JP2002274048A - Thermal recording material - Google Patents

Thermal recording material

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JP2002274048A
JP2002274048A JP2001075670A JP2001075670A JP2002274048A JP 2002274048 A JP2002274048 A JP 2002274048A JP 2001075670 A JP2001075670 A JP 2001075670A JP 2001075670 A JP2001075670 A JP 2001075670A JP 2002274048 A JP2002274048 A JP 2002274048A
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JP
Japan
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compound
recording material
heat
parts
color
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Application number
JP2001075670A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroaki Tsugawa
洋晶 津川
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Nippon Kayaku Co Ltd
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
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Publication date
Application filed by Nippon Kayaku Co Ltd filed Critical Nippon Kayaku Co Ltd
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal recording material which has a color tone of a moderate black for images, and is excellent in preservation property such as coloring sensitivity, heat-resistance, moisture-resistance and light-resistance. SOLUTION: This thermal recording material contains a specified black coloring compound, a specified red coloring compound, CVL or a benzoyl leuco methylene blue, and 2,4'-dihydroxy diphenyl sulfone as a color developing compound on a plastic film or a synthetic paper.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、特に中庸の黒色の発色色調を有し、発色感度、耐熱
性、耐湿性、耐光性に優れた写真ライクの感熱記録材料
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a photographic-like heat-sensitive recording material having a moderate black color tone and excellent color development sensitivity, heat resistance, moisture resistance, and light resistance. .

【0002】[0002]

【従来の技術】無色または淡色の発色性物質と該発色性
物質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録
材料は特公昭43−4160号、特公昭45ー1403
9号等に発表され広く実用化されている。一般に、感熱
記録材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤を
それぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合
し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を
添加して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体
に塗布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一
方または両者が溶融、接触して起こる化学反応により発
色記録を得るものであり通常シート状の感熱記録材料が
調整される。このような感熱記録シートの発色のために
はサーマルヘッドを内臓したサーマルプリンター等が用
いられる。この感熱記録方法は他の記録方法に比較し
て、(1)記録時に騒音が出ない、(2)現像定着等の
必要がない、(3)メンテナンスフリーである、(4)
機械が比較的安価である等の特徴により、ファクシミリ
分野、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリン
ター分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分
野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。
2. Description of the Related Art A heat-sensitive recording material utilizing a colorless or pale-colored color-forming substance and a color-developing substance capable of coloring the color-forming substance when heated is disclosed in JP-B-43-4160 and JP-B-45-1403.
No. 9 etc. and widely used. Generally, a thermosensitive recording material is prepared by separately dispersing a developer such as a leuco dye and a phenolic substance into fine particles separately, then mixing the two, and adding a binder, a sensitizer, a filler, a lubricant, etc. Adds an agent to form a coating solution, and is applied to a support such as paper, film, or synthetic paper. Heating allows the leuco dye and / or the developer to melt and come into contact with the color reaction to form a color reaction record. In general, a sheet-like heat-sensitive recording material is prepared. For color development of such a heat-sensitive recording sheet, a thermal printer or the like having a built-in thermal head is used. Compared with other recording methods, this heat-sensitive recording method is (1) no noise is generated at the time of recording, (2) there is no need for developing and fixing, (3) maintenance-free, and (4)
It is widely used in the facsimile field, computer output, printers such as calculators, recorders for medical measurement, automatic ticket vending machines, heat-sensitive recording labels, etc. .

【0003】近年は写真階調や高品位の画像を提供する
ための手段としてもサーマルプリンターが内蔵されたビ
デオプリンター等によりビデオカメラやスキャナーによ
る入力映像のプリントアウトが増えている。豊かな階調
性や高品位の画像品質を得るためにはハード面の技術に
負うところ大きいが、発色色調、各種保存性は感熱記録
材料自身に基づいている。従来、主流の顕色性化合物で
あるビスフェノールAを使用した感熱記録材料のは発色
色調が中庸の黒に近く写真ライクの画像が得られている
が、長期の保存における画像の変質の欠点がある。又、
ビスフェノールAは近年の環境ホルモン疑惑の論議の対
象となっており、感熱記録製品業界においては廃止の動
きが出ている。保存性が良好な顕色性化合物としてビス
フェノールS及びその誘導体が採用されているが発色色
調が青〜緑色に偏った黒色のため、文字、バーコード等
の表示は問題ないが絵柄、写真調等の画像には不適とさ
れている。色調を改善するために保存性、具体的には耐
熱性、耐湿性及び、耐光性を損なうことなく種々の方法
が提案されているが、未だ満足すべきものは見い出され
ていない。
In recent years, as a means for providing photographic gradation and high-quality images, printout of input images by a video camera or scanner by a video printer or the like having a built-in thermal printer has been increasing. To obtain rich gradation and high quality image quality depends on the technology of hardware, but the color tone and various storability are based on the heat-sensitive recording material itself. Conventionally, heat-sensitive recording materials using bisphenol A, which is a mainstream color developing compound, have a photographic-like image close to black with a moderate color tone, but have the disadvantage of image deterioration during long-term storage. . or,
Bisphenol A has been the subject of recent debate about environmental hormone suspicions, and the thermal recording products industry has been abolished. Bisphenol S and its derivatives are used as a color developing compound having good storability. However, since the color tone is black with a bias toward blue to green, there is no problem in displaying characters, bar codes, etc. Is unsuitable for the image. Various methods have been proposed to improve the color tone without impairing the storability, specifically heat resistance, moisture resistance and light resistance, but none of them have been found to be satisfactory.

【0004】[0004]

【発明が解決しょうとする課題】本発明の目的は前記し
たような従来技術の欠点を解決することにある。即ち、
耐熱性、耐湿性及び耐光性等の保存性を損なわず中庸の
黒色の発色色調を有し、発色感度に優れた写真ライクの
感熱記録材料を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to overcome the disadvantages of the prior art as described above. That is,
An object of the present invention is to provide a photographic-like heat-sensitive recording material having a moderate black color tone without impairing the storage stability such as heat resistance, moisture resistance and light resistance, and having excellent color sensitivity.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は前記目的を達
成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させた
ものである。即ち、本発明は、(1)プラスチックフィ
ルム又は合成紙上に通常無色ないし淡色の発色性化合
物、該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を
主要成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料におい
て、該感熱発色層が黒色系の発色性化合物として下記式
(1)
The present inventor has made various studies to achieve the above object, and as a result, completed the present invention. That is, the present invention provides (1) a heat-sensitive color-forming layer comprising, as a main component, a colorless or light-colored color-forming compound and a color-developing compound capable of coloring the color-forming compound when heated on a plastic film or synthetic paper. In the recording material, the thermosensitive coloring layer is represented by the following formula (1) as a black-based coloring compound.

【0006】[0006]

【化3】 Embedded image

【0007】で示される化合物を、赤色系の発色性化合
物として下記式(2)
A compound represented by the following formula (2):

【0008】[0008]

【化4】 で示される化合物を、青色系の発色性化合物としてCV
L又はベンゾイルロイコメチレンブルーを、顕色性化合
物として2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを
含有することを特徴とする感熱記録材料、(2)式
(1)で示される化合物100部に対して式(2)で示
される化合物、CVL又はベンゾイルロイコメチレンブ
ルーは各々0.5〜20部の重量比の範囲で含有される
請求項1の感熱記録材料、に関する。
Embedded image Is a CV as a blue-based coloring compound.
L or benzoylleucomethylene blue, 2,4′-dihydroxydiphenylsulfone as a color-developing compound, (2) a heat-sensitive recording material characterized by the following formula (100) based on 100 parts of the compound represented by the formula (1). 2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the compound represented by 2), CVL or benzoylleucomethylene blue is contained in a range of 0.5 to 20 parts by weight.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明においては、プラスチック
フィルム又は合成紙上に式(1)で示される化合物(CA
S#:59129-79-2)、式(2)で示される化合物、CVL
(クリスタルバイオレットラクトン)又はベンゾイルロ
イコメチレンブルー、2,4’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンを主要な成分としてそれぞれ使用し、以下に
示すような結合剤及びその他必要に応じて充填剤、増感
剤(熱可融性化合物)、その他の添加物等を使用して調
製される。なお、式(2)で示される化合物については
特開平9−309272号公報を参照のこと。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In the present invention, a compound represented by the formula (1) (CA) is formed on a plastic film or synthetic paper.
S #: 59129-79-2), a compound represented by the formula (2), CVL
(Crystal violet lactone), benzoyl leucomethylene blue, and 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone as main components, respectively, and a binder as shown below and other necessary fillers and sensitizers (heat-fusible) Compound), and other additives. For the compound represented by the formula (2), see JP-A-9-309272.

【0010】本発明においては、プラスチックフィルム
又は合成紙の平滑面に熱時発色し得る物質を含有する感
熱発色層が上記材料からなる塗布液を乾燥時の重量で通
常1〜20g/m、好ましくは5〜15g/mにな
るように塗布、乾燥されて感熱発色層が形成される。更
にプラスチックフィルム又は合成紙と感熱発色層の間に
中間層や、感熱発色層上に保護層などを設けることもで
きる。中間層、保護層の形成材料は結合剤と必要に応じ
て充填剤、増感剤(熱可融性化合物)、その他滑剤等の
中から適宜、選ぶことができ、乾燥時の重量で各々0.
1〜20g/mの範囲で設けられる。
In the present invention, a thermosensitive coloring layer containing a substance capable of coloring when heated on a smooth surface of a plastic film or synthetic paper is coated with a coating liquid composed of the above-mentioned materials in a dry weight of usually 1 to 20 g / m 2 , It is preferably applied so as to have a concentration of 5 to 15 g / m 2 and dried to form a thermosensitive coloring layer. Further, an intermediate layer may be provided between the plastic film or synthetic paper and the thermosensitive coloring layer, or a protective layer or the like may be provided on the thermosensitive coloring layer. The material for forming the intermediate layer and the protective layer can be appropriately selected from a binder and, if necessary, a filler, a sensitizer (a heat-fusible compound), and other lubricants. .
It is provided in the range of 1 to 20 g / m 2 .

【0011】本発明の感熱発色層の成分比は、式(1)
で示される化合物は通常1〜50重量%、好ましくは5
〜30重量%、式(2)で示される化合物、CVL(ク
リスタルバイオレットラクトン)又はベンゾイルロイコ
メチレンブルーは、通常各々0.05〜5重量%、好ま
しくは各々0.2〜2重量%、2,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンは、通常1〜60重量%、好ましく
は10〜40重量%、結合剤は1〜60重量%、充填剤
及び増感剤(熱可融性化合物)は各々0〜70重量%、
その他滑剤、界面活性剤等は各々任意の割合で、例えば
通常各々0〜20重量%、用いられる(重量%は感熱発
色層中に占める各成分の重量比)。中庸の黒色の発色色
調と画像の保存性に優れた感熱発色層を形成するにあた
りに更に好ましい態様としては、上記のような組成のう
ちで、各々の使用量が重量比で式(1)で示される化合
物100部に対して式(2)で示される化合物、CVL
(クリステルバイオレットラクトン)又はベンゾイルロ
イコメチレンブルーは通常各々0.5〜20部、好まし
くは各々2〜10部、2,4’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンは、通常1〜60部、好ましくは10〜40
部の重量比の範囲で使用される。式(2)で示される化
合物、CVL(クリスタルバイオレットラクトン)又は
ベンゾイルロイコメチレンブルーが前記の量比を越える
と発色色調には問題ないが、耐熱性、耐湿性、耐光性等
の保存性の低下の原因となる。尚、本発明の感熱記録材
料においては、本発明以外の主要成分以外の発色性化合
物又は顕色性化合物を併用しても構わない。
The component ratio of the thermosensitive coloring layer of the present invention is represented by the following formula (1).
Is usually 1 to 50% by weight, preferably 5 to 50% by weight.
The compound represented by the formula (2), CVL (crystal violet lactone) or benzoyl leucomethylene blue is usually 0.05 to 5% by weight, preferably 0.2 to 2% by weight, respectively. '-Dihydroxydiphenyl sulfone is usually 1 to 60% by weight, preferably 10 to 40% by weight, a binder is 1 to 60% by weight, and a filler and a sensitizer (a heat-fusible compound) are each 0 to 70% by weight. %,
Other lubricants, surfactants and the like are each used in an arbitrary ratio, for example, usually 0 to 20% by weight, respectively (% by weight is the weight ratio of each component in the thermosensitive coloring layer). In order to form a heat-sensitive color developing layer having a medium black color tone and excellent image storability, a more preferable embodiment is that, among the above-mentioned compositions, the respective amounts of use are expressed by the formula (1) in weight ratio. A compound represented by the formula (2), CVL
(Cryster violet lactone) or benzoyl leucomethylene blue is usually 0.5 to 20 parts, preferably 2 to 10 parts each, and 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone is usually 1 to 60 parts, preferably 10 to 40 parts.
Used in the range of parts by weight. When the amount of the compound represented by the formula (2), CVL (crystal violet lactone) or benzoyl leucomethylene blue exceeds the above-mentioned amount ratio, there is no problem with the color tone, but the storage stability such as heat resistance, moisture resistance and light resistance is lowered. Cause. In the heat-sensitive recording material of the present invention, a color-forming compound or a color-developing compound other than the main components other than the present invention may be used in combination.

【0012】本発明において支持体として使用されるプ
ラスチックフィルム又は合成紙としては例えば、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等の熱可塑性の
高分子フイルム又は無機顔料含有の同フイルム又はボイ
ド(空洞)含有の同フィルム等が利用される。これらの
フィルム又は合成紙は、支持体として感熱発色層を設け
る必要性から表面の濡れ張力が35dyn/cm以上、
好ましくは40dyn/cm以上、更に好ましくは50
dyn/cm以上のものがよい。このため濡れ張力が低
いフィルムについては、コロナ放電処理を施したり、界
面活性剤、前記中間層の塗布等により前記の濡れ張力を
有するものが得られ、該フィルムと感熱発色層との塗工
性及び接着性高めることが出来る。
The plastic film or synthetic paper used as a support in the present invention is, for example, a thermoplastic polymer film such as polyethylene, polypropylene or polystyrene, the same film containing an inorganic pigment, or the same film containing a void (hollow). Etc. are used. These films or synthetic papers have a surface wetting tension of 35 dyn / cm or more because of the need to provide a thermosensitive coloring layer as a support.
It is preferably at least 40 dyn / cm, more preferably 50 dyn / cm.
Dyn / cm or more is preferred. Therefore, for a film having a low wetting tension, a film having the above wetting tension can be obtained by applying a corona discharge treatment or applying a surfactant or the above-mentioned intermediate layer, and the coating property between the film and the thermosensitive coloring layer can be obtained. And the adhesiveness can be increased.

【0013】本発明における併用可能な発色性化合物
は、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられるもので
あればよく、特に制限されない。具体例としては、例え
ばフルオラン系化合物、トリアリールメタン系化合物、
スピロ系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジン
系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化合物等が
挙げられる。
The color-forming compound that can be used in combination in the present invention is not particularly limited as long as it is generally used for pressure-sensitive recording paper or heat-sensitive recording paper. Specific examples include, for example, fluoran compounds, triarylmethane compounds,
Examples include spiro compounds, diphenylmethane compounds, thiazine compounds, lactam compounds, and fluorene compounds.

【0014】フルオラン系化合物の具体例としては、例
えば、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−ジペンチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−プ
ロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(イソブチ
ル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−(N−エチル−N−イソペンチルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N
−エチル−N−ヘキシルアミノ)−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−[N−エチル−N−(3−エト
キシプロピル)アミノ]−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフリル
アミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−(p−トルイジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチ
ルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フル
オラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオロアニ
リノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(3,4
−ジクロロアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−クロロ−7−エトキシエチルアミノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチ
ルフルオラン、3−(p−トルイジノエチルアミノ)−
7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メチ
ルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−オクチルアミノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−フェニルフルオラン、
3−(p−トルイジノエチルアミノ)−6−メチル−7
−フェネチルフルオラン等が挙げられる。
Specific examples of the fluoran compounds include, for example, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dipentylamino- 6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-N-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino)-
6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (isobutyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-isopentylamino) -6-methyl -7-anilinofluoran, 3- (N
-Ethyl-N-hexylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- [N-ethyl-N- (3-ethoxypropyl) amino] -6-methyl-7-anilinofluoran, 3 -(N-ethyl-N-tetrahydrofurylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-
Diethylamino-6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7
-(P-toluidino) fluoran, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran, 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran, 3
-Diethylamino-7- (o-fluoroanilino) fluoran, 3-dibutylamino-7- (o-fluoroanilino) fluoran, 3-diethylamino-7- (3,4
-Dichloroanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-6
-Methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-chloro-7-ethoxyethylaminofluoran, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-chloro-7 -Methylfluoran, 3- (p-toluidinoethylamino)-
7-methylfluoran, 3-diethylamino-7-methylfluoran, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-octylaminofluoran, 3-diethylamino-7-phenylfluoran,
3- (p-toluidinoethylamino) -6-methyl-7
-Phenethylfluoran and the like.

【0015】トリアリールメタン系化合物の具体例とし
ては、例えば3,3ービス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−
3−(1,2−ジメチルアミノインドール−3−イル)
フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3−
(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−フェニル
インドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス(1,
2−ジメチルインドール−3−イル)−5−ジメチルア
ミノフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインド
ール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,
3−ビス)9−エチルカルバゾール−3−イル)−5−
ジメチルアミノフタリド、3,3−(2−フェニルイン
ドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3
−p−ジメチルアミノフェニル−3−(1−メチルピロ
ール−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド等が挙
げられる。
Specific examples of the triarylmethane compound include, for example, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide and 3- (p-dimethylaminophenyl)-
3- (1,2-dimethylaminoindol-3-yl)
Phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3-
(2-methylindol-3-yl) phthalide, 3-
(P-dimethylaminophenyl) -3- (2-phenylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,
2-dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,
3-bis) 9-ethylcarbazol-3-yl) -5
Dimethylaminophthalide, 3,3- (2-phenylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3
-P-dimethylaminophenyl-3- (1-methylpyrrol-2-yl) -6-dimethylaminophthalide and the like.

【0016】更にスピロ系化合物の具体例としては、例
えば3ーメチルスピロジナフトピラン,3−エチルスピ
ロジナフトピラン、3,3’−ジクロロスピロジナフト
ピラン、3−ベンジルシピロジナフトピラン、3−プロ
ピルスピロベンゾピラン、3−メチルナフト−(3−メ
トキシベンゾ)スピロピラン、1,3,3−トリメチル
−6−ニトロ−8’−メトキシスピロ(インドリン−
2,2’−ベンゾピラン)等が、ジフェニルメタン系化
合物の具体例としては、例えばN−ハロフェニル−ロイ
コオーラミン、4,4−ビス−ジメチルアミノフェニル
ベンズヒドリルベンジルエーテル、N−2,4,5−ト
リクロロフェニルロイコオーラミン等が、チアジン系化
合物の具体例としては、例えばp−ニトロベンゾイルロ
イコメチレンブルー等が、ラクタム系化合物の具体例と
しては、例えばローダミンBアニリノラクタム、ローダ
ミンB−p−クロルアニリノラクタム等が、フルオレン
系化合物の具体例としては、例えば3、6ービス(ジメ
チルアミノ)フルオレンスピロ(9,3’)−6−’ジ
メチルアミノフタリド、3,6−ビス(ジメチルアミ
ノ)フルオレンスピロ(9,3’)−6’−ピロリジノ
フタリド、3−ジメチルアミノ−6−ジエチルアミノフ
ルオレンスピロ(9,3’)−6’−ピロリジノフタリ
ドなどがそれぞれ挙げられる。これらの発色性化合物は
単独もしくは2つ以上混合して用いられる。
Further, specific examples of the spiro compound include, for example, 3-methylspirodinaphthopyran, 3-ethylspirodinaphthopyran, 3,3'-dichlorospirodinaphthopyran, 3-benzylcypyrodinaphthopyran, -Propylspirobenzopyran, 3-methylnaphtho- (3-methoxybenzo) spiropyran, 1,3,3-trimethyl-6-nitro-8'-methoxyspiro (indoline-
2,2′-benzopyran) and the like are specific examples of diphenylmethane-based compounds, for example, N-halophenyl-leuco auramine, 4,4-bis-dimethylaminophenylbenzhydryl benzyl ether, N-2,4,5 -Specific examples of thiazine compounds include, for example, p-nitrobenzoylleucomethylene blue and the like, and specific examples of lactam compounds include, for example, rhodamine B anilinolactam and rhodamine B-p-chloride. Anilinolactam and the like are specific examples of the fluorene-based compound, for example, 3,6-bis (dimethylamino) fluorenespiro (9,3 ′)-6-′dimethylaminophthalide, 3,6-bis (dimethylamino) Fluorenespiro (9,3 ')-6'-pyrrolidinophthalide, 3-dimethyla Roh-6-diethylamino-fluorene-spiro (9,3 ') - 6'-like pyrrolidinopyridine phthalide can be mentioned. These color-forming compounds are used alone or in combination of two or more.

【0017】本発明において式(3)で示される顕色性
化合物と併用可能な顕色性化合物も一般に感圧記録紙や
感熱記録紙に用いられているものであれば特に制限され
ず、例えばフェノール系化合物やフェノール性水酸基を
有する芳香族カルボン酸誘導体、芳香族カルボン酸又は
その金属塩等が挙げられる。
In the present invention, the color-developing compound which can be used in combination with the color-developing compound represented by the formula (3) is not particularly limited as long as it is generally used in pressure-sensitive recording paper or heat-sensitive recording paper. Examples include phenol compounds, aromatic carboxylic acid derivatives having a phenolic hydroxyl group, aromatic carboxylic acids and metal salts thereof.

【0018】フェノール系化合物の具体例としては、例
えばα−ナフトール、β−ナフトール、p−オクチルフ
ェノール、4−t−オクチルフェノール、p−t−ブチ
ルフェノール、p−フェニルフェノール、1,1−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)プロパン(別名:ビスフェ
ノールA又はBPA)、2,2−ビス(p−ヒドロキシ
フェニル)ブタン、1、1−ビス(p−ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサン、4,4’−チオビスフェノー
ル、4,4’−シクロヘキシリデンジフェノール、2,
2’−(2,5−ジブロム−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、4,4−イソプロピリデンビス(2−t−ブ
チルフェノール)、2,2’−メチレンビス−(4−ク
ロロフェノール)、4,4’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホン、4−ヒドロキシ−4’−メトキシジフェ
ニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−エトキシジフェ
ニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシ
ジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−ブトキシ
ジフェニルスルホン等が挙げられる。
Specific examples of the phenolic compound include, for example, α-naphthol, β-naphthol, p-octylphenol, 4-t-octylphenol, pt-butylphenol, p-phenylphenol, 1,1-bis (p- (Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) propane (alias: bisphenol A or BPA), 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (p-hydroxyphenyl) Cyclohexane, 4,4'-thiobisphenol, 4,4'-cyclohexylidenediphenol, 2,
2 '-(2,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)
Propane, 4,4-isopropylidenebis (2-t-butylphenol), 2,2′-methylenebis- (4-chlorophenol), 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) ) Sulfone, 4-hydroxy-4′-methoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-ethoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-butoxydiphenylsulfone and the like. Can be

【0019】芳香族カルボン酸誘導体もしくは芳香族カ
ルボン酸の具体例としては、例えばビス(4−ヒドロキ
シフェニル)酢酸メチル、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)酢酸ブチル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸
ベンジル、2,4−ジヒドロキシ−2’−メトキシベン
ズアニリド等のフェノール性化合物、p−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−
ヒドロキシフタル酸ジベンジル、4−ヒドロキシフタル
酸ジメチル、5−ヒドロキシイソフタル酸エチル、3,
5−ジ−t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチ
ルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導体、芳
香族カルボン酸又はその金属塩等が挙げられる。
Specific examples of the aromatic carboxylic acid derivative or aromatic carboxylic acid include methyl bis (4-hydroxyphenyl) acetate, butyl bis (4-hydroxyphenyl) acetate, benzyl bis (4-hydroxyphenyl) acetate, Phenolic compounds such as 2,4-dihydroxy-2′-methoxybenzanilide, benzyl p-hydroxybenzoate, ethyl p-hydroxybenzoate,
Dibenzyl hydroxyphthalate, dimethyl 4-hydroxyphthalate, ethyl 5-hydroxyisophthalate, 3,
Examples thereof include aromatic carboxylic acid derivatives such as 5-di-t-butylsalicylic acid and 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid, aromatic carboxylic acids and metal salts thereof.

【0020】用いうる結合剤の具体例としては、例えば
メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビ
ニルアルコール(PVA)、カルボキルシ基変性ポリビ
ニルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラ
チン、水溶液イソプレンゴム、スチレン/無水マレイン
酸共重合体のアルカリ塩、イソ(又はジイソ)ブチレン
/無水マレイン酸共重合体塩等の水溶性のもの或は、ス
チレン/ブタジエン(SB)共重合体、カルボキシル化
スチレン/ブタジエン(SB)共重合体、スチレン/ブ
タジエン/アクリル酸系共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポ
リ塩化ビニル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリ
スチレン、アクリル樹脂、アクリル/スチレン樹脂、ポ
リアクリル酸エステル、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリウレタン、ポリブチラール、エポキシ樹脂、フ
ラン樹脂、ビニルトルエン樹脂、ロジンエステル樹脂、
コロイダルシリカとアクリル共重合体の複合体粒子等の
疎水性高分子化合物又はそれらのエマルジョン等が挙げ
られる。
Specific examples of the binder which can be used include, for example, methylcellulose, methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, cellulose, polyvinyl alcohol (PVA), carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid group-modified polyvinyl alcohol, Polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyacrylic acid, starch and derivatives thereof, casein, gelatin, aqueous isoprene rubber, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt, iso (or diiso) butylene / maleic anhydride copolymer salt, etc. Water-soluble or styrene / butadiene (SB) copolymer, carboxylated styrene / butadiene (SB) copolymer, styrene / butadiene / acrylic Acid-based copolymer, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polystyrene, acrylic resin, acrylic / styrene resin, polyacrylate, polyester, polycarbonate, polyurethane, polybutyral, epoxy resin, Furan resin, vinyl toluene resin, rosin ester resin,
Examples include hydrophobic polymer compounds such as composite particles of colloidal silica and an acrylic copolymer, and emulsions thereof.

【0021】その他必要に応じて使用される添加剤とし
ては、例えば充填剤、熱可融性化合物(増感剤)等が挙
げられる。充填剤の具体例としては炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシ
ウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バ
リウム、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフ
ィン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素
−ホルマリン樹脂等が挙げられる。
Other additives used as needed include, for example, fillers and heat-fusible compounds (sensitizers). Specific examples of the filler include calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, silica, white carbon, talc, clay, alumina, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, aluminum oxide, barium sulfate, polystyrene resin, acrylic resin, polyolefin resin, Benzoguanamine resin, melamine resin, urea-formalin resin and the like can be mentioned.

【0022】熱可融性化合物の具体例としては、例えば
動植物性ワックス、合成ワックスなどのワックス類や高
級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、芳
香族アミンのアセチル化物、ナフタレン誘導体、芳香族
エーテル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸
エステル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、
ビフェニル誘導体、ターフェニル等、常温で固体であり
約70℃以上の融点を有するものを使用することができ
る。
Specific examples of the heat-fusible compound include waxes such as animal and vegetable waxes and synthetic waxes, higher fatty acids, higher fatty acid amides, higher fatty acid anilides, acetylated aromatic amines, naphthalene derivatives, and aromatic ethers. , Aromatic carboxylic acid derivatives, aromatic sulfonic acid ester derivatives, carbonic acid or oxalic acid diester derivatives,
Biphenyl derivatives, terphenyls, and the like that are solid at room temperature and have a melting point of about 70 ° C. or more can be used.

【0023】ワックス類の具体例としては、例えば木ろ
う、カルナウバろう、シェラック、パラフィン、モンタ
ンろう、酸かパラフィン、ポリエチレンワックス、酸化
ポリエチレン等が、高級脂肪酸としては、例えばステア
リン酸、ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとしては、例
えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、N−メチ
ルステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベ
ヘン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレ
ンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸
アミド等が、高級脂肪酸アニリドとしては、例えばステ
アリン酸アニリド、リノール酸アニリド等が、芳香族ア
ミンのアセチル化物としては、例えばアセトトルイジド
等が挙げられる。
Specific examples of waxes include wood wax, carnauba wax, shellac, paraffin, montan wax, acid or paraffin, polyethylene wax, polyethylene oxide, and the like, and higher fatty acids include, for example, stearic acid and behenic acid. Examples of the higher fatty acid amide include stearic acid amide, oleic acid amide, N-methylstearic acid amide, erucic acid amide, methylolbehenic acid amide, methylolstearic acid amide, methylenebisstearic acid amide, and ethylenebisstearic acid amide. The higher fatty acid anilide includes, for example, stearic acid anilide and linoleic acid anilide, and the acetylated aromatic amine includes, for example, acetotoluide.

【0024】又、ナフタレン誘導体の具体例としては、
例えば1−ベンジルオキシナフタレン、2−ベンジルオ
キシナフタレン、1−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエ
ステル等が、芳香族エーテルの具体例としては、例えば
1,2−ジフェノキシエタン、1,4−ジフェノキシエ
タン、1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン、
1,2−ビス(4−メトキシフェノキシ)エタン、1,
2−ビス(3,4−ジメチルフェニル)エタン、1−フ
ェノキシ−2−(4−クロロフェノキシ)エタン、1−
フェノキシ−2−(4−メトキシフェニキシ)エタン等
が、芳香族カルボン酸誘導体の具体例としては、例えば
p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、p−ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジルエステル、テレフタル酸ジベ
ンジルエステル等が、芳香族スルホン酸エステル誘導体
の具体例としては、例えばp−トルエンスルホン酸フェ
ニルエステル、フェニルメシチレンスルホナート、4−
メチルフェニルメシチレンスルホナート等が、炭酸又は
シュウ酸ジエステル誘導体の具体例としては、例えば炭
酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸
ジ(4−メチルベンジル)エステル、シュウ酸ジ(4−
クロロベンジル)エステル等が、ビフェニル誘導体の具
体例としては、例えばp−ベンジルビフェニル、p−ア
リルオキシビフェニル等が、ターフェニル誘導体の具体
例としては、例えばm−ターフェニル等が各々挙げられ
る。
Further, specific examples of the naphthalene derivative include:
For example, 1-benzyloxynaphthalene, 2-benzyloxynaphthalene, 1-hydroxynaphthoic acid phenyl ester and the like are specific examples of aromatic ethers, for example, 1,2-diphenoxyethane, 1,4-diphenoxyethane, , 2-bis (3-methylphenoxy) ethane,
1,2-bis (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,
2-bis (3,4-dimethylphenyl) ethane, 1-phenoxy-2- (4-chlorophenoxy) ethane, 1-
Specific examples of aromatic carboxylic acid derivatives include phenoxy-2- (4-methoxyphenoxy) ethane and the like, for example, benzyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-benzyloxybenzoate, dibenzyl terephthalate and the like. However, specific examples of the aromatic sulfonic acid ester derivative include, for example, p-toluenesulfonic acid phenyl ester, phenyl mesitylene sulfonate,
Specific examples of carbonic acid or oxalic acid diester derivatives include, for example, diphenyl carbonate, dibenzyl oxalate, di (4-methylbenzyl) oxalate, and di (4-methyl oxalate).
Chlorobenzyl) ester and the like, specific examples of the biphenyl derivative include, for example, p-benzylbiphenyl and p-allyloxybiphenyl, and specific examples of the terphenyl derivative include, for example, m-terphenyl.

【0025】その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。
In addition, lubricants such as zinc stearate, calcium stearate, and aluminum stearate, various surfactants, defoamers, ultraviolet absorbers, and the like are added as required.

【0026】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料体が調製される。即ち、常
法によりまず式(1)で示される化合物、式(2)で示
される化合物、CVL又はベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンをそ
れぞれ別々に結合剤あるいは必要に応じてその他の添加
剤と共にボールミル、アトライター、サンドミルなどの
分散機にて粉砕、分散した後、混合して感熱発色層塗布
液を調製し、プラスチックフィルム又は合成紙(予め塗
布面をコロナ処理する)の平滑面上に通常乾燥時の重量
で1〜20g/mになるようにバーコーター,プレー
ドコーター等により塗布、乾燥して本発明の感熱記録材
料を得る。
Using the above materials, a thermosensitive recording material of the present invention is prepared by the following method, for example. That is, first, a compound represented by the formula (1), a compound represented by the formula (2), CVL or benzoylleucomethylene blue, and 2,4′-dihydroxydiphenylsulfone are separately bound to each other by a conventional method, if necessary. Pulverized and dispersed with a dispersing machine such as a ball mill, attritor, and sand mill together with the additives described above, and then mixed to prepare a coating solution for the thermosensitive coloring layer, and to smooth a plastic film or synthetic paper (the coated surface is subjected to corona treatment in advance). The heat-sensitive recording material of the present invention is obtained by applying the composition on a surface with a bar coater, a blade coater, or the like so that the weight when dried is usually 1 to 20 g / m 2 .

【0027】又、必要に応じて感熱発色層と支持体との
間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層
を設けてもよい。中間層、オーバーコート層は、結合剤
あるいは必要に応じてその他の添加物と共に感熱発色層
塗布液調製におけるのと同様に粉砕、分散して中間層塗
布液又は保護層塗布液とした後、乾燥時の重量で通常
0.1〜20g/mとなるように塗布される。
If necessary, an intermediate layer may be provided between the thermosensitive coloring layer and the support, or an overcoat layer may be provided on the thermosensitive coloring layer. The intermediate layer and the overcoat layer are pulverized and dispersed in the same manner as in the preparation of the thermosensitive coloring layer coating solution together with a binder or other additives as necessary, to obtain an intermediate layer coating solution or a protective layer coating solution, and then dried. It is applied so that the weight at the time is usually 0.1 to 20 g / m 2 .

【0028】プラスチックフィルム又は合成紙上に
(1)で示される化合物、式(2)で示される化合物、
CVL又はベンゾイルロイコメチルンブルーの発色性化
合物と2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを含
有する感熱発色層合物が設けられた本発明の感熱記録材
料は、画像用としての中庸の黒色の発色色調を有し、発
色感度、耐熱性、耐湿性、耐光性等の保存性に優れてい
る。
A compound represented by the formula (1), a compound represented by the formula (2) on a plastic film or synthetic paper,
The thermosensitive recording material of the present invention provided with a thermosensitive coloring layer containing a CVL or benzoylleucomethyl blue coloring compound and 2,4′-dihydroxydiphenylsulfone has a moderate black color tone for images. It has excellent storage stability such as color development sensitivity, heat resistance, moisture resistance, and light resistance.

【0029】[0029]

【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明するが
本発明がこれらの例に限定されるものではない。実施例
中「部」は重量部、「%」は重量%を示す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, "parts" indicates parts by weight and "%" indicates% by weight.

【0030】実施例1 (感熱発色層の形成)下記組成の混合物をサンドグライ
ンダーを用いて平均粒径が1μm以下になるように粉
砕、分散化してそれぞれ[A]液、[B]液、[C]
液、[D]液を調製した。 [A]液:式(1)で示される化合物 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [B]液:CVL 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [C]液:式(2)で示される化合物 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [D]液:2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 次いで各調製液を下記の割合で混合して感熱発色層塗布
液を調製し、合成紙ユポFPG−80(商品名:王子油
化合成紙(株)製)上に乾燥時の重量が7g/mなる
ように塗布、乾燥して感熱発色層を得た。 [A]液 24部 [B]液 1部 [C]液 1部 [D]液 48部 20%ステアリン酸アマイド分散液 15部 40%スチレン/アクリル酸エステル共重合体エマルジョン 15部
Example 1 (Formation of thermosensitive coloring layer) A mixture having the following composition was pulverized and dispersed using a sand grinder so as to have an average particle size of 1 μm or less. C]
A liquid [D] was prepared. [A] Solution: Compound represented by formula (1) 25 parts 25% PVA aqueous solution 20 parts Water 55 parts [B] Solution: CVL 25 parts 25% PVA aqueous solution 20 parts Water 55 parts [C] Solution: Formula (2) 25 parts 25% PVA aqueous solution 20 parts water 55 parts [D] Liquid: 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone 25 parts 25% PVA aqueous solution 20 parts water 55 parts Next, each prepared solution is mixed at the following ratio. To prepare a coating solution for the heat-sensitive coloring layer, apply it on a synthetic paper YUPO FPG-80 (trade name, manufactured by Oji Yuka Synthetic Paper Co., Ltd.) so that the dry weight becomes 7 g / m 2 , and then dry it. A coloring layer was obtained. [A] liquid 24 parts [B] liquid 1 part [C] liquid 1 part [D] liquid 48 parts 20% stearic acid amide dispersion 15 parts 40% styrene / acrylate copolymer emulsion 15 parts

【0031】(保護層の形成)更に、下記の割合からな
る保護層塗布液を前記の感熱発色層上に乾燥時の重量が
3g/mとなるように塗布、乾燥して保護層付きの本
発明の感熱記録材料を得る。 40%スチレン/アクリル酸エステル共重合体エマルジョン 20部 5%ベントナイト分散液 40部 30%ステアリン酸亜鉛分散液 3部
(Formation of Protective Layer) Further, a protective layer coating solution having the following ratio was applied onto the thermosensitive coloring layer so that the dry weight was 3 g / m 2 and dried to form a protective layer. The heat-sensitive recording material of the present invention is obtained. 40% styrene / acrylate copolymer emulsion 20 parts 5% bentonite dispersion 40 parts 30% zinc stearate dispersion 3 parts

【0032】実施例2 実施例1のCVLの代わりにベンゾイルロイコメチレン
ブルーを使用して、実施例1と同様にして本発明の感熱
記録材料を得る。
Example 2 A thermosensitive recording material of the present invention is obtained in the same manner as in Example 1 except that benzoylleucomethylene blue is used in place of CVL in Example 1.

【0033】実施例3 実施例1の[B]液、[C]液を各々2部に増やして使
用して、実施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を
得る。
Example 3 The heat-sensitive recording material of the present invention is obtained in the same manner as in Example 1, except that the solution [B] and the solution [C] of Example 1 are each used in an increased amount of 2 parts.

【0034】比較例1 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が1μm以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ
[H]液を調製した。 [H]液:ビスフェノールA 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 次いで実施例1の感熱発色層塗布液の代わりに下記の割
合からなる感熱発色層塗布液を使用して、実施例1と同
様にして比較用の感熱記録材料を得る。 [A]液 24部 [H]液 48部 20%ステアリン酸アマイド分散液 15部 40%スチレン/アクリル酸エステル共重合体エマルジョン 15部
Comparative Example 1 A mixture having the following composition was pulverized and dispersed using a sand grinder so that the average particle diameter became 1 μm or less, to prepare liquids [H]. [H] solution: bisphenol A 25 parts 25% PVA aqueous solution 20 parts water 55 parts Then, instead of the thermosensitive coloring layer coating solution of Example 1, a thermosensitive coloring layer coating solution having the following ratio was used. Similarly, a heat-sensitive recording material for comparison is obtained. [A] solution 24 parts [H] solution 48 parts 20% stearic acid amide dispersion 15 parts 40% styrene / acrylic ester copolymer emulsion 15 parts

【0035】比較例2 比較例1のビスフェノールAの代わりにビスフェノール
S(4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン)を使
用して比較用の感熱記録材料を得る。以上の様にして得
られる本発明の感熱記録材料及び比較用感熱記録材料の
品質性能を表1及び表2に示す。
Comparative Example 2 A comparative thermosensitive recording material was obtained by using bisphenol S (4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone) instead of bisphenol A of Comparative Example 1. Tables 1 and 2 show the quality performance of the heat-sensitive recording material of the present invention and the heat-sensitive recording material for comparison obtained as described above.

【0036】 表1 品質性能表 地肌1) 発色濃度2)色調3) 耐熱性4)耐湿性5)耐光性6) 実施例1 0.02 1.61 4−5 1.60 1.38 4−5 実施例2 0.02 1.60 4−5 1.60 1.40 4−5 実施例3 0.03 1.65 4−5 1.64 1.40 4−5 比較例1 0.03 1.55 標準 1.60 0.98 4 比較例2 0.03 1.50 1−2 1.50 1.40 3Table 1 Quality Performance Table Background 1) Color density 2) Color tone 3) Heat resistance 4) Moisture resistance 5) Light resistance 6) Example 1 0.02 1.61 4-5 1.60 1.38 4- 5 Example 2 0.02 1.60 4-5 1.60 1.40 4-5 Example 3 0.03 1.65 4-5 1.64 1.40 4-5 Comparative Example 1 0.03 1 .55 Standard 1.60 0.98 4 Comparative Example 2 0.03 1.50 1-2 1.50 1.40 3

【0037】1)地肌 作製した試料の未発色部をマクベス反射濃度計RD−9
14型で測定した値(マクベス反射濃度)。 2)発色濃度 作製した試料を市販のビデオプリンター(ソニー(株)
VIDEO GRAPHIC PRINTER)でベ
タ黒画像を印字し、その画像濃度をマクベス反射濃度計
RD−914型で測定した値(反射濃度)。 3)色調 試料の画像濃度がマクベス反射濃度が約0.9における
色調を比較例1(ビスフェノールA使用)の画像色調を
標準にグレースケール(JIS L 0804)を使用
して比較判定した。判定は色調差無し:「5」から0.
5刻みに色調差有り:「1」の範囲で行った。 4)耐熱性 60℃の恒温器中に24時間放置した後の試料の画像部
のマクベス反射濃度。 5)耐湿性 60℃、相対湿度90%の恒湿器中に24時間放置した
後の試料の画像部のマクベス反射濃度。 6)耐光性 試料の未印字部の5,000ルクスの蛍光灯下、100
時間照射前後の変色をグレースケール(JIS L 0
804)を使用して判定した。判定値は色調判定と同様
に行い、変色無し:「5」から0.5刻みに変色有り:
「1」の範囲で行った。
1) Background The undeveloped portion of the prepared sample was measured with a Macbeth reflection densitometer RD-9.
A value measured with a type 14 (Macbeth reflection density). 2) Color density Density of the prepared sample was measured using a commercially available video printer (Sony Corporation).
VIDEO GRAPHIC PRINTER), a solid black image was printed, and the image density was measured with a Macbeth reflection densitometer RD-914 (reflection density). 3) Color Tone The color tone of the sample at a Macbeth reflection density of about 0.9 was determined using a gray scale (JIS L 0804) with the image color tone of Comparative Example 1 (using bisphenol A) as a standard. Judgment: no color difference: from "5" to 0.
Color tone difference every 5 steps: Performed in the range of "1". 4) Heat resistance Macbeth reflection density of the image portion of the sample after being left in a thermostat at 60 ° C. for 24 hours. 5) Moisture resistance The Macbeth reflection density of the image portion of the sample after being left in a humidity chamber at 60 ° C. and a relative humidity of 90% for 24 hours. 6) Light fastness The unprinted portion of the sample was taken under a fluorescent lamp of 5,000 lux under 100
Discoloration before and after time irradiation is represented by gray scale (JIS L 0
804). The judgment value is the same as in the color tone judgment, without discoloration: discoloration from "5" in 0.5 steps:
Performed within the range of “1”.

【0038】表1から明かなように本発明の感熱記録材
料のビデオプリンターによる発色画像はビスフェノール
A使用の感熱記録材料と同色調を示し且つ地肌、発色濃
度及び耐熱性、耐湿性、耐光性等の保存性に優れてい
る。
As is clear from Table 1, the color image of the heat-sensitive recording material of the present invention by a video printer shows the same color tone as that of the heat-sensitive recording material using bisphenol A, and the background, color density and heat resistance, moisture resistance, light resistance, etc. Excellent storage stability.

【0039】[0039]

【発明の効果】画像用としての中庸の黒色の発色色調を
有し、発色感度、耐熱性、耐湿性、耐光性等の保存性に
優れた感熱記録材料が得られた。
According to the present invention, a heat-sensitive recording material having a medium black color tone for images and having excellent storage stability such as color sensitivity, heat resistance, moisture resistance, and light resistance was obtained.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】プラスチックフィルム又は合成紙上に通常
無色ないし淡色の発色性化合物、該発色性化合物を熱時
発色させうる顕色性化合物を主要成分とする感熱発色層
を設けた感熱記録材料において、該感熱発色層が黒色系
の発色性化合物として下記式(1) 【化1】 で示される化合物を、赤色系の発色性化合物として下記
式(2) 【化2】 で示される化合物を、青色系の発色性化合物としてCV
L又はベンゾイルロイコメチレンブルーを、顕色性化合
物として2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを
含有することを特徴とする感熱記録材料。
1. A thermosensitive recording material comprising a plastic film or synthetic paper provided with a thermosensitive coloring layer mainly composed of a colorless or pale-colored coloring compound and a coloring compound capable of coloring the coloring compound when heated. The thermosensitive coloring layer is represented by the following formula (1) as a black coloring compound. Is represented by the following formula (2): Is a CV as a blue-based coloring compound.
A heat-sensitive recording material comprising L or benzoylleucomethylene blue and 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone as a color-developing compound.
【請求項2】式(1)で示される化合物100部に対し
て式(2)で示される化合物、CVL又はベンゾイルロ
イコメチレンブルーは各々0.5〜20部の重量比の範
囲で含有される請求項1の感熱記録材料。
2. A compound represented by the formula (2), CVL or benzoylleucomethylene blue in a weight ratio of 0.5 to 20 parts with respect to 100 parts of the compound represented by the formula (1). Item 1. The heat-sensitive recording material according to Item 1.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7258967B1 (en) 2006-10-18 2007-08-21 Carestream Health, Inc. Photothermographic materials containing print stabilizers
JP2010094986A (en) * 2008-09-17 2010-04-30 Ricoh Co Ltd Heat-sensitive recording material

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US7258967B1 (en) 2006-10-18 2007-08-21 Carestream Health, Inc. Photothermographic materials containing print stabilizers
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