JP2002287343A - Positive type photoresist composition - Google Patents

Positive type photoresist composition

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JP2002287343A
JP2002287343A JP2002005170A JP2002005170A JP2002287343A JP 2002287343 A JP2002287343 A JP 2002287343A JP 2002005170 A JP2002005170 A JP 2002005170A JP 2002005170 A JP2002005170 A JP 2002005170A JP 2002287343 A JP2002287343 A JP 2002287343A
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compound
formula
compound represented
photoresist composition
represented
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JP2002005170A
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Japanese (ja)
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Masaki Kurihara
政樹 栗原
Takako Suzuki
貴子 鈴木
Kenji Maruyama
健治 丸山
Satoshi Niikura
聡 新倉
Kosuke Doi
宏介 土井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd
Original Assignee
Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a positive type photoresist composition excellent in sensitivity and resolution and less liable to shrink. SOLUTION: The positive type photoresist composition contains (A) an alkali- soluble resin, (B) a quinonediazido ester of formula 1 and (C) a compound of formula 2.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、感度、解像性に優
れ、シュリンク現象の発生が少ないレジストパターンの
形成に適したポジ型ホトレジスト組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a positive photoresist composition which is excellent in sensitivity and resolution and is suitable for forming a resist pattern with less occurrence of a shrink phenomenon.

【0002】[0002]

【従来の技術】i線(365nm)を用いたホトリソグ
ラフィにおいて、ハーフミクロン以下、特に0.35μ
m以下の超微細な寸法のレジストパターンを形成可能な
ホトレジスト材料として、アルカリ可溶性ノボラック樹
脂と非ベンゾフェノン系のナフトキノンジアジド基含有
化合物(感光性成分)とを含有してなるポジ型ホトレジ
スト組成物が種々提案されている。例えば、特開平6−
167805号公報には、感光性成分として、4〜7核
体のリニア型ポリフェノール化合物とナフトキノンジア
ジドスルホン酸化合物とのエステル化反応生成物を用い
たポジ型ホトレジスト材料が、i線露光プロセスに適す
る高解像性の材料であると報告している。
2. Description of the Related Art In photolithography using i-rays (365 nm), a half-micron or less, particularly 0.35 .mu.m, is used.
Various positive photoresist compositions containing an alkali-soluble novolak resin and a non-benzophenone-based naphthoquinonediazide group-containing compound (photosensitive component) are available as photoresist materials capable of forming a resist pattern having an ultrafine dimension of m or less. Proposed. For example, Japanese Unexamined Patent Publication
Japanese Patent No. 167805 discloses that a positive photoresist material using, as a photosensitive component, an esterification reaction product of a linear polyphenol compound having 4 to 7 nuclei and a naphthoquinonediazidosulfonic acid compound is suitable for an i-line exposure process. It is reported that it is a resolution material.

【0003】0.35μm以下のレジストパターンの形
成においては、KrF(248nm)やArF(193
nm)などの短波長の露光源を用いたホトリソグラフィ
が適するが、これらの露光源を利用する製造ラインの建
設には多額の設備投資が必要とされており、それに費や
した費用の回収が困難であるなどの問題を有する。この
ことから、現在、主流となっている、i線(365n
m)露光プロセスの延命化が切望されており、i線用ホ
トレジスト材料を用いて、0.35μm以下の超微細加
工を行う方法が検討されている。しかし、露光源の波長
以下の寸法で、感度、解像性、焦点深度幅特性などの諸
特性に優れるレジストパターンを形成することは困難と
されており、例えば露光時の焦点深度(DOF)を最適
位置からサブミクロンの範囲でシフトさせたときに、レ
ジストパターンが長さ方向に収縮する現象、いわゆる
「シュリンク」が生じるなどの問題がある。これは、規
則的なラインアンドスペース(L&S)からなるレジス
トパターンの両端部分や、孤立パターン(Isoパター
ン)や不規則な形のレジストパターンを形成する場合に
多く見られることから、複雑な回路パターンを有するロ
ジック系ICなどを製造する場合においては、歩留まり
の良い製造が困難であるなどの問題があった。
In forming a resist pattern of 0.35 μm or less, KrF (248 nm) or ArF (193
Photolithography using short-wavelength exposure sources such as (nm) is suitable, but the construction of a production line using these exposure sources requires a large amount of capital investment, and it is difficult to recover the costs spent on these. Is a problem. From this, i-line (365n
m) The life of the exposure process is expected to be prolonged, and a method of performing ultra-fine processing of 0.35 μm or less using a photoresist material for i-line is being studied. However, it is considered difficult to form a resist pattern excellent in various characteristics such as sensitivity, resolution, depth of focus width characteristics, and the like with a dimension equal to or less than the wavelength of the exposure source. When the resist pattern is shifted in the submicron range from the optimum position, there is a problem that a phenomenon in which the resist pattern contracts in the length direction, so-called "shrink" occurs. This is often seen when forming both ends of a resist pattern composed of regular lines and spaces (L & S), an isolated pattern (Iso pattern), or an irregular resist pattern. In the case of manufacturing a logic IC or the like having the above, there is a problem that it is difficult to manufacture with a good yield.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、上記のような従来の課題を解決し、0.35μm
以下の超微細なレジストパターンを形成する場合におい
ても、感度、解像性に優れ、DOFを振った時のシュリ
ンクの発生が少ないレジストパターンを形成可能なポジ
型ホトレジスト組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and to provide a 0.35 .mu.m
An object of the present invention is to provide a positive photoresist composition capable of forming a resist pattern which is excellent in sensitivity and resolution even when forming an ultra-fine resist pattern described below and has less shrinkage when shaking DOF. .

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究した結果、アルカリ可溶性樹脂、
特定のキノンジアジドエステル化物(感光性成分)、及
び特定の化合物(感度向上剤)を含有してなるポジ型ホ
トレジスト組成物が、感度、解像性に優れ、かつシュリ
ンクの発生が少ないことを見出し、本発明を完成するこ
とができた。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that alkali-soluble resins,
A positive photoresist composition comprising a specific quinonediazide esterified product (photosensitive component) and a specific compound (sensitivity improver) has been found to be excellent in sensitivity, resolution, and generating less shrink, The present invention has been completed.

【0006】本発明は、(A)アルカリ可溶性樹脂、
(B)下記一般式(I)
The present invention provides (A) an alkali-soluble resin,
(B) The following general formula (I)

【0007】[0007]

【化8】 Embedded image

【0008】(式中、R〜Rは、それぞれ独立に水
素原子、炭素原子数1〜3のアルキル基を表す)で表さ
れる化合物、及び下記一般式(II)
Wherein R 1 to R 8 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a compound represented by the following general formula (II):

【0009】[0009]

【化9】 Embedded image

【0010】(式中、R〜R18は、それぞれ独立に
水素原子、炭素原子数1〜3のアルキル基、又はシクロ
ヘキシル基を表す)で表される化合物の中から選ばれる
少なくとも1種の化合物とナフトキノンジアジドスルホ
ン酸化合物とのエステル化物を含有する感光性成分(キ
ノンジアジドエステル化物)、及び(C)下記一般式
(III)
Wherein each of R 9 to R 18 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a cyclohexyl group. A photosensitive component (esterified quinonediazide) containing an esterified compound of a compound and a naphthoquinonediazidesulfonic acid compound, and (C) a compound represented by the following general formula (III)

【0011】[0011]

【化10】 Embedded image

【0012】(式中、xは、0又は1を表す)で表わさ
れる化合物の中から選ばれる少なくとも1種の化合物を
含有する感度向上剤を含有することを特徴とするポジ型
ホトレジスト組成物を提供するものである。
A positive photoresist composition comprising a sensitivity enhancer containing at least one compound selected from the compounds represented by the formula (where x represents 0 or 1): To provide.

【0013】また本発明は、前記一般式(I)で表わさ
れる化合物が下記式
Further, the present invention provides a compound represented by the above general formula (I)

【0014】[0014]

【化11】 Embedded image

【0015】で表わされる化合物であることを特徴とす
る前記のポジ型ホトレジスト組成物を提供するものであ
る。
It is another object of the present invention to provide the above positive photoresist composition, which is a compound represented by the formula:

【0016】また本発明は、前記一般式(II)で表わさ
れる化合物が下記式
Further, the present invention provides a compound represented by the general formula (II):

【0017】[0017]

【化12】 Embedded image

【0018】で表わされる化合物であることを特徴とす
る前記のポジ型ホトレジスト組成物を提供するものであ
る。
The present invention provides the above positive photoresist composition, which is a compound represented by the formula:

【0019】また本発明は、前記一般式(III)で表わ
される化合物が下記式
The present invention also relates to a compound represented by the general formula (III):

【0020】[0020]

【化13】 Embedded image

【0021】で表わされる化合物であることを特徴とす
る前記のポジ型ホトレジスト組成物を提供するものであ
る。
The present invention provides the above positive photoresist composition, which is a compound represented by the formula:

【0022】また本発明は、前記一般式(III)で表わ
される化合物が下記式
The present invention also relates to a compound represented by the general formula (III):

【0023】[0023]

【化14】 Embedded image

【0024】で表わされる化合物であることを特徴とす
る前記のポジ型ホトレジスト組成物を提供するものであ
る。
The present invention provides the above positive photoresist composition, which is a compound represented by the formula:

【0025】なお、前記一般式(III)で表わされる化
合物の一種が、特許第2629990号公報に感度向上
剤として開示されているが、本発明における前記一般式
(I)および/または一般式(II)で表わされる化合物
と、一般式(III)で表わされる化合物との組み合わせ
は、従来技術には何ら開示されていない。
One kind of the compound represented by the general formula (III) is disclosed as a sensitivity improver in Japanese Patent No. 2629990, but the compound represented by the general formula (I) and / or the general formula ( The combination of the compound represented by II) and the compound represented by general formula (III) has not been disclosed in the prior art.

【0026】[0026]

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。(A)成分(アルカリ可溶性樹脂) (A)成分としてのアルカリ可溶性樹脂は、特に制限さ
れるものでなく、ポジ型ホトレジスト組成物において被
膜形成物質として通常用いられ得るものの中から任意に
選ぶことができ、好ましくは、芳香族ヒドロキシ化合物
とアルデヒド類またはケトン類との縮合反応生成物、ポ
リヒドロキシスチレンおよびその誘導体等を挙げること
ができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. (A) Component (Alkali-Soluble Resin) The alkali-soluble resin as the component (A) is not particularly limited, and may be arbitrarily selected from those which can be generally used as a film-forming substance in a positive photoresist composition. And preferably, a condensation reaction product of an aromatic hydroxy compound with an aldehyde or a ketone, polyhydroxystyrene and a derivative thereof.

【0027】前記芳香族ヒドロキシ化合物としては、例
えばフェノール、m−クレゾール、p−クレゾール、o
−クレゾール等のクレゾール類;2,3−キシレノー
ル、2,5−キシレノール、3,5−キシレノール、
3,4−キシレノール等のキシレノール類;m−エチル
フェノール、p−エチルフェノール、o−エチルフェノ
ール、2,3,5−トリメチルフェノール、2,3,5
−トリエチルフェノール、4−tert−ブチルフェノ
ール、3−tert−ブチルフェノール、2−tert
−ブチルフェノール、2−tert−ブチル−4−メチ
ルフェノール、2−tert−ブチル−5−メチルフェ
ノール等のアルキルフェノール類;p−メトキシフェノ
ール、m−メトキシフェノール、p−エトキシフェノー
ル、m−エトキシフェノール、p−プロポキシフェノー
ル、m−プロポキシフェノール等のアルコキシフェノー
ル類;o−イソプロペニルフェノール、p−イソプロペ
ニルフェノール、2−メチル−4−イソプロペニルフェ
ノール、2−エチル−4−イソプロペニルフェノール等
のイソプロペニルフェノール類;フェニルフェノール等
のアリールフェノール類;4,4’−ジヒドロキシビフ
ェニル、ビスフェノールA、レゾルシノール、ヒドロキ
ノン、ピロガロール等のポリヒドロキシフェノール類等
を挙げることができる。これらは単独で用いてもよい
し、また2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The aromatic hydroxy compound includes, for example, phenol, m-cresol, p-cresol, o
-Cresols such as cresol; 2,3-xylenol, 2,5-xylenol, 3,5-xylenol,
Xylenols such as 3,4-xylenol; m-ethylphenol, p-ethylphenol, o-ethylphenol, 2,3,5-trimethylphenol, 2,3,5
-Triethylphenol, 4-tert-butylphenol, 3-tert-butylphenol, 2-tert
Alkylphenols such as -butylphenol, 2-tert-butyl-4-methylphenol and 2-tert-butyl-5-methylphenol; p-methoxyphenol, m-methoxyphenol, p-ethoxyphenol, m-ethoxyphenol, p Alkoxyphenols such as propoxyphenol and m-propoxyphenol; isopropenylphenol such as o-isopropenylphenol, p-isopropenylphenol, 2-methyl-4-isopropenylphenol and 2-ethyl-4-isopropenylphenol And arylphenols such as phenylphenol; and polyhydroxyphenols such as 4,4'-dihydroxybiphenyl, bisphenol A, resorcinol, hydroquinone, and pyrogallol. You. These may be used alone or in combination of two or more.

【0028】前記アルデヒド類としては、例えばホルム
アルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキサン、ア
セトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデ
ヒド、トリメチルアセトアルデヒド、アクロレイン、ク
ロトンアルデヒド、シクロヘキサンアルデヒド、フルフ
ラール、フリルアクロレイン、ベンズアルデヒド、テレ
フタルアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、α−フ
ェニルプロピルアルデヒド、β−フェニルプロピルアル
デヒド、o−ヒドロキシベンズアルデヒド、m−ヒドロ
キシベンズアルデヒド、p−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、o−メチルベンズアルデヒド、m−メチルベンズア
ルデヒド、p−メチルベンズアルデヒド、o−クロロベ
ンズアルデヒド、m−クロロベンズアルデヒド、p−ク
ロロベンズアルデヒド、ケイ皮酸アルデヒド等が挙げら
れる。これらは単独で用いてもよいし、また2種以上を
組み合わせて用いてもよい。これらのアルデヒド類の中
では、入手のしやすさからホルムアルデヒドが好ましい
が、特に耐熱性を向上させるためにはヒドロキシベンズ
アルデヒド類とホルムアルデヒドを組み合わせて用いる
のが好ましい。
Examples of the aldehydes include formaldehyde, paraformaldehyde, trioxane, acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, trimethylacetaldehyde, acrolein, crotonaldehyde, cyclohexanealdehyde, furfural, furyl acrolein, benzaldehyde, terephthalaldehyde, phenylacetaldehyde, α -Phenylpropylaldehyde, β-phenylpropylaldehyde, o-hydroxybenzaldehyde, m-hydroxybenzaldehyde, p-hydroxybenzaldehyde, o-methylbenzaldehyde, m-methylbenzaldehyde, p-methylbenzaldehyde, o-chlorobenzaldehyde, m-chlorobenzaldehyde , P-chlorobenzaldehyde And cinnamic aldehyde. These may be used alone or in combination of two or more. Among these aldehydes, formaldehyde is preferable in terms of availability, but in particular, in order to improve heat resistance, it is preferable to use a combination of hydroxybenzaldehyde and formaldehyde.

【0029】前記ケトン類として、例えばアセトン、メ
チルエチルケトン、ジエチルケトン、ジフェニルケトン
等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、また
2種以上を組み合わせて用いてもよい。さらにまた、ア
ルデヒド類とケトン類とを適宜組み合わせて用いてもよ
い。
Examples of the ketones include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, diphenyl ketone and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, aldehydes and ketones may be used in an appropriate combination.

【0030】前記芳香族ヒドロキシ化合物とアルデヒド
類またはケトン類との縮合反応生成物は、酸性触媒の存
在下公知の方法で製造することができる。その際の酸性
触媒としては、塩酸、硫酸、ギ酸、シュウ酸、パラトル
エンスルホン酸等を使用することができる。
The condensation reaction product of the aromatic hydroxy compound with aldehydes or ketones can be produced by a known method in the presence of an acidic catalyst. Hydrochloric acid, sulfuric acid, formic acid, oxalic acid, p-toluenesulfonic acid and the like can be used as the acidic catalyst at that time.

【0031】前記ポリヒドロキシスチレンおよびその誘
導体としては、例えばビニルフェノールの単独重合体、
ビニルフェノールとこれと共重合し得るコモノマーとの
共重合体等が挙げられる。このコモノマーとしては、例
えばアクリル酸誘導体、アクリロニトリル、メタクリル
酸誘導体、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチル
スチレン、p−メチルスチレン、o−メチルスチレン、
p−メトキシスチレン、p−クロロスチレン等のスチレ
ン誘導体が挙げられる。
The polyhydroxystyrene and derivatives thereof include, for example, homopolymers of vinylphenol,
Copolymers of vinylphenol and comonomers copolymerizable therewith are exemplified. Examples of the comonomer include acrylic acid derivatives, acrylonitrile, methacrylic acid derivatives, methacrylonitrile, styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene,
Styrene derivatives such as p-methoxystyrene and p-chlorostyrene are exemplified.

【0032】中でも本発明において好適な(A)成分と
してのアルカリ可溶性樹脂は、重量平均分子量(Mw)
2000〜20000、とくには3000〜12000
のアルカリ可溶性ノボラック樹脂が好ましい。またアル
カリ可溶性樹脂は、分散度(Mw/Mn)が2〜5が好
ましい。中でも、m−クレゾール、p−クレゾールとホ
ルムアルデヒドとの縮合反応により得られるアルカリ可
溶性ノボラック樹脂、m−クレゾール、p−クレゾー
ル、2,3,5−トリメチルフェノールとホルムアルデ
ヒドとの縮合反応により得られるアルカリ可溶性ノボラ
ック樹脂を用いると、感度が高く露光余裕度が広いポジ
型ホトレジスト組成物を調製でき、好ましい。
Among them, the alkali-soluble resin suitable as the component (A) in the present invention has a weight average molecular weight (Mw).
2000 to 20000, especially 3000 to 12000
Is preferred. The alkali-soluble resin preferably has a degree of dispersion (Mw / Mn) of 2 to 5. Among them, m-cresol, alkali-soluble novolak resin obtained by condensation reaction of p-cresol and formaldehyde, m-cresol, p-cresol, alkali-soluble resin obtained by condensation reaction of 2,3,5-trimethylphenol with formaldehyde The use of a novolak resin is preferable because a positive photoresist composition having high sensitivity and a wide exposure latitude can be prepared.

【0033】(B)成分(感光性成分) 本発明においては、(B)成分(感光性成分)として、
前記一般式(I)及び前記一般式(II)で表される化合
物の中から選ばれる少なくとも1種の化合物とナフトキ
ノンジアジドスルホン酸化合物とのエステル化物(以
下、キノンジアジドエステル化物という)を用いる。こ
れにより解像性に優れたポジ型ホトレジスト組成物を提
供することができる。なお、一般式(I)のキノンジア
ジドエステル化物の平均エステル化率は25〜90%、
好ましくは45〜75%であり、25%未満では残膜率
及び解像性が低下し、90%を超えると、感度の低下が
著しく、また現像残さ(スカム)が増加するので好まし
くない。一方、一般式(II)のキノンジアジドエステル
化物の平均エステル化率は20〜90%、好ましくは3
0〜80%であり、20%未満では残膜率及び解像性が
低下し、90%を超えると、感度の低下が著しく、また
現像残さ(スカム)が増加するので好ましくない。
Component (B) (Photosensitive Component) In the present invention, component (B) (photosensitive component)
An esterified product of at least one compound selected from the compounds represented by the formulas (I) and (II) and a naphthoquinonediazidesulfonic acid compound (hereinafter, referred to as a quinonediazideesterified product) is used. Thereby, a positive photoresist composition having excellent resolution can be provided. In addition, the average esterification rate of the quinonediazide esterified product of the general formula (I) is 25 to 90%,
It is preferably from 45 to 75%, and if it is less than 25%, the residual film ratio and the resolution are reduced, and if it is more than 90%, the sensitivity is significantly reduced and the development residue (scum) is undesirably increased. On the other hand, the quinonediazide esterified product of the general formula (II) has an average esterification rate of 20 to 90%, preferably 3 to 90%.
When it is less than 20%, the residual film ratio and the resolution are reduced, and when it exceeds 90%, the sensitivity is remarkably reduced and the development residue (scum) is undesirably increased.

【0034】中でも(B)成分(感光性成分)として、
前記一般式(I)で表わされる化合物が下記式
Among them, as the component (B) (photosensitive component),
The compound represented by the general formula (I) is represented by the following formula:

【0035】[0035]

【化15】 Embedded image

【0036】で表わされる化合物である場合に、感度、
解像性に一層優れ、かつシュリンクの発生が少ないポジ
型ホトレジスト組成物を提供することができ好ましい。
When the compound is represented by the formula:
It is preferable because it can provide a positive photoresist composition which is more excellent in resolution and less generates shrink.

【0037】また、前記一般式(II)で表わされる化合
物が下記式
The compound represented by the general formula (II) is represented by the following formula:

【化16】 Embedded image

【0038】で表わされる化合物である場合に、感度、
解像性に一層優れ、かつシュリンクの発生が少ないポジ
型ホトレジスト組成物を提供することができ好ましい。
When the compound is represented by the formula:
It is preferable because it can provide a positive photoresist composition which is more excellent in resolution and less generates shrink.

【0039】なお本発明において、(B)感光性成分と
して前記一般式(I)及び(II)で表される化合物の他
に、必要に応じて他のキノンジアジドエステル化物も用
いることができる。このようなキノンジアジドエステル
化物としては、例えば、下記一般式(IV)
In the present invention, as the photosensitive component (B), other quinonediazide esterified compounds can be used, if necessary, in addition to the compounds represented by formulas (I) and (II). Examples of such a quinonediazide esterified product include the following general formula (IV)

【0040】[0040]

【化17】 Embedded image

【0041】[式中、R19〜R26はそれぞれ独立に
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜6のアルキル
基、炭素原子数1〜6のアルコキシル基、またはシクロ
アルキル基を表し;R27〜R29はそれぞれ独立に水
素原子または炭素原子数1〜6のアルキル基を表し;Q
は水素原子、炭素原子数1〜6のアルキル基、R27
結合し、炭素原子鎖3〜6のシクロ環、または下記の化
学式で表される残基
[Wherein, R 19 to R 26 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a cycloalkyl group; 27 to R 29 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms;
Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, bonded to R 27, residues represented cyclic ring carbon atoms chain 3-6 or the following chemical formula,

【0042】[0042]

【化18】 Embedded image

【0043】(式中、R30およびR31はそれぞれ独
立に水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜6のアル
キル基、炭素原子数1〜6のアルコキシル基、またはシ
クロアルキル基を表し;cは1〜3の整数を示す)を表
し;a、bは1〜3の整数を表し;dは0〜3の整数を
表し;nは0〜3の整数を表す]で表されるポリフェノ
ール化合物(リニア状3核体、リニア状4核体、リニア
状5核体、トリスフェノール状ポリフェノール化合物等
を含むが、一般式(I)および(II)で表わされる化合
物は含まない)のキノンジアジドエステル化物が挙げら
れる。
Wherein R 30 and R 31 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a cycloalkyl group; A represents an integer of 1 to 3; a represents an integer of 1 to 3; d represents an integer of 0 to 3; and n represents an integer of 0 to 3]. (Including linear trinuclear, linear tetranuclear, linear pentanuclear, trisphenol-like polyphenol compounds, etc., but not including compounds represented by general formulas (I) and (II)) Is mentioned.

【0044】これらの他のキノンジアジドエステル化物
を用いる場合、その配合量は、(B)成分中、75重量
%以下、特には50重量%以下が好ましく、75重量%
を超えると解像性が著しく劣り好ましくない。
When these other quinonediazide esterified compounds are used, the compounding amount thereof is preferably 75% by weight or less, more preferably 50% by weight or less, and preferably 75% by weight or less in the component (B).
If it exceeds, the resolution is remarkably deteriorated, which is not preferable.

【0045】本発明の組成物において、(B)成分の配
合量は、(A)成分であるアルカリ可溶性樹脂と下記で
説明する(C)成分との合計量に対し20〜60重量
%、好ましくは30〜50重量%の範囲で選ぶのがよ
い。(B)成分の配合量が20重量%未満であるとパタ
ーンに忠実な画像が得られず、転写性も低下する傾向に
ある。一方、(B)成分の配合量が60重量%を上回る
と感度劣化と形成されるレジスト膜の均質性が低下し、
解像性が劣化する傾向にある。
In the composition of the present invention, the amount of the component (B) is preferably 20 to 60% by weight, based on the total amount of the alkali-soluble resin (A) and the component (C) described below. Is preferably selected in the range of 30 to 50% by weight. If the amount of the component (B) is less than 20% by weight, an image faithful to the pattern cannot be obtained, and the transferability tends to decrease. On the other hand, if the amount of the component (B) exceeds 60% by weight, the sensitivity is deteriorated and the uniformity of the formed resist film is reduced,
Resolution tends to deteriorate.

【0046】(C)成分(感度向上剤) 本発明における感度向上剤(増感剤)とは、分子量10
00以下程度のフェノール性水酸基を有するアルカリ可
溶性の低分子化合物である。本発明では、前記の特定の
キノンジアジドエステル化物と共に、(C)感度向上剤
として、前記一般式(III)で表される特定の化合物を
用いることにより、高解像性を有し、かつシュリンクの
発生が少ないポジ型ホトレジスト組成物を提供でき、ロ
ジック系ICの様な、複雑な回路パターンを形成する分
野に適する。
Component (C) (sensitizer ) The sensitivity enhancer (sensitizer ) in the present invention has a molecular weight of 10
It is an alkali-soluble low molecular compound having a phenolic hydroxyl group of about 00 or less. In the present invention, by using the specific compound represented by the general formula (III) as the (C) sensitivity enhancer together with the specific quinonediazide esterified product, the compound has high resolution and shrinkage. It can provide a positive photoresist composition with less occurrence, and is suitable for the field of forming a complicated circuit pattern such as a logic IC.

【0047】とくに、(C)成分として前記一般式(II
I)で表わされる化合物が下記式
Particularly, as the component (C), the compound represented by the general formula (II)
The compound represented by I) has the following formula

【0048】[0048]

【化19】 Embedded image

【0049】で表わされる化合物である場合に、感度、
解像性に一層優れ、かつシュリンクの発生が少ないポジ
型ホトレジスト組成物を提供することができ好ましい。
When the compound is represented by the formula:
It is preferable because it can provide a positive photoresist composition which is more excellent in resolution and less generates shrink.

【0050】また、前記一般式(III)で表わされる化
合物が下記式
The compound represented by the general formula (III) is represented by the following formula:

【0051】[0051]

【化20】 Embedded image

【0052】で表わされる化合物である場合に、感度、
解像性に一層優れ、かつシュリンクの発生が少ないポジ
型ホトレジスト組成物を提供することができ好ましい。
When the compound is represented by the formula:
It is preferable because it can provide a positive photoresist composition which is more excellent in resolution and less generates shrink.

【0053】(C)成分としては、上記一般式(III)
で表される化合物の他に、他のフェノール性水酸基を有
するアルカリ可溶性の低分子化合物も用いることができ
る。例えば、前記一般式(IV)で表されるポリフェノー
ル化合物を用いることができ、例えば2,6−ビス
(2,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニルメチル)
−4−メチルフェノール、ビス(4−ヒドロキシ−2,
3,5−トリメチルフェニル)−2−ヒドロキシフェニ
ルメタン、1,4−ビス[1−(3,5−ジメチル−4
−ヒドロキシフェニル)イソプロピル]ベンゼン、2,
4−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル
メチル)−6−メチルフェノール、ビス(4−ヒドロキ
シ−3,5−ジメチルフェニル)−2−ヒドロキシフェ
ニルメタン、ビス(4−ヒドロキシ−2,5−ジメチル
フェニル)−2−ヒドロキシフェニルメタン、ビス(4
−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−3,4−
ジヒドロキシフェニルメタン、1−[1−(4−ヒドロ
キシフェニル)イソプロピル]−4−[1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)エチル]ベンゼン、1−
[1−(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)イソプ
ロピル]−4−[1,1−ビス(3−メチル−4−ヒド
ロキシフェニル)エチル]ベンゼン、2,6−ビス[1
−(2,4−ジヒドロキシフェニル)イソプロピル]−
4−メチルフェノール、4,6−ビス[1−(4−ヒド
ロキシフェニル)イソプロピル]レゾルシン、4,6−
ビス(3,5−ジメトキシ−4−ヒドロキシフェニルメ
チル)ピロガロール、4,6−ビス(3,5−ジメチル
−4−ヒドロキシフェニルメチル)ピロガロール、2,
6−ビス(3−メチル−4,6−ジヒドロキシフェニル
メチル)−4−メチルフェノール、2,6−ビス(2,
3,4−トリヒドロキシフェニルメチル)−4−メチル
フェノール、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
シクロヘキサン等が挙げられる。
The component (C) is represented by the above general formula (III)
In addition to the compound represented by the formula, other alkali-soluble low molecular weight compounds having a phenolic hydroxyl group can also be used. For example, a polyphenol compound represented by the general formula (IV) can be used. For example, 2,6-bis (2,5-dimethyl-4-hydroxyphenylmethyl)
-4-methylphenol, bis (4-hydroxy-2,
3,5-trimethylphenyl) -2-hydroxyphenylmethane, 1,4-bis [1- (3,5-dimethyl-4)
-Hydroxyphenyl) isopropyl] benzene, 2,
4-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenylmethyl) -6-methylphenol, bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -2-hydroxyphenylmethane, bis (4-hydroxy-2, 5-dimethylphenyl) -2-hydroxyphenylmethane, bis (4
-Hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,4-
Dihydroxyphenylmethane, 1- [1- (4-hydroxyphenyl) isopropyl] -4- [1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 1-
[1- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) isopropyl] -4- [1,1-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 2,6-bis [1
-(2,4-dihydroxyphenyl) isopropyl]-
4-methylphenol, 4,6-bis [1- (4-hydroxyphenyl) isopropyl] resorcin, 4,6-
Bis (3,5-dimethoxy-4-hydroxyphenylmethyl) pyrogallol, 4,6-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenylmethyl) pyrogallol, 2,
6-bis (3-methyl-4,6-dihydroxyphenylmethyl) -4-methylphenol, 2,6-bis (2
3,4-trihydroxyphenylmethyl) -4-methylphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)
Cyclohexane and the like.

【0054】このような他のフェノール性水酸基を有す
るアルカリ可溶性の低分子化合物を用いる場合、その配
合量は、(C)成分中、75重量%以下、特には50重
量%以下が好ましく、75重量%を超えるとシュリンク
の発生を抑制する効果が低くなり好ましくない。
When such other alkali-soluble low molecular weight compounds having a phenolic hydroxyl group are used, the compounding amount thereof is preferably 75% by weight or less, more preferably 50% by weight or less, and preferably 75% by weight or less in the component (C). %, The effect of suppressing the occurrence of shrinkage decreases, which is not preferable.

【0055】(C)成分の配合量は、(A)成分である
アルカリ可溶性樹脂に対し20〜50重量%、好ましく
は30〜40重量%の範囲がよい。
The amount of the component (C) is preferably in the range of 20 to 50% by weight, more preferably 30 to 40% by weight, based on the alkali-soluble resin as the component (A).

【0056】本発明の組成物には、さらに必要に応じ
て、相容性のある添加物、ハレーション防止のための紫
外線吸収剤、例えば2,2’,4,4’−テトラヒドロ
キシベンゾフェノン、4−ジメチルアミノ−2’,4’
−ジヒドロキシベンゾフェノン、5−アミノ−3−メチ
ル−1−フェニル−4−(4−ヒドロキシフェニルア
ゾ)ピラゾール、4−ジメチルアミノ−4’−ヒドロキ
シアゾベンゼン、4−ジエチルアミノ−4’−エトキシ
アゾベンゼン、4−ジエチルアミノアゾベンゼン、クル
クミンなど、またストリエーション防止のための界面活
性剤、例えばフロラードFC−430、FC431(商
品名、住友3M(株)製)、エフトップEF122A、
EF122B、EF122C、EF126(商品名、ト
ーケムプロダクツ(株)製)等のフッ素系界面活性剤な
どを本発明の目的に支障のない範囲で添加含有させるこ
とができる。
The composition of the present invention may further contain, if necessary, a compatible additive, an ultraviolet absorber for preventing halation, for example, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, -Dimethylamino-2 ', 4'
-Dihydroxybenzophenone, 5-amino-3-methyl-1-phenyl-4- (4-hydroxyphenylazo) pyrazole, 4-dimethylamino-4'-hydroxyazobenzene, 4-diethylamino-4'-ethoxyazobenzene, 4- Diethylaminoazobenzene, curcumin and the like, and a surfactant for preventing striation, for example, Florade FC-430, FC431 (trade name, manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.), F-Top EF122A,
Fluorinated surfactants such as EF122B, EF122C, and EF126 (trade name, manufactured by Tochem Products Co., Ltd.) can be added and contained as long as the object of the present invention is not hindered.

【0057】また本発明の組成物は、(A)〜(C)成
分および各種添加成分とを、適当な溶剤に溶解して溶液
の形で用いるのが好ましい。このような溶剤の例として
は、従来のポジ型ホトレジスト組成物に用いられる溶剤
を挙げることができ、例えばアセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、メチルイソアミルケトン、2
−ヘプタノン等のケトン類;エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、エチレング
リコールモノアセテート、プロピレングリコールモノア
セテート、ジエチレングリコールモノアセテート、ある
いはこれらのモノメチルエーテル、モノエチルエーテ
ル、モノプロピルエーテル、モノブチルエーテルまたは
モノフェニルエーテル等の多価アルコール類およびその
誘導体;ジオキサンのような環式エーテル類;および乳
酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ピル
ビン酸メチル、ピルビン酸エチル、メトキシプロピオン
酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル等のエステル類
を挙げることができる。これらは単独で用いてもよい
し、2種以上を混合して用いてもよい。とくにアセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイ
ソアミルケトン、2−ヘプタノン等のケトン類;乳酸エ
チル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ピルビン
酸メチル、ピルビン酸エチル、メトキシプロピオン酸メ
チル、エトキシプロピオン酸エチル等のエステル類が好
ましい。
The composition of the present invention is preferably used in the form of a solution by dissolving the components (A) to (C) and various additives in a suitable solvent. Examples of such solvents include the solvents used in conventional positive photoresist compositions, such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl isoamyl ketone,
Ketones such as heptanone; ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol monoacetate, propylene glycol monoacetate, diethylene glycol monoacetate, or monomethyl ether, monoethyl ether, monopropyl ether, monobutyl ether or monophenyl ether thereof; And cyclic ethers such as dioxane; and ethyl lactate, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, methyl methoxypropionate, and ethyl ethoxypropionate. Esters can be mentioned. These may be used alone or as a mixture of two or more. In particular, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl isoamyl ketone, and 2-heptanone; ethyl lactate, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, methyl methoxypropionate, and ethyl ethoxypropionate; Esters are preferred.

【0058】本発明の組成物の好適な使用方法について
一例を示すと、まず、(A)成分、(B)成分および
(C)成分、並びに必要に応じて添加される各種成分
を、前記したような適当な溶剤に溶解し、これをスピン
ナー等でシリコーンウェーハ、あるいは反射防止膜が形
成された支持体上に塗布し、乾燥して感光層を形成さ
せ、次いで所望のマスクパターンを介して露光する。次
にこれを現像液、例えば1〜10重量%テトラメチルア
ンモニウムヒドロキシド(TMAH)水溶液のようなア
ルカリ性水溶液に浸漬すると、露光部が溶解除去されて
マスクパターンに忠実な画像を得ることができる。
One example of a preferred method of using the composition of the present invention is as follows. First, the components (A), (B) and (C), and various components added as required, are described above. Dissolved in a suitable solvent such as this, coated on a silicone wafer or a support on which an antireflection film is formed with a spinner or the like, dried to form a photosensitive layer, and then exposed through a desired mask pattern. I do. Next, when this is immersed in a developing solution, for example, an alkaline aqueous solution such as a 1 to 10% by weight aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide (TMAH), the exposed portions are dissolved and removed, and an image faithful to the mask pattern can be obtained.

【0059】[0059]

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例によりさ
らに説明する。ポジ型ホトレジスト組成物の諸物性は次
のようにして求めた。(1)感度: 試料をスピンナーを用いてシリコンウェー
ハ上に塗布し、これをホットプレート上で90℃、90
秒間乾燥して膜厚1.0μmのレジスト膜を得た。この
膜にラインアンドスペースが1:1の0.35μmレジ
ストパターン対応のマスク(レチクル)を介して縮小投
影露光装置NSR−2005i10D(ニコン社製、N
A=0.57)を用いて、0.1秒から0.01秒間隔
で露光したのち、110℃、90秒間のPEB(露光後
加熱)処理を行い、2.38重量%テトラメチルアンモ
ニウムヒドロキシド(TMAH)水溶液で23℃にて6
0秒間現像し、30秒間水洗して乾燥したとき、0.3
5μmレジストパターンのラインアンドスペース幅が
1:1に形成される最適露光時間(Eop)を感度とし
てミリ秒(ms)単位で表した。(2)解像性: 0.35μmのマスクパターンを再現す
る露光量における限界解像度で表した。(3)シュリンク評価: 試料をスピンナーを用いてシリ
コンウェーハ上に塗布し、これをホットプレート上で9
0℃、90秒間乾燥して膜厚1.0μmのレジスト膜を
得た。この膜にラインアンドスペースが1:1の、幅
0.35μm、長さ1.0μmのレジストパターンが横
方向に5本並んだ状態のレジストパターンを形成するの
に対応したマスク(レチクル)を介し、縮小投影露光装
置NSR−2005i10D(ニコン社製、NA=0.
57)を用いて露光した。なお、上記の露光は、露光焦
点を最適焦点位置からマイナス側(基板の上方向側)に
1.0μmシフトした状態で、上記最適露光時間(Eo
p)において行った。露光後、110℃、90秒間のP
EB(露光後加熱)処理を行い、2.38重量%テトラ
メチルアンモニウムヒドロキシド(TMAH)水溶液で
23℃にて60秒間現像し、30秒間水洗して乾燥した
とき、5本並んだレジストパターンの内、両端のレジス
トパターンについて、その縦方向の長さの寸法の変化を
シュリンク評価として評価した。
The present invention will be further described below with reference to examples and comparative examples. Various physical properties of the positive photoresist composition were determined as follows. (1) Sensitivity: A sample was applied on a silicon wafer using a spinner, and this was applied on a hot plate at 90 ° C. and 90 ° C.
After drying for a second, a resist film having a thickness of 1.0 μm was obtained. A reduction projection exposure apparatus NSR-2005i10D (manufactured by Nikon Corporation, N
A = 0.57), followed by exposure at 0.1 ° to 0.01 second intervals, followed by PEB (post-exposure bake) treatment at 110 ° C. for 90 seconds, and 2.38% by weight of tetramethylammonium hydroxy (TMAH) aqueous solution at 23 ° C 6
After developing for 0 seconds, washing with water for 30 seconds and drying, 0.3
The optimum exposure time (Eop) at which the line-and-space width of the 5 μm resist pattern was formed at 1: 1 was expressed in milliseconds (ms) as sensitivity. (2) Resolution: It was expressed as the limit resolution at the exposure dose for reproducing a 0.35 μm mask pattern. (3) Shrink evaluation: The sample was applied on a silicon wafer using a spinner, and this was applied on a hot plate for 9 hours.
After drying at 0 ° C. for 90 seconds, a resist film having a thickness of 1.0 μm was obtained. A mask (reticle) corresponding to forming a resist pattern in which five resist patterns each having a width of 0.35 μm and a length of 1.0 μm having a line-and-space ratio of 1: 1 and having a length of 1.0 μm are arranged in a horizontal direction. , Reduction projection exposure apparatus NSR-2005i10D (manufactured by Nikon Corporation, NA = 0.
57). In the above exposure, the optimum exposure time (Eo) is set with the exposure focus shifted from the optimum focus position to the minus side (upward side of the substrate) by 1.0 μm.
p). After exposure, P at 90 ° C for 90 seconds
After performing EB (heating after exposure) treatment, developing with a 2.38% by weight aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide (TMAH) at 23 ° C. for 60 seconds, washing with water for 30 seconds and drying, a resist pattern of five lines was formed. Of the resist patterns at both ends, a change in the dimension of the length in the vertical direction was evaluated as a shrink evaluation.

【0060】なお、当該シュリンク評価は、縦方向の長
さの寸法の変化が、0.9μm≦「縦方向の長さの寸法
の変化」≦1.0μmの範囲であり、ほとんどシュリン
クがなかったものを◎、0.8μm≦「縦方向の長さの
寸法の変化」<0.9μmの範囲であり、ややシュリン
クが確認されたものを○、0.7μm≦「縦方向の長さ
の寸法の変化」<0.8μmの範囲であったものを△、
「縦方向の長さの寸法の変化」<0.7μmの範囲であ
ったものを×として評価した。
In the shrink evaluation, the change in the length in the vertical direction was in the range of 0.9 μm ≦ “change in the length in the vertical direction” ≦ 1.0 μm, and there was almost no shrink. In the range of ◎, 0.8 μm ≦ “change in length in the vertical direction” <0.9 μm, and in the case where shrinkage was slightly confirmed, ○, 0.7 μm ≦ “length in the vertical direction” Changes in the range of <0.8 μm,
Those in the range of “change in length in the vertical direction” <0.7 μm were evaluated as x.

【0061】実施例1 (A)成分: アルカリ可溶性樹脂 100重量部 [m−クレゾール/p−クレゾール/2,3,5−トリ
メチルフェノール=35/40/25(仕込みモル比)
のノボラック樹脂(縮合剤:ホルムアルデヒド、ポリス
チレン換算重量平均分子量(Mw)=5000、分散度
(Mw/Mn)=3.0)とm−クレゾール/p−クレ
ゾール=42.5/57.5(仕込みモル比)のノボラ
ック樹脂(縮合剤:ホルムアルデヒド、Mw=500
0、Mw/Mn=3.0)との50/50(重量比)混
合物] (B)成分: b1 50重量部 〔b1:下記フェノール化合物1モルと1,2−ナフト
キノンジアジド−5−スルホニルクロライド(5−NQ
D)2モルとの反応生成物(エステル化率:50%)〕
Example 1 Component (A): 100 parts by weight of an alkali-soluble resin [m-cresol / p-cresol / 2,3,5-trimethylphenol = 35/40/25 (charged molar ratio)
Novolak resin (condensing agent: formaldehyde, polystyrene equivalent weight average molecular weight (Mw) = 5000, dispersity (Mw / Mn) = 3.0) and m-cresol / p-cresol = 42.5 / 57.5 (preparation) Novolak resin (condensing agent: formaldehyde, Mw = 500)
0, Mw / Mn = 3.0) 50/50 (weight ratio) mixture) (B) Component: b1 50 parts by weight [b1: 1 mol of the following phenol compound and 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonyl chloride (5-NQ
D) Reaction product with 2 mol (esterification rate: 50%)]

【0062】[0062]

【化21】 Embedded image

【0063】(C)成分: c1 30重量部 〔c1:下記化合物〕Component (C): c1 30 parts by weight [c1: the following compound]

【0064】[0064]

【化22】 Embedded image

【0065】上記(A)〜(C)を混合溶媒〔乳酸エチ
ル/酢酸ブチル=9/1(重量比)〕510重量部に溶
解した後、これを孔径0.2μmのメンブランフィルタ
ーを用いてろ過し、ポジ型ホトレジスト組成物を調製し
た。
After dissolving the above (A) to (C) in 510 parts by weight of a mixed solvent [ethyl lactate / butyl acetate = 9/1 (weight ratio)], this was filtered using a membrane filter having a pore size of 0.2 μm. Then, a positive photoresist composition was prepared.

【0066】実施例2〜7及び比較例1〜5 (B)および(C)成分を下記表1に記載したものに代
えた以外は実施例1と同様にしてポジ型ホトレジスト組
成物を調製した。
Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 Positive photoresist compositions were prepared in the same manner as in Example 1 except that the components (B) and (C) were changed to those shown in Table 1 below. .

【0067】[0067]

【表1】 [Table 1]

【0068】b1:下記フェノール化合物1モルと5−
NQD2モルとの反応生成物(エステル化率:50
%)〕
B1: 1 mol of the following phenol compound and 5-
Reaction product with 2 mol of NQD (esterification ratio: 50
%)]

【0069】[0069]

【化23】 Embedded image

【0070】b2:下記フェノール化合物1モルと5−
NQD2モルとの反応生成物(エステル化率:40
%)〕
B2: 1 mol of the following phenol compound and 5-
Reaction product with 2 mol of NQD (esterification ratio: 40
%)]

【0071】[0071]

【化24】 Embedded image

【0072】b3:下記フェノール化合物1モルと5−
NQD3モルとの反応生成物(エステル化率:75
%)〕
B3: 1 mol of the following phenol compound and 5-
Reaction product with 3 moles of NQD (esterification rate: 75
%)]

【0073】[0073]

【化25】 Embedded image

【0074】b4:下記フェノール化合物1モルと5−
NQD2モルとの反応生成物(エステル化率:67
%)〕
B4: 1 mol of the following phenol compound and 5-
Reaction product with 2 moles of NQD (esterification rate: 67
%)]

【0075】[0075]

【化26】 Embedded image

【0076】b5:2,3,4−トリヒドロキシベンゾ
フェノン1モルと5−NQD2モルとの反応生成物(エ
ステル化率:67%)〕
B5: Reaction product of 1 mol of 2,3,4-trihydroxybenzophenone and 2 mol of 5-NQD (esterification ratio: 67%)

【0077】b6:2,3,4,4’−テトラヒドロキ
シベンゾフェノン1モルと5−NQD3モルとの反応生
成物(エステル化率:75%)〕
B6: Reaction product of 1 mol of 2,3,4,4'-tetrahydroxybenzophenone and 3 mol of 5-NQD (esterification ratio: 75%)

【0078】c1:下記化合物C1: The following compound

【0079】[0079]

【化27】 Embedded image

【0080】c2:下記化合物C2: The following compound

【0081】[0081]

【化28】 Embedded image

【0082】c3:下記化合物C3: The following compound

【0083】[0083]

【化29】 Embedded image

【0084】c4:下記化合物C4: The following compound

【0085】[0085]

【化30】 Embedded image

【0086】c5:下記化合物C5: The following compound

【0087】[0087]

【化31】 Embedded image

【0088】c6:下記化合物C6: The following compound

【0089】[0089]

【化32】 Embedded image

【0090】c7:下記化合物C7: The following compound

【0091】[0091]

【化33】 Embedded image

【0092】[0092]

【表2】 [Table 2]

【0093】表2の結果から明かな通り、特定の感光剤
と感度向上剤とを含有してなるホトレジスト組成物は、
シュリンクの発生がなく、感度、および解像性に優れて
いることが分かった。
As is clear from the results in Table 2, a photoresist composition containing a specific photosensitizer and a sensitivity improver is as follows:
It was found that there was no shrinkage and the sensitivity and resolution were excellent.

【0094】[0094]

【発明の効果】本発明によれば、0.35μm以下の超
微細なレジストパターンを形成する場合においても、感
度、解像性に優れ、DOFを振った時のシュリンクの発
生が少ないレジストパターンを形成可能なポジ型ホトレ
ジスト組成物が提供される。
According to the present invention, even when an ultrafine resist pattern of 0.35 .mu.m or less is formed, a resist pattern which is excellent in sensitivity and resolution and in which shrinkage when DOF is shaken is small. A positive photoresist composition that can be formed is provided.

フロントページの続き (72)発明者 丸山 健治 神奈川県川崎市中原区中丸子150番地 東 京応化工業株式会社内 (72)発明者 新倉 聡 神奈川県川崎市中原区中丸子150番地 東 京応化工業株式会社内 (72)発明者 土井 宏介 神奈川県川崎市中原区中丸子150番地 東 京応化工業株式会社内 Fターム(参考) 2H025 AA01 AA02 AA03 AB16 AC08 AD03 BE01 CB42 CC20 Continuing on the front page (72) Inventor Kenji Maruyama 150 Nakamurako Nakahara-ku Kawasaki City Kanagawa Prefecture Inside Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. (72) Inventor Kosuke Doi 150 Nakamaruko Nakahara-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa F-term in Tokyo Keika Kogyo Co., Ltd. (reference) 2H025 AA01 AA02 AA03 AB16 AC08 AD03 BE01 CB42 CC20

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)アルカリ可溶性樹脂、(B)下記
一般式(I) 【化1】 (式中、R〜Rは、それぞれ独立に水素原子、炭素
原子数1〜3のアルキル基を表す)で表される化合物、
及び下記一般式(II) 【化2】 (式中、R〜R18は、それぞれ独立に水素原子、炭
素原子数1〜3のアルキル基、又はシクロヘキシル基を
表す)で表される化合物の中から選ばれる少なくとも1
種の化合物とナフトキノンジアジドスルホン酸化合物と
のエステル化物を含有する感光性成分(キノンジアジド
エステル化物)、及び(C)下記一般式(III) 【化3】 (式中、xは、0又は1を表す)で表わされる化合物の
中から選ばれる少なくとも1種の化合物を含有する感度
向上剤を含有することを特徴とするポジ型ホトレジスト
組成物。
1. An alkali-soluble resin (A), and (B) a compound represented by the following general formula (I): (Wherein, R 1 to R 8 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms),
And the following general formula (II): (Wherein, R 9 to R 18 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a cyclohexyl group).
A photosensitive component (esterified quinonediazide) containing an esterified product of a compound of any kind and a naphthoquinonediazidesulfonic acid compound, and (C) a compound represented by the following general formula (III): (Wherein x represents 0 or 1) A positive photoresist composition comprising a sensitivity enhancer containing at least one compound selected from the compounds represented by the following formulas:
【請求項2】 前記一般式(I)で表わされる化合物が
下記式 【化4】 で表わされる化合物であることを特徴とする請求項1記
載のポジ型ホトレジスト組成物。
2. The compound represented by the general formula (I) is represented by the following formula: 2. The positive photoresist composition according to claim 1, which is a compound represented by the formula:
【請求項3】 前記一般式(II)で表わされる化合物が
下記式 【化5】 で表わされる化合物であることを特徴とする請求項1記
載のポジ型ホトレジスト組成物。
3. The compound represented by the general formula (II) is represented by the following formula: 2. The positive photoresist composition according to claim 1, which is a compound represented by the formula:
【請求項4】 前記一般式(III)で表わされる化合物
が下記式 【化6】 で表わされる化合物であることを特徴とする請求項1記
載のポジ型ホトレジスト組成物。
4. The compound represented by the general formula (III) is represented by the following formula: 2. The positive photoresist composition according to claim 1, which is a compound represented by the formula:
【請求項5】 前記一般式(III)で表わされる化合物
が下記式 【化7】 で表わされる化合物であることを特徴とする請求項1記
載のポジ型ホトレジスト組成物。
5. The compound represented by the general formula (III) is represented by the following formula: 2. The positive photoresist composition according to claim 1, which is a compound represented by the formula:
JP2002005170A 2001-01-17 2002-01-11 Positive type photoresist composition Pending JP2002287343A (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010015039A (en) * 2008-07-04 2010-01-21 Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd Positive resist composition for liftoff

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