JP2002258045A - Optical retardation film, circularly/elliptically polarizing plate, and liquid crystal display device - Google Patents

Optical retardation film, circularly/elliptically polarizing plate, and liquid crystal display device

Info

Publication number
JP2002258045A
JP2002258045A JP2001058350A JP2001058350A JP2002258045A JP 2002258045 A JP2002258045 A JP 2002258045A JP 2001058350 A JP2001058350 A JP 2001058350A JP 2001058350 A JP2001058350 A JP 2001058350A JP 2002258045 A JP2002258045 A JP 2002258045A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
retardation film
film
polycarbonate resin
stretching
retardation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001058350A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Narikazu Hashimoto
斉和 橋本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP2001058350A priority Critical patent/JP2002258045A/en
Publication of JP2002258045A publication Critical patent/JP2002258045A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical retardation film scarcely having creases, surface waviness, scratches and/or optical unevenness in the width direction and scarcely causing breakdowns due to foreign matters in the manufacturing process and a circularly polarizing plate, an elliptically polarizing plate, a liquid crystal display device and a reflective liquid crystal display device using the optical retardation film. SOLUTION: The optical retardation film is obtained by solution-casting a polycarbonate resin which contains at least two kinds of repeating units and is derived from dihydroxy compounds, and subsequently by stretching the cast film to at least one axis direction. The optical retardation film is characterized by stretching the cast film with a 2-30 m/min stretching speed, or by solution casting the polycarbonate resin with a 1.2-3 m width, or by using the polycarbonate resin into which 1-50% waste films are redissolved, or by stretching the cast film using at least two sets of nip rolls arranged within 1-10 m distance or by making the cast and stretched film maintain an average value of an angle between a slow axis and the stretch axis in the plane within the range of ±5 deg..

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、位相差フィルムお
よびそれを用いた円偏光板、楕円偏光板、液晶表示装
置、反射型液晶表示装置に関する。
The present invention relates to a retardation film and a circularly polarizing plate, an elliptically polarizing plate, a liquid crystal display, and a reflection type liquid crystal display using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】λ/4板は、反射防止膜や液晶表示装置
に関連する多くの用途を有しており、既に実際に使用さ
れている。しかし、λ/4板と称していても、ある特定
波長でλ/4を達成しているものが大部分であった。λ
/4を達成できる波長領域が狭いと、表示画像のコント
ラストが低下するという問題があった。さらに広帯域で
のλ/4特性を達成するためには特開平10-68816号公報
記載のように2枚以上のフィルムを張り合わせてしよう
することが知られている。このような貼合せフィルムは
コストが高くつくという問題がある。これを解決する手
法としてポリカーボネート共重合体を用いたλ/4がWO
00/26705号明細書に開示されている。しかしこのWO00/2
6705号明細書に記載の方法では製造工程において皺が
発生し易い、中タルミが発生し易い、スリキズが発
生し易い、幅方向で光学ムラが出やすい、異物故障
が発生し易い等の問題があり、その改良が望まれてい
た。
2. Description of the Related Art A λ / 4 plate has many uses related to an antireflection film and a liquid crystal display device, and has already been actually used. However, even if it is referred to as a λ / 4 plate, most achieve λ / 4 at a specific wavelength. λ
If the wavelength region where / 4 can be achieved is narrow, there is a problem that the contrast of the displayed image is reduced. Further, in order to achieve a λ / 4 characteristic in a wide band, it is known to laminate two or more films as described in JP-A-10-68816. There is a problem that such a laminated film is expensive. As a method for solving this problem, λ / 4 using a polycarbonate copolymer is disclosed in WO
No. 00/26705. But this WO00 / 2
In the method described in the specification of No. 6705, wrinkles are liable to occur in the manufacturing process, medium thickening is liable to occur, scratches are liable to occur, optical unevenness is likely to occur in the width direction, and foreign matter failure is liable to occur. There is a need for improvement.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の第1の目的
は、中タルミが少ない位相差フィルムおよびこの位相差
フィルムを用いた円偏光板、楕円偏光板、液晶表示装
置、反射型液晶表示装置を提供することにある。本発明
の第2の目的は、皺、スリキズが少ない位相差フィルム
およびこの位相差フィルムを用いた円偏光板、楕円偏光
板、液晶表示装置、反射型液晶表示装置を提供すること
にある。本発明の第3の目的は、製造工程において異物
故障が発生し難い位相差フィルムおよびこの位相差フィ
ルを用いた円偏光板、楕円偏光板、液晶表示装置、反射
型液晶表示装置を提供することにある。本発明の第4の
目的は、中タルミおよび幅方向の光学ムラが少ない位相
差フィルおよびこの位相差フィルムを用いた円偏光板、
楕円偏光板、液晶表示装置、反射型液晶表示装置を提供
することにある。本発明の第5の目的は、皺、中タル
ミ、スリキズおよび幅方向の光学ムラが少なく、製造工
程において異物故障が発生し難い位相差フィルムおよび
この位相差フィルムを用いた円偏光板、楕円偏光板、液
晶表示装置、反射型液晶表示装置を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION A first object of the present invention is to provide a retardation film having a small medium thickness, a circularly polarizing plate, an elliptically polarizing plate, a liquid crystal display, and a reflection type liquid crystal display using the retardation film. Is to provide. A second object of the present invention is to provide a retardation film with less wrinkles and scratches, and a circularly polarizing plate, an elliptically polarizing plate, a liquid crystal display device, and a reflective liquid crystal display device using the retardation film. A third object of the present invention is to provide a retardation film in which foreign matter failure is unlikely to occur in a manufacturing process, and a circularly polarizing plate, an elliptically polarizing plate, a liquid crystal display device, and a reflective liquid crystal display device using the retardation film. It is in. A fourth object of the present invention is to provide a retardation film having a small thickness and optical unevenness in the width direction and a circularly polarizing plate using the retardation film,
An elliptically polarizing plate, a liquid crystal display device, and a reflection type liquid crystal display device are provided. A fifth object of the present invention is to provide a retardation film which has less wrinkles, medium thicknesses, scratches and optical unevenness in the width direction and is less likely to cause a foreign substance failure in a manufacturing process, a circularly polarizing plate using the retardation film, and an elliptically polarized light. An object of the present invention is to provide a plate, a liquid crystal display, and a reflection type liquid crystal display.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記構
成の位相差フィルム、円偏光板、楕円偏光板、液晶表示
装置および反射型液晶表示装置が提供され、上記本発明
の目的が達成される。 1.ジヒドロキシ化合物から誘導される繰り返し単位を
少なくとも2種含むポリカーボネート樹脂を、2〜30
m/分で溶液流延した後、少なくとも1軸方向に延伸し
て形成されたものであることを特徴とする位相差フィル
ム。 2. ジヒドロキシ化合物から誘導される繰り返し単位
を少なくとも2種含むポリカーボネート樹脂を、幅1.
2m以上3m以下で溶液流延した後、少なくとも1軸方
向に延伸したことを特徴とする位相差フィルム。 3. ジヒドロキシ化合物から誘導される繰り返し単位
を少なくとも2種含むポリカーボネート樹脂を溶液流延
した後、1m以上10m以下の間に少なくとも2セット
設置されたニップロールを用いて少なくとも1軸方向に
延伸されたことを特徴とする位相差フィルム。 4.延伸をニップロールの間に設置した2〜50本のロ
ールを通過させながら行うことを特徴とする上記3に記
載の位相差フィルム。 5.延伸後、−5〜−0.5℃/秒の速度で冷却するこ
とを特徴とする上記1〜4のいずれかに記載の位相差フ
ィルム。 6. ジヒドロキシ化合物から誘導される繰り返し単位
を少なくとも2種含むポリカーボネート樹脂を溶液流延
した後、少なくとも1軸に延伸した熱可塑性フィルムに
おいて、面内の遅相軸と延伸軸のなす角の平均値が±5
°以内であることを特徴とする位相差フィルム。 7. ジヒドロキシ化合物から誘導される繰り返し単位
を少なくとも2種含むポリカーボネート樹脂を溶液流延
した後、少なくとも1軸に延伸した熱可塑性フィルムに
おいて、前記ポリカーボネート樹脂が製膜屑を1〜50
質量%以下含有することを特徴とする位相差フィルム。 8.ジヒドロキシ化合物から誘導される繰り返し単位を
少なくとも2種含むポリカーボネート樹脂が、下記一般
式(III)で示される繰り返し単位を30〜90モル%、
下記一般式(IV)で示される繰り返し単位を70〜10モ
ル%、各々含有する(両者の合計は100モル%であ
る)ことを特徴とする上記1〜7のいずれかに記載の位
相差フィルム。
According to the present invention, there are provided a retardation film, a circularly polarizing plate, an elliptically polarizing plate, a liquid crystal display device and a reflection type liquid crystal display device having the following constitutions, and the object of the present invention is achieved. Is done. 1. A polycarbonate resin containing at least two kinds of repeating units derived from a dihydroxy compound,
A retardation film formed by casting a solution at m / min and then stretching it in at least one axial direction. 2. Polycarbonate resin containing at least two kinds of repeating units derived from a dihydroxy compound, having a width of 1.
A retardation film obtained by casting a solution at a length of 2 m or more and 3 m or less and then stretching the film in at least one axial direction. 3. A polycarbonate resin containing at least two kinds of repeating units derived from a dihydroxy compound is solution-cast, and then stretched in at least one axis direction using at least two sets of nip rolls between 1 m and 10 m inclusive. A retardation film characterized by the following. 4. 4. The retardation film as described in 3 above, wherein the stretching is performed while passing through 2 to 50 rolls provided between the nip rolls. 5. The retardation film according to any one of the above items 1 to 4, wherein the film is cooled at a rate of -5 to -0.5C / sec after stretching. 6. The average value of the angle between the in-plane slow axis and the stretching axis in a thermoplastic film stretched at least uniaxially after solution-casting a polycarbonate resin containing at least two kinds of repeating units derived from a dihydroxy compound. Is ± 5
°, a retardation film. 7. A polycarbonate film containing at least two kinds of repeating units derived from a dihydroxy compound is solution-cast, and then, in a thermoplastic film stretched at least uniaxially, the polycarbonate resin reduces film forming debris by 1 to 50.
A retardation film, characterized in that the content of the retardation film is not more than mass%. 8. A polycarbonate resin containing at least two kinds of repeating units derived from a dihydroxy compound contains 30 to 90 mol% of a repeating unit represented by the following general formula (III),
The retardation film according to any one of the above items 1 to 7, which contains 70 to 10 mol% of a repeating unit represented by the following general formula (IV), respectively (the total of both is 100 mol%). .

【0005】[0005]

【化4】 Embedded image

【0006】[0006]

【化5】 Embedded image

【0007】一般式(III)中、R24およびR25、それ
ぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表す。一般式
(IV)中、R26およびR27は、それぞれ独立に、水素原
子またはメチル基を表す。Zは、下記骨格のいずれかを
表す。
In the general formula (III), R 24 and R 25 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. In the general formula (IV), R 26 and R 27 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. Z represents any of the following skeletons.

【0008】[0008]

【化6】 Embedded image

【0009】9.ジヒドロキシ化合物から誘導される繰
り返し単位を少なくとも2種含むポリカーボネート樹脂
が、一般式(III)で示される繰り返し単位と一般式(IV)
で示される繰り返し単位を含有する共重合体であること
を特徴とする上記8に記載の位相差フィルム。 10.ジヒドロキシ化合物から誘導される繰り返し単位
を少なくとも2種含むポリカーボネート樹脂が、一般式
(III)で示される繰り返し単位を含有するポリカーボネ
ートと一般式(IV)で示される繰り返し単位を含有するポ
リカーボネートとの混合物であることを特徴とする上記
8に記載の位相差フィルム。 11.ジヒドロキシ化合物から誘導される繰り返し単位
を少なくとも2種含むポリカーボネート樹脂の極限粘度
(ジクロロメタン溶媒中、20℃で測定)が2dl/g
を越え4dl/g以下であることを特徴とする上記1〜
10のいずれかに記載の位相差フィルム。 12.450nm、550nm、650nmで測定した
レターデーション値Re(450)、Re(550)、
Re(650)が下記式(1)、(2)を満たす上記1
〜11のいずれかに記載の位相差フィルム。 0.6<Re(450)/Re(550)<0.97 …… 式(1) 1.01<Re(650)/Re(550)<1.35 …… 式(2) 13.Re(550)が120〜300nmであること
を特徴とする上記12に記載の位相差フィルム。 14.面内の遅相軸方向の屈折率nx、面内の遅相軸に
垂直な方向の屈折率nyおよび厚み方向の屈折率nz
が、1≦(nx−nz)/(nx−ny)≦2の関係を
満足する上記1〜13のいずれかに記載の位相差フィル
ム。 15.Re(550)が120〜160nmのλ/4板
またはRe(550)が230〜300nmのλ/2板
である上記1〜14のいずれかに記載の位相差フィル
ム。 16.上記15記載のλ/4板とλ/2板のなす角が5
0度〜70度となるように積層されていることを特徴と
する積層位相差フィルム。 17.上記15に記載のλ/4板またはλ/2板と偏光
膜とが積層されていることを特徴とする円または楕円偏
光板。 18.偏光膜が反射型偏光膜であることを特徴とする上
記17に記載の円または楕円偏光板。 19.上記1〜16に記載の位相差フィルムならびに上
記17および18に記載の円または楕円偏光板のうち少
なくとも一方が用いらていることを特徴とする液晶表示
装置または反射型液晶表示装置。
[0009] 9. Polycarbonate resin containing at least two kinds of repeating units derived from a dihydroxy compound, a repeating unit represented by the general formula (III) and a general formula (IV)
9. The retardation film as described in 8 above, which is a copolymer containing a repeating unit represented by the formula: 10. A polycarbonate resin containing at least two kinds of repeating units derived from a dihydroxy compound has a general formula
9. The retardation film as described in 8 above, which is a mixture of a polycarbonate containing a repeating unit represented by (III) and a polycarbonate containing a repeating unit represented by general formula (IV). 11. The limiting viscosity of a polycarbonate resin containing at least two kinds of repeating units derived from a dihydroxy compound (measured in a dichloromethane solvent at 20 ° C.) is 2 dl / g.
And 1 to 4 dl / g or less.
11. The retardation film according to any one of 10). 12. Retardation values Re (450), Re (550), measured at 450 nm, 550 nm and 650 nm,
The above 1 wherein Re (650) satisfies the following formulas (1) and (2).
12. The retardation film according to any one of items 11 to 11. 0.6 <Re (450) / Re (550) <0.97 Formula (1) 1.01 <Re (650) / Re (550) <1.35 Formula (2) 13. The retardation film as described in 12 above, wherein Re (550) is from 120 to 300 nm. 14. Refractive index nx in the in-plane slow axis direction, refractive index ny in the direction perpendicular to the in-plane slow axis, and refractive index nz in the thickness direction
14. The retardation film according to any one of the above items 1 to 13, which satisfies the relationship of 1 ≦ (nx−nz) / (nx−ny) ≦ 2. 15. The retardation film according to any one of the above 1 to 14, wherein Re (550) is a λ / 4 plate having 120 to 160 nm or Re (550) is λ / 2 plate having 230 to 300 nm. 16. The angle between the λ / 4 plate and the λ / 2 plate described in 15 above is 5
A laminated retardation film, wherein the laminated retardation film is laminated so as to have an angle of 0 to 70 degrees. 17. 16. A circular or elliptically polarizing plate, wherein the λ / 4 plate or λ / 2 plate described in 15 above and a polarizing film are laminated. 18. 18. The circular or elliptically polarizing plate according to the above 17, wherein the polarizing film is a reflective polarizing film. 19. 19. A liquid crystal display device or a reflection type liquid crystal display device, wherein at least one of the retardation film described in 1 to 16 and the circular or elliptically polarizing plate described in 17 or 18 is used.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳述する。本発明の位相差フィルムは、ジヒドロキシ
化合物から誘導される繰り返し単位を少なくとも2種含
むポリカーボネート樹脂を素材とし、これを溶液流延
後、一軸方向に延伸することにより形成されたものであ
る。まず、上記ジヒドロキシ化合物から誘導される繰り
返し単位を少なくとも2種含むポリカーボネート樹脂に
ついて説明する。
Embodiments of the present invention will be described below in detail. The retardation film of the present invention is formed by using a polycarbonate resin containing at least two kinds of repeating units derived from a dihydroxy compound, casting the solution, and then stretching it in a uniaxial direction. First, a polycarbonate resin containing at least two kinds of repeating units derived from the dihydroxy compound will be described.

【0011】本発明で、ジヒドロキシ化合物から誘導さ
れる繰り返し単位を少なくとも2種含むポリカーボネー
ト樹脂は、ジヒドロキシ化合物から構成される繰り返し
単位の2種以上が結合した共重合体タイプのポリカーボ
ネート、該繰り返し単位1種からなる単独重合体タイプ
のポリカーボネートを2種類以上を混合したもの、上記
共重合体タイプおよび単独重合体タイプのポリカーボネ
ートを混合したもの等が含まれる。要すれば、共重合体
であれ混合物であれ、そのなかにジヒドロキシ化合物か
ら構成される繰り返し単位が2種以上含有されていれば
よい。以下、ジヒドロキシ化合物から誘導される繰り返
し単位を少なくとも2種含むポリカーボネート樹脂を、
単に「ポリカーボネート樹脂」とも呼称する。
In the present invention, the polycarbonate resin containing at least two kinds of repeating units derived from a dihydroxy compound is a copolymer type polycarbonate in which two or more kinds of repeating units composed of a dihydroxy compound are bonded. Examples thereof include those obtained by mixing two or more types of homopolymer type polycarbonates, and those obtained by mixing the above copolymer type and homopolymer type polycarbonates. If necessary, it suffices that the copolymer or the mixture contains at least two kinds of repeating units composed of a dihydroxy compound. Hereinafter, a polycarbonate resin containing at least two kinds of repeating units derived from a dihydroxy compound,
It is simply referred to as “polycarbonate resin”.

【0012】本発明が係わるポリカーボネート樹脂とし
ては、上記一般式(III)で示される繰り返し単位と上
記一般式(IV)で示される繰り返し単位を含有するもの
が好ましい。勿論、共重合体タイプのものであってもよ
いし、混合物タイプのものであってもい。さらに、下記
式(V)〜(IX)で示される繰り返し単位かるらなる共
重合体において、繰り返し単位(IX)の割合が40〜7
5モル%であるものが好ましく、なかでも、(イ)下記
式(VI)及び(IX)で示される繰り返し単位からなる共
重合体において(IX)の割合が30〜70モル%である
もの、(ロ)下記式(VII)及び(IX)で示される繰り
返し単位からなる共重合体において、下記式(IX)の割
合が30〜70モル%であるもの、そして(ハ)下記式
(V)及び(VIII)で示される繰り返し単位からなる共
重合体において、(VIII)の割合が40〜75モル%で
あるもの、がより好ましい。
The polycarbonate resin according to the present invention preferably contains a repeating unit represented by the above general formula (III) and a repeating unit represented by the above general formula (IV). Of course, it may be a copolymer type or a mixture type. Further, in a copolymer consisting of repeating units represented by the following formulas (V) to (IX), the proportion of the repeating unit (IX) is 40 to 7
5 mol% is preferable, and among them, (A) a copolymer comprising a repeating unit represented by the following formulas (VI) and (IX), wherein the proportion of (IX) is 30 to 70 mol%; (B) a copolymer comprising repeating units represented by the following formulas (VII) and (IX), wherein the proportion of the following formula (IX) is 30 to 70 mol%; and (c) the following formula (V) And a copolymer comprising a repeating unit represented by (VIII) and having a proportion of (VIII) of 40 to 75 mol% is more preferred.

【0013】[0013]

【化7】 Embedded image

【0014】最も好ましいポリカーボネート樹脂は、ビ
スフェノールA(BPA)から誘導される単位(上記式
(V)に相当)とビスクレゾールフルオレン(BCF)
から誘導される単位(上記式(IX)に相当)からなるポ
リカーボネート樹脂である。これらの単位の割合は、上
記式(IX)の含有率が55〜75モル%が好ましく、よ
り好ましくは55〜70モル%である。これらの材料に
より、理想的な後述するλ/4板やλ/2板を得ること
ができる。
The most preferred polycarbonate resin is a unit derived from bisphenol A (BPA) (corresponding to the above formula (V)) and biscresol fluorene (BCF)
Is a polycarbonate resin comprising a unit derived from the above (corresponding to the above formula (IX)). As for the ratio of these units, the content of the above formula (IX) is preferably 55 to 75 mol%, more preferably 55 to 70 mol%. With these materials, ideal λ / 4 plates and λ / 2 plates described later can be obtained.

【0015】本発明のポリカーボネート樹脂の極限粘度
は、ジクロロメタン中、20℃で測定した値として、好
ましくは2dl/gを越え4dl/g以下、より好まし
くは2dl/gを越え3.5dl/g以下、さらに好ま
しくは2dl/gを越え3dl/g以下である。通常の
ポリカーボネート樹脂の極限粘度は0.3〜2.0dl
/gであるが、本発明では、上記範囲の高分子量のポリ
マーを用いるのが好ましい。本発明のポリカーボネート
樹脂は、溶解性が乏しく、流延時に筋引きが出ないよう
な高粘度にしようとすると高濃度にポリカーボネート樹
脂を溶解する必要がるため、溶け残りが発生し易く、こ
れが異物故障の原因となる。従って、本発明のように低
濃度で粘性の出やすい高極限粘度(高分子量)のポリカ
ーボネート樹脂を用いることが好ましい。
The intrinsic viscosity of the polycarbonate resin of the present invention, as measured at 20 ° C. in dichloromethane, is preferably more than 2 dl / g and 4 dl / g or less, more preferably more than 2 dl / g and 3.5 dl / g or less. And more preferably more than 2 dl / g and not more than 3 dl / g. The limiting viscosity of ordinary polycarbonate resin is 0.3 to 2.0 dl
In the present invention, it is preferable to use a polymer having a high molecular weight in the above range. The polycarbonate resin of the present invention has poor solubility, and it is necessary to dissolve the polycarbonate resin at a high concentration when trying to have a high viscosity such that no streaking occurs during casting. Failure to do so may cause malfunction. Therefore, it is preferable to use a polycarbonate resin having a high intrinsic viscosity (high molecular weight), which is easily viscous at a low concentration as in the present invention.

【0016】次に、上記ポリカーボネート樹脂を用いて
本発明の位相差フィルムを製造する際の必須あるいは好
ましい条件を述べる。本発明の位相差フィルムは、2〜
30m/分、より好ましくは3〜25m/分、さらに好
ましくは4〜20m/分の速度で溶液流延した後、少な
くとも1軸に延伸して得られるポリカーボネート共重合
体および/またはブレンド系フィルムからなる。これに
より位相差フィルムの製造で発生する中タルミを改良で
きる。本発明で、中タルミとは、位相差フィルムの中央
部が伸ばされて、フィルムを水平な台に置いた時に中央
部が凸に膨らむ(弛む)現象を指す。中タルミが改良でき
るのは、以下の理由によるものと推定される。本発明の
ポリマーは溶剤に溶解した後バンドあるいはドラムに流
延・乾燥した後剥取って製膜するが、この範囲の速度で
流延することにより剥取り時にフィルムにかかる応力を
均一にすることができる。流延速度が2m/分を下回る
と、乾燥が進みすぎフィルム両端と中央の残留溶剤の差
が大きくなり、残留溶剤の多い中央部が剥取り時の張力
で伸ばされ中タルミを発生し易い。一方、流延速度が3
0m/分を越えると、乾燥不良に伴うバンド、ドラムか
らのはげ残りが発生し易い。
Next, essential or preferred conditions for producing the retardation film of the present invention using the above polycarbonate resin will be described. The retardation film of the present invention has 2 to
After casting the solution at a speed of 30 m / min, more preferably 3 to 25 m / min, and still more preferably 4 to 20 m / min, and then stretching at least uniaxially, a polycarbonate copolymer and / or a blend film is obtained. Become. As a result, it is possible to improve the medium thickness generated in the production of the retardation film. In the present invention, the term “medium thickness” refers to a phenomenon in which the central portion of the retardation film is stretched and the central portion bulges (looses) when the film is placed on a horizontal table. It is presumed that the medium tarmi can be improved for the following reasons. The polymer of the present invention is dissolved in a solvent, cast on a band or a drum, dried, and then peeled off to form a film. By casting at a speed in this range, the stress applied to the film at the time of peeling is made uniform. Can be. If the casting speed is lower than 2 m / min, the drying proceeds too much, and the difference between the residual solvent at both ends and the center of the film becomes large. On the other hand, when the casting speed is 3
When the speed exceeds 0 m / min, flakes from the band and drum due to poor drying are likely to occur.

【0017】従来、位相差フィルム用ポリカーボネート
樹脂は、高い平面性を保つため一般に1.5m/分以下
の低速で実施するのが一般的であるが、本発明では上記
のような高速で流延することが特徴である。本発明で
は、平面性を保ちながら高速流延するために、バンド、
ドラムの外側からの加熱に加えて、これらの内側からの
加熱を併用することでこの課題を克服していることが特
徴である。この時、内側からの加熱温度を外側からの加
熱温度より低くするのが好ましい。
Conventionally, polycarbonate resins for retardation films are generally run at a low speed of 1.5 m / min or less in order to maintain high flatness, but in the present invention, they are cast at a high speed as described above. It is a characteristic that In the present invention, in order to cast at high speed while maintaining flatness, a band,
It is a feature that this problem is overcome by using the heating from inside the drum in addition to the heating from the outside of the drum. At this time, it is preferable that the heating temperature from the inside be lower than the heating temperature from the outside.

【0018】本発明の好ましい態様においては、ポリカ
ーボネート樹脂を、好ましくは幅1.2m〜3m、より
好ましくは1.5m〜2.7m、さらに好ましくは1.
7m〜2.5mで溶液流延した後、少なくとも1軸方向
に延伸する。溶液流延の幅を上記の範囲にしたことによ
り、厚みムラに起因する幅方向の光学ムラを小さくする
ことができる。これは以下の理由による。即ち、延伸に
伴い幅が細くなるネックインが発生するが、この時に端
部のほうが中央より延伸倍率が少し大きくなる。この結
果光学ムラが発生し易い。製膜幅が狭いと、このような
高倍延伸される端部の影響を受けやすく、光学ムラが幅
方向全域に発生する。幅を広げることで端部の影響を抑
え、光学ムラを解消した。
In a preferred embodiment of the present invention, the polycarbonate resin is preferably 1.2 to 3 m in width, more preferably 1.5 to 2.7 m, and still more preferably 1.
After the solution is cast at 7 m to 2.5 m, it is stretched in at least one axial direction. By setting the width of the solution casting within the above range, optical unevenness in the width direction due to thickness unevenness can be reduced. This is for the following reason. That is, a neck-in in which the width becomes narrower with stretching occurs, but at this time, the stretching ratio is slightly larger at the end than at the center. As a result, optical unevenness is likely to occur. If the film forming width is narrow, the end portion that is stretched at such a high magnification is easily affected, and optical unevenness occurs throughout the width direction. By increasing the width, the influence of the edges was suppressed, and optical unevenness was eliminated.

【0019】本発明のポリカーボネート樹脂は、従来1
m以下の狭幅でしか製膜できなかった。これは、このポ
リマーがバンドあるいはドラムから剥離し難く、広幅に
した場合剥取り張力で延伸され、しかもその張力が不均
一にかかるため、かえって光学ムラが大きく成りやすい
ためであった。本発明では、バンドあるいはドラム表面
を界面活性剤で被覆することでこの問題を解決した。界
面活性剤は、カチオン、ノニオン、アニオンいずれでも
かまわないが、より好ましいのはノニオン界面活性剤で
あり、さらに好ましいのが長鎖脂肪族エステルであり、
具体例として、長鎖脂肪族のリン酸エステルを挙げるこ
とができる。この界面活性剤の被覆量は1mg/m2
1g/m2が好ましい。
The polycarbonate resin of the present invention is
m could be formed only in a narrow width of not more than m. This is because the polymer is difficult to peel off from the band or the drum, and if it is widened, it is stretched by the peeling tension, and the tension is unevenly applied, so that the optical unevenness tends to be rather large. In the present invention, this problem has been solved by coating the surface of the band or drum with a surfactant. The surfactant may be any of a cation, a nonion, and an anion, more preferably a nonionic surfactant, and still more preferably a long-chain aliphatic ester,
Specific examples include long-chain aliphatic phosphates. The coating amount of this surfactant is 1 mg / m 2-
1 g / m 2 is preferred.

【0020】さらに、本発明の好ましい態様では、本発
明の位相差フィルムを製造する延伸工程において、好ま
しくは1m〜10m、より好ましくは2m〜8m、さら
に好ましくは3m〜7mの間に少なくとも2セット設置
されたニップロールを用いて延伸する。加えて、延伸後
−5℃/秒〜−0.5℃/秒、より好ましくは−4℃/
秒〜−0.7℃/秒、さらに好ましくは−3℃/秒〜−
1℃/秒の速度で冷却する。またニップロールの間に好
ましくは2本〜50本、より好ましくは3本〜40本、
さらに好ましくは5本〜30本のロール(密ロール)を設
置し、これらのロールを通過させながら延伸することが
好ましい。
Further, in a preferred embodiment of the present invention, in the stretching step for producing the retardation film of the present invention, at least two sets of preferably 1 m to 10 m, more preferably 2 m to 8 m, and still more preferably 3 m to 7 m. Stretching is performed using the nip rolls provided. In addition, after stretching, -5C / sec to -0.5C / sec, more preferably -4C / sec.
Sec to -0.7 ° C / sec, more preferably -3 ° C / sec to-
Cool at a rate of 1 ° C / sec. Also, between 2 and 50 nip rolls, preferably 3 to 40, more preferably
More preferably, 5 to 30 rolls (dense rolls) are provided, and stretching is preferably performed while passing through these rolls.

【0021】これらの延伸操作により、皺、スリキズの
発生を防止することができる。これは以下の理由によ
る。延伸によりフィルムはネックインを発生し、延伸開
始部に比べ延伸中間部は細くなる。このときニップロー
ルの間隔が上記範囲より狭いと急激に延伸されることに
なり、ネックインによる幅方向の急激な寸法変化が起こ
る。即ち延伸初期の幅が広く中央部の幅が狭いため、幅
をあわせようとしてMD(縦)方向の皺が発生する。これ
はフィルム幅が広いほど顕著になり、延伸幅が1.3m
以上で顕在化し、1.5m以上でさらに顕著に発生す
る。これに対して、本発明のように延伸ニップロール間
隔を長くすることで対応できる。
By these stretching operations, wrinkles and scratches can be prevented. This is for the following reason. The stretching causes a neck-in in the film, and the middle portion of the stretching becomes thinner than the stretching start portion. At this time, if the interval between the nip rolls is smaller than the above range, the film is rapidly stretched, and a sharp dimensional change in the width direction due to neck-in occurs. That is, since the width at the initial stage of stretching is large and the width at the central portion is small, wrinkles in the MD (longitudinal) direction are generated in an attempt to adjust the width. This becomes remarkable as the film width increases, and the stretching width is 1.3 m.
It becomes apparent as described above, and occurs more remarkably at 1.5 m or more. On the other hand, it is possible to cope with this problem by increasing the distance between the stretching nip rolls as in the present invention.

【0022】さらに、この皺は、延伸後の冷却工程にお
いても助長される。即ち、冷却に伴って熱膨張していた
フィルムの幅が狭くなる。この幅の変化が皺を増大させ
る。皺の増大は、上記速度で冷却することにより、減少
する。さらに、スリキズの発生抑制のため、上記延伸ロ
ールの間に密ロールを設置するのが好ましい。2セット
のニップロール間で延伸すると、この2本のロールに張
力が集中し、このためスリップが発生しやすくスリキズ
となるものと推定される。このため、本発明のように多
数の密ロールを設置することで、各ロールごとに張力が
変わってゆくため、スリップによるスリキズが発生しに
くいものと思われる。このような密ロールを設置するた
めにも、上記のような長いニップロール間隔が好まし
い。
Further, the wrinkles are promoted in a cooling step after stretching. That is, the width of the film that has been thermally expanded with cooling becomes narrower. This change in width increases wrinkles. The increase in wrinkles is reduced by cooling at the above rate. Furthermore, in order to suppress the generation of scratches, it is preferable to install a dense roll between the above-mentioned stretching rolls. It is presumed that, when stretching is performed between two sets of nip rolls, tension concentrates on these two rolls, so that slip is likely to occur and scratches occur. For this reason, by installing a large number of dense rolls as in the present invention, since the tension changes for each roll, it is considered that scratches due to slipping hardly occur. In order to install such a dense roll, the long nip roll interval as described above is preferable.

【0023】本発明の位相差フィルムは、面内の遅相軸
と延伸軸のなす角(軸ズレ)の平均値が±5°以内、より
好ましくは±3°以内、さらに好ましくは±1.5°以
内とするのが好ましい。これにより幅方向の光学ムラを
軽減できる。即ち、延伸工程に於いて、端部の方が中央
部より延伸が進行し易く、幅方向に遅相軸を測定すると
凹状に湾曲する。このように延伸軸と遅相軸のズレが発
生し、このような光学的不均一が幅方向の光学ムラを引
き起こす。このような光学ムラはフィルム幅が広いほど
顕著になり、延伸幅が1.3m以上で顕在化し、1.5
m以上でさらに顕著に発生する。このような軸ズレを軽
減する方法としては、延伸時の端部の温度を中央部の温
度より1℃〜5℃高くするのが好ましい。さらに好まし
くは延伸に用いるニップロールの少なくとも一方のロー
ルの径の中央部を0.01%〜1%太くすることで達成
できる。
In the retardation film of the present invention, the average value of the angle (axis deviation) between the in-plane slow axis and the stretching axis is within ± 5 °, more preferably ± 3 °, even more preferably ± 1. It is preferable that the angle be within 5 °. Thereby, optical unevenness in the width direction can be reduced. That is, in the stretching step, the stretching is easier to progress at the end than at the center, and when the slow axis is measured in the width direction, it is concavely curved. As described above, the displacement between the stretching axis and the slow axis occurs, and such optical non-uniformity causes optical unevenness in the width direction. Such optical unevenness becomes remarkable as the film width increases, and becomes apparent when the stretching width is 1.3 m or more, and becomes 1.5 times or more.
It occurs more remarkably at m or more. As a method of reducing such an axis deviation, it is preferable that the temperature of the end portion at the time of stretching is higher by 1 ° C. to 5 ° C. than the temperature of the central portion. More preferably, it can be achieved by increasing the central part of the diameter of at least one of the nip rolls used for stretching by 0.01% to 1%.

【0024】本発明の好ましい態様では、ポリカーボネ
ート樹脂として、位相差フィルムを製膜する際に発生す
る製膜屑(製膜した時に発生した端部のスリット屑)を
1〜50質量%、より好ましくは5〜40質量%、さら
に好ましくは10〜30質量%含有するポリカーボネー
ト樹脂を用いる。製膜屑は、新たなポリカーボネート樹
脂と予め溶融混合してもよいが、溶融混合せずに新たな
ポリカーボネート樹脂と共に再溶解して流延用溶液を調
製して、位相差フィルムの製造に供することが好まし
い。これにより異物故障を低減することができる。ポリ
カーボネート樹脂は溶解性が低いので、溶解残りのノロ
が発生し易く、これが異物故障発生の原因となる。この
ノロは柔らかいため変形し易く、通常の濾過フィルター
では目の間をすり抜けてしまう。これに対し、製膜屑を
用いると劇的にノロの発生が抑制され、異物故障発生が
抑制される。これは以下の理由と推定している。即ち、
溶解初期の粘度の低い段階では、溶剤がポリカーボネー
ト樹脂粒子の外周部を急激に膨潤させ高粘度層を形成す
る。これが溶剤のポリカーボネート粒子内部への拡散を
阻害し、内部が溶け残りやすく、これがノロとなる。一
方、製膜屑は一度溶解したものであるため溶解性が高
く、これが溶解し溶液全体の粘度が上げる。その結果、
上記のような膨潤層を形成せずに、ポリカーボネート粒
子内部までゆっくり溶剤が浸透し内部まで溶解するの
で、ノロの発生が起きにくい。
In a preferred embodiment of the present invention, as the polycarbonate resin, 1 to 50% by mass, more preferably 1 to 50% by mass of film-forming waste generated at the time of forming the retardation film (slit waste generated at the time of film-forming). Use a polycarbonate resin containing 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 30% by mass. The film-forming waste may be melt-mixed with a new polycarbonate resin in advance, but without melt-mixing, it must be redissolved with a new polycarbonate resin to prepare a casting solution, which is then provided for the production of a retardation film. Is preferred. As a result, foreign matter failure can be reduced. Since the polycarbonate resin has low solubility, residue remaining after dissolution is apt to be generated, which causes a foreign substance failure. Since the slag is soft and easily deformed, it passes through the eyes with a normal filtration filter. On the other hand, the use of the film-forming waste dramatically suppresses the generation of slag, thereby suppressing the occurrence of foreign matter failure. This is presumed to be as follows. That is,
In the stage of low viscosity at the initial stage of dissolution, the solvent rapidly swells the outer periphery of the polycarbonate resin particles to form a high-viscosity layer. This hinders the diffusion of the solvent into the inside of the polycarbonate particles, and the inside tends to remain undissolved, and this becomes sloppy. On the other hand, the film-forming debris, which has been dissolved once, has high solubility, which dissolves and increases the viscosity of the entire solution. as a result,
Without forming the swelling layer as described above, the solvent slowly penetrates into the inside of the polycarbonate particles and dissolves into the inside, so that the generation of slag hardly occurs.

【0025】以下、本発明の位相差フィルムの製造方法
を、製造工程に沿って説明を加える。 〔ポリカーボネート系共重合体の調製〕本発明で好まし
く用いられる高分子量のポリカーボネート系共重合体
は、以下の方法で調製される。即ち、公知の方法でジヒ
ドロキシ化合物とホスゲンとの重縮合あるいは溶融重縮
合で得られたポリカーボネート樹脂を、本発明ではさら
に固相重合して高分子量化する。固相重合の温度は、好
ましくは150℃〜250℃、より好ましくは170℃
〜250℃、さらに好ましくは180℃〜250℃であ
り、重合時間は好ましくは1時間〜50時間、より好ま
しくは2時間〜30時間、さらに好ましくは3時間〜1
5時間である。このとき、窒素等の不活性気体中、ある
いは真空中で実施するのがより好ましい。さらにこのポ
リマーが膨潤する溶剤ガス中(例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、THF、ジオキサ
ン、フラン等のエーテル類、MEK、ペンタノン等のケ
トン類が挙げられる)で固相重合することも好ましい。
Hereinafter, the method for producing a retardation film of the present invention will be described along the production steps. [Preparation of Polycarbonate Copolymer] The high molecular weight polycarbonate copolymer preferably used in the present invention is prepared by the following method. That is, in the present invention, a polycarbonate resin obtained by polycondensation or melt polycondensation of a dihydroxy compound and phosgene by a known method is further subjected to solid phase polymerization to obtain a high molecular weight. The temperature of the solid-state polymerization is preferably 150 ° C to 250 ° C, more preferably 170 ° C.
To 250 ° C, more preferably 180 ° C to 250 ° C, and the polymerization time is preferably 1 hour to 50 hours, more preferably 2 hours to 30 hours, and still more preferably 3 hours to 1 hour.
5 hours. At this time, it is more preferable to carry out in an inert gas such as nitrogen or in a vacuum. Further, solid-phase polymerization in a solvent gas in which the polymer swells (for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, ethers such as THF, dioxane, and furan, and ketones such as MEK and pentanone). Is also preferred.

【0026】〔ポリカーボネート樹脂フィルムの流延製
膜〕このようにして得られたポリカーボネート樹脂を有
機溶剤に溶解し高粘度溶液(ドープ)を作成し、これを流
延し製膜する。好ましい有機溶剤はメチレンクロライ
ド、ジオキソランを主成分とするものが好ましく用いら
れ、これにメタノール、エタノール、ブタノール等の低
級アルコール類を1〜30質量%添加することも好まし
い。ポリカーボネート樹脂の量は、これらの溶液中に1
0〜40質量%含まれるように調整する。ポリカーボネ
ート樹脂の量は、10〜30質量%であることがさらに
好ましい。ポリマーは新規に重合したもの以外に、後述
の方法で製膜した両端をスリットしたもの(製膜屑)を
1〜50質量%、より好ましくは5〜40質量%、さら
に好ましくは10〜30質量%添加するのが好ましい。
これらの製膜屑は1cm角程度の大きさに裁断した後添
加するのが好ましい。ポリマー添加後、常温(0〜40
℃)で攪拌することにより調製することができる。高濃
度の溶液は、加圧および加熱条件下で攪拌してもよい。
[Casting Film of Polycarbonate Resin Film] The thus obtained polycarbonate resin is dissolved in an organic solvent to prepare a high-viscosity solution (dope), which is cast and formed into a film. Preferred organic solvents are those containing methylene chloride and dioxolane as main components, and it is also preferable to add lower alcohols such as methanol, ethanol and butanol in an amount of 1 to 30% by mass. The amount of polycarbonate resin is 1 in these solutions.
Adjust so as to contain 0 to 40% by mass. More preferably, the amount of the polycarbonate resin is 10 to 30% by mass. In addition to the newly polymerized polymer, 1-50% by mass, more preferably 5-40% by mass, and even more preferably 10-30% by mass, in which both ends formed by the method described below are slit (film-forming waste). % Is preferably added.
It is preferable to add these film-forming wastes after cutting them into a size of about 1 cm square. After addition of the polymer, at room temperature (0-40
C.) at room temperature. The highly concentrated solution may be stirred under pressure and heating conditions.

【0027】調製したドープから、ソルベントキャスト
法により製造する。本発明の製膜方法及び設備は、通常
の溶液流延製膜装置が用いられる。即ち、溶解機(釜)
から調製されたドープを貯蔵釜で一旦貯蔵し脱泡、濾過
した後、高精度に定量送液できる加圧型定量ギヤポンプ
を通して加圧型ダイに送り、ダイの口金(スリット)か
らエンドレスバンドあるいはドラム上に均一に流延され
る。ドラムまたはバンドの表面は、鏡面状態に仕上げて
おくことが好ましい。ソルベントキャスト法における流
延および乾燥方法については、米国特許2336310
号、同2367603号、同2492078号、同24
92977号、同2492978号、同2607704
号、同2739069号、同2739070号、英国特
許640731号、同736892号の各明細書、特公
昭45−4554号、同49−5614号、特開昭60
−176834号、同60−203430号、同62−
115035号の各公報に記載がある。この流延は単層
であっても良く多層であっても良い。複層の場合は、支
持体の進行方向に間隔を置いて設けた複数の流延口から
ドープをそれぞれ流延させて積層させながらフィルムを
作製してもよく、例えば特開昭61−158414号、
特開平1−122419号、特開平11−198285
号等の公報に記載の方法が適応できる。また、2つの流
延口から流延することによってもフィルム化することで
もよく、例えば特公昭60−27562号、特開昭61
−94724号、特開昭61−947245号、特開昭
61−104813号、特開昭61−158413号、
特開平6−134933号の各公報に記載の方法で実施
できる。さらに本発明のポリカーボネート溶液は、他の
機能層(例えば、接着層、染料層、帯電防止層、アンチ
ハレーション層、UV吸収層、偏光層、マット層など)
を同時に流延することも実施しうる。
From the prepared dope, it is produced by a solvent casting method. For the film forming method and equipment of the present invention, an ordinary solution casting film forming apparatus is used. That is, melting machine (pot)
The dope prepared from is temporarily stored in a storage tank, defoamed, filtered, and then sent to a pressurized die through a pressurized fixed-quantity gear pump that can deliver a high-precision fixed-quantity liquid. It is cast uniformly. It is preferable that the surface of the drum or the band is finished in a mirror state. The casting and drying methods in the solvent casting method are described in US Pat. No. 2,336,310.
No. 2367603, No. 2492078, No. 24
No. 92977, No. 2492978, No. 2607704
Nos. 2739069 and 2739070; British Patent Nos. 640731 and 736892; Japanese Patent Publication Nos. 45-4554 and 49-5614;
-176834, 60-203430, 62-
It is described in each publication of No. 115035. This casting may be a single layer or a multilayer. In the case of a multi-layer, a film may be produced while casting and laminating a dope from a plurality of casting ports provided at intervals in the traveling direction of the support, for example, as described in JP-A-61-158414. ,
JP-A-1-122419, JP-A-11-198285
The method described in the official gazettes such as Japanese Patent No. Alternatively, the film may be formed by casting from two casting ports, for example, Japanese Patent Publication No. 60-27562,
-94724, JP-A-61-947245, JP-A-61-104814, JP-A-61-158413,
It can be carried out by the methods described in JP-A-6-134933. Further, the polycarbonate solution of the present invention may contain other functional layers (for example, an adhesive layer, a dye layer, an antistatic layer, an antihalation layer, a UV absorbing layer, a polarizing layer, and a mat layer).
Can be simultaneously cast.

【0028】支持体がバンド、ドラム上でほぼ一周した
剥離点で、生乾きのドープ膜(ウェブとも呼ぶ)を支持
体から剥離する。このとき、バンドあるいはドラムの搬
送速度を2〜30m/分、より好ましくは3〜25m/
分、さらに好ましくは4〜20m/分で流延するのが好
ましい。このとき、バンド、ドラムの外側からの加熱に
加えて、これらの内側からの加熱を併用することが好ま
しい。好ましい内側からの加熱温度は40℃から80
℃、より好ましく45℃から70℃、さらに好ましくは
45℃から60℃である。外側からの加熱温度は80℃
から180℃が好ましく、より好ましくは100℃から
170℃、さらに好ましくは120℃から160℃であ
る。さらにバンド、ドラム上に1〜1g/m2の界面活
性剤で被覆しておくことが好ましく、好ましい界面活性
剤として炭素数6〜20の長鎖脂肪酸エステルが挙げら
れ、より好ましくは炭素数6〜20の族長鎖脂肪族リン
酸エステルが挙げられる。このようにして剥取ったウェ
ブの両端をクリップで挟み、幅を保持しながらテンター
で搬送して乾燥し、続いて乾燥装置のロール群で搬送し
乾燥を終了して巻き取り機で所定の長さに巻き取る。テ
ンターとロール群の乾燥装置との組み合わせはその目的
により変わる。ハロゲン化銀写真感光材料や電子ディス
プレイ用機能性保護膜に用いる溶液流延製膜方法におい
ては、溶液流延製膜装置の他に、下引層、帯電防止層、
ハレーション防止層、保護層等を塗設してもかまわな
い。
At the peeling point where the support has made a complete round on the band or drum, the freshly dried dope film (also called web) is peeled from the support. At this time, the conveying speed of the band or the drum is set to 2 to 30 m / min, more preferably 3 to 25 m / min.
Min, more preferably 4 to 20 m / min. At this time, in addition to heating from outside the band and the drum, it is preferable to use heating from inside these together. Preferred heating temperature from the inside is 40 ° C to 80 ° C.
° C, more preferably 45 ° C to 70 ° C, even more preferably 45 ° C to 60 ° C. 80 ° C heating temperature from outside
To 180 ° C, more preferably 100 ° C to 170 ° C, even more preferably 120 ° C to 160 ° C. Further, it is preferable that the band or the drum is coated with a surfactant of 1 to 1 g / m 2 , and a preferable surfactant is a long-chain fatty acid ester having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 carbon atoms. And group 20 long-chain aliphatic phosphates. The both ends of the web thus peeled are sandwiched by clips, transported by a tenter while maintaining the width, and dried. Subsequently, transported by a group of rolls of a drying device, drying is completed, and the web is wound up to a predetermined length. Wind it up. The combination of the tenter and the roll group drying device varies depending on the purpose. In a solution casting film forming method used for a silver halide photographic material or a functional protective film for an electronic display, in addition to a solution casting film forming apparatus, an undercoat layer, an antistatic layer,
An antihalation layer, a protective layer and the like may be applied.

【0029】このようにして得られたポリカーボネート
樹脂フィルムの幅は1.2m〜3mが好ましく、より好
ましくは1.5m〜2.7m、さらに好ましくは1.7
m〜2.5mである。
The width of the polycarbonate resin film thus obtained is preferably 1.2 m to 3 m, more preferably 1.5 m to 2.7 m, and still more preferably 1.7 m.
m to 2.5 m.

【0030】〔ポリカーボネート樹脂フィルムの延伸〕
上記流延フィルムに延伸処理を行う。延伸は、縦、横い
ずれの方向に行っても良く、これらを組み合わせても良
い。なかでも好ましいのが縦あるいは横の1軸延伸であ
り、さらに好ましいのが縦の1軸延伸である。好ましい
延伸倍率は1.2〜2.5倍、より好ましくは1.4〜
2.3倍、さらに好ましくは1.5〜2.2倍である。
延伸は1段で行っても良く、多段で行っても良い。多段
で行なう場合は各延伸倍率の積がこの範囲にはいるよう
にすれば良い。延伸速度は50〜1000%/分、より
好ましくは80〜800%/分、さらに好ましくは10
0〜700%/分である。好ましい延伸温度は180℃
〜250℃、より好ましくは190℃〜240℃、さら
に好ましくは195℃〜235℃である。このような加
熱は延伸ゾーンをケーシング内に収納し、ここに加熱風
を給気しても良く、この中に設置したニップロールで延
伸しても良く、加熱装置を内在したヒートロールを用い
て加熱することも好ましい。また、IRヒーターをハロ
ゲンヒータ等の放射熱源をもちいても良い。これらは単
独で用いても良く、併用しても良い。さらに軸ズレ軽減
のため、端部の温度を中央部の温度より1℃〜5℃、よ
り好ましくは2℃〜4℃高くするのが好ましい。これは
給気風の吹き込み口の整風板の調整、幅方向に分割した
熱源を設置したヒートロール、幅方向に分割した放射熱
源を用いることで達成できる。
[Stretching of polycarbonate resin film]
A stretching process is performed on the cast film. Stretching may be performed in any of the vertical and horizontal directions, or a combination thereof. Of these, longitudinal or horizontal uniaxial stretching is preferred, and longitudinal uniaxial stretching is more preferred. The preferred stretching ratio is 1.2 to 2.5 times, more preferably 1.4 to
2.3 times, and more preferably 1.5 to 2.2 times.
Stretching may be performed in one step, or may be performed in multiple steps. In the case of performing in multiple stages, the product of each stretching ratio may be set within this range. The stretching speed is 50 to 1000% / min, more preferably 80 to 800% / min, and still more preferably 10 to 800% / min.
0-700% / min. Preferred stretching temperature is 180 ° C
To 250 ° C, more preferably 190 ° C to 240 ° C, even more preferably 195 ° C to 235 ° C. For such heating, a stretching zone may be housed in a casing and heated air may be supplied thereto, stretching may be performed by a nip roll installed therein, and heating may be performed using a heat roll having a heating device therein. It is also preferable to do so. Further, a radiant heat source such as a halogen heater may be used as the IR heater. These may be used alone or in combination. Further, in order to reduce the axial deviation, it is preferable that the temperature at the end is higher by 1 ° C. to 5 ° C., more preferably 2 ° C. to 4 ° C. than the temperature at the center. This can be achieved by adjusting the air-conditioning plate at the inlet of the supply air, using a heat roll provided with a heat source divided in the width direction, and using a radiant heat source divided in the width direction.

【0031】本発明は、2セット以上のニップロールの
周速を変えることで延伸するが、ニップロールの間隔を
1〜10m、より好ましくは2〜8m、さらに好ましく
は3〜7mにすることが好ましい。このニップロール間
に2〜50本、より好ましくは3〜40本、さらに好ま
しくは5〜30本のロール(密ロール)を通過させながら
延伸することも好ましい。さらに軸ズレ軽減のため、ニ
ップロールの少なくとも一方のロールの径の中央部を
0.01〜1%、より好ましくは0.05〜0.7%、
さらに好ましくは0.08〜0.6%太くすることが好
ましい。延伸後、−5℃/秒〜−0.5℃/秒、より好
ましくは−4℃/秒〜−0.7℃/秒、さらに好ましく
は−3℃/秒〜−1℃/秒の速度で冷却するのが、皺、
スリキズ防止の観点から好ましい。
In the present invention, stretching is performed by changing the peripheral speed of two or more sets of nip rolls, and the interval between the nip rolls is preferably 1 to 10 m, more preferably 2 to 8 m, and still more preferably 3 to 7 m. It is also preferable to stretch while passing 2 to 50, more preferably 3 to 40, and still more preferably 5 to 30 rolls (dense rolls) between the nip rolls. Furthermore, in order to reduce the axial deviation, the central part of the diameter of at least one of the nip rolls is set to 0.01 to 1%, more preferably 0.05 to 0.7%,
More preferably, the thickness is increased by 0.08 to 0.6%. After stretching, a rate of -5 ° C / sec to -0.5 ° C / sec, more preferably -4 ° C / sec to -0.7 ° C / sec, and still more preferably -3 ° C / sec to -1 ° C / sec. Wrinkles,
It is preferable from the viewpoint of preventing scratches.

【0032】本発明は、ポリカーボネート樹脂フィルム
からなる位相差フィルムにおいて、面内の遅相軸と延伸
軸のなす角(軸ズレ)の平均値が±5°以内、より好まし
くは±3°以内、さらに好ましくは±1.5°以内とす
るのが好ましい。これにより幅方向の光学ムラを軽減で
きる。即ち、延伸工程に於いて、端部の方が中央部より
延伸が進行し易く、幅方向に遅相軸を測定すると凹状に
湾曲する。このように延伸軸と遅相軸のズレが発生し、
このような光学的不均一が幅方向の光学ムラを引き起こ
す。このような光学ムラはフィルム幅が広いほど顕著に
なり、延伸幅が1.2m以上で顕在化し、1.5m以上
でさらに顕著に発生する。このような軸ズレを軽減する
方法としては、端部の温度を中央部の温度より1℃〜5
℃高くするのが好ましい。さらに好ましくはニップロー
ルの少なくとも一方のロールの径の中央部を0.01〜
1%太くすることで達成できる。
The present invention provides a retardation film comprising a polycarbonate resin film, wherein the average value of the angle (axis deviation) between the in-plane slow axis and the stretching axis is within ± 5 °, more preferably within ± 3 °, It is more preferable that the angle be within ± 1.5 °. Thereby, optical unevenness in the width direction can be reduced. That is, in the stretching step, the stretching is easier to progress at the end than at the center, and when the slow axis is measured in the width direction, it is concavely curved. In this way, the displacement between the stretching axis and the slow axis occurs,
Such optical non-uniformity causes optical unevenness in the width direction. Such optical unevenness becomes remarkable as the film width increases, and becomes more apparent when the stretching width is 1.2 m or more, and more remarkably occurs when the stretching width is 1.5 m or more. As a method of reducing such an axis shift, the temperature at the end is set to be 1 ° C.
It is preferable to increase the temperature by ℃. More preferably, the central part of the diameter of at least one of the nip rolls is 0.01 to
This can be achieved by increasing the thickness by 1%.

【0033】このようにして得られたフィルムの450
nm、550nm、650nmで測定したレターデーシ
ョン値Re(450)、Re(550)、Re(65
0)は下記式(1)および(2)を満たすことが好まし
く、 0.6<Re(450)/Re(550)<0.97 ……式(1) 1.01<Re(650)/Re(550)<1.35 ……式(2) より好ましくは下記式(3)および(4)を満たすこと
であり、 0.65<Re(450)/Re(550)<0.92 ……式(3) 1.04<Re(650)/Re(550)<1.30 ……式(4) さらに好ましくは下記式(5)、(6)式を満たすこと
である。 0.70<Re(450)/Re(550)<0.87 ……式(5) 1.07<Re(650)/Re(550)<1.25 ……式(6)
The thus obtained film 450
550 nm, 650 nm, Re (450), Re (550), Re (65)
0) preferably satisfies the following formulas (1) and (2): 0.6 <Re (450) / Re (550) <0.97 Formula (1) 1.01 <Re (650) / Re (550) <1.35 Expression (2) More preferably, the following expressions (3) and (4) are satisfied: 0.65 <Re (450) / Re (550) <0.92 ... Formula (3) 1.04 <Re (650) / Re (550) <1.30 Formula (4) More preferably, the following formulas (5) and (6) should be satisfied. 0.70 <Re (450) / Re (550) <0.87 Equation (5) 1.07 <Re (650) / Re (550) <1.25 Equation (6)

【0034】また、Re(550)は、120〜300
nmが好ましい。このうちλ/4板として使用する場合
は、120〜160nmが好ましく、より好ましくは1
25〜155nm、さらに好ましくは130〜150n
mである。λ/2板として使用する場合は、250〜3
00nmが好ましく、より好ましくは255〜295n
m、さらに好ましくは260〜290nmである。
Re (550) is from 120 to 300.
nm is preferred. When used as a λ / 4 plate, the thickness is preferably 120 to 160 nm, more preferably 1 to 160 nm.
25 to 155 nm, more preferably 130 to 150 n
m. 250 to 3 when used as a λ / 2 plate
00 nm is preferred, and more preferably 255-295 n
m, more preferably 260 to 290 nm.

【0035】本発明の位相差フィルムは、下記式(A)
〜(C)で定義されるDR0(λ)、DR20(λ)、
DR40(λ)が、測定波長450nmと波長750n
mとにおいて、好ましくは |DR20(λ)−DR0(λ)|≦0.02 |DR40(λ)−DR0(λ)|≦0.02 より好ましくは |DR20(λ)−DR0(λ)|≦0.015 |DR40(λ)−DR0(λ)|≦0.015 さらに好ましくは |DR20(λ)−DR0(λ)|≦0.01 |DR40(λ)−DR0(λ)|≦0.01 の関係を満足することをが望ましい。 式(A):DR0(λ)=Re(λ)/Re(550) 式(B):DR20(λ)=Re20(λ)/Re20(550) 式(C) :DR40(λ)=Re40(λ)/Re40(550) 上記式中、λは、測定波長であり、Re(λ)はフイル
ム表面の法線方向で測定したレターデーション値、Re
20(λ)は、フイルム表面の法線方向から20゜の角
度で測定したレターデーション値、Re40(λ)は、
フイルム表面の法線方向から40゜の角度で測定したレ
ターデーション値を示す。
The retardation film of the present invention has the following formula (A)
DR0 (λ), DR20 (λ),
DR40 (λ) is measured at 450nm and 750n
m, preferably | DR20 (λ) −DR0 (λ) | ≦ 0.02 | DR40 (λ) −DR0 (λ) | ≦ 0.02, more preferably | DR20 (λ) −DR0 (λ) | ≦ 0.015 | DR40 (λ) −DR0 (λ) | ≦ 0.015 More preferably | DR20 (λ) −DR0 (λ) | ≦ 0.01 | DR40 (λ) −DR0 (λ) | ≦ 0 .01 is desirably satisfied. Formula (A): DR0 (λ) = Re (λ) / Re (550) Formula (B): DR20 (λ) = Re20 (λ) / Re20 (550) Formula (C): DR40 (λ) = Re40 ( λ) / Re40 (550) In the above formula, λ is the measurement wavelength, Re (λ) is the retardation value measured in the normal direction of the film surface, Re
20 (λ) is the retardation value measured at an angle of 20 ° from the normal direction of the film surface, and Re40 (λ) is
It shows the retardation value measured at an angle of 40 ° from the normal direction of the film surface.

【0036】さらに、本発明の位相差フィルム面内の遅
相軸方向の屈折率nx、面内の遅相軸に垂直な方向の屈
折率nyおよび厚み方向の屈折率nzが、好ましくは
1≦(nx−nz)/(nx−ny)≦2、より好
ましくは 1.2≦(nx−nz)/(nx−ny)≦
1.9、さらに好ましくは1.3≦(nx−nz)/
(nx−ny)≦1.8を充足することが望ましい。ま
た、本発明の位相差フィルムのヘーズ値は、3%以下、
全光透過率は85%以上が好ましい。厚みは50〜50
0μmが好ましく、より好ましくは60〜300μm、
さらに好ましくは70〜200μmである。
Further, the refractive index nx in the direction of the slow axis in the plane of the retardation film of the present invention, the refractive index ny in the direction perpendicular to the slow axis in the plane, and the refractive index nz in the thickness direction are preferable.
1 ≦ (nx−nz) / (nx−ny) ≦ 2, more preferably 1.2 ≦ (nx−nz) / (nx−ny) ≦
1.9, more preferably 1.3 ≦ (nx−nz) /
It is desirable to satisfy (nx-ny) ≦ 1.8. Further, the haze value of the retardation film of the present invention is 3% or less,
The total light transmittance is preferably 85% or more. The thickness is 50-50
0 μm is preferable, and more preferably 60 to 300 μm,
More preferably, it is 70 to 200 μm.

【0037】〔円偏光板・楕円偏光板〕本発明の位相差
フィルムは、λ/4、λ/2板として使用できる。ま
た、本発明の位相差フィルムは、粘着層、接着層を介し
て偏光板と貼り合わせて円偏光板または楕円偏光板とし
たり、また位相差フィルム上に何らかの材料をコーティ
ングして湿熱耐久性を向上させたり、耐溶剤性を改良し
たりしても良い。本発明の位相差フィルムは、波長が短
かいほど複屈折が小さい理想的なλ/4板やλ/2板を
1枚の高分子配向フィルムで得ることができる。本発明
の位相差フィルムどうしを積層して、あるいは本発明の
位相差フィルムと他の光学フィルム(位椙差フィルム、
偏光板、光学補償板等)とを積層することにより、例え
ばより広範囲の波長域で理想的なλ/4板やλ/2板を
製作するなど、より幅広く各種の用途に適合した位相差
フィルムあるいは光学フィルムを得ることができる。
[Circularly Polarized Plate / Elliptically Polarized Plate] The retardation film of the present invention can be used as a λ / 4 or λ / 2 plate. In addition, the retardation film of the present invention can be made into a circularly polarizing plate or an elliptically polarizing plate by bonding to a polarizing plate via an adhesive layer and an adhesive layer, or by coating some material on the retardation film to improve wet heat durability. It may be improved or the solvent resistance may be improved. In the retardation film of the present invention, an ideal λ / 4 plate or λ / 2 plate having a smaller birefringence as the wavelength becomes shorter can be obtained by one polymer oriented film. The retardation films of the present invention are laminated together, or the retardation films of the present invention and other optical films (phase difference films,
(A polarizing plate, an optical compensator, etc.), and a retardation film that is more widely suited to various uses, such as producing ideal λ / 4 plates and λ / 2 plates in a wider wavelength range. Alternatively, an optical film can be obtained.

【0038】上記の積層位相差フィルムに直線偏光を入
射した際に、測定波長の400〜700mm、好ましく
は400〜780mmおいていずれの波長でもほぼ完全
な円偏光とすること、反対に完全な円偏光を積層位相差
フィルムに入射した際に測定波長の400〜700nm
においていずれの波長でもほぼ完全な直線偏光を得るこ
とができる。このような積層位相差フィルムは、本発明
の2つの位相差フィルム、即ち1/2波長板および1/
4波長板を積層させること、好ましくはそれらの光軸の
なす角が50〜70゜の範囲となるように積層させるこ
とにより達成される。貼り合わせ角度がこの範囲を外れ
た場合には良好な特性が得られない。
When linearly polarized light is incident on the above-mentioned laminated retardation film, almost complete circularly polarized light is obtained at any wavelength within the measurement wavelength range of 400 to 700 mm, preferably 400 to 780 mm. When polarized light is incident on the laminated retardation film, the measured wavelength is 400 to 700 nm.
, Almost perfect linearly polarized light can be obtained at any wavelength. Such a laminated retardation film includes two retardation films of the present invention, namely, a half-wave plate and a 1/2 wavelength plate.
This is achieved by laminating four-wavelength plates, preferably by laminating them so that the angle between their optical axes is in the range of 50 to 70 °. If the bonding angle is out of this range, good characteristics cannot be obtained.

【0039】円偏光板は、λ/4板あるいはλ/2板と
偏光板とを、これらλ/4板あるいはλ/2板の面内の
遅相軸と偏光板の偏光軸とがなす角度が実質的に45°
になるように貼り合わせる。偏光板とは偏光膜を透明な
保護フイルムで挟み込んだものを示す。実質的に45゜
とは、40〜50゜の範囲であることであり、好ましく
は43〜47゜、さらに好ましくは44〜46゜の範囲
である。
The circularly polarizing plate is an angle formed by a slow axis in the plane of the λ / 4 plate or λ / 2 plate and a polarizing axis of the polarizing plate. Is substantially 45 °
And glue them together. A polarizing plate refers to a polarizing plate in which a polarizing film is sandwiched between transparent protective films. Substantially 45 ° means a range of 40 to 50 °, preferably 43 to 47 °, and more preferably 44 to 46 °.

【0040】楕円偏光板は、λ/4あるいはλ/2板と
偏光板とを、これらλ/4あるいはλ/2板の面内の遅
相軸と偏光板の偏光軸とがなす角度が実質的に75°あ
るいは15゜になるように貼り合わせる。偏光板とは偏
光膜を透明な保護フイルムで挟み込んだものを示す。実
質的に75゜とは、70〜80゜の範囲にあることであ
り、好ましくは73゜ないし78゜、さらに好ましくは
74゜〜76゜の範囲である。実質的に15゜とは、1
1〜19゜の範囲にあることであり、好ましくは13゜
ないし17゜、さらに好ましくは14゜〜16゜の範囲
である。
The elliptically polarizing plate is formed such that the angle between the slow axis in the plane of the λ / 4 or λ / 2 plate and the polarizing axis of the polarizing plate is substantially the same as the λ / 4 or λ / 2 plate. It is stuck so that it is 75 ° or 15 °. A polarizing plate refers to a polarizing plate in which a polarizing film is sandwiched between transparent protective films. Substantially 75 ° is in the range of 70 ° to 80 °, preferably 73 ° to 78 °, and more preferably 74 ° to 76 °. Substantially 15 ° is 1
1 to 19 °, preferably 13 to 17 °, more preferably 14 to 16 °.

【0041】偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料
を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨウ
素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルア
ルコール系フイルムを用いて製造する。偏光膜の偏光軸
は、フイルムの延伸方向に垂直な方向に相当する。円偏
光板あるいは楕円偏光板において、偏光膜の、λ/4あ
るいはλ/2板が積層されている面とは反対側の面に
は、透明保護膜を設けることが好ましい。
The polarizing film includes an iodine-based polarizing film, a dye-based polarizing film using a dichroic dye, and a polyene-based polarizing film. The iodine-based polarizing film and the dye-based polarizing film are generally manufactured using a polyvinyl alcohol-based film. The polarization axis of the polarizing film corresponds to a direction perpendicular to the stretching direction of the film. In a circularly polarizing plate or an elliptically polarizing plate, it is preferable to provide a transparent protective film on the surface of the polarizing film opposite to the surface on which the λ / 4 or λ / 2 plate is laminated.

【0042】〔反射型液晶表示素子〕反射型液晶表示装
置は、下から順に、下基板、反射電極、下配向膜、液晶
層、上配向膜、透明電極、上基板、λ/4板、そして偏
光膜からなる。下基板と反射電極が反射板を構成する。
下配向膜〜上配向膜が液晶セルを構成する。λ/4板
は、反射板と偏光膜との間の任意の位置に配置すること
ができる。カラー表示の場合には、さらにカラーフィル
ター層を設ける。カラーフィルター層は、反射電極と下
配向膜との間、または上配向膜と透明電極との間に設け
ることが好ましい。反射電極の代わりに透明電極を用い
て、別に反射板を取り付けてもよい。透明電極と組み合
わせて用いる反射板としては、金属板が好ましい。反射
板の表面が平滑であると、正反射成分のみが反射されて
視野角が狭くなる場合がある。そのため、反射板の表面
に凹凸構造(特許275620号公報記載)を導入する
ことが好ましい。反射板の表面が平坦である場合は(表
面に凹凸構造を導入する代わりに)、偏光膜の片側(セ
ル側あるいは外側)に光拡散フイルムを取り付けてもよ
い。
[Reflective Liquid Crystal Display Element] The reflective liquid crystal display device comprises, in order from the bottom, a lower substrate, a reflective electrode, a lower alignment film, a liquid crystal layer, an upper alignment film, a transparent electrode, an upper substrate, a λ / 4 plate, and It consists of a polarizing film. The lower substrate and the reflection electrode form a reflection plate.
The lower alignment film to the upper alignment film constitute a liquid crystal cell. The λ / 4 plate can be arranged at any position between the reflection plate and the polarizing film. In the case of color display, a color filter layer is further provided. The color filter layer is preferably provided between the reflective electrode and the lower alignment film or between the upper alignment film and the transparent electrode. A reflection plate may be separately attached using a transparent electrode instead of the reflection electrode. As a reflector used in combination with a transparent electrode, a metal plate is preferable. If the surface of the reflector is smooth, only the specular reflection component is reflected, and the viewing angle may be narrowed. Therefore, it is preferable to introduce an uneven structure (described in Japanese Patent No. 275620) on the surface of the reflection plate. When the surface of the reflector is flat (instead of introducing an uneven structure on the surface), a light diffusion film may be attached to one side (cell side or outside) of the polarizing film.

【0043】液晶セルは、TN(twisted nematic )
型、STN(Supper Twisted Nematic)型またはHAN
(Hybrid Aligned Nematic)型であることが好ましい。
TN型液晶セルのツイスト角は、40〜100゜である
ことが好ましく、50〜90゜であることがさらに好ま
しく、60〜80゜であることが最も好ましい。液晶層
の屈折率異方性(Δn)と液晶層の厚み(d)との積
(Δnd)の値は、0.1〜0.5μmであることが好
ましく、0.2〜0.4μmであることがさらに好まし
い。STN型液晶セルのツイスト角は、180〜360
゜であることが好ましく、220〜270゜であること
がさらに好ましい。液晶層の屈折率異方性(Δn)と液
晶層の厚み(d)との積(Δnd)の値は、0.3〜
1.2μmであることが好ましく、0.5〜1.0μm
であることがさらに好ましい。HAN型液晶セルは、片
方の基板上では液晶が実質的に垂直に配向しており、他
方の基板上のプレチルト角が0〜45゜であることが好
ましい。液晶層の屈折率異方性(Δn)と液晶層の厚み
(d)との積(Δnd)の値は、0.1〜1.0μmで
あることが好ましく、0.3〜0.8μmであることが
さらに好ましい。液晶を垂直配向させる側の基板は、反
射板側の基板であってもよいし、透明電極側の基板であ
ってもよい。
The liquid crystal cell is a TN (twisted nematic)
Type, STN (Supper Twisted Nematic) type or HAN
(Hybrid Aligned Nematic) type is preferred.
The twist angle of the TN type liquid crystal cell is preferably 40 to 100 °, more preferably 50 to 90 °, and most preferably 60 to 80 °. The value of the product (Δnd) of the refractive index anisotropy (Δn) of the liquid crystal layer and the thickness (d) of the liquid crystal layer is preferably 0.1 to 0.5 μm, and 0.2 to 0.4 μm. It is more preferred that there be. The twist angle of the STN type liquid crystal cell is 180 to 360.
こ と が is preferable, and 220 to 270 ° is more preferable. The value of the product (Δnd) of the refractive index anisotropy (Δn) of the liquid crystal layer and the thickness (d) of the liquid crystal layer is 0.3 to
1.2 μm, preferably 0.5 to 1.0 μm
Is more preferable. In the HAN type liquid crystal cell, it is preferable that the liquid crystal is substantially vertically aligned on one substrate and the pretilt angle on the other substrate is 0 to 45 °. The value of the product (Δnd) of the refractive index anisotropy (Δn) of the liquid crystal layer and the thickness (d) of the liquid crystal layer is preferably 0.1 to 1.0 μm, and 0.3 to 0.8 μm. It is more preferred that there be. The substrate on which the liquid crystal is vertically aligned may be a substrate on the reflection plate side or a substrate on the transparent electrode side.

【0044】反射型液晶表示装置は、印加電圧が低い時
に明表示、高い時に暗表示であるノーマリーホワイトモ
ードでも、印加電圧が低い時に暗表示、高い時に明表示
であるノーマリーブラックモードでも用いることができ
る。ノーマリーホワイトモードの方が好ましい。
The reflection type liquid crystal display device can be used in a normally white mode in which the display is bright when the applied voltage is low and a dark display when the applied voltage is high, or in a normally black mode in which the display is dark when the applied voltage is low and bright when the applied voltage is high. be able to. Normally white mode is preferred.

【0045】〔ゲストホスト反射型液晶表示素子〕ゲス
トホスト反射型液晶表示素子は、下基板、有機層間絶縁
膜、コレステリックカラー反射板、λ/4板、下透明電
極、下配向膜、液晶層、上配向膜、上透明電極、上基板
および反射防止層が、この順に積層された構造を有す
る。下基板および上基板は、ガラス板またはプラスチッ
クフイルムからなる。下基板と有機層間絶縁膜との間に
は、TFTが取り付けられている。λ/4板は、光拡散
板としても機能させてもよい。液晶層は、液晶と二色性
色素との混合物からなる。液晶層は、スペーサーにより
形成されているセルギャップに液晶と二色性色素との混
合物を注入して得られる。光拡散板を設ける代わりに、
金属反射板の表面に凹凸を付けることで、金属反射板に
光拡散機能を付与してもよい。上透明電極と上基板との
間には、ブラックマトリックスが取り付けられている。
反射防止層は、反射防止機能に加えて、防眩機能も有し
ていることが好ましい。本発明に従うλ/4板は、ゲス
トホスト反射型液晶表示素子のλ/4板として使用でき
る。λ/4板を備えたゲストホスト反射型液晶表示素子
については、特開平6−222350号、同8−361
74号、同10−268300号、同10−29217
5号、同10−293301号、同10−311976
号、同10−319442号、同10−325953
号、同10−333138号、同11−38410号の
各公報に記載がある。
[Guest-Host Reflective Liquid Crystal Display Element] The guest-host reflective liquid crystal display element comprises a lower substrate, an organic interlayer insulating film, a cholesteric color reflector, a λ / 4 plate, a lower transparent electrode, a lower alignment film, a liquid crystal layer, It has a structure in which an upper alignment film, an upper transparent electrode, an upper substrate, and an antireflection layer are stacked in this order. The lower substrate and the upper substrate are made of a glass plate or a plastic film. A TFT is mounted between the lower substrate and the organic interlayer insulating film. The λ / 4 plate may also function as a light diffusion plate. The liquid crystal layer is composed of a mixture of a liquid crystal and a dichroic dye. The liquid crystal layer is obtained by injecting a mixture of liquid crystal and a dichroic dye into a cell gap formed by the spacer. Instead of providing a light diffuser,
By providing irregularities on the surface of the metal reflection plate, a light diffusion function may be imparted to the metal reflection plate. A black matrix is attached between the upper transparent electrode and the upper substrate.
The antireflection layer preferably has an antiglare function in addition to the antireflection function. The λ / 4 plate according to the present invention can be used as a λ / 4 plate of a guest-host reflection type liquid crystal display device. Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 6-222350 and 8-361 describe a guest-host reflection type liquid crystal display device having a λ / 4 plate.
No. 74, No. 10-268300, No. 10-29217
No. 5, No. 10-293301, No. 10-319776
Nos. 10-319442 and 10-325595
And JP-A-10-333138 and JP-A-11-38410.

【0046】以下に本発明で用いた測定法について説明
を加える。 レターデーションおよび屈折率の測定 作製したセルロースアセテートフイルム(位相差板)に
ついて、エリプソメーター(M−150、日本分光
(株)製)を用いて、波長450nm、550nmおよ
び650nmにおけるレターデーション値を測定した。
また、アッベ屈折率計による屈折率測定と、レターデー
ションの角度依存性の測定から、波長550nmにおけ
る面内の遅相軸方向の屈折率nx、面内の遅相軸に垂直
な方向の屈折率nyおよび厚み方向の屈折率nzを求
め、NZ=(nx−nz)/(nx−ny)の値を計算
した。 軸ずれの測定 セルロースアセテートフイルムの遅相軸の方向と延伸方
向のなす角度は自動複屈折計(KOBRA−21AD
H、王子計測機器(株))で測定した。各々の測定はフ
イルム内の任意の10点で行い、平均的な方向を求め、
これと延伸軸の差を求めた。 極限粘度 ウベローデ粘度管を用いて、ジクロロメタン溶媒中、2
0℃で求めた。
The measurement method used in the present invention will be described below. Measurement of Retardation and Refractive Index For the produced cellulose acetate film (retardation plate), the retardation values at wavelengths of 450 nm, 550 nm and 650 nm were measured using an ellipsometer (M-150, manufactured by JASCO Corporation). .
In addition, the refractive index nx in the in-plane slow axis direction at a wavelength of 550 nm and the refractive index in the direction perpendicular to the in-plane slow axis were measured from the refractive index measurement by Abbe refractometer and the measurement of the angle dependence of the retardation. ny and the refractive index nz in the thickness direction were obtained, and the value of NZ = (nx−nz) / (nx−ny) was calculated. Measurement of misalignment The angle between the direction of the slow axis of the cellulose acetate film and the stretching direction is determined by an automatic birefringence meter (KOBRA-21AD).
H, Oji Scientific Instruments). Each measurement is performed at any 10 points in the film, the average direction is determined,
The difference between this and the stretching axis was determined. Intrinsic viscosity In a dichloromethane solvent using an Ubbelohde viscosity tube, 2
Determined at 0 ° C.

【0047】[0047]

【実施例】以下に実施例に基づき本発明を具体的に説明
するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below based on examples, but the present invention is not limited to the examples.

【0048】〔1.位相差フィルムの作成〕 (1)ポリカーボネート共重合体の重合 攪拌機、温度計、還流冷却器を備えた反応槽に水酸化ナ
トリウム水溶液およびイオン交換水を仕込み、これに下
記構造式(A)、(F)、(G)で示されるジヒドロキ
シ化合物を表1のモル比で溶解し、少量のハイドロサル
ファイトを加えた。次に、これに塩化メチレンを加え、
20℃でホスゲンを約60分間吹き込んだ。さらにp−
tert−ブチルフェノールを加えて乳化させた後、ト
リエチルアミンを加え30℃で3時間撹拌して反応を終
了させた。反応終了後有機層を分取し、塩化メチレンを
蒸発させポリカーボネート共重合体を得た。これらを2
30℃において、表1記載の時間、雰囲気下で固相重合
を行った。なお、溶剤蒸気雰囲気で実施する場合の蒸気
濃度は、いずれも1vol%で3実施した。
[1. Preparation of Retardation Film] (1) Polymerization of Polycarbonate Copolymer An aqueous sodium hydroxide solution and ion-exchanged water are charged into a reaction tank equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux condenser, and the following structural formulas (A) and ( The dihydroxy compounds represented by F) and (G) were dissolved at the molar ratios shown in Table 1, and a small amount of hydrosulfite was added. Next, add methylene chloride to this,
At 20 ° C., phosgene was bubbled in for about 60 minutes. Further p-
After adding tert-butylphenol and emulsifying, triethylamine was added and the mixture was stirred at 30 ° C. for 3 hours to terminate the reaction. After completion of the reaction, the organic layer was separated and methylene chloride was evaporated to obtain a polycarbonate copolymer. These two
Solid phase polymerization was performed at 30 ° C. for the time shown in Table 1 under an atmosphere. In addition, the vapor concentration in the case of carrying out in a solvent vapor atmosphere was 3 vol.

【0049】[0049]

【化8】 Embedded image

【0050】(2)製膜 ジクロロメタン溶媒中に、よく撹拌しつつ表1記載のポ
リカーボネート共重合体と製膜屑を徐々に添加し、室温
(25℃)にて3時間放置し膨潤させた。得られた膨潤
混合物を還流冷却機を有する混合タンク中で50℃にお
いて撹拌しながら溶解し、ポリマー濃度15%のドープ
を作成した。このドープを、濾紙(安積濾紙(株)製No.
244)およびネル製の濾布で濾過した後、定量ギアポンプ
で加圧ダイに送液し、有効長6mのバンド流延機を用い
て、表1記載の流延速度で流延した。バンドの外側、内
側の温度を表1に記載の温度とし、さらにこの表面を界
面活性剤としてラウリルリン酸エステルを表1記載の量
で被覆した。フイルム中の揮発分が50質量%になった
ときに、フイルムをバンドから剥ぎ取り、さらに100
℃で3分、130℃で5分、そして160℃で5分、フ
イルムを固定せず自由に収縮させて段階的に乾燥して、
残りの溶剤を蒸発させ1%以下にした。この後、これら
の両端15cmずつトリミングし、両端に高さ50μm
幅1cmのナーリング(厚みだし加工)を行い、表1記
載の幅で、長さ3000mの未延伸フイルムを得た。な
お、ここでトリミングしたフイルム屑は粉砕し、上記製
膜屑として再使用する。
(2) Film formation The polycarbonate copolymer shown in Table 1 and film-forming debris were gradually added to a dichloromethane solvent with good stirring, and allowed to stand at room temperature (25 ° C.) for 3 hours to swell. The obtained swollen mixture was dissolved in a mixing tank having a reflux condenser with stirring at 50 ° C. to prepare a dope having a polymer concentration of 15%. This dope was filtered with a filter paper (No.
244) and filtered through a filter cloth made of flannel, and the solution was fed to a pressure die by a fixed-quantity gear pump, and cast at a casting speed shown in Table 1 using a band casting machine having an effective length of 6 m. The temperature outside and inside the band was set to the temperature shown in Table 1, and the surface was further coated with a lauryl phosphate as a surfactant in an amount shown in Table 1. When the volatile content in the film became 50% by mass, the film was peeled off from the band,
3 minutes at 130 ° C., 5 minutes at 130 ° C., and 5 minutes at 160 ° C., shrinking freely without fixing the film, and drying step by step.
The remaining solvent was evaporated to less than 1%. Thereafter, these are trimmed by 15 cm at both ends, and the height is 50 μm at both ends.
Knurling (thickness processing) with a width of 1 cm was performed to obtain an unstretched film having a width shown in Table 1 and a length of 3000 m. Here, the trimmed film waste is pulverized and reused as the above film-forming waste.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】(3)延伸 恒温槽の外に設置した送出しから未延伸フィルムを繰り
出し、表1に記載の温度に設定した恒温槽中に送り込ん
だ。恒温槽中には直径15cmのハードクロムコートし
たステンレスロールと直径5cmのゴム被覆ニップロー
ルを、表1記載のロール中心間距離で設置した。このと
き、両ニップロールの中央を両端より表1に記載した分
だけ太くした(ロール径比)。さらに、分割ヒーターを
用いることにより中央を両端より表1に記載した分だけ
延伸温度を高くした。さらにこのニップロール間に直径
10cmのハードクロムコートした密ロールを表1記載
の数だけ通過させた。表1に記載した倍率で延伸し、こ
の後表1記載の速度で冷却し、表1記載の厚みのフィル
ムを得た。
(3) Stretching An unstretched film was unwound from a delivery placed outside the thermostat and fed into a thermostat set at the temperature shown in Table 1. A stainless steel roll coated with hard chrome having a diameter of 15 cm and a rubber-coated nip roll having a diameter of 5 cm were placed in the thermostat at a distance between the roll centers shown in Table 1. At this time, the center of both nip rolls was made wider from both ends by the amount shown in Table 1 (roll diameter ratio). Further, by using a divided heater, the stretching temperature was increased from the both ends at the center by the amount shown in Table 1. Further, a dense roll coated with hard chrome having a diameter of 10 cm was passed between the nip rolls by the number shown in Table 1. The film was stretched at the magnification shown in Table 1 and then cooled at the speed shown in Table 1 to obtain a film having the thickness shown in Table 1.

【0053】(4)評価 この延伸フィルを評価し結果を表2に示した。レターデ
ーション(Re)、(nx−nz)/(nx−ny)(表1
中、Nzと記載)、軸ズレは上記方法に従って求めた。
皺の高さは、全幅で長手方向(MD)に1m長サンプリ
ングし、これを水平で平滑な台の上に置き、フィルムと
台との隙間をノギスで全て計測し、その最大値を記載し
た。
(4) Evaluation The stretch fill was evaluated and the results are shown in Table 2. Retardation (Re), (nx-nz) / (nx-ny) (Table 1)
And Nz), and the axis deviation was determined according to the above method.
The height of the wrinkles was sampled at a length of 1 m in the longitudinal direction (MD) with the entire width, placed on a horizontal and smooth table, and all the gaps between the film and the table were measured with calipers, and the maximum value was described. .

【0054】中タルミ量は、以下の方法で計測した。 全幅で長手方向(MD)に5m長サンプリングする。 4m間隔で平行に設置した直径10cmの1対のロー
ルに、ロールと平行にのフィルムを置く。フィルムの
幅方向の一端を全幅に亘りロールに粘着テープで固定す
る。幅方向の他端を直径1cmの剛直な棒にテープで固
定し、これをもう一方のロールの上を通す。 の剛直な棒に1kgのおもりをぶら下げ、フィルム
に張力をかける。 一対のロール間に剛直な板を渡し、この板とフィルム
の隙間を、全幅にわたって測定し、最大の隙間を中タル
ミ量とする(中タルミが発生していると、そこだけフィ
ルムが弛み、上記隙間が大きくなる)。
The amount of medium tarmi was measured by the following method. Sampling is performed at a length of 5 m in the longitudinal direction (MD) over the entire width. The film parallel to the rolls is placed on a pair of rolls with a diameter of 10 cm placed in parallel at 4 m intervals. One end in the width direction of the film is fixed to a roll over the entire width with an adhesive tape. The other end in the width direction is fixed to a rigid rod having a diameter of 1 cm with tape, and this is passed over the other roll. Hang a 1kg weight on a rigid rod of, and tension the film. A rigid plate is passed between a pair of rolls, and the gap between the plate and the film is measured over the entire width, and the maximum gap is defined as the amount of medium thickness. The gap increases).

【0055】スリキズは、全幅に亘りMDに1m長サン
プリングし、これに点光源(タングステンランプ)を照
射し、明るく輝く点を目視で計測する。これを測定した
面積(m2)で割り規格化する。光学ムラは、全幅に亘
りMDに1m長サンプリングした中で、MD方向に均等
に5点、幅方向に均等に10点、5cm対角にサンプリ
ングしたものを、直交させて配置した偏光板の間に設置
し、全光透過率を測定する。この時の最大透過率と最小
透過率の差の絶対値を光学ムラとした。異物は、全幅に
亘りMDに1m長サンプリングした中で、MD方向に均
等に5点、幅方向に均等に10点、5cm対角にサンプ
リングしたものを、50倍の実態顕微鏡で観察し、目視
で確認される異物を数え、これを観察面積(cm2)で
規格化して求めた。
For scratches, the MD is sampled by a length of 1 m over the entire width, irradiated with a point light source (tungsten lamp), and a bright spot is visually measured. This is divided by the measured area (m 2 ) and normalized. Optical unevenness is obtained by sampling 5 points uniformly in the MD direction, 10 points equally in the width direction, and 5 cm diagonally sampled from a 1 m long MD sampled across the entire width, and placed between orthogonally arranged polarizing plates. Then, the total light transmittance is measured. The absolute value of the difference between the maximum transmittance and the minimum transmittance at this time was defined as optical unevenness. The foreign matter was sampled at 5 points uniformly in the MD direction, 10 points evenly in the width direction, and 5 cm diagonally sampled from a 1 m long sample in the MD over the entire width. The number of foreign substances confirmed in the above was counted, and this was standardized and determined by the observation area (cm 2 ).

【0056】[0056]

【表2】 [Table 2]

【0057】〔2.円偏光板の作成〕透明保護膜、偏光
膜および実施例1、2−1、3−1、4−1、4−2、
4−3、4−5の位相差フィルムを位相差板(λ/4)
として使用するために対角15インチに裁断し、この順
に積層して円偏光板を得た。位相差板の遅相軸と偏光膜
の偏光軸との角度は、45゜に調整した。これを反射型
液晶パネルに実装し、測定機(EZ Contrast 160D、EL
DIM社製)を用いて視野角特性を測定した。なお、全
水準とも、最も不均一性が発現し易い、原反の端部から
サンプリングした。画面内どこに於いても、正面からの
コントラスト比が26であり、コントラスト比3となる
視野角は、実施例では全て上下130゜以上、左右11
0゜以上であった。一方比較例では70゜以下であっ
た。特に原反の端部に近いところで視野角の低下が著し
く60゜以下であった。
[2. Production of Circular Polarizing Plate] Transparent protective film, polarizing film and Examples 1, 2-1, 3-1 4-1 and 4-2,
4-3, 4-5 retardation film to retardation plate (λ / 4)
It was cut to a diagonal of 15 inches in order to use it, and laminated in this order to obtain a circularly polarizing plate. The angle between the slow axis of the retardation plate and the polarization axis of the polarizing film was adjusted to 45 °. This is mounted on a reflective liquid crystal panel, and a measuring device (EZ Contrast 160D, EL
(Manufactured by DIM Co., Ltd.). In addition, with respect to all the levels, sampling was performed from the end of the raw material where non-uniformity is most likely to occur. Regardless of where in the screen, the contrast ratio from the front is 26, and the viewing angle at which the contrast ratio is 3 is 130 ° or more in the vertical direction and 11 ° in the left and right directions in the embodiment.
0 ° or more. On the other hand, it was 70 ° or less in the comparative example. Particularly, near the end of the raw material, the viewing angle was significantly reduced to 60 ° or less.

【0058】〔3.楕円偏光板の作成〕実施例1、2−
1、3−1、4−1、4−2、4−3、4−5の位相差
フィルムをλ/4板として、実施例5、6の位相差フィ
ルムをλ/2板として使用し、これらを組み合わせて、
偏光板、λ/4板、λ/2板、反射板の順に積層し楕円
偏光板を作成した。なお、偏光軸に対しλ/4の遅相軸
角度を15度、λ/2遅相軸角度を75度になるように
積層した。なお、サンプリングは対角15インチの大き
さで、原反の端部から行った。この楕円偏光板の550
nmの反射率を測定した結果、いずれも画面全域にわた
って0.01%以下で良好な結果を得た。また、着色も
見られず良好であった。一方、比較例1と実施例6の位
相差フィルムをλ/4板、λ/2板として使用し、上記
と同様に測定した結果、反射率は0.1%を越えてしま
った。特に原反の端部に近いところで反射率の増加が著
しく0.2%を越えてしまった。
[3. Preparation of elliptically polarizing plate] Examples 1, 2-
1, 3-1, 4-1, 4-2, 4-3, and 4-5 are used as λ / 4 plates, and the retardation films of Examples 5 and 6 are used as λ / 2 plates. Combining these,
An elliptically polarizing plate was prepared by laminating a polarizing plate, a λ / 4 plate, a λ / 2 plate, and a reflecting plate in this order. The lamination was performed so that the λ / 4 slow axis angle was 15 degrees and the λ / 2 slow axis angle was 75 degrees with respect to the polarization axis. The sampling was performed at a diagonal size of 15 inches from the end of the raw material. 550 of this elliptically polarizing plate
As a result of measuring the reflectance in nm, good results were obtained at 0.01% or less over the entire screen. In addition, no coloring was observed, and the result was good. On the other hand, the retardation films of Comparative Example 1 and Example 6 were used as a λ / 4 plate and a λ / 2 plate, and as a result of measurement in the same manner as described above, the reflectance exceeded 0.1%. In particular, near the edge of the raw material, the increase in reflectance significantly exceeded 0.2%.

【0059】〔4.反射型液晶表示素子の作製〕ITO
透明電極を設けたガラス基板と、微細な凹凸が形成され
たアルミニウム反射電極を設けたガラス基板とを用意し
た。二枚のガラス基板の電極側に、それぞれポリイミド
配向膜(SE−7992、日産化学(株)製)を形成
し、ラビング処理を行った。2.5μmのスペーサーを
介して、二枚の基板を配向膜が向かい合うように重ね
た。二つの配向膜のラビング方向は、117゜の角度で
交差するように、基板の向きを調節した。基板の間隙
に、液晶(MLC−6252、メルク社製)を注入し、
液晶層を形成した。このようにして、ツイスト角が63
゜、Δndの値が198nmのTN型液晶セルを作製し
た。ITO透明電極を設けたガラス基板の側に、上記方
法で作製した円偏光板を粘着剤を介して貼り付けた。そ
の上に、さらに表面がAR処理された保護膜を貼り付け
た。これらも上記同様、原反の端部からサンプリングし
た。作製した反射型液晶表示装置に、1kHzの矩形波
電圧を印加した。白表示1.5V、黒表示4.5Vとし
て目視で評価を行ったところ、実施例では白表示におい
ても、黒表示においても、色味がなく、ニュートラルグ
レイが表示されていることが確認できた。次に、測定機
(EZcontrast160D、Eldim社製)を用いて反射輝
度のコントラスト比を測定したところ、いずれも正面か
らのコントラスト比が23以上であり、コントラスト比
3となる視野角は、実施例では全て上下120゜以上、
左右120゜以上であった。一方比較例では60゜以下
であった。
[4. Production of reflective liquid crystal display element] ITO
A glass substrate provided with a transparent electrode and a glass substrate provided with an aluminum reflective electrode having fine irregularities were prepared. A polyimide alignment film (SE-7992, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) was formed on each of the two glass substrates on the electrode side, and rubbing treatment was performed. Two substrates were stacked via a 2.5 μm spacer so that the alignment films faced each other. The directions of the substrates were adjusted so that the rubbing directions of the two alignment films intersect at an angle of 117 °. Liquid crystal (MLC-6252, manufactured by Merck) is injected into the gap between the substrates,
A liquid crystal layer was formed. Thus, the twist angle is 63
A TN type liquid crystal cell having ゜ and Δnd values of 198 nm was produced. The circularly polarizing plate produced by the above method was attached to the side of the glass substrate provided with the ITO transparent electrode via an adhesive. On top of that, a protective film whose surface was subjected to AR treatment was further adhered. These were also sampled from the end of the raw material in the same manner as described above. A 1 kHz rectangular wave voltage was applied to the manufactured reflective liquid crystal display device. Visual evaluation was performed with a white display of 1.5 V and a black display of 4.5 V. In this example, it was confirmed that the white display and the black display had no color and neutral gray was displayed. . Next, when the contrast ratio of the reflection luminance was measured using a measuring device (EZcontrast160D, manufactured by Eldim), the contrast ratio from the front was 23 or more and the viewing angle at which the contrast ratio was 3 was 3 All up and down 120 ゜
It was 120 ° or more on the left and right. On the other hand, it was 60 ° or less in the comparative example.

【0060】〔5.ゲストホスト反射型液晶表示素子の
作製〕ITO透明電極が設けられたガラス基板の上に、
垂直配向膜形成ポリマー(LQ−1800、日立化成デ
ュポンマイクロシステムズ社製)の溶液を塗布し、乾燥
後、ラビング処理を行った。反射板としてアルミニウム
を蒸着したガラス基板の上に、実施例3で作製したλ/
4板(位相差板)を粘着剤で貼り付けた。これらは全て
原反の端部からサンプリングを行った。λ/4板の上
に、スパッタリングによりSIO層を設け、その上にI
TO透明電極を設けた。透明電極の上に、垂直配向膜形
成ポリマー(LQ−1800、日立化成デュポンマイク
ロシステムズ社製)の溶液を塗布し、乾燥後、λ/4板
の遅相軸方向から45゜の方向にラビング処理を行っ
た。7.6μmのスペーサーを介して、二枚のガラス基
板を、配向膜が向かい合うように重ねた。配向膜のラビ
ング方向が反平行となるように、基板の向きを調節し
た。基板の間隙に、二色性色素(NKX−1366、日
本感光色素社製)2.0質量%と液晶(ZLI−280
6、メルク社製)98.0質量%との混合物を、真空注
入法により注入し、液晶層を形成した。作製したゲスト
ホスト反射型液晶表示素子のITO電極間に、1kHz
の矩形波電圧を印加した。本発明はいずれも、白表示1
V、黒表示10Vでの透過率はそれぞれ65%以上、6
%以下であり、白表示と黒表示との透過率の比(コント
ラスト比)は、11:1以上であり、上下左右でコント
ラスト比2:1が得られる視野角は上下、左右ともに1
20゜以上でいずれも良好であった。電圧を上昇、下降
させながら透過率測定を行ったが、透過率−電圧の曲線
にヒステリシスは観察されなかった。
[5. Production of Guest Host Reflective Liquid Crystal Display Element] On a glass substrate provided with an ITO transparent electrode,
A solution of a polymer for forming a vertical alignment film (LQ-1800, manufactured by Hitachi Chemical DuPont Microsystems) was applied, dried, and then rubbed. On a glass substrate on which aluminum was deposited as a reflector, the λ /
Four plates (retardation plates) were attached with an adhesive. These were all sampled from the end of the web. On a λ / 4 plate, an SIO layer is provided by sputtering, and
A TO transparent electrode was provided. A solution of a polymer for forming a vertical alignment film (LQ-1800, manufactured by Hitachi Chemical DuPont Microsystems) is applied on the transparent electrode, dried, and then rubbed in a direction of 45 ° from the slow axis direction of the λ / 4 plate. Was done. Two glass substrates were stacked via a 7.6 μm spacer such that the alignment films faced each other. The orientation of the substrate was adjusted so that the rubbing direction of the alignment film was antiparallel. In a gap between the substrates, 2.0% by mass of a dichroic dye (NKX-1366, manufactured by Nippon Kogaku Dyeing Co., Ltd.) and a liquid crystal (ZLI-280)
6, 98.0% by mass of Merck Co., Ltd.) was injected by a vacuum injection method to form a liquid crystal layer. 1 kHz between the ITO electrodes of the fabricated guest-host reflection type liquid crystal display device
Was applied. The present invention provides a white display 1
V and black display at 10 V have a transmittance of 65% or more and 6 respectively.
%, The transmittance ratio between white display and black display (contrast ratio) is 11: 1 or more.
All were good at 20 ° or more. The transmittance was measured while increasing and decreasing the voltage, but no hysteresis was observed in the transmittance-voltage curve.

【0061】[0061]

【発明の効果】本発明によれば、皺、中タルミ、スリキ
ズおよび/または幅方向の光学ムラが少なく、製造工程
において異物故障が発生し難い位相差フィルムが提供さ
れる。さらにはこの位相差フィルムを用いた円偏光板、
楕円偏光板、液晶表示装置、反射型液晶表示装置がを提
供される。
According to the present invention, there is provided a retardation film which has less wrinkles, medium bulges, scratches and / or optical unevenness in the width direction, and is less likely to cause a foreign substance failure in a manufacturing process. Furthermore, a circularly polarizing plate using this retardation film,
An elliptically polarizing plate, a liquid crystal display, and a reflective liquid crystal display are provided.

Claims (19)

【特許請求の範囲】[The claims] 【請求項1】 ジヒドロキシ化合物から誘導される繰り
返し単位を少なくとも2種含むポリカーボネート樹脂
を、2〜30m/分で溶液流延した後、少なくとも1軸
方向に延伸して形成されたものであることを特徴とする
位相差フィルム。
1. A resin obtained by casting a polycarbonate resin containing at least two kinds of repeating units derived from a dihydroxy compound at a rate of 2 to 30 m / min and then stretching in at least one axial direction. Characteristic retardation film.
【請求項2】 ジヒドロキシ化合物から誘導される繰り
返し単位を少なくとも2種含むポリカーボネート樹脂
を、幅1.2m以上3m以下で溶液流延した後、少なく
とも1軸方向に延伸したことを特徴とする位相差フィル
ム。
2. A retardation, wherein a polycarbonate resin containing at least two kinds of repeating units derived from a dihydroxy compound is cast in a solution having a width of 1.2 m or more and 3 m or less, and then stretched in at least one axis direction. the film.
【請求項3】 ジヒドロキシ化合物から誘導される繰り
返し単位を少なくとも2種含むポリカーボネート樹脂を
溶液流延した後、1m以上10m以下の間に少なくとも
2セット設置されたニップロールを用いて少なくとも1
軸方向に延伸されたことを特徴とする位相差フィルム。
3. A solution obtained by casting a polycarbonate resin containing at least two kinds of repeating units derived from a dihydroxy compound, and then using at least two sets of nip rolls between 1 m and 10 m inclusive.
A retardation film stretched in the axial direction.
【請求項4】 延伸をニップロールの間に設置した2〜
50本のロールを通過させながら行うことを特徴とする
請求項3に記載の位相差フィルム。
4. The stretching device is provided between two nip rolls.
The retardation film according to claim 3, wherein the retardation is performed while passing through 50 rolls.
【請求項5】 延伸後、−5〜−0.5℃/秒の速度で
冷却することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記
載の位相差フィルム。
5. The retardation film according to claim 1, wherein the film is cooled at a rate of -5 to -0.5 ° C./sec after stretching.
【請求項6】 ジヒドロキシ化合物から誘導される繰り
返し単位を少なくとも2種含むポリカーボネート樹脂を
溶液流延した後、少なくとも1軸に延伸した熱可塑性フ
ィルムにおいて、面内の遅相軸と延伸軸のなす角の平均
値が±5°以内であることを特徴とする位相差フィル
ム。
6. An angle between an in-plane slow axis and a stretching axis in a thermoplastic film stretched at least uniaxially after solution-casting a polycarbonate resin containing at least two kinds of repeating units derived from a dihydroxy compound. A retardation film having an average value of ± 5 ° or less.
【請求項7】 ジヒドロキシ化合物から誘導される繰り
返し単位を少なくとも2種含むポリカーボネート樹脂を
溶液流延した後、少なくとも1軸に延伸した熱可塑性フ
ィルムにおいて、前記ポリカーボネート樹脂が製膜屑を
1〜50質量%以下含有することを特徴とする位相差フ
ィルム。
7. A thermoplastic film stretched at least uniaxially after solution-casting a polycarbonate resin containing at least two types of repeating units derived from a dihydroxy compound, wherein the polycarbonate resin reduces film forming debris by 1 to 50 mass%. % Or less.
【請求項8】 ジヒドロキシ化合物から誘導される繰り
返し単位を少なくとも2種含むポリカーボネート樹脂
が、下記一般式(III)で示される繰り返し単位を30〜
90モル%、下記一般式(IV)で示される繰り返し単位を
70〜10モル%、各々含有する(両者の合計は100
モル%である)ことを特徴とする請求項1〜7のいずれ
かに記載の位相差フィルム。 【化1】 【化2】 一般式(III)中、R24およびR25、それぞれ独立に、
水素原子またはメチル基を表す。一般式(IV)中、R26
およびR27は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル
基を表す。Zは、下記骨格のいずれかを表す。 【化3】
8. A polycarbonate resin containing at least two kinds of repeating units derived from a dihydroxy compound, has a repeating unit represented by the following general formula (III) of from 30 to 30:
90 mol%, 70 to 10 mol% of a repeating unit represented by the following general formula (IV), respectively (the total of both is 100
Mol%). The retardation film according to any one of claims 1 to 7, wherein Embedded image Embedded image In the general formula (III), R 24 and R 25 are each independently:
Represents a hydrogen atom or a methyl group. In the general formula (IV), R 26
And R 27 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. Z represents any of the following skeletons. Embedded image
【請求項9】 ジヒドロキシ化合物から誘導される繰り
返し単位を少なくとも2種含むポリカーボネート樹脂
が、一般式(III)で示される繰り返し単位と一般式(IV)
で示される繰り返し単位を含有する共重合体であること
を特徴とする請求項8に記載の位相差フィルム。
9. A polycarbonate resin comprising at least two kinds of repeating units derived from a dihydroxy compound, wherein the repeating unit represented by the general formula (III) and the repeating unit represented by the general formula (IV)
The retardation film according to claim 8, which is a copolymer containing a repeating unit represented by the formula:
【請求項10】 ジヒドロキシ化合物から誘導される繰
り返し単位を少なくとも2種含むポリカーボネート樹脂
が、一般式(III)で示される繰り返し単位を含有するポ
リカーボネートと一般式(IV)で示される繰り返し単位を
含有するポリカーボネートとの混合物であることを特徴
とする請求項8に記載の位相差フィルム。
10. A polycarbonate resin containing at least two kinds of repeating units derived from a dihydroxy compound, contains a polycarbonate containing a repeating unit represented by the general formula (III) and a repeating unit represented by the general formula (IV) The retardation film according to claim 8, wherein the retardation film is a mixture with polycarbonate.
【請求項11】ジヒドロキシ化合物から誘導される繰り
返し単位を少なくとも2種含むポリカーボネート樹脂の
極限粘度(ジクロロメタン溶媒中、20℃で測定)が2
dl/gを越え4dl/g以下であることを特徴とする
請求項1〜10のいずれかに記載の位相差フィルム。
11. The limiting viscosity of a polycarbonate resin containing at least two kinds of repeating units derived from a dihydroxy compound (measured in a dichloromethane solvent at 20 ° C.) is 2
The retardation film according to any one of claims 1 to 10, wherein the retardation film is more than dl / g and not more than 4 dl / g.
【請求項12】450nm、550nm、650nmで
測定したレターデーション値Re(450)、Re(5
50)、Re(650)が下記式(1)、(2)を満た
す請求項1〜11のいずれかに記載の位相差フィルム。 0.6<Re(450)/Re(550)<0.97 …… 式(1) 1.01<Re(650)/Re(550)<1.35 …… 式(2)
12. The retardation values Re (450) and Re (5) measured at 450 nm, 550 nm and 650 nm.
50), The retardation film according to any one of claims 1 to 11, wherein Re (650) satisfies the following formulas (1) and (2). 0.6 <Re (450) / Re (550) <0.97 Formula (1) 1.01 <Re (650) / Re (550) <1.35 Formula (2)
【請求項13】Re(550)が120〜300nmで
あることを特徴とする請求項12に記載の位相差フィル
ム。
13. The retardation film according to claim 12, wherein Re (550) is from 120 to 300 nm.
【請求項14】面内の遅相軸方向の屈折率nx、面内の
遅相軸に垂直な方向の屈折率nyおよび厚み方向の屈折
率nzが、1≦(nx−nz)/(nx−ny)≦2の
関係を満足する請求項1〜13のいずれかに記載の位相
差フィルム。
14. The refractive index nx in the in-plane slow axis direction, the refractive index ny in the direction perpendicular to the slow axis in the plane, and the refractive index nz in the thickness direction are 1 ≦ (nx−nz) / (nx The retardation film according to any one of claims 1 to 13, which satisfies a relationship of -ny) ≦ 2.
【請求項15】Re(550)が120〜160nmの
λ/4板またはRe(550)が230〜300nmの
λ/2板である請求項1〜14のいずれかに記載の位相
差フィルム。
15. The retardation film according to claim 1, which is a λ / 4 plate having Re (550) of 120 to 160 nm or a λ / 2 plate having Re (550) of 230 to 300 nm.
【請求項16】請求項15記載のλ/4板とλ/2板の
なす角が50〜70゜となるように積層されていること
を特徴とする積層位相差フィルム。
16. A laminated retardation film which is laminated so that the angle between the λ / 4 plate and the λ / 2 plate according to claim 15 is 50 to 70 °.
【請求項17】請求項15に記載のλ/4板またはλ/
2板と偏光膜とが積層されていることを特徴とする円ま
たは楕円偏光板。
17. The λ / 4 plate or λ / plate according to claim 15,
A circular or elliptically polarizing plate, wherein two plates and a polarizing film are laminated.
【請求項18】偏光膜が反射型偏光膜であることを特徴
とする請求項17に記載の円または楕円偏光板。
18. The circular or elliptically polarizing plate according to claim 17, wherein the polarizing film is a reflective polarizing film.
【請求項19】請求項1〜16に記載の位相差フィルム
ならびに請求項17および18に記載の円または楕円偏
光板のうち少なくとも一方が用いらていることを特徴と
する液晶表示装置または反射型液晶表示装置。
19. A liquid crystal display device or a reflection type wherein at least one of the retardation film according to claim 1 and the circular or elliptically polarizing plate according to claim 17 or 18 is used. Liquid crystal display.
JP2001058350A 2001-03-02 2001-03-02 Optical retardation film, circularly/elliptically polarizing plate, and liquid crystal display device Pending JP2002258045A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001058350A JP2002258045A (en) 2001-03-02 2001-03-02 Optical retardation film, circularly/elliptically polarizing plate, and liquid crystal display device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001058350A JP2002258045A (en) 2001-03-02 2001-03-02 Optical retardation film, circularly/elliptically polarizing plate, and liquid crystal display device

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002258045A true JP2002258045A (en) 2002-09-11

Family

ID=18918084

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001058350A Pending JP2002258045A (en) 2001-03-02 2001-03-02 Optical retardation film, circularly/elliptically polarizing plate, and liquid crystal display device

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2002258045A (en)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005195824A (en) * 2004-01-07 2005-07-21 Asahi Kasei Chemicals Corp Wire grid type polarizer
JP2006515686A (en) * 2003-01-28 2006-06-01 エルジー・ケム・リミテッド Biaxial retardation compensation film and vertical alignment liquid crystal display device manufactured using the same
US7221510B2 (en) * 2003-04-25 2007-05-22 Nitto Denko Corporation Method of producing polarizing film, polarizing film and image display device using the same
JP2008112172A (en) * 2004-05-18 2008-05-15 Fujifilm Corp Optical compensating polarizing plate for in-plane switching mode liquid crystal display device, image display device and liquid crystal display device
JP2010256913A (en) * 2010-06-04 2010-11-11 Teijin Chem Ltd Method for manufacturing optical film, and optical film
JP2012111964A (en) * 2009-11-19 2012-06-14 Mitsubishi Chemicals Corp Polycarbonate resin film, transparent film, and process for producing the same
US8354148B2 (en) 2004-05-18 2013-01-15 Fujifilm Corporation Optical compensation polarizing plate, image display unit and liquid crystal display unit
JP5241859B2 (en) * 2008-12-16 2013-07-17 帝人化成株式会社 Optical film
WO2022044415A1 (en) * 2020-08-28 2022-03-03 日東電工株式会社 Retardation film, laminated retardation film, retardation-layer-equipped polarizing plate, and image display device

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006515686A (en) * 2003-01-28 2006-06-01 エルジー・ケム・リミテッド Biaxial retardation compensation film and vertical alignment liquid crystal display device manufactured using the same
EP2485088B1 (en) * 2003-01-28 2019-12-18 LG Chem, Ltd. Vertically aligned liquid crystal display using a bi-axial retardation compensation film
JP2012113313A (en) * 2003-01-28 2012-06-14 Lg Chem Ltd Bi-axial retardation compensation film and vertically aligned liquid crystal display using the same
US7221510B2 (en) * 2003-04-25 2007-05-22 Nitto Denko Corporation Method of producing polarizing film, polarizing film and image display device using the same
JP4527986B2 (en) * 2004-01-07 2010-08-18 旭化成イーマテリアルズ株式会社 Wire grid polarizer
JP2005195824A (en) * 2004-01-07 2005-07-21 Asahi Kasei Chemicals Corp Wire grid type polarizer
US8354148B2 (en) 2004-05-18 2013-01-15 Fujifilm Corporation Optical compensation polarizing plate, image display unit and liquid crystal display unit
JP2008112172A (en) * 2004-05-18 2008-05-15 Fujifilm Corp Optical compensating polarizing plate for in-plane switching mode liquid crystal display device, image display device and liquid crystal display device
JP5241859B2 (en) * 2008-12-16 2013-07-17 帝人化成株式会社 Optical film
US9598546B2 (en) 2008-12-16 2017-03-21 Teijin Chemicals, Ltd. Optical film
JP2012111964A (en) * 2009-11-19 2012-06-14 Mitsubishi Chemicals Corp Polycarbonate resin film, transparent film, and process for producing the same
US9709701B2 (en) 2009-11-19 2017-07-18 Mitsubishi Chemical Corporation Polycarbonate resin film, and transparent film and process for producing the same
US10632696B2 (en) 2009-11-19 2020-04-28 Mitsubishi Chemical Corporation Polycarbonate resin film, and transparent film and process for producing the same
JP2010256913A (en) * 2010-06-04 2010-11-11 Teijin Chem Ltd Method for manufacturing optical film, and optical film
WO2022044415A1 (en) * 2020-08-28 2022-03-03 日東電工株式会社 Retardation film, laminated retardation film, retardation-layer-equipped polarizing plate, and image display device

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4624129B2 (en) Liquid crystal display device
JP4328243B2 (en) Liquid crystal display
US7505099B2 (en) Optical resin film and polarizing plate and liquid crystal display using same
US20040239852A1 (en) Liquid crystal display element, and use of phase difference film used the same for
KR20160019946A (en) Phase difference film, polarization plate, and liquid crystal display device
JP4647315B2 (en) Liquid crystal display device
WO2001088574A1 (en) Optical compensating sheet, polarizing plate, and liquid-crystal display
JP4369222B2 (en) Wide viewing angle polarizing film
US8211515B2 (en) Optical compensation sheet, process for producing the same, and polarizing plate and liquid crystal display device using the same
JP4637599B2 (en) Optically anisotropic film and liquid crystal display device
JP2004037837A (en) Liquid crystal display element and retardation film
WO2015137446A1 (en) Liquid crystal display device
JP2002258045A (en) Optical retardation film, circularly/elliptically polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2002196138A (en) Optically compensated sheet, elliptic polarization plate and liquid crystal display
TWI421597B (en) Optical film, optically compensatory film and polarizing plate and liquid crystal display using same
JP5879277B2 (en) Liquid crystal display
JPH10332933A (en) Optical anisotropic element
JP2001100039A (en) Cellulose ester film, optical compensation sheet and elliptically polarizing plate
JP2006124368A (en) Liquid crystalline compound, optically anisotropic film and liquid crystal display
JP2003215341A (en) Circularly polarizing plate and liquid crystal display
JP2002277632A (en) Optical compensation sheet, method for manufacturing the same, polarizing plate and liquid crystal display
JP2002127244A (en) Thermoplastic film, phase difference plate, circular polarization plate and liquid crystal display device
JP2004062023A (en) Liquid crystal display element and phase difference film
JP2005321527A (en) Liquid crystal display
JP5036209B2 (en) Liquid crystal display