JP2002298647A - Conductive composite and conductive member using the same - Google Patents

Conductive composite and conductive member using the same

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JP2002298647A
JP2002298647A JP2001097197A JP2001097197A JP2002298647A JP 2002298647 A JP2002298647 A JP 2002298647A JP 2001097197 A JP2001097197 A JP 2001097197A JP 2001097197 A JP2001097197 A JP 2001097197A JP 2002298647 A JP2002298647 A JP 2002298647A
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JP
Japan
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conductive
component
roll
meth
resin
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Application number
JP2001097197A
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Japanese (ja)
Inventor
Shoji Arimura
昭二 有村
Hirobumi Okuda
博文 奥田
Kazuhiro Takeda
一広 武田
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Sumitomo Riko Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Riko Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a conductive composite that has excellent characteristics in both toner charging and toner separating. SOLUTION: This is a conductive composite that has the following as an essential content. (A) A copolymer made of the following, (a) fluoro-(meta) acrylate, (b) polysiloxane group contained (meta) acrylate, (c) (meta) acrylate other than (a) and (b). (B) fluoro-olefin system resin (C) (meta) acrylic system resin (D) amino resin (E) conductive agent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、導電性組成物およ
びそれを用いた導電性部材に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a conductive composition and a conductive member using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】複写機、プリンター、ファクシミリ等の
電子写真装置に用いられる導電性ロールとしては、現像
ロール、帯電ロール、転写ロール等があげられる。この
導電性ロールの一例としては、軸体の外周面に最内層が
形成され、その外周面に中間層が形成され、さらにその
外周面に表層が形成された3層構造のものがあげられ
る。そして、長期に安定したトナー帯電性を得るととも
に、低分子量成分のブリード、ブルームを抑制して感光
体ドラムの汚染を防止するため、特開平7−54836
号公報には、表層がアミノ樹脂で架橋されたポリウレタ
ン系熱可塑性エラストマー(TPU)により形成されて
なる導電性ロールが記載されている。
2. Description of the Related Art As a conductive roll used in an electrophotographic apparatus such as a copying machine, a printer and a facsimile, a developing roll, a charging roll, a transfer roll and the like can be mentioned. An example of the conductive roll has a three-layer structure in which an innermost layer is formed on the outer peripheral surface of the shaft body, an intermediate layer is formed on the outer peripheral surface, and a surface layer is formed on the outer peripheral surface. Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-54836 describes a method for obtaining stable toner chargeability over a long period of time and suppressing bleed and bloom of low molecular weight components to prevent contamination of the photosensitive drum.
Japanese Patent Laid-Open Publication No. HEI 9-214605 describes a conductive roll having a surface layer formed of a polyurethane-based thermoplastic elastomer (TPU) crosslinked with an amino resin.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記導
電性ロールは、最近の目覚ましい高画質化に対して、表
層のトナー帯電性が不足し、初期画質から悪いという難
点がある。また、上記導電性ロールは、表層に対するト
ナー付着性が悪く、トナーフィルミングが発生し、トナ
ー離型性に劣るという難点もある。
However, the above-mentioned conductive roll has a problem in that the toner chargeability of the surface layer is insufficient and the initial image quality is poor in recent remarkable improvement in image quality. Further, the conductive roll has a problem that the toner adhesion to the surface layer is poor, toner filming occurs, and the toner releasability is poor.

【0004】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、トナー帯電性およびトナー離型性の双方の特性
に優れた導電性組成物およびそれを用いた導電性部材の
提供をその目的とする。
The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a conductive composition excellent in both characteristics of toner chargeability and toner releasability and a conductive member using the same. And

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明は、下記の(A)〜(E)を必須成分とす
る導電性組成物を第1の要旨とする。 (A)下記の(a)〜(c)を用いてなる共重合体。 (a)フッ素化(メタ)アクリレート。 (b)ポリシロキサン基含有(メタ)アクリレート。 (c)(a)および(b)以外の(メタ)アクリレー
ト。 (B)フッ素化オレフィン系樹脂。 (C)(メタ)アクリル系樹脂。 (D)アミノ樹脂。 (E)導電剤。
Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, the present invention provides, as a first gist, a conductive composition containing the following (A) to (E) as essential components. (A) A copolymer using the following (a) to (c). (A) fluorinated (meth) acrylate. (B) Polysiloxane group-containing (meth) acrylate. (C) (meth) acrylates other than (a) and (b). (B) fluorinated olefin resin. (C) (meth) acrylic resin. (D) amino resin. (E) a conductive agent.

【0006】また、本発明は、上記導電性組成物を用い
た導電性部材を第2の要旨とする。
[0006] A second aspect of the present invention is a conductive member using the above conductive composition.

【0007】すなわち、本発明者らは、トナー帯電性お
よびトナー離型性の双方の特性に優れた導電性ロール等
の導電性部材を得るべく、その形成材料である導電性組
成物を中心に鋭意研究を重ねた。その結果、ポリシロキ
サン基含有(メタ)アクリレート(b)を構成単位とす
る特定の共重合体(A成分)を用いると、上記(b)の
シロキサン成分によりトナー帯電性が向上するととも
に、フッ素化(メタ)アクリレート(a)を構成単位と
する特定の共重合体(A成分)とフッ素化オレフィン系
樹脂(B成分)とを併用すると、フッ素成分によりトナ
ー離型性が向上することを見出し、本発明に到達した。
That is, the inventors of the present invention focused on a conductive composition as a material for forming the conductive member, such as a conductive roll, in order to obtain a conductive member having excellent characteristics of both toner charging property and toner releasing property. We continued our research. As a result, when a specific copolymer (component (A)) having a polysiloxane group-containing (meth) acrylate (b) as a structural unit is used, the toner chargeability is improved by the siloxane component (b), When a specific copolymer (component A) having (meth) acrylate (a) as a structural unit and a fluorinated olefin-based resin (component B) are used in combination, it has been found that the fluorine component improves toner releasability. The present invention has been reached.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。
Next, embodiments of the present invention will be described in detail.

【0009】本発明の導電性組成物は、特定の共重合体
(A成分)と、フッ素化オレフィン系樹脂(B成分)
と、(メタ)アクリル系樹脂(C成分)と、アミノ樹脂
(D成分)と、導電剤(E成分)とを用いて得ることが
できる。
The conductive composition of the present invention comprises a specific copolymer (component A) and a fluorinated olefin resin (component B).
And a (meth) acrylic resin (C component), an amino resin (D component), and a conductive agent (E component).

【0010】上記特定の共重合体(A成分)は、下記の
(a)〜(c)を用いてなる共重合体である。 (a)フッ素化(メタ)アクリレート。 (b)ポリシロキサン基含有(メタ)アクリレート。 (c)(a)および(b)以外の(メタ)アクリレー
ト。
The above specific copolymer (component (A)) is a copolymer obtained by using the following (a) to (c). (A) fluorinated (meth) acrylate. (B) Polysiloxane group-containing (meth) acrylate. (C) (meth) acrylates other than (a) and (b).

【0011】上記フッ素化(メタ)アクリレート(a)
としては、特に限定はなく、例えば、(メタ)アクリル
酸のパーフルオロアルキルエステル、部分フッ素化アル
キルエステル、あるいはそのようなフッ素化アルキル基
を有機連結基を介して連結させた構造のエステル等があ
げられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用い
られる。これらのなかでも、アクリル酸の部分フッ素化
アルキルエステルが好適に用いられる。
The above fluorinated (meth) acrylate (a)
Is not particularly limited, and examples thereof include perfluoroalkyl esters of (meth) acrylic acid, partially fluorinated alkyl esters, and esters having a structure in which such fluorinated alkyl groups are linked via an organic linking group. can give. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a partially fluorinated alkyl ester of acrylic acid is preferably used.

【0012】上記ポリシロキサン基含有(メタ)アクリ
レート(b)としては、特に限定はなく、例えば、ポリ
シロキサン鎖の片末端あるいは両末端に2価の連結基を
介して、アクリロイル基あるいはメタクリロイル基のい
ずれかが連結された構造のエステル等があげられる。こ
れらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。
The polysiloxane group-containing (meth) acrylate (b) is not particularly limited. For example, an acryloyl group or a methacryloyl group may be bonded to one or both ends of a polysiloxane chain via a divalent linking group. Esters having a structure in which any one of them is linked are exemplified. These may be used alone or in combination of two or more.

【0013】上記(a)および(b)以外の(メタ)ア
クリレート(c)としては、特に限定はなく、例えば、
フッ素変性およびシロキサン変性のいずれの変性もされ
ていない(メタ)アクリレートがあげられる。具体的に
は、(メタ)アクリル酸のメチル、エチル、ブチル、オ
クチル、ドデシル等のアルキルエステル類;ヒドロキシ
エチル、ヒドロキシブチル等のヒドロキシアルキルエス
テル類;グリシジルエステル等があげられる。これらは
単独でもしくは2種以上併せて用いられる。これらのな
かでも、メチルメタクリレートが好適に用いられる。
The (meth) acrylate (c) other than the above (a) and (b) is not particularly limited.
(Meth) acrylates that have not been modified by either fluorine modification or siloxane modification are exemplified. Specific examples include alkyl esters of (meth) acrylic acid such as methyl, ethyl, butyl, octyl, and dodecyl; hydroxyalkyl esters such as hydroxyethyl and hydroxybutyl; and glycidyl esters. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, methyl methacrylate is preferably used.

【0014】上記特定の共重合体(A成分)におけるフ
ッ素化(メタ)アクリレート(a)と、ポリシロキサン
基含有(メタ)アクリレート(b)と、(a)および
(b)以外の(メタ)アクリレート(c)の重量混合比
は、通常、(a+b)/c=99/1〜1/1000で
あり、好ましくは(a+b)/c=2/1〜1/100
であり、特に好ましくは(a+b)/c=49/51〜
1/100である。
The fluorinated (meth) acrylate (a), the polysiloxane group-containing (meth) acrylate (b) and the (meth) other than (a) and (b) in the above specific copolymer (component (A)) The weight mixing ratio of the acrylate (c) is usually (a + b) / c = 99/1 to 1/1000, and preferably (a + b) / c = 2/1 to 1/100.
And particularly preferably (a + b) / c = 49 / 51-
It is 1/100.

【0015】上記特定の共重合体(A成分)の平均分子
量(Mn)は2,000〜1,000,000の範囲が
好ましく、特に好ましくは5,000〜300,000
である。
The average molecular weight (Mn) of the specific copolymer (A component) is preferably in the range of 2,000 to 1,000,000, particularly preferably 5,000 to 300,000.
It is.

【0016】上記特定の共重合体(A成分)とともに用
いられるフッ素化オレフィン系樹脂(B成分)として
は、特に限定はなく、例えば、フッ化ビニリデン、テト
ラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ
化ビニルエーテル等のフッ素化オレフィンモノマーを重
合もしくは共重合して得られるものがあげられる。具体
的には、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン−テ
トラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン−テ
トラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン三元
共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプ
ロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体等があげられる。これらは単独でも
しくは2種以上併せて用いられる。
The fluorinated olefin resin (component B) used together with the specific copolymer (component A) is not particularly limited, and examples thereof include vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, and vinyl ether fluoride. And those obtained by polymerizing or copolymerizing a fluorinated olefin monomer such as Specifically, polyvinylidene fluoride, vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer, vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene terpolymer, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, fluoride And vinylidene-hexafluoropropylene copolymer. These may be used alone or in combination of two or more.

【0017】上記フッ素化オレフィン系樹脂(B成分)
の平均分子量(Mn)は5,000〜300,000の
範囲が好ましく、特に好ましくは30,000〜15
0,000である。
The above fluorinated olefin resin (component B)
Has an average molecular weight (Mn) of preferably 5,000 to 300,000, more preferably 30,000 to 15
000.

【0018】上記特定の共重合体(A成分)およびフッ
素化オレフィン系樹脂(B成分)とともに用いられる
(メタ)アクリル系樹脂(C成分)としては、特に限定
はなく、例えば、(メタ)アクリル酸のメチル、エチ
ル、ブチル、オクチル、ドデシル等のアルキルエステル
類;ヒドロキシエチル、ヒドロキシブチル等のヒドロキ
シアルキルエステル類;グリシジルエステル等の、通常
の(メタ)アクリレートの単独もしくは共重合体であ
る。これらのなかでも、メチルメタクリレートの単独も
しくはそれを主成分とする共重合体が好適に用いられ
る。
The (meth) acrylic resin (component (C)) used together with the specific copolymer (component (A)) and the fluorinated olefin resin (component (B)) is not particularly limited. It is a homo- or copolymer of an ordinary (meth) acrylate such as an alkyl ester of an acid such as methyl, ethyl, butyl, octyl or dodecyl; a hydroxyalkyl ester such as hydroxyethyl or hydroxybutyl; and a glycidyl ester. Among them, methyl methacrylate alone or a copolymer containing the same as a main component is preferably used.

【0019】上記(メタ)アクリル系樹脂(C成分)の
平均分子量(Mn)は2,000〜200,000の範
囲が好ましく、特に好ましくは20,000〜100,
000である。
The (meth) acrylic resin (component C) preferably has an average molecular weight (Mn) in the range of 2,000 to 200,000, particularly preferably 20,000 to 100,000.
000.

【0020】上記特定の共重合体(A成分)と、フッ素
化オレフィン系樹脂(B成分)と、(メタ)アクリル系
樹脂(C成分)とを混合してなるベースポリマーにおい
て、各成分の配合割合は、A成分が0.5〜15重量
%、B成分が15〜85重量%、C成分が10〜75重
量%の範囲に設定することが相溶性の点からも好まし
い。ただし、A成分とB成分とC成分の合計は100重
量%である。
In the base polymer obtained by mixing the above specific copolymer (component A), fluorinated olefin resin (component B) and (meth) acrylic resin (component C), the blending of each component The proportion is preferably set in the range of 0.5 to 15% by weight for the component A, 15 to 85% by weight for the component B, and 10 to 75% by weight for the component C from the viewpoint of compatibility. However, the total of the components A, B and C is 100% by weight.

【0021】上記A〜C成分とともに用いられるアミノ
樹脂(D成分)は、ユリア,メラミン,ベンゾグアナミ
ン,アニリン等のアミノ基(−NH2 )を持った化合物
にホルムアルデヒドを付加縮合反応させて得られる熱硬
化性樹脂の総称であり、具体的には、ユリア樹脂,メラ
ミン樹脂,メチロールメラミン樹脂,ベンゾグアナミン
樹脂,アニリン樹脂,アセトグアナミン樹脂,ホルムグ
アナミン樹脂,メチロールグアナミン樹脂等があげられ
る。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられ
る。これらのなかでもトナー帯電性に優れる点で、ユリ
ア樹脂,メラミン樹脂,ベンゾグアナミン樹脂が好適に
用いられる。また、上記アミノ樹脂の平均分子量(M
n)は、200〜4,000の範囲が好ましく、特に好
ましくは300〜2,500の範囲である。
The amino resin (component D) used together with the above components A to C is obtained by subjecting a compound having an amino group (-NH 2 ) such as urea, melamine, benzoguanamine or aniline to an addition condensation reaction of formaldehyde with a compound. It is a general term for curable resins, and specifically includes urea resin, melamine resin, methylolmelamine resin, benzoguanamine resin, aniline resin, acetoguanamine resin, formguanamine resin, methylolguanamine resin, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, urea resins, melamine resins, and benzoguanamine resins are preferably used because of their excellent toner chargeability. In addition, the average molecular weight (M
n) is preferably in the range of 200 to 4,000, particularly preferably in the range of 300 to 2,500.

【0022】上記アミノ樹脂(D成分)の配合割合は、
上記ベースポリマー(A成分+B成分+C成分)100
重量部(以下「部」と略す)に対して5〜50部の範囲
が好ましく、特に好ましくは8〜30部である。すわな
ち、アミノ樹脂(D成分)が5部未満であると、低摩擦
化効果に劣る傾向がみられ、さらにトナー帯電性向上の
効果がうすく、逆に50部を超えると、塗膜の可撓性が
失われ、割れを生じる原因となったり、ロール回転トル
クの上昇につながるからである。
The mixing ratio of the amino resin (D component) is as follows:
The above base polymer (A component + B component + C component) 100
The range is preferably from 5 to 50 parts by weight, particularly preferably from 8 to 30 parts by weight (hereinafter abbreviated as "part"). That is, if the amount of the amino resin (D component) is less than 5 parts, the effect of lowering the friction tends to be inferior, and the effect of improving the chargeability of the toner is slightly reduced. This is because flexibility is lost, which may cause cracking or increase the roll rotation torque.

【0023】上記A〜D成分とともに用いられる導電剤
(E成分)は、特に限定するものではなく、例えば、c
−TiO2 、c−ZnO、カーボンブラック、c−Sn
2、酸化鉄、グラファイト等の電子導電剤や、第四級
アンモニウム塩、ホウ酸塩、リチウム塩等のイオン導電
剤があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せ
て用いられる。なお、上記「c−」は、導電性を有する
という意味である。
The conductive agent (component E) used together with the above components A to D is not particularly limited.
—TiO 2 , c-ZnO, carbon black, c-Sn
Electronic conductive agents such as O 2 , iron oxide, and graphite; and ionic conductive agents such as quaternary ammonium salts, borates, and lithium salts. These may be used alone or in combination of two or more. Note that the above “c−” means having conductivity.

【0024】上記導電剤(E成分)の配合割合は、上記
ベースポリマー(A成分+B成分+C成分)100部に
対して、0.01〜200部の範囲が好ましく、特に好
ましくは0.1〜150部である。すなわち、導電剤
(E成分)が0.01部未満であると、導電性を有効に
発揮できず、逆に200部を超えると、導電剤に起因す
る塗膜の脆化・高硬度化やブルーム・ブリードが発生す
るからである。
The mixing ratio of the conductive agent (component E) is preferably in the range of 0.01 to 200 parts, more preferably 0.1 to 200 parts, per 100 parts of the base polymer (component (A + B + C)). 150 parts. That is, when the conductive agent (E component) is less than 0.01 part, the conductivity cannot be effectively exerted. On the other hand, when the conductive agent (E component) exceeds 200 parts, the coating film becomes brittle and hardened due to the conductive agent. This is because bloom bleed occurs.

【0025】なお、本発明の導電性組成物には、帯電制
御剤、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、補強剤、滑
剤、離型剤、染料、顔料、難燃剤、オイル等を必要に応
じて配合することも可能である。上記帯電制御剤として
は、従来から用いられている第四級アンモニウム塩、ホ
ウ酸塩、アジン系(ニグロシン系)化合物、アゾ化合
物、オキシナフトエ酸金属錯体、界面活性剤(アニオン
系、カチオン系、ノニオン系)等があげられる。
The conductive composition of the present invention requires a charge control agent, a stabilizer, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a reinforcing agent, a lubricant, a release agent, a dye, a pigment, a flame retardant, an oil and the like. It is also possible to mix according to. Examples of the charge control agent include quaternary ammonium salts, borates, azine (nigrosine) compounds, azo compounds, metal complexes of oxynaphthoic acid, and surfactants (anionic, cationic, Nonionic) and the like.

【0026】本発明の導電性組成物は、例えば、ベース
ポリマー(A成分+B成分+C成分)に、アミノ樹脂
(D成分)および導電剤(E成分)を配合し、これらを
サンドミル等で分散することにより得ることができる。
In the conductive composition of the present invention, for example, an amino resin (D component) and a conductive agent (E component) are mixed with a base polymer (A component + B component + C component), and these are dispersed by a sand mill or the like. Can be obtained.

【0027】本発明の導電性組成物は、例えば、複写
機、プリンター、ファクシミリ等の電子写真装置におけ
る現像ロール、帯電ロール、転写ロール、給紙ロール、
トナー供給ロール等の導電性ロールの他、トナー層形成
部材、クリーニングブレード、帯電ブレード等の導電性
部材に用いることができるが、導電性ロールの表層用材
料として最適に用いられる。
The conductive composition of the present invention can be used, for example, in a developing roll, a charging roll, a transfer roll, a paper feed roll in an electrophotographic apparatus such as a copying machine, a printer, and a facsimile.
In addition to a conductive roll such as a toner supply roll, it can be used for a conductive member such as a toner layer forming member, a cleaning blade, and a charging blade, and is optimally used as a surface layer material of the conductive roll.

【0028】つぎに、本発明の導電性組成物を用いた導
電性ロールについて説明する。この導電性ロールは、図
1に示すように、軸体1の外周面に沿って最内層2が形
成され、その外周面に中間層3が形成され、さらにその
外周面に本発明の導電性組成物を用いてなる表層4が形
成された3層構造である。
Next, a conductive roll using the conductive composition of the present invention will be described. In this conductive roll, as shown in FIG. 1, an innermost layer 2 is formed along the outer peripheral surface of a shaft body 1, an intermediate layer 3 is formed on the outer peripheral surface, and the conductive layer of the present invention is further formed on the outer peripheral surface. It has a three-layer structure in which a surface layer 4 made of a composition is formed.

【0029】上記軸体1は特に限定するものではなく、
例えば金属製の中実体からなる芯金や、内部を中空にく
り抜いた金属製の円筒体等が用いられる。そして、その
材料としては、ステンレス、アルミニウム、鉄にメッキ
を施したもの等があげられる。また、必要に応じ軸体1
上に接着剤、プライマー等を塗布することができる。な
お、接着剤、プライマー等は必要に応じて導電化しても
よい。
The shaft 1 is not particularly limited.
For example, a metal core made of a solid metal body, a metal cylindrical body hollowed out inside, or the like is used. Examples of the material include stainless steel, aluminum, and iron plated. Also, if necessary, the shaft 1
An adhesive, a primer and the like can be applied thereon. The adhesive, the primer and the like may be made conductive as needed.

【0030】上記最内層2用材料としては、特に制限は
なく、例えばシリコーンゴム、エチレン−プロピレン−
ジエンゴム(EPDM)、スチレン−ブタジエンゴム
(SBR)、ポリウレタン系エラストマー、アクリロニ
トリル−ブタジエンゴム(NBR)等があげられる。な
かでも、低硬度でへたりが少ないという点から、シリコ
ーンゴムが特に好ましい。なお、最内層2用材料として
シリコーンゴムを用いた場合には、シリコーンゴム表面
をコロナ放電、プラズマ放電等により活性化させる工程
や、さらにその後、プライマーを塗布する工程を行って
もよい。
The material for the innermost layer 2 is not particularly limited. For example, silicone rubber, ethylene-propylene-
Examples include diene rubber (EPDM), styrene-butadiene rubber (SBR), polyurethane-based elastomer, acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), and the like. Among them, silicone rubber is particularly preferable because of its low hardness and little set. When silicone rubber is used as the material for the innermost layer 2, a step of activating the surface of the silicone rubber by corona discharge, plasma discharge, or the like, or a step of subsequently applying a primer may be performed.

【0031】上記最内層2用材料には導電剤を適宜に添
加してもよい。上記導電剤としては、従来から用いられ
ているカーボンブラック、グラファイト、チタン酸カリ
ウム、酸化鉄、c−TiO2 、c−ZnO、c−SnO
2 、イオン導電剤(第四級アンモニウム塩、ホウ酸塩、
界面活性剤等)等があげられる。
A conductive agent may be appropriately added to the material for the innermost layer 2. Examples of the conductive agent include carbon black, graphite, potassium titanate, iron oxide, c-TiO 2 , c-ZnO, and c-SnO which have been conventionally used.
2 , ionic conductive agent (quaternary ammonium salt, borate,
Surfactants).

【0032】上記中間層3用材料としては、特に制限は
なく、例えばNBR、水素添加アクリロニトリル−ブタ
ジエンゴム(H−NBR)、ポリウレタン系エラストマ
ー、クロロプレンゴム(CR)、天然ゴム、ブタジエン
ゴム(BR)、ブチルゴム(IIR)等があげられる。
なかでも、接着性およびコーティング液の安定性の点か
ら、H−NBRが特に好ましい。
The material for the intermediate layer 3 is not particularly limited. For example, NBR, hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber (H-NBR), polyurethane elastomer, chloroprene rubber (CR), natural rubber, butadiene rubber (BR) And butyl rubber (IIR).
Among them, H-NBR is particularly preferred from the viewpoints of adhesiveness and stability of the coating solution.

【0033】上記中間層3用材料には、導電剤、硫黄等
の加硫剤、グアニジン、チアゾール、スルフェンアミ
ド、ジチオカルバミン酸塩、チウラム等の加硫促進剤、
ステアリン酸、亜鉛華(ZnO)、軟化剤等を適宜に添
加してもよい。なお、導電剤としては、前記と同様のも
のが用いられる。
The material for the intermediate layer 3 includes a conductive agent, a vulcanizing agent such as sulfur, a vulcanization accelerator such as guanidine, thiazole, sulfenamide, dithiocarbamate, and thiuram;
Stearic acid, zinc white (ZnO), a softener, and the like may be appropriately added. Note that, as the conductive agent, the same as described above is used.

【0034】前記図1に示した導電性ロールは、例えば
つぎのようにして作製することができる。すなわち、ま
ず、上記最内層2用材料の各成分をニーダー等の混練機
を用いて混練し、最内層2用材料を調製する。また、上
記中間層3用材料の各成分をロール等の混練機を用いて
混練し、この混合物に前記有機溶剤を加えて混合、攪拌
することにより、中間層3用材料(コーティング液)を
調製する。さらに、上記表層4用材料である導電性組成
物を、先に述べた方法に従い調製する。
The conductive roll shown in FIG. 1 can be manufactured, for example, as follows. That is, first, each component of the material for the innermost layer 2 is kneaded using a kneader such as a kneader to prepare a material for the innermost layer 2. Further, the respective components of the material for the intermediate layer 3 are kneaded using a kneader such as a roll, and the organic solvent is added to the mixture, followed by mixing and stirring to prepare a material for the intermediate layer 3 (coating liquid). I do. Further, the conductive composition as the material for the surface layer 4 is prepared according to the method described above.

【0035】つぎに、図2に示すように、軸体1を準備
し、その外周面に必要に応じて接着剤、プライマー等を
塗布した後、下蓋5を外嵌した円筒型6内に上記軸体1
をセットする。つぎに、上記最内層2用材料を注型等し
た後、上記円筒型6に上蓋7を外嵌する。ついで、上記
ロール型全体を加熱して上記最内層2用材料を加硫し
(150〜220℃×30分)、最内層2を形成する。
続いて、この最内層2が形成された軸体1を脱型し、必
要に応じ反応を完結させる(200℃×4時間)。つい
で、必要に応じロール表面にコロナ放電処理を行う。さ
らに必要に応じロール表面にカップリング剤の塗布を行
う。そして、上記最内層2の外周に中間層3用材料とな
るコーティング液を塗布し、もしくは上記最内層2形成
済みのロールを前記コーティング液中に浸漬して引き上
げた後、乾燥および加熱処理を行うことにより、最内層
2の外周に中間層3を形成する。さらに、上記中間層3
の外周に表層4用材料となる導電性組成物(コーティン
グ液)を塗布し、もしくは上記中間層3形成済みのロー
ルを上記導電性組成物(コーティング液)中に浸漬して
引き上げた後、乾燥および加熱処理を行うことにより、
中間層3の外周に表層4を形成する。上記コーティング
液の塗布方法は、特に制限するものではなく、従来公知
のディッピング法、スプレーコーティング法、ロールコ
ート法等があげられる。このようにして、軸体1の外周
面に沿って最内層2が形成され、その外周に中間層3が
形成され、さらにその外周に表層4が形成された導電性
ロールを作製することができる。
Next, as shown in FIG. 2, the shaft 1 is prepared, an adhesive, a primer and the like are applied to the outer peripheral surface thereof as necessary, and then the shaft 1 is placed in a cylindrical mold 6 in which the lower lid 5 is fitted. Shaft 1
Is set. Next, after the material for the innermost layer 2 is cast or the like, the upper lid 7 is fitted over the cylindrical mold 6. Next, the whole of the roll mold is heated to vulcanize the material for the innermost layer 2 (150 to 220 ° C. × 30 minutes) to form the innermost layer 2.
Subsequently, the shaft 1 on which the innermost layer 2 is formed is released from the mold, and the reaction is completed as required (200 ° C. × 4 hours). Next, a corona discharge treatment is performed on the roll surface as needed. Further, a coupling agent is applied to the roll surface as needed. Then, a coating liquid serving as a material for the intermediate layer 3 is applied to the outer periphery of the innermost layer 2, or the roll on which the innermost layer 2 has been formed is immersed in the coating liquid and pulled up, followed by drying and heat treatment. Thereby, the intermediate layer 3 is formed on the outer periphery of the innermost layer 2. Further, the intermediate layer 3
A conductive composition (coating solution) to be a material for the surface layer 4 is applied to the outer periphery of the substrate, or the roll on which the intermediate layer 3 has been formed is dipped in the conductive composition (coating solution), pulled up, and then dried. And heat treatment,
The surface layer 4 is formed on the outer periphery of the intermediate layer 3. The method of applying the coating liquid is not particularly limited, and includes a conventionally known dipping method, spray coating method, roll coating method, and the like. In this way, it is possible to produce a conductive roll in which the innermost layer 2 is formed along the outer peripheral surface of the shaft body 1, the intermediate layer 3 is formed on the outer periphery, and the surface layer 4 is further formed on the outer periphery. .

【0036】上記導電性ロールにおける各層の厚みは、
導電性ロールの用途に応じて適宜に決定される。例え
ば、現像ロールとして用いる場合、最内層の厚みは、通
常0.5〜10mmであり、中間層の厚みは、通常1〜
90μmである。そして、表層の厚みは3〜100μm
が好ましく、特に好ましくは5〜50μmである。
The thickness of each layer in the conductive roll is as follows:
It is appropriately determined according to the use of the conductive roll. For example, when used as a developing roll, the thickness of the innermost layer is usually 0.5 to 10 mm, and the thickness of the intermediate layer is usually 1 to 10.
90 μm. And the thickness of the surface layer is 3 to 100 μm
Is preferably, and particularly preferably 5 to 50 μm.

【0037】上記導電性ロールの硬度(JIS A)
は、70Hs以下が好ましく、特に好ましくは60Hs
以下である。
The hardness of the conductive roll (JIS A)
Is preferably 70 Hs or less, particularly preferably 60 Hs.
It is as follows.

【0038】上記導電性ロールは、現像ロールに好適で
あるが、必ずしも現像ロールに限定するものではなく、
帯電ロール、転写ロール等にも適用することができる。
なお、本発明の導電性組成物を用いてなる導電性ロール
は、前記図1に示したような3層構造に限定されるもの
ではなく、単層構造、2層構造、4層以上の構造であっ
ても差し支えない。この場合、本発明の導電性組成物
は、導電性ロールの表層用材料(導電性ロールが単層構
造の場合はその層)として用いることが好ましい。
The above conductive roll is suitable for a developing roll, but is not necessarily limited to a developing roll.
The present invention can also be applied to a charging roll, a transfer roll, and the like.
The conductive roll using the conductive composition of the present invention is not limited to the three-layer structure as shown in FIG. 1, but has a single-layer structure, a two-layer structure, a four-layer structure or more. It does not matter. In this case, the conductive composition of the present invention is preferably used as a material for a surface layer of a conductive roll (when the conductive roll has a single-layer structure, its layer).

【0039】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。
Next, examples will be described together with comparative examples.

【0040】まず、実施例および比較例に先立ち、下記
に示す表層用材料を準備した。
First, prior to Examples and Comparative Examples, the following surface layer materials were prepared.

【0041】〔特定の共重合体(A成分)〕 アクリル酸の部分フッ素化アルキルエステル(a)と、
メタクリル酸のシリコーンアルキルエステル(b)、メ
チルメタクリレート(c)とを、a/b/c=10/1
5/75の重量混合比で共重合してなる共重合体(Mn
=10,000)
[Specific Copolymer (Component A)] A partially fluorinated alkyl ester of acrylic acid (a),
A / b / c = 10/1 with silicone alkyl ester of methacrylic acid (b) and methyl methacrylate (c)
A copolymer (Mn) copolymerized at a weight mixing ratio of 5/75
= 10,000)

【0042】〔フッ素化オレフィン系樹脂(B成分)〕 フッ化ビニリデン−4フッ化エチレン共重合体(Mn=
100,000)
[Fluorinated olefin resin (component B)] Vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer (Mn =
100,000)

【0043】〔(メタ)アクリル系樹脂(C成分)〕 ポリメチルメタクリレート(OH価:0.5KOHmg
/樹脂g)
[(Meth) acrylic resin (component C)] Polymethyl methacrylate (OH value: 0.5 KOHmg)
/ Resin g)

【0044】〔(メタ)アクリル系樹脂(C成分)〕 ポリメチルメタクリレート(OH価:1KOHmg/樹
脂g)
[(Meth) acrylic resin (component C)] Polymethyl methacrylate (OH value: 1 KOHmg / resin g)

【0045】〔アミノ樹脂(D成分)〕 n−ブチル化メラミン樹脂(大日本インキ化学工業社
製、スーパーベッカミンJ−820−60)
[Amino resin (D component)] n-butylated melamine resin (Super Beckamine J-820-60, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)

【0046】〔アミノ樹脂(D成分)〕 イソブチル化メラミン樹脂(大日本インキ化学工業社
製、スーパーベッカミンL110−60)
[Amino resin (D component)] Isobutylated melamine resin (Super Beckamine L110-60 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)

【0047】〔導電剤(E成分)〕 カーボンブラック(電気化学工業社製、デンカブラック
HS−100)
[Conductive agent (E component)] Carbon black (Denka Black HS-100 manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK)

【0048】〔導電剤(E成分)〕 第四級アンモニウム塩(テトラメチルアンモニウムパー
クロレート:TMAC)
[Conductive agent (E component)] Quaternary ammonium salt (tetramethylammonium perchlorate: TMAC)

【0049】[0049]

【実施例1】〔中間層用材料の調製〕H−NBR100
部と、ステアリン酸0.5部と、亜鉛華(ZnO)5部
と、カーボンブラック(電気化学工業社製、デンカブラ
ックHS−100)40部と、硫黄1部と、架橋促進剤
BZを1部と、架橋促進剤CZを2部とを前述の方法に
従い混練した後、これを有機溶剤に分散させて中間層用
材料(コーティング液)を調製した。
Example 1 [Preparation of material for intermediate layer] H-NBR100
Part, stearic acid 0.5 part, zinc white (ZnO) 5 parts, carbon black (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., Denka Black HS-100) 40 parts, sulfur 1 part, and crosslinking accelerator BZ 1 part Part and 2 parts of the crosslinking accelerator CZ were kneaded according to the method described above, and then dispersed in an organic solvent to prepare an intermediate layer material (coating liquid).

【0050】〔表層用材料の調製〕上記特定の共重合体
(A成分)10部と、フッ素化オレフィン系樹脂(B成
分)40部と、(メタ)アクリル系樹脂(C成分)5
0部とからなるベースポリマー100部に、アミノ樹脂
(D成分)20部と、導電剤(E成分)10部とを
配合し、前述の方法に従い混練した後、これを有機溶剤
に分散させて表層用材料である導電性組成物(コーティ
ング液)を調製した。
[Preparation of Surface Layer Material] 10 parts of the above specific copolymer (component A), 40 parts of fluorinated olefin resin (component B), and 5 parts of (meth) acrylic resin (component C)
20 parts of an amino resin (D component) and 10 parts of a conductive agent (E component) are blended with 100 parts of a base polymer composed of 0 parts, and kneaded according to the above-mentioned method. A conductive composition (coating solution) as a surface layer material was prepared.

【0051】〔現像ロールの作製〕軸体となる芯金(直
径10mm、SUS304製)をセットした金型内に、
最内層用材料である導電性シリコーンゴム(X34−2
64 A/B、信越化学工業社製)を充填した後、所定
の条件で加熱架橋を行った。その後、脱型して、軸体の
外周面に沿って最内層が形成されたベースロールを作製
した。ついで、上記最内層の外周面に上記中間層用材料
(コーティング液)を塗布して中間層を形成した後、さ
らにこの中間層の外周面に沿って上記導電性組成物(コ
ーティング液)を塗布し、150℃×60分の条件で加
熱架橋して表層を形成した。このようにして、最内層
(厚み5mm)の外周面に中間層(厚み20μm)が形
成され、さらにその外周面に表層(厚み20μm)が形
成されてなる3層構造の導電性ロールを作製した。最内
層の電気抵抗は8×104 Ω、硬度(Hs:JIS
A)は35であり、中間層の電気抵抗は8×104 Ω、
硬度(Hs:JIS A)は73であった。なお、上記
各層の電気抵抗はSRIS 2304に準じて測定し
た。
[Production of Developing Roll] In a mold in which a core metal (diameter: 10 mm, made of SUS304) serving as a shaft is set,
Conductive silicone rubber (X34-2) which is a material for the innermost layer
64 A / B, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and then heat-crosslinked under predetermined conditions. Thereafter, the base roll was released and a base roll having the innermost layer formed along the outer peripheral surface of the shaft body was produced. Then, the intermediate layer material (coating liquid) is applied to the outer peripheral surface of the innermost layer to form an intermediate layer, and then the conductive composition (coating liquid) is further applied along the outer peripheral surface of the intermediate layer. Then, it was heated and cross-linked at 150 ° C. for 60 minutes to form a surface layer. Thus, a conductive roll having a three-layer structure in which the intermediate layer (thickness: 20 μm) was formed on the outer peripheral surface of the innermost layer (thickness: 5 mm) and the surface layer (thickness: 20 μm) was further formed on the outer peripheral surface. . The electric resistance of the innermost layer is 8 × 10 4 Ω, hardness (Hs: JIS
A) is 35, the electric resistance of the intermediate layer is 8 × 10 4 Ω,
Hardness (Hs: JIS A) was 73. The electric resistance of each layer was measured according to SRIS2304.

【0052】[0052]

【実施例2〜5】下記の表1に示す各成分を同表に示す
割合で用いる以外は、実施例1と同様にして、導電性組
成物を調製した。そして、この導電性組成物を用いて表
層を形成する以外は、実施例1と同様にして現像ロール
を作製した。
Examples 2 to 5 Conductive compositions were prepared in the same manner as in Example 1 except that the components shown in Table 1 below were used in the proportions shown in the same table. Then, a developing roll was prepared in the same manner as in Example 1 except that a surface layer was formed using this conductive composition.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】[0054]

【比較例1】ベースポリマー(A成分+B成分+C成
分)に代えて、エステル系熱可塑ウレタンエラストマー
を用いた。すなわち、上記エステル系熱可塑ウレタンエ
ラストマー(武田薬品工業社製、タケテックT−104
0)100部に、導電剤であるカーボンブラック(電気
化学工業社製、デンカブラックHS−100)40部
と、シリカ(日本シリカ社製、ニップシールE−150
K)20部と、アミノ樹脂であるブチル化メラミン樹脂
(大日本インキ化学工業社製、スーパーベッカミンJ−
820−60)10部とを配合してなる導電性組成物を
調製した。そして、この導電性組成物を用いて表層を形
成する以外は、実施例1と同様にして現像ロールを作製
した。
Comparative Example 1 An ester thermoplastic urethane elastomer was used in place of the base polymer (component A + component B + component C). That is, the above-mentioned ester-based thermoplastic urethane elastomer (TAKETEC T-104 manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.)
0) 40 parts of carbon black (Denka Black HS-100, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and silica (Nippon Silica Co., Nip Seal E-150) were added to 100 parts
K) 20 parts and a butylated melamine resin which is an amino resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Super Beckamine J-
820-60) to prepare a conductive composition. Then, a developing roll was prepared in the same manner as in Example 1 except that a surface layer was formed using this conductive composition.

【0055】[0055]

【比較例2】シリカ(日本シリカ社製、ニップシールE
−150K)を配合しない以外は、比較例1と同様にし
て導電性組成物を調製した。そして、この導電性組成物
を用いて表層を形成する以外は、実施例1と同様にして
現像ロールを作製した。
[Comparative Example 2] Silica (Nip Seal E manufactured by Nippon Silica Co., Ltd.)
A conductive composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that -150K) was not blended. Then, a developing roll was prepared in the same manner as in Example 1 except that a surface layer was formed using this conductive composition.

【0056】[0056]

【比較例3】アミノ樹脂であるブチル化メラミン樹脂
(大日本インキ化学工業社製、スーパーベッカミンJ−
820−60)10部に代えて、ブチル化ベンゾグアナ
ミン樹脂(大日本インキ化学工業社製、スーパーベッカ
ミンTD−126)10部を用いる以外は、比較例1と
同様にして導電性組成物を調製した。そして、この導電
性組成物を用いて表層を形成する以外は、実施例1と同
様にして現像ロールを作製した。
Comparative Example 3 Butylated melamine resin as an amino resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Super Beckamine J-
820-60) A conductive composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that 10 parts of a butylated benzoguanamine resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Super Beckamine TD-126) was used instead of 10 parts. did. Then, a developing roll was prepared in the same manner as in Example 1 except that a surface layer was formed using this conductive composition.

【0057】[0057]

【比較例4】アミノ樹脂であるブチル化メラミン樹脂
(大日本インキ化学工業社製、スーパーベッカミンJ−
820−60)10部に代えて、イソシアネート系硬化
剤(日本ポリウレタン工業社製、コロネートL)10部
を用いる以外は、比較例1と同様にして導電性組成物を
調製した。そして、この導電性組成物を用いて表層を形
成する以外は、実施例1と同様にして現像ロールを作製
した。
Comparative Example 4 Butylated melamine resin as an amino resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Super Beckamine J-
820-60) A conductive composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that 10 parts of an isocyanate-based curing agent (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was used instead of 10 parts. Then, a developing roll was prepared in the same manner as in Example 1 except that a surface layer was formed using this conductive composition.

【0058】このようにして得られた実施例品および比
較例品の現像ロールを用いて、下記の基準に従い、各特
性の評価を行った。これらの結果を、後記の表2および
表3に併せて示した。
Using the developing rolls of the examples and comparative examples thus obtained, each characteristic was evaluated in accordance with the following criteria. The results are shown in Tables 2 and 3 below.

【0059】〔表層の電気抵抗〕1cm2 の銀ペースト
電極を用いて10V印加し、SRIS2304に準じ
て、表層の電気抵抗(体積抵抗率)を測定した。
[Electric Resistance of Surface Layer] The electric resistance (volume resistivity) of the surface layer was measured according to SRIS2304 by applying 10 V using a silver paste electrode of 1 cm 2 .

【0060】〔ロールの電気抵抗〕ロールの電気抵抗
は、図3に示すような装置を用いて、金属ロール電極法
によ測定した。すなわち、ステンレス製の金属ロール1
1上に現像ロール12を接触させ、現像ロール12の両
端を荷重700gで押圧し、この状態で上記現像ロール
12の一端に100Vの電圧を印加してロールの電気抵
抗を測定した。
[Electric Resistance of Roll] The electric resistance of the roll was measured by a metal roll electrode method using an apparatus as shown in FIG. That is, the metal roll 1 made of stainless steel
The developing roll 12 was brought into contact with the developing roller 1 and both ends of the developing roll 12 were pressed with a load of 700 g. In this state, a voltage of 100 V was applied to one end of the developing roll 12, and the electrical resistance of the roll was measured.

【0061】〔静摩擦係数〕図4に示すように、固定台
22の上に現像ロール21をセットし、100gの荷重
26をかけた鋼球(直径3mm)23を移動速度0.3
cm/秒で矢印方向に移動させた。そして、静動摩擦係
数計(協和界面科学社製)を用いて静摩擦係数を測定し
た。なお、図において、24は零点調整用天秤、25は
ロードセルを示す。
[Coefficient of Static Friction] As shown in FIG. 4, a developing roller 21 was set on a fixed base 22, and a steel ball (diameter 3 mm) 23 with a load 26 of 100 g was moved at a moving speed of 0.3.
It was moved in the direction of the arrow at cm / sec. Then, the static friction coefficient was measured using a static friction coefficient meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). In the drawing, reference numeral 24 denotes a balance for zero adjustment, and reference numeral 25 denotes a load cell.

【0062】〔トナー帯電量〕20℃×50%RHの環
境下において、現像ロールのトナー帯電量をつぎのよう
にして測定した。すなわち、図5に示すように、現像ロ
ール30表面上に現像剤(トナー)32層を形成し、吸
引ポンプ33により上記現像剤32を吸引しファラデー
ケージ34によりトナー帯電量を測定した(ファラデー
ケージ法)。なお、図において、35はフィルター、3
6は絶縁体パイプ、37は電位計、38,39は導体で
互いに分離している。
[Toner Charge Amount] Under an environment of 20 ° C. × 50% RH, the toner charge amount of the developing roll was measured as follows. That is, as shown in FIG. 5, a developer (toner) 32 layer is formed on the surface of the developing roll 30, the developer 32 is sucked by the suction pump 33, and the toner charge amount is measured by the Faraday cage 34 (Faraday cage). Law). In the figure, 35 is a filter, 3
6 is an insulator pipe, 37 is an electrometer, and 38 and 39 are conductors separated from each other.

【0063】〔ロール回転トルク〕固定された感光体に
現像ロールを押圧接触し、現像ロールをトルクモータで
回転させ、その動き始めの電流値を測定した。なお、上
記現像ロールを感光体に押圧接触させる際の圧力は、現
像ロールの接触部が径方向に0.3mm凹む程度の圧力
に設定した。そして、得られた測定値をトルクに換算
し、その算出値が常に0.3N−m未満を示す場合を
○、0.3N−m未満を示すが初期等に0.3N−m以
上を示す場合を△、常に0.3N−m以上を示す場合を
×として評価した。
[Roll Rotation Torque] The developing roller was pressed against the fixed photoreceptor, the developing roller was rotated by a torque motor, and the current value at the start of the movement was measured. The pressure at which the developing roll was pressed against the photosensitive member was set to a pressure such that the contact portion of the developing roll was recessed by 0.3 mm in the radial direction. Then, the obtained measured value is converted into a torque, and when the calculated value always shows less than 0.3 N-m, it indicates ○, less than 0.3 N-m, but shows 0.3 N-m or more in the initial stage or the like. The case was evaluated as Δ, and the case where 0.3N-m or more was always shown was evaluated as x.

【0064】〔複写画質〕上記現像ロールを電子写真複
写機に組み込み、20℃×50%RHの環境下において
画像出しを行った。複写画質の評価は、べた黒画像にお
いて濃度が充分(マクベス濃度1.4以上)で画像むら
や白斑点ぬけの無いものを○、べた黒画像において濃度
不充分(マクベス濃度1.4未満)、画像むら、白斑点
のいずれか一つでも発生したものを×とした。
[Copy Image Quality] The above-mentioned developing roll was incorporated in an electrophotographic copying machine, and an image was formed in an environment of 20 ° C. × 50% RH. The evaluation of the copy image quality was as follows: a solid black image having a sufficient density (Macbeth density of 1.4 or more) and having no image unevenness or white spots was evaluated as ○; a solid black image having insufficient density (Macbeth density of less than 1.4); An image was evaluated as x when any one of image unevenness and white spots occurred.

【0065】〔耐久複写画質〕上記現像ロールを電子写
真複写機に組み込み、20℃×50%RHの環境下にお
いて画像出しを行った。耐久複写画質の評価は、500
0枚複写した後、べた黒画像において濃度が充分(マク
ベス濃度1.4以上)で画像むらや白斑点ぬけの無いも
のを○、濃度不充分(マクベス濃度1.4未満)、画像
むら、白斑点のいずれか一つでも発生したものを×とし
た。
[Durable Copy Image Quality] The above-mentioned developing roll was assembled in an electrophotographic copying machine, and an image was formed in an environment of 20 ° C. × 50% RH. Evaluation of endurance copy image quality is 500
After copying 0 sheets, a solid black image having a sufficient density (Macbeth density of 1.4 or more) and having no image unevenness or white spots was evaluated as ○, insufficient density (Macbeth density of less than 1.4), image unevenness, white spots Those that occurred in any one of the points were evaluated as x.

【0066】〔トナーフィルミング性〕上記現像ロール
を電子写真複写機に組み込み、20℃×50%RHの環
境下において画像出しを行った。そして、1万枚複写し
た後、現像ロール表面に現像剤の一部が1μm以上の厚
みで付着するトナーフィルミングが発生したものを×、
トナーフィルミングが発生しなかったものを○とした。
[Toner Filming Property] The above developing roll was incorporated in an electrophotographic copying machine, and an image was formed in an environment of 20 ° C. × 50% RH. Then, after 10,000 copies, toner filming in which a part of the developer adheres to the surface of the developing roll with a thickness of 1 μm or more is indicated by x,
A sample in which toner filming did not occur was evaluated as ○.

【0067】[0067]

【表2】 [Table 2]

【0068】[0068]

【表3】 [Table 3]

【0069】上記結果から、実施例品の現像ロールは、
摩擦係数が小さいため、ロール回転トルクも小さく、し
かもトナー帯電性に優れるため、複写画質および耐久複
写画質が良好であることがわかる。また、トナーフィル
ミングが発生せず、トナー離型性に優れることもわか
る。
From the above results, the developing roll of the example product was
It can be seen that since the friction coefficient is small, the roll rotation torque is small, and the toner chargeability is excellent, so that the copy image quality and the durability copy image quality are good. Further, it can be seen that toner filming does not occur and the toner has excellent toner releasability.

【0070】これに対して、比較例品の現像ロールは、
摩擦係数が大きいため、ロール回転トルクも大きく、し
かもトナー帯電性に劣るため、複写画質および耐久複写
画質に劣ることがわかる。また、トナーフィルミングが
発生するため、トナー離型性にも劣ることがわかる。
On the other hand, the developing roll of the comparative example product
It can be seen that since the friction coefficient is large, the roll rotation torque is large, and the toner chargeability is poor, so that the copy image quality and the durability copy image quality are inferior. In addition, it can be seen that toner filming occurs, so that toner releasability is poor.

【0071】[0071]

【発明の効果】以上のように、本発明の導電性組成物を
用いてなる導電性ロール等の導電性部材は、ポリシロキ
サン基含有(メタ)アクリレート(b)を構成単位とす
る特定の共重合体(A成分)を用いているため、上記
(b)のシロキサン成分によりトナー帯電性が向上する
とともに、フッ素化(メタ)アクリレート(a)を構成
単位とする特定の共重合体(A成分)とフッ素化オレフ
ィン系樹脂(B成分)とを併用しているため、フッ素成
分によりトナー離型性が向上する。また、硬化剤として
アミノ樹脂(D成分)を用いているため、表面硬度を適
度に上げて摩擦係数を下げることができるため、トルク
ダウンによる省エネルギー、トナー帯電防止効果に優れ
る。さらに、硬化剤としてアミノ樹脂(D成分)を用い
ているため、イソシアネート系硬化剤を用いる場合に比
べて、トナー帯電性に優れている。
As described above, a conductive member such as a conductive roll formed by using the conductive composition of the present invention has a specific composition containing a polysiloxane group-containing (meth) acrylate (b) as a constituent unit. Since the polymer (component A) is used, the chargeability of the toner is improved by the siloxane component (b), and the specific copolymer (component A) containing fluorinated (meth) acrylate (a) as a structural unit is used. ) And the fluorinated olefin-based resin (component (B)) are used in combination, so that the fluorine component improves toner release properties. In addition, since the amino resin (component D) is used as a curing agent, the surface hardness can be increased appropriately and the friction coefficient can be reduced, so that energy saving due to torque reduction and toner antistatic effect are excellent. Further, since an amino resin (component D) is used as a curing agent, the toner is more excellent in chargeability than when an isocyanate-based curing agent is used.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の導電性組成物を用いた導電性ロールの
一例を示す断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a conductive roll using the conductive composition of the present invention.

【図2】上記導電性ロールの製法の一例を示す断面図で
ある。
FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating an example of a method for manufacturing the conductive roll.

【図3】ロールの電気抵抗の測定方法を示す説明図であ
る。
FIG. 3 is an explanatory diagram showing a method for measuring the electric resistance of a roll.

【図4】静動摩擦係数計による静摩擦係数の測定方法を
示す説明図である。
FIG. 4 is an explanatory diagram showing a method for measuring a static friction coefficient by a static friction coefficient meter.

【図5】トナー帯電量の測定方法を示す説明図である。FIG. 5 is an explanatory diagram illustrating a method of measuring a toner charge amount.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 軸体 2 最内層 3 中間層 4 表層 1 shaft 2 innermost layer 3 middle layer 4 surface layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 61/20 C08L 61/20 5G301 F16C 13/00 F16C 13/00 A E G03G 15/02 101 G03G 15/02 101 15/08 501 15/08 501D 15/16 103 15/16 103 (72)発明者 武田 一広 愛知県小牧市東三丁目1番地 東海ゴム工 業株式会社内 Fターム(参考) 2H077 AD06 DB14 FA13 FA22 FA25 2H200 FA18 HA03 HA28 HB12 HB22 HB45 HB46 JA02 JA23 JA25 JA26 JB10 MA03 MA20 MB01 3J103 AA02 FA05 FA07 GA02 GA57 GA58 GA60 HA04 HA20 HA41 4J002 BD14W BD15W BD16W BE04W BG04X BG05X BG06X BG07X BQ00Y CK01Z CM02Z DA026 DA036 DE096 DE106 DE116 DE136 DE186 DF006 DK006 FD100 FD116 GM00 GQ02 4J027 AA08 AF01 AF05 AJ02 BA07 BA08 BA09 CD08 5G301 DA18 DA19 DA23 DA42 DA43 DD10 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 61/20 C08L 61/20 5G301 F16C 13/00 F16C 13/00 AE G03G 15/02 101 G03G 15 / 02 101 15/08 501 15/08 501D 15/16 103 15/16 103 (72) Inventor Kazuhiro Takeda 3-1-1, Higashi 3-chome, Komaki-shi, Aichi F-term (reference) 2H077 AD06 DB14 FA13 FA22 FA25 2H200 FA18 HA03 HA28 HB12 HB22 HB45 HB46 JA02 JA23 JA25 JA26 JB10 MA03 MA20 MB01 3J103 AA02 FA05 FA07 GA02 GA57 GA58 GA60 HA04 HA20 HA41 4J002 BD14W BD15W BD16W BE04W BG04X BG05X DG06B076 DG06B076 FD100 FD116 GM00 GQ02 4J027 AA08 AF01 AF05 AJ02 BA07 BA08 BA09 CD08 5G301 DA18 DA19 DA23 DA42 DA43 DD10

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の(A)〜(E)を必須成分とする
ことを特徴とする導電性組成物。 (A)下記の(a)〜(c)を用いてなる共重合体。 (a)フッ素化(メタ)アクリレート。 (b)ポリシロキサン基含有(メタ)アクリレート。 (c)(a)および(b)以外の(メタ)アクリレー
ト。 (B)フッ素化オレフィン系樹脂。 (C)(メタ)アクリル系樹脂。 (D)アミノ樹脂。 (E)導電剤。
1. A conductive composition comprising the following components (A) to (E) as essential components. (A) A copolymer using the following (a) to (c). (A) fluorinated (meth) acrylate. (B) Polysiloxane group-containing (meth) acrylate. (C) (meth) acrylates other than (a) and (b). (B) fluorinated olefin resin. (C) (meth) acrylic resin. (D) amino resin. (E) a conductive agent.
【請求項2】 (D)の配合割合が(A)と(B)と
(C)の合計100重量部に対して5〜50重量部の範
囲に設定されている請求項1記載の導電性組成物。
2. The conductive material according to claim 1, wherein the mixing ratio of (D) is set in the range of 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of (A), (B) and (C). Composition.
【請求項3】 (C)が(D)により架橋されてなる請
求項1または2記載の導電性組成物。
3. The conductive composition according to claim 1, wherein (C) is crosslinked by (D).
【請求項4】 請求項1〜3のいずれか一項に記載の導
電性組成物を用いたことを特徴とする導電性部材。
4. A conductive member using the conductive composition according to claim 1.
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