JP2002226630A - Viscosity adjusting method for natural rubber - Google Patents
Viscosity adjusting method for natural rubberInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、天然ゴムの粘度の
調整方法に関し、更に詳しくは、天然ゴムの粘度を所望
の値に調整することができる天然ゴムの粘度の調整方法
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for adjusting the viscosity of natural rubber, and more particularly to a method for adjusting the viscosity of natural rubber, which can adjust the viscosity of natural rubber to a desired value.
【0002】[0002]
【従来の技術】一般に、天然ゴム(NR)は、タイ・マ
レーシア・インドネシアなどの熱帯諸国で産出されてい
る。天然ゴムは、その優れた物理的性質のため、ゴム産
業、タイヤ産業界において幅広く、かつ、大量に使用さ
れている。天然ゴムは、タッピング−凝固−洗浄(水洗
い)−脱水−乾燥−パッキングの順で生産されており、
その産出種、グレード等に分けられている。2. Description of the Related Art Generally, natural rubber (NR) is produced in tropical countries such as Thailand, Malaysia and Indonesia. Natural rubber is widely and widely used in the rubber industry and tire industry due to its excellent physical properties. Natural rubber is produced in the order of tapping-coagulation-washing (washing with water)-dehydration-drying-packing.
It is divided according to its production type and grade.
【0003】従来より、天然ゴムの製造工程としては、
下記の2つの方法が代表的である。すなわち、天然ゴム
各種等級品の国際品質包装標準(通称グリーンブック)
における格付けによるリブド・スモーク・シート(RS
S)では、タッピング後、採取した天然ゴムラテックス
を酸等によりゴム成分を凝固(USS)せしめて、ゴム
成分(固形ゴム)、非ゴム成分(天然ゴム漿液)、沈積
物とに分離し、固形ゴムを水洗し、脱水後、この固形ゴ
ムを約60℃で5〜7日間の乾燥(スモーキング)を行
なっている。また、技術的格付けゴム(TSR)では、
タッピング後、天然ゴムラテックスをゴム成分を自然凝
固(CL)せしめて、ゴム成分(固形ゴム)、非ゴム成
分(天然ゴム漿液)、沈積物とに分離し、固形ゴムを水
洗し、脱水後、この固形ゴムを110℃〜140℃で数
時間の熱風乾燥を行なっている。なお、上記各方法にお
いて、凝固前に採取された天然ゴムラテックスに安定剤
としてアンモニア等のアルカリを加える場合もある。Conventionally, as a natural rubber manufacturing process,
The following two methods are typical. That is, international quality packaging standards for various grades of natural rubber (commonly known as the Green Book)
Ribbed Smoke Sheet (RS
In S), after tapping, the collected natural rubber latex is coagulated (USS) with a rubber component by an acid or the like to separate into a rubber component (solid rubber), a non-rubber component (natural rubber serum), and a deposit, and solidified. After the rubber is washed with water and dehydrated, the solid rubber is dried (smoked) at about 60° C. for 5 to 7 days. Also, in the technical grade rubber (TSR),
After tapping, the natural rubber latex is allowed to naturally coagulate (CL) the rubber component to separate it into a rubber component (solid rubber), a non-rubber component (natural rubber serum) and a deposit, and the solid rubber is washed with water and dehydrated, This solid rubber is dried with hot air at 110°C to 140°C for several hours. In each of the above methods, an alkali such as ammonia may be added as a stabilizer to the natural rubber latex collected before coagulation.
【0004】産出された直後の天然ゴムラテックスは、
ムーニー粘度が60〜70と低いが、収穫後、貯蔵・輸
送される数カ月の間にムーニー粘度が90〜100近く
まで上昇してしまう(これを貯蔵硬化〔storage harden
ing〕という)。天然ゴムが貯蔵硬化する原因として、
イソプレン鎖中の異種結合(アルデヒド基など)が天然
ゴム中のタンパク質、アミノ酸と反応することによって
架橋しゲル化(ゲル量の増加)が起こるとされている。
天然ゴムにおけるゲル化は、加工性を悪化させることと
なる。また、一般に、天然ゴムは、物性面により分子量
が大きい方が好ましく、分子量の低下は天然ゴムの物性
に悪影響を及ぼすこととなる。この分子量やポリマーゲ
ル量は、採取後の天然ゴムの製造条件、その後の保存状
態で大きく左右されるものである。The natural rubber latex immediately after being produced is
Although the Mooney viscosity is as low as 60 to 70, the Mooney viscosity rises to near 90 to 100 within a few months after storage and transportation after harvesting.
ing]). As a cause of storage hardening of natural rubber,
It is said that heterologous bonds (such as aldehyde groups) in the isoprene chain react with proteins and amino acids in natural rubber to crosslink and gel (increase in gel amount).
Gelation of natural rubber deteriorates processability. In general, natural rubber preferably has a large molecular weight in terms of physical properties, and a decrease in molecular weight adversely affects the physical properties of natural rubber. The molecular weight and the polymer gel amount largely depend on the production conditions of the natural rubber after collection and the storage condition thereafter.
【0005】従来より、天然ゴムは、通常、天然ゴムラ
テックスを自然凝固させる方法、この天然ゴムラテック
スを酸または金属イオンで凝固させ、それを乾燥する方
法により製造されている。これらの方法によって粘度を
コントロールする技術は、ラテックスのゴム濃度(DR
C:Dryed Rubber Contennt)を変えること、酸、アル
カリの種類、濃度、また、凝固時の薬品添加が行われて
きている。従来における薬品添加では、低粘度用とし
て、塩酸ヒドロキシルアミン、セミカルバジド(Semica
rbanize)、Hydrasine sulhate 、中粘度用として、ア
ニリン、α−ナフチルアミン、ベンジルアミン、n−へ
キシルアミン、高粘度用として、Hydrazine hydrate、B
enzildine、p−フェニレンジアミン等があり、これら
は、いずれも水洗ラインによって試薬が流れないような
技術が必要であった。Conventionally, natural rubber is usually produced by a method of spontaneously coagulating natural rubber latex, a method of coagulating this natural rubber latex with an acid or a metal ion, and drying it. The technique for controlling the viscosity by these methods is the rubber concentration (DR
C: Dryed Rubber Content) is changed, types and concentrations of acids and alkalis, and chemicals are added during solidification. In conventional chemical addition, hydroxylamine hydrochloride, semicarbazide (Semica
rbanize), Hydrosine sulhate, medium viscosity for aniline, α-naphthylamine, benzylamine, n-hexylamine, high viscosity for hydrogen hydrate, B
There are enzildine, p-phenylenediamine, etc., and all of these required a technique such that the reagent did not flow through the washing line.
【0006】上記従来の天然ゴムにおける粘度のコント
ロール技術では、限界があり、水洗工程での薬品の流出
を防ぐために、凝固後の工程で追加するケースが多く、
また、天然ゴムラテックスに混入する場合も、流出に対
応して投入量を増やすケースが多くなり、また、これら
には保管により粘度硬化を促進するものが多いという課
題があるのが現状である。特に、粘度を増加する薬品
は、保管時間によって硬化反応が進み、使用工場で安定
した品質を得ることに課題があるものである。[0006] The above-mentioned conventional technique for controlling the viscosity of natural rubber has a limit, and in many cases, it is added in the step after coagulation in order to prevent the outflow of chemicals in the washing step,
Further, even when mixed with natural rubber latex, there are many cases in which the input amount is increased in response to the outflow, and there is a problem that many of them accelerate viscosity hardening by storage. In particular, chemicals that increase the viscosity have a problem in that the curing reaction proceeds depending on the storage time and stable quality is obtained at the factory where they are used.
【0007】一方、本出願人は、恒粘度効果を有する天
然ゴム用添加剤として、ヒドラジド化合物からなる天然
ゴム用添加剤等を出願している(特開平6−25657
0号公報等)。しかしながら、この天然ゴム用添加剤
は、ヒドラジド化合物の単独物を添加して、天然ゴムの
粘度上昇を抑制して恒粘度効果を付与するものであり、
本願発明の天然ゴムの粘度を所望の値に調整することが
できる天然ゴムの粘度の調整とは、その技術思想が相違
するものである。On the other hand, the present applicant has applied for an additive for natural rubber comprising a hydrazide compound as an additive for natural rubber having a constant viscosity effect (Japanese Patent Laid-Open No. 6-25657).
No. 0 publication). However, this additive for natural rubber is to add a hydrazide compound alone to suppress an increase in the viscosity of natural rubber and impart a constant viscosity effect,
The technical idea is different from the adjustment of the viscosity of the natural rubber of the present invention that can adjust the viscosity of the natural rubber to a desired value.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題等について、これを解消しようとするものであ
り、水洗による粘度調整用の薬品の流出ロスがなく、し
かも、最小限の薬品にて天然ゴムの粘度を所望の値に調
整することができる天然ゴムの粘度の調整方法を提供す
ることを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the above-mentioned problems of the prior art and the like, and there is no loss of outflow of chemicals for viscosity adjustment due to washing with water, and the minimum chemicals. It is an object of the present invention to provide a method for adjusting the viscosity of natural rubber, which can adjust the viscosity of natural rubber to a desired value.
【0009】[0009]
(4) ヒドラジド化合物Aが、アセトヒドラジド、プロピ
オン酸ヒドラジド、ブチルヒドラジド、ラウリン酸ヒド
ラジド、パルミチン酸ヒドラジド、ステアリン酸ヒドラ
ジド、シクロプロピルヒドラジド、シクロヘキシルヒド
ラジド、シクロブチルヒドラジド、フェニルヒドラジド
(C6H6−CONHNH2)、o−,m−,p−トリルオ
クタン酸ヒドラジド、安息香酸ヒドラジド、乳酸ヒドラ
ジト、フタル酸ヒドラジド、サルチル酸ヒドラジド、ヒ
ドラジド、p−メトキシフェニルヒドラジド、3,5−
キシリルヒドラジド、3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸
ヒドラジド、1−ナフチルヒドラジドからなる群から選
ばれる少なくとも1種であることを特徴とする上記(2)
に記載の天然ゴムの粘度の調整方法。 (5) ヒドラジド化合物の総添加量が、天然ゴム100重
量部に対して、0.02重量部以上であることを特徴と
する上記(1)〜(4)のいずれか一つに記載の粘度の調整方
法。 (6) ヒドラジド化合物Bがその分子中に水酸基を有する
ことを特徴とする上記(2)〜(5)のいずれか一つに記載の
天然ゴムの粘度の調整方法。 (7) ヒドラジド化合物Bが乳酸ヒドラジド、3−ヒドロ
キシ−2−ナフトエ酸ヒドラジドから選ばれる少なくと
も一種であることを特徴とする上記(6)に記載の天然ゴ
ムの粘度の調整方法。 (8) ヒドラジド化合物Aが炭素数2〜5のアルキル酸ヒ
ドラジドであることを特徴とする上記(2)〜(4)のいずれ
か一つに記載の天然ゴムの粘度の調整方法。 (9) ヒドラジド化合物Aがプロピオン酸ヒドラジド、ア
セトヒドラジド、ブチルヒドラジドから選ばれる少なく
とも一種であることを特徴とする上記(8)に記載の天然
ゴムの粘度の調整方法。 (10) ヒドラジド化合物Aが炭素数12以上のアルキル
酸ヒドラジドであることを特徴とする上記(2)〜(4)のい
ずれか一つに記載の天然ゴムの粘度の調整方法。 (11) ヒドラジド化合物Aがラウリン酸ヒドラジド、パ
ルミチン酸ヒドラジドから選ばれる少なくとも一種であ
ることを特徴とする上記(10)に記載の天然ゴムの粘度の
調整方法。 (12) ヒドラジド化合物Bを天然ゴムのラテックスに添
加することを特徴とする上記(2)〜(11)のいずれか一つ
に記載の天然ゴムの粘度の調整方法。 (13) ドラムドライヤー、またはベルト乾燥機で乾燥す
ることを特徴とする上記(1)〜(12)のいずれか一つに記
載の天然ゴムの粘度の調整方法。(4) Hydrazide compound A is acetohydrazide, propionic acid hydrazide, butyl hydrazide, lauric acid hydrazide, palmitic acid hydrazide, stearic acid hydrazide, cyclopropyl hydrazide, cyclohexyl hydrazide, cyclobutyl hydrazide, phenyl hydrazide (C 6 H 6 -CONHNH 2 ), o-, m-, p-tolyloctanoic acid hydrazide, benzoic acid hydrazide, lactic acid hydrazide, phthalic acid hydrazide, salicylic acid hydrazide, hydrazide, p-methoxyphenylhydrazide, 3,5-
The above (2), which is at least one selected from the group consisting of xylyl hydrazide, 3-hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide, and 1-naphthyl hydrazide.
The method for adjusting the viscosity of natural rubber according to. (5) The viscosity according to any one of (1) to (4) above, wherein the total amount of the hydrazide compound added is 0.02 parts by weight or more based on 100 parts by weight of natural rubber. Adjustment method. (6) The method for adjusting the viscosity of natural rubber according to any one of (2) to (5) above, wherein the hydrazide compound B has a hydroxyl group in its molecule. (7) The method for adjusting the viscosity of natural rubber according to the above (6), wherein the hydrazide compound B is at least one selected from lactic acid hydrazide and 3-hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide. (8) The method for adjusting the viscosity of natural rubber according to any one of (2) to (4) above, wherein the hydrazide compound A is an alkyl hydrazide having 2 to 5 carbon atoms. (9) The method for adjusting the viscosity of natural rubber according to the above (8), wherein the hydrazide compound A is at least one selected from propionic acid hydrazide, acetohydrazide, and butylhydrazide. (10) The method for adjusting the viscosity of natural rubber according to any one of (2) to (4) above, wherein the hydrazide compound A is an alkyl hydrazide having 12 or more carbon atoms. (11) The method for adjusting the viscosity of natural rubber according to the above (10), wherein the hydrazide compound A is at least one selected from lauric acid hydrazide and palmitic acid hydrazide. (12) The method for adjusting the viscosity of natural rubber according to any one of the above (2) to (11), wherein the hydrazide compound B is added to the latex of natural rubber. (13) The method for adjusting the viscosity of natural rubber according to any one of (1) to (12) above, which comprises drying with a drum dryer or a belt dryer.
【0010】[0010]
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。本発明の天然ゴムの粘度の調整方法は、
二種類以上のヒドラジド化合物を用いることを特徴とす
るものであり、例えば、二種類以上のヒドラジド化合物
がA及びBからなり、ヒドラジド化合物Aを天然ゴムに
加えた後に、更に、ヒドラジド化合物Bを加えることを
特徴とするものである。本発明では、天然ゴムに、直接
二種類以上のヒドラジド化合物、例えば、ヒドラジド化
合物Aを添加混合した後、Bを添加混合することによ
り、天然ゴムの粘度をコントロール自在とするものであ
り、好ましくは、該混合物を乾燥する工程を含むもので
ある。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described in detail below. The method for adjusting the viscosity of the natural rubber of the present invention,
It is characterized by using two or more kinds of hydrazide compounds. For example, the two or more kinds of hydrazide compounds consist of A and B, and after adding the hydrazide compound A to natural rubber, the hydrazide compound B is further added. It is characterized by that. In the present invention, the viscosity of natural rubber can be freely controlled by directly adding and mixing two or more kinds of hydrazide compounds, for example, hydrazide compound A, to natural rubber, and then adding and mixing B. And a step of drying the mixture.
【0011】本発明において、粘度調整する天然ゴムと
しては、例えば、天然ゴムラテックス、TSR型天然ゴ
ム、RSS型天然ゴムなどが挙げられ、好ましくは、粘
度コントロールの容易性、作業効率及び安定した物性を
有する天然ゴムを得る点等から天然ゴムラテックスが望
ましい。用いることができる天然ゴムラテックスとして
は、例えば、天然ゴム木からタッピングして3時間以
内に使用するタッピング後のフレッシュラテックスを含
むタッピング後のラテックス、タッピング後のラテッ
クスにアンモニア等のアルカリ等で安定化してなる安定
化剤を加えたラテックス、好ましくは、pH7.0以上
のラテックス、及び、タッピング後のラテックスを遠
心分離機により遠心分離した遠心分離ラテックスなどの
少なくとも1種(各単独又は2種以上の組合わせからな
るもの)が挙げられる。また、これらの天然ゴムラテッ
クスのゴム濃度は、乾燥ゴム重量として5重量%以上、
好ましくは、15〜70重量%であることが望ましい。
天然ゴムラテックスの濃度は、乾燥ゴム重量として5重
量%未満であると、ゴム量が減り、ゴム自体が水を多く
含むようになり、後工程での乾燥が必要となり生産性の
低下及び追加工程が必要となり、好ましくない。In the present invention, examples of the natural rubber of which viscosity is adjusted include natural rubber latex, TSR type natural rubber, RSS type natural rubber and the like. Preferably, viscosity control is easy, work efficiency and stable physical properties are good. Natural rubber latex is desirable from the viewpoint of obtaining natural rubber having As the natural rubber latex that can be used, for example, a latex after tapping containing fresh latex after tapping used within 3 hours after tapping from a natural rubber tree, or a latex after tapping is stabilized with an alkali such as ammonia. At least one kind of latex added with a stabilizer, preferably a latex having a pH of 7.0 or more, and a centrifugal latex obtained by centrifuging the latex after tapping with a centrifuge (each alone or two or more kinds). Combinations). The rubber concentration of these natural rubber latexes is 5% by weight or more as the dry rubber weight,
It is preferably 15 to 70% by weight.
When the concentration of the natural rubber latex is less than 5% by weight as the dry rubber weight, the amount of the rubber decreases, and the rubber itself contains a large amount of water, which requires a drying process in a post process to reduce productivity and an additional process. Is required, which is not preferable.
【0012】本発明に用いる二種類以上のヒドラジド化
合物は、下記一般式(I)で表されるヒドラジド化合物か
ら選ばれるものが挙げられる。 R−CONHNH2 …………(I) 〔ただし、式(I)中、Rは炭素数1から30のアルキ
ル基、炭素数3〜30のシクロアルキル基、アリール基
を示す。〕 上記一般式(I)で表されるヒドラジド化合物としては、
例えば、アセトヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、
ブチルヒドラジド、ラウリン酸ヒドラジド、パルミチン
酸ヒドラジド、ステアリン酸ヒドラジド、シクロプロピ
ルヒドラジド、シクロヘキシルヒドラジド、シクロブチ
ルヒドラジド、フェニルヒドラジド(C6H6−CONH
NH2)、o−,m−,p−トリルオクタン酸ヒドラジ
ド、安息香酸ヒドラジド、乳酸ヒドラジト、フタル酸ヒ
ドラジド、サルチル酸ヒドラジド、ヒドラジド、p−メ
トキシフェニルヒドラジド、3,5−キシリルヒドラジ
ド、3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸ヒドラジド、1−
ナフチルヒドラジドからなる群から選ばれる少なくとも
1種が挙げられる。The two or more hydrazide compounds used in the present invention include those selected from the hydrazide compounds represented by the following general formula (I). R-CONHNH 2 ......(I) [In the formula (I), R represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, or an aryl group. ] As the hydrazide compound represented by the above general formula (I),
For example, acetohydrazide, propionic acid hydrazide,
Butyl hydrazide, lauric acid hydrazide, palmitic acid hydrazide, stearic acid hydrazide, cyclopropyl hydrazide, cyclohexyl hydrazide, cyclobutyl hydrazide, phenyl hydrazide (C 6 H 6 -CONH
NH 2 ), o-, m-, p-tolyloctanoic acid hydrazide, benzoic acid hydrazide, lactic acid hydrazide, phthalic acid hydrazide, salicylic acid hydrazide, hydrazide, p-methoxyphenylhydrazide, 3,5-xylylhydrazide, 3- Hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide, 1-
At least one selected from the group consisting of naphthyl hydrazides can be mentioned.
【0013】本発明では、二種類以上のヒドラジド化合
物、例えば、上記で例示したヒドラジド化合物の二種類
以上を好適に組合わせることにより、天然ゴムの粘度の
上昇を抑え、かつ、任意の粘度を得ることができるもの
である。すなわち、本発明において、天然ゴムの粘度の
上昇を抑えるためには、ヒドラジド化合物のヒドラジド
基のモル数が影響する一方、粘度自体はヒドラジド基以
外の側鎖の影響が大きいことが本発明者らの実験及び検
討などにより新規に知見したものであり、用いるヒドラ
ジド化合物のヒドラジド基のモル数及びヒドラジド基以
外の側鎖(の官能基)を考慮して、二種類以上のヒドラ
ジド化合物を好適に組合わせることにより、天然ゴムの
粘度の上昇を抑え、かつ、任意の粘度を得ることができ
るものとなる。具体的には、二種類以上のヒドラジド化
合物として、ヒドラジド化合物A及びBを用いる場合に
おいて、ヒドラジド化合物Aとして、上記一般式(I)
で表されるヒドラジド化合物、例えば、上述のアセトヒ
ドラジドから1−ナフチルヒドラジドまでに挙げたヒド
ラジド化合物のいずれかを用いる場合には、ヒドラジド
化合物Bは、当該ヒドラジド化合物A以外のヒドラジド
化合物又は当該ヒドラジド化合物Aの残りのヒドラジド
化合物が用いられる。In the present invention, by suitably combining two or more kinds of hydrazide compounds, for example, two or more kinds of the hydrazide compounds exemplified above, an increase in the viscosity of natural rubber can be suppressed and an arbitrary viscosity can be obtained. Is something that can be done. That is, in the present invention, in order to suppress the increase in the viscosity of natural rubber, the number of moles of the hydrazide group of the hydrazide compound influences, while the viscosity itself is greatly influenced by side chains other than the hydrazide group. It was newly discovered through experiments and examinations of, and considering the number of moles of the hydrazide group of the hydrazide compound used and the side chain (functional group) other than the hydrazide group, it is preferable to combine two or more kinds of hydrazide compounds. By combining them, it is possible to suppress an increase in the viscosity of natural rubber and obtain an arbitrary viscosity. Specifically, when the hydrazide compounds A and B are used as the two or more kinds of hydrazide compounds, the hydrazide compound A is represented by the above general formula (I).
A hydrazide compound represented by, for example, when using any of the hydrazide compounds mentioned above from acetohydrazide to 1-naphthylhydrazide, the hydrazide compound B is a hydrazide compound other than the hydrazide compound A or the hydrazide compound. The remaining hydrazide compound of A is used.
【0014】本発明で用いる二種類以上のヒドラジド化
合物において、例えば、i)炭素数12以上のアルキル
酸ヒドラジドを主成分とすることで低粘度天然ゴムを調
整することができ、ii)ヒドラジド化合物の分子中に水
酸基(−OH基)を有するヒドラジド化合物を主成分と
することで高粘度天然ゴムを調整することができ、ii
i)炭素数2〜5のアルキル酸ヒドラジドを主成分とす
ることで中粘度天然ゴムを調整することができる。な
お、本発明において、低粘度天然ゴムとは、100℃の
時のムーニー値(ML1+4)の条件(以下、同様)で測
定されるムーニー粘度が40〜55の場合をいい、中粘
度天然ゴムとは、上記条件で測定されるムーニー粘度が
55〜75の場合をいい、高粘度天然ゴムとは、上記条
件で測定されるムーニー粘度が75以上の場合をいう。In the two or more kinds of hydrazide compounds used in the present invention, for example, a low-viscosity natural rubber can be prepared by using i) an alkyl hydrazide having 12 or more carbon atoms as a main component, and ii) a hydrazide compound. A high-viscosity natural rubber can be prepared by using a hydrazide compound having a hydroxyl group (-OH group) in the molecule as a main component, ii.
i) A medium viscosity natural rubber can be prepared by using an alkyl hydrazide having 2 to 5 carbon atoms as a main component. In the present invention, the low-viscosity natural rubber refers to a case where the Mooney viscosity measured under the condition of Mooney value (ML1+4) at 100° C. (hereinafter, the same) is 40 to 55, and medium viscosity natural rubber. The rubber refers to a case where the Mooney viscosity measured under the above conditions is 55 to 75, and the high viscosity natural rubber refers to a case where the Mooney viscosity measured under the above conditions is 75 or more.
【0015】例えば、ヒドラジド化合物Aとして、上述
のアセトヒドラジドから1−ナフチルヒドラジドまでに
挙げたヒドラジド化合物のいずれかを用いる場合に、ヒ
ドラジド化合物Bとしては、上記i)の炭素数12以上
のアルキル酸ヒドラジド、上記ii)のヒドラジド化合物
の分子中に水酸基を有するヒドラジド化合物、上記ii
i)の炭素数2〜5のアルキル酸ヒドラジドが挙げられ
る。上記i)の炭素数12以上のアルキル酸ヒドラジド
としては、ラウリン酸ヒドラジド、パルミチン酸ヒドラ
ジドから選ばれる少なくとも一種が挙げられ、上記ii)
のヒドラジド化合物の分子中に水酸基を有するヒドラジ
ド化合物としては、乳酸ヒドラジド、サルチル酸ヒドラ
ジド、3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸ヒドラジドから
選ばれる少なくとも一種であるものが挙げられ。上記ii
i)の炭素数2〜5のアルキル酸ヒドラジドとしては、
プロピオン酸ヒドラジド、アセトヒドラジド、ブチルヒ
ドラジドから選ばれる少なくとも一種が挙げられる。For example, when any one of the hydrazide compounds listed above from acetohydrazide to 1-naphthylhydrazide is used as the hydrazide compound A, the hydrazide compound B is an alkyl acid having 12 or more carbon atoms of i) above. Hydrazide, a hydrazide compound having a hydroxyl group in the molecule of the hydrazide compound of the above ii), the above ii
The alkyl hydrazide of 2-5 carbon atoms of i) is mentioned. Examples of the alkyl acid hydrazide having 12 or more carbon atoms in i) above include at least one selected from lauric acid hydrazide and palmitic acid hydrazide, and above ii).
Examples of the hydrazide compound having a hydroxyl group in the molecule of hydrazide compound include at least one selected from lactic acid hydrazide, salicylic acid hydrazide, and 3-hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide. Ii above
Examples of the alkyl hydrazide having 2 to 5 carbon atoms of i) include
At least one selected from propionic acid hydrazide, acetohydrazide, and butylhydrazide can be used.
【0016】本発明で用いる二種類以上のヒドラジド化
合物、例えば、上記ヒドラジド化合物A,Bは、そのま
ま天然ゴム中に同時に添加することもできるが、粘度向
上を促進する点から、ヒドラジド化合物Aを加えた後に
撹拌し、次いで、ヒドラジド化合物Bを加えて混合する
ことが望ましい。また、天然ゴム中への分散性を向上せ
しめる点等から各ヒドラジド化合物を溶媒で希釈するこ
ともでき、各ヒドラジド化合物種により好適な溶媒種を
設定することができ、溶媒種として、水(精製水、イオ
ン交換水、純水等)を用いることができる。上記ヒドラ
ジド化合物種が水性の場合は、水溶液として、また、油
性の場合は、エマルジョンとして用いることができる。
ヒドラジド化合物のエマルジョンは、乳化剤と、必要に
応じて親和剤とを用い、通常の方法で得ることができ
る。The two or more kinds of hydrazide compounds used in the present invention, for example, the above-mentioned hydrazide compounds A and B can be simultaneously added to the natural rubber as they are, but the hydrazide compound A is added from the viewpoint of promoting the viscosity improvement. It is preferable to stir after stirring and then add the hydrazide compound B and mix. Further, each hydrazide compound can be diluted with a solvent from the viewpoint of improving dispersibility in natural rubber, and a suitable solvent species can be set depending on each hydrazide compound species. Water, ion-exchanged water, pure water, etc.) can be used. When the hydrazide compound species is aqueous, it can be used as an aqueous solution, and when it is oily, it can be used as an emulsion.
The emulsion of the hydrazide compound can be obtained by a usual method using an emulsifier and, if necessary, an affinity agent.
【0017】上記二種類以上のヒドラジド化合物の総添
加量は、本発明が天然ゴムの粘度の上昇を抑え、かつ、
任意の粘度を得ることことを目的とするので、得る天然
ゴムの粘度範囲、すなわち、低粘度天然ゴム、中粘度天
然ゴム、高粘度天然ゴムにより、変動するものである
が、乾燥重量として天然ゴム100重量部に対して、
0.04重量部以上、好ましくは、0.08〜4.0重
量部、更に好ましくは、0.2〜1.0重量部が望まし
い。このヒドラジド化合物の総添加量が0.04重量部
未満であると、天然ゴムの粘度を所望の値に調整するこ
とができず、本発明の効果を達成することができないも
のとなる。なお、恒粘度剤を水溶液又はエマルジョンと
して用いる場合には、上記の添加量となるように、水溶
液濃度又はエマルジョン濃度が調整されることとなる。
また、上記二種類のヒドラジド化合物A,Bを用いる場
合は、ヒドラジド化合物Aの添加量は、乾燥重量として
天然ゴム100重量部に対して、0.02重量部以上、
好ましくは、0.04〜2.0重量部、更に好ましく
は、0.1〜0.5重量部が望ましい。The total amount of the two or more hydrazide compounds added is such that the present invention suppresses an increase in the viscosity of natural rubber, and
Since the purpose is to obtain an arbitrary viscosity, it varies depending on the viscosity range of the natural rubber to be obtained, that is, the low-viscosity natural rubber, the medium-viscosity natural rubber, and the high-viscosity natural rubber, but the natural rubber as a dry weight. For 100 parts by weight,
0.04 parts by weight or more, preferably 0.08 to 4.0 parts by weight, more preferably 0.2 to 1.0 parts by weight is desirable. If the total amount of the hydrazide compound added is less than 0.04 parts by weight, the viscosity of the natural rubber cannot be adjusted to a desired value and the effect of the present invention cannot be achieved. When the constant viscosity agent is used as an aqueous solution or emulsion, the aqueous solution concentration or emulsion concentration is adjusted so that the above-mentioned addition amount is obtained.
When the above-mentioned two kinds of hydrazide compounds A and B are used, the addition amount of the hydrazide compound A is 0.02 part by weight or more based on 100 parts by weight of natural rubber as a dry weight.
It is preferably 0.04 to 2.0 parts by weight, more preferably 0.1 to 0.5 parts by weight.
【0018】本発明では、上記天然ゴムに二種類以上の
ヒドラジド化合物添加後、好ましくは、流出によるヒド
ラジド化合物のロス、及び最小限のヒドラジド化合物の
使用の点から乾燥することが望ましい。乾燥手段として
は、例えば、ドラムドライヤ及び/又はベルト乾燥機
(コンベア式ドライヤ)を用いて乾燥することが挙げら
れる。ドラムドライヤとしては、例えば、ロール表面に
ブレードを付け、ロール内側を水蒸気で加熱し連続的に
天然ゴムラテックス等を滴下させる装置を備えたもので
あり、これにより、上記二種類以上のヒドラジド化合物
含有天然ゴムを連続的に乾燥することなどが挙げられ
る。ベルト乾燥機(コンベア式ドライヤ)としては、例
えば、遠赤外線装置、または、マイクロウェイブ照射装
置を備えたものであり、これにより、上記二種類以上の
ヒドラジド化合物含有天然ゴムを連続的に乾燥すること
などが挙げられる。具体的に用いることができるドラム
ドライヤとしては、ニ軸式ドラムドライヤーが挙げられ
る。In the present invention, it is desirable to dry the natural rubber after adding two or more hydrazide compounds, preferably from the viewpoint of loss of the hydrazide compound due to outflow and use of the minimum hydrazide compound. Examples of the drying means include drying using a drum dryer and/or a belt dryer (conveyor dryer). As the drum dryer, for example, a blade is attached to the roll surface, and a device equipped with a device for heating the inside of the roll with steam to continuously drip natural rubber latex or the like, thereby containing two or more kinds of hydrazide compounds Examples include continuous drying of natural rubber. The belt dryer (conveyor dryer) includes, for example, a far-infrared device or a microwave irradiation device, which can continuously dry the natural rubber containing two or more hydrazide compounds. And so on. Specific examples of the drum dryer that can be used include a twin-screw drum dryer.
【0019】上記ドラムドライヤの乾燥温度は、使用す
る天然ゴムの種類などにより適宜設定されるが、90℃
〜160℃、好ましくは、105℃〜150℃であり、
乾燥時間は5秒〜1分、好ましくは、15秒〜30秒で
ある。上記ベルト乾燥機(コンベア式ドライヤ)の乾燥
温度は、天然ゴムシートの厚さなどにより適宜設定され
るが、90℃〜170℃、好ましくは、105℃〜16
0℃であり、乾燥時間は10秒〜2分、好ましくは、1
5秒〜1分である。The drying temperature of the drum dryer is appropriately set depending on the type of natural rubber used and the like.
~160°C, preferably 105°C to 150°C,
The drying time is 5 seconds to 1 minute, preferably 15 seconds to 30 seconds. The drying temperature of the belt dryer (conveyor dryer) is appropriately set depending on the thickness of the natural rubber sheet and the like, but is 90°C to 170°C, preferably 105°C to 16°C.
0° C., drying time is 10 seconds to 2 minutes, preferably 1
It is 5 seconds to 1 minute.
【0020】なお、本発明方法により粘度調整された天
然ゴムには、必要に応じて、補強剤、軟化剤、加硫剤、
加硫促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤等の任意成分を
含有させることができる。The natural rubber whose viscosity has been adjusted by the method of the present invention may include a reinforcing agent, a softening agent, a vulcanizing agent, if necessary.
Optional components such as a vulcanization accelerator, a vulcanization acceleration aid, and an antioxidant can be contained.
【0021】このように構成される本発明の天然ゴムの
粘度の調整方法では、二種類以上のヒドラジド化合物を
好適に組合わせることにより、任意の粘度となる天然ゴ
ム、例えば、低粘度天然ゴム、中粘度天然ゴム、高粘度
天然ゴムを得ることができる。また、天然ゴムラテック
スに二種類以上のヒドラジド化合物を添加して、直接乾
燥するものでは、流出によるヒドラジド化合物のロスが
なく、しかも最小限のヒドラジド化合物にて対応が可能
となる利点を有する。更に、高粘度を得る時に用いる、
−OH基をもつヒドラジド化合物は添加時にゲル化を促
進し、そのまま高い粘度を保つことができる。しかも、
これで処理した天然ゴムは、カーボンブラック等の充填
剤との反応性が増し、カーボンブラックゲルを増やす特
徴があり、反応性を高めた化学修飾天然ゴムとしての挙
動を示す。In the method for adjusting the viscosity of natural rubber of the present invention thus constituted, a natural rubber having an arbitrary viscosity by suitably combining two or more hydrazide compounds, for example, a low viscosity natural rubber, A medium viscosity natural rubber and a high viscosity natural rubber can be obtained. Further, in the case where two or more kinds of hydrazide compounds are added to natural rubber latex and directly dried, there is an advantage that there is no loss of the hydrazide compound due to the outflow and it is possible to cope with the minimum hydrazide compound. Furthermore, it is used to obtain high viscosity,
The hydrazide compound having an —OH group promotes gelation when added, and can maintain a high viscosity as it is. Moreover,
The natural rubber treated with this is characterized by having an increased reactivity with a filler such as carbon black and an increased amount of carbon black gel, and behaves as a chemically modified natural rubber with enhanced reactivity.
【0022】[0022]
【実施例】以下に、実施例及び比較例により、本発明を
更に具体的かつ詳細に説明するが、本発明は下記実施例
に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described more specifically and in detail below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
【0023】〔実施例1〜3及び比較例1〜5〕天然ゴ
ムとして、天然ゴムラテックス;クローン種 RRIM 60
0、アンモニア0.6重量%含有を用いた。この天然ゴ
ムラテックスに、下記表1に記載の無処理(添加成分な
し)及びヒドラジド化合物を夫々の量で添加した。実施
例1の添加の態様は、ドラムドライヤーにかける約1時
間前にヒドラジド化合物を添加し、30秒撹拌し、その
後放置した。また、実施例2及び3では、−OH基を持
つ乳酸ヒドラジドを先に混入し、15秒撹拌後、他のヒ
ドラジドを添加して15秒撹拌した。なお、ヒドラジド
化合物の添加量は、天然ゴム(天然ゴムラテックス)1
00重量部に対する量である。この混合した各天然ゴム
ラテックスを2軸式ドラムドライヤーを使用し、130
℃、15秒間乾燥した。次いで、得られた各天然ゴム及
びこの天然ゴムを60℃×24hrで硬化テストした後
の天然ゴムについて、下記方法により、ムーニー粘度、
ポリマーゲル量(%)を測定した。これらの結果を下記
表1に示す。[Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5] As natural rubber, natural rubber latex; clone species RRIM 60
0, containing 0.6% by weight of ammonia was used. To this natural rubber latex, the untreated (no additional components) and hydrazide compounds shown in Table 1 below were added in respective amounts. In the addition mode of Example 1, the hydrazide compound was added about 1 hour before being placed in a drum dryer, and the mixture was stirred for 30 seconds and then left to stand. Moreover, in Examples 2 and 3, lactic acid hydrazide having an —OH group was first mixed in, and after stirring for 15 seconds, another hydrazide was added and stirred for 15 seconds. The amount of the hydrazide compound added is 1 for natural rubber (natural rubber latex).
The amount is based on 00 parts by weight. Each of the mixed natural rubber latex was mixed with a twin-screw drum dryer to
C., and dried for 15 seconds. Next, with respect to each of the obtained natural rubbers and the natural rubbers after the natural rubbers were subjected to a curing test at 60° C. for 24 hours, the Mooney viscosity,
The amount of polymer gel (%) was measured. The results are shown in Table 1 below.
【0024】(ムーニー粘度の評価法)ムーニー粘度
は、100℃の時のムーニー値(ML1+4)である。 (ポリマーゲル量の評価法)ゴム0.2gをトルエンに
一晩膨潤させ、遠心分離機で25000rpmで2.5
時間処理し、沈降したゲルを70℃×24時間乾燥して
秤量し、ポリマーゲルとしてオリジナル全体重量で割た
値(%)で評価した。(Evaluation Method of Mooney Viscosity) Mooney viscosity is Mooney value (ML1+4) at 100° C. (Evaluation method of the amount of polymer gel) 0.2 g of rubber was swollen in toluene overnight, and it was centrifuged at 25000 rpm for 2.5 times.
The gel which had been treated for a period of time and which had settled down was dried at 70° C. for 24 hours, weighed and evaluated as a polymer gel by a value (%) divided by the original total weight.
【0025】[0025]
【表1】 [Table 1]
【0026】上記表1の結果から明らかなように、比較
例1の無処理(添加成分なし)の場合は、ムーニー粘度
及びポリマーゲル量の変化が大きいことが判る。比較例
2及び6は、各量のプロピオン酸ヒドラジド単独添加、
比較例3及び5は、各量の乳酸ヒドラジド単独添加、比
較例4は、ラウリン酸ヒドラジド単独添加の場合であ
る。比較例2〜4では、乳酸ヒドラジドがムーニー粘度
を上昇させ、ポリマーゲルを増加させることが判る。比
較例4のラウリン酸ヒドラジドでは、比較例2のプロピ
オン酸ヒドラジドよりも低ムーニー粘度となることが判
る。この比較例2〜4は、同モル投入でゲル化の増加は
ほぼ7%で一定となり、比較例5及び6では、任意のム
ーニー粘度が得られているが、この硬化テストの結果は
ヒドラジド減と同じ効果、すなわち、ムーニー粘度、ポ
リマーゲル量の変化が大きくなっていることが判る。こ
れに対して、本発明範囲となる二種類以上のヒドラジド
化合物を用いる場合のトータルのヒドラジド量が同じ実
施例1〜3では、硬化テスト後の変化は小さく、しか
も、二種類のヒドラジド化合物の組合わせにより、任意
のムーニー粘度を得られることが判る。なお、本実施例
1〜3では、天然ゴムラテックスとして中ムーニー粘度
のクローン種 RRIM 600を用いたが、低ムーニー粘度の
クローン種 RRIM 728、RRIM 717、RRIM 806、または、
高ムーニー粘度のクローン種 PB217、PB280、IAN873等
を使用しても、ベースラインは異なるが、効果は本実施
例と同様であることが確認できた。従って、本発明で
は、天然ゴムラテックスのクローン種を選択すること
で、更に幅広い粘度を有する天然ゴムの粘度の調整方法
を得ることができることも判明した。As is clear from the results in Table 1 above, in the case of no treatment (no added component) of Comparative Example 1, it is understood that the Mooney viscosity and the amount of polymer gel change greatly. In Comparative Examples 2 and 6, each amount of propionic acid hydrazide alone was added,
Comparative Examples 3 and 5 are cases in which each amount of lactic acid hydrazide was added alone, and Comparative Example 4 was in the case of adding lauric acid hydrazide alone. In Comparative Examples 2 to 4, it can be seen that lactic acid hydrazide increases Mooney viscosity and increases polymer gel. It can be seen that the lauric acid hydrazide of Comparative Example 4 has a lower Mooney viscosity than the propionic acid hydrazide of Comparative Example 2. In Comparative Examples 2 to 4, the increase in gelation was constant at about 7% when the same molar amount was added, and in Comparative Examples 5 and 6, an arbitrary Mooney viscosity was obtained, but the results of this curing test show that the hydrazide decreased. It can be seen that the same effects as those, that is, changes in Mooney viscosity and polymer gel amount are increased. On the other hand, in Examples 1 to 3 in which the total amount of hydrazides when using two or more kinds of hydrazide compounds within the scope of the present invention was the same, the change after the curing test was small, and the combination of two kinds of hydrazide compounds was used. It can be seen that an arbitrary Mooney viscosity can be obtained by the combination. In addition, in the present Examples 1 to 3, the clone type RRIM 600 of medium Mooney viscosity was used as the natural rubber latex, but the clone types RRIM 728, RRIM 717, RRIM 806 of low Mooney viscosity, or,
It was confirmed that the clones with high Mooney viscosity, such as PB217, PB280, and IAN873, had the same effect as that of this example, although the baseline was different. Therefore, in the present invention, it was also found that a method for adjusting the viscosity of natural rubber having a wider range of viscosities can be obtained by selecting a clone type of natural rubber latex.
【0027】[0027]
【発明の効果】本発明によれば、二種類以上のヒドラジ
ド化合物を用いることで粘度の上昇を抑え、かつ、任意
の粘度を得ることができる天然ゴムの粘度の調整方法が
提供される。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, there is provided a method for adjusting the viscosity of natural rubber, which can suppress an increase in viscosity and can obtain an arbitrary viscosity by using two or more kinds of hydrazide compounds.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 貴島 研 東京都小平市小川東町5−11−11―201 Fターム(参考) 4J002 AC011 EQ026 EQ027 FD206 FD207 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Ken Kijima 5-11-11-201 F term, Ogawahigashi-cho, Kodaira-shi, Tokyo (reference) 4J002 AC011 EQ026 EQ027 FD206 FD207
Claims (13)
ことを特徴とする天然ゴムの粘度の調整方法。1. A method for adjusting the viscosity of natural rubber, which comprises using two or more kinds of hydrazide compounds.
Bからなり、ヒドラジド化合物Aを加えた後に、ヒドラ
ジド化合物Bを加えることを特徴とする請求項1に記載
の天然ゴムの粘度の調整方法。2. The method for adjusting the viscosity of natural rubber according to claim 1, wherein the two or more hydrazide compounds are composed of A and B, and the hydrazide compound B is added after the hydrazide compound A is added.
で表されるヒドラジド化合物であることを特徴とする請
求項1又は2に記載の天然ゴムの粘度の調整方法。 R−CONHNH2 …………(I) 〔ただし、式(I)中、Rは炭素数1から30のアルキ
ル基、炭素数3〜30のシクロアルキル基、アリール基
を示す。〕3. The hydrazide compound A has the following general formula (I):
The method for adjusting the viscosity of natural rubber according to claim 1 or 2, which is a hydrazide compound represented by. R-CONHNH 2 ......(I) [In the formula (I), R represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, or an aryl group. ]
ド、プロピオン酸ヒドラジド、ブチルヒドラジド、ラウ
リン酸ヒドラジド、パルミチン酸ヒドラジド、ステアリ
ン酸ヒドラジド、シクロプロピルヒドラジド、シクロヘ
キシルヒドラジド、シクロブチルヒドラジド、フェニル
ヒドラジド(C6H6−CONHNH2)、o−,m−,p
−トリルオクタン酸ヒドラジド、安息香酸ヒドラジド、
乳酸ヒドラジト、フタル酸ヒドラジド、サルチル酸ヒド
ラジド、ヒドラジド、p−メトキシフェニルヒドラジ
ド、3,5−キシリルヒドラジド、3−ヒドロキシ−2
−ナフトエ酸ヒドラジド、1−ナフチルヒドラジドから
なる群から選ばれる少なくとも1種であることを特徴と
する請求項2に記載の天然ゴムの粘度の調整方法。4. The hydrazide compound A is acetohydrazide, propionic acid hydrazide, butylhydrazide, lauric acid hydrazide, palmitic acid hydrazide, stearic acid hydrazide, cyclopropylhydrazide, cyclohexylhydrazide, cyclobutylhydrazide, phenylhydrazide (C 6 H 6 -CONHNH 2), o-, m-, p
-Tolyl octanoic acid hydrazide, benzoic acid hydrazide,
Lactic acid hydrazito, phthalic acid hydrazide, salicylic acid hydrazide, hydrazide, p-methoxyphenyl hydrazide, 3,5-xylyl hydrazide, 3-hydroxy-2
-The method for adjusting the viscosity of natural rubber according to claim 2, wherein the viscosity of the natural rubber is at least one selected from the group consisting of naphthoic acid hydrazide and 1-naphthyl hydrazide.
ム100重量部に対して、0.02重量部以上であるこ
とを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の粘
度の調整方法。5. The viscosity according to claim 1, wherein the total amount of the hydrazide compound added is 0.02 parts by weight or more based on 100 parts by weight of natural rubber. Adjustment method.
基を有することを特徴とする請求項2〜5のいずれか1
項に記載の天然ゴムの粘度の調整方法。6. The hydrazide compound B has a hydroxyl group in its molecule, according to any one of claims 2 to 5.
Item 4. A method for adjusting the viscosity of natural rubber according to the item.
3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸ヒドラジドから選ばれ
る少なくとも一種であることを特徴とする請求項6に記
載の天然ゴムの粘度の調整方法。7. The hydrazide compound B is lactic acid hydrazide,
The method for adjusting the viscosity of natural rubber according to claim 6, wherein the method is at least one selected from 3-hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide.
ルキル酸ヒドラジドであることを特徴とする請求項2〜
4のいずれか1項に記載の天然ゴムの粘度の調整方法。8. The hydrazide compound A is an alkyl acid hydrazide having 2 to 5 carbon atoms.
4. The method for adjusting the viscosity of natural rubber according to any one of 4 above.
ラジド、アセトヒドラジド、ブチルヒドラジドから選ば
れる少なくとも一種であることを特徴とする請求項8に
記載の天然ゴムの粘度の調整方法。9. The method for adjusting the viscosity of natural rubber according to claim 8, wherein the hydrazide compound A is at least one selected from propionic acid hydrazide, acetohydrazide, and butylhydrazide.
のアルキル酸ヒドラジドであることを特徴とする請求項
2〜4のいずれか1項に記載の天然ゴムの粘度の調整方
法。10. The method for adjusting the viscosity of natural rubber according to claim 2, wherein the hydrazide compound A is an alkyl hydrazide having 12 or more carbon atoms.
ラジド、パルミチン酸ヒドラジドから選ばれる少なくと
も一種であることを特徴とする請求項10に記載の天然
ゴムの粘度の調整方法。11. The method for adjusting the viscosity of natural rubber according to claim 10, wherein the hydrazide compound A is at least one selected from lauric acid hydrazide and palmitic acid hydrazide.
ックスに添加することを特徴とする請求項2〜11のい
ずれか1項に記載の天然ゴムの粘度の調整方法。12. The method for adjusting the viscosity of natural rubber according to claim 2, wherein the hydrazide compound B is added to the latex of natural rubber.
機で乾燥することを特徴とする請求項1〜12のいずれ
か1項に記載の天然ゴムの粘度の調整方法。13. The method for adjusting the viscosity of natural rubber according to claim 1, wherein the method is a drum dryer or a belt dryer.
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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