that have been subjected to chemical ripening and spectral sensitization. The additive used in such a process is RD3
Nos. IV and V of 8957 and XV of RD40145.

【0181】本発明に使用できる公知の写真用添加剤
は、同じくRD38957のII−X項項、RD4014
5のI−XIII項に記載のものを用いることができる。
Known photographic additives which can be used in the present invention include RD38957, Item II-X and RD4014.
Those described in the section I-XIII of No. 5 can be used.

【0182】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の赤、緑及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層にカプ
ラーを含有させることができる。これら各層に含まれる
カプラーから形成される発色色素は、分光吸収極大が少
なくとも20nm離れていることが好ましい。カプラー
としては、シアンカプラー、マゼンタカプラー、イエロ
ーカプラーを用いることが好ましい。各乳剤層とカプラ
ーの組み合わせとしては、通常、イエローカプラーと青
感光性層、マゼンタカプラーと緑感光性層、シアンカプ
ラーと赤感光性層の組み合わせが用いられるが、これら
組み合わせに限られるものではなく、他の組み合わせで
あってもよい。
The red, green and blue light-sensitive silver halide emulsion layers of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain a coupler. It is preferable that the coloring dye formed from the coupler contained in each of these layers has a spectral absorption maximum separated by at least 20 nm. As the coupler, it is preferable to use a cyan coupler, a magenta coupler, and a yellow coupler. As a combination of each emulsion layer and a coupler, a combination of a yellow coupler and a blue photosensitive layer, a combination of a magenta coupler and a green photosensitive layer, a combination of a cyan coupler and a red photosensitive layer are used, but are not limited to these combinations. , And other combinations.

【0183】本発明においてはDIR化合物を用いるこ
とができる。用いることのできるDIR化合物の具体例
としては、例えば特開平4−114153号に記載のD
−1〜D−34が挙げられ、本発明はこれらの化合物を
好ましく用いることができる。
In the present invention, a DIR compound can be used. Specific examples of the DIR compound that can be used include, for example, a DIR compound described in JP-A-4-114153.
-1 to D-34, and these compounds can be preferably used in the present invention.

【0184】本発明において用いることのできるDIR
化合物の具体例は、上記のほかに、例えば米国特許第
4,234,678号、同3,227,554号、同
3,647,291号、同3,958,993号、同
4,419,886号、同3,933,500号、特開
昭57−56837号、同51−13239号、米国特
許第2,072,363号、同2,070,266号、
RD40145のXIV項などに記載されているものを挙
げることができる。
DIR that can be used in the present invention
Specific examples of the compounds include, in addition to the above, for example, U.S. Patent Nos. 4,234,678, 3,227,554, 3,647,291, 3,958,993, and 4,419. 886,886 and 3,933,500, JP-A-57-56837 and 51-13239, U.S. Pat. Nos. 2,072,363 and 2,070,266.
Examples described in RD40145, section XIV, and the like can be given.

【0185】また、本発明で用いることができるカプラ
ーの具体例は、RD40145のII項等に記載されてい
る。
Further, specific examples of the coupler that can be used in the present invention are described in RD40145, section II and the like.

【0186】本発明で使用する添加剤は、RD4014
5のVIII項に記載されている分散法などにより添加する
ことができる。
The additive used in the present invention is RD4014
It can be added by the dispersion method described in section VIII of 5, etc.

【0187】本発明においては、前述RD38957の
XV項等に記載される公知の支持体を使用することができ
る。
In the present invention, the aforementioned RD38957
Known supports described in Section XV and the like can be used.

【0188】本発明の感光材料には、前述RD3895
7のXI項に記載されるフィルター層や中間層等の補助層
を設けることができる。
The light-sensitive material of the present invention includes the aforementioned RD3895
Auxiliary layers such as a filter layer and an intermediate layer described in the section 7 XI can be provided.

【0189】感光材料は、前述RD38957のXI項に
記載の順層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成を採
ることができる。
The light-sensitive material can have various layer structures such as a normal layer, a reverse layer, and a unit structure described in RD38957, section XI.

【0190】[0190]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0191】実施例1 (試料101の作製)下引層を設けた厚さ125μmの
セルローストリアセテートフィルム支持体上に、表1〜
表3に記載の構成からなる各層を塗布して多層カラー写
真感光材料である試料101を作製した。該セルロース
トリアセテートフィルム支持体に含まれる可塑剤はトリ
フェニルフォスフェートである。
Example 1 (Preparation of Sample 101) Table 1 was prepared on a cellulose triacetate film support having a thickness of 125 μm and provided with an undercoat layer.
Each layer having the composition shown in Table 3 was applied to prepare Sample 101 which is a multilayer color photographic light-sensitive material. The plasticizer contained in the cellulose triacetate film support is triphenyl phosphate.

【0192】以下の全ての実施例において、多層カラー
写真感光材料中の添加量は、特に記載のない限り1m2
当たりのグラム数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイ
ド銀は銀に換算して示し、増感色素は用いる層中のハロ
ゲン化銀1モル当たりのモル数で示した。
In all of the following examples, the amount added in the multilayer color photographic light-sensitive material was 1 m 2 unless otherwise specified.
Indicates the number of grams per unit. Silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver, and sensitizing dyes are shown in moles per mole of silver halide in the layer used.

【0193】[0193]

【表1】 [Table 1]

【0194】[0194]

【表2】 [Table 2]

【0195】[0195]

【表3】 [Table 3]

【0196】尚、上記の添加剤の他に、塗布助剤SU−
3、分散助剤SU−4、粘度調整剤V−1、安定剤ST
−1、ST−2、質量平均分子量:10,000及び質
量平均分子量:100,000の2種のポリビニルピロ
リドン(AF−1、AF−2)、抑制剤AF−3、AF
−4、AF−5、硬膜剤H−1、H−2及び防腐剤As
e−1を添加した。
Incidentally, in addition to the above additives, a coating aid SU-
3. Dispersing aid SU-4, viscosity modifier V-1, stabilizer ST
-1, ST-2, two kinds of polyvinylpyrrolidone (AF-1, AF-2) having a mass average molecular weight of 10,000 and 100,000, an inhibitor AF-3, AF
-4, AF-5, hardeners H-1, H-2 and preservative As
e-1 was added.

【0197】[0197]

【化38】 Embedded image

【0198】[0198]

【化39】 Embedded image

【0199】[0199]

【化40】 Embedded image

【0200】[0200]

【化41】 Embedded image

【0201】[0201]

【化42】 Embedded image

【0202】[0202]

【化43】 Embedded image

【0203】[0203]

【化44】 Embedded image

【0204】[0204]

【化45】 Embedded image

【0205】[0205]

【化46】 Embedded image

【0206】[0206]

【化47】 Embedded image

【0207】[0207]

【化48】 Embedded image

【0208】上記沃臭化銀の特徴を下記に表示する(平
均粒径とは同体積の立方体の一辺長)。
The characteristics of the silver iodobromide are shown below (the average grain size is one side length of a cube having the same volume).

【0209】[0209]

【表4】 [Table 4]

【0210】上記沃臭化銀乳剤h以外の各乳剤には、増
感色素を添加した後、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、
セレノウレア、チオシアン酸カリウム等を添加し、カブ
リ−感度の関係が最適になるように化学増感を施した。
After adding a sensitizing dye to each of the emulsions except the silver iodobromide emulsion h, sodium thiosulfate, chloroauric acid,
Selenoureas, potassium thiocyanate and the like were added, and chemical sensitization was performed so that the relationship of fog sensitivity was optimized.

【0211】試料101の総銀塗布量(金属銀に換算し
た銀塗布量)は3.65g/m2であった。
The total silver coating amount (silver coating amount in terms of metallic silver) of Sample 101 was 3.65 g / m 2 .

【0212】(試料102〜110の作製)試料101
において、第14層で用いた界面活性剤SU−1、SU
−2を、表5に記載の本発明に係るシロキサン系界面活
性剤に変更した以外は、同様にして試料102〜110
を作製した。但し、表中で単独で用いる場合には、0.
006g/m2、また2種併用する場合には、各々0.
003g/m2添加した。
(Preparation of Samples 102 to 110) Sample 101
The surfactants SU-1 and SU used in the fourteenth layer
Samples 102 to 110 were prepared in the same manner except that -2 was changed to the siloxane-based surfactant according to the present invention described in Table 5.
Was prepared. However, when used alone in the table, 0.
006 g / m 2 , and when two kinds are used in combination, each is 0.1 g / m 2 .
003 g / m 2 was added.

【0213】[0213]

【表5】 [Table 5]

【0214】(露光及び発色現像処理) 〔露光〕以上のようにして作製した試料101〜110
について、センシトメトリー測定用の楔形ウエッジを介
して色温度5400°Kの光源を用いて、1/200秒
で露光を与えてた後、以下に記載の発色現像処理を施し
た。
(Exposure and Color Development) [Exposure] Samples 101 to 110 produced as described above
Was exposed for 1/200 second using a light source with a color temperature of 5400 ° K through a wedge-shaped wedge for sensitometry measurement, and then subjected to the color development processing described below.

【0215】〔発色現像処理〕上記露光済み試料を2分
割し、下記に示す発色現像処理a及び発色現像処理bを
行った。発色現像処理aは発色現像液、漂白液、定着
液、安定液およびそれぞれの補充液を用いて行う基準現
像処理であり、発色現像処理bは現像処理aの発色現像
時間、発色現像主薬量、pHを変化させた迅速現像処理
である。
[Color development processing] The exposed sample was divided into two parts, and the following color development processing a and color development processing b were performed. The color developing process a is a standard developing process performed using a color developing solution, a bleaching solution, a fixing solution, a stabilizing solution and a replenisher, and the color developing process b is a color developing time of the developing process a, a color developing agent amount, This is a rapid development process in which the pH is changed.

【0216】 《発色現像処理a:基準現像処理》 〔現像処理及び補充条件〕 処理工程 処理時間 処理温度 補充量* 発色現像 3分15秒 38±0.3℃ 700ml 漂 白 45秒 38±2.0℃ 150ml 定 着 1分30秒 38±2.0℃ 830ml 安 定 60秒 38±5.0℃ 830ml 乾 燥 1分 58±5.0℃ − *補充量は感光材料1m2当たりの値である。<< Color development processing a: Standard development processing >> [Development processing and replenishment conditions] Processing step Processing time Processing temperature Replenishment amount * Color development 3 minutes 15 seconds 38 ± 0.3 ° C. 700 ml Bleaching 45 seconds 38 ± 2. 0 ° C. 150 ml Fixing 1 min 30 sec 38 ± 2.0 ° C. 830 ml Stabilizing 60 seconds 38 ± 5.0 ° C. 830 ml drying 1 min 58 ± 5.0 ℃ - * the replenishing amount is a value per photosensitive material 1 m 2 is there.

【0217】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。
The following color developing solutions, bleaching solutions, fixing solutions, stabilizing solutions and replenishers were used.

【0218】 〔発色現像液及び発色現像補充液〕 現像液 補充液 水 800ml 800ml 炭酸カリウム 30g 35g 炭酸水素ナトリウム 2.5g 3.0g 亜硫酸カリウム 3.0g 5.0g 臭化ナトリウム 1.3g 0.4g 沃化カリウム 1.2mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5g 3.1g 塩化ナトリウム 0.6g − 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N− (β−ヒドロキシルエチル)アニリン硫酸塩 4.5g 6.3g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 3.0g 水酸化カリウム 1.2g 2.0g 水を加えて1リットルとし、水酸化カリウム又は20%
硫酸を用いて発色現像液はpH10.06に、補充液は
pH10.18に調整する。
[Color developing solution and color developing replenishing solution] Developer replenishing solution Water 800 ml 800 ml Potassium carbonate 30 g 35 g Sodium hydrogen carbonate 2.5 g 3.0 g Potassium sulfite 3.0 g 5.0 g Sodium bromide 1.3 g 0.4 g Potassium iodide 1.2 mg-hydroxylamine sulfate 2.5 g 3.1 g sodium chloride 0.6 g-4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxylethyl) aniline sulfate 4.5 g 6 3.3 g diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g 3.0 g potassium hydroxide 1.2 g 2.0 g Add water to make 1 liter, and add potassium hydroxide or 20%
The color developing solution is adjusted to pH 10.06 and the replenisher is adjusted to pH 10.18 using sulfuric acid.

【0219】 〔漂白液及び漂白補充液〕 漂白液 補充液 水 700ml 700ml 1,3−ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)アンモニウム 125g 175g エチレンジアミン四酢酸 2g 2g 硝酸ナトリウム 40g 50g 臭化アンモニウム 150g 200g 氷酢酸 40g 56g 水を加えて1リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いて漂白液はpH4.4に、補充液はpH4.0に調
整する。
[Bleaching Solution and Bleaching Replenisher] Bleaching Solution Replenisher Water 700 ml 700 ml 1,3-diaminopropanetetraacetic acid ammonium iron (III) 125 g 175 g ethylenediaminetetraacetic acid 2 g 2 g sodium nitrate 40 g 50 g ammonium bromide 150 g 200 g glacial acetic acid 40 g Add 56 g of water to make up to 1 liter, and adjust the pH of the bleaching solution to 4.4 and the pH of the replenishing solution to 4.0 using ammonia water or glacial acetic acid.

【0220】 〔定着液及び定着補充液〕 定着液 補充液 水 800ml 800ml チオシアン酸アンモニウム 120g 150g チオ硫酸アンモニウム 150g 180g 亜硫酸ナトリウム 15g 20g エチレンジアミン四酢酸 2g 2g アンモニア水又は氷酢酸を用いて定着液はpH6.2
に、補充液はpH6.5に調整後、水を加えて1リット
ルとする。
[Fixing Solution and Fixing Replenisher] Fixing Solution Replenisher Water 800 ml 800 ml Ammonium thiocyanate 120 g 150 g Ammonium thiosulfate 150 g 180 g Sodium sulfite 15 g 20 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g 2 g Ammonia water or glacial acetic acid is used to adjust the pH of the fixing solution to 6.2.
Then, the pH of the replenisher is adjusted to 6.5, and then water is added to make 1 liter.

【0221】 〔安定液及び安定補充液〕 水 900ml p−オクチルフェノールのエチレンオキシド10モル付加物 2.0g ジメチロール尿素 0.5g ヘキサメチレンテトラミン 0.2g 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.1g シロキサン(UCC製L−77) 0.1g アンモニア水 0.5ml 水を加えて1リットルとした後、アンモニア水又は50
%硫酸を用いてpH8.5に調整する。
[Stabilizing Solution and Stabilizing Replenishing Solution] Water 900 ml p-octylphenol ethylene oxide 10 mol adduct 2.0 g dimethylolurea 0.5 g hexamethylenetetramine 0.2 g 1,2-benzoisothiazolin-3-one 0.1 g siloxane (UCC L-77) 0.1 g ammonia water 0.5 ml After adding water to make 1 liter, ammonia water or 50
Adjust to pH 8.5 with% sulfuric acid.

【0222】《発色現像処理b:迅速現像処理》上記発
色現像処理aにおいて、発色現像工程の処理時間を60
秒に、発色現像液中の現像主薬の量を6.3gに、発色
現像液のpHを10.20に変更した以外は、同様にし
てこれを発色現像処理bとした。
<< Color development processing b: rapid development processing >> In the above color development processing a, the processing time of the color development
This was used as a color developing process b in the same manner except that the amount of the developing agent in the color developing solution was changed to 6.3 g and the pH of the color developing solution was changed to 10.20 every second.

【0223】(現像済み試料の評価)以上のようにして
作製した各現像済み試料に対し、X−rite社製透過
型濃度計で、赤、緑、青の透過光を用いて、各々の濃度
測定を行い、横軸−露光量(LogE)、縦軸−光学濃
度(D)からなる特性曲線を作製し、各々の特性曲線に
おける各最小濃度(Dminともいう)、最小濃度+
0.2の濃度点と濃度1.7を結ぶ直線を引き、その傾
きtanθ(γともいう)を測定し、発色現像処理aと
発色現像処理bとのそれぞれの差(ΔDmin、Δγ)
を求め、得られた結果を表6に示す、なお、それぞれの
値が小さいほど、基準処理と迅速処理間での性能変動が
少ないことを示す。
(Evaluation of Developed Samples) For each of the developed samples prepared as described above, the respective densities were measured with a transmission densitometer manufactured by X-rite using red, green and blue transmitted light. The measurement is performed, and a characteristic curve composed of the horizontal axis—exposure amount (LogE) and the vertical axis—optical density (D) is prepared. Each minimum density (also referred to as Dmin) and minimum density +
A straight line connecting the density point of 0.2 and the density of 1.7 is drawn, the slope tan θ (also referred to as γ) is measured, and the difference (ΔDmin, Δγ) between the color development processing a and the color development processing b is measured.
Is obtained, and the obtained results are shown in Table 6. It is to be noted that the smaller the value is, the smaller the performance change between the reference processing and the rapid processing is.

【0224】[0224]

【表6】 [Table 6]

【0225】表6より明らかなように、本発明の請求項
1に係る発明である試料は、基準現像処理と迅速現像処
理間での階調変動が小さいことが判る。
As is clear from Table 6, the sample according to the first aspect of the present invention has a small gradation variation between the standard development processing and the rapid development processing.

【0226】実施例2 実施例1で作製した試料101〜110を用いて、実施
例1で記載の発色現像処理aにおける発色現像液の発色
現像主薬を、表7に記載の本発明に係る現像主薬に変更
した以外は、同様にして各現像処理済み試料を作製し
た。
Example 2 Using the samples 101 to 110 prepared in Example 1, the color developing agent of the color developing solution in the color developing process a described in Example 1 was changed to the developing agent according to the present invention described in Table 7. Each developed sample was prepared in the same manner except that the main drug was changed.

【0227】[0227]

【表7】 [Table 7]

【0228】(シアン、マゼンタ色素の環境依存性の評
価)得られた各現像処理済みの各試料を用いて、カラー
印画紙にプリントする際、プリンター内の各試料の温度
を5℃の場合と40℃の場合との環境に設定し、それぞ
れプリント作製を行って、試料のプリント時の温度の違
いによるカラープリント上でのシアン、マゼンタ成分濃
度の測定を行い、両条件における濃度差を調べた。この
濃度差が大きいほど、赤及び緑色の色再現性が劣ること
を意味している。以上により得られた結果を、表8に示
す。
(Evaluation of Environmental Dependence of Cyan and Magenta Dyes) When printing on color photographic paper using each of the developed samples obtained, the temperature of each sample in the printer was 5 ° C. The environment was set to the case of 40 ° C., prints were produced, and the cyan and magenta component densities were measured on the color prints due to the difference in temperature at the time of printing the sample, and the density difference under both conditions was examined. . The larger the density difference, the lower the color reproducibility of red and green. Table 8 shows the results obtained as described above.

【0229】[0229]

【表8】 [Table 8]

【0230】表8より明らかなように、本発明の請求項
2に係る試料は、プリント時のネガフィルムの温度変動
の影響を受けにくく、得られるプリントの色再現性に優
れていることが判る。
As is clear from Table 8, the sample according to claim 2 of the present invention is hardly affected by the temperature fluctuation of the negative film during printing, and has excellent color reproducibility of the resulting print. .

【0231】実施例3 実施例1で作製した試料101を、通常の135サイズ
24枚撮りの規格に裁断し、フィルムパトローネに収納
したものを、カメラ(コニカ(株)製;ビッグミニNE
O)に装填し、テストパターンを撮影した。このテスト
パターンは、一般ユーザーが撮影したシーンの露出レベ
ルや色バランス等を統計的に処理して平均化したパター
ンであり、このテストパターンを撮影した試料を連続的
に現像処理すると、市場のラボでの現像処理レベルがほ
ぼ再現できるように設計してある。又、市販のカラーネ
ガフィルム“イーストマンコダック社製Gold10
0”についても同様に多数本のテストパターンの撮影を
行なった。
Example 3 The sample 101 produced in Example 1 was cut into a standard 135-size 24-shot standard and stored in a film cartridge, and a camera (manufactured by Konica Corporation; Big Mini NE) was used.
O) and a test pattern was photographed. This test pattern is a pattern obtained by statistically processing and averaging the exposure level, color balance, and the like of a scene shot by a general user. It is designed so that the development processing level can be almost reproduced. Also, a commercially available color negative film “Gold 10 manufactured by Eastman Kodak Company”
Similarly, a large number of test patterns were photographed for "0".

【0232】〔発色現像処理用錠剤の作製〕本発明に用
いるカラーネガフィルム処理用錠剤を、特開2000−
284430号の段落番号〔0333〕〜〔0343〕
に記載の操作(1)〜操作(10)に従って、カラーネ
ガ用発色現像補充用錠剤、カラーネガ用漂白補充用錠
剤、カラーネガ用定着補充用錠剤、カラーネガ用安定補
充用錠剤を作製した。
[Preparation of Color Developing Tablet] The tablet for processing a color negative film used in the present invention is described in JP-A-2000-2000.
No. 284430, paragraph numbers [0333] to [0343]
According to the operations (1) to (10) described in the above section, tablets for replenishing color development for color negatives, tablets for replenishing bleaching for color negatives, tablets for fixing and replenishing color negatives, and tablets for replenishing color negatives were prepared.

【0233】〔カラーネガ処理工程〕次に本発明に係る
自動現像機を使用した感光材料の処理方法について、以
下に説明する。
[Color Negative Processing Step] Next, a method of processing a photosensitive material using the automatic developing machine according to the present invention will be described below.

【0234】コニカカラーネガフィルムプロセッサーC
L−KP−50QAに錠剤供給機能、液面検出機能、温
水供給機能等を改造によって配備し、以下の処理実験を
行った。標準処理条件を以下に示す。
Konica Color Negative Film Processor C
A tablet supply function, a liquid level detection function, a hot water supply function, and the like were installed in the L-KP-50QA by modification, and the following processing experiments were performed. The standard processing conditions are shown below.

【0235】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 38±0.3℃ 3分15秒 漂白 38±1.0℃ 45秒 定着−1 38±1.0℃ 45秒 定着−2 38±1.0℃ 45秒 安定−1 38±3.0℃ 20秒 安定−2 38±3.0℃ 20秒 安定−3 38±3.0℃ 20秒 乾燥 60℃ 60秒 尚、安定剤は3槽目(安定−3)に補充され、順次第2
槽(安定−2)、第1槽(安定−1)に、定着剤は2槽
目(定着−2)に補充され第1槽(定着−1)にオーバ
ーフロー液が流れ込むカスケード方式となっている。
Processing Step Temperature Time Color Development 38 ± 0.3 ° C. 3 minutes 15 seconds Bleaching 38 ± 1.0 ° C. 45 seconds Fixing-1 38 ± 1.0 ° C. 45 seconds Fixing-2 38 ± 1.0 ° C. 45 seconds Stable-1 38 ± 3.0 ° C 20 seconds Stable-2 38 ± 3.0 ° C 20 seconds Stable-3 38 ± 3.0 ° C 20 seconds Drying 60 ° C 60 seconds The stabilizer is the third tank (stable -3)
In the tank (stability-2) and the first tank (stability-1), the fixing agent is replenished in the second tank (fixing-2) and the overflow liquid flows into the first tank (fixing-1). .

【0236】下記の処方にて各処理液を調製し、温度調
節を行った。 《発色現像タンク液》(1リットル当たり) 炭酸カリウム 30.0g 重炭酸カリウム 4.2g 亜硫酸ナトリウム 4.5g ジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム 2.6g ポリエチレングリコール#6000(東京化成(株)製) 5.0g p−トルエンスルホン酸ナトリウム 3.0g マンニット 3.0g 硫酸ヒドロキシルアミン 4.0g 臭化カリウム 1.7g 沃化カリウム 4mg ピロカテコール−3,5−ジスルホン酸ジナトリウム 0.2g パインフロー(松谷化学製) 0.32g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−β−(ヒドロキシ エチル)アニリン硫酸塩 5.0g N−ミリストイルアラニンナトリウム 0.3g 硫酸又は水酸化カリウムでpH=10.0±0.05と
する。
Each processing solution was prepared according to the following formulation, and the temperature was adjusted. << Color developing tank liquid >> (per liter) Potassium carbonate 30.0 g Potassium bicarbonate 4.2 g Sodium sulfite 4.5 g Diethylenetriaminepentasodium pentasodium 2.6 g Polyethylene glycol # 6000 (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 5.0 g Sodium p-toluenesulfonate 3.0 g Mannit 3.0 g Hydroxylamine sulfate 4.0 g Potassium bromide 1.7 g Potassium iodide 4 mg Disodium pyrocatechol-3,5-disulfonate 0.2 g Pine flow (Matsuya Chemical Co., Ltd.) ) 0.32 g 4-amino-3-methyl-N-ethyl-β- (hydroxyethyl) aniline sulfate 5.0 g Sodium N-myristoylalanine 0.3 g pH = 10.0 ± 0. 05.

【0237】 《漂白液》(1リットル当たり) 1,3−プロパンジアミン4酢酸第2鉄アンモニウム1水塩 140.0g 1,3−プロパンジアミン4酢酸 6.7g 臭化カリウム 60.0g 琥珀酸 70.0g 琥珀酸ジナトリウム6水塩 28.1g マンニット 14.0g デモールMS (花王(株)製) 2.1g β−シクロデキストリン 3.5g N−ラウロイルサルコシンナトリウム 7.2g 炭酸カリウムでpH=4.35±0.5とする。<< Bleaching Solution >> (per liter) 1,3-propanediaminetetraacetic acid ferric ammonium monohydrate 140.0 g 1,3-propanediaminetetraacetic acid 6.7 g potassium bromide 60.0 g succinic acid 70 2.0 g disodium succinate hexahydrate 28.1 g mannitol 14.0 g Demol MS (manufactured by Kao Corporation) 2.1 g β-cyclodextrin 3.5 g N-lauroyl sarcosine sodium 7.2 g pH = 4 with potassium carbonate 0.35 ± 0.5.

【0238】 《定着液》(1リットル当たり) チオ硫酸アンモニウム 225.0g チオ硫酸ナトリウム 25.0g 亜硫酸ナトリウム 18.0g エチレンジアミン4酢酸ジナトリウム 3.5g パインフロー(松谷化学製) 10.0g N−ラウロイルサルコシンナトリウム 1.5g 炭酸カリウムでpH=7.0±0.5とする。<< Fixing solution >> (per liter) Ammonium thiosulfate 225.0 g Sodium thiosulfate 25.0 g Sodium sulfite 18.0 g Disodium ethylenediaminetetraacetate 3.5 g Pine flow (Matsuya Chemical) 10.0 g N-lauroyl sarcosine Sodium 1.5g Adjust pH = 7.0 ± 0.5 with potassium carbonate.

【0239】 《安定液》(1リットル当たり) m−ヒドロキシベンズアルデヒド 1.5g メガファックF116(大日本インキ化学(株)製) 0.05g 水酸化リチウム1水塩 0.16g エチレンジアミン4酢酸ジナトリウム 0.2g パインフロー(松谷化学製) 0.1g 水酸化カリウムでpH=8.5±0.5とする。<< Stabilizing solution >> (per liter) m-hydroxybenzaldehyde 1.5 g Megafac F116 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.05 g lithium hydroxide monohydrate 0.16 g disodium ethylenediaminetetraacetate 0 0.2 g pine flow (manufactured by Matsutani Chemical) 0.1 g The pH is adjusted to 8.5 ± 0.5 with potassium hydroxide.

【0240】各処理槽の温度調節中に、各補充用錠剤を
補充用錠剤供給装置に各々20個セットした。これらの
補充用錠剤は135サイズ24枚撮りフィルムが処理さ
れるとその処理本数に応じて処理槽内に補充される。発
色現像補充用錠剤はフィルムが7.5本処理される毎に
1個、漂白補充用錠剤はフィルム5本に1個、定着補充
用錠剤はフィルム1本に1個各々投入され、同時に温水
供給装置から補充温水がフィルム2本処理される毎に、
発色現像槽には40.0ml、漂白槽には10.0m
l、定着槽には60.0ml、安定槽には70ml供給
されるようにセットした。
During the temperature control of each processing tank, 20 refill tablets were set in the refill tablet supply device. These refill tablets are replenished into the processing tank in accordance with the number of processed 24-film 135-size film. One tablet for color development replenishment is added for every 7.5 films processed, one tablet for bleach replenishment is added to five films, and one tablet for replenishment replenishment is added to one film, and hot water is supplied at the same time. Each time two films of replenished hot water are processed from the device,
40.0 ml for the color developing tank and 10.0 m for the bleaching tank
1 and 60.0 ml to the fixing tank and 70 ml to the stabilizing tank.

【0241】上記現像処理ラインを2系列用意し、試料
101で1ラウンドのランニング処理した状態のものを
現像処理ラインA、市販のカラーフィルム(Gold1
00)で1ラウンドのランニング処理した状態のものを
現像処理ラインBとした。なお、本発明でいう1ラウン
ドとは、試料の処理本数に応じて各処理液の補充を行
い、補充液総量が処理槽容量に達した時点を指す。
[0241] Two lines of the above-mentioned development processing lines were prepared, and a sample 101 that had been subjected to one round of running processing was subjected to development processing line A, a commercially available color film (Gold 1).
00), a line subjected to one round of running processing was designated as a development processing line B. In the present invention, one round refers to a point in time when each processing solution is replenished in accordance with the number of samples to be processed and the total amount of the replenishing solution reaches the processing tank capacity.

【0242】ついで、実施例1で作製した試料102〜
110用いて、同様に135サイズに裁断してカメラに
装填し、センシトメトリー用パネルを撮影した後、上記
2系列の固体処理剤型現像処理ラインA、Bでそれぞれ
現像処理し、各試料の階調を下記に示す方法で測定し
た。
Next, the samples 102 to 102 prepared in Example 1
110, similarly, cut into 135 size, loaded into a camera, photographed a sensitometric panel, developed in the two lines of solid processing agent type development processing lines A and B, and processed for each sample. The gradation was measured by the following method.

【0243】階調γB、G、R:実施例1と同様の方法
で作製した特性曲線において、最小濃度+0.3の濃度
点と、最小濃度+1.8の濃度点を結んだ線分の傾きを
求めた。
Gradation γB, G, R: slope of line segment connecting density point of minimum density + 0.3 and density point of minimum density + 1.8 in characteristic curve prepared in the same manner as in Example 1. I asked.

【0244】階調差ΔγB、G、R:現像処理ラインA
における階調γB、G、Rと現像処理ラインBにおける
階調γB、G、Rの差の絶対値を求めた。
Tone difference ΔγB, G, R: development processing line A
The absolute value of the difference between the gradations γB, G, and R in the above and the gradations γB, G, and R in the development processing line B was obtained.

【0245】以上により得られた結果を表9に示す。Table 9 shows the results obtained as described above.

【0246】[0246]

【表9】 [Table 9]

【0247】表9より明らかなように、本発明の請求項
3に係る処理方法によれば、固体処理剤補充型の現像処
理液を用いて処理した際に、現像所間での変動に対し、
その影響を受けにくく、再現性に優れていることが判
る。
As is clear from Table 9, according to the processing method of the third aspect of the present invention, when processing was carried out using a developing solution of a solid processing agent replenishing type, fluctuations between developing stations were reduced. ,
It can be seen that it is hardly affected by the influence and the reproducibility is excellent.

【0248】実施例4 実施例1において、発色現像処理aで用いた発色現像液
を発色現像液8とし、次いで、発色現像液8で用いたヒ
ドロキシルアミン硫酸塩を同質量の例示化合物(1)、
(3)、(5)に置き換えた以外は同様にして、発色現
像液9、10、11を調製した。
Example 4 In Example 1, the color developing solution used in the color developing process a was designated as a color developing solution 8, and the hydroxylamine sulfate used in the color developing solution 8 was replaced with the same amount of the exemplified compound (1). ,
Color developing solutions 9, 10, and 11 were prepared in the same manner except that (3) and (5) were used.

【0249】発色現像液8〜11を、それぞれ38℃に
保ちながら弱く撹拌して1週間放置して、発色現像液
8′〜11′とした。実施例1で作製した試料101〜
110に、実施例1と同様の方法でセンシトメトリー測
定用露光を与えて、発色現像液8〜11(基準処理)と
8′〜11′(強制劣化処理)を用いて、実施例1に記
載の発色現像処理aを行なった。
Each of the color developing solutions 8 to 11 was weakly stirred while being kept at 38 ° C., and allowed to stand for one week to obtain color developing solutions 8 ′ to 11 ′. Samples 101 to 101 produced in Example 1
110 was subjected to sensitometric measurement exposure in the same manner as in Example 1, and the color developing solutions 8 to 11 (reference processing) and 8 'to 11' (forcible deterioration processing) were used. The described color development processing a was performed.

【0250】以上のようにして作製した各現像処理済み
試料について、実施例1に記載の方法で濃度測定を行
い、基準処理に対する強制劣化処理でのマゼンタ及びシ
アンカブリ濃度の増加分(GΔDmin、RΔDmi
n)を測定し、得られた結果を表10に示す。
The density of each of the developed samples prepared as described above was measured by the method described in Example 1, and the increase in the magenta and cyan fog densities (GΔDmin, RΔDmi
n) was measured, and the results obtained are shown in Table 10.

【0251】[0251]

【表10】 [Table 10]

【0252】表10より明らかなように、本発明の請求
項4に係る発明である現像処理液は、強制劣化処理によ
るカブリ増加の影響を受けにくく、特定のシロキサン系
界面活性剤と特定の保恒剤との相乗効果により、優れた
発色現像処理液の保存性を確認することができた。
As is clear from Table 10, the developing solution according to the fourth aspect of the present invention is less susceptible to an increase in fog due to the forced deterioration treatment, and has a specific siloxane-based surfactant and a specific preservative. Due to the synergistic effect with the fixing agent, excellent storage stability of the color developing solution could be confirmed.

【0253】実施例5 上記実施例4に記載の発色現像液8を用いた発色現像処
理において、その基準漂白液中の1,3−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄(III)アンモニウム化合物の代わりに、
例示化合物b−3、例示化合物c−4、例示化合物d−
2、例示化合物e−6の各化合物の鉄アンモニウム塩を
0.32モル/Lとなるようにそれぞれ添加して漂白液
1、2、3、4を調製した。
Example 5 In the color developing treatment using the color developing solution 8 described in the above Example 4, instead of the iron (III) 1,3-diaminopropanetetraacetate ammonium compound in the standard bleaching solution,
Exemplified compound b-3, Exemplified compound c-4, Exemplified compound d-
2. Bleaching solutions 1, 2, 3, and 4 were prepared by adding iron ammonium salts of the respective compounds of Exemplified Compound e-6 so as to be 0.32 mol / L.

【0254】実施例1で作製した試料101〜110
に、実施例1と同様の方法でセンシトメトリー測定用露
光を与え、実施例1に記載の発色現像処理aにおいて、
漂白液のみ、上記漂白液1〜4に変更して、それぞれ発
色現像処理を行い、シアン画像の復色性と処理汚れを測
定した。
Samples 101 to 110 produced in Example 1
Was subjected to sensitometric measurement exposure in the same manner as in Example 1, and in the color development process a described in Example 1,
Only the bleaching solution was changed to the above-described bleaching solutions 1 to 4, and color development processing was performed, and the color reproducibility of the cyan image and the processing stain were measured.

【0255】(シアン画像の復色性の評価)復色性は、
試料の最大露光部(Dmax部)の発色現像処理後の赤
光濃度値C(DL)を測定し、次いで測定済み試料をエ
チレンジアミン4酢酸鉄アンモニウム化合物の0.2モ
ル/L液(pH6.0)に5分間浸漬し、浸漬後水洗、
乾燥し、再び赤光濃度値C(RC)を測定し、復色性Δ
C=C(DL)−C(RC)を求めた。復色性が劣って
いると負の値が大きくなる。
(Evaluation of Reproducibility of Cyan Image)
The red light density value C (DL) of the sample after the color development processing at the maximum exposure portion (Dmax portion) was measured, and the measured sample was then used as a 0.2 mol / L solution of an ethylenediaminetetraammonium iron ammonium salt compound (pH 6.0). ) For 5 minutes, then rinsed with water,
After drying, the red light density value C (RC) is measured again, and the color reversibility Δ
C = C (DL) -C (RC) was determined. If the recoloring property is poor, the negative value increases.

【0256】(処理汚れの評価)各現像処理済み試料に
ついて、その表面を目視観察し、感光性層を有する面側
表面の汚れの比率を以下の基準で評価した。
(Evaluation of Treated Stain) The surface of each of the developed samples was visually observed, and the ratio of stain on the surface having the photosensitive layer was evaluated according to the following criteria.

【0257】 A:1%未満 B:1%以上〜10%未満 C:10%以上〜50%未満 D:50%以上〜100%未満 以上評価ランクにおいて、Bランク以上であれば実用上
問題ないレベルであると判断した。
A: less than 1% B: 1% or more to less than 10% C: 10% or more to less than 50% D: 50% or more to less than 100% In the evaluation rank, there is no practical problem as long as it is B rank or more. Judged to be the level.

【0258】以上により得られた結果を表11に示す。Table 11 shows the results obtained as described above.

【0259】[0259]

【表11】 [Table 11]

【0260】表11から明らかなように、本発明の請求
項5に係る処理条件においては、漂白処理液中の鉄キレ
ート化合物との関係において、より低濃度の漂白処理液
であっても、復色性に優れ、またフィルム汚れも少ない
ことが判る。
As is clear from Table 11, under the processing conditions according to the fifth aspect of the present invention, even when the bleaching processing solution having a lower concentration is used in relation to the iron chelate compound in the bleaching processing solution, it is difficult to recover. It can be seen that the color properties are excellent and the film stain is small.

【0261】実施例6 発色現像処理aと実施例4に記載の発色現像液8用い
て、そのpHを10.7とし、発色現像処理時間を2分
とした以外は、発色現像処理aと同様にした2条件につ
いて、実施例1で作製した試料101〜110を用い
て、センシトメトリー測定用露光を与えた後、発色現像
処理を施し、高pH短時間現像処理における階調安定性
を評価した。
Example 6 The same as the color developing process a except that the pH was 10.7 and the color developing time was 2 minutes using the color developing process a and the color developing solution 8 described in Example 4. Under the two conditions described above, the samples 101 to 110 prepared in Example 1 were subjected to sensitometric measurement exposure, then subjected to color development, and evaluated for gradation stability in high pH short-time development. did.

【0262】(階調安定性)発色現像処理aにおけるマ
ゼンタ(G)及びシアン(R)濃度の階調γsに対す
る、高pH、短時間現像処理での各階調γaの差Δγ=
γa−γsを測定した。値が小さく0に近いほど階調安
定性に優れていることを表す。
(Gradation Stability) The difference Δγ of each gradation γa in the high pH and short time development processing with respect to the gradation γs of the magenta (G) and cyan (R) densities in the color development processing a =
γa-γs was measured. The smaller the value is, the closer to 0, the better the gradation stability.

【0263】以上により得られた結果を表12に示す。Table 12 shows the results obtained as described above.

【0264】[0264]

【表12】 [Table 12]

【0265】表12から明らかなように、本発明の請求
項6に係る構成は、高pH短時間現像処理での階調安定
性に対して、その変動の影響を受けにくく、優れている
ことが判る。
As is clear from Table 12, the constitution according to claim 6 of the present invention is excellent in that it is hardly affected by the fluctuation in the gradation stability in the high pH short-time development processing and is excellent. I understand.

【0266】実施例7 (試料1001の作製)下引加工した厚さ125μmの
セルローストリアセテートフィルム上に、表13及び表
14に記載の各層を支持体側より順次塗布して、反転型
ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料1001を作製し
た。
Example 7 (Preparation of Sample 1001) On a 125 μm-thick cellulose triacetate film which had been subjected to an undercoating process, the respective layers shown in Tables 13 and 14 were sequentially applied from the support side to obtain a reversible silver halide color. Photographic material sample 1001 was prepared.

【0267】なお、表中の各成分の塗布量はg/m2
示す。但し、ハロゲン化銀については、銀に換算した塗
布量で示す。
The coating amount of each component in the table is shown in g / m 2 . However, with respect to silver halide, the amount is shown in terms of silver.

【0268】[0268]

【表13】 [Table 13]

【0269】[0269]

【表14】 [Table 14]

【0270】表中の各層には、上記添加剤の他に、ゼラ
チン硬化剤H−2、H−3や界面活性剤、防腐剤Ase
−1(ゼラチン1g当たり0.56mg)を添加した。
In each layer in the table, in addition to the above additives, gelatin hardeners H-2 and H-3, a surfactant, a preservative Ase
-1 (0.56 mg / g of gelatin) was added.

【0271】各乳剤は、脱塩、水洗した後、チオ硫酸ナ
トリウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存
在下にて最適な化学熟成を施し、増感色素、安定剤(4
−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラ
ザインデン)、カブリ防止剤(1−フェニル−5−メル
カプトテトラゾール)を加えた。
Each emulsion was desalted and washed with water, and then subjected to optimal chemical ripening in the presence of sodium thiosulfate, chloroauric acid and ammonium thiocyanate to give a sensitizing dye and a stabilizer (4
-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene) and an antifoggant (1-phenyl-5-mercaptotetrazole).

【0272】上記試料に用いた添加剤の構造は次の通り
である。 AS−4:2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン SA−1:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5,6,6,7,7−ドデシルフルオロヘプチル)
ナトリウム O−1:ジ(2−エチルヘキシル)フタレート O−2:ジブチルフタレート O−3:トリクレジルホスフェート
The structure of the additive used in the above sample is as follows. AS-4: 2,5-di-t-octylhydroquinone SA-1: Sulfosuccinate di (2,2,3,3,4,4,
5,5,6,6,7,7-dodecylfluoroheptyl)
Sodium O-1: di (2-ethylhexyl) phthalate O-2: dibutyl phthalate O-3: tricresyl phosphate

【0273】[0273]

【化49】 Embedded image

【0274】[0274]

【化50】 Embedded image

【0275】[0275]

【化51】 Embedded image

【0276】上記試料の作製に用いた感光性ハロゲン化
銀乳剤は、表15の通りである。
Table 15 shows the photosensitive silver halide emulsions used for preparing the above samples.

【0277】[0277]

【表15】 [Table 15]

【0278】(試料1002〜1010の作製)上記作
製した試料1001の第14層で用いた界面活性剤(S
A−1)に代えて、表16に記載のように実施例1の1
02〜110で用いたのと同様のシロキサン系界面活性
剤に変更した以外は、同様にして試料1002〜101
0を作製した。
(Preparation of Samples 1002 to 1010) The surfactant (S) used in the fourteenth layer of Sample 1001 prepared above was used.
Instead of A-1), as shown in Table 16, 1 of Example 1
Samples 1002 to 101 were prepared in the same manner, except that the same siloxane-based surfactant used in Examples 02 to 110 was used.
0 was produced.

【0279】(露光、反転現像処理)各試料にセンシト
メトリー測定用露光を与えた後、下記基準反転現像処理
を施すとともに、第一現像の処理時間を8分に変更した
以外は同様にして増感反転現像処理を行なった。
(Exposure and reversal development processing) After exposing each sample to sensitometry measurement exposure, the following standard reversal development processing was performed and the processing time of the first development was changed to 8 minutes in the same manner. A sensitized reversal development process was performed.

【0280】〈処理工程A〉 処理工程 処理時間 処理温度 第1現像 6分 38℃ 水 洗 2分 38℃ 反 転 2分 38℃ 発色現像 6分 38℃ 調 整 2分 38℃ 漂 白 6分 38℃ 定 着 4分 38℃ 水 洗 4分 38℃ 安 定 1分 常温 乾 燥上記処理工程Aに用いた処理液組成は、以下の
通りである。
<Processing Step A> Processing Step Processing Time Processing Temperature First Development 6 minutes 38 ° C. Rinse 2 minutes 38 ° C. Inversion 2 minutes 38 ° C. Color Development 6 minutes 38 ° C. Adjustment 2 minutes 38 ° C. Bleaching 6 minutes 38 C. Fixing 4 minutes 38.degree. C. Washing with water 4 minutes 38.degree. C. Stabilizing 1 minute Room temperature Drying The composition of the processing solution used in the above-mentioned processing step A is as follows.

【0281】 〈第1現像液〉 テトラポリ燐酸ナトリウム 2g 亜硫酸ナトリウム 20g ハイドロキノン・モノスルホネート 30g 炭酸ナトリウム(一水塩) 30g 1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン 2g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g 沃化カリウム(0.1%溶液) 2ml 水を加えて1000mlに仕上げた。(pH9.60) 〈反転液〉 ニトリロトリメチレンホスホン酸・六ナトリウム塩 3g 塩化第一錫(二水塩) 1g p−アミノフノェール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ml 水を加えて1000mlに仕上げた。(pH5.75) 〈発色現像液〉 テトラポリ燐酸ナトリウム 3g 亜硫酸ナトリウム 7g 第三燐酸ナトリウム(二水塩) 36g 臭化カリウム 1g 沃化カリウム(0.1%溶液) 90ml 水酸化ナトリウム 3g シトラジン酸 1.5g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)−3−メチル −4−アミノアニリン・硫酸塩 11g 2,2−エチレンジチオジエタノール 1g 水を加えて1000mlに仕上げた。(pH11.70) 〈コンディショナー〉 亜硫酸ナトリウム 12g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム(二水塩) 8g チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3ml 水を加えて1000mlに仕上げた。(pH6.15) 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム(二水塩) 2g エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム(二水塩) 120g 臭化アンモニウム 100g 水を加えて1000mlに仕上げた。(pH5.56) 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 80g 亜硫酸ナトリウム 5g 重亜硫酸ナトリウム 5g 水を加えて1000mlに仕上げた。(pH6.60) 〈安定液〉 ホルマリン(37質量%) 5ml コニダックス(コニカ(株)製) 5ml 水を加えて1000mlに仕上げた。(pH7.00) 基準反転現像処理における赤、緑、青光濃度測定による
階調γR、γG、γBに対して、増感反転現像処理にお
ける赤、緑、青光濃度測定による階調γRA、γGA、
γBAを測定し、それぞれの差ΔγRA−R、ΔγGA
−G、ΔγBA−Bを測定し、得られた結果を表16に
示す。
<First developer> Sodium tetrapolyphosphate 2 g Sodium sulfite 20 g Hydroquinone monosulfonate 30 g Sodium carbonate (monohydrate) 30 g 1-Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 2 g Potassium bromide 2 0.5 g Potassium thiocyanate 1.2 g Potassium iodide (0.1% solution) 2 ml Water was added to make up to 1000 ml. (PH 9.60) <Inversion liquid> Nitrilotrimethylenephosphonic acid hexasodium salt 3 g Stannous chloride (dihydrate) 1 g p-aminophenol 0.1 g Sodium hydroxide 8 g Glacial acetic acid 15 ml Water was added to make up to 1000 ml. (PH 5.75) <Color developing solution> Sodium tetrapolyphosphate 3 g Sodium sulfite 7 g Sodium tertiary phosphate (dihydrate) 36 g Potassium bromide 1 g Potassium iodide (0.1% solution) 90 ml Sodium hydroxide 3 g Citrazinic acid 1. 5 g N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline sulfate 11 g 2,2-ethylenedithiodiethanol 1 g Water was added to make up to 1000 ml. (PH 11.70) <Conditioner> Sodium sulfite 12 g Sodium ethylenediaminetetraacetate (dihydrate) 8 g Thioglycerin 0.4 ml Glacial acetic acid 3 ml Water was added to make up to 1000 ml. (PH 6.15) <Bleaching liquid> Sodium ethylenediaminetetraacetate (dihydrate) 2 g Iron (III) ammonium ethylenediaminetetraacetate (dihydrate) 120 g Ammonium bromide 100 g Water was added to make up to 1000 ml. (PH 5.56) <Fixing solution> Ammonium thiosulfate 80 g Sodium sulfite 5 g Sodium bisulfite 5 g Water was added to make up to 1000 ml. (PH 6.60) <Stable liquid> Formalin (37% by mass) 5 ml KONIDAX (manufactured by Konica Corporation) 5 ml Water was added to make up to 1000 ml. (PH 7.00) Tones γR, γG, and γB obtained by measuring red, green, and blue light densities in the reference reversal development process, whereas gradations γRA, γGA obtained by measuring red, green, and blue light densities in the sensitized reversal development process ,
γBA was measured and the respective differences ΔγRA-R, ΔγGA
-G and ΔγBA-B were measured, and the obtained results are shown in Table 16.

【0282】[0282]

【表16】 [Table 16]

【0283】表16から明らかなように、本発明の請求
項7に対応する実施例によれば、本発明の構成からなる
試料は、反転型ハロゲン化銀カラー写真感光材料の増感
現像処理での階調安定性に対してその変動の影響を受け
にくく、優れていることが判る。
As apparent from Table 16, according to the embodiment corresponding to the seventh aspect of the present invention, the sample having the constitution of the present invention was subjected to the sensitizing development processing of the reversal type silver halide color photographic light-sensitive material. It can be seen that the gradation stability is hardly affected by the fluctuation and is excellent.

【0284】実施例8 実施例7で作製した反転型ハロゲン化銀カラー写真感光
材料試料1001〜1010に対し、センシトメトリー
測定用露光を施した後、実施例7に記載の基準反転現像
処理を行なった試料と、安定液からホルマリンを除去
し、調整浴(コンディショナー)にヘキサメチレンテト
ラミンを5.0g/L添加した以外は、同様にした改良
反転現像処理によって現像処理した試料を作製した。
Example 8 Samples 1001 to 1010 of the reversible silver halide color photographic light-sensitive material prepared in Example 7 were subjected to sensitometric measurement exposure, and then subjected to the standard reversal developing treatment described in Example 7. Forged samples were prepared and processed by the same reverse reversal development process except that formalin was removed from the stabilizing solution, and 5.0 g / L of hexamethylenetetramine was added to the conditioning bath (conditioner).

【0285】各試料を40℃、相対湿度55%の暗室雰
囲気下に1週間放置した後、Yステイン(Y最小濃度の
増加幅)の発生状況及び処理汚れを測定し、得られた結
果を表17に示す。
After leaving each sample for one week in a dark room atmosphere at 40 ° C. and a relative humidity of 55%, the occurrence of Y stain (increase in the minimum density of Y) and the processing stain were measured. 17 is shown.

【0286】[0286]

【表17】 [Table 17]

【0287】表17より明らかなように、本発明の請求
項8に係る構成で発色現像処理を行った試料は、アルデ
ヒド化合物を実質的に含まない最終処理浴で処理した場
合でも、色素画像安定性に優れていることが判る。
As is clear from Table 17, the samples which had been subjected to the color development treatment with the constitution according to the eighth aspect of the present invention exhibited stable dye image stability even when treated in a final treatment bath substantially containing no aldehyde compound. It turns out that it is excellent in property.

【0288】実施例9 実施例2の液1を用いて発色現像処理を施した試料10
1〜110について、3種類のLED光源(メーカー:
最大ピーク波長 スタンレー社製R:635nm、日亜
化学社製G:535nm、日亜化学社製B:470n
m)を順次切り替えながら、各試料のR、G、B色分解
ネガ画像情報を2048×2048ピクセルのモノクロ
CCD(イーストマンコダック社製KX4)を用いて読
み取った。
Example 9 Sample 10 subjected to color development using Liquid 1 of Example 2
About 1-110, three kinds of LED light sources (manufacturer:
Maximum peak wavelength Stanley R: 635 nm, Nichia Chemical G: 535 nm, Nichia Chemical B: 470 n
While sequentially changing m), the R, G, and B color separation negative image information of each sample was read using a monochrome CCD (KX4 manufactured by Eastman Kodak Company) of 2048 × 2048 pixels.

【0289】ついで、得られた各試料の3つの色分解ネ
ガ画像に、階調反転処理を施したのち、Adobe社製
フォトショップを用いてR、G、Bの各色分解情報を1
つの画像データに合成する処理を行い、RGB合成ポジ
画像を得た。これらの画像データから、コニカ社製デジ
タルミニラボシステムQD−21及びコニカ社製カラー
ペーパータイプQAA7を用いてL版サイズカラープリ
ントサンプルを作製し、復色性に係るプリントの色ズ
レ、及び画像欠陥を評価したところ、本発明において
は、復色性に優れ、またネガフィルム読み取り時のエラ
ーに起因すると思われる画像欠陥は少ない傾向がみられ
た。
Then, after performing a tone inversion process on the three color separation negative images of the obtained samples, each color separation information of R, G, and B is stored by using a Photoshop manufactured by Adobe.
A process of combining the two image data was performed to obtain an RGB combined positive image. From these image data, L-size color print samples were prepared using Konica Digital Minilab System QD-21 and Konica Color Paper Type QAA7, and the color shift of prints relating to reproducibility and image defects were evaluated. As a result of the evaluation, in the present invention, there was observed a tendency that the color reproducibility was excellent and that image defects considered to be caused by errors when reading the negative film were small.

【0290】[0290]

【発明の効果】本発明により、カブリの上昇や各現像処
理変化に対する発色濃度・階調バランスの劣化がなく、
発色色素の色調及び画像安定性に優れ、かつ脱銀性、処
理汚れが改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の
画像形成方法とそれを用いた画像情報形成方法を提供す
ることができた。
According to the present invention, the rise in fog and the deterioration of the color density and gradation balance with respect to each development processing change are prevented.
An image forming method of a silver halide color photographic light-sensitive material which is excellent in color tone and image stability of a color forming dye, and has improved desilvering property and processing stain, and an image information forming method using the same can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03C 7/413 G03C 7/413 7/42 7/42 7/44 7/44 11/00 501 11/00 501 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G03C 7/413 G03C 7/413 7/42 7/42 7/44 7/44 11/00 501 11/00 501

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非
感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を画像露光後、発色現像処理して色素画
像を得る画像形成方法において、写真構成層の少なくと
も1層が下記一般式(S)で示される化合物を含有し、
且つ発色現像処理時間が95〜120秒の範囲で行われ
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
画像形成方法。 【化1】 (式中、R1、R2、R3の少なくとも1つは親水性基を
表し、親水性基でない場合はメチル基を表す。m、nは
それぞれ整数を表す。)
1. A silver halide color photographic having on one side on a support at least one photographic constituent layer comprising a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer. In an image forming method for obtaining a dye image by subjecting a light-sensitive material to image development after color exposure, at least one of the photographic constituent layers contains a compound represented by the following general formula (S),
An image forming method for a silver halide color photographic light-sensitive material, wherein the color development processing time is from 95 to 120 seconds. Embedded image (Wherein at least one of R 1, R 2, R 3 represents a hydrophilic group, .m If not hydrophilic group represents methyl group, n represents respectively an integer.)
【請求項2】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非
感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を画像露光後、発色現像処理して色素画
像を得る画像形成方法において、写真構成層の少なくと
も1層が前記一般式(S)で示される化合物を含有し、
発色現像処理で用いる発色現像液が下記一般式(1)〜
(7)から選ばれる少なくとも1種の発色現像主薬を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料の画像形成方法。 【化2】 (式中、R1〜R6は同一でも異なっていてもよく、各々
水素原子又は置換基を表す。R7はアルキル基を表す。
8は置換基を表す。mは0〜3の整数を表す。) 【化3】 (式中、R7は一般式(1)と同じ意味を表す。R9〜R
12は同一でも異なっていてもよく、各々水素原子又は置
換基を表す。R13は置換基を表す。nは0〜3の整数を
表す。) 【化4】 (式中、R14〜R21は同一でも異なっていてもよく、各
々水素原子又は置換基を表す。R22は置換基を表す。p
は0〜4の整数を表す。) 【化5】 (式中、R23は炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐の無置
換のアルキル基、又は主鎖が炭素数2〜6である直鎖も
しくは分岐のヒドロキシアルキル基を表す。R24は主鎖
が炭素数2〜6である直鎖もくしは分岐の無置換のアル
キレン基、主鎖が炭素数3〜6である直鎖もしくは分岐
のヒドロキシアルキレン基を表す。R25は炭素数1〜4
の直鎖、分岐又は環状のアルキル基を表す。但しR23
エチル基、R24がエチレン基、R25がメチル基である場
合を除く。) 【化6】 (式中、R26は炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐のアル
キル基を表す。R27は、主鎖が炭素数2〜6である直鎖
もしくは分岐のアルキレン基を表す。R28は炭素数1〜
4の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。R29は炭素数1
〜4の直鎖、分岐又は環状のアルキル基を表す。但しR
26がエチル基、R27がエチレン基、R28がメチル基、R
29がメチル基である場合を除く。) 【化7】 (式中、R30は炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐のアル
キル基を表す。R31は、主鎖が炭素数2〜6である直鎖
もしくは分岐のアルキレン基を表す。R32、R33は、同
一でも異なっていてもよく、炭素数1〜4の直鎖又は分
岐のアルキル基を表す。R34は炭素数1〜4の直鎖、分
岐又は環状のアルキル基、ハロゲン原子、窒素或いは酸
素原子を介して結合する置換基を表す。qは0〜4の整
数を表す。qが2以上のときR34は同一でも異なってい
てもよい。) 【化8】 (式中、R35は炭素数1〜6の直鎖もくしは分岐のアル
キル基を表す。R36は、主鎖が炭素数2〜6である直鎖
もしくは分岐のアルキレン基を表す。R37は水素原子又
はアルキル基又は置換基を表す。rは0〜4の整数を表
す。rが2以上のときR38は同一でも異なっていてもよ
い、Xは−CO−NR39(R41)、−CO−OR40、及
び−SO2−NR39(R41)からなる群より選ばれる基
である、このときR39及びR41は同一でも異なっていて
もよく、各々水素原子、アルキル基又はアリール基を表
す。R40はアルキル基又はアリール基を表す。)
2. A silver halide color photographic having on one side on a support at least one photographic constituent layer comprising a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer. In an image forming method for obtaining a dye image by subjecting a photosensitive material to image development after color exposure, at least one of the photographic constituent layers contains a compound represented by the general formula (S),
The color developing solution used in the color developing process has the following general formula (1) to
(7) A method for forming an image of a silver halide color photographic light-sensitive material, comprising at least one color developing agent selected from (7). Embedded image (In the formula, R 1 to R 6 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a substituent. R 7 represents an alkyl group.
R 8 represents a substituent. m represents an integer of 0 to 3. ) (Wherein, R 7 has the same meaning as in formula (1). R 9 to R 9
12 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a substituent. R 13 represents a substituent. n represents the integer of 0-3. ) (Wherein, R 14 to R 21 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a substituent. R 22 represents a substituent. P
Represents an integer of 0 to 4. ) (Wherein, R 23 is linear or branched unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a main chain represents a linear or branched hydroxyalkyl group is 2 to 6 carbon atoms .R 24 mainly A straight-chain or branched unsubstituted alkylene group having 2 to 6 carbon atoms or a straight-chain or branched hydroxyalkylene group having a main chain having 3 to 6 carbon atoms, wherein R 25 is 1 to 6 carbon atoms; 4
Represents a linear, branched or cyclic alkyl group. However, this excludes the case where R 23 is an ethyl group, R 24 is an ethylene group, and R 25 is a methyl group. ) (Wherein, .R 27 R 26 is representative of a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, .R 28 backbone which represents a linear or branched alkylene group is 2 to 6 carbon atoms Carbon number 1
4 represents a linear or branched alkyl group. R 29 has 1 carbon atom
Represents a straight-chain, branched or cyclic alkyl group of 1 to 4; Where R
26 is an ethyl group, R 27 is an ethylene group, R 28 is a methyl group, R
Except when 29 is a methyl group. ) (Wherein, R 30 is .R 32 representing the .R 31 is a linear or branched alkylene group in the main chain is 2 to 6 carbon atoms represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 33 may be the same or different and represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 34 is a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, Represents a substituent bonded through a nitrogen or oxygen atom, q represents an integer of 0 to 4. When q is 2 or more, R 34 may be the same or different.) (.R wherein, R 35 is representative of the .R 36 is a linear or branched alkylene group in the main chain is 2 to 6 carbon atoms which alkyl group is comb also straight chain containing from 1 to 6 carbon atoms branched 37 represents a hydrogen atom or an alkyl group or a substituent, r represents an integer of 0 to 4. When r is 2 or more, R 38 may be the same or different, and X is -CO-NR 39 (R 41 ), —CO—OR 40 , and —SO 2 —NR 39 (R 41 ), wherein R 39 and R 41 may be the same or different and are each a hydrogen atom, an alkyl R 40 represents an alkyl group or an aryl group.)
【請求項3】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非
感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を画像露光後、発色現像処理して色素画
像を得る画像形成方法において、写真構成層の少なくと
も1層が前記一般式(S)で示される化合物を含有し、
且つ発色現像処理で用いる発色現像液が固体処理剤によ
り調製した補充液によって補充されることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法。
3. A silver halide color photograph having on one side on a support at least one photographic component layer comprising a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer. In an image forming method for obtaining a dye image by subjecting a photosensitive material to image development after color exposure, at least one of the photographic constituent layers contains a compound represented by the general formula (S),
And a method for forming an image of a silver halide color photographic light-sensitive material, wherein the color developing solution used in the color developing process is replenished with a replenisher prepared with a solid processing agent.
【請求項4】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非
感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を画像露光後、発色現像処理して色素画
像を得る画像形成方法において、写真構成層の少なくと
も1層が前記一般式(S)で示される化合物を含有し、
且つ発色現像処理で用いる発色現像液が下記一般式
(a)で示される化合物を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法。 一般式(a) R1−NR2−OH (式中、R1及びR2はそれぞれ炭素原子数1〜3のアル
キル基又はアルコキシ基を表す。但し、R1とR2が結合
して環を形成してもよい。)
4. A silver halide color photographic having on one side on a support at least one photographic constituent layer composed of a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer, respectively. In an image forming method for obtaining a dye image by subjecting a photosensitive material to image development after color exposure, at least one of the photographic constituent layers contains a compound represented by the general formula (S),
And an image forming method for a silver halide color photographic material, wherein the color developing solution used in the color developing process contains a compound represented by the following general formula (a). Formula (a): R 1 —NR 2 —OH (wherein R 1 and R 2 each represent an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, provided that R 1 and R 2 are bonded to each other to form a ring. May be formed.)
【請求項5】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非
感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を画像露光後、発色現像処理して色素画
像を得る画像形成方法において、写真構成層の少なくと
も1層が前記一般式(S)で示される化合物を含有し、
且つ発色現像処理で用いる漂白処理及び漂白定着処理の
少なくとも一方が下記一般式(b)〜(e)から選ばれ
る少なくとも1種を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料の画像形成方法。 【化9】 (式中、A1〜A4はそれぞれ−CH2OH、−PO
3(M)2又は−COOMを表し、それぞれ同一であって
も異なっていてもよい。Mは水素原子又は塩を形成する
原子を表す。Xは炭素数2〜6のアルキレン基又は−
(B1O)n−B2−を表す。nは1〜8の整数を表し、
1及びB2はそれぞれ炭素数1〜5のアルキレン基を表
し、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。) 【化10】 (式中、n1は1又は2を表し、Aは−COOM3、−
OH、−NH2又は−PO 3(M32を表す。M1、M2
3はそれぞれ水素原子又は塩を形成する原子を表
す。) 【化11】 (式中、n2、n3はそれぞれ1又は2を表し、Bは水
素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表す。M4、M5
はそれぞれ水素原子又は塩を形成する原子を表す。) 【化12】 (式中、A5、A6はそれぞれ−COOM7、−PO3(M
72、−SO37、ヒドロキシル基又はメルカプト基を
表し、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。M
6、M7はそれぞれ水素原子又は塩を形成する原子を表
す。Rは水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表し、
1、X2はそれぞれ二価の脂肪族基、二価の芳香族基又
は脂肪族基及び芳香族基よりなる二価の連結基を表
す。)
5. On one side of the support, each
And one red-sensitive layer, green-sensitive layer, blue-sensitive layer and
Silver halide color having a photographic component layer comprising a photosensitive layer
-After image exposure of photographic light-sensitive material, color development
In an image forming method for obtaining an image, at least a photographic constituent layer is required.
Also, one layer contains a compound represented by the general formula (S),
And bleaching and bleach-fixing used in color development.
At least one is selected from the following general formulas (b) to (e)
Halogen containing at least one of
An image forming method for a silver halide color photographic light-sensitive material. Embedded image(Where A1~ AFourIs -CHTwoOH, -PO
Three(M)TwoOr -COOM, each being the same and
May also be different. M forms a hydrogen atom or a salt
Represents an atom. X is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms or-
(B1O)n-BTwoRepresents-. n represents an integer of 1 to 8,
B1And BTwoRepresents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms.
However, they may be the same or different. )(Wherein, n1 represents 1 or 2, and A is -COOMThree, −
OH, -NHTwoOr -PO Three(MThree)TwoRepresents M1, MTwo,
MThreeRepresents a hydrogen atom or a salt-forming atom, respectively.
You. )(Wherein, n2 and n3 each represent 1 or 2, and B is water
Represents an element atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. MFour, MFive
Represents a hydrogen atom or an atom forming a salt, respectively. )(Where AFive, A6Is -COOM7, -POThree(M
7)Two, -SOThreeM7, A hydroxyl group or a mercapto group
And may be the same or different. M
6, M7Represents a hydrogen atom or a salt-forming atom, respectively.
You. R represents a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group,
X1, XTwoAre divalent aliphatic groups, divalent aromatic groups or
Represents a divalent linking group consisting of an aliphatic group and an aromatic group.
You. )
【請求項6】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非
感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を画像露光後、発色現像処理して色素画
像を得る画像形成方法において、写真構成層の少なくと
も1層が前記一般式(S)で示される化合物を含有し、
且つ発色現像処理で用いる発色現像液のpHが10.5
以上であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料の画像形成方法。
6. A silver halide color photographic having on one side on a support at least one photographic constituent layer comprising a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer. In an image forming method for obtaining a dye image by subjecting a photosensitive material to image development after color exposure, at least one of the photographic constituent layers contains a compound represented by the general formula (S),
And the pH of the color developing solution used in the color developing process is 10.5.
An image forming method for a silver halide color photographic light-sensitive material, characterized by the above.
【請求項7】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非
感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を画像露光後、発色現像処理して色素画
像を得る画像形成方法において、写真構成層の少なくと
も1層が前記一般式(S)で示される化合物を含有し、
且つ発色現像処理が第一白黒現像工程、反転処理工程、
発色現像工程、漂白処理及び漂白定着処理の少なくとも
一方の工程及び定着工程からなる反転型カラー現像処理
であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料の画像形成方法。
7. A silver halide color photographic having, on one side on a support, at least one photographic constituent layer comprising a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer. In an image forming method for obtaining a dye image by subjecting a photosensitive material to image development after color exposure, at least one of the photographic constituent layers contains a compound represented by the general formula (S),
And color development processing is a first black-and-white development step, a reversal processing step,
An image forming method for a silver halide color photographic light-sensitive material, which is a reversal type color developing process comprising a color developing process, at least one of a bleaching process and a bleach-fixing process, and a fixing process.
【請求項8】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非
感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を画像露光後、発色現像処理して色素画
像を得る画像形成方法において、写真構成層の少なくと
も1層が前記一般式(S)で示される化合物を含有し、
且つ発色現像処理の最終処理浴がアルデヒド化合物を実
質的に含まないことを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の画像形成方法。
8. A silver halide color photographic having on one side on a support at least one photographic constituent layer comprising a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer, respectively. In an image forming method for obtaining a dye image by subjecting a photosensitive material to image development after color exposure, at least one of the photographic constituent layers contains a compound represented by the general formula (S),
An image forming method for a silver halide color photographic light-sensitive material, characterized in that the final processing bath of the color development processing contains substantially no aldehyde compound.
【請求項9】 前記一般式(S)で示される化合物をハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の最外層に含有すること
を特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法。
9. The silver halide according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (S) is contained in the outermost layer of a silver halide color photographic light-sensitive material. An image forming method for a color photographic light-sensitive material.
【請求項10】 請求項1〜9のいずれか1項の方法で
画像を形成した後、形成した画像情報をイメージセンサ
ーで読み取り、電気信号に変換し、該電気信号情報を基
に演算を行なって該画像情報の画像処理をすることを特
徴とする画像情報形成方法。
10. After forming an image by the method according to claim 1, the formed image information is read by an image sensor, converted into an electric signal, and a calculation is performed based on the electric signal information. Performing image processing on the image information using the image processing method.
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