JP2002302951A - Buried matter having water resistance providing layer, and bonding protecting method - Google Patents

Buried matter having water resistance providing layer, and bonding protecting method

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JP2002302951A
JP2002302951A JP2001109317A JP2001109317A JP2002302951A JP 2002302951 A JP2002302951 A JP 2002302951A JP 2001109317 A JP2001109317 A JP 2001109317A JP 2001109317 A JP2001109317 A JP 2001109317A JP 2002302951 A JP2002302951 A JP 2002302951A
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JP
Japan
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water
surface treatment
hydraulic composition
resin
treatment layer
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Application number
JP2001109317A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshiaki Matsunaga
俊明 松永
Tadayoshi Ukamura
忠慶 宇賀村
Akira Hattori
晃 服部
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide buried matter comprising a surface treatment agent layer to restrict bonding to hydrate of hydraulic composition, and having a water resistance providing agent layer having both water resistance and solubility in alkaline water to be capable of protecting the surface treatment agent layer while enabling it to sufficiently achieve its effect, and a bonding protecting method using that. SOLUTION: This buried matter gets in contact with the hydrate of the hydraulic composition. It comprises the surface treatment layer to restrict bonding to the hydrate of the hydraulic composition, and the water resistance providing layer provided on a base material surface in this order from the inner side. The water resistance providing layer is formed of resin of an acid value of 50-150 mgKOH/g as an essential condition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、埋設物及びそれを
用いてなる接着防止方法に関する。更に詳しくは、水硬
性組成物の水和物と接触する埋設物、及び、該埋設物と
該水硬性組成物の水和物との接着防止方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a buried object and an adhesion preventing method using the buried object. More specifically, the present invention relates to a buried object that comes into contact with a hydrate of a hydraulic composition, and a method for preventing adhesion between the buried object and the hydrate of the hydraulic composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】建築分野や土木分野の基礎工事における
土留め擁壁等の地盤基礎構造物等の施工を伴う工事にお
いて、地盤基礎構造物等の心材として、H型鋼等の埋設
物が用いられている。このような埋設物としては、その
表面に、水硬性組成物の水和物への接着を抑制する表面
処理層を有するものが、基礎工事等における設備や経
費、日数等を抑制することができることから最近注目さ
れている。
2. Description of the Related Art In a construction work related to a ground foundation structure such as a retaining wall in a construction work in a construction field or a civil engineering field, a buried object such as an H-shaped steel is used as a core material of the ground foundation structure. ing. As such buried objects, those having a surface treatment layer that suppresses the adhesion of the hydraulic composition to the hydrate on the surface thereof can suppress equipment, costs, days, etc. in foundation work and the like. Recently attracted attention.

【0003】例えば、地盤基礎構造物を構成するコンク
リート等の心材すなわち埋設物としてH型鋼等を用いる
場合、掘削孔にH型鋼を緩挿した後、H型鋼の周囲にコ
ンクリートを打設して水和(硬化)させたり、掘削孔に
打設されたコンクリートにH型鋼を埋め込んだ後、コン
クリートを水和させたりすることが行われている。コン
クリート水和物に埋め込まれた状態のH型鋼は、工事終
了後に他の地下工事等をする場合の妨げとならないよう
に、また、再利用するためにコンクリート水和物から引
き抜かれることになる。このときに通常ではH型鋼とコ
ンクリート水和物とが強固に接着していることから、引
き抜きの作業に設備や経費、日数等がかかることになる
が、水硬性組成物の水和物への接着を抑制する表面処理
層を有する埋設物を用いると、引き抜きの作業性が向上
して工事の効率が向上することになる。
[0003] For example, when an H-shaped steel or the like is used as a core material such as concrete constituting a ground foundation structure, that is, an embedded material, after the H-shaped steel is loosely inserted into a drilling hole, concrete is poured around the H-shaped steel and water is poured. It has been practiced to add (harden) or embed concrete in an excavation hole and hydrate the concrete after embedding H-shaped steel. The H-shaped steel embedded in the concrete hydrate is pulled out of the concrete hydrate so as not to hinder other underground works after the completion of the work and to be reused. At this time, since the H-shaped steel and the concrete hydrate are usually firmly adhered to each other, the drawing work requires equipment, cost, days, etc. When a buried object having a surface treatment layer for suppressing adhesion is used, the workability of drawing is improved and the efficiency of construction is improved.

【0004】このように、埋設物を水硬性組成物から引
き抜きやすくする技術について、例えば、特公平5−1
9612号公報には、吸水ポリマーと再湿性バインダー
を混練して乾燥固化させた再湿性潤滑層に関し、再湿性
バインダーとしてポリビニールアルコール(PVA)系
糊等を用いることが開示されている。また、特開昭63
−165615号公報には、揮発性膜形成樹脂と高吸水
性樹脂を塗布して膜を形成することに関し、揮発性膜形
成樹脂として天然ゴムや合成ゴム、プラスチックを水に
懸濁させたラテックスを用いることが開示されている。
[0004] As described above, a technique for facilitating the removal of a buried object from a hydraulic composition is disclosed in, for example, Japanese Patent Publication No. 5-1.
No. 9612 discloses that a polyvinyl alcohol (PVA) -based paste or the like is used as a rewetting binder for a rewetting lubricating layer obtained by kneading a water-absorbing polymer and a rewetting binder and drying and solidifying the mixture. Also, JP-A-63
JP-165615A relates to forming a film by applying a volatile film-forming resin and a superabsorbent resin, and using a latex obtained by suspending natural rubber, synthetic rubber or plastic in water as a volatile film-forming resin. It is disclosed for use.

【0005】これらの技術では、基材表面に吸水性樹脂
が付着されることになるが、例えば、セメント硬化前に
吸水性樹脂が膨潤して基材表面からセメントを押し退
け、セメントが硬化すると共に水が徐々になくなるた
め、膨潤した吸水性樹脂が収縮し、硬化したセメントと
基材表面との間に隙間が形成されることによりセメント
との密着を抑制することを目的としている。
In these techniques, the water-absorbent resin is attached to the surface of the base material. For example, the water-absorbent resin swells before the cement hardens and displaces the cement from the surface of the base material. Since water gradually disappears, the swollen water-absorbing resin shrinks, and a gap is formed between the hardened cement and the surface of the base material, thereby suppressing adhesion to the cement.

【0006】しかしながら、これらの技術により吸水性
樹脂を含む塗膜を表面に形成した基材では、使用する前
に塗膜が吸水膨潤してしまい、その効果を充分に発揮す
ることができないという問題があった。例えば、通常で
は鋼矢板等の建築資材は屋外の資材置場等に野積みされ
て保管されることになるが、このときに吸水性樹脂が雨
や夜露、地面からの水分により吸水膨潤する場合があっ
た。これを防止するためには、防水シートで覆ったり、
屋内の資材置場等で保管したりすればよいが、工事の効
率が低下し、費用がかかることになる。また、埋設物を
水硬性組成物中に埋め込むときや水硬性組成物を打設す
るときに塗膜の密着性を維持することができないことか
ら、埋設物を引き抜くときに充分に効果を発揮すること
ができないという問題があった。従って、これらの問題
を解消して、埋設物の表面と水硬性組成物の水和物との
間の接着を抑制する作用を充分に発揮させる工夫する余
地があった。
However, in the case of a substrate on which a coating film containing a water-absorbing resin is formed on the surface by these techniques, the coating film absorbs and swells before use, so that its effect cannot be sufficiently exhibited. was there. For example, building materials such as steel sheet piles are usually piled up and stored in outdoor material storage, etc., but at this time, the water-absorbent resin may swell due to rain, night dew, or moisture from the ground. there were. To prevent this, cover with a waterproof sheet,
It may be stored in an indoor storage space, but the efficiency of the construction is reduced and the cost is increased. In addition, when the embedded material is embedded in the hydraulic composition or when the hydraulic composition is cast, the adhesion of the coating film cannot be maintained, so that the embedded object is sufficiently effective when pulled out. There was a problem that it was not possible. Therefore, there is room for overcoming these problems and sufficiently demonstrating the effect of suppressing the adhesion between the surface of the embedded object and the hydrate of the hydraulic composition.

【0007】ところで、特開平11−241339号公
報には、水膨潤性樹脂と、酸価が15mgKOH/g以
上であるアルカリ水可溶性樹脂とを含む表面処理剤に関
し、表面処理層の表面に、上塗りとして耐水性付与剤が
付着されている埋設物が開示されている。この埋設物を
用いると、基材表面と水硬性組成物の水和物との間の接
着を抑制して基礎工事等を効率化することが可能とな
り、しかも、上塗りにより、埋設物を屋外で保管してお
く場合でも、表面処理層が雨や夜露、地面からの水分に
より吸水膨潤することを抑制することが可能となるが、
上塗りの耐水性と、セメント(アルカリ性)水での溶解
時間とを更に両立させることにより、基礎工事等におけ
る効率をより向上させるための研究の余地があった。す
なわち、埋設物の保管時における雨ぬれ対策や水硬性組
成物の打設時における密着性維持対策等のために埋設物
表面の耐水性が要求される一方で、埋設物がセメント等
の水硬性組成物中に埋め込まれた後、セメント硬化によ
りセメント水が減少する前に、セメント水により上塗り
が溶解し、表面処理層の吸水膨潤が行われる必要あり、
埋設物がこれらの作用をより充分に発揮して、適用用途
をより広げるために工夫する余地があった。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-241339 discloses a surface treating agent containing a water-swellable resin and an alkali-water-soluble resin having an acid value of 15 mgKOH / g or more. A buried object to which a water resistance imparting agent is attached is disclosed. By using this buried material, it is possible to suppress the adhesion between the base material surface and the hydrate of the hydraulic composition to improve the efficiency of foundation work and the like, and to coat the buried material outdoors by overcoating. Even if it is stored, it is possible to prevent the surface treatment layer from absorbing water and swelling due to rain, night dew, moisture from the ground,
There is room for research to further improve the efficiency in foundation work and the like by further balancing the water resistance of the top coat and the dissolution time in cement (alkaline) water. In other words, the surface of the buried object is required to be water-resistant to prevent rain wetting during storage of the buried object and to maintain the adhesion when the hydraulic composition is poured. After being embedded in the composition, before the cement water decreases due to the cement hardening, the overcoat is dissolved by the cement water, and the water absorption swelling of the surface treatment layer needs to be performed,
There is room for the buried object to exhibit these effects more fully and to devise ways to broaden the applications.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑み、水硬性組成物の水和物への接着を抑制する表面処
理層を有し、しかも、耐水性とアルカリ水での溶解性と
が両立された耐水性付与層を有することから、表面処理
層を保護しつつその作用を充分に発揮させることができ
る埋設物及びそれを用いてなる接着防止方法を提供する
ことを目的とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned circumstances, the present invention has a surface treatment layer for suppressing the adhesion of a hydraulic composition to a hydrate, and has a water resistance and a solubility in alkaline water. It is an object of the present invention to provide a buried object capable of sufficiently exerting its action while protecting a surface treatment layer, and a method for preventing adhesion using the same, since the water-proof imparting layer is compatible with Things.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、水硬性組
成物の水和物と接触する埋設物について検討するうち、
水硬性組成物の水和物への接着を抑制する表面処理層と
耐水性付与層とをこの順に内側から基材表面に有する
と、耐水性付与層により表面処理層が保護されることか
ら、埋設物の保管時における雨ぬれ対策や水硬性組成物
の打設時における密着性維持対策等を施すことができる
が、酸価が50〜150mgKOH/gの樹脂を必須と
して耐水性付与層が形成されてなることにより、耐水性
とアルカリ水での溶解性とが両立され、上記課題をみご
とに解決することができることに想到した。また、表面
処理層が特定の樹脂を必須として形成されてなると、埋
設物と水硬性組成物の水和物との接着を抑制する作用が
より充分に発揮されることも見いだし、そして、このよ
うに表面処理層を保護しつつその作用を充分に発揮させ
ることができる埋設物を用いてなる接着防止方法が建築
分野や土木分野における基礎工事等の効率を向上するこ
とも見いだし、本発明に到達したものである。
Means for Solving the Problems The present inventors have studied the buried object which comes into contact with the hydrate of the hydraulic composition,
When the surface treatment layer and the water resistance imparting layer that suppress the adhesion of the hydraulic composition to the hydrate are provided on the substrate surface from the inside in this order, the surface treatment layer is protected by the water resistance imparting layer, Although it is possible to take measures against rain wetting during storage of buried objects and measures to maintain adhesion during casting of hydraulic compositions, a water-resistant layer is formed by using a resin having an acid value of 50 to 150 mgKOH / g as essential. By doing so, it has been conceived that both the water resistance and the solubility in alkaline water can be achieved, and the above-mentioned problem can be successfully solved. In addition, it has been found that when the surface treatment layer is formed with a specific resin as an essential component, the effect of suppressing the adhesion between the buried object and the hydrate of the hydraulic composition is more sufficiently exerted, and such It was also found that an anti-adhesion method using a buried object that can fully exert its function while protecting the surface treatment layer can improve the efficiency of foundation work etc. in the construction field and civil engineering field, and reached the present invention It was done.

【0010】すなわち本発明は、水硬性組成物の水和物
と接触する埋設物であって、上記埋設物は、上記水硬性
組成物の水和物への接着を抑制する表面処理層と耐水性
付与層とをこの順に内側から基材表面に有し、上記耐水
性付与層は、酸価が50〜150mgKOH/gの樹脂
を必須として形成されてなる埋設物である。
[0010] That is, the present invention relates to a buried object which comes into contact with a hydrate of a hydraulic composition, wherein the buried object comprises a surface treatment layer for suppressing the adhesion of the hydraulic composition to the hydrate and a water-resistant layer. The water resistance imparting layer is a buried product formed essentially of a resin having an acid value of 50 to 150 mgKOH / g.

【0011】本発明はまた、埋設物と水硬性組成物を接
触させ、上記水硬性組成物が水和した後に上記埋設物と
上記水硬性組成物の水和物を分離させる接着防止方法で
あって、上記埋設物を用いてなる埋設物と水硬性組成物
の水和物との接着防止方法でもある。以下に本発明を詳
述する。
The present invention also relates to a method for preventing adhesion, in which an embedded object is brought into contact with a hydraulic composition, and after the hydraulic composition is hydrated, the embedded object is separated from the hydrate of the hydraulic composition. The present invention also provides a method for preventing adhesion between a buried product using the above-mentioned buried product and a hydrate of a hydraulic composition. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0012】本発明の埋設物は、表面処理層と耐水性付
与層とをこの順に内側から基材表面に有することによ
り、下記(1)〜(5)の作用効果を発揮することにな
る。すなわち(1)水硬性組成物の水和物への接着を抑
制する表面処理層が水硬性組成物中のセメント水(アル
カリ水)を吸水することにより膨潤し、水硬性組成物が
水和するに従って膨潤した表面処理層が乾燥収縮し、基
材表面と水硬性組成物との間に隙間を形成することがで
きることから、基材表面と、水硬性組成物やその水和物
(硬化物)との間の接着を抑制することが可能となる。
表面処理層が水膨潤性樹脂を必須として形成されてなる
ことにより、このような作用がより確実に発揮されるこ
とになる。
The embedded object of the present invention exhibits the following effects (1) to (5) by providing the surface treatment layer and the water resistance imparting layer on the substrate surface from the inside in this order. That is, (1) the surface treatment layer that suppresses the adhesion of the hydraulic composition to the hydrate swells by absorbing cement water (alkaline water) in the hydraulic composition, and the hydraulic composition hydrates. The surface treatment layer swollen in accordance with the above is dried and shrunk, and a gap can be formed between the substrate surface and the hydraulic composition. Therefore, the substrate surface, the hydraulic composition and its hydrate (cured product) Can be suppressed.
When the surface treatment layer is formed with the water-swellable resin as an essential component, such an effect is more reliably exerted.

【0013】(2)表面処理層が基材表面に密着される
ことになるが、酸価が15mgKOH/g以上であるア
ルカリ水可溶性樹脂を必須として形成されてなることに
より、水膨潤性樹脂の吸水膨潤性が阻害されることがな
く、上記(1)の作用効果を充分に発揮させることが可
能となる。
(2) The surface treatment layer is brought into close contact with the surface of the base material. However, since the alkali water-soluble resin having an acid value of 15 mgKOH / g or more is essentially formed, the water-swellable resin is The water-absorbing and swelling properties are not hindered, and the above-mentioned effect (1) can be sufficiently exhibited.

【0014】(3)表面処理層の基材表面への密着力は
大きいが、強度は大きくないように設定すると、大きな
引っかき力により表面処理層が剥離してしまうことを最
小限に抑えることができる。 (4)表面処理層を形成するために溶剤を使用すること
により、塗布するときに表面処理層が吸水膨潤すること
がないことから、均一に混合されたものを塗布すること
が可能となり、粘度が低くスプレー塗布等も可能で塗布
作業が容易となる。 (5)上塗りとして耐水性付与層を活用しているため、
耐水性を向上して、埋設物の保管時における雨ぬれ対策
や水硬性組成物を打設するときの表面処理層の密着性維
持(剥離防止)と、表面処理層が水硬性組成物中のアル
カリ水により吸水膨潤することをより充分に両立するこ
とができる。
(3) When the surface treatment layer is set to have high adhesion to the substrate surface but not high strength, it is possible to minimize peeling of the surface treatment layer due to a large scratching force. it can. (4) By using a solvent to form the surface treatment layer, since the surface treatment layer does not absorb and swell when applied, it is possible to apply a uniformly mixed product, Is low, and spray coating is also possible, which facilitates the coating operation. (5) Since the water resistance imparting layer is used as the top coat,
Improves water resistance, measures against rain when storing buried objects, maintains adhesion of surface treatment layer when casting hydraulic composition (prevents peeling), and ensures that surface treatment layer Water absorption swelling with alkaline water can be more sufficiently compatible.

【0015】本発明の埋設物は、水硬性組成物の水和物
への接着を抑制する表面処理層と耐水性付与層とをこの
順に内側から基材表面に有することにより、表面処理層
の密着性を維持すると共に、基材表面と水硬性組成物の
水和物との接着を抑制することになる。すなわち本発明
の埋設物では、表面処理層と共に耐水性付与層も本発明
の作用効果を発揮することになる。このような表面処理
層と耐水性付与層とは、それぞれ表面処理剤と耐水性付
与剤とを施工することにより形成されることになる。
[0015] The embedded object of the present invention has a surface treatment layer for suppressing adhesion of the hydraulic composition to the hydrate and a water resistance imparting layer on the substrate surface from the inside in this order. While maintaining the adhesion, the adhesion between the substrate surface and the hydrate of the hydraulic composition is suppressed. That is, in the embedded object of the present invention, the water-resistance imparting layer together with the surface treatment layer also exerts the function and effect of the present invention. Such a surface treatment layer and a water resistance imparting layer are formed by applying a surface treatment agent and a water resistance imparting agent, respectively.

【0016】本発明の埋設物の構造は、表面処理層と耐
水性付与層とをこの順に内側から基材表面に有する構造
であれば特に限定されるものではない。例えば、その他
の層状の構造を有していてもよく有していなくてもよ
い。また、埋設物の基材表面における被覆形態として
は、基材表面の全部が又は一部が表面処理層と耐水性付
与層とによって被覆されることになり、表面処理層上の
全部又は一部が耐水性付与層によって被覆されることに
なればよく、本発明の作用効果を発揮することになる限
り、特に限定されるものではないが、水硬性組成物の水
和物と接触する基材表面の大部分が表面処理層と耐水性
付与層とによって被覆されることにより、水硬性組成物
の水和物に対する接着を抑制する効果がより確実に発揮
されることになる。
The structure of the buried object of the present invention is not particularly limited as long as it has a surface treatment layer and a water resistance imparting layer on the substrate surface from the inside in this order. For example, it may or may not have another layered structure. In addition, as the coating form on the substrate surface of the buried object, all or a part of the substrate surface will be covered by the surface treatment layer and the water resistance imparting layer, and all or part of the surface treatment layer Is not particularly limited, as long as the function and effect of the present invention are exhibited, but is not particularly limited, and a base material that comes into contact with the hydrate of the hydraulic composition. By covering most of the surface with the surface treatment layer and the water resistance imparting layer, the effect of suppressing the adhesion of the hydraulic composition to the hydrate is more reliably exhibited.

【0017】本発明の作用効果を発揮することになる耐
水性付与層についてまず説明する。上記耐水性付与層
は、酸価が50〜150mgKOH/gの樹脂を必須と
して形成されてなる。すなわち耐水性付与剤に含有され
る樹脂の酸価は、50mgKOH/g以上かつ150m
gKOH/g以下でなければならず、更に60mgKO
H/g以上かつ120mgKOH/g以下であることが
好ましく、70mgKOH/g以上かつ100mgKO
H/g以下であることが最も好ましい。
First, the water resistance imparting layer which exhibits the function and effect of the present invention will be described. The water resistance imparting layer is formed essentially of a resin having an acid value of 50 to 150 mgKOH / g. That is, the acid value of the resin contained in the water resistance imparting agent is 50 mgKOH / g or more and 150 mKOH / g.
gKOH / g or less, and 60 mgKO
H / g or more and 120 mgKOH / g or less, preferably 70 mgKOH / g or more and 100 mgKO
Most preferably, it is H / g or less.

【0018】上記耐水性付与剤に含有される樹脂の酸価
が50mgKOH/g未満であると、耐水性は非常に良
好であるが、本発明における表面処理剤の上に更に耐水
性付与剤を施工した埋設物(基材)を水硬性組成物中に
投入した場合、水硬性組成物の硬化が開始し、水分が減
少し始めても、耐水性付与層が充分に溶解していないた
め、表面処理層まで水分が到達せず、表面処理層が充分
吸水膨潤できないため、埋設物(基材)の表面と水硬性
組成物の水和物(硬化物)との接着防止効果が充分に発
揮されない。一方、耐水性付与剤に含有される樹脂の酸
価が150mgKOH/gを超えると、今度は、本発明
における表面処理剤の上に更に耐水性付与剤を施工した
埋設物(基材)を水硬性組成物中に投入した場合、耐水
性付与層が速やかに溶解し、埋設物(基材)表面と水硬
性組成物の水和物(硬化物)との間の接着防止効果は、
耐水性付与剤を施工しない場合と同じレベルで発揮され
るが、耐水性付与層の耐水性自体が不充分であるという
問題が発生する。
When the acid value of the resin contained in the above-mentioned water-resistance imparting agent is less than 50 mgKOH / g, the water resistance is very good, but the water-resistance imparting agent is further added on the surface treatment agent in the present invention. When the buried material (base material) is poured into the hydraulic composition, even if the hydraulic composition starts to harden and the water content starts to decrease, the water resistance imparting layer is not sufficiently dissolved. Since the water does not reach the treatment layer and the surface treatment layer cannot sufficiently absorb and swell, the effect of preventing adhesion between the surface of the embedded material (base material) and the hydrate (cured product) of the hydraulic composition is not sufficiently exhibited. . On the other hand, when the acid value of the resin contained in the water resistance imparting agent exceeds 150 mgKOH / g, the embedded material (base material) in which the water resistance imparting agent is further applied on the surface treatment agent of the present invention is washed with water. When poured into a hardening composition, the water-resistance imparting layer dissolves quickly, and the effect of preventing adhesion between the surface of the embedded material (base material) and the hydrate (cured product) of the hydraulic composition is as follows.
It is exhibited at the same level as when no water resistance imparting agent is applied, but there is a problem that the water resistance itself of the water resistance imparting layer is insufficient.

【0019】本発明では、耐水性付与層を上記のように
特定することにより、その作用効果を発揮することが可
能となる。例えば、基材を保管しておく場合に、表面処
理層が雨や夜露、地面からの水分等を吸水して膨潤して
しまい、水硬性組成物中でその作用を充分に発揮するこ
とができなくなることを抑制することが可能となると共
に、埋設物の基材表面と表面処理層との密着力の低下を
より抑制することが可能となる。すなわち地盤基礎構造
体等の施工において、施工前の基材の保管時も施工中に
も、表面処理層の密着性維持(剥離防止)と、表面処理
層が水硬性組成物中のアルカリ水により吸水膨潤するこ
とをより確実に両立することができる
In the present invention, by specifying the water resistance imparting layer as described above, it is possible to exhibit its function and effect. For example, when the base material is stored, the surface treatment layer swells by absorbing water and the like from rain and night dew, ground, and can exert its effect sufficiently in the hydraulic composition. It is possible to suppress the disappearance, and it is possible to further suppress a decrease in the adhesion between the surface of the substrate and the surface treatment layer of the buried object. In other words, in the construction of the ground foundation structure, etc., both during storage of the base material before construction and during construction, the adhesion of the surface treatment layer is maintained (prevention of peeling), and the surface treatment layer is formed by the alkaline water in the hydraulic composition. It is possible to more reliably balance water absorption and swelling.

【0020】上記耐水性付与剤に含有される樹脂として
は、酸価が50〜150mgKOH/gであれば特に限
定されず、表面処理層がその作用を発揮する前に膨潤す
ることを充分に防止することができるものであることが
好ましく、例えば、親水性バインダー樹脂として、α、
β−不飽和カルボン酸系モノマーを共重合した(メタ)
アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール系樹
脂、ポリ酢酸ビニルの部分加水分解物、エチレン−ポリ
ビニルアルコール共重合体等が挙げられ、これらの1種
又は2種以上の混合物を用いることができる。また、耐
水性付与剤には、後述する表面処理剤と同様に溶剤を含
有させることにより基材表面に施工しやすくすることが
好ましく、更に、その他の成分として、例えば、ワック
スやシリコーン系撥水剤等の従来公知の撥水剤等を含有
させてもよい。
The resin contained in the water-resistance imparting agent is not particularly limited as long as the acid value is 50 to 150 mgKOH / g, and the surface treatment layer is sufficiently prevented from swelling before exerting its action. Preferably, for example, as a hydrophilic binder resin, α,
β-unsaturated carboxylic acid monomer copolymerized (meth)
Acrylic ester copolymers, polyurethanes, polyesters, polycarbonates, polyvinyl alcohol-based resins, polyvinyl acetate partial hydrolysates, ethylene-polyvinyl alcohol copolymers, and the like, and one or a mixture of two or more of these. Can be used. In addition, it is preferable that the water-resistance imparting agent contains a solvent in the same manner as the surface treatment agent described later to facilitate application to the substrate surface. Further, as other components, for example, wax or silicone-based water repellent A conventionally known water repellent such as an agent may be contained.

【0021】上記酸価が50〜150mgKOH/gの
樹脂の中でも、耐水性付与層が水硬性組成物中のアルカ
リ水(セメント水)に対して容易に溶解すれば表面処理
層の機能を充分に発揮することができることから、アル
カリ水可溶性樹脂が好ましい。アルカリ水可溶性樹脂の
アルカリ水への溶解性であるが、本発明の特徴を阻害し
ない限り、特に限定されることはない。例えば、0.4
重量%濃度のNaOH水溶液に溶解し、中性や酸性の水
には溶解しない樹脂であることが好ましい。このような
アルカリ水可溶性樹脂としては、上記の溶解性を有する
ものであれば特に限定はなく、例えば、α,β−不飽和
カルボン酸単量体と、それと共重合できる他の単量体と
の共重合体等が挙げられる。
Among the resins having an acid value of 50 to 150 mg KOH / g, if the water resistance imparting layer is easily dissolved in the alkaline water (cement water) in the hydraulic composition, the function of the surface treatment layer will be sufficient. Alkaline water-soluble resins are preferred because they can exert their effects. The solubility of the alkaline water-soluble resin in alkaline water is not particularly limited as long as the characteristics of the present invention are not impaired. For example, 0.4
It is preferable that the resin is a resin that dissolves in an aqueous solution of NaOH having a concentration of% by weight and does not dissolve in neutral or acidic water. Such an alkaline water-soluble resin is not particularly limited as long as it has the above-mentioned solubility. For example, an α, β-unsaturated carboxylic acid monomer and another monomer copolymerizable therewith can be used. And the like.

【0022】上記アルカリ水可溶性樹脂のアルカリ水へ
の溶解性は、例えば、以下のような溶解性テストにおけ
るアルカリ水可溶性樹脂の重量減少率で評価することも
できる。すなわち本発明で好ましく用いることができる
アルカリ水可溶性樹脂のアルカリ水への溶解性は、例え
ば、アルカリ水可溶性樹脂の5mm以下の形をした成形
体(例えば、二軸押出機を用いて得ることができるよう
な直径3mm、長さ3mmの円筒状のペレット形状、ペ
レット化されていなくても、5mm以下の大きさになる
ようにカットされた成形体等であればよい)10gを
0.4重量%濃度のNaOHの水溶液500gに投入
し、25℃にて、24時間攪拌を行った後のアルカリ水
可溶性樹脂の成形体におけるアルカリ水へ溶解した重量
の減少率で求めることができる。
The solubility of the above-mentioned alkaline water-soluble resin in alkaline water can also be evaluated, for example, by the weight reduction rate of the alkaline water-soluble resin in the following solubility test. That is, the solubility of the alkali water-soluble resin in the alkali water, which can be preferably used in the present invention, can be determined, for example, by obtaining a molded product of the alkali water-soluble resin having a shape of 5 mm or less (for example, using a twin-screw extruder. A cylindrical pellet shape of 3 mm in diameter and 3 mm in length as long as it can be formed, even if it is not pelletized, it may be a molded article cut to a size of 5 mm or less) 0.4 g of 10 g % Of NaOH aqueous solution, stirred at 25 ° C. for 24 hours, and can be obtained from the reduction rate of the weight of the alkali water-soluble resin molded body dissolved in alkaline water.

【0023】上記アルカリ水への溶解性テストにおいて
は、24時間攪拌後に溶解せずに残った樹脂分があれ
ば、ろ別等を行い、水で洗浄し、乾燥後の重量を求め
る。そして、溶解性テストにかける前に元のアルカリ水
可溶性樹脂の重量からの減少率で求めることができる。
つまり、(元の重量−溶解性テスト後の重量)/(元の
重量)の比の%表示で求めることができる。
In the above-described solubility test in alkaline water, if there is any resin remaining without being dissolved after stirring for 24 hours, the resin is filtered off, washed with water, and the weight after drying is determined. Then, before being subjected to the solubility test, it can be determined by the rate of decrease from the weight of the original alkali water-soluble resin.
In other words, it can be determined by the ratio of (original weight-weight after solubility test) / (original weight) expressed in%.

【0024】上記アルカリ水可溶性樹脂としては、上記
アルカリ水への溶解性テストの値が、50〜100重量
%であることが好ましい。より好ましくは、60〜10
0重量%である。更に好ましくは、70〜100重量%
である。
The alkali water-soluble resin preferably has a solubility test value in alkaline water of 50 to 100% by weight. More preferably, 60 to 10
0% by weight. More preferably, 70 to 100% by weight
It is.

【0025】上記アルカリ水可溶性樹脂としてはまた、
重量平均分子量が30000〜300000、ガラス転
移温度が−20〜120℃であるポリマーであることが
好ましい。
The alkaline water-soluble resin also includes
It is preferable that the polymer has a weight average molecular weight of 30,000 to 300,000 and a glass transition temperature of -20 to 120 ° C.

【0026】本発明における表面処理層は、基材表面と
水硬性組成物の水和物との接着を抑制することができる
ものであれば特に限定されるものではない。このような
表面処理層の好ましい形態としては、例えば、水膨潤性
樹脂を必須として形成されてなる形態や、更に、酸価が
15mgKOH/g以上であるアルカリ水可溶性樹脂を
必須として形成されてなる形態が挙げられる。
The surface treatment layer in the present invention is not particularly limited as long as it can suppress the adhesion between the substrate surface and the hydrate of the hydraulic composition. As a preferable form of such a surface treatment layer, for example, a form in which a water-swellable resin is essentially formed, or a form in which an alkali-water-soluble resin having an acid value of 15 mgKOH / g or more is formed as essential. Form.

【0027】上記表面処理層が水膨潤性樹脂を必須とし
て形成されてなると、埋設物がセメント等の水硬性組成
物中に埋め込まれた後、水硬性組成物中のアルカリ水を
充分に吸水膨潤し、水硬性組成物が水和するに従って膨
潤した表面処理層が乾燥収縮する作用を充分に発揮する
ことが可能となる。更に、酸価が15mgKOH/g以
上であるアルカリ水可溶性樹脂を必須として形成されて
なると、すなわち水膨潤性樹脂と酸価が15mgKOH
/g以上であるアルカリ水可溶性樹脂を必須として形成
されてなると、アルカリ水可溶性樹脂がバインダー樹脂
として機能すると共に、アルカリ水で溶解することによ
り、水膨潤性樹脂がその機能をより確実に発揮すること
が可能となる。
When the surface treatment layer is formed essentially of a water-swellable resin, the buried material is embedded in a hydraulic composition such as cement, and then sufficiently absorbs and swells the alkaline water in the hydraulic composition. However, the surface treatment layer swollen as the hydraulic composition hydrates can sufficiently exhibit the effect of drying and shrinking. Furthermore, when an alkali water-soluble resin having an acid value of 15 mgKOH / g or more is formed as an essential component, that is, a water-swellable resin and an acid value of 15 mgKOH / g
/ G or more as an essential component, the alkali-water-soluble resin functions as a binder resin and dissolves in alkaline water, whereby the water-swellable resin more reliably exhibits its function. It becomes possible.

【0028】上記水膨潤性樹脂としては、水を吸水する
ことによって膨潤し、かつ自重に対するイオン交換水の
吸水倍率が3倍以上の樹脂であれば特に限定されるもの
ではない。
The water-swellable resin is not particularly limited as long as it is a resin which swells by absorbing water and has a water absorption ratio of ion exchange water to its own weight of 3 times or more.

【0029】上記水膨潤性樹脂としては、例えば、ポリ
(メタ)アクリル酸架橋体、ポリ(メタ)アクリル酸塩
架橋体、スルホン酸基を有するポリ(メタ)アクリル酸
エステル架橋体、ポリオキシアルキレン基を有するポリ
(メタ)アクリル酸エステル架橋体、ポリ(メタ)アク
リルアミド架橋体、(メタ)アクリル酸塩と(メタ)ア
クリルアミドとの共重合架橋体、(メタ)アクリル酸ヒ
ドロキシアルキルと(メタ)アクリル酸塩との共重合架
橋体、ポリジオキソラン架橋体、架橋ポリエチレンオキ
シド、架橋ポリビニルピロリドン、スルホン化ポリスチ
レン架橋体、架橋ポリビニルピリジン、デンプン−ポリ
(メタ)アクリロニトリルグラフト共重合体のケン化
物、デンプン−ポリ(メタ)アクリル酸(塩)グラフト
架橋共重合体、ポリビニルアルコールと無水マレイン酸
(塩)との反応生成物、架橋ポリビニルアルコールスル
ホン酸塩、ポリビニルアルコール−アクリル酸グラフト
共重合体、ポリイソブチレンマレイン酸(塩)架橋重合
体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種
以上を併用してもよい。
Examples of the water-swellable resin include cross-linked poly (meth) acrylic acid, cross-linked poly (meth) acrylate, cross-linked poly (meth) acrylate having a sulfonic acid group, and polyoxyalkylene. Cross-linked poly (meth) acrylate, cross-linked poly (meth) acrylamide, cross-linked copolymer of (meth) acrylate and (meth) acrylamide, hydroxyalkyl (meth) acrylate and (meth) Cross-linked copolymer with acrylate, cross-linked polydioxolane, cross-linked polyethylene oxide, cross-linked polyvinyl pyrrolidone, cross-linked sulfonated polystyrene, cross-linked polyvinyl pyridine, saponified starch-poly (meth) acrylonitrile graft copolymer, starch- Poly (meth) acrylic acid (salt) graft-crosslinked copolymer, poly Reaction products of alkenyl alcohol and maleic acid (salt), cross-linked polyvinyl alcohol sulfonate, polyvinyl alcohol - acrylic acid graft copolymers, polyisobutylene maleic acid (salt) cross-linked polymer, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【0030】上記水膨潤性樹脂の好ましい形態として
は、ノニオン性基及び/又はスルホン酸(塩)基を有す
る水膨潤性樹脂が挙げられ、より好ましくは、アミド基
又はヒドロキシアルキル基を有する水膨潤性樹脂が挙げ
られ、例えば、(メタ)アクリル酸塩と(メタ)アクリ
ルアミドとの共重合架橋体、(メタ)アクリル酸ヒドロ
キシアルキルと(メタ)アクリル酸塩との共重合架橋体
等を例示することができる。また、特に好ましい形態と
しては、ポリオキシアルキレン基を有する水膨潤性樹脂
が挙げられ、例えば、メトキシポリオキシアルキレン基
を有する(メタ)アクリル酸エステルと(メタ)アクリ
ル酸塩との共重合架橋体等を例示することができる。こ
れらの形態では、アルカリ水に対する吸水性が向上する
ことになるが、メトキシポリオキシアルキレン基を有す
る水膨潤性樹脂が特に優れている。
The preferred form of the water-swellable resin is a water-swellable resin having a nonionic group and / or a sulfonic acid (salt) group, and more preferably a water-swellable resin having an amide group or a hydroxyalkyl group. And a cross-linked copolymer of (meth) acrylate and (meth) acrylamide, and a cross-linked copolymer of hydroxyalkyl (meth) acrylate and (meth) acrylate. be able to. A particularly preferred embodiment is a water-swellable resin having a polyoxyalkylene group. For example, a copolymerized crosslinked product of a (meth) acrylate ester having a methoxypolyoxyalkylene group and a (meth) acrylate salt And the like. In these embodiments, the water absorption of alkaline water is improved, but a water-swellable resin having a methoxypolyoxyalkylene group is particularly excellent.

【0031】上記水膨潤性樹脂としてはまた、水溶性を
有するエチレン性不飽和単量体と、必要に応じて架橋剤
を含む単量体成分を重合することによって得られる樹脂
を用いることができる。この場合、水膨潤性樹脂が水に
対する吸水性に優れ、かつ一般的に安価となることから
好ましい。このような水膨潤性樹脂を形成するエチレン
性不飽和単量体と、必要に応じて用いられる架橋剤とは
特に限定されるものではないが、エチレン性不飽和単量
体としては、下記に例示する単量体の1種又は2種以上
が挙げられる。
As the water-swellable resin, a resin obtained by polymerizing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer and, if necessary, a monomer component containing a crosslinking agent can be used. . In this case, the water-swellable resin is preferable because it is excellent in water absorbability and generally inexpensive. The ethylenically unsaturated monomer that forms such a water-swellable resin and the crosslinking agent used as necessary are not particularly limited, but as the ethylenically unsaturated monomer, One or more of the exemplified monomers may be used.

【0032】(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、ビニルス
ルホン酸、(メタ)アリルスルホン酸、2−(メタ)ア
クリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−
(メタ)アクリロイルエタンスルホン酸、2−(メタ)
アクリロイルプロパンスルホン酸、及び、これら単量体
のアルカリ金属塩やアンモニウム塩;N,N−ジメチル
アミノエチル(メタ)アクリレート、及び、その四級化
物;(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メ
タ)アクリルアミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)ア
クリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、N
−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アク
リロイルモルホリン等の(メタ)アクリルアミド類、及
び、これら単量体の誘導体;2−ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレー
ト;ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アク
リレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノ
(メタ)アクリレート;N−ビニル−2−ピロリドン、
N−ビニルスクシンイミド等のN−ビニル単量体;N−
ビニルホルムアミド、N−ビニル−N−メチルホルムア
ミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニル−N−メチ
ルアセトアミド等のN−ビニルアミド単量体;ビニルメ
チルエーテル等。
(Meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, citraconic acid, vinylsulfonic acid, (meth) allylsulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, −
(Meth) acryloylethanesulfonic acid, 2- (meth)
Acryloylpropanesulfonic acid and alkali metal salts and ammonium salts of these monomers; N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and its quaternary products; (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) ) Acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, N
-(Meth) acrylamides such as isopropyl (meth) acrylamide and (meth) acryloylmorpholine, and derivatives of these monomers; hydroxyalkyl such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate (Meth) acrylates; polyalkylene glycol mono (meth) acrylates such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, and methoxypolypropylene glycol mono (meth) acrylate; N -Vinyl-2-pyrrolidone,
N-vinyl monomers such as N-vinyl succinimide;
N-vinylamide monomers such as vinylformamide, N-vinyl-N-methylformamide, N-vinylacetamide, N-vinyl-N-methylacetamide; vinyl methyl ether and the like.

【0033】上記エチレン性不飽和単量体の好ましい形
態としては、ノニオン性基及び/又はスルホン酸(塩)
基を有するエチレン性不飽和単量体が挙げられ、例え
ば、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパン
スルホン酸、2−(メタ)アクリロイルエタンスルホン
酸、2−(メタ)アクリロイルプロパンスルホン酸、
(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシアルキル(メタ)
アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ
(メタ)アクリレート等を例示することができる。ま
た、特に好ましい形態としては、ポリオキシアルキレン
基を有するエチレン性不飽和単量体が挙げられる。これ
らの形態のエチレン性不飽和単量体を用いると、水膨潤
性樹脂のアルカリ水に対する吸水性が向上することにな
るが、メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)ア
クリレートを用いることが特に好ましい。
The preferred form of the ethylenically unsaturated monomer is a nonionic group and / or a sulfonic acid (salt).
And an ethylenically unsaturated monomer having a group, for example, 2- (meth) acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2- (meth) acryloylethanesulfonic acid, 2- (meth) acryloylpropanesulfonic acid,
(Meth) acrylamide, hydroxyalkyl (meth)
Acrylate, methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate and the like can be exemplified. In addition, a particularly preferred embodiment includes an ethylenically unsaturated monomer having a polyoxyalkylene group. When the ethylenically unsaturated monomer in these forms is used, the water absorbability of the water-swellable resin with respect to alkaline water is improved. However, it is particularly preferable to use methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate.

【0034】上記水膨潤性樹脂を形成する単量体成分と
してエチレン性不飽和単量体を2種以上併用する場合に
おいては、水膨潤性樹脂を形成する全単量体成分100
重量%に対して、ノニオン性基及び/又はスルホン酸
(塩)基を有するエチレン性不飽和単量体の割合を1重
量%以上とすることが好ましい。1重量%未満である
と、ノニオン性基及び/又はスルホン酸(塩)基を有す
るエチレン性不飽和単量体により形成されることによる
吸水性の効果が低くなるおそれがある。より好ましく
は、10重量%以上である。
When two or more ethylenically unsaturated monomers are used in combination as the monomer component forming the water-swellable resin, the total amount of all the monomer components forming the water-swellable resin is 100%.
It is preferable that the proportion of the ethylenically unsaturated monomer having a nonionic group and / or sulfonic acid (salt) group is 1% by weight or more based on the weight%. When the amount is less than 1% by weight, the effect of water absorption due to the formation of an ethylenically unsaturated monomer having a nonionic group and / or a sulfonic acid (salt) group may be reduced. More preferably, it is at least 10% by weight.

【0035】上記エチレン性不飽和単量体を2種以上併
用する場合の組み合わせとしては特に限定されず、例え
ば、アクリル酸ナトリウム等の(メタ)アクリル酸アル
カリ金属塩とアクリルアミドとの組み合わせ、(メタ)
アクリル酸アルカリ金属塩とメトキシポリエチレングリ
コールモノ(メタ)アクリレートとの組み合わせ等が好
適である。
The combination when two or more of the above ethylenically unsaturated monomers are used in combination is not particularly limited. For example, a combination of an alkali metal (meth) acrylate such as sodium acrylate and acrylamide, )
A combination of an alkali metal acrylate and methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate is preferred.

【0036】上記水膨潤性樹脂を製造する際の重合方法
や、重合に使用する開始剤等の添加剤としては特に限定
されるものではなく、通常用いられている方法により行
うことができる。このように得られる水膨潤性樹脂の重
量平均分子量や形状、平均粒子径等は、表面処理剤の組
成やアルカリ水のpH、作業環境等に応じて適宜設定す
ればよく、特に限定されるものではない。例えば、平均
粒子径としては、30〜800μmであることが好まし
い。800μmを超えると、バインダー樹脂の溶剤溶液
に水膨潤性樹脂を混合したときに水膨潤性樹脂の粒子が
大き過ぎることによって粒子が沈み易くなるおそれがあ
り、30μm未満であると、水膨潤性樹脂の粒子が小さ
過ぎることによって微粉として飛び散り易くなり、取扱
いが困難となるおそれがある。より好ましくは、30〜
600μmであり、更に好ましくは、30〜400μm
である。
The polymerization method for producing the above-mentioned water-swellable resin and the additives such as an initiator used for the polymerization are not particularly limited, and the polymerization can be carried out by a commonly used method. The weight-average molecular weight and shape of the water-swellable resin thus obtained, the average particle size, and the like may be appropriately set according to the composition of the surface treatment agent, the pH of alkaline water, the working environment, and the like, and are particularly limited. is not. For example, the average particle diameter is preferably 30 to 800 μm. If it exceeds 800 μm, when the water-swellable resin is mixed with the solvent solution of the binder resin, the particles of the water-swellable resin may be easily settled because the particles are too large. If the particles are too small, they may be easily scattered as fine powder, which may make handling difficult. More preferably, 30 to
600 μm, more preferably 30 to 400 μm
It is.

【0037】上記酸価が15mgKOH/g以上である
アルカリ水可溶性樹脂は、酸価が15mgKOH/g以
上であれば特に限定されないが、バインダー樹脂とし
て、水膨潤性樹脂を基材に充分に定着させる機能を有す
ることが好ましい。このようなアルカリ水可溶性樹脂の
種類としては、例えば、上述した耐水性付与層を形成す
ることができる親水性バインダー樹脂等が挙げられ、1
種又は2種以上の混合物を用いることができる。上記酸
価が15mgKOH/g以上であるアルカリ水可溶性樹
脂のアルカリ水への溶解性であるが、本発明の特徴を阻
害しない限り、特に限定されることはなく、例えば、上
述した耐水性付与層を形成することができるアルカリ水
可溶性樹脂と同様の溶解性を示すことが好ましい。すな
わち0.4重量%濃度のNaOH水溶液に溶解し、中性
や酸性の水には溶解しない樹脂であることが好ましく、
例えば、α,β−不飽和カルボン酸単量体と、それと共
重合できる他の単量体との共重合体等が挙げられる。
The alkaline water-soluble resin having an acid value of 15 mgKOH / g or more is not particularly limited as long as the acid value is 15 mgKOH / g or more. As a binder resin, a water-swellable resin is sufficiently fixed on a substrate. It preferably has a function. Examples of the type of such an alkali water-soluble resin include, for example, a hydrophilic binder resin capable of forming the above-mentioned water resistance imparting layer, and the like.
Species or a mixture of two or more can be used. The solubility in alkaline water of an alkaline water-soluble resin having an acid value of 15 mgKOH / g or more is not particularly limited as long as the characteristics of the present invention are not impaired. It is preferable to show the same solubility as an alkali water-soluble resin capable of forming a polymer. That is, it is preferably a resin that dissolves in a 0.4% by weight NaOH aqueous solution and does not dissolve in neutral or acidic water,
For example, a copolymer of an α, β-unsaturated carboxylic acid monomer and another monomer copolymerizable therewith may be used.

【0038】上記酸価が15mgKOH/g以上である
アルカリ水可溶性樹脂の好ましい形態としては、例え
ば、酸価が40〜500mgKOH/gであることであ
る。より好ましくは、50〜300mgKOH/gであ
る。また、耐水性付与層の場合と同様に、アルカリ水へ
の溶解性テストの値として、50〜100重量%である
ことが好ましい。より好ましくは、60〜100重量%
である。更に好ましくは、70〜100重量%である。
更に、重量平均分子量が30000〜300000、ガ
ラス転移温度が−20〜120℃であるポリマーである
ことが好ましい。
A preferred form of the alkali water-soluble resin having an acid value of 15 mgKOH / g or more is, for example, an acid value of 40 to 500 mgKOH / g. More preferably, it is 50 to 300 mgKOH / g. Also, as in the case of the water resistance imparting layer, the value of the solubility test in alkaline water is preferably 50 to 100% by weight. More preferably, 60 to 100% by weight
It is. More preferably, it is 70 to 100% by weight.
Further, it is preferable that the polymer has a weight average molecular weight of 30,000 to 300,000 and a glass transition temperature of -20 to 120 ° C.

【0039】本発明では、表面処理層を形成するため
に、吸水性バインダー樹脂として、基材表面に対するバ
インダー機能とアルカリ水に対する吸水膨潤性とを有す
るイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを用いる
こともできる。このようなイソシアネート基末端ウレタ
ンプレポリマーは、湿気硬化して架橋し、基材表面と密
着することになる。
In the present invention, in order to form the surface treatment layer, an isocyanate group-terminated urethane prepolymer having a binder function for the substrate surface and a water-absorbing swelling property for alkaline water can be used as the water-absorbing binder resin. Such an isocyanate group-terminated urethane prepolymer is cured by moisture and crosslinks, and adheres to the substrate surface.

【0040】上記イソシアネート基末端ウレタンプレポ
リマーとしては、例えば、ポリエーテルポリオール及び
/又はポリエステルポリオールと有機ポリイソシアネー
トとを必須として反応させてなるポリマー等を用いるこ
とができる。これらはそれぞれ単独で用いてもよく、2
種以上を併用してもよい。本発明では、上記イソシアネ
ート基末端ウレタンプレポリマーが水を吸水することに
よって膨潤することになるが、例えば、自重に対するイ
オン交換水の吸水倍率(吸水膨潤率)が3倍以上のポリ
マーであることが好ましい。
As the isocyanate group-terminated urethane prepolymer, for example, a polymer obtained by essentially reacting a polyether polyol and / or a polyester polyol with an organic polyisocyanate can be used. These may be used alone, respectively.
More than one species may be used in combination. In the present invention, the isocyanate group-terminated urethane prepolymer swells by absorbing water. For example, a polymer having a water absorption capacity (water absorption swelling ratio) of 3 times or more relative to its own weight of ion-exchanged water may be used. preferable.

【0041】上記ポリエーテルポリオールとしては特に
限定されず、例えば、低分子ポリオール、多価フェノー
ル類及びアミン類からなる群より選択される少なくとも
一種に、アルキレンオキシドの1種又は2種以上が付加
したアルキレンオキシド付加物や、アルキレンオキシド
の開環重合物等が挙げられる。このようなポリエーテル
ポリオールの付加形態としては、例えば、ブロック状、
ランダム状等、特に限定されるものではない。
The polyether polyol is not particularly limited. For example, one or more alkylene oxides are added to at least one selected from the group consisting of low molecular polyols, polyhydric phenols and amines. Examples include an alkylene oxide adduct and a ring-opened polymer of an alkylene oxide. Examples of the addition form of such a polyether polyol include, for example, a block form,
There is no particular limitation such as a random shape.

【0042】上記低分子ポリオールとしては、例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4一
ブタンジオール、ジエチレングリコール、シクロへキシ
レングリコール等の2官能ポリオール;グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビ
トール、シュークローズ等の3官能以上のポリオール等
が挙げられ、上記多価フェノール類としては、例えば、
ビスフェノールA等が挙げられ、上記アミン類として
は、例えば、トリエタノールアミン、N−メチルジエタ
ノールアミン等のアルカノールアミン;エチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン等の脂肪族ポリアミン;トリ
レンジアミン、ジフエニルメタンジアミン等の芳香族ジ
アミン等が挙げられる。
Examples of the low molecular polyol include:
Bifunctional polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, and cyclohexylene glycol; and trifunctional or higher polyols such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, and souce, and the like. As the polyhydric phenols, for example,
Examples of the amines include alkanolamines such as triethanolamine and N-methyldiethanolamine; aliphatic polyamines such as ethylenediamine and diethylenetriamine; aromatic diamines such as tolylenediamine and diphenylmethanediamine. And the like.

【0043】上記アルキレンオキシドとしては、例え
ば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド等の炭素数2〜4のアルキレンオキシド等が挙
げられる。また、上記アルキレンオキシドの開環重合物
としては、例えば、テトラヒドロフランの開環重合、加
水分解により生成するポリテトラメチレンエーテルグリ
コールが挙げられる。
Examples of the alkylene oxide include alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide. Examples of the ring-opened polymer of the alkylene oxide include polytetramethylene ether glycol formed by ring-opening polymerization and hydrolysis of tetrahydrofuran.

【0044】上記ポリエーテルポリオールの平均水酸基
当量としては特に限定されず、例えば、800〜400
0であることが好ましい。800未満であると、膨張率
が充分とはならないおそれがあり、4000を超える
と、吸水膨潤時の形状保持性等が低下するおそれがあ
る。より好ましくは、1000〜3000である。
The average hydroxyl group equivalent of the above polyether polyol is not particularly limited.
It is preferably 0. If it is less than 800, the expansion coefficient may not be sufficient, and if it is more than 4000, the shape retention and the like at the time of water absorption and swelling may be reduced. More preferably, it is 1000-3000.

【0045】上記ポリエーテルポリオールの中でも、好
ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール
やグリセリン等の2〜3価アルコールのエチレンオキシ
ド付加物(ポリオキシエチレンポリオール)、及び/又
は、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの付加物
〔オキシエチレン/オキシプロピレン共重合系ポリエー
テルポリオール(共重合ポリエーテルポリオール)〕が
挙げられる。より好ましくは、共重合ポリエーテルポリ
オールである。なお、これら以外に、他のポリエーテル
ポリオール、例えば、ポリオキシプロピレンポリオール
等を併用することもできる。
Among the above polyether polyols, preferred are ethylene oxide adducts of polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol and glycerin (polyoxyethylene polyols) and / or adducts of ethylene oxide and propylene oxide. [Oxyethylene / oxypropylene copolymer polyether polyol (copolyether polyol)]. More preferably, it is a copolymerized polyether polyol. In addition, other than these, other polyether polyols, for example, polyoxypropylene polyol, etc. can be used in combination.

【0046】上記ポリエーテルポリオールは、オキシエ
チレン基が30重量%以上であることが好ましい。すな
わちポリエーテルポリオールを形成する全アルキレンオ
キシドの合計重量100重量%に対して、エチレンオキ
シドの重量が30重量%以上であることが好ましい。こ
れにより、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー
の吸水膨潤率が大きくなり、本発明の作用効果をより充
分に発揮することが可能となる。
The polyether polyol preferably has 30% by weight or more of oxyethylene groups. That is, the weight of ethylene oxide is preferably 30% by weight or more based on 100% by weight of the total weight of all alkylene oxides forming the polyether polyol. Thereby, the water absorption swelling ratio of the isocyanate group-terminated urethane prepolymer is increased, and the effect of the present invention can be more sufficiently exerted.

【0047】上記ポリエステルポリオールは、二塩基酸
とジオール類若しくは、二塩基酸無水物とオキシアルキ
レン化合物から製造される公知のポリエステルポリオー
ルであれば、特に限定されないが、例えば、二塩基酸と
しては、コハク酸、アジピン酸等の脂肪族二塩基酸、フ
タル酸、テレフタル酸等の芳香族二塩基酸等、ジオール
類としては、エチレングリコール、1,4−ブタンジオ
ール、1,6−ヘキサンジオール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール等が挙げられ、これらの二
塩基酸とジオール類を組み合わせて反応させる(OH基
過剰条件で、末端OH基とする)ことにより得られる。
反応後のウレタンが吸水性を有するためには、ポリエス
テルポリオールも親水性が高い方が好ましく、二塩基酸
としては、芳香族二塩基酸よりは、脂肪族二塩基酸、そ
れもアジピン酸等炭素数が少ないものが好ましく、ジオ
ールとしては、エチレングリコール等が好ましい。
The polyester polyol is not particularly limited as long as it is a known polyester polyol produced from a dibasic acid and a diol or a dibasic acid anhydride and an oxyalkylene compound. Examples of diols such as aliphatic dibasic acids such as succinic acid and adipic acid, and aromatic dibasic acids such as phthalic acid and terephthalic acid include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and propylene. Glycol, neopentyl glycol, and the like, which are obtained by combining these dibasic acids and diols and reacting them (under an OH group excess condition to make a terminal OH group).
In order for the urethane after the reaction to have water absorption, it is preferable that the polyester polyol also has high hydrophilicity.As the dibasic acid, an aliphatic dibasic acid is more preferable than an aromatic dibasic acid, and a carbon such as adipic acid is also used. Those having a small number are preferred, and the diol is preferably ethylene glycol or the like.

【0048】上記有機ポリイソシアネートとしては特に
限定されず、例えば、脂肪族系ポリイソシアネートや芳
香族系ポリイソシアネート等が挙げられる。上記脂肪族
系ポリイソシアネートとは、すべてのイソシアネート基
が非芳香族性炭化水素原子に結合しているポリイソシア
ネートであり、例えば、炭素数(イソシアネート基中の
炭素を除く)2〜12の脂肪族ポリイソシアネート、炭
素数4〜15の脂環式ポリイソシアネート、炭素数8〜
12の芳香脂肪族(芳香核を有する脂肪族)ポリイソシ
アネート及びこれらのポリイソシアネートの変性物等が
挙げられる。変性物としては、例えば、カーボジイミド
基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、ウレア基、ビュ
ーレット基及び/又はイソシアヌレート基を有する変性
物等が挙げられる。
The organic polyisocyanate is not particularly restricted but includes, for example, aliphatic polyisocyanates and aromatic polyisocyanates. The aliphatic polyisocyanate is a polyisocyanate in which all isocyanate groups are bonded to non-aromatic hydrocarbon atoms, and is, for example, an aliphatic group having 2 to 12 carbon atoms (excluding carbon in the isocyanate group). Polyisocyanate, C4 to C15 alicyclic polyisocyanate, C8 to C
Twelve araliphatic (aliphatic having aromatic nuclei) polyisocyanates and modified products of these polyisocyanates. Examples of the modified product include a modified product having a carbodiimide group, a uretdione group, a uretoimine group, a urea group, a buret group, and / or an isocyanurate group.

【0049】上記脂肪族系ポリイソシアネートの具体的
な化学名としては、例えば、エチレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、へキサメチレン
ジイソシアネート(HDI)、ドデカメチレンジイソシ
アネート、1,6,11−ウンデカントリイソシアネー
ト、2,2,4−トリメチルへキサンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート、2,6−ジイソシアネー
トメチルカプロエート、ビス(2−イソシアネートエチ
ル)フマレート、ビス(2−イソシアネートエチル)カ
ーボネート、2−イソシアネートエチルー2,6−ジイ
ソシアネートへキサノエート;イソホロンジイソシアネ
ート(IPDl)、ジシクロへキシルメタンジイソシア
ネート(水添MDl)、シクロヘキシレンジイソシアネ
ート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート(水添
TDI)、ビス(2−イソシアネートエチル)4一シク
ロへキセンー1,2−ジカルボキシレート;キシリレン
ジイソシアネート、ジエチルベンゼンジイソシアネー
ト;HDIの水変性物、IPDIの三量化物等が挙げら
れる。これらの中でも、HDI、IPDI又は水添MD
Iを用いることが好ましい。
Specific examples of the chemical name of the aliphatic polyisocyanate include ethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), dodecamethylene diisocyanate, 1,6,11-undecane triisocyanate, , 2,4-trimethylhexanediisocyanate, lysine diisocyanate, 2,6-diisocyanatomethylcaproate, bis (2-isocyanatoethyl) fumarate, bis (2-isocyanatoethyl) carbonate, 2-isocyanatoethyl-2,6- Diisocyanate hexanoate; isophorone diisocyanate (IPDl), dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDl), cyclohexylene diisocyanate, methylcyclohexane Silylene diisocyanate (hydrogenated TDI), bis (2-isocyanatoethyl) 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate; xylylene diisocyanate, diethylbenzene diisocyanate; water-modified HDI, trimerized IPDI, and the like. . Among them, HDI, IPDI or hydrogenated MD
Preferably, I is used.

【0050】上記芳香族系ポリイソシアネートとは、す
べてのイソシアネート基が芳香族性炭化水素原子に結合
しているポリイソシアネートであり、具体的な化学名と
しては、例えば、トリレンジイソシアネート(TD
I)、4,4′ージフェニルメタンジイソシアネート
(TDI)、粗MDIや、特公昭55−27098号公
報に記載されているような、カーボジイミド基、ウレト
ジオン基、ウレトンイミン基等を有するように変性した
MDI等が挙げられる。これらの中でも、TDI又はM
DIを用いることが好ましい。
The aromatic polyisocyanate is a polyisocyanate in which all isocyanate groups are bonded to aromatic hydrocarbon atoms. Specific chemical names include, for example, tolylene diisocyanate (TD)
I), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (TDI), crude MDI, and MDI modified to have a carbodiimide group, uretdione group, uretonimine group and the like as described in JP-B-55-27098. Is mentioned. Among these, TDI or M
Preferably, DI is used.

【0051】上記イソシアネート基末端ウレタンプレポ
リマーの製造形態としては、(1)ポリエーテルポリオ
ール及び/又はポリエステルポリオールと有機ポリイソ
シアネートとを反応させることにより、1段階で製造す
る形態、(2)脂肪族系ポリイソシアネートと過剰のポ
リエーテルポリオール及び/又はポリエステルポリオー
ルとから水酸基末端ウレタンプレポリマーを得た後に、
芳香族系ポリイソシアネートを反応させることにより、
2段階で製造する形態等が挙げられる。(2)の形態で
は、脂肪族系ポリイソシアネートに由来する脂肪族基が
ウレタン結合のNH基と結合し、芳香族系ポリイソシア
ネートに由来するイソシアネート基を有するイソシアネ
ート基末端ウレタンプレポリマーが得られることにな
る。
The above isocyanate group-terminated urethane prepolymer may be produced in one step by reacting a polyether polyol and / or a polyester polyol with an organic polyisocyanate. After obtaining a hydroxyl-terminated urethane prepolymer from a system-based polyisocyanate and excess polyether polyol and / or polyester polyol,
By reacting aromatic polyisocyanate,
Examples include a form of manufacturing in two stages. In the mode (2), an aliphatic group derived from an aliphatic polyisocyanate is bonded to an NH group of a urethane bond, and an isocyanate group-terminated urethane prepolymer having an isocyanate group derived from an aromatic polyisocyanate can be obtained. become.

【0052】上記(1)の形態では、ポリエーテルポリ
オール及び/又はポリエステルポリオールと有機ポリイ
ソシアネートとにおけるイソシアネー卜基と水酸基との
モル比(NCO/OH比)としては、例えば、1.4/
1〜3/1とすることが好ましい。1.4/1未満であ
ると、表面処理層の基材表面への密着力が充分でなくな
るおそれがあり、3/1を超えると、吸水膨潤率が充分
でなくなるおそれがある。より好ましくは、1.6/1
〜2.5/1である。また、反応条件としては、例え
ば、反応温度を60〜100℃とし、反応時間を4〜1
2時間とすることが好ましい。より好ましくは、70〜
90℃とし、6〜10時間とすることである。
In the embodiment (1), the molar ratio (NCO / OH ratio) between the isocyanate group and the hydroxyl group in the polyether polyol and / or polyester polyol and the organic polyisocyanate is, for example, 1.4 /
It is preferable to set it to 1 to 3/1. If it is less than 1.4 / 1, the adhesion of the surface treatment layer to the substrate surface may not be sufficient, and if it exceeds 3/1, the water absorption swelling rate may not be sufficient. More preferably, 1.6 / 1
2.52.5 / 1. The reaction conditions include, for example, a reaction temperature of 60 to 100 ° C. and a reaction time of 4-1.
Preferably, it is 2 hours. More preferably, 70-
90 ° C. for 6 to 10 hours.

【0053】上記(2)の形態では、水酸基末端ウレタ
ンプレポリマーを得る際に、イソシアネー卜基と水酸基
とのモル比(NCO/OH比)を1/1.2〜1/8と
することが好ましい。より好ましくは、1/1.5〜1
/4である。1/1.2を超えると、水酸基末端ウレタ
ンプレポリマーが高粘度となり、取り扱いにくくなるお
それがあり、1/8未満であると、耐アルカリ性が低下
するおそれがある。この場合、反応温度を60〜130
℃とし、反応時間を4〜20時間とすることが好まし
い。より好ましくは、70〜120℃とし、6〜15時
間とすることである。また、溶媒の使用量としては、例
えば、水酸基末端ウレタンプレポリマー100重量部に
対して、0〜120重量部とすることが好ましい。より
好ましくは、10〜80重量部である。得られる水酸基
末端ウレタンプレポリマーの平均水酸基当量としては、
例えば、900〜25000であることが好ましい。よ
り好ましくは、1300〜9300である。
In the above-mentioned embodiment (2), the molar ratio (NCO / OH ratio) between the isocyanate group and the hydroxyl group is set to 1 / 1.2 to 1/8 when obtaining the hydroxyl group-terminated urethane prepolymer. preferable. More preferably, 1 / 1.5 to 1
/ 4. If it exceeds 1 / 1.2, the hydroxyl group-terminated urethane prepolymer will have a high viscosity and may be difficult to handle. If it is less than 1/8, the alkali resistance may decrease. In this case, the reaction temperature is 60-130.
C. and the reaction time is preferably 4 to 20 hours. More preferably, the temperature is set to 70 to 120 ° C. for 6 to 15 hours. The amount of the solvent used is preferably, for example, 0 to 120 parts by weight based on 100 parts by weight of the urethane prepolymer having a hydroxyl group. More preferably, it is 10 to 80 parts by weight. As the average hydroxyl equivalent of the obtained hydroxyl-terminated urethane prepolymer,
For example, it is preferably 900 to 25000. More preferably, it is 1300-9300.

【0054】上記(2)の形態ではまた、水酸基末端ウ
レタンプレポリマーと芳香族系ポリイソシアネートとに
おけるイソシアネー卜基と水酸基とのモル比(NCO/
OH比)としては、例えば、1.4/1〜3/1とする
ことが好ましい。より好ましくは、1.6/1〜2.5
/1である。また、水酸基末端ウレタンプレポリマーと
芳香族系ポリイソシアネートとの反応条件としては、例
えば、反応温度を60〜100℃とし、反応時間を4〜
12時間とすることが好ましい。より好ましくは、70
〜90℃とし、6〜10時間とすることである。
In the above embodiment (2), the molar ratio of the isocyanate group to the hydroxyl group (NCO /
The OH ratio is preferably, for example, 1.4 / 1 to 3/1. More preferably, 1.6 / 1 to 2.5
/ 1. The reaction conditions between the hydroxyl-terminated urethane prepolymer and the aromatic polyisocyanate include, for example, a reaction temperature of 60 to 100 ° C. and a reaction time of 4 to 100 ° C.
It is preferably 12 hours. More preferably, 70
To 90 ° C. for 6 to 10 hours.

【0055】上記イソシアネート基末端ウレタンプレポ
リマーを得る反応では、溶媒中で行うこともできる。溶
媒としては、例えば、活性水素をもたない極性溶媒を用
いることが好ましく、例えば、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン系溶媒;ジメチルセロ
ソルブ、メチルセロソルブアセテート等のエーテル化又
はエステル化されたセロソルブ系溶媒等の1種又は2種
以上を用いることができる。溶媒の使用量としては、上
記ポリエーテルポリオール及び/又はポリエステルポリ
オールと有機ポリイソシアネートとの合計100重量部
に対して、0〜70重量部とすることが好ましい。より
好ましくは、0〜50重量部である。
The reaction for obtaining the isocyanate group-terminated urethane prepolymer can be carried out in a solvent. As the solvent, for example, a polar solvent having no active hydrogen is preferably used. For example, ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; etherified or esterified cellosolves such as dimethyl cellosolve and methyl cellosolve acetate; One or more kinds of solvents and the like can be used. The amount of the solvent used is preferably 0 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the polyether polyol and / or polyester polyol and the organic polyisocyanate. More preferably, it is 0 to 50 parts by weight.

【0056】上記反応を進行させるために、触媒の存在
下で行うこともできる。このような触媒としては、一般
にイソシアネート基と活性水素化合物との反応を促進す
る従来公知の触媒を用いることができ、例えば、ジブチ
ル錫ジラウレート、オクチル酸鉛、スタナスオクトエー
ト等の有機金属触媒トリエチルアミン、トリエチレンジ
アミン等の3級アミン化合物等の1種又は2種以上が挙
げられる。
In order to make the above reaction proceed, the reaction can be carried out in the presence of a catalyst. As such a catalyst, a conventionally known catalyst that generally promotes the reaction between an isocyanate group and an active hydrogen compound can be used, and examples thereof include organic metal catalysts such as dibutyltin dilaurate, lead octylate, and stannas octoate. And one or more of tertiary amine compounds such as triethylenediamine.

【0057】上記イソシアネート基末端ウレタンプレポ
リマーのNCO%としては、0.05〜7%であること
が好ましい。より好ましくは、0.1〜4%である。上
記(2)の形態によるイソシアネート基末端ウレタンプ
レポリマーでは、全ポリイソシアネート中の脂肪族系ポ
リイソシアネートと芳香族系ポリイソシアネートのモル
比としては、例えば、1/0.7〜1/20とすること
が好ましい。より好ましくは、1/0.8〜1/9であ
る。また、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー
の固形分中の脂肪族基に結合したウレタン結合濃度とし
ては、例えば、2.5×10-5〜1.0×10-3mol
/gであることが好ましい。より好ましくは、7.0×
10-5〜6.5×10-1mol/gである。芳香核に結
合したウレタン結合濃度としては、例えば、5.5×1
-5〜3.0×10-3mol/gであることが好まし
い。より好ましくは、1.5×10-4〜2.0×10 -3
mol/gである。
The above isocyanate-terminated urethane prep
The NCO% of the rimer should be 0.05-7%
Is preferred. More preferably, it is 0.1 to 4%. Up
The isocyanate group-terminated urethane according to the embodiment (2)
In the case of repolymers, the aliphatic poly
Mole of lysocyanate and aromatic polyisocyanate
The ratio should be, for example, 1 / 0.7 to 1/20
Is preferred. More preferably, it is 1 / 0.8 to 1/9.
You. Also, isocyanate group-terminated urethane prepolymer
Concentration of urethane bond to aliphatic group in solid content of
For example, 2.5 × 10-Five~ 1.0 × 10-3mol
/ G. More preferably, 7.0 ×
10-Five~ 6.5 × 10-1mol / g. Aromatic nuclei
As the combined urethane bond concentration, for example, 5.5 × 1
0-Five~ 3.0 × 10-3mol / g is preferred
No. More preferably, 1.5 × 10-Four~ 2.0 × 10 -3
mol / g.

【0058】上記イソシアネート基末端ウレタンプレポ
リマーを用いる場合、必要に応じて、他のイソシアネー
ト基末端ウレタンプレポリマーを併用することもでき
る。他のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと
しては、例えば、特開昭58−39088号公報に記載
のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー等が挙げ
られるが、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー
100重量%に対して、上記イソシアネート基末端ウレ
タンプレポリマーを20重量%以上使用することが好ま
しい。より好ましくは、50重量%以上である。
When the above-mentioned isocyanate group-terminated urethane prepolymer is used, another isocyanate group-terminated urethane prepolymer can be used in combination, if necessary. Other isocyanate group-terminated urethane prepolymers include, for example, isocyanate group-terminated urethane prepolymers described in JP-A-58-39088. It is preferable to use an isocyanate group-terminated urethane prepolymer in an amount of 20% by weight or more. More preferably, it is 50% by weight or more.

【0059】本発明の埋設物に施工する表面処理剤には
溶剤を含有させることが好ましい。このような溶剤とし
ては、通常の塗料等に用いられる公知の溶剤を用いるこ
とができ、特に限定されず、例えば、メタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類;ベ
ンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類;アセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等の脂肪族エステル類、エチレングリコール、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル等のエチレングリコー
ル誘導品、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等
のプロピレングリコール誘導品等の1種又は2種以上が
挙げられる。また、表面処理層を形成するためにイソシ
アネート基末端ウレタンプレポリマーを用いる場合に
は、それが湿気硬化して基材表面に表面処理層を形成す
ることを阻害しないものであることが好ましく、例え
ば、上述したイソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
ーを得る反応で用いることができる溶媒等が挙げられ
る。本発明において、溶剤を用いると、表面処理剤や耐
水性付与剤の粘度が低くなり、スプレー塗布等も可能で
塗布作業が容易となる。なお、本発明では、溶剤とし
て、樹脂中に含まれる溶剤を利用することもできる。
It is preferable that the surface treatment agent applied to the buried object of the present invention contains a solvent. As such a solvent, a known solvent used for ordinary paints and the like can be used, and is not particularly limited. Examples thereof include alcohols such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol; and aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene. Ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; aliphatic esters such as ethyl acetate and butyl acetate; ethylene glycol derivatives such as ethylene glycol and ethylene glycol monomethyl ether; propylene glycol monomethyl ether;
One or more of propylene glycol derivatives such as propylene glycol monomethyl ether acetate may be used. Further, when an isocyanate group-terminated urethane prepolymer is used to form the surface treatment layer, it is preferably one that does not hinder the formation of the surface treatment layer on the substrate surface by moisture curing. And a solvent that can be used in the reaction for obtaining the above-mentioned isocyanate group-terminated urethane prepolymer. In the present invention, when a solvent is used, the viscosity of the surface treatment agent or the water resistance imparting agent is reduced, and spray coating or the like is also possible, thereby facilitating the coating operation. In the present invention, a solvent contained in the resin can be used as the solvent.

【0060】上記溶剤の中でも、基材表面へ塗布するの
に適した沸点、安全性等を有する溶剤を用いることが好
ましい。低沸点の溶剤を選定すれば、速乾性があり、短
時間で表面処理層が形成できるために厚塗り等が容易と
なり、また、高沸点の溶剤を選定すれば、乾燥速度を調
整して、夏場等の現場作業における作業性を好適にする
ことができる。このように溶剤を使用することにより、
水を含む媒体を用いた場合に生じる表面処理剤の吸水に
よる膨潤はなく、ゲル状にならないために塗布作業が容
易となる。また、メチルエチルケトンやメタノール等の
揮発性の大きい溶剤を用いると、10分程度で乾燥し、
水を媒体として用いる場合よりも非常に速く乾燥するた
めに、次の作業又は工程に迅速に移行することができ、
工期又は基材表面への塗布に要する時間を著しく短縮す
ることができる。
Among the above solvents, it is preferable to use a solvent having a boiling point, safety and the like suitable for application to the surface of a substrate. If a solvent with a low boiling point is selected, it has a quick drying property, and a surface treatment layer can be formed in a short time, so that thick coating and the like can be easily performed, and if a solvent with a high boiling point is selected, the drying speed is adjusted, Workability in on-site work such as summertime can be made favorable. By using the solvent in this way,
There is no swelling due to water absorption of the surface treatment agent that occurs when a medium containing water is used, and the coating agent is not gelled, thereby facilitating the coating operation. If a highly volatile solvent such as methyl ethyl ketone or methanol is used, it is dried in about 10 minutes,
To dry much faster than when water is used as a medium, the next operation or step can be moved quickly,
The construction period or the time required for application to the substrate surface can be significantly reduced.

【0061】上記表面処理剤には、その作用効果を阻害
しない範囲で、他の樹脂、顔料、各種安定剤、各種充填
材等の他の添加剤を含んでいてもよく、含んでいなくて
もよい。例えば、表面処理層が形成されていることが容
易に判別可能であるように、着色する目的で、顔料を混
合したり、必要に応じて他の用途の各種添加剤を混合し
たりしてもよい。
The above-mentioned surface treating agent may or may not contain other additives such as other resins, pigments, various stabilizers and various fillers as long as the function and effect are not impaired. Is also good. For example, in order to be able to easily determine that the surface treatment layer is formed, for the purpose of coloring, a pigment may be mixed, or if necessary, various additives for other uses may be mixed. Good.

【0062】本発明における表面処理剤を構成する全成
分100重量%に対する、水膨潤性樹脂及びバインダー
樹脂の合計量、又は、吸水性バインダー樹脂の重量割合
としては、例えば、表面処理剤100重量%に対して、
50重量%以上であること好ましい。50重量%未満で
あると、本発明の作用効果が阻害されるおそれがある。
より好ましくは、70重量%以上であり、特に好ましく
は、80重量%以上である。
The total amount of the water-swellable resin and the binder resin or the weight ratio of the water-absorbing binder resin to 100% by weight of all the components constituting the surface treatment agent in the present invention is, for example, 100% by weight of the surface treatment agent. For
It is preferably at least 50% by weight. If it is less than 50% by weight, the function and effect of the present invention may be impaired.
It is more preferably at least 70% by weight, particularly preferably at least 80% by weight.

【0063】本発明の埋設物に施工する表面処理剤にお
ける各成分の重量割合としては特に限定されないが、例
えば、表面処理剤の作用効果を確実に発揮するために
は、表面処理剤を100重量%とすると、水膨潤性樹脂
及びバインダー樹脂を必須成分とする場合には、水膨潤
性樹脂が5〜60重量%、バインダー樹脂が10〜70
重量%、溶剤が5〜70重量%、他の添加剤が0〜50
重量%であることが好ましい。より好ましくは、水膨潤
性樹脂が10〜50重量%、バインダー樹脂が10〜6
0重量%、溶剤が10〜60重量%、他の添加剤が0〜
30重量%である。また、吸水性バインダー樹脂を必須
成分とする場合には、吸水性バインダー樹脂が30〜1
00重量%、溶剤が0〜70重量%、他の添加剤が0〜
50重量%であることが好ましい。より好ましくは、吸
水性バインダー樹脂が50〜100重量%、溶剤が0〜
50重量%、他の添加剤が0〜30重量%である。
The weight ratio of each component in the surface treatment agent applied to the buried object of the present invention is not particularly limited. For example, in order to surely exert the effect of the surface treatment agent, 100 parts by weight of the surface treatment agent is required. %, When the water-swellable resin and the binder resin are essential components, the water-swellable resin is 5 to 60% by weight and the binder resin is 10 to 70% by weight.
5% to 70% by weight of a solvent, and 0 to 50% of other additives.
% By weight. More preferably, the water-swellable resin is 10 to 50% by weight, and the binder resin is 10 to 6% by weight.
0% by weight, 10-60% by weight of solvent, 0-% of other additives
30% by weight. When a water-absorbing binder resin is used as an essential component, the water-absorbing binder resin has a content of 30 to 1%.
00% by weight, 0 to 70% by weight of solvent, 0 to 0% of other additives
Preferably it is 50% by weight. More preferably, the water-absorbing binder resin is 50 to 100% by weight, and the solvent is 0 to 100% by weight.
50% by weight, other additives 0-30% by weight.

【0064】本発明の埋設物は、表面処理剤と耐水性付
与剤とを基材表面に施工することにより表面処理層と耐
水性付与層とをこの順に基材表面に有することになり、
その作用効果を発揮することになるが、基材表面に施工
する方法としては、例えば、(1)基材表面に表面処理
剤と耐水性付与剤とをこの順に塗布して表面処理層と耐
水性付与層とをこの順に内側から基材表面に形成するこ
とや、(2)表面処理剤と耐水性付与剤とをこの順に塗
布して表面処理層と耐水性付与層とをこの順に内側から
形成させたシートを耐水性付与層が外側になるように基
材表面に貼り付けること、(3)フィルム状の形態とし
た表面処理層と耐水性付与層とをこの順に内側から基材
表面に貼り付けること等が挙げられる。
The embedded object of the present invention has a surface treatment layer and a water resistance imparting layer on the substrate surface in this order by applying the surface treatment agent and the water resistance imparting agent to the substrate surface.
The function and effect can be exerted. Examples of the method of applying to the surface of the base material include (1) applying a surface treatment agent and a water resistance imparting agent in this order to the surface of the base material, And (2) applying a surface treatment agent and a water resistance imparting agent in this order to form a surface treatment layer and a water resistance imparting layer in this order from the inside. (3) attaching the surface-treated layer and the water-resistance-imparting layer in the form of a film to the substrate surface from the inside in this order, Pasting.

【0065】上記表面処理剤や耐水性付与剤の塗布方法
としては、特に限定されず、例えば、通常用いられる塗
料の塗布方法を用いることができ、具体的には、はけ、
ローラー等を用いて塗装してもよいし、リシリガン等の
スプレー器具を用いて吹き付け塗装してもよい。また、
基材表面と水硬性組成物の水和物との接着を防止したい
部分(場所)に対応するように基材表面やシートに塗布
することになるが、その他の部分に塗布してもよい。塗
布量としては特に限定されず、例えば、表面処理剤の場
合には、40〜700g/m2 とすることが好ましい。
40g/m2 未満であると、本発明の作用効果を充分に
発揮することができないおそれがあり、700g/m2
を超えると、塗布して乾燥させるまでの時間が長くな
り、経済的に不利となるおそれがある。より好ましく
は、50〜500g/m2であり、更に好ましくは、7
0〜300g/m2 である。また、耐水性付与剤の場合
には、50g/m2程度であれば充分である。なお、表
面処理剤において、吸水性バインダー樹脂を含む場合に
は、表面処理層を形成する際に湿気硬化することになる
が、硬化条件としては特に限定されず、例えば、常温
(25℃)で5時間〜2日間とすることが好ましい。な
お、基材表面には、他の表面処理が施されていたり、下
塗り等が塗装されていたりしてもよい。
The method for applying the surface treatment agent and the water resistance imparting agent is not particularly limited, and for example, a commonly used coating method for a paint can be used.
The coating may be performed by using a roller or the like, or may be performed by spraying using a spray device such as lithiligan. Also,
It is applied to the surface of the substrate or the sheet so as to correspond to the portion (place) where the adhesion between the surface of the substrate and the hydrate of the hydraulic composition is to be prevented, but may be applied to other portions. The coating amount is not particularly limited. For example, in the case of a surface treatment agent, it is preferably 40 to 700 g / m 2 .
If it is less than 40 g / m 2 , the effects of the present invention may not be sufficiently exerted, and 700 g / m 2.
If it exceeds, the time until application and drying is prolonged, which may be economically disadvantageous. More preferably, it is 50 to 500 g / m 2 , still more preferably, 7 g / m 2.
0 to 300 g / m 2 . In the case of a water resistance imparting agent, about 50 g / m 2 is sufficient. In the case where the surface treatment agent contains a water-absorbing binder resin, the surface treatment layer undergoes moisture curing when forming the surface treatment layer. However, the curing conditions are not particularly limited. For example, the curing condition is normal temperature (25 ° C.). It is preferable to set it for 5 hours to 2 days. The surface of the base material may be subjected to another surface treatment, or may be coated with an undercoat or the like.

【0066】上記表面処理剤や耐水性付与剤をシートに
塗布し、上記シートを基材表面に貼り付ける場合、例え
ば、布、紙、プラスチックフィルム等のシートを用いる
ことができる。この場合、シートの裏面に粘着剤を塗工
しておくと、基材表面への貼り付けが容易になるため好
ましい。粘着剤としては特に限定されず、例えば、一般
に使用されるアクリル系粘着剤でも良いし、グリース油
等を用いると、工事現場で貼り付けを誤ったときに剥離
して再貼り付けすることが容易となるので好ましい。
When the above-mentioned surface treating agent or water-resistance imparting agent is applied to a sheet and the above-mentioned sheet is adhered to the surface of a substrate, for example, a sheet of cloth, paper, plastic film or the like can be used. In this case, it is preferable to apply a pressure-sensitive adhesive on the back surface of the sheet, since it is easy to attach the sheet to the surface of the base material. The pressure-sensitive adhesive is not particularly limited. For example, a commonly used acrylic pressure-sensitive adhesive may be used, or if a grease oil or the like is used, it is easy to peel off and re-attach when a mistake is made at a construction site. Is preferable.

【0067】本発明の埋設物を利用すると、上述したよ
うな作用効果が発揮されることになるが、埋設物と水硬
性組成物を接触させ、上記水硬性組成物が水和した後に
上記埋設物と上記水硬性組成物の水和物を分離させる接
着防止方法であって、本発明の埋設物を用いてなる埋設
物と水硬性組成物の水和物との接着防止方法も同様に、
本発明の作用効果を発揮して各種の基礎工事等における
効率を向上させるために有効である。このような埋設物
の接着防止方法も、本発明の1つである。
When the buried object of the present invention is used, the above-described functions and effects are exhibited. However, the buried object is brought into contact with the hydraulic composition, and after the hydraulic composition is hydrated, the buried substance is hydrated. An anti-adhesion method for separating the hydrate of the hydraulic composition and the hydrate of the hydraulic composition, the method of preventing the adhesion between the hydrate of the hydraulic composition and the buried product using the buried product of the present invention,
The present invention is effective for exhibiting the function and effect of the present invention to improve the efficiency in various foundation works and the like. Such a method for preventing adhesion of a buried object is also one of the present invention.

【0068】上記埋設物とは、水硬性組成物の水和物と
接触する基材すなわち水硬性組成物に埋設される基材を
意味し、その状態としては、(1)水硬性組成物に埋設
される前の状態にある基材、(2)水硬性組成物に埋設
された状態にある基材、(3)水硬性組成物から抜き出
された状態にある基材等が挙げられる。すなわち上記埋
設物とは、これらの状態にある基材を意味するものであ
る。また、本発明の埋設物は、少なくとも水硬性組成物
の水和物と接触すればよい。すなわち埋設物の全体が水
硬性組成物に埋設される必要はなく、少なくとも一部分
が水硬性組成物に埋設されることになればよい。
The above-mentioned embedded material means a substrate which comes into contact with the hydrate of the hydraulic composition, that is, a substrate which is embedded in the hydraulic composition. A substrate before being embedded, (2) a substrate embedded in the hydraulic composition, (3) a substrate extracted from the hydraulic composition, and the like. That is, the above-mentioned buried object means the base material in these states. Further, the buried material of the present invention may be in contact with at least the hydrate of the hydraulic composition. That is, it is not necessary that the entire buried object is buried in the hydraulic composition, and it is sufficient that at least a part of the buried object is buried in the hydraulic composition.

【0069】上記埋設物としては、その形状、長さ、材
質等が特に限定されるものではない。例えば、H型鋼、
I型鋼、鉄柱、コンクリート杭、ポール等の柱状基体、
筒状のパイル(中空パイル)等の筒状の柱状基体、長尺
板状の杭である鋼矢板(シートパイル)や波板等が挙げ
られるが、これらの中では、鋼矢板、H型鋼、鋼管杭又
は筒状の柱状基体であることが好適である。
The shape, length, material and the like of the above-mentioned buried object are not particularly limited. For example, H-section steel,
Columnar substrates such as I-beams, steel columns, concrete piles, poles, etc.
Examples include a cylindrical columnar base such as a tubular pile (hollow pile), a steel sheet pile (sheet pile) or a corrugated sheet which is a long plate-like pile, and among these, a steel sheet pile, an H-shaped steel, It is preferably a steel pipe pile or a cylindrical columnar substrate.

【0070】本発明では、上記埋設物が土留め擁壁や土
台等の地盤基礎構造体等の構造体を構成し、上記構造体
が少なくとも埋設物と水硬性組成物とにより構成される
場合、上記構造体を構成する水硬性組成物としては、例
えば、各種コンクリート、各種モルタル等が挙げられる
が、特に限定されるものではない。このような水硬性組
成物の形態としては、水と、水によって硬化するセメン
ト等の材料とを含む組成物が挙げられ、より具体的に
は、水と、ポルトランドセメントや混合セメント等のセ
メントとを含むと共に、必要に応じて、砂や砂利等の骨
材、セメント混和材、混和剤、補強材等を含む組成物が
挙げられる。この場合、水硬性組成物に含まれるセメン
トや骨材、混和材、混和剤、補強材等の種類や組み合わ
せ、すなわち水硬性組成物の組成としては特に限定され
るものではない。
In the present invention, when the above-mentioned buried object constitutes a structure such as a ground foundation structure such as a retaining wall or a foundation, and the above-mentioned structure is constituted by at least the buried object and the hydraulic composition, Examples of the hydraulic composition constituting the above structure include various types of concrete, various types of mortar, and the like, but are not particularly limited. Examples of the form of such a hydraulic composition include water and a composition containing a material such as cement that hardens with water, and more specifically, water and cement such as Portland cement or mixed cement. And a composition containing, if necessary, an aggregate such as sand or gravel, a cement admixture, an admixture, a reinforcing material and the like. In this case, the type and combination of cement, aggregate, admixture, admixture, reinforcing material, and the like contained in the hydraulic composition, that is, the composition of the hydraulic composition is not particularly limited.

【0071】以下に本発明の実施形態について、図1〜
4を示して例示することにより説明する。なお、図1〜
4では、表面処理層と耐水性付与層とが基材表面に形成
された埋設物のうち、表面処理層が水膨潤性樹脂及びバ
インダー樹脂を必須として形成されてなる場合の断面概
念図を示し、このような場合について説明しているが、
表面処理層が吸水性バインダー樹脂を必須として形成さ
れてなる場合では、吸水性バインダー樹脂が水膨潤性樹
脂及びバインダー樹脂に代わって表面処理層を形成して
その機能を発揮することになる。
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS.
4 will be described by way of example. In addition, FIG.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a case where the surface treatment layer is formed essentially of a water-swellable resin and a binder resin among the embedded materials in which the surface treatment layer and the water resistance imparting layer are formed on the substrate surface. , But we ’ve described these cases,
In the case where the surface treatment layer is formed with the water-absorbing binder resin as an essential component, the water-absorbing binder resin forms a surface treatment layer instead of the water-swellable resin and the binder resin and exerts its function.

【0072】図1〜4は、本発明の埋設物の実施形態を
例示した断面概念図である。図1では、水硬性組成物2
中に埋設された埋設物1における基材表面付近の一部の
断面概念図を示している。図1(1)では、水硬性組成
物2はアルカリ水を含み、水和が進行していない状態で
あり、耐水性付与層7はアルカリ水によりまだ溶解して
いない状態であり、また、表面処理層3はアルカリ水を
充分に吸水していない状態であり、(2)では、水硬性
組成物2の水和が進行すると共に、耐水性付与層7のア
ルカリ水による溶解が進行することにより、表面処理層
3中の水膨潤性樹脂の吸水膨潤も進行した状態であり、
(3)では、水硬性組成物2の水和が終了してアルカリ
水を含まない状態になると共に、吸水膨潤した水膨潤性
樹脂が乾燥して表面処理層3と水和した水硬性組成物2
との間に間隙が形成された状態である。このように、図
1(1)の状態になるまで表面処理層3が耐水性付与層
7により保護され、(2)の状態で耐水性付与層7がア
ルカリ水により溶解することにより表面処理層3の機能
が発揮され、(3)の状態で形成された間隙により、基
材表面と水硬性組成物2との間の接着が抑制されて、埋
設物1を水硬性組成物2の水和物から容易に除去するこ
とが可能となる。また、(2)に示す状態で埋設物1を
水硬性組成物2から除去する場合でも、埋設物1と水硬
性組成物2との間に吸水膨潤した表面処理層3が存在す
ることにより、容易に行うことが可能となる。なお、図
中では、耐水性付与層7が形成されている状態のうち、
耐水性付与層7がアルカリ水により溶解していない状態
を表面処理層3上に太線で示し、耐水性付与層7の一部
又は全部が溶解した状態を表面処理層3上に細線で示し
ている。このことは、以下の図でも同様である。
FIGS. 1 to 4 are conceptual cross-sectional views illustrating an embodiment of a buried object according to the present invention. In FIG. 1, the hydraulic composition 2
FIG. 2 is a conceptual cross-sectional view of a part of a buried object 1 embedded in the vicinity of a surface of a base material. In FIG. 1 (1), the hydraulic composition 2 contains alkaline water and is in a state where hydration has not progressed, the water resistance imparting layer 7 is in a state where it has not yet been dissolved by alkaline water, and The treatment layer 3 is in a state where the alkaline water has not been sufficiently absorbed, and in (2), the hydration of the hydraulic composition 2 proceeds and the dissolution of the water resistance imparting layer 7 with the alkaline water proceeds. And the water-swellable resin in the surface-treated layer 3 is also in a state in which the water-swellable swelling has progressed,
In (3), the hydration of the hydraulic composition 2 is completed and the aqueous composition does not contain alkaline water, and the water-swellable resin that has absorbed and swollen is dried and hydrated with the surface treatment layer 3. 2
Is a state in which a gap is formed between them. In this way, the surface treatment layer 3 is protected by the water resistance imparting layer 7 until the state of FIG. The function of (3) is exhibited, and adhesion between the substrate surface and the hydraulic composition 2 is suppressed by the gap formed in the state of (3), and the embedded object 1 is hydrated with the hydraulic composition 2. It can be easily removed from the object. Further, even when the embedded object 1 is removed from the hydraulic composition 2 in the state shown in (2), the presence of the water-absorbed and swollen surface treatment layer 3 between the embedded object 1 and the hydraulic composition 2, This can be easily performed. In the figure, among the states in which the water resistance imparting layer 7 is formed,
The state in which the water resistance imparting layer 7 is not dissolved by the alkaline water is indicated by a thick line on the surface treatment layer 3, and the state in which part or all of the water resistance imparting layer 7 is dissolved is indicated by a thin line on the surface treatment layer 3. I have. This is the same in the following drawings.

【0073】図2(1)〜(3)では、地盤4中に形成
された地盤基礎構造体が例示されている。図2(1)の
地盤基礎構造体は、水硬性組成物2と埋設物1とで形成
され、埋設物1の基材表面には地盤基礎構造体の形成に
先立って表面処理剤が塗布され、次いで耐水性付与剤が
塗布されて表面処理層3と耐水性付与層7とが形成され
ている。この場合、地盤基礎構造体を形成する方法とし
ては、例えば、地盤4に掘削孔を形成して埋設物1を緩
挿した後、埋設物1の周囲に水硬性組成物2を打設する
か、又は、掘削孔に打設された水硬性組成物2に埋設物
1を埋め込むことにより行うことができる。このような
地盤基礎構造体では、埋設物1を水硬性組成物2やその
水和物から除去する作業が行われることになる。
FIGS. 2 (1) to 2 (3) exemplify a ground substructure formed in the ground 4. FIG. The ground substructure of FIG. 2A is formed of the hydraulic composition 2 and the buried object 1, and a surface treatment agent is applied to the surface of the base material of the buried object 1 prior to the formation of the ground substructure. Then, a water resistance imparting agent is applied to form the surface treatment layer 3 and the water resistance imparting layer 7. In this case, as a method of forming the ground foundation structure, for example, after forming an excavation hole in the ground 4 and loosely inserting the buried object 1, the hydraulic composition 2 is poured around the buried object 1. Alternatively, the embedding can be performed by embedding the buried object 1 in the hydraulic composition 2 that has been cast into a borehole. In such a ground substructure, an operation of removing the buried object 1 from the hydraulic composition 2 or its hydrate is performed.

【0074】図2(2)及び(3)の地盤基礎構造体
は、水硬性組成物2と筒状の埋設物1aとで形成され、
埋設物1aの内面における上部(杭頭部)の基材表面に
は地盤基礎構造体の形成に先立って表面処理剤が塗布さ
れ、次いで耐水性付与剤が塗布されて表面処理層3と耐
水性付与層7とが形成されている。この場合、地盤基礎
構造体を形成する方法としては、例えば、掘削孔に打設
された水硬性組成物2に埋設物1aを埋め込むことによ
り行うことができる。このような地盤基礎構造体では、
水硬性組成物2の水和後に、埋設物1aの内面における
杭頭部2aから水硬性組成物2の水和物を剥離する作業
が行われ、後の基礎工事に供されることになる。なお、
図2(1)〜(3)では、表面処理層3中の水膨潤性樹
脂が吸水膨潤した状態が示されている。
The ground foundation structure shown in FIGS. 2 (2) and 2 (3) is formed of a hydraulic composition 2 and a tubular buried object 1a.
A surface treatment agent is applied to the upper (pile head) base material surface on the inner surface of the buried object 1a prior to formation of the ground substructure, and then a water resistance imparting agent is applied to the surface treatment layer 3 and the water resistance. The application layer 7 is formed. In this case, as a method of forming the ground foundation structure, for example, the method can be performed by embedding the buried object 1a in the hydraulic composition 2 that has been cast into an excavation hole. In such a ground foundation structure,
After the hydraulic composition 2 is hydrated, an operation of peeling off the hydrate of the hydraulic composition 2 from the pile head 2a on the inner surface of the buried object 1a is performed, and will be used for later foundation work. In addition,
2 (1) to 2 (3) show a state in which the water-swellable resin in the surface treatment layer 3 has swollen by water.

【0075】本発明では、図2(1)〜(3)等の実施
形態において、耐水性付与層7と表面処理層3とが上記
図1(1)〜(3)のように作用することにより、埋設
物を水硬性組成物やその水和物から引き抜く作業を効率
的かつ簡便に行うことが可能となる。
In the present invention, in the embodiment shown in FIGS. 2A to 2C, the water resistance imparting layer 7 and the surface treatment layer 3 act as shown in FIGS. 1A to 1C. Thereby, the work of pulling out the embedded material from the hydraulic composition or its hydrate can be performed efficiently and easily.

【0076】上記図1及び2に示した実施形態では、表
面処理層3が表面から徐々に吸水するため、水膨潤性樹
脂の吸水膨潤率が表面処理層3の表面付近では大きく、
基材表面に近いところでは小さくなる場合もあるが、こ
の場合でも、基材表面に近いところに存在する水膨潤性
樹脂も徐々に吸水膨潤することになる。すなわち本発明
では、表面処理層3中に存在する水膨潤性樹脂が吸水膨
潤するときに、その一部が吸水膨潤した状態となっても
よく、全体が吸水膨潤した状態となってもよい。また、
概念図では表面処理層3の厚さが乾燥時よりも吸水膨潤
時の方が厚くなることを示しているが、水膨潤性樹脂が
吸水膨潤したときには、その吸水膨潤率が数倍から数十
倍以上となるため、実際には表面処理層3の厚さは吸水
膨潤時が乾燥時の数倍から数十倍以上となる。このこと
は以下の実施形態等においても同様である。
In the embodiment shown in FIGS. 1 and 2, since the surface treatment layer 3 gradually absorbs water from the surface, the water swelling ratio of the water-swellable resin is large near the surface of the surface treatment layer 3.
In some cases, the water-swelling resin existing near the substrate surface also gradually absorbs and swells. That is, in the present invention, when the water-swellable resin present in the surface treatment layer 3 absorbs and swells, a part thereof may be in a state of absorbing and swelling, or the whole may be in a state of absorbing and swelling. Also,
The conceptual diagram shows that the thickness of the surface treatment layer 3 is larger when the water-swellable resin swells than when it is dried. Actually, the thickness of the surface treatment layer 3 is several times to several tens times or more at the time of swelling with water absorption and at the time of drying. This is the same in the following embodiments and the like.

【0077】上記のような各種構造体において、埋設物
を水硬性組成物から引き抜くと、構造体には埋設物の形
状と等しい形状の空洞(穴)が形成されることになる。
その空洞は、例えば、排水溝として利用したり、電線、
ガス管、水道管等を挿通する配管として利用したりする
ことができる。また、各種構造体は、道路標識等を設置
する際の土台であってもよい。すなわち設置を所望する
道路標識の埋設物を用いて構造体を形成した後、その埋
設物を引き抜いて道路標識を挿嵌することにより、道路
標識を設置することができる。
In the various structures described above, when the buried object is pulled out of the hydraulic composition, a cavity (hole) having the same shape as that of the buried object is formed in the structure.
The cavity can be used, for example, as a drain, electric wire,
It can be used as a pipe for inserting a gas pipe, a water pipe, or the like. In addition, the various structures may be bases for installing road signs and the like. That is, after the structure is formed using the embedded object of the road sign desired to be installed, the embedded object is pulled out and the road sign is inserted, whereby the road sign can be installed.

【0078】本発明の実施形態としてはまた、地面を開
削し、各種構造物を地表面下に設置又は構築した後に、
セメント系又は石灰系固化材が混合された埋め戻し材で
埋め戻すことによる地下構造物の建造方法であって、土
留壁又は土留壁を構成する部材として本発明の埋設物を
用いる地下構造物の建造方法が挙げられる。このような
地下構造物の建造方法は本発明の好ましい実施形態の1
つである。
According to an embodiment of the present invention, after digging the ground and installing or constructing various structures below the ground surface,
A method for constructing an underground structure by backfilling with a backfill material in which a cement-based or lime-based solidified material is mixed, wherein the underground structure using the buried object of the present invention as a retaining wall or a member constituting the retaining wall is provided. Construction method. Such a method of constructing an underground structure is one of the preferred embodiments of the present invention.
One.

【0079】上記地下構造物の建設方法においては、例
えば、前段階として溝を掘削する工事を行うが、掘削に
先立って、掘削域外の地盤の弛緩や崩壊を防ぐために掘
削域の外周に沿って鋼矢板等からなる土留壁を構築する
ことになる。その後、溝内部に各種地下構造物を構築
し、開削部を埋戻し材により埋め戻し、最後に土留壁を
引抜き等によって除去することが行なわれる。ここで、
耐水性付与層が表面処理層を保護し、土留壁又は土留壁
を構成する部材と埋め戻し材との間には表面処理層が存
在し、耐水性付与層の一部又は全部が溶解することにな
るので、土留壁又は土留壁を構成する部材上の表面処理
層の剥離を防止することができると共に、水膨潤性樹脂
が膨潤することによって土留壁又は土留壁を構成する部
材と埋め戻し材との接着を防止することができることか
ら、このような地下構造物の建造方法においても基礎工
事等の効率を向上することが可能となる。
In the above method for constructing an underground structure, for example, a trench is excavated as a preliminary step, but prior to the excavation, along the outer periphery of the excavation area to prevent the ground outside the excavation area from loosening or collapse. An earth retaining wall made of steel sheet pile or the like will be constructed. After that, various underground structures are constructed inside the trench, the cut-out portion is backfilled with backfill material, and finally the retaining wall is removed by drawing or the like. here,
The water-resistance imparting layer protects the surface treatment layer, and the surface treatment layer exists between the earth retaining wall or a member constituting the earth retaining wall and the backfill material, and a part or all of the water resistance imparting layer is dissolved. Therefore, the separation of the surface treatment layer on the retaining wall or the member constituting the retaining wall can be prevented, and the material constituting the retaining wall or the retaining wall and the backfill material by swelling of the water-swellable resin. Since it is possible to prevent adhesion to the underground structure, it is possible to improve the efficiency of foundation work and the like even in such a method of constructing an underground structure.

【0080】上記地下構造物の建造方法の概略につい
て、図3を用いて説明する。図3では、地下構造物5の
建造における基礎工事の様子を断面概念図として示して
いる。まず、鋼矢板等の構築部材1bの基材表面上に本
発明における表面処理層3と耐水性付与層7とをこの順
に内側から形成し、上記構築部材1bを地盤4中に建て
込んで土留壁とした後に、その土留壁の間の地盤4を掘
削し、溝を形成する。その後、地下埋設物5を掘削した
地盤4中に設置し、セメント系の埋め戻し材2bで埋め
戻し、更に必要に応じて用いられる土等の埋め戻し材6
により埋め戻した後、表面処理層3が形成され、耐水性
付与層7の一部又は全部が溶解した状態の鋼矢板等の構
築部材1bを引き抜き撤去することになる。このよう
に、鋼矢板等の構築部材1bに形成された表面処理層3
と耐水性付与層7とにより、表面処理層3を保護しつつ
土留壁を構成する鋼矢板等の構築部材1bを容易に地盤
中に建て込むことや地盤中から引き抜き撤去することが
可能となる。
An outline of the method of building the underground structure will be described with reference to FIG. In FIG. 3, the state of the foundation work in the construction of the underground structure 5 is shown as a conceptual sectional view. First, the surface treatment layer 3 and the water resistance imparting layer 7 according to the present invention are formed in this order from the inside on the base material surface of the construction member 1b such as a steel sheet pile, and the construction member 1b is built into the ground 4 and After the wall is formed, the ground 4 between the retaining walls is excavated to form a groove. Thereafter, the underground buried object 5 is installed in the excavated ground 4 and backfilled with the cement-based backfill material 2b, and further, a backfill material 6 such as soil used as necessary.
After that, the surface treatment layer 3 is formed, and the construction member 1b such as a steel sheet pile in which a part or the whole of the water resistance imparting layer 7 is dissolved is pulled out and removed. Thus, the surface treatment layer 3 formed on the construction member 1b such as a steel sheet pile or the like.
With the water resistance imparting layer 7, the construction member 1b such as a steel sheet pile constituting the earth retaining wall can be easily built in the ground or pulled out and removed from the ground while protecting the surface treatment layer 3. .

【0081】本発明の実施形態としては更に、移動型型
枠を用いて水硬性組成物を打設し、水硬性組成物の硬化
後に、移動型型枠を水硬性組成物の硬化物表面に沿って
スライドさせる移動型型枠の離型方法であって、移動型
型枠として本発明の埋設物を用いる移動型型枠の離型方
法が挙げられる。このような移動型型枠の離型方法は本
発明の好ましい実施形態の1つである。
According to an embodiment of the present invention, the hydraulic composition is further cast using a movable mold, and after the hydraulic composition is cured, the movable mold is placed on the surface of the cured product of the hydraulic composition. This is a method for releasing a movable mold that slides along the movable mold, and includes a method for releasing a movable mold that uses the embedded object of the present invention as the movable mold. Such a method of releasing the movable mold form is one of preferred embodiments of the present invention.

【0082】上記移動型型枠の離型方法においては、例
えば、煙突、橋脚又はトンネル、下水道のように水平又
は垂直方向に長く伸びるコンクリート構造物を構築する
際、単位長さずつ水硬性組成物を構築するために、移動
型型枠を用いてコンクリートを打設することになる。そ
して、ある程度の強度が得られた後、上記移動型型枠を
コンクリートの硬化物の表面上を次のコンクリートを打
設する場所までスライドさせて離型し、生じた新しい空
間に新たにコンクリートを打設して、コンクリートを打
ち継いでコンクリート構造物を構築することが行なわれ
る。ここで、耐水性付与層が表面処理層を保護し、移動
型型枠と水硬性組成物との間には表面処理層が存在し、
耐水性付与層の一部又は全部が溶解することになるの
で、型方上の表面処理層の剥離を防止することができる
と共に、水膨潤性樹脂が膨潤することによって型枠と地
盤との接着を防止したり、移動型型枠上の表面処理層の
剥離を防止したりすることができ、また、移動型型枠を
容易にスライドさせることが可能となる。
In the method for releasing the movable mold form, for example, when constructing a concrete structure which extends long in the horizontal or vertical direction such as a chimney, a pier or a tunnel, a sewer, the hydraulic composition In order to construct the concrete, concrete is cast using a movable formwork. Then, after a certain level of strength is obtained, the movable mold is slid over the surface of the hardened concrete to the place where the next concrete is to be poured, and the mold is released. Casting is carried out, and concrete is constructed to construct a concrete structure. Here, the water resistance imparting layer protects the surface treatment layer, and the surface treatment layer exists between the movable mold and the hydraulic composition,
Since part or all of the water resistance imparting layer is dissolved, peeling of the surface treatment layer on the mold side can be prevented, and adhesion between the mold and the ground due to swelling of the water-swellable resin. Can be prevented, the surface treatment layer on the movable mold can be prevented from peeling, and the movable mold can be easily slid.

【0083】上記移動型型枠としては、水硬性組成物が
所定の強度を発現するまで形状を保持し、硬化後に硬化
物の表面をスライドさせて離型する移動型型枠であれば
特に限定されず、例えば、スリップフォーム工法用型
枠、ジャンプフォーム工法用型枠、各種シールド工法に
用いられる機械、その他滑動型型枠類が挙げられる。
The movable mold is not particularly limited as long as it retains its shape until the hydraulic composition exhibits a predetermined strength and slides on the surface of the cured product after curing to release the mold. However, examples thereof include a form for a slip form method, a form for a jump form method, a machine used for various shield methods, and other sliding form forms.

【0084】上記移動型型枠の離型方法の概略につい
て、図4を用いて説明する。図4では、水硬性組成物構
造物を構築する工事の様子を断面概念図として示してい
る。まず、基材表面上に本発明における表面処理層3と
耐水性付与層7とをこの順に内側から形成した移動型型
枠1cを用いて、打設し、硬化させた既設の水硬性組成
物2cの上部に移動型型枠1cをスライドさせた後、生
じた新しい空間に新たに水硬性組成物2dを打設してい
る。このように、移動型型枠1cにおける表面処理層3
と耐水性付与層7とにより、表面処理層3を保護しつつ
移動型型枠と水硬性組成物との接着を抑制し、また、膨
潤した表面処理層3中の水膨潤性樹脂3aが湿潤効果を
発揮することにより移動型型枠を容易にスライドさせる
ことができるので、水硬性組成物を打ち継いで水硬性組
成物構造物を構築することが容易となる。
The outline of the method for releasing the movable mold form will be described with reference to FIG. FIG. 4 is a conceptual cross-sectional view illustrating the construction of the hydraulic composition structure. First, using a movable mold 1c in which a surface treatment layer 3 and a water resistance imparting layer 7 according to the present invention are formed in this order from the inside on the surface of a base material, an existing hydraulic composition is cast and cured. After sliding the movable mold 1c on the upper part of 2c, a new hydraulic composition 2d is poured into the newly created space. Thus, the surface treatment layer 3 in the movable mold 1c
The water-resistance imparting layer 7 protects the surface treatment layer 3 and suppresses the adhesion between the movable mold and the hydraulic composition, and the water-swellable resin 3a in the swollen surface treatment layer 3 becomes wet. Since the movable mold can be easily slid by exerting the effect, it becomes easy to construct the hydraulic composition structure by handing over the hydraulic composition.

【0085】[0085]

【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。また実施例中、「部」は特に断りのない限
り「重量部」を意味する。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified.

【0086】製造例1 水膨潤性樹脂を以下の方法で以て調製した。即ち、温度
計とブレード(攪拌翼)とを備え、内面が三フッ化エチ
レンでライニング処理された容量1.5Lの卓上型ジャ
ケット付きニーダーを反応器として用い、上記反応器
に、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート
(分子量512)60.18g、メタクリル酸(分子量
86.09)3.76g、メタクリル酸ナトリウム(分
子量108)210.69g、架橋剤であるポリエチレ
ングリコールジアクリレート1.3g、及び、溶媒であ
るイオン交換水352.37gを仕込んだ。単量体成分
における架橋剤の割合は0.14モル%である。
Production Example 1 A water-swellable resin was prepared by the following method. That is, a kneader equipped with a table-top jacket having a capacity of 1.5 L and having a thermometer and a blade (stirring blade), the inner surface of which is lined with ethylene trifluoride, was used as a reactor, and methoxypolyethylene glycol methacrylate was added to the reactor. (Molecular weight 512) 60.18 g, methacrylic acid (molecular weight 86.09) 3.76 g, sodium methacrylate (molecular weight 108) 210.69 g, polyethylene glycol diacrylate 1.3 g as a cross-linking agent, and ion exchange as a solvent 352.37 g of water was charged. The proportion of the crosslinking agent in the monomer component is 0.14 mol%.

【0087】ジャケットに50℃の温水を流すことによ
り、上記の水溶液を窒素ガス気流下、攪拌しながら50
℃に加熱した。次いで、重合開始剤である2,2′−ア
ゾビス−(2−アミジノプロパン)二塩酸塩(分子量2
71.27,和光純薬工業株式会社製化成品V−50)
の11.6重量%水溶液10gを添加して10秒間攪拌
した後、攪拌を停止して静置した。単量体成分に対する
重合開始剤の割合は0.2モル%である。
By flowing warm water of 50 ° C. through the jacket, the above aqueous solution was stirred under a nitrogen gas stream while stirring.
Heated to ° C. Then, 2,2'-azobis- (2-amidinopropane) dihydrochloride (molecular weight 2
71.27, Chemical product V-50 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
Was added and stirred for 10 seconds, then the stirring was stopped and the mixture was allowed to stand. The ratio of the polymerization initiator to the monomer component is 0.2 mol%.

【0088】重合開始剤を添加した後、直ちに重合反応
が開始され、90分経過後に内温が100℃(ピーク温
度)に達した。その後、ジャケットに80℃の温水を流
しながら、内容物を更に30分間熟成させた。これによ
り、含水ゲルを得た。反応終了後、ブレードを回転させ
て含水ゲルを微細な状態になるまで解砕した後、反応器
を反転させて上記含水ゲルを取り出した。得られた含水
ゲルを熱風循環式乾燥機を用いて140℃で3時間乾燥
した。乾燥後、乾燥物を卓上簡易型粉砕機(協立理工株
式会社製)を用いて粉砕した。これにより、平均粒子径
160μmの水膨潤性樹脂(1)を得た。
The polymerization reaction was started immediately after the addition of the polymerization initiator, and the internal temperature reached 100 ° C. (peak temperature) after 90 minutes. Thereafter, the contents were aged for an additional 30 minutes while flowing hot water at 80 ° C. through the jacket. Thus, a hydrogel was obtained. After completion of the reaction, the hydrogel was disintegrated by rotating a blade until the hydrogel became fine, and then the hydrogel was taken out by inverting the reactor. The obtained hydrogel was dried at 140 ° C. for 3 hours using a hot-air circulation dryer. After drying, the dried product was pulverized using a desktop simple pulverizer (manufactured by Kyoritsu Riko Co., Ltd.). Thereby, a water-swellable resin (1) having an average particle diameter of 160 μm was obtained.

【0089】製造例2 温度計と滴下装置とを備えた容量50Lの槽型反応器
に、アクリル酸0.45kg、アクリル酸エチル2.3
kg、メタクリル酸メチル0.25kg、重合開始剤で
ある2,2′−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニ
トリル)12g、及び、溶媒であるメチルアルコール3
kgを仕込んだ。また、滴下装置に、アクリル酸1.0
5kg、アクリル酸メチル2.2kg、メタクリル酸メ
チル3.75kg、2,2′−アゾビス−(2,4−ジ
メチルバレロニトリル)26g、及び、メチルアルコー
ル7kgからなる混合溶液を仕込んだ。
Production Example 2 0.45 kg of acrylic acid and 2.3 of ethyl acrylate were placed in a 50 L capacity tank reactor equipped with a thermometer and a dropping device.
kg, 0.25 kg of methyl methacrylate, 12 g of 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) as a polymerization initiator, and methyl alcohol 3 as a solvent
kg. In addition, acrylic acid 1.0
A mixed solution consisting of 5 kg, 2.2 kg of methyl acrylate, 3.75 kg of methyl methacrylate, 26 g of 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), and 7 kg of methyl alcohol was charged.

【0090】上記のメチルアルコール溶液を窒素ガス雰
囲気下、攪拌しながら65℃に加熱し、20分間反応さ
せた。これにより、内容物の重合率を72%に調節し
た。続いて、内温を65℃に保ちながら、滴下装置から
上記の混合溶液を2時間かけて均等に滴下した。滴下終
了後、内容物を65℃で更に3時間熟成させた。反応終
了後、内容物にメチルアルコール10kgを混合するこ
とにより、バインダー樹脂(1)の33重量%メチルア
ルコール溶液を得た。
The above methyl alcohol solution was heated to 65 ° C. with stirring in a nitrogen gas atmosphere and reacted for 20 minutes. Thereby, the polymerization rate of the content was adjusted to 72%. Subsequently, while maintaining the internal temperature at 65 ° C., the above mixed solution was dropped uniformly from the dropping device over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the content was aged at 65 ° C. for another 3 hours. After the reaction was completed, 10 kg of methyl alcohol was mixed with the contents to obtain a 33% by weight methyl alcohol solution of the binder resin (1).

【0091】得られたバインダー樹脂(1)の重量平均
分子量は12万であり、酸価は115mgKOH/gで
あった。また、バインダー樹脂(1)の示差走査熱量測
定を行った結果、バインダー樹脂(1)は、ガラス転移
温度を−80℃〜120℃の範囲内に2つ有していた。
The weight average molecular weight of the obtained binder resin (1) was 120,000, and the acid value was 115 mgKOH / g. As a result of performing differential scanning calorimetry on the binder resin (1), the binder resin (1) had two glass transition temperatures in the range of -80 ° C to 120 ° C.

【0092】製造例3 ニューポールPE75〔商品名、三洋化成工業社製、ポ
リプロピレングリコール/ポリエチレングリコール=5
0/50(重量比)〕100部に対して、TDI−80
(商品名、2,4−異性体と2,6−異性体の混合比8
0/20のトリレンジイソシアネート)を20.4部
〔NCO/OH=2.4(モル比)〕を加え、80℃で
8時間反応させて、NCO%が3.5%のウレタンプレ
ポリマー(1)を得た。
Production Example 3 Newpole PE75 [trade name, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., polypropylene glycol / polyethylene glycol = 5]
0/50 (weight ratio)] to 100 parts of TDI-80
(Trade name, mixing ratio of 2,4-isomer and 2,6-isomer 8
20.4 parts [NCO / OH = 2.4 (molar ratio)] of 0/20 tolylene diisocyanate) was added thereto, and the mixture was reacted at 80 ° C. for 8 hours. 1) was obtained.

【0093】製造例4 温度計と滴下装置とを備えた容量50Lの槽型反応器
に、アクリル酸0.37kg、アクリル酸エチル2.3
kg、メタクリル酸メチル0.43kg、重合開始剤で
ある2,2′−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニ
トリル)12g、及び、溶媒であるメチルアルコール3
kgを仕込んだ。また、滴下装置に、アクリル酸0.8
6kg、アクリル酸メチル2.2kg、メタクリル酸メ
チル3.94kg、2,2′−アゾビス−(2,4−ジ
メチルバレロニトリル)24g、及び、メチルアルコー
ル7kgからなる混合溶液を仕込んだ。
Production Example 4 0.37 kg of acrylic acid and 2.3 of ethyl acrylate were placed in a 50 L capacity tank reactor equipped with a thermometer and a dropping device.
kg, 0.43 kg of methyl methacrylate, 12 g of 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) as a polymerization initiator, and methyl alcohol 3 as a solvent
kg. In addition, acrylic acid 0.8
A mixed solution consisting of 6 kg, 2.2 kg of methyl acrylate, 3.94 kg of methyl methacrylate, 24 g of 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) and 7 kg of methyl alcohol was charged.

【0094】上記のメチルアルコール溶液を窒素ガス雰
囲気下、攪拌しながら65℃に加熱し、20分間反応さ
せた。これにより、内容物の重合率を72%に調節し
た。続いて、内温を65℃に保ちながら、滴下装置から
上記の混合溶液を2時間かけて均等に滴下した。滴下終
了後、内容物を65℃で更に3時間熟成させた。反応終
了後、内容物にメチルアルコール10kgを混合するこ
とにより、耐水性付与樹脂(1)の33重量%メチルア
ルコール溶液を得た。
The above methyl alcohol solution was heated to 65 ° C. with stirring in a nitrogen gas atmosphere, and reacted for 20 minutes. Thereby, the polymerization rate of the content was adjusted to 72%. Subsequently, while maintaining the internal temperature at 65 ° C., the above mixed solution was dropped uniformly from the dropping device over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the content was aged at 65 ° C. for another 3 hours. After the completion of the reaction, a 33% by weight methyl alcohol solution of the water resistance imparting resin (1) was obtained by mixing the content with 10 kg of methyl alcohol.

【0095】得られた耐水性付与樹脂(1)の重量平均
分子量は14万であり、酸価は95mgKOH/gであ
った。また、耐水性付与樹脂(1)の示差走査熱量測定
を行った結果、耐水性付与樹脂(1)は、ガラス転移温
度を−80℃〜120℃の範囲内に2つ有していた。
The obtained water resistance imparting resin (1) had a weight average molecular weight of 140,000 and an acid value of 95 mgKOH / g. As a result of performing differential scanning calorimetry on the water resistance imparting resin (1), the water resistance imparting resin (1) had two glass transition temperatures in the range of -80 ° C to 120 ° C.

【0096】比較製造例1 温度計と滴下装置とを備えた容量50Lの槽型反応器
に、アクリル酸0.16kg、アクリル酸エチル2.3
kg、メタクリル酸メチル0.64kg、重合開始剤で
ある2,2′−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニ
トリル)12g、及び、溶媒であるメチルアルコール3
kgを仕込んだ。また、滴下装置に、アクリル酸0.3
6kg、アクリル酸メチル2.2kg、メタクリル酸メ
チル4.4kg、2,2′−アゾビス−(2,4−ジメ
チルバレロニトリル)25g、及び、メチルアルコール
7kgからなる混合溶液を仕込んだ。
Comparative Production Example 1 0.16 kg of acrylic acid and 2.3 of ethyl acrylate were placed in a 50 L capacity tank reactor equipped with a thermometer and a dropping device.
kg, 0.64 kg of methyl methacrylate, 12 g of 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) as a polymerization initiator, and methyl alcohol 3 as a solvent
kg. In addition, acrylic acid 0.3
A mixed solution comprising 6 kg, 2.2 kg of methyl acrylate, 4.4 kg of methyl methacrylate, 25 g of 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), and 7 kg of methyl alcohol was charged.

【0097】上記のメチルアルコール溶液を窒素ガス雰
囲気下、攪拌しながら65℃に加熱し、20分間反応さ
せた。これにより、内容物の重合率を72%に調節し
た。続いて、内温を65℃に保ちながら、滴下装置から
上記の混合溶液を2時間かけて均等に滴下した。滴下終
了後、内容物を65℃で更に3時間熟成させた。反応終
了後、内容物にメチルアルコール10kgを混合するこ
とにより、比較用耐水性付与樹脂(1)の33重量%メ
チルアルコール溶液を得た。
The above methyl alcohol solution was heated to 65 ° C. with stirring in a nitrogen gas atmosphere, and reacted for 20 minutes. Thereby, the polymerization rate of the content was adjusted to 72%. Subsequently, while maintaining the internal temperature at 65 ° C., the above mixed solution was dropped uniformly from the dropping device over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the content was aged at 65 ° C. for another 3 hours. After completion of the reaction, a 33% by weight methyl alcohol solution of the comparative water resistance imparting resin (1) was obtained by mixing the content with 10 kg of methyl alcohol.

【0098】得られた比較用耐水性付与樹脂(1)の重
量平均分子量は14万であり、酸価は40mgKOH/
gであった。また、比較用耐水性付与樹脂(1)の示差
走査熱量測定を行った結果、比較用耐水性付与樹脂
(1)は、ガラス転移温度を−80℃〜120℃の範囲
内に2つ有していた。
The comparative water resistance imparting resin (1) thus obtained had a weight average molecular weight of 140,000 and an acid value of 40 mg KOH /
g. As a result of performing differential scanning calorimetry on the comparative water resistance imparting resin (1), the comparative water resistance imparting resin (1) has two glass transition temperatures in the range of -80 ° C to 120 ° C. I was

【0099】比較製造例2 温度計と滴下装置とを備えた容量50Lの槽型反応器
に、アクリル酸0.64kg、アクリル酸エチル2.3
kg、メタクリル酸メチル0.16kg、重合開始剤で
ある2,2′−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニ
トリル)12g、及び、溶媒であるメチルアルコール3
kgを仕込んだ。また、滴下装置に、アクリル酸1.4
4kg、アクリル酸メチル2.2kg、メタクリル酸メ
チル3.32kg、2,2′−アゾビス−(2,4−ジ
メチルバレロニトリル)26g、及び、メチルアルコー
ル7kgからなる混合溶液を仕込んだ。
Comparative Production Example 2 0.64 kg of acrylic acid and 2.3 of ethyl acrylate were placed in a 50 L capacity tank reactor equipped with a thermometer and a dropping device.
kg, 0.16 kg of methyl methacrylate, 12 g of 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) as a polymerization initiator, and methyl alcohol 3 as a solvent
kg. In addition, acrylic acid 1.4 was added to the dropping device.
A mixed solution composed of 4 kg, 2.2 kg of methyl acrylate, 3.32 kg of methyl methacrylate, 26 g of 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), and 7 kg of methyl alcohol was charged.

【0100】上記のメチルアルコール溶液を窒素ガス雰
囲気下、攪拌しながら65℃に加熱し、20分間反応さ
せた。これにより、内容物の重合率を72%に調節し
た。続いて、内温を65℃に保ちながら、滴下装置から
上記の混合溶液を2時間かけて均等に滴下した。滴下終
了後、内容物を65℃で更に3時間熟成させた。反応終
了後、内容物にメチルアルコール10kgを混合するこ
とにより、比較用耐水性付与樹脂(2)の33重量%メ
チルアルコール溶液を得た。
The above methyl alcohol solution was heated to 65 ° C. with stirring in a nitrogen gas atmosphere, and reacted for 20 minutes. Thereby, the polymerization rate of the content was adjusted to 72%. Subsequently, while maintaining the internal temperature at 65 ° C., the above mixed solution was dropped uniformly from the dropping device over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the content was aged at 65 ° C. for another 3 hours. After completion of the reaction, a 33% by weight methyl alcohol solution of the comparative water resistance imparting resin (2) was obtained by mixing the content with 10 kg of methyl alcohol.

【0101】得られた比較用耐水性付与樹脂(2)の重
量平均分子量は13万であり、酸価は160mgKOH
/gであった。また、比較用耐水性付与樹脂(2)の示
差走査熱量測定を行った結果、比較用耐水性付与樹脂
(2)は、ガラス転移温度を−80℃〜120℃の範囲
内に2つ有していた。
The obtained water resistance imparting resin for comparison (2) had a weight average molecular weight of 130,000 and an acid value of 160 mg KOH.
/ G. As a result of performing differential scanning calorimetry on the comparative water resistance imparting resin (2), the comparative water resistance imparting resin (2) has two glass transition temperatures in the range of -80 ° C to 120 ° C. I was

【0102】実施例1 製造例1で得られた水膨潤性樹脂(1)50部、製造例
2で得られたバインダー樹脂(1)33%メタノール溶
液150g及び2−ブタノン50gをよく混合撹拌し、
表面処理剤(1)を得た。上記表面処理剤(1)を、厚
さ3mm、幅30mm、長さ300mmの鋼板に乾燥時
400g/m2の塗布量で塗布後、室温で1時間乾燥し
た後、更にその上に製造例4で得られた耐水性付与樹脂
を乾燥時100g/m2の塗布量で塗布し、室温で18
時間乾燥し、耐水化フリクションカット鋼板(1)を得
た。次に上記耐水化フリクションカット鋼板(1)を2
0℃のイオン交換水に24時間浸漬した後、その外観を
評価し、その結果を表1にまとめた。
Example 1 50 parts of the water-swellable resin (1) obtained in Production Example 1, 150 g of a 33% methanol solution of the binder resin (1) obtained in Production Example 2, and 50 g of 2-butanone were thoroughly mixed and stirred. ,
A surface treating agent (1) was obtained. The surface treating agent (1) was applied to a steel plate having a thickness of 3 mm, a width of 30 mm, and a length of 300 mm at a coating amount of 400 g / m 2 when dried, dried at room temperature for 1 hour, and further produced thereon. The water-resisting resin obtained in the above was applied at a coating amount of 100 g / m 2 when dried, and
After drying for a time, a water resistant friction cut steel sheet (1) was obtained. Next, the water resistant friction cut steel sheet (1) was
After being immersed in ion-exchanged water at 0 ° C. for 24 hours, the appearance was evaluated, and the results are summarized in Table 1.

【0103】また、表2に記載した配合のセメントミル
クを直径80mm、高さ250mmのポリプロピレン性
円筒型容器に150mm高さまで満たし、耐水化フリク
ションカット鋼板(1)をそこへを垂直に立て、室温
(約20℃)で7日間硬化させた。7日間硬化後、鋼板
を490Nバネばかりを用いて人力で引抜き、引抜き力
を測定した。その結果を表1にまとめた。
Further, a polypropylene cylinder having a diameter of 80 mm and a height of 250 mm was filled with a cement milk having the composition shown in Table 2 to a height of 150 mm, and a water-resistant friction-cut steel plate (1) was set upright thereat at room temperature. (About 20 ° C.) for 7 days. After hardening for 7 days, the steel sheet was manually pulled out using only a 490N spring and the pulling force was measured. Table 1 summarizes the results.

【0104】実施例2、比較例1〜4 表1に記載した表面処理剤、耐水性付与樹脂を用いる以
外は、実施例1と同様の操作を行い、耐水性及び接着防
止性の結果を得た。その結果を表1にまとめた。
Example 2, Comparative Examples 1 to 4 The same operation as in Example 1 was carried out except that the surface treating agent and the water-resistance imparting resin described in Table 1 were used, and the results of water resistance and anti-adhesion were obtained. Was. Table 1 summarizes the results.

【0105】[0105]

【表1】 [Table 1]

【0106】[0106]

【表2】 [Table 2]

【0107】[0107]

【発明の効果】【The invention's effect】

【0108】本発明の埋設物は、上述の構成よりなるの
で、水硬性組成物の水和物への接着を抑制する表面処理
層を有し、しかも、耐水性とアルカリ水での溶解性とが
両立された耐水性付与層を有することから、表面処理層
を保護しつつその作用を充分に発揮させることができ
る。また、本発明の埋設物と水硬性組成物の水和物との
接着防止方法を用いることは、基礎工事等にかかる費用
を抑え、かつ迅速に工事を完了するために有効である。
Since the buried product of the present invention has the above-mentioned structure, it has a surface treatment layer for suppressing the adhesion of the hydraulic composition to the hydrate, and has a water resistance and a solubility in alkaline water. Has a water resistance imparting layer that is compatible with the above, so that its action can be sufficiently exhibited while protecting the surface treatment layer. In addition, using the method for preventing adhesion between a buried product and a hydrate of a hydraulic composition according to the present invention is effective for suppressing the cost for foundation work and the like and for quickly completing the work.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施形態における表面処理層と耐水性
付与層との作用効果を説明するための断面概念図であ
る。
FIG. 1 is a conceptual cross-sectional view for explaining the function and effect of a surface treatment layer and a water resistance imparting layer in an embodiment of the present invention.

【図2】本発明の実施形態を例示した断面概念図であ
り、本発明の埋設物を用いた地盤基礎構造体を示す断面
概念図である。
FIG. 2 is a conceptual cross-sectional view illustrating an embodiment of the present invention, and is a conceptual cross-sectional view showing a ground foundation structure using a buried object of the present invention.

【図3】本発明の実施形態を例示した断面概念図であ
り、地下構造物の建造方法を説明するための断面概念図
である。
FIG. 3 is a conceptual cross-sectional view illustrating an embodiment of the present invention, and is a conceptual cross-sectional view for explaining a method of building an underground structure.

【図4】本発明の実施形態を例示した断面概念図であ
り、移動型型枠の離型方法を説明するための断面概念図
である。
FIG. 4 is a conceptual cross-sectional view illustrating an embodiment of the present invention, and is a schematic cross-sectional view for explaining a method of releasing a movable mold.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 埋設物 1a 筒状の埋設物 1b 鋼矢板等の構築部材 1c 移動型型枠 2 水硬性組成物 2a 杭頭部 2b セメント系の埋め戻し材 2c 既設の水硬性組成物 2d 新たに打設された水硬性組成物 3 表面処理層 3a 水膨潤性樹脂 3b バインダー樹脂 4 地盤 5 地下埋設物 6 必要に応じて用いられる土等の埋め戻し材 7 耐水性付与層 REFERENCE SIGNS LIST 1 buried object 1a tubular buried object 1b construction member such as steel sheet pile 1c movable formwork 2 hydraulic composition 2a pile head 2b cement-based backfill material 2c existing hydraulic composition 2d newly cast Hydraulic composition 3 Surface treatment layer 3a Water-swellable resin 3b Binder resin 4 Ground 5 Underground buried material 6 Backfill material such as soil used as necessary 7 Water resistance imparting layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 服部 晃 大阪府大阪市中央区高麗橋4丁目1番1号 株式会社日本触媒内 Fターム(参考) 2D049 FA04 FB03 FB12 FB13 FB14 2D050 AA06 AA12 AA13 DA10  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Akira Hattori 4-1-1, Koraibashi, Chuo-ku, Osaka-shi, Osaka F-term in Nippon Shokubai Co., Ltd. (Reference) 2D049 FA04 FB03 FB12 FB13 FB14 2D050 AA06 AA12 AA13 DA10

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水硬性組成物の水和物と接触する埋設物
であって、該埋設物は、該水硬性組成物の水和物への接
着を抑制する表面処理層と耐水性付与層とをこの順に内
側から基材表面に有し、該耐水性付与層は、酸価が50
〜150mgKOH/gの樹脂を必須として形成されて
なることを特徴とする埋設物。
1. A buried material that comes into contact with a hydrate of a hydraulic composition, wherein the buried material is a surface treatment layer and a water-resistance imparting layer that suppress adhesion of the hydraulic composition to the hydrate. And the water resistance imparting layer has an acid value of 50
A buried product characterized by being formed essentially with a resin of up to 150 mgKOH / g.
【請求項2】 前記表面処理層は、水膨潤性樹脂を必須
として形成されてなることを特徴とする請求項1記載の
埋設物。
2. The embedded object according to claim 1, wherein the surface treatment layer is formed essentially of a water-swellable resin.
【請求項3】 更に、前記表面処理層は、酸価が15m
gKOH/g以上であるアルカリ水可溶性樹脂を必須と
して形成されてなることを特徴とする請求項2記載の埋
設物。
3. The surface treatment layer has an acid value of 15 m.
3. The buried product according to claim 2, wherein the buried product is formed essentially of an alkali water-soluble resin having a gKOH / g or more.
【請求項4】 埋設物と水硬性組成物を接触させ、該水
硬性組成物が水和した後に該埋設物と該水硬性組成物の
水和物を分離させる接着防止方法であって、請求項1、
2又は3記載の埋設物を用いてなることを特徴とする埋
設物と水硬性組成物の水和物との接着防止方法。
4. An anti-adhesion method for bringing an embedded object into contact with a hydraulic composition, separating the embedded object and the hydrate of the hydraulic composition after the hydraulic composition is hydrated, and comprising: Item 1,
4. A method for preventing adhesion between a buried object and a hydrate of a hydraulic composition, characterized by using the embedded object according to 2 or 3.
【請求項5】 前記埋設物は、鋼矢板、H型鋼、鋼管
杭、又は、筒状の柱状基体であることを特徴とする請求
項4記載の埋設物と水硬性組成物の水和物との接着防止
方法。
5. The buried object and the hydrate of the hydraulic composition according to claim 4, wherein the buried object is a steel sheet pile, an H-shaped steel, a steel pipe pile, or a cylindrical columnar substrate. How to prevent adhesion.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2012237166A (en) * 2011-05-13 2012-12-06 Taisei Corp Coated core member, end-bearing pile provided with coated core member and method of manufacturing coated core member

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