JP2002226649A - Outer cylinder for syringe - Google Patents

Outer cylinder for syringe

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JP2002226649A
JP2002226649A JP2001029754A JP2001029754A JP2002226649A JP 2002226649 A JP2002226649 A JP 2002226649A JP 2001029754 A JP2001029754 A JP 2001029754A JP 2001029754 A JP2001029754 A JP 2001029754A JP 2002226649 A JP2002226649 A JP 2002226649A
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JP
Japan
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weight
parts
ethylene
propylene
resin composition
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Pending
Application number
JP2001029754A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazunori Hirose
和紀 広瀬
Takao Kuno
貴雄 久野
Kinichi Furuichi
欽一 古市
Shogo Okumura
正吾 奥村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Terumo Corp
Japan Polychem Corp
Original Assignee
Terumo Corp
Japan Polychem Corp
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Publication date
Application filed by Terumo Corp, Japan Polychem Corp filed Critical Terumo Corp
Priority to JP2001029754A priority Critical patent/JP2002226649A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an outer cylinder for a syringe which is excellent in rigidity and especially in impact resistance while maintaining transparency. SOLUTION: This outer cylinder for a syringe is obtained by molding a resin composition which contains in a specific ratio a specified ethylene- propylene random copolymer and an ethylene-α-olefin copolymer polymerized with use of a specific metallocene catalyst, furthermore, may contain in a specific ratio a specified polypropylene homopolymer and/or a specified polyethylene.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、注射器外筒に関
し、さらに詳しくは、透明性を維持しながら、従来品よ
り剛性に優れ、かつ耐衝撃性に大幅に優れる注射器外筒
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a syringe barrel, and more particularly, to a syringe barrel which is superior in rigidity and impact resistance to conventional products while maintaining transparency.

【0002】[0002]

【従来の技術】注射器外筒などの医療用器具は、薄肉化
の達成などにより、従来と比べてその製造コストが低減
されている。しかしながら、実用面において該医療用器
具は、薬剤もしくは薬液を充填した状態にて保冷される
場合が多々あり、かつ、その状態において衝撃が加えら
れる可能性を有する。従って、医療用器具、特に注射器
外筒の耐衝撃性向上の要請は、非常に大きいものになり
つつある。一般的に、エチレン含有量を増加させたプロ
ピレン・エチレンランダム共重合体やプロピレン・エチ
レンブロック共重合体を、注射器外筒用の基材として用
いることにより、耐衝撃性を改良することは可能であ
る。しかしながら、高エチレン含量のプロピレン・エチ
レンランダム共重合体を基材として用いた注射器外筒
は、著しく剛性が低下し注射器としての使用時の作業性
に支障を生ずる場合があり、また、高エチレン含量のプ
ロピレン・エチレンブロック共重合体を基材として用い
た注射器外筒は、透明性が極端に悪化し、内容物の視認
性に支障を生じかねない。
2. Description of the Related Art The production cost of medical instruments such as syringe barrels has been reduced compared to the prior art due to the achievement of thinner walls. However, in practical use, the medical device is often kept cool while being filled with a drug or a drug solution, and there is a possibility that an impact is applied in that state. Therefore, the demand for improving the impact resistance of medical instruments, particularly syringe barrels, is becoming very large. Generally, it is possible to improve the impact resistance by using a propylene / ethylene random copolymer or a propylene / ethylene block copolymer having an increased ethylene content as a base material for a syringe barrel. is there. However, a syringe barrel using a propylene / ethylene random copolymer having a high ethylene content as a base material may have a markedly reduced rigidity, which may impair workability when used as a syringe. In the syringe barrel using the propylene / ethylene block copolymer as a base material, the transparency is extremely deteriorated, and the visibility of the contents may be impaired.

【0003】例えば、特開昭61−159437号公報
には、(a)プロピレン単独重合体またはエチレン含量
が3重量%以下であるエチレン・プロピレンランダム共
重合体、(b)エチレン含量が4〜15重量%であるエ
チレン・プロピレンランダム共重合体、および(c)有
機過酸化物からなる混合物であり、これら樹脂合計量中
のエチレン含量が、1.5〜4.5重量%であり、かつ
樹脂合計量100重量部に対する有機過酸化物の混合割
合が0.001〜0.25重量部であり、かつメルトフ
ローインデックスが15g/10分以上であるプロピレ
ン系重合体組成物が開示されている。しかしながら、該
公報に開示される組成物は、透明性が十分でなく、γ線
照射後の引張弾性率、耐衝撃性などの低下効果も十分で
ない。また、特開昭60−215047号公報には、ラ
ジカル発生剤の存在下にメルトフローレート(以下、
「MFR」と略す。)を0.05〜10g/10分から
10〜100g/10分に減成した、プロピレン単独重
合体ブロック5〜95重量%およびエチレン含量2〜1
5重量%のプロピレン・エチレンランダム共重合体ブロ
ック95〜5重量%を含有するプロピレン系ブロック共
重合体100重量部、およびソルビトール系化合物0.
05〜0.5重量部からなるポリプロピレン組成物が開
示されている。しかしながら、該公報に開示される組成
物は、プロピレン単独重合体とプロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体とのブロック共重合体を用いているの
で、注射器などの医療器具に用いるのに十分な透明性を
有しないという問題がある。従って、透明性を維持しな
がら、従来品より剛性に優れ、かつ耐衝撃性に大幅に優
れる注射器外筒の開発が強く求められていた。
For example, JP-A-61-159439 discloses (a) a propylene homopolymer or an ethylene / propylene random copolymer having an ethylene content of 3% by weight or less, (b) an ethylene / propylene random copolymer having an ethylene content of 4 to 15%. % Of ethylene-propylene random copolymer and (c) an organic peroxide, wherein the ethylene content in the total amount of these resins is 1.5 to 4.5% by weight, and A propylene polymer composition in which the mixing ratio of the organic peroxide is 0.001 to 0.25 parts by weight based on 100 parts by weight in total and the melt flow index is 15 g / 10 minutes or more is disclosed. However, the composition disclosed in this publication does not have sufficient transparency, and does not have a sufficient effect of lowering the tensile elastic modulus and impact resistance after γ-ray irradiation. Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-215047 discloses a melt flow rate (hereinafter, referred to as a melt flow rate) in the presence of a radical generator.
Abbreviated as "MFR". ) Reduced from 0.05 to 10 g / 10 min to 10 to 100 g / 10 min, 5 to 95% by weight of propylene homopolymer block and ethylene content of 2-1.
100 parts by weight of a propylene-based block copolymer containing 5 to 5% by weight of a propylene / ethylene random copolymer block of 5% by weight;
A polypropylene composition comprising from 0.5 to 0.5 parts by weight is disclosed. However, since the composition disclosed in this publication uses a block copolymer of a propylene homopolymer and a propylene / ethylene random copolymer, it has sufficient transparency for use in medical devices such as syringes. There is a problem of not having. Accordingly, there has been a strong demand for the development of a syringe barrel that is superior in rigidity and significantly superior in impact resistance to conventional products while maintaining transparency.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、透明
性を維持しながら、剛性に優れ、特に耐衝撃性に大幅に
優れる注射器外筒を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a syringe barrel which is excellent in rigidity while maintaining transparency, and is particularly excellent in impact resistance.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定のプロピ
レン・エチレンランダム共重合体と特定のメタロセン触
媒を用いて重合したエチレン・α−オレフィン共重合体
とを特定の比率で含有する樹脂組成物(1)、該樹脂組
成物(1)に、さらに特定のプロピレン単独重合体を加
えた3成分を特定の比率で含有する樹脂組成物(2)、
該樹脂組成物(1)に、さらに特定のポリエチレンを加
えた3成分を特定の比率で含有する樹脂組成物(3)、
並びに該樹脂組成物(1)に、さらに特定のプロピレン
単独重合体およびポリエチレンを加えた4成分を特定の
比率で含有する樹脂組成物(4)を成形してなる注射器
外筒が、透明性を維持しながら、剛性に優れ、特に耐衝
撃性に大幅に優れることを見出し本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found that ethylene / ethylene polymerized using a specific propylene / ethylene random copolymer and a specific metallocene catalyst. Resin composition (1) containing α-olefin copolymer at a specific ratio, and resin containing three components obtained by adding a specific propylene homopolymer to the resin composition (1) at a specific ratio Composition (2),
A resin composition (3) containing, at a specific ratio, three components obtained by further adding a specific polyethylene to the resin composition (1);
In addition, a syringe barrel obtained by molding a resin composition (4) containing a specific ratio of four components obtained by further adding a specific propylene homopolymer and polyethylene to the resin composition (1) has improved transparency. The present invention was found to be excellent in rigidity, and particularly excellent in impact resistance, while maintaining, and completed the present invention.

【0006】すなわち、本発明の第1の発明によれば、
(A)MFR(230℃、2.16kg荷重)が0.5
〜100g/10分であって、エチレン含有量が2.0
〜5.0重量%であるプロピレン・エチレンランダム共
重合体:85〜99.8重量部および(B)MFR(1
90℃、2.16kg荷重)が5〜50g/10分であ
って、密度が0.860〜0.913g/cmである
メタロセン触媒を用いて重合したエチレン・α−オレフ
ィン共重合体:0.2〜15重量部を含有する樹脂組成
物を成形してなる注射器外筒が提供される。
That is, according to the first aspect of the present invention,
(A) MFR (230 ° C., 2.16 kg load) is 0.5
-100 g / 10 min and ethylene content of 2.0
-5.0% by weight of propylene / ethylene random copolymer: 85-99.8 parts by weight and (B) MFR (1
Ethylene / α-olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst having a temperature of 90 ° C. and a load of 2.16 kg) of 5 to 50 g / 10 min and a density of 0.860 to 0.913 g / cm 3 : 0 A syringe barrel formed by molding a resin composition containing 0.2 to 15 parts by weight.

【0007】また、本発明の弟2の発明によれば、
(A)MFR(230℃、2.16kg荷重)が0.5
〜100g/10分であって、エチレン含有量が2.0
〜5.0重量%であるプロピレン・エチレンランダム共
重合体:50〜98.8重量部、(B)MFR(190
℃、2.16kg荷重)が5〜50g/10分であっ
て、密度が0.860〜0.913g/cmであるメ
タロセン触媒を用いて重合したエチレン・α−オレフィ
ン共重合体:0.2〜15重量部および(C)MFR
(230℃、2.16kg荷重)が0.5〜100g/
10分であるプロピレン単独重合体:1〜49重量部を
含有する樹脂組成物を成形してなる注射器外筒が提供さ
れる。
Further, according to the invention of Brother 2 of the present invention,
(A) MFR (230 ° C., 2.16 kg load) is 0.5
-100 g / 10 min and ethylene content of 2.0
-5.0% by weight of a propylene / ethylene random copolymer: 50-98.8 parts by weight, (B) MFR (190
° C., 2.16 kg load) a 5 to 50 g / 10 min, an ethylene · alpha-olefin copolymer density is polymerized by using a metallocene catalyst is 0.860~0.913g / cm 3: 0. 2 to 15 parts by weight and (C) MFR
(230 ° C., 2.16 kg load) 0.5 to 100 g /
A syringe barrel formed by molding a resin composition containing 1 to 49 parts by weight of a propylene homopolymer for 10 minutes is provided.

【0008】また、本発明の第3の発明によれば、
(A)MFR(230℃、2.16kg荷重)が0.5
〜100g/10分であって、エチレン含有量が2.0
〜5.0重量%であるプロピレン・エチレンランダム共
重合体:85〜99.7重量部、(B)MFR(190
℃、2.16kg荷重)が5〜50g/10分であっ
て、密度が0.860〜0.913g/cmであるメ
タロセン触媒を用いて重合したエチレン・α−オレフィ
ン共重合体:0.2〜15重量部および(D)MFR
(190℃、2.16kg荷重)が10〜50g/10
分であって、密度が0.940〜0.980g/cm
であるポリエチレン:0.1〜1.0重量部を含有する
樹脂組成物を成形してなる注射器外筒が提供される。
According to a third aspect of the present invention,
(A) MFR (230 ° C., 2.16 kg load) is 0.5
-100 g / 10 min and ethylene content of 2.0
-5.0% by weight of a propylene / ethylene random copolymer: 85-99.7 parts by weight, (B) MFR (190
° C., 2.16 kg load) a 5 to 50 g / 10 min, an ethylene · alpha-olefin copolymer density is polymerized by using a metallocene catalyst is 0.860~0.913g / cm 3: 0. 2 to 15 parts by weight and (D) MFR
(190 ° C., 2.16 kg load) 10 to 50 g / 10
Min and a density of 0.940 to 0.980 g / cm 3
Polyethylene: 0.1 to 1.0 parts by weight of a resin composition is provided.

【0009】さらに、本発明の第4の発明によれば、
(A)MFR(230℃、2.16kg荷重)が0.5
〜100g/10分であって、エチレン含有量が2.0
〜5.0重量%であるプロピレン・エチレンランダム共
重合体:50〜98.7重量部、(B)MFR(190
℃、2.16kg荷重)が5〜50g/10分であっ
て、密度が0.860〜0.913g/cmであるメ
タロセン触媒を用いて重合したエチレン・α−オレフィ
ン共重合体:0.2〜15重量部、(C)MFR(23
0℃、2.16kg荷重)が0.5〜100g/10分
のプロピレン単独重合体:1〜49重量部および(D)
MFR(190℃、2.16kg荷重)が10〜50g
/10分であって、密度が0.940〜0.980g/
cmであるポリエチレン:0.1〜1.0重量部を含
有する樹脂組成物を成形してなる注射器外筒が提供され
る。
Further, according to a fourth aspect of the present invention,
(A) MFR (230 ° C., 2.16 kg load) is 0.5
-100 g / 10 min and ethylene content of 2.0
Propylene / ethylene random copolymer in an amount of 50 to 98.7 parts by weight, and (B) MFR (190
° C., 2.16 kg load) a 5 to 50 g / 10 min, an ethylene · alpha-olefin copolymer density is polymerized by using a metallocene catalyst is 0.860~0.913g / cm 3: 0. 2 to 15 parts by weight, (C) MFR (23
(0 ° C., 2.16 kg load) 0.5 to 100 g / 10 min propylene homopolymer: 1 to 49 parts by weight and (D)
MFR (190 ° C, 2.16 kg load) is 10 to 50 g
/ 10 min and a density of 0.940 to 0.980 g /
Provided is a syringe barrel formed by molding a resin composition containing 0.1 to 1.0 parts by weight of polyethylene having a cm 3 .

【0010】また、本発明の第5の発明によれば、第1
ないし第4のいずれかの発明において、該樹脂組成物を
パーオキサイド化合物にて処理して、分子量を減成した
後に成形してなる注射器外筒が提供される。
[0010] According to a fifth aspect of the present invention, the first aspect is provided.
In any one of the fourth to fourth inventions, there is provided a syringe barrel formed by treating the resin composition with a peroxide compound to reduce the molecular weight and then molding the same.

【0011】また、本発明の第6の発明によれば、第1
ないし第5のいずれかの発明において、さらに放射線処
理を施してなる注射器外筒が提供される。
Further, according to the sixth aspect of the present invention, the first aspect is provided.
In any one of the fifth to fifth inventions, there is provided a syringe barrel further subjected to radiation treatment.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の注射器外筒につ
いて詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, a syringe barrel of the present invention will be described in detail.

【0013】本発明で用いる樹脂について、以下に説明
する。 〔I〕樹脂 (A)プロピレン・エチレンランダム共重合体 本発明で使用する(A)プロピレン・エチレンランダム
共重合体は、230℃、2.16kg荷重で測定したM
FRが、0.5〜100g/10分、好ましくは3.0
〜50g/10分、より好ましくは4.5〜35g/1
0分である。MFRが0.5g/10分未満のもので
は、成形性が不良である上に、それを補うための減成幅
が大きくなり、外筒の成形時にゲート部の糸引きなどの
形成不良を引き起こす。逆に、MFRが100g/10
分を超えるものは、いかなる組成の調整を行っても、耐
衝撃性を代表とする物性を満足できない。
The resin used in the present invention will be described below. [I] Resin (A) Propylene / ethylene random copolymer (A) The propylene / ethylene random copolymer used in the present invention has a M measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg.
FR is 0.5 to 100 g / 10 min, preferably 3.0.
5050 g / 10 min, more preferably 4.5 to 35 g / 1
0 minutes. If the MFR is less than 0.5 g / 10 minutes, the moldability is poor, and the width of the depletion to compensate for the increase is large, which causes poor formation such as threading of the gate portion during molding of the outer cylinder. . Conversely, the MFR is 100 g / 10
If the composition exceeds minutes, even if the composition is adjusted, physical properties such as impact resistance cannot be satisfied.

【0014】また、本発明で使用する(A)プロピレン
・エチレンランダム共重合体中のエチレン含有量は、
2.0〜5.0重量%である。プロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体中のエチレン含量が2.0重量%未満の
ものでは、十分な耐衝撃性が得られず、一方、エチレン
含量が5.0重量%を超えるものでは、十分な剛性が得
られない。さらに、後述する樹脂組成物(1)および樹
脂組成物(3)に用いる(A)プロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体中のエチレン含有量は、好ましくは2.
1〜4.2重量%、より好ましくは2.4〜3.5重量
%であり、また、後述する樹脂組成物(2)および樹脂
組成物(4)に用いる(A)プロピレン・エチレンラン
ダム共重合体中のエチレン含有量は、好ましくは2.5
〜4.8重量%、より好ましくは2.8〜4.5重量%
である。
The ethylene content in the (A) propylene / ethylene random copolymer used in the present invention is as follows:
2.0 to 5.0% by weight. When the ethylene content in the propylene / ethylene random copolymer is less than 2.0% by weight, sufficient impact resistance cannot be obtained. On the other hand, when the ethylene content exceeds 5.0% by weight, sufficient rigidity is not obtained. Can not be obtained. Further, the ethylene content in the (A) propylene / ethylene random copolymer used in the resin composition (1) and the resin composition (3) described below is preferably 2.
It is 1 to 4.2% by weight, more preferably 2.4 to 3.5% by weight, and (A) propylene / ethylene random used for the resin composition (2) and the resin composition (4) described later. The ethylene content in the polymer is preferably 2.5
-4.8% by weight, more preferably 2.8-4.5% by weight
It is.

【0015】上記(A)プロピレン・エチレンランダム
共重合体は、例えば、高立体規則性触媒を用いて、スラ
リー重合、気相重合あるいは塊状重合により製造され
る。重合方式としては、バッチ重合、連続重合のいずれ
の方式をも採用することができるが、生産性の観点より
連続重合が好ましい。高立体規則性触媒としては、例え
ば、塩化マグネシウムに四塩化チタン、有機酸ハライド
および有機珪素化合物を接触させて形成した固体成分
に、有機アルミニウム化合物成分を組合わせた触媒を用
いることができる。
The (A) propylene / ethylene random copolymer is produced by, for example, slurry polymerization, gas phase polymerization or bulk polymerization using a highly stereoregular catalyst. As the polymerization method, any of a batch polymerization method and a continuous polymerization method can be adopted, but the continuous polymerization is preferable from the viewpoint of productivity. As the highly stereoregular catalyst, for example, a catalyst obtained by combining an organic aluminum compound component with a solid component formed by contacting magnesium tetrachloride, titanium tetrachloride, an organic acid halide and an organic silicon compound can be used.

【0016】(B)メタロセン触媒を用いて重合したエ
チレン・α−オレフィン共重合体 本発明で使用する(B)メタロセン触媒を用いて重合し
たエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭
素数3〜12のα−オレフインとの共重合体である。炭
素数3〜12のα−オレフインは、1種類または2種類
以上であってもよい。上記(B)メタロセン触媒を用い
て重合したエチレン・α−オレフイン共重合体の、19
0℃、2.16kg荷重で測定したMFRは、5〜50
g/10分、好ましくは6〜35g/10分、より好ま
しくは8〜25g/10分である。MFRが5g/10
分未満のものでは、ポリプロピレン成分中への分散が困
難となり、透明性を良好にすることが困難である。逆
に、MFRが50g/10分を超えるものは、十分な耐
衝撃性改良効果を得ることができない。
(B) Ethylene / α-olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst The (B) ethylene / α-olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst used in the present invention is composed of ethylene and carbon number. It is a copolymer with 3 to 12 α-olefins. The α-olefin having 3 to 12 carbon atoms may be one kind or two or more kinds. (B) the ethylene / α-olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst,
The MFR measured at 0 ° C. under a load of 2.16 kg is 5 to 50.
g / 10 minutes, preferably 6 to 35 g / 10 minutes, more preferably 8 to 25 g / 10 minutes. MFR is 5g / 10
If it is less than minutes, dispersion in the polypropylene component becomes difficult, and it is difficult to improve transparency. Conversely, if the MFR exceeds 50 g / 10 minutes, a sufficient impact resistance improving effect cannot be obtained.

【0017】また、上記(B)メタロセン触媒を用いて
重合したエチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、
0.860〜0.913g/cm、好ましくは0.8
80〜0.910g/cm、より好ましくは0.89
0〜0.905g/cmである。密度が、0.860
g/cm未満のメタロセン触媒を用いて重合したエチ
レン・α−オレフィン共重合体は、透明性や剛性を著し
く悪化せしめる。一方、密度が0.913g/cm
超えるメタロセン触媒を用いて重合したエチレン・α−
オレフィン共重合体は、本系では、十分な耐衝撃性改良
効果もなく、透明性さえも損なう。
The density of the ethylene / α-olefin copolymer (B) polymerized using the metallocene catalyst is as follows:
0.860 to 0.913 g / cm 3 , preferably 0.8
80 to 0.910 g / cm 3 , more preferably 0.89
0 to 0.905 g / cm 3 . The density is 0.860
An ethylene / α-olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst of less than g / cm 3 significantly deteriorates transparency and rigidity. On the other hand, ethylene • α-polymerized using a metallocene catalyst having a density exceeding 0.913 g / cm 3
In this system, the olefin copolymer does not have a sufficient impact resistance improving effect, and even impairs transparency.

【0018】本発明で使用する(B)メタロセン触媒を
用いて重合したエチレン・α−オレフィン共重合体は、
示差走査熱量計(DSC)による10℃/分の降温サー
モグラムでの結晶化ピーク温度(Tc)が、2つ以上観
測されるものであることが好ましい。また、結晶化ピー
ク温度(Tc)の高温側(Tc2:高温結晶化ピーク温
度)と低温側(Tcl:低温結晶化ピーク温度)の差
は、好ましくは5℃以上、さらに好ましくは8℃以上で
ある。また、Tc2は、好ましくは110℃以下、さら
に好ましくは100℃以下、望ましくは90℃以下であ
り、Tclは、好ましくは70℃以下、さらに好ましく
は60℃以下、望ましくは50℃以下である。
The ethylene / α-olefin copolymer (B) polymerized using the metallocene catalyst used in the present invention is:
It is preferable that two or more crystallization peak temperatures (Tc) are observed in a temperature-lowering thermogram of 10 ° C./min by a differential scanning calorimeter (DSC). The difference between the high temperature side (Tc2: high temperature crystallization peak temperature) and the low temperature side (Tcl: low temperature crystallization peak temperature) of the crystallization peak temperature (Tc) is preferably 5 ° C. or more, more preferably 8 ° C. or more. is there. Further, Tc2 is preferably 110 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or lower, and desirably 90 ° C. or lower, and Tcl is preferably 70 ° C. or lower, more preferably 60 ° C. or lower, and desirably 50 ° C. or lower.

【0019】また、本発明の(B)メタロセン触媒を用
いて重合したエチレン・α−オレフィン共重合体のα−
オレフィンの炭素数(c)および密度(d)で表される
温度Tl=−1097+c×2.3+d×1270に対
し、温度T2=(Tl+30)以上の温度上昇溶融分離
(TREF)による全溶出量は、全溶出分の5重量%以
上であることが好ましい。
The α-olefin of the ethylene / α-olefin copolymer polymerized by using the metallocene catalyst (B) of the present invention
For the temperature Tl = −1097 + c × 2.3 + d × 1270 expressed by the carbon number (c) and the density (d) of the olefin, the total elution amount by the temperature rising melt separation (TREF) at the temperature T2 = (Tl + 30) or more is It is preferably at least 5% by weight of the total eluted amount.

【0020】なお、温度上昇溶離分別(TREF:Te
mperature RisingElution F
raction)による測定は、「Journal o
fApplied Po1ymer Science、
第26巻、第4217〜4231頁(1981年)」お
よび「高分子論文集 2PIC09(1985年)」に
記載されている原理に基づき、以下のようにして行われ
る。まず、測定の対象とするポリマーを溶媒中で完全に
溶解させる。その後、冷却して不活性担体表面に薄いポ
リマー層を形成させる。かかるポリマー層は、結晶し易
いものが内側(不活性担体表面に近い側)に、結晶しに
くいものが外側に形成されてなるものである。次に温度
を連続または段階的に上昇させると、低温度段階では、
対象のポリマー組成中の非晶部分、すなわちポリマーの
持つ短鎖分岐の分岐度の多いものから溶出し、温度が上
昇するとともに徐々に分岐度の少ないものが溶出し、最
終的に分岐のない直鎖状の部分が溶出し測定は終了す
る。かかる温度での溶出成分の濃度を検出し、その溶出
量と溶出温度によって描かれるグラフによってポリマー
の組成分布を見ることができるものである。
The temperature rise elution fractionation (TREF: Te
mperture RisingElution F
measurement) is described in “Journal o
fApplied Po1ymer Science,
Vol. 26, Nos. 4217-4231 (1981) "and" Principles of Polymers 2PIC09 (1985) ". First, a polymer to be measured is completely dissolved in a solvent. Thereafter, cooling is performed to form a thin polymer layer on the surface of the inert carrier. Such a polymer layer is formed such that an easily crystallizable material is formed on the inner side (closer to the surface of the inert carrier), and a hardly crystallizable material is formed on the outer side. Next, when the temperature is continuously or stepwise increased, in the low temperature stage,
The polymer is eluted from the amorphous portion in the target polymer composition, that is, the polymer having a short branching degree with a high degree of branching. The chain is eluted and the measurement is completed. By detecting the concentration of the eluted component at such a temperature, the composition distribution of the polymer can be seen from a graph drawn based on the amount of the eluted and the elution temperature.

【0021】(C)プロピレン単独重合体 本発明で使用する(C)プロピレン単独重合体は、23
0℃、2.16kg荷重で測定したMFRが、0.5〜
100g/10分、好ましくは3.0〜50g/10
分、より好ましくは4.5〜35g/10分である。M
FRが0.5g/10分未満のものでは、そのままでは
良好な成形性が得られず、また、減成の面でも経済性を
損なう。逆に、MFRが100g/10分を超えるもの
は、外筒成形品の耐衝撃性を損なう。
(C) Propylene homopolymer (C) The propylene homopolymer used in the present invention is 23
The MFR measured at 0 ° C. under a load of 2.16 kg is 0.5 to
100 g / 10 min, preferably 3.0 to 50 g / 10
Min, more preferably 4.5 to 35 g / 10 min. M
When the FR is less than 0.5 g / 10 minutes, good moldability cannot be obtained as it is, and the economy is impaired in terms of degradation. Conversely, when the MFR exceeds 100 g / 10 minutes, the impact resistance of the outer cylinder molded product is impaired.

【0022】(D)ポリエチレン 本発明で使用する(D)ポリエチレンは、エチレンの単
独重合体または、炭素数3〜12のα−オレフィンを共
重合成分とする共重合体であって、190℃、2.16
kg荷重で測定したMFRが、10〜50g/10分、
好ましくは13〜40g/10分、より好ましくは15
〜30g/10分である。MFRが10g/10分未満
のものでは、分散不良などによる透明性の悪化に繋がる
場合がある。逆に、MFRが50g/10分を超えるも
のは、本系で目的とする物性改良に寄与しないばかり
か、成形性を損なう場合がある。
(D) Polyethylene The polyethylene (D) used in the present invention is a homopolymer of ethylene or a copolymer containing an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms as a copolymer component. 2.16
MFR measured under a kg load is 10 to 50 g / 10 min,
Preferably 13-40 g / 10 min, more preferably 15
3030 g / 10 min. If the MFR is less than 10 g / 10 minutes, transparency may be deteriorated due to poor dispersion or the like. Conversely, those having an MFR of more than 50 g / 10 minutes do not contribute to the desired improvement of the physical properties in the present system, and may impair the moldability.

【0023】また、上記(D)ポリエチレンの密度は、
0.940〜0.980g/cm、好ましくは0.9
47〜0.969g/cm、より好ましくは0.95
1〜0.963g/cmである。密度が、0.940
g/cm未満のポリエチレンは、核剤的性質が不足
し、物性改良効果が十分でない。一方、密度が0.98
0g/cmを超えるポリエチレンは、耐衝撃性を損な
う可能性がある。
The density of the polyethylene (D) is as follows:
0.940 to 0.980 g / cm 3 , preferably 0.9
47 to 0.969 g / cm 3 , more preferably 0.95
1 to 0.963 g / cm 3 . The density is 0.940
Polyethylene of less than g / cm 3 has insufficient nucleating agent properties, and does not have a sufficient effect of improving physical properties. On the other hand, the density is 0.98
Polyethylene exceeding 0 g / cm 3 may impair the impact resistance.

【0024】次いで、本発明で用いる樹脂組成物につい
て、以下に説明する。 〔II〕樹脂組成物 (i)樹脂組成物(1) 本発明の樹脂組成物(1)は、(A)プロピレン・エチ
レンランダム共重合体を85〜99.8重量部、好まし
くは86〜96重量部、より好ましくは89〜94重量
部および(B)メタロセン触媒を用いて重合したエチレ
ン・α−オレフィン共重合体を0.2〜15重量部、好
ましくは4〜14重量部、より好ましくは6〜11重量
部含有する。(A)プロピレン・エチレンランダム共重
合体の含有量が85重量部未満であると((B)メタロ
セン触媒を用いて重合したエチレン・α−オレフィン共
重合体の含有量が15重量部を超えると)、剛性が不足
するとともに、成形性に不具合を生ずる場合がある。一
方、(A)プロピレン・エチレンランダム共重合体の含
有量が99.8重量部を超えると((B)メタロセン触
媒を用いて重合したエチレン・α−オレフィン共重合体
の含有量が0.2重量部未満であると)、耐衝撃性を十
分に向上せしめることが不可能となる。
Next, the resin composition used in the present invention will be described below. [II] Resin composition (i) Resin composition (1) The resin composition (1) of the present invention comprises (A) 85 to 99.8 parts by weight, preferably 86 to 96 parts by weight of a propylene / ethylene random copolymer. Parts by weight, more preferably 89 to 94 parts by weight, and (B) 0.2 to 15 parts by weight, preferably 4 to 14 parts by weight, more preferably 4 to 14 parts by weight of the ethylene / α-olefin copolymer polymerized using the metallocene catalyst. Contains 6 to 11 parts by weight. When the content of (A) the propylene / ethylene random copolymer is less than 85 parts by weight, ((B) the content of the ethylene / α-olefin copolymer polymerized using the metallocene catalyst exceeds 15 parts by weight) ), The rigidity is insufficient, and the moldability may be poor. On the other hand, when the content of (A) the propylene / ethylene random copolymer exceeds 99.8 parts by weight, the content of (B) the ethylene / α-olefin copolymer polymerized by using the metallocene catalyst becomes 0.2%. If the amount is less than 10 parts by weight), it becomes impossible to sufficiently improve the impact resistance.

【0025】(ii)樹脂組成物(2) 本発明の樹脂組成物(2)は、(A)プロピレン・エチ
レンランダム共重合体を50〜98.8重量部、好まし
くは53〜80重量部、より好ましくは55〜75重量
部、(B)メタロセン触媒を用いて重合したエチレン・
α−オレフィン共重合体を0.2〜15重量部、好まし
くは4〜14重量部、より好ましくは6〜11重量部、
および(C)プロピレン単独重合体を1〜49重量部、
好ましくは16〜45重量部、より好ましくは20〜4
0重量部含有する。樹脂組成物(2)は、上記樹脂組成
物(1)の剛性をさらに向上させたものであり、(C)
プロピレン単独重合体の含有量が1重量部未満である
と、剛性の改良効果が認められず、一方、(C)プロピ
レン単独重合体の含有量が49重量部を超えると、十分
な耐衝撃性が得られない。
(Ii) Resin composition (2) The resin composition (2) of the present invention comprises (A) 50 to 98.8 parts by weight, preferably 53 to 80 parts by weight of a propylene / ethylene random copolymer, More preferably, 55 to 75 parts by weight of (B) ethylene polymerized using a metallocene catalyst.
0.2 to 15 parts by weight of the α-olefin copolymer, preferably 4 to 14 parts by weight, more preferably 6 to 11 parts by weight,
And (C) 1 to 49 parts by weight of a propylene homopolymer,
Preferably from 16 to 45 parts by weight, more preferably from 20 to 4 parts by weight.
0 parts by weight. The resin composition (2) is obtained by further improving the rigidity of the resin composition (1), and comprises (C)
When the content of the propylene homopolymer is less than 1 part by weight, the effect of improving rigidity is not recognized. On the other hand, when the content of the (C) propylene homopolymer exceeds 49 parts by weight, sufficient impact resistance is obtained. Can not be obtained.

【0026】(iii)樹脂組成物(3) 本発明の樹脂組成物(3)は、(A)プロピレン・エチ
レンランダム共重合体を85〜99.7重量部、好まし
くは85〜96重量部、より好ましくは88〜94重量
部、(B)メタロセン触媒を用いて重合したエチレン・
α−オレフィン共重合体を0.2〜15重量部、好まし
くは4〜15重量部、より好ましくは6〜12重量部、
および(D)ポリエチレンを0.1〜1.0重量部、好
ましくは0.2〜0.8重量部、より好ましくは0.3
〜0.7重量部含有する。樹脂組成物(3)は、上記樹
脂組成物(1)の透明性および成形性をさらに向上させ
たものであり、(D)ポリエチレンの含有量が0.1重
量部未満であると、透明性や成形性の改良効果が発現せ
ず、一方、(D)ポリエチレンの含有量が1.0重量部
を超えると、透明性が徐々に悪化したり、さらに耐衝撃
性が悪化する場合がある。
(Iii) Resin composition (3) The resin composition (3) of the present invention comprises (A) 85 to 99.7 parts by weight, preferably 85 to 96 parts by weight of propylene / ethylene random copolymer, More preferably, 88 to 94 parts by weight of (B) ethylene polymerized using a metallocene catalyst.
0.2 to 15 parts by weight of the α-olefin copolymer, preferably 4 to 15 parts by weight, more preferably 6 to 12 parts by weight,
And (D) 0.1 to 1.0 part by weight of polyethylene, preferably 0.2 to 0.8 part by weight, more preferably 0.3 to 1.0 part by weight.
-0.7 parts by weight. The resin composition (3) further improves the transparency and moldability of the resin composition (1). If the content of (D) polyethylene is less than 0.1 part by weight, the transparency is improved. On the other hand, if the content of (D) polyethylene exceeds 1.0 part by weight, the transparency may be gradually deteriorated, and the impact resistance may be further deteriorated.

【0027】(iv)樹脂組成物(4) 本発明の樹脂組成物(4)は、(A)プロピレン・エチ
レンランダム共重合体を50〜98.7重量部、好まし
くは53〜80重量部、より好ましくは55〜75重量
部、(B)メタロセン触媒を用いて重合したエチレン・
α−オレフィン共重合体を0.2〜15重量部、好まし
くは4〜14重量部、より好ましくは6〜11重量部、
(C)プロピレン単独重合体を1〜49重量部、好まし
くは16〜45重量部、より好ましくは20〜40重量
部および(D)ポリエチレンを0.1〜1.0重量部、
好ましくは0.2〜0.8重量部、より好ましくは0.
3〜0.7重量部含有する。樹脂組成物(4)は、上記
樹脂組成物(1)の剛性および透明性並びに成形性のバ
ランスをさらに向上させたものであり、(C)プロピレ
ン単独重合体の含有量が1重量部未満であると、剛性の
改良効果が認められず、一方、(C)プロピレン単独重
合体の含有量が49重量部を超えると、十分な耐衝撃性
が得られない。また、(D)ポリエチレンの含有量が
0.1重量部未満であると、透明性や成形性の改良効果
が発現せず、一方、(D)ポリエチレンの含有量が1.
0重量部を超えると、透明性が徐々に悪化したり、さら
に耐衝撃性が悪化する場合がある。
(Iv) Resin composition (4) The resin composition (4) of the present invention comprises (A) 50 to 98.7 parts by weight, preferably 53 to 80 parts by weight of a propylene / ethylene random copolymer, More preferably, 55 to 75 parts by weight of (B) ethylene polymerized using a metallocene catalyst.
0.2 to 15 parts by weight of the α-olefin copolymer, preferably 4 to 14 parts by weight, more preferably 6 to 11 parts by weight,
(C) 1 to 49 parts by weight, preferably 16 to 45 parts by weight, more preferably 20 to 40 parts by weight of propylene homopolymer and 0.1 to 1.0 part by weight of (D) polyethylene,
Preferably 0.2 to 0.8 parts by weight, more preferably 0.1 to 0.8 parts by weight.
It contains 3 to 0.7 parts by weight. The resin composition (4) is a composition in which the rigidity, transparency, and moldability of the resin composition (1) are further improved, and the content of the (C) propylene homopolymer is less than 1 part by weight. If there is, the effect of improving rigidity is not recognized, while if the content of (C) propylene homopolymer exceeds 49 parts by weight, sufficient impact resistance cannot be obtained. When the content of the polyethylene (D) is less than 0.1 part by weight, the effect of improving transparency and moldability is not exhibited, while the content of the polyethylene (D) is not more than 1.
If the amount exceeds 0 parts by weight, transparency may gradually deteriorate, and impact resistance may further deteriorate.

【0028】(v)添加剤 本発明で用いる上記樹脂組成物(1)〜(4)には、本
発明の効果を著しく損なわない範囲において、他の付加
成分を任意に配合することができる。かかる付加成分と
しては、通常のポリオレフィン樹脂に用いられる樹脂添
加剤、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防
止剤、硫黄系酸化防止剤、中和剤、光安定剤、紫外線吸
収剤、造核剤、透明核剤、滑剤、スリップ剤、帯電防止
剤、難燃剤、金属不活性剤、充填剤などが挙げられる。
これらの付加成分の配合量は、一般に、上記樹脂組成物
(1)〜(4)100重量部に対して、0.001〜2
重量部程度、好ましくは0.01〜0.8重量部程度で
ある。
(V) Additives The resin compositions (1) to (4) used in the present invention may optionally contain other additional components as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Such additional components include resin additives used in ordinary polyolefin resins, for example, phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, neutralizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, Nucleating agents, transparent nucleating agents, lubricants, slip agents, antistatic agents, flame retardants, metal deactivators, fillers and the like.
The amount of these additional components is generally 0.001 to 2 with respect to 100 parts by weight of the resin compositions (1) to (4).
The amount is about part by weight, preferably about 0.01 to 0.8 part by weight.

【0029】〔III〕樹脂組成物および注射器外筒の
製造 (i)混練・造粒 本発明の注射器外筒用の樹脂組成物(樹脂組成物(1)
〜(4))は、上記の各成分、および必要に応じて漆加
剤を、上記割合にて配合して一軸押出機、二軸押出機、
バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープ
ラストグラフ、ニーダーなどの通常の混練機を用いて混
練・造粒する方法や、スーパーミキサーやヘンシェルミ
キサーなどの高速回転型攪拌混合機で攪拌・混練しなが
ら混練物を得、その後押出機で造粒する、いわゆる攪拌
混練造粒方法などによって得られる。
[III] Production of resin composition and syringe barrel (i) Kneading / granulating The resin composition for a syringe barrel of the present invention (resin composition (1)
To (4)) are the above components, and if necessary, lacquer additives are blended in the above proportions to form a single-screw extruder, a twin-screw extruder,
A method of kneading and granulating using an ordinary kneading machine such as a Banbury mixer, a roll mixer, a Brabender plastograph, a kneader, or a kneaded material while stirring and kneading with a high-speed rotary stirring mixer such as a super mixer or a Henschel mixer. And then granulating with an extruder, so-called stirring kneading granulation method or the like.

【0030】この場合、各成分の分散を良好にすること
ができる混練・造粒方法を選択することが好ましく、通
常は、高速回転型攪拌混合機にて攪拌混練し(特開昭6
3−27550号公報参照)、その混練物を別の造粒機
で造粒する攪拌造粒方法、または一軸もしくは二軸の押
出機を用いて混練・造粒が行われる。この混練・造粒の
際には、上記各成分の配合物を、同時に混練してもよ
く、また性能向上を図るべく各成分を分割して混練・造
粒することもできる。
In this case, it is preferable to select a kneading / granulating method capable of improving the dispersion of each component. Usually, the mixture is stirred and kneaded by a high-speed rotary stirring mixer (Japanese Patent Application Laid-Open No.
Kneading and granulation are performed using a stirring granulation method in which the kneaded material is granulated by another granulator, or a single-screw or twin-screw extruder. In the kneading / granulation, the compound of each of the above components may be kneaded at the same time, or the components may be divided and kneaded / granulated in order to improve the performance.

【0031】(ii)パーオキサイド化合物処理 本発明の、注射器外筒用の樹脂組成物の好ましいMFR
範囲は、25〜100g/10分程度である。一般に、
MFRが25g/10分未満であると、高速成形性が十
分ではなく、またγ線照射後の耐衝撃性も十分でない。
一方、100g/10分を超えると、耐衝撃性が低下し
たり、スキン層厚や剛性が低下し、高速成形性が達成で
きない。このため、本発明の注射器外筒用の樹脂組成物
は、パーオキサイド化合物をラジカル発生剤とする処理
にて、該樹脂組成物の分子量を減成したものを用いるこ
とが好ましい。なお、上記の分子量の減成は、通常の方
法、例えば押出機中で上記樹脂組成物をパーオキサイド
化合物の存在下に、200〜280℃で、1〜3分間溶
融混練することにより行う。
(Ii) Peroxide Compound Treatment Preferred MFR of the resin composition for a syringe barrel of the present invention
The range is about 25 to 100 g / 10 minutes. In general,
If the MFR is less than 25 g / 10 minutes, the high-speed moldability is not sufficient, and the impact resistance after γ-ray irradiation is not sufficient.
On the other hand, when it exceeds 100 g / 10 minutes, impact resistance is reduced, skin layer thickness and rigidity are reduced, and high-speed moldability cannot be achieved. For this reason, it is preferable to use the resin composition for a syringe barrel of the present invention in which the molecular weight of the resin composition has been reduced by a treatment using a peroxide compound as a radical generator. The reduction of the molecular weight is carried out in a usual manner, for example, by melt-kneading the resin composition in an extruder at 200 to 280 ° C. for 1 to 3 minutes in the presence of a peroxide compound.

【0032】パーオキサイド化合物の具体例としては、
メチルエチルケトンパーオキシド、t−ブチルパーオキ
シイソプロピルカーボネート、ジクミルパーオキシド、
クメンヒドロパーオキシド、2,5−ジメチル−2,5
−ジ(t−ブチルパーオキシ)へキサン、2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)へキシン−
3、ジ−t−ブチルパーオキシフタレートなどが挙げら
れる。これらのパーオキサイド化合物の使用量は、樹脂
組成物が所望のMFRとなるよう適宜選択されるが、通
常、樹脂組成物100重量都に対して、0.01〜0.
1重量部の割合で使用する。
Specific examples of the peroxide compound include:
Methyl ethyl ketone peroxide, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, dicumyl peroxide,
Cumene hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5
-Di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane
3, di-t-butyl peroxyphthalate and the like. The amount of the peroxide compound used is appropriately selected so that the resin composition has a desired MFR.
Used in a proportion of 1 part by weight.

【0033】(iii)注射器外筒の成形 本発明の注射器外筒は、上記の樹脂組成物(1)〜
(4)のペレツトを、射出成形法(ガス射出成形法も含
む)、または射出圧縮成形法(インジェクションプレ
ス)にて成形することにより製造する。
(Iii) Molding of syringe barrel The syringe barrel of the present invention comprises the above resin composition (1) to
The pellet (4) is manufactured by molding by an injection molding method (including a gas injection molding method) or an injection compression molding method (injection press).

【0034】(iv)放射線処理 本発明の注射器外筒は、使用に供する際の衛生性を確保
する目的から、成形後、しかるべき密封包装を施した後
に、放射線処理、特にγ線照射を施すことが好ましい。
該γ線照射は、通常、総照射量が20KGy前後となる
ように行われる。
(Iv) Radiation treatment The syringe barrel of the present invention is subjected to radiation treatment, particularly γ-irradiation, after molding, after appropriate sealing and packaging, for the purpose of ensuring hygiene when used. Is preferred.
The γ-ray irradiation is usually performed so that the total irradiation amount is about 20 KGy.

【0035】[0035]

【実施例】本発明を以下に実施例を示して具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。なお、本発明で用いた測定方法および評価
方法は、以下の通りである。
EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to examples below, but the present invention is not limited to these examples. The measurement method and evaluation method used in the present invention are as follows.

【0036】(1)MFR:(A)プロピレン・エチレ
ンランダム共重合体および(C)プロピレン単独重合体
のMFRは、JIS K6758ポリプロピレン試験法
のMFR(条件:230℃、荷重2.16kgf)に従
って測定した。なお、(B)メタロセン触媒を用いて重
合したエチレン・α−オレフィン共重合体および(D)
ポリエチレンのMFRは、JIS K6760に準拠
し、190℃、荷重2.16kgfにて測定した。
(1) MFR: The MFR of (A) propylene / ethylene random copolymer and (C) propylene homopolymer is measured in accordance with the MFR of JIS K6758 polypropylene test method (condition: 230 ° C., load: 2.16 kgf). did. (B) an ethylene / α-olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst; and (D)
The MFR of polyethylene was measured at 190 ° C. under a load of 2.16 kgf in accordance with JIS K6760.

【0037】(2)耐衝撃性および剛性:射出成形によ
り得た容量5ccの注射器外筒にγ線照射処理を施した
サンプルを、23℃、湿度65%の環境下に200時間
静置した。その後、10℃の雰囲気温度下、専用の治具
で保持した状態にて、注射器外筒を10℃で2時間冷蔵
保存した後、シャルピー試験機にて50%破壊エネルギ
ーを測定する方法にて耐衝撃性を、注射器外筒の中央部
を圧縮荷重試験機で2mm押し込み、その時の反発力を
測定する方法にて剛性を評価した。評価結果は、比較例
を基準値である100とした時の相対値(%)にて表記
した。数値の大きい方が、良好な値であることを示す。
(2) Impact resistance and rigidity: A sample obtained by subjecting a syringe outer cylinder having a capacity of 5 cc obtained by injection molding to γ-ray irradiation treatment was allowed to stand at 23 ° C. and 65% humidity for 200 hours. Thereafter, the syringe barrel was refrigerated at 10 ° C for 2 hours while being held in a special jig at an ambient temperature of 10 ° C, and then subjected to a method of measuring 50% breaking energy using a Charpy tester. The impact resistance was evaluated by a method in which the central part of the syringe outer cylinder was pushed in by 2 mm with a compression load tester, and the repulsive force at that time was measured. The evaluation results were expressed as relative values (%) when the comparative example was set to a reference value of 100. Larger numerical values indicate better values.

【0038】実施例1 MFRが15.6g/10分、エチレン含有量が2.5
重量%であるプロピレン・エチレンランダム共重合体パ
ウダー(日本ポリケム社製)90重量部と、MFRが1
6.5g/10分、密度が0.898g/cmである
メタロセン触媒を用いて重合したエチレン・プロピレン
・1−ヘキセン共重合体パウダー(日本ポリケム社製)
10重量部との配合物に、さらに、リン系酸化防止剤
0.10重量部、中和剤0.05重量部、ソルビトール
系造核剤0.20重量部、紫外線吸収剤0.05重量部
およびスリップ剤0.03重量部を添加し、スーパーミ
キサーにて、窒素雰囲気下で混練・混練を行った。その
後、パーオキサイド化合物であるパーヘキサ25B(日
本油脂社製)を、分子量減成後のMFRが32.0g/
10分となるよう添加し、該混合物を単軸押出機にて、
240℃で造粒し、ポリプロピレンペレツトを得た。該
ペレツトを用いて、射出成形により容量5ccサイズの
注射器外筒を成形した。この注射器外筒に、さらに、コ
バルト60由来のγ線を総照射量が20KGy前後とな
るよう照射した。このようにして、得られた注射器外筒
について、耐衝撃性および剛性の評価を行った。結果を
表1に示す。
Example 1 An MFR of 15.6 g / 10 min and an ethylene content of 2.5
90 parts by weight of a propylene / ethylene random copolymer powder (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.)
Ethylene / propylene / 1-hexene copolymer powder polymerized with a metallocene catalyst having a density of 6.5 g / 10 min and a density of 0.898 g / cm 3 (manufactured by Nippon Polychem)
0.10 parts by weight of a phosphorus-based antioxidant, 0.05 parts by weight of a neutralizing agent, 0.20 parts by weight of a sorbitol-based nucleating agent, and 0.05 parts by weight of an ultraviolet absorber Then, 0.03 parts by weight of a slip agent was added, and the mixture was kneaded with a supermixer under a nitrogen atmosphere. Thereafter, a peroxide compound, Perhexa 25B (manufactured by NOF CORPORATION), was converted into a polymer having a MFR of 32.0 g /
10 minutes, the mixture was mixed with a single screw extruder,
Granulation was performed at 240 ° C. to obtain a polypropylene pellet. Using the pellet, a syringe outer cylinder having a capacity of 5 cc was formed by injection molding. The syringe barrel was further irradiated with gamma rays derived from cobalt 60 so that the total irradiation amount was about 20 KGy. The syringe barrel thus obtained was evaluated for impact resistance and rigidity. Table 1 shows the results.

【0039】実施例2 MFRが15.3g/10分、エチレン含有量が3.0
重量%であるプロピレン・エチレンランダム共重合体パ
ウダー(日本ポリケム社製)を92重量部用いたこと、
およびメタロセン触媒を用いて重合したエチレン・プロ
ピレン・1−ヘキセン共重合体パウダーを8重量部とし
たこと以外は、実施例1と同様にして、注射器外筒の製
造および評価を行った。結果を表1に示す。
Example 2 The MFR was 15.3 g / 10 min and the ethylene content was 3.0.
Using 92 parts by weight of propylene / ethylene random copolymer powder (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.)
The production and evaluation of the syringe barrel were performed in the same manner as in Example 1 except that the ethylene-propylene / 1-hexene copolymer powder polymerized using the metallocene catalyst was used in an amount of 8 parts by weight. Table 1 shows the results.

【0040】実施例3 MFRが5.0g/10分、エチレン含有量が4.2重
量%であるプロピレン・エチレンランダム共重合体パウ
ダー(日本ポリケム社製)を56重量部用いたこと、メ
タロセン触媒を用いて重合したエチレン・プロピレン・
1−ヘキセン共重合体パウダーを6重量部としたこと、
さらに、MFRが5.0g/10分であるプロピレン単
独重合体パウダー(日本ポリケム社製)38重量部を追
加配合したこと以外は、実施例1と同様にして、注射器
外筒の製造および評価を行った。結果を表1に示す。
Example 3 A metallocene catalyst using 56 parts by weight of a propylene / ethylene random copolymer powder (manufactured by Nippon Polychem) having an MFR of 5.0 g / 10 min and an ethylene content of 4.2% by weight was used. Ethylene propylene polymerized with
1-hexene copolymer powder was 6 parts by weight,
Further, except that 38 parts by weight of a propylene homopolymer powder (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) having an MFR of 5.0 g / 10 min was additionally added, the production and evaluation of the syringe barrel were performed in the same manner as in Example 1. went. Table 1 shows the results.

【0041】実施例4 MFRが15.3g/10分、エチレン含有量が3.0
重量%であるプロピレン・エチレンランダム共重合体パ
ウダー(日本ポリケム社製)を70重量部用いたこと、
メタロセン触媒を用いて重合したエチレン・プロピレン
・1−ヘキセン共重合体パウダーを8重量部としたこ
と、さらに、MFRが5.0g/10分であるプロピレ
ン単独重合体パウダー(日本ポリケム社製)22重量部
を追加配合したこと以外は、実施例1と同様にして、注
射器外筒の製造および評価を行った。結果を表1に示
す。
Example 4 The MFR was 15.3 g / 10 min and the ethylene content was 3.0.
Using 70 parts by weight of propylene / ethylene random copolymer powder (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.)
Ethylene propylene / 1-hexene copolymer powder polymerized using a metallocene catalyst was 8 parts by weight, and a propylene homopolymer powder (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) having an MFR of 5.0 g / 10 minutes 22 The production and evaluation of the syringe barrel were performed in the same manner as in Example 1 except that the weight part was additionally blended. Table 1 shows the results.

【0042】実施例5 MFRが15.3g/10分、エチレン含有量が3.0
重量%であるプロピレン・エチレンランダム共重合体パ
ウダー(日本ポリケム社製)を91.5重量部用いたこ
と、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン・プロピ
レン・1−ヘキセン共重合体パウダーを8重量部とした
こと、さらにMFRが20g/10分、密度が0.95
8g/cmであるポリエチレンパウダー(日本ポリケ
ム社製)0.5重量部を追加配合したこと以外は、実施
例1と同様にして、注射器外筒の製造および評価を行っ
た。結果を表1に示す。
Example 5 The MFR was 15.3 g / 10 min, and the ethylene content was 3.0.
91.5 parts by weight of a propylene / ethylene random copolymer powder (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.), and 8 parts by weight of an ethylene / propylene / 1-hexene copolymer powder polymerized using a metallocene catalyst. MFR of 20 g / 10 min and density of 0.95
Production and evaluation of a syringe barrel were performed in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part by weight of polyethylene powder (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) of 8 g / cm 3 was additionally added. Table 1 shows the results.

【0043】実施例6 MFRが15.3g/10分、エチレン含有量が3.0
重量%であるプロピレン・エチレンランダム共重合体パ
ウダー(日本ポリケム社製)を71.5重量部用いたこ
と、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン・プロピ
レン・1−ヘキセン共重合体パウダーを8重量部とした
こと、並びにMFRが5.0g/10分であるプロピレ
ン単独重合体パウダー(日本ポリケム社製)20重量部
およびMFRが20g/10分、密度が0.958g/
cmであるポリエチレンパウダー(日本ポリケム社
製)0.5重量部を追加配合したこと以外は、実施例1
と同様にして、注射器外筒の製造および評価を行った。
結果を表1に示す。
Example 6 The MFR was 15.3 g / 10 min and the ethylene content was 3.0.
71.5 parts by weight of propylene / ethylene random copolymer powder (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) and 8 parts by weight of an ethylene / propylene / 1-hexene copolymer powder polymerized using a metallocene catalyst. 20 parts by weight of a propylene homopolymer powder (manufactured by Nippon Polychem) having an MFR of 5.0 g / 10 minutes, an MFR of 20 g / 10 minutes, and a density of 0.958 g /
polyethylene powders are cm 3 (manufactured by Japan Polychem Corporation), except that the additional blending 0.5 part by weight, Example 1
In the same manner as in the above, production and evaluation of the syringe barrel were performed.
Table 1 shows the results.

【0044】比較例 MFRが5.0g/10分、エチレン含有量が4.2重
量%であるプロピレン・エチレンランダム共重合体パウ
ダー(日本ポリケム社製)を80重量部用いたこと、メ
タロセン触媒を用いて重合したエチレン・α−オレフィ
ン共重合体パウダーに代えてMFRが5.0g/10分
であるプロピレン単独重合体パウダー(日本ポリケム社
製)20重量部を配合したこと以外は、実施例1と同様
にして、注射器外筒の製造および評価を行った。結果を
表1に示す。
COMPARATIVE EXAMPLE 80 parts by weight of a propylene / ethylene random copolymer powder (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) having an MFR of 5.0 g / 10 minutes and an ethylene content of 4.2% by weight were used, and a metallocene catalyst was used. Example 1 except that 20 parts by weight of a propylene homopolymer powder (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) having an MFR of 5.0 g / 10 min was used instead of the ethylene / α-olefin copolymer powder polymerized using the method. In the same manner as in the above, production and evaluation of the syringe barrel were performed. Table 1 shows the results.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明の注射器外筒は、透明性を維持し
ながら、剛性に優れ、特に耐衝撃性に大幅に優れる注射
器用外筒であり、その工業的価値は大きい。
Industrial Applicability The syringe barrel of the present invention is a syringe barrel excellent in rigidity while maintaining transparency and particularly excellent in impact resistance, and has great industrial value.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08J 7/00 CES C08J 7/00 CES 305 305 //(C08L 23/16 (C08L 23/16 23:08) 23:08) (C08L 23/16 (C08L 23/16 23:08 23:08 23:12) 23:12) (C08L 23/16 (C08L 23/16 23:08 23:08 23:06) 23:06) (C08L 23/16 (C08L 23/16 23:08 23:08 23:12 23:12 23:06) 23:06) (72)発明者 久野 貴雄 三重県四日市市東邦町1番地 日本ポリケ ム株式会社材料開発センター内 (72)発明者 古市 欽一 三重県四日市市東邦町1番地 日本ポリケ ム株式会社材料開発センター内 (72)発明者 奥村 正吾 三重県四日市市東邦町1番地 日本ポリケ ム株式会社材料開発センター内 Fターム(参考) 4C066 AA09 BB01 CC01 DD08 EE14 GG01 PP02 4F070 AA12 AA13 AA15 AA16 AB09 AB11 AB21 AB24 AC56 AE30 BA05 BB08 4F071 AA15 AA20 AA82 AA88 AF23 AG14 AH19 BC04 4F073 AA09 BA06 BA07 BA08 BA09 BB03 CA41 4J002 BB033 BB034 BB052 BB053 BB122 BB151 BG00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08J 7/00 CES C08J 7/00 CES 305 305 // (C08L 23/16 (C08L 23/16 23:08 23:08) (C08L 23/16 (C08L 23/16 23:08 23:08 23:12) 23:12) (C08L 23/16 (C08L 23/16 23:08 23:08 23:06) 23 : 06) (C08L 23/16 (C08L 23/16 23:08 23:08 23:12 23:12 23:06) 23:06) (72) Inventor Takao Kuno 1 Toho-cho, Yokkaichi, Mie Prefecture (72) Inventor Kinichi Furuichi 1st Tohocho, Yokkaichi-shi, Mie Japan Polychem Co., Ltd. (72) Inventor Shogo Okumura 1st Tohocho, Yokkaichi-shi, Mie Japan Polychem Co., Ltd. Company Material Development Center F (Reference) 4C066 AA09 BB01 CC01 DD08 EE14 GG01 PP02 4F070 AA12 AA13 AA15 AA16 AB09 AB11 AB21 AB24 AC56 AE30 BA05 BB08 4F071 AA15 AA20 AA82 AA88 AF23 AG14 AH19 BC04 4F073 AA09 BB09 BB03 BB03 BB03 BA05 BB09 BG00

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)メルトフローレート(230℃、
2.16kg荷重)が0.5〜100g/10分であっ
て、エチレン含有量が2.0〜5.0重量%であるプロ
ピレン・エチレンランダム共重合体: 85〜9
9.8重量部 (B)メルトフローレート(190℃、2.16kg荷
重)が5〜50g/10分であって、密度が0.860
〜0.913g/cmであるメタロセン触媒を用いて
重合したエチレン・α−オレフィン共重合体:
0.2〜15重量部 を含有する樹脂組成物を成形してなる注射器外筒。
(A) a melt flow rate (230 ° C.,
Propylene / ethylene random copolymer having a weight of 2.16 kg) of 0.5 to 100 g / 10 min and an ethylene content of 2.0 to 5.0% by weight: 85 to 9
9.8 parts by weight (B) The melt flow rate (190 ° C., 2.16 kg load) is 5 to 50 g / 10 min, and the density is 0.860.
Ethylene / α-olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst of 〜0.913 g / cm 3 :
A syringe barrel formed by molding a resin composition containing 0.2 to 15 parts by weight.
【請求項2】 (A)メルトフローレート(230℃、
2.16kg荷重)が0.5〜100g/10分であっ
て、エチレン含有量が2.0〜5.0重量%であるプロ
ピレン・エチレンランダム共重合体: 50〜9
8.8重量部 (B)メルトフローレート(190℃、2.16kg荷
重)が5〜50g/10分であって、密度が0.860
〜0.913g/cmであるメタロセン触媒を用いて
重合したエチレン・α−オレフィン共重合体:
0.2〜15重量部 (C)メルトフローレート(230℃、2.16kg荷
重)が0.5〜100g/10分であるプロピレン単独
重合体: 1〜49重量部 を含有する樹脂組成物を成形してなる注射器外筒。
(A) a melt flow rate (230 ° C.,
2.16 kg load) of 0.5 to 100 g / 10 min, and a propylene / ethylene random copolymer having an ethylene content of 2.0 to 5.0% by weight: 50 to 9
8.8 parts by weight (B) The melt flow rate (190 ° C., 2.16 kg load) is 5 to 50 g / 10 min, and the density is 0.860.
Ethylene / α-olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst of 〜0.913 g / cm 3 :
0.2 to 15 parts by weight (C) a propylene homopolymer having a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of 0.5 to 100 g / 10 min: 1 to 49 parts by weight; A syringe barrel formed by molding.
【請求項3】 (A)メルトフローレート(230℃、
2.16kg荷重)が0.5〜100g/10分であっ
て、エチレン含有量が2.0〜5.0重量%であるプロ
ピレン・エチレンランダム共重合体: 85〜9
9.7重量部 (B)メルトフローレート(190℃、2.16kg荷
重)が5〜50g/10分であって、密度が0.860
〜0.913g/cmであるメタロセン触媒を用いて
重合したエチレン・α−オレフィン共重合体:
0.2〜15重量部 (D)メルトフローレート(190℃、2.16kg荷
重)が10〜50g/10分であって、密度が0.94
0〜0.980g/cmであるポリエチレン:0.1
〜1.0重量部 を含有する樹脂組成物を成形してなる注射器外筒。
(A) a melt flow rate (230 ° C.,
Propylene / ethylene random copolymer having a weight of 2.16 kg) of 0.5 to 100 g / 10 min and an ethylene content of 2.0 to 5.0% by weight: 85 to 9
9.7 parts by weight (B) The melt flow rate (190 ° C., 2.16 kg load) is 5 to 50 g / 10 min, and the density is 0.860.
Ethylene / α-olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst of 〜0.913 g / cm 3 :
0.2 to 15 parts by weight (D) Melt flow rate (190 ° C., 2.16 kg load) is 10 to 50 g / 10 min and density is 0.94
Polyethylene that is 0 to 0.980 g / cm 3 : 0.1
A syringe barrel formed by molding a resin composition containing 1.0 to 1.0 parts by weight.
【請求項4】 (A)メルトフローレート(230℃、
2.16kg荷重)が0.5〜100g/10分であっ
て、エチレン含有量が2.0〜5.0重量%であるプロ
ピレン・エチレンランダム共重合体: 50〜9
8.7重量部 (B)メルトフローレート(190℃、2.16kg荷
重)が5〜50g/10分であって、密度が0.860
〜0.913g/cmであるメタロセン触媒を用いて
重合したエチレン・α−オレフィン共重合体:
0.2〜15重量部 (C)メルトフローレート(230℃、2.16kg荷
重)が0.5〜100g/10分のプロピレン単独重合
体: 1〜49重量部 (D)メルトフローレート(190℃、2.16kg荷
重)が10〜50g/10分であって、密度が0.94
0〜0.980g/cmであるポリエチレン:0.1
〜1.0重量部 を含有する樹脂組成物を成形してなる注射器外筒。
4. A melt flow rate (230 ° C.,
2.16 kg load) of 0.5 to 100 g / 10 min, and a propylene / ethylene random copolymer having an ethylene content of 2.0 to 5.0% by weight: 50 to 9
8.7 parts by weight (B) The melt flow rate (190 ° C., 2.16 kg load) is 5 to 50 g / 10 min, and the density is 0.860.
Ethylene / α-olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst of 〜0.913 g / cm 3 :
0.2 to 15 parts by weight (C) Propylene homopolymer having a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of 0.5 to 100 g / 10 min: 1 to 49 parts by weight (D) Melt flow rate (190 C., 2.16 kg load) is 10 to 50 g / 10 min, and the density is 0.94.
Polyethylene that is 0 to 0.980 g / cm 3 : 0.1
A syringe barrel formed by molding a resin composition containing 1.0 to 1.0 parts by weight.
【請求項5】 請求項1ないし4のいずれかに記載の樹
脂組成物をパーオキサイド化合物にて処理して、分子量
を減成した後に成形してなる注射器外筒。
5. A syringe barrel formed by treating the resin composition according to claim 1 with a peroxide compound to reduce the molecular weight and then molding the same.
【請求項6】 放射線処理を施してなる請求項1ないし
5のいずれかに記載の注射器外筒。
6. The syringe barrel according to claim 1, which is subjected to radiation treatment.
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