JP2002275302A - Rubber foam and seal material for car - Google Patents
Rubber foam and seal material for carInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム発泡体及び自
動車用シール材に関するものである。更に詳しくは、本
発明は、特定のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体ゴムをゴム成分として含有し、優れた加工性
を維持し、高発泡倍率（低密度）が可能であるゴム組成
物を発泡・架橋することにより得られる、軽量で高い剛
性を有し、かつ圧縮永久歪及び形状保持性に優れるゴム
発泡体及び該ゴム発泡体を用いた自動車用シール材に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber foam and a sealing material for automobiles. More specifically, the present invention provides a rubber which contains a specific ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber as a rubber component, maintains excellent processability, and can have a high expansion ratio (low density). The present invention relates to a rubber foam obtained by foaming and crosslinking a composition, which is lightweight, has high rigidity, and is excellent in compression set and shape retention, and a sealing material for automobiles using the rubber foam.
【０００２】[0002]
【従来の技術】エチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体ゴムは、耐候性、耐熱性、耐オゾン性などに
優れるという特徴を有しており、自動車部品用途に広く
用いられている。該自動車部品用途として、共重合体ゴ
ムを発泡・架橋してゴム発泡体とし、自動車用シール材
（ウェザーストリップ）として用いる用途がある。該用
途に用いられるゴム発泡体には、高いシール性を長期に
わたって維持する必要から、高い剛性を有し、圧縮永久
歪及び形状保持性に優れることが要求され、かつ低コス
ト化や軽量化などの観点から、高い発泡倍率のもとで発
泡が可能であることが要求される。そして、かかる要求
は、近年、一層高度化しつつある。しかしながら、優れ
た加工性を維持し、高発泡倍率の下における発泡が可能
であり、かつ高い剛性を有し、圧縮永久歪及び形状保持
性に優れるという観点からは、従来のゴムでは十分であ
るとは言い難かった。2. Description of the Related Art Ethylene-.alpha.-olefin-non-conjugated diene copolymer rubbers are excellent in weather resistance, heat resistance, ozone resistance and the like, and are widely used for automotive parts. As an automotive part application, there is an application in which a copolymer rubber is foamed and crosslinked to form a rubber foam and used as an automobile sealing material (weather strip). The rubber foam used for this application is required to have high rigidity, excellent compression set and excellent shape retention, in order to maintain high sealing properties over a long period of time, and to reduce cost and weight. In view of this, it is required that foaming be possible under a high expansion ratio. Such demands have been further advanced in recent years. However, from the viewpoint of maintaining excellent workability, capable of foaming under a high expansion ratio, and having high rigidity, and having excellent compression set and shape retention, conventional rubber is sufficient. It was hard to say.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、特定のエチレン−α−オ
レフィン−非共役ジエン共重合体ゴムをゴム成分として
含有し、優れた加工性を維持し、高発泡倍率（低密度）
が可能であるゴム組成物を発泡・架橋することにより得
られる、軽量で高い剛性を有し、かつ圧縮永久歪及び形
状保持性に優れるゴム発泡体及び該ゴム発泡体を用いた
自動車用シール材を提供する点に存する。Under such circumstances, the problem to be solved by the present invention is to contain a specific ethylene-.alpha.-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber as a rubber component and obtain excellent processability. Maintain high expansion ratio (low density)
Foamed and lightweight rubber composition obtained by foaming and cross-linking a rubber composition, which is excellent in compression set and shape retention, and an automotive sealing material using the rubber foam The point is to provide.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のうち
第一の発明は、少なくとも下記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を
含有し、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が５５／４５〜８５／
１５であるゴム組成物を発泡・架橋することにより得ら
れるゴム発泡体に係るものである。 （Ａ）：ムーニー粘度（ＪＩＳ−Ｋ−６３００−ムーニ
ー粘度試験におけるＭＬ1+4１００℃）が１００〜３０
０であり、エチレン／プロピレンの重量比が６５／３５
〜５０／５０であり、ヨウ素価が２０〜３０であり、か
つゲルパーミュエーションクロマトグラフィー法（ＧＰ
Ｃ法）により測定して求めた重量平均分子量／数平均分
子量の比であるＱ値（Ｍw／Ｍn）が６〜１０であるエチ
レン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム （Ｂ）：ムーニー粘度（ＪＩＳ−Ｋ−６３００−ムーニ
ー粘度試験におけるＭＬ1+4１００℃）が２０〜４０で
あり、エチレン／プロピレンの重量比が６５／３５〜５
０／５０であり、ヨウ素価が２０〜３０であり、かつＱ
値が３以下であるエチレン−α−オレフィン−非共役ジ
エン共重合体ゴム （Ｃ）：ビカット軟化点（ＪＩＳ−Ｋ−７２０６−１９
８２）が７５〜８５℃のポリオレフィン樹脂 （Ｄ）：発泡剤 本発明のうち第二の発明は、上記第一の発明のゴム発泡
体を用いた自動車用シール材に係るものである。That is, a first aspect of the present invention comprises at least the following components (A) to (D), and the weight ratio of (A) / (B) is 55/45. ~ 85 /
The present invention relates to a rubber foam obtained by foaming and crosslinking the rubber composition of No. 15. (A): Mooney viscosity (ML 1 + 4 100 ° C. in JIS-K-6300-Mooney viscosity test) is 100 to 30.
0, and the weight ratio of ethylene / propylene is 65/35.
５０50/50, the iodine value is 20-30, and the gel permeation chromatography method (GP
C) The ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber having a Q value (Mw / Mn) of 6 to 10, which is a ratio of the weight average molecular weight / number average molecular weight determined by the method (B): Mooney viscosity (ML 1 + 4 100 ° C. in JIS-K-6300-Mooney viscosity test) is 20 to 40, and the weight ratio of ethylene / propylene is 65/35 to 5
0/50, the iodine value is 20-30, and Q
Ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber having a value of 3 or less (C): Vicat softening point (JIS-K-7206-19)
82) a polyolefin resin having a temperature of 75 to 85 ° C. (D): foaming agent The second invention of the present invention relates to an automotive sealing material using the rubber foam of the first invention.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明の成分（Ａ）であるエチレ
ン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムは下記
（１）〜（４）を満たすものを使用する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber, which is the component (A) of the present invention, satisfies the following (1) to (4).
【０００６】（１）ムーニー粘度（ＪＩＳ−Ｋ−６３０
０−ムーニー粘度試験におけるＭＬ 1+4１００℃）は１
００〜３００であり、好ましくは１００〜２００であ
り、さらに好ましくは１００〜１５０である。ムーニー
粘度が低過ぎると発泡時の発泡剤分解ガスの保持が悪
く、また形状保持性が悪化する。一方、該ムーニー粘度
が高過ぎると混練加工性及び押出加工性が悪化する。(1) Mooney viscosity (JIS-K-630)
ML in 0-Mooney viscosity test 1 + 4100 ° C) is 1
00 to 300, preferably 100 to 200.
And more preferably 100 to 150. Mooney
If the viscosity is too low, retention of blowing agent decomposition gas during foaming is poor.
And the shape retention is deteriorated. Meanwhile, the Mooney viscosity
Is too high, the kneading processability and the extrusion processability deteriorate.
【０００７】（２）エチレン／プロピレンの重量比は６
５／３５〜５０／５０であり、好ましくは６０／４０〜
５０／５０である。該重量比が過小であると加硫ゴムの
強度等が低下し、一方、該重量比が過大であると加硫ゴ
ムの耐寒性が悪化する。(2) The weight ratio of ethylene / propylene is 6
5/35 to 50/50, preferably 60/40 to
50/50. If the weight ratio is too low, the strength and the like of the vulcanized rubber will decrease, while if the weight ratio is too high, the cold resistance of the vulcanized rubber will deteriorate.
【０００８】（３）ヨウ素価は２０〜３０であり、好ま
しくは２０〜２５である。ヨウ素価が過小であると架橋
密度が低下し、圧縮永久歪が悪化する。一方、ヨウ素価
を過大としても、圧縮永久歪の改良効果の増加はない。(3) The iodine value is from 20 to 30, preferably from 20 to 25. If the iodine value is too small, the crosslink density decreases, and the compression set deteriorates. On the other hand, even if the iodine value is excessive, the effect of improving the compression set does not increase.
【０００９】（４）ＧＰＣ法で測定して求めた重量平均
分子量と数平均分子量の比であるＱ値は、６〜１０であ
り、好ましくは７〜１０であり、さらに好ましくは７〜
８である。Ｑ値が過小であると発泡時の発泡剤分解ガス
の保持が悪く、また形状保持性が悪化する。一方、Ｑ値
が過大であると押出時に肌荒れを起こし易くなる。(4) The Q value, which is the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight determined by the GPC method, is 6 to 10, preferably 7 to 10, and more preferably 7 to 10.
8 If the Q value is too small, the holding of the blowing agent decomposition gas during foaming is poor, and the shape retention is deteriorated. On the other hand, if the Q value is excessive, the surface is likely to be roughened during extrusion.
【００１０】本発明の成分（Ｂ）であるエチレン−α−
オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムは下記（１）〜
（４）を満たすものを使用する。The component (B) of the present invention, ethylene-α-
The olefin-non-conjugated diene copolymer rubber is as follows (1) to
Use one that satisfies (4).
【００１１】（１）ムーニー粘度（ＪＩＳ−Ｋ−６３０
０−ムーニー粘度試験におけるＭＬ 1+4１００℃）は、
２０〜４０であり、好ましくは２５〜３５である。ムー
ニー粘度が低過ぎるとスポンジ肌及び圧縮永久歪が悪化
し、一方、ムーニー粘度が高過ぎると押出加工性が悪化
する。(1) Mooney viscosity (JIS-K-630)
ML in 0-Mooney viscosity test 1 + 4100 ° C)
It is 20-40, preferably 25-35. Mu
If the knee viscosity is too low, sponge skin and compression set deteriorate.
On the other hand, if the Mooney viscosity is too high, extrudability will deteriorate.
I do.
【００１２】（２）エチレン／プロピレンの重量比は、
６５／３５〜５０／５０であり、好ましくは６０／４０
〜５０／５０である。該重量比が過小であると加硫ゴム
の強度等が低下し、一方該重量比が過大であると加硫ゴ
ムの耐寒性が悪化する。(2) The weight ratio of ethylene / propylene is
65/35 to 50/50, preferably 60/40
５０50/50. If the weight ratio is too small, the strength and the like of the vulcanized rubber will decrease, while if the weight ratio is too large, the cold resistance of the vulcanized rubber will deteriorate.
【００１３】（３）ヨウ素価は、２０〜３０であり、好
ましくは２４〜３０である。ヨウ素価が過小であると架
橋密度が低下し、圧縮永久歪が悪化する。一方、ヨウ素
価が過大としても、圧縮永久歪の改良効果の増加はな
い。(3) The iodine value is from 20 to 30, preferably from 24 to 30. If the iodine value is too small, the crosslink density decreases, and the compression set deteriorates. On the other hand, even if the iodine value is excessive, there is no increase in the effect of improving the compression set.
【００１４】（４）Ｑ値は、３以下である。Ｑ値が３を
越えると、加工性に劣る。(4) The Q value is 3 or less. When the Q value exceeds 3, workability is poor.
【００１５】本発明の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）である
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
の、α−オレフィンとしては、たとえば、プロピレン、
１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル
−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどがあげ
られ、その一種を単独で使用してもよく、又は二種以上
を併用してもよい。なお、なかでもプロピレン及び１−
ブテンが好ましい。The α-olefin of the ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber of the component (A) and the component (B) of the present invention is, for example, propylene,
1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, and the like. One of these may be used alone, or two or more may be used in combination. You may. In addition, propylene and 1-
Butene is preferred.
【００１６】本発明の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）である
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
の、非共役ジエンにおけるジエンとは、ジエンの他にト
リエン以上のポリエンを含む用語であり、たとえば、
１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メ
チル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘ
プタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンなどの
ような鎖状非共役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシク
ロペンタジエン、メチルテトラインデン、５−ビニルノ
ルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、６−
クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン
のような環状非共役ジエン；２，３−ジイソプロピリデ
ン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロ
ピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，２
−ノルボルナジエン、１，３，７−オクタトリエン、
１，４，９−デカトリエンのようなトリエン；又は５−
ビニル−２−ノルボルネン、５−（２−プロペニル）−
２−ノルボルネン、５−（３−ブテニル）−２−ノルボ
ルネン、５−（４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、
５−（５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（５
−ヘプテニル）−２−ノルボルネン、５−（７−オクテ
ニル）−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボ
ルネン、６，１０−ジメチル−１，５，９−ウンデカト
リエン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエ
ン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエ
ン、１３−エチル−９−メチル−１，９，１２−ペンタ
デカトリエン、５，９，１３−トリメチル−１，４，
８，１２−テトラデカジエン、８，１４，１６−トリメ
チル−１，７，１４−ヘキサデカトリエン、４−エチリ
デン−１２−メチル−１，１１−ペンタデカジエンがあ
げられ、その一種を単独で使用してもよく、又は二種以
上を併用してもよい。なお、５−エチリデン−２−ノル
ボルネン及び／又はジシクロペンタジエンが好ましい。The diene in the non-conjugated diene of the ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubbers of the component (A) and the component (B) of the present invention includes, in addition to the diene, a polyene equal to or more than triene. Terms, for example,
Chain non-conjugated dienes such as 1,4-hexadiene, 1,6-octadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene, 6-methyl-1,5-heptadiene, 7-methyl-1,6-octadiene and the like. Cyclohexadiene, dicyclopentadiene, methyltetraindene, 5-vinylnorbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 6-
Cyclic non-conjugated dienes such as chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene; 2,3-diisopropylidene-5-norbornene, 2-ethylidene-3-isopropylidene-5-norbornene, 2-propenyl-2, 2
-Norbornadiene, 1,3,7-octatriene,
Trienes such as 1,4,9-decatriene; or 5-
Vinyl-2-norbornene, 5- (2-propenyl)-
2-norbornene, 5- (3-butenyl) -2-norbornene, 5- (4-pentenyl) -2-norbornene,
5- (5-hexenyl) -2-norbornene, 5- (5
-Heptenyl) -2-norbornene, 5- (7-octenyl) -2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 6,10-dimethyl-1,5,9-undecatriene, 5,9-dimethyl- 1,4,8-decatriene, 4-ethylidene-8-methyl-1,7-nonadiene, 13-ethyl-9-methyl-1,9,12-pentadecatriene, 5,9,13-trimethyl-1, 4,
8,12-tetradecadiene, 8,14,16-trimethyl-1,7,14-hexadecatriene and 4-ethylidene-12-methyl-1,11-pentadecadiene, one of which is used alone They may be used, or two or more kinds may be used in combination. In addition, 5-ethylidene-2-norbornene and / or dicyclopentadiene are preferable.
【００１７】本発明の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）である
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
の製造方法は、特に限定されず、チタン系触媒、バナジ
ウム系触媒又はメタロセン系触媒など、種々の触媒を用
いて製造することができる。The method for producing the ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber of the component (A) and the component (B) of the present invention is not particularly limited, and a titanium catalyst, a vanadium catalyst or a metallocene catalyst is used. It can be produced using various catalysts such as a catalyst.
【００１８】ゴム組成物における（Ａ）／（Ｂ）の重量
比は、５５／４５〜８５／１５であり、好ましくは６０
／４０〜８０／２０である。該比が過小であるとゴム発
泡体の発泡倍率が小さくなり、一方該比が過大であると
ゴム組成物の粘度が上がり、押出加工性が悪化する。The weight ratio of (A) / (B) in the rubber composition is 55/45 to 85/15, preferably 60/85.
/ 40 to 80/20. If the ratio is too low, the expansion ratio of the rubber foam decreases, while if the ratio is too high, the viscosity of the rubber composition increases, and the extrudability deteriorates.
【００１９】本発明の成分（Ｃ）は、ビカット軟化点
（ＪＩＳ−Ｋ−７２０６−１９８２）が７５℃〜８５℃
のポリオレフィン樹脂である。該ポリオレフィン樹脂と
しては、炭素数２〜１２のα−オレフィンの単独重合体
または共重合体などがあげられ、なかでもポリエチレン
が好ましい。The component (C) of the present invention has a Vicat softening point (JIS-K-7206-1982) of 75 ° C. to 85 ° C.
Is a polyolefin resin. Examples of the polyolefin resin include a homopolymer or a copolymer of an α-olefin having 2 to 12 carbon atoms, and among them, polyethylene is preferable.
【００２０】成分（Ｃ）のビカット軟化点（ＪＩＳ−Ｋ
−７２０６−１９８２）は７５〜８５℃である。ビカッ
ト軟化点が７５℃より低いと、発泡・架橋後のゴム発泡
体の圧縮永久歪が悪化する。一方、ビカット軟化点が８
５℃より高いと、ゴム組成物の混練り時に、ポリオレフ
ィン樹脂の分散が不十分になり、ゴム発泡体の表面肌が
悪化する原因となったり、ゴム発泡体の発泡倍率が小さ
くなったりする。成分（Ｃ）は成分（Ａ）と成分（Ｂ）
の合計１００重量部に対して、好ましくは５〜３０重量
部の割合で配合される。成分（Ｃ）が過少であると、ゴ
ム発泡体の剛性が不十分となる場合があり、一方成分
（Ｃ）が過多であると、ゴム発泡体の圧縮永久歪が悪化
する場合がある。The Vicat softening point of the component (C) (JIS-K
-7206-1982) is 75 to 85 ° C. If the Vicat softening point is lower than 75 ° C., the compression set of the foamed rubber after foaming and crosslinking deteriorates. On the other hand, the Vicat softening point is 8
When the temperature is higher than 5 ° C., the dispersion of the polyolefin resin becomes insufficient at the time of kneading the rubber composition, which may cause deterioration of the surface skin of the rubber foam or decrease the expansion ratio of the rubber foam. Component (C) is composed of component (A) and component (B)
Is preferably blended at a ratio of 5 to 30 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight. When the amount of the component (C) is too small, the rigidity of the rubber foam may be insufficient. On the other hand, when the amount of the component (C) is too large, the compression set of the rubber foam may be deteriorated.
【００２１】本発明の成分（Ｄ）は、発泡剤である。発
泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重
炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニ
ウム、Ｎ，Ｎ′−ジメチルＮ，Ｎ′−ジニトロン−テレ
フタルアミド、Ｎ，Ｎ′−ジニトロン−ペンタメチレン
−テトラミン、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジア
ミノベンゼン、バリウム−アゾジカルボキシレート、ベ
ンゼン−スルホニル−ヒドラジド、トルエン−スルホニ
ル−ヒドラジド、トルエン−スルホニル−ヒドラジド誘
導体、Ｐ−トルエン−スルホニル−セミカルバジド、
Ｐ，Ｐ′−オキシビス（ベンゼンスルホニル−ヒドラジ
ド）、ジフエニルスルホン−３，３′−ジスルホニル−
ヒドラジド、カルシウムアジド，４，４′−ジフエニル
−ジスルホニルアジド−バラ−トルエン−マルホニルア
ジド、Ｐ−トルエンスルホニルアセトンヒドラゾーン、
ヒドラゾジカルボンアミドなどがあげられ、その一種を
単独で使用してもよく、又は二種以上を併用してもよ
い。Component (D) of the present invention is a blowing agent. Examples of the foaming agent include sodium bicarbonate, sodium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium carbonate, ammonium nitrite, N, N'-dimethyl N, N'-dinitrone-terephthalamide, N, N'-dinitrone-pentamethylene-tetramine, Azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, azocyclohexylnitrile, azodiaminobenzene, barium-azodicarboxylate, benzene-sulfonyl-hydrazide, toluene-sulfonyl-hydrazide, toluene-sulfonyl-hydrazide derivative, P-toluene-sulfonyl Semicarbazide,
P, P'-oxybis (benzenesulfonyl-hydrazide), diphenylsulfone-3,3'-disulfonyl-
Hydrazide, calcium azide, 4,4'-diphenyl-disulfonyl azide-bala-toluene-malonyl azide, P-toluenesulfonylacetone hydrazone,
Hydrazodicarbonamide and the like may be mentioned, and one kind thereof may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
【００２２】成分（Ｄ）は成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合
計１００重量部に対して、好ましくは０．５〜２０重量
部の割合で配合される。成分（Ｄ）が過少であると、ゴ
ム発泡体の発泡倍率が小さくなる場合があり、一方成分
（Ｄ）が過多であると、ゴム発泡体の表面肌が悪化する
場合がある。The component (D) is preferably blended at a ratio of 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B). If the amount of the component (D) is too small, the expansion ratio of the rubber foam may be small. On the other hand, if the amount of the component (D) is too large, the surface skin of the rubber foam may be deteriorated.
【００２３】また、必要に応じて発泡剤と併用して、発
泡助剤を使用しても差支えない。発泡助剤としては、尿
素化合物及び亜鉛華、三塩基性硫酸鉛等の無機塩及び、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸鉛等の金属石けん及
び、サリチル酸などをあげることができる。If necessary, a foaming aid may be used in combination with a foaming agent. As a foaming aid, urea compounds and zinc white, inorganic salts such as tribasic lead sulfate, and
Examples include metal soaps such as zinc stearate and lead stearate, and salicylic acid.
【００２４】本発明においては、上記の（Ａ）〜（Ｄ）
成分を含有するゴム組成物に、更に可塑剤、加硫剤、加
硫促進剤、加硫助剤、充填剤等の各種配合剤が適宜添加
配合される。ここでいう可塑剤とは、通常ゴムに使用さ
れる可塑剤であり、たとえば、プロセスオイル、潤滑
油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、
ワセリン、コールタールピッチなどのヒマシ油、アマニ
油、サブ、密ロウ、リシノール酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン
酸亜鉛、アタクチックポリプロピレン、クマロンインデ
ン樹脂などをあげることができる。なかでも、特にプロ
セスオイルが好ましく用いられる。これらの可塑剤は成
分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、通
常１０〜１５０重量部、好ましくは３０〜１５０重量
部、更に好ましくは５０〜１５０重量部用いられる。In the present invention, the above (A) to (D)
Various compounding agents such as a plasticizer, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, a vulcanizing aid, and a filler are appropriately added to the rubber composition containing the components. The plasticizer referred to here is a plasticizer usually used for rubber, for example, process oil, lubricating oil, paraffin, liquid paraffin, petroleum asphalt,
Examples include castor oil such as petrolatum and coal tar pitch, linseed oil, sub, beeswax, ricinoleic acid, palmitic acid, barium stearate, calcium stearate, zinc laurate, atactic polypropylene, and coumarone indene resin. Among them, a process oil is particularly preferably used. These plasticizers are generally used in an amount of 10 to 150 parts by weight, preferably 30 to 150 parts by weight, more preferably 50 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B).
【００２５】本発明で使用される加硫剤としては、イオ
ウ、塩化イオウ、二塩化イオウ、４，４′−ジチオジモ
ルホリン、モルホリンジスルフィド、アルキルフェノー
ルジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、
ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジクミルペルオキ
シド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペル
オキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベ
ンゾイルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−（第三ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ジ第
三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルオキシ−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、第三ブチルヒドロペル
オキシドなどをあげることができる。特にイオウ、ジク
ミルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三
ブチルペルオキシド−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサンが好ましい。The vulcanizing agents used in the present invention include sulfur, sulfur chloride, sulfur dichloride, 4,4'-dithiodimorpholine, morpholine disulfide, alkylphenol disulfide, tetramethylthiuram disulfide,
Selenium dimethyldithiocarbamate, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl −
2,5- (tert-butylperoxy) hexyne-3, di-tert-butyl peroxide, di-tert-butyloxy-3,3
5-trimethylcyclohexane, tert-butyl hydroperoxide and the like can be mentioned. Particularly, sulfur, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, di-tert-butyl peroxide-3,3,5-trimethylcyclohexane are preferred.
【００２６】イオウは成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１
００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好まし
くは０．５〜５重量部の割合で使用される。また有機過
酸化物は成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量部に
対して、通常０．１〜１５重量部、好ましくは０．５〜
８重量部の割合で使用される。Sulfur is a total of 1 of the component (A) and the component (B).
It is used in an amount of usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 00 parts by weight. The organic peroxide is used in an amount of usually 0.1 to 15 parts by weight, preferably 0.5 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B).
Used in a proportion of 8 parts by weight.
【００２７】また、加硫剤としてイオウ又はイオウ系化
合物を使用するときは必要に応じて加硫促進剤、加硫助
剤が併用される。加硫促進剤としては、Ｎ−シクロヘキ
シル−２−ベンゾチアゾール−スルフエンアミド、Ｎ−
オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾール−スルフエン
アミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾー
ルスルフエンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−（２，４−ジニトロフエニル）メルカプトベン
ゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モルホリ
ノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジル−ジスル
フイド、ジフエニルグアニジン、トリフエニルグアニジ
ン、ジオルソトリルグアニジン、オルソトリル−バイ−
グアナイド、ジフエニルグアニジン−フタレート、アセ
トアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−ア
ニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアル
デヒドアンモニア、２−メルカプトイミダゾリン、チオ
カルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオユリ
ア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユリ
ア、テトラメチルチウラムモノスルフイド、テトラメチ
ルチウラムジスルフイド、テトラエチルチウラムジスル
フイド、テトラブチルチウラムジスルフイド、ジペンタ
メチレンチウラムテトラスルフイド、ジメチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−
ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフエニルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ブチルフエニルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ
メチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカル
バミン酸テルル、ジブチルキサントゲン酸亜鉛、エチレ
ンチオウレアなどをあげることができる。これら加硫促
進剤は成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量部に対
して、０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０重
量部の割合で使用される。When sulfur or a sulfur-based compound is used as a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator and a vulcanization aid are optionally used together. As the vulcanization accelerator, N-cyclohexyl-2-benzothiazole-sulfenamide, N-
Oxydiethylene-2-benzothiazole-sulfenamide, N, N-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide, 2-mercaptobenzothiazole, 2- (2,4-dinitrophenyl) mercaptobenzothiazole, 2- (2,6- Diethyl-4-morpholinothio) benzothiazole, dibenzothiazyl-disulphide, diphenylguanidine, triphenylguanidine, diorthotolylguanidine, orthotolyl-bi-
Guanide, diphenylguanidine-phthalate, acetaldehyde-aniline reactant, butyraldehyde-aniline condensate, hexamethylenetetramine, acetaldehyde ammonia, 2-mercaptoimidazoline, thiocarbanilide, diethylthiourea, dibutylthiourea, trimethylthiourea, diorthotri Luthiourea, tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulphide, tetraethylthiuram disulphide, tetrabutylthiuram disulphide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethylthiocarbamate , Ji-
Examples include zinc n-butyldithiocarbamate, zinc ethylphenyldithiocarbamate, zinc butylphenyldithiocarbamate, sodium dimethyldithiocarbamate, selenium dimethyldithiocarbamate, tellurium diethyldithiocarbamate, zinc dibutylxanthogenate, and ethylenethiourea. These vulcanization accelerators are used in an amount of 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B).
【００２８】加硫助剤としては酸化マグネシウム、酸化
亜鉛などの金属酸化物をあげることができるが、酸化亜
鉛の使用が好ましい。通常これらの加硫助剤は成分
（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、３〜
２０重量部使用される。Examples of the vulcanization aid include metal oxides such as magnesium oxide and zinc oxide, and the use of zinc oxide is preferred. Usually, these vulcanization aids are used in an amount of 3 to 100 parts by weight in total of the components (A) and (B).
20 parts by weight are used.
【００２９】また、過酸化物による架橋に際しては、硫
黄、Ｐ−キノンジオキシムなどのキノンジオキシム系、
ポリエチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフ
タレート、トリアリルシアヌレート、ジビニルベンゼン
などの架橋助剤を使用してもよい。In crosslinking with peroxides, quinone dioximes such as sulfur and P-quinone dioxime,
Crosslinking aids such as polyethylene glycol dimethacrylate, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, and divinylbenzene may be used.
【００３０】本発明で使用される充填剤としては、ＳＲ
Ｆ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、Ｆ
Ｔ、ＭＴなどの通常ゴムに用いられるカーボンブラッ
ク、微粉ケイ酸、炭酸カルシウム、タルク、クレーなど
の無機充填剤が好ましく使用される。成分（Ａ）と成分
（Ｂ）の合計１００重量部あたりの充填剤の含有量は３
０〜３００重量部であることが好ましく、更に好ましく
は７０〜２００重量部である。The filler used in the present invention is SR
F, GPF, FEF, HAF, ISAF, SAF, F
Inorganic fillers such as carbon black, finely divided silicic acid, calcium carbonate, talc, clay and the like commonly used for rubbers such as T and MT are preferably used. The content of the filler per 100 parts by weight of the total of the component (A) and the component (B) is 3
It is preferably 0 to 300 parts by weight, more preferably 70 to 200 parts by weight.
【００３１】本発明のゴム発泡体は、前記の成分（Ａ）
〜成分（Ｄ）を含有するゴム組成物を発泡・架橋するこ
とにより得られるものであり、好ましくは成分（Ａ）〜
成分（Ｄ）に加えて、前記の可塑剤、加硫剤、加硫促進
剤、加硫助剤、充填剤を含有するゴム組成物を発泡・架
橋することにより得られるものである。各成分の量比に
ついては前記のとおりである。The rubber foam of the present invention comprises the above component (A)
~ Obtained by foaming and cross-linking the rubber composition containing the component (D), preferably the component (A) ~
It is obtained by foaming and crosslinking a rubber composition containing the above-mentioned plasticizer, vulcanizing agent, vulcanization accelerator, vulcanization aid, and filler in addition to component (D). The quantitative ratio of each component is as described above.
【００３２】そしてここで得られたゴム発泡体は、密度
が０．３５ｇ／ｃｍ3〜０．４５ｇ／ｃｍ3であり、かつ
２５％引張り応力（ＪＩＳ−Ｋ−６２５４−１９９３）
が２００〜２６０ＫＰａであることが好ましい。ゴム発
泡体の密度が０．３５ｇ／ｃｍ3より小さいと、ゴム発
泡体の圧縮永久歪が悪化する。一方、ゴム発泡体の密度
が０．４５ｇ／ｃｍ3より大きいと、軽量化及び低コス
ト化の要求を満たさない。[0032] and wherein the resulting rubber foam, density of 0.35g / cm 3 ~0.45g / cm 3 , and 25% tensile stress (JIS-K-6254-1993)
Is preferably from 200 to 260 KPa. When the density of the rubber foam is smaller than 0.35 g / cm 3 , the compression set of the rubber foam deteriorates. On the other hand, if the density of the rubber foam is greater than 0.45 g / cm 3 , the requirements for weight reduction and cost reduction are not satisfied.
【００３３】また、ゴム発泡体の２５％引張り応力が２
００ＫＰａより小さいと、ゴム発泡体の剛性が不十分で
あり、一方、ゴム発泡体の２５％引張り応力が２６０Ｋ
Ｐａより大きいと、ゴム発泡体をシール材として使う時
の圧縮応力が過大となる。The rubber foam has a 25% tensile stress of 2%.
If it is less than 00 KPa, the rigidity of the rubber foam is insufficient, while the 25% tensile stress of the rubber foam is 260 K
If it is larger than Pa, the compressive stress when the rubber foam is used as a sealing material becomes excessive.
【００３４】発泡・架橋することにより発泡体を得る具
体的な方法をあげると、次のとおりである。成分（Ａ）
〜（Ｄ）、必要に応じて可塑剤、加硫剤、加硫促進剤、
加硫助剤、充填剤、更に必要に応じて酸化亜鉛、ステア
リン酸、ポリエチレングリコール、難燃剤、酸化カルシ
ウム、発泡助剤、老化防止剤、ポリブテンやロジン等の
粘着性物質などを、バンバリー又はニーダー及びロール
を用いて混練し、ゴム組成物を得る。次に、該ゴム組成
物を、熱等により発泡・架橋することにより発泡体を得
る。この際の装置としては、オーブン、連続熱空気架橋
装置、マイクロ波加熱装置、熱金型などを用いることが
できる。A specific method of obtaining a foam by foaming / crosslinking is as follows. Component (A)
To (D), if necessary, a plasticizer, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator,
Vulcanizing aids, fillers and, if necessary, zinc oxide, stearic acid, polyethylene glycol, flame retardants, calcium oxide, foaming aids, anti-aging agents, tacky substances such as polybutene and rosin, etc., Banbury or kneader And kneading using a roll to obtain a rubber composition. Next, the rubber composition is foamed and cross-linked by heat or the like to obtain a foam. As an apparatus at this time, an oven, a continuous hot air crosslinking apparatus, a microwave heating apparatus, a heat mold, and the like can be used.
【００３５】本発明のゴム発泡体は、自動車用シール材
として最適に適用され得る。The rubber foam of the present invention can be optimally applied as a sealing material for automobiles.
【００３６】[0036]
【実施例】次に、本発明を実施例によって説明する。 実施例１〜３及び比較例１〜４ バンバリーミキサー（内容積１．５リットル）を用い、
表１及び表２に示す配合剤のうち、発泡剤、酸化カルシ
ウム、いおう、架橋（加硫）促進剤以外を混練した後、
８インチオープンロールで表１及び表２に示す発泡剤、
酸化カルシウム、いおう、架橋（加硫）促進剤を添加し
てコンパウンドを作製した。プロセスオイル及びカーボ
ンブラックの添加量については、実施例１〜３及び比較
例１〜４の未加硫コンパウンドのムーニー粘度が一定と
なるよう、添加量の調整を行なった。これは、それぞれ
の加工条件（押出条件）等をそろえるためである。次
に、４５ｍｍ押出機にチューブ状ダイス（内径１０ｍ
ｍ、肉厚１．５ｍｍ）を装着し、ダイス温度８０℃、シ
リンダー温度６０℃の条件でコンパウンドを押出し、チ
ューブ状に成型した。表３及び表４に示す押出肌の評価
はこの時のチューブの外観の平滑性を目視にて判定し
た。この成型物を２３０℃の熱空気加硫槽に導入し、４
分間加熱してチューブ状のゴム発泡体を得た。ゴム発泡
体の密度は長さ５０ｍｍに切断したものを試験片とし、
空気中の重量と水中に浸漬した場合の浮力からその容積
を求め、重量／容積の値から求めた。ゴム発泡体の２５
％引張り応力は（ＪＩＳ−Ｋ−６２５４−１９９３）に
準拠して測定した。圧縮永久歪はチューブ状ゴム発泡体
を長さ２０ｍｍに切断して試験片とした。スポンジ圧縮
永久歪測定金型に、チューブの外径に対し５０％圧縮し
て、７０℃×２２時間ギャーオーブンで熱処理を行い、
膨張ゴムの物理試験方法（ＳＲＩＳ−０１０１）に準拠
して求めた。各評価結果を表３及び表４に示した。Next, the present invention will be described by way of examples. Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 Using a Banbury mixer (internal volume 1.5 liter),
After kneading other than the foaming agent, calcium oxide, sulfur, and the crosslinking (vulcanization) accelerator among the compounding agents shown in Tables 1 and 2,
A foaming agent shown in Tables 1 and 2 with an 8-inch open roll,
A compound was prepared by adding calcium oxide, sulfur, and a crosslinking (vulcanization) accelerator. The addition amounts of the process oil and the carbon black were adjusted so that the Mooney viscosities of the unvulcanized compounds of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 became constant. This is to make the respective processing conditions (extrusion conditions) and the like uniform. Next, a tubular die (inner diameter 10 m) was placed in a 45 mm extruder.
m, a wall thickness of 1.5 mm), a compound was extruded under the conditions of a die temperature of 80 ° C. and a cylinder temperature of 60 ° C., and molded into a tube. In the evaluation of the extruded skin shown in Tables 3 and 4, the smoothness of the appearance of the tube at this time was visually judged. This molded product was introduced into a 230 ° C. hot air vulcanization tank,
After heating for a minute, a tubular rubber foam was obtained. The density of the rubber foam was a test piece cut to a length of 50 mm,
The volume was determined from the weight in the air and the buoyancy when immersed in water, and from the value of weight / volume. 25 of rubber foam
% Tensile stress was measured in accordance with (JIS-K-6254-1993). For the compression set, a test piece was prepared by cutting a tubular rubber foam into a length of 20 mm. The sponge compression set was compressed to 50% of the outer diameter of the tube in a mold, and heat-treated in a oven at 70 ° C for 22 hours.
The expansion rubber was determined in accordance with the physical test method (SRIS-0101). Tables 3 and 4 show the evaluation results.
【００３７】本発明の要件を満足する実施例１〜３にお
いては、そのいずれも、ゴム発泡体の圧縮永久歪が小さ
く押出肌も良好であり、かつ密度と２５％引張り応力も
適正な値となっている。一方、ポリオレフィン樹脂のビ
カット軟化点が、本発明の規定範囲より低い比較例１に
おいては、押出肌は良好であるが、ゴム発泡体の圧縮永
久歪が大きく不満足であり、ポリオレフィン樹脂のビカ
ット軟化点が、本発明の規定範囲より高い比較例２にお
いては、混練り不良による押出肌の悪化やゴム発泡体の
密度が高くなることから不満足である。また、成分
（Ａ）と成分（Ｂ）の割合が本発明の規定範囲外である
比較例３〜４は、ゴム発泡体の密度又は２５％引張り応
力が適正な値ではなく不満足である。In Examples 1 to 3 which satisfy the requirements of the present invention, the compression set of the rubber foam is small, the extruded surface is good, and the density and the 25% tensile stress are all appropriate values. Has become. On the other hand, in Comparative Example 1 where the Vicat softening point of the polyolefin resin was lower than the specified range of the present invention, the extruded skin was good, but the compression set of the rubber foam was large and unsatisfactory, and the Vicat softening point of However, Comparative Example 2, which is higher than the specified range of the present invention, is unsatisfactory because the extruded skin deteriorates due to poor kneading and the density of the rubber foam increases. In Comparative Examples 3 and 4, in which the ratio of the component (A) to the component (B) is out of the specified range of the present invention, the density or 25% tensile stress of the rubber foam is not an appropriate value and is unsatisfactory.
【００３８】[0038]
【表１】 [Table 1]
【００３９】[0039]
【表２】 [Table 2]
【００４０】[0040]
【表３】 [Table 3]
【００４１】[0041]
【表４】 [Table 4]
【００４２】（表の説明） ・（Ａ）：エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共
重合体ゴム：エチレン−プロピレン−５−エチリデン−
２−ノルボルネン共重合体ゴム（ＪＩＳ−Ｋ−６３００
−ムーニー粘度試験におけるＭＬ1+4１００℃＝１３
０、エチレン／プロピレンの重量比＝６０／４０、ヨウ
素価＝２１、Ｑ値＝７．５） ・（Ｂ）：エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共
重合体ゴム：エチレン−プロピレン−５−エチリデン−
２−ノルボルネン共重合体ゴム（ＪＩＳ−Ｋ−６３００
−ムーニー粘度試験におけるＭＬ1+4１００℃＝３５、
エチレン／プロピレンの重量比＝５８／４２、ヨウ素価
＝２４、Ｑ値＝２．８） ・（Ｃ）−１：ポリエチレン（ＪＩＳ−Ｋ−７２０６−
１９８２で測定したビカット軟化点＝６２℃） ・（Ｃ）−２：ポリエチレン（ＪＩＳ−Ｋ−７２０６−
１９８２で測定したビカット軟化点＝７９℃） ・（Ｃ）−３：ポリエチレン（ＪＩＳ−Ｋ−７２０６−
１９８２で測定したビカット軟化点＝８３℃） ・（Ｃ）−４：ポリエチレン（ＪＩＳ−Ｋ−７２０６−
１９８２で測定したビカット軟化点＝９１℃） ・（Ｄ）：発泡剤（アゾジカルボンアミドが１．５重量
部と４，４′オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド
が３．０重量部） ・プロセスオイル：出光興産社製「ＰＳ４３０」 ・カーボンブラック： 旭カーボン社製「旭５０ＨＧ」 ・架橋（加硫）促進剤：Ｍ、ＢＺ、ＴＲＡ、２２、Ｐ
Ｚ、ＭＺの混合物(Description of Table) (A): Ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber: Ethylene-propylene-5-ethylidene-
2-norbornene copolymer rubber (JIS-K-6300
ML 1 + 4 in Mooney viscosity test 100 ° C. = 13
0, ethylene / propylene weight ratio = 60/40, iodine value = 21, Q value = 7.5) (B): ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber: ethylene-propylene-5 Ethylidene
2-norbornene copolymer rubber (JIS-K-6300
ML 1 + 4 100 ° C. = 35 in Mooney viscosity test
(Ethylene / propylene weight ratio = 58/42, iodine value = 24, Q value = 2.8) (C) -1: polyethylene (JIS-K-7206-)
(Vicat softening point measured in 1982 = 62 ° C.) (C) -2: polyethylene (JIS-K-7206-)
(Vicat softening point measured in 1982 = 79 ° C.) (C) -3: polyethylene (JIS-K-7206-)
(Vicat softening point measured by 1982 = 83 ° C.) (C) -4: polyethylene (JIS-K-7206-)
(Vicat softening point measured by 1982 = 91 ° C.) (D): Blowing agent (1.5 parts by weight of azodicarbonamide and 3.0 parts by weight of 4,4'oxybisbenzenesulfonylhydrazide) Process oil: Idemitsu "PS430" manufactured by Kosan Co., Ltd.-Carbon black: "Asahi 50HG" manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.-Crosslinking (vulcanization) accelerator: M, BZ, TRA, 22, P
Mixture of Z and MZ
【００４３】[0043]
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により特定
のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴ
ムをゴム成分として含有し、優れた加工性を維持し、高
発泡倍率（低密度）が可能であるゴム組成物を発泡・架
橋することにより、軽量で高い剛性を有し、かつ圧縮永
久歪及び形状保持性に優れるゴム発泡体及び該ゴム発泡
体を用いた自動車用シール材を提供することができた。As described above, according to the present invention, a specific ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber is contained as a rubber component, excellent processability is maintained, and a high expansion ratio (low density) is achieved. Foaming and cross-linking of a rubber composition capable of forming a rubber foam having light weight, high rigidity, excellent compression set and excellent shape retention, and a sealing material for automobiles using the rubber foam. We were able to.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 3D201 AA40 EA04A 4F074 AA16 AA25 BA13 BA18 BB05 BB29 CA22 CC03Y CC04Y CC06Z CC22Y DA02 DA08 DA39 4H017 AA03 AB07 AC02 AC13 AC16 AC19 AD06 AE05 4J002 BB003 BB033 BB043 BB051 BB052 BB113 BB151 BB152 BB163 DE206 DE226 DF006 DF036 EQ016 EQ026 EQ036 ES006 ET006 FD010 FD020 FD140 FD150 FD326 GJ02 GN00 ────────────────────────────────────────────────── ─── front page of continued F-term (reference) 3D201 AA40 EA04A 4F074 AA16 AA25 BA13 BA18 BB05 BB29 CA22 CC03Y CC04Y CC06Z CC22Y DA02 DA08 DA39 4H017 AA03 AB07 AC02 AC13 AC16 AC19 AD06 AE05 4J002 BB003 BB033 BB043 BB051 BB052 BB113 BB151 BB152 BB163 DE206 DE226 DF006 DF036 EQ016 EQ026 EQ036 ES006 ET006 FD010 FD020 FD140 FD150 FD326 GJ02 GN00
Claims (3)
含有し、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が５５／４５〜８５／
１５であるゴム組成物を発泡・架橋することにより得ら
れるゴム発泡体。 （Ａ）：ムーニー粘度（ＪＩＳ−Ｋ−６３００−ムーニ
ー粘度試験におけるＭＬ1+4１００℃）が１００〜３０
０であり、エチレン／プロピレンの重量比が６５／３５
〜５０／５０であり、ヨウ素価が２０〜３０であり、か
つゲルパーミュエーションクロマトグラフィー法（ＧＰ
Ｃ法）により測定して求めた重量平均分子量／数平均分
子量の比であるＱ値（Ｍw／Ｍn）が６〜１０であるエチ
レン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム （Ｂ）：ムーニー粘度（ＪＩＳ−Ｋ−６３００−ムーニ
ー粘度試験におけるＭＬ1+4１００℃）が２０〜４０で
あり、エチレン／プロピレンの重量比が６５／３５〜５
０／５０であり、ヨウ素価が２０〜３０であり、かつＱ
値が３以下であるエチレン−α−オレフィン−非共役ジ
エン共重合体ゴム （Ｃ）：ビカット軟化点（ＪＩＳ−Ｋ−７２０６−１９
８２）が７５〜８５℃のポリオレフィン樹脂 （Ｄ）：発泡剤1. A composition containing at least the following components (A) to (D), wherein the weight ratio of (A) / (B) is 55/45 to 85 /
15. A rubber foam obtained by foaming and crosslinking the rubber composition of No. 15. (A): Mooney viscosity (ML 1 + 4 100 ° C. in JIS-K-6300-Mooney viscosity test) is 100 to 30.
0, and the weight ratio of ethylene / propylene is 65/35.
５０50/50, the iodine value is 20-30, and the gel permeation chromatography method (GP
C) The ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber having a Q value (Mw / Mn) of 6 to 10, which is a ratio of the weight average molecular weight / number average molecular weight determined by the method (B): Mooney viscosity (ML 1 + 4 100 ° C. in JIS-K-6300-Mooney viscosity test) is 20 to 40, and the weight ratio of ethylene / propylene is 65/35 to 5
0/50, the iodine value is 20-30, and Q
Ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber having a value of 3 or less (C): Vicat softening point (JIS-K-7206-19)
82) a polyolefin resin having a temperature of 75 to 85 ° C (D): a foaming agent
あり、かつ２５％引張り応力（ＪＩＳ−Ｋ−６２５４−
１９９３）が２００〜２６０ＫＰａである請求項１に記
載のゴム発泡体。2. Density is 0.35 to 0.45 g / cm 3 and 25% tensile stress (JIS-K-6254-
1993) is 200 to 260 KPa.
のゴム発泡体を用いた自動車用シール材。3. An automotive sealing material using the rubber foam according to any one of claims 1 and 2.
Priority Applications (1)
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| JP2011195656A (en) * | 2010-03-18 | 2011-10-06 | Mitsui Chemicals Inc | Flame-retardant rubber composition and rubber molded product |
| JP2016169243A (en) * | 2015-03-11 | 2016-09-23 | 豊田合成株式会社 | Composition for sponge rubber, sponge rubber molded body and manufacturing method therefor |
| GB2541002A (en) * | 2015-08-05 | 2017-02-08 | Consort Medical Plc | Seal for a dispensing apparatus |
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Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004197082A (en) * | 2002-12-03 | 2004-07-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | Vulcanized rubber |
| EP1683835A1 (en) * | 2003-11-11 | 2006-07-26 | NOK Corporation | Epdm composition |
| EP1683835A4 (en) * | 2003-11-11 | 2009-07-01 | Nok Corp | Epdm composition |
| WO2010064574A1 (en) * | 2008-12-01 | 2010-06-10 | 三井化学株式会社 | Copolymer, rubber compositions, crosslikned rubber, crosslinked foam, and uses of same |
| JPWO2010064574A1 (en) * | 2008-12-01 | 2012-05-10 | 三井化学株式会社 | Copolymer, rubber composition, crosslinked rubber, crosslinked foam and use thereof |
| JP5563989B2 (en) * | 2008-12-01 | 2014-07-30 | 三井化学株式会社 | Copolymer, rubber composition, crosslinked rubber, crosslinked foam and use thereof |
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| JP2011195656A (en) * | 2010-03-18 | 2011-10-06 | Mitsui Chemicals Inc | Flame-retardant rubber composition and rubber molded product |
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| GB2541002A (en) * | 2015-08-05 | 2017-02-08 | Consort Medical Plc | Seal for a dispensing apparatus |
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