JP2002285002A - Flame-retarded thermoplastic resin composition - Google Patents
Flame-retarded thermoplastic resin compositionInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂及び
ブロム系難燃剤からなる難燃化熱可塑性樹脂に、ハイド
ロタルサイト類化合物及び特定のフェノール系抗酸化剤
を特定量添加してなる、金属腐食の少ない難燃化熱可塑
性樹脂組成物に関するものであり、金属腐食が少なく、
かつ、難燃性が要求される分野に広く利用することがで
きる。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flame-retardant thermoplastic resin comprising a thermoplastic resin and a bromine-based flame retardant, and a hydrotalcite compound and a specific phenol-based antioxidant added in specific amounts. The present invention relates to a flame-retardant thermoplastic resin composition having less metal corrosion, less metal corrosion,
In addition, it can be widely used in fields requiring flame retardancy.
【0002】[0002]
【従来の技術】一般に、ポリエステル系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、ポリスチレン系樹脂やポリオレフィン系樹脂
などの熱可塑性樹脂の難燃化には、ハロゲン系化合物、
リン化合物等の難燃剤や三酸化アンチモン等の難燃助剤
を添加する方法が従来より行なわれており、これらの難
燃剤の中でもハロゲン系化合物、特にブロム系化合物が
多用されている。2. Description of the Related Art Generally, halogen-based compounds are used for flame retarding thermoplastic resins such as polyester resins, polyamide resins, polystyrene resins and polyolefin resins.
A method of adding a flame retardant such as a phosphorus compound or a flame retardant auxiliary such as antimony trioxide has been conventionally performed, and among these flame retardants, a halogen compound, particularly a bromine compound is often used.
【0003】しかしながら、一般的に、熱可塑性樹脂に
ブロム系難燃剤を添加した難燃化熱可塑性樹脂を成形加
工すると成形機やその金型が腐食したり、また、成形加
工して得られる成形品を金属と接触する用途に使用する
と金属が腐食するトラブルがしばしば発生する。これら
の問題を解決するために、下記の技術が既に開示されて
いる。 (A)ハロゲン系難燃剤含有合成樹脂組成物に、硼酸ま
たは無水硼酸、硼酸エステル化合物、有機錫マレエート
化合物および有機錫メルカプタイド化合物の中から選ば
れた化合物の少なくとも1種を添加する方法(特開平4
−239059号)により、該ハロゲン系難燃剤含有合
成樹脂組成物の金属腐食性を改良する技術。当該技術で
用いられる硼酸または無水硼酸、硼酸エステル化合物、
有機錫マレエート化合物及び有機錫メルカプタイド化合
物は、本発明で用いられるハイドロタルサイト類化合物
及び特定のフェノール系抗酸化剤とは明らかに異なる。
また、当該技術に、本発明で用いられるハイドロタルサ
イト類化合物及び特定のフェノール系抗酸化剤とを併用
添加して金属腐食性を改良する方法についての記載や示
唆はない。 (B)ポリオレフィンに、メルカプトイミダゾールの亜
鉛塩と、ジ−t−ブチルフェノール系酸化防止剤と、酸
化亜鉛、硫化亜鉛、硼酸亜鉛から選ばれた少なくとも1
種の無機亜鉛化合物と、有機ハロゲン化合物とアンチモ
ン酸化物の混合物と、さらに必要に応じて少量の架橋
剤、架橋助剤とを添加する方法(特開昭57−1451
36号)により、耐熱老化性と金属に対する腐食性を改
良する技術。当該技術で用いられるジ−t−ブチルフェ
ノール系酸化防止剤は、本発明に用いられる特定のフェ
ノール系抗酸化剤と同一のものであるが、当該技術にお
いて、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硼酸亜鉛から選ばれた少な
くとも1種の無機亜鉛化合物が金属腐食性の改良剤とし
て添加されており、ジ−t−ブチルフェノール系酸化防
止剤は、引張残率や伸び残率などの耐熱老化特性の向上
を目的に添加されている。また、当該技術には、本発明
で用いられる特定のフェノール系抗酸化剤が金属腐食性
を改良する記載や示唆はないし、ましてや、本発明のハ
イドロタルサイト類化合物と特定のフェノール系抗酸化
剤とを併用添加して金属腐食性が改良される記載や示唆
はない。 (C)熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂に、ハロゲン含有
有機難燃剤、ハイドロタルサイト類安定剤及び難燃助剤
を添加する方法(特開昭60−1241号)により、該
難燃性樹脂組成物の成形時の腐食発生、成形品の黄変、
耐熱性低下、耐候性低下などを改良する技術。当該技術
で用いられるハイドロタルサイト類安定剤は、本発明で
用いられるハイドロタルサイト類化合物と同一である
が、当該技術には、ハイドロタルサイト類化合物と特定
のフェノール系抗酸化剤とを併用添加して金属腐食性を
改良する方法についての記載や示唆もない。 (D)ハロゲン及び/又は酸性物質含有合成樹脂に、ハ
イドロタルサイト系固溶体を添加する方法(特開昭61
−174270号)により、当該樹脂組成物の耐発錆性
ないし耐着色性を改良する技術。当該技術で用いられる
ハイドロタルサイト系固溶体は、本発明で用いられるハ
イドロタルサイト類化合物と同一であるが、当該技術に
は、ハイドロタルサイト類化合物と特定のフェノール系
抗酸化剤とを併用添加して金属腐食性を改良する方法に
ついての記載や示唆もない。However, in general, when a flame-retardant thermoplastic resin obtained by adding a brominated flame retardant to a thermoplastic resin is molded and processed, the molding machine and its mold are corroded, and molding obtained by the molding process is performed. When the product is used in contact with a metal, a problem that the metal corrodes often occurs. In order to solve these problems, the following techniques have already been disclosed. (A) A method of adding at least one compound selected from boric acid or boric anhydride, a boric acid ester compound, an organotin maleate compound and an organotin mercaptide compound to a halogen-based flame retardant-containing synthetic resin composition Four
No. 239059), a technique for improving the metal corrosiveness of the halogen-based flame retardant-containing synthetic resin composition. Boric acid or boric anhydride, boric acid ester compound used in the art,
The organotin maleate compound and the organotin mercaptide compound are clearly different from the hydrotalcite compounds and the specific phenolic antioxidant used in the present invention.
Further, there is no description or suggestion in the art of a method of improving the metal corrosiveness by adding the hydrotalcite compound used in the present invention and a specific phenolic antioxidant together. (B) The polyolefin contains a zinc salt of mercaptoimidazole, a di-t-butylphenol antioxidant, and at least one selected from zinc oxide, zinc sulfide, and zinc borate.
A method of adding a certain kind of inorganic zinc compound, a mixture of an organic halogen compound and an antimony oxide, and, if necessary, a small amount of a crosslinking agent and a crosslinking aid (JP-A-57-1451).
No. 36), a technology for improving heat aging resistance and metal corrosion resistance. The di-t-butylphenol-based antioxidant used in the art is the same as the specific phenol-based antioxidant used in the present invention, but in the art, it is selected from zinc oxide, zinc sulfide, and zinc borate. At least one inorganic zinc compound is added as a metal corrosiveness improving agent, and the di-t-butylphenol antioxidant is used for the purpose of improving heat aging characteristics such as tensile residual rate and elongation residual rate. Has been added. Further, there is no description or suggestion in the art that the specific phenolic antioxidant used in the present invention improves the metal corrosiveness, let alone the hydrotalcite compound of the present invention and the specific phenolic antioxidant. There is no description or suggestion that metal corrosion is improved by adding and. (C) A flame-retardant resin composition obtained by adding a halogen-containing organic flame retardant, a hydrotalcite stabilizer and a flame retardant aid to a thermoplastic or thermosetting resin (JP-A-60-1241). Corrosion during molding of products, yellowing of molded products,
Technology that improves heat resistance and weather resistance. The hydrotalcite-based stabilizer used in the art is the same as the hydrotalcite-based compound used in the present invention, but in the technology, the hydrotalcite-based compound is used in combination with a specific phenolic antioxidant. There is no description or suggestion of a method of adding to improve the metal corrosiveness. (D) A method of adding a hydrotalcite-based solid solution to a halogen- and/or acidic-substance-containing synthetic resin (JP-A-61)
No. 174270), a technique for improving the rust resistance or coloring resistance of the resin composition. The hydrotalcite-based solid solution used in the technique is the same as the hydrotalcite-based compound used in the present invention, but in the technique, the hydrotalcite-based compound and a specific phenolic antioxidant are added in combination. There is no description or suggestion of a method for improving the metal corrosiveness.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】熱可塑性樹脂及びブロ
ム系難燃剤からなる難燃化熱可塑性樹脂に、特開平4−
239059号に記載されているような硼酸または無水
硼酸、硼酸エステル化合物、有機錫マレエート化合物、
有機錫メルカプタイド化合物を添加したり、特開昭57
−145136号に記載されているようなメルカプトイ
ミダゾールの亜鉛塩と、ジ−t−ブチルフェノール系酸
化防止剤と、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硼酸亜鉛から選ばれ
た少なくとも1種の無機亜鉛化合物とを添加したり、特
開昭60−1241号に記載されているようなハイドロ
タルサイトや、特開昭61−174270号に記載され
ているような亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物を単
独で添加する従来の技術では、いずれも十分な金属腐食
防止効果が得られず、更に金属腐食防止効果の優れる添
加剤の開発が待たれていた。A flame-retardant thermoplastic resin comprising a thermoplastic resin and a brominated flame retardant is disclosed in JP-A-4-
Boric acid or boric anhydride, boric acid ester compounds, organotin maleate compounds as described in 239059,
Addition of an organotin mercaptide compound or JP-A-57-57
No. 145136, a mercaptoimidazole zinc salt, a di-t-butylphenol antioxidant, and at least one inorganic zinc compound selected from zinc oxide, zinc sulfide, and zinc borate are added. Alternatively, a conventional hydrotalcite compound described in JP-A-60-1241 or a zinc-substituted hydrotalcite compound compound described in JP-A-61-174270 may be added alone. None of the technologies can obtain a sufficient metal corrosion prevention effect, and the development of an additive having an excellent metal corrosion prevention effect has been awaited.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる観
点から、熱可塑性樹脂及びブロム系難燃剤からなる難燃
化熱可塑性樹脂に対し、金属腐食防止効果の優れる添加
剤につき鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性樹脂100重
量部及びブロム系難燃剤1〜50重量部からなる難燃化
熱可塑性樹脂に、(a)成分 ハイドロタルサイト類化
合物及び、(b)成分 テトラキス−〔メチレン−3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート〕メタンを、90対10重量%〜10対
90重量%の割合で0.01〜5.0重量部添加してな
る難燃化熱可塑性樹脂組成物は、金属腐食が極めて少な
いことを見出し、本発明を完成した。From such a viewpoint, the inventors of the present invention have earnestly studied an additive having an excellent metal corrosion preventing effect on a flame-retardant thermoplastic resin comprising a thermoplastic resin and a bromine flame retardant. As a result of stacking, a flame-retardant thermoplastic resin composed of 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 1 to 50 parts by weight of a brominated flame retardant was added to a component (a) a hydrotalcite compound and a component (b) tetrakis-[methylene- 3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
It was found that the flame-retardant thermoplastic resin composition obtained by adding 0.01 to 5.0 parts by weight of propionate]methane in an amount of 90 to 10% by weight to 10 to 90% by weight has extremely little metal corrosion. The present invention has been completed.
【0006】本発明で使用される熱可塑性樹脂の具体例
としては、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポ
リスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボ
ネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、酢酸ビニル系樹
脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセター
ル系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスルホ
ン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリフェニレ
ンスルフィド系樹脂及びこれらの樹脂のブレンド樹脂
(ポリマーアロイ)等を挙げることができる。これらの
熱可塑性樹脂の中で好ましいものとしては、ポリエステ
ル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂及び
ポリオレフィン系樹脂を挙げることができ、最も好まし
い熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂を挙げる
ことができる。Specific examples of the thermoplastic resin used in the present invention include polyester resins, polyamide resins, polystyrene resins, polyolefin resins, polycarbonate resins, polyacetal resins, vinyl acetate resins, polyvinyl alcohol resins. Examples thereof include resins, polyvinyl acetal resins, polyphenylene ether resins, polysulfone resins, polyether sulfone resins, polyphenylene sulfide resins, and blend resins (polymer alloys) of these resins. Among these thermoplastic resins, preferred are polyester-based resins, polyamide-based resins, polystyrene-based resins and polyolefin-based resins, and the most preferred thermoplastic resins are polyester-based resins. ..
【0007】前記ポリエステル系樹脂の代表的なものと
しては、ポリエチレンテレフタレート(以下、「PET
樹脂」と称す。)、ポリプロピレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート(以下、「PBT樹脂」と称
す。)、ポリヘキシレンテレフタレート、ポリ(1,4
−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート)、ポリエ
チレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリ
エチレン−1,2−ビス(フェノキシ)エタン−4,
4’−ジカルボキシレート、ポリエチレンテレフタレー
トとポリエチレンイソフタレートとの混合物、ポリブチ
レンテレフタレートとポリブチレンイソフタレートとの
混合物及びポリブチレンテレフタレートとポリブチレン
デカンジカルボキシレートとの混合物等を挙げることが
でき、好ましいものとしては、PET樹脂及びPBT樹
脂を挙げることができる。A typical example of the polyester resin is polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as "PET").
It is called "resin". ), polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate (hereinafter referred to as “PBT resin”), polyhexylene terephthalate, poly(1,4)
-Cyclohexanedimethylene terephthalate), polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene-1,2-bis(phenoxy)ethane-4,
4′-dicarboxylate, a mixture of polyethylene terephthalate and polyethylene isophthalate, a mixture of polybutylene terephthalate and polybutylene isophthalate, a mixture of polybutylene terephthalate and polybutylene decanedicarboxylate, and the like are preferable, and preferred. Examples thereof include PET resin and PBT resin.
【0008】前記ポリアミド系樹脂の代表的なものとし
ては、ポリ(テトラメチレンアジパミド)〔ナイロン
4,6〕、ポリ(ヘキサメチレンアジパミド)〔ナイロ
ン6,6〕、ポリ(ヘキサメチレンセバカミド)〔ナイ
ロン6,10〕、ポリ(ヘキサメチレンドデカミド)
〔ナイロン6,12〕、ポリ(ヘプタメチレンピメルア
ミド)〔ナイロン7,7〕、ポリ(オクタメチレンスベ
ルアミド)〔ナイロン8,8〕、ポリ(ノナメチレンア
ゼラミド)〔ナイロン9,9〕、ポリ(デカメチレンア
ゼラミド)〔ナイロン10,9〕、ポリ(デカメチレン
セバカミド)〔ナイロン10,10〕、ポリ(ヘキサメ
チレンイソフタルアミド)、ポリ(ヘキサメチレンテレ
フタルアミド)、ポリ(m−キシリレンアジパミド)、
ポリ(p−キシリレンセバカミド)、ポリ(p−フェニ
レンテレフタルアミド)、ポリ(m−フェニレンイソフ
タルアミド)、ポリ〔ビス(4−アミノシクロヘキシ
ル)メタン−1,10−デカンカルボキシアミド)〕、
ポリ(2,2,2−トリメチルヘキサメチレンテレフタ
ルアミド)、ポリ(ピペラジンセバカミド)、ポリ(4
−アミノ酪酸)〔ナイロン4〕、ポリ(6−アミノヘキ
サン酸)〔ナイロン6〕、ポリ(7−アミノヘプタン
酸)〔ナイロン7〕、ポリ(8−アミノオクタン酸)
〔ナイロン8〕、ポリ(9−アミノノナン酸)〔ナイロ
ン9〕、ポリ(10−アミノデカン酸)〔ナイロン1
0〕、ポリ(11−アミノウンデカン酸)〔ナイロン1
1〕及びポリ(12−アミノドデカン酸)〔ナイロン1
2〕等を挙げることができる。又、酸成分がテレフタル
酸であり、アミン成分が2,2,4−トリメチルヘキサ
メチレンジアミンと2,4,4−トリメチルヘキサメチ
レンジアミンであるポリアミド樹脂、酸成分がアジピン
酸とアゼライン酸とであり、アミン成分が4,4’−ジ
アミノ−ジシクロヘキシレンプロパンであるポリアミド
樹脂、酸成分がイソフタル酸であり、アミン成分が4,
4’−ジアミノ−3,3’−ジメチル−ジシクロヘキシ
レンメタンであり、かつε−カプロラクタムが共重合さ
れたポリアミド樹脂、酸成分がテレフタル酸とイソフタ
ル酸であり、アミン成分が4,4’−ジアミノ−ジシク
ロヘキシレンメタンであるポリアミド樹脂、ヘキサメチ
レンテレフタルアミドとヘキサメチレンイソフタルアミ
ドからなる共重合ポリアミド樹脂、ヘキサメチレンテレ
フタルアミドとヘキサメチレンアジパミドからなる共重
合ポリアミド樹脂及びヘキサメチレンテレフタルアミド
とε−カプロラクタムからなる共重合ポリアミド樹脂等
も挙げることができる。Typical examples of the polyamide resin are poly(tetramethylene adipamide) [nylon 4,6], poly(hexamethylene adipamide) [nylon 6,6], poly(hexamethylene se). Bacamide) [nylon 6,10], poly(hexamethylene dodecamide)
[Nylon 6,12], poly(heptamethylene pimelamide) [nylon 7,7], poly(octamethylene suberamide) [nylon 8,8], poly(nonamethylene azeramide) [nylon 9,9], Poly(decamethylene azeramide) [nylon 10,9], poly(decamethylene sebacamide) [nylon 10,10], poly(hexamethylene isophthalamide), poly(hexamethylene terephthalamide), poly(m-xylyl) Renadipamide),
Poly(p-xylylene sebacamide), poly(p-phenylene terephthalamide), poly(m-phenylene isophthalamide), poly[bis(4-aminocyclohexyl)methane-1,10-decanecarboxamide]],
Poly(2,2,2-trimethylhexamethylene terephthalamide), poly(piperazine sebacamide), poly(4
-Aminobutyric acid) [nylon 4], poly(6-aminohexanoic acid) [nylon 6], poly(7-aminoheptanoic acid) [nylon 7], poly(8-aminooctanoic acid)
[Nylon 8], poly(9-aminononanoic acid) [nylon 9], poly(10-aminodecanoic acid) [nylon 1
0], poly(11-aminoundecanoic acid) [nylon 1
1] and poly(12-aminododecanoic acid) [nylon 1
2] etc. can be mentioned. The acid component is terephthalic acid, the amine component is 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine and 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, and the acid component is adipic acid and azelaic acid. , A polyamide resin whose amine component is 4,4′-diamino-dicyclohexylene propane, an acid component which is isophthalic acid, and an amine component which is 4,
Polyamide resin which is 4'-diamino-3,3'-dimethyl-dicyclohexylene methane and is copolymerized with ε-caprolactam, acid component is terephthalic acid and isophthalic acid, and amine component is 4,4'- Diamino-dicyclohexylene methane polyamide resin, hexamethylene terephthalamide and hexamethylene isophthalamide copolymer polyamide resin, hexamethylene terephthalamide and hexamethylene adipamide copolymer polyamide resin and hexamethylene terephthalamide and ε A copolyamide resin composed of caprolactam may also be used.
【0009】前記ポリスチレン系樹脂の代表的なものと
しては、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共
重合体(以下、「AS樹脂」と称す。)、メタクリル酸
メチル−スチレン共重合体、スチレン−α−メチルスチ
レン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ス
チレン−マレイミド共重合体、スチレン−N−置換マレ
イミド共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン共重合体(以下、「ABS樹脂」と称す)、メタク
リル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体(以下、
「MBS樹脂」と称す。)、アクリロニトリル−アクリ
ルゴム−スチレン共重合体(以下、「AAS樹脂」と称
す。)、アクリロニトリル−スチレン−塩素化ポリエチ
レン共重合体(以下、「ACS樹脂」と称す。)、メタ
クリル酸メチル−アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン−α−メチルスチレン共重合体、メタクリル酸メチル
−ブタジエン−スチレン−α−メチルスチレン共重合体
又はこれらの混合品を挙げることができ、好ましいもの
としては、ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹脂、MB
S樹脂、AAS樹脂、ACS樹脂、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン−α−メチルスチレン共重合体又
はこれらの混合品を挙げることができる。Typical polystyrene resins include polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer (hereinafter referred to as "AS resin"), methyl methacrylate-styrene copolymer, and styrene-α-methylstyrene. Copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleimide copolymer, styrene-N-substituted maleimide copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (hereinafter referred to as "ABS resin"), methacryl Acid methyl-butadiene-styrene copolymer (hereinafter,
It is called "MBS resin". ), acrylonitrile-acrylic rubber-styrene copolymer (hereinafter referred to as "AAS resin"), acrylonitrile-styrene-chlorinated polyethylene copolymer (hereinafter referred to as "ACS resin"), methyl methacrylate-acrylonitrile. -Butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene-α-methylstyrene copolymer, methyl methacrylate-butadiene-styrene-α-methylstyrene copolymer or a mixture thereof can be mentioned, and preferred ones As, polystyrene, AS resin, ABS resin, MB
S resin, AAS resin, ACS resin, acrylonitrile-
Examples thereof include a butadiene-styrene-α-methylstyrene copolymer or a mixture thereof.
【0010】前記ポリオレフィン系樹脂の代表的なもの
としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−
1、ポリペンテン−1、ポリヘプテン−1、ポリデセン
−1、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン−1共重合体、エチレン−ペンテン−1共重合体、エ
チレン−ヘプテン−1共重合体、エチレン−デセン−1
共重合体、プロピレン−ブテン−1共重合体、プロピレ
ン−ペンテン−1共重合体、プロピレン−ヘプテン−1
共重合体、プロピレン−デセン−1共重合体、エチレン
−プロピレン−ブテン−1共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、プロピレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−プロピレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、
プロピレン−アクリル酸共重合体、プロピレン−メタク
リル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合
体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、プロピレ
ン−アクリル酸メチル共重合体、プロピレン−メタクリ
ル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム及びエチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム等を
挙げることができ、好ましいものとしては、低密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン及
びポリプロピレンを挙げることができる。Typical examples of the polyolefin resin include low density polyethylene, medium density polyethylene,
High density polyethylene, polypropylene, polybutene
1, polypentene-1, polyheptene-1, polydecene-1, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene-pentene-1 copolymer, ethylene-heptene-1 copolymer, ethylene- Decene-1
Copolymer, propylene-butene-1 copolymer, propylene-pentene-1 copolymer, propylene-heptene-1
Copolymer, propylene-decene-1 copolymer, ethylene-propylene-butene-1 copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, propylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-propylene-vinyl acetate copolymer, Ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer,
Propylene-acrylic acid copolymer, propylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, propylene-methyl acrylate copolymer, propylene-methyl methacrylate copolymer Examples thereof include polymer, ethylene-propylene copolymer rubber and ethylene-propylene-diene copolymer rubber, and preferred examples include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene and polypropylene.
【0011】本発明に使用されるブロム系難燃剤は、通
常この分野で使用されるブロム系難燃剤を限定なく使用
することができ、これらの中でも汎用されるものとし
て、ブロム化フェニルエーテル類、ブロム化ビスフェノ
ールA系カーボネートオリゴマー、ブロム化ビスフェノ
ールA系エポキシ樹脂、ブロム化スチレン系、ブロム化
フタルイミド系及びブロム化ベンゼン類の各難燃剤を挙
げることができる。As the bromine-based flame retardant used in the present invention, any bromine-based flame retardant usually used in this field can be used without limitation. Among these, as the widely used ones, brominated phenyl ethers, Examples thereof include brominated bisphenol A-based carbonate oligomer, brominated bisphenol A-based epoxy resin, brominated styrene-based, brominated phthalimide-based, and brominated benzenes.
【0012】ブロム化フェニルエーテル類は、1〜5個
のブロム原子がフェニルエーテル基に結合した化合物で
あって、例えば、2,3−ジブロムプロピルペンタブロ
ムフェニルエーテル、ビス(トリブロムフェノキシ)エ
タン、ペンタブロムフェニルプロピルエーテル、ペンタ
ブロムジフェニルエーテル、ヘキサブロムジフェニルエ
ーテル、オクタブロムジフェニルエーテル、デカブロム
ジフェニルエーテル及びポリジブロムフェニレンオキサ
イド等を挙げることができ、市販されているブロム化フ
ェニルエーテル類難燃剤としては、ブロモケム・ファー
イースト(株)の「FR−1205」、「FR−120
8」及び「FR−1210」、グレート・レークス・ケ
ミカル(株)の「Great Lakes FF−68
0」、「Great Lakes DE−83」、「G
reat Lakes DE−83R」及び「Grea
t Lakes DE−79」、アルベマール(株)の
「Saytex 102E」及び「Saytex 11
1」を挙げることができる。Brominated phenyl ethers are compounds in which 1 to 5 bromine atoms are bonded to a phenyl ether group, such as 2,3-dibromopropylpentabromophenyl ether and bis(tribromophenoxy)ethane. , Pentabromophenyl propyl ether, pentabromodiphenyl ether, hexabromodiphenyl ether, octabromodiphenyl ether, decabromodiphenyl ether, polydibromophenylene oxide and the like, and commercially available brominated phenyl ether flame retardants include Bromochem fur. "FR-1205", "FR-120" of East Co., Ltd.
8" and "FR-1210", "Great Lakes FF-68" of Great Lakes Chemical Co., Ltd.
0", "Great Lakes DE-83", "G
"reat Lakes DE-83R" and "Grea
t Lakes DE-79", "Saytex 102E" and "Saytex 11" manufactured by Albemarle Corporation.
1”.
【0013】ブロム化ビスフェノールA系カーボネート
オリゴマーは、下記の式The brominated bisphenol A carbonate oligomer has the following formula
【0014】[0014]
【化1】 [Chemical 1]
【0015】で示される基の重合物であって、オリゴマ
ーとは、重合度(n)が1〜10のものをいう。例え
ば、下記の式で示される難燃剤を挙げることができる。An oligomer having a degree of polymerization (n) of 1 to 10 which is a polymer of the group represented by For example, a flame retardant represented by the following formula can be given.
【0016】[0016]
【化2】 [Chemical 2]
【0017】上記の式の市販されている難燃剤として
は、帝人化成(株)の「ファイヤガード7000」及び
「ファイヤガード7500」を挙げることができる。Examples of commercially available flame retardants of the above formula include "Fireguard 7000" and "Fireguard 7500" manufactured by Teijin Chemicals Ltd.
【0018】[0018]
【化3】 [Chemical 3]
【0019】又、上記の式の市販されている難燃剤とし
ては、グレート・レークス・ケミカル(株)の「Gre
at Lakes BC−52」及び「Great L
akes BC−58」等を挙げることができる。The commercially available flame retardant of the above formula is "Gre" manufactured by Great Lakes Chemical Co., Ltd.
at Lakes BC-52" and "Great L
akes BC-58" and the like.
【0020】ブロム化ビスフェノールA系エポキシ樹脂
は、下記の式The brominated bisphenol A epoxy resin has the following formula
【0021】[0021]
【化4】 [Chemical 4]
【0022】で示される重合物の末端にエポキシプロピ
ル基が結合した化合物を挙げることができ、樹脂とは、
重合度(n)が1〜100のものを挙げることができ、
例えば、下記の式で示される難燃剤を挙げることができ
る。A compound having an epoxypropyl group bonded to the terminal of the polymer represented by
The degree of polymerization (n) may be 1 to 100,
For example, a flame retardant represented by the following formula can be given.
【0023】[0023]
【化5】 [Chemical 5]
【0024】上記の式の市販されている難燃剤として
は、重合度に応じて種々の製品があり、ブロモケム・フ
ァーイースト(株)の「F−2300」、「F−230
0H」、「F−2400」及び「F−2400H」、大
日本インキ化学工業(株)の「プラサームEP−1
6」、「プラサームEP−30」、「プラサームEP−
100」及び「プラサームEP−500」、阪本薬品工
業(株)の「SR−T1000」、「SR−T200
0」、「SR−T5000」及び「SR−T2000
0」等を挙げることができる。As the commercially available flame retardant of the above formula, there are various products depending on the degree of polymerization, such as "F-2300" and "F-230" of Bromochem Far East Co., Ltd.
OH", "F-2400" and "F-2400H", "Prasam EP-1" manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
6", "Prasarm EP-30", "Prasarm EP-"
100" and "Prasam EP-500", "SR-T1000", "SR-T200" of Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.
0", "SR-T5000" and "SR-T2000"
0” and the like.
【0025】又、ブロム化ビスフェノールA系エポキシ
樹脂の例として、上記の式の両末端のエポキシ基がブロ
ック化剤で封鎖された化合物及び片側の末端エポキシ基
がブロック化剤で封鎖された化合物を挙げることができ
る。そのブロック化剤としては、エポキシ基を開環付加
する化合物であれば限定されないが、フェノール類、ア
ルコール類、カルボン酸類、アミン類及びイソシアネー
ト類等にブロム原子を含有するものを挙げることがで
き、その中でも難燃効果を向上させる点でブロム化フェ
ノール類が好ましく、ジブロムフェノール、トリブロム
フェノール、ペンタブロムフェノール、エチルジブロム
フェノール、プロピルジブロムフェノール、ブチルジブ
ロムフェノール及びジブロムクレゾール等を挙げること
ができる。Further, as an example of the brominated bisphenol A type epoxy resin, a compound in which the epoxy groups at both ends in the above formula are blocked with a blocking agent and a compound in which one end epoxy group is blocked with a blocking agent are used. Can be mentioned. The blocking agent is not limited as long as it is a compound capable of ring-opening addition of an epoxy group, and examples thereof include those containing a bromine atom in phenols, alcohols, carboxylic acids, amines and isocyanates, Among them, brominated phenols are preferable from the viewpoint of improving the flame retardant effect, and examples thereof include dibromophenol, tribromophenol, pentabromophenol, ethyldibromophenol, propyldibromophenol, butyldibromophenol and dibromocresol. be able to.
【0026】当該重合物の両末端のエポキシ基がブロッ
ク化剤で封鎖された難燃剤の例としては、下記の式で示
される難燃剤を挙げることができる。Examples of the flame retardant in which epoxy groups at both ends of the polymer are blocked with a blocking agent include the flame retardants represented by the following formula.
【0027】[0027]
【化6】 [Chemical 6]
【0028】上記の式の市販されている難燃剤として
は、大日本インキ化学工業(株)の「プラサームEC−
14」、「プラサームEC−20」及び「プラサームE
C−30」、東都化成(株)の「TB−60」及び「T
B−62」、阪本薬品工業(株)の「SR−T304
0」及び「SR−T7040」等を挙げることができ
る。又、当該重合物の片側の末端エポキシ基がブロック
化剤で封鎖された難燃剤の例としては、下記の式で示さ
れる難燃剤を挙げることができる。Commercially available flame retardants of the above formula include "Prasam EC-" from Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
14", "Prasam EC-20" and "Prasarm E"
C-30", Tohto Kasei's "TB-60" and "T"
B-62", "SR-T304" of Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.
0” and “SR-T7040”. Further, examples of the flame retardant in which the terminal epoxy group on one side of the polymer is blocked with a blocking agent include a flame retardant represented by the following formula.
【0029】[0029]
【化7】 [Chemical 7]
【0030】上記の式の市販されている難燃剤として
は、大日本インキ化学工業(株)の「プラサームEPC
−15F」、油化シェルエポキシ(株)の「E535
4」等を挙げることができる。Commercially available flame retardants of the above formula include "Prasam EPC" manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
-15F", "E535 of Yuka Shell Epoxy Co., Ltd."
4” and the like.
【0031】ブロム化スチレン系は、スチレン骨格のベ
ンゼン環に1〜5個のブロム原子が結合した下記の式The brominated styrene type is represented by the following formula in which 1 to 5 bromine atoms are bonded to the benzene ring of the styrene skeleton.
【0032】[0032]
【化8】 [Chemical 8]
【0033】で示されるブロム化スチレンモノマー及び
下記の式The brominated styrene monomer represented by and the following formula
【0034】[0034]
【化9】 [Chemical 9]
【0035】で示されるその重合体(ポリマー)であっ
て、好ましくは重合体である。例えば、ブロムスチレン
及びブロム化ポリスチレンを挙げることができ、市販さ
れているブロム化ポリスチレン系難燃剤としては、グレ
ート・レークス・ケミカル(株)の「Great La
kes PDBS−10」及び「Great Lake
sPDBS−80」等を挙げることができる。又、前記
の難燃剤と製法は異なるが、フェロ(株)の「パイロチ
ェック68PB」もブロム化ポリスチレン系難燃剤の例
として挙げることができる。The polymer (polymer) represented by, and preferably a polymer. For example, bromstyrene and brominated polystyrene can be cited. Examples of the commercially available brominated polystyrene flame retardant include “Great Lax Chemical Co., Ltd.'s “Great Lat”.
kes PDBS-10" and "Great Lake"
sPDBS-80" and the like. Further, "Pyrocheck 68PB" manufactured by Ferro Co., Ltd. can be mentioned as an example of the brominated polystyrene flame retardant, though the manufacturing method is different from that of the above flame retardant.
【0036】ブロム化フタルイミド系は、1〜4個のブ
ロム原子がフタルイミド基のベンゼン環に結合した化合
物であって、例えば、モノブロムフタルイミド、トリブ
ロムフタルイミド、テトラブロムフタルイミド、エチレ
ンビス(モノブロムフタルイミド)、エチレンビス(ジ
ブロムフタルイミド)及びエチレンビス(テトラブロム
フタルイミド)等を挙げることができ、市販されている
難燃剤としては、アルベマール(株)の「Saytex
BT−93」及び「Saytex BT−93W」を
挙げることができる。The brominated phthalimide system is a compound in which 1 to 4 bromine atoms are bonded to the benzene ring of the phthalimide group. ), ethylene bis(dibromophthalimide), ethylene bis(tetrabromophthalimide), and the like. Examples of commercially available flame retardants include “Saytex” manufactured by Albemarle Corporation.
"BT-93" and "Saytex BT-93W" can be mentioned.
【0037】ブロム化ベンゼン類は、1〜6個のブロム
原子がベンゼン環に結合した化合物並びに1〜5個のブ
ロム原子がベンゼン環に結合した基からなる化合物であ
って、モノブロムベンゼン、トリブロムベンゼン、ペン
タブロムベンゼン、ヘキサブロムベンゼン、ブロムフェ
ニルアリルエーテル、ペンタブロムトルエン、ビス(ペ
ンタブロムフェニル)エタン及びポリ(ペンタブロムベ
ンジルアクリレート)等を挙げることができ、市販され
ている難燃剤としては、アルベマール(株)の「Say
tex 8010」を挙げることができる。The brominated benzenes are compounds having 1 to 6 bromine atoms bonded to the benzene ring and compounds having 1 to 5 bromine atoms bonded to the benzene ring. Examples thereof include bromobenzene, pentabromobenzene, hexabromobenzene, bromophenylallyl ether, pentabromotoluene, bis(pentabromophenyl)ethane and poly(pentabromobenzyl acrylate). , "Say" of Albemarle Co., Ltd.
tex 8010".
【0038】実施例において、これらの中で汎用されて
いる代表的なブロム系難燃剤を使用しているが、それ以
外の上記のブロム系難燃剤を使用しても、同様の効果を
示すことが期待される。In the examples, typical brominated flame retardants widely used among these are used, but similar effects can be obtained even if the other brominated flame retardants described above are used. There is expected.
【0039】前記のような汎用されるブロム系難燃剤以
外に、文献にも示され、ブロム系難燃剤メーカーのカタ
ログ等にも示されているものも勿論使用することがで
き、これらブロム系難燃剤からなる難燃化熱可塑性樹脂
組成物についても、本発明の効果を遜色なく実現するこ
とが充分に期待される。それらのブロム系難燃剤として
は、ブロム化フェノール類、ブロム化フェノキシトリア
ジン系、ブロム化シクロアルカン系、ブロム化アルカン
系、ブロム化イソシアヌレート類、ブロム化マレイミド
系、ブロム化フタル酸類及びブロム化ビスフェノールA
類又はブロム化ビスフェノールS類等を挙げることがで
きる。In addition to the general-purpose brominated flame retardants as described above, the brominated flame retardants shown in the literature and catalogs of brom type flame retardant manufacturers can of course be used. It is fully expected that the flame-retardant thermoplastic resin composition containing a flame retardant will achieve the effects of the present invention in a comparable manner. The brominated flame retardants include brominated phenols, brominated phenoxytriazines, brominated cycloalkanes, brominated alkanes, brominated isocyanurates, brominated maleimides, brominated phthalates and brominated bisphenols. A
Examples thereof include brominated bisphenol S and the like.
【0040】ブロム化フェノール類は、1〜5個のブロ
ム原子がフェノール基に結合した化合物であって、例え
ば、モノブロムフェノール、ジブロムフェノール、トリ
ブロムフェノール、テトラブロムフェノール及びペンタ
ブロムフェノール等を挙げることができる。Brominated phenols are compounds in which 1 to 5 bromine atoms are bonded to a phenol group, and examples thereof include monobromophenol, dibromophenol, tribromophenol, tetrabromophenol and pentabromophenol. Can be mentioned.
【0041】ブロム化フェノキシトリアジン系は、1〜
5個のブロム原子がフェノキシ基に結合し、そのブロム
化フェノキシ基の1〜3個がトリアジン環に結合した化
合物であって、例えば、モノ(モノブロムフェノキシ)
トリアジン、モノ(トリブロムフェノキシ)トリアジ
ン、モノ(ペンタブロムフェノキシ)トリアジン、ビス
(モノブロムフェノキシ)トリアジン、ビス(トリブロ
ムフェノキシ)トリアジン、ビス(ペンタブロムフェノ
キシ)トリアジン、トリス(モノブロムフェノキシ)ト
リアジン、トリス(トリブロムフェノキシ)トリアジン
及びトリス(ペンタブロムフェノキシ)トリアジン等を
挙げることができる。The brominated phenoxytriazine system is from 1 to
A compound in which 5 bromine atoms are bonded to a phenoxy group, and 1 to 3 of the brominated phenoxy groups are bonded to a triazine ring, for example, mono(monobromophenoxy)
Triazine, mono(tribromophenoxy)triazine, mono(pentabromophenoxy)triazine, bis(monobromophenoxy)triazine, bis(tribromophenoxy)triazine, bis(pentabromophenoxy)triazine, tris(monobromophenoxy)triazine, Examples thereof include tris(tribromophenoxy)triazine and tris(pentabromophenoxy)triazine.
【0042】ブロム化シクロアルカン系は、炭素数6〜
12のシクロアルカン(環状脂肪族炭化水素)にブロム
原子が結合した炭化水素類である。該シクロアルカンの
例としては、シクロヘキサン及びシクロドデカンを挙げ
ることができ、ブロム化シクロアルカンの例としては、
モノブロムシクロヘキサン、トリブロムシクロヘキサ
ン、ペンタブロムシクロヘキサン、ヘキサブロムシクロ
ヘキサン、モノブロムシクロドデカン、トリブロムシク
ロドデカン、ペンタブロムシクロドデカン及びヘキサブ
ロムシクロドデカン等を挙げることができる。The brominated cycloalkane system has 6 to 6 carbon atoms.
It is a hydrocarbon in which a bromine atom is bonded to 12 cycloalkanes (cycloaliphatic hydrocarbons). Examples of the cycloalkane include cyclohexane and cyclododecane, and examples of the brominated cycloalkane include:
Examples thereof include monobromocyclohexane, tribromocyclohexane, pentabromocyclohexane, hexabromocyclohexane, monobromocyclododecane, tribromocyclododecane, pentabromocyclododecane and hexabromocyclododecane.
【0043】ブロム化アルカン系は、1〜8個のブロム
原子が炭素数2〜6のアルカン(鎖状脂肪族炭化水素)
に結合した化合物である。該アルカンの例としては、エ
タン、プロパン、ブタン、ペンタン及びヘキサンを挙げ
ることができ、ブロム化アルカンの例としては、モノブ
ロムエタン、ジブロムエタン、テトラブロムエタン、モ
ノブロムプロパン、トリブロムプロパン、ペンタブロム
プロパン、ヘキサブロムプロパン、オクタブロムプロパ
ン、モノブロムブタン、ジブロムブタン、テトラブロム
ブタン、ヘキサブロムブタン、オクタブロムブタン、モ
ノブロムペンタン、トリブロムペンタン、ペンタブロム
ペンタン、オクタブロムペンタン、モノブロムヘキサ
ン、トリブロムヘキサン、テトラブロムヘキサン、ペン
タブロムヘキサン、ヘキサブロムヘキサン及びオクタブ
ロムヘキサン等を挙げることができる。The brominated alkane system is an alkane in which 1 to 8 bromine atoms have 2 to 6 carbon atoms (chain aliphatic hydrocarbon).
Is a compound bound to. Examples of the alkane include ethane, propane, butane, pentane and hexane, and examples of the brominated alkane include monobromethane, dibromethane, tetrabromethane, monobrompropane, tribrompropane and pentabrom. Propane, hexabromopropane, octabromopropane, monobromobutane, dibromobutane, tetrabromobutane, hexabromobutane, octabromobutane, monobromopentane, tribromopentane, pentabromopentane, octabromopentane, monobromohexane, tribromobutane Hexane, tetrabromohexane, pentabromohexane, hexabromohexane, octabromohexane and the like can be mentioned.
【0044】ブロム化イソシアヌレート類は、前記のブ
ロム化アルカンのアルキル残基とイソシアヌル酸残基が
結合した化合物並びに1〜5個のブロム原子がフェノキ
シ基に結合したブロム化フェノキシ基とイソシアヌル酸
残基が結合した化合物を挙げることができる。その具体
例としては、トリス(モノブロムエチル)イソシアヌレ
ート、トリス(ジブロムエチル)イソシアヌレート、ト
リス(テトラブロムエチル)イソシアヌレート、トリス
(モノブロムプロピル)イソシアヌレート、トリス
(2,3−ジブロムプロピル)イソシアヌレート、トリ
ス(トリブロムプロピル)イソシアヌレート、トリス
(テトラブロムプロピル)イソシアヌレート、トリス
(ペンタブロムプロピル)イソシアヌレート、トリス
(ヘプタブロムプロピル)イソシアヌレート、トリス
(モノブロムブチル)イソシアヌレート、トリス(ジブ
ロムブチル)イソシアヌレート、トリス(ペンタブロム
ブチル)イソシアヌレート、トリス(オクタブロムブチ
ル)イソシアヌレート、トリス(モノブロムペンチル)
イソシアヌレート、トリス(ジブロムペンチル)イソシ
アヌレート、トリス(ペンタブロムペンチル)イソシア
ヌレート、トリス(オクタブロムペンチル)イソシアヌ
レート、トリス(モノブロムヘキシル)イソシアヌレー
ト、トリス(ジブロムヘキシル)イソシアヌレート、ト
リス(トリブロムヘキシル)イソシアヌレート、トリス
(ペンタブロムヘキシル)イソシアヌレート、トリス
(モノブロムフェノキシ)イソシアヌレート、トリス
(ジブロムフェノキシ)イソシアヌレート、トリス(ト
リブロムフェノキシ)イソシアヌレート、トリス(ペン
タブロムフェノキシ)イソシアヌレート、トリス(モノ
ブロムエチルフェノキシ)イソシアヌレート、トリス
(ジブロムエチルフェノキシ)イソシアヌレート、トリ
ス(テトラブロムエチルフェノキシ)イソシアヌレー
ト、トリス(モノブロムプロピルフェノキシ)イソシア
ヌレート、トリス(ジブロムプロピルフェノキシ)イソ
シアヌレート及びトリス(テトラブロムプロピルフェノ
キシ)イソシアヌレート等を挙げることができる。The brominated isocyanurates are the compound in which the alkyl residue of the brominated alkane and the isocyanuric acid residue are bonded, and the brominated phenoxy group in which 1 to 5 brom atoms are bonded to the phenoxy group and the isocyanuric acid residue. The compound which the group couple|bonded can be mentioned. Specific examples thereof include tris(monobromethyl)isocyanurate, tris(dibromoethyl)isocyanurate, tris(tetrabromoethyl)isocyanurate, tris(monobromopropyl)isocyanurate, tris(2,3-dibromopropyl). Isocyanurate, tris(tribromopropyl) isocyanurate, tris(tetrabromopropyl) isocyanurate, tris(pentabromopropyl) isocyanurate, tris(heptabromopropyl) isocyanurate, tris(monobromobutyl) isocyanurate, tris( Dibromobutyl) isocyanurate, Tris(pentabromobutyl) isocyanurate, Tris(octabromobutyl) isocyanurate, Tris(monobromopentyl)
Isocyanurate, tris(dibromopentyl) isocyanurate, tris(pentabromopentyl) isocyanurate, tris(octabromopentyl) isocyanurate, tris(monobromohexyl) isocyanurate, tris(dibromohexyl) isocyanurate, tris( Tribromohexyl) isocyanurate, tris(pentabromohexyl) isocyanurate, tris(monobromophenoxy) isocyanurate, tris(dibromophenoxy)isocyanurate, tris(tribromophenoxy)isocyanurate, tris(pentabromophenoxy)isocyanate Nulate, tris(monobromoethylphenoxy) isocyanurate, tris(dibromoethylphenoxy) isocyanurate, tris(tetrabromoethylphenoxy) isocyanurate, tris(monobromopropylphenoxy) isocyanurate, tris(dibromopropylphenoxy) isocyanate Nurate, tris(tetrabromopropylphenoxy) isocyanurate and the like can be mentioned.
【0045】ブロム化マレイミド系は、1〜5個のブロ
ム原子がフェニルマレイミド基に結合した化合物であっ
て、例えば、モノブロムフェニルマレイミド、ジブロム
フェニルマレイミド、トリブロムフェニルマレイミド及
びペンタブロムフェニルマレイミド等を挙げることがで
きる。The brominated maleimide system is a compound in which 1 to 5 bromine atoms are bonded to a phenylmaleimide group, and examples thereof include monobromophenylmaleimide, dibromophenylmaleimide, tribromophenylmaleimide and pentabromophenylmaleimide. Can be mentioned.
【0046】ブロム化フタル酸類は、1〜4個のブロム
原子が無水フタル酸に結合した化合物を挙げることがで
き、その例としては、モノブロム無水フタル酸、ジブロ
ム無水フタル酸、トリブロム無水フタル酸及びテトラブ
ロム無水フタル酸等を挙げることができる。Examples of the brominated phthalic acids include compounds in which 1 to 4 bromine atoms are bonded to phthalic anhydride. Examples thereof include monobromophthalic anhydride, dibromophthalic anhydride, tribromophthalic anhydride and Tetrabrom phthalic anhydride and the like can be mentioned.
【0047】ブロム化ビスフェノールA類又はブロム化
ビスフェノールS類は、1〜8個のブロム原子がビスフ
ェノールA残基又はビスフェノールS残基のベンゼン環
に結合した化合物を挙げることができ、その例として
は、モノブロムビスフェノールA、ジブロムビスフェノ
ールA、トリブロムビスフェノールA、テトラブロムビ
スフェノールA、ペンタブロムビスフェノールA、ヘキ
サブロムビスフェノールA、オクタブロムビスフェノー
ルA、テトラブロムビスフェノールAビス(2−ヒドロ
キシエチルエーテル)、テトラブロムビスフェノールA
ビス(2−ブロムエチルエーテル)、テトラブロムビス
フェノールAビス(1,2−ジブロムエチルエーテ
ル)、テトラブロムビスフェノールAビス(プロピルエ
ーテル)、テトラブロムビスフェノールAビス(3−ブ
ロムプロピルエーテル)、テトラブロムビスフェノール
Aビス(2,3−ジブロムプロピルエーテル)、モノブ
ロムビスフェノールS、ジブロムビスフェノールS、ト
リブロムビスフェノールS、テトラブロムビスフェノー
ルS、ペンタブロムビスフェノールS、ヘキサブロムビ
スフェノールS、オクタブロムビスフェノールS、テト
ラブロムビスフェノールSビス(2−ヒドロキシエチル
エーテル)、テトラブロムビスフェノールSビス(2−
ブロムエチルエーテル)、テトラブロムビスフェノール
Sビス(1,2−ジブロムエチルエーテル)、テトラブ
ロムビスフェノールSビス(プロピルエーテル)、テト
ラブロムビスフェノールSビス(3−ブロムプロピルエ
ーテル)、テトラブロムビスフェノールSビス(2,3
−ジブロムプロピルエーテル)等を挙げることができ
る。Examples of the brominated bisphenol A or brominated bisphenol S may include compounds in which 1 to 8 bromine atoms are bonded to the benzene ring of the bisphenol A residue or the bisphenol S residue. , Monobromobisphenol A, dibromobisphenol A, tribromobisphenol A, tetrabromobisphenol A, pentabromobisphenol A, hexabromobisphenol A, octabromobisphenol A, tetrabromobisphenol A bis(2-hydroxyethyl ether), tetra Brombisphenol A
Bis(2-bromoethyl ether), Tetrabromobisphenol A bis(1,2-dibromoethyl ether), Tetrabromobisphenol A bis(propyl ether), Tetrabromobisphenol A bis(3-bromopropyl ether), Tetrabromo Bisphenol A Bis(2,3-dibromopropyl ether), monobromobisphenol S, dibromobisphenol S, tribromobisphenol S, tetrabromobisphenol S, pentabromobisphenol S, hexabromobisphenol S, octabromobisphenol S, tetra Brombisphenol S bis(2-hydroxyethyl ether), Tetrabromobisphenol S bis(2-
Bromethyl ether), tetrabromobisphenol S bis(1,2-dibromoethyl ether), tetrabromobisphenol S bis(propyl ether), tetrabromobisphenol S bis(3-bromopropyl ether), tetrabromobisphenol S bis( A few
-Dibromopropyl ether) and the like.
【0048】本発明で使用されるブロム系難燃剤の使用
量は、熱可塑性樹脂に要求される難燃化の程度及び物性
との関係から種々に変化するものであり、通常、熱可塑
性樹脂100重量部に対して、1〜50重量部使用され
る。1重量部未満では、所望の難燃性を付与できず、
又、50重量部を超えると、難燃性は十分であっても、
当該樹脂組成物の成形体の物性を損なうので好ましくな
い。難燃性と物性とのバランスから、実用的には、3〜
30重量部の範囲で使用される。The amount of the bromine-based flame retardant used in the present invention varies depending on the degree of flame retardancy required of the thermoplastic resin and the relationship with the physical properties. Usually, the thermoplastic resin 100 is used. 1 to 50 parts by weight is used with respect to parts by weight. If it is less than 1 part by weight, the desired flame retardancy cannot be imparted,
Further, if it exceeds 50 parts by weight, even if the flame retardancy is sufficient,
It is not preferable because the physical properties of the molded product of the resin composition are impaired. From the balance of flame retardancy and physical properties, practically 3 to
Used in the range of 30 parts by weight.
【0049】又、目的に応じては、ブロム系難燃剤を2
種以上併用することができるが、通常は1種類で十分で
ある。Depending on the purpose, a bromine-based flame retardant may be used.
One or more kinds may be used in combination, but one kind is usually sufficient.
【0050】難燃化効果を更に高める目的で、三酸化ア
ンチモン等の難燃助剤を併用することはよく行なわれる
ことであるが、この難燃助剤の添加によって、本発明の
効果に何ら影響を与えるものではない。その難燃助剤の
添加量は、通常、熱可塑性樹脂100重量部に対して、
1〜20重量部使用されるが、物性等との関係で、好ま
しい使用量は2〜5重量部である。It is often practiced to use a flame retardant aid such as antimony trioxide together for the purpose of further enhancing the flame retardant effect. However, the addition of this flame retardant aid does not contribute to the effect of the present invention. It does not affect. The amount of the flame retardant aid added is usually 100 parts by weight of the thermoplastic resin,
Although it is used in an amount of 1 to 20 parts by weight, the preferred amount used is 2 to 5 parts by weight in view of the physical properties and the like.
【0051】本発明で使用される(a)成分のハイドロ
タルサイト類化合物は、マグネシウム及びアルミニウム
からなる化合物である下記の一般式(I) Mg1-X AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・aH2 O (I) 〔式(I)中の、qは1又は2であり、Aq-はq価のア
ニオン、即ち(CO3 ) 2-又は(ClO4 )- であり、
X 及びaはそれぞれ下記の条件を満足する実数を示す。The component (a) used in the present invention is hydro.
Talcite compounds are magnesium and aluminum
A compound represented by the following general formula (I): Mg1-X AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・AH2 O (I) [In the formula (I), q is 1 or 2, and Aq-Is a q-value
Nion, that is (CO3 ) 2-Or (ClOFour )-And
X and a each represent a real number that satisfies the following conditions.
【0052】0<X ≦0.5 、0≦a<1 〕 で示される化合物、並びに、一般式(I)中のMgの一
部をZnに置換した化合物である下記の一般式(II) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・aH2 O (II) 〔式(II)中の、qは1又は2であり、Aq-はq価の
アニオン、即ち(CO3)2-又は(ClO4 )- であ
り、X 、y1、y2及びaはそれぞれ下記の条件を満足する
実数を示す。0<X≦0.5, 0≦a<1] and the following general formula (II), which is a compound in which a part of Mg in the general formula (I) is replaced by Zn. Mg y1 Zn y2 Al x (OH) 2 (A q− ) x/q ·aH 2 O (II) [In the formula (II), q is 1 or 2, and A q− is a q-valent anion, That is, it is (CO 3 ) 2− or (ClO 4 ) − , and X, y1, y2 and a each represent a real number satisfying the following conditions.
【0053】0<X ≦0.5、 y1+y2=1−X 、y1≧
y2 、0≦a<1 〕 で示される化合物を挙げることができる。Znの置換率
としては、Mgに対して、1モル%〜50モル%であ
り、好ましくは、15モル%〜30モル%である。0<X≦0.5, y1+y2=1−X, y1≧
y2, 0≤a<1] can be mentioned. The substitution rate of Zn is 1 mol% to 50 mol%, preferably 15 mol% to 30 mol% with respect to Mg.
【0054】一般式(I)で示されるハイドロタルサイ
ト類化合物の代表例としては、次のものが挙げられる。 No.1 :Mg0.750 Al0.250 (OH)2 (CO
3 )0.125 ・0.5 H2 O No.2 :Mg0.692 Al0.308 (OH)2 (CO
3 )0.154 ・0.1 H2 O No.3 :Mg0.683 Al0.317 (OH)2 (CO
3 )0.159 ・0.5 H2 O No.4 :Mg0.667 Al0.333 (OH)2 (CO
3 )0.167 ・0.1 H2 O No.5 :Mg0.750 Al0.250 (OH)2 (ClO
4 )0.250 ・0.5 H2 O No.6 :Mg0.692 Al0.308 (OH)2 (ClO
4 )0.308 ・0.1 H2 O No.7 :Mg0.667 Al0.333 (OH)2 (ClO
4 )0.333 ・0.1 H2 O 一般式(II)で示されるハイドロタルサイト類化合物
の代表例としては、次のものが挙げられる。 No.8 :Mg0.625 Zn0.125 Al0.250 (OH)
2 (CO3 )0.125 ・0.45H2 O No.9 :Mg0.538 Zn0.154 Al0.308 (OH)
2 (CO3 )0.154 No.10:Mg0.500 Zn0.167 Al0.333 (OH)
2 (CO3 )0.167 ・0.54H2 O No.11:Mg0.625 Zn0.125 Al0.250 (OH)
2 (ClO4 )0.250 ・0.3 H2 O No.12:Mg0.538 Zn0.154 Al0.308 (OH)
2 (ClO4 )0.308 ・0.5 H2 O No.13:Mg0.500 Zn0.167 Al0.333 (OH)
2 (ClO4 )0.333 ・0.1 H2 O 本発明において、該ハイドロタルサイト類化合物と難燃
化熱可塑性樹脂との相溶性、分散性等を向上させるため
に、該ハイドロタルサイト類化合物を表面処理剤、例え
ば、高級脂肪酸類で表面処理したものも汎用されてお
り、その具体的なハイドロタルサイト類化合物の製品と
しては、協和化学工業(株)のアルカマイザー2、アル
カマイザー3、DHT−4A、DHT−4A−2、アル
カマイザー4、アルカマイザー4−2及びアルカマイザ
ー7等を挙げることができる。Typical examples of the hydrotalcite compound represented by the general formula (I) are as follows. No. 1: Mg 0.750 Al 0.250 (OH) 2 (CO
3 ) 0.125・0.5 H 2 O No. 2: Mg 0.692 Al 0.308 (OH) 2 (CO
3 ) 0.154・0.1 H 2 O No. 3: Mg 0.683 Al 0.317 (OH ) 2 (CO
3 ) 0.159・0.5 H 2 O No. 4: Mg 0.667 Al 0.333 (OH) 2 (CO
3 ) 0.167 /0.1 H 2 O No. 5: Mg 0.750 Al 0.250 (OH) 2 (ClO
4 ) 0.250・0.5 H 2 O No. 6: Mg 0.692 Al 0.308 (OH) 2 (ClO
4 ) 0.308・0.1 H 2 O No. 7: Mg 0.667 Al 0.333 (OH) 2 (ClO
4 ) 0.333 ·0.1 H 2 O The following are typical examples of the hydrotalcite compound represented by the general formula (II). No. 8: Mg 0.625 Zn 0.125 Al 0.250 (OH)
2 (CO 3 ) 0.125・0.45H 2 O No. 9: Mg 0.538 Zn 0.154 Al 0.308 (OH)
2 (CO 3 ) 0.154 No. 10: Mg 0.500 Zn 0.167 Al 0.333 (OH)
2 (CO 3 ) 0.167・0.54H 2 O No. 11: Mg 0.625 Zn 0.125 Al 0.250 (OH)
2 (ClO 4 ) 0.250・0.3 H 2 O No. 12: Mg 0.538 Zn 0.154 Al 0.308 (OH)
2 (ClO 4 ) 0.308・0.5 H 2 O No. 13: Mg 0.500 Zn 0.167 Al 0.333 (OH)
2 (ClO 4 ) 0.333 ·0.1 H 2 O In the present invention, in order to improve the compatibility, dispersibility and the like of the hydrotalcite compound with the flame-retardant thermoplastic resin, the hydrotalcite compound is surface-treated. Treatment agents, for example, those surface-treated with higher fatty acids are also widely used. Specific products of the hydrotalcite compounds are Alkamizer 2, Alkamizer 3 and DHT- manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. 4A, DHT-4A-2, Alkamizer 4, Alkamizer 4-2, Alkamizer 7, etc. can be mentioned.
【0055】このような表面処理剤は、前記の高級脂肪
酸類以外にも、公知文献、例えば特開昭60−1241
号の第4頁に記載されているもの等が挙げられる。Such surface-treating agents are not limited to the above-mentioned higher fatty acids, and are known in the literature, for example, JP-A-60-1241.
And the like described on page 4 of the issue.
【0056】該公知文献に記載の表面処理剤としては、
この分野で一般に用いられるもの、例えば、アニオン系
界面活性剤類、シラン系カップリング剤類、チタン系カ
ップリング剤類、高級脂肪酸エステル類等が挙げられ、
それらの具体例としては、例えば、ステアリン酸ソー
ダ、オレイン酸ソーダ、ラウリルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ等のアニオン系界面活性剤類、ビニルトリエトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、イソ
プロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピ
ルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート等のシラン
系又はチタン系カップリング剤類、グリセリンモノステ
アレート、グリセリンモノオレート等の高級脂肪酸エス
テル等が示されている。As the surface treatment agent described in the known literature,
Those generally used in this field, for example, anionic surfactants, silane coupling agents, titanium coupling agents, higher fatty acid esters and the like,
Specific examples thereof include, for example, sodium stearate, sodium oleate, anionic surfactants such as sodium laurylbenzenesulfonate, vinyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, isopropyltriisostearoyl titanate, Silane-based or titanium-based coupling agents such as isopropyltridecylbenzenesulfonyl titanate, and higher fatty acid esters such as glycerin monostearate and glycerin monooleate are shown.
【0057】本発明で使用される(b)成分 テトラキ
ス−〔メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタンの市販さ
れている当該商品の具体例としては、チバ・ガイギー社
製の「イルガノックス 1010」、旭電化工業(株)
製の「MARK AO−60」、住友化学(株)製の
「スミライザー BP−101」及び吉富製薬(株)製
の「トミノックス TT」等を挙げることができる。Component (b) used in the present invention Tetrakis-[methylene-3-(3,5-di-t-butyl-4-]
Specific examples of the commercially available product of (hydroxyphenyl)propionate]methane include “Irganox 1010” manufactured by Ciba Geigy and Asahi Denka Co., Ltd.
Examples thereof include "MARK AO-60" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., "SUMIZER BP-101" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and "Tominox TT" manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd.
【0058】本発明で使用される(a)成分は、一般式
(I)又は一般式(II)において、Aq-が(CO3 )
2-であるハイドロタルサイト類化合物の方が、Aq-が
(ClO4 )-であるハイドロタルサイト類化合物より
も好ましい。例えば、前記のNo.1乃至4、No.8
乃至10で代表される(a)成分のハイドロタルサイト
類化合物と(b)成分のテトラキス−〔メチレン−3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート〕メタンを併用添加した難燃化熱可塑性
樹脂組成物は、前記のNo.5乃至7、No.11乃至
13で代表される(a)成分のハイドロタルサイト類化
合物と(b)成分のテトラキス−〔メチレン−3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート〕メタンを併用添加した難燃化熱可塑性
樹脂組成物と比べて金属腐食が更に少ない。The component (a) used in the present invention is represented by the general formula (I) or the general formula (II) in which A q- is (CO 3 )
The hydrotalcite-based compound having 2- is more preferable than the hydrotalcite-based compound having A q- (ClO 4 ) - . For example, the above No. 1 to 4, No. 8
(A) represented by the formula (a), a hydrotalcite compound as a component and a component (b), tetrakis-[methylene-3-].
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate] The flame-retardant thermoplastic resin composition to which methane was added in combination is described in No. 1 above. 5 to 7, No. 11 to 13, represented by the formula (a), a hydrotalcite compound, and the component (b), tetrakis-[methylene-3-].
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate] Compared with a flame-retardant thermoplastic resin composition to which methane is added together, metal corrosion is further reduced.
【0059】また、本発明で使用される当該(b)成分
を他のフェノール系抗酸化剤に置き換えた難燃化熱可塑
性樹脂組成物は金属腐食が激しい。Further, the flame-retardant thermoplastic resin composition used in the present invention, in which the component (b) is replaced with another phenolic antioxidant, has severe metal corrosion.
【0060】本発明で使用される(a)成分のハイドロ
タルサイト類化合物及び(b)成分のテトラキス−〔メ
チレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート〕メタンの添加量は、熱可
塑性樹脂100重量部に対して、前記の(a)成分と
(b)成分とが90対10重量%〜10対90重量%の
割合で0.01〜5.0重量部であり、好ましくは、前
記の(a)成分と(b)成分とが70対30重量%〜2
0対80重量%の割合で0.1〜3.0重量であり、最
も好ましくは、前記の(a)成分と(b)成分とが60
対40〜30対70重量%の割合で0.1〜3.0重量
部である。The component (a) hydrotalcite compound and the component (b) tetrakis-[methylene-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] used in the present invention. The amount of methane added is 0.01 to 5.0 at a ratio of 90:10% by weight to 10:90% by weight of the components (a) and (b) with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. Parts by weight, and preferably 70:30 to 30% by weight of the components (a) and (b).
It is 0.1 to 3.0% by weight in a ratio of 0 to 80% by weight, and most preferably, the above-mentioned components (a) and (b) are 60.
It is 0.1 to 3.0 parts by weight in the ratio of 40 to 30 to 70% by weight.
【0061】尚、(a)成分と(b)成分との併用添加
量が0.01重量部未満では、顕著な金属腐食防止効果
が得られない。又、(a)成分と(b)成分との併用添
加量が5.0重量部を超える場合には、併用添加による
予期した金属腐食防止効果が得られない。If the combined use amount of the component (a) and the component (b) is less than 0.01 part by weight, a remarkable effect of preventing metal corrosion cannot be obtained. Further, when the combined amount of the component (a) and the component (b) added exceeds 5.0 parts by weight, the expected effect of preventing metal corrosion due to the combined addition cannot be obtained.
【0062】(a)成分と(b)成分との併用割合で、
(a)成分が10重量%未満若しくは90重量%を超え
る場合には、併用添加による予期した金属腐食防止効果
が得られない。The combined use ratio of the component (a) and the component (b),
When the component (a) is less than 10% by weight or more than 90% by weight, the expected effect of preventing metal corrosion due to the combined addition cannot be obtained.
【0063】本発明で使用される(a)成分のハイドロ
タルサイト類化合物と(b)成分のフェノール系抗酸化
剤とを熱可塑性樹脂及びブロム系難燃剤からなる難燃化
熱可塑性樹脂に添加する方法は、従来公知の技術で行え
ばよく、例えば、該難燃化熱可塑性樹脂と該添加剤とを
ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、バンバリーミ
キサー等で混合してもよいし、或は該添加剤を予めワン
パックしたものを該難燃化熱可塑性樹脂と前述の混合機
で混合してもよい。又、これらの該添加剤に更に公知の
安定剤、例えば、金属石鹸、有機リン化合物、紫外線吸
収剤等を併用できる。更に、必要に応じて、滑剤、顔
料、充填剤及び加工助剤等を添加することもできる。The hydrotalcite compound of the component (a) and the phenolic antioxidant of the component (b) used in the present invention are added to a flame-retardant thermoplastic resin comprising a thermoplastic resin and a bromine flame retardant. The method may be carried out by a conventionally known technique. For example, the flame retardant thermoplastic resin and the additive may be mixed with a Henschel mixer, a ribbon blender, a Banbury mixer, or the additive. One-pack in advance may be mixed with the flame-retardant thermoplastic resin by the above-mentioned mixer. Further, known stabilizers such as metal soaps, organic phosphorus compounds, and ultraviolet absorbers can be used in combination with these additives. Further, if necessary, a lubricant, a pigment, a filler, a processing aid and the like can be added.
【0064】本発明の実施に当たっては、以下の実施態
様を挙げることができる。 (1)熱可塑性樹脂100重量部及びブロム系難燃剤1
〜50重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、(a)成
分 ハイドロタルサイト類化合物及び、(b)成分 テ
トラキス−〔メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン
を、90対10重量%〜10対90重量%の割合で0.
01〜5.0重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組
成物。 (2)ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリス
チレン系樹脂及びポリオレフィン系樹脂から選ばれた熱
可塑性樹脂100重量部及びブロム系難燃剤1〜50重
量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、(a)成分 ハイ
ドロタルサイト類化合物及び、(b)成分 テトラキス
−〔メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート〕メタンを、90対
10重量%〜10対90重量%の割合で0.01〜5.
0重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。 (3)ポリエステル系樹脂100重量部及びブロム系難
燃剤1〜50重量部からなる難燃化ポリエステル系樹脂
に、(a)成分 ハイドロタルサイト類化合物及び、
(b)成分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕メタンを、90対10重量%〜10対90重量%
の割合で0.01〜5.0重量部添加してなる難燃化ポ
リエステル系樹脂組成物。 (4)熱可塑性樹脂100重量部及びブロム系難燃剤1
〜50重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、(a)成
分 下記の一般式(I) Mg1-X AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・aH2 O (I) 〔式(I)中の、qは1又は2であり、Aq-はq価のア
ニオン、即ち、(CO3)2-又は(ClO4 )- であ
り、X 及びaはそれぞれ下記の条件を満足する実数を示
す。In practicing the present invention, the following embodiments can be mentioned. (1) 100 parts by weight of thermoplastic resin and bromine flame retardant 1
To 50 parts by weight of a flame-retardant thermoplastic resin, a component (a) a hydrotalcite compound and a component (b) tetrakis-[methylene-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy). Phenyl)propionate] methane in an amount of 90:10% by weight to 10:90% by weight.
A flame-retardant thermoplastic resin composition obtained by adding 01 to 5.0 parts by weight. (2) A flame-retardant thermoplastic resin comprising 100 parts by weight of a thermoplastic resin selected from polyester resins, polyamide resins, polystyrene resins and polyolefin resins and 1 to 50 parts by weight of a brominated flame retardant, ) Component hydrotalcite compound and (b) component tetrakis-[methylene-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane in an amount of 90 to 10% by weight to 10 to 90% by weight. % To 0.01-5.
A flame-retardant thermoplastic resin composition obtained by adding 0 part by weight. (3) A flame-retardant polyester resin comprising 100 parts by weight of a polyester resin and 1 to 50 parts by weight of a bromine flame retardant, and a component (a), a hydrotalcite compound, and
Component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane in an amount of 90 to 10% by weight to 10 to 90% by weight.
Flame-retardant polyester resin composition obtained by adding 0.01 to 5.0 parts by weight at a ratio of. (4) 100 parts by weight of thermoplastic resin and bromine flame retardant 1
To 50 parts by weight of the flame-retardant thermoplastic resin, the component (a) is represented by the following general formula (I) Mg 1-X Al X (OH) 2 (A q- ) X/q ·aH 2 O (I) [In the formula (I), q is 1 or 2, A q- is a q-valent anion, that is, (CO 3 ) 2- or (ClO 4 ) - , and X and a are the following conditions, respectively. Indicates a real number that satisfies.
【0065】0<X ≦0.5 、0≦a<1 〕 又は、一般式(II) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・aH2 O (II) 〔式(II)中の、qは1又は2であり、Aq-はq価の
アニオン、即ち、(CO 3 )2-又は(ClO4 )- であ
り、X 、y1、y2及びaはそれぞれ下記の条件を満足する
実数を示す。0<X≦0.5, 0≦a<1] or the general formula (II) Mgy1Zny2AlX(OH)2 (Aq-)X/q ・AH2 O (II) [In Formula (II), q is 1 or 2, and A isq-Is q-valued
Anion, that is, (CO 3)2-Or (ClOFour )-And
X, y1, y2 and a satisfy the following conditions
Indicates a real number.
【0066】0<X ≦0.5 、y1+y2=1−X 、y1≧
y2 、0≦a<1 〕 で示されるハイドロタルサイト類化合物、並びに、
(b)成分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕メタンを、90対10重量%〜10対90重量%
の割合で0.01〜5.0重量部添加してなる難燃化熱
可塑性樹脂組成物。 (5)熱可塑性樹脂100重量部及びブロム系難燃剤1
〜50重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、(a)成
分 下記の一般式(III) Mg1-X AlX (OH)2 (CO3 )X/2 ・aH2 O (III) 〔式(III)中の、X 及びaはそれぞれ下記の条件を
満足する実数を示す。0<X≦0.5, y1+y2=1−X, y1≧
y2, 0≦a<1], and a hydrotalcite compound,
Component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane in an amount of 90 to 10% by weight to 10 to 90% by weight.
Flame-retardant thermoplastic resin composition obtained by adding 0.01 to 5.0 parts by weight at a ratio of. (5) 100 parts by weight of thermoplastic resin and bromine flame retardant 1
To 50 parts by weight of the flame-retardant thermoplastic resin, the component (a) is represented by the following general formula (III) Mg 1-X Al X (OH) 2 (CO 3 ) X/2 ·aH 2 O (III) [ In the formula (III), X and a each represent a real number satisfying the following conditions.
【0067】0<X ≦0.5 、0≦a<1 〕 又は、一般式(IV) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (CO3 )X/2 ・aH2 O (IV) 〔式(IV)中の、X 、y1、y2及びaはそれぞれ下記の
条件を満足する実数を示す。0<X≦0.5, 0≦a<1] or the general formula (IV) Mg y1 Zn y2 Al X (OH) 2 (CO 3 ) X/2 ·aH 2 O (IV) In (IV), X, y1, y2 and a each represent a real number satisfying the following conditions.
【0068】0<X ≦0.5 、y1+y2=1−X 、y1≧
y2 、0≦a<1 〕 で示されるハイドロタルサイト類化合物、並びに、
(b)成分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕メタンを、90対10重量%〜10対90重量%
の割合で0.01〜5.0重量部添加してなる難燃化熱
可塑性樹脂組成物。 (6)ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリス
チレン系樹脂及びポリオレフィン系樹脂から選ばれた熱
可塑性樹脂100重量部及びブロム系難燃剤1〜50重
量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、(a)成分 下記
の一般式(I) Mg1-X AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・aH2 O (I) 〔式(I)中の、qは1又は2であり、Aq-はq価のア
ニオン、即ち、(CO3)2-又は(ClO4 )- であ
り、X 及びaはそれぞれ下記の条件を満足する実数を示
す。0<X≦0.5, y1+y2=1−X, y1≧
y2, 0≦a<1], and a hydrotalcite compound,
Component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane in an amount of 90 to 10% by weight to 10 to 90% by weight.
Flame-retardant thermoplastic resin composition obtained by adding 0.01 to 5.0 parts by weight at a ratio of. (6) A flame-retardant thermoplastic resin comprising 100 parts by weight of a thermoplastic resin selected from polyester resins, polyamide resins, polystyrene resins and polyolefin resins and 1 to 50 parts by weight of a brominated flame retardant, (a) ) component following general formula (I) Mg 1-X Al X (OH) 2 (a q-) X / q · aH 2 O (I) [in the formula (I), q is 1 or 2, a q- is q-valent anion, i.e., (CO 3) 2-or (ClO 4) - indicates a real number which satisfies a and, respectively, X and a are the following conditions.
【0069】0<X ≦0.5 、0≦a<1 〕 又は、一般式(II) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・aH2 O (II) 〔式(II)中の、qは1又は2であり、Aq-はq価の
アニオン、即ち、(CO 3 )2-又は(ClO4 )- であ
り、X 、y1、y2及びaはそれぞれ下記の条件を満足する
実数を示す。0<X≦0.5, 0≦a<1] or the general formula (II) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・AH2 O (II) [In Formula (II), q is 1 or 2, and A isq-Is q-valued
Anion, that is, (CO 3 )2-Or (ClOFour )-And
X, y1, y2 and a satisfy the following conditions
Indicates a real number.
【0070】0<X ≦0.5 、y1+y2=1−X 、y1≧
y2 、0≦a<1 〕 で示されるハイドロタルサイト類化合物、並びに、
(b)成分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕メタンを、90対10重量%〜10対90重量%
の割合で0.01〜5.0重量部添加してなる難燃化熱
可塑性樹脂組成物。 (7)ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリス
チレン系樹脂及びポリオレフィン系樹脂から選ばれた熱
可塑性樹脂100重量部及びブロム系難燃剤1〜50重
量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、(a)成分 下記
の一般式(III) Mg1-X AlX (OH)2 (CO3 )X/2 ・aH2 O (III ) 〔式(III)中の、X 及びaはそれぞれ下記の条件を
満足する実数を示す。0<X≦0.5, y1+y2=1−X, y1≧
y2, 0≦a<1], and a hydrotalcite compound,
Component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane in an amount of 90 to 10% by weight to 10 to 90% by weight.
Flame-retardant thermoplastic resin composition obtained by adding 0.01 to 5.0 parts by weight at a ratio of. (7) A flame-retardant thermoplastic resin comprising 100 parts by weight of a thermoplastic resin selected from polyester resins, polyamide resins, polystyrene resins and polyolefin resins and 1 to 50 parts by weight of a brominated flame retardant, (a) ) Component The following general formula (III) Mg 1-X Al X (OH) 2 (CO 3 ) X/2 ·aH 2 O (III) [wherein X and a in the formula (III) satisfy the following conditions, respectively. Indicates a satisfying real number.
【0071】0<X ≦0.5 、0≦a<1 〕 又は、一般式(IV) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (CO3 )X/2 ・aH2 O (IV) 〔式(IV)中の、X 、y1、y2及びaはそれぞれ下記の
条件を満足する実数を示す。0<X≦0.5, 0≦a<1] or the general formula (IV) Mg y1 Zn y2 Al x (OH) 2 (CO 3 ) X/2 ·aH 2 O (IV) In (IV), X, y1, y2 and a each represent a real number satisfying the following conditions.
【0072】0<X ≦0.5 、y1+y2=1−X 、y1≧
y2 、0≦a<1 〕 で示されるハイドロタルサイト類化合物、並びに、
(b)成分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕メタンを、90対10重量%〜10対90重量%
の割合で0.01〜5.0重量部添加してなる難燃化熱
可塑性樹脂組成物。 (8)ポリエステル系樹脂100重量部及びブロム系難
燃剤1〜50重量部からなる難燃化ポリエステル系樹脂
に、(a)成分 下記の一般式(I) Mg1-X AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・aH2 O (I) 〔式(I)中の、qは1又は2であり、Aq-はq価のア
ニオン、即ち、(CO3)2-又は(ClO4 )- であ
り、X 及びaはそれぞれ下記の条件を満足する実数を示
す。0<X≦0.5, y1+y2=1−X, y1≧
y2, 0≦a<1], and a hydrotalcite compound,
Component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane in an amount of 90 to 10% by weight to 10 to 90% by weight.
Flame-retardant thermoplastic resin composition obtained by adding 0.01 to 5.0 parts by weight at a ratio of. (8) A flame-retardant polyester resin comprising 100 parts by weight of a polyester resin and 1 to 50 parts by weight of a bromine flame retardant, and a component (a) represented by the following general formula (I) Mg 1-X Al X (OH) 2 (A q− ) X/q ·aH 2 O (I) [In the formula (I), q is 1 or 2, and A q− is a q-valent anion, that is, (CO 3 ) 2 — or ( ClO 4 ) - , and X and a each represent a real number satisfying the following conditions.
【0073】0<X ≦0.5 、0≦a<1 〕 又は、一般式(II) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・aH2 O (II) 〔式(II)中の、qは1又は2であり、Aq-はq価の
アニオン、即ち、(CO 3 )2-又は(ClO4 )- であ
り、X 、y1、y2及びaはそれぞれ下記の条件を満足する
実数を示す。0<X≦0.5, 0≦a<1] or the general formula (II) Mgy1Zny2AlX (OH)2(Aq-)X/q ・AH2 O (II) [In Formula (II), q is 1 or 2, and A isq-Is q-valued
Anion, that is, (CO 3 )2-Or (ClOFour )- And
X, y1, y2 and a satisfy the following conditions
Indicates a real number.
【0074】0<X ≦0.5 、y1+y2=1−X 、y1≧
y2 、0≦a<1 〕 で示されるハイドロタルサイト類化合物、並びに、
(b)成分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕メタンを、90対10重量%〜10対90重量%
の割合で0.01〜5.0重量部添加してなる難燃化ポ
リエステル系樹脂組成物。 (9)ポリエステル系樹脂100重量部及びブロム系難
燃剤1〜50重量部からなる難燃化ポリエステル系樹脂
に、(a)成分 下記の一般式(III) Mg1-X AlX (OH)2 (CO3 )X/2 ・aH2 O (III) 〔式(III)中の、X 及びaはそれぞれ下記の条件を
満足する実数を示す。0<X≦0.5, y1+y2=1−X, y1≧
y2, 0≦a<1], and a hydrotalcite compound,
Component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane in an amount of 90 to 10% by weight to 10 to 90% by weight.
Flame-retardant polyester resin composition obtained by adding 0.01 to 5.0 parts by weight at a ratio of. (9) A flame-retardant polyester resin comprising 100 parts by weight of a polyester resin and 1 to 50 parts by weight of a bromine flame retardant, and a component (a) represented by the following general formula (III) Mg 1-X Al X (OH) 2 (CO 3 ) X/2 ·aH 2 O (III) [In the formula (III), X and a each represent a real number satisfying the following conditions.
【0075】0<X ≦0.5 、0≦a<1 〕 又は、一般式(IV) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (CO3 )X/2 ・aH2 O (IV) 〔式(IV)中の、X 、y1、y2及びaはそれぞれ下記の
条件を満足する実数を示す。0<X≦0.5, 0≦a<1] or the general formula (IV) Mg y1 Zn y2 Al X (OH) 2 (CO 3 ) X/2 ·aH 2 O (IV) In (IV), X, y1, y2 and a each represent a real number satisfying the following conditions.
【0076】0<X ≦0.5 、y1+y2=1−X 、y1≧
y2 、0≦a<1 〕 で示されるハイドロタルサイト類化合物、並びに、
(b)成分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕メタンを、90対10重量%〜10対90重量%
の割合で0.01〜5.0重量部添加してなる難燃化ポ
リエステル系樹脂組成物。 (10)熱可塑性樹脂100重量部及びブロム系難燃剤
3〜30重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、(a)
成分 ハイドロタルサイト類化合物及び、(b)成分
テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン
を、70対30重量%〜20対80重量%の割合で0.
1〜3.0重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成
物。 (11)ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂及びポリオレフィン系樹脂から選ばれた
熱可塑性樹脂100重量部及びブロム系難燃剤3〜30
重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、(a)成分 ハ
イドロタルサイト類化合物及び、(b)成分 テトラキ
ス−〔メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタンを、70
対30重量%〜20対80重量%の割合で0.1〜3.
0重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。 (12)ポリエステル系樹脂100重量部及びブロム系
難燃剤3〜30重量部からなる難燃化ポリエステル系樹
脂に、(a)成分 ハイドロタルサイト類化合物及び、
(b)成分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕メタンを、70対30重量%〜20対80重量%
の割合で0.1〜3.0重量部添加してなる難燃化ポリ
エステル系樹脂組成物。 (13)熱可塑性樹脂100重量部及びブロム系難燃剤
3〜30重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、(a)
成分 下記の一般式(I) Mg1-X AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・aH2 O (I) 〔式(I)中の、qは1又は2であり、Aq-はq価のア
ニオン、即ち、(CO3)2-又は(ClO4 )- であ
り、X 及びaはそれぞれ下記の条件を満足する実数を示
す。0<X≦0.5, y1+y2=1−X, y1≧
y2, 0≦a<1], and a hydrotalcite compound,
Component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane in an amount of 90 to 10% by weight to 10 to 90% by weight.
Flame-retardant polyester resin composition obtained by adding 0.01 to 5.0 parts by weight at a ratio of. (10) A flame-retardant thermoplastic resin comprising 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 3 to 30 parts by weight of a brominated flame retardant, (a)
Ingredients Hydrotalcite compounds and (b) ingredient
Tetrakis-[methylene-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane was added at a ratio of 70:30% by weight to 20:80% by weight to 0.2%.
A flame-retardant thermoplastic resin composition comprising 1 to 3.0 parts by weight. (11) 100 parts by weight of a thermoplastic resin selected from polyester resins, polyamide resins, polystyrene resins and polyolefin resins, and bromine flame retardants 3 to 30
(A) component hydrotalcite compound and (b) component tetrakis-[methylene-3-(3,5-di-t-butyl-4-) in flame-retardant thermoplastic resin consisting of parts by weight.
Hydroxyphenyl)propionate] methane, 70
30% by weight to 20% by weight to 80% by weight at 0.1-3.
A flame-retardant thermoplastic resin composition obtained by adding 0 part by weight. (12) A flame-retardant polyester resin comprising 100 parts by weight of a polyester resin and 3 to 30 parts by weight of a bromine flame retardant, and a component (a), a hydrotalcite compound, and
Component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane from 70 to 30% by weight to 20 to 80% by weight.
Flame-retardant polyester-based resin composition obtained by adding 0.1 to 3.0 parts by weight at a ratio of. (13) A flame-retardant thermoplastic resin comprising 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 3 to 30 parts by weight of a brominated flame retardant, (a)
Ingredients The following general formula (I) Mg 1-X Al X (OH) 2 (A q- ) X/q ·aH 2 O (I) [wherein q is 1 or 2 in the formula (I), A q- is q-valent anion, i.e., (CO 3) 2-or (ClO 4) - indicates a real number which satisfies a and, respectively, X and a are the following conditions.
【0077】0<X ≦0.5 、0≦a<1 〕 又は、一般式(II) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・aH2 O (II) 〔式(II)中の、qは1又は2であり、Aq-はq価の
アニオン、即ち、(CO 3 )2-又は(ClO4 )- であ
り、X 、y1、y2及びaはそれぞれ下記の条件を満足する
実数を示す。0<X≦0.5, 0≦a<1] or the general formula (II) Mgy1Zny2AlX(OH)2(Aq-)X/q ・AH2 O (II) [In Formula (II), q is 1 or 2, and A isq-Is q-valued
Anion, that is, (CO 3)2-Or (ClOFour )-And
X, y1, y2 and a satisfy the following conditions
Indicates a real number.
【0078】0<X ≦0.5 、y1+y2=1−X 、y1≧
y2 、0≦a<1 〕 で示されるハイドロタルサイト類化合物、並びに、
(b)成分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕メタンを、70対30重量%〜20対80重量%
の割合で0.1〜3.0重量部添加してなる難燃化熱可
塑性樹脂組成物。 (14)熱可塑性樹脂100重量部及びブロム系難燃剤
3〜30重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、(a)
成分 下記の一般式(III) Mg1-X AlX (OH)2 (CO3 )X/2 ・aH2 O (III ) 〔式(III)中の、X 及びaはそれぞれ下記の条件を
満足する実数を示す。0<X≦0.5, y1+y2=1−X, y1≧
y2, 0≦a<1], and a hydrotalcite compound,
Component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane from 70 to 30% by weight to 20 to 80% by weight.
Flame-retardant thermoplastic resin composition obtained by adding 0.1 to 3.0 parts by weight at a ratio of. (14) A flame-retardant thermoplastic resin comprising 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 3 to 30 parts by weight of a brominated flame retardant, (a)
Component General formula (III) Mg 1-X Al X (OH) 2 (CO 3 ) X/2 ·aH 2 O (III) [wherein X and a in the formula (III) satisfy the following conditions, respectively. Indicates the real number to do.
【0079】0<X ≦0.5 、0≦a<1 〕 又は、一般式(IV) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (CO3 )X/2 ・aH2 O (IV) 〔式(IV)中の、X 、y1、y2及びaはそれぞれ下記の
条件を満足する実数を示す。0<X≦0.5, 0≦a<1] or the general formula (IV) Mg y1 Zn y2 Al X (OH) 2 (CO 3 ) X/2 ·aH 2 O (IV) In (IV), X, y1, y2 and a each represent a real number satisfying the following conditions.
【0080】0<X ≦0.5 、y1+y2=1−X 、y1≧
y2 、0≦a<1 〕 で示されるハイドロタルサイト類化合物、並びに、
(b)成分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕メタンを、70対30重量%〜20対80重量%
の割合で0.1〜3.0重量部添加してなる難燃化熱可
塑性樹脂組成物。 (15)ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂及びポリオレフィン系樹脂から選ばれた
熱可塑性樹脂100重量部及びブロム系難燃剤3〜30
重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、(a)成分 下
記の一般式(I) Mg1-X AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・aH2 O (I) 〔式(I)中の、qは1又は2であり、Aq-はq価のア
ニオン、即ち、(CO3)2-又は(ClO4 )- であ
り、X 及びaはそれぞれ下記の条件を満足する実数を示
す。0<X≤0.5, y1+y2=1-X, y1≥
y2, 0≦a<1], and a hydrotalcite compound,
Component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane from 70 to 30% by weight to 20 to 80% by weight.
Flame-retardant thermoplastic resin composition obtained by adding 0.1 to 3.0 parts by weight at a ratio of. (15) 100 parts by weight of a thermoplastic resin selected from polyester resins, polyamide resins, polystyrene resins and polyolefin resins, and brominated flame retardants 3 to 30
(A) component of the following general formula (I) Mg 1-X Al X (OH) 2 (A q- ) X/q ·aH 2 O (I) In (I), q is 1 or 2, A q- is a q-valent anion, that is, (CO 3 ) 2- or (ClO 4 ) - , and X and a satisfy the following conditions, respectively. Indicates the real number to do.
【0081】0<X ≦0.5 、0≦a<1 〕 又は、一般式(II) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・aH2 O (II) 〔式(II)中の、qは1又は2であり、Aq-はq価の
アニオン、即ち、(CO 3 )2-又は(ClO4 )- であ
り、X 、y1、y2及びaはそれぞれ下記の条件を満足する
実数を示す。0<X≦0.5, 0≦a<1] or the general formula (II) Mgy1 Zny2AlX(OH)2(Aq-)X/q・AH2 O (II) [In Formula (II), q is 1 or 2, and A isq-Is q-valued
Anion, that is, (CO 3)2-Or (ClOFour )-And
X, y1, y2 and a satisfy the following conditions
Indicates a real number.
【0082】0<X ≦0.5 、y1+y2=1−X 、y1≧
y2 、0≦a<1 〕 で示されるハイドロタルサイト類化合物、並びに、
(b)成分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕メタンを、70対30重量%〜20対80重量%
の割合で0.1〜3.0重量部添加してなる難燃化熱可
塑性樹脂組成物。 (16)ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂及びポリオレフィン系樹脂から選ばれた
熱可塑性樹脂100重量部及びブロム系難燃剤3〜30
重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、(a)成分 下
記の一般式(III) Mg1-X AlX (OH)2 (CO3 )X/2 ・aH2 O (III ) 〔式(III)中の、X 及びaはそれぞれ下記の条件を
満足する実数を示す。0<X≦0.5, y1+y2=1−X, y1≧
y2, 0≦a<1], and a hydrotalcite compound,
Component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane from 70 to 30% by weight to 20 to 80% by weight.
Flame-retardant thermoplastic resin composition obtained by adding 0.1 to 3.0 parts by weight at a ratio of. (16) 100 parts by weight of a thermoplastic resin selected from polyester resins, polyamide resins, polystyrene resins and polyolefin resins, and bromine flame retardants 3 to 30
(A) component of the following general formula (III) Mg 1-X Al X (OH) 2 (CO 3 ) X/2 ·aH 2 O (III) [In the formula (III), X and a each represent a real number satisfying the following conditions.
【0083】0<X ≦0.5 、0≦a<1 〕 又は、一般式(IV) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (CO3 )X/2 ・aH2 O (IV) 〔式(IV)中の、X 、y1、y2及びaはそれぞれ下記の
条件を満足する実数を示す。0<X≦0.5, 0≦a<1] or the general formula (IV) Mg y1 Zn y2 Al x (OH) 2 (CO 3 ) X/2 ·aH 2 O (IV) In (IV), X, y1, y2 and a each represent a real number satisfying the following conditions.
【0084】0<X ≦0.5 、y1+y2=1−X 、y1≧
y2 、0≦a<1 〕 で示されるハイドロタルサイト類化合物、並びに、
(b)成分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕メタンを、70対30重量%〜20対80重量%
の割合で0.1〜3.0重量部添加してなる難燃化熱可
塑性樹脂組成物。 (17)ポリエステル系樹脂100重量部及びブロム系
難燃剤3〜30重量部からなる難燃化ポリエステル系樹
脂に、(a)成分 下記の一般式(I) Mg1-X AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・aH2 O (I) 〔式(I)中の、qは1又は2であり、Aq-はq価のア
ニオン、即ち、(CO3)2-又は(ClO4 )- であ
り、X 及びaはそれぞれ下記の条件を満足する実数を示
す。0<X≦0.5, y1+y2=1−X, y1≧
y2, 0≦a<1], and a hydrotalcite compound,
Component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane from 70 to 30% by weight to 20 to 80% by weight.
Flame-retardant thermoplastic resin composition obtained by adding 0.1 to 3.0 parts by weight at a ratio of. (17) A flame-retardant polyester resin comprising 100 parts by weight of a polyester resin and 3 to 30 parts by weight of a bromine flame retardant, and a component (a) represented by the following general formula (I) Mg 1-X Al X (OH) 2 (A q− ) X/q ·aH 2 O (I) [In the formula (I), q is 1 or 2, and A q− is a q-valent anion, that is, (CO 3 ) 2 — or ( ClO 4 ) - , and X and a each represent a real number satisfying the following conditions.
【0085】0<X ≦0.5 、0≦a<1 〕 又は、一般式(II) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・aH2 O (II) 〔式(II)中の、qは1又は2であり、Aq-はq価の
アニオン、即ち、(CO 3 )2-又は(ClO4 )- であ
り、X 、y1、y2及びaはそれぞれ下記の条件を満足する
実数を示す。0<X≦0.5, 0≦a<1] or general formula (II) Mgy1Zny2AlX(OH)2 (Aq-)X/q ・AH2 O (II) [In Formula (II), q is 1 or 2, and A isq-Is q-valued
Anion, that is, (CO 3 )2-Or (ClOFour )-And
X, y1, y2 and a satisfy the following conditions
Indicates a real number.
【0086】0<X ≦0.5 、y1+y2=1−X 、y1≧
y2 、0≦a<1 〕 で示されるハイドロタルサイト類化合物、並びに、
(b)成分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕メタンを、70対30重量%〜20対80重量%
の割合で0.1〜3.0重量部添加してなる難燃化ポリ
エステル系樹脂組成物。(18)ポリエステル系樹脂1
00重量部及びブロム系難燃剤3〜30重量部からなる
難燃化ポリエステル系樹脂に、(a)成分 下記の一般
式(III) Mg1-X AlX (OH)2 (CO3 )X/2 ・aH2 O (III ) 〔式(III)中の、X 及びaはそれぞれ下記の条件を
満足する実数を示す。0<X≦0.5, y1+y2=1−X, y1≧
y2, 0≦a<1], and a hydrotalcite compound,
Component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane from 70 to 30% by weight to 20 to 80% by weight.
Flame-retardant polyester-based resin composition obtained by adding 0.1 to 3.0 parts by weight at a ratio of. (18) Polyester resin 1
A flame-retardant polyester-based resin comprising 00 parts by weight and 3 to 30 parts by weight of a bromine-based flame retardant, and a component (a) represented by the following general formula (III) Mg 1-X Al X (OH) 2 (CO 3 ) X/ 2 ·aH 2 O (III) [In the formula (III), X and a each represent a real number satisfying the following conditions.
【0087】0<X ≦0.5 、0≦a<1 〕 又は、一般式(IV) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (CO3 )X/2 ・aH2 O (IV) 〔式(IV)中の、X 、y1、y2及びaはそれぞれ下記の
条件を満足する実数を示す。0<X≦0.5, 0≦a<1] or the general formula (IV) Mg y1 Zn y2 Al X (OH) 2 (CO 3 ) X/2 ·aH 2 O (IV) In (IV), X, y1, y2 and a each represent a real number satisfying the following conditions.
【0088】0<X ≦0.5 、y1+y2=1−X 、y1≧
y2 、0≦a<1 〕 で示されるハイドロタルサイト類化合物、並びに、
(b)成分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕メタンを、70対30重量%〜20対80重量%
の割合で0.1〜3.0重量部添加してなる難燃化ポリ
エステル系樹脂組成物。 (19)熱可塑性樹脂100重量部及びブロム系難燃剤
3〜30重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、(a)
成分 ハイドロタルサイト類化合物及び、(b)成分
テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン
を、60対40重量%〜30対70重量%の割合で0.
1〜3.0重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成
物。 (20)ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂及びポリオレフィン系樹脂から選ばれた
熱可塑性樹脂100重量部及びブロム系難燃剤3〜30
重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、(a)成分 ハ
イドロタルサイト類化合物及び、(b)成分 テトラキ
ス−〔メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタンを、60
対40重量%〜30対70重量%の割合で0.1〜3.
0重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物。 (21)ポリエステル系樹脂100重量部及びブロム系
難燃剤3〜30重量部からなる難燃化ポリエステル系樹
脂に、(a)成分 ハイドロタルサイト類化合物及び、
(b)成分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕メタンを、60対40重量%〜30対70重量%
の割合で0.1〜3.0重量部添加してなる難燃化ポリ
エステル系樹脂組成物。 (22)熱可塑性樹脂100重量部及びブロム系難燃剤
3〜30重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、(a)
成分 下記の一般式(I) Mg1-X AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・aH2 O (I) 〔式(I)中の、qは1又は2であり、Aq-はq価のア
ニオン、即ち、(CO3)2-又は(ClO4 )- であ
り、X 及びaはそれぞれ下記の条件を満足する実数を示
す。0<X≦0.5, y1+y2=1−X, y1≧
y2, 0≦a<1], and a hydrotalcite compound,
Component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane from 70 to 30% by weight to 20 to 80% by weight.
Flame-retardant polyester-based resin composition obtained by adding 0.1 to 3.0 parts by weight at a ratio of. (19) A flame-retardant thermoplastic resin comprising 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 3 to 30 parts by weight of a brominated flame retardant, (a)
Ingredients Hydrotalcite compounds and (b) ingredient
Tetrakis-[methylene-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane was added at a ratio of 60:40% by weight to 30:70% by weight.
A flame-retardant thermoplastic resin composition comprising 1 to 3.0 parts by weight. (20) 100 parts by weight of a thermoplastic resin selected from polyester resins, polyamide resins, polystyrene resins and polyolefin resins, and bromine flame retardants 3 to 30
(A) component hydrotalcite compound and (b) component tetrakis-[methylene-3-(3,5-di-t-butyl-4-) in flame-retardant thermoplastic resin consisting of parts by weight.
Hydroxyphenyl)propionate] methane, 60
40 to 30 wt% to 30 to 70 wt% 0.1-3.
A flame-retardant thermoplastic resin composition obtained by adding 0 part by weight. (21) A flame-retardant polyester resin comprising 100 parts by weight of a polyester resin and 3 to 30 parts by weight of a bromine flame retardant, and a component (a), a hydrotalcite compound, and
Component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane from 60:40% by weight to 30:70% by weight.
Flame-retardant polyester-based resin composition obtained by adding 0.1 to 3.0 parts by weight at a ratio of. (22) A flame-retardant thermoplastic resin comprising 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 3 to 30 parts by weight of a brominated flame retardant, (a)
Ingredients The following general formula (I) Mg 1-X Al X (OH) 2 (A q- ) X/q ·aH 2 O (I) [wherein q is 1 or 2 in the formula (I), A q- is q-valent anion, i.e., (CO 3) 2-or (ClO 4) - indicates a real number which satisfies a and, respectively, X and a are the following conditions.
【0089】0<X ≦0.5 、0≦a<1 〕 又は、一般式(II) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・aH2 O (II) 〔式(II)中の、qは1又は2であり、Aq-はq価の
アニオン、即ち、(CO 3 )2-又は(ClO4 )- であ
り、X 、y1、y2及びaはそれぞれ下記の条件を満足する
実数を示す。0<X≦0.5, 0≦a<1] or general formula (II) Mgy1Zny2AlX(OH)2(Aq-)X/q ・AH2 O (II) [In Formula (II), q is 1 or 2, and A isq-Is q-valued
Anion, that is, (CO 3 )2-Or (ClOFour )- And
X, y1, y2 and a satisfy the following conditions
Indicates a real number.
【0090】0<X ≦0.5 、y1+y2=1−X 、y1≧
y2 、0≦a<1 〕 で示されるハイドロタルサイト類化合物、並びに、
(b)成分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕メタンを、60対40重量%〜30対70重量%
の割合で0.1〜3.0重量部添加してなる難燃化熱可
塑性樹脂組成物。 (23)熱可塑性樹脂100重量部及びブロム系難燃剤
3〜30重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、(a)
成分 下記の一般式(III) Mg1-X AlX (OH)2 (CO3 )X/2 ・aH2 O (III ) 〔式(III)中の、X 及びaはそれぞれ下記の条件を
満足する実数を示す。0<X≦0.5, y1+y2=1−X, y1≧
y2, 0≦a<1], and a hydrotalcite compound,
Component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane from 60:40% by weight to 30:70% by weight.
Flame-retardant thermoplastic resin composition obtained by adding 0.1 to 3.0 parts by weight at a ratio of. (23) A flame-retardant thermoplastic resin comprising 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 3 to 30 parts by weight of a brominated flame retardant, (a)
Component General formula (III) Mg 1-X Al X (OH) 2 (CO 3 ) X/2 ·aH 2 O (III) [wherein X and a in the formula (III) satisfy the following conditions, respectively. Indicates the real number to do.
【0091】0<X ≦0.5 、0≦a<1 〕 又は、一般式(IV) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (CO3 )X/2 ・aH2 O (IV) 〔式(IV)中の、X 、y1、y2及びaはそれぞれ下記の
条件を満足する実数を示す。0<X≦0.5, 0≦a<1] or the general formula (IV) Mg y1 Zn y2 Al X (OH) 2 (CO 3 ) X/2 ·aH 2 O (IV) In (IV), X, y1, y2 and a each represent a real number satisfying the following conditions.
【0092】0<X ≦0.5 、y1+y2=1−X 、y1≧
y2 、0≦a<1 〕 で示されるハイドロタルサイト類化合物、並びに、
(b)成分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕メタンを、60対40重量%〜30対70重量%
の割合で0.1〜3.0重量部添加してなる難燃化熱可
塑性樹脂組成物。 (24)ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂及びポリオレフィン系樹脂から選ばれた
熱可塑性樹脂100重量部及びブロム系難燃剤3〜30
重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、(a)成分 下
記の一般式(I) Mg1-X AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・aH2 O (I) 〔式(I)中の、qは1又は2であり、Aq-はq価のア
ニオン、即ち、(CO3)2-又は(ClO4 )- であ
り、X 及びaはそれぞれ下記の条件を満足する実数を示
す。0<X≦0.5, y1+y2=1−X, y1≧
y2, 0≦a<1], and a hydrotalcite compound,
Component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane from 60:40% by weight to 30:70% by weight.
Flame-retardant thermoplastic resin composition obtained by adding 0.1 to 3.0 parts by weight at a ratio of. (24) 100 parts by weight of a thermoplastic resin selected from polyester resins, polyamide resins, polystyrene resins and polyolefin resins, and bromine flame retardants 3 to 30
(A) component of the following general formula (I) Mg 1-X Al X (OH) 2 (A q- ) X/q ·aH 2 O (I) In (I), q is 1 or 2, A q- is a q-valent anion, that is, (CO 3 ) 2- or (ClO 4 ) - , and X and a satisfy the following conditions, respectively. Indicates the real number to do.
【0093】0<X ≦0.5 、0≦a<1 〕 又は、一般式(II) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・aH2 O (II) 〔式(II)中の、qは1又は2であり、Aq-はq価の
アニオン、即ち、(CO 3 )2-又は(ClO4 )- であ
り、X 、y1、y2及びaはそれぞれ下記の条件を満足する
実数を示す。0<X≦0.5, 0≦a<1] or the general formula (II) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・AH2 O (II) [In Formula (II), q is 1 or 2, and A isq-Is q-valued
Anion, that is, (CO 3 )2-Or (ClOFour)- And
X, y1, y2 and a satisfy the following conditions
Indicates a real number.
【0094】0<X ≦0.5 、y1+y2=1−X 、y1≧
y2 、0≦a<1 〕 で示されるハイドロタルサイト類化合物、並びに、
(b)成分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕メタンを、60対40重量%〜30対70重量%
の割合で0.1〜3.0重量部添加してなる難燃化熱可
塑性樹脂組成物。 (25)ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂及びポリオレフィン系樹脂から選ばれた
熱可塑性樹脂100重量部及びブロム系難燃剤3〜30
重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、(a)成分 下
記の一般式(III) Mg1-X AlX (OH)2 (CO3 )X/2 ・aH2 O (III ) 〔式(III)中の、X 及びaはそれぞれ下記の条件を
満足する実数を示す。0<X≦0.5, y1+y2=1−X, y1≧
y2, 0≦a<1], and a hydrotalcite compound,
Component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane from 60:40% by weight to 30:70% by weight.
Flame-retardant thermoplastic resin composition obtained by adding 0.1 to 3.0 parts by weight at a ratio of. (25) 100 parts by weight of a thermoplastic resin selected from polyester resins, polyamide resins, polystyrene resins and polyolefin resins, and bromine flame retardants 3 to 30
Into the flame-retardant thermoplastic resin composed of parts by weight, the component (a) is represented by the following general formula (III) Mg 1-X Al X (OH) 2 (CO 3 ) X/2 ·aH 2 O (III) [Formula ( In III), X and a each represent a real number satisfying the following conditions.
【0095】0<X ≦0.5 、0≦a<1 〕 又は、一般式(IV) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (CO3 )X/2 ・aH2 O (IV) 〔式(IV)中の、X 、y1、y2及びaはそれぞれ下記の
条件を満足する実数を示す。0<X≦0.5, 0≦a<1] or the general formula (IV) Mg y1 Zn y2 Al x (OH) 2 (CO 3 ) X/2 ·aH 2 O (IV) In (IV), X, y1, y2 and a each represent a real number satisfying the following conditions.
【0096】0<X ≦0.5 、y1+y2=1−X 、y1≧
y2 、0≦a<1 〕 で示されるハイドロタルサイト類化合物、並びに、
(b)成分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕メタンを、60対40重量%〜30対70重量%
の割合で0.1〜3.0重量部添加してなる難燃化熱可
塑性樹脂組成物。 (26)ポリエステル系樹脂100重量部及びブロム系
難燃剤3〜30重量部からなる難燃化ポリエステル系樹
脂に、(a)成分 下記の一般式(I) Mg1-X AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・aH2 O (I) 〔式(I)中の、qは1又は2であり、Aq-はq価のア
ニオン、即ち、(CO3)2-又は(ClO4 )- であ
り、X 及びaはそれぞれ下記の条件を満足する実数を示
す。0<X≦0.5, y1+y2=1−X, y1≧
y2, 0≦a<1], and a hydrotalcite compound,
Component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane from 60:40% by weight to 30:70% by weight.
Flame-retardant thermoplastic resin composition obtained by adding 0.1 to 3.0 parts by weight at a ratio of. (26) A flame-retardant polyester resin comprising 100 parts by weight of a polyester resin and 3 to 30 parts by weight of a bromine flame retardant, and a component (a) represented by the following general formula (I) Mg 1-X Al X (OH) 2 (A q− ) X/q ·aH 2 O (I) [In the formula (I), q is 1 or 2, and A q− is a q-valent anion, that is, (CO 3 ) 2 — or ( ClO 4 ) - , and X and a each represent a real number satisfying the following conditions.
【0097】0<X ≦0.5 、0≦a<1 〕 又は、一般式(II) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・aH2 O (II) 〔式(II)中の、qは1又は2であり、Aq-はq価の
アニオン、即ち、(CO 3 )2-又は(ClO4 )- であ
り、X 、y1、y2及びaはそれぞれ下記の条件を満足する
実数を示す。0<X≦0.5, 0≦a<1] or general formula (II) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・AH2 O (II) [In Formula (II), q is 1 or 2, and A isq-Is q-valued
Anion, that is, (CO 3)2-Or (ClOFour)-And
X, y1, y2 and a satisfy the following conditions
Indicates a real number.
【0098】0<X ≦0.5 、y1+y2=1−X 、y1≧
y2 、0≦a<1 〕 で示されるハイドロタルサイト類化合物、並びに、
(b)成分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕メタンを、60対40重量%〜30対70重量%
の割合で0.1〜3.0重量部添加してなる難燃化ポリ
エステル系樹脂組成物。 (27)ポリエステル系樹脂100重量部及びブロム系
難燃剤3〜30重量部からなる難燃化ポリエステル系樹
脂に、(a)成分 下記の一般式(III) Mg1-X AlX (OH)2 (CO3 )X/2 ・aH2 O (III ) 〔式(III)中の、X 及びaはそれぞれ下記の条件を
満足する実数を示す。0<X≦0.5, y1+y2=1−X, y1≧
y2, 0≦a<1], and a hydrotalcite compound,
Component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane from 60:40% by weight to 30:70% by weight.
Flame-retardant polyester-based resin composition obtained by adding 0.1 to 3.0 parts by weight at a ratio of. (27) A flame-retardant polyester resin comprising 100 parts by weight of a polyester resin and 3 to 30 parts by weight of a bromine flame retardant, and a component (a) represented by the following general formula (III) Mg 1-X Al X (OH) 2 (CO 3 ) X/2 ·aH 2 O (III) [In the formula (III), X and a each represent a real number satisfying the following conditions.
【0099】0<X ≦0.5 、0≦a<1 〕 又は、一般式(IV) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (CO3 )X/2 ・aH2 O (IV) 〔式(IV)中の、X 、y1、y2及びaはそれぞれ下記の
条件を満足する実数を示す。0<X≦0.5, 0≦a<1] or the general formula (IV) Mg y1 Zn y2 Al X (OH) 2 (CO 3 ) X/2 ·aH 2 O (IV) [formula In (IV), X, y1, y2 and a each represent a real number satisfying the following conditions.
【0100】0<X ≦0.5 、y1+y2=1−X 、y1≧
y2 、0≦a<1 〕 で示されるハイドロタルサイト類化合物、並びに、
(b)成分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕メタンを、60対40重量%〜30対70重量%
の割合で0.1〜3.0重量部添加してなる難燃化ポリ
エステル系樹脂組成物。0<X≦0.5, y1+y2=1−X, y1≧
y2, 0≦a<1], and a hydrotalcite compound,
Component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane from 60:40% by weight to 30:70% by weight.
Flame-retardant polyester-based resin composition obtained by adding 0.1 to 3.0 parts by weight at a ratio of.
【0101】[0101]
【発明の実施の形態】本発明の好ましい実施の形態とし
ては、前記の実施態様(4)乃至(9)、(13)乃至
(18)及び(22)乃至(27)が挙げられ、更に好
ましい実施の形態としては、前記の実施態様(6)乃至
(9)、(15)乃至(18)及び(24)乃至(2
7)が挙げられ,最も好ましい実施の形態としては、前
記の実施態様(7)、(9)、(16)、(18)、
(25)及び(27)が挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Preferred embodiments of the present invention include the above-mentioned embodiments (4) to (9), (13) to (18) and (22) to (27), and more preferred. As an embodiment, the above-mentioned embodiments (6) to (9), (15) to (18) and (24) to (2).
7), and the most preferred embodiments include the above-mentioned embodiments (7), (9), (16), (18),
(25) and (27) are mentioned.
【0102】[0102]
B−1 :テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕メタン〔商品名:「IRGANOX 1010」
チバ・ガイギー社製〕 〔本発明以外の添加剤〕 C−1 :2,2−チオ−ジエチレンビス〔3−(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート〕〔商品名:「IRGANOX 1035」
チバ・ガイギー社製〕 C−2 :オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〔商品
名:「IRGANOX 1076」 チバ・ガイギー社
製〕 C−3 :N,N’−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル〕ヒドラ
ジン〔商品名:「IRGANOX MD1024」 チ
バ・ガイギー社製〕 C−4 :1,6−ヘキサンジオール−ビス〔3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4 −ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート〕〔商品名:「IRGANO
X 259」 チバ・ガイギー社製〕 C−5 :3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシト
ルエン C−6 :ジラウリルチオプロピオネート C−7 :ジ(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフ
ェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト〔商品
名:「アデカスタブ PEP−36」 旭電化工業(株)製〕 C−8 :オルト硼酸〔H3 BO3 〕 C−9 :三酸化二ホウ素〔B2 O3 〕 C−10:ジブチル錫マレイン酸塩 C−11:ジブチル錫−3−メルカプトプロピオン酸塩 C−12:2−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩
〔商品名:「ノクラックMBZ」 大内新興化学工業
(株)製〕 C−13:酸化亜鉛 C−14:硼酸亜鉛 C−15:4A型ゼオライト〔商品名:「トヨビルダ
ー」 東ソー(株)製〕 〔実施例1〕ポリエチレンテレフタレート樹脂〔旭化成
工業(株)製 サンペット〕100部、ブロム化ビスフ
ェノールA系エポキシ樹脂〔大日本インキ化学工業
(株)製プラサームEP−100〕15部、三酸化アン
チモン3部、ポリエチレンワックス〔三井石油化学工業
(株)製 HI−WAX 400PF〕0.5部に、表
1乃至表5に示す添加剤を混合し、ヘンシェルミキサー
で混合後、押出機を用いて250℃で熔融混練し、ペレ
ットを得た。更に、このペレットを試験管に適量入れ、
180℃に設定したヒーティング・ブロックに入れ、銀
板で蓋をして、一定時間後の銀板の腐食状態を目視で観
察した。尚、銀板の腐食状態は、目視により、以下の基
準で判定した。 ◎ : 銀板は艶があり、全く腐食していない。 ○ : 銀板の一部は艶がない。 △ : 銀板の一部がわずかに腐食(褐色乃至黒褐色に
変色)している。 × : 銀板の約半分が腐食(褐色乃至黒褐色に変色)
している。 ××: 銀板の全面が腐食(褐色乃至黒褐色に変色)し
ている。B-1: tetrakis-[methylene-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane [trade name: "IRGANOX 1010"
Ciba Geigy] [Additives other than the present invention] C-1:2,2-thio-diethylenebis[3-(3,3
5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] [trade name: "IRGANOX 1035"
C-2: Octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate [trade name: "IRGANOX 1076" manufactured by Ciba-Geigy] C-3: N , N'-bis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyl]hydrazine [trade name: "IRGANOX MD1024" manufactured by Ciba Geigy] C-4: 1,6-hexane Diol-bis[3-
(3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] [trade name: "IRGANO
X 259" manufactured by Ciba-Geigy] C-5: 3,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene C-6: dilaurylthiopropionate C-7: di(2,6-di-t - butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite [trade name: "ADK STAB PEP-36" manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.] C-8: orthoboric acid [H 3 BO 3] C-9: sesquioxide boron [B 2 O 3] C-10: dibutyltin maleate C-11: dibutyltin 3-mercapto propionate C-12: 2-mercaptobenzimidazole zinc salt of imidazole [trade name: "NOCRAC MBZ" large Uchi Shinko Chemical Co., Ltd.] C-13: Zinc oxide C-14: Zinc borate C-15: 4A type zeolite [Product name: "Toyo Builder" Tosoh Corp.] [Example 1] Polyethylene terephthalate resin [Asahi Kasei Industrial Co., Ltd. Sunpet] 100 parts, brominated bisphenol A epoxy resin [Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd. Platherm EP-100] 15 parts, antimony trioxide 3 parts, polyethylene wax [Mitsui Petrochemical 0.5 part of HI-WAX 400PF manufactured by Kogyo Co., Ltd. was mixed with the additives shown in Tables 1 to 5, mixed with a Henschel mixer, and then melt-kneaded at 250° C. using an extruder to obtain pellets. It was Furthermore, put an appropriate amount of this pellet in a test tube,
It was placed in a heating block set at 180° C., covered with a silver plate, and the corrosion state of the silver plate after a certain period of time was visually observed. The corrosion state of the silver plate was visually determined according to the following criteria. ⊚: The silver plate is glossy and does not corrode at all. ○: A part of the silver plate is not glossy. Δ: A part of the silver plate is slightly corroded (discolored to brown or black brown). ×: About half of the silver plate is corroded (discolored to brown or black brown)
is doing. XX: The entire surface of the silver plate is corroded (discolored to brown or black brown).
【0103】[0103]
【表1】 [Table 1]
【0104】[0104]
【表2】 [Table 2]
【0105】[0105]
【表3】 [Table 3]
【0106】[0106]
【表4】 [Table 4]
【0107】[0107]
【表5】 [Table 5]
【0108】試料番号1乃至33は実施例、同番号34
乃至75は比較例である。表1乃至表5の結果を比較す
れば明らかな如く、本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物
は、金属腐食が極めて少ないことがわかる。尚、試料番
号34の如く、(a)成分と(b)成分との添加量が本
発明の添加量より少ない場合、同番号35の如く、
(a)成分と(b)成分との添加量が本発明の添加量よ
り多い場合、同番号36乃至39の如く、(a)成分と
(b)成分との添加割合が本発明の範囲外である場合、
同番号40乃至51の如く、(a)成分又は(b)成分
のいずれか1成分のみを添加する場合、同番号52乃至
74の如く、本発明以外の添加剤を添加する場合並びに
同番号75の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれ
も金属腐食性が改良されない。 〔実施例2〕ポリアミド系樹脂〔三菱エンジニアリング
プラスチックス(株)製 ナイロン6 ノバミッド10
20CA2〕100部、ビス(ペンタブロムフェニル)
エタン〔アルベマール(株)製 Saytex 801
0〕30部、三酸化アンチモン5部、ポリエチレンワッ
クス〔三井化学石油工業(株)製 HI−WAX 40
0PF〕1.0部に、表6乃至表8に示す添加剤を混合
し、ヘンシェルミキサーで混合後、押出機を用いて25
0℃で熔融混練し、ペレットを得た。更に、このペレッ
トを試験管に適量入れ、180℃に設定したヒーティン
グ・ブロックに入れ、銀板で蓋をして、一定時間後の銀
板の腐食状態を目視で観察した。尚、銀板の腐食状態
は、〔実施例1〕と同様の基準で判定した。Sample Nos. 1 to 33 are the same as Example No. 34.
To 75 are comparative examples. As is clear from the comparison of the results in Tables 1 to 5, it can be seen that the flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention has extremely little metal corrosion. When the addition amount of the component (a) and the component (b) is smaller than the addition amount of the present invention as in the sample number 34, as in the same number 35,
When the addition amount of the component (a) and the component (b) is larger than the addition amount of the present invention, the addition ratio of the component (a) and the component (b) is out of the range of the present invention, as in the same numbers 36 to 39. If it is,
When only one component (a) or (b) is added, as in the same numbers 40 to 51, when additives other than the present invention are added, as in the same numbers 52 to 74, and in the same number 75 As described above, when no additive is added, the metal corrosiveness is not improved in any case. [Example 2] Polyamide resin [Nylon 6 Novamid 10 manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.]
20CA2] 100 parts, bis(pentabromophenyl)
Ethane [Saytex 801 manufactured by Albemarle Co., Ltd.
0] 30 parts, antimony trioxide 5 parts, polyethylene wax [HI-WAX 40 manufactured by Mitsui Chemicals Petroleum Industry Co., Ltd.]
0PF] 1.0 part was mixed with the additives shown in Tables 6 to 8 and mixed with a Henschel mixer, and then mixed with an extruder to produce 25
Melt kneading was performed at 0° C. to obtain pellets. Further, an appropriate amount of this pellet was placed in a test tube, placed in a heating block set at 180° C., covered with a silver plate, and the corrosion state of the silver plate after a certain period of time was visually observed. The corrosion state of the silver plate was judged according to the same criteria as in [Example 1].
【0109】[0109]
【表6】 [Table 6]
【0110】[0110]
【表7】 [Table 7]
【0111】[0111]
【表8】 [Table 8]
【0112】試料番号1乃至30は実施例、同番号31
乃至45は比較例である。表6乃至表8の結果を比較す
れば明らかな如く、本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物
は、金属腐食が極めて少ないことがわかる。尚、試料番
号31及び32の如く、(a)成分と(b)成分との添
加量が本発明の添加量より多い場合、同番号33及び3
4の如く、(a)成分と(b)成分との添加割合が本発
明の範囲外である場合、同番号35乃至39の如く、
(a)成分又は(b)成分のいずれか1成分のみを添加
する場合、同番号40乃至44の如く、本発明以外の添
加剤を添加する場合並びに同番号45の如く、添加剤を
添加しない場合は、いずれも金属腐食性が改良されな
い。 〔実施例3〕ABS樹脂〔テクノポリマー(株)製 T
ECHNO ABS 130NP〕100部、テトラブ
ロムビスフェノールAカーボネートオリゴマー〔帝人化
成(株)製 ファイヤガードFG−7500〕10部、
塩素化ポリエチレン〔昭和電工(株)製 エラスレン3
03B〕2部に、表9及び表10に示す添加剤を混合
し、ヘンシェルミキサーで混合後、押出機を用いて20
0℃で熔融混練し、ペレットを得た。更に、このペレッ
トを試験管に適量入れ、170℃に設定したヒーティン
グ・ブロックに入れ、銀板で蓋をして、一定時間後の銀
板の腐食状態を目視で観察した。尚、銀板の腐食状態
は、〔実施例1〕と同様の基準で判定した。Sample Nos. 1 to 30 are Examples and the same No. 31
Reference numerals 45 to 45 are comparative examples. As is clear from the comparison of the results in Tables 6 to 8, it can be seen that the flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention has extremely little metal corrosion. When the addition amounts of the component (a) and the component (b) are larger than those of the present invention as in the case of sample numbers 31 and 32, the same numbers 33 and 3 are used.
4, when the ratio of addition of the component (a) and the component (b) is outside the range of the present invention, as in the same numbers 35 to 39,
When only one of the components (a) or (b) is added, as in the same numbers 40 to 44, an additive other than the present invention is added, and as in the same number 45, no additive is added. In all cases, the metal corrosiveness is not improved. [Example 3] ABS resin [T manufactured by Techno Polymer Co., Ltd.
ECHNO ABS 130NP] 100 parts, tetrabrom bisphenol A carbonate oligomer [manufactured by Teijin Chemicals Ltd. Fireguard FG-7500] 10 parts,
Chlorinated polyethylene [Showa Denko KK Erasulene 3
03B] 2 parts were mixed with the additives shown in Table 9 and Table 10, mixed with a Henschel mixer, and then mixed with an extruder to obtain 20
Melt kneading was performed at 0° C. to obtain pellets. Further, an appropriate amount of this pellet was placed in a test tube, placed in a heating block set at 170° C., covered with a silver plate, and the corrosion state of the silver plate after a certain period of time was visually observed. The corrosion state of the silver plate was judged according to the same criteria as in [Example 1].
【0113】[0113]
【表9】 [Table 9]
【0114】[0114]
【表10】 [Table 10]
【0115】試料番号1乃至12は実施例、同番号13
乃至28は比較例である。表9及び表10の結果を比較
すれば明らかな如く、本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成
物は、金属腐食が極めて少ないことがわかる。尚、試料
番号13乃至15の如く、(a)成分又は(b)成分の
いずれか1成分のみを添加する場合、同番号16乃至2
7の如く、本発明以外の添加剤を添加する場合並びに同
番号28の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも
金属腐食性が改良されない。 〔実施例4〕ポリプロピレン樹脂〔出光石油化学(株)
製 出光ポリプロ J−2000G〕100部、デカブ
ロムジフェニルエーテル〔ブロモケム・ファーイースト
(株)製 FR−1210〕5部、三酸化アンチモン5
部、ポリエチレンワックス〔三井石油化学工業(株)製
HI−WAX 400PF〕1部に、表11及び表1
2に示す添加剤を混合し、ヘンシェルミキサーで混合
後、押出機を用いて210℃で熔融混練し、ペレットを
得た。更に、このペレットを試験管に適量入れ、160
℃に設定したヒーティング・ブロックに入れ、銀板で蓋
をして、一定時間後の銀板の腐食状態を目視で観察し
た。尚、銀板の腐食状態は、〔実施例1〕と同様の基準
で判定した。Sample Nos. 1 to 12 are Examples and the same No. 13
Nos. 28 to 28 are comparative examples. As is clear from the comparison of the results in Table 9 and Table 10, the flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention has extremely little metal corrosion. When only one component (a) or (b) is added as in Sample Nos. 13 to 15, the same Nos. 16 to 2 are added.
In the case of adding an additive other than the present invention as in No. 7, and in the case of not adding the additive as in No. 28, the metal corrosivity is not improved in any case. [Example 4] Polypropylene resin [Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
Idemitsu Polypro J-2000G] 100 parts, decabrom diphenyl ether [FR-1210 manufactured by Bromochem Far East Co., Ltd.] 5 parts, antimony trioxide 5
Parts, polyethylene wax [HI-WAX 400PF manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.], 1 part, and Table 11 and Table 1.
The additives shown in 2 were mixed, mixed with a Henschel mixer, and then melt-kneaded at 210° C. using an extruder to obtain pellets. Furthermore, put an appropriate amount of this pellet in a test tube, and
It was placed in a heating block set at ℃, covered with a silver plate, and the corrosion state of the silver plate after a certain time was visually observed. The corrosion state of the silver plate was judged according to the same criteria as in [Example 1].
【0116】[0116]
【表11】 [Table 11]
【0117】[0117]
【表12】 [Table 12]
【0118】試料番号1乃至13は実施例、同番号14
乃至27は比較例である。表11及び表12の結果を比
較すれば明らかな如く、本発明の難燃化熱可塑性樹脂組
成物は、金属腐食が極めて少ないことがわかる。尚、試
料番号14乃至16の如く、(a)成分又は(b)成分
のいずれか1成分のみを添加する場合、同番号17及び
18の如く、(a)成分と(b)成分との添加量が本発
明の添加量より少ない場合、同番号19乃至26の如
く、本発明以外の添加剤を添加する場合並びに同番号2
7の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも金属腐
食性が改良されない。 〔実施例5〕ポリブチレンテレフタレート樹脂〔帝人
(株)製 テイジンPBT樹脂 C7000〕100
部、ブロム化ポリスチレン〔フェロ(株)製 パイロチ
ェック68PB〕30部、ポリエチレンワックス〔三井
石油化学工業(株)製 HI−WAX 400PF〕1
部に、表13及び表14に示す添加剤を混合し、ヘンシ
ェルミキサーで混合後、押出機を用いて240℃で熔融
混練し、ペレットを得た。更に、このペレットを試験管
に適量入れ、160℃に設定したヒーティング・ブロッ
クに入れ、銀板で蓋をして、一定時間後の銀板の腐食状
態を目視で観察した。尚、銀板の腐食状態は、〔実施例
1〕と同様の基準で判定した。Sample Nos. 1 to 13 are the same as Example No. 14
Nos. 27 to 27 are comparative examples. As is clear from the comparison of the results in Tables 11 and 12, it can be seen that the flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention has extremely little metal corrosion. When only one of the components (a) and (b) is added as in Sample Nos. 14 to 16, the addition of the (a) component and the (b) component as in the same numbers 17 and 18 is performed. When the amount is less than the addition amount of the present invention, as in the same numbers 19 to 26, when an additive other than the present invention is added and the same number 2
As in No. 7, when no additive is added, the metal corrosiveness is not improved in any case. [Example 5] Polybutylene terephthalate resin [Teijin PBT resin C7000 manufactured by Teijin Ltd.] 100
Part, brominated polystyrene [Pyrocheck 68PB manufactured by Ferro Co., Ltd.] 30 parts, polyethylene wax [HI-WAX 400PF manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.] 1
The additives shown in Table 13 and Table 14 were mixed in parts, mixed with a Henschel mixer, and then melt-kneaded at 240° C. using an extruder to obtain pellets. Further, an appropriate amount of this pellet was placed in a test tube, placed in a heating block set at 160° C., covered with a silver plate, and the corrosion state of the silver plate after a certain period of time was visually observed. The corrosion state of the silver plate was judged according to the same criteria as in [Example 1].
【0119】[0119]
【表13】 [Table 13]
【0120】[0120]
【表14】 [Table 14]
【0121】試料番号1乃至13は実施例、同番号14
乃至28は比較例である。表13及び表14の結果を比
較すれば明らかな如く、本発明の難燃化熱可塑性樹脂組
成物は、金属腐食が極めて少ないことがわかる。尚、試
料番号14乃至16の如く、(a)成分又は(b)成分
のいずれか1成分のみを添加する場合、同番号17及び
18の如く、(a)成分と(b)成分との添加量が本発
明の添加量より少ない場合、同番号19乃至27の如
く、本発明以外の添加剤を添加する場合並びに同番号2
8の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも金属腐
食性が改良されない。 〔実施例6〕ポリブチレンテレフタレート樹脂〔帝人
(株)製 テイジンPBT樹脂 C7000〕100
部、三酸化アンチモン2部、ポリエチレンワックス〔三
井化学工業(株)製 HI−WAX 400PF〕0.
5部に、表15及び表16に示す添加剤と難燃剤[ブロ
ム化ビスフェノールA系エポキシ樹脂〔大日本インキ化
学工業(株)製 プラサームEC−20〕を示す。]を
混合し、ヘンシェルミキサーで混合後、押出機を用いて
250℃で熔融混練し、ペレットを得た。更に、このペ
レットを試験管に適量入れ、190℃に設定したヒーテ
ィング・ブロックに入れ、銀板で蓋をして、一定時間後
の銀板の腐食状態を目視で観察した。尚、銀板の腐食状
態は、〔実施例1〕と同様の基準で判定した。Sample Nos. 1 to 13 are the same as Example No. 14
Nos. 28 to 28 are comparative examples. As is clear from the comparison of the results in Tables 13 and 14, it can be seen that the flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention has extremely little metal corrosion. When only one of the components (a) and (b) is added as in Sample Nos. 14 to 16, the addition of the (a) component and the (b) component as in the same numbers 17 and 18 is performed. When the amount is less than the addition amount of the present invention, as in the same numbers 19 to 27, when an additive other than the present invention is added and the same number 2
As in No. 8, when no additive is added, the metal corrosiveness is not improved in any case. [Example 6] Polybutylene terephthalate resin [Teijin PBT resin C7000 manufactured by Teijin Ltd.] 100
Part, antimony trioxide 2 parts, polyethylene wax [HI-WAX 400PF manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.] 0.
In 5 parts are shown the additives and flame retardants shown in Tables 15 and 16 [brominated bisphenol A-based epoxy resin [PLACEM EC-20 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.]. ] Were mixed, mixed with a Henschel mixer, and then melt-kneaded at 250° C. using an extruder to obtain pellets. Further, an appropriate amount of this pellet was put in a test tube, put in a heating block set at 190° C., covered with a silver plate, and the corrosion state of the silver plate after a certain time was visually observed. The corrosion state of the silver plate was judged according to the same criteria as in [Example 1].
【0122】[0122]
【表15】 [Table 15]
【0123】[0123]
【表16】 [Table 16]
【0124】試料番号1乃至12は実施例、同番号13
乃至28は比較例である。表15及び表16の結果を比
較すれば明らかな如く、本発明の難燃化熱可塑性樹脂組
成物は、金属腐食が極めて少ないことがわかる。尚、試
料番号13及び14の如く、(a)成分又は(b)成分
のいずれか1成分のみを添加する場合、同番号15乃至
26の如く、本発明以外の添加剤を添加する場合並びに
同番号27及び28の如く、添加剤を添加しない場合
は、いずれも金属腐食性が改良されない。〔実施例7〕
ポリエチレンテレフタレート樹脂〔旭化成工業(株)製
サンペット〕100部、エチレンビス(テトラブロム
フタルイミド)〔アルベマール(株)製 Saytex
BT−93W〕50部、三酸化アンチモン3部、ポリ
エチレンワックス〔三井石油化学工業(株)製 HI−
WAX 400PF〕0.5部に、表17及び表18に
示す添加剤を混合し、ヘンシェルミキサーで混合後、押
出機を用いて250℃で熔融混練し、ペレットを得た。
更に、このペレットを試験管に適量入れ、160℃に設
定したヒーティング・ブロックに入れ、銀板で蓋をし
て、一定時間後の銀板の腐食状態を目視で観察した。
尚、銀板の腐食状態は、〔実施例1〕と同様の基準で判
定した。Sample Nos. 1 to 12 are Examples and the same No. 13
Nos. 28 to 28 are comparative examples. As is clear from the comparison of the results in Tables 15 and 16, it can be seen that the flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention has extremely little metal corrosion. When only one component (a) or (b) is added as in Sample Nos. 13 and 14, when an additive other than the present invention is added as in Nos. 15 to 26, and When no additives are added as in Nos. 27 and 28, the metal corrosiveness is not improved. [Example 7]
Polyethylene terephthalate resin [Asahi Kasei Kogyo KK Sunpet] 100 parts, ethylene bis(tetrabromophthalimide) [Albemarle Saytex]
BT-93W] 50 parts, antimony trioxide 3 parts, polyethylene wax [Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd. HI-
0.5 parts of WAX 400PF] was mixed with the additives shown in Tables 17 and 18, mixed with a Henschel mixer, and then melt-kneaded at 250° C. using an extruder to obtain pellets.
Further, an appropriate amount of this pellet was placed in a test tube, placed in a heating block set at 160° C., covered with a silver plate, and the corrosion state of the silver plate after a certain period of time was visually observed.
The corrosion state of the silver plate was judged according to the same criteria as in [Example 1].
【0125】[0125]
【表17】 [Table 17]
【0126】[0126]
【表18】 [Table 18]
【0127】試料番号1乃至12実施例、同番号13乃
至26は比較例である。表17及び表18の結果を比較
すれば明らかな如く、本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成
物は、金属腐食が極めて少ないことがわかる。尚、試料
番号13乃至15の如く、(a)成分又は(b)成分の
いずれか1成分のみを添加する場合、同番号16乃至2
5の如く、本発明以外の添加剤を添加する場合並びに同
番号26の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも
金属腐食性が改良されない。Sample numbers 1 to 12 and Examples 13 to 26 are comparative examples. As is clear from the comparison of the results in Tables 17 and 18, it can be seen that the flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention has extremely little metal corrosion. When only one component (a) or (b) is added as in Sample Nos. 13 to 15, the same Nos. 16 to 2 are added.
In the case of adding an additive other than the present invention as in No. 5, and in the case of not adding the additive as in No. 26, the metal corrosivity is not improved.
【0128】[0128]
【発明の効果】本発明の難燃化熱可塑性樹脂組成物は、
金属腐食が極めて少ないことがわかる。The flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention comprises
It can be seen that metal corrosion is extremely small.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 秋津 正春 神奈川県川崎市高津区久地788番地 三共 有機合成株式会社内 (72)発明者 生田目 務 神奈川県川崎市高津区久地788番地 三共 有機合成株式会社内 Fターム(参考) 4J002 BB011 BB021 BB111 BB151 BC021 BC061 BC071 BC112 BH011 BH021 BN101 BN121 BN141 BN151 BN161 CD122 CF051 CF081 CG032 CL001 CL011 CL031 CL051 DE286 EB048 EB098 EB138 ED078 EJ067 EU188 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Masaharu Akitsu 788 Kuji, Takatsu-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Sankyo Organic Synthesis Co., Ltd. Inner F-term (reference) 4J002 BB011 BB021 BB111 BB151 BC021 BC061 BC071 BC112 BH011 BH021 BN101 BN121 BN141 BN151 BN161 CD122 CF051 CF081 CG032 CL001 CL011 CL031 CL051 DE286 EB048 EB078 EJ098 EB138
Claims (7)
燃剤1〜50重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、
(a)成分 ハイドロタルサイト類化合物及び(b)成
分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メ
タンを、90対10重量%〜10対90重量%の割合で
0.01〜5.0重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹
脂組成物。1. A flame-retardant thermoplastic resin comprising 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 1 to 50 parts by weight of a brominated flame retardant,
Component (a) Hydrotalcite compounds and component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-di-t-
Butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane is added at 0.01 to 5.0 parts by weight at a ratio of 90 to 10% by weight to 10 to 90% by weight, and a flame-retardant thermoplastic resin composition.
燃剤3〜30重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、
(a)成分 ハイドロタルサイト類化合物及び(b)成
分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メ
タンを、70対30重量%〜20対80重量%の割合で
0.1〜3.0重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂
組成物。2. A flame-retardant thermoplastic resin comprising 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 3 to 30 parts by weight of a brominated flame retardant,
Component (a) Hydrotalcite compounds and component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-di-t-
Butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane is added in an amount of 70 to 30% by weight to 20 to 80% by weight in an amount of 0.1 to 3.0 parts by weight, which is a flame retardant thermoplastic resin composition.
燃剤3〜30重量部からなる難燃化熱可塑性樹脂に、
(a)成分 ハイドロタルサイト類化合物及び(b)成
分 テトラキス−〔メチレン−3−(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メ
タンを、60対40重量%〜30対70重量%の割合で
0.1〜3.0重量部添加してなる難燃化熱可塑性樹脂
組成物。3. A flame-retardant thermoplastic resin comprising 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 3 to 30 parts by weight of a brominated flame retardant,
Component (a) Hydrotalcite compounds and component (b) Tetrakis-[methylene-3-(3,5-di-t-
Butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane is added in an amount of 60 to 40% by weight to 30 to 70% by weight in an amount of 0.1 to 3.0 parts by weight, which is a flame retardant thermoplastic resin composition.
が、下記の一般式(I) Mg1-X AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・aH2 O (I) 〔式(I)中の、qは1又は2であり、Aq-はq価のア
ニオン、即ち、(CO3)2-又は(ClO4 )- であ
り、X 及びaはそれぞれ下記の条件を満足する実数を示
す。 0<X ≦0.5 、0≦a<1 〕 又は、下記の一般式(II) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (Aq-)x/q ・aH2 O (II) 〔式(II)中の、qは1又は2であり、Aq-はq価の
アニオン、即ち、(CO 3 )2-又は(ClO4 )- であ
り、X 、y1、y2及びaはそれぞれ下記の条件を満足する
実数を示す。 0<X ≦0.5 、y1+y2=1−X 、y1≧y2 、0≦a
<1 〕 で示される化合物である請求項1乃至請求項3のいずれ
か一つに記載の難燃化熱可塑性樹脂組成物。4. A hydrotalcite compound of component (a)
Is represented by the following general formula (I) Mg1-X AlX (OH)2 (Aq-)X/q ・AH2 O (I) [In the formula (I), q is 1 or 2, and Aq-Is a q-value
Nion, that is, (CO3)2-Or (ClOFour )- And
X and a are real numbers that satisfy the following conditions.
You 0<X≦0.5, 0≦a<1] or the following general formula (II) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (Aq-)x/q ・AH2 O (II) [In Formula (II), q is 1 or 2, and A isq-Is q-valued
Anion, that is, (CO 3)2-Or (ClOFour )-And
X, y1, y2 and a satisfy the following conditions
Indicates a real number. 0<X≤0.5, y1+y2=1-X, y1≥y2, 0≤a
Any of claims 1 to 3, which is a compound represented by <1>
The flame-retardant thermoplastic resin composition according to any one of the above.
が、下記の一般式(III) Mg1-X AlX (OH)2 (CO3 )X/2 ・aH2 O (III) 〔式(III)中の、X 及びaはそれぞれ下記の条件を
満足する実数を示す。 0<X ≦0.5 、0≦a<1 〕 又は、下記の一般式(IV) Mgy1Zny2AlX (OH)2 (CO3 )X/2 ・aH2 O (IV) 〔式(IV)中の、X 、y1、y2及びaはそれぞれ下記の
条件を満足する実数を示す。 0<X ≦0.5 、y1+y2=1−X 、y1≧y2 、0≦a
<1 〕 で示される化合物である請求項1乃至請求項4のいずれ
か一つに記載の難燃化熱可塑性樹脂組成物。5. A hydrotalcite compound of the component (a) has the following general formula (III): Mg 1-X Al X (OH) 2 (CO 3 ) X/ 2.aH 2 O (III) In (III), X and a each represent a real number satisfying the following conditions. 0<X≦0.5, 0≦a<1] or the following general formula (IV) Mg y1 Zn y2 Al X (OH) 2 (CO 3 ) X/2 ·aH 2 O (IV) [Formula ( X, y1, y2 and a in IV) each represent a real number satisfying the following conditions. 0<X≤0.5, y1+y2=1-X, y1≥y2, 0≤a
The flame-retardant thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 4, which is a compound represented by <1].
アミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂及びポリオレフィン
系樹脂から選ばれる1種又は2種以上である請求項1乃
至請求項5のいずれか一つに記載の難燃化熱可塑性樹脂
組成物。6. The thermoplastic resin according to claim 1, which is one kind or two or more kinds selected from a polyester resin, a polyamide resin, a polystyrene resin and a polyolefin resin. Flame-retardant thermoplastic resin composition.
請求項1乃至請求項6のいずれか一つに記載の難燃化熱
可塑性樹脂組成物。7. The flame-retardant thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a polyester resin.
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