JP2002264283A - Antistatic multi-layer film - Google Patents

Antistatic multi-layer film

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JP2002264283A
JP2002264283A JP2001064617A JP2001064617A JP2002264283A JP 2002264283 A JP2002264283 A JP 2002264283A JP 2001064617 A JP2001064617 A JP 2001064617A JP 2001064617 A JP2001064617 A JP 2001064617A JP 2002264283 A JP2002264283 A JP 2002264283A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a multi-layer film excellent in antistatic properties and a product excellent in antistatic properties which is obtained by laminating the multi-layer film. SOLUTION: The multi-layer film is composed of at least two layers of a layer containing an antistatic agent in an amount within a specified range and a layer containing polyethylene or an ethylene-α-olefin copolymer. The antistatic agent is prepared from a surfactant component the molecular weight of which is within a specified range. The mixing ratio of the agent to the copolymer whose density is within a specified range and whose melt flow rate is within a given range is within a specified range. The mixing ratio of the agent to the surfactant component is within a specified range. The density of the polyethylene is within a specified range and higher by a specified range than that of the copolymer, and the melt flow rate of the polyethylene is within a given range.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、多層フィルムに関
するものである。さらに詳しくは、帯電防止性に優れる
多層フィルムおよびその多層フィルムをラミネートして
得られる帯電防止性に優れる製品に関するものである。
[0001] The present invention relates to a multilayer film. More specifically, the present invention relates to a multilayer film having excellent antistatic properties and a product having excellent antistatic properties obtained by laminating the multilayer film.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエチレン系フィルムは低温度ヒート
シール性、ヒートシール強度等に優れているため、食
品、医薬品、雑貨、工業用品等の包装用材料として、多
用されている。しかし、ポリエチレン系フィルムは、一
般に、電気絶縁抵抗が大きく、摩擦により容易に静電気
が発生し蓄積、即ち、帯電する。この静電気によりフィ
ルム製品に埃が付着し、製品の外観が悪くなったり、被
包装物が粉末製品である場合、粉末製品が激しく付着し
て作業能率を低下させたりすることがある。
2. Description of the Related Art Polyethylene films are widely used as packaging materials for foods, pharmaceuticals, sundries, industrial goods, etc. because of their excellent low-temperature heat sealability and heat seal strength. However, polyethylene-based films generally have large electrical insulation resistance, and easily generate and accumulate, that is, charge, static electricity due to friction. Dust adheres to the film product due to the static electricity, and the appearance of the product deteriorates, or when the packaged product is a powder product, the powder product adheres violently and the work efficiency may be reduced.

【0003】帯電を防止する方法としては、従来から、
帯電防止剤を用いる方法が知られており、例えば、フィ
ルムの表面に帯電防止剤を塗布する方法、フィルム中に
機械的に練り込む方法が挙げられる。前者の塗布する方
法は即効性を有するが、摩擦、清浄等により帯電防止剤
が脱落し、長期間に亘って帯電防止効果を持続すること
は難しく、帯電防止効果を持続させるためには、通常、
後者の練り込む方法(練り込み型と称する。)が用いら
れている。
[0003] As a method of preventing charging, conventionally,
Methods using an antistatic agent are known, and examples thereof include a method of applying the antistatic agent to the surface of the film and a method of mechanically kneading the film. The former coating method has an immediate effect, but the antistatic agent drops off due to friction, cleaning, etc., and it is difficult to maintain the antistatic effect over a long period of time. ,
The latter kneading method (referred to as a kneading type) is used.

【0004】また、包装用材料として、ポリエチレン系
フィルムを基材フィルムにドライラミネート法でラミネ
ートした積層体が用いられることがある。ドライラミネ
ート法で得られた積層体には、一般に、ラミネートされ
たポリエチレン系フィルムと基材フィルムの間に接着剤
を含有する接着剤層が設けられており、帯電防止剤が接
着剤層に移行することがあり、十分な帯電防止性が発揮
されないことがある。
In some cases, a laminate obtained by laminating a polyethylene film on a base film by a dry lamination method is used as a packaging material. The laminate obtained by the dry lamination method is generally provided with an adhesive layer containing an adhesive between the laminated polyethylene film and the base film, and the antistatic agent migrates to the adhesive layer. In some cases, and sufficient antistatic properties may not be exhibited.

【0005】例えば、特開平05−169601号公報
には、特定の帯電防止剤及び高級アルコールをポリオレ
フィン樹脂に特定量配合した、高温下での押出ラミネー
ト成形後においても十分な帯電防止効果を有し、且つ長
時間帯電防止効果が持続し、基材との接着強度が充分な
ラミネートフィルムが記載されているが、上述したとお
り、ドライラミネート法により得られたせ積層体の場
合、帯電防止剤が接着剤層へ移行し、十分な帯電防止性
が得られないことがあり、帯電防止性の改良が望まれて
いた。
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-169601 discloses that a specific antistatic agent and a higher alcohol are blended in a specific amount in a polyolefin resin and have a sufficient antistatic effect even after extrusion lamination at a high temperature. In addition, a laminated film that has a long-lasting antistatic effect and has a sufficient adhesive strength with a substrate is described. However, as described above, in the case of a laminated laminate obtained by a dry lamination method, an antistatic agent adheres. In some cases, the antistatic properties may not be obtained due to migration to the agent layer, and improvement of the antistatic properties has been desired.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、帯電
防止性に優れる多層フィルムおよびその多層フィルムを
ラミネートして得られる帯電防止性に優れる製品を提供
することにある。
An object of the present invention is to provide a multilayer film having excellent antistatic properties and a product having excellent antistatic properties obtained by laminating the multilayer film.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
情に鑑み、鋭意検討した結果、密度が特定の範囲であ
り、メルトフロ−レートが一定の範囲であるエチレンお
よび炭素原子数が一定の範囲であるα−オレフィンから
なるエチレン−α−オレフィン共重合体に対して、配合
割合が特定の範囲であり、分子量が特定範囲である界面
活性剤成分と配合割合が特定の範囲であり、分子量が特
定の範囲である界面活性剤成分からなる、配合量が一定
の範囲である帯電防止剤を含有する層と、密度が特定の
範囲で、上記のエチレン−α−オレフィン共重合体の密
度より特定の範囲以上高く、メルトフロ−レートが一定
の範囲であるエチレン単独重合体またはエチレンおよび
炭素原子数が一定の範囲であるα−オレフィンからなる
エチレン−α−オレフィン共重合体を含有する層の少な
くとも2層からなる多層フィルムが上記課題を解決でき
ることを見出し、本発明の完成に至った。
Means for Solving the Problems In view of such circumstances, the present inventors have conducted intensive studies and as a result, have found that the density is in a specific range and the melt flow rate is in a constant range. With respect to the ethylene-α-olefin copolymer composed of α-olefins in the range, the blending ratio is in a specific range, the surfactant component in which the molecular weight is in a specific range, and the blending ratio is in a specific range, and the molecular weight is Is composed of a surfactant component having a specific range, a layer containing an antistatic agent having a fixed amount in a certain range, and a density in a specific range, the density of the ethylene-α-olefin copolymer described above. An ethylene homopolymer having a melt flow rate in a certain range higher than a specific range and an ethylene-α-olefin comprising ethylene and an α-olefin having a certain number of carbon atoms. The present inventors have found that a multilayer film composed of at least two layers containing a copolymer can solve the above problems, and have completed the present invention.

【0008】すなわち、本発明は、密度が860〜92
5Kg/m3、メルトフロ−レートが0.5〜30g/
10分であるエチレンおよび炭素原子数が3〜12のα
−オレフィンからなるエチレン−α−オレフィン共重合
体(A)100重量部に対して、分子量が400以上で
ある界面活性剤成分(A)50〜95重量%と分子量が
400未満である界面活性剤成分(B)50〜5重量%
からなる帯電防止剤0.05〜2重量部を含有する
(a)層と、密度が926〜970Kg/m3で、エチ
レン−α−オレフィン共重合体(A)の密度より5Kg
/m3以上高く、メルトフロ−レートが0.5〜30g
/10分であるエチレン単独重合体またはエチレンおよ
び炭素原子数が3〜12のα−オレフィンからなるエチ
レン−α−オレフィン共重合体(B)を含有する(b)
層の少なくとも2層からなる多層フィルムに係るもので
ある。以下、本発明を詳細に説明する。
That is, according to the present invention, the density is 860-92.
5 kg / m 3 , melt flow rate is 0.5-30 g /
10 minutes of ethylene and α of 3 to 12 carbon atoms
Surfactant component (A) having a molecular weight of 400 or more and 50 to 95% by weight and a surfactant having a molecular weight of less than 400 based on 100 parts by weight of an ethylene-α-olefin copolymer (A) composed of an olefin Component (B) 50 to 5% by weight
(A) layer containing 0.05 to 2 parts by weight of an antistatic agent consisting of: a density of 926 to 970 Kg / m 3 , and a density of 5 kg from the density of the ethylene-α-olefin copolymer (A)
/ M 3 or more, melt flow rate is 0.5 to 30 g
(B) containing an ethylene homopolymer or an ethylene-α-olefin copolymer (B) composed of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms.
The present invention relates to a multilayer film composed of at least two layers. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明である多層フィルムの
(a)層に用いられるエチレンおよび炭素原子数が3〜
12のα−オレフィンからなるエチレン−α−オレフィ
ン共重合体(A)の炭素原子数が3〜12のα−オレフ
ィンとしては、例えば、プロピレン、ブテン−1、ペン
テン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1、ヘ
プテン−1、オクテン−1、ノネン−1、デセン−1、
ドデセン−1等及びこれらの混合物等が挙げられ、好ま
しくはプロピレン、ブテン−1、4−メチルペンテン−
1、ヘキセン−1、4メチルヘキセン−1、オクテン−
1であり、より好ましくはヘキセン−1、オクテン−1
である。また、エチレン−α−オレフィン共重合体に含
有されるα−オレフィンの含有量として、好ましくは1
〜20モル%である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The multilayer film (a) of the present invention has ethylene and carbon atoms of 3 to 3 used in the layer (a).
Examples of the α-olefin having 3 to 12 carbon atoms of the ethylene-α-olefin copolymer (A) composed of 12 α-olefins include, for example, propylene, butene-1, pentene-1, 4-methylpentene- 1, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1,
Dodecene-1 and the like, and mixtures thereof, and the like. Preferably, propylene, butene-1,4-methylpentene-
1, hexene-1, 4-methylhexene-1, octene-
1, more preferably hexene-1, octene-1
It is. The content of α-olefin contained in the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 1
~ 20 mol%.

【0010】エチレン−α−オレフィン共重合体(A)
としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−ブテン−1共重合体、エチレン−ヘキセン−1
共重合体、エチレン−オクテン−1共重合体等が挙げら
れ、好ましくはエチレン−ヘキセン−1共重合体、エチ
レン−オクテン−1共重合体である。
[0010] Ethylene-α-olefin copolymer (A)
Are, for example, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene-hexene-1
Copolymers, ethylene-octene-1 copolymers and the like are exemplified, and ethylene-hexene-1 copolymer and ethylene-octene-1 copolymer are preferable.

【0011】エチレン−α−オレフィン共重合体(A)
の密度は860〜925Kg/m3であり、好ましくは
880〜925Kg/m3であり、さらに好ましくは9
00〜925Kg/m3である。
[0011] Ethylene-α-olefin copolymer (A)
Has a density of 860 to 925 Kg / m 3 , preferably 880 to 925 Kg / m 3 , and more preferably 9 to 925 Kg / m 3.
It is a 00~925Kg / m 3.

【0012】共重合体(A)の密度が860Kg/m3
未満の場合、抗ブロッキング性や食品衛生性が不十分で
あることがあり、925Kg/cm3を超えた場合、低
温ヒートシール性、低温ホットタック性が不十分である
ことがある。
When the density of the copolymer (A) is 860 kg / m 3
If the amount is less than 925 kg / cm 3 , the anti-blocking property and the food hygiene property may be insufficient, and if it exceeds 925 Kg / cm 3 , the low-temperature heat sealing property and the low-temperature hot tack property may be insufficient.

【0013】エチレン−α−オレフィン共重合体(A)
のメルトフローレートは0.5〜30g/10分であ
り、好ましくは0.5〜20g/10分であり、より好
ましくは0.5〜10g/10分である。
[0013] Ethylene-α-olefin copolymer (A)
Has a melt flow rate of 0.5 to 30 g / 10 min, preferably 0.5 to 20 g / 10 min, and more preferably 0.5 to 10 g / 10 min.

【0014】共重合体(A)のメルトフローレートが
0.5g/10分未満の場合、フィルム成形において押
出し負荷が高くなり、押出加工性が不十分であることが
あり、30g/10分を超えた場合、フィルム強度が不
十分なことがある。
When the melt flow rate of the copolymer (A) is less than 0.5 g / 10 minutes, the extrusion load in the film forming becomes high and the extrusion processability may be insufficient. If it exceeds, the film strength may be insufficient.

【0015】エチレン−α−オレフィン共重合体(A)
として、特に好ましくは下記条件(a−1)および(a
−2)を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体であ
る。 (a−1)下記(式1)から得られる組成分布変動係数
(Cx)が0.5以下である。 Cx=σ/SCBave. (式1) (式中、σは組成分布の標準偏差、SCBave.は1
000C当たりの短鎖分岐の平均値(1/1000C)
を表わす。) (a−2)密度(d)と冷キシレン可溶部の重量割合
(a)が下記(式2)の関係を有する。 a<(4.8×10-5)×(950−d)3 +(10-6)×(950−d)4+1 (式2) (式中、aは冷キシレン可溶部の重量割合(重量%)、
dはエチレン−α−オレフィン共重合体の密度(Kg/
3)を表わす。)
[0015] Ethylene-α-olefin copolymer (A)
It is particularly preferable that the following conditions (a-1) and (a)
It is an ethylene-α-olefin copolymer satisfying -2). (A-1) The composition distribution variation coefficient (Cx) obtained from the following (Equation 1) is 0.5 or less. Cx = σ / SCBave. Where σ is the standard deviation of the composition distribution and SCBave.
Average value of short chain branch per 000C (1 / 1000C)
Represents (A-2) The density (d) and the weight ratio (a) of the cold xylene-soluble portion have the following relationship (formula 2). a <(4.8 × 10 −5 ) × (950−d) 3 + (10 −6 ) × (950−d) 4 +1 (Formula 2) (where, a is the weight ratio of the cold xylene soluble part) (weight%),
d is the density of the ethylene-α-olefin copolymer (Kg /
m 3 ). )

【0016】上記の組成分布変動係数(Cx)とは、組
成分布の尺度を示すものであり、この値が小さいほど組
成分布が狭いことを示す。エチレン−α−オレフィン共
重合体(A)の組成分布変動係数(Cx)としては、透
明性と抗ブロッキング性のバランスの観点から、好まし
くは0.5以下である。
The above-mentioned composition distribution variation coefficient (Cx) indicates a measure of the composition distribution, and a smaller value indicates a narrower composition distribution. The composition distribution variation coefficient (Cx) of the ethylene-α-olefin copolymer (A) is preferably 0.5 or less from the viewpoint of the balance between transparency and antiblocking property.

【0017】エチレン−α−オレフィン共重合体(A)
における密度(d)と冷キシレン可溶部の重量割合
(a)の関係としては、透明性と機械的強度のバランス
の観点から、好ましくは下記(式2)であり、 a<(4.8×10-5)×(950−d)3 +(10-6)×(950−d)4+1 (式2) より好ましくは、下記(式3)であり、 a<(4.8×10-5)×(950−d)3 +(10-6)×(950−d)4 (式3) さらに好ましくは、下記(式4)である。 a<(4.8×10-5)×(950−d)3 (式4)
Ethylene-α-olefin copolymer (A)
The relationship between the density (d) and the weight ratio (a) of the cold xylene-soluble portion is preferably the following (Equation 2) from the viewpoint of the balance between transparency and mechanical strength: a <(4.8) × 10 −5 ) × (950−d) 3 + (10 −6 ) × (950−d) 4 +1 (Equation 2) More preferably, the following (Equation 3), and a <(4.8 × 10 −5 ) × (950-d) 3 + (10 −6 ) × (950-d) 4 (formula 3) More preferably, the following (formula 4). a <(4.8 × 10 −5 ) × (950−d) 3 (Equation 4)

【0018】エチレン−α−オレフィン共重合体(A)
の製造方法としては、特に制限されるものではなく、公
知の重合触媒を用いて、公知の重合方法による製造方法
が挙げられる。公知の触媒としては、チーグラー・ナッ
タ系触媒やメタロセン系触媒等が挙げられる。チーグラ
ー・ナッタ系触媒としては、遷移金属化合物を含有する
固体触媒成分と有機アルミニウム化合物からなる触媒が
挙げられ、遷移金属化合物を含有する固体触媒成分とし
ては、例えば、酸化クロム、酸化モリブデン、三塩化チ
タン、四塩化チタン等を含有する固体触媒成分が挙げら
れ、有機アルミニム化合物としては、例えば、トリエチ
ルアルミニム、トリイソブチルアルミニム等が挙げられ
る。
Ethylene-α-olefin copolymer (A)
The production method of is not particularly limited, and includes a production method using a known polymerization catalyst and a known polymerization method. Known catalysts include Ziegler-Natta catalysts and metallocene catalysts. Examples of the Ziegler-Natta catalyst include a catalyst comprising a solid catalyst component containing a transition metal compound and an organoaluminum compound. Examples of the solid catalyst component containing a transition metal compound include chromium oxide, molybdenum oxide, and trichloride. Examples include solid catalyst components containing titanium, titanium tetrachloride and the like, and examples of the organic aluminum compound include triethylaluminum and triisobutylaluminum.

【0019】前述の好ましいエチレン−α−オレフィン
共重合体(A)を製造する観点から、重合触媒として、
特に好ましくは、メタロセン系触媒であり、例えば、シ
クロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を有する遷
移金属化合物を含む触媒成分と有機アルミニム化合物お
よび/またはイオン性化合物からなるものであり、シク
ロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を有する遷移
金属化合物としては、通常、一般式MLan-a(式中、
Mは元素の周期律表の第4族又はランタナイド系列の遷
移金属原子である。Lはシクロペンタジエン形アニオン
骨格を有する基又はヘテロ原子を含有する基であり、少
なくとも一つはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有
する基である。複数のLは互いに架橋していてもよい。
Xはハロゲン原子、水素又は炭素数1〜20の炭化水素
基である。nは遷移金属原子の原子価を表し、aは0<
a≦nなる整数である。)で表される化合物が挙げられ
る。また、上記の遷移金属化合物は単独で用いてもよ
く、2種類以上を併用してもよい。
From the viewpoint of producing the preferred ethylene-α-olefin copolymer (A), as a polymerization catalyst,
Particularly preferred are metallocene-based catalysts, for example, those comprising a catalyst component containing a transition metal compound having a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton and an organic aluminum compound and / or an ionic compound. As the transition metal compound having a group having the general formula: ML a X na (wherein
M is a transition metal atom of Group 4 of the periodic table of the element or a lanthanide series. L is a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton or a group containing a hetero atom, and at least one is a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton. A plurality of Ls may be cross-linked to each other.
X is a halogen atom, hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. n represents the valence of the transition metal atom, and a represents 0 <
It is an integer such that a ≦ n. )). Further, the above transition metal compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0020】また、有機アルミニム化合物としては、例
えば、アルミノキサン化合物が挙げられ、イオン性化合
物としては、例えば、トリチルボレート、アニリニウム
ボレート等が挙げられる。
The organic aluminum compound includes, for example, an aluminoxane compound, and the ionic compound includes, for example, trityl borate and anilinium borate.

【0021】さらに、メタロセン系触媒としては、上記
の遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物および/ま
たはイオン性化合物を粒子状担体に担持させたものも挙
げられる。粒子状担体としては、SiO2、Al23
の無機担体、エチレン、スチレン等のオレフィン重合体
等の有機ポリマー担体が挙げられる。
Further, examples of the metallocene catalyst include those in which the above-mentioned transition metal compound, organoaluminum compound and / or ionic compound are supported on a particulate carrier. Examples of the particulate carrier include an inorganic carrier such as SiO 2 and Al 2 O 3 and an organic polymer carrier such as an olefin polymer such as ethylene and styrene.

【0022】公知の重合方法としては、溶液重合法、ス
ラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法等が挙げ
られ、好ましくは気相重合法、高圧イオン重合法であ
る。また、重合温度は、通常30〜300℃であり、重
合圧力は、通常、常圧〜300MPaである。
Known polymerization methods include a solution polymerization method, a slurry polymerization method, a high-pressure ionic polymerization method, a gas-phase polymerization method and the like, and preferably a gas-phase polymerization method and a high-pressure ionic polymerization method. The polymerization temperature is usually 30 to 300 ° C., and the polymerization pressure is usually normal pressure to 300 MPa.

【0023】本発明である多層フィルムの(a)層に用
いられる帯電防止剤としては、分子量が400以上であ
る界面活性剤成分(A)と分子量が400未満である界
面活性剤成分(B)からなるものである。分子量が40
0以上である界面活性剤成分(A)と分子量が400未
満である界面活性剤成分(B)を用いることにより、十
分に帯電防止性に優れる多層フィルムが得られ、特に、
ドライラミネート法を用いて得られる積層体おける接着
剤層への帯電防止剤の移行が著しく抑制され、十分に帯
電防止性に優れる積層体が得られる。
The antistatic agent used in the layer (a) of the multilayer film of the present invention includes a surfactant component (A) having a molecular weight of 400 or more and a surfactant component (B) having a molecular weight of less than 400. It consists of Molecular weight 40
By using the surfactant component (A) having a molecular weight of less than 400 and the surfactant component (A) having a molecular weight of less than 400, a multilayer film having sufficiently excellent antistatic properties can be obtained.
The transfer of the antistatic agent to the adhesive layer in the laminate obtained by the dry lamination method is remarkably suppressed, and a laminate having sufficiently excellent antistatic properties can be obtained.

【0024】分子量が400以上である界面活性剤成分
(A)としては、脂肪酸エステル類等が挙げられ、例え
ば、モノグリセリン脂肪エステル類、ポリグリセリン脂
肪エステル類等が挙げられる。好ましくは、ポリグリセ
リン脂肪エステル類である。モノグリセリン脂肪エステ
ル類としては、例えば、グリセリンモノステアリン酸エ
ステル(GMS)等が挙げられ、ポリグリセリン脂肪エ
ステル類としては、例えば、ジグリセリンモノステン酸
エステル(DGMS)等が挙げられる。
Examples of the surfactant component (A) having a molecular weight of 400 or more include fatty acid esters and the like, such as monoglycerin fatty esters and polyglycerin fatty esters. Preferably, they are polyglycerin fatty esters. Monoglycerin fatty esters include, for example, glycerin monostearate (GMS), and polyglycerin fatty esters include, for example, diglycerin monostearate (DGMS).

【0025】また、分子量が400以上である界面活性
剤成分(B)としては、例えば、アルキルジエタノール
アミド類、脂肪族アルコール類等が挙げられ、好ましく
はアルキルジエタノールアミド類である。アルキルジエ
タノールアミド類としては、例えば、ステアリルジエタ
ノールアミド、ラウリンジエタノールアミド、オレイル
ジエタノールアミド等が挙げられ、脂肪族アルコールと
しては、例えば、ステアリルアルコール等が挙げられ
る。
The surfactant component (B) having a molecular weight of 400 or more includes, for example, alkyl diethanolamides, aliphatic alcohols, etc., preferably alkyl diethanolamides. Examples of the alkyl diethanolamides include stearyl diethanolamide, laurin diethanolamide, and oleyl diethanolamide, and examples of the aliphatic alcohol include stearyl alcohol.

【0026】本発明である多層フィルムの(a)層に用
いられる帯電防止剤における分子量が400以上である
界面活性剤成分(A)の重量割合は50〜95重量%
(即ち、分子量が400未満である界面活性剤成分
(B)の重量割合は50〜5重量%)であり、好ましく
は界面活性剤成分(A)の重量割合が50〜80重量%
(即ち、分子量が400未満である界面活性剤成分
(B)の重量割合は、50〜20重量%)である。
The weight ratio of the surfactant component (A) having a molecular weight of 400 or more in the antistatic agent used in the layer (a) of the multilayer film of the present invention is 50 to 95% by weight.
(That is, the weight ratio of the surfactant component (B) having a molecular weight of less than 400 is 50 to 5% by weight), and preferably the weight ratio of the surfactant component (A) is 50 to 80% by weight.
(That is, the weight ratio of the surfactant component (B) having a molecular weight of less than 400 is 50 to 20% by weight.)

【0027】本発明である多層フィルムの(a)層に用
いられる帯電防止剤の配合量は、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体(A)100重量部に対して、0.05〜
2重量部である。帯電防止剤の配合量が、共重合体
(A)100重量部に対して、0.05重量部未満の場
合、帯電防止性が不十分なことがあり、2重量部を超え
た場合、透明性や抗ブロッキング性が不十分であること
がある。
The compounding amount of the antistatic agent used in the layer (a) of the multilayer film of the present invention is from 0.05 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene-α-olefin copolymer (A).
2 parts by weight. When the amount of the antistatic agent is less than 0.05 part by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer (A), the antistatic property may be insufficient. Properties and anti-blocking properties may be insufficient.

【0028】本発明である多層フィルムの(b)層に用
いられるエチレン単独重合体とは、エチレンのみを重合
させて得られる重合体である。また、(b)層に用いら
れるエチレンおよび炭素原子数が3〜12のα−オレフ
ィンからなるエチレン−α−オレフィン共重合体(B)
の炭素原子数が3〜12のα−オレフィン、α−オレフ
ィンの含有量およびエチレン−α−オレフィン共重合体
(B)としては、前述のエチレン−α−オレフィン共重
合体(A)の場合と同様のものが挙げられる。
The ethylene homopolymer used in the layer (b) of the multilayer film of the present invention is a polymer obtained by polymerizing ethylene alone. Further, an ethylene-α-olefin copolymer (B) comprising ethylene used in the (b) layer and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms.
The α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, the content of the α-olefin and the ethylene-α-olefin copolymer (B) are the same as those of the above-mentioned ethylene-α-olefin copolymer (A). Similar ones can be mentioned.

【0029】本発明で用いられるエチレンおよび炭素原
子数が3〜12のα−オレフィンからなるエチレン−α
−オレフィン共重合体(B)の密度は926〜970K
g/m3であり、好ましくは930〜970Kg/m3
あり、より好ましくは940〜970Kg/m3であ
る。
The ethylene used in the present invention is ethylene and α-olefin having 3 to 12 carbon atoms.
-The density of the olefin copolymer (B) is 926 to 970K;
g / m 3 , preferably 930-970 Kg / m 3 , more preferably 940-970 Kg / m 3 .

【0030】共重合体(B)の密度が926Kg/m3
未満の場合、帯電防止剤が共重合体(B)を含有する
(b)層へ移行し、帯電防止性が不十分になったり、接
着強度が低下したりすることがあり、密度が970Kg
/m3を超えた場合、得られる多層フィルムの柔軟性が
不足したり、衝撃強度やカール(反り)によるハンドリ
ング性が低下することがある。
The density of the copolymer (B) is 926 kg / m 3
If it is less than 3, the antistatic agent migrates to the layer (b) containing the copolymer (B), and the antistatic property may be insufficient or the adhesive strength may be reduced, and the density may be 970 kg.
If it exceeds / m 3 , the flexibility of the obtained multilayer film may be insufficient, or the handling properties may be reduced due to impact strength or curl (warpage).

【0031】また、エチレン−α−オレフィン共重合体
(B)の密度は、エチレン−α−オレフィン共重合体
(A)の密度より5Kg/m3以上高いものである。
(即ち、エチレン−α−オレフィン共重合体(B)とエ
チレン−α−オレフィン共重合体(A)の密度差が5K
g/m3以上である。)
The density of the ethylene-α-olefin copolymer (B) is higher than the density of the ethylene-α-olefin copolymer (A) by 5 kg / m 3 or more.
(That is, the difference in density between the ethylene-α-olefin copolymer (B) and the ethylene-α-olefin copolymer (A) is 5K.
g / m 3 or more. )

【0032】共重合体(B)の密度が共重合体(A)の
密度より、5Kg/m3以上高くない場合(即ち、共重
合体(B)と共重合体(A)の密度差が5Kg/m3
満の場合)、低温ヒートシール性、低温ホットタック性
及びフィルムの機械的強度を同時に満足できないことが
あったり、帯電防止性が低下したりすることがある。
When the density of the copolymer (B) is not higher than the density of the copolymer (A) by 5 kg / m 3 or more (that is, the density difference between the copolymer (B) and the copolymer (A) is not If it is less than 5 kg / m 3 ), the low-temperature heat sealing property, the low-temperature hot tack property, and the mechanical strength of the film may not be satisfied at the same time, or the antistatic property may decrease.

【0033】エチレン−α−オレフィン共重合体(B)
のメルトフローレートは0.5〜30g/10分であ
り、好ましくは0.5〜20g/10分であり、より好
ましくは0.5〜10g/10分である。
Ethylene-α-olefin copolymer (B)
Has a melt flow rate of 0.5 to 30 g / 10 min, preferably 0.5 to 20 g / 10 min, and more preferably 0.5 to 10 g / 10 min.

【0034】共重合体(B)のメルトフローレートが
0.5g/10分未満の場合、フィルム成形において押
出し負荷が高くなり、押出加工性が不十分であることが
あり、30g/10分を超えた場合、フィルムの強度が
不十分なことがある。
If the melt flow rate of the copolymer (B) is less than 0.5 g / 10 minutes, the extrusion load in film forming becomes high and the extrusion processability may be insufficient. If it exceeds, the strength of the film may be insufficient.

【0035】本発明である多層フィルムの(b)層に用
いられるエチレン単独重合体およびエチレン−α−オレ
フィン共重合体(B)の製造方法としては、特に制限さ
れるものではなく、公知の重合触媒を用いて、公知の重
合方法による製造方法が挙げられ、例えば、前述のエチ
レン−α−オレフィン共重合体(A)の製造方法が挙げ
られる。
The method for producing the ethylene homopolymer and the ethylene-α-olefin copolymer (B) for use in the layer (b) of the multilayer film of the present invention is not particularly limited, and a known polymerization method can be used. A production method by a known polymerization method using a catalyst may be mentioned, for example, the production method of the above-mentioned ethylene-α-olefin copolymer (A).

【0036】本発明の多層フィルムとして、好ましく
は、帯電防止剤のブリードコントロールの観点から、密
度が870〜930Kg/m3で、エチレン−α−オレ
フィン共重合体(B)の密度より5Kg/m3以上低
く、メルトフローレートが0.5〜30g/10分であ
るエチレンおよび炭素原子数が3〜12のα−オレフィ
ンからなるエチレン−α−オレフィン共重合体(C)を
含有する(c)層を中間層として(a)層と(b)層の
間に有する多層フィルムである。
The multilayer film of the present invention preferably has a density of 870 to 930 Kg / m 3 and a density of 5 kg / m 3 from the density of the ethylene-α-olefin copolymer (B) from the viewpoint of bleed control of the antistatic agent. 3 or lower, a melt flow rate of 0.5~30g ethylene and carbon atoms is / 10 min containing ethylene -α- olefin copolymer consisting of 3-12 α- olefin (C) (c) It is a multilayer film having a layer as an intermediate layer between a layer (a) and a layer (b).

【0037】上記(c)層に用いられるエチレン−α−
オレフィン共重合体(C)の炭素原子数が3〜12のα
−オレフィン、α−オレフィン含有量およびエチレン−
α−オレフィン共重合体(C)としては、前述のエチレ
ン−α−オレフィン共重合体(A)の場合と同様のもの
が挙げられる。
Ethylene-α- used in the layer (c)
Α having 3 to 12 carbon atoms in the olefin copolymer (C)
-Olefin, α-olefin content and ethylene-
Examples of the α-olefin copolymer (C) include the same as those of the above-mentioned ethylene-α-olefin copolymer (A).

【0038】また、上記(c)層に用いられるエチレン
−α−オレフィン共重合体(C)の製造方法としては、
特に制限されるものではなく、公知の重合触媒を用い
て、公知の重合方法による製造方法が挙げられ、例え
ば、前述のエチレン−α−オレフィン共重合体(A)の
製造方法が挙げられる。
The method for producing the ethylene-α-olefin copolymer (C) used in the layer (c) is as follows.
There is no particular limitation, and a production method based on a known polymerization method using a known polymerization catalyst may be used. For example, the production method for the above-described ethylene-α-olefin copolymer (A) may be used.

【0039】本発明で用いられるエチレン−α−オレフ
ィン共重合体(A)、(B)および(C)には、必要に
応じて、本発明の目的、効果を損なわない限り、その他
の樹脂、安定剤、滑剤、加工性改良剤、ブロッキング防
止剤等のその他の添加剤を添加してもよい。
The ethylene-α-olefin copolymers (A), (B) and (C) used in the present invention may contain other resins, if necessary, as long as the objects and effects of the present invention are not impaired. Other additives such as stabilizers, lubricants, processability improvers, and antiblocking agents may be added.

【0040】その他の樹脂としては、加工性の改良の観
点からは、例えば、高圧ラジカル重合法によって得られ
る分岐低密度ポリエチレン等が挙げられ、その製造方法
としては、一般に、槽型反応器または管型反応器を用い
て、ラジカル発生剤の存在下、重合圧力140〜300
PMa、重合温度200〜300℃の条件下でエチレン
を重合する方法が挙げられ、上記重合条件によって平均
分子量、分子量分布および長鎖分岐度等を制御すること
ができる。また、メルトフローレートを調節するため
に、分子量調節剤として水素やメタン、エタン等の炭化
水素を用いてもよい。
Other resins include, for example, a branched low-density polyethylene obtained by a high-pressure radical polymerization method from the viewpoint of improving processability, and the production method thereof is generally a tank reactor or a tube. Polymerization pressure of 140 to 300 in the presence of a radical generator
Examples include a method of polymerizing ethylene under the conditions of PMa and a polymerization temperature of 200 to 300 ° C. The average molecular weight, molecular weight distribution, long-chain branching degree, and the like can be controlled by the above polymerization conditions. In order to adjust the melt flow rate, a hydrocarbon such as hydrogen, methane, or ethane may be used as a molecular weight regulator.

【0041】安定剤としては、例えば、2,6−ジ−t
−ブチル−p−クレゾール(BHT)、テトラキス[メ
チレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート]メタン(商品名:IRG
ANOX1010、チバガイギー社製)、n−オクタデ
シル−3−(4’−ヒドロキシ−3,5’−ジ−t−ブ
チルフェニル)プロピオネート(商品名:IRGANO
X1076、チバガイギー社製)等のフェノール系安定
剤、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエ
リスリトールジホスファイトおよびトリス(2,4−ジ
−ブチルフェニル)ホスファイト等のホスファイト系安
定剤等が挙げられる。
As the stabilizer, for example, 2,6-di-t
-Butyl-p-cresol (BHT), tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane (trade name: IRG
ANOX1010, manufactured by Ciba Geigy), n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3,5'-di-t-butylphenyl) propionate (trade name: IRGANO
X1076, manufactured by Ciba-Geigy) and phosphites such as bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite and tris (2,4-di-butylphenyl) phosphite. Stabilizers and the like.

【0042】滑剤としては、例えば、高級脂肪酸アミ
ド、高級脂肪酸エステル等が挙げられ、加工性改良剤と
しては、例えば、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金
属塩等が挙げられ、抗ブロッキング剤としては、例え
ば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
Examples of the lubricant include higher fatty acid amides and higher fatty acid esters. Examples of the processability improver include fatty acid metal salts such as calcium stearate. Examples of the anti-blocking agent include: Silica, calcium carbonate, talc and the like.

【0043】本発明である多層フィルムの(a)層に用
いられるエチレン−α−オレフィン共重合体(A)と界
面活性剤成分(A)および界面活性剤成分(B)からな
る帯電防止剤の混合方法、また、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体(A)、(B)および(C)に、必要に応
じて添加されるその他の樹脂、その他の添加剤の混合方
法としては、例えば、エチレン−α−オレフィン共重合
体(A)、(B)および(C)に、帯電防止剤、その他
の樹脂、その他の添加剤をあらかじめ溶融混練する方
法、帯電防止剤、その他の樹脂、その他の添加剤の少な
くとも一種以上のマスターバッチを用意しドライブレン
ドする方法等が挙げられる。溶融混練する方法に用いら
れる装置としては、例えば、単軸押出機、2軸押出機、
バンバリーミキサー、熱ロール等ミキサーが挙げられ、
ドライブレンドする方法に用いられる装置としては、例
えば、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等のブ
レンダーが挙げられる。
The antistatic agent comprising the ethylene-α-olefin copolymer (A), the surfactant component (A) and the surfactant component (B) used in the layer (a) of the multilayer film of the present invention. Examples of a mixing method and a method of mixing other resins and other additives added as needed to the ethylene-α-olefin copolymers (A), (B), and (C) include ethylene. A method in which an antistatic agent, another resin, and other additives are previously melt-kneaded with the α-olefin copolymer (A), (B), and (C), an antistatic agent, another resin, and other additives. For example, a method of preparing at least one or more master batches of the agents and dry blending them can be used. As an apparatus used for the method of melt kneading, for example, a single screw extruder, a twin screw extruder,
Banbury mixers, mixers such as hot rolls,
Examples of an apparatus used for the dry blending method include a blender such as a Henschel mixer and a tumbler mixer.

【0044】本発明の多層フィルムとして、好ましく
は、ラミネート用多層フィルムである。本発明の多層フ
ィルムをラミネートする基材としては、例えば、フィル
ム成形が可能な重合体、紙、板紙、織物、アルミニウム
箔等が挙げられ、これら基材は単独で用いてもよく、2
種以上を併用してもよい。フィルム成形が可能な重合体
としては、例えば、ナイロン6、ナイロン66、ナイロ
ン11、ナイロン12等のポリアミド樹脂、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポ
リエステル樹脂、ポリプロピレン、ポリ−ブテン−1、
ポリ−4メチルペンテン−1、ポリエチレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノ
マー等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリビニルアルコー
ル、エチレン−ビニルアルコール共重合体等が挙げられ
る。
The multilayer film of the present invention is preferably a multilayer film for lamination. Examples of the substrate on which the multilayer film of the present invention is laminated include polymers, paper, paperboard, woven fabric, and aluminum foil that can be formed into a film. These substrates may be used alone.
More than one species may be used in combination. Examples of the polymer that can be formed into a film include polyamide resins such as nylon 6, nylon 66, nylon 11, and nylon 12, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polypropylene, poly-butene-1, and the like.
Poly-4 methylpentene-1, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, polyolefin resin such as ionomer, polyvinylidene chloride,
Examples thereof include polyvinyl chloride, polystyrene, polyvinyl alcohol, and ethylene-vinyl alcohol copolymer.

【0045】また、基材は延伸フィルムであってもよ
く、延伸フィルムとしては、例えば、1軸延伸フィルム
または2軸延伸フィルムが挙げられ、延伸フィルムに用
いられる材料としては、例えば、ポリアミド樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリプロピレン等が挙げられる。
The base material may be a stretched film. Examples of the stretched film include a uniaxially stretched film and a biaxially stretched film. Examples of the material used for the stretched film include polyamide resin and polyamide resin. Examples include polyester resin and polypropylene.

【0046】本発明の多層フィルムの厚さは、特に制限
されるものではないが、通常1〜500μmであり、好
ましくは10〜100μmである。基材層の厚さは、特
に制限されるものではなく、目的に応じて任意に選択さ
れる。なお、基材と(b)層の間に接着層を設けて基材
と(b)層を接着する場合、(b)層の厚さとしては、
帯電防止剤の接着層への移行および接着強度の低下を抑
制するという観点から、好ましくは5μm以上であり、
より好ましくは10μm以上である。
The thickness of the multilayer film of the present invention is not particularly limited, but is usually 1 to 500 μm, preferably 10 to 100 μm. The thickness of the substrate layer is not particularly limited, and is arbitrarily selected according to the purpose. When an adhesive layer is provided between the base material and the (b) layer to bond the base material and the (b) layer, the thickness of the (b) layer is as follows.
From the viewpoint of suppressing migration of the antistatic agent to the adhesive layer and reduction in adhesive strength, the thickness is preferably 5 μm or more,
More preferably, it is 10 μm or more.

【0047】本発明の多層フィルムおよび本発明の多層
フィルムを基材にラミネートしたフィルムの製造方法と
しては、特に制限されることはなく、公知の方法が挙げ
られ、例えば、インフレーション法、Tダイ法等が挙げ
られる。
The method for producing the multilayer film of the present invention and the film obtained by laminating the multilayer film of the present invention on a substrate are not particularly limited, and include known methods, such as an inflation method and a T-die method. And the like.

【0048】インフレーション法は、インフレーション
フィルム製造装置を用いて共押出または押出コーティン
グ(押出ラミネートともいう。)する方法であり、例え
ば、押出機で溶融混練された樹脂がダイの円形のスリッ
トを通ってチューブ状に押し出され、このチューブ状に
押し出された樹脂の内部に気体(通常は空気)を吹き込
み、吹き込まれた気体の圧力を調整することによって広
範囲の幅のフィルムを製造する方法である。フィルムの
幅と円形スリットの直径との比は、ブローアップ比(B
UR)と呼ばれており、フィルムの厚さは、樹脂の押出
速度と上記BURの選択によって調整される。押し出さ
れたチューブ状の樹脂は、その外側から気体(通常は空
気)および/または液体(通常は水)によって冷却され
る。
The inflation method is a method of coextrusion or extrusion coating (also referred to as extrusion lamination) using an inflation film manufacturing apparatus. For example, a resin melt-kneaded by an extruder passes through a circular slit of a die. In this method, a film (usually air) is blown into a resin extruded into a tube, and the pressure of the blown gas is adjusted to produce a film having a wide range of width. The ratio of the width of the film to the diameter of the circular slit is the blow-up ratio (B
UR), and the thickness of the film is adjusted by the resin extrusion speed and the selection of the BUR. The extruded tubular resin is cooled by a gas (usually air) and / or a liquid (usually water) from the outside.

【0049】Tダイ法は、キャスト法とも呼ばれ、Tダ
イフィルム製造装置等を用いて共押出または押出コーテ
ィング(押出ラミネートともいう。)する方法であり、
例えば、押出機で溶融混練された樹脂がダイの平行スリ
ットを通って押し出され、水などの冷媒を通したロール
に接触、冷却されて、フィルムを製造する方法である。
Tダイ法は、一般に、透明性が良く、厚み精度の良いフ
ィルムを製造することができる。フィルムの厚さは、樹
脂の押出速度とフィルムの引き取り速度の選択によって
調整される。
The T-die method is also called a casting method, and is a method of co-extrusion or extrusion coating (also referred to as extrusion lamination) using a T-die film manufacturing apparatus or the like.
For example, there is a method in which a resin melt-kneaded by an extruder is extruded through parallel slits of a die, is brought into contact with a roll through which a coolant such as water passes, and is cooled to produce a film.
The T-die method can generally produce a film having good transparency and high thickness accuracy. The thickness of the film is adjusted by selecting the resin extrusion speed and the film take-up speed.

【0050】本発明の多層フィルムおよび本発明の多層
フィルムを基材にラミネートしたフィルムには、フィル
ム成形時にフィルムの片側または両側に、コロナ放電処
理、プラズマ放電処理、火炎処理等を施してもよい。こ
れらの処理を施した場合、帯電防止剤の表面へのブリー
ドが促進され、さらに均一に表面が帯電防止剤により濡
らされるため帯電防止効果が速やかに発現される。
The multilayer film of the present invention and the film obtained by laminating the multilayer film of the present invention on a substrate may be subjected to a corona discharge treatment, a plasma discharge treatment, a flame treatment or the like on one or both sides of the film during film formation. . When these treatments are performed, bleeding of the antistatic agent to the surface is promoted, and the surface is more uniformly wetted by the antistatic agent, so that the antistatic effect is quickly exhibited.

【0051】本発明の多層フィルムは、食品包装用フィ
ルム、電機部品、薬品等種々の製品の包装用フィルムに
用いることができる。食品包装用フィルムとしては、例
えば、こんにゃく、漬物等のように水とともに包装され
る食品類の包装用フィルム、ミルク、酒、醤油等の液体
である食品類の包装用フィルム、菓子等の乾燥した食品
類の包装用フィルム、ハム、ソーセージ等の加工肉類の
包装用フィルム等が挙げられる。
The multilayer film of the present invention can be used as a packaging film for various products such as a food packaging film, an electric part, and a chemical. As a food packaging film, for example, konjac, food packaging film packaged with water such as pickles, milk, sake, soy sauce and other liquid food packaging film, confectionery dried Examples of the film include a packaging film for foods and a packaging film for processed meats such as ham and sausage.

【0052】[0052]

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。実施例または比較例で用いたエチ
レン−α−オレフィン共重合体および多層フィルムの物
性測定および評価は次の方法に従って行った。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Measurement and evaluation of physical properties of the ethylene-α-olefin copolymer and the multilayer film used in Examples and Comparative Examples were performed according to the following methods.

【0053】(1)密度(d、単位:Kg/m3) JIS K6760−1981に規定された方法に従っ
て測定した。 (2)メルトフローレート(MFR、単位:g/10
分) JIS K6760−1981に規定された方法に従っ
て測定した。荷重は2.16kgであり、温度は190
℃であった。
(1) Density (d, unit: Kg / m 3 ) Measured according to the method specified in JIS K6760-1981. (2) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10
Min) Measured according to the method specified in JIS K6760-1981. The load is 2.16 kg and the temperature is 190
° C.

【0054】(3)組成分布変動係数(Cx) 東ソー社製多機能LCを用いて測定した。本発明で用い
るエチレン−α−オレフィン共重合体を所定の温度14
5℃に加熱したオルトジクロルベンゼン(ODCB)溶
媒に溶解(濃度0.2g/20ml)させ、カラムオー
ブンの中の海砂を充填したカラムに入れ、オーブンの温
度を40℃/60分の速度で125℃まで下げ、125
℃から−15℃まで14時間をかけて下げた。続いて、
10℃/60分の速度で昇温し、125℃まで上昇させ
て、その間に流出した共重合体の相対濃度と分岐度をカ
ラムに接続したFT−IRで測定した。データは10℃
の間を等間隔で7点取り込んだ。設定した各温度毎に流
出した共重合体の相対濃度と主鎖炭素1000個あたり
の分岐度(SCB)を求めながら、最終温度まで上げて
いった。ただし、各溶出温度と分岐度の関係は、コモノ
マーの種類に関係なく下記(式5)に従った。また、S
CBがマイナスになる温度では、溶出無しとした。 SCB=−0.7322×溶出温度(℃)+70.68 (式5) 得られた相対濃度と分岐度より組成分布曲線を求め、こ
の曲線より炭素1000個あたりの平均短鎖分岐度(S
CBave.)と組成分布の標準偏差(σ)を得て分布
の広さを表す組成分布変動係数Cxを下記(式1)から
算出した。 Cx=σ/SCBave. (式1) 平均短鎖分岐度(SCBave.)=ΣN(i)・W
(i) N(i):i番目のデータサンプリング点の短鎖分岐度 W(i):i番目のデータサンプリング点の相対濃度 即ち、ΣW(i)=1 組成分布の標準偏差(σ)={Σ(N(i)−SCBav
e.)2・W(i)}0.5
(3) Composition distribution variation coefficient (Cx) Measured using a multifunctional LC manufactured by Tosoh Corporation. The ethylene-α-olefin copolymer used in the present invention is treated at a predetermined temperature of 14.
Dissolve (concentration: 0.2 g / 20 ml) in orthodichlorobenzene (ODCB) solvent heated to 5 ° C, put into a column filled with sea sand in a column oven, and raise the temperature of the oven to 40 ° C / 60 min. To 125 ° C and 125
The temperature was lowered from C to -15 C over 14 hours. continue,
The temperature was raised at a rate of 10 ° C./60 minutes, raised to 125 ° C., and the relative concentration and branching degree of the copolymer flowing out during that time were measured by FT-IR connected to a column. Data is 10 ° C
7 points were captured at regular intervals. The temperature was raised to the final temperature while obtaining the relative concentration of the copolymer flowing out at each set temperature and the degree of branching (SCB) per 1000 main chain carbons. However, the relationship between each elution temperature and the degree of branching followed the following (Equation 5) regardless of the type of comonomer. Also, S
No elution was performed at a temperature where CB was negative. SCB = −0.7322 × elution temperature (° C.) + 70.68 (Equation 5) A composition distribution curve is obtained from the obtained relative concentration and the degree of branching, and the average short-chain degree of branching per 1000 carbons (S
CBave. ) And the standard deviation (σ) of the composition distribution, and the composition distribution variation coefficient Cx representing the width of the distribution was calculated from the following (Equation 1). Cx = σ / SCBave. (Equation 1) Average degree of short-chain branching (SCBave.) = {N (i) · W
(I) N (i): Degree of short-chain branching at i-th data sampling point W (i): Relative density at i-th data sampling point That is, ΣW (i) = 1 Standard deviation (σ) of composition distribution = {Σ (N (i) -SCBav
e. ) 2・ W (i)} 0.5

【0055】(4)冷キシレン可溶部(a、単位:重量
%) 米国のcode of federal regulations, Food and Drugs
Administrationの§175.1520に規定された方法に従って
測定した。
(4) Cold xylene soluble part (a, unit:% by weight) US code of federal regulations, Food and Drugs
Measured according to the method specified in 175.1520 of Administration.

【0056】(5)帯電防止性 (5−1)表面抵抗率(ρs、単位:Ω) 測定は、試料を加工後、1週間室温で保管した後、23
±2℃、相対湿度50±5%の状態で16時間以上状態
調節を行なった後、東亜電波工業社製SM−10E型極
超絶縁計を使用し、表面抵抗を測定した。次にJIS−
K6911記載の下記式に従って表面抵抗率(ρs)を
求めた。 ρs=π(D2+D1)Rs/(D2−D1) [ここで、ρsは表面抵抗率(Ω)、D1は表面電極の
内円の外径(cm)、D2は表面の環状電極の内径(c
m)、Rsは表面抵抗(Ω)を表わし、π(円周率)は
3.14とした。]
(5) Antistatic Property (5-1) Surface Resistivity (ρs, Unit: Ω) Measurement was made after processing the sample and storing it at room temperature for one week.
After conditioning for 16 hours or more at a temperature of ± 2 ° C. and a relative humidity of 50 ± 5%, the surface resistance was measured using a SM-10E ultra-insulation meter manufactured by Toa Denpa Kogyo. Next, JIS-
The surface resistivity (ρs) was determined according to the following equation described in K6911. ρs = π (D 2 + D 1 ) Rs / (D 2 −D 1 ) [where, ρs is the surface resistivity (Ω), D 1 is the outer diameter of the inner circle of the surface electrode (cm), and D 2 is the surface Inner diameter of the annular electrode (c
m) and Rs represent surface resistance (Ω), and π (pi) was set to 3.14. ]

【0057】(5−2)帯電圧の半減期(単位:se
c) スタティックオネストメーター(宍戸商会製)でフィル
ム表面に10kVの電圧で1分間、1cmの距離で試料
に電圧を印加、帯電させ、帯電した電圧が1/2に減衰
するまでの時間を半減期として求めた。
(5-2) Half-life of charged voltage (unit: sec)
c) Apply a voltage to the sample at a voltage of 10 kV for 1 minute at a distance of 1 cm using a static honest meter (manufactured by Shishido Shokai), charge the sample, and charge the sample. Asked.

【0058】実施例1〜3、比較例1または2 実施例または比較例で用いたエチレン−α−オレフィン
共重合体(A1)を表1に、エチレン−α−オレフィン
共重合体(B1)、(B2)およびエチレン単独重合体
(B3)を表2に、高圧ラジカル重合法によって得られ
た分岐低密度ポリエチレンを表3に示した。また、実施
例または比較例で用いた界面活性剤成分(A)および界
面活性剤成分(B)を表4に示した。
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 The ethylene-α-olefin copolymer (A1) used in the examples or comparative examples is shown in Table 1, and the ethylene-α-olefin copolymer (B1), Table 2 shows (B2) and the ethylene homopolymer (B3), and Table 3 shows the branched low-density polyethylene obtained by the high-pressure radical polymerization method. Further, Table 4 shows the surfactant component (A) and the surfactant component (B) used in Examples and Comparative Examples.

【0059】(各成分の配合量)実施例および比較例の
多層フィルムの(a)層(シール層)、(b)層(ラミ
層)および(c)層(中間層)における各成分の配合量
を表5〜9に示した。尚、抗ブロッキング剤としては平
均粒径5μmの珪藻土を用いた。
(Blending amount of each component) Blending of each component in (a) layer (seal layer), (b) layer (laminate layer) and (c) layer (intermediate layer) of multilayer films of Examples and Comparative Examples The amounts are shown in Tables 5-9. Diatomaceous earth having an average particle size of 5 μm was used as an anti-blocking agent.

【0060】(各成分の混合および多層フィルムの成
形)表5〜9に示した各成分をタンブルミキサーで混合
し、次に、(a)層、(b)層および(c)層に用いる
各混合物を、150mmφ、リップ開度2.0mmの3
層共押インフレーション成形機(50mmφ押出機 3
台)により、加工温度を170℃、ブローアップ比を
2.12、押出量を35kg/hr、フィルムの厚みを
50μmとし、各層の厚み比((a):(c):
(b))を1:3:1とする条件でフィルムを成形し、
連続してフィルムの(b)層側の表面に45dyn/c
mのコロナ処理を施し、多層ポリエチレンフィルムを得
た。
(Mixing of Components and Molding of Multilayer Film) The components shown in Tables 5 to 9 were mixed with a tumble mixer, and then each of the components used for the (a), (b) and (c) layers was prepared. A mixture of 150 mmφ, lip opening 2.0 mm3
Layer co-extrusion inflation molding machine (50mmφ extruder 3
The processing temperature was 170 ° C., the blow-up ratio was 2.12, the extrusion rate was 35 kg / hr, the film thickness was 50 μm, and the thickness ratio of each layer ((a) :( c):
(B)) forming a film under the condition of 1: 3: 1,
45 dyn / c continuously on the surface of layer (b) side of the film
m to give a multilayer polyethylene film.

【0061】(ドライラミネーション複合フィルム)テ
ストコーターを用いて、加工後一週間経過した上記の多
層ポリエチレンフィルムを、2g/cm2となるように
ポリエーテル系接着剤(主剤:東洋モートンAD30
8、硬化剤:東洋モートン CAT8B)を塗布した厚
さ15μmの延伸ナイロン基材フィルム(ユニチカ社
製、エンブレム)に40℃で2日間、加熱熟成すること
によりドライラミネーション複合フィルムを得た。
(Dry lamination composite film) Using a test coater, the above-mentioned multilayer polyethylene film one week after processing was applied to a polyether-based adhesive (main agent: Toyo Morton AD30) so as to be 2 g / cm 2.
8, curing agent: Oriented Morton CAT8B) coated with a stretched nylon base film (emblem, manufactured by Unitika Ltd.) having a thickness of 15 μm and aged at 40 ° C. for 2 days to obtain a dry lamination composite film.

【0062】得られた多層ポリエチレンフィルム及びド
ライラミネーション複合フィルムの表面の表面固有抵抗
および帯電圧の半減期を測定して、帯電防止性の評価を
行った。帯電防止性の評価結果を表10に示した。
The antistatic properties were evaluated by measuring the surface resistivity and the half-life of the charged voltage of the surfaces of the obtained multilayer polyethylene film and dry lamination composite film. Table 10 shows the evaluation results of the antistatic properties.

【0063】[0063]

【表1】 (注1)a' = (4.8×10-5)×(950-d)3 + (10-6)×(950-
d)4 + 1 A1:エチレン−ヘキセン−1共重合体(日本エボリュ
ー(株)製、住友化学工業(株)販売、スミカセンE、
FV205)
[Table 1] (Note 1) a '= (4.8 × 10 -5 ) × (950-d) 3 + (10 -6 ) × (950-
d) 4 + 1 A1: Ethylene-hexene-1 copolymer (manufactured by Nippon Evolu Co., Ltd., sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumikasen E,
FV205)

【0064】[0064]

【表2】 B1:エチレン−ヘキセン−1共重合体(日本エボリュ
ー(株)製、住友化学工業(株)販売、スミカセンE、
FV404) B2:エチレン−ヘキセン−1共重合体(住友化学工業
(株)製、スミカセンα、CS8053) B3:高密度ポリエチレン(出光石油化学(株)製、出
光ポリエチレン、230J)
[Table 2] B1: Ethylene-hexene-1 copolymer (manufactured by Nippon Evolu Co., Ltd., sales of Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumikasen E,
FV404) B2: Ethylene-hexene-1 copolymer (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumikasen α, CS8053) B3: High density polyethylene (Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., Idemitsu polyethylene, 230J)

【0065】[0065]

【表3】 分岐低密度ポリエチレン:住友化学工業(株)製、高圧
法LDPE、スミカセンCE2575
[Table 3] Branched low-density polyethylene: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., high-pressure LDPE, Sumikasen CE2575

【0066】[0066]

【表4】 [Table 4]

【0067】[0067]

【表5】 [Table 5]

【0068】[0068]

【表6】 [Table 6]

【0069】[0069]

【表7】 [Table 7]

【0070】[0070]

【表8】 [Table 8]

【0071】[0071]

【表9】 [Table 9]

【0072】[0072]

【表10】 [Table 10]

【0073】本発明の要件を満足する実施例1〜3は、
帯電防止性に優れるものであることが分かる。これに対
して、本発明の要件である界面活性剤成分(A)と界面
活性剤成分(B)を満足しない比較例1および2は帯電
防止性が不十分であることが分かる。
Examples 1 to 3 satisfying the requirements of the present invention include:
It turns out that it is what is excellent in antistatic property. In contrast, it can be seen that Comparative Examples 1 and 2, which do not satisfy the surfactant component (A) and the surfactant component (B), which are the requirements of the present invention, have insufficient antistatic properties.

【0074】[0074]

【発明の効果】以上、詳述したとおり、本発明により、
帯電防止性に優れる多層フィルムおよびその多層フィル
ムをラミネートして得られる帯電防止性に優れる製品を
得ることができる。
As described above, according to the present invention,
A multilayer film excellent in antistatic property and a product excellent in antistatic property obtained by laminating the multilayer film can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小山 悟 千葉県市原市姉崎海岸5の1 住友化学工 業株式会社内 Fターム(参考) 4F100 AK04B AK62A AK62B AL01A AL05A AL05B BA02 BA07 CA18A CA19 EH20 EJ38 EJ55 GB15 JA06A JA06B JA07A JA13A JA13B JG03 JG03A YY00A YY00B 4J002 BB051 BB151 EH046 EH056 EP017 FD030 FD106 FD107 FD170 FD316 FD317  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Satoru Koyama 5-1, Anesaki Beach, Ichihara City, Chiba Prefecture Sumitomo Chemical Co., Ltd. F-term (reference) 4F100 AK04B AK62A AK62B AL01A AL05A AL05B BA02 BA07 CA18A CA19 EH20 EJ38 EJ55 GB15 JA06A JA06B JA07A JA13A JA13B JG03 JG03A YY00A YY00B 4J002 BB051 BB151 EH046 EH056 EP017 FD030 FD106 FD107 FD170 FD316 FD317

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】密度が860〜925Kg/m3、メルト
フロ−レートが0.5〜30g/10分であるエチレン
および炭素原子数が3〜12のα−オレフィンからなる
エチレン−α−オレフィン共重合体(A)100重量部
に対して、分子量が400以上である界面活性剤成分
(A)50〜95重量%と分子量が400未満である界
面活性剤成分(B)50〜5重量%からなる帯電防止剤
0.05〜2重量部を含有する(a)層と、密度が92
6〜970Kg/m3で、エチレン−α−オレフィン共
重合体(A)の密度より5Kg/m3以上高く、メルト
フロ−レートが0.5〜30g/10分であるエチレン
単独重合体またはエチレンおよび炭素原子数が3〜12
のα−オレフィンからなるエチレン−α−オレフィン共
重合体(B)を含有する(b)層の少なくとも2層から
なることを特徴とする多層フィルム。
An ethylene-α-olefin copolymer comprising ethylene having a density of 860 to 925 Kg / m 3 and a melt flow rate of 0.5 to 30 g / 10 minutes and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms. The surfactant component (A) having a molecular weight of 400 or more and 50 to 95% by weight and the surfactant component (B) having a molecular weight of less than 400 are 50 to 5% by weight based on 100 parts by weight of the combined (A). (A) layer containing 0.05 to 2 parts by weight of an antistatic agent;
In 6~970Kg / m 3, the ethylene -α- olefin copolymer (A) high 5Kg / m 3 or more than the density of melt flow - ethylene homopolymer rate is 0.5 to 30 g / 10 min or ethylene and 3 to 12 carbon atoms
A multilayer film comprising at least two layers of the layer (b) containing the ethylene-α-olefin copolymer (B) composed of the above α-olefin.
【請求項2】界面活性剤成分(A)が、ポリグリセリン
脂肪酸エステル類であることを特徴とする請求項1記載
の多層フィルム。
2. The multilayer film according to claim 1, wherein the surfactant component (A) is a polyglycerin fatty acid ester.
【請求項3】界面活性剤成分(B)が、アルキルジエタ
ノールアミド類であることを特徴とする請求項1記載の
多層フィルム。
3. The multilayer film according to claim 1, wherein the surfactant component (B) is an alkyl diethanolamide.
【請求項4】帯電防止剤が界面活性剤成分(A)50〜
80重量%と界面活性剤成分(B)50〜20重量%か
らなることを特徴とする請求項1記載の多層フィルム。
4. An antistatic agent comprising a surfactant component (A) 50 to
2. The multilayer film according to claim 1, comprising 80% by weight and 50 to 20% by weight of the surfactant component (B).
【請求項5】密度が870〜930Kg/m3で、エチ
レン−α−オレフィン共重合体(B)の密度より5Kg
/m3以上低く、メルトフローレートが0.5〜30g
/10分であるエチレンおよび炭素原子数が3〜12の
α−オレフィンからなるエチレン−α−オレフィン共重
合体(C)を含有する(c)層を中間層として(a)層
と(b)層の間に有することを特徴とする請求項1記載
の多層フィルム。
5. A density of 870 to 930 kg / m 3, which is 5 kg higher than the density of the ethylene-α-olefin copolymer (B).
/ M 3 or more, melt flow rate is 0.5 to 30 g
(A) layer and (b) using the (c) layer containing an ethylene-α-olefin copolymer (C) composed of ethylene having a length of / 10 minutes and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms as an intermediate layer. The multilayer film according to claim 1, wherein the multilayer film is provided between layers.
【請求項6】ラミネート用であることを特徴とする請求
項1〜5記載の多層フィルム。
6. The multilayer film according to claim 1, which is used for lamination.
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