JP2002241407A - Peptizer - Google Patents

Peptizer

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JP2002241407A
JP2002241407A JP2001040151A JP2001040151A JP2002241407A JP 2002241407 A JP2002241407 A JP 2002241407A JP 2001040151 A JP2001040151 A JP 2001040151A JP 2001040151 A JP2001040151 A JP 2001040151A JP 2002241407 A JP2002241407 A JP 2002241407A
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JP
Japan
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weight
peptizer
rubber
active ingredient
inorganic filler
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JP2001040151A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshihiro Tohata
義廣 戸畑
Fumihiko Naganori
文彦 永徳
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Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
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  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a peptizer which, when added in the process of masticating a natural rubber, facilitates a metering operation, and is free from deterioration of the working environment due to dust. SOLUTION: A material containing a component effective for peptization is formed into a pellet shape.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、天然ゴムを素練り
する際に添加するしゃっ解剤であって、精錬工程の効率
化と作業環境の改善を可能としたしゃっ解剤に関するも
のである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a deflocculant to be added when masticating natural rubber, and to a deflocculant capable of improving the efficiency of the refining process and improving the working environment. is there.

【0002】[0002]

【従来の技術】天然ゴムは一般に粘度が高いため、充填
剤等と混合するに先だって、粘度を下げる為の素練りが
行われるが、その際には、素練り効率の向上、即ち素練
り時間を短縮させる目的で、しゃっ解剤を添加するのが
一般的である。しゃっ解剤は、ゴム分子を化学的に切断
して可塑性を与える作用を有する配合剤であり、素練り
促進剤又はペプタイザーとも呼ばれ、芳香族ジスルフィ
ド系化合物、芳香族メルカプタン系化合物及びそれらの
亜鉛塩がよく用いられる。これらのしゃっ解剤は、通常
原料ゴム100重量部あたり0.01〜5重量部程度配
合されるが、粉体であるため、計量や添加・混合に手数
を要し、更に粉塵による作業環境の悪化が問題となって
いる。又、しゃっ解剤自身の配合量が少ない為ゴム中へ
の分散が十分でないという問題もあり、分散改良の為、
しゃっ解有効成分とクレー、炭酸カルシウムその他の無
機充填剤とを混合することも行われているが、なお十分
ではない。
2. Description of the Related Art Since natural rubber generally has a high viscosity, prior to mixing with a filler or the like, mastication is carried out to reduce the viscosity. It is common to add a peptizer for the purpose of shortening. A peptizer is a compounding agent having an action of chemically cutting rubber molecules to impart plasticity, and is also called a peptizing accelerator or a peptizer, an aromatic disulfide-based compound, an aromatic mercaptan-based compound and their Zinc salts are often used. These deflocculating agents are usually compounded in an amount of about 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the raw rubber. Has become a problem. In addition, there is also a problem that dispersion in rubber is not enough because the amount of the peptizing agent itself is small.
Mixing the active ingredients for mastication with clay, calcium carbonate and other inorganic fillers has also been practiced, but still is not sufficient.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、計量や添加・混合の作業が容易であり、しか
も粉塵による作業環境の悪化を招かないしゃっ解剤を提
供することを目的とするものである。
An object of the present invention is to provide a peptizing agent which can be easily weighed, added and mixed under such circumstances, and which does not deteriorate the working environment due to dust. It is intended for.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記の目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、しゃっ解剤をペレ
ット形状とすることにより、その目的を達成し得ること
を見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成した
ものである。すなわち、(1)しゃっ解有効成分(A)
を含む材料がペレット状に成形されてなることを特徴と
するしゃっ解剤、(2)しゃっ解有効成分(A)を含む
材料がしゃっ解有効成分(A)とその他材料(B)との
混合物である前記(1)のしゃっ解剤、(3)その他材
料(B)がゴム(c)と無機充填剤(d)とを含むもの
である前記(2)のしゃっ解剤、(4)ゴム(c)がポ
リイソプレンであり無機充填剤(d)がクレーである前
記(3)のしゃっ解剤、及び(5)しゃっ解有効成分
(A)が、芳香族ジスルフィド系化合物またはその亜鉛
塩である前記(1)のしゃっ解剤を提供するものであ
る。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has found that the object can be achieved by making the deflocculant into a pellet form. . The present invention has been completed based on such findings. That is, (1) active ingredients for mastication (A)
(2) The material containing the active ingredient (A) is composed of the active ingredient (A) and the other material (B). (3) the deflocculant according to (2), wherein the other material (B) comprises a rubber (c) and an inorganic filler (d); 4) The peptizer according to the above (3), wherein the rubber (c) is polyisoprene and the inorganic filler (d) is a clay; and (5) the peptizing active ingredient (A) is an aromatic disulfide compound. Alternatively, the present invention provides the peptizer according to the above (1), which is a zinc salt thereof.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明のしゃっ解剤において、し
ゃっ解有効成分(A)は前記したしゃっ解剤のゴム分子
を化学的に切断して可塑性を与えるのに有効な成分を意
味するが、かかるしゃっ解有効成分(A)としては、従
来から知られているしゃっ解剤の有効成分の何れもが使
用でき、芳香族ジスルフィド系化合物、芳香族メルカプ
タン系化合物及びそれらの亜鉛塩、有機過酸化物、ニト
ロ化合物、ニトロソ化合物等を好ましく挙げることがで
きる。特に、2,2’−ジベンズアミドジフェニルジス
ルフィド(下記化学式(I))、2−ベンズアミドチオ
フェニル亜鉛(下記化学式(II))等の芳香族ジスルフ
ィド系化合物及びその亜鉛塩が好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the peptizer of the present invention, the active ingredient for peptization (A) is an ingredient effective for chemically cutting rubber molecules of the peptizer to give plasticity. Meaning, any of the conventionally known active ingredients of a peptizing agent can be used as the active ingredient (A), and aromatic disulfide-based compounds, aromatic mercaptan-based compounds and the like can be used. Preferable examples include zinc salts, organic peroxides, nitro compounds, nitroso compounds and the like. In particular, aromatic disulfide compounds such as 2,2'-dibenzamide diphenyl disulfide (the following chemical formula (I)) and 2-benzamidothiophenylzinc (the following chemical formula (II)) and zinc salts thereof are preferable.

【0006】[0006]

【化1】 Embedded image

【0007】なお、化学式(I)で示される化合物は、
単独(ノクタイザーSS:大内新興化学製)又はステア
リン酸等の添加物との混合物(ノクタイザーSD:大内
新興化学製、ペプター3S:川口化学製)として、又、
化学式(II)で示される化合物は、単独(ノクタイザー
SZ:大内新興化学製)で、しゃっ解剤として市販され
ている。本発明のしゃっ解剤は、上記の如きしゃっ解有
効成分を含む材料がペレット状に成形されたもの(以
下、ペレット状しゃっ解剤、と記載することがある。)
である。成形に供するしゃっ解有効成分を含む材料は、
市販されているような、しゃっ解有効成分の単独でも添
加物との混合物であっても良いが、更にその他の材料、
特にゴム(c)と無機充填剤(d)とを混合した材料で
あることが、ペレット化の容易さや使用する際のゴムと
の相溶性の点で好ましい。
The compound represented by the formula (I) is
As a single agent (Noctizer SS: Ouchi Shinko Chemical) or as a mixture with an additive such as stearic acid (Noctizer SD: Ouchi Shinko Chemical, Pepter 3S: Kawaguchi Chemical)
The compound represented by the chemical formula (II) alone (Noctizer SZ: manufactured by Ouchi Shinko Chemical) is commercially available as a peptizer. The deflocculant of the present invention is obtained by molding the above-described material containing the active ingredient for deflocculation into pellets (hereinafter, sometimes referred to as pellet-type deflocculant).
It is. The material containing the active ingredient for shaping to be molded is
Such as commercially available, may be a mixture of the active ingredient alone or a mixture of additives, but further other ingredients,
In particular, a material obtained by mixing the rubber (c) and the inorganic filler (d) is preferable in terms of ease of pelletization and compatibility with the rubber when used.

【0008】かかるゴム(c)としては、例えばポリイ
ソプレンゴム(IR)、スチレン−ブタジエンゴム(S
BR)、ポリブタジエンゴム(BR)、天然ゴム(N
R)などを挙げることができるが、天然ゴムとの相溶性
の点から、特にポリイソプレンゴムが好ましい。一方、
無機充填剤(d)としては、例えばクレー、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグメシウム、炭酸アルミニウム、シリカな
どを挙げることができるが、ペレットの取り扱い作業性
の点から、特にクレーが好ましい。
Examples of the rubber (c) include polyisoprene rubber (IR) and styrene-butadiene rubber (S
BR), polybutadiene rubber (BR), natural rubber (N
R) and the like, and polyisoprene rubber is particularly preferable from the viewpoint of compatibility with natural rubber. on the other hand,
Examples of the inorganic filler (d) include clay, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum carbonate, silica, and the like. Clay is particularly preferred from the viewpoint of workability of pellets.

【0009】本発明のペレット状しゃっ解剤におけるし
ゃっ解有効成分の含有量については特に制限はないが、
2〜50重量%、好ましくは2〜20重量%が適当であ
る。特に、しゃっ解有効成分(A)、ゴム(c)及び無
機充填剤(d)を含むペレット状しゃっ解剤における各
々の含有量(しゃっ解有効成分/ゴム/無機充填剤)
は、2〜50重量%/18〜80重量%/18〜80重
量%、好ましくは、2〜20重量%/20〜60重量%
/20〜60重量%が適当である。これらのペレット状
しゃっ解剤において、しゃっ解有効成分の含有量が2重
量%未満では、しゃっ解剤として使用する際に所定の効
果を得るためには多量に使用することが必要となり、5
0重量%を超えると、他の構成材料への分散性が悪くな
り、粘度のバラツキが大きくなるばかりでなく、コスト
も高くなる。ゴムの含有量が18重量%未満では、ペレ
ット製造時の加工性が悪くなり、80重量%を超えると
ペレットの粘着性が強くなり、ブロッキングしてしま
う。また、無機充填剤の含有量が18重量%未満では、
ペレットが柔らかく計量しにくくなったりブロッキング
しやすくなり、80重量%を超えるとペレットが硬くな
り過ぎる。
There is no particular limitation on the content of the active ingredient in the pelletized peptizer of the present invention.
2 to 50% by weight, preferably 2 to 20% by weight is suitable. In particular, each content in the pelletized deflocculant containing the active ingredient (A), the rubber (c) and the inorganic filler (d) (active ingredient / rubber / inorganic filler)
Is 2 to 50% by weight / 18 to 80% by weight / 18 to 80% by weight, preferably 2 to 20% by weight / 20 to 60% by weight.
/ 20 to 60% by weight is suitable. When the content of the active ingredients in these pellets is less than 2% by weight, it is necessary to use a large amount in order to obtain a predetermined effect when used as a peptizer. , 5
If it exceeds 0% by weight, the dispersibility in other constituent materials will be poor, and not only will the dispersion of the viscosity increase, but also the cost will increase. If the rubber content is less than 18% by weight, the processability during pellet production will be poor, and if it exceeds 80% by weight, the stickiness of the pellets will be strong and blocking will occur. If the content of the inorganic filler is less than 18% by weight,
Pellets are soft and difficult to measure or block easily. When the content exceeds 80% by weight, the pellets become too hard.

【0010】ペレットの形状については特に制約はな
く、円柱状、粒状、板状等の様々な形状とすることがで
きるが、直径1〜10mm、長さ1〜10mmの円柱形
が適当である。また、ペレットの硬度、粘着性について
も特に制約はなく、しゃっ解剤としてゴムの素練りに使
用する際の、素練り装置の仕様に応じて決めることがで
きるペレット形状に成形する方法に特に制約がなく、所
期の形状、硬度、粘着性等に応じた適当な方法を採るこ
とができるが、上記の円柱状に成形する場合には、ニー
ダー混練・押出し・切断による方法が適当である。成形
に際しては、しゃっ解剤としての性能に影響を及ぼさな
い範囲で、脂肪酸せっけん等の加工助剤を添加しても差
し支えない。
The shape of the pellet is not particularly limited, and may be various shapes such as a columnar shape, a granular shape, and a plate shape. A cylindrical shape having a diameter of 1 to 10 mm and a length of 1 to 10 mm is suitable. In addition, the hardness of the pellets, there is also no particular restriction on the adhesiveness, when used in mastication of rubber as a peptizer, particularly in the method of molding into a pellet shape that can be determined according to the specifications of the mastication device There is no restriction, and an appropriate method according to the desired shape, hardness, adhesiveness, etc. can be adopted.However, in the case of molding into the above-described column shape, a method by kneading, extruding, and cutting is appropriate. . At the time of molding, a processing aid such as fatty acid soap may be added within a range that does not affect the performance as a peptizer.

【0011】本発明のペレット状しゃっ解剤は、天然ゴ
ムの素練り工程において添加して使用されるが、計量作
業が容易で自動計量装置による高精度の計量ができ、し
かも粉塵による作業環境の悪化を招くこともない。更
に、天然ゴムへの分散性にも優れ、粉状で添加する場合
に比して、粘度のバラツキがなく、可塑化効果はむしろ
向上する。なお、しゃっ解有効成分としての添加量及び
素練りの条件は、従来の粉状で添加する場合と全く同様
に設定することができる。
The pellet-type peptizer of the present invention is used by being added in the mastication process of natural rubber, but is easy to measure and can be measured with high precision by an automatic measuring device. It does not invite the deterioration. Furthermore, it is excellent in dispersibility in natural rubber, has no variation in viscosity as compared with the case where it is added in powder form, and the plasticizing effect is rather improved. The addition amount and mastication conditions as the active ingredient for mastication can be set exactly the same as in the case of the conventional powdery addition.

【0012】[0012]

【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定
されるものではない。 実施例 ノクタイザーSD(商品名、大内新興化学製、2,2’
−ジベンズアミドジフェニルジスルフィドとステアリン
酸との40:60(重量比)の混合物)15重量部、ポ
リイソプレンゴム(JSR(株)製、商品名:IR22
00)40重量部、クレー(白石カルシウム(株)製、
商品名:ハードクレートップ)42重量部及び加工助剤
3重量部を、ニーダー中で混練し、ストランドとして押
出し、切断して、直径4mm、高さ4mmの円柱形のペ
レット状しゃっ解剤(しゃっ解剤有効成分6重量%)を
製造した。このペレット状しゃっ解剤820gを天然ゴ
ム(RSSNo.4)110kgに添加し、ラム圧5kgで
120秒間素練りした。この際の落下温度は125℃で
あった。この素練り操作を10回行い、各々で得られた
サンプルのムーニー粘度:ML1+4(130)を測定
した。その結果は、第1表に示す通りであった。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Example Noctizer SD (trade name, manufactured by Ouchi Shinko Chemical, 2, 2 ')
15 parts by weight of a mixture of dibenzamide diphenyl disulfide and stearic acid at a weight ratio of 40:60), polyisoprene rubber (manufactured by JSR Corporation, trade name: IR22)
00) 40 parts by weight, clay (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.)
Product name: Hard clay top) 42 parts by weight and 3 parts by weight of a processing aid are kneaded in a kneader, extruded as a strand, cut, and cut into a pellet-shaped peptizer having a diameter of 4 mm and a height of 4 mm ( An active ingredient of a peptizer (6% by weight) was produced. 820 g of this pellet-shaped peptizer was added to 110 kg of natural rubber (RSS No. 4), and masticated at a ram pressure of 5 kg for 120 seconds. The drop temperature at this time was 125 ° C. This mastication operation was performed 10 times, and the Mooney viscosity: ML1 + 4 (130) of each sample obtained was measured. The results were as shown in Table 1.

【0013】比較例 ペレット状しゃっ解剤820gに代えてノクタイザーS
D15重量%及び炭酸カルシウム85重量%の粉状混合
物820gを使用した以外は実施例と全く同様に行い、
その結果を第1表に示した。
Comparative Example Noctizer S in place of 820 g of pelletized peptizer
D15% by weight and 85% by weight of calcium carbonate, except that 820 g of a powdery mixture was used.
The results are shown in Table 1.

【0014】[0014]

【表1】 [Table 1]

【0015】第1表に示したデータから、本発明のペレ
ット状しゃっ解剤を使用した場合は、従来の粉状のしゃ
っ解剤を使用した場合に比して、粘度のバラツキがな
く、可塑効果はむしろ向上していることが分る。
From the data shown in Table 1, it can be seen that the use of the pellet-type peptizer of the present invention does not cause a variation in viscosity as compared with the case of using the conventional powder-type peptizer. It can be seen that the plasticizing effect is rather improved.

【発明の効果】本発明によれば、天然ゴムの素練り工程
において添加する際に、計量作業が容易で高精度の計量
ができ、しかも粉塵による作業環境の悪化を招くことも
ない、しゃっ解剤を得ることができる。しかも、天然ゴ
ムへの分散性にも優れ、粉状で添加する場合に比して、
粘度のバラツキがなく、可塑化効果はむしろ向上する。
According to the present invention, when the natural rubber is added in the mastication step, the weighing operation can be easily performed, the weighing can be performed with high accuracy, and the working environment does not deteriorate due to dust. A peptizer can be obtained. Moreover, it has excellent dispersibility in natural rubber, and compared to the case where it is added in powder form,
There is no variation in viscosity, and the plasticizing effect is rather improved.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F201 AA45 AB01 AB11 AB16 AB19 AR20 BA02 BC02 BC12 BC37 BD05 BL08 4J002 AC001 AC011 AC031 AC061 AC081 DE236 DE246 DJ016 DJ036 EK007 ES007 EV027 EV087 FD016 FD207 GT00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4F201 AA45 AB01 AB11 AB16 AB19 AR20 BA02 BC02 BC12 BC37 BD05 BL08 4J002 AC001 AC011 AC031 AC061 AC081 DE236 DE246 DJ016 DJ036 EK007 ES007 EV027 EV087 FD016 FD207 GT00

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 しゃっ解有効成分(A)を含む材料がペ
レット状に成形されてなることを特徴とするしゃっ解
剤。
1. A peptizing agent characterized in that a material containing the active ingredient (A) is formed into pellets.
【請求項2】 しゃっ解有効成分(A)を含む材料がし
ゃっ解有効成分(A)とその他材料(B)との混合物で
ある請求項1に記載のしゃっ解剤。
2. The deflocculant according to claim 1, wherein the material containing the active ingredient (A) is a mixture of the active ingredient (A) and another material (B).
【請求項3】 その他材料(B)がゴム(c)と無機充
填剤(d)とを含むものである請求項2に記載のしゃっ
解剤。
3. The peptizer according to claim 2, wherein the other material (B) contains a rubber (c) and an inorganic filler (d).
【請求項4】 ゴム(c)がポリイソプレンであり無機
充填剤(d)がクレーである請求項3に記載のしゃっ解
剤。
4. The peptizer according to claim 3, wherein the rubber (c) is polyisoprene and the inorganic filler (d) is clay.
【請求項5】 しゃっ解有効成分(A)が、芳香族ジス
ルフィド系化合物またはその亜鉛塩である請求項1に記
載のしゃっ解剤。
5. The method according to claim 1, wherein the active ingredient (A) is an aromatic disulfide compound or a zinc salt thereof.
【請求項6】 しゃっ解有効成分(A)の含有量が2〜
50重量%である請求項1又は2に記載のしゃっ解剤。
6. The content of the active ingredient (A) for reducing mushrooms is 2 to 6.
3. The deflocculant according to claim 1, which is 50% by weight.
【請求項7】 しゃっ解有効成分(A)、ゴム(c)及
び無機充填剤(d)の含有量が、各々、2〜50重量
%、18〜80重量%及び18〜80重量%である請求
項3に記載のしゃっ解剤。
7. The content of the active ingredient (A), the rubber (c) and the inorganic filler (d) is 2 to 50% by weight, 18 to 80% by weight and 18 to 80% by weight, respectively. 4. A peptizer according to claim 3.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012043829A1 (en) * 2010-10-01 2012-04-05 株式会社ブリヂストン Rubber composition and method of producing same, and tire
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