JP2002298330A - Filler material for magnetic recording medium and magnetic recording medium - Google Patents

Filler material for magnetic recording medium and magnetic recording medium

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JP2002298330A
JP2002298330A JP2001101081A JP2001101081A JP2002298330A JP 2002298330 A JP2002298330 A JP 2002298330A JP 2001101081 A JP2001101081 A JP 2001101081A JP 2001101081 A JP2001101081 A JP 2001101081A JP 2002298330 A JP2002298330 A JP 2002298330A
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JP
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magnetic
magnetic recording
filler material
recording medium
particle powder
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JP2001101081A
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Japanese (ja)
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Kazuyuki Hayashi
一之 林
Mamoru Kamigaki
守 神垣
Seiji Ishitani
誠治 石谷
Hiroko Morii
弘子 森井
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Toda Kogyo Corp
Original Assignee
Toda Kogyo Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a filler material for a magnetic recording medium excellent in strength and surface smoothness and low in light transmittance. SOLUTION: The filler material for the magnetic recording medium is composite non-magnetic particle powder consisting of hematite particle powder wherein the surface of the particle is coated with an organosilane compound or polysiloxane formed from alkoxysilane and an organic pigment is adhered to the coating material and having 0.08-1.0 μm average major axis diameter and 1-200 pts.wt. organic pigment is adhered to 100 pts.wt. hematite particle powder. In the magnetic recording medium, a magnetic recording layer containing a bonding agent resin, magnetic particle powder and the filler material for the magnetic recording medium is formed on a non-magnetic substrate.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、強度及び表面平滑
性に優れるとともに、光透過率の低い磁気記録媒体の磁
気記録媒体用フィラー材を提供することを目的とする。
BACKGROUND OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a filler material for a magnetic recording medium of a magnetic recording medium which is excellent in strength and surface smoothness and has low light transmittance.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、ビデオ、オーディオ用磁気記録再
生機器の小型軽量化や長時間記録化が進むにつれて、磁
気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に対する高性
能化、即ち、高密度記録化、高耐久性、良好な電磁変換
特性などの要求が強まっている。
2. Description of the Related Art In recent years, as the size and weight of video and audio magnetic recording / reproducing devices have been reduced and recording has been performed for a long time, the performance of magnetic recording media such as magnetic tapes and magnetic disks has been improved. Demands for high durability and good electromagnetic conversion characteristics are increasing.

【0003】磁気テープや磁気ディスクなどの磁気記録
媒体は、磁気ヘッドと接触しながら記録再生を行うため
に磁気記録層の磨耗が生じやすく、磁気ヘッドが汚染さ
れ、ひいては記録、再生特性の劣化をひき起こすため、
従来から磨耗の少ない高耐久性の磁気記録媒体が求めら
れている。
In a magnetic recording medium such as a magnetic tape or a magnetic disk, recording and reproduction are performed while being in contact with a magnetic head, so that the magnetic recording layer is liable to be worn, thereby contaminating the magnetic head and deteriorating the recording and reproduction characteristics. To cause
Conventionally, a highly durable magnetic recording medium with little wear has been demanded.

【0004】従来、磁気記録媒体における磁気記録層の
磨耗耐久性を向上させるために、アルミナ(Al
)、ヘマタイト(α−Fe)及び3酸化2
クロム(Cr)等の種々のフィラー材を磁気記録
層中に添加する試みが行われている。
Conventionally, alumina (Al) has been used to improve the wear durability of the magnetic recording layer of a magnetic recording medium.
2 O 3 ), hematite (α-Fe 2 O 3 ) and trioxide 2
Attempts have been made to add various filler materials such as chromium (Cr 2 O 3 ) to the magnetic recording layer.

【0005】例えば、アルミナ(Al)を用いた
ものでは、アモルファス相が存在するα−Al
用いた磁気記録媒体(特開平5−36059号公報)や
特定の結晶性を有するα−Alを用いた磁気記録
媒体(特開平7−244836号公報)等がある。ヘマ
タイト(α−Fe)を用いたものでは、粒状のα
−Feを用いた磁気記録媒体(特開昭61−19
4628号公報)や、液状炭化水素とα−Fe
用いた磁気記録媒体(特開昭54−70806号公報)
等がある。また、3酸化2クロム(Cr)を用い
たものでは、針状Crを用いた磁気記録媒体(特
開昭62−112221号公報)等がある。
For example, in the case of using alumina (Al 2 O 3 ), a magnetic recording medium using α-Al 2 O 3 in which an amorphous phase exists (Japanese Patent Laid-Open No. 5-36059) or a specific crystallinity is used. And a magnetic recording medium using α-Al 2 O 3 (JP-A-7-244836). In the case of using hematite (α-Fe 2 O 3 ), granular α
-Magnetic recording medium using Fe 2 O 3 (JP-A-61-19)
No. 4628) and a magnetic recording medium using a liquid hydrocarbon and α-Fe 2 O 3 (JP-A-54-70806).
Etc. In addition, a magnetic recording medium using needle-like Cr 2 O 3 (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-112221) is one using chromium trioxide (Cr 2 O 3 ).

【0006】しかしながら、これらのフィラー材には、
それぞれ固有の問題点が存在する。アルミナは結合剤樹
脂中への分散性が悪く、添加量を増すにつれて塗膜の表
面平滑性が大幅に低下することが知られている。ヘマタ
イトは、結合剤樹脂中への分散性は比較的良好である
が、十分な耐久性を得るためには多量に添加する必要が
あり、磁性粒子粉末の充填率が低下するために磁気特性
が低下することとなる。3酸化2クロムは、環境衛生
上、好ましくない。
However, these filler materials include:
Each has its own problems. It is known that alumina has poor dispersibility in a binder resin, and that the surface smoothness of a coating film is greatly reduced as the amount of alumina is increased. Hematite has a relatively good dispersibility in the binder resin, but it needs to be added in large amounts to obtain sufficient durability. Will decrease. Dichromium trioxide is not preferable in terms of environmental health.

【0007】また、これらのフィラー材は、一般に添加
量を増すと、耐久性は向上するものの、磁性粒子粉末の
ビヒクル中における分散性が低下し、塗膜の表面平滑性
の大幅な低下を生じることが知られている。
In general, when the amount of these filler materials is increased, the durability is improved, but the dispersibility of the magnetic particles in the vehicle is reduced, and the surface smoothness of the coating film is greatly reduced. It is known.

【0008】そこで、耐久性向上に必要な量を添加して
も磁性粒子粉末のビヒクル中における分散性の低下を抑
制し、その結果、塗膜の表面平滑性の低下が抑制される
フィラー材を用いた磁気記録媒体が強く要求されてい
る。
Therefore, even if the amount necessary for improving the durability is added, a filler material which suppresses a decrease in the dispersibility of the magnetic particle powder in the vehicle and, as a result, a decrease in the surface smoothness of the coating film is suppressed. There is a strong demand for the magnetic recording media used.

【0009】従来、磁気記録層中に添加するカーボンブ
ラックを少なくするとともに磁気記録層の光透過率を小
さくするために、磁気記録層中に含有させるフィラー材
の粒子表面にカーボンブラックが付着しているフィラー
材を使用することが知られている(特開2001−14
364号公報、特開2001−14365号公報、特開
2001−14366号公報)
Conventionally, in order to reduce the amount of carbon black added to the magnetic recording layer and to reduce the light transmittance of the magnetic recording layer, carbon black adheres to the particle surface of the filler material contained in the magnetic recording layer. It is known to use a filler material (see JP-A-2001-14).
364, JP-A-2001-14365, JP-A-2001-14366)

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】耐久性と表面平滑性が
共に優れた磁気記録媒体は、現在最も要求されていると
ころであるが、このような諸特性を十分に満たす磁気記
録媒体は未だ得られていない。
A magnetic recording medium excellent in both durability and surface smoothness is currently most demanded. However, a magnetic recording medium which sufficiently satisfies these characteristics has not yet been obtained. Not.

【0011】即ち、前出の従来から用いられているアル
ミナ、ヘマタイト、3酸化2クロム等の磁気記録媒体用
のフィラー材を用いた磁気記録媒体では、耐久性を得る
ために、添加するフィラー材の量を増した場合に塗膜の
表面平滑性の低下が大きく、優れた耐久性と表面平滑性
を有する磁気記録媒体を得ることができない。
That is, in a magnetic recording medium using a filler material for a magnetic recording medium such as alumina, hematite, and dichromium trioxide, which has been conventionally used, a filler material added in order to obtain durability. When the amount is increased, the surface smoothness of the coating film is greatly reduced, and a magnetic recording medium having excellent durability and surface smoothness cannot be obtained.

【0012】また、特開平7−192248号公報に
は、粒子表面に沈着させたAl又はSiの酸化物又は水
酸化物微粒子を圧密粉砕処理によって粒子表面に固着さ
せる方法が記載されているが、相当量の微粒子が粒子表
面から脱離するために、磁気記録媒体のフィラー材とし
て用いた場合、分散性が十分とは言い難く、得られる磁
気記録媒体の耐久性も十分とは言い難いものである。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-192248 describes a method in which Al or Si oxide or hydroxide fine particles deposited on the particle surface are fixed to the particle surface by compaction pulverization. Because a considerable amount of fine particles are detached from the particle surface, when used as a filler material for a magnetic recording medium, it is difficult to say that the dispersibility is sufficient and the durability of the obtained magnetic recording medium is also not sufficient. is there.

【0013】前出特開2001−14364号公報、特
開2001−14365号公報、特開2001−143
66号公報の各公報に記載されているフィラー材は粒子
表面にカーボンブラックが付着されているため、光透過
率及び分散性の点では改善されているが、樹脂吸着強度
が十分とは言い難いため、磁気記録媒体用フィラー材と
して用いた場合、得られる磁気記録媒体の強度が十分と
は言い難いものである。
JP-A-2001-14364, JP-A-2001-14365, and JP-A-2001-143 mentioned above.
No. 66, the filler material has carbon black adhered to the particle surface, so that the light transmittance and the dispersibility are improved, but the resin adsorption strength is not sufficient. Therefore, when used as a filler material for a magnetic recording medium, the strength of the obtained magnetic recording medium is hardly sufficient.

【0014】そこで、本発明は、耐久性と表面平滑性が
共に優れた磁気記録媒体を提供することを技術的課題と
する。
Accordingly, it is a technical object of the present invention to provide a magnetic recording medium having excellent durability and surface smoothness.

【0015】[0015]

【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。
The above technical object can be achieved by the present invention as described below.

【0016】即ち、本発明は、粒子表面にアルコキシシ
ランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキ
サンが被覆され、該被覆に有機顔料が付着されているヘ
マタイト粒子粉末からなる平均長軸径0.08〜1.0
μmの複合非磁性粒子粉末であって、前記有機顔料の付
着量が前記酸化鉄粒子粉末100重量部に対して1〜2
00重量部であることを特徴とする磁気記録媒体用フィ
ラー材である(本発明1)。
That is, according to the present invention, an average major axis diameter of from 0.08 to 0.08, which is composed of hematite particle powder in which an organosilane compound or polysiloxane formed from alkoxysilane is coated on the particle surface, and the coating is coated with an organic pigment. 1.0
μm composite non-magnetic particle powder, wherein the amount of the organic pigment attached is 1 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of the iron oxide particle powder.
It is a filler material for a magnetic recording medium characterized by being 00 parts by weight (Invention 1).

【0017】本発明1のヘマタイト粒子粉末の粒子表面
が、あらかじめアルミニウムの水酸化物、アルミニウム
の酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物より選
ばれる少なくとも一種からなる中間被覆物によって被覆
されていることを特徴とする磁気記録媒体用フィラー材
である(本発明2)。
The particle surface of the hematite particle powder of the present invention 1 is previously coated with an intermediate coating comprising at least one selected from aluminum hydroxide, aluminum oxide, silicon hydroxide and silicon oxide. A filler material for a magnetic recording medium, which is characterized by having the following characteristics (Invention 2).

【0018】また、本発明は、粒子表面にアルコキシシ
ランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキ
サンが被覆され、該被覆にカーボンブラックが付着され
ており、更に、該カーボンブラック上にアルコキシシラ
ンから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサ
ンが被覆され、当該被覆に有機顔料が付着されているヘ
マタイト粒子粉末からなる平均長軸径0.08〜1.0
μmの複合非磁性粒子粉末であって、前記有機顔料の付
着量が前記ヘマタイト粒子粉末100重量部に対して1
〜200重量部であることを特徴とする磁気記録媒体用
フィラー材である(本発明3)。
Further, according to the present invention, the particle surface is coated with an organosilane compound or polysiloxane formed from alkoxysilane, and the coating is coated with carbon black, and further formed on the carbon black from alkoxysilane. An organosilane compound or polysiloxane is coated, and the coating has an organic pigment attached thereto.
μm composite non-magnetic particle powder, wherein the amount of the organic pigment attached is 1 to 100 parts by weight of the hematite particle powder.
It is a filler material for a magnetic recording medium, characterized in that the content is from 200 to 200 parts by weight (Invention 3).

【0019】また、本発明は、本発明3のヘマタイト粒
子粉末の粒子表面が、あらかじめアルミニウムの水酸化
物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ
素の酸化物より選ばれる少なくとも一種からなる中間被
覆物によって被覆されていることを特徴とする磁気記録
媒体用フィラー材である(本発明4)。
Further, in the present invention, the particle surface of the hematite particle powder of the present invention 3 is made of at least one kind previously selected from aluminum hydroxide, aluminum oxide, silicon hydroxide and silicon oxide. A magnetic recording medium filler material characterized by being coated with an intermediate coating (the present invention 4).

【0020】また、本発明は、非磁性支持体上に、結合
剤樹脂、磁性粒子粉末及びフィラー材を含む磁気記録層
が形成されている磁気記録媒体において、前記フィラー
材として本発明1乃至本発明4のいずれかの磁気記録媒
体用フィラー材を用いるとともに、該フィラー材を磁性
粒子粉末100重量部に対して1〜30重量部の割合で
含有させたことを特徴とする磁気記録媒体である(本発
明5)。
Further, the present invention relates to a magnetic recording medium in which a magnetic recording layer containing a binder resin, magnetic particle powder and a filler material is formed on a non-magnetic support, wherein the filler material according to the first to the present invention is used. A magnetic recording medium comprising the filler material for a magnetic recording medium according to any one of the fourth aspect of the present invention, and containing the filler material in an amount of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the magnetic particle powder. (Invention 5).

【0021】また、本発明は、非磁性支持体、該非磁性
支持体上に形成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを
含む非磁性下地層及び該非磁性下地層の上に形成される
結合剤樹脂、磁性粒子粉末及びフィラー材を含む磁気記
録層からなる磁気記録媒体において、前記フィラー材と
して本発明1乃至本発明4のいずれかの磁気記録媒体用
フィラー材を用いるとともに、該フィラー材を磁性粒子
粉末100重量部に対して1〜30重量部の割合で含有
させたことを特徴とする磁気記録媒体である(本発明
6)。
Further, the present invention provides a non-magnetic support, a non-magnetic underlayer containing non-magnetic particle powder formed on the non-magnetic support and a binder resin, and a binding formed on the non-magnetic under layer. In a magnetic recording medium comprising a magnetic recording layer containing a resin, a magnetic particle powder and a filler material, the filler material for a magnetic recording medium according to any one of the present inventions 1 to 4 is used as the filler material, and the filler material is used. A magnetic recording medium characterized in that it is contained in an amount of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of magnetic particle powder (Invention 6).

【0022】本発明の構成を詳しく説明すれば、次の通
りである。
The configuration of the present invention will be described in detail as follows.

【0023】まず、本発明に係る磁気記録媒体用フィラ
ー材について述べる。
First, the filler material for a magnetic recording medium according to the present invention will be described.

【0024】本発明に係るフィラー材は、芯粒子である
ヘマタイト粒子の粒子表面に、アルコキシシランから生
成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンが被覆
されており、該被覆に有機顔料が付着している複合非磁
性粒子粉末からなる。
In the filler material according to the present invention, the surface of hematite particles as core particles is coated with an organosilane compound or polysiloxane formed from alkoxysilane, and the coating is coated with an organic pigment. It consists of non-magnetic particle powder.

【0025】本発明においては、ヘマタイト粒子又はマ
ンガン含有ヘマタイト粒子に対して5〜40重量%のマ
ンガンを含有するマンガン含有ヘマタイト粒子等の黒色
ヘマタイト粒子を芯粒子としている。通常、ヘマタイト
粒子粉末は、赤色を呈していることから、得られる磁気
記録媒体の光透過率を考慮すれば、芯粒子としては、マ
ンガン含有ヘマタイト粒子等の黒色ヘマタイト粒子が好
ましい。
In the present invention, black hematite particles such as hematite particles or manganese-containing hematite particles containing 5 to 40% by weight of manganese with respect to manganese-containing hematite particles are used as the core particles. Usually, since the hematite particle powder is red, the core particles are preferably black hematite particles such as manganese-containing hematite particles in consideration of the light transmittance of the obtained magnetic recording medium.

【0026】また、得られるフィラー材の黒色度を考慮
すると、ヘマタイト粒子粉末の粒子表面が、アルコキシ
シランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロ
キサンで被覆されているとともに、該被覆にカーボンブ
ラックが付着しているヘマタイト粒子が好ましい。
In consideration of the blackness of the obtained filler material, the surface of the hematite particles is coated with an organosilane compound or polysiloxane formed from alkoxysilane, and carbon black adheres to the coating. Hematite particles are preferred.

【0027】ヘマタイト粒子表面にアルコキシシランか
ら生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンを
介してカーボンブラックを付着させたヘマタイト粒子粉
末のオルガノシラン化合物又はポリシロキサンの被覆量
は、オルガノシラン化合物被覆ヘマタイト粒子粉末、又
は、ポリシロキサン被覆ヘマタイト粒子粉末に対してS
i換算で0.02〜5.0重量%が好ましく、カーボン
ブラックの付着量は、該ヘマタイト粒子粉末100重量
部に対して1〜30重量部が好ましい。
The coating amount of the organosilane compound or polysiloxane in the hematite particle powder in which carbon black is adhered to the surface of the hematite particle via an organosilane compound or polysiloxane formed from alkoxysilane is as follows. Alternatively, the polysiloxane-coated hematite particles powder
It is preferably 0.02 to 5.0% by weight in terms of i, and the amount of carbon black attached is preferably 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the hematite particle powder.

【0028】付着しているカーボンブラックは、カーボ
ンブラックの層を形成しても、部分的に付着していても
どちらでも良く、一部アルコキシシランが露出していて
も有機顔料の付着処理を行うことができる。
The adhering carbon black may be either a carbon black layer or a partially adhering carbon black, and the organic pigment is adhered even if the alkoxysilane is partially exposed. be able to.

【0029】ヘマタイト粒子には各種の形状があり、球
状、粒状、八面体状、六面体状、多面体状等の粒状粒
子、針状、紡錘状、米粒状等の針状粒子がある。ビヒク
ル中における分散性を考慮すれば、粒状が好ましい。
Hematite particles have various shapes, and include spherical, granular, octahedral, hexahedral, polyhedral, and other granular particles, and needles, spindles, and rice grains. Considering the dispersibility in the vehicle, the particles are preferred.

【0030】ヘマタイト粒子の粒子サイズは、粒子形状
が粒状粒子の場合、平均粒子径は0.075〜0.95
μm、好ましくは0.085〜0.65μm、より好ま
しくは0.095〜0.45μmである。
The particle size of the hematite particles is 0.075 to 0.95 when the particle shape is granular.
μm, preferably 0.085 to 0.65 μm, more preferably 0.095 to 0.45 μm.

【0031】ヘマタイト粒子の粒子形状が針状粒子の場
合、平均粒子径(平均長軸径)は0.075〜0.95
μm、好ましくは0.085〜0.65μm、より好ま
しくは0.095〜0.45μmであって、軸比(平均
長軸径と平均短軸径の比)(以下、「軸比」という。)
は2〜20、好ましくは2.5〜15、より好ましくは
3〜10である。
When the hematite particles are acicular, the average particle diameter (average major axis diameter) is 0.075 to 0.95.
μm, preferably 0.085 to 0.65 μm, more preferably 0.095 to 0.45 μm, and has an axial ratio (ratio of average major axis diameter to average minor axis diameter) (hereinafter referred to as “axial ratio”). )
Is 2 to 20, preferably 2.5 to 15, more preferably 3 to 10.

【0032】ヘマタイト粒子粉末の平均粒子径が0.9
5μmを超える場合には、得られるフィラー材が粗大粒
子となり、これを用いて得られる磁気記録媒体の表面平
滑性が低下する。0.075μm未満の場合には、粒子
の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやす
いため、ヘマタイト粒子粉末の粒子表面へのアルコキシ
シラン又はポリシロキサンによる均一な被覆処理及び有
機顔料による均一な付着処理が困難となる。
The average particle size of the hematite particles is 0.9.
If it exceeds 5 μm, the obtained filler material becomes coarse particles, and the surface smoothness of the magnetic recording medium obtained using the filler material is reduced. When the particle size is less than 0.075 μm, aggregation tends to occur due to an increase in intermolecular force due to finer particles, so that the surface of the hematite particle powder is uniformly coated with alkoxysilane or polysiloxane and uniformly coated with an organic pigment. Adhesion treatment becomes difficult.

【0033】ヘマタイト粒子の粒子形状が針状の場合、
軸比が20を超えると粒子相互間の絡み合いが多くな
り、ヘマタイト粒子粉末の粒子表面へのアルコキシシラ
ン又はポリシロキサンによる均一な被覆処理及び有機顔
料による均一な付着処理が困難となる。
When the particle shape of the hematite particles is acicular,
If the axis ratio exceeds 20, entanglement between the particles increases, and it becomes difficult to uniformly coat the surface of the hematite particle powder with alkoxysilane or polysiloxane and to uniformly coat the particles with an organic pigment.

【0034】ヘマタイト粒子粉末の粒子径の幾何標準偏
差値は1.8以下が好ましく、より好ましくは1.7以
下であり、更に好ましくは1.6以下である。幾何標準
偏差値が1.8を超える場合には、存在する粗大粒子に
よって均一な分散が阻害されるため、ヘマタイト粒子粉
末の粒子表面へのアルコキシシラン又はポリシロキサン
による均一な被覆処理及び有機顔料による均一な付着処
理が困難となる。幾何標準偏差値の下限値は1.01で
あり、1.01未満のものは工業的に得られ難い。
The geometric standard deviation of the particle diameter of the hematite particles is preferably 1.8 or less, more preferably 1.7 or less, and even more preferably 1.6 or less. When the geometric standard deviation value exceeds 1.8, uniform dispersion is hindered by the existing coarse particles, so that the surface of the hematite particle powder is uniformly coated with alkoxysilane or polysiloxane and the organic pigment is used. Uniform adhesion treatment becomes difficult. The lower limit of the geometric standard deviation value is 1.01, and a value less than 1.01 is difficult to obtain industrially.

【0035】ヘマタイト粒子粉末のBET比表面積値は
1.0〜200m/gが好ましく、より好ましくは
1.5〜150m/g、更により好ましくは2.0〜
100m/gである。BET比表面積値が1.0m
/g未満の場合には、ヘマタイト粒子が粗大であった
り、粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、得ら
れるフィラー材もまた粗大粒子となるため、これを用い
て得られる磁気記録媒体の表面平滑性が低下する。BE
T比表面積値が200m/gを超える場合には、粒子
の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやす
いため、ヘマタイト粒子粉末の粒子表面へのアルコキシ
シラン又はポリシロキサンによる均一な被覆処理及び有
機顔料による均一な付着処理が困難となる。
[0035] BET specific surface area value of hematite particles is preferably 1.0~200m 2 / g, more preferably 1.5~150m 2 / g, even more preferably 2.0 to
100 m 2 / g. BET specific surface area value is 1.0 m 2
If the ratio is less than / g, hematite particles are coarse or particles are sintered between particles, and the resulting filler material is also coarse particles. The surface smoothness of the recording medium decreases. BE
When the T specific surface area value exceeds 200 m 2 / g, aggregation tends to occur due to an increase in intermolecular force due to finer particles, so that the surface of the hematite particles is uniformly coated with alkoxysilane or polysiloxane. In addition, it becomes difficult to perform a uniform adhesion treatment using an organic pigment.

【0036】ヘマタイト粒子粉末の黒色度は、黒色ヘマ
タイト粉末の場合、通常L値の下限値が22.0を超
え、上限値は28.0、好ましくは26.0であり、ヘ
マタイト粒子粉末の場合、通常L値の下限値が22.
0を超え、上限値は38.0、好ましくは36.0であ
る。L値が上記上限値を超える場合には、明度が高く
なり、十分な黒色度を有するフィラー材を得ることが困
難となる。
The blackness of the hematite particle powder is, in the case of black hematite powder, usually such that the lower limit of the L * value exceeds 22.0 and the upper limit is 28.0, preferably 26.0. In this case, the lower limit of the L * value is usually 22.
0, and the upper limit is 38.0, preferably 36.0. When the L * value exceeds the above upper limit, the lightness increases, and it becomes difficult to obtain a filler material having a sufficient blackness.

【0037】前記カーボンブラックが付着しているヘマ
タイト粒子粉末の黒色度は、通常L 値の下限値が1
5.0程度であり、上限値がL値で21.0、好まし
くは20.5である。
The hemp to which the carbon black is attached
The blackness of tight particle powder is usually L *The lower limit of the value is 1
5.0 and the upper limit is L*21.0 by value, preferred
Or 20.5.

【0038】ヘマタイト粒子粉末の樹脂吸着強度は、通
常60%以下である。
The resin adsorption strength of the hematite particle powder is usually 60% or less.

【0039】本発明におけるアルコキシシランから生成
するオルガノシラン化合物(以下、「オルガノシラン化
合物」という。)は、化1で表わされるアルコキシシラ
ンから生成するオルガノシラン化合物である。
The organosilane compound produced from alkoxysilane (hereinafter referred to as "organosilane compound") in the present invention is an organosilane compound produced from alkoxysilane represented by the following chemical formula 1.

【0040】[0040]

【化1】 Embedded image

【0041】アルコキシシランとしては、具体的には、
メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメト
キシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニル
ジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デ
シルトリメトキシシラン等が挙げられる。
As the alkoxysilane, specifically,
Methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, phenyltriethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, etc. Can be

【0042】有機顔料の付着効果及び脱離率を考慮する
と、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、イソブチルトリメト
キシシラン、フェニルトリエトキシシランから生成する
オルガノシラン化合物が好ましく、メチルトリエトキシ
シラン、メチルトリメトキシシラン及びフェニルトリエ
トキシシランから生成するオルガノシラン化合物がより
好ましい。
In consideration of the adhesion effect and desorption rate of the organic pigment, an organosilane compound formed from methyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, and phenyltriethoxysilane is preferable. Organosilane compounds formed from ethoxysilane, methyltrimethoxysilane and phenyltriethoxysilane are more preferred.

【0043】本発明におけるポリシロキサンは、化2で
表わされるポリシロキサン、化3で表わされる変成ポリ
シロキサン、化4で表わされる末端変成ポリシロキサン
又はこれらの混合物を用いることができる。
As the polysiloxane in the present invention, a polysiloxane represented by Chemical formula 2, a modified polysiloxane represented by Chemical formula 3, a terminal modified polysiloxane represented by Chemical formula 4, or a mixture thereof can be used.

【0044】[0044]

【化2】 Embedded image

【0045】[0045]

【化3】 Embedded image

【0046】[0046]

【化4】 Embedded image

【0047】有機顔料の付着効果及び脱離率を考慮する
と、メチルハイドロジェンシロキサン単位を有するポリ
シロキサン、ポリエーテル変成ポリシロキサン及び末端
がカルボン酸で変成された末端カルボン酸変成ポリシロ
キサンが好ましい。
In consideration of the adhesion effect and the desorption rate of the organic pigment, a polysiloxane having a methyl hydrogen siloxane unit, a polyether-modified polysiloxane, and a terminal carboxylic acid-modified polysiloxane having a terminal modified with a carboxylic acid are preferred.

【0048】オルガノシラン化合物又はポリシロキサン
の被覆量は、オルガノシラン化合物被覆ヘマタイト粒子
粉末、又は、ポリシロキサン被覆ヘマタイト粒子粉末に
対してSi換算で0.02〜5.0重量%であることが
好ましく、より好ましくは0.03〜4.0重量%であ
り、更により好ましくは0.05〜3.0重量%であ
る。
The coating amount of the organosilane compound or polysiloxane is preferably 0.02 to 5.0% by weight in terms of Si with respect to the organosilane compound-coated hematite particle powder or the polysiloxane-coated hematite particle powder. , More preferably 0.03 to 4.0% by weight, and even more preferably 0.05 to 3.0% by weight.

【0049】0.02重量%未満の場合には、ヘマタイ
ト粒子粉末100重量部に対して1重量部以上の有機顔
料を付着させることが困難である。5.0重量%を超え
る場合には、ヘマタイト粒子粉末100重量部に対して
有機顔料を1〜200重量部付着させることができるた
め、必要以上に被覆する意味がない。
When the content is less than 0.02% by weight, it is difficult to attach 1 part by weight or more of the organic pigment to 100 parts by weight of the hematite particle powder. When the content exceeds 5.0% by weight, the organic pigment can be attached in an amount of 1 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the hematite particle powder.

【0050】本発明における有機顔料は、無金属フタロ
シアニンブルー、フタロシアニンブルー(銅フタロシア
ニン)、ファストスカイブルー(スルホン化銅フタロシ
アニン)、アルカリブルー等の有機青色顔料、フタロシ
アニングリーン等の有機緑色顔料、キナクリドンレッ
ド、パーマネントレッド、縮合アゾレッド等の有機赤色
顔料、ハンザエロー、ベンジジンエロー、パーマネント
エロー等の有機黄色顔料であり、得られるフィラー材の
黒色度を考慮した場合、有機青色顔料及び/又は有機緑
色顔料を用いることが好ましく、より好ましくはフタロ
シアニンブルーである。
The organic pigments in the present invention include organic blue pigments such as metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue (copper phthalocyanine), fast sky blue (sulfonated copper phthalocyanine), alkali blue, organic green pigments such as phthalocyanine green, and quinacridone red. , Organic red pigments such as permanent red and condensed azo red, and organic yellow pigments such as Hansa Yellow, Benzidine Yellow and Permanent Yellow. In view of the blackness of the resulting filler material, organic blue pigments and / or organic green pigments are used. And more preferably phthalocyanine blue.

【0051】有機顔料の付着量は、ヘマタイト粒子粉末
100重量部に対して1〜200重量部であり、好まし
くは1〜150重量部、より好ましくは1〜100重量
部である。
The amount of the organic pigment to be attached is 1 to 200 parts by weight, preferably 1 to 150 parts by weight, more preferably 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the hematite particle powder.

【0052】1重量部未満の場合には、有機顔料の付着
量が不十分であるため、十分な樹脂吸着強度を有するフ
ィラー材を得ることが困難である。200重量部を超え
る場合には、得られるフィラー材は十分な樹脂吸着強度
を有しているが、有機顔料の付着量が多いため、有機顔
料が脱離しやすくなり、その結果、磁性塗料の製造時に
おいて、ビヒクル中への分散性が低下する。
If the amount is less than 1 part by weight, it is difficult to obtain a filler material having a sufficient resin adsorption strength because the amount of the organic pigment attached is insufficient. When the amount exceeds 200 parts by weight, the obtained filler material has a sufficient resin adsorption strength, but since the amount of the attached organic pigment is large, the organic pigment is easily detached. At times, dispersibility in the vehicle decreases.

【0053】本発明に係るフィラー材の粒子形状や粒子
サイズは、芯粒子であるヘマタイト粒子の粒子形状や粒
子サイズに大きく依存し、ヘマタイト粒子に相似する粒
子形態を有している。
The particle shape and particle size of the filler material according to the present invention greatly depend on the particle shape and particle size of hematite particles as core particles, and have a particle morphology similar to hematite particles.

【0054】即ち、本発明に係るフィラー材の粒子サイ
ズは、平均粒子径が0.08〜1.0μm、好ましくは
0.09〜0.7μm、より好ましくは0.1〜0.5
μmである。
That is, the filler material according to the present invention has an average particle diameter of 0.08 to 1.0 μm, preferably 0.09 to 0.7 μm, more preferably 0.1 to 0.5 μm.
μm.

【0055】粒状のヘマタイト粒子を芯粒子とした場合
には、平均粒子径が0.08〜1.0μm、好ましくは
0.09〜0.7μm、より好ましくは0.1〜0.5
μmである。
When granular hematite particles are used as the core particles, the average particle diameter is 0.08 to 1.0 μm, preferably 0.09 to 0.7 μm, more preferably 0.1 to 0.5 μm.
μm.

【0056】針状のヘマタイト粒子を芯粒子とした場合
には、平均粒子径(平均長軸径)が0.08〜1.0μ
m、好ましくは0.09〜0.7μm、より好ましくは
0.1〜0.5μmであって、軸比が2〜20、好まし
くは2.5〜15、より好ましくは3〜10である。
When the acicular hematite particles are used as the core particles, the average particle diameter (average major axis diameter) is 0.08 to 1.0 μm.
m, preferably 0.09 to 0.7 μm, more preferably 0.1 to 0.5 μm, and the axial ratio is 2 to 20, preferably 2.5 to 15, more preferably 3 to 10.

【0057】平均粒子径が0.08μm未満の場合に
は、粒子の微細化による分子間力の増大により、磁性塗
料の製造時におけるビヒクル中への分散が困難となり、
得られる磁気記録媒体の耐久性及び表面平滑性が低下す
る。平均粒子径が1.0μmを超える場合には、粒子サ
イズが大きすぎるため、これを用いて磁気記録層を形成
した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。
If the average particle size is less than 0.08 μm, the dispersion in the vehicle during the production of the magnetic paint becomes difficult due to the increase in the intermolecular force due to the finer particles,
The durability and surface smoothness of the obtained magnetic recording medium decrease. When the average particle diameter exceeds 1.0 μm, the particle size is too large. Therefore, when a magnetic recording layer is formed by using this, the surface smoothness of the coating film tends to be impaired.

【0058】フィラー材の粒子形状が針状の場合、軸比
が20を超えると粒子相互間の絡み合いが多くなり、磁
性塗料の製造時におけるビヒクル中での均一な分散が困
難となり、耐久性及び表面平滑性に優れた磁気記録媒体
を得ることが困難となる。
When the particle shape of the filler material is acicular, if the axial ratio exceeds 20, the entanglement between the particles increases, and it becomes difficult to uniformly disperse the magnetic paint in a vehicle at the time of producing the magnetic coating material. It becomes difficult to obtain a magnetic recording medium having excellent surface smoothness.

【0059】フィラー材の粒子径の幾何標準偏差値は、
1.8以下であることが好ましい。1.8を超える場合
には、存在する粗大粒子が塗膜の表面平滑性に悪影響を
与えるために好ましくない。塗膜の表面平滑性を考慮す
れば、好ましくは1.7以下、より好ましくは1.6以
下である。工業的な生産性を考慮すれば、フィラー材の
粒子径の幾何標準偏差値の下限値は1.01であり、
1.01未満のものは工業的に得られ難い。
The geometric standard deviation of the particle diameter of the filler material is as follows:
It is preferably 1.8 or less. If it exceeds 1.8, the coarse particles present are not preferred because they have an adverse effect on the surface smoothness of the coating film. In consideration of the surface smoothness of the coating film, it is preferably 1.7 or less, more preferably 1.6 or less. In consideration of industrial productivity, the lower limit of the geometric standard deviation of the particle diameter of the filler material is 1.01,
Those less than 1.01 are difficult to obtain industrially.

【0060】フィラー材のBET比表面積値は1.0〜
200m/gが好ましく、より好ましくは1.5〜1
50m/g、更により好ましくは2.0〜100m
/gである。BET比表面積値が1.0m/g未満の
場合には、フィラー材が粗大であったり、粒子相互間で
焼結が生じた粒子となっており、これを用いて得られる
磁気記録媒体は、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。
BET比表面積値が200m/gを超える場合には、
粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こし
やすいため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への
分散性が低下する。
The BET specific surface area of the filler material is 1.0 to 1.0.
200 m 2 / g is preferred, more preferably 1.5 to 1
50 m 2 / g, still more preferably 2.0 to 100 m 2
/ G. When the BET specific surface area value is less than 1.0 m 2 / g, the filler material is coarse or particles are sintered between particles, and the magnetic recording medium obtained by using the particles is In addition, the surface smoothness of the coating film is easily impaired.
When the BET specific surface area value exceeds 200 m 2 / g,
Agglomeration is likely to occur due to an increase in intermolecular force due to finer particles, so that dispersibility in a vehicle during the production of a magnetic coating material is reduced.

【0061】本発明に係るフィラー材の黒色度は、L
値の下限値が16.5、上限値が28.0、好ましくは
27.0である。芯粒子として黒色ヘマタイト粒子を用
いて得られたフィラー材の黒色度は、L値の下限値が
16.5、上限値が26.0、好ましくは25.0であ
る。L値が28.0を超える場合には、明度が高くな
り、黒色度が優れているとは言い難い。
The blackness of the filler material according to the present invention is L *
The lower limit of the value is 16.5, and the upper limit is 28.0, preferably 27.0. Regarding the degree of blackness of the filler material obtained using black hematite particles as the core particles, the lower limit of the L * value is 16.5, and the upper limit is 26.0, preferably 25.0. When the L * value exceeds 28.0, the lightness increases and it is difficult to say that the blackness is excellent.

【0062】本発明に係るフィラー材のうち、カーボン
ブラックが付着しているヘマタイト粒子を芯粒子として
得られたフィラー材の黒色度は、L値の下限値が1
4.5、上限値が21.0、好ましくは20.5であ
る。
Among the filler materials according to the present invention, the blackness of the filler material obtained by using hematite particles to which carbon black is attached as core particles has a lower limit of L * value of 1
4.5, and the upper limit is 21.0, preferably 20.5.

【0063】本発明に係るフィラー材の樹脂吸着強度は
70%以上であり、好ましくは72%以上、より好まし
くは74%以上である。
The resin adsorption strength of the filler material according to the present invention is 70% or more, preferably 72% or more, more preferably 74% or more.

【0064】フィラー材の有機顔料の脱離率は20%以
下が好ましく、より好ましくは15%以下である。有機
顔料の脱離率が15%を超える場合には、磁性塗料の製
造時において、脱離した有機顔料によりビヒクル中での
均一な分散が阻害される場合があるとともに、得られた
磁気記録媒体は十分な耐久性を有さない。
The desorption rate of the organic pigment as the filler material is preferably 20% or less, more preferably 15% or less. When the desorption rate of the organic pigment exceeds 15%, uniform dispersion in the vehicle may be hindered by the desorbed organic pigment during the production of the magnetic paint, and the obtained magnetic recording medium Does not have sufficient durability.

【0065】本発明に係るフィラー材は、必要により、
ヘマタイト粒子粉末の粒子表面をあらかじめ、アルミニ
ウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸
化物及びケイ素の酸化物から選ばれる少なくとも一種か
らなる中間被覆物によって被覆しておいてもよく、中間
被覆物で被覆しない場合に比べ、ヘマタイト粒子粉末の
粒子表面から有機顔料の脱離をより低減することができ
る。
The filler according to the present invention may be
The particle surface of the hematite particle powder may be previously coated with an intermediate coating composed of at least one selected from aluminum hydroxide, aluminum oxide, silicon hydroxide and silicon oxide. The detachment of the organic pigment from the particle surface of the hematite particle powder can be further reduced as compared with the case where the organic pigment is not coated with the coating.

【0066】中間被覆物による被覆量は、中間被覆物で
被覆されたヘマタイト粒子粉末に対してAl換算、Si
換算又はAl換算量とSiO換算量との総和で
0.01〜20重量%が好ましい。
The amount of coating by the intermediate coating was calculated by converting the amount of the hematite particles coated with the intermediate coating into Al,
O 2 terms or terms of Al quantity and 0.01 to 20 wt% in total of SiO 2 equivalent amount is preferred.

【0067】0.01重量%未満である場合には、有機
顔料の脱離率の低減効果が得られない。0.01〜20
重量%の被覆量により、有機顔料の脱離率低減効果が十
分に得られるので、20重量%を超えて必要以上に被覆
する意味がない。
If the amount is less than 0.01% by weight, the effect of reducing the desorption rate of the organic pigment cannot be obtained. 0.01-20
Since the effect of reducing the desorption rate of the organic pigment can be sufficiently obtained by the coating amount of weight%, it is meaningless to coat more than 20 weight% more than necessary.

【0068】中間被覆物で被覆されている本発明2に係
るフィラー材は、中間被覆物で被覆されていない本発明
1に係るフィラー材の場合とほぼ同程度の粒子サイズ、
幾何標準偏差値、BET比表面積値、黒色度L値、樹
脂吸着強度及び有機顔料の脱離率を有している。
The filler material according to the present invention 2 coated with the intermediate coating has a particle size substantially equal to that of the filler material according to the present invention 1 not coated with the intermediate coating.
It has a geometric standard deviation value, a BET specific surface area value, a blackness L * value, a resin adsorption strength, and an organic pigment desorption rate.

【0069】更に、本発明に係るフィラー材は、必要に
より、フィラー材の粒子表面を中間被覆物で被覆した後
に、カーボンブラックの付着処理を行ってもよい。
Further, if necessary, the filler material according to the present invention may be subjected to carbon black adhesion treatment after the particle surface of the filler material is coated with an intermediate coating.

【0070】本発明4に係るフィラー材は、本発明2に
係るフィラー材とほぼ同程度の粒子サイズ、幾何標準偏
差値、BET比表面積値、樹脂吸着強度及び有機顔料の
脱離率を有している。また、黒色度は本発明3に係るフ
ィラー材とほぼ同程度を有している。
The filler material according to the fourth aspect of the present invention has substantially the same particle size, geometric standard deviation value, BET specific surface area value, resin adsorption strength, and desorption rate of organic pigment as the filler material according to the second aspect of the present invention. ing. Further, the degree of blackness is almost the same as that of the filler material according to the third aspect of the present invention.

【0071】次に、本発明に係る磁気記録媒体について
述べる。
Next, the magnetic recording medium according to the present invention will be described.

【0072】本発明に係る磁気記録媒体の非磁性支持体
としては、現在、磁気記録媒体に汎用されているポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等の合成樹脂
フィルム、アルミニウム、ステンレス等金属の箔や板及
び各種の紙を使用することができ、その厚みは、その材
質により種々異なるが、通常好ましくは1.0〜300
μm、より好ましくは2.0〜200μmである。
As the non-magnetic support of the magnetic recording medium according to the present invention, a synthetic material of polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polyamide, polyamide imide, polyimide, etc., which is currently widely used for magnetic recording media, is used. A resin film, aluminum, a metal foil or plate such as stainless steel or a variety of papers can be used, and the thickness thereof varies depending on the material, but is usually preferably 1.0 to 300.
μm, more preferably 2.0 to 200 μm.

【0073】磁気ディスクの場合、非磁性支持体として
はポリエチレンテレフタレートが通常用いられ、その厚
みは、通常50〜300μm、好ましくは60〜200
μmである。磁気テープの場合は、ポリエチレンテレフ
タレートの場合、その厚みは、通常3〜100μm、好
ましくは4〜20μm、ポリエチレンナフタレートの場
合、その厚みは、通常3〜50μm、好ましくは4〜2
0μm、ポリアミドの場合、その厚みは、通常2〜10
μm、好ましくは3〜7μmである。
In the case of a magnetic disk, polyethylene terephthalate is usually used as the nonmagnetic support, and its thickness is usually 50 to 300 μm, preferably 60 to 200 μm.
μm. In the case of a magnetic tape, in the case of polyethylene terephthalate, the thickness is usually 3 to 100 μm, preferably 4 to 20 μm, and in the case of polyethylene naphthalate, the thickness is usually 3 to 50 μm, preferably 4 to 2 μm.
0 μm, in the case of polyamide, the thickness is usually 2 to 10
μm, preferably 3 to 7 μm.

【0074】本発明に係る磁気記録媒体の磁気記録層中
に含まれる磁性粒子粉末としては、マグヘマイト粒子粉
末(γ−Fe)やマグネタイト粒子粉末(FeO
・Fe、0<x≦1)等の磁性酸化鉄粒子粉末
にCo又はCo及びFeを被着させたCo被着型磁性酸
化鉄粒子粉末、前記Co被着型磁性酸化鉄粒子粉末にF
e以外のCo、Al、Ni、P、Zn、Si、B、希土
類金属等の異種元素を含有させたCo被着型磁性酸化鉄
粒子粉末、鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末、鉄以外
のCo、Al、Ni、P、Zn、Si、B及び希土類金
属等を含有する鉄合金磁性粒子粉末、Ba、Sr又はB
a−Srを含有する板状マグネトプランバイト型フェラ
イト粒子粉末並びに該フェライト粒子粉末にCo、N
i、Zn、Mn、Mg、Ti、Sn、Zr、Nb、C
u、Mo等の2価及び4価の金属から選ばれた保磁力低
減剤の1種又は2種以上を含有させた板状マグネトプラ
ンバイト型フェライト粒子粉末等のいずれをも用いるこ
とができる。
The magnetic particles contained in the magnetic recording layer of the magnetic recording medium according to the present invention include maghemite particles (γ-Fe 2 O 3 ) and magnetite particles (FeO 2 ).
x -Fe 2 O 3 , 0 <x ≦ 1) Co-coated magnetic iron oxide particles obtained by coating Co or Co and Fe on magnetic iron oxide particles, such as Co-coated magnetic iron oxide particles F on powder
e, Co-coated magnetic iron oxide particles containing different elements such as Co, Al, Ni, P, Zn, Si, B, and rare earth metals, metal magnetic particles containing iron as a main component, other than iron Iron alloy magnetic particle powder containing Co, Al, Ni, P, Zn, Si, B and rare earth metal, Ba, Sr or B
Plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles containing a-Sr and Co, N
i, Zn, Mn, Mg, Ti, Sn, Zr, Nb, C
Any of plate-like magnetoplumbite ferrite particles and the like containing one or more coercive force reducing agents selected from divalent and tetravalent metals such as u and Mo can be used.

【0075】なお、近年の磁気記録媒体の高密度記録化
を考慮すれば、磁性粒子粉末としては、鉄を主成分とす
る金属磁性粒子粉末及び鉄以外のCo、Al、Ni、
P、Zn、Si、B、希土類金属等を含有する鉄合金磁
性粒子粉末等が好ましい。
In consideration of the recent high-density recording of magnetic recording media, the magnetic particles include metal magnetic particles containing iron as a main component and Co, Al, Ni other than iron.
Iron alloy magnetic particles containing P, Zn, Si, B, rare earth metals, etc. are preferred.

【0076】磁性粒子の粒子形状は、針状はもちろん、
立方状、板状等のいずれであってもよい。ここで「針
状」とは、文字通りの針状はもちろん、紡錘状や米粒状
などを含む意味である。
The shape of the magnetic particles is not limited to acicular,
It may be any of a cubic shape, a plate shape, and the like. Here, the term "needle-shaped" means not only a needle-like shape in a literal sense but also a spindle-shaped or rice-grained shape.

【0077】磁性粒子粉末は、平均長軸径(板状粒子の
場合は平均板面径)が0.01〜0.50μm、好まし
くは0.03〜0.30μmであって、平均短軸径(板
状粒子の場合は平均厚み)が0.0007〜0.17μ
m、好ましくは0.003〜0.10μmであり、幾何
標準偏差値は2.5以下、好ましくは1.01〜2.3
である。
The magnetic particle powder has an average major axis diameter (average plate diameter in the case of plate-like particles) of 0.01 to 0.50 μm, preferably 0.03 to 0.30 μm, and an average minor axis diameter. (Average thickness in the case of plate-like particles) 0.0007 to 0.17μ
m, preferably 0.003 to 0.10 μm, and the geometric standard deviation value is 2.5 or less, preferably 1.01 to 2.3.
It is.

【0078】また、磁性粒子の粒子形状が針状の場合、
軸比は3以上、好ましくは5以上であり、磁性塗料の製
造時におけるビヒクル中への分散性を考慮すれば、その
上限値は15であり、好ましくは10である。
When the shape of the magnetic particles is acicular,
The axial ratio is 3 or more, preferably 5 or more, and in consideration of dispersibility in a vehicle at the time of production of the magnetic coating material, the upper limit is 15 and preferably 10.

【0079】磁性粒子の粒子形状が板状の場合、板状比
は2以上、好ましくは3以上であり、磁性塗料の製造時
におけるビヒクル中への分散性を考慮すれば、その上限
値は50であり、好ましくは45である。
When the particle shape of the magnetic particles is plate-like, the plate-like ratio is 2 or more, preferably 3 or more, and the upper limit value is 50 in consideration of dispersibility in a vehicle at the time of producing a magnetic paint. And preferably 45.

【0080】磁性粒子粉末のBET比表面積値は、15
/g以上であり、好ましくは20m/g以上であ
る。磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性を
考慮すれば、その上限値は100m/gであることが
好ましく、より好ましくは80m/gである。
The BET specific surface area value of the magnetic particle powder is 15
m 2 / g or more, preferably 20 m 2 / g or more. In consideration of the dispersibility in the vehicle during the production of the magnetic paint, the upper limit is preferably 100 m 2 / g, more preferably 80 m 2 / g.

【0081】磁性粒子粉末の磁気特性は、保磁力値が3
9.8〜318.3kA/m(500〜4,000O
e)、好ましくは43.8〜318.3kA/m(55
0〜4,000Oe)であって、飽和磁化値が50〜1
70Am/kg(50〜170emu/g)、好まし
くは60〜170Am/kg(60〜170emu/
g)である。
The magnetic properties of the magnetic particle powder are as follows.
9.8 to 318.3 kA / m (500 to 4,000 O
e), preferably 43.8 to 318.3 kA / m (55
0 to 4,000 Oe) and the saturation magnetization is 50 to 1
70Am 2 / kg (50~170emu / g ), preferably 60~170Am 2 / kg (60~170emu /
g).

【0082】磁性粒子粉末の磁気特性は、Co被着型針
状磁性酸化鉄粒子粉末の場合、保磁力値が39.8〜1
35.3kA/m(500〜1,700Oe)、好まし
くは43.8〜135.3kA/m(550〜1,70
0Oe)であって、飽和磁化値が50〜90Am/k
g(50〜90emu/g)、好ましくは60〜90A
/kg(60〜90emu/g)である。
The magnetic properties of the magnetic particles are such that the coercive force value of the Co-coated acicular magnetic iron oxide particles is 39.8-1.
35.3 kA / m (500 to 1,700 Oe), preferably 43.8 to 135.3 kA / m (550 to 1,70 Oe)
0 Oe) and the saturation magnetization is 50 to 90 Am 2 / k
g (50-90 emu / g), preferably 60-90 A
m 2 / kg (60-90 emu / g).

【0083】鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末又
は針状鉄合金磁性粒子粉末の場合、保磁力値が63.7
〜278.5kA/m(800〜3,500Oe)、好
ましくは71.6〜278.5kA/m(900〜3,
500Oe)であって、飽和磁化値が90〜170Am
/kg(90〜170emu/g)、好ましくは10
0〜170Am/kg(100〜170emu/g)
である。
In the case of acicular metal magnetic particles or acicular iron alloy magnetic particles containing iron as a main component, the coercive force value is 63.7.
2278.5 kA / m (800 to 3,500 Oe), preferably 71.6 to 278.5 kA / m (900 to 3,
500 Oe) and the saturation magnetization is 90 to 170 Am
2 / kg (90-170 emu / g), preferably 10
0~170Am 2 / kg (100~170emu / g )
It is.

【0084】板状マグネトプランバイト型フェライト粒
子粉末の場合、保磁力値が39.8〜318.3kA/
m(500〜4,000Oe)、好ましくは51.7〜
318.3kA/m(650〜4,000Oe)であっ
て、飽和磁化値が40〜70Am/kg(40〜70
emu/g)、好ましくは45〜70Am/kg(4
5〜70emu/g)である。
In the case of plate-like magnetoplumbite type ferrite particles, the coercive force value is 39.8 to 318.3 kA /
m (500-4,000 Oe), preferably 51.7-
318.3 kA / m (650-4,000 Oe) and a saturation magnetization value of 40-70 Am 2 / kg (40-70 Oe).
emu / g), preferably 45-70 Am 2 / kg (4
5 to 70 emu / g).

【0085】本発明に係る磁気記録媒体の磁気記録層中
に含まれる結合剤樹脂としては、現在、磁気記録媒体の
製造にあたって汎用されている塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体、塩化ビニリデン、ポリウレタン樹脂、スチレン
−ブタジエン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル
共重合体、ポリビニルブチラール、ニトロセルロース等
セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン
等の合成ゴム系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリイソシアネート、電子線硬化型アクリルウレタン樹
脂等とその混合物を使用することができる。
As the binder resin contained in the magnetic recording layer of the magnetic recording medium according to the present invention, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate -Maleic anhydride copolymer, vinylidene chloride, polyurethane resin, styrene-butadiene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, polyvinyl butyral, cellulose derivative such as nitrocellulose, polyester resin, synthetic rubber resin such as polybutadiene, epoxy resin , Polyamide resin,
Polyisocyanate, electron beam-curable acrylic urethane resin and the like and a mixture thereof can be used.

【0086】また、各結合剤樹脂には−OH、−COO
H、−SOM、−OPO、−NH等の極性基
(但し、MはH、Na、Kである。)が含まれていても
よい。磁性塗料の製造時における磁性粒子粉末及びフィ
ラー材のビヒクル中への分散性を考慮すれば、極性基と
して−COOH、−SOMを含有している結合剤樹脂
が好ましい。
Further, each binder resin has -OH, -COO
A polar group such as H, —SO 3 M, —OPO 2 M 2 , and —NH 2 (where M is H, Na, or K) may be included. Considering dispersibility of the magnetic particles and in a vehicle of the filler material in the manufacture of magnetic coating, -COOH, binder resin containing -SO 3 M are preferable as a polar group.

【0087】本発明における磁気記録層の塗膜厚さは、
0.01〜5.0μmの範囲である。0.01μm未満
の場合には、均一な塗布が困難で塗りむら等が生じやす
くなるため好ましくない。5.0μmを超える場合に
は、反磁界の影響のため、所望の電磁変換特性が得られ
にくくなる。好ましくは0.05〜1.0μmの範囲で
ある。
In the present invention, the coating thickness of the magnetic recording layer is
It is in the range of 0.01 to 5.0 μm. If the thickness is less than 0.01 μm, it is not preferable because uniform application is difficult and uneven coating is likely to occur. If it exceeds 5.0 μm, it becomes difficult to obtain desired electromagnetic conversion characteristics due to the influence of a demagnetizing field. Preferably it is in the range of 0.05 to 1.0 μm.

【0088】磁気記録層中の磁性粒子粉末と結合剤樹脂
との配合割合は、磁性粒子粉末100重量部に対して結
合剤樹脂が5〜50重量部、好ましくは6〜30重量部
である。
The mixing ratio of the magnetic particle powder and the binder resin in the magnetic recording layer is such that the binder resin is 5 to 50 parts by weight, preferably 6 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the magnetic particle powder.

【0089】結合剤樹脂が50重量部を超える場合に
は、磁気記録層中の磁性粒子粉末が少なすぎるため、磁
性粒子粉末の充填率が低下し、磁気特性が低下する。5
重量部未満の場合には、磁性粒子粉末の量に対して結合
剤樹脂が少なすぎるため、磁性塗料中で磁性粒子粉末が
十分に分散されず、その結果、塗膜を形成した時に表面
が十分平滑な塗膜が得られ難い。また、磁性粒子粉末が
結合剤樹脂によって十分にバインドされないために、得
られた塗膜はもろいものとなりやすい。
When the amount of the binder resin exceeds 50 parts by weight, the amount of the magnetic particle powder in the magnetic recording layer is too small, so that the filling ratio of the magnetic particle powder is reduced and the magnetic properties are reduced. 5
If the amount is less than 10 parts by weight, the amount of the binder resin is too small relative to the amount of the magnetic particle powder, so that the magnetic particle powder is not sufficiently dispersed in the magnetic paint. It is difficult to obtain a smooth coating film. Further, since the magnetic particle powder is not sufficiently bound by the binder resin, the obtained coating film tends to be brittle.

【0090】磁気記録層中の磁性粒子粉末とフィラー材
との配合割合は、磁性粒子粉末100重量部に対してフ
ィラー材が1〜30重量部、好ましくは3〜25重量部
である。
The mixing ratio of the magnetic particles and the filler in the magnetic recording layer is such that the filler is 1 to 30 parts by weight, preferably 3 to 25 parts by weight, per 100 parts by weight of the magnetic particles.

【0091】フィラー材が1重量部未満の場合には、磁
気記録層中に含有されるフィラー材が少なすぎるため、
磁気記録媒体の耐久性が不十分となる。フィラー材が3
0重量部を超える場合には、磁気記録媒体に十分な耐久
性を付与することができるが、磁気記録層中に非磁性成
分が増加することになり、磁気記録媒体の高密度記録化
に不利となる。
When the amount of the filler material is less than 1 part by weight, the amount of the filler material contained in the magnetic recording layer is too small.
The durability of the magnetic recording medium becomes insufficient. Filler material is 3
If the amount exceeds 0 parts by weight, sufficient durability can be imparted to the magnetic recording medium, but nonmagnetic components increase in the magnetic recording layer, which is disadvantageous for increasing the density of the magnetic recording medium. Becomes

【0092】磁気記録層中には、通常用いられる潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤等が必要により含まれていても
よい。
The magnetic recording layer may contain a commonly used lubricant, abrasive, antistatic agent and the like, if necessary.

【0093】本発明5に係る磁気記録媒体は、フィラー
材として本発明1に係るフィラー材を用いた場合には、
保磁力値が39.8〜318.3kA/m(500〜
4,000Oe)、好ましくは43.8〜318.3k
A/m(550〜4,000Oe)、角形比(残留磁束
密度Br/飽和磁束密度Bm)が0.85〜0.95、
好ましくは0.86〜0.95、塗膜の光沢度が165
〜300%、好ましくは170〜300%、塗膜の表面
粗度Raが10.0nm以下、好ましくは2.0〜9.
5nm、より好ましくは2.0〜9.0nm、ヤング率
が126〜160、好ましくは128〜160、線吸収
係数は1.20〜5.00μm−1、好ましくは1.2
5〜5.00μm−1、走行耐久性が22分以上、好ま
しくは24分以上、すり傷特性はA又はB、好ましくは
Bである。
In the magnetic recording medium according to the fifth aspect of the present invention, when the filler according to the first aspect is used as the filler,
The coercive force value is 39.8 to 318.3 kA / m (500 to
4,000 Oe), preferably 43.8 to 318.3 k
A / m (550-4,000 Oe), squareness ratio (residual magnetic flux density Br / saturated magnetic flux density Bm) is 0.85-0.95,
Preferably 0.86 to 0.95, the glossiness of the coating film is 165
-300%, preferably 170-300%, and the surface roughness Ra of the coating film is 10.0 nm or less, preferably 2.0-9.
5 nm, more preferably 2.0 to 9.0 nm, the Young's modulus is 126 to 160, preferably 128 to 160, and the linear absorption coefficient is 1.20 to 5.00 μm −1 , preferably 1.2.
5 to 5.00 μm −1 , running durability of 22 minutes or more, preferably 24 minutes or more, and scratch characteristics of A or B, preferably B.

【0094】フィラー材として本発明2に係るフィラー
材を用いた場合には、保磁力値が39.8〜318.3
kA/m(500〜4,000Oe)、好ましくは4
3.8〜318.3kA/m(550〜4,000O
e)、角形比(残留磁束密度Br/飽和磁束密度Bm)
が0.85〜0.95、好ましくは0.86〜0.9
5、塗膜の光沢度が170〜300%、好ましくは17
5〜300%、塗膜の表面粗度Raが9.5nm以下、
好ましくは2.0〜9.0nm、より好ましくは2.0
〜8.5nm、ヤング率が128〜160、好ましくは
130〜160、線吸収係数は1.20〜5.00μm
−1、好ましくは1.20〜5.00μm−1、走行耐
久性が23分以上、好ましくは25分以上であって、す
り傷特性はA又はB、好ましくはAである。
When the filler material according to the present invention 2 is used as the filler material, the coercive force value is 39.8 to 318.3.
kA / m (500-4,000 Oe), preferably 4
3.8 to 318.3 kA / m (550 to 4,000 O
e), squareness ratio (residual magnetic flux density Br / saturated magnetic flux density Bm)
Is 0.85 to 0.95, preferably 0.86 to 0.9
5. The glossiness of the coating film is 170 to 300%, preferably 17
5 to 300%, the surface roughness Ra of the coating film is 9.5 nm or less,
Preferably 2.0 to 9.0 nm, more preferably 2.0
-8.5 nm, Young's modulus is 128-160, preferably 130-160, and linear absorption coefficient is 1.25-5.00 µm.
−1 , preferably 1.20 to 5.00 μm −1 , running durability of 23 minutes or more, preferably 25 minutes or more, and a scratch characteristic of A or B, preferably A.

【0095】高密度記録等を考慮して、磁性粒子粉末と
して、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末又は針状
鉄合金磁性粒子粉末を用い、フィラー材として本発明1
に係るフィラー材を用いた場合には、保磁力値が63.
7〜278.5kA/m(800〜3,500Oe)、
好ましくは71.6〜278.5kA/m(900〜
3,500Oe)、角形比(残留磁束密度Br/飽和磁
束密度Bm)が0.85〜0.95、好ましくは0.8
6〜0.95、塗膜の光沢度が190〜300%、好ま
しくは195〜300%、塗膜表面粗度Raが9.0n
m以下、好ましくは2.0〜8.5nm、より好ましく
は2.0〜8.0nm、ヤング率が126〜160、好
ましくは128〜160、線吸収係数は1.20〜5.
00μm 、好ましくは1.25〜5.00μ
−1、走行耐久性が24分以上、好ましくは26分以
上、すり傷特性がA又はB、好ましくはAである。
In consideration of high-density recording and the like, acicular metal magnetic particles or acicular iron alloy magnetic particles containing iron as a main component are used as magnetic particles, and the present invention is used as a filler material.
When the filler material according to the above is used, the coercive force value is 63.
7 to 278.5 kA / m (800 to 3,500 Oe),
Preferably 71.6 to 278.5 kA / m (900 to
3,500 Oe) and a squareness ratio (residual magnetic flux density Br / saturated magnetic flux density Bm) of 0.85 to 0.95, preferably 0.8
6 to 0.95, the gloss of the coating film is 190 to 300%, preferably 195 to 300%, and the coating film surface roughness Ra is 9.0 n.
m, preferably 2.0 to 8.5 nm, more preferably 2.0 to 8.0 nm, a Young's modulus of 126 to 160, preferably 128 to 160, and a linear absorption coefficient of 1.25 to 5.
00μm - 1, preferably 1.25~5.00μ
m -1 , running durability of 24 minutes or more, preferably 26 minutes or more, and scratch characteristics of A or B, preferably A.

【0096】磁性粒子粉末として、鉄を主成分とする針
状金属磁性粒子粉末又は針状鉄合金磁性粒子粉末を用
い、フィラー材として本発明2に係るフィラー材を用い
た場合には、保磁力値が63.7〜278.5kA/m
(800〜3,500Oe)、好ましくは71.6〜2
78.5kA/m(900〜3,500Oe)、角形比
(残留磁束密度Br/飽和磁束密度Bm)が0.85〜
0.95、好ましくは0.86〜0.95、塗膜の光沢
度が195〜300%、好ましくは200〜300%、
塗膜表面粗度Raが8.5nm以下、好ましくは2.0
〜8.0nm、より好ましくは2.0〜7.5nm、ヤ
ング率が128〜160、好ましくは130〜160、
線吸収係数は1.25〜5.00μm−1、好ましくは
1.25〜5.00μm−1、走行耐久性が25分以
上、好ましくは27分以上、すり傷特性がA又はB、好
ましくはAである。
When the acicular metal magnetic particles or the acicular iron alloy magnetic particles containing iron as a main component are used as the magnetic particles and the filler according to the present invention 2 is used as the filler, the coercive force is reduced. Value is 63.7-278.5 kA / m
(800-3,500 Oe), preferably 71.6-2.
78.5 kA / m (900 to 3,500 Oe), squareness ratio (residual magnetic flux density Br / saturated magnetic flux density Bm) is 0.85 to
0.95, preferably 0.86 to 0.95, the glossiness of the coating film is 195 to 300%, preferably 200 to 300%,
Coating surface roughness Ra is 8.5 nm or less, preferably 2.0 nm or less.
To 8.0 nm, more preferably 2.0 to 7.5 nm, and a Young's modulus of 128 to 160, preferably 130 to 160,
The linear absorption coefficient is 1.25 to 5.00 μm −1 , preferably 1.25 to 5.00 μm −1 , the running durability is 25 minutes or more, preferably 27 minutes or more, and the scratch property is A or B, preferably A.

【0097】本発明6に係る磁気記録媒体は、非磁性支
持体と磁気記録層との間に非磁性粒子粉末及び結合剤樹
脂を含む非磁性下地層が形成されている。
The magnetic recording medium according to the sixth aspect of the invention has a non-magnetic underlayer containing non-magnetic particle powder and a binder resin between a non-magnetic support and a magnetic recording layer.

【0098】非磁性下地層用非磁性粒子粉末としては、
通常、磁気記録媒体用非磁性下地層に用いられる非磁性
無機質粉末を使用することができる。具体的には、ヘマ
タイト、含水酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ス
ズ、酸化タングステン、二酸化ケイ素、α−アルミナ、
β−アルミナ、γ−アルミナ、酸化クロム、酸化セリウ
ム、炭化ケイ素、チタンカーバイト、窒化ケイ素、窒化
ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシ
ウム、炭酸ストロンチウム、硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、二硫化モリブデン、チタン酸バリウム等を単独又
は組み合わせて用いることができ、殊に、ヘマタイト、
含水酸化鉄、酸化チタン等が好ましい。
As the non-magnetic particle powder for the non-magnetic underlayer,
Usually, a nonmagnetic inorganic powder used for a nonmagnetic underlayer for a magnetic recording medium can be used. Specifically, hematite, hydrous iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, tungsten oxide, silicon dioxide, α-alumina,
β-alumina, γ-alumina, chromium oxide, cerium oxide, silicon carbide, titanium carbide, silicon nitride, boron nitride, calcium carbonate, barium carbonate, magnesium carbonate, strontium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, molybdenum disulfide, titanium Barium acid or the like can be used alone or in combination, particularly, hematite,
Hydrous iron oxide, titanium oxide and the like are preferred.

【0099】なお、非磁性塗料製造時におけるビヒクル
中での分散性改善のため、必要により、これら非磁性粒
子粉末の粒子表面をアルミニウムの水酸化物、アルミニ
ウムの酸化物、ケイ素の水酸化物、ケイ素の酸化物等で
表面処理してもよく、また、得られる磁気記録媒体の光
透過率、表面電気抵抗値、機械的強度、表面平滑性、耐
久性等の諸特性改善のため、必要により、粒子内部にA
l,Ti,Zr,Mn,Sn,Sb等を含有させてもよ
い。
In order to improve the dispersibility in the vehicle during the production of the non-magnetic paint, if necessary, the surface of the non-magnetic particle powder is coated with aluminum hydroxide, aluminum oxide, silicon hydroxide, The surface may be treated with an oxide of silicon or the like, and if necessary, to improve various characteristics such as light transmittance, surface electric resistance, mechanical strength, surface smoothness, and durability of the obtained magnetic recording medium. , A inside the particle
l, Ti, Zr, Mn, Sn, Sb and the like may be contained.

【0100】非磁性粒子粉末には各種形状の粒子があ
り、球状、粒状、八面体状、六面体状、多面体状等の粒
状粒子粉末、針状、紡錘状、米粒状等の針状粒子粉末及
び板状粒子粉末等がある。得られる磁気記録媒体の表面
平滑性を考慮すれば、非磁性粒子粉末の粒子形状は針状
が好ましい。
The non-magnetic particle powder includes particles of various shapes, such as spherical, granular, octahedral, hexahedral, polyhedral, etc., needle-like, spindle-like, rice-granular, etc. There are plate-like particle powders and the like. Considering the surface smoothness of the obtained magnetic recording medium, the particle shape of the nonmagnetic particle powder is preferably acicular.

【0101】非磁性粒子粉末の粒子サイズは、粒子形状
が粒状の場合、平均粒子径が0.01〜0.3μm、好
ましくは0.015〜0.25μm、より好ましくは
0.02〜0.2μmであり、粒子形状が針状の場合、
平均長軸径が0.01〜0.3μm、好ましくは0.0
15〜0.25μm、より好ましくは0.02〜0.2
μmであり、粒子形状が板状の場合、平均板面径が0.
01〜0.3μm、好ましくは0.015〜0.25μ
m、より好ましくは0.02〜0.2μmである。
When the non-magnetic particle powder has a granular particle shape, the average particle diameter is 0.01 to 0.3 μm, preferably 0.015 to 0.25 μm, more preferably 0.02 to 0.2 μm. 2 μm, and when the particle shape is acicular,
The average major axis diameter is 0.01 to 0.3 μm, preferably 0.0
15 to 0.25 μm, more preferably 0.02 to 0.2
μm, and when the particle shape is plate-like, the average plate surface diameter is 0.
01 to 0.3 μm, preferably 0.015 to 0.25 μm
m, more preferably 0.02 to 0.2 μm.

【0102】また、粒子形状が針状の場合、軸比が2〜
20、好ましくは2.5〜15、より好ましくは3〜1
0であり、粒子形状が板状の場合、板状比が2〜50、
好ましくは2.5〜48、より好ましくは3〜46であ
る。
When the particle shape is acicular, the axial ratio is 2 to 2.
20, preferably 2.5 to 15, more preferably 3 to 1
0, when the particle shape is plate-like, the plate-like ratio is 2 to 50,
Preferably it is 2.5-48, More preferably, it is 3-46.

【0103】非磁性下地層は、塗膜厚さが0.2〜1
0.0μmの範囲が好ましい。0.2μm未満の場合に
は、非磁性支持体の表面粗さを改善することが困難とな
る。磁気記録媒体の薄層化及び塗膜の表面平滑性を考慮
すれば、より好ましくは0.5〜5.0μmの範囲であ
る。
The nonmagnetic underlayer has a coating thickness of 0.2 to 1
A range of 0.0 μm is preferred. If it is less than 0.2 μm, it becomes difficult to improve the surface roughness of the non-magnetic support. In consideration of the thinning of the magnetic recording medium and the surface smoothness of the coating film, the thickness is more preferably in the range of 0.5 to 5.0 μm.

【0104】非磁性下地層における結合剤樹脂は、磁気
記録層を形成する場合に用いた前記結合剤樹脂が使用で
きる。
The binder resin used for forming the magnetic recording layer can be used as the binder resin in the nonmagnetic underlayer.

【0105】非磁性下地層における非磁性粒子粉末及び
結合剤樹脂との配合割合は、結合剤樹脂100重量部に
対して非磁性粒子粉末が5〜2000重量部、好ましく
は100〜1000重量部である。
The mixing ratio of the non-magnetic particle powder and the binder resin in the non-magnetic underlayer is 5 to 2000 parts by weight, preferably 100 to 1000 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. is there.

【0106】非磁性粒子粉末が5重量部未満の場合に
は、非磁性塗料中の非磁性粒子粉末が少なすぎるため、
塗膜を形成した際に、非磁性粒子粉末の連続分散した層
が得られず、塗膜表面の平滑性が不十分となる。200
0重量部を超える場合には、結合剤樹脂の量に対して非
磁性粒子粉末が多すぎるため、非磁性塗料中で非磁性粒
子粉末が十分に分散されず、その結果、塗膜を形成した
際に、表面が十分平滑な塗膜が得られ難い。また、非磁
性粒子粉末が結合剤樹脂によって十分にバインドされな
いために、得られた塗膜はもろいものとなりやすい。
When the amount of the non-magnetic particles is less than 5 parts by weight, the amount of the non-magnetic particles in the non-magnetic paint is too small.
When a coating film is formed, a layer in which a nonmagnetic particle powder is continuously dispersed cannot be obtained, and the smoothness of the coating film surface becomes insufficient. 200
When the amount exceeds 0 parts by weight, the nonmagnetic particle powder is not sufficiently dispersed in the nonmagnetic paint because the amount of the nonmagnetic particle powder is too large relative to the amount of the binder resin, and as a result, a coating film is formed. In this case, it is difficult to obtain a coating film having a sufficiently smooth surface. Further, since the nonmagnetic particle powder is not sufficiently bound by the binder resin, the obtained coating film tends to be brittle.

【0107】なお、非磁性下地層に、磁気記録媒体に用
いられている周知の潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が必
要により結合剤樹脂100重量部に対して0.1〜50
重量部程度含まれていてもよい。
It is to be noted that a known lubricant, an abrasive, an antistatic agent and the like used for a magnetic recording medium are required for the non-magnetic underlayer to be 0.1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.
It may be contained in an amount of about parts by weight.

【0108】非磁性下地層は、塗膜の光沢度が176〜
300%、好ましくは180〜300%、より好ましく
は184〜300%であって、塗膜表面粗度Raが0.
5〜8.5nm、好ましくは0.5〜8.0nmであっ
て、塗膜の強度は、ヤング率(相対値)が124〜16
0、好ましくは126〜160、表面電気抵抗値が1.
0×1015Ω/cm以下、好ましくは1.0×10
14Ω/cm以下である。
The nonmagnetic underlayer has a glossiness of the coating film of 176 to 176.
300%, preferably 180-300%, more preferably 184-300%, and the coating film surface roughness Ra is 0.1%.
5 to 8.5 nm, preferably 0.5 to 8.0 nm, and the strength of the coating film is such that Young's modulus (relative value) is 124 to 16
0, preferably 126 to 160, and a surface electric resistance of 1.
0 × 10 15 Ω / cm 2 or less, preferably 1.0 × 10
14 Ω / cm 2 or less.

【0109】本発明6に係る磁気記録媒体は、フィラー
材として粒子表面が中間被覆物によって被覆されていな
い本発明に係るフィラー材を用いた場合には、保磁力値
が39.8〜318.3kA/m(500〜4,000
Oe)、好ましくは43.8〜318.3kA/m(5
50〜4,000Oe)、角形比(残留磁束密度Br/
飽和磁束密度Bm)が0.85〜0.95、好ましくは
0.86〜0.95、塗膜の光沢度が170〜300
%、好ましくは175〜300%、塗膜表面粗度Raが
9.5nm以下、好ましくは2.0〜9.0nm、より
好ましくは2.0〜8.5nm、ヤング率が130〜1
60、好ましくは132〜160、線吸収係数は1.2
0〜5.00μm−1、好ましくは1.25〜5.00
μm−1、走行耐久性が23分以上、好ましくは25分
以上、すり傷特性がA又はB、好ましくはAである。
In the magnetic recording medium according to the present invention 6, when the filler material according to the present invention whose particle surface is not covered with the intermediate coating is used as the filler material, the coercive force value is 39.8 to 318. 3 kA / m (500 to 4,000
Oe), preferably 43.8 to 318.3 kA / m (5
50 to 4,000 Oe), squareness ratio (residual magnetic flux density Br /
Saturation magnetic flux density Bm) is 0.85 to 0.95, preferably 0.86 to 0.95, and the glossiness of the coating film is 170 to 300.
%, Preferably 175 to 300%, the coating film surface roughness Ra is 9.5 nm or less, preferably 2.0 to 9.0 nm, more preferably 2.0 to 8.5 nm, and the Young's modulus is 130 to 1%.
60, preferably 132 to 160, and a linear absorption coefficient of 1.2.
0 to 5.00 μm −1 , preferably 1.25 to 5.00
μm −1 , running durability of 23 minutes or more, preferably 25 minutes or more, and scratch characteristics of A or B, preferably A.

【0110】また、フィラー材として中間被覆物によっ
て被覆されている本発明に係るフィラー材を用いた場合
には、保磁力値が39.8〜318.3kA/m(50
0〜4,000Oe)、好ましくは43.8〜318.
3kA/m(550〜4,000Oe)、角形比(残留
磁束密度Br/飽和磁束密度Bm)が0.85〜0.9
5、好ましくは0.86〜0.95、塗膜の光沢度が1
75〜300%、好ましくは180〜300%、塗膜表
面粗度Raが9.0nm以下、好ましくは2.0〜8.
5nm、より好ましくは2.0〜8.0nm、ヤング率
が130〜160、好ましくは134〜160、線吸収
係数は1.20〜5.00μm−1、好ましくは1.2
5〜5.00μm−1、走行耐久性は24分以上、好ま
しくは26分以上、すり傷特性がA又はB、好ましくは
Aである。
When the filler material according to the present invention coated with the intermediate coating is used as the filler material, the coercive force value is 39.8 to 318.3 kA / m (50%).
0 to 4,000 Oe), preferably 43.8 to 318.
3 kA / m (550-4,000 Oe), squareness ratio (residual magnetic flux density Br / saturated magnetic flux density Bm) of 0.85-0.9
5, preferably 0.86 to 0.95, and the glossiness of the coating film is 1
75-300%, preferably 180-300%, and the coating film surface roughness Ra is 9.0 nm or less, preferably 2.0-8.
5 nm, more preferably 2.0 to 8.0 nm, the Young's modulus is 130 to 160, preferably 134 to 160, and the linear absorption coefficient is 1.20 to 5.00 μm −1 , preferably 1.2.
5 to 5.00 μm −1 , running durability of 24 minutes or more, preferably 26 minutes or more, and scratch characteristics of A or B, preferably A.

【0111】高密度記録等を考慮して、磁性粒子粉末と
して、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末又は針状
鉄合金磁性粒子粉末を用い、フィラー材として粒子表面
が中間被覆物で被覆されていない本発明に係るフィラー
材を用いた場合には、保磁力値が63.7〜278.5
kA/m(800〜3,500Oe)、好ましくは7
1.6〜278.5kA/m(900〜3,500O
e)、角形比(残留磁束密度Br/飽和磁束密度Bm)
が0.85〜0.95、好ましくは0.86〜0.9
5、塗膜の光沢度が195〜300%、好ましくは20
0〜300%、塗膜表面粗度Raが8.5nm以下、好
ましくは2.0〜8.0nm、より好ましくは2.0〜
7.5nm、ヤング率が130〜160、好ましくは1
32〜160、線吸収係数は1.20〜5.00μm
−1、好ましくは1.25〜5.00μm −1、走行耐
久性が25分以上、好ましくは27分以上、すり傷特性
がA又はB、好ましくはAである。
In consideration of high-density recording and the like,
And needle-like metal magnetic particles containing iron as the main component or needle-like
Using iron alloy magnetic particle powder, particle surface as filler material
Is not coated with an intermediate coating according to the present invention
When a material is used, the coercive force value is 63.7 to 278.5.
kA / m (800-3,500 Oe), preferably 7
1.6 to 278.5 kA / m (900 to 3,500 O
e), squareness ratio (residual magnetic flux density Br / saturated magnetic flux density Bm)
Is 0.85 to 0.95, preferably 0.86 to 0.9
5. The glossiness of the coating film is 195 to 300%, preferably 20
0 to 300%, coating film surface roughness Ra is 8.5 nm or less, good
Preferably 2.0 to 8.0 nm, more preferably 2.0 to 8.0 nm
7.5 nm, Young's modulus is 130 to 160, preferably 1
32-160, linear absorption coefficient 1.20-5.00 μm
-1, Preferably 1.25 to 5.00 μm -1, Running resistance
Scratch characteristics with durability of 25 minutes or more, preferably 27 minutes or more
Is A or B, preferably A.

【0112】磁性粒子粉末として、鉄を主成分とする針
状金属磁性粒子粉末又は針状鉄合金磁性粒子粉末を用
い、フィラー材として粒子表面が中間被覆物で被覆され
ている本発明に係るフィラー材を用いた場合には、保磁
力値が63.7〜278.5kA/m(800〜3,5
00Oe)、好ましくは71.6〜278.5kA/m
(900〜3,500Oe)、角形比(残留磁束密度B
r/飽和磁束密度Bm)が0.85〜0.95、好まし
くは0.86〜0.95、塗膜の光沢度が200〜30
0%、好ましくは205〜300%、塗膜表面粗度Ra
が8.0nm以下、好ましくは2.0〜7.5nm、よ
り好ましくは2.0〜7.0nm、ヤング率が132〜
160、好ましくは134〜160、線吸収係数は1.
20〜5.00μm−1、好ましくは1.25〜5.0
0μm−1、走行耐久性が26分以上、好ましくは28
分以上、すり傷特性がA又はB、好ましくはAである。
As the magnetic particles, needle-like metal magnetic particles or iron-alloy magnetic particles containing iron as a main component are used, and the filler according to the present invention, whose particle surface is coated with an intermediate coating, as a filler material. When the material is used, the coercive force value is 63.7 to 278.5 kA / m (800 to 3,5 kA / m).
00Oe), preferably 71.6 to 278.5 kA / m
(900 to 3,500 Oe), squareness ratio (residual magnetic flux density B
r / saturated magnetic flux density Bm) is 0.85 to 0.95, preferably 0.86 to 0.95, and the glossiness of the coating film is 200 to 30.
0%, preferably 205-300%, coating film surface roughness Ra
Is 8.0 nm or less, preferably 2.0 to 7.5 nm, more preferably 2.0 to 7.0 nm, and the Young's modulus is 132 to
160, preferably 134-160, with a linear absorption coefficient of 1.
20-5.00 [mu] m < -1 >, preferably 1.25-5.0
0 μm −1 , running durability of 26 minutes or more, preferably 28
For at least a minute, the abrasion properties are A or B, preferably A.

【0113】次に、本発明に係るフィラー材の製造法に
ついて述べる。
Next, a method for producing a filler material according to the present invention will be described.

【0114】本発明における芯粒子粉末であるカーボン
ブラックが付着したヘマタイト粒子粉末は、ヘマタイト
粒子粉末とアルコキシシラン又はポリシロキサンとを混
合し、ヘマタイト粒子粉末の粒子表面をアルコキシシラ
ン又はポリシロキサンによって被覆し、次いで、アルコ
キシシラン又はポリシロキサンによって被覆されたヘマ
タイト粒子粉末とカーボンブラック微粒子粉末とを混合
することによって得ることができる。
The hematite particle powder to which carbon black as the core particle powder according to the present invention is attached is prepared by mixing the hematite particle powder with alkoxysilane or polysiloxane, and coating the surface of the hematite particle powder with alkoxysilane or polysiloxane. Then, it can be obtained by mixing hematite particle powder coated with alkoxysilane or polysiloxane and carbon black fine particle powder.

【0115】本発明に係るフィラー材は、ヘマタイト粒
子粉末とアルコキシシラン又はポリシロキサンとを混合
することによって、ヘマタイト粒子粉末の粒子表面をア
ルコキシシラン又はポリシロキサンによって被覆し、次
いで、アルコキシシラン又はポリシロキサンによって被
覆されたヘマタイト粒子粉末と有機顔料とを混合するこ
とによって得ることができる。
The filler material according to the present invention is obtained by mixing the hematite particle powder and the alkoxysilane or polysiloxane to coat the particle surface of the hematite particle powder with the alkoxysilane or polysiloxane. Can be obtained by mixing the hematite particle powder coated with the organic pigment and the organic pigment.

【0116】ヘマタイト粒子粉末のアルコキシシラン又
はポリシロキサンによる被覆は、ヘマタイト粒子粉末と
アルコキシシランの溶液又はポリシロキサンとを機械的
に混合攪拌したり、ヘマタイト粒子粉末にアルコキシシ
ランの溶液又はポリシロキサンを噴霧しながら機械的に
混合攪拌すればよい。添加したアルコキシシラン又はポ
リシロキサンは、ほぼ全量がヘマタイト粒子粉末の粒子
表面に被覆される。
The hematite particle powder is coated with the alkoxysilane or polysiloxane by mechanically mixing and stirring the hematite particle powder and the alkoxysilane solution or the polysiloxane, or spraying the hematite particle powder with the alkoxysilane solution or the polysiloxane. What is necessary is just to mix and stir mechanically while doing. Almost all of the added alkoxysilane or polysiloxane is coated on the particle surface of the hematite particle powder.

【0117】なお、被覆されたアルコキシシランは、そ
の一部が被覆工程を経ることによって生成する、アルコ
キシシランから生成するオルガノシラン化合物として被
覆されていてもよい。この場合においてもその後の有機
顔料の付着に影響することはない。
Incidentally, the coated alkoxysilane may be partially coated as an organosilane compound generated from the alkoxysilane, which is generated through a coating step. Even in this case, there is no effect on the subsequent attachment of the organic pigment.

【0118】アルコキシシラン又はポリシロキサンを均
一にヘマタイト粒子粉末の粒子表面に被覆するために
は、ヘマタイト粒子粉末の凝集をあらかじめ粉砕機を用
いて解きほぐしておくことが好ましい。
In order to uniformly coat the surface of the hematite particle powder with the alkoxysilane or polysiloxane, it is preferable to previously disaggregate the hematite particle powder using a pulverizer.

【0119】ヘマタイト粒子粉末とアルコキシシラン又
はポリシロキサンとの混合攪拌、前記有機顔料と粒子表
面にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合
物又はポリシロキサンが被覆されているヘマタイト粒子
粉末との混合攪拌をするための機器としては、粉体層に
せん断力を加えることのできる装置が好ましく、殊に、
せん断、へらなで及び圧縮が同時に行える装置、例え
ば、ホイール型混練機、ボール型混練機、ブレード型混
練機、ロール型混練機を用いることができる。本発明の
実施にあたっては、ホイール型混練機がより効果的に使
用できる。
To mix and stir the hematite particle powder and the alkoxysilane or polysiloxane, and to mix and stir the organic pigment and the hematite particle powder coated with an organosilane compound or polysiloxane formed from alkoxysilane on the particle surface. As the device, a device capable of applying a shearing force to the powder layer is preferable.
A device capable of simultaneously performing shearing, spatula and compression, for example, a wheel-type kneader, a ball-type kneader, a blade-type kneader, and a roll-type kneader can be used. In practicing the present invention, a wheel-type kneader can be used more effectively.

【0120】上記ホイール型混練機としては、具体的
に、エッジランナー(「ミックスマラー」、「シンプソ
ンミル」、「サンドミル」と同義語である)、マルチマ
ル、ストッツミル、ウエットパンミル、コナーミル、リ
ングマラー等があり、好ましくはエッジランナー、マル
チマル、ストッツミル、ウエットパンミル、リングマラ
ーであり、より好ましくはエッジランナーである。上記
ボール型混練機としては、具体的に、振動ミル等があ
る。上記ブレード型混練機としては、具体的に、ヘンシ
ェルミキサー、プラネタリーミキサー、ナウタミキサー
等がある。上記ロール型混練機としては、具体的に、エ
クストルーダー等がある。
Examples of the wheel-type kneader include edge runners (synonyms for “mix miller”, “Simpson mill”, and “sand mill”), multi-mul, stots mill, wet pan mill, conner mill, and ring miller. And the like, preferably an edge runner, a multiple, a Stotts mill, a wet pan mill, and a ring muller, and more preferably an edge runner. Examples of the ball-type kneader include a vibration mill and the like. Specific examples of the blade type kneader include a Henschel mixer, a planetary mixer, and a Nauta mixer. Specific examples of the roll-type kneader include an extruder.

【0121】混合撹拌時における条件は、ヘマタイト粒
子粉末の粒子表面にアルコキシシラン又はポリシロキサ
ンができるだけ均一に被覆されるように、線荷重は1
9.6〜1960N/cm(2〜200Kg/cm)、
好ましくは98〜1470N/cm(10〜150Kg
/cm)、より好ましくは147〜980N/cm(1
5〜100Kg/cm)、処理時間は5分〜24時間、
好ましくは10分〜20時間の範囲で処理条件を適宜調
整すればよい。なお、撹拌速度は2〜2000rpm、
好ましくは5〜1000rpm、より好ましくは10〜
800rpmの範囲で処理条件を適宜調整すればよい。
The conditions at the time of mixing and stirring are such that a linear load is set to 1 so that the alkoxysilane or polysiloxane is coated as uniformly as possible on the particle surface of the hematite particle powder.
9.6 to 1960 N / cm (2 to 200 kg / cm),
Preferably 98 to 1470 N / cm (10 to 150 Kg
/ Cm), more preferably 147 to 980 N / cm (1
5 to 100 Kg / cm), treatment time is 5 minutes to 24 hours,
Preferably, the processing conditions may be appropriately adjusted within a range of 10 minutes to 20 hours. In addition, the stirring speed is 2-2000 rpm,
Preferably 5-1000 rpm, more preferably 10-
The processing conditions may be appropriately adjusted within the range of 800 rpm.

【0122】アルコキシシラン又はポリシロキサンの添
加量は、ヘマタイト粒子粉末100重量部に対して0.
15〜45重量部が好ましい。0.15〜45重量部の
添加量により、ヘマタイト粒子粉末100重量部に対し
て有機顔料を1〜200重量部付着させることができ
る。
The addition amount of the alkoxysilane or polysiloxane is 0.1 to 100 parts by weight of the hematite particle powder.
15 to 45 parts by weight are preferred. With an addition amount of 0.15 to 45 parts by weight, 1 to 200 parts by weight of the organic pigment can be attached to 100 parts by weight of the hematite particle powder.

【0123】次いで、アルコキシシラン又はポリシロキ
サンを被覆したヘマタイト粒子粉末に有機顔料を添加
し、混合攪拌することによって、アルコキシシラン被覆
又はポリシロキサン被覆に有機顔料を付着させる。必要
により更に、乾燥乃至加熱処理を行ってもよい。
Next, the organic pigment is added to the hematite particle powder coated with the alkoxysilane or polysiloxane, and the organic pigment is attached to the alkoxysilane coating or the polysiloxane coating by mixing and stirring. If necessary, drying or heat treatment may be further performed.

【0124】有機顔料は、少量ずつを時間をかけなが
ら、殊に5分〜20時間程度をかけて添加するのが好ま
しい。
The organic pigment is preferably added little by little over time, especially over about 5 minutes to 20 hours.

【0125】混合攪拌時における条件は、有機顔料が均
一に付着するように、線荷重は19.6〜1960N/
cm(2〜200Kg/cm)、好ましくは98〜14
70N/cm(10〜150Kg/cm)、より好まし
くは147〜980N/cm(15〜100Kg/c
m)、処理時間は5分〜24時間、好ましくは10分〜
20時間の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。な
お、撹拌速度は2〜2000rpm、好ましくは5〜1
000rpm、より好ましくは10〜800rpmの範
囲で処理条件を適宜調整すればよい。
The conditions for mixing and stirring are such that the linear load is 19.6 to 1960 N /
cm (2-200 kg / cm), preferably 98-14
70 N / cm (10 to 150 kg / cm), more preferably 147 to 980 N / cm (15 to 100 kg / c)
m), the processing time is 5 minutes to 24 hours, preferably 10 minutes to
The processing conditions may be appropriately adjusted within a range of 20 hours. The stirring speed is 2 to 2000 rpm, preferably 5 to 1
The processing conditions may be appropriately adjusted within the range of 000 rpm, more preferably in the range of 10 to 800 rpm.

【0126】有機顔料の添加量は、ヘマタイト粒子粉末
100重量部に対して1〜200重量部であり、好まし
くは1〜150重量部、より好ましくは1〜100重量
部である。有機顔料の添加量が200重量部を超える場
合には、得られるフィラー材は十分な樹脂吸着強度を有
しているが、有機顔料の付着量が多いため、有機顔料が
脱離しやすくなり、その結果、磁性塗料の製造時におい
て、ビヒクル中への分散性が低下する。
The amount of the organic pigment to be added is 1 to 200 parts by weight, preferably 1 to 150 parts by weight, more preferably 1 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the hematite particle powder. When the addition amount of the organic pigment exceeds 200 parts by weight, the obtained filler material has a sufficient resin adsorption strength, but since the amount of the attached organic pigment is large, the organic pigment is easily detached. As a result, the dispersibility in the vehicle decreases during the production of the magnetic paint.

【0127】乾燥乃至加熱工程における加熱温度は、通
常40〜200℃が好ましく、より好ましくは60〜1
50℃であり、処理時間は、10分〜12時間が好まし
く、30分〜3時間がより好ましい。
The heating temperature in the drying or heating step is usually preferably from 40 to 200 ° C., more preferably from 60 to 1 ° C.
The temperature is 50 ° C., and the treatment time is preferably 10 minutes to 12 hours, more preferably 30 minutes to 3 hours.

【0128】得られたフィラー材の被覆に用いられたア
ルコキシシランは、これらの工程を経ることにより、最
終的にはアルコキシシランから生成するオルガノシラン
化合物となって被覆されている。
The alkoxysilane used for coating the obtained filler material is subjected to these steps, and finally coated as an organosilane compound generated from the alkoxysilane.

【0129】ヘマタイト粒子粉末は、必要により、アル
コキシシラン又はポリシロキサンとの混合撹拌に先立っ
て、あらかじめ、アルミニウムの水酸化物、アルミニウ
ムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物より
選ばれる少なくとも一種からなる中間被覆物で被覆して
おいてもよい。
If necessary, the hematite particle powder is selected from aluminum hydroxide, aluminum oxide, silicon hydroxide and silicon oxide before mixing and stirring with alkoxysilane or polysiloxane. It may be coated with at least one kind of intermediate coating.

【0130】中間被覆物による被覆は、ヘマタイト粒子
粉末を分散して得られる水懸濁液に、アルミニウム化合
物、ケイ素化合物又は当該両化合物を添加して混合攪拌
することにより、又は、必要により、混合攪拌後にpH
値を調整することにより、前記酸化鉄粒子粉末の粒子表
面を、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化
物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物より選ばれる
少なくとも一種からなる中間被覆物で被覆し、次いで、
濾別、水洗、乾燥、粉砕する。必要により、更に、脱気
・圧密処理等を施してもよい。
The coating with the intermediate coating is carried out by adding an aluminum compound, a silicon compound or both compounds to an aqueous suspension obtained by dispersing the hematite particle powder and mixing and stirring, or if necessary, mixing. PH after stirring
By adjusting the value, the particle surface of the iron oxide particle powder is coated with an intermediate coating made of at least one selected from aluminum hydroxide, aluminum oxide, silicon hydroxide and silicon oxide. And then
Filter, wash, dry and pulverize. If necessary, a deaeration / consolidation treatment may be performed.

【0131】アルミニウム化合物としては、酢酸アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸ア
ルミニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ナトリウ
ム等のアルミン酸アルカリ塩等が使用できる。
As the aluminum compound, aluminum salts such as aluminum acetate, aluminum sulfate, aluminum chloride and aluminum nitrate, and alkali aluminates such as sodium aluminate can be used.

【0132】ケイ素化合物としては、3号水ガラス、オ
ルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム等が使用
できる。
As the silicon compound, No. 3 water glass, sodium orthosilicate, sodium metasilicate and the like can be used.

【0133】次に、本発明5及び6に係る磁気記録媒体
の製造法について述べる。
Next, a method for manufacturing a magnetic recording medium according to the fifth and sixth embodiments of the present invention will be described.

【0134】本発明5に係る磁気記録媒体は、常法によ
り、非磁性支持体上に磁性粒子粉末、フィラー材、結合
剤樹脂及び溶剤を含む磁性塗料を塗布して塗膜を形成し
た後、磁場配向し、次いで、カレンダー処理をした後、
硬化させることにより得ることができる。
The magnetic recording medium according to the fifth aspect of the present invention provides a magnetic recording medium containing a magnetic particle powder, a filler material, a binder resin and a solvent on a non-magnetic support by a conventional method to form a coating film. After magnetic field orientation and then calendering,
It can be obtained by curing.

【0135】また、本発明6に係る磁気記録媒体は、常
法により、非磁性支持体上に非磁性粒子粉末、結合剤樹
脂及び溶剤を含む非磁性塗料を塗布、乾燥して非磁性下
地層を形成し、該非磁性下地層上に磁性粒子粉末、フィ
ラー材、結合剤樹脂及び溶剤を含む磁性塗料を塗布して
塗膜を形成した後、磁場配向し次いで、カレンダー処理
をした後、硬化させることにより得ることができる。
In the magnetic recording medium according to the sixth aspect of the present invention, a non-magnetic paint containing non-magnetic particle powder, a binder resin and a solvent is applied on a non-magnetic support and dried by a conventional method. After forming a coating film by applying a magnetic paint containing a magnetic particle powder, a filler material, a binder resin and a solvent on the non-magnetic underlayer, forming a coating film, orienting in a magnetic field, performing a calendering process, and then curing. Can be obtained.

【0136】磁性塗料及び非磁性塗料の混練分散に当た
っては、混練機は、例えば、二軸ニーダー、二軸エクス
トルーダー、加圧ニーダー、二本ロールミル、三本ロー
ルミルなどが使用でき、分散機としては、ボールミル、
サンドグラインダー、アトライター、ディスパー、ホモ
ジナイザー、超音波分散機などを使用することができ
る。
For kneading and dispersing the magnetic paint and the non-magnetic paint, for example, a kneader may be a twin-screw kneader, a twin-screw extruder, a pressure kneader, a two-roll mill, a three-roll mill, or the like. , Ball mill,
Sand grinders, attritors, dispersers, homogenizers, ultrasonic dispersers and the like can be used.

【0137】磁性塗料及び非磁性塗料の塗布にあたって
は、グラビアコーター、リバースロールコーター、スリ
ットコーター、ダイコーターなどを使用することができ
る。塗布したシートは、対向磁石配向、ソレノイド磁石
配向等により磁場配向を行うことができる。
In applying the magnetic paint and the non-magnetic paint, a gravure coater, a reverse roll coater, a slit coater, a die coater or the like can be used. The applied sheet can be oriented in a magnetic field by the orientation of a counter magnet, the orientation of a solenoid magnet, or the like.

【0138】溶剤としては、現在磁気記録媒体に汎用さ
れているメチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサ
ノン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン及
びその混合物等を使用することができる。
As the solvent, there can be used methyl ethyl ketone, toluene, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, tetrahydrofuran, a mixture thereof and the like which are currently widely used for magnetic recording media.

【0139】溶剤の使用量は、磁性粒子粉末100重量
部に対してその総量で65〜1000重量部である。6
5重量部未満では磁性塗料とした場合に粘度が高くなり
すぎ塗布が困難となる。1000重量部を超える場合に
は、塗膜を形成する際の溶剤の揮散量が多くなりすぎ工
業的に不利となる。
The amount of the solvent used is 65 to 1000 parts by weight in total with respect to 100 parts by weight of the magnetic particle powder. 6
If the amount is less than 5 parts by weight, the viscosity becomes too high when a magnetic coating material is used, and application becomes difficult. If the amount exceeds 1000 parts by weight, the amount of the solvent volatilized when forming a coating film is too large, which is industrially disadvantageous.

【0140】[0140]

【本発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は
以下の通りである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A typical embodiment of the present invention is as follows.

【0141】各粒子粉末の平均粒子径は、電子顕微鏡写
真を縦方向及び横方向にそれぞれ4倍に拡大した写真に
示される粒子約350個について定方向径をそれぞれ測
定し、その平均値で示した。
The average particle diameter of each particle powder is shown by the average value of the measured values of about 350 particles shown in a photograph obtained by enlarging the electron micrograph four times in the vertical and horizontal directions, respectively, and measuring about 350 particles. Was.

【0142】軸比は、平均長軸径と平均短軸径との比で
示し、板状比は平均板面径と平均厚みとの比で示した。
The axial ratio was indicated by the ratio between the average major axis diameter and the average minor axis diameter, and the plate ratio was indicated by the ratio between the average plate surface diameter and the average thickness.

【0143】粒子径の幾何標準偏差値は、下記の方法に
より求めた値で示した。即ち、上記拡大写真に示される
粒子径を測定した値を、その測定値から計算して求めた
粒子の実際の粒子径と個数から、統計学的手法に従っ
て、対数正規確率紙上の横軸に粒子径を、縦軸に所定の
粒子径区間のそれぞれに属する粒子の累積個数(積算フ
ルイ下)を百分率でプロットした。そしてこのグラフか
ら粒子の累積個数が50%及び84.13%のそれぞれ
に相当する粒子径の値を読み取り、幾何標準偏差値=
(積算フルイ下84.13%における粒子径)/(積算
フルイ下50%における粒子径)(幾何平均径)に従っ
て算出した値で示した。幾何標準偏差値が1に近いほ
ど、粒度分布が優れていることを意味する。
The geometric standard deviation of the particle diameter was shown by a value obtained by the following method. That is, the value obtained by measuring the particle diameter shown in the above enlarged photograph, the actual particle diameter and the number of particles calculated from the measured value, according to a statistical method, the particle on the horizontal axis on the lognormal probability paper The diameter is plotted on the vertical axis as a percentage of the cumulative number of particles belonging to each of the predetermined particle diameter sections (under the integrated screen). Then, the values of the particle diameters corresponding to the cumulative number of particles of 50% and 84.13% were read from this graph, and the geometric standard deviation value =
The value was calculated according to (particle diameter at 84.13% under integrated screen) / (particle diameter at 50% under integrated screen) (geometric mean diameter). The closer the geometric standard deviation value is to 1, the better the particle size distribution is.

【0144】比表面積値は、BET法により測定した値
で示した。
The specific surface area was indicated by a value measured by the BET method.

【0145】ヘマタイト粒子粉末の粒子内部や粒子表面
に存在するMn量、Al量及びSi量並びにアルコキシ
シランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロ
キサンに含有されているSi量のそれぞれは、「蛍光X
線分析装置3063M型」(理学電機工業株式会社製)
を使用し、JIS K0119の「けい光X線分析通
則」に従って測定した。また、Co被着マグネタイト粒
子粉末及びCo被着マグヘマイト粒子粉末のCo量は、
上記測定装置及び測定方法と同様にして測定した。
The amounts of Mn, Al, and Si present inside the particles and on the surface of the hematite particles and the amount of Si contained in the organosilane compound or polysiloxane formed from the alkoxysilane are each represented by “Fluorescent X”.
Ray analyzer 3063M "(manufactured by Rigaku Corporation)
And measured according to JIS K0119 “General rules for X-ray fluorescence analysis”. Further, the Co amount of the Co-coated magnetite particle powder and the Co-coated maghemite particle powder is
The measurement was performed in the same manner as in the above measuring device and measuring method.

【0146】なお、ヘマタイト粒子粉末の粒子表面に被
覆、存在しているケイ素の酸化物、ケイ素の水酸化物及
びアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物
又はポリシロキサンのそれぞれに含有される各Si量
は、処理工程後の各段階でSi量を測定し、その測定値
から処理工程前の段階で測定したSi量を差し引いた値
で示した。
The amount of each Si contained in the organosilane compound or polysiloxane formed from the oxide of silicon, the hydroxide of silicon, and the alkoxysilane present on the surface of the hematite particle powder is as follows. The amount of Si was measured at each stage after the treatment step, and the value was obtained by subtracting the amount of Si measured at the stage before the treatment step from the measured value.

【0147】フィラー材に付着している有機顔料及びカ
ーボンブラックが付着したヘマタイト粒子粉末のカーボ
ンブラック量は、「堀場金属炭素・硫黄分析装置EMI
A−2200型」(株式会社堀場製作所製)を用いて炭
素量を測定することにより求めた。
The amount of carbon black in the hematite particles to which the organic pigment and carbon black adhered to the filler material were adhered was measured using a Horiba Metal Carbon / Sulfur Analyzer EMI
A-2200 type "(manufactured by Horiba, Ltd.) and the amount of carbon was measured.

【0148】ヘマタイト粒子粉末、フィラー材及び非磁
性粒子粉末の黒色度は、試料0.5gとヒマシ油1.5
mlとをフーバー式マーラーで練ってペースト状とし、
このペーストにクリアラッカー4.5gを加え、混練、
塗料化してキャストコート紙上に150μm(6mi
l)のアプリケーターを用いて塗布した塗布片(塗膜厚
み:約30μm)を作製し、該塗料片について、多光源
分光測色計MSC−IS−2D(スガ試験機株式会社
製)を用いて測定を行い、JIS Z 8729に定め
るところに従って表色指数L値で示した。
The blackness of the hematite particle powder, filler material and non-magnetic particle powder was 0.5 g for the sample and 1.5 for castor oil.
and kneaded with a Hoover-type muller into a paste,
Add 4.5g of clear lacquer to this paste, knead,
150μm (6mi)
1) A coated piece (coating thickness: about 30 μm) was prepared by using the applicator of l), and the coated piece was measured using a multi-source spectrophotometer MSC-IS-2D (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The measurement was carried out and represented by a color index L * according to JIS Z 8729.

【0149】ここで、L値は明度を表わし、L値が
小さいほど黒色度が優れていることを示す。
Here, the L * value represents lightness, and the smaller the L * value, the better the blackness.

【0150】フィラー材に付着している有機顔料の脱離
率(%)は、下記の方法により求めた値で示した。有機
顔料の脱離率が0%に近いほど、フィラー材の粒子表面
からの有機顔料の脱離量が少ないことを示す。
The desorption rate (%) of the organic pigment adhering to the filler was shown by the value obtained by the following method. The closer the desorption rate of the organic pigment is to 0%, the smaller the desorption amount of the organic pigment from the particle surface of the filler material is.

【0151】フィラー材3gとエタノール40mlを5
0mlの沈降管に入れ、20分間超音波分散を行った
後、120分静置し、沈降速度によってフィラー材と脱
離した有機顔料とを分離した。次いで、このフィラー材
に再度エタノール40mlを加え、更に20分間超音波
分散を行った後120分静置し、フィラー材と脱離した
有機顔料を分離した。このフィラー材を80℃で1時間
乾燥させ、有機顔料の量を測定し、下記数1に従って求
めた値を有機顔料の脱離率(%)とした。
3 g of filler material and 40 ml of ethanol
After placing in a 0 ml sedimentation tube and performing ultrasonic dispersion for 20 minutes, the mixture was allowed to stand for 120 minutes, and the filler material and the separated organic pigment were separated by the sedimentation speed. Next, 40 ml of ethanol was again added to the filler material, and ultrasonic dispersion was further performed for 20 minutes, and then the mixture was allowed to stand for 120 minutes to separate the filler material and the separated organic pigment. This filler material was dried at 80 ° C. for 1 hour, the amount of the organic pigment was measured, and the value determined according to the following equation 1 was defined as the desorption rate (%) of the organic pigment.

【0152】[0152]

【数1】有機顔料の脱離率(%)={(Wa−We)/
Wa}×100 Wa:フィラー材の有機顔料付着量 We:脱離テスト後のフィラー材の有機顔料付着量
## EQU1 ## Desorption rate (%) of organic pigment = {(Wa-We) /
Wa} × 100 Wa: Amount of organic pigment attached to filler material We: Amount of organic pigment attached to filler material after desorption test

【0153】樹脂吸着強度は、樹脂が粒子粉末に吸着さ
れる程度を示すものであり、下記の方法により求めた樹
脂吸着強度が100%に近いほど、樹脂が粒子表面に強
く吸着されていることを示す。
The resin adsorption strength indicates the degree to which the resin is adsorbed on the particle powder. The closer the resin adsorption strength obtained by the following method is to 100%, the more strongly the resin is adsorbed on the particle surface. Is shown.

【0154】先ず、樹脂吸着量Yaを求める。First, the resin adsorption amount Ya is determined.

【0155】被測定粒子粉末20gとスルホン酸ナトリ
ウム基を有するポリウレタン樹脂2gを溶解させた混合
溶剤(メチルエチルケトン27.0g、トルエン16.
2g、シクロヘキサノン10.8g)56gとを3mm
φスチールビーズ120gとともに100mlポリビン
に入れ、60分間ペイントシェーカーで混合分散する。
A mixed solvent in which 20 g of the particles to be measured and 2 g of a polyurethane resin having a sodium sulfonate group were dissolved (27.0 g of methyl ethyl ketone, 16.1 g of toluene).
2g, cyclohexanone 10.8g) 56g and 3mm
Put into a 100 ml poly bottle together with 120 g of φ steel beads, and mix and disperse with a paint shaker for 60 minutes.

【0156】次に、この塗料組成物50gを取り出し5
0mlの沈降管に入れ回転数10000rpmで15分
間遠心分離を行い、固形部分と溶剤部分とを分離する。
そして、溶剤部分に含まれる樹脂固形分濃度を重量法に
よって定量し、仕込みの樹脂量との差し引きにより、固
形部分に存在する樹脂量を求め、これを粒子粉末に対す
る樹脂吸着量Ya(mg/g)とする。
Next, 50 g of this coating composition was taken out and taken out.
The mixture is placed in a 0 ml settling tube and centrifuged at 10,000 rpm for 15 minutes to separate a solid portion and a solvent portion.
Then, the concentration of the resin solid content contained in the solvent portion is quantified by a gravimetric method, and the amount of the resin present in the solid portion is obtained by subtracting the concentration from the charged resin amount. ).

【0157】次に、先に分離した固形部分のみを100
mlトールビーカーに全量取り出し、これに混合溶剤
(メチルエチルケトン25.0g、トルエン15.0
g、シクロヘキサノン10.0g)50gを加え、15
分間超音波分散を行って懸濁状態とした後、50ml沈
降管に入れ回転数10000rpmで15分間遠心分離
を行い、固形部分と溶剤部分とを分離する。そして、溶
剤部分の樹脂固形分濃度を測定することによって、粒子
表面に吸着していた樹脂のうち溶剤相に抽出された樹脂
量を定量する。
Next, only the previously separated solid portion was
The whole amount was taken out into a 2 ml tall beaker, and mixed solvent (25.0 g of methyl ethyl ketone, 15.0 ml of toluene)
g, cyclohexanone 10.0 g) and 50 g.
After ultrasonic dispersion for a minute, the suspension is put into a 50 ml sedimentation tube and centrifuged at 10,000 rpm for 15 minutes to separate a solid portion and a solvent portion. Then, by measuring the resin solid content concentration in the solvent portion, the amount of resin extracted into the solvent phase among the resin adsorbed on the particle surface is quantified.

【0158】更に、上記固形部分のみの100mlトー
ルビーカーへの全量取り出しから溶剤相に溶け出した樹
脂量の定量までの操作を2回繰り返し、合計3回の溶剤
相中における樹脂の抽出量の総和Ye(mg/g)を求
め、下記数2に従って求めた値を樹脂吸着強度(%)と
した。
Further, the operation from the removal of the whole solid portion into a 100 ml tall beaker to the determination of the amount of resin dissolved in the solvent phase was repeated twice, and the total amount of resin extraction in the solvent phase was repeated three times. Ye (mg / g) was determined, and the value determined according to the following equation 2 was defined as the resin adsorption strength (%).

【0159】[0159]

【数2】樹脂吸着強度(%)=〔(Ya−Ye)/Y
a〕×100
## EQU2 ## Resin adsorption strength (%) = [(Ya-Ye) / Y
a) × 100

【0160】塗料粘度は、塗料の25℃における塗料粘
度をE型粘度計(コーンプレート型粘度計)EMD−R
(株式会社東京計器製)を用いて25℃におけるずり速
度が1.92sec−1での見かけ粘度の値で示した。
The viscosity of the paint at 25 ° C. was measured using an E-type viscometer (cone-plate viscometer) EMD-R.
It was shown by the value of the apparent viscosity when the shear rate at 25 ° C. was 1.92 sec −1 using (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.).

【0161】磁性粒子粉末及び磁気記録媒体の磁気特性
は、「振動試料型磁力計VSM−3S−15」(東英工
業株式会社製)を使用し、最大外部磁場795.8kA
/m(10kOe)にて測定した。
The magnetic properties of the magnetic particle powder and the magnetic recording medium were measured using a “vibrating sample magnetometer VSM-3S-15” (manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.) and the maximum external magnetic field was 795.8 kA.
/ M (10 kOe).

【0162】磁気記録媒体を構成する非磁性支持体、非
磁性下地層及び磁気記録層の各層の厚みは、下記のよう
にして測定した。
The thickness of each of the nonmagnetic support, the nonmagnetic underlayer, and the magnetic recording layer constituting the magnetic recording medium was measured as described below.

【0163】デジタル電子マイクロメーターK351C
(安立電気株式会社製)を用いて、先ず、非磁性支持体
の膜厚(A)を測定する。次に、非磁性支持体と該非磁
性支持体上に形成された非磁性下地層との厚み(B)
(非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みとの総和)
を同様にして測定する。
Digital electronic micrometer K351C
First, the film thickness (A) of the nonmagnetic support is measured using (manufactured by Anritsu Electric Co., Ltd.). Next, the thickness (B) of the nonmagnetic support and the nonmagnetic underlayer formed on the nonmagnetic support
(Sum of the thickness of the nonmagnetic support and the thickness of the nonmagnetic underlayer)
Is measured in the same manner.

【0164】更に、非磁性下地層上に磁気記録層を形成
することにより得られた磁気記録媒体の厚み(C)(非
磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みと磁気記録層の
厚みとの総和)を同様にして測定する。そして、非磁性
下地層の厚みは(B)−(A)で示し、磁気記録層の厚
みは(C)−(B)で示した。
Further, the thickness (C) of the magnetic recording medium obtained by forming the magnetic recording layer on the nonmagnetic underlayer (the thickness of the nonmagnetic support, the thickness of the nonmagnetic underlayer, and the thickness of the magnetic recording layer) Is calculated in the same manner. The thickness of the nonmagnetic underlayer is shown by (B)-(A), and the thickness of the magnetic recording layer is shown by (C)-(B).

【0165】なお、非磁性下地層を有さない磁気記録媒
体の各層の厚みは、前記非磁性支持体の膜厚(A)と磁
気記録媒体の厚み(C)を測定して、磁気記録層の厚み
を(C)−(A)として求めた。
The thickness of each layer of the magnetic recording medium having no nonmagnetic underlayer is determined by measuring the thickness (A) of the nonmagnetic support and the thickness (C) of the magnetic recording medium. Was determined as (C)-(A).

【0166】磁気記録層の塗膜表面の光沢度は、「グロ
スメーターUGV−5D」(スガ試験機株式会社製)を
用いて塗膜の45°光沢度を測定して求めた。
The glossiness of the coating film surface of the magnetic recording layer was determined by measuring the 45 ° glossiness of the coating film using “Gloss Meter UGV-5D” (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).

【0167】表面粗度Raは、「surfcom−57
5A」(東京精密株式会社製)を用いてカレンダー後の
塗膜の中心線平均粗さを測定した値で示した。
The surface roughness Ra is “surfcom-57
5A "(manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.) and the center line average roughness of the coating film after calendering was measured.

【0168】光透過の程度は、「自記光電分光光度計U
V−2100」(株式会社島津製作所製)を用いて測定
した磁気記録媒体の光透過率の値を下記数3に挿入して
算出した線吸収係数で示した。線吸収係数は、その値が
大きいほど光を透しにくいことを示す。
The degree of light transmission is described in “Self-Recording Photoelectric Spectrophotometer U
V-2100 "(manufactured by Shimadzu Corporation) was used as the linear absorption coefficient calculated by inserting the value of the light transmittance of the magnetic recording medium into Equation 3 below. The larger the linear absorption coefficient is, the harder it is to transmit light.

【0169】尚、光透過率の値を測定するにあたって
は、上記磁気記録媒体に用いた非磁性支持体と同一の非
磁性支持体をブランクとして用いた。
In measuring the light transmittance, the same non-magnetic support as the non-magnetic support used for the magnetic recording medium was used as a blank.

【0170】[0170]

【数3】 線吸収係数(μm−1)=〔ln(1/t)〕/FT t:λ=900nmにおける光透過率(−) FT:磁気記録層の膜厚(μm)## EQU3 ## Linear absorption coefficient (μm −1 ) = [ln (1 / t)] / FT t: light transmittance at λ = 900 nm (−) FT: film thickness of magnetic recording layer (μm)

【0171】磁気記録媒体の走行耐久性は、「Medi
a Durability Tester MDT−3
000」(Steinberg Associates
社製)を用いて、負荷1.96N(200gw)、ヘッ
ドとテープとの相対速度16m/sにおける実可動時間
で評価した。実可動時間が長いほど走行耐久性が良いこ
とを示す。
The running durability of the magnetic recording medium is as follows:
a Durability Tester MDT-3
000 "(Steinberg Associates
(Manufactured by K.K.) and the actual operation time at a load of 1.96 N (200 gw) and a relative speed of 16 m / s between the head and the tape. The longer the actual operating time, the better the running durability.

【0172】すり傷特性は、走行後のテープの表面を顕
微鏡で観察し、すり傷の有無を目視で評価し、下記の4
段階の評価を行った。
The scratch characteristics were evaluated by observing the surface of the tape after running with a microscope and visually checking for the presence or absence of scratches.
A rating was given on a scale.

【0173】 A:すり傷なし B:すり傷若干有り C:すり傷有り D:ひどいすり傷有りA: No abrasion B: Some abrasion C: Abrasion D: Severe abrasion

【0174】<フィラー材の製造>Mn含有針状ヘマタ
イト粒子粉末(平均長軸径0.162μm、平均短軸径
0.0225μm、軸比7.2、幾何標準偏差値1.3
8、BET比表面積値48.6m/g、Mn含有量1
3.7重量%、黒色度L値19.3、樹脂吸着強度5
7.1%)20kgを、凝集を解きほぐすために、純水
150lに攪拌機を用いて邂逅し、更に、「TKパイプ
ラインホモミクサー」(製品名、特殊機化工業株式会社
製)を3回通してMn含有針状ヘマタイト粒子粉末を含
むスラリーを得た。
<Production of Filler Material> Mn-containing acicular hematite particle powder (average major axis diameter 0.162 μm, average minor axis diameter 0.0225 μm, axial ratio 7.2, geometric standard deviation 1.3)
8, BET specific surface area value 48.6 m 2 / g, Mn content 1
3.7% by weight, blackness L * value 19.3, resin adsorption strength 5
(7.1%) 20 kg of water is crushed with 150 liters of pure water using a stirrer to dissolve the coagulation, and further passed through "TK pipeline homomixer" (product name, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) three times. Thus, a slurry containing Mn-containing acicular hematite particle powder was obtained.

【0175】続いて、このMn含有針状ヘマタイト粒子
粉末を含むスラリーを横型サンドグラインダー「マイテ
ィーミルMHG−1.5L」(製品名、井上製作所株式
会社製)を用いて、軸回転数2000rpmにおいて5
回パスさせて、Mn含有針状ヘマタイト粒子粉末を含む
分散スラリーを得た。
Subsequently, the slurry containing the Mn-containing acicular hematite particle powder was subjected to a horizontal sand grinder “Mighty Mill MHG-1.5L” (product name, manufactured by Inoue Seisakusho Co., Ltd.) at a shaft rotation speed of 2000 rpm for 5 minutes.
The slurry was passed twice to obtain a dispersion slurry containing Mn-containing acicular hematite particle powder.

【0176】得られた分散スラリーは、325mesh
(目開き44μm)における篩残分は0%であった。こ
の分散スラリーを濾別、水洗して、Mn含有針状ヘマタ
イト粒子粉末のケーキを得た。このMn含有針状ヘマタ
イト粒子粉末のケーキを120℃で乾燥した後、乾燥粉
末11.0kgをエッジランナー「MPUV−2型」
(製品名、株式会社松本鋳造鉄工所製)に投入して、3
92N/cm(40Kg/cm)で20分間混合攪拌を
行い、粒子の凝集を軽く解きほぐした。
The obtained dispersion slurry was 325 mesh
The sieve residue at (opening 44 μm) was 0%. The dispersion slurry was separated by filtration and washed with water to obtain a cake of Mn-containing acicular hematite particle powder. After drying the cake of the Mn-containing acicular hematite particle powder at 120 ° C., 11.0 kg of the dried powder was used as an edge runner “MPUV-2 type”.
(Product name, manufactured by Matsumoto Cast Iron Works)
Mixing and stirring were performed at 92 N / cm (40 Kg / cm) for 20 minutes to loosen the aggregation of particles.

【0177】次に、メチルトリエトキシシラン(商品
名:TSL8123:GE東芝シリコーン株式会社製)
220gを200mlのエタノールで混合希釈して得ら
れるメチルトリエトキシシラン溶液をエッジランナーを
稼動させながら粒子の凝集を解きほぐした上記Mn含有
針状ヘマタイト粒子粉末に添加し、588N/cm(6
0Kg/cm)の線荷重で20分間混合攪拌を行った。
なお、このときの撹拌得度は22rpmであった。
Next, methyltriethoxysilane (trade name: TSL8123: manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd.)
A methyltriethoxysilane solution obtained by mixing and diluting 220 g with 200 ml of ethanol was added to the Mn-containing acicular hematite particle powder obtained by dissolving the agglomeration of particles while operating an edge runner.
(0 Kg / cm) and the mixture was stirred for 20 minutes.
The stirring yield at this time was 22 rpm.

【0178】次に、有機顔料A(種類:フタロシアニン
ブルー、粒子形状:粒状、粒子径0.06μm、BET
比表面積値680m/g、黒色度L値5.2)11
00gを、エッジランナーを稼動させながら10分間か
けて添加し、更に588N/cm(60Kg/cm)の
線荷重で20分間、混合攪拌を行い、メチルトリエトキ
シシラン被覆に有機顔料を付着させた後、乾燥機を用い
て105℃で60分間加熱処理を行い、複合非磁性粒子
粉末を得た。なお、このときの撹拌速度は22rpmで
あった。
Next, an organic pigment A (type: phthalocyanine blue, particle shape: granular, particle size 0.06 μm, BET
Specific surface area value 680 m 2 / g, blackness L * value 5.2) 11
After adding the organic pigment to the methyltriethoxysilane coating, 00 g was added over 10 minutes while operating the edge runner, and further mixed and stirred for 20 minutes at a linear load of 588 N / cm (60 Kg / cm). Then, heat treatment was performed at 105 ° C. for 60 minutes using a dryer to obtain composite non-magnetic particle powder. The stirring speed at this time was 22 rpm.

【0179】得られたフィラー材は、平均長軸径が0.
163μm、平均短軸径が0.0228μm、軸比が
7.1であった。幾何標準偏差値は1.38であり、B
ET比表面積値は51.5m/g、黒色度L値は1
9.0、樹脂吸着強度は78.6%、有機顔料の脱離率
は6.5%であり、メチルトリエトキシシランから生成
するオルガノシラン化合物の被覆量はSi換算で0.3
0重量%、付着している有機顔料の量はC換算で6.0
1重量%(Mn含有針状ヘマタイト粒子粉末100重量
部に対して10重量部に相当する)であった。電子顕微
鏡観察の結果、有機顔料がほとんど認められないことか
ら、有機顔料のほぼ全量がメチルトリエトキシシラン被
覆層に付着していることが認められた。
The obtained filler material has an average major axis diameter of 0.3.
163 μm, the average minor axis diameter was 0.0228 μm, and the axial ratio was 7.1. The geometric standard deviation value is 1.38 and B
ET specific surface area value is 51.5 m 2 / g, blackness L * value is 1
9.0, the resin adsorption strength is 78.6%, the desorption rate of the organic pigment is 6.5%, and the coating amount of the organosilane compound generated from methyltriethoxysilane is 0.3 in terms of Si.
0% by weight, and the amount of the attached organic pigment is 6.0 in C conversion.
1% by weight (corresponding to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of Mn-containing acicular hematite particle powder). As a result of electron microscopic observation, almost no organic pigment was observed, and it was confirmed that almost all of the organic pigment was attached to the methyltriethoxysilane coating layer.

【0180】<磁気記録媒体の製造>鉄を主成分とする
針状金属磁性粒子粉末(平均長軸径0.115μm、平
均短軸径0.0182μm、軸比6.3、保磁力値15
2.0kA/m(1,910Oe)、飽和磁化値131
Am/kg(131emu/g))100重慮部、ス
ルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合樹脂10.0重量部、シクロヘキサノン23.3
重量部、メチルエチルケトン10.0重量部、上記で得
られた複合非磁性粒子粉末7.0重量部、カーボンブラ
ック微粒子粉末(商品名:#3250B、三菱化成株式
会社製)1.0重量部をニーダーを用いて20分間混練
した後、該混練物にトルエン79.6重量部及びメチル
エチルケトン110.2重量部及びシクロヘキサノン1
7.8重量部を添加して希釈し、次いで、サンドグライ
ンダーによって3時間混合、分散させて混合分散物を得
た。
<Production of Magnetic Recording Medium> Needle-like metal magnetic particles containing iron as a main component (average major axis diameter 0.115 μm, average minor axis diameter 0.0182 μm, axial ratio 6.3, coercive force value 15)
2.0 kA / m (1,910 Oe), saturation magnetization 131
Am 2 / kg (131 emu / g)) 100 parts by weight, 10.0 parts by weight of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin having a sodium sulfonate group, cyclohexanone 23.3
Parts by weight, 10.0 parts by weight of methyl ethyl ketone, 7.0 parts by weight of the composite non-magnetic particle powder obtained above, and 1.0 part by weight of carbon black fine particle powder (trade name: # 3250B, manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation) After kneading for 20 minutes, 79.6 parts by weight of toluene, 110.2 parts by weight of methyl ethyl ketone and 1 part of cyclohexanone were added to the kneaded material.
7.8 parts by weight were added for dilution, and then mixed and dispersed by a sand grinder for 3 hours to obtain a mixed dispersion.

【0181】上記混合分散物に、スルホン酸ナトリウム
基を有するポリウレタン樹脂の固形分10.0重量部を
含むメチルエチルケトン/シクロヘキサノンの1/1溶
液33.3重量部を添加して、更に30分間サンドグラ
インダーを用いて混合・分散した後、目開き1μmのフ
ィルターで濾過して得られた濾過物にミリスチン酸1.
0重量部及びステアリン酸ブチル3.0重量部を含むメ
チルエチルケトン/トルエン/シクロヘキサノンの5/
3/2溶液12.1重量部及び三官能性低分子量ポリイ
ソシアネート(商品名:E−31、武田薬品工業株式会
社製)5.0重量部を含むメチルエチルケトン/トルエ
ン/シクロヘキサノンの5/3/2溶液15.2重量部
を攪拌しながら混合して磁性塗料を製造した。
To the above mixed dispersion, 33.3 parts by weight of a 1/1 solution of methyl ethyl ketone / cyclohexanone containing 10.0 parts by weight of a solid content of a polyurethane resin having a sodium sulfonate group was added, and the mixture was further subjected to a sand grinder for 30 minutes. After mixing and dispersing the mixture using a filter, the mixture was filtered through a filter having an opening of 1 μm, and the filtered substance obtained was treated with 1.
5 parts of methyl ethyl ketone / toluene / cyclohexanone containing 0 parts by weight and 3.0 parts by weight of butyl stearate.
5/3/2 of methyl ethyl ketone / toluene / cyclohexanone containing 12.1 parts by weight of a 3/2 solution and 5.0 parts by weight of a trifunctional low molecular weight polyisocyanate (trade name: E-31, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) 15.2 parts by weight of the solution was mixed with stirring to produce a magnetic paint.

【0182】得られた磁性塗料の組成は下記の通りであ
った。 磁性粒子粉末 100.0重量部、 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂 10.0重量部、 ポリウレタン樹脂 10.0重量部、 複合非磁性粒子粉末(フィラー材) 7.0重量部、 カーボンブラック微粒子粉末 1.0重量部、 ミリスチン酸 1.0重量部、 ステアリン酸ブチル 3.0重量部、 三官能性低分子量ポリイソシアネート 5.0重量部、 シクロヘキサノン 56.6重量部、 メチルエチルケトン 141.5重量部、 トルエン 85.4重量部。
The composition of the obtained magnetic paint was as follows. Magnetic particle powder 100.0 parts by weight, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin 10.0 parts by weight, polyurethane resin 10.0 parts by weight, composite nonmagnetic particle powder (filler material) 7.0 parts by weight, carbon black fine particle powder 1.0 parts by weight, 1.0 parts by weight of myristic acid, 3.0 parts by weight of butyl stearate, 5.0 parts by weight of trifunctional low molecular weight polyisocyanate, 56.6 parts by weight of cyclohexanone, 141.5 parts by weight of methyl ethyl ketone, 85.4 parts by weight of toluene.

【0183】得られた磁性塗料の塗料粘度は9,600
cPであった。
The viscosity of the obtained magnetic paint was 9,600.
cP.

【0184】上記磁性塗料を目開き1μmのフィルター
で濾過した後、厚さ12μmのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にスリットコーターを用いて塗布し、次
いで、乾燥することによって磁気記録層を形成させ、常
法によりカレンダー処理を行って表面平滑化した後、
1.27cm(1/2インチ)の幅に裁断した。得られ
た磁気テープを60℃の硬化炉で24時間静置させ、十
分に硬化させて、磁気テープを得た。得られた塗膜の膜
厚は3.5μmであった。
After the magnetic coating material was filtered through a filter having a mesh size of 1 μm, it was applied on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm using a slit coater, and then dried to form a magnetic recording layer. After performing the calendar process and smoothing the surface,
It was cut to a width of 1.27 cm (1 / inch). The obtained magnetic tape was allowed to stand in a curing oven at 60 ° C. for 24 hours, and was sufficiently cured to obtain a magnetic tape. The thickness of the obtained coating film was 3.5 μm.

【0185】上記磁気テープの磁気特性は、保磁力値が
159.0kA/m(1,998Oe)、角型比(Br
/Bm)が0.89であった。光沢度は235%、表面
粗度Raは6.2nm、ヤング率は137、線吸収係数
は1.42μm−1、耐久性は走行耐久時間が29.2
分であって、すり傷特性はAであった。
The magnetic properties of the magnetic tape were as follows: the coercive force value was 159.0 kA / m (1,998 Oe), the squareness ratio (Br
/ Bm) was 0.89. The gloss is 235%, the surface roughness Ra is 6.2 nm, the Young's modulus is 137, the linear absorption coefficient is 1.42 μm −1 , and the running durability is 29.2 hours.
Min, and the abrasion property was A.

【0186】[0186]

【作用】本発明においては最も重要な点は、ヘマタイト
粒子粉末の粒子表面がアルコキシシランから生成するオ
ルガノシラン化合物又はポリシロキサンによって被覆さ
れていると共に、該被覆に有機顔料が付着しているフィ
ラー材は樹脂吸着強度が高く、分散性に優れるという事
実である。
In the present invention, the most important point is that the particle surface of the hematite particle powder is coated with an organosilane compound or polysiloxane formed from alkoxysilane, and a filler material having an organic pigment adhered to the coating. Is the fact that the resin adsorption strength is high and the dispersibility is excellent.

【0187】本発明に係るフィラー材の樹脂吸着強度が
高い理由について、本発明者は、ヘマタイト粒子粉末の
粒子表面にオルガノシラン化合物又はポリシロキサンを
介して有機顔料を付着させているので、フィラー材の粒
子表面にベンゼン環を有する有機顔料が存在するため、
樹脂、殊に、磁気記録層に通常用いられているポリウレ
タン樹脂との相溶性が向上したことによるものと考えて
いる。
The reason for the high resin adsorption strength of the filler material according to the present invention is that the present inventor attaches an organic pigment to the particle surface of the hematite particle powder via an organosilane compound or polysiloxane. Because there is an organic pigment having a benzene ring on the particle surface of
This is considered to be due to the improved compatibility with the resin, particularly the polyurethane resin usually used for the magnetic recording layer.

【0188】また、本発明に係るフィラー材が分散性に
優れる理由について、本発明者は、粒子表面に有機顔料
が付着していることにより、粒子表面に凹凸が生じ、粒
子相互間の接触が抑制されていること及び付着した有機
顔料の脱離が少ないことにより、有機顔料によって系内
の分散が阻害されないことによるものと考えている。
Regarding the reason why the filler material according to the present invention is excellent in dispersibility, the present inventor has concluded that the organic pigment adheres to the particle surface, so that irregularities are generated on the particle surface, and the contact between the particles is reduced. It is considered that this is because the dispersion in the system is not hindered by the organic pigment because the organic pigment is suppressed and the detachment of the attached organic pigment is small.

【0189】本発明に係るフィラー材を用いた磁気記録
層を有する磁気記録媒体は、耐久性に優れ、且つ、十分
な表面平滑性を有している。耐久性に優れる理由として
は、前述したようにフィラー材の樹脂吸着強度が向上し
たことで、磁気記録媒体に用いられる樹脂との相溶性が
向上したことによるものと考えている。また、表面平滑
性に優れる理由としては、有機顔料が付着しているオル
ガノシラン化合物又はポリシロキサンがヘマタイト粒子
粉末の粒子表面に強固に結合することに起因して、フィ
ラー材の粒子表面から脱離する有機顔料が減少し、その
結果、フィラー材のビヒクル中での分散が阻害されない
こと及びフィラー材自体の分散性が向上したことによっ
て磁気記録層の表面平滑性が向上したことによるものと
本発明者は考えている。
The magnetic recording medium having the magnetic recording layer using the filler according to the present invention has excellent durability and sufficient surface smoothness. It is considered that the reason for the excellent durability is that the compatibility with the resin used for the magnetic recording medium is improved due to the improvement in the resin adsorption strength of the filler material as described above. In addition, the reason why the surface smoothness is excellent is that the organosilane compound or the polysiloxane to which the organic pigment is adhered is strongly bonded to the particle surface of the hematite particle powder, and thus is detached from the particle surface of the filler material. The present invention is based on the fact that the dispersion of the filler material in the vehicle is not hindered and that the surface smoothness of the magnetic recording layer is improved due to the improved dispersibility of the filler material itself. Are thinking.

【0190】また、本発明に係るフィラー材は、従来の
ヘマタイト粒子粉末に対して黒色度に優れるため、得ら
れる磁気記録媒体の光透過率を低下させることが可能で
ある。更に、マンガン含有ヘマタイト粒子粉末又はカー
ボンブラックが付着したヘマタイト粒子粉末を用いた場
合には、より黒色度に優れた粒子が得られることから磁
気記録媒体の光透過率をより低下させることができる。
Further, since the filler material according to the present invention is superior in blackness to conventional hematite particles, it is possible to reduce the light transmittance of the obtained magnetic recording medium. Further, when manganese-containing hematite particle powder or hematite particle powder to which carbon black is attached is used, particles having more excellent blackness can be obtained, so that the light transmittance of the magnetic recording medium can be further reduced.

【0191】[0191]

【実施例】次に、実施例並びに比較例を挙げる。Next, examples and comparative examples will be described.

【0192】芯粒子1〜7 公知の製造方法で得られた各種のヘマタイト粒子粉末を
準備した。
Core Particles 1 to 7 Various hematite particle powders obtained by a known production method were prepared.

【0193】ヘマタイト粒子粉末の諸特性を表1に示
す。
Table 1 shows the properties of the hematite particle powder.

【0194】[0194]

【表1】 [Table 1]

【0195】芯粒子8 芯粒子1の凝集が解きほぐされたマンガン含有ヘマタイ
ト粒子粉末20kgと水150lとを用いて、発明の実
施の形態と同様にしてマンガン含有ヘマタイト粒子粉末
を含むスラリーを得た。得られたマンガン含有ヘマタイ
ト粒子粉末を含む再分散スラリーのpH値を、水酸化ナ
トリウム水溶液を用いて10.5に調整した後、該スラ
リーに水を加えスラリー濃度を98g/lに調整した。
このスラリー150lを加熱して60℃とし、このスラ
リー中に1.0mol/lのアルミン酸ナトリウム溶液
2722ml(マンガン含有ヘマタイト粒子粉末に対し
てAl換算で0.5重量%に相当する)を加え、30分
間保持した後、酢酸を用いてpH値を7.5に調整し
た。この状態で30分間保持した後、濾過、水洗、乾
燥、粉砕して粒子表面がアルミニウムの水酸化物により
被覆されているマンガン含有ヘマタイト粒子粉末を得
た。
Core Particle 8 A slurry containing a manganese-containing hematite particle powder was obtained in the same manner as in the embodiment of the invention, using 20 kg of the manganese-containing hematite particle powder in which the agglomeration of the core particles 1 was disentangled and 150 l of water. . The pH value of the redispersed slurry containing the obtained manganese-containing hematite particles was adjusted to 10.5 using an aqueous sodium hydroxide solution, and then water was added to the slurry to adjust the slurry concentration to 98 g / l.
150 liters of this slurry was heated to 60 ° C., and 2722 ml of a 1.0 mol / l sodium aluminate solution (corresponding to 0.5% by weight in terms of Al based on manganese-containing hematite particles) was added to the slurry, After holding for 30 minutes, the pH was adjusted to 7.5 using acetic acid. After maintaining in this state for 30 minutes, filtration, washing with water, drying and pulverization were performed to obtain a manganese-containing hematite particle powder whose particle surface was coated with aluminum hydroxide.

【0196】このときの主要製造条件を表2に、得られ
たマンガン含有ヘマタイト粒子粉末の諸特性を表3に示
す。
Table 2 shows the main production conditions and Table 3 shows the properties of the obtained manganese-containing hematite particles.

【0197】尚、表面処理工程における被覆物の種類の
Aはアルミニウムの水酸化物を表わし、Sはケイ素の酸
化物を表わす。
In the surface treatment step, A of the type of the coating represents aluminum hydroxide, and S represents silicon oxide.

【0198】芯粒子9〜12 芯粒子の種類、表面処理工程における添加物の種類、量
を種々変えた以外は、芯粒子8と同様にして表面処理済
ヘマタイト粒子粉末を得た。
Core Particles 9 to 12 Surface-treated hematite particles were obtained in the same manner as for the core particles 8, except that the types of the core particles and the types and amounts of the additives in the surface treatment step were variously changed.

【0199】このときの主要処理条件を表2に、得られ
た表面処理済ヘマタイト粒子粉末の諸特性を表3に示
す。
Table 2 shows the main treatment conditions and Table 3 shows the properties of the obtained surface-treated hematite particles.

【0200】[0200]

【表2】 [Table 2]

【0201】[0201]

【表3】 [Table 3]

【0202】有機顔料A〜E:表4に示す特性を有する
有機顔料A乃至Cを用意した。
Organic pigments A to E: Organic pigments A to C having the properties shown in Table 4 were prepared.

【0203】[0203]

【表4】 [Table 4]

【0204】実施例1〜12及び比較例1〜4:芯粒子
の種類、アルコキシシラン又はポリシロキサンによる被
覆工程におけるアルコキシシラン又はポリシロキサンの
種類及び添加量、エッジランナー処理の線荷重及び時
間、有機顔料の付着工程における有機顔料の種類及び添
加量、エッジランナー処理の線荷重及び時間を種々変化
させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして複合
非磁性粒子粉末を得た。
Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 4: Types of core particles, types and amounts of alkoxysilane or polysiloxane in the step of coating with alkoxysilane or polysiloxane, line load and time for edge runner treatment, organic Composite non-magnetic particles were obtained in the same manner as in the embodiment of the invention except that the kind and amount of the organic pigment, the line load and the time of the edge runner treatment in the pigment attaching step were variously changed.

【0205】このときの製造条件を表5に、得られたフ
ィラー材の諸特性を表6に示す。
The production conditions at this time are shown in Table 5, and various properties of the obtained filler material are shown in Table 6.

【0206】[0206]

【表5】 [Table 5]

【0207】[0207]

【表6】 [Table 6]

【0208】<磁気記録媒体の製造> 実施例13〜24、比較例5〜15 磁性粒子の種類、フィラー材の種類及び添加量を種々変
化させた以外は、本発明の実施の形態と同様にして磁気
記録媒体を得た。
<Manufacture of Magnetic Recording Medium> Examples 13 to 24, Comparative Examples 5 to 15 The same procedures as in the embodiment of the present invention were carried out except that the type of the magnetic particles, the type of the filler material and the amount added were changed variously. Thus, a magnetic recording medium was obtained.

【0209】使用した磁性粒子1乃至4の諸特性を表7
に示す。
Table 7 shows the properties of the magnetic particles 1 to 4 used.
Shown in

【0210】[0210]

【表7】 [Table 7]

【0211】磁気記録媒体の製造条件を表8に、その諸
特性を表9及び表10に示した。
Table 8 shows the manufacturing conditions of the magnetic recording medium, and Tables 9 and 10 show its characteristics.

【0212】[0212]

【表8】 [Table 8]

【0213】[0213]

【表9】 [Table 9]

【0214】[0214]

【表10】 [Table 10]

【0215】<非磁性下地層の製造> 非磁性粒子1〜6 非磁性粒子粉末として、表11に示す特性を有する非磁
性粒子粉末を準備した。
<Production of Non-Magnetic Underlayer> Non-magnetic particles 1 to 6 Non-magnetic particles having characteristics shown in Table 11 were prepared as non-magnetic particles.

【0216】[0216]

【表11】 [Table 11]

【0217】下地層1 表11に示す非磁性粒子1のヘマタイト粒子粉末12g
と結合剤樹脂溶液(スルホン酸ナトリウム基を有する塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂30重量%とシクロヘ
キサノン70重量%)及びシクロヘキサノンとを混合し
て混合物(固形分率72%)を得、この混合物を更にプ
ラストミルで30分間混練して混練物を得た。
Underlayer 1 Hematite particle powder 12 g of non-magnetic particles 1 shown in Table 11
And a binder resin solution (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin having sodium sulfonate group 30% by weight and cyclohexanone 70% by weight) and cyclohexanone to obtain a mixture (solid content 72%). The mixture was further kneaded with a plast mill for 30 minutes to obtain a kneaded product.

【0218】この混練物を1.5mmφガラスビーズ9
5g、追加の結合剤樹脂溶液(スルホン酸ナトリウム基
を有するポリウレタン樹脂30重量%、溶剤(メチルエ
チルケトン:トルエン=1:1)70重量%)、シクロ
ヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエンとともに
140mlガラス瓶に添加し、ペイントシェーカーで6
時間混合・分散を行って塗料組成物を得た。その後、潤
滑剤を加え、更に、ペイントシェーカーで15分間混合
・分散した。
This kneaded material was mixed with 1.5 mmφ glass beads 9
5 g, additional binder resin solution (30% by weight of polyurethane resin having sodium sulfonate group, 70% by weight of solvent (methyl ethyl ketone: toluene = 1: 1)), cyclohexanone, methyl ethyl ketone and toluene were added to a 140 ml glass bottle, and then added to a paint shaker. At 6
Mixing and dispersion were performed for a time to obtain a coating composition. Thereafter, a lubricant was added, and the mixture was further mixed and dispersed with a paint shaker for 15 minutes.

【0219】得られた非磁性塗料の組成は、下記の通り
であった。
The composition of the obtained non-magnetic paint was as follows.

【0220】 非磁性粒子粉末 100重量部 スルホン酸ナトリウム基を有する 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂 10重量部 スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂 10重量部 潤滑剤(ミリスチン酸:ステアリン酸ブチル=1:1) 2重量部 シクロヘキサノン 56.9重量部 メチルエチルケトン 142.3重量部 トルエン 85.4重量部Non-magnetic particle powder 100 parts by weight Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin having sodium sulfonate group 10 parts by weight Polyurethane resin having sodium sulfonate group 10 parts by weight Lubricant (myristic acid: butyl butyl stearate = 1: 1) 1) 2 parts by weight Cyclohexanone 56.9 parts by weight Methyl ethyl ketone 142.3 parts by weight Toluene 85.4 parts by weight

【0221】次いで、上記非磁性塗料を厚さ12μmの
ポリエチレンテレフタレートフィルム上にスリットコー
ターを用いて塗布し、次いで、乾燥させることにより非
磁性下地層を形成した。
Next, the above-mentioned non-magnetic paint was applied on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm using a slit coater, and then dried to form a non-magnetic underlayer.

【0222】このときの主要製造条件及び得られた非磁
性下地層の諸特性を表12に示す。
Table 12 shows the main manufacturing conditions and various characteristics of the obtained nonmagnetic underlayer.

【0223】下地層2〜6 非磁性粒子粉末の種類を種々変えた以外は、下地層1と
同様にして非磁性下地層を得た。
Underlayers 2 to 6 Nonmagnetic underlayers were obtained in the same manner as underlayer 1 except that the type of nonmagnetic particle powder was changed in various ways.

【0224】このときの主要製造条件及び得られた非磁
性下地層の諸特性を表12に示す。
Table 12 shows the main manufacturing conditions and the characteristics of the obtained nonmagnetic underlayer.

【0225】[0225]

【表12】 [Table 12]

【0226】<非磁性下地層を有する磁気記録媒体の製
造> 実施例25 実施例1の複合非磁性粒子を用いて、実施の形態と同様
にして磁性塗料を得た。
<Production of Magnetic Recording Medium Having Nonmagnetic Underlayer> Example 25 Using the composite nonmagnetic particles of Example 1, a magnetic paint was obtained in the same manner as in the embodiment.

【0227】磁性塗料を下地層1の上にアプリケーター
を用いて15μmの厚さに塗布した後、磁場中において
配向・乾燥し、次いで、カレンダー処理を行った後、6
0℃で24時間硬化反応を行い1.27cm(0.5イ
ンチ)幅にスリットして磁気テープを得た。
After applying a magnetic paint to a thickness of 15 μm on the underlayer 1 using an applicator, orienting and drying in a magnetic field, and then performing a calendering process,
A curing reaction was performed at 0 ° C. for 24 hours, and slitting was performed to a width of 1.27 cm (0.5 inch) to obtain a magnetic tape.

【0228】このときの製造条件を表13に、得られた
磁気記録媒体の諸特性を表14に示す。
Table 13 shows the manufacturing conditions at this time, and Table 14 shows various characteristics of the obtained magnetic recording medium.

【0229】実施例26〜36、比較例16〜26 非磁性下地層の種類及び複合非磁性粒子の種類を種々変
えた以外は、実施例25と同様にして磁気記録媒体を得
た。
Examples 26 to 36, Comparative Examples 16 to 26 Magnetic recording media were obtained in the same manner as in Example 25, except that the type of nonmagnetic underlayer and the type of composite nonmagnetic particles were variously changed.

【0230】このときの製造条件を表13に、得られた
磁気記録媒体の諸特性を表14及び表15に示した。
The manufacturing conditions at this time are shown in Table 13, and various characteristics of the obtained magnetic recording medium are shown in Tables 14 and 15.

【0231】[0231]

【表13】 [Table 13]

【0232】[0232]

【表14】 [Table 14]

【0233】[0233]

【表15】 [Table 15]

【0234】[0234]

【発明の効果】本発明に係るフィラー材は、これを用い
て得られる磁気記録媒体の耐久性及び表面平滑性を向上
させることができるので、磁気記録媒体用フィラー材と
して好適である。
The filler material according to the present invention can improve the durability and surface smoothness of a magnetic recording medium obtained by using the filler material, and is therefore suitable as a filler material for a magnetic recording medium.

【0235】また、本発明に係る磁気記録媒体は、優れ
た耐久性と表面平滑性を有するので高密度記録用に最適
である。
Further, the magnetic recording medium according to the present invention has excellent durability and surface smoothness, and is therefore most suitable for high-density recording.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 7/12 C09D 7/12 201/00 201/00 G11B 5/712 G11B 5/712 (72)発明者 森井 弘子 広島県大竹市明治新開1番4 戸田工業株 式会社大竹創造センター内 Fターム(参考) 4J037 AA15 CA02 CA12 CA23 CB28 CC28 DD02 DD05 DD07 DD12 EE02 EE04 EE14 EE28 EE43 FF11 FF15 FF22 4J038 BA081 CA021 CA071 CC041 CD061 CD071 CD081 CE071 CJ281 DB001 DD001 DG001 DG011 DG221 DH001 FA281 HA026 HA216 HA436 HA446 JC38 KA12 KA15 KA20 MA03 MA14 NA22 NA25 PB11 PC08 5D006 BA09 FA00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (Reference) C09D 7/12 C09D 7/12 201/00 201/00 G11B 5/712 G11B 5/712 (72) Inventor Hiroko Morii 1-4, Meiji-Shinkai, Otake City, Hiroshima Prefecture F-term in the Otake Creation Center of Toda Kogyo Co., Ltd. CD071 CD081 CE071 CJ281 DB001 DD001 DG001 DG011 DG221 DH001 FA281 HA026 HA216 HA436 HA446 JC38 KA12 KA15 KA20 MA03 MA14 NA22 NA25 PB11 PC08 5D006 BA09 FA00

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 粒子表面にアルコキシシランから生成す
るオルガノシラン化合物又はポリシロキサンが被覆さ
れ、該被覆に有機顔料が付着されているヘマタイト粒子
粉末からなる平均長軸径0.08〜1.0μmの複合非
磁性粒子粉末であって、前記有機顔料の付着量が前記ヘ
マタイト粒子粉末100重量部に対して1〜200重量
部であることを特徴とする磁気記録媒体用フィラー材。
An organosilane compound or polysiloxane formed from an alkoxysilane is coated on the surface of a particle, and a hematite particle powder having an organic pigment attached to the coating has an average major axis diameter of 0.08 to 1.0 μm. A filler material for a magnetic recording medium, which is a composite non-magnetic particle powder, wherein the amount of the organic pigment attached is 1 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the hematite particle powder.
【請求項2】 請求項1記載のヘマタイト粒子粉末の粒
子表面が、あらかじめアルミニウムの水酸化物、アルミ
ニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物
より選ばれる少なくとも一種からなる中間被覆物によっ
て被覆されていることを特徴とする磁気記録媒体用フィ
ラー材。
2. The intermediate coating according to claim 1, wherein the surface of the hematite particle powder is at least one selected from the group consisting of aluminum hydroxide, aluminum oxide, silicon hydroxide and silicon oxide. A filler material for a magnetic recording medium, characterized by being coated with a filler.
【請求項3】 粒子表面にアルコキシシランから生成す
るオルガノシラン化合物又はポリシロキサンが被覆さ
れ、該被覆にカーボンブラックが付着されており、更
に、該カーボンブラック上にアルコキシシランから生成
するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンが被覆さ
れ、当該被覆に有機顔料が付着されているヘマタイト粒
子粉末からなる平均長軸径0.08〜1.0μmの複合
非磁性粒子粉末であって、前記有機顔料の付着量が前記
ヘマタイト粒子粉末100重量部に対して1〜200重
量部であることを特徴とする磁気記録媒体用フィラー
材。
3. The particle surface is coated with an organosilane compound or polysiloxane formed from alkoxysilane, and the coating is coated with carbon black. Further, the organosilane compound formed from alkoxysilane on the carbon black or A composite nonmagnetic particle powder having an average major axis diameter of 0.08 to 1.0 μm comprising hematite particle powder coated with polysiloxane and having an organic pigment attached to the coating, wherein the amount of the organic pigment attached is A filler material for a magnetic recording medium, which is used in an amount of 1 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of hematite particle powder.
【請求項4】 請求項3記載のヘマタイト粒子粉末の粒
子表面が、あらかじめアルミニウムの水酸化物、アルミ
ニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物
より選ばれる少なくとも一種からなる中間被覆物によっ
て被覆されていることを特徴とする磁気記録媒体用フィ
ラー材。
4. An intermediate coating, wherein the particle surface of the hematite particle powder according to claim 3 is at least one selected from the group consisting of aluminum hydroxide, aluminum oxide, silicon hydroxide and silicon oxide. A filler material for a magnetic recording medium, characterized by being coated with a filler.
【請求項5】 非磁性支持体上に、結合剤樹脂、磁性粒
子粉末及びフィラー材を含む磁気記録層が形成されてい
る磁気記録媒体において、前記フィラー材として請求項
1乃至請求項4の各請求項記載の磁気記録媒体用フィラ
ー材を用いるとともに、該フィラー材を磁性粒子粉末1
00重量部に対して1〜30重量部の割合で含有させた
ことを特徴とする磁気記録媒体。
5. A magnetic recording medium in which a magnetic recording layer containing a binder resin, magnetic particle powder and a filler material is formed on a nonmagnetic support, wherein the filler material is used as the filler material. The filler material for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein said filler material is a magnetic particle powder 1
A magnetic recording medium comprising 1 to 30 parts by weight with respect to 00 parts by weight.
【請求項6】 非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成
される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む非磁性下地
層及び該非磁性下地層の上に形成される結合剤樹脂、磁
性粒子粉末及びフィラー材を含む磁気記録層からなる磁
気記録媒体において、前記フィラー材として請求項1記
載乃至請求項4の各請求項記載の磁気記録媒体用フィラ
ー材を用いるとともに、該フィラー材を磁性粒子粉末1
00重量部に対して1〜30重量部の割合で含有させた
ことを特徴とする磁気記録媒体。
6. A non-magnetic support, a non-magnetic underlayer containing non-magnetic particles and a binder resin formed on the non-magnetic support, a binder resin formed on the non-magnetic under layer, and a magnetic material. In a magnetic recording medium comprising a magnetic recording layer containing particle powder and a filler material, the filler material for a magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 4 is used as the filler material, and the filler material is made of a magnetic material. Particle powder 1
A magnetic recording medium characterized by being contained in an amount of 1 to 30 parts by weight with respect to 00 parts by weight.
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